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S.Mendioroz
Instituto de Catálisis y Petroleoquímica del CSIC. Cantoblanco.Madrid 28049
E-mail: smendioroz@icp.csic.es
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elevado riesgo de toxicidad en áreas confinadas donde se desarrolla la correspondiente
actividad. Las principales actividades que lo producen son, la propia mineria del mercurio, la
combustión de combustibles fósiles, petróleo, gas natural, carbón en las centrales térmicas y
eléctricas, procesos metalúrgicos, metales y ácido sulfúrico, industria de cloro-alcali,
incineración de residuos urbanos y, en menor cuantía, refino de oro y producción de cemento
(Krishnan,1994, Porcella y col. 1995).
La minería de mercurio mueve unas 10000t/año, aunque esta cifra varia
considerablemente de año en año, y supone una descarga directa a la atmósfera del orden de
250t/año. En las plantas metalúrgicas los concentrados de sulfuros contienen una media de
100-300ppm de Hg lo que anualmente supone unas 2000t. El mercurio, presente en los
concentrados como HgS, se volatiliza como mercurio vapor en la fase gas de SO2 con una
concentración entre 40 y 80ppm. Si el SO2 es convertido en ácido, en la industria del
sulfúrico, puede constituir un riesgo aún mayor porque puede entrar en la industria de los
fertilizantes formando parte de la cadena alimentaria no ya como mercurio metálico sino
cuando menos en forma inorgánica y más probablemente en orgánica aumentando hasta 100
veces su toxicidad.
La industria de cloro-alcali que obtiene cloro por electrolisis de salmuera, emplea
cátodos móviles de mercurio para evitar la mezcla de productos. Cada celda puede requrir una
carga inicial de mercurio de 450kg por tonelada diaria de cloro producido que es arrastrado
por las corrientes de hidrógeno en una cuantía dependiente de la temperatura de los gases de
salida, constituyendo uno de los mayores riesgos de envenenamiento ocupacional de todas las
aplicaciones del mercurio.
Respecto a los combustibles fósiles: el gas natural lleva trazas de mercurio metálico
con contenidos entre 0.005 y 300ppb dependiendo de su origen. El mercurio puede ser un
problema en la licuefacción del gas natural no solo por afectar por amalgamación a las partes
móviles de los equipos sino por el efecto sobre los catalizadores empleados en la licuefacción,
mezclas de óxidos en especial de molibdeno. El petróleo, que presenta contenidos de hasta
200ppb de mercurio ocasiona una emisión adicional de hasta 730t/año. El contenido de Hg en
el carbón varía entre límites muy amplios:en España alcanza hasta 200ppb. La combustión y
la gasificación del carbón son causas muy importantes de emisión y la minimización de esa
emisión requiere un conocimiento previo de su especiación en los gases de salida. En
condiciones reductoras (gasificación) la forma más estable termodinámicamente es el
mercurio elemental en las regiones de temperatura más alta de los quemadores, pero con
temperaturas decrecientes reacciona para formar compuestos Hg2+ más fácilmente retenibles
en los scrubbers por ser más solubles en agua.
En las incineradoras, los metales con tensión de vapor baja se quedan retenidos en las
escorias y algo en los precipitadores electrostáticos; pero los más volátiles, Hg, Cd y As son
emitidos en los gases de salida. De entre ellos el más peligroso por su elevada incidencia es el
mercurio que forma parte de las basuras sólidas en una proporción entre 0.7 y 1.9ppm en USA
n,1979) y entre 2-7ppm en Europa.
El hombre además de en la industria de cloro-alcali, utiliza el mercurio en una serie de
aplicaciones muy diversas: aparatos eléctricos, pinturas antimoho, instrumentación analítica y
de laboratorio, preparaciones dentales, fungicidas, especialidades farmacéuticas,
catalizadores, etc., todo lo cual supone un consumo de unas 200t/año con sus
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correspondientes implicaciones como perdida por degradación e incorporación al ciclo
ambiental
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ella no fijándose por reacción aunque se localiza en los riñones. La OMS (1976), ha detectado
intoxicaciones en trabajadores expuestos ocupacionalmente a 50ppb de Hg (459µg/m-3). La
concentración normal es 15ppb, aunque en áreas fuertemente contaminadas hay un valor
medio de 20ppb (180µg m-3). -3).
La ingesta total de mercurio en todas sus formas ha sido estimada en 6.7µg. El nivel
de mercurio en el pescado, puede afectar grandemente a la ingesta de metilmercurio. El
consumo de 200g de pescado conteniendo 500µg mercurio/kg (susceptible de una mayor
acumulación en función de su tamaño y vida) resultara en la ingesta de 100µg de mercurio,
fundamentalmente metilmercurio. En las dietas muy ricas en pescado puede llegar hasta
300µg/día (OMS,1989). En el episodio de Minamata (1953) se detectó esta cifra, resultando
mortal para 45 pescadores de la zona.
LEGISLACIÓN
La American Conference of Governmental Industries (A.C.G.I.H.) y la Federación
Internacional de Sindicatos de Química, Energía e Industrias derivadas (I.C.E.F.(1987-1988))
han señalado unas medias temporales de 10µg m-3 para los derivados metilados y hasta 50
para el resto, con unos límites máximos para exposiciones cortas de tres veces más.
Recientemente el límite máximo establecido por la OMS es de 50µg.Nm-3.
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La NASA exige para el hidrógeno a usar como combustible un contenido de mercurio
inferior a 0.1µg.m-3 y la Marina de los Estados Unidos, al igual que la Environmental
Protection EPA) establece como límite tolerable 10µg.m-3
Respecto a las incineradoras de residuos urbanos, la CE ha establecido un limite para
las emisiones de mercurio de 50µg.Nm-3(Clarke,1992), mientras que en Estados Unidos, el
límite es de 100-130µg/Nm-3 con un 7% de oxígeno (Getz, 1992).
PROCESOS DESCONTAMINANTES
Tradicionalmente hay tres posibilidades de combatir un contaminante: eliminación de
la materia prima, trabajar con procesos más limpios y eliminación del contaminante una vez
producido..
Así a la hora de trabajar con procesos más limpios, en la industria de cloro-álcali de
Japón se han substituido todas las plantas que producían cloro por cátodo de mercurio
(aproximadamente el 31%), por celdas de membrana, y lo mismo esta ocurriendo en Canadá.
Igualmente se podrían sustituir los catalizadores de Hg por Pd (industria de plásticos),
los fungicidas mercuriales de amplio uso, por otros de menor espectro de aplicación pero más
inocuos (thiran, polyram, captan, maneb, mancoceb etc.); los alquil-mercuriales por fenil-
mercuriales, menos peligrosos. Y lo mismo en la fabricación de pasta de papel, industria
clínica, farmacéutica , electrónica etc.
Una vez en las corrientes gaseosas, la eliminación de mercurio se puede hacer por tres
vías, condensación , absorción y adsorción.
Condensación.-La tensión de vapor del Hg en mmHg varía con la temperatura en °K, según :
−3212.5
LogPv Hg = + 8.025
T
Según ella, bastaría con rebajar la temperatura de los gases a 4.5°C para que la concentración
de equilibrio bajara a 3mg.Nm-3. El proceso sería pues, comprimir y enfriar. La eliminación es
sencilla pero el mercurio condensado forma nieblas que hay que eliminar con
desnebulizadores constituidos por filtros de arena, lana de vidrio y electrostáticos. La cantidad
eliminada por este procedimiento viene determinada por la temperatura que se alcanza, y se
ha llegado a emplear refrigerantes verticales en los que se evapora amoniacohasta alcanzar
temperaturas de -40°C. La condensación suele ser el primer paso para cualquiera de los otros
dos procesos absorción y adsorción.
Absorción.-Según ella los gases contaminados por mercurio, pasan a través de torres
de lavado en las que reactivos específicos reaccionan con el mercurio metálico para producir
compuestos insolubles. El tratamiento de los gases es diferente dependiendo de si el gas
portador se puede considerar como inerte o no. En el primer caso, hidrógeno por ejemplo, se
suele emplear como soluciones lavadoras: a) una solución equimolecular de cloruro sódico e
hipoclorito en la que el mercurio pasa a HgCl2 o b) una solución diluida de hipoclorito sódico
con un gran exceso de cloruro sódico para disminuir la solubilidad del HgCl2, o c) un proceso
desarrollado por AZKO basado en la reacción del mercurio con cloro para producir Hg2Cl2.
El segundo caso es un problema más serio, sobre todo si los gases portadores tienen
características reductoras como el SO2 producido en todos los procesos de tostación de
sulfuros. En este caso se han aplicado una serie de procesos dependientes de la naturaleza de
los concentrados y de las posibilidades locales de salida de los subproductos. Están referidos,
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en concreto, a los gases de salida de las plantas metalúrgicas para la obtención o no de ácido
sulfúrico.
Así se ha empleado el propio H2SO4 (Outokumpu), Se coloidal en soluciones
lavadoras en medio sulfúrico o en filtros impregnados con ácido selenioso (Boliden), azufre
coloidal producido en la reacción de tiosulfato sódico inyectado a la solución de sulfúrico,
para precipitar HgS (Boliden), ioduro potasico para formación de ioduro de mercurio (Toho),
nloruro mercúrico para formación de Hg2Cl2 (Odda), tiocianato sódico en el que 2/3 del
mercurio se disuelven como complejo tiocianato y el resto como sulfuro de mercurio con un
tratamiento adicional por una cantidad estequiométrica de sulfuro sódico que descompone el
complejo para regener el tiocianato dando finalmente sulfuro de mercurio (Invastur).
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En ese sentido la incorporación de arcillas tratadas o no, bentonitas y especialmente sepiolita,
parece muy prometedora.
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