ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ
УЧРЕЖДЕНИЕ
ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ
«ВОРОНЕЖСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
УНИВЕРСИТЕТ»

МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
И КОНТРОЛЬНЫЕ РАБОТЫ
ПО ДИСЦИПЛИНЕ
«АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ»

Учебно-методическое пособие для вузов

Составитель
Т.А. Крысанова

Издательско-полиграфический центр
Воронежского государственного университета
2009
Утверждено научно-методическим советом фармацевтического факультета
18 декабря 2009 г., протокол № 1500-02

Рецензент д-р хим. наук, проф. кафедры аналитической химии ВГУ

В.Ф. Селеменев

Пособие подготовлено на кафедре аналитической химии химического фа-

культета Воронежского государственного университета.

Рекомендуется для студентов 2 курса заочного отделения высшего профес-

сионального образования фармацевтического факультета.

Для специальности 060108 (040500) – Фармация

 СОДЕРЖАНИЕ
Введение..............................................................................................................4
Цель и задачи изучения дисциплины ...............................................................4
Основные знания, умения и навыки, которыми должен овладеть
студент в результате изучения дисциплины ....................................................4
Тематический план и сетка часов дисциплины ...............................................7
Учебно-методическая карта дисциплины ........................................................8
Список литературы .......................................................................................... 12
Вопросы для проведения экзамена у студентов по дисциплине
«Аналитическая химия» .................................................................................. 13
Теоретические представления по темам контрольных работ
и примеры решения типовых задач ................................................................ 15
Тема 1. Равновесие в системе «осадок–раствор».
Произведение растворимости ......................................................................... 15
Примеры решения задач по теме 1 ................................................................. 17
Тема 2. Гравиметрический анализ ................................................................. 18
Примеры решения задач по теме 2 ................................................................. 22
Тема 3. Расчет рН растворов кислот, оснований,
солей и буферных растворов ........................................................................... 24
Примеры решения задач по теме 3 ................................................................. 27
Тема 4. Титриметрические методы анализа.
Кислотно-основное титрование ...................................................................... 29
Примеры решения задач по теме 4 ................................................................. 31
Контрольная работа № 1 (по темам 1 и 2)...................................................... 34
Контрольная работа № 2 (по темам 3 и 4)...................................................... 39

3
 ВВЕДЕНИЕ

В основу настоящей программы положено изучение основных мето-

дов качественного и количественного анализа, теоретических основ этих
методов и их практических приложений. Рабочим планом предусматрива-
ется, чтобы лекции опережали практические занятия, а по некоторым раз-
делам практические занятия дополняли лекции.
Теоретические основы курса способствуют глубокому осмыслению
процессов, происходящих при протекании химических аналитических ре-
акций, которые необходимы при изучении качественного и количествен-
ного анализа. Предусматривается проведение практических занятий, кото-
рые помогут правильному выбору реактивов для осаждения и разделения
смеси веществ.
В программе предложены основные методы объемного химического,
физического и физико-химического анализов. Студенты должны освоить ме-
тоды количественного анализа, рекомендованные Государственной фармако-
пеей, научиться готовить стандартные растворы (титранты) и проводить их
стандартизацию. Предполагается проведение двух контрольных работ в се-
местр по качественному и количественному анализу.

Цель и задачи изучения дисциплины

Аналитическая химия – наука, изучающая методы исследования ка-

чественного и количественного состава веществ и их структуры. Целью
преподавания является обучение студентов теоретическим основам мето-
дов анализа и умению применять их на практике.
Преподавание аналитической химии должно давать будущему спе-
циалисту-фармацевту всесторонние знания для проведения различного ро-
да анализов с применением современного аналитического оборудования.
При преподавании аналитической химии значительное внимание уделяется
технике химического эксперимента, способам приготовления растворов,
закономерностям химических реакций, протекающих в растворах и лежа-
щих в основе различных методов анализа. Студенты осваивают основы
метрологии химического анализа, отрабатывают методики эксперимента,
приобретают навыки разделения, выделения, концентрирования и опреде-
ления веществ.
Основные знания, умения и навыки, которыми должен овладеть
студент в результате изучения дисциплины

Студенты должны знать:

– предмет и задачи аналитической химии; основные методы анали-

тической химии; общую характеристику реакций в растворе;
4
 – понятие о растворах; способы выражения состава раствора; фак-
торы, влияющие на смещение химического равновесия; закон действую-
щих масс;
– влияние рН раствора на диссоциацию кислот и оснований; гид-
ролиз солей; буферные растворы и их свойства; равновесие в системе «рас-
твор–осадок», произведение растворимости;
– аналитическую классификацию катионов и анионов по группам;
групповые, частные и специфические реактивы; специфические реакции на
катионы I–VI;
– групповые реактивы и характерные реакции на анионы I–III ана-
литических групп;
– методы количественного анализа; основные сведения о титри-
метрическом анализе; требования к реакциям, исходным веществам; спо-
собы титрования; вычисления в титриметрическом анализе;
– применение в фармацевтическом анализе титриметрического ме-
тода; рабочие растворы, стандартные вещества, индикаторы метода; под-
бор индикаторов;
– теоретические основы перманганатометрии, йодометрии, нитри-
тометрии и броматометрии – рабочий раствор, стандартные растворы, ус-
ловия титрования, определение конечной точки эквивалентности; приме-
нение данных методов в фармацевтическом анализе;
– теоретические основы методов осаждения: аргентометрии (метод
Мора и метод Фаянса) – условия титрования, индикаторы; тиоцианатомет-
рии (метод Фольгарда) – прямое и обратное титрование, условия титро-
вания, индикаторы;
– применение инструментальных методов анализа в аналитической
химии (хроматографических, электрохимических и спектральных); прибо-
ры, используемые для проведения анализов, работа на них; принцип дей-
ствия фотоэлектроколориметра и рН-метра.

Студенты должны уметь:

– составлять уравнения реакций в молекулярной и ионной формах;

рассчитывать ионную силу растворов электролитов; активность ионов, ко-
эффициенты активности; молярную концентрацию и концентрацию ионов
по концентрации электролита и степени электролитической диссоциации;
-
– рассчитывать концентрацию Н+ и ОН , рН и рОН растворов силь-
ных и слабых электролитов, растворимость труднорастворимого электро-
лита по значению ПР;
– выполнять качественные реакции на катионы I–VI аналитических
групп; анализировать смеси катионов различных групп;
– выполнять качественные реакции анионов I–III групп, система-
тический ход анализа анионов;
5
 – делать расчеты по приготовлению титрованных растворов: расчет
навески, титра рабочего раствора, определять фактор эквивалентности ки-
слот, оснований, солей, окислителя, восстановителя; уметь работать с мер-
ной посудой и аналитическими весами;
– приготавливать стандартные растворы; устанавливать титр рабо-
чих растворов НСl, NaOH; уметь подбирать индикатор в зависимости от
условий титрования, фиксировать точку эквивалентности; рассчитывать
точную концентрацию по результатам титрования; определять массовую
долю веществ;
– готовить стандартные растворы; устанавливать титр рабочего
раствора перманганата калия в методе перманганатометрии; определять
массовую долю пероксида водорода; готовить стандартный раствор ди-
хромата калия; определять точную концентрацию рабочих растворов (тио-
сульфата натрия и йода);
– определять точную концентрацию рабочего раствора трилона Б в
комплексонометрическом методе, точку эквивалентности и массовую до-
лю хлорида кальция в растворе;
– работать на фотоэлектроколориметре (КФК-2);
– определять рН раствора фармпрепарата на рН-метре;
– определять отсутствие или наличие посторонних примесей в рас-
творе фармпрепарата методом тонкослойной хроматографии.

6
 Тематический план и сетка часов дисциплины

Таблица 1
Количество часов
Наименование разделов Формы
№ Лабораторные
и тем Лекции текущего
занятия
контроля
Раздел 1. Теоретические основы
Растворы. Химическое равновесие.
1.1 2
Константы химического равновесия
Кислотно-основное равновесие Решение
1.2 2
задач
Равновесие в гетерогенной системе Решение
1.3 2 4
«раствор–осадок». Гравиметрия задач
Раздел 2. Качественный анализ
Методы качественного анализа.
Классификация катионов.
Групповые реагенты и специфиче-
ские реакции катионов I–VI аналити-
2.1 ческих групп. 2 4
Общая характеристика анионов и их
классификация. Групповые реактивы
и характерные реакции на анионы I–
III аналитических групп
Раздел 3. Количественный анализ
Титриметрические методы анализа.
Решение
3.1 Метод кислотно-основного титрова- 2 4
задач
ния
Окислительно-восстановительные
методы. Решение
3.2 2 4
Методы комплексонометрического задач
анализа
3.3 Методы осаждения 2
Физико-химические методы анализа.
Оптические методы. Основной закон
3.4 2 4 Решение
светопоглощения. Принцип метода
задач
рефрактометрии
Физико-химические методы анализа.
Электрохимические методы. Решение
3.5 2 4
Хроматографические методы анализа задач

7
 Учебно-методическая карта дисциплины

Лекции – 20 часов

Таблица 2
Ссылки на Формы
Ссылки на
№ литературу теку-
№ литературу
лек- План лекции для щего
темы для обязатель-
ции самостоят. кон-
ного изучения
работы троля
1 2 3 4 5 6
Предмет дисциплины «Аналити-
ческая химия», ее методы и зада-
чи. Методы химического анализа.
Способы выражения концентра-
ции вещества в растворе. Химиче-
1 1 2, 3 1–5
ское равновесие. Константа хими-
ческого равновесия (термодина-
мическая, условная, концентраци-
онная). Общие понятия о раство-
рах
Ионное произведение воды. Водо-
родный и гидроксильный показатели.
Ре-
Равновесие в растворах кислот и ос-
ше-
1 2 нований. Влияние рН раствора на 1, 2 3, 5 ние
диссоциацию кислот и оснований. задач
Расчет рН в растворах сильных и сла-
бых протолитов
Равновесие в гетерогенной системе
«раствор–осадок». Растворимость.
Произведение растворимости (КS). Ре-
Условия образования и растворе- ше-
1 3 2 3,5 ние
ния осадков. Факторы, влияющие
на растворимость труднораствори- задач
мых электролитов. Гравиметриче-
ский метод анализа
Качественный анализ
Селективность и специфичность ана-
литических реакций, используемых в
качественном анализе. Реактивы –
частные, групповые, специфические.
2 1 Кислотно-основная классификация 2 8
катионов и анионов.
Групповые реагенты и специфиче-
ские реакции катионов I–VI аналити-
ческих групп. Анализ смеси катионов
шести аналитических групп

8
 Продолжение табл. 2
1 2 3 4 5 6
Общая характеристика анионов и их
классификации. Анионы – окисли-
тели, восстановители, индифферент-
2 2 ные. Групповые реактивы и характер- 2 7, 8
ные реакции на анионы I, II и III групп.
Анализ смеси анионов трех аналити-
ческих групп
Количественный анализ
Требования к реакциям в титриметри-
ческом анализе. Точка эквивалентности
и способы ее фиксации. Индикаторы.
Растворы с молярной концентрацией
Ре-
эквивалента, молярные. Титр рабочего
ше-
раствора по определяемому веществу.
3 1 1–3 5, 9 ние
Фиксаналы. Прямое, обратное титро-
задач
вание и титрование заместителя.
Метод кислотно-основного титро-
вания
Рабочие и стандартные растворы. Ин-
дикаторы. Порядок, техника титрова-
ния и расчеты в методе нейтрализации
Окислительно-восстановительные
методы
Перманганатометрия. Определение
эквивалентной и молярной концентра-
ции, нормальности и титра раствора
перманганата калия по раствору щаве-
левой кислоты.
Йодометрия. Приготовление рабочих Ре-
растворов йода и тиосульфата натрия, ше-
3 2 2, 3 5
дихромата калия. Крахмал как инди- ние
катор в йодометрии. задач
Нитритометрия. Рабочий и стан-
дартный растворы, фиксация точки
эквивалентности.
Броматометрия. Рабочий и стандарт-
ный растворы. Условия титрования.
Способы фиксации точки эквивалент-
ности
Методы осаждения
Аргентометрия (методы Мора и Фа-
янса). Рабочие и стандартные раство-
ры. Определение точки эквивалентно-
3 3 сти. Адсорбционные индикаторы: 1–3 5
эозин и флуоресцеин.
Тиоцианатометрия (метод Фоль-
гарда). Рабочий раствор. Определение
точки эквивалентности
9
 Окончание табл. 2
1 2 3 4 5 6
Комплексонометрический анализ
Комплекс и лиганды. Константа ус-
тойчивости комплексных соеди-
нений. Общая характеристика метода.
ЭДТА, трилон Б.
Индикаторы. Титрование солей ме-
таллов. Влияние кислотности раство-
ров (рН), буферные растворы
Физико-химические методы анализа
и их классификация
Оптические методы. Основной закон
светопоглощения. Фотоэлектроколо- Ре-
риметрия. ше-
3 4 2 5, 8
Сущность метода. Устройство коло- ние
риметра КФК-2. задач
Принцип метода рефрактометрии.
Предельный угол преломления. Пока-
затель преломления
Сущность метода рН-метрии как ме-
тода прямой потенциометрии. Инди-
каторные электроды и электроды
сравнения.
3 5 Хроматографические методы анализа. 2 8
Подвижные и неподвижные фазы в
разных хроматографических методах.
Качественный и количественный ана-
лиз в хроматографических методах

10
 Лабораторные занятия – 24 часа
Таблица 3
Фор-
Ссылки на Ссылки на
мы
№ № литературу литературу
теку-
те- лек- План занятия для обяза- для само-
щего
мы ции тельного стоятельной
кон-
изучения работы
троля
Основные положения техники безо-
пасности при работе в химической
лаборатории.
Расчет молярной концентрации рас-
Реше-
творов электролитов.
1 1 1–3 4, 9 ние
Правила работы с мерной посудой и
задач
аналитическими весами. Гравимет-
рический метод анализа. Определе-
ние кристаллизационной воды в
BaCl2 ∙ 2H2O
Качественные реакции на катионы
I–VI аналитических групп. Качест-
2 1 2 6–8
венные реакции на анионы I–III ана-
литических групп
Расчет рН растворов сильных и сла-
бых электролитов. Титриметриче-
ский метод анализа. Метод кислот-
Реше-
но-основного титрования. Приго-
3 1 1, 2 4, 5 ние
товление первичного стандартного
задач
раствора карбоната натрия и вто-
ричного стандарта соляной кислоты.
Стандартизация НСl
Комплексонометрия. Стандартиза-
ция раствора трилона Б. Определе-
ние массовой доли CaCl2 в растворе. Реше-
3 2 Окислительно-восстановительные 2, 3 4, 6 ние
методы. Стандартизация раствора задач
калия перманганата. Определение
массовой доли H2O2 в растворе
Физико-химические методы анали-
за. Фотоколориметрическое опреде-
ление железа (3+) в растворе с по-
3 3 мощью КФК-2 (концентрационного 3 5
фотоэлектрического колориметра).
Определение рН раствора фармпре-
парата с помощью рН-метра
Применение метода тонкослойной
хроматографии для подтверждения
3 4 отсутствия посторонних примесей в 1–3 5–9
метилурациле

11
 Список литературы

Основная литература

1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия (аналитика) : в 2 кн. : учеб.

для вузов / Ю.Я. Харитонов. – М. : Высш. шк., 2003.
2. Васильев В.П. Аналитическая химия : в 2 кн. / В.П. Васильев. –
М. : Дрофа, 2005.
3. Васильев В.П. Аналитическая химия. Сборник вопросов, упражне-
ний и задач : пособие для вузов / В.П. Васильев, Л.А. Кочергина, Т.Д. Ор-
лова ; под ред. В.П. Васильева. – М. : Дрофа, 2004.

Дополнительная литература

4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия / В.Д. Пономарев. – М. :

Высш. шк., 1982.
5. Основы аналитической химии : в 2 кн. : учеб. для вузов / Ю.А. Зо-
лотов [и др.]. – М. : Высш. шк., 1999.
6. Государственная фармакопея СССР. – XI изд. – М. : Медицина,
1987. – Вып. 1. Общие основы анализа.
7. Кунце У. Основы качественного и количественного анализа /
У. Кунце, Г. Шведт. – М. : Мир, 1997.
8. Янсон Э.Ю. Теоретические основы аналитической химии /
Э.Ю. Янсон. – М. : Высш. шк., 1987.
9. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии / Ю.Ю. Лу-
рье. – М. : Химия, 1989.

12
 Вопросы для проведения экзамена у студентов по дисциплине
«Аналитическая химия»

1. Предмет и задачи аналитической химии. Классификация методов

анализа. Требования, предъявляемые к анализу. Стадии аналитического
процесса.
2. Химическое равновесие в идеальных и реальных системах. Актив-
ность, аналитическая и равновесная концентрации. Ионная сила раствора,
коэффициент активности.
3. Химическое равновесие. Термодинамическая, концентрационная и
условная константы равновесия.
4. Сила кислот и оснований. Константы кислотности и основности.
5. Вычисление рН растворов сильных и слабых кислот и оснований.
6. Теории кислот и оснований. Протолитическая теория Бренстеда –
Лоури. Константа автопротолиза воды.
7. Равновесие в системе «раствор–осадок». Произведение раствори-
мости. Расчет растворимости. Влияние на растворимость осадка одно-
именных ионов.
8. Гравиметрия. Гравиметрическая и осаждаемая формы. Требования
к ним. Расчеты в гравиметрии. Влияние различных факторов на осаждение
кристаллических и аморфных осадков.
9. Титриметрический анализ. Сущность метода. Требования к реак-
циям и условия проведения анализа. Расчеты в титриметрии.
10. Метод кислотно-основного титрования. Основные положения и
сущность метода. Индикаторы.
11. Кривые титрования в титриметрическом методе анализа. Опре-
деление точки эквивалентности, начала и конца скачка титрования. Инди-
каторы в титриметрии.
12. Титрование сильной кислоты сильным основанием. Вид кривой
титрования и выбор индикатора.
13. Буферные смеси. Вычисление рН буферных растворов. Буферная
емкость.
14. Равновесие в растворах комплексных соединений. Комплекс. Ли-
ганды. Комплексоны: ЭДТА, трилон Б. Константы устойчивости комплек-
са. Коэффициенты побочных реакций.
15. Кривые титрования в методе комплексонометрии. Металлохром-
ные индикаторы. Принцип их действия.
16. Методы окисления-восстановления в титриметрии. Их классифи-
кация. Оценка окислительно-восстановительной способности: окислитель-
но-восстановительный потенциал, константа равновесия. Кривые титрова-
ния. Индикаторы
17. Окислительно-восстановительные методы. Перманганатометрия,
йодометрия. Титранты, индикаторы.
13
 18. Окислительно-восстановительные методы. Нитритометрия, бро-
матометрия. Титранты, индикаторы.
19. Методы осадительного титрования. Их классификация. Аргенто-
метрия и тиоцианатометрия. Титранты и индикаторы.
20. Прямая потенциометрия с использованием ионоселективных
электродов. рН-метрия. Рабочий электрод и электрод сравнения.
Стеклянный электрод.
21. Абсорбционная спектроскопия. Основной закон светопоглоще-
ния и условия его выполнения. Приборы абсорбционной спектроскопии.
22. Спектральные методы анализа. Возникновение спектров погло-
щения и испускания атомов и молекул. Сущность фотоколориметрическо-
го анализа.
23. Рефрактометрический метод анализа. Показатель преломления.
Предельный угол преломления.
24. Сущность и способы хроматографического разделения веществ.
Понятие о хроматограмме. Качественный и количественный анализ в хро-
матографии.
25. Основные характеристики хроматографического пика. Теория
теоретических тарелок и кинетическая теория в хроматографии.
26. Качественный химический анализ. Классификация катионов и
анионов по кислотно-основному типу.
27. Аналитические реакции катионов I–III групп. Систематический
анализ катионов I–III аналитических групп.
28. Аналитические реакции катионов IV–VI групп. Систематический
анализ катионов I–III аналитических групп.
29. Аналитические реакции анионов I–III групп. Систематический
анализ анионов I–III аналитических групп.

Примерное содержание экзаменационного билета

УТВЕРЖДАЮ
заведующий кафедрой аналитической химии_
______ _________________
подпись, расшифровка подписи
____ _____ 2009 г._
Направление подготовки / специальность 060108 (040500) – Фармация____
шифр, наименование
Дисциплина __________________Аналитическая химия____________________

Вид контроля ____________________Экзамен_____________________________

Контрольно-измерительный материал № 1
1. Титриметрический анализ. Сущность метода. Требования к реакциям и условия про-
ведения анализа. Расчеты в титриметрии.
2. Потенциометрия. Индикаторные электроды и электроды сравнения. Ионоселектив-
ные электроды, рН-метрия. Стеклянный электрод.
Преподаватель __________
подпись расшифровка подписи

14
 ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ ПО ТЕМАМ КОНТРОЛЬНЫХ
РАБОТ И ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ТИПОВЫХ ЗАДАЧ

В разделе даются теоретические представления, примеры решения

типовых задач по четырем темам: «Равновесие в системе “осадок–
раствор”. Произведение растворимости», «Гравиметрический анализ»,
«Расчет рН растворов кислот, оснований, солей и буферных растворов»,
«Титриметрические методы анализа. Кислотно-основное титрование».

Тема 1
Равновесие в системе «осадок–раствор».
Произведение растворимости

В аналитической химии существует ряд гетерогенных процессов, ко-

торые сопровождаются выпадением или растворением осадков. Знание за-
кономерностей установления и смещения равновесия в системе “осадок–
раствор” позволяет управлять процессами разделения, растворения и опре-
деления веществ.
Рассмотрим процессы, возникающие при взаимодействии малораство-
римого, но сильного электролита BaSO4 с водой. Под действием диполей во-
ды ионы Ba2+ и SO42– будут переходить из кристаллической решетки в жид-
кую фазу. Одновременно с этим процессом под влиянием электростатическо-
го поля кристаллической решетки часть ионов бария и сульфат-ионов вновь
будет осаждаться. При определенной температуре в гетерогенной системе
установится равновесие: скорость растворения будет равна скорости оса-
ждения. Раствор, находящийся в равновесии с твердой фазой, называется на-
сыщенным относительно малорастворимого соединения.
Насыщенный раствор представляет собой равновесную гетероген-
ную систему (состоящую из нескольких фаз с реальной границей раздела),
которая характеризуется константой химического равновесия:
а ( Ba 2+ ) × a ( SO42- )
KР = = а ( Ba 2+ ) × a ( SO42- ) = K S0 .
a ( BaSO4 )
(Активность твердого вещества сульфата бария равна 1.)
Таким образом, в насыщенном растворе малорастворимого элек-
тролита произведение равновесных активностей его ионов есть вели-
чина постоянная при данной температуре.
В разбавленных растворах термодинамическая константа равновесия
(или произведение растворимости) превращается в концентрационную
(учитывая, что коэффициенты активности в данном случае приблизитель-
но равны 1):
K Sc = [ Ba 2+ ] × [ SO42- ] .
15
 Величиной КсS пользуются в отношении электролитов, раствори-
мость которых в воде менее 0,01 моль/л.
Количественно растворимость разных веществ выражается концен-
трацией насыщенных растворов.
Растворимость вещества равна его молярной концентрации в
насыщенном растворе и обозначается S (моль/л). Связь между K0S и
растворимостью (S) зависит от числа ионов, на которые распадается мало-
растворимый электролит в растворе.
Если записать равновесие малорастворимого соединения MpXq с его
насыщенным раствором, в котором он диссоциирует, то получим
MpXq= pM + qX. Константа данного равновесия является произведением
растворимости (K0S). Если γМ и γХ приблизительно равны 1 (в разбавлен-
ных растворах), то KсS = [M]p·[X]q – концентрационное произведение рас-
творимости будет связано с растворимостью вещества S. Пусть концентра-
ция ионов в растворе будет равна [M] = pS; [X] = qS. Если подставить это в
выражение KсS, то получим
K
KS = [ pS]p ×[qS]q = p p × qq × S p+q , следовательно S = p+q p S q .
p ×q
Таким образом, чем выше заряд ионов, образующих малораствори-
мое соединение, тем больше ПР.
Существует правило произведения растворимости: если концен-
трация одного из ионов, входящих в KS, увеличивается, то концентрация
другого иона уменьшается.
Зная концентрации ионов в растворе, можно прогнозировать направ-
ление гетерогенного процесса. Условие выпадения осадка: если произве-
дение концентраций ионов малорастворимого электролита в степенях,
равных стехиометрическим коэффициентам, будет больше табличного
значения произведения растворимости, то осадок выпадет.
Образование осадков связано с процессом укрупнения частиц, обра-
зованием кристаллической решетки вещества. Образование осадка прохо-
дит в 3 стадии, которые идут с различной скоростью:
§ возникновение зародышей кристаллизации;
§ рост кристаллов из зародышей;
§ агрегация кристаллов с образованием поликристаллического осадка.
На процесс образования осадка влияют 4 фактора:
§ концентрация исходных растворов (кристаллические осадки по-
лучают из разбавленных растворов, аморфные – из концентрированных);
§ растворимость соединений, образующих осадок (чем меньше рас-
творимо соединение, тем более полно осаждается ион);
§ одноименный ион (понижение растворимости малорастворимого
соединения);

16
 § температура (увеличение температуры увеличивает раствори-
мость соли и произведение растворимости).
Растворимость осадка увеличивается в присутствии посторонних
электролитов, не имеющих одноименных ионов в составе осадка. Напри-
мер, если к AgCl прибавить NaNO3, то ионы серебра и хлора окружаются
оболочками из нитрат-ионов и ионов натрия, что мешает взаимодействию
серебра и хлор-ионов и осаждению AgCl из раствора. В результате умень-
шается произведение растворимости, наблюдается растворение осадка (со-
левой эффект).

Примеры решения задач по теме 1

1. Рассчитайте произведение растворимости хлорида серебра, если

молярная концентрация его насыщенного водного раствора (S) равна
1,33∙10–5 моль/л.
Решение. Так как растворимость хлорида серебра в чистой воде
очень мала, то коэффициенты активности ионов серебра и хлора можно
приближенно принять равными единице: f(Ag+) ≈ 1; f(Cl–) ≈ 1. Запишем че-
рез концентрации ионов выражение для произведения растворимости:
K S0 ( AgCl ) = a( Ag + ) × a(Cl - ) = f ( Ag + )[ Ag + ] × f (Cl - )[Cl - ] = [ Ag + ] × [Cl - ] .
При электролитической диссоциации хлорида серебра из одной час-
тицы AgCl образуется один катион Ag+ и один анион Cl–, т. е. S(AgCl) =
= [Ag+] = [Cl–] = 1,33∙10–5 моль/л. Следовательно, К0S(AgCl) = [Ag+]∙[Cl–] =
= (1,33∙10–5)2 = 1,77∙10–10.

2. Рассчитайте молярную концентрацию катионов свинца и иодид-

ионов в насыщенном водном растворе иодида свинца PbI2, если произведе-
ние растворимости данной соли равно 1,1∙10–9.
Решение. Иодид свинца в водном растворе диссоциирует следующим
образом: PbI2 → Pb2+ + 2I –. Полагая, что коэффициенты активности ио-
нов свинца и иодида равны единице: f(Pb2+) ≈ 1; f(I–) ≈ 1, запишем через
концентрации ионов выражение для произведения растворимости:
K S0 ( PbI 2 ) = [ Pb 2 + ] × [ I - ]2 .
При электролитической диссоциации хлорида серебра из одной час-
тицы PbI2 образуется один катион Pb2+ и два аниона I –. Обозначив концен-
трацию иодида свинца через S , получим [Pb2+] = S; [I –] = 2S.
Тогда КS(PbI2) = [Pb2+]∙[I –]2 = S∙(2S)2 = 4S3. Выразим отсюда S:
-9
2+ K ( PbI ) 1.1 × 10
S = [ Pb ] = 3 S 2
= 3 = 6.5 ×10 -4 моль/л.
4 4
Следовательно, [I ] = 2S = 2∙6,5∙10–4 = 13∙10–4 моль/л.
–

17
 3. Как изменится молярная концентрация иодида серебра, если к
его насыщенному раствору прибавить иодид калия до концентрации
с(KI)=1,0∙10–4 моль/л, если произведение растворимости иодида серебра
равно 8,3∙10–17.
Решение. Солевой эффект учитывать не будем. Полагая, что коэффици-
енты активности ионов серебра и иодида равны единице, запишем через кон-
центрации ионов выражение для произведения растворимости иодида серебра:
K S0 ( AgI ) = [ Ag + ] × [ I - ] = 8.3 ×10 -17 .
Рассчитаем растворимость иодида серебра в чистой воде. Обозначив
+ -
[Ag ] = [I–] = S(AgI), получим K S ( AgI ) = [ Ag ] × [ I ] = S . Следовательно,
+ 0 2

растворимость AgI в чистой воде будет равна

S = K S0 ( AgI ) = 8.3 ×10-17 = 9.1×10-8 моль/л.
Теперь рассчитаем растворимость иодида серебра (S1) в присутствии
одноименного иона – иодид-иона, исходя из произведения растворимости:
S1 = [ Ag + ] = K S ( AgI ) /[ I - ] = 8.3 ×10 -17 /1.0 ×10 -4 = 8.3 ×10 -13 моль/л.
Таким образом, при введении в раствор иодида серебра добавок
иодида калия растворимость иодида серебра уменьшается в S/S1 = 9,1∙10-8/
/ 8,3∙10-13 = 1,1∙105 раз за счет влияния одноименного иодид-иона.

Тема 2
Гравиметрический анализ

Гравиметрический анализ заключается в выделении элемента или

вещества в виде отдельной фазы и определении ее массы взвешиванием на
аналитических весах. Достоинством гравиметрического анализа является
высокая точность (sr = 0,0001). Ошибка метода составляет 0,01 %.
Наиболее часто в гравиметрии применяется метод осаждения, кото-
рый состоит из ряда этапов: отбор пробы для анализа, растворение пробы,
осаждение определяемого компонента в виде малорастворимого соедине-
ния, фильтрование, промывание осадка, высушивание или прокаливание
до получения постоянной массы и взвешивание. Реже применяют метод
отгонки, который заключается в выделении определяемого компонента в
виде какого-либо летучего соединения. Аналитическим сигналом в грави-
метрии является масса.
Соединение, в виде которого определяемый компонент осаждают,
называется осаждаемой формой. К ней предъявляют ряд требований:
§ осадок должен быть малорастворимым и иметь концентрацию
определяемого компонента в насыщенном растворе за пределами точности
аналитических весов;
§ полученный осадок должен быть чистым и выделяться в форме,
удобной для его определения;

18
 § осадок должен образовывать крупные кристаллы, что будет спо-
собствовать быстрому фильтрованию (не забиваются поры фильтра) и не-
значительному загрязнению поверхности кристаллов по сравнению с мел-
кокристаллическими и аморфными осадками.
Соединение, в виде которого производят взвешивание, называется
гравиметрической формой. Требования к гравиметрической форме:
§ гравиметрическая форма должна быть стехиометрическим соеди-
нением известного состава;
§ должна быть устойчива;
§ желательно, чтобы у нее была большая относительная молеку-
лярная масса и содержание анализируемого элемента в ней было возможно
меньшим.
В таблице приведены осаждающие реактивы, осаждаемая и грави-
метрическая формы осадков для гравиметрического анализа некоторых
ионов.

Определяемый Осаждающий реактив Форма осадка

ион (осадитель) осаждаемая гравиметрическая
Ag+ HCl AgCl AgCl
Ba2+ H2SO4 BaSO4 BaSO4
SO42– BaCl2 BaSO4 BaSO4
Fe3+ NH3 · H2O Fe(OH)3 Fe2O3
Al3+ NH3 · H2O Al(OH)3 Al2O3
Ca2+ (NH4)2C2O4 · H2O CaC2O4 · H2O CaO

Иногда осадок при прокаливании не изменяет своего химического

состава, тогда осаждаемая и гравиметрическая форма совпадают. Напри-
мер, SO42– – ион осаждают из раствора действием ВаСl2 в виде осадка
ВаSO4. При прокаливании осадка его химический состав остается также в
форме ВаSО4. Очень часто при прокаливании осадки изменяют свой хими-
ческий состав. При определении содержания катионов Аl3+ их осаждают
раствором гидрата аммиака NH3·H2O в виде Аl(OH)3, который при прока-
ливании разлагается и превращается в оксид алюминия Аl2O3.
Гравиметрически можно определить содержание одного или не-
скольких компонентов в анализируемом образце, а также провести пол-
ный элементный анализ химического соединения.
Содержание определяемого компонента (массовая доля) в анализи-
руемом образце рассчитывается по формуле
m×F
w, % = ×100 ,
m0
где m – масса гравиметрической формы, г; mo – масса навески, г; F – гра-
виметрический фактор, который отражает содержание определяемого
компонента в гравиметрической форме и представляет отношение моляр-
19
ной массы определяемого компонента к молярной массе гравиметрической
формы с учетом стехиометрических коэффициентов:
а × M определяемого компонента
F= ,
b × M гравиметрической формы
где а и b – стехиометрические коэффициенты при определяемом элементе
в гравиметрической форме и определяемом компоненте соответственно
или, другими словами, а и b – целые числа, на которые нужно умножить
молярные массы, чтобы число атомов определяемого компонента в числи-
теле и знаменателе дроби было одинаковым.
Например, при определении содержания катионов железа в его со-
единениях гравиметрическая форма имеет состав Fe2O3, следовательно,
гравиметрический фактор будет равен
2 × M Fe 2 × 55,85
FFe / Fe2O3 = = = 0, 6994 .
M Fe2O3 159, 69
Если навеска растворяется в колбе вместимостью VК и на одно опре-
деление берется пипеткой аликвота раствора VП, то массовая доля компо-
нента в образце рассчитывается по следующей формуле:
m×F V
w, % = ×100 × K .
m0 VП
Если два компонента в анализируемой смеси образуют малораство-
римые соединения с осадителем, то процентное содержание каждого из
компонентов можно рассчитать, зная навеску данной смеси и массу осадка.
Обозначив компоненты смеси Х и Y, а соответствующие гравиметриче-
ские формы ГХ и ГY, составляем систему уравнений:
mX + mY = m1 ,
mГХ + mГY = m2.
Выразив массы гравиметрических форм через массы компонентов и
соответствующие гравиметрические факторы, подставив найденные выра-
жения в уравнение для m2, получим
M (ГХ ) M (ГY) m (Х ) m (Y )
mX × + mY × = m2 или + = m2 .
M (X ) M (Y) F(X ) F(Y)
Решая полученное уравнение совместно с первым, получаем значе-
m×F
ния mX и mY, затем, используя уравнение w, % = ×100 , определяем про-
m0
центное содержание каждого из компонентов.

Расчет величины навески

Величина навески анализируемого вещества зависит от мольной до-

ли определяемого компонента, массы осаждаемой и гравиметрической

20
форм, чувствительности весов и содержания определяемого компонента в
гравиметрической форме. Расчет величины навески (г) для выполнения
одного определения проводят, воспользовавшись формулой
m×F
m0 = ×100 ,
w
где mo – масса навески, г; m – масса гравиметрической формы, г; ω – мас-
совая доля определяемого компонента в образце, %; F – гравиметрический
фактор.
Таким образом, произведение массы гравиметрической формы и гра-
виметрического фактора есть масса определяемого компонента.
Масса гравиметрической формы определяется погрешностью весов и
оптимальной массой осаждаемой формы. Погрешность аналитических ве-
сов составляет ± 1·10–4 г.
В зависимости от структуры осадка оптимальная масса осаждаемой
формы может колебаться в следующих интервалах:

аморфный (Fe2O3 · nH2O) 0,07–0,10 г

кристаллический, легкий (СаСО3) 0,10–0,15 г
кристаллический, тяжелый (ВаSО4) 0,20–0,40 г
кристаллический, очень тяжелый (РbSО4 , АgCl) до 0,50 г

Решающее влияние на полноту осаждения и свойства осадка оказывают:

§ концентрация осадителя,
§ температура,
§ концентрация посторонних солей.
Количественным критерием полноты осаждения является молярная
концентрация осаждаемого вещества в растворе над осадком
(≈ 1∙10–6 моль/л). Избыток осадителя (его концентрация) должен быть в
1,5 раза больше, чем по уравнению реакции. Однако чрезмерно большой
избыток осадителя тоже нежелателен, т. к. это может привести к частич-
ному растворению осадка за счет комплексообразования, кроме того, из-
быток осадителя увеличивает загрязнение осадка.
Благоприятным условием образования осадка является низкая тем-
пература.
Для достижения полноты осаждения нежелательны посторонние
электролиты, вызывающие уменьшение коэффициентов активности и, как
следствие, возрастание растворимости осадка.
Осадки бывают кристаллические и аморфные.

Условия образования кристаллических осадков

§ осаждение ведут из разбавленных растворов разбавленным рас-

твором осадителя;
21
 § раствор нагревают до кипения;
§ осадитель прибавляют по каплям;
§ в раствор добавляют кислоту (повышая растворимость осадка);
§ осадок оставляют на время с основным раствором.

Условия образования аморфных осадков

§ осаждение ведут из концентрированных растворов концентриро-

ванным раствором осадителя;
§ раствор нагревают не до кипения, 50–60 °С ;
§ осадитель прибавляют быстро;
§ в раствор добавляют электролит, интенсивно перемешивая раствор;
§ осадок не оставляют на время с основным раствором, сразу фильтруют.

Примеры решения задач по теме 2

1. Каково содержание оксида кальция в известняке (%), если при опре-

делении кальция из навески 0,4000 г получено 0,4340 г сульфата кальция?
Решение. Находим гравиметрический фактор, отражающий содер-
жание определяемого компонента CaO в гравиметрической форме CaSO4:
M (CaO) 56.08
F= = = 0.4149 .
M (CaSO4 ) 136.14
Рассчитываем теперь массовую долю CаO в известняке:
m(CaSO ) × F 0, 4340 × 0, 4119
w(CaO) = 4
×100 = ×100 = 44, 69% .
m образца 0, 4000

2. Навеску алюминиевого сплава массой 0,1425 г растворили в колбе

вместимостью 200,00 мл. Из 20,00 мл этого раствора получили осадок
оксихинолината алюминия Al(C9H6ON)3 массой 0,2012 г. Вычислить мас-
совую долю (%) алюминия в сплаве.
Решение. Для расчета используем уравнение
m×F V
w, % = ×100 × K
m0 VП ,
которое с учетом условий задачи принимает вид
M Al
m Al(C9 H6ON)3 ×
M Al(C9H6ON)3 VK
wAl = ×100 × .
m сплава VП
Подставляя числовые значения, находим массовую долю алюминия в
сплаве:

22
 26.9815
0.2012 ×
wAl = 459.44 ×100 × 200.00 = 82.91%
0.1425 20.00
3. Сколько миллилитров 5%-го раствора нитрата серебра необхо-
димо для осаждения хлорида серебра из 200,00 мл 0,01 М раствора соля-
ной кислоты?
Решение. Вычисляем стехиометрическое количество нитрата серебра
по реакции AgNO3 + HCl = AgCl + HNO3. Рассчитаем массу 200,00 мл
0,01 М соляной кислоты по следующей формуле: m = M ∙ V ∙ C =
= 36,5 (г/моль) · 0,20 (л) ∙ 0,01 (моль/л) = 0,0730 г. Вычислим массу нитра-
M (AgNO3 ) 170
та серебра: m (AgNO ) = × m(HCl) = × 0.073 = 0.3400 . Учитывая при-
3
M (HCl) 36.5
ближенный характер расчетов, принимаем плотность 5%-го раствора нит-
рата серебра равной единице и находим по пропорции V(AgNO3 ) :
В 100 г (мл) раствора содержится 5,0 г AgNO3
В х г (мл) – 0,3400 г AgNO3
0.3400
Таким образом, V(AgNO3 ) = ×100 = 6.80 мл.
5
4. При добавлении нитрата серебра к навеске 0,2000 г смеси этил-
хлорида и этилбромида получено 0,4023 г осадка. Вычислить процентное
содержание обоих соединений в смеси.
Решение. При добавлении AgNO3 к смеси этилхлорида и этилброми-
да выпадает смесь хлорида и бромида серебра. Составим систему уравне-
ний, обозначив этилхлорид через Х, а этилбромид – через Y:
mX + mY = 0,2000,
mAgCl + mAgBr = 0,4023.
Выразим массы хлорида и бромида серебра через массы X и Y и со-
ответствующие гравиметрические факторы
M M
m X × (AgCl) + m Y × (AgBr ) = m 2 или m X × 2.2215 + m Y ×1.7232 = 0.4023 .
M (X) M (Y )
Выразим mY из уравнения mX + mY = 0,2000:
mY = 0,2000 – mX.
Подставим его в уравнение m X × 2.2215 + m Y ×1.7232 = 0.4023 , получаем
mX × 2.2215 + (0.2000 - mX ) ×1.7232 = 0.4023 .
Преобразуя, получаем
0,4983 ∙ mХ + 0,3425 = 0,4023; mХ = 0,1200 г.
Отсюда
ωХ = 0,1200∙100 / 0,2000 = 60,00 %.
Учитывая, что mY = 0,2000 – 0,1200 = 0,0800 г, получаем
ωY = 0,0800 ∙ 100 / 0,2000 = 40,00 %.
23
 Тема 3
Расчет рН растворов кислот, оснований, солей и буферных растворов

Кислотно-основные реакции – частный случай равновесия в гомоген-

ной системе, поэтому расчеты равновесных концентраций компонентов ре-
акции основаны на использовании закона действующих масс и условиях ма-
териального баланса. Кислотность раствора является главным фактором,
влияющим на протекание химических реакций. Характеризует кислотность
водородный показатель (рН) – отрицательный десятичный логарифм актив-
ности ионов водорода (рН = –lg aH+). В приближенных расчетах коэффициен-
ты активности принимаются равными единице, тогда: рН = –lg [H+], где р –
символ отрицательного десятичного логарифма (рХ = –lgХ).
Если прологарифмировать ионное произведение воды Кw = [H+]∙[OH–],
то получается рКw = рН + ОН. Это уравнение справедливо для процессов,
происходящих при комнатной температуре.
Таким образом, для расчета рН в исследуемом растворе нужно опре-
делить концентрацию ионов водорода [H+].
Известно, что кислоты и основания бывают сильные (диссоциирова-
ны в растворе практически нацело) и слабые (диссоциированы незначи-
тельно).
[H+] в растворе сильной кислоты равна концентрации этой сильной
кислоты. Следовательно, рН = –lgСК.
В растворе сильного основания вычисляют концентрацию ОН–-ионов.
[ОН–] в растворе сильного основания равна концентрации этого
сильного основания. Следовательно, рОН = –lgСОСН., рН=14 – рОН.
Для расчета рН растворов слабых кислот следует учитывать степень
K aHA
диссоциации слабой кислоты h = × 100 (%), где K HA
a
– константа дис-
CHA
социации слабой кислоты; СНА – концентрация слабой кислоты.
Если степень диссоциации кислоты мала (h < 5 %), то можно пола-
гать, что равновесная концентрация недиссоциированной кислоты равна ее
+
общей концентрации. Тогда [ H ] = K HA × C HA .
a

В разбавленных растворах кислот (C < 10–4 M) следует учитывать

диссоциацию растворителя, поэтому расчет концентрации ионов водорода
+
ведут по формуле [ H ] = K HA × CHA + КW .
a

Если степень диссоциации кислоты h > 5 %, то можно полагать, что

равновесная концентрация недиссоциированной кислоты не равна ее об-
+ - K HA
a
+ ( K HA
a 2
) + 4 K HA
a
× CHA
щей концентрации. Тогда [ H ] = .
2

24
 Для расчета рН растворов слабых оснований следует учитывать
K bB
степень диссоциации слабого основания ( h = × 100 (%) , где K Bb – кон-
CB
станта диссоциации слабой кислоты; СВ – концентрация слабой кислоты).
Если степень диссоциации основания мала (h < 5 %), то можно пола-
гать, что равновесная концентрация недиссоциированного основания равна
его общей концентрации. Тогда [OH - ] = K Bb × CB . Далее идет расчет
рОН = –lg[OН-] и рН=14 – рОН.
Если степень диссоциации основания h > 5 %, то можно полагать,
что равновесная концентрация недиссоциированного основания не равна
его общей концентрации. Тогда
- - K Bb + ( K Bb ) 2 + 4 K Bb × CB .
[OH ] =
2
-
Далее идет расчет рОН = –lg[OН ] и рН=14 – рОН.
Водородный показатель раствора также можно рассчитать, используя
ионное произведение воды, подставляя найденную концентрацию ОН–-ионов:
KW
[H + ] = +
- , рН= –lg[H ].
[OH ]
Расчет рН раствора соли, образованной сильным основанием и сла-
KW ×Cсоли
бой кислотой, следует вести по формуле éëOH ùû =
-
; где KW –
a
К HA
ионное произведение воды (KW = 10–14 при 25 °С). Далее рассчитывают
рОН = –lg[OН-] и рН=14 – рОН.
Расчет рН раствора соли, образованной сильной кислотой и слабым
KW ×Cсоли
основанием, ведут по формуле éë H ùû =
+
; где KW – ионное произ-
К Bb
ведение воды (KW = 10–14 при 25 °С). рН= –lg[H+].
Расчет рН раствора соли, образованной слабой кислотой и слабым
KW × K HA
a

основанием, следует вести по формуле éë H ùû =

+
; где KW – ион-
К Bb
ное произведение воды (KW = 10–14 при 25 °С). рН= –lg[H+].
Расчет рН раствора соли, образованной сильным основанием и слабой
- KW × Cсоли
двухосновной кислотой, следует вести по формуле [OH ] = а
K НА ; где
(2)
a
KW – ионное произведение воды (KW = 10–14 при 25 °С); K HA(2) – константа

25
 a
диссоциации слабой кислоты по второй ступени, если K HA a
(2) << K HA (1) . Далее
рассчитывают рОН = –lg[OН-] и рН=14 –рОН.
Для поддержания постоянного значения рН используют буферный
раствор. Он состоит из смеси слабой кислоты НА и сопряженного осно-
вания А–. В буферном растворе сосуществуют равновесия НА + Н2О =
= Н3О+ + А– и А– + Н2О = НА + ОН–, подавляющие друг друга при доста-
точно высоких концентрациях СНА и СА–, поэтому можно считать, что
a
[HA]=CHA и [A–]=CA–. Используя выражение для K HA и пренебрегая вкла-
дом [H3O+] за счет диссоциации воды, получаем для расчета концентрации
ионов водорода в буферном растворе:
С
[ H + ] = К НА
а
× НА .
С А-
Для буферного раствора, состоящего из слабого основания и сопря-
женной ему кислоты, концентрацию ионов водорода вычисляют по фор-
KW ×C HB +
муле éë H ùû =
+
, где СB и СHB+ – концентрации слабого основания и
K ×C
b
B B
его соли соответственно.
Важной характеристикой буферного раствора является буферная ем-
кость. Добавление сильного основания (кислоты) к буферному раствору
его рН может изменяться при изменении концентрации кислоты и сопря-
женного основания. Уравнение материального баланса для смеси одноос-
новной кислоты НА и сопряженного основания А– выглядит следующим
образом: [НА] +[ А–]=СБУФ.
Если к буферному раствору добавляется сильное основание, то бу-
dC
ферную емкость представляют в виде p = осн ; если к буферному раство-
dрН
ру добавляется сильная кислота, то буферную емкость представляют в ви-
де p = - d C к и сл . Зная концентрации слабой кислоты и ее соли, буферную
d рН
С HA ×C A-
емкость можно рассчитать следующим образом: p = 2,303 .
C HA +C A-

26
 Примеры решения задач по теме 3

1. Рассчитайте рН 0,10 М раствора уксусной кислоты.

Решение. Рассчитываем степень диссоциации 0,10 М уксусной ки-
слоты, предварительно найдя в справочнике константу диссоциации дан-
ной слабой кислоты:
a
K HA 1, 75 ×10-5
h= ×100 , %; h= ×100 = 1,32% .
cHA 0,1
Так как рассчитанная степень диссоциации кислоты меньше 5 %, то
расчет концентрации ионов водорода ведем по следующей формуле:
[ H + ] = K HA
a
× CHA ; [ H + ] = 1, 75 ×10-5 × 0,1 = 1,32 ×10-3 М .
Далее считаем рН= –g[H+].
рН 0,1 М раствора уксусной кислоты равно –lg 1,32∙10-3 = 3 –
–lg1,32 = 2,88.

2. Рассчитайте рН 0,10 М раствора аммиака.

Решение. Рассчитываем степень диссоциации 0,10 М раствора аммиака:
1, 76 ×10-5
h= ×100 = 1,32% .
0,1
Так как вычисленная степень диссоциации водного раствора аммиа-
ка меньше 5 %, то расчет концентрации ОН–-ионов ведем по следующей
-
формуле [OH ] = K B × CB ; [OH - ] = 1, 76 ×10-5 × 0,1 = 1,32 ×10-3 М . Далее счи-
b

таем рОН= –lg[ОH–]. рOН= –lg 1.32 ∙10–3 = 3 – lg1,32 = 2,88. Отсюда
рН=14 – рОН = 14 – 2,88 = 11,12.

3. Рассчитайте рН 0,1 М раствора ацетата натрия

Решение. Рассчитываем рН соли, образованной слабой уксусной ки-
- KW × Cсоли
слотой и сильным основанием NaOH по формуле [OH ] = а .
K НА

- 10-14 × 0,1
[OH ] = -5
= 0, 75 ×10-5 М; рОН = –lg[ОH–]= 5 – (–0,12) = 5,12.
1, 75 ×10
рН = 14 – рОН = 14 – 5,12 = 8,88.

4. Рассчитайте рН буферного раствора, состоящего из 0,10 М ук-

сусной кислоты и 0,10 М ацетата натрия.
Решение. Концентрацию ионов водорода в ацетатном буферном рас-
творе рассчитываем по формуле
С
[ H + ] = К НА
а
× НА .
С А-
27
 0,10
Получаем [ H + ] = 1, 75 ×10-5 × = 1, 75 ×10-5 М . рН = –lg[H+]= 5 –
0,10
–lg 1,75 = 4,76.

5. Рассчитайте буферную емкость раствора, состоящего из

0,05 М водного раствора аммиака и 0,10 М хлорида аммония.
Решение. Буферную емкость данного раствора вычисляем по формуле
СB × CBH +
p = 2,303 .
СB + CBH +
Таким образом,
0, 05 × 0,10
p = 2,303 = 0, 077 .
0, 05 + 0,10

6. Вычислить рН раствора, полученного при смешении 100 мл

0,20 М раствора уксусной кислоты и 100 мл 0,10 М раствора соляной ки-
слоты.
Решение. После смешения растворов концентрации соляной и уксус-
ной кислоты можно рассчитать по следующим уравнениям:
Сисх ( CH 3COOH ) × V( CH 3COOH )
C( CH 3COOH ) = = 0,2∙100 / 200 = 0,10 моль/л;
Vсмеси
Сисх ( HCl ) × V( HCl )
C( HСl ) = = 0,1∙100 / 200 = 0,05 моль/л.
Vсмеси
Равновесия в растворах слабой и сильной кислот запишутся так:
СН3СООН ↔СН3СОО– + Н+ и HCl → H+ + Cl–
0,1 – х х х 0,05 0,05

Равновесие уравнения СН3СООН ↔ СН3СОО- + Н+ характеризуется

константой диссоциации, равной
[ H + ] × [CH 3COO - ]
K HA =
a
= 1,75∙10–5.
[CH 3COOH ]
Равновесная концентрация ионов водорода в растворе, содержащем
смесь сильной и слабой кислот, складывается из суммы (0,05 + х).
Подставляя равновесные концентрации в выражение константы, по-
лучаем
x × (0, 05 + x)
a
K HA = = 1, 75 ×10-5 .
0,1 - x
Можно полагать, что х << 0,05, тогда 0,05 + х ≈ 0,05 и 0,1 – х ≈ 0,1.
Упрощаем последнее уравнение:

28
 0, 05 × x
a
K HA = = 1, 75 ×10-5 ;
0,1
следовательно, х = [CH3COOH] = 3.48∙10–5 моль/л; [H+] = х + 0,05 = 3,48∙10-5 +
+ 0,05 ≈ 0,05 моль/л. рН = –lg[H+] = –lg 0,05 = 1,30.

Тема 4
Титриметрические методы анализа.
Кислотно-основное титрование

Титриметрия – метод количественного анализа, основанный на точ-

ном измерении объема раствора реактива известной концентрации (тит-
ранта), затраченного на химическую реакцию с определяемым веществом.
Процесс постепенного приливания раствора титранта к раствору анализи-
руемого вещества называют титрованием. По способу приготовления раз-
личают первичные и вторичные стандартные растворы (титранты).
Первичный стандартный раствор готовят либо растворением точного ко-
личества чистого химического вещества известного стехиометрического
состава в определенном объеме растворителя, либо с помощью фиксана-
лов – точно отвешенных масс твердых веществ или точно отмеренных объ-
емов их растворов, помещенных в запаянные стеклянные ампулы. Вторич-
ный стандартный раствор получают следующим образом: готовят раствор
с приблизительной концентрацией, близкой к требуемой, и определяют его
концентрацию (стандартизируют) по подходящему первичному стандарту.
При титровании расходуется количество реагента, химически экви-
валентное определяемому веществу, т. е. точно отвечающее стехиометрии
реакции. Конец реакции называют точкой стехиометричности или точкой
эквивалентности (ТЭ). Экспериментально конец титрования устанавлива-
ют по изменению цвета индикатора или какого-либо физико-химического
свойства раствора. Эта точка называется конечной точкой титрования
(КТТ).
По способу выполнения различают прямое, обратное титрование и
титрование заместителя. При прямом титровании титрант непосредст-
венно добавляют к титруемому веществу. В случае обратного титрования к
определяемому веществу добавляют заведомый избыток титранта, реаги-
рующего с исследуемым веществом в стехиометрическом количестве, про-
водят реакцию до конца, а затем количество непрореагировавшего титран-
та оттитровывают другим стандартным раствором. Этот способ исполь-
зуют, если скорость прямой реакции мала или не удается подобрать инди-
катор.
Если реакция нестехиометрична или протекает очень медленно,
применяют способ титрования заместителя. К анализируемому раствору
добавляют вспомогательный реагент, с которым определяемый компонент
29
реагирует стехиометрически, а получающийся в эквивалентном количестве
продукт реакции (заместитель) оттитровывают подходящим титрантом.
В аналитической химии применяют самые разнообразные способы вы-
ражения концентраций, но чаще имеют дело с количеством вещества в опре-
деленном объеме. Молярная концентрация – отношение числа молей раство-
ренного вещества к объему раствора (моль/дм3 или моль/л). Однако для
расчетов рациональнее выражать концентрацию титранта и титруемого ве-
щества в молях эквивалентов вещества в одном кубическом дециметре (дм3)
или в одном литре (л) раствора (нормальная концентрация) (моль-экв/л). Мо-
лярную концентрацию эквивалента обозначают буквой «С» с указанием эк-
вивалента. Например, С (НСl) = 0,1 M или С (1/2Н2SO4) = 0,1 моль/л.
Эквивалентом называют условную частицу вещества, равноценную
одному иону водорода в кислотно-основной реакции или одному электро-
ну в окислительно-восстановительной реакции. Например, в реакции
aА + bВ Û сС + dD, которую можно записать в виде А + b/аВ Û с/аС +
+ d/аD, условная частица b/а В, равноценная одной частице А, называется
эквивалентом вещества В в данной реакции. Множитель b/a называют
фактором эквивалентности вещества В в данной реакции и обозначают
fэкв (B). Так как эквивалент вещества зависит от типа реакций, то при ис-
пользовании молярной концентрации эквивалента (нормальной концен-
трации) необходимо указывать фактор эквивалентности. Молярная масса
эквивалента равна молярной массе вещества, умноженной на фактор экви-
валентности. Молярная масса вещества численно равна сумме молярных
относительных масс атомов, входящих в его состав.
Использование титра (Т) является одним из способов выражений
концентраций в титриметрическом анализе. Выделяют титр по рабочему
веществу А (ТА) и титр вещества А по определяемому веществу В (ТА/В).
Титр по веществу показывает количество граммов вещества, содержащее-
ся в 1 мл рабочего раствора, титр по определяемому веществу – количест-
во граммов определяемого вещества, соответствующее 1 мл рабочего рас-
твора, вычисляются данные титры по формулам
С( А) × М ( А) С( А ) × М ( В )
Т ( А) = (г/мл) и Т ( А / В ) = (г/мл),
1000 1000
где С(А) – концентрация вещества А, моль/л; М (А,В) – молярные массы
вещества А и В. Если используются нормальные концентрации, то нужно
учитывать молярную массу эквивалента.
Вещества реагируют между собой в эквивалентных количествах
(n1 = n2). Этот закон кратных отношений Дальтона (закон эквивалентов)
служит основой всех количественных расчетов в титриметрии. Так как
n = С∙V, то для любых реагирующих веществ по закону эквивалентов
n1 = n2 или C1·V1 = C2·V2.

30
 Следовательно, если известны концентрация, объем титранта (Ст,Vт)
и объем раствора определяемого вещества (Vх), можно найти неизвестную
концентрацию определяемого вещества:
CT ×VT
CХ = .
VX
Массу вещества в титриметрии рассчитывают, используя формулу
С( А) × V( A) × М ( А)
m( A ) = n( A ) × M ( A ) или m( А) = (если объем раствора (V)
1000
подставляется в мл).
В основе метода кислотно-основного титрования в водных рас-
творах лежит протолитическая реакция: Н3О+ + ОН– ↔ 2Н2О. Метод при-
меним для определения концентрации кислот (алкалиметрия), оснований
(ацидиметрия), амфолитов. Первичными стандартными растворами для
определения концентрации кислот служат растворы декагидрата тетрабо-
рата натрия (Na2B4O7 · 10H2O) и карбоната натрия (Na2CO3); для определе-
ния концентрации оснований – щавелевая кислота (Н2С2О4 · 2Н2О). В каче-
стве вторичных стандартных растворов применяются чаще всего растворы
НCl и NaOH.

Примеры решения задач по теме 4

1. Навеску соляной кислоты массой 0,6000 г растворили в мерной

колбе вместимостью 100,00 мл. На титрование 20,00 мл полученного рас-
твора израсходовано 18,34 мл NaOH. Определить молярную концентрацию
раствора NaOH, его титр и титр этого раствора по HCl.
Решение. В соответствии с принципом эквивалентности число молей
эквивалента титранта равно числу молей эквивалента определяемого ком-
понента: n(HCl) = n(NaOH). По уравнению реакции HCl + NaOH = NaCl +
+ H2O 1 моль соляной кислоты содержит 1 ион водорода, вступающего в
C(A) ×V (A) × M (A)
реакцию со щелочью (fЭ = 1). Из уравнения m(A) = выража-
1000
ем молярную концентрацию вещества А – соляной кислоты:
mHCl ×1000 0, 6 ×1000
C(HCl) = = = 0,164 моль/л. По закону эквивалентов
VA ×M A 100 × 36,5
С(HCl)∙V(HCl) = C(NaOH)∙V(NaOH) находим концентрацию щелочи
C ×V
C(NaOH) = (HCl) (HCl) = 0,164 × 20, 00 = 0,179 моль/л.
V (NaOH) 18,34
Титр раствора щелочи и его титр по соляной кислоте рассчитываем
по формулам

31
 С( NaOH ) × М ( NaOH ) 0,179 × 40, 00
Т ( NaOH ) = = = 0,00716 г/мл,
1000 1000

С( NaOH ) × М ( HCl ) 0,179 × 36,5

Т ( NaOH / HCl ) = = = 0,00653 г/мл.
1000 1000

2. В 500,00 мл раствора содержится 2,6578 г Na2CO3. Вычислить

титр соды и его титр по НCl.
Решение. Согласно уравнению титрования соды Na2CO3+2HCl =
= 2 NaCl + H2O + CO2↑ одному молю водорода соответствует условная
частица 1/2 (Na2CO3), т. е. фактор эквивалентности соды f ( Na2CO3 ) = 1/ 2 . Из
уравнения
н( А) ×V( A) × М Э ( А)
m( А) =
1000
выражаем концентрацию соды в моль-экв/л, используя молярную массу
эквивалента, равную 1/2 молярной массе соды:
m( Na2CO3 ) ×1000
н( Na2CO3 ) = 2, 6578 ×1000
V( р - ра ) × М Э ( Na2CO3 ) = = 0,1003 моль-экв/л.
500 × 53
Титр раствора карбоната натрия и его титр по соляной кислоте рас-
считываем по формулам
н( Na2CO3 ) × М Э ( Na2CO3 ) 0,1003 × 53
Т ( Na2CO3 ) = = = 0,005316 г/мл,
1000 1000
н( Na2CO3 ) × М ( HCl ) 0,1003 × 36,5
Т ( Na2CO3 / HCl ) = = = 0,003661 г/мл.
1000 1000

3. Для определения содержания формальдегида навеску препарата

массой 3,017 г обработали 50,00 мл 1,0 М раствора NaOH в присутствии
пероксида водорода. При нагревании произошла реакция HCHO + OH– +
+H2O2 = HCOO– + 2H2O. При охлаждении избыток щелочи оттитровали
20,12 мл раствора HCl с титром равным 0,03798. Вычислить массовую
долю (%) формальдегида в препарате.
Решение. Сущность обратного титрования отражает формула
n( HCHO ) = n( NaOH ) - n( HCl ) .
С учетом условий задачи выражаем число молей реагирующих ве-
ществ:
m × wx C( NaOH ) ×V( NaOH ) n T( HCl ) × V( HCl )
n( HCHO ) = = .
M ( HCHO ) ×100 ; n( NaOH ) = 1000
; ( HCl ) M ( HCl )
Составляем расчетное уравнение:

32
 m × wx T ×V
= C( NaOH ) × V( NaOH ) - ( HCl ) ( HCl ) .
M ( HCHO ) ×100 1000 M ( HCl )
Подставляя числовые значения, получаем
3, 017 × wx 1, 0 × 50, 00 0, 03798 × 20,12
= - .
30 ×100 1000 36,5
Отсюда массовая доля формальдегида ωХ = 20,86 %.

4. На реакцию смеси, состоящей из карбонатов натрия и калия,

массой 0,4000 г израсходовали 22,00 мл 0,30 М раствора HCl. Вычислить
массовую долю (%) карбонатов натрия и калия в смеси.
Решение. Согласно уравнению титрования соды Na2CO3 + 2HCl =
= 2 NaCl + H2O + CO2↑ одному молю водорода соответствует условная
частица ½ (Na2CO3), т. е. фактор эквивалентности соды f ( Na2CO3 ) = 1/ 2 . В
точке эквивалентности n(1/ 2 Na2CO3 ) + n(1/ 2 K 2CO3 ) = n( HCl ) , где
C( HCl ) × V( HCl )
n( HCl ) = – число молей раствора HCl, затраченное на титрова-
1000
ние. Обозначим через ωХ массовую долю Na2CO3 в смеси, число молей эк-
вивалентов карбонатов калия и натрия в навеске равно
mСМ × w x mСМ × w x
n(1/ 2 Na2CO3 ) = и n(1/ 2 K 2CO3 ) = .
M (1/ 2 Na2CO3 ) ×100 M (1/ 2 K 2CO3 ) ×100
Сочетание этих соотношений дает
mСМ × w x m × (100 - w x ) C( HCl ) ×V( HCl )
+ СМ = .
M (1/ 2 Na2CO3 ) ×100 M (1/ 2 K2CO3 ) ×100 1000
Подставив числовые значения, получаем
0, 4000 × w x 0, 4000 × (100 - w x ) 0,3000 × 22, 00 .
+ =
53 ×100 69 ×100 1000
Отсюда массовая доля карбоната натрия 46,12 %, массовая доля кар-
боната калия равна 100 – 46,12 = 53,88 %.

33
 КОНТРОЛЬНАЯ РАБОТА № 1
(по темам 1 и 2)

Вариант № 1
1. Какова растворимость оксалата кальция, если
-9
K S (CaC2O4 ) = 2.29 ×10 ? (Конкурирующими реакциями пренебречь.)
0

2. Как изменится молярная концентрация иодида серебра, если к его

насыщенному раствору прибавить иодид калия до концентрации
с(KI)=1,5∙10–3 моль/л, если произведение растворимости иодида серебра
равно 9,98∙10–17 ?
3. Какая масса BaCrO4 содержится в 200 мл насыщенного раствора
этой соли, если произведение растворимости ее при 25 °С равно 2,4∙10–10?
4. Какую массу пирита, содержащего около 30 % серы, нужно взять
для анализа, чтобы получить 0,3 г осадка BaSO4?
5. Сколько миллилитров 10%-го раствора нитрата серебра необходи-
мо для осаждения хлорида серебра из 100,00 мл 0,01 М раствора соляной
кислоты?
6. Образец содержит приблизительно 2 % сульфата калия и 5 % нит-
рата калия. Рассчитать массу навески образца, необходимую для получе-
ния 0,3 г KClO4.
7. Сколько граммов Na2HPO4 ∙12H2O требуется для приготовления
1 л 10%-го раствора, если плотность такого раствора равна 1,09 г/мл?

Вариант № 2
1. Какова растворимость хромата серебра, если
-12
K S ( Ag 2CrO4 ) = 1.29 ×10 ?
0

2. Рассчитать молярную концентрацию катионов свинца и иодид-

ионов в насыщенном водном растворе PbI2, если произведение раствори-
мости данной соли при 25 °С равно 8,70∙10–9.
3. Вычислить произведение растворимости CaCO3, если в 1 л насы-
щенного раствора при 25 °С содержится 6,93∙10–2 г этой соли.
4. Рассчитать массу навески апатито-нефелиновой руды, содержащей
25 % P2O5, необходимую для получения 0,8555 г (NH4)3PO4∙12MoO3.
5. Какую массу вещества, содержащего приблизительно 20 % хлори-
да натрия и 30 % хлорида калия, следует взять для получения 0,5000 г
AgCl?
6. Какой объем 5%-го раствора Na2HPO4 потребуется для осаждения
магния в виде MgNH4PO4 из 0,3500 г сплава при стехиометрическом соот-
ношении реагирующих веществ?
7. Сколько граммов НCl требуется для приготовления 500 мл 10%-го
раствора, если плотность такого раствора равна 1,07 г/мл?

34
 Вариант № 3
1. Рассчитать произведение растворимости хлорида серебра, если
молярная концентрация его насыщенного водного раствора равна
1,45∙10–5 моль/л.
2. Произведение растворимости PbSO4 при 25 °С равно 1,80∙10–8. Рас-
считать концентрацию катионов свинца в г/л в насыщенном водном рас-
творе данной соли.
3. Вычислить произведение растворимости BaCrO4, если в 1 л насы-
щенного раствора при 25 °С содержится 8,90∙10–2 г этой соли.
4. Какую массу Fe3O4 нужно взять для получения 0,2000 г Fe2O3?
5. Какой объем раствора нитрата серебра с массовой долей 3 % по-
требуется для осаждения хлорида из навески CaCl2∙6H2O массой 0,4550 г?
6. Какую массу вещества, содержащего 1 % K2SO4 и 3 % KCl, следу-
ет взять для получения 0,2000 г осадка KClO4?
7. Сколько граммов НCl требуется для приготовления 1 л 5%-го рас-
твора, если плотность такого раствора равна 1,11 г/мл?

Вариант № 4
1. Рассчитать произведение растворимости фосфата серебра, если
молярная концентрация его насыщенного водного раствора при 20 °С рав-
на 2,00∙10–3 г/л.
2. Произведение растворимости BaCrO4 при 25 °С равно 2,40∙10–10.
Рассчитать концентрацию катионов бария в г/л в насыщенном водном рас-
творе данной соли.
3. Вычислить растворимость гидроксида магния, если произведение
растворимости данной соли при 25 °С равно 1,12∙10–11 .
4. Из навески каменного угля массой 3,0052 г после обработки получи-
ли 0,3500 г BaSO4. Вычислить массовую долю (%) серы в каменном угле.
5. Из навески 0,8325 г латуни, состоящей из меди, олова и цинка, при
анализе было получено 0,6728 г CuSCN и 0,0423 г SnO2. Вычислить про-
центный состав латуни.
6. Какой объем 10%-го раствора нитрата серебра требуется для оса-
ждения хлора из навески NaCl массой 0,0500 г?
7. Каково процентное содержание НCl в 0,5 М растворе, если плот-
ность такого раствора равна 1,29 г/мл?

Вариант № 5
1. Произведение растворимости Zn(OH)2 при 25 °С равно 1,0∙10–17.
Рассчитать концентрацию ионов цинка в г/л в насыщенном водном раство-
ре данной соли.
2. Вычислить растворимость хромата серебра, если произведение
растворимости данной соли при 25 °С равно 2,40∙10–10.

35
 3. Как изменится молярная концентрация иодида свинца, если к его
насыщенному раствору прибавить иодид калия до концентрации
с(KI) = 1,0∙10–5 моль/л, если произведение растворимости иодида свинца
равно 1,10∙10–9?
4. Какую массу технического хлорида бария, содержащего около
97 % BaCl2∙H2O, следует взять для получения 0,3000 г BaSO4?
5. Какую навеску смеси, состоящей из 30 % Na2SO4 и 70 % K2SO4,
следует взять для анализа на содержание сульфат-иона, если для его опре-
деления требуется 0,2000 г прокаленного осадка BaSO4?
6. Какой объем 4%-го раствора (NH4)2C2O4∙H2O требуется для осаж-
дения кальция из раствора хлорида кальция, в котором предполагается со-
держание 0,05 г Ca2+?
7. Сколько миллилитров 8 М раствора NaOH требуется, чтобы при-
готовить 1 л 5%-го раствора, если плотность такого раствора равна
1,06 г/мл?

Вариант № 6
1. Произведение растворимости CaC2O4 равно 2,0∙10–9. Рассчитать,
сколько потребуется воды (в л) для растворения 1 г этой соли.
2. Растворимость оксалата кальция при 18 °С равна 4,20∙10–5 М. Вычис-
лить произведение растворимости данной соли при той же температуре.
3. Произведение растворимости хлорида серебра при 25 °С составля-
ет 1,56∙10–10. Во сколько раз уменьшится концентрация AgCl, если к его
насыщенному раствору прибавить хлорид калия в таком количестве, чтобы
концентрация последнего равнялась 0,1 моль/л.
4. В навеске 0,1341 г хлорида калия, загрязненного хлоридом натрия,
определяли содержание калия осаждением в виде KClO4, масса которого
оказалась равной 0,2206 г. Вычислить процентное содержание хлорида
калия в исследуемом образце.
5. Сколько миллилитров серной кислоты плотностью 1,06 г/мл тре-
буется для осаждения бария в виде BaSO4 из раствора, содержащего
0,5500 г чистого BaCl2 ∙ 2H2O?
6. Какую массу вещества, содержащего 3 % K2SO4 и 5 % KCl, следу-
ет взять для получения 0,1504 г осадка KClO4?
7. Сколько миллилитров 5%-го раствора NH3 плотностью 0,97 г/мл
требуется, чтобы приготовить 2 л 0,2 М раствора?

Вариант № 7
1. Произведение растворимости CaC2O4 при 18 °С равно 1,78∙10–9. Рас-
считать растворимость данной соли в 0,05 М растворе оксалата аммония.
2. Раствор в 1 л содержит 0,02 г серебра и 0,02 г свинца. Какая соль
выпадет в осадок раньше, если к этому раствору по каплям прибавлять

36
хромат калия. Произведение растворимости хромата серебра при 25 °С рав-
но 4,05∙10–12; произведение растворимости хромата свинца при 25 °С равно
6,05∙10–14.
3. Какова растворимость сульфата кальция, если
-6 ?
K S (CaSO4 ) = 9.12 ×10
0

4. Из навески алюминиево-калиевых квасцов массой 0,2690 г после

обработки было получено 0,2548 г сульфата бария. Определить массовую
долю KAl(SO4)2 ∙ 12 H2O в исследуемой пробе.
5. Сколько миллилитров 3%-го раствора нитрата серебра необходимо
для осаждения хлорида серебра из 250,00 мл 0,02 М раствора соляной ки-
слоты?
6. Из навески известняка массой 0,5210 г после ее растворения, осажде-
ния и прокаливания было получено 0,2218 г CaO и 0,0146 г Mg2P2O7. Вычис-
лить процентное содержание карбонатов кальция и магния в известняке.
7. Сколько миллилитров 5 М раствора КOH требуется, чтобы приго-
товить 250 мл 10%-го раствора, если плотность такого раствора равна
1,12 г/мл?

Вариант № 8
1. Произведение растворимости фосфата серебра равно 1,80∙10–18, а
произведение растворимости хромата серебра – 4,05∙10–12. Какая из этих
солей даст меньшую концентрацию серебра в насыщенном растворе?
2. Какова растворимость сульфата свинца, если
-8
K S ( PbSO4 ) = 1.59 ×10 ?
0

3. Как изменится молярная концентрация оксалата бария, если к его

насыщенному раствору прибавить оксалат свинца до концентрации по-
следнего 1,0∙10–4 моль/л, если произведение растворимости оксалата бария
равно 1,62∙10–7.
4. Какую массу вещества, содержащего 50 % железа, нужно взять для
анализа, чтобы масса прокаленного осадка Fe2O3 была 0,1000 г?
5. Какой объем раствора нитрата серебра с массовой долей 7 % по-
требуется для осаждения хлорида из навески BaCl2 ∙ 2H2O массой 0,2988 г?
6. При анализе навески силиката массой 0,7100 г была получена
смесь хлоридов калия и натрия массой 0,1230 г. Вычислить процентное со-
держание NaCl и KCl в образце.
7. Сколько граммов щелочи, содержащей 92 % NaOH, следует взять,
чтобы приготовить 2 л 10,10 % раствора?

Вариант № 9
1. Произведение растворимости Мg(OH)2 при 25 °С равно 1,12∙10–11.
Рассчитать концентрацию ионов магния в г/л в насыщенном водном рас-
творе данной соли.
37
 2. Какова растворимость фосфата свинца, если
-43
K ( Pb3 ( PO4 ) 2 ) = 7.94 ×10 ?
0
S
3. Как изменится молярная концентрация карбоната бария, если к его
насыщенному раствору прибавить карбонат кальция до концентрации по-
следнего 1,0∙10–3 моль/л, если произведение растворимости карбоната ба-
рия равно 5,13∙10–9.
4. Какую массу образца, содержащего около 30 % MgO, следует
взять, чтобы получить 0,3 г осадка оксихинолината магния Mg(C9H6ON)2 ?
5. Какой объем раствора (NH4)2C2O4 ∙ H2O с массовой долей 3,5 %
(ρ = 1 г/мл) потребуется для осаждения оксалата кальция из навески апати-
та 3Ca3(PO4)2∙CaF2 массой 0,1500 г при стехиометрическом соотношении
реагирующих веществ?
6. Навеску сплава массой 0,1425 г растворили в колбе вместимостью
250,00 мл. Из 100,00 мл этого раствора получили осадок оксихинолината
магния Mg(C9H6ON)2 массой 0,5502 г. Вычислить массовую долю (%)
магния в сплаве.
7. Каково процентное содержание НNO3 в 5 М растворе, если плот-
ность такого раствора равна 1,35 г/мл?

Вариант № 10
1. Вычислить произведение растворимости BaCrO4, если в 1 л насы-
щенного раствора при 25 °С содержится 8,50∙10–2 г этой соли.
2. Определить концентрацию ОН–-ионов в растворе, необходимую
для образования осадка Fe(OH)3 из 0,1 М раствора MgSO4, если произведе-
ние растворимости гидроксида железа равно 3,8∙10–38 (25 °С).
3. Рассчитать произведение растворимости бромида серебра, если
молярная концентрация его насыщенного водного раствора равна
7,50∙10–7 моль/л.
4. При анализе сурьмяного блеска Sb2S3 была взята навеска массой
0,1872 г. После обработки вся сера была переведена в SO42–, который опре-
делили в виде сульфата бария массой 0,3243 г. Вычислить процентное со-
держание Sb2S3 в пробе блеска.
5. Какой объем 25 %-го хлорида бария потребуется для осаждения
серы в виде BaSO4 из навески каменного угля массой 2,0000 г, содержащей
4 % серы, если осадитель добавлен в стехиометрическом соотношении?
6. Сколько миллилитров серной кислоты плотностью 1,04 г/мл тре-
буется для осаждения бария в виде BaSO4 из раствора, содержащего
0,2952 г чистого BaCl2 ∙ 2H2O?
7. Каково процентное содержание KOH в 2 М растворе, если плот-
ность такого раствора равна 1,24 г/мл?

38
 КОНТРОЛЬНАЯ РАБОТА № 2
(по темам 3 и 4)

Вариант № 1
1. Рассчитать рН 0,01 М раствора уксусной кислоты.
2. Рассчитать рН 0,20 М раствора хлорида аммония.
3. Вычислить рН раствора, содержащего 0,10 моль/л уксусной кисло-
ты и 0,20 моль/л ацетата натрия.
4. Рассчитать, как изменится рН, если к 1 л буферного раствора, со-
стоящего из 0,03 М муравьиной кислоты и 0,06 М формиата калия, доба-
вить 1,5∙10–3 моль соляной кислоты.
5. Вычислить молярную концентрацию и титр раствора HCl, если на
титрование 0,4217 г Na2CO3 израсходовано 17,50 мл этой кислоты.
6. На титрование раствора, содержащего 2,2525 г NaOH, израсходо-
вано 20,05 мл раствора соляной кислоты с титром по KOH, равным
0,03885 г/мл. Вычислить массовую долю (%) гидроксида натрия в образце.
7. В 20,00 мл раствора HCl, титр которого равен 0,007860 г/мл, было
пропущено некоторое количество газообразного NH3. Избыток HCl оттит-
ровали 6,30 мл раствора NaOH, 1,00 мл которого эквивалентен 1,025 мл
раствора HCl (поправочный коэффициент к концентрации). Определить мас-
су аммиака, поглощенного раствором HCl.

Вариант № 2
1. Рассчитать рН 0,20 М раствора салициловой кислоты.
2. Вычислить рН 0,01 М раствора нитрата аммония.
3. Вычислить рН раствора, 1 л которого содержит 0,05 моль аммиака
и 0,10 моль/л хлорида аммония.
4. Рассчитать, как изменится рН, если к 1 л буферного раствора, со-
стоящего из 0,01 М уксусной кислоты и 0,01 М ацетата натрия, добавить
1,0∙10–3 моль соляной кислоты.
5. Определить молярную концентрацию гидроксида калия, если на
титрование 15,00 мл его израсходовано 18,70 мл раствора HCl с титром,
равным 0,002864 г/мл.
6. Сколько процентов P2O5 находится в растворе фосфорной кисло-
ты, если на 3,2500 г этого раствора идет 22,70 мл раствора NaOH с титром
по P2O5 0,06230 г/мл?
7. К раствору 0,7500 г H2C2O4 ∙ 2H2O добавлено 25,00 мл раствора
KOH, а затем избыток последнего оттитрован 4,02 мл 0,125 н раствора
HCl. Рассчитать нормальность раствора KOH.

Вариант № 3
1. Рассчитать концентрацию раствора муравьиной кислоты, рН кото-
рого равно 3,20.
39
 2. Вычислить рН 0,05 М раствора цианида аммония.
3. Вычислить рН раствора, содержащего 0,15 моль/л муравьиной ки-
слоты и 0,30 моль/л формиата натрия.
4. Как изменится рН, если к 1 л аммиачного буферного раствора, со-
стоящего из 0,01 М водного раствора аммиака и 0,01 М ацетата натрия, до-
бавить 2,0∙10–3 моль соляной кислоты?
5. Какова нормальная концентрация Ba(OH)2 с титром по уксусной
кислоте, равным 0,01210 г/мл?
6. На 3,2040 г концентрированной HCl при титровании идет 33,05 мл
1,01 М раствора NaOH. Каково процентное содержание HCl в кислоте?
7. К раствору 0,5252 г H2C2O4 ∙ 2H2O добавлено 15,00 мл раствора
NaOH, а затем избыток последнего оттитрован 5,10 мл 0,11 н раствора
HCl. Рассчитать нормальность раствора NaOH.

Вариант № 4
1. Рассчитать рН 0,10 М раствора бензойной кислоты.
2. Рассчитать рН 0,10 М раствора ацетата калия.
3. Вычислить рН раствора, 1 л которого содержит 0,2650 г уксусной
кислоты и 0,2115 г ацетата натрия.
4. Рассчитать, как изменится рН, если к 1 л буферного раствора, со-
стоящего из 0,01 М фенола и 0,10 моль фенолята натрия добавить
5,0∙10–3 моль гидроксида натрия.
5. Навеску щелочи массой 0,5541 г, содержащей 95 % NаOH, раствори-
ли и довели до метки в мерной колбе вместимостью 100,00 мл. Определить
молярную концентрацию соляной кислоты, титр этой кислоты и титр кисло-
ты по NaOH, если на титрование 15,00 мл NaOH пошло 19,50 мл кислоты.
6. Титр соляной кислоты по CaO равен 0,005670 г/мл. Сколько мил-
лилитров этой кислоты требуется для нейтрализации 0,2000 г CaO?
7. В каком объеме раствора HCl с титром 0,003638 г/мл нужно рас-
творить навеску CaCO3 массой 0,1234 г, чтобы на титрование избытка ки-
слоты израсходовать 19,50 мл раствора NaOH с титром по CaO, равным
0,002910 г/мл?

Вариант № 5
1. Рассчитать рН 0,01 М водного раствора аммиака.
2. Вычислить рН 0,02 М раствора ацетата натрия.
3. Вычислить рН раствора, 1 л которого содержит 0,12 моль аскор-
a
биновой кислоты ( K HA = 9,1∙10–5) и 0,30 моль аскорбата калия.
4. Определить рН раствора, полученного при смешении 500 мл 0,1 М
раствора уксусной кислоты и 500 мл 0,2 М раствора соляной кислоты.
5. Какой объем раствора необходим, чтобы в нем содержалась
1,5320 г NaOH, а на титрование его аликвоты в 20,00 мл израсходовалось
14,70 мл раствора HCl с титром, равным 0,003800 г/мл?
40
 6. На титрование раствора, содержащего 0,4519 г технической буры
(Na2B4O7 ∙ 10H2O), израсходовали 16,43 мл раствора HCl с титром
0,04555 г/мл. Вычислить массовую долю (%) буры в образце.
7. К 120,00 мл питьевой воды прибавлено 20,00 мл раствора Na2CO3
с титром по CaO, равным 0,00250 г/мл. После фильтрования раствора от
осадка карбоната кальция, избыток соды был оттитрован 15,70 мл раствора
HCl, 1 мл которого эквивалентен 1,012 мл раствора соды (поправочный ко-
эффициент к концентрации). Сколько миллиграммов CaO находится в
100 мл воды?

Вариант № 6
1. Рассчитать рН 0,10 М раствора пиридина.
2. Вычислить концентрацию водного раствора аммиака, рН которого
равно 8,10.
3. Вычислить рН раствора, 1 л которого содержит 0,05 моль фенола
( K HA =1,0∙10–10) и 0,10 моль фенолята натрия.
a

4. Какую массу формиата калия нужно растворить в 100 мл 0,20 М

муравьиной кислоты, чтобы получить раствор с рН = 3,50?
5. Какая масса соды (Na2CO3) содержится в растворе, если на ней-
трализацию ее до CO2 пошло 21,40 мл раствора HCl с титром
0,002789 г/мл?
6. Какую массу вещества, содержащего 25 % CaO, требуется взять
для анализа, чтобы на ее нейтрализацию пошло 20,00 мл раствора HCl с
титром 0,007300 г/мл?
7. К раствору сульфата аммония добавили 25,00 мл раствора NaOH с
титром 0,009021 г/мл, затем кипячением удалили аммиак, на оттитровыва-
ние оставшегося избытка NaOH пошло 6,30 мл раствора HCl с титром
0,007860 г/мл. Вычислить содержание (NH4)2SO4 в растворе.

Вариант № 7
1. Рассчитать рН 0,30 М раствора диэтиламина.
2. Вычислить рН 0,005 М раствора соляной кислоты.
3. Вычислить рН раствора, 1 л которого содержит 0,0328 г азотистой
a
кислоты ( K HA = 6,9∙10–4) и 0,0481 г нитрита калия.
4. Определить рН буферного раствора, полученного при смешении
50 мл 0,5 М раствора уксусной кислоты и 200 мл 0,1 М раствора ацетата
натрия.
5. Какую массу щавелевой кислоты H2C2O4 ∙ 2H2O нужно взять, что-
бы на ее титрование израсходовать 20,0 мл 0,10 М NaOH?
6. На нейтрализацию 0,2000 г твердой органической кислоты потре-
бовалось 31,70 мл 0,10 М раствора HCl. Определить молярную массу этой
органической кислоты.
41
 7. К раствору 0,2220 г H2SO4 добавлено 20,50 мл раствора NaOH, а
затем избыток последнего оттитрован 6,50 мл 0,10 н раствора HCl. Рассчи-
тать нормальность раствора NaOH.

Вариант № 8
1. Рассчитать рН 0,10 М раствора цианистоводородной кислоты.
2. Вычислить рН 2∙10–2 М раствора ацетата аммония.
3. Вычислить буферную емкость раствора, состоящего из 0,01 М
водного раствора аммиака и 0,05 М хлорида аммония.
4. Определить рН буферного раствора, полученного при смешении
200 мл 0,1 М раствора муравьиной кислоты и 120 мл 0,2 М раствора фор-
миата натрия.
5. Какую массу KOH нужно взять, чтобы на ее титрование пошло
22,00 мл раствора HCl c титром этой кислоты по KOH, равным
0,003514 г/мл?
6. На титрование раствора, содержащего 2,5005 г технического KOH,
израсходовали 25,20 мл раствора HCl с титром по KOH, равным
0,05540 г/мл. Вычислить массовую долю (%) KOH в образце.
7. К 0,1500 г известняка, содержащего CaCO3, прибавлено 20,00 мл
0,2060 н раствора HCl, после чего избыток кислоты оттитрован 5,60 мл
раствора NaOH, 1 мл которого эквивалентен 0,975 мл раствора HCl (попра-
вочный коэффициент к концентрации). Определить процентное содержа-
ние CO2 в известняке.

Вариант № 9
1. Рассчитать рН 0,10 М раствора мочевины.
2. Вычислить рН 2∙10–4 М раствора соляной кислоты.
3. Вычислить буферную емкость раствора, состоящего из 0,10 М рас-
твора муравьиной кислоты и 0,20 М формиата калия.
4. Какую массу ацетата натрия надо растворить в 200 мл 0,20 М рас-
твора соляной кислоты, чтобы получить раствор с рН = 4?
5. Навеску неизвестного вещества массой 2,0005 г растворили в мер-
ной колбе вместимостью 100,00 мл. На титрование 25,00 мл раствора из-
расходовано 20,00 мл 0,4455 моль/л раствора HCl. Определить, какая ще-
лочь входила в состав анализируемого вещества.
6. На титрование раствора, содержащего 3,5000 г технического
NaOH, израсходовали 30,50 мл раствора H2SO4 с титром 0,00252 г/мл. Вы-
числить массовую долю (%) NaOH в образце.
7. На нейтрализацию 0,2140 г смеси, состоящей из карбонатов каль-
ция и бария, израсходовали 30,00 мл 0,20 М раствора HCl. Определить
массовую долю (%) CaCO3 и BaCO3.

42
 Вариант № 10
1. Вычислить рН 0,05 М раствора фенола.
2. Определить концентрацию гидроксид-ионов раствора, рН которо-
го равно 3,5.
3. Вычислить буферную емкость раствора, состоящего из 0,06 М рас-
a
твора аскорбиновой кислоты и 0,12 М аскорбата натрия ( K HA = 9,1∙10–5).
4. Определить концентрацию раствора формиата натрия, который
нужно добавить к 100 мл 0,20 М соляной кислоты, чтобы получить буфер-
ный раствор с рН = 4,30 (учитывая, что HCOONa идет на реакцию с соля-
ной кислотой и входит в состав формиатной буферной смеси).
5. Рассчитать титр соляной кислоты по оксиду кальция, если при
титровании на 0,1040 г Na2CO3 пошло 25,14 мл этого раствора.
6. На титрование раствора, содержащего 3,158 г технического KOH,
израсходовали 27,45 мл раствора HCl с титром по КOH, равным
0,07862 г/мл. Вычислить массовую долю (%) KOH в образце.
7. На нейтрализацию 0,100 г смеси, состоящей из карбонатов калия и
натрия, израсходовали 22,00 мл раствора HCl. Вычислить молярную кон-
центрацию кислоты, если содержание Na2CO3 в смеси 37,00 %.

43
 Учебное издание

МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
И КОНТРОЛЬНЫЕ РАБОТЫ
ПО ДИСЦИПЛИНЕ «АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ»

Учебно-методическое пособие для вузов

Составитель
Крысанова Татьяна Анатольевна

Редактор А.Ю. Котлярова

Подписано в печать 20.03.09. Формат 60×84/16. Усл. печ. л. 2,6.

Тираж 100 экз. Заказ 429.

Издательско-полиграфический центр
Воронежского государственного университета.
394000, г. Воронеж, пл. им. Ленина, 10. Тел. 208-298, 598-026 (факс)
http://www.ppc.vsu.ru; e-mail: pp_center@ppc.vsu.ru

Отпечатано в типографии Издательско-полиграфического центра

Воронежского государственного университета.
394000, г. Воронеж, ул. Пушкинская, 3. Тел. 204-133