ESPECTROSCOPÍA DE INFRARROJO

Es una técnica analítica instrumental que permite conocer los principales

grupos funcionales de la
estructura molecular de un compuesto.
Esta información se obtiene a partir del espectro de absorción de dicho
compuesto al haberlo sometido a
la acción de la radiación infrarroja en el espectrofotómetro.
La región del espectro IR normal queda comprendida entre 2.5µ a 15µ, medido
en unidades de longitud de onda, que corresponde a 4000 cm-1 y 666 cm-1
respectivamente si se expresa en número de onda (que es el inverso de la
longitud de onda, cm-1)

CARACTERISTICAS:

El espectro de infrarrojo de un compuesto es una representación gráfica

de los valores de onda (µ) o de frecuencia (cm-1) ante los valores de % de
transmitancia (%T).
La absorción de radiación IR por un compuesto a una longitud de onda dada,
origina un descenso en el
%T, lo que se pone de manifiesto en el espectro en forma de un pico o banda
de absorción.

FUNCIONES

Un espectro de infrarrojo es util en 3 aspectos:

1.- Indica los grupos funcionales del compuesto.

2.- Muestra la ausencia de otros grupos funcionales que daria lugar a

absorciones mas intensas si estuvieran presentes.

3.- Puede confirmar la identidad de un compuesto si se compara con el

espectro de una muestra patrón conocida.

PARTES PRINCIPALES DEL ESPECTROFOTÓMETRO IR.

1.-Una fuente de radiación.

2.-Un portamuestra y blanco.

3.-Una rejilla o monocromador.

4.-Un detector.

5.-Un CPU con pantalla, impresora y teclado lo que permite fácilmente

ampliar o reducir zonas específicas del espectro.
 El diagrama de un instrumento IR clásico puede verse más abajo.

Blanco Detector

Divisor de as Ampli
ficador

O
CPU Pantalla

Fuente de radiación Teclado

Muestra Impresora
infrarroja: laser, Regilla o
Globar o Nernst Monocromador
Esquema simplificado de las partes principales de un espectrofotómetro IR
Esquema Nº1

1.-La fuente de radiación IR puede contener un láser (He-Ne) en los

equipos modernos, o una cerámica contaminada con óxidos de Zirconio, Torio
y Cesio, conocida como filamento de Nernst. Esta cerámica es calentada
eléctricamente hasta 1000-1800 ºC. Otra fuente de radiación es el Globar, que
es una pequeña esfera de carburo de silicio, que al ser calentada al igual que la
anterior, emite una radiación de amplio espectro que va desde los 5500 cm-1
hasta los 600 cm-1. El Nernst en cambio, muestra un espectro de energía o
frecuencia que va desde 7100 cm-1 hasta los 550 cm-1. Estos rangos de
frecuencia son más que suficiente para los espectroscopistas orgánicos. Ellos
necesitan el rango que va desde los 4000 cm-1 hasta los 650 cm-1
aproximadamente.

2.- El porta-muestra, puede ser según el propósito, para aceptar gases,

líquidos y sólidos. En gases, las celdas disponibles tienen entre 10 y 40 cm de
longitud y los espectros en estos casos son el resultado del paso, a través de la
celda con múltiples reflexiones, de manera que, en realidad la luz ha recorrido
muchas veces la longitud de la celda antes de llegar al detector. De los líquidos
pueden ser obtenidos los espectros en ya sea compuestos puros o en
soluciones diluidas de aquellos. Los líquidos puros se colocan entre dos placas
de bromuro de sodio (se pueden lograr espesores de hasta 0,01 mm o
menores) Las soluciones diluidas son colocadas entre dos ventanas de cloruro
de sodio o bromuro de sodio, rodeadas de anillos espaciadores que delimitan
las celdas espectroscópicas a algunas fracciones de milímetro de espesor. En
estos casos deben ser muy bien seleccionados los solventes a utilizar. El CCl4
y el CS2 son complementarios en estas tareas. Ambos solventes son invisibles
en regiones sobre los 1333 cm-1 para el CCl4 y bajo los 1333 cm-1 para el CS2.
Pueden hacerse muchas combinaciones de solventes que cubran diferentes
ventanas entre los 4000 cm-1 y los 600 cm-1. (Ventana es aquella porción del
espectro IR, en el cual el solvente tiene una muy baja absorción de radiación,
es decir, es trasparente a la radiación infrarroja).

SOLVENTE Región no útil cm -1 Región no útil cm-1

CHCl3 600-820 1175-1250

C2Cl4 750-950
C6H6 benceno 600-750 3000-3100
CH2Cl2 600-820 1200-1300
ACETONA 1100-1850 2800-3000
DMSO 900-1100
TOLUENO 600-750 2800-3200
Tabla Nº1

En todos los casos las paredes del contenedor de la muestra deben ser
transparentes a todo el rango de la radiación (4000-600 cm-1). Esto se consigue
con ventanas hechas de cristales de Bromuro o Cloruro de sodio.

3.- La rejilla o monocromador es un espejo reticulado que equivale a un

prisma capaz de descomponer el espectro de la radiación en sus diferentes
longitudes de onda. Este dispositivo junto a otros dispositivos conocidos como
eslits (ventanas de abertura variable) permiten seleccionar y examinar la
energía radiante de diferentes longitudes de onda que ha pasado por la
muestra.

4.-El detector. Es otro componente importante en la configuración de un

espectrofotómetro IR. Mide la energía radiante residual que emerge de la
muestra y la compara con aquella que proviene de la celda llamada blanco
(que no contiene sustancia problema, solo contiene el solvente en el caso de
una muestra en solución, o bien, bromuro o cloruro de sodio como blanco para
las muestras de líquidos puros o sólidas) Esta diferencia de energía se mide
con una termocupla que tiene la propiedad de traducir las diferencias de
intensidad de la radiación que sale de la muestra en impulsos eléctricos.

5.- El graficador o impresora traduce a un gráfico las diferencias

encontradas por el detector, colocando en la absisa el rango de longitudes de
onda barrido por el instrumento y en la ordenada la intensidad de la absorción
del as emergente de la muestra problema.

FUENTES DE RADIACIÓN INFRARROJA

Los instrumentos para la medida de la absorción en el infrarrojo requieren una

fuente de radiación en el infrarrojo continua y un detector sensible de la
radiación en el infrarrojo.

FUENTES.
Las fuentes de radiación en el infrarrojo constan de un solidó inerte que se
calienta
eléctricamente a una temperatura comprendida entre 1500 y 2200 K.
Como resultado se obtiene una radiación continua que se aproxima a la del
cuerpo negro. A estas temperaturas la máxima intensidad radiante se produce
entre 5000 y 5900 cm-1(de 2 a 1.7 µm). A longitudes de onda mayores, la
intensidad decrece suavemente hasta llegar a 1% del máximo a 6700 cm-1 (15
µm). A longitudes de onda menores, la distribución es mucho más rápida, y se
produce una reducción de intensidad a los 10000 cm-1 (1 µm).

FUENTES DE RADIACION

*EMISOR DE NERNST
*FUENTE GLOBAR
*FUENTE DE FILAMENTO INCANDESCENTE
*ARCO DE MERCURIO
*LÁMPARA DE FILAMENTO DE WOLFRAMIO
*FUENTE LÁSER DE CO2

EMISOR DE NERNST

El emisor de Nernst está constituido por óxidos de tierras raras, que forman un
cilindro con un diámetro de 1 a 2 mm y una longitud de unos 20 mm. En los
extremos del cilindro se sellan unos cables de platino para permitir la conexión
eléctrica, formando un conjunto de equivale a un elemento de calentamiento de
resistente. Cuando la corriente pasa por este dispositivo se alcanzan
temperaturas entre 1200 y 2200 K. el coeficiente térmico de la resistencia
eléctrica del emisor de Nernst es muy negativo, y debe calentarse
extremadamente hasta un color rojo pálido antes de que la corriente sea
suficientemente elevada para mantener la temperatura deseada. Debido a que
la resistencia disminuye con el aumento de temperatura el circuito de la fuente
se a de diseñar para limitar la corriente; si no fuera así la lámpara se calentaría
tanto que se destruiría.

FUENTE GLOBAR

Un globar en una varilla decarburo de sili cio, que por lo general tiene unos 50
mm de longitud y 5 mm de diámetro. Se calienta también eléctricamente (de
1300 a 1500 K) y tiene la ventaja de poseer un coeficiente térmico positivo.
Para evitar las formaciones de arco que ocurren al calentamiento estos se
deben enfriar con agua los contactos eléctricos. Si se dan cuenta las energías
espectrales del Globar y del emisor de Nernst son semejantes, excepto en la
región inferior a 5 µm, donde el Globar proporciona una señal de salida
significativamente mayor.

FUENTE DE FILAMENTO INCANDESCENTE

Se trata de una fuente de intensidad algo menor, pero de vida más larga que la
fuente
de Globar o el emisor de Nernst; consiste en una espiral muy apretada de
alambre de
nicromo, que se calienta por el paso de una corriente eléctrica
aproximadamente 1100
K. un filamento de rodio caliente y sellado a un cilindro de cerámica presenta
propiedades semejantes a estas fuentes.

ARCO DE MERCURIO

Esta fuente se utiliza para la región espectral del infrarrojo lejano (> 50µm),
ninguna de las fuentes anteriores proporcionan suficiente energía radiante para
una detección adecuada. En este caso, se utiliza un arco de mercurio de alta
precisión. Este dispositivo consta de un tubo de cuarzo el cual contiene vapor
de mercurio a una presión mayor que la atmosférica, debido al paso de la
electricidad a través del vapor origina una fuente de plasma interna la cual
proporciona una radiación continua en la región del infrarrojo lejano.

LÁMPARA DE FILAMENTO DE WOLFRAMIO

Una lámpara de filamento de Wolfr a mio corriente es una fuente adecuada

para la
región del infrarrojo ce rc ano de 4000 a 12800 cm-1 (de 2.8 a 0.78 µm).

FUENTE DE LÁSER DE DIÓXIDO DE CARBONO

Esta fuente se utiliza para el control de la concentración en algunos

contaminantes atmosféricos y para la determinación de especies absorbentes
en disoluciones acuosas. Este laser de dióxido decarbono produce una banda
de radiación en el intervalo de 900 a 1100 cm-1 (de 11 a 9 µm), la cual consta
de 100 líneas discretas y poco espaciadas. Aunque se puede ver que el
intervalo de longitudes esta fuente es limitado de 900 a 1100 cm-1 es
particularmente muy ricas en bandas de absorción producida por los modos de
tensión interactivos del CO2, ya que esta fuente resulta útil para la
determinación de ciertas especies importantes como el amoniaco, butadieno,
benceno, etanol, dióxido de nitrógeno y tricloroetileno, debido a la potencia
radiante
disponible en cada línea, la cual es mucho mayor que las de cuerpo negro.

SISTEMA OPTICO DE DISPERSION.

Tiene por objeto seleccionar haces estrechos de radiación de pequeños

intervalos de frecuencias y hacerlos incidir sobre el detector una vez que han
pasado por la muestra.
Como agentes dispersantes de la radiación se emplean prismas y redes de
difracción. Los primeros han de ser construidos de un material transparente a la
radiación infrarroja, considerándose desechable cuando la absorción es
superior al 50 %.
Los materiales más usados son el cuarzo fundido, solo aplicable a radiaciones
del IR
cercano, el cloruro sódico cristalizado cuando la radiación corresponde al IR
normal (2.000-660 cm-1) ampliable hasta 4.000 cm-1; el bromuro potásico y el
bromuro de cesio se emplean en el IR lejano. Las sales metálicas, de las
cuales se construyen estos materiales, son higroscópicas por lo que es
necesario mantener una atmósfera ausente de humedad.
Las redes de difracción, como sistema óptico dispersante de la radiación,
pueden ser construidas de material estable como vidrio o plástico, recubierto de
aluminio. Ofrecen un mayor poder de resolución.

El espectrómetro infrarrojo de doble rayo está constituido por las siguientes

partes:

Una fuente de radiación, la cual es producida por medio del calentamiento

eléctrico de un filamento de Nernst (óxidos de circonio, torio y cerio) (7100-
1000 cm-1) o un Globar (carburo de silicio) (5500-600 cm-1) a 1000-1800 ºC. La
radiación infrarroja de la fuente es adicionalmente dividida en dos rayos y
enfocados en la muestra por un sistema de espejos.
Un área del muestreo que permite la comodidad para una amplia variedad de
accesorios (células). El rayo de referencia y de muestra pasan a través de la
célula de referencia y la célula de muestra.

Un sistema fotómetro-óptico de lectura. Para medir la absorción de una

muestra, deben ser comparadas las intensidades del rayo de muestra y
referencia. El rayo de referencia y de muestra pasan a través del atenuador y
de la rejilla, respectivamente, y son reflejadas por un sistema de espejos al
espejo rotativo, el cual refleja o transmite alternativamente, los rayos del
monocromador. Los dos rayos luego caen sobre el detector (termocupla) y son
amplificadas. Si las intensidades son idénticas, el amplificador no tiene salida.
Cualquier diferencia en las intensidades resultará en una señal de salida de la
frecuencia del dispositivo. Esta señal de desequilibrio es adicionalmente
amplificada y usada para conducir al atenuador dentro o fuera del rayo de
referencia en respuesta a la señal creada al detector por el rayo de muestra. La
posición del atenuador es una medida de la absorción relativa de la muestra; al
transmitir su posición al dispositivo digital la absorción es indicada.
Un sistema de registro de datos. La relación de las intensidades del rayo de
referencia y de muestra (I0/I) es alimentado a la unidad de registro, la cual
representa la transmitancía versus el numero de onda en una escala lineal.
Los espectrómetros están disponibles para rangos desde 4000 a 600 cm-1 (e
incluso hasta 200 cm-1)

Espectroscopia Infrarroja de Transformada de Fourier (FTIR)

Espectroscopia Infrarroja de Transformada de Fourier, es una técnica que
emplea un interferómetro (en lugar de un monocromador), por ejemplo: un
interferómetro de Michelson. El interferómetro consiste en dos espejos
dispuestos en ángulo recto uno respecto del otro y un divisor de rayo a 45º de
los espejos. Un espejo está fijado en una posición estacionaria y el otro puede
ser desplazado en una dirección perpendicular a su superficie frontal a una
velocidad constante.
El dispositivo que divide el rayo permite obtener de la luz proveniente de la
fuente luminosa, que un 50% de ésta sea transmitida y el otro 50% sea
reflejada. Consiste de una delgada película que recubre la superficie de un
material de actividad óptica. Un segundo recubrimiento de igual espesor de
este material de apoyo (denominado compensador) es ubicado en uno de los
brazos del interferómetro para igualar las longitudes de las trayectorias ópticas
en ambos brazos.

Si la radiación de entrada es monocromática, la señal del detector (o

interferograma) va a través de una serie de máximos (los dos rayos de luz
estarán en fase cuando retornen al divisor) y mínimos (los dos rayos de luz
estarán fuera de fase cuando ellos retornen al divisor). Si el espejo es
desplazado continuamente la señal oscilará desde un máximo a un mínimo
durante cada movimiento de un cuarto de longitud de onda del espejo.
Si la radiación es policromática, la señal del detector o interferograma está
compuesta de la señal resultante para cada frecuencia presente en una
radiación de entrada. Cada una de las frecuencias de entrada pueden ser
tratadas independientemente, y por consiguiente; la salida será la suma de
todas las oscilaciones del coseno causadas por todas las frecuencias ópticas
en la radiación policromática de entrada.

El interferograma también contiene información sobre la intensidad de cada

frecuencia en el espectro.

La información de salida del detector es digitalizada en un computador y

transformada al Dominio de Fourier –cada frecuencia individual es filtrada del
interferograma complejo. Luego las señales son convertidas en un espectro
infrarrojo convencional.

INTERFEROMETRO

El interferómetro es un instrumento que emplea la interferencia de las ondas de

luz para medir con gran precisión longitudes de onda de la luz misma.

Hay muchos tipos de interferómetros, en todos ellos se utilizan dos haces de

luz que recorren dos trayectorias ópticas distintas, determinadas por un sistema
de espejos y placas que, finalmente, convergen para formar un patrón de
interferencia.

Usos de interferómetro

Medición de la longitud de onda de la luz.

Para medir la longitud de onda de un rayo de luz monocromática se utiliza un
interferómetro dispuesto de tal forma que un espejo situado en la trayectoria de
uno de los haces de luz puede desplazarse una distancia pequeña, que puede
medirse con precisión, con lo que es posible modificar la trayectoria óptica del
haz. Cuando se desplaza el espejo una distancia igual a la mitad de la longitud
de onda de la luz, se produce un ciclo completo de cambios en las franjas de
interferencia. La longitud de onda se calcula midiendo el número de ciclos que
tienen lugar cuando se mueve el espejo una distancia determinada.

Medición de distancias

Cuando se conoce la longitud de onda de la luz empleada, pueden medirse

distancias pequeñas en la trayectoria óptica analizando las interferencias
producidas. Esta técnica se emplea, por ejemplo, para medir el contorno de la
superficie de los espejos de los telescopios.

Medición de índices de refracción

Los índices de refracción de una sustancia también pueden medirse con un

interferómetro, y se calculan a partir del desplazamiento en las franjas de
interferencia causado por el retraso del haz.

El interferómetro en Astronomía

En astronomía el principio del interferómetro también se emplea para medir el

diámetro de estrellas grandes relativamente cercanas como, por ejemplo,
Betelgeuse. Como los interferómetros modernos pueden medir ángulos
extremadamente pequeños, se emplean —también en este caso en estrellas
gigantes cercanas— para obtener imágenes de variaciones del brillo en la
superficie de dichas estrellas. Recientemente ha sido posible, incluso, detectar
la presencia de planetas fuera del Sistema Solar a través de la medición de
pequeñas variaciones en la trayectoria de las estrellas. El principio del
interferómetro se ha extendido a otras longitudes de onda y en la actualidad
está generalizado su uso en radioastronomía.

APLICACIONES DEL I.R.

En la industria farmacéutica, en la síntesis orgánica, control de

calidad, tautomerismo (Cis-Trans), determinación de ácido mirístico, clorhidrato
de anilina,
polímeros, entre otros