Universidade Lusófona de Humanidades e Tecnologias

Química Analítica – Q1111

ELECTROQUÍMICA

1.
Acerte as equações que se seguem em meio ácido. Deve apresentar i) as semi-reacções envolvidas
devidamente acertadas, ii) as espécies oxidante e redutora, iii) a espécie oxidada e a espécie reduzida.
a) Cr2O72– + SO32– → Cr3+ + SO42–
b) KMnO4 + KCl + H2SO4 → MnSO4 + K2SO4 + Cl2 + H2O

2.
Acerte as equações redox seguintes apresentando as semi-reacções, e para cada caso escreva as equações
de balanço de carga correspondentes:
i) KMnO4 + KCl + H2SO4 → MnSO4 + K2SO4 + Cl2
ii) CH3C(=O)H + MnO4− → CH3C(=O)OH + Mn2+ (meio ácido)

3.
O tiosulfato de sódio, Na2S4O6 é um agente redutor suficientemente estável para ser utilizado como
titulante. É também um ácido fraco e em solução ácida forma HS2O3- (e mesmo H2S2O3 se o pH for
suficientemente ácido). Suponha que se pretende titular uma solução 0,1M em SnCl4 com uma solução de
Na2S2O3 0,1 M em HCl 0,1 M com o objectivo de reduzir o estanho a Sn2+ e que se encontrou um
indicador adequado. Acha que esta reacção terá lugar? [Eº(S4O62-/HS2O3-) = 0,100 V; Eº(Sn4+/Sn2+) =
0,139 V].

4.
1.0525g do sal de Mohr, Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O (p.m. = 392.143), foi dissolvido em 100 mL de uma
solução de HCl 1M. Procedeu-se à titulação com dicromato de potássio, K2Cr2O7, sendo este reduzido a
Cr+3 e o Fe+2 oxidado a Fe+3. Neste processo foram gastos 31.04 mL de titulante. a) Escreva as semi-
reacções de oxidação e de redução assim como a reacção global do processo. b) Calcule a concentração
do dicromato de potássio na solução de titulante.

5.
250 mL de leite de vaca é submetido a evaporação até à secura e toda a matéria orgânica é depois
destruída por combustão. O resíduo desta operação, contendo todo o cálcio inicialmente presente, foi
dissolvido em HCl 3M e tratado com um excesso de ácido oxálico, HO2CCO2H. Após ajustar o pH a um
valor básico, todo o cálcio precipitou sob a forma de oxalato de cálcio. Este precipitado foi separado por
filtração, lavado, redissolvido em ácido sulfúrico 1M e o oxalato oxidado a CO2 por titulação com
permanganato (que, nestas condições, é reduzido a Mn+2). No processo de titulação, gastou-se 28.94 mL
de uma solução 0.09563 M em KMnO4. a) Escreva todas as reacções do processo. b) Calcule a massa de
cálcio na amostra de leite.

6.
Utilizam-se as seguintes reacções para a determinação de oxigénio dissolvido numa amostra de água de
50 mL:
2MnSO4(aq) + 4NaOH(aq) + O2(g) → 2MnO2(s) + 2Na2SO4(aq) + 2H2O(l)
MnO2(s) + 2H2SO4(aq) + 2NaI(aq) → MnSO4(aq) + I2(aq) + Na2SO4(aq) + 2H2O(l)
I2(aq) + 2Na2S2O3(aq) → Na2S4O6(aq) + NaI(aq)
Se foram gastos 15 mL de uma solução 0,025 M em Na2S2O3 para a titulação do iodo molecular obtido,
determine a concentração em oxigénio molecular gasoso na amostra.

7.
Com o objectivo de padronizar uma solução de tiosulfato, 25 mL de uma solução padrão 0,10 M em
bromato de potássio KBrO3 é tratada com KI em meio ácido e no processo o bromato é reduzido a
brometo e o iodeto oxidado a I3− de acordo com a reacção:
BrO3− + 6H+ + 9I− → Br− + 3I3− + 3H2O (1)
−
O I3 é depois titulado com uma solução de tiossulfato até ao aparecimento da cor azul do complexo iodo-
amido, tendo-se gasto neste processo 48 mL desta solução de acordo com a equação:

M. Fátima C. Guedes da Silva

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Química Analítica – Q1111

ELECTROQUÍMICA

I3− + 2S2O32− → 3I− + S4O62− (2)

0,14 g de um composto orgânico é tratado com 25 mL da solução de bromato de potássio anterior e um

excesso de KBr em meio ácido de modo a formar-se bromo molecular, conforme a equação (3), o qual
depois se adiciona ao material orgânico :
2BrO3− + 12H+ + 10Br− → 6Br2 + 6H2O (3)
Após a reacção de adição atrás referida, a mistura é tratada com KI para conversão de qualquer bromo
molecular a ião brometo conforme a equação (4):
Br2 + 3I− →2Br− + I3− (4)
−
O I3 é depois determinado por titulação com o tiossulfato já padronizado até ao aparecimento da cor azul
do complexo iodo-amido, tendo-se gasto agora 15 mL deste titulante:
I3− + 2S2O32− → 3I− + S4O62− (2’ )

Calcule a quantidade de bromo molecular que se adicionou ao composto orgânico.

8.
50 mL de uma solução 0,05 M em FeSO4 é titulada com uma solução 0,1 M em Ce(SO4)2 em H2SO4 1 M.
Nestas condições o Fe+2 é oxidado a Fe+3 e o Ce+4 reduzido a Ce+3. Calcule o potencial que se espera
observar com a adição de 10, 25 e 30 mL do titulante. [Eº(Ce4+/Ce3+) = 1,440 V; Eº(Fe3+/Fe2+) = 0,771 V].

9.
Pretende-se titular potenciometricamente 100,0 ml de uma solução 0,100 M em NaCl com AgNO3 0,100
M, utilizando um fio de prata como eléctrodo indicador e um eléctrodo saturado de calomelanos (E ESC =
+0,241 V) como eléctrodo de referência.
Qual o potencial na célula após a adição de 65 ml de titulante ?

10.
4,030 g de um sólido contendo apenas NaNO2 e NaNO3 foi dissolvido em água de modo a perfazer um
volume de 500,0 ml. Adicionou-se 25,0 ml desta solução a 50,0 ml de uma solução 0,1186 M Ce4+ e deu-
se tempo para a reacção ter lugar.
O excesso de Ce4+ titulou-se depois (titulação por retorno) com uma solução 0,04289 M em Fe2+, tendo-
se gasto 31,13 ml desta solução.
Calcule a % de NaNO2 na amostra sólida.

M. Fátima C. Guedes da Silva