Алканы

Строение, физические свойства, получение

Предельные углеводороды
Общая формула CnH2n+2
Природные источники:
• нефть и природный газ
• в пчелином воске С27Н56 и С31Н64
• в кожуре яблок С29Н60 и С27Н56
• главный источник энергии для бытовых и хозяйственных целей
Строение молекулы метана
 Изомерия алканов
Для алканов характерна только структурная изомерия (углеродного скелета)
Номенклатура алканов
1. Выбрать в структурной цепи наиболее длинную цепь атомов углерода. Если какие-
то фрагменты структурной формулы свернуты, необходимо их развернуть.
2. Пронумеровать атомы углерода в выбранной цепи с того конца, к которому ближе
находится разветвление. Если разветвлений два и они равноудалены от концов
главной цепи, то нумеровать углеродную цепь необходимо с того конца, к которому
ближе стоит более простое (с меньшим числом атомов углерода) разветвление.
3. Дать название радикалу – боковому разветвлению. Причем перед ним ставят номер
того атома в углеродной цепи, от которого отходит разветвление, затем через дефис
– название радикала (разветвления).
4. Если замещающих разветвлений несколько, то цифрой отмечают каждое из них,
перечисляя радикалы в алфавитном порядке.
5. Если в формуле встречаются одинаковые радикалы, то сначала через запятые
перечисляют цифрами местоположения разветвлений, затем их количество и
названия. Количество одинаковых радикалов обозначается греческими
числительными «ди» (два), «три» (три), «пента» (пять) и т.д.
6. Если у одного и того же атома углерода находится два одинаковых радикала, то
цифру повторяют дважды.
7. К названию последнего радикала добавляют название того алкана, который
содержит такое же количество атомов углерода, как и выбранная главная цепь.
8. При выборе главной цепи в случае большого количества разветвлений направление
нумерации указывают так, чтобы цифры, определяющие положения разветвлений,
были наименьшими.
 Получение алканов
В промышленности:
1. из природного сырья
2. гидрирование непредельных углеводородов
3. Изомеризация
4. из синтез-газа
В лаборатории:
5. карбидный способ (для метана)
6. реакция Вюрца
7*. Декарбоксилирование солей карбоновых кислот
8*. Электролиз солей карбоновых кислот
В промышленности
1. Из природного сырья
(Крекинг нефтепродуктов)
крекинг – процесс термического разложения углеводородов. Термический и
каталитический. Повышение давления при крекинге позволят уменьшить содержание
газообразных и повысить содержание жидких углеводородов (основа бензинов).

2. Гидрирование непредельных углеводородов (алкенов)

катализаторы гидрирования — металлы (платина, палладий, никель).

3. изомеризация

4. Из синтез-газа
 В лаборатории
5. Карбидный способ (для метана)
гидролиз некоторых карбидов

6. Реакция Вюрца
Реакция галогеналканов с металлическим натрием
конструктивная реакция (наращивание углеродной цепи)

7*. Декарбоксилирование солей карбоновых кислот (реакция Дюма)

нагревание соли с избытком щелочи
деструктивная реакция (сокращение углеродной цепи)

8*. Электролиз солей карбоновых кислот (синтез Кольбе)

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АЛКАНОВ
Парафины (лат. «малое сродство»)
Невозможны реакции присоединения.
Только реакции замещения и отщепления.
Очень прочные сигма-связи.
Чаще всего происходит разрыв ковалентных связей с промежуточным образованием
свободных радикалов.
Химические свойства алканов:
1. Реакции замещения
2. Дегидрирование
3. Крекинг
4. Изомеризация
5. Ароматизация
6. Горение
7. * Каталитическое окисление
1. Реакции замещения (галогенирование)

В случае избытка галогена хлорирование может пойти дальше, до полного замещения

всех атомов водорода на хлор:

Практическое значение имеют хлорирование и бромирование.

Фторирование идет при низких температурах, с выделением тепла и разрушением
углеродной цепи.
Йодирование – эндотермическая реакция, практически не осуществима.
Бромирование идет медленнее хлорирования (при нагревании и освещении).
Третичные радикалы стабильнее вторичных и первичных!

Полученные вещества широко используются как растворители и исходные соединения в

органических синтезах.
Механизм реакций замещения в алканах – свободнорадикальный
1-я стадия: начало цепи
2-я стадия: развитие цепи

3-я стадия: обрыв цепи

1. Реакции замещения нитрование (реакция Коновалова)

Нитрование жидких алканов (начиная с пентана).

Жидкие алканы запаивают в ампулы с нитрующим реагентом (25%-ным раствором
азотной кислоты) и нагревают до 140-150˚С.

2. Дегидрирование
При пропускании алканов над катализатором (платина, никель, оксид хрома (III)) при
высокой температуре (400—600°С) происходит отщепление молекулы водорода и
образование алкена:

Реакции с разрушением углеродной цепи

3. Крекинг

Процесс протекает по свободнорадикальному механизму. Повышение температуры

приводит к гомолитическому разрыву углерод-углеродной связи и образованию
свободных радикалов:

Реакции термического расщепления лежат в основе промышленного процесса — крекинга

углеводородов. Этот процесс является важнейшей стадией переработки нефти.
При нагревании метана до температуры 1000 °С начинается пиролиз метана —
разложение на простые вещества:

При нагревании до температуры 1500 °С возможно образование ацетилена:

4. Изомеризация
При нагревании линейных углеводородов с катализатором (хлоридом алюминия)
образуются алканы с разветвлённым углеродным скелетом:

5. Ароматизация
Алканы с шестью или более углеродными атомами в цепи в присутствии катализатора
циклизуются с образованием бензола и его производных:
Реакции окисления
6. Горение алканов
Горят на воздухе и в кислороде некоптящим пламенем с выделением большого
количества теплоты. Смесь метана с кислородом (1:2) или с воздухом взрывоопасна.

7*. Каталитическое окисление алканов

Эти реакции являются основой важнейших промышленных процессов получения
кислородсодержащих органических соединений. Спирты, альдегиды, карбоновые кислоты
могут образовываться при непосредственном взаимодействии алканов с кислородом в
зависимости от условий проведения реакций (катализатора, температуры, давления):
 АЛКЕНЫ
Ненасыщенные (непредельные) углеводороды с открытой цепью
Общая формула CnH2n
Содержат одну двойную связь

Для простейших алкенов применяются также исторически сложившиеся названия:

этилен (этен), пропилен (пропен), бутилен (бутен-1), изобутилен (2-метилпропен) и т.п.
В номенклатуре различных классов органических соединений наиболее часто
используются следующие одновалентные радикалы алкенов:
Строение молекулы этилена (этена)

В молекуле пропилена СН2=СН–СН3 в одной плоскости лежат 6 атомов: два sp2-атома

углерода и четыре связанные с ними атома (3 атома Н и атом С группы СН 3).
Вне этой плоскости находятся атомы водорода в метильной группе СН3, имеющей
тетраэдрическое строение, т.к. этот атом углерода sp3-гибридизован.

Физические свойства алкенов

Физические свойства алкенов похожи на свойства алканов, хотя все они имеют несколько
более низкие температуры плавления и кипения, чем соответствующие алканы.
Алкены нормального строения кипят при более высокой температуре, чем их изомеры,
имеющие изостроение. Температуры кипения цис-изомеров выше, чем транс-изомеров, а
температуры плавления — наоборот.
Алкены легче воды, практически нерастворимы в ней, но хорошо растворяются в
органических неполярных растворителях. Плотности большинства алкенов находятся в
интервале 0.6-0.7 см3.

Этилен (этен) – бесцветный газ с очень слабым сладковатым запахом, немного легче
воздуха, малорастворим в воде, растворим в спирте и диэтиловом эфире. Фитогромон
(регулятор роста растений).
 Получение алкенов
В промышленности
1. Крекинг нефтепродуктов
2. Дегидрирование алканов
В лаборатории
1. Дегидрогалогенирование (-НГал)
2. Дегидратация (-Н2О)
3. Дегалогенирование (-Гал2)
Крекинг нефтепродуктов. В процессе термического крекинга предельных углеводородов
наряду с образованием алканов происходит образование алкенов, например:

Дегидрирование предельных углеводородов. При пропускании алканов над

катализатором (Pt, Ni, Cr2O3) при высокой температуре (400—600 °С) происходит
отщепление молекулы водорода и образование алкена.

Дегидрогалогенирование (отщепление галогеноводорода). При взаимодействии

галогеналкана с щёлочью в спиртовом растворе образуется двойная связь в результате
отщепления (элиминирования) атомов водорода и галогена:
Правило Зайцева — отщепление атома водорода в реакциях дегидрогалогенирования и
дегидратации происходит преимущественно от наименее гидрированного
(гидрогенизированного) атома углерода.

Дегидратация спиртов (отщепление воды).

Воздействие водоотнимающих средств (H2SO4, Аl2O3) на одноатомные спирты при
высокой температуре приводит к отщеплению молекулы воды и образованию двойной
связи:

Эту реакцию называют внутримолекулярной дегидратацией (в отличие от

межмолекулярной дегидратации, которая приводит к образованию простых эфиров).
Правило Зайцева — отщепление атома водорода в реакциях дегидрогалогенирования и
дегидратации происходит преимущественно от наименее гидрированного
(гидрогенизированного) атома углерода

Дегалогенирование.
При действии цинка или магния на дибромпроизводное алкана происходит отщепление
атомов галогенов, находящихся при соседних атомах углерода, и образование двойной
связи:

Химические свойства алкенов

Большая реакционная способность по сравнению с алканами.
Склонны к реакциям присоединения, окисления и полимеризации, происходящим за счет
π-связей
Реакции присоединения
1. Гидрирование
2. Галогенирование
3. Гидрогалогенирование
4. Гидратация
Реакции окисления
1. Горение алкенов
2. Окисление раствором перманганата калия
3. *Каталитическое окисление
Реакции полимеризации
Гидрирование алкенов. Алкены способны присоединять водород в присутствии
катализаторов гидрирования — металлов — платины, палладия, никеля:

Эта реакция протекает и при атмосферном, и при повышенном давлении и не требует

высокой температуры, так как является экзотермической. При повышении температуры на
тех же катализаторах может пойти обратная реакция — дегидрирование.

Галогенирование (присоединение галогенов).

Взаимодействие алкена с бромной водой или раствором брома в органическом
растворителе (ССl4) приводит к быстрому обесцвечиванию этих растворов в результате
присоединения молекулы галогена к алкену и образования дигалогеналканов.
Качественная реакция на кратные связи.
При галогенировании алкенов при температуре выше 500˚С происходит реакция замещения
водорода на галоген в радикале (как в алканах) – реакция Львова.

Гидрогалогенирование (присоединение галогенводорода).

Эта реакция подчиняется правилу Марковникова:

При присоединении галогенводорода к алкену водород присоединяется к более
гидрированному атому углерода, т. е. атому, при котором находится больше атомов
водорода, а галоген — к менее гидрированному.

Гидратация (присоединение воды). Гидратация алкенов приводит к образованию

спиртов. Например, присоединение воды к этену лежит в основе одного из промышленных
способов получения этилового спирта:

Эта реакция тоже подчиняется правилу Марковникова:

При присоединении воды к алкену водород присоединяется к более гидрированному атому
углерода, т. е. атому, при котором находится больше атомов водорода, а гидроксильная
группа — к менее гидрированному.

Горение алкенов.
Алкены горят в кислороде с образованием углекислого газа и воды:

Окисление раствором перманганата калия.

Алкены легко окисляются под действием водных растворов перманганата калия. В
нейтральных или слабощелочных растворах на холоду происходит окисление алкенов до
диолов (двухатомных спиртов).
Реакция Вагнера:

Окисление алкенов, в зависимости от условий реакции, может происходить как с

сохранением углеродного скелета (гидроксилирование), так и с разрывом С=С-связи.
Перманганат калия KMnO4 в разных средах проявляет различные окислительные свойства,
при этом сила окислителя увеличивается в кислой среде:
Mn+7 → кислая среда +5e → Mn+2 (MnSO4) - бесцветный
Mn+7 → нейтральная среда +3e → Mn+4 (MnO2) - бурый
Mn+7 → основная среда +1e → Mn+6 (K2MnO4) - зелёный

Если проводить окисление алкенов горячим щелочным или кислым раствором

перманганата калия, то первоначально образующиеся диолы расщепляются с разрывом С-
С связи. Продуктами окислительного расщепления в зависимости от строения алкена
являются карбоновые кислоты, кетоны, углекислый газ):
O
KMnO4
R C CH2 R C + CO2 + H2O
H H+ OH
O O
R KMnO4
R CH C R C + R C R
R H+ OH
O O
R R' KMnO4
C C R C R + R' C R'
R' H+
R
O O
KMnO4
R CH CH R' R C + R' C
H+ OH OH

Полимеризация – реакция образования высокомолекулярного соединения (полимера)

путем последовательного присоединения молекул низкомолекулярного вещества
(мономера) по схеме:
Каталитическое окисление алкенов