Гравиметрический и титриметрические методы анализа

Министерство образования и науки Российской Федерации
Федеральное агентство по образованию

Московский государственный институт электронной техники
(технический университет)
Т.И. Хаханина, Н.Г. Никитина, Е.Е. Козлова
Гравиметрический и титриметрические
методы анализа
Методические указания по курсу

«Аналитическая химия»
Под редакцией кандидата химических наук

Н.Г. Никитиной
Утверждено редакционно-издательским советом института
Москва 2008
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

УДК 621.382.002
Рецензент канд. хим. наук А.С. Малкова
Хаханина Т.И., Никитина Н.Г., Козлова Е.Е.

Гравиметрический и титриметрические методы анализа. Методические указания по курсу
«Аналитическая химия» / Под ред. Н.Г. Никитиной. - М.: МИЭТ, 2008. - 64 с.: ил.
Цель издания - помочь студентам при самостоятельной подготовке к лабораторным работам и
контрольным мероприятиям (тестовым опросам, коллоквиумам).
Содержатся образцы тестового опроса, предлагаемого перед каждой лабораторной работой, примеры
решения типовых задач, краткая теория, необходимая для решения задач и защиты лабораторных работ, а
также упражнения и задачи для домашней работы. Приведены необходимые справочные данные.
Выполнено в рамках инновационной образовательной программы МИЭТ «Современное

профессиональное образование для российской инновационной системы в области электроники».
© МИЭТ, 2008

Одна из основных задач аналитической химии - проведение количественного анализа, т.е. определение
количественного содержания
отдельных элементов в соединениях (или отдельных веществ в смесях). Результаты определения обычно
выражают в процентах или граммах.
Количественный анализ связан с разведкой полезных ископаемых, металлургией и химической
технологией, агрономической химией, экологическим мониторингом окружающей среды.
Методы количественного анализа подразделяют на химические, физико-химические (их условно
называют инструментальными) и физические.
Химические методы анализа - гравиметрический (наиболее старый, классический), титриметрические и
газовый.
Физико-химические методы анализа - фото- и спектрометрия; нефелометрия; электрохимические
(потенциометрия, полярография, кондуктометрия и др.).
Физические методы анализа - эмиссионный спектральный, пламенная фотометрия, люминесцентный,
радиоактивационный, масс- спектрометрический и др.
Тема 1
Гравиметрический (весовой) анализ
Программа и вопросы к коллоквиуму

Понятие о количественном анализе. Значение количественного анализа и перспективы его развития.
Методы количественного анализа: химические (гравиметрический, титриметрические, газовый), физические
и физико-химические. Сравнительная оценка методов количественного анализа.
Отбор средней пробы. Подготовка вещества к количественному определению.
Ошибки, встречающиеся при количественных аналитических определениях. Абсолютная и
относительная ошибки. Ошибки систематические и случайные. Методы устранения систематических
ошибок. Влияние ошибок отдельных измерений на конечный результат.
Математическая обработка результатов измерений, физический смысл некоторых математических
формул, применяемых при вычислении результатов анализа. Оценка результатов определений.
Правильность и воспроизводимость анализа. Рациональные правила вычисления и систематическая
обработка экспериментальных данных согласно правилам Международного союза чистой и прикладной
химии (ИЮПАК).
Весовой анализ. Сущность гравиметрического (весового) анализа. Классификация методов анализа.
Требования, предъявляемые к осадкам и весовым формам. Факторы, влияющие на качество образующихся
осадков и весовых форм. Приемы обработки осадков.
Техника работы и вычисления в гравиметрическом анализе. Основные принципы расчета величин
навесок. Взятие навески. Растворение навески. Расчет количества растворителя и осадителя. Техника
количественного осаждения. Декантация. Фильтрование и промывание осадков. Выбор промывной
жидкости. Беззольные фильтры. Выбор фильтра. Фильтрующие тигли. Получение весовой формы.
Высушивание, сжигание и прокаливание осадков. Взвешивание весовых форм. Вычисление результатов
весовых определений, факторы пересчета в весовом анализе; значение и вычисление факторов пересчета.
Главнейшие источники ошибок и возможные меры их устранения.
Теоретические основы гравиметрического анализа. Форма и структура осадка и зависимость их от
соотношения скоростей образования и роста кристаллов. Оптимальные условия осаждения кристаллических
и аморфных осадков. Методы повышения точности весовых определений (понижение растворимости
осаждаемого соединения, повышение специфичности реакций, выбор осаждающего реактива и т.п.).
Старение осадков.
Теоретическое обоснование выбора оптимальных условий для весового определения данного
компонента и основы анализа смесей, содержащих несколько компонентов. Загрязнение осадков.
Явление соосаждения. Переосаждение. Использование явлений
соосаждения в аналитической химии. Применение органических осадителей в весовом анализе. Особенность
действия органических осадителей и их преимущества перед неорганическими осадителями. Осаждение из
гомогенного раствора. Учет потерь при осаждении и промывании осадков, обусловленных их
растворимостью.
Примеры весовых определений.

Теоретические основы метода
и примеры решения задач
Вычисления в количественном анализе проводятся с точностью, соответствующей точности
выполнения анализа. В ответе должно быть столько значащих цифр, чтобы только последняя из них была
недостоверной.
Значащими цифрами называются все цифры данного числа, кроме нулей, стоящих слева, а также
справа, если они заменяют собой неизвестные нам цифры или появляются при округлении. Так, в числе
0,0035 значащие цифры 3 и 5.
Результат взвешивания на технических весах (точность до 0,01 г) составляет 7,2500 г (последние 00 -
незначащие), на аналитических весах (точность до 0,0001 г) - 7,2500 г (все цифры значащие).
Нули между цифрами - значащие: 0,0305; 10,0305.
Точность результатов вычисления не может быть больше, чем у наименее точного из чисел, входящих
в вычисления. Возьмем, к примеру, массы: 5,2727; 0,075; 3,7; 2,12 г (у 3,7 только один знак после запятой,
поэтому в окончательном результате должна быть одна цифра после запятой). При вычислении суммы всех
масс надо оставить одну запасную цифру, а результат округлить:
x = 5,27 + 0,08 + 3,7 + 2,12 = 11,17 г; окончательно x = 11,2 г.
Правильность и точность анализа
Правильность - близость полученного результата к истинному значению.
Точность - воспроизводимость, характеризующаяся разбросом ряда отдельных измерений,
проведенных одним методом. (Чем меньше различия между параллельными определениями, тем больше
точность.)
По точности результата анализа можно судить о его правильности только при отсутствии
систематических ошибок, поэтому определение ведется из нескольких параллельных проб (как минимум из
двух).
Абсолютная ошибка σабс - разность между полученным результатом и истинным (или наиболее
достоверным) значением определяемой величины, выраженная в абсолютных единицах.
Например, в кристаллическом BaCl2·2H2O найдено 14,70% кристаллизационной воды. Расчет по
формуле показывает содержание воды - 14,75%. Следовательно, σабс = 14,70 – 14,75 = –0,05%.
Относительная ошибка σотн - отношение абсолютной ошибки к истинному значению:
− 0,05
σ отн = ⋅ 100 = −0,34% .
14,75
Если истинное значение неизвестно, то вместо него берут среднее арифметическое x из результатов
проделанных определений и сравнивают с ним каждый из результатов x i . Полученные величины называются
отклонениями от среднего значения отдельных результатов: d = x – xi.
В качестве статистических критериев может служить, например, стандартное отклонение, или
доверительный интервал.
В случае отсутствия таких сведений недостоверность принимают равной ±1 в последней значащей
цифре.
Если за первой недостоверной цифрой следует цифра «5», округление производят в сторону
ближайшего четного числа. Например,
10,245 → 10,24; а 10,255 → 10,26.
Рекомендуется округлять конечные результаты после выполнения всех арифметических действий.
Нули после запятой в десятичной дроби - значащие. Например, в числе 4000,0 пять значащих цифр, но
в числе 500 значащих цифр может быть одна (5), две (50), три (500). В этом случае число представляют в
нормальном виде: n·10n; 5·102 (одна значащая цифра - 5); 5,0·102 (две значащие цифры - 5,0); 5,00·102 (три
значащие цифры - 5,00).
Пример 1. При приготовлении раствора соли Мора были слиты 10,1 мл насыщенного раствора соли
Мора с 2,55 мл H2SO4 (конц.) и
40 мл H2O. Определить объем полученного раствора.
Решение. V = 40 + 10,1 + 2,55 = 52,65 мл или V = 53 мл.
Пример 2. Представить в нормальном виде объем колбы вместимостью 2000 мл, если точность
определения объема 10 мл.
Решение. Погрешность измерения объема содержится в третьей цифре, поэтому последний нуль
незначим, объем равен 2,00·103 мл или 2,00 л.
Пример 3. Определить концентрацию [Cl–] в растворе, полученном при сливании равных объемов,
содержащих 2,00·10–5 М NaCl,
–4 –6
0,33·10 М KCl и 5,0·10 М HCl.
Решение. Преобразуем числа, чтобы уравнять показатели степеней: 2,00·10–5 = 0,2·10–4 (наименьшее
число значащих цифр); 0,33·10–4; 5,0·10–6 = 0,050·10–4 ; Σ = 0,580·10–4 ≈ 0,6·10–4.

0,6 ⋅ 10 −4
[Cl–] = = 0,2 ⋅ 10 − 4 моль/л.
3
Гравиметрические методы подразделяют на методы отгонки и осаждения. Наибольшее значение имеют
методы осаждения. При осаждении всегда нужно брать избыток осадителя. Для получения чистых
крупнокристаллических осадков (если вещество кристаллическое) или хорошо скоагулированных осадков
(если вещество аморфное) необходимо соблюдать ряд правил.
Условия образования аморфных осадков. Необходимо препятствовать образованию коллоидных
растворов.
Осаждение проводят:
• из горячего раствора;
• в присутствии электролита-коагулятора;
• из концентрированных растворов концентрированным осадителем;
• быстро;
• после осаждения во избежание адсорбции примесей на поверхности осадка прибавляют большой
объем горячей воды (~100 мл);
• фильтрование проводят сразу, используя фильтры марки «красная лента».
Условия образования кристаллических осадков. Необходимо препятствовать образованию очень
мелких кристаллов (избегать появления центров пересыщения в растворе).
Осаждение проводят:
• из разбавленных растворов разбавленным осадителем;
• из горячих растворов;
• медленно, по каплям, при перемешивании (во избежание местного пересыщения);
• при осаждении прибавляют вещества, повышающие растворимость осадка (так, при осаждении BaSO4
прибавляют HCl, которая повышает его растворимость вследствие образования HSO4–). К концу осаждения
снова понижают растворимость осадка прибавлением умеренного избытка осадителя;
• фильтрование проводят не ранее чем через сутки, после «созревания» осадка, используя фильтры
марки «синяя лента».
Важнейшие операции весового анализа - осаждение, фильтрование, взвешивание.
В процессе осаждения особое внимание следует уделять условиям осаждения, выбору осаждаемой и
весовой форм, а также выбору осадителя и его количества.
Требования к осадкам: полученные осадки прокаливают; при этом они часто меняют форму. Например:
oпределяют oсаждают взвешивают
Fe Fe(OH)3 Fe2O3
Ca CaC2O4⋅2H2O CaO
Ba BaSO4 BaSO4
Осаждаемая форма - соединение, которое осаждается из раствора при взаимодействии с
соответствующим реагентом; весовая форма - соединение, которое взвешивают для получения результата
анализа.
Требования к осаждаемой форме:
• должна обладать малой растворимостью, т.е. иметь малое значение ПР (< 10-8);
• быть крупнокристаллической, обеспечивая возможность быстрого фильтрования (во избежание
забивания пор фильтра мелкими частичками осадка).
Требования к весовой форме:
• точное соответствие ее состава химической формуле
(Fe2O3⋅nH2O → Fe2O3);
• химическая устойчивость (осадок не должен поглощать углекислый газ, воду, разлагаться,
окисляться, восстанавливаться);
• желательно, чтобы содержание определяемого элемента в весовой форме было минимальным, а
молекулярная масса осадка - максимальной. Так, потеря 1 мг осадка Cr2O3 (М = 152) или BaCrO4
(М = 253,4) дает потери в пересчете на хром (в мг) 0,7 и 0,2.
Требования к осадителю:
• желательно, чтобы осадитель был летучим. Целесообразно осаждать железо NH4OH (а не NaOH),
барий H2SO4 (а не Na2SO4). При прокаливании осадка избыток осадителя улетучится. Однако следует
учитывать явления комплексообразования и амфотерности. Так, медь нельзя осаждать NH4OH из-за
склонности меди к комплексообразованию, а алюминий нельзя осаждать NaOH из-за его амфотерности;
• должен быть специфическим, т.е. осаждать только определяемый элемент. Если нет специфического
осадителя, применяют маскировку мешающих ионов.
При выборе навески анализируемого материала исходят из практической целесообразности и удобства
работы с осадками. Существует правило: масса кристаллического осадка не должна превышать 0,5 г, а
аморфного - 0,1 - 0,2 г. Это обеспечит удобство работы со стандартными воронками при фильтровании и
промывании осадков.

Произведение растворимости (ПР) - это произведение концентраций (точнее, активностей) ионов над
осадком. Так, для BaSO4
ПР = [Ba2+]⋅[SO42-].
Осадок образуется лишь в том случае, если произведение концентраций (активностей) ионов превышает
величину произведения растворимости осаждаемого соединения при данной температуре: [Ba2+]⋅[SO42-] > ПР.
Пример 4. Растворимость Аg2СО3 при 20 °С равна 3,17·10–2 г/л. Вычислить его произведение
растворимости.
Решение. Вычислим молярную концентрацию соли:
m( г / л ) 3,17 ⋅ 10−2
C(Аg2СО3) = = = 1,15 ⋅ 10− 4 моль/л.
M( Ag 2CO3 ) 276
Согласно уравнению диссоциации растворенной части соли
Аg2СО3 ⇄ 2Ag+ + CO32–

концентрации ионов будут равны
[Ag+] = 2 ⋅ 1,15·10–4 моль/л и [CO32-] = 1,15·10–4 моль/л.
ПР = [Ag+]⋅[CO32-]; ПР = (2⋅1,15·10–4)2⋅1,15·10–4 = 6,08·10–12.
Пример 5. Произведение растворимости Рb3(РО4)2 при 25 °C равно 7,9·10–43. Вычислить растворимость
этой соли в г/л и концентрацию каждого из ионов в насыщенном растворе при той же температуре.
Решение. Диссоциация растворенной части осадка происходит по схеме:
Рb3(РО4)2 ⇄ 3Pb2+ + 2PO43–.

Если молярную концентрацию насыщенного раствора Рb3(РО4)2 обозначить через x, то концентрация
ионов будет равна [Pb2+] = 3x; [PO43–] = 2x;
ПР Pb 3 ( PO 4 ) 2 = [Pb 2 + ]3 ⋅ [PO 4 − ]2 = (3x)3·(2x)2 = 108x5 = 7,9·10–43,
3
откуда x = 1,5·10–9 моль/л.

Чтобы выразить концентрацию соли и ионов в г/л, найденное значение в моль/л следует умножить
соответственно на молярную массу соли и ионов:
[Рb3(РО4)2] = x =1,5·10–9 моль/л или 1,5·10–9·812 = 12,2·10–9 г/л.
[Pb2+] = 3x = 4,5·10–9 моль/л или 4,5·10–9· 207 = 9,1·10–7 г/л;
[PO43–] = 2x = 3·10–9 моль/л или 3·10–9· 95 = 2,7·10–7 г/л.
Количество осадителя рассчитывается по уравнению реакции и затем увеличивается в 1,5 раза.
Большой избыток осадителя нежелателен, так как может меняться ионная сила раствора и проявляться
солевой эффект, а также могут происходить комплексообразование и другие процессы.
Влияние различных факторов на растворимость осадков рассмотрено на конкретных примерах при
решении типовых задач.
Расчеты навески и количества осадителя. Расчет навески проводится на основе эмпирического
правила: вес кристаллического осадка не должен превышать 0,5 г, а аморфного - 0,1 - 0,2 г.
Пример 6. Какую навеску BaCl2⋅2H2O надо взять, чтобы получить 0,5 г BaSO4?
Решение. BaCl2 + H2SO4 = BaSO4 + 2HCl.
Из 1 моля BaCl2 получают 1 моль BaSO4.
Количество вещества (BaSO4):
m( BaSO4 ) 0,5
n= = = 0,002 моль;
M(BaSO 4 ) 233,43
n(BaSO4) = n(BaCl2⋅2H2O) = 0,002 моль;
m(BaCl2⋅2H2O) = n(BaCl2⋅2H2O) ⋅ M(BaCl2⋅2H2O);
m(BaCl2⋅2H2O) = 0,002 ⋅ 244,31 = 0,52 г.
Или
Из 244,31 г BaCl2⋅2H2O получают 233,42 г BaSO4.
Из x г — ″ — — ″ — 0,5 г — ″ — .
x = 0,52 г.
Пример 7. Определить, какую навеску силиката, содержащего 28,9% SiO2, надо взять, чтобы получить
0,0824 г прокаленного осадка SiO2.

Решение.
m(SiO 2 )
ω= ;
m(силиката)
m(SiO 2 ) 0,0824
m(силиката) = = = 0, 2851 г.
ω 0, 289
Или
В 100 г силиката 28,9 г SiO2.
В x г — " — 0,0824 г — " — .
0,0824 ⋅ 100
x= = 0,2851 г.
28,9
Пример 8. Исходя из навески BaCl2⋅2H2O 0,5 г, рассчитать необходимое количество осадителя (2 н.
H2SO4).
Решение. Из уравнения примера 6 следует, что на 1 моль BaCl2 расходуется 1 моль или 2 моль-экв. H2SO4.
Составим и решим пропорцию:
На 244,3 г BaCl2⋅2H2O требуется 1000 мл 2 н. H2SO4.
На 0,5 г — " — — " — — " — x мл — " — .
1000 ⋅ 0,5
x= = 2 мл 2 н. H2SO4.
244,31
В количественном анализе осаждение считается практически полным, если количество
оставшегося в растворе вещества не превышает точность взвешивания, т.е. меньше 0,0002 г.
Пример 9. Рассчитать, сколько грамм BaSO4 останется в растворе при осаждении эквивалентным
количеством осадителя (2 мл 2 н. H2SO4).
Решение.
ПР = [Ba2+]⋅[SO42-] = 1,08⋅10-10;
[Ba2+] = ПР = 1,04⋅10-5⋅233,4 = 0,002432 г/л BaSO4.
Объем раствора с промывными водами приблизительно 300 мл. Потеря BaSO4 в 300 мл:
0,00243 ⋅ 300
x= = 0,000729 г.
1000
Потеря в 3,6 раза больше допустимого (0,0002 г).
Для полного осаждения берется полуторакратный избыток осадителя по сравнению с
расчетным.
Пример 10. Рассчитать, сколько грамм BaSO4 останется в растворе при осаждении осадка
полуторакратным избытком (3 мл 2 н. H2SO4).
Решение. Избыток 2 н. H2SO4 сверх расчетного составит 1 мл или 0,001 моль.
1,08 ⋅ 10 −10
[Ba2+]⋅[10-3] = 1,08⋅10-10; [Ba 2 + ] = −3
= 1,08 ⋅ 10 − 7 моль/л.
10
Потеря BaSO4 в 300 мл раствора:
1,08 ⋅ 10 −7 ⋅ 233,4 ⋅ 300
[BaSO 4 ] = = 7 ⋅ 10 − 6 г,
1000
что намного меньше 2⋅10–4 г, следовательно, осаждение полное.
Факторы, влияющие на растворимость осадков

1. Присутствие сильной кислоты. Растворимость Р осадка рассчитывается по формуле
[H + ] ⋅ ПP
Р= ,
K HAn
где [H+] - концентрация ионов водорода, создаваемая сильной кислотой; ПР - произведение растворимости
осадка MeAn; KHAn - константа диссоциации слабой кислоты HAn.
2. Присутствие одноименного иона. Растворимость малорастворимого электролита понижается при
введении в его раствор сильных электролитов, содержащих одноименные ионы.
3. Явление солевого эффекта. Увеличение растворимости осадка в присутствии постороннего
электролита называется солевым эффектом. Например, растворимость осадка хлорида серебра
увеличивается в присутствии нитрата калия и других сильных электролитов. Объясняется это тем, что
посторонний электролит увеличивает ионную силу раствора, при этом уменьшаются коэффициенты

активности и, следовательно, при постоянной величине произведения растворимости увеличивается
растворимость осадка.
Пример 11. Вычислить концентрацию [Ag+] в растворе над осадком AgCNS в присутствии 0,03 М
HNO3 (ПРAgCNS = 1,1⋅10–12;
–1
KHCNS = 1,4⋅10 ).

Решение.
[H + ]ПР 3 ⋅ 10− 2 ⋅ 1,1 ⋅ 10−12
P= = −1
= 8,9 ⋅ 10− 6 моль/л.
K HAn 1,4 ⋅ 10
Пример 12. Вычислить концентрацию [Ag+] в растворе над осадком AgCl в присутствии 0,1 М NaCl
(ПРAgCl = 1,8⋅10–10).
Решение. Без учета ионной силы:
ПРAgCl = [Ag+]⋅[Cl–]; [Ag+] = x; [Cl–] = 0,1;
ПР 1,8 ⋅ 10−10
[Ag + ] = −
= −1
= 1,8 ⋅10− 9 моль/л.
[Cl ] 10
С учетом ионной силы: 0,1 н. NaCl создает ионную силу
1
(
μ = [Na + ] ⋅ 12 + [Cl − ] ⋅ 12 = 0,1.
2
)
По справочным данным, коэффициент активности f равен f Na + = f Cl - = 0,78 ; тогда
+ −
ПР AgCl = [Ag ] ⋅ f Na + ⋅ [Cl ] ⋅ f Cl − ;
ПР 1,8 ⋅ 10−10
[Ag + ] = −
= −1 = 3 ⋅10 −9 моль/л.
f Na + ⋅ [Cl ] ⋅ f Cl − 10 ⋅ 0,782
Одноименный ион уменьшает растворимость осадка в
3⋅10–9/1,8⋅10–9 = 1,7 раза.
Пример 13. Вычислить растворимость PbSO4 в растворе KCl (3 г/л) (ПРPbSO4 = 1,6⋅10–8) и сравнить ее с
растворимостью в воде.
Решение. Ионную силу будет создавать раствор KCl:
n
∑ cizi2 ;
3 1
[KCl] = = 0,4 моль/л; μ=
74,5 2 i =1
f зависит от ионной силы раствора µ:
µ = 1/2 (0,04 + 0,04) = 0,04,
и для данной µ составляют (справочные данные):
f Pb 2+ = fSO 2− = 0,76;
4
произведение растворимости, выраженное через активность (a = c⋅f):
ПР PbSO 4 = [Pb 2 + ] ⋅ f Pb 2+ ⋅ [SO 4 2 - ] ⋅ fSO 2- ; [Pb 2 + ] = [SO 4 2 − ] = x;
4
ПР 1,6 ⋅ 10−8
x= 2
= 2
= 2 ⋅ 10 − 4 моль/л.
f 0,76
Растворимость в воде:
x = ПР = 1,3⋅10-4 моль/л.
Солевой эффект увеличивает растворимость в 2/1,3 ≈ 1,6 раза.

Расчеты результатов анализа. При расчетах необходимо пользоваться табл.1 и 2.
Таблица 1
Факторы пересчета в весовом анализе
Определяемое Определяемое
вещество: ФП вещество: ФП
Взвешиваемое Взвешиваемое
вещество вещество
Ag : AgCl 0,7526 Ni : Ni(C4H7N2O2)2 0,3032
2Al : Al2O3 0,5292 2P : Mg2P2O7 0,2783
Ba : BaSO4 0,5884 P2O5 : Mg2P2O7 0,6379
Ca : CaO 0,2944 Pb : PbCrO4 0,6411
Cl : AgCl 0,2474 S : BaSO4 0,1374
2Fe : Fe2O3 0,6938 SO4 : BaSO4 0,4116
2Mg : Mg2P2O7 0,2184 Si : SiO2 0,4674
2MgO : Mg2P2O7 0,3622 2Zn : Zn2P2O7 0,4291
Таблица 2
Молярные массы некоторых соединений
Молярная Молярная
Формула Формула
масса масса
Ag 107,88 FePO4 150,80
AgCl 143,34 KCl 74,56
AgNO3 169,89 KAl(SO4)2·2H2O 474,08
Al 26,98 K2SO4 174,27
Al2O3 101,94 MgCl2 95,23
As 74,91 MgCl2·6H2O 203,33
As2S3 246,02 MgCl2·KCl·6H2O 277,70
As2S5 310,02 MgNH4PO4 136,32
Ba 137,36 Mg2P2O7 222,64
BaCl2 208,27 Mg2As2O7 310,46
BaCl2·2H2O 244,31 MgO 40,32
BaCrO4 253,36 MgSO4 120,39
BaSO4 233,43 MgSO4·7H2O 246,50
Окончание
Молярная Молярная
масса масса
Ca 40,08 Mn2O3 157,87
CaCO3 100,09 Mn3O4 228,81
CaCl2 110,99 NH3 17,03
CaCl2·6H2O 219,09 NH4OH 35,03
CaF2 78,08 NH4Cl 53,50
CaO 56,08 (NH4)2C2O4 124,00
Ca3(PO4)2 310,20 NaCl 58,44
CaSO4 136,15 Na2SO4 142,05
CaSO4·2H2O 172,18 Ni 58,70
Cr 52,01 Ni(C4H7N2O2)2 288,90
Cr2O3 152,02 P2O5 141,96
Fe 55,80 PbS 239,28
Fe3O4 231,55 PbSO4 303,28
Fe2O3 159,70 Si 28,09
Fe(OH)3 106,87 SiO2 60,09
FeS 87,92 ZnS 97,45
Пример 14. Вычислить фактор пересчета (ФП) при определении: 1) железа, если его осаждают в виде
Fe(OH)3, а взвешивают в виде Fe2O3; 2) MgO, если осаждают и взвешивают его в виде Mg2P2O7.
Решение. Берем отношение молярных масс:
2Fe 2MgO
ФП = ; ФП = .
Fe 2 O3 Mg 2 P2 O 7

Пример 15. При определении железа в растворе все его количество осадили в виде Fe(OH)3. После
прокаливания масса осадка Fe2O3 составила 0,1250 г. Вычислить содержание железа в исходном растворе.
Решение.
Q Fe = m ⋅ ФП,
где m - масса осадка Fe2O3 (г); ФП - фактор пересчета, равный 2A Fe /M Fe O = 0,6994.
2 3
QFe = 0,1250⋅0,6994 = 0,08743 (г).

Пример 16. В образце, содержащем 0,5835 г определяемого элемента, обнаружили 0,5825 г его.
Рассчитать абсолютную и относительную (%) ошибки анализа.
Решение.
0,0010 ⋅ 100%
σабс = 0,5835 – 0,5825 = 0,0010 г; σотн = = 1,71% .
0,5835
Образец тестового опроса*

1. Определить, какую навеску силиката, содержащего 28,90% диоксида кремния, надо взять, чтобы
получить 0,0824 г прокаленного осадка SiO2.
1) 2,5320; 2) 0,5500; 3) 1,3215; 4) 0,2851; 5) 0,7321.
2. Рассчитать, сколько миллилитров 0,25 М раствора (NH4)2C2O4 потребуется для осаждения Ca2+ из
раствора, полученного при растворении 0,7 г CaCO3.
1) 28; 2) 42; 3) 55; 4) 62; 5) 37.
3. Вычислить растворимость AgNO2 в 0,01 М растворе азотной кислоты (
ПР AgNO 2 = 1,6 ⋅ 10−4 ; K HNO 2 = 5,1 ⋅ 10−4 ) .
1) 1,1⋅10-5; 2) 7,2⋅10-6; 3) 2,1⋅10-3; 4) 4,7⋅10-5; 5) 5,5⋅10-2.
4. Найти фактор пересчета, если определяемое вещество - Cr, а весовая форма - Cr2O3.
1) 0,6843; 2) 0,3172; 3) 0,7147; 4) 0,1373; 5) 0,9523.
5. Вычислить с учетом коэффициентов активностей концентрацию ионов Ba2+ (в г/л) над осадком
BaCrO4 , если ПР BaCrO4 = 10 −10.
1) 8,2⋅10-5; 2) 1,56⋅10-3; 3) 2,01⋅10-4; 4) 3,12⋅10-2; 5) 7,6⋅10-3.
Контрольные вопросы и упражнения

1. Какие химические реакции могут быть использованы в весовом анализе?
2. Приведите примеры весового анализа полупроводников и диэлектриков.
3. Что называют осаждаемой формой? Перечислите основные требования, предъявляемые к
осаждаемой форме. Что понимают под практически полным осаждением? Какие потери допустимы при
количественном осаждении? В виде какого соединения выгоднее произвести осаждение ионов Ba2+: BaCO3,
BaC2O4, BaSO4 или BaCrO4 и почему?
_______________________
* Здесь и далее в тестах предлагаются ответы, из которых надо выбрать один.

4. Что называют весовой формой? Каким требованиям должна удовлетворять весовая форма? Укажите
достоинства и недостатки следующих весовых форм: Fe2O3, BaSO4, CaC2O4, CaO, Mg2P2O7.
5. Каким реактивом (NaOH или NH4OH) целесообразно осаждать гидроксид железа (III), меди (II),
алюминия (III) и почему?
6. Что подразумевается под созреванием (старением) осадка? Какие процессы происходят при
созревании осадка?
7. Условия осаждения кристаллических осадков. Примеры осаждения кристаллических осадков.
8. При каких условиях нужно производить осаждение аморфных осадков? Сопоставьте условия
осаждения аморфных и кристаллических осадков.
9. Укажите типы соосаждения и меры борьбы с ними.
10. Перечислите основные операции весового анализа.
11. Прокаленный тигель, взвешенный на весах АДВ-200, уравновешен гирьками. На чашку весов
поместили 9 г, а на планку навесили (поворотом ручки) кольца 200 + 200 + 50 + 10 мг. При этом стрелка
весов остановилась против деления +7,8 на микрошкале. Определите вес тигля.
12. В растворе бромида натрия осадили бром в виде AgBr. После высушивания вес осадка был равен
0,2510 г. Вычислите содержание NaBr в растворе.
Ответ: 0,1375 г.
13. В навеске 0,1341 г хлорида калия, загрязненного хлоридом натрия, определяли содержание калия
осаждением в виде KClO4, вес которого оказался равным 0,2206 г. Вычислите процентное содержание KCl в
исследуемом образце хлорида калия.
Ответ: 88,52%.
14. При определении хлора взвешиванием его в виде AgCl обычно желательно, чтобы осадок весил
около 0,5 г. Какую требуется взять для такого определения навеску вещества, содержащего около 15%
хлора?
Ответ: 0,8 г.
15. Сколько миллилитров раствора аммиака плотностью 0,99 г/см3, содержащего 2,5 вес % NH3, нужно
взять для осаждения железа из раствора, полученного при растворении 1 г железоаммонийных квасцов
(NH4)2Fe(SO4)2⋅12H2O?
Ответ: с полуторным избытком приблизительно 6 мл.
16. Сколько миллилитров 0,25 М раствора (NH4)2C2O4 потребуется для осаждения Ca2+ из раствора,
полученного при растворении 0,7 г CaCO3?
Ответ: с полуторным избытком приблизительно 42 мл.
17. Вычислите факторы пересчета для определения: а) количества серы по массе BaSO4; б) количества
серебра по массе Ag2S; в) количества цинка по массе Zn2P2O7.
Ответ: а) 0,1374; б) 0,8704; в) 0,4291.
18. Вычислите факторы пересчета для определения: а) количества BaCl2⋅2H2O по массе BaSO4; б)
количества Ca3(PO4)2 по массе Mg2P2O7; в) количества Cr2O3 по массе PbCrO4.
Ответ: а) 1,047; б) 1,844; в) 0,2352.
19. Произведение растворимости Pb3(PO4)2 при 25 °C равно
7,9⋅10-43. Вычислите растворимость этой соли (в г/л) и концентрацию каждого из ионов в насыщенном
растворе при той же температуре.
Ответ: [Pb3(PO4)2] = 1,22⋅10-6 г/л; [Pb2+] = 9,1⋅10-7 г/л; [PO43-] = 2,7⋅10-7 г/л.
20. По растворимости PbSO4 и PbI2, равной соответственно 0,045 и 0,300 г/л, вычислите произведения
растворимости этих солей.
Ответ: 2,2⋅10-8; 1,1⋅10-9.
21. Растворимость AgNO2 равна 1,95 г/л. Вычислите ПР AgNO 2 с учетом коэффициентов активности
ионов.
Ответ: 1,6⋅10-4.
22. Во сколько раз растворимость CaC2O4 в 0,01 М растворе (NH4)2C2O4 меньше растворимости его в
чистой воде: а) без учета коэффициентов активности; б) с учетом коэффициентов активности?
Ответ: а) в 200 раз; б) приблизительно в 78 раз.
23. Вычислите растворимость осадка Ag2CrO4, а также [Ag+] и [CrO42-] (в г/л) с учетом коэффициентов
активности ионов. ПР Ag 2 CrO 4 = 1,1 ⋅ 10 −12.
Ответ: [Ag2CrO4] = 0,023 г/л; [CrO42-] = 0,0081 г/л; [Ag+] = 0,0150 г/л.
24. Вычислите солевой эффект присутствия 0,05 М раствора KNO3 и его влияние на растворимость
роданида серебра (ПРAgCNS = 1,1⋅10-12).
Ответ: 0,25⋅10-6 моль/л.
25. Вычислите растворимость AgI в 0,001 М растворе Al(NO3)3. Во сколько раз эта растворимость
больше, чем в чистой воде (ПРAgI =
= 8,3⋅10-17)?

Ответ: 7,07⋅10-8 моль/л; в 7,8 раза.
26. Вычислите растворимость AgCNS в 0,01 М растворе HNO3. Во сколько раз растворимость в азотной
кислоте больше, чем в воде (ПРAgCN = 1,1⋅10-12 моль/л; KHCNS = 1,4⋅10-1)?
Ответ: 2,8⋅10-7 моль/л; в 3,6 раза.
27. Вычислите растворимость CuCN в 0,03 М соляной кислоте (ПРCuCN = 3,2⋅10-20; KHCN = 6,2⋅10-10).
Ответ: 1,24⋅10-6 моль/л.
28. При анализе медной соли найдено, что она содержит 64,19% меди и 35,81% хлора. Вычислите
эмпирическую формулу этой соли.
Ответ: CuCl.
29. В веществе, содержащем только магний, фосфор и кислород, при анализе найдено 36,23% MgO и
63,77% P2O5. Найдите эмпирическую формулу этого вещества.
Ответ: 2MgO⋅P2O5.
30. При анализе навесок угля получены следующие результаты содержания серы (в процентах): 3,17;
3,20; 3,14; 3,18; 3,12. Найдите:
а) средний результат; б) среднее отклонение от среднего результата;
в) результат анализа с надежностью 95%.
Ответ: а) 3,18; б) +0,015; в) (3,18 ± 0,04)%.

ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
Тема 2
Метод нейтрализации
Характеристика титриметрического анализа. Сущность титриметрического анализа. Требования,
предъявляемые к реакциям, используемым в титриметрическом анализе. Общие приемы титрования.
Способы титрования (прямое, обратное титрование и титрование заместителя). Эквиваленты, их
вычисление. Зависимость величины эквивалента от характера реакции, в которую вступает данное
вещество. Классификация методов объемного анализа.
Техника титриметрического анализа. Измерение объемов растворов. Мерная посуда. Работа с мерными
колбами, пипетками и бюретками, калибрование мерной посуды.
Приготовление стандартных (титрованных) растворов. Техника титрования. Методы определения
точки эквивалентности.
Расчеты в титриметрическом анализе. Форма выражения концентраций растворов. Нормальность; титр
стандартного раствора; титр, выраженный по определенному веществу. Расчет навески определяемого
вещества. Расчет содержания определяемого вещества. Расчет содержания определяемого вещества по
нормальности; по титру стандартного (титрованного) раствора реактива; по титру, выраженному по
определяемому веществу. Расчет содержания определяемого вещества методом обратного титрования.
Связь между точностью вычислений. Типовые примеры расчетов.
Метод нейтрализации (кислотно-основное титрование). Характеристика метода нейтрализации.
Установление точки эквивалентности. Теоретические основы кислотно-основного титрования водных
растворов.
Кислотно-основные индикаторы. Их общая химическая характеристика. Теория кислотно-основных
индикаторов. Интервал перехода индикатора. Показатель титрования pT. Наиболее часто применяемые
кислотно-основные индикаторы и их интервалы перехода. Смешанные индикаторы. Графический метод
изображения процесса нейтрализации. Титрование сильных и слабых одноосновных кислот и оснований.
Кривые титрования. Общие выводы, вытекающие из рассмотрения кривых титрования. Выбор индикатора
для данного случая титрования. Точка эквивалентности (ТЭ) и конечная точка титрования (КТТ).
Индикаторные ошибки и их вычисление. Титрование многоосновных кислот и оснований, кислых солей и
солей слабых кислот и оснований. Теоретические и экспериментальные кривые титрования. Применение
ЭВМ в аналитической химии. Примеры применения метода нейтрализации для анализа полупроводников и
диэлектриков. Объемное определение фосфора в полупроводниковом оксидном стекле.

Титриметрический анализ основан на измерении объемов реагирующих растворов известной
концентрации. Точку эквивалентности реакции определяют с помощью индикатора или другим подходящим
способом. По типу реакций различают следующие разновидности титриметрического анализа: кислотно-
основное титрование или метод нейтрализации, оксидиметрия (перманганатометрия, иодометрия,
хроматометрия и др.), комплексонометрия, методы осаждения.
Рабочим раствором является раствор известной концентрации. В табл.1 приведены классификация
методов титриметрического (объемного) анализа и рабочие растворы.
Рабочие растворы могут быть приготовленными и установленными. Приготовленные растворы
получают растворением точной навески в точном объеме. Исходные вещества, используемые для этой цели,
должны отвечать следующим требованиям:
• быть химически чистыми;
• состав вещества должен соответствовать формуле;
• быть устойчивыми при хранении на воздухе и в растворе;
• иметь возможно большую величину эквивалента.

Таблица 1
Классификация и рабочие растворы
методов объемного анализа
Метод Разновидности метода Рабочий раствор
Нейтрализации - HCl, NaOH
Оксидиметрии Перманганатометрия KMnO4
Хроматометрия K2Cr2O7
Иодометрия I2 и Na2S2O3
Осаждения Аргентометрия AgNO3
Роданометрия NH4CNS
Комплексонометрии Трилонометрия ЭДТА (трилон Б)
В основе метода нейтрализации лежит реакция взаимодействия катионов Н+ с анионами ОН– с
образованием слабодиссоциирующих молекул воды:
H+ + OH– = H2O.
Этим методом с помощью рабочих титрованных растворов щелочей определяют количество или
концентрацию кислот или с помощью рабочих растворов кислот находят концентрацию щелочей. Метод
пригоден также для определения солей.
Точность титрования в значительной степени зависит от правильного выбора индикатора.
Для получения рабочего раствора HCl в качестве исходного вещества используют буру Na2B4O7⋅10H2O.
При гидролизе буры образуется эквивалентное количество щелочи, и буру можно титровать соляной
кислотой:
Na2B4O7 + 7H2O = 2NaOH + 4H3BO3;
2NaOH + 2HCl = 2NaCl + 2H2O;
Na2B4O7 + 2HCl + 5H2O = 2NaCl + 4H3BO3.
Исходным веществом для титрования рабочего раствора щелочи является щавелевая кислота
H2C2O4⋅2H2O.
Титр и нормальная концентрация рабочих растворов рассчитываются по формулам:
Навеска Т ⋅1000
Приготовленные: Т = г/мл; N = .
Объем Э
Установленные: V1N1 = V2N2.
Титры рабочих растворов нужно устанавливать в одинаковых условиях с проводимым анализом.
Нормальная концентрация N и титр Т должны содержать четыре значащие цифры после запятой,
например: N = 0,1352; Т = 0,001765.
Титр по определяемому веществу. ТHCl/CaO показывает, cколько грамм СаО можно оттитровать 1 мл
НСl:
THCl ⋅ Э СаО N HCl ⋅ Э CaO
THCl/CaO = , или ТHCl/CaO = .
Э HCl 1000
Пусть нормальная концентрация рабочего раствора AgNO3 равна 0,1100. 1 мл этого раствора содержит
(0,1100:1000) моль-эквивалентов AgNO3 и взаимодействует с таким же количеством эквивалентов Cl– (ЭCl– =
35,46). Титр AgNO3 по Cl– равен
N AgNO 3 Э Cl − 0,1100 ⋅ 35,46
TAgNO − = = = 0,003901 г/мл.
3 /Cl 1000 1000
Пример 1. Рассчитать ТHCl/CaO, если на титрование 0,0520 г Na2CO3 идет 12,57 мл HCl.
Решение. T HCl / Na 2 CO 3 = 0,0520/12,57;
THCl / Na 2 CO 3
ТHCl/CaO = ⋅ Э CaO = 0,022 г/мл;
Э Na 2 CO 3
Э Na 2 CO 3 = 106 / 2 = 53 ; Э CaO = 56 / 2 = 28 .
Прямое титрование
Пример 2. Для определения концентрации раствора KОН навеску 2,3500 г Н2С2О4·2Н2О растворили в
колбе вместимостью 200,00 мл. На титрование 20,00 мл этого раствора затрачено 19,36 мл раствора KОН.
Вычислить: а) молярную концентрацию KОН; б) его титр; в) его титр по соляной кислоте.
Решение.
2,3500 T ⋅ 1000 2,3500 ⋅ 1000
TH 2 C 2 O 4 ⋅2 H 2 O = ; N щав.к = = ;
200 Э щав.к 200 ⋅ 63,03

Эщав. к = 63,03; Э KOH = 56 ;
V1N1 = V2N2;
Н2С2О4·2Н2О KOH;
2,3500 ⋅ 1000 ⋅ 20
N KOH = = 0,1926 ;
200 ⋅ 63,03 ⋅ 19,36
N KOH Э KOH 0,1926 ⋅ 56
TKOH = = = 0,01078 г/мл;
1000 1000
TKOH ⋅ Э Cl 0,01078 ⋅ 36,5
TKOH/HCl = = = 0,007026 г/мл.
Э KOH 56
Пример 3. Сколько грамм кислоты содержится в 500 мл 0,1 н. Н2SО4?
Решение. Q = (VN) H 2SO 4 Э H 2SO 4 · 10–3 = 500 · 0,1· 49 · 10–3 = 2,45 г (количество эквивалентов · Э = мг,
если V в мл).
Пример 4. Навеску 0,6504 г технической щавелевой кислоты растворили в мерной колбе на 100 мл. На
10,00 мл полученного раствора расходовалось в среднем при титровании 9,85 мл 0,1026 н. NaOH.
Определить процентное содержание H2C2O4⋅2H2O в технической кислоте.
Решение. Согласно закону эквивалентов, вещества реагируют в строго эквивалентных отношениях:
Q = (VN) NaOH Э H 2 C 2 O 4 ⋅2H 2 O n ⋅ 10−3 ,
где (VN) NaOH - количество эквивалентов NaOH, равное количеству эквивалентов щавелевой кислоты;
(VN) NaOH Э H 2 C 2 O 4 ⋅ 2H 2 O - количество миллиграмм щавелевой кислоты, содержащееся в аликвотной части
(10 мл) анализируемого раствора; V и N - объем (мл) и нормальная концентрация NaOH; Э H 2 C 2 O 4 ⋅2H 2 O -
эквивалент щавелевой кислоты;
n - число аликвотных частей.
Q = 9,85⋅0,1026⋅63,03⋅10⋅10–3 = 0,6372 г.
Процентное содержание H2C2O4⋅2H2O в исходной навеске равно
0,6372
ω= ⋅ 100 = 97,97% .
0,6504
Пример 5. Рассчитать процентное содержание х.ч. буры в загрязненном образце, если на его навеску
0,8750 г при титровании идет
20,40 мл 0,2120 н. раствора соляной кислоты.
Решение.
V1N1 = V2N2; Эбуры = М(Nа2В4О7·10Н2О)/2 = 190,7;
бура HCl
Qбуры = (VN)HCl·Эбуры·10–3 г;
Qбуры 20,40 ⋅ 0, 2120 ⋅190,7 ⋅10 −3
ω= ⋅ 100% = ⋅100 = 94,4% .
Навеска 0,8750
Титрование по остатку
Пример 6. К раствору, содержащему 0,7500 г Н2С2О4·2Н2О, добавлено 25,00 мл раствора KОН,
избыток последнего оттитрован 4,02 мл 0,1250 н. HCl. Рассчитать нормальную концентрацию KОН.
Решение.
Qщав.к = [(VN)KOH – (VN)HCl]·Эщав. к (мг);
Q   750 
N KOH =  щав.к + (VN)HCl  : VKOH =  + 4,02 ⋅ 0,1250 : 25 = 0,4950.
Э   63 
 щав.к 
Пример 7. Определить массу СаСО3, если после обработки навески его 50,00 мл 0,2000 н. НСl, на
титрование остатка НСl пошло 10,00 мл NаОН. Известно, что на титрование 25,00 мл HCl расходуется 24,00
мл NаОН.
Решение.
V1N1 = V2N2; [(VN)HCl – (VN)NaOH]·ЭCaCO3 = QCaCO3, мг.

HCl NaOH
Индикаторы. В методе нейтрализации наиболее употребимы индикаторы: метиловый оранжевый,
метиловый красный, лакмус и фенолфталеин. Поведение их объясняет ионная теория индикаторов,
предложенная В. Оствальдом в 1894 г.
Согласно этой теории, индикаторы - это слабые органические кислоты (или основания), у которых
недиссоциированные молекулы и образуемые ими ионы имеют различную окраску, например, лакмус
HIn ⇄ H+ + Ind–
красный синий
или одноцветные индикаторы (фенолфталеин)
HIn ⇄ H+ + Ind–.
бесцв. малиновый
Существует и другая ионно-хромофорная теория индикаторов.
Область перехода индикаторов. Интервал значений рН, в пределах которых индикатор меняет
окраску, называется областью перехода (табл.2).
Таблица 2
Области перехода и показатели титрования (ПТ)
Индикатор Область перехода ПТ
Метиловый оранжевый 3,1 - 4,4 4,0
Метиловый красный 4,4 - 6,2 5,5
Лакмус 5,0 - 8,0 7,0
Фенолфталеин 8,0 - 10,0 9,0
Наиболее часто применяют метиловый оранжевый и фенолфталеин. На рис.1 область перехода
этих индикаторов показана графически.
Рис.1. Окраска фенолфталеина и метилового оранжевого

при различных значениях рН
Из рисунка видно, что область перехода метилового оранжевого простирается в рН от 4,4 до 3,1.
Внутри этого интервала окраска индикатора переходит из желтой в розовую. При рН > 4,4 он сохраняет
желтую окраску, а при рН < 3,1 - розовую.
Пример 8. Какую окраску будет иметь метилоранж при рН = 5?
Решение. До рН = 3,1 метилоранж имеет красную (розовую) окраску, после рН = 4,4 - желтую. При рН
= 5 окраска индикатора желтая.
Кривые титрования. Выбор индикатора

Точка нейтральности (рН = 7) не всегда совпадает с точкой эквивалентности. Часто в результате
нейтрализации образуются соли, подвергающиеся гидролизу. Рассмотрим типичные случаи титрования и
общее правило выбора индикатора.
Титрование сильной кислоты сильной щелочью. Взято для титрования 20 мл 0,1 н. НСl → + 0,1 н.
NaOH.

Оттитровано HCl Осталось HCl
[H+] рH
% + мл NaOH % мл
0 0 100 20 10–1 1
90 18 10 2 10–2 2
99 19,8 1 0,2 10–3 3
99,9 19,98 0,1 0,02 10–4 4
100,0 20,0 0 0 10–7 7
Прибавлено NaOH Избыток NaOH
% мл % [OH–] рOH
100,1 20,02 0,1 0,0001 4 10–10 10
101 20,2 1 0,001 3 10–11 11
110 22 10,0 0,01 2 10–12 12
200 40 100,0 0,1 1 10–13 13
Вид кривой титрования представлен на рис 2.
Рис.2. Кривая титрования 0,1 н. раствора НСl - 0,1 н. раствором NaOH
Для титрования пригоден индикатор, ПТ которого входит в пределы скачка титрования.

Пример 9. Рассчитать рН раствора, полученного при титровании 80 мл 0,2 н. НСl 48 мл 0,2 н. NаОН (без
учета и с учетом изменения объема).
Решение. Расчет рН раствора:
• без учета изменения объема:
Осталось НСl
+NаОН, мл [H+] рH
% мл
–1
0 100 80 2·10
48 40 32 8·10–2 1,1
• с учетом изменения объема: [H+] = 8⋅10–2⋅80/(80 + 48) = 0,05; рН = 1,3.
Кривая титрования слабой кислоты сильным основанием -
100 мл 0,1 н. СН3СООН - 0,1 н. NaOH:
а) расчет рН до начала титрования:
рН = ½рКкисл – ½lgСкисл;
рКкисл = 4,76; рН = ½·4,76 – ½lg10–1 = 2,87;
б) расчет рН в процессе титрования:
Cкисл
рН = рКкисл – lg ;
Ссол
C кисл мл оставшейся кислоты

= .
С сол мл прибавленной щелочи
Например:
а) 50% кислоты оттитровано (к 100 мл CH3COOH + 50 мл NаОН ):

Cкисл 50
= ;
Ссол 50
рН = рКкисл = 4,76;
б) осталось неоттитрованной 0,1 мл кислоты (+щелочи 99,9 мл):
0,1
рН = 4,76 – lg = 7,73;
99,9
в) расчет рН в точке эквивалентности:
рН будет определяться гидролизом соли CH3COONa:
pH = 7 + ½pКкисл + ½lgCcол.
Вид кривой титрования представлен на рис.3.
Рис.3. Кривая титрования 0,1 н. СН3СООН - 0,1 н. раствором NaOH

Пример 10. Рассчитать точки кривой титрования 0,1 н. CH3COOH - 0,1 н. NaOH.
Решение.
Избыток
+NaOH,
кислот щелоч Скисл/Ссол Расчет рН
мл
ы и
0 100,0 - - рН = 4,76/2 – 1/2lg0,1 2,88
50,0 50,0 - 50/50 pH = 4,76 – lg50/50 4,76
90,0 10,0 - 10/90 pH = 4,76 – lg10 + lg90 5,71
99,0 1,0 - 1/99 pH = 4,76 – lg1 + lg99 6,76
99,9 0,1 - 0,1/99,9 pH = 4,76 – lg0,1 + lg99,9 7,76
100,0 - - - pH = 7 + 4,76/2 + 1/2lg0,1 8,88
100,1 - 0,1 - [OH–] = 10–4; [H+] = 10–10 10,00
101,0 - 1,0 - [OH–] = 10–3; [H+] = 10–11 11,00
110,0 - 10,0 - [OH–] = 10–2; [H+] = 10–12 12,00
200,0 - 100,0 - [OH–] = 10–1; [H+] = 10–13 13,00
Для титрования пригоден индикатор фенолфталеин (ПТ = 9).
Кривая титрования слабого основания сильной кислотой -
100 мл 0,1 н. NH4OH - 0,1 н. HCl:
а) расчет рН до начала титрования:
рН = 14 – ½рКосн + ½lgСосн;

б) расчет рН в процессе титрования:
Cосн
рН = 14 – рКосн + lg ;
Ссол
C осн мл оставшегося NH 4 OH
lg = ;
С сол мл добавленной HCl
в) расчет рН в точке эквивалентности:
рН = 7 – ½рКосн – ½lg Ссол.
Пример 11. Рассчитать точки кривой титрования 0,1 н. NН4ОН - 0,1 н. НСl.
Решение.
+HCl, Избыток, мл: Cосн
Вычисления рН
мл NH4OH HCl Ссол
0 100 - - рH = 14 – 4,76/2 + 1/2lg0,1 11,12
90,0 10 - 10/90 pH = 14 – 4,76/2 + lg10 – lg90 8,29
99,0 1 - 1/99 pH = 14 – 4,76/2 + lg1 – lg99 7,24
99,9 0,1 - 0,1/99,9 pH = 14 – 4,76/2 + lg0,1 – lg99,9 6,24
100,0 - - - pH = 7 – 4,76/2 – 1/2lg0,1 5,11
100,1 - 0,1 - [H+] = 10–4 4,00
101,0 - 1,0 - [H+] = 10–3 3,00
110,0 - 10,0 - [H+] = 10–2 2,00
200,0 - 100,0 - [H+] = 10–1 1,00
Для титрования пригодны индикаторы метиловый оранжевый (ПТ = 4), метиловый красный (ПТ = 5,5)
и бромтимоловый синий.
Вид кривой титрования представлен на рис.4.
Рис.4. Кривая титрования 0,1 н. раствора NH4OH - 0,1 н. раствором HCl

Титрование слабой кислоты слабым основанием. В этом случае кривая титрования не имеет скачка
рН, поэтому такое титрование
невозможно.
Титрование многоосновных кислот - 0,1 н. Н3РО4 - 0,1 н. NaOН. Диссоциация Н3РО4 протекает по
трем ступеням:
H3PO4 ⇄ H+ + H2PO4–; H2PO4– ⇄ H++ HPO42–; HPO42– ⇄ H+ + PO43–.
На рис.5 представлена кривая титрования.
Рис.5. Кривая титрования 0,1 н. раствора Н3РО4 - 0,1 н. раствором NaOH

Как видно из рисунка, при титровании H3PO4 - NaOH сначала происходит первый скачок титрования
(NaH2PO4) при рН = 4,68 - подходит метилоранж, затем следует второй скачок (Na2HPO4 ) при рН = 9,93 -
подходит фенолфталеин. Третьего скачка не наблюдается, так как щелочности растворов Na3РО4 и NаОН
очень близки.
Титрование 0,1 н. H2CO3 - 0,1 н. NaOH. Диссоциация Н2СО3 протекает по двум ступеням:
H2CO3 ⇄ H+ + HCO3–; HCO3– ⇄ H+ + CO32–.
Поэтому на кривой титрования будет два скачка титрования.
Первый скачок титрования (образование NaHCO3) происходит при рН = 8,34 - подходит метилоранж,
второй скачок титрования (образование Na2CO3) наблюдается при рН = 11,66 - подходит фенолфталеин (рис.6).
При расчетах следует пользоваться табл.3.
Рис.6. Кривая титрования 0,1 н. раствора Na2CO3 - 0,1 н. раствором HCl
Таблица 3
Молярные и эквивалентные массы (метод нейтрализации) веществ
Формула Молярная Число Эквивалентная
масса эквивалентов масса
HCl 36,46 1 36,46
HNO3 63,01 1 63,01
H2SO4 98,07 2 49,04
H3PO4 98,00 3 32,67
H3PO4 98,00 2 49,00
H3PO4 98,00 1 98,00
CH3COOH 60,05 1 60,05
H2C2O4·2H2O 126,07 2 63,04
H2C2O4 90,04 2 45,02
CaO 56,08 2 23,04
Ca(OH)2 74,09 2 37,05
KOH 56,11 1 56,11
NH3 17,03 1 17,03
NaOH 40,00 1 40,00
Na2B4O7·10H2O 381,37 2 190,69
Na2CO3 105,99 2 52,99
NaHCO3 84,01 1 84,01

Образец тестового опроса
1. Рассчитать THCl/Na 2 CO 3 для раствора соляной кислоты, если при титровании на 0,0615 г Na2CO3 идет
10,22 мл этого раствора.
1) 0,01204; 2) 0,00602; 3) 0,02408; 4) 0,6159; 5) 0,004816.
2. Вычислить нормальную концентрацию раствора NaOH, если при титровании им навески 0,6360 г
щавелевой кислоты H2C2O4⋅2H2O затрачено 16,40 мл раствора NaOH.
1) 0,1026; 2) 0,2052; 3) 0,3078; 4) 0,6156; 5) 0,0388.
3. Найти процентное содержание N2O5 в кислоте, если стеклянную ампулу с навеской азотной кислоты
в 1,005 г разбили в воде, содержащей 25,00 мм 0,5050 н. раствора NaOH. Оставшийся после реакции
избыток NaOH оттитровали 2,51 мл 0,7470 н. раствора HCl.
1) 57,77; 2) 0,5777; 3) 5,77; 4) 21,50; 5) 2,15.
4. Рассчитать pH раствора, полученного при титровании, когда к 10 мл 0,4 н. раствора HCl прилито 8,5
мл 0,4 н. раствора NaOH.
1) 1,8; 2) 2,5; 3) 1,49; 4) 3,25; 5) 2,21.
5. Определить, какую окраску принимает лакмус при pH = 3,5.
1) синюю; 2) желтую; 3) красную; 4) бесцветную; 5) оранжевую.

1. Какая реакция является основной в методе нейтрализации? На какие четыре этапа делят процесс
титрования?
2. Что такое рабочий (стандартный, титрованный) раствор? Какие концентрации рабочих растворов
обычно используют в методе нейтрализации?
3. Дать определение понятий: титр, нормальность, титр по определяемому веществу. Написать
формулы для расчета результатов титрований: а) прямого, б) обратного, в) по методу замещения, если
концентрация рабочего раствора выражена в единицах нормальности.
4. Определить эквивалентную массу в реакциях нейтрализации следующих веществ:
а) KОН ; б) KНSО4; в) K2О; г) Н2SО4; д) N2О5; е) Ва(ОН)2·8Н2О;
ж) Nа2В4О7·8Н2О.
Ответ: а) 56,10; б) 136,2; в) 47,10; г) 49,04;
д) 54,01(N2О5→2НNО3); ж) 157,75.
5. Определить эквивалентные массы следующих веществ:
а) Nа2СО3 при титровании по фенолфталеину (до NаНСО3) или по метиловому оранжевому (до Н2СО3);
б) NaНСО3 при титровании до Н2СО3 или до Nа2СО3;
в) Н3РО4 при титровании по фенолфталеину (до Nа2НРО4);
г) В2О3 при титровании Н3ВО3 раствором NаОН в присутствии фенолфталеина и глицерина (до
комплекса NаН2ВО3 с глицерином); д) азота при определении в виде NН3, когда аммиак поглощается
раствором НСl, а затем избыток последнего оттитровывается раствором NаОН.
Ответ: а) 106; 53,00; б) 84,01; 84,01; в) 49,00; 98,00;
г) 34,82 (В2О3 соответствует 2Н+);
д) 14,008 (1 моль NН3 - 1 моль НСl).
6. Сколько грамм Н2SО4 реагируют с 10,0 мл 0,12 н. раствора Ва(ОН)2?
Ответ: 58,8·10–3 г.
7. Из 2,500 г Nа2СО3 приготовлено 500 мл раствора. Рассчитать для этого раствора концентрации: а)
нормальную, б) молярную, в) титр, г) титр по НСl.
Ответ: а) 0,0943 н.; б) 0,0472 М; в) 0,005000 г/мл;
г) 0,003440 г/мл.
8. Каковы нормальная и молярная концентрации раствора Н2SО4, титр которого равен 0,005122?
Ответ: 0,1044 н. и 0,0522 М.
9. Каковы нормальная и молярная концентрации раствора Ва(ОН)2 с Т Ba ( OH ) 2 / CH 3 COOH = 0,01210 ?
Ответ: 0,2000 н. и 0,1000 М.
10. а) Каков Т HCl / NH 3 для 0,1125 н. раствора НСl? б) Вычислить для 0,1125 н. раствора НСl молярную
концентрацию, титр по НСl и титр по СаО.
Ответ: а) 0,001915 г/мл; б) 0,1122 М; 0,004091 г/мл и
0,003146 г/мл.
11. Сколько грамм щелочи следует взять для приготовления 700 мл 0,15 н. раствора?
Ответ: 4,2 г.
12. Сколько грамм щелочи, содержащей 92% NaOH и 8% индифферентных примесей следует взять для
приготовления 1,5 л раствора с Т NaOH / CaO = 0,00300?

Ответ: 7,0 г.
13. Какова нормальная концентрация раствора НСl, если на титрование 0,1946 г х.ч. Nа2СО3 идет 20,45
мл этого раствора?
Ответ: 0,1795 н.
14. Какова молярная концентрация раствора Н2SО4, если на титрование 0,4519 г буры (Nа2В4О7·10Н2О)
идет 16,43 мл этого раствора?
Ответ: 0,0721 М.
15. На 1,025 г Н2С2О4·2Н2О идет 24,10 мл раствора NaOH. Рассчитать: а) титр этого раствора, б) его
титр по Н2С2О4 и в) его нормальную концентрацию.
Ответ: а) 0,02699 г/мл; б) 0,03037 г Н2С2О4/мл; в) 0,6748 н.
16. При титровании на 20 мл раствора НСl с Т = 0,003512 израсходовано 21,12 мл раствора NaOH.
Вычислить: а) Т NaOH / HCl ; б) ТNaOH; в) Т NaOH / H 2 SO 4 .
Ответ: а) 0,003325; б) 0,003647; в) 0,004470.
17. Из 6,227 г буры приготовлено 250 мл раствора. 25,00 мл этого раствора реагируют с 24,17 мл
раствора НСl. Рассчитать нормальную концентрацию растворов: а) буры и б) НСl.
Ответ: а) 0,1306 н.; б) 0,1352 н.
18. Сколько миллиграмм НСl содержится в растворе, если на нейтрализацию его идет 22,00 мл 0,1140
М раствора Nа2СО3?
Ответ: 182,8 мг.
19. Сколько миллиграмм Ва(ОН)2 содержится в растворе, если на нейтрализацию его идет 20,00 мл
0,1245 н. раствора НСl?
20. Сколько миллиграмм Nа2СО3 содержится в растворе, если на нейтрализацию его до Н2СО3 идет
23,00 мл 0,1020 н. раствора НСl?
21. Титр соляной кислоты по СаО равен 0,005670. Сколько миллилитров этой кислоты требуется для
нейтрализации 0,200 г СаО?
Ответ: 35,3 мл.
22. Сколько миллилитров раствора KОН с титром 0,01111 требуется для нейтрализации 25,00 мл
раствора НСl с титром 0,007777?
Ответ: 26,93 мл.
23. В 20 мл раствора НСl с титром 0,007860 было пропущено некоторое количество NН3. Избыток НСl
оттитровали 6,30 мл раствора NaOH, 1 мл которого эквивалентен 1,025 мл раствора НСl. Определить
количество NН3, поглощенного раствором НСl.
Ответ: 0,0866 г.
24. К 0,1500 г известняка, содержащего, кроме СаСО3, примеси, не реагирующие с кислотой,
прибавлено 20 мл 0,2060 н. раствора НСl, после чего избыток кислоты оттитрован 5,60 мл раствора NaOH, 1
мл которого эквивалентен 0,975 мл раствора НСl. Определить процентное содержание СО2 в известняке.
Ответ: 43,9%.
25. К раствору (NH4)2SO4 было добавлено 25,00 мл раствора NaOH (TNaOH = 0,009021). Затем
кипячением из раствора был удален NH3; на оттитровывание оставшегося избытка NaOH пошло 6,30 мл HCl
(THCl = 0,007860). Вычислить содержание (NH4)2SO4 в растворе.
26. Навеску в 0,8880 г муки для определения в ней азота обработали концентрированной серной
кислотой, переведя азот в аммонийную соль (NH4НSO4). Из последней действием щелочи был отогнан NH3 в
раствор, а избыток кислоты оттитрован 0,1962 н. раствором NaOH, которого потребовалось 5,50 мл.
Рассчитать процентное содержание азота в муке.
Ответ: 5,06%.
27. Какое практическое значение имеют кривые титрования? Что такое скачок титрования, когда он
начинается и заканчивается? От чего зависит величина скачка титрования?
28. Перечислите способы определения точки эквивалентности. Ответьте, в какой области pH лежит
точка эквивалентности при титровании раствора: а) сильной кислоты сильным основанием; б) слабой
кислоты сильным основанием; в) слабого основания сильной
кислотой.
29. Какие вещества называются кислотно-основными индикаторами? Какие соединения используются в
качестве кислотно-основных индикаторов?
30. Что называется интервалом перехода индикатора? Что такое показатель титрования индикатора?
Сформулируйте правило выбора индикатора.
31. Напишите уравнения превращений индикаторов метилового оранжевого и фенолфталеина,
происходящих под влиянием pH среды. Какие вещества и как можно определить методом нейтрализации с
помощью этих индикаторов?

32. Приведите примеры определения веществ обратным титрованием в методе нейтрализации в
микроэлектронике.
33. Укажите, какой из индикаторов (метиловый оранжевый, фенолфталеин, лакмус) пригоден для
определения конца титрования:
а) HCOOH + NaOH; б) HNO3 + NaOH; в) NH3 + HCl;
г) Na2CO3 + HCl; д) Na2CO3 + 2HCl.
34. К 20 мл 0,1 н. раствора HCl прибавили 30 мл 0,1 н. раствора NaOH. Чему равен рН раствора в обоих
случаях?
Ответ: 12,30.
35. К 25 мл 0,1 н. раствора HCl прибавили: а) 24,95 мл; б) 25,05 мл 0,1 н. раствора NaOH. Чему равен рН
раствора в обоих случаях?
Ответ: а) 4; б) 10.
36. К 25 мл 0,2 н. СН3СООН прибавили 25,1 мл раствора NaOH. Вычислить рН полученного раствора (с
учетом изменения объема).
Ответ: 10,6.
37. При каком рН достигается точка эквивалентности титрования 0,1 н. раствора NН4ОН 0,1 н.
раствором НСООН?
Ответ: 6,51.
38. При титровании 25,00 мл раствора, содержащего смесь Nа2СО3 и NаНСО3, с фенолфталеином
израсходовано 9,46 мл, а с метиловым оранжевым - 24,86 мл 0,1200 н. раствора Н2SО4 . Сколько грамм
Nа2СО3 и NаНСО3 содержится в 250 мл раствора?
Ответ: 1,203 г Nа2СО3 и 0,5989 г NаНСО3.
39. Постройте кривые титрования и подберите индикаторы для титрования:
а) 0,2 н. HCl - 0,2 н. раствором NaOH;
б) 0,1 н. H2SO4 - 0,1 н. раствором KOH;
в) 0,2 н. CH3COOH - 0,2 н. раствором NaOH;
г) 0,2 н. NH3 - 0,2 н. раствором HCl;
д) 0,2 М Na2CO3 - 0,2 н. раствором HCl;
е) 0,1 М H3PO4 - 0,1 н. раствором NaOH.
40. При каком значении pH следует закончить титрование 0,2 н. раствора CH3COOH 0,1 н. раствором
NaOH?
Ответ: pH = 8,80.
41. При каком значении pH следует закончить титрование 0,01 н. раствора NH4OH 0,1 н. раствором
HCl?
42. Определите pH раствора, полученного при титровании 20 мл 0,1 н. раствора CH3COOH 5 мл 0,1 н.
раствора NaOH.
43. Определите pH раствора, полученного при титровании 20 мл 0,1 н. раствора NH4OH 10 мл 0,1 н.
раствора HCl.

Тема 3
Комплексонометрия

Комплексонометрия. Характеристика метода. Понятие о комплексонах. Теоретические основы
комплексонометрии. Рабочие растворы. Установочные вещества. Применение комплексонов для
титриметрического определения катионов и анионов. Способы определения точки эквивалентности.
Наиболее часто используемые металлиндикаторы. Классификация методов комплексонометрического
титрования.

Широкое распространение комплексонометрия получила с началом использования аминополикарбоновых
кислот и их солей - комплексонов. Наибольшее применение имеет этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТУ) и
ее двунатриевая соль (ЭДТА) - комплексон III, или трилон Б, который образует внутрикомплексные соединения
со многими металлами:
NaOOCH2C CH2COOH
N CH2 CH2 N + Me2+
HOOCH2C CH2COONa
NaOOCH2C CH2COO
N CH2 CH2 N
OOCH2C CH2COONa + 2 H+
Me
Образующиеся комплексы очень прочны. Эквиваленты любых металлов (независимо от их валентности
Fe3+ или Ni2+) всегда равны половине их молекулярной массы, так как в реакциях одна молекула ЭДТА
реагирует с одним ионом определяемого элемента.
Каждый металл образует комплекс при строго определенном рН. Его постоянство позволяют
поддерживать буферные растворы.
Аммиачный буфер состоит из смеси NH4OH (практически недиссоциирующего) и соли NH4Cl
NH4OH a) + HCl рН аммиачного буфера рассчитывают
по формуле
NH4+Cl– б) + NaOH C
pH = 14 – pKосн + lg осн .
Ссол
Смесь эквивалентных количеств NH4OH и NH4Cl создают
рН = 14 – 4,75 = 9,25.
Ацетатный буфер состоит из смеси 1 М растворов СН3СООН +
+ СН3СООNa
СН3СООН a) + HCl рН ацетатного буфера рассчитывают

по формуле
СН3СОО–Na+ б) + NaOH Cкисл
pH = pKкисл – lg .
Ссол
Смесь эквивалентных количеств СН3СООН и СН3СООNa создают
рН = 4,76 – lg 1/1 = 4,76.
Индикаторы (металлиндикаторы) - это слабые органические кислоты (или основания), дающие
комплексы с определяемым ионом металла. Эти комплексы разрушаются при титровании раствором ЭДТА,
и происходит изменение окраски.
Часто применяются индикаторы хромоген черный Т (эриохром) или мурексид.

Пример 1. Вычислить рН буферной смеси, состоящей из СН3СООН + СН3СООNa и содержащей по 0,1
моль каждого из веществ. Показать, как изменяется рН при добавлении к 1 л смеси: а) 0,01 моль НСl; б) 0,01
моль NаОН; в) при разбавлении смеси водой в 100 раз.
Решение. рН ацетатного буфера рассчитывается по формуле
Cкисл
pH = pKкисл – lg .
Ссол
Поскольку для уксусной кислоты рK = 4,76 (рK = – lgKдис), имеем:
0,1
pH = 4,76 – lg = 4,76.
0,1
а) Если к 1 л этой смеси прибавить 0,01 моль НСl, то 0,01 моль СН3СООNa превратится в равное число
молей СН3СООН:
0,11
рН = 4,76 – lg = 4,67.
0,09
б) При добавлении 0,01 моль NаОН равное число молей СН3СООН будет превращено в СН3СООNa:
0,09
рН = 4,76 – lg = 4,84.
0,11
в) При разбавлении раствора буфера в 100 раз:
0,001
рН = 4,76 – lg = 4,76.
0,001
Пример 2. Вычислить рН раствора, полученного при смешении
30 мл 0,1 М раствора СН3СООН и 50 мл 0,3 М раствора СН3СООNa.
Решение. Объем раствора станет V = 30 + 50 = 80 мл.
С учетом разбавления концентрации компонентов буфера равны
0,1 ⋅ 30 0,3 ⋅ 50
Скисл = = 0,0375 моль/л; Ссоли = = 0,1875 моль/л;
80 80
0,0375
рН = 4,76 – lg = 5,46.
0,1875
Пример 3. Вычислить рН буферной смеси, состоящей из NH4OH и NH4Cl и содержащей по 0,1 моль
каждого из веществ. Показать, как изменяется рН при добавлении к 1 л смеси: а) 0,01 моль НСl; б) 0,01 моль
NаОН; в) при разбавлении смеси водой в 10 раз.
Решение. рН аммиачного буфера рассчитывается по формуле
Cосн
pH = 14 – pKосн + lg ;
Ссол
0,1
рН = 14 – 4,76 + lg = 9,24.
0,1
а) Если к 1 л этой смеси прибавить 0,01 моль НСl, то 0,01 моль NH4Cl превратится в равное число
молей NH4OH:
0,09
рН = 14 – 4,76 + lg = 9,15.
0,11
б) При добавлении 0,01 моль NаОН равное количество молей NH4OH будет превращено в NH4Cl:
0,11
рН = 14 – 4,76 + lg = 9,33.
0,09
в) При разбавлении раствора буфера в 10 раз:
0,01
рН = 14 – 4,76 + lg = 9,24.
0,01
Пример 4. Вычислить, как изменится рН ацетатного буфера при увеличении: а) концентрации 0,1 М
раствора СН3СООН в 10 раз; б) концентрации 0,1 М раствора СН3СООNа в 10 раз.
Решение. Концентрации кислоты и соли в условиях а) и б) стали равными 1 М. Поэтому:
1
а) рН = 4,76 – lg = 3,76;
0,1
0,1
б) рН = 4,76 – lg = 5,76.
1

Пример 5. Сколько грамм CH3COONa надо добавить к 200 см3
0,2 М раствора соляной кислоты, чтобы рН стала равной 4,5?
(рKукс. кисл = 4,76).
Решение.
CH3COONa + HCl = CH3COOH + NaCl.
Концентрация уксусной кислоты, образовавшейся в результате этой реакции, равна концентрации
соляной кислоты: Скисл = 0,2 M.
Концентрация соли уменьшится на эту величину и будет равна
Ссоли = (x – 0,2) М; рH = pKкисл + lgCсоли – lgCкисл;
lgCсоли = pKкисл – lgCкисл – рН; lg (x – 0,2) = 4,76 – lg 0,2 – 4,5;
x = 0,3099 М.
3
Количество CH3COONa в 200 см воды составит:
0,3099 ⋅ 82 ⋅ 200
Q (г) = = 5,082 (г),
1000
где 82 - молярная масса CH3COONa.
Пример 6. Рассчитать эквивалентные массы Al3+, Ca2+, Mg2+, Zr4+, Fe3+ при титровании комплексоном
III (ЭДТА).
Решение. Все ионы металлов независимо от их заряда взаимодействуют с ЭДТА в соотношении 1:1,
поэтому масса эквивалента иона будет равна половине молекулярной массы иона: Э(Al3+) = 26,98/2 = 13,49;
Э(Ca2+) = 40,08/2 = 20,04; Э(Mg2+) = 24,32/2 = 12,16; Э(Zr4+) = 91,22/2 =
3+
= 45,61; Э(Fe ) = 55,85/2 = 27,93.
Прямое титрование
Пример 7. Концентрация рабочего раствора ЭДТА была установлена по раствору, содержащему в 1 л
24,00 г Fe(NH4)(SO4)2·12H2O.
(M = 482,91). На 10,00 мл этого раствора пошло 10,30 мл раствора ЭДТА. Рассчитать нормальную
концентрацию раствора ЭДТА.
Решение.
24,00
ТFe(NH4)(SO4)2·12H2O = мг/мл;
1000
T ⋅ 1000
NFe(NH4)(SO4)2·12H2O = ;
Э
24,00 ⋅1000
NFe(NH4)(SO4)2·12H2O = = 0,09939;
1000 ⋅ 241,46
V1N1 = V2N2; NЭДТА = 0,09650.
Титрование по остатку
Пример 8. Для определения сульфат-иона навеску образца массой 1,5000 г растворили в 200 мл воды.
Действием ВаСl2 на 20,00 мл этого раствора получили осадок ВаSО4, который затем обработали 50,00 мл
0,0100 М раствора ЭДТА. На титрование избытка ЭДТА в аммиачном растворе пошло 25,00 мл 0,0100 н.
раствора ZnSO4. Рассчитать массовую долю (%) SО42–-иона (М = 96) в образце.
Решение.
SО42– + Ba2+ = BaSO4↓; (1)
BaSO4↓ + [H2Y]2– ⇄ [BaY]2– + 2H+ + SO42–; (2)
избыток
[H2Y]2– + Zn2+ ⇄ [ZnY]2– + 2H+. (3)
остаток
Дано: СЭДТА = 0,01 М = 0,02 н.; VЭДТА = 50,00 мл;
СZnSO4 = 0,01 М = 0,02 н.; VZnSO4 = 25,00 мл;
n = 200/20 = 10.
[(VN)ЭДТА – (VN)ZnSO4] ·ЭSO42–. n · 10–3 = m (г, SO42–);
ω = [m (г, SO42–)/навескa (г)] · 100%;
m (г, SO42–) = (50,00 · 0,02 – 25,00 · 0,02) · 48 · 10 · 10–3 = 0,24 (г);
ω = (0,24/1,5) · 100 = 16%.

Титрование заместителя
Пример 9. При определении железа в пробе сточной воды объемом 200 мл его окислили до Fе3+,
осадили NН4ОН, отделили осадок от раствора и после растворения осадка в НСl оттитровали Fе3+,
израсходовав 5,14 мл 0,0050 М раствора ЭДТА. Рассчитать общую концентрацию железа в воде (мг/л).
Решение.
Fe3+ + 3NH4OH = Fe(OH)3↓ + 3NH4+;
Fe(OH)3↓ + 3HCl = FeCl3 + 3H2O;
Дано: СЭДТА = 0,0050 М ; VЭДТА = 5,14 мл; n = 1000/200 = 5.
m(Fe) = (CMV)ЭДТА · n = 0,05· 5,14 · 5 = 7,20 (мг/л).
Пример 10. Ионы серебра, содержащиеся в 25,00 мл пробы, связали в цианидный комплекс, добавив
избыток раствора [Ni(CN)4]2–. На титрование выделившихся ионов никеля израсходовали 43,70 мл
0,0240 М раствора ЭДТА. Рассчитать концентрацию серебра (г/л) в растворе пробы (МAg = 108).
Решение.
2Ag+ + [Ni(CN)4]2– = Ni2+ + 2[Ag(CN)2]–;
Ni2+ + [H2Y]2– = [NiY]2– + 2H+.
m(Ag, г/л) = (VМ)ЭДТА · МAg · n · 10–3; n = 1000/25 = 40;
m(Ag, г/л) = 43,7 · 0,0240 · 108 · 40 · 10–3 = 4,5308 г/л.

1. Навеску ZnSO4·10H2O в 0,7679 г растворили в колбе на
250,00 мл. При титровании 10,00 мл этого раствора с хромогеном черным Т пошло 10,08 мл раствора ЭДТА.
Рассчитать нормальную концентрацию раствора ЭДТА.
1) 0,1982; 2) 0,02982; 3) 0,01982; 4) 0,2982; 5) 0,001982.
2. Аммиачный буферный раствор содержит 0,056 моль/л NН4ОН
и 0,1 моль NH4Cl. Как изменится рН, если прибавить к 1 л этого буфера 0,001 моль NaOH?
1) увеличится на 0,01; 2) уменьшится на 0,01; 3) увеличится на 0,1;
4) уменьшится на 0,1; 5) не изменится.
3. Рассчитать количество Аl3+ (в г) в растворе по следующим данным: к раствору добавили 15,00 мл
0,1100 н. раствора ЭДТА, избыток последнего был оттитрован 3,00 мл 0,1010 н. раствора ZnSO4.
1) 1,820; 2) 3,640; 3) 36,400; 4) 10,200; 5) 18,200.
4. Молибдат-ионы осадили в виде СаМоО4. В осадке оттитровали кальций 0,1002 н. раствором ЭДТА,
которого пошло 11,17 мл. Сколько грамм МоО42– в растворе?
1) 179,2; 2) 17,92; 3) 11,19; 4) 0, 1792; 5) 1,7920.
5. Какого цвета будет хромоген черный в точке эквивалентности при титровании раствора ZnSO4 в
присутствии аммиачного буфера?
1) розовый; 2) голубой; 3) винно-красный; 4) желтый; 5) красный.

1. Напишите структурные формулы ЭДТА и ее комплексов с двух- и трехзарядными ионами металлов.
2. Рабочие растворы и установочные вещества в комплексонометрии.
3. В каких координатах в комплексонометрии строятся кривые титрования?
4. В чем сущность прямого, обратного и вытеснительного комплексонометрического титрования?
5. Что такое металлиндикаторы? Напишите уравнение смещения равновесия в растворе
металлиндикатора на примере хромоген черного Т.
6. Какова стехиометрия комплексов металлов с ЭДТА?
7. Как можно определить Са 2+ и Мg2+ при совместном присутствии?
8. Как можно определить ион SО42– с помощью ЭДТА?
9. Условия титрования ионов кальция раствором ЭДТА.
10. Титр раствора ЭДТА по кальцию равен 0,000560 г/мл. Рассчитать молярную и нормальную
концентрации этого раствора.
Ответ: 0,00100 М; 0,00200 н.
11. Какую навеску ЭДТА (в г) надо взять для приготовления
200 мл раствора с титром по стронцию, равным 0,00080 г/мл?
Ответ: 0,6791.
12. Какой массе металла (в г) соответствует 1 мл 0,1000 н. раствора ЭДТА: а) Mg2+; б) Co2+; в) Pb2+?
Ответ: а) 0,00126; б) 0,001179; в) 0,0004144.
13. Раствор ЭДТА (М = 292) приготовили растворением 10,00 г этой соли в небольшом объеме NаОН и
разбавили точно до 500 мл. Рассчитать для этого раствора: а) молярную и нормальную концентрации; б) его
титр по Са2+ (мг/мл); в) его титр по МgСО3 (мг/мл).
Ответ: а) 0,06849 и 0,1368; б) 0,2745; в) 5,775.
14. На титрование 40,00 мл воды при определении общей жесткости потребовалось 5,10 мл 0,03000 н.
раствора ЭДТА. Вычислить жесткость воды (мг/л), вызываемую карбонатом кальция.
Ответ: 191,4.
15. Сколько грамм меди обнаружено в растворе, если на титрование этого раствора уходит 15,20 мл
0,06000 н. ЭДТА в присутствии индикатора мурексида?
Ответ: 0,02918.
16. На титрование раствора СdСl2 при рН = 9,3 в присутствии эриохрома черного израсходовано 25,20
мл 0,1000 н. ЭДТА. Рассчитать массу кадмия (мг) в растворе.
Ответ: 141,6.
17. Исследуемый раствор NiCl2 разбавили до 250 мл. К 25,00 мл этого раствора прибавили 15,00 мл
0,03000 н. раствора ЭДТА, избыток которого оттитровали 5,60 мл 0,03000 н. раствора MgSO4. Рассчитать
массу Ni (мг) в растворе.
Ответ: 82,77.

18. Навеску MgCl2 в 0,3100 г растворили в мерной колбе вместимостью 250 мл. На титрование 25,00 мл
этого раствора израсходовано 10,35 мл 0,05000 н. раствора ЭДТА. Рассчитать (в %) массовую долю MgCl2 в
исследуемом образце соли.
Ответ: 79,68.
19. Навеску Hg(NO3)2, равную 0,6865 г, растворили в 250 мл воды. На титрование 25,00 мл этого
раствора в присутствии хромоген-черного израсходовано 8,50 мл 0,04400 н. раствора ЭДТА. Рассчитать (в
%) массовую долю Hg(NO3)2 в исследуемом образце соли.
Ответ: 88,42.
20. Рассчитать количество (в мг) МоО42– в растворе. Молибдат-ионы осадили в виде СаМоО4. В осадке
оттитровали кальций 11,17 мл 0,1002 н. раствора ЭДТА.
Ответ: 179,2.

Тема 4
Оксидиметрия

Общая характеристика методов окисления-восстановления. Влияние различных факторов (pH и др.) на
реакции окисления-восстановления. Примеры окислительно-восстановительного титрования. Сопряженные
реакции окисления-восстановления. Измерение окислительно-восстановительного потенциала раствора в
процессе титрования. Кривые окислительно-восстановительного титрования.
Выводы, вытекающие из рассмотрения кривых окислительно-восстановительного титрования. Методы
установления эквивалентности в процессе окислительно-восстановительного титрования. Окислительно-
восстановительные индикаторы. Основы теории окислительно-восстановительных индикаторов. Интервал
перехода окраски окислительно-восстановительного (редокс) индикатора. Классификация методов окисления-
восстановления. Титранты, применяемые в методах окисления-восстановления. Определение окислителей,
восстановителей и веществ, не являющихся окислителями и восстановителями. Определения, связанные с
предварительным окислением и восстановлением определяемых веществ.
Перманганатометрия. Характеристика метода. Приготовление стандартного раствора перманганата
калия. Установочные вещества, применяемые для определения концентрации перманганата. Условия
хранения стандартного раствора перманганата калия. Достоинства и недостатки перманганатометрического
метода.
Применение раствора перманганата калия для определения восстановителей, окислителей и веществ,
не являющихся окислителями или восстановителями.
Иодометрия. Характеристика метода. Приготовление стандартных растворов иода и тиосульфата.
Условия их хранения. Индикаторы.
Иодометрическое определение окислителей, восстановителей и кислот. Влияние среды на иодометрические
определения. Источники ошибок и меры их устранения. Достоинства и недостатки иодометрического
метода.
Другие методы окисления-восстановления. Понятие о цериметрии, ванадатометрии, хроматометрии,
броматометрии, титанометрии, аксорбинометрии и др. Области применения указанных методов и
примерный перечень веществ, определяемых этими методами. Достоинства и недостатки методов.

Перед решением задач этой темы следует повторить, как определяют титры: 1) KMnO4; 2) Na2S2O3 и I–;
3) AsO33– и AsO43–; как рассчитывают эквивалентные массы окислителей и восстановителей:
1) KMnO4 в кислой или щелочной среде; 2) K2Cr2O7 в кислой среде;
3) HNO3 при восстановлении до NO; 4) I–; 5) Na2S2O3⋅5H2O в реакции с иодом; 6) H2C2O4⋅2H2O в реакциях
восстановления и нейтрализации;
7) H2O2 в реакциях с KI и KMnO4.
Эквивалент окислителя и восстановителя. Окислители и восстановители реагируют друг с другом в
эквивалентных количествах. Эквиваленты определяют делением мольной массы на число электронов в
уравнении.
Так, перманганат калия KMnO4 (М = 158,0) в зависимости от кислотности среды восстанавливается по-
разному:
• в кислой среде:
MnO4‾ + 8H+ + 5ē = Mn2+ + 4H2O; Э = 158,0/5 = 31,6;
• в нейтральной и слабощелочной средах:
MnO4‾ + 2НОН + 3ē = MnО2 + 4ОН–; Э = 158,0/3 = 52,7;
• в сильнощелочной среде:
MnO4‾ + 1ē = MnO42‾; Э = 158,0/1 = 158,0.
Приготовление рабочих растворов

Пример 1. Навеску 5,2000 г K2Cr2O7 растворили в 1 л раствора. Найти: а) титр; б) нормальную
концентрацию; в) молярную См; г) титр раствора по иоду.

Решение.
5,2000 г/мл; T ⋅1000 5,2
T= N= = = 0,1061 ;
1000 Э окисл 49,03
M K 2 Cr2 O 7 M K 2 Cr2 O 7
Э K 2 Cr2 O 7 = = 49,03 ; Э K 2 Cr2 O 7 = = 147,09 ;
6 2
(окислителя) (соли)
T ⋅ 1000 5,2 T ⋅ 1000 N

N= = = 0,03535 ; См = = соли = 0,01768 ;
Э соли 147,09 M K 2 Cr2 O 7 2
N K 2 Cr2 O 7 ⋅ Э I
0,002039 ⋅ 127
TK − = = = 0,0002589 ;
2 Cr2 O 7 /I 1000 1000
M TK 2 Cr2 O 7 /I 2
ЭI − = I = 127 , или ⋅ ЭI2 .
1 Э K 2 Cr 2 O 7
Пример 2. Сколько грамм KMnO4 надо взять для приготовления
1 л раствора с титром по железу, равным 0,002575?
Решение.
TKMnO 4 /Fe 0,002575 ⋅ 31,6
TKMnO 4 = ⋅ Э KMnO 4 = = 0,001457 г/мл;
Э Fe 55,85
A Fe M KMnO 4 158
Э Fe = = 55,89 ; Э KMnO 4 = = = 31,6 ;
1 5 5
Q = TV = 0,001457⋅1000 = 1,4570 г.
Прямое титрование и титрование по остатку

Пример 3. Какую навеску щавелевой кислоты H2C2O4⋅2H2O требуется взять, чтобы на титрование ее
шло 25,00 мл 0,1050 н. раствора KMnO4?
Решение.
Q = (VN)KMnO4 ⋅ Э щав.к ⋅ 10-3 = 25 ⋅ 0,1050 ⋅ 63 ⋅ 10−3 = 0,1654 г;
M H 2 C 2 O 4 ⋅2H 2 O
Э щав.к = = 63 .
2
Пример 4. К аликвотной части раствора K2Cr2O7 (10,00 мл) прибавили 25,00 мл 0,1525 н. раствора
FeSO4, избыток которого затем оттитровали 12,00 мл 0,1750 н. раствора KMnO4. Рассчитать массу K2Cr2O7 в
250,00 мл исследуемого раствора.
Решение.
[(VN) FeSO4 − (VN) KMnO 4 ] ⋅ Э Κ 2 Cr2 Ο 7 ⋅ n ⋅ 10−3 = Q (г);
M K 2 Cr2 O 7 250
Э K 2 Cr2 O 7 = = 49,03 ; n= = 25 ;
6 10
Q = (25,00 ⋅ 0,1525 – 12,00⋅0,1750)⋅49,03⋅25⋅10–3 = 2,0978 г.
Построение кривых титрования

Пусть для примера в реакции участвуют
5Fe2+ + MnO4– + 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O.
В любой из моментов титрования раствор всегда содержит две окислительно-восстановительные пары:
0,059 [Fe3+ ]
E Fe 3+ = 0,77 + lg 2 + ; (1)
/Fe 2 + 1 [Fe ]
0,059 [MnO 4 − ][H+ ]8
E MnO − 2+ = 1,51 +
lg . (2)
4 /Mn 5 [Mn 2 + ]
До точки эквивалентности (при избытке железа (II)) удобней пользоваться уравнением (1), после точки
эквивалентности - уравнением (2). Расчет потенциала в точке эквивалентности проводится по уравнению
bЕ 0ок + aЕ 0вос 0,77 + 5 ⋅ 1,51
E= = .
a+b 6

Расчет точек кривой титрования
Избыток [Fe 3+ ] [ MnO 4 − ]
+ мл
Вычисления Е0, В
KMnO4 KMnO4 FeSO4 [Fe 2+ ] [ Mn 2+ ]
50 50 - 50/50 = 1 - Е = 0,77 0,77
91 9 - 91/9 ≈ 10 - Е = 0,77 + 0,058lg10 0,828
99 1 - 99/1 ≈ 100 - Е = 0,77 + 0,058lg102 0,886
99,9 0,1 - ≈1000 - Е = 0,77 + 0,058 lg103 0,944
100 - - - - 0,77 + 5 ⋅1,51 1,387
E=
5 +1
100,1 - 0,1 - 0,1/100,1 ≈ 0,058 1,475
≈ 10–3 E = 1,51 + lg 10 −3
5
101,0 - 1,0 - 1/101 ≈ 0,058 1,487
≈ 10–2 E = 1,51 + lg 10 − 2
5
110,0 - 10,0 - 10/110 ≈ 0,058 1,498
E = 1,51 + lg 10 −1
≈ 10–1 5
200,0 - 100,0 - 1 Е = 1,51 1,51
Примеры расчета
1. К 100 мл 0,1 н. FeSO4 + 50 мл 0,1 н. KМnО4 (в избытке [Fe2+]):
50
E Fe 3+ / Fe 2 + = 0,77 + 0,058 lg = 0,77 B
50
( VKMnO 4 мл = [Fe3+ ], [Fe2 + ] = 100 − VKMnO 4 , мл ).
2. К 100 мл FeSO4 прибавили 99,9 мл KМnО4
(осталось Fе2+ 0,1 мл, образовалось Fe3+ 99,9 мл):
99,9
E Fe3+ /Fe 2+ = 0,77 + 0,058lg = 0,944 B .
0,1
−
3. Потенциал Е в конце скачка, т.е. +100,1 мл MnO4–, [MnO4 ] = 0,1 .
[Mn 2 + ] 100
Концентрацию иона водорода примем равной единице ([H+] = 1):
0,058 0,1 ⋅ [1] 8
E MnO - /Mn 2 + = 1,51 + lg = 1,475 B .
4 5 100
Скачок потенциала равен: 1,475 – 0,944 = 0,531 В.
Индикаторы редоксометрии. Применяют различные приемы титрования и индикаторы:
1) безындикаторное титрование (KМnО4 - в кислой среде, титрование восстановителей раствором
иода);
2) индикаторы, которые вступают в специфическую реакцию с окислителем или восстановителем
(СNS– с Fe3+→ кроваво-красная окраска комплекса, крахмал → синяя окраска с иодом);
3) индикаторы, которые меняют свою окраску в зависимости от потенциала, - редокс-индикаторы
(табл.1).
Таблица 1
Редокс-индикаторы
Индикатор Е0, В рН Изменение окраски
Дифениламин 0,76 0 Бесцветная - фиолетовая
N-фенилантраниловая 1,08 1 Бесцветная - красно-фиолетовая
кислота
Ферроин (на железо) 1,06 1 М H2SO4 Красная - голубая
Пример 5. Рассчитать окислительно-восстановительный потенциал в растворе, полученном при

приливании к 20 мл 0,1 н. раствора FeSO4 18 мл 0,1 н. раствора KMnO4.
Решение. По справочным данным, E 0Fe 3+ /Fe 2+ = 0,77 B. Расчет проводят по уравнению (1). В избытке
будет [Fe2+] = 2 мл 0,1 н., а 18 мл 0,1 н. KMnO4 дадут в результате реакции [Fe3+] = 181 мл 0,1 н.
[Fe3 + ] 18 0,058
= =9; E = 0,77 + lg 9 = 0,825 B .
[Fe2 + ] 2 1
Константа равновесия окислительно-восстановительной реакции рассчитывается из стандартных
потенциалов обеих окислительных пар по формуле
( E 0ок − E 0вос ) ⋅ n
lg K = ,
0,058

где n - число электронов.

1. Определите, сколько грамм K2Cr2O7 необходимо взять для приготовления 2 л раствора с титром по
железу, равным 0,002792 г/мл.
1) 2,8; 2) 5,6; 3) 7,2; 4) 4,9; 5) 3,5.
2. Вычислите, сколько миллиграмм иода содержится в анализируемом растворе, если на титрование
его пошло 20 мл 0,1040 н. раствора Na2S2O3.
1) 201; 2) 264; 3) 315; 4) 85; 5) 172.
3. Для определения свинца в руде взята навеска руды 5,0000 г. После растворения ее в кислоте Pb2+
осажден в виде PbCrO4, осадок отфильтрован, промыт и растворен в смеси HCl и KI. Выделенный при этой
реакции иод оттитрован 42,00 мл 0,5000 н. Na2S2O3. Определите, сколько процентов свинца содержит руда.
1) 58; 2) 12,0; 3) 35; 4) 7,5; 5) 43,4.
4. Рассчитайте окислительно-восстановительный потенциал (в мВ) в растворе, полученном при
приливании к 20 мл 0,1 н. FeSO4 18 мл 0,1 н. раствора KMnO4.
1) 825; 2) 8,35; 3) 215; 4) 175; 5) 300.
5. Рассчитайте эквивалентную массу H2O2 в реакции с KI.
1) 34,0; 2) 8,5; 3) 24,2; 4) 17,01; 5) 49,4.

1. Как зависит величина окислительно-восстановительного потенциала от соотношения концентраций
окисленной и восстановленной форм? Учитывая величину стандартных окислительно-восстановительных
потенциалов пар Fe3+/Fe2+ и I2/2I-, указать, в каком направлении должна идти реакция между ними. Пригодна ли
эта реакция для иодометрического определения ионов железа (III)?
2. Как зависит величина окислительно-восстановительного потенциала от концентрации ионов водорода?
Рассчитать величину E 0 IO3 - /I - (в вольтах) при [IO3-] = [I-] и а) [H+] = 0,1 моль/л; б) [H+] = 10-7 моль/л.
Ответ: а) 1,02; б) 0,67.
3. Какова связь между константами равновесия окислительно-восстановительных реакций и
стандартными потенциалами реагирующих веществ? Рассчитать константы равновесия следующих реакций
при [H+] = 1 моль/л:
а) IO3- + 6Br- + 6H+ ⇄ I- + 3Br2 + 3H2O;
б) MnO2 + Na2C2O4 + 2H2SO4 ⇄ MnSO4 + 2CO2 + 2H2O + Na2SO4.
На основании расчетов ответить, в каком направлении пойдут реакции и являются ли они практически
необратимыми.
4. Вывести формулы для вычисления констант равновесия следующих реакций:
а) Sn2+ + I2 ⇄ Sn4+ + 2I-;
б) MnO4- + 8H+ + 5Fe2+ ⇄ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
и найти их числовые значения. Какая из указанных реакций протекает более полно?
Ответ: а) K = 2,8⋅1013; б) K = 6,3⋅1063.
5. Построить кривую титрования 0,1 н. раствора соли железа (II) 0,1 н. раствором соли церия (IV). При
этом учесть, что Ce4+ восстанавливается до Ce3+ и Eo Ce 4+ /Ce 3+ = 1,55 В. Определить потенциал (в вольтах) в
точке эквивалентности.
Ответ: Е = 1,160.
6. Построить кривую титрования 0,1 н. раствора соли железа (II) 0,1 н. раствором KClO3 при
концентрации [H+], равной 1 моль/л. Определить (в вольтах): а) область скачка; б) точку эквивалентности.
7. Какие индикаторы применяются в редоксометрии? Какой химический процесс является причиной
перемены их окраски?
8. От каких факторов зависит скорость реакций окисления-восстановления?
9. Какие реакции называют индуцированными (сопряженными)?
10. Какие рабочие растворы применяют: а) в перманганатометрии? б) иодометрии?
11. Для приготовления 1 л раствора было взято 5,200 г K2Cr2O7. Найти: а) титр; б) нормальную и
молярную концентрации; в) титр раствора K2Cr2O7 по иоду.
Ответ: а) 0,005200 г/мл; б) 0,1060 н.; 0,01769 М; в) 0,01346 г I2/мл.
12. Сколько грамм K2Cr2O7 необходимо взять для приготовления 1 л раствора с титром по железу,
равным 0,002792?
Ответ: 2,452 г.
13. Навеска в 2,750 г химически чистого KBrO3 растворена в мерной колбе на 1000 мл, и объем
раствора доведен до метки. Найти: а) титр раствора; б) нормальность; в) титр раствора по сурьме; г) титр
раствора по иоду.
Ответ: а) 0,002750; б) 0,0988; в) 0,006015; г) 0,01254.
14. Для определения титра раствора перманганата калия взято 0,3310 г оксалата натрия. Навеска
растворена в мерной колбе емкостью 50 мл. На титрование 10 мл этого раствора расходуется 14,75 мл
раствора перманганата калия. Определить: а) нормальность KMnO4; б) титр перманганата по оксалату
натрия.
Ответ: а) 0,06699; б) 0,002117.
15. Нормальная концентрация раствора HNO3 как кислоты равна 0,1121. Найти ее нормальную
концентрацию как окислителя в реакции восстановления до NO.
Ответ: 0,3363 н.
16. Рассчитать нормальную концентрацию раствора K2Cr2O7 в реакциях окисления, если для реакций
осаждения этот раствор имеет концентрацию 0,1000 н.
Ответ: 0,1500 н.
17. Раствор азотной кислоты плотностью 1,185 содержит 30,1% HNO3. Рассчитать ее нормальную
концентрацию в реакциях окисления, если при этом HNO3 восстанавливается до NO.
Ответ: 16,99 н.
18. Навеску в 0,2133 г руды растворили в соляной кислоте; содержащееся в пробе железо восстановили
до Fe2+ и затем оттитровали 0,117 н. раствором KMnO4, которого потребовалось 17,20 мл. Найти процентное
содержание железа в руде.

Ответ: 50,4%.
19. После ряда операций из навески в 1,021 г стали содержащийся в ней марганец был переведен в
раствор в виде MnO4-, на титрование которого пошло 12,4 мл 0,0300 н. раствора NaNO2. Найти процентное
содержание марганца в стали.
Ответ: 0,40%.
20. Навеска 0,3420 г сульфита натрия растворена в мерной колбе емкостью 100 мл. К 20 мл этого
раствора прилито 40 мл 0,05 н. раствора иода. На титрование полученной смеси пошло 25 мл 0,05 н.
раствора тиосульфата. Определить процентное содержание сульфита натрия в образце.
Ответ: 69,1%.
21. Для определения H2S к 25,00 мл его раствора прибавили 40,00 мл 0,02352 н. раствора иода, после
чего избыток не вошедшего в реакцию иода оттитровали 0,02535 н. раствором тиосульфата, которого пошло
11,25 мл. Сколько грамм H2S содержится в 1 л исследуемого раствора?
Ответ: 0,4469 г.
22. Сколько процентов кристаллогидрата FeSO4⋅7H2O содержит образец технического железного
купороса, если навеска его 7,150 г растворена в мерной колбе емкостью 250,0 мл и на титрование 25,00 мл
этого раствора расходуется 24,50 мл 0,09860 н. раствора перманганата калия?
Ответ: 93,93%.
23. На титрование 20,0 мл раствора иода пошло 25,5 мл 0,1138 н. раствора Na2S2O3. Определить
нормальную концентрацию раствора иода. Указать правильное число значащих цифр.
Ответ: 0,145 н.

Литература
1. Алексеев В.Н. Количественный анализ. - М.: Химия, 1974.

2. Основы аналитической химии: В 2-х кн. / Под ред. Ю.А. Золотова. - М.: Высшая школа, 2002. - Кн.
2: Методы химического анализа.
3. Основы аналитической химии. Задачи и вопросы / Под ред. Ю.А. Золотова. - М.: Высшая школа,
2002.
4. Цитович И.К. Курс аналитической химии: Учебник. - 6-е изд., испр. и доп. - М.: Высшая школа,
1994.
5. Васильев В.П. Аналитическая химия: В 2-х кн. - М.: Дрофа, 2005. - Кн. 1: Титриметрические и
гравиметрический методы анализа.
6. Отто М. Современные методы аналитической химии. - М.: Техносфера, 2006.
7. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. - М.: Химия, 1989.

Приложение
Справочные материалы
Таблица П1
Произведения растворимости малорастворимых в воде
электролитов (при 25 °C)
ПР ПР
вещества вещества
-13
AgBr 7,7⋅10 Hg2Cl2 2,0⋅10-18
AgCN 2,0⋅10-12 H2SiO3 1,0⋅10-10
AgCNS 1,0⋅10-12 Mg(OH)2 5,0⋅10-12
AgCl 1,2⋅10-10 MgS 2,0⋅10-15
Ag2CO3 6,2⋅10-12 Mn(OH)2 4,0⋅10-14
Ag2CrO4 4,05⋅10-12 MnS 7,0⋅10-16
AgI 1,0⋅10-16 NiCO3 1,4⋅10-7
Ag2S 6,3⋅10-50 α-NiS 3⋅10-19
BaCO3 8,0⋅10-9 β-NiS 1,0⋅10-24
BaC2O4 1,7⋅10-7 Ni(OH)2 7,0⋅10-14
BaCrO4 2,3⋅10-10 PbCO3 1,5⋅10-13
BaSO4 1,1⋅10-10 PbCl2 1,7⋅10-5
CaCO3 4,8⋅10-9 PbCrO4 1,8⋅10-14
CaC2O4 2,6⋅10-9 PbI2 8,7⋅10-9
CaSO4 1,3⋅10-4 Pb(OH)2 2,0⋅10-16
CaF2 4⋅10-11 PbS 1,0⋅10-29
CdS 3,6⋅10-29 PbSO4 2,0⋅10-8
α-CoS 4,0⋅10-21 Sb2S3 1,0⋅10-30
β-CoS 2,0⋅10-25 SnS 1,0⋅10-28
Co(OH)2 2,0⋅10-16 SrCO3 1,0⋅10-9
CuC2O4 3,0⋅10-8 SrC2O4 5,6⋅10-8
CuS 6,3⋅10-36 SrSO4 2,8⋅10-7
Cu2S 2,5⋅10-47 Zn(OH)2 5,0⋅10-17
FeCO3 2,5⋅10-11 ZnS 6,9⋅10-26
Fe(OH)2 4,8⋅10-16 α-ZnS 1,6⋅10-24
Fe(OH)3 4,0⋅10-38 β-ZnS 2,5⋅10-22
FeS 4,0⋅10-19 ZnSe 1⋅10-31
HgS 4,0⋅10-53
Таблица П2
Средние коэффициенты активности ионов
при различных ионной силе раствора μ и заряде иона Z
Значения коэффициента активности при заряде иона Z
μ
1 2 3 4
0,0001 0,99 0,95 0,90 0,83
0,0002 0,98 0,94 0,87 0,77
0,0005 0,97 0,90 0,80 0,56
0,001 0,96 0,86 0,73 0,18
0,002 0,95 0,81 0,64 0,45
0,005 0,92 0,72 0,51 0,30
0,01 0,89 0,67 0,39 0,18
0,02 0,87 0,57 0,28 0,12
0,05 0,84 0,50 0,21 0,06
0,1 0,81 0,44 0,16 0,04
0,2 0,80 0,41 0,14 0,03
0,3 0,81 0,42 0,14 0,03
0,4 0,82 0,45 0,17 0,04
0,5 0,84 0,50 0,21 0,06
0,6 0,87 0,56 0,27 0,10
0,7 0,89 0,63 0,36 0,16
0,8 0,92 0,72 0,48 0,27

0,9 0,96 0,83 0,66 0,48
1,0 0,99 0,96 0,91 0,85
0,05 0,84 0,50 0,21 0,062
0,1 0,81 0,44 0,16 0,037
0,2 0,80 0,41 0,14 0,028
0,3 0,81 0,42 0,14 0,032
0,4 0,82 0,45 0,17 0,042
0,5 0,84 0,50 0,21 0,062
0,6 0,87 0,56 0,27 0,098
0,7 0,89 0,63 0,36 0,16
0,8 0,92 0,72 0,48 0,27
0,9 0,96 0,83 0,66 0,48
1,0 0,99 0,96 0,91 0,85

Таблица П3
Стандартные электродные потенциалы при 25 °С
Полуреакция E0, В
F2↑ + 2е = 2F– 2,85
+
O3↑ + 2H + 2е = O2↑ + H2O 2,07
2–
S2O8 + 2e = 2SO42– 2,05
2– + 3+
FeO4 + 8H + 3е = Fe + 4H2O 1,90
+ 3+ +
NaBiO3 + 6H + 2e = Bi + 3H2O + Na >1,80
+
H2O2 + 2H + 2е = 2H2O 1,77
– +
2BrO3 + 12H + 10e = Br2↓ + 6H2O 1,52
– + 2+
MnO4 + 8H + 5е = Mn + 4H2O 1,51
+
PbO2↓ + 4H + 2е = Рb + 2H2O 2+
1,455
– + –
ClO3 + 6H + 6e = Cl + 3H2O 1,45
– +
ClO4 + 8H + 8e = Сl + 4Н2О –
1,38
Сl2↑ + 2e = 2C1 –
1,359
Cr2O72– +
+ 14Н + 6e = 2Сr + 7Н2О 3+
1,33
+
MnO2↓ + 4H + 2е = Мn + 2Н2О 2+
1,23
–
Br2 + 2e = 2Br 1,087
+
HNO2 + H + е = NO↑ + H2O 0,98
– +
NO3 + 4H + 3е = NO↑ + 2H2O 0,96
2+ 2+
2Hg + 2е = Hg2 0,907
– +
NO3 + 2H + е = NO2↑ + H2O 0,80
+
Ag + e = Ag↓ 0,799

Окончание
Полуреакция E0, В
Fe3+ + е = Fe2+ 0,771
+
H2SeO3 + 4H + 4е = Se + 3H2O 0,74
+
H3AsO4 + 2H + 2е = HAsO2 + 2H2O 0,56
I2↓ + 2е = 2I –
0,536
–
2BrO3 + 6H2O + 10e = Br2↓ + 12OH –
0,52
2– +
S2O3 + 6H + 4e = 2S↓+3Н2О 0,50
–
NH2OH + 2H2O + 2е = NH4OH + 2OH 0,42
3– 4–
Fe(CN)6 + e = Fe(CN)6 0,364
3+
Bi + 3е = Bi 0,23
2– +
SO4 + 2H + 2e = SO3 + Н2О 2–
0,22
+
S↓ + 2H + 2е = H2S↑ 0,171
2– +
SO4 + 4H + 2е = H2SO3 + H2O 0,17
4+ 2+
Sn + 2е = Sn 0,15
2– 2–
S4O6 + 2е = 2 S2O3 0,09
O3↑ + H2O + 2е = O2↑ + 2OH –
0,02
– – –
NO3 + H2O + 2е = NO2 + 2OH 0,01
+
2H + 2е = H2↑ 0,0000
3–
AsO4 + 2H2O + 2е = AsO2– + 4ОН –
–0,71
2+
Zn + 2е = Zn↓ –0,764

Содержание
Тема 1. Гравиметрический (весовой) анализ ....................................... 3
Программа и вопросы к коллоквиуму ....................................... 3
Теоретические основы метода и примеры решения задач ........ 5
Факторы, влияющие на растворимость осадков .................... 12
Образец тестового опроса ........................................................ 16
Контрольные вопросы и упражнения ...................................... 16
ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ................................................... 20
Тема 2. Метод нейтрализации.............................................................. 20
Программа и вопросы к коллоквиуму ...................................... 20
Теоретические основы метода и примеры решения задач ....... 21
Образец тестового опроса ......................................................... 33
Контрольные вопросы и упражнения ....................................... 33
Тема 3. Комплексонометрия ................................................................ 39
Программа и вопросы к коллоквиуму ...................................... 39
Образец тестового опроса ......................................................... 45
Контрольные вопросы и упражнения ....................................... 45
Тема 4. Оксидиметрия .......................................................................... 48
Программа и вопросы к коллоквиуму ....................................... 48
Построение кривых титрования .............................................. 51
Образец тестового опроса.......................................................... 53
Контрольные вопросы и упражнения ........................................ 54
Литература ............................................................................................. 57
Приложение ........................................................................................... 58

Методические указания
Хаханина Татьяна Ивановна
Никитина Нина Георгиевна
Козлова Елена Евгеньевна
Гравиметрический и титриметрические методы анализа
Редактор Е.Г. Кузнецова. Технический редактор Л.Г. Лосякова. Корректор
Л.Г. Лосякова. Компьютерная верстка О.В. Гребеньковой.
Подписано в печать с оригинал-макета 24.10.08. Формат 60х84 1/16. Печать офсетная. Бумага офсетная. Гарнитура
Times New Roman. Усл. печ. л. 3,71.
Уч.-изд. л. 3,2. Тираж 500 экз. Заказ 115.
Отпечатано в типографии ИПК МИЭТ.
124498, Москва, Зеленоград, проезд 4806, д. 5, МИЭТ.


Гравиметрический и титриметрические методы анализа

Загружено:

Сведения о документе

Описание:

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Описание:

Авторское право:

Доступные форматы

Гравиметрический и титриметрические методы анализа

Загружено:

Описание:

Авторское право:

Доступные форматы

Министерство образования и науки Российской Федерации

Федеральное агентство по образованию

Т.И. Хаханина, Н.Г. Никитина, Е.Е. Козлова

Методические указания по курсу

Под редакцией кандидата химических наук

Утверждено редакционно-издательским советом института

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

Рецензент канд. хим. наук А.С. Малкова

Хаханина Т.И., Никитина Н.Г., Козлова Е.Е.

Выполнено в рамках инновационной образовательной программы МИЭТ «Современное

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

Гравиметрический (весовой) анализ

Программа и вопросы к коллоквиуму

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

Аg2СО3 ⇄ 2Ag+ + CO32–

Рb3(РО4)2 ⇄ 3Pb2+ + 2PO43–.

откуда x = 1,5·10–9 моль/л.

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

Факторы, влияющие на растворимость осадков

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

QFe = 0,1250⋅0,6994 = 0,08743 (г).

Образец тестового опроса*

Контрольные вопросы и упражнения

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

Теоретические основы метода

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

Q = (VN) NaOH Э H 2 C 2 O 4 ⋅2H 2 O n ⋅ 10−3 ,

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

Рис.1. Окраска фенолфталеина и метилового оранжевого

Кривые титрования. Выбор индикатора

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

Рис.2. Кривая титрования 0,1 н. раствора НСl - 0,1 н. раствором NaOH

Для титрования пригоден индикатор, ПТ которого входит в пределы скачка титрования.

C кисл мл оставшейся кислоты

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

Рис.3. Кривая титрования 0,1 н. СН3СООН - 0,1 н. раствором NaOH

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

Рис.4. Кривая титрования 0,1 н. раствора NH4OH - 0,1 н. раствором HCl

Рис.5. Кривая титрования 0,1 н. раствора Н3РО4 - 0,1 н. раствором NaOH

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

Рис.6. Кривая титрования 0,1 н. раствора Na2CO3 - 0,1 н. раствором HCl

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

Контрольные вопросы и упражнения

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

Программа и вопросы к коллоквиуму

Теоретические основы метода

СН3СООН a) + HCl рН ацетатного буфера рассчитывают

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com