Aufbau Principle

In the last lecture, we have learned
(1) Schrödinger equation → to describe the electron wave function
(2) Atomic wave functions
‐ radial distribution function: 4πr2 R(r)2
‐ radial wave function, angular function (Ψn,l,ml = Rn,l(r)Yl,ml(θ,φ))
‐ nodes for radial part and angular part 

Topics to be learned
(1) Aufbau Principle 
‐ Pauli exclusion principle
‐ Hund’s rule
‐ Effective nuclear charge, Slater’s rule
Bohr energy
En = (‐13.6 /n2) eV Multielectron Atoms
 Fourth Quantum Number

No two electrons in an atom can have the same 
set of four quantum numbers (n, l, ml, ms)

Ex) 2pz (2,1,0,1/2) (2,1,0,-1/2)

Wolfgang Pauli (1900‐1958), Austrian physicist who won the Physics Nobel prize for 
his idea of the exclusion principle
For your information
Aufbau principle (from the German Aufbau
meaning "building up, construction“): electrons fill 
the atomic orbitals from the lowest energy up
Introduction to effective nuclear charge

He, Z=2

2+
For your information
Ionization Energy (IE): energy required to 
remove an electron from the gaseous atom

(just Z=2)
the effective nuclear charge
Zeff2 =24.6/13.6

Zeff = ~ 1.34
Estimation of Zeff

Zeff = Z - σ
 provide numerical values for the effective 
Slater's rules nuclear charge concept 
1. The electrons are arranged in to a sequence of groups that keep 
s‐and p‐ orbitals with the same principal quantum number
together
[1s] [2s,2p] [3s,3p] [3d] [4s,4p] [4d] [4f] [5s, 5p] [5d] etc.
2. If the electron in an (ns, np) group:
a) Electrons in groups to the right of the (ns, np) group contribute 
nothing to σ.
b) Each of the other electrons in the (ns, np) group contributes 0.35 
to σ. (i.e., the shielding is 35% effective)
c) Each electron in the n‐1 shell contributes 0.85 to σ.
d) Each electron in the n‐2 shell or below contribute 1.00 to σ
3. If the electron in an (nd) or (nf) group:
a) Electrons in groups to the right of the (nd) or (nf) group 
contribute nothing to σ.
b) Each of the other electrons in the (nd) or (nf) group contributes 
0.35 to σ. 
c) Each electron in groups to the left of the (nd) or (nf) group 
contributes 1.00 to σ
 provide numerical values for the effective 
Slater's rules nuclear charge concept 

Group Other Electrons in Electrons in all

electrons in group(s) with group(s) with
the same principal principal
group quantum quantum
number n-1 number < n-1
[1s] 0.3 N/A N/A

[ns, np] 0.35 0.85 1

[nd] or [nf] 0.35 1 1

 3.45
3.45 4.55

For Fe, Z=26
(1s2) (2s22p6) (3s23p6) (3d6) (4s2)
For a 3 d electron and a 4 s electron, 
estimate effective nuclear charge
* recall, RDF: radial Distribution Function
Calculate Zeff ? Homework!
Atom Zeff[1s] Zeff[2s] Zeff[2p]
H 1.0
He 1.7
Li 2.7 1.3
Be 3.7 1.95
B 4.7 2.6 2.6
C 5.7 3.25 3.25
N 6.7 3.9 3.9
O 7.7 4.55 4.55
F 8.7 5.2 5.2
Ne 9.7 5.85 5.85
 Hund’s rule : how to fill electrons in degenerated orbitals

Hund’s rule: For any set of orbitals of equal 

energy (degenerated orbitals), the electron 
configuration with the maximum number of 
parallel spin is the ground state
For instance, px, py, pz are degenerated orbitals
Coulombic energy of repulsion: Πc (+ energy)
Exchange energy: Πe (‐ energy)
Total paring energy 
Π = Πc + Πe
EX on page 37
* For transition metal elements 
with 4s and 3d, this breaks down 
because the paring energy of 4s 
and 3d  are almost the same
(Z=19)
(Z=20)
 3Πc +13Πe 
2Πc +10Πe 
→ hard to distinguish

E(3d8) = 131.84 eV, E(3d64s2) = 92.16 eV (see next page)

Stronger shielding for 4s, smaller effective Z:
4s electron will be first removed
Ground state for Sc+ : [Ar]3d14s1
Removal of electrons reduce the overall electron repulsion

3d
4s 4s
3d

Fe Fe2+

Please see the figure 2‐12 in p 43
Table 2‐7, p38, * elements
For your information
What we have learned