СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ .............................................................................................................. 4

1 Содержание загустителя ...................................................................................... 6

2 Использование длинноцепочечной органической кислоты .......................... 11

ЗАКЛЮЧЕНИЕ ..................................................................................................... 17

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ ........................................... 18

3
 ВВЕДЕНИЕ
Пластичные смазки, занимающие на данный момент чуть более 3% от
всего объёма производимых смазочных материалов, являются незаменимыми
во всех отраслях промышленности. На протяжении нескольких десятилетий
лидирующую позицию по объёмам производства занимают литиевые смазки.
Однако в последние годы все больше возрастает спрос на этот щелочной
металл, что связано с непрерывно растущей потребностью в литий-ионных
аккумуляторах. Это приводит к повышению его стоимости. Поэтому
изучаются и подбираются альтернативы литиевым смазкам. Одним из
популярных направлений стали кальций-содержащие смазки. Рост доли этих
смазок на рынке составил 11% с 2014 по 2017 год, в то время как доля
литиевого загустителя упала на 2% [1]. За прошедшие годы активный рост
наблюдается для безводных кальциевых и сульфонатных смазок: 21% и 17%
соответственно.
Сульфонатные пластичные смазки обладают рядом преимуществ.
Благодаря строению они имеют высокие противозадирные характеристика,
могут применяться в тяжелонагруженных узлах трения. В них можно не
вводить ЕР-присадки, которые являются S-, P-, Zn-содержащими, что
снижает токсичность смазок. Поэтому сульфонатные смазки нашли свое
применение в пищевой и фармацевтической промышленности. Кроме того,
этот тип смазок отличается повышенной стабильностью к действию воды и
даже способен до определенного предела поглощать ее, не меняя своих
свойств, что делает возможным его применение в подводной технике.
Благодаря своей высокой термостабильности сульфонатные смазки нашои
применение на металлургических предприятиях.
Однако у этих смазок есть некоторые недостатки. Из-за большого
количества загустителя в своем составе они обладают плохой
прокачиваемостью. Кроме того, с течением времени наблюдается упрочнение
смазки. Из-за того, что сами сульфонаты кальция являются моющими

4
присадками, которые применяются в маслах, возникает конфликт ресурсов,
что приводит к высокой стоимости данных смазок.

5
 1 Содержание загустителя
Как было отмечено ранее, один из недостатков сульфонатных смазок –
это высокая стоимость, обусловленная ценой загустителя и его содержанием.
Соответственно, снизить стоимость сульфонатных смазок возможно, снизив
количество загустителя в них. Стоит отметить, что в среднем сульфонатные
смазки содержат от 40% до 80% сульфонатной базы, которая представляет
собой дисперсию аморфного карбоната кальция в масле, стабилизированного
алкилбензолсульфоновой кислотой. Сульфонатная база – это и есть моющая
присадка, загущающая способность которой зависит от щелочного числа.
Нейтральные сульфонатные присадки не загущают масло. Для производства
сульфонатных пластичных смазок используют средне- (120-150 мг КОН/г) и
высокощелочные (около 300 мг КОН/г) сульфонаты. Использование
сверхщелочных сульфонатов кальция, с щелочным числом около 400 мг
КОН/г, может снизить содержание загустителя в получаемой смазке при
сохранении её свойств.
Для проверки гипотезы по технологии, упомянутой в диссертации А.А.
Анисимовой [2], были изготовлены образцы сульфонатных смазок с
различным содержанием дисперсионной среды, в качестве которой
использовалось масло КС-19. Для получения загустителя применялся
сверхщелочной сульфонат кальция ССК-400 с щелочным числом 418 мг
КОН/г, ледяная уксусная кислота и дистиллированная вода. Стандартное
соотношение компонентов согласно упомянутой технологии приведено в
таблице 1.
Таблица 1 – Материальный баланс
Компонент Количество, г Содержание, %
Сульфонат 230,0 (241,0*) 67,11
КС-19 50,0 14,59
Уксусная кислота 29,9 8,73
Дистиллированная вода 32,8 9,57
Итого 342,7 100,00
*поправка на потери на стенках сосуда при взвешивании

6
 Увеличение содержания дисперсионной среды осуществлялось за счет
уменьшения концентрации сульфоната и пропорциональному снижению
количества воды и уксусной кислоты.
Чтобы оценить возможность доведения до требуемой консистенции
путем разбавления маслом пластичной смазки со стандартным соотношением
компонентов (14% дисперсионной среды), была получена серия образцов с
различным итоговым содержанием базы.
Показатели полученных путем приготовления и путем разбавления
образцов с различным содержанием масла приведены в таблицах 2-3.
Изменения показателей пенетрации, коллоидной стабильности,
диаметра пятна износа и предела прочности с увеличением содержания
дисперсионной среды представлены на рисунках 1-4.
Таблица 2 – Характеристики приготовленных образцов сульфонатных смазок с разным
содержанием загустителя на CCK-400
Температура

Критическая
каплепадени

Пенетрация,
Содержание

стабильност
Коллоидная

при 20°С, Н

сваривания,
нагрузка, Н
износа, мм
прочности

Нагрузка
масла, %

Диаметр
Предел
0,1 мм

пятна
я, °С

ь, %

Н
14 >255 42,00 0,36 >2000 0,88 1303,4 4635,4
30 >255 117,61 0,37 1880 0,83 1381,8 3920,0
40 >255 169,13 0,51 1580 0,45 1166,2 3684,8
50 230 184,50 1,02 560 0,45 1097,6 3479,0
55 217 266,00 5,30 440 0,40 980,0 3283,0
60 215 316,13 7,80 200 0,20 1038,8 3087,0
Таблица 3 – Характеристики разбавленных образцов сульфонатных смазок с разным
содержанием загустителя на CCK-400
прочнос
Пенетра
каплепа

стабиль
Содерж

20°С, Н
ция, 0,1

Коллои

р пятна
Темпер

Диамет
Предел

износа,
ти при
дения,
масла,

ность,
атура
ание

дная
мм

мм
°С
%

14 >255 42,00 0,36 >2000 0,88

20 >255 81,35 0,19 >2000 1,00
25 >255 107,99 0,09 >2000 0,89
30 >255 129,45 0,2 1840 0,90
35 >255 165,34 0,42 1840 0,55
40 >255 180,88 0,56 1520 0,50
45 >255 204,75 1,47 1200 0,44
50 222 246 2,24 520 0,48
55 214 268 выдавливается 320 0,39
60 211 301,5 выдавливается 200 0,23
7
 350

300

Пенетрация, 0,1 мм
250

200
Разбавление
150 Приготовление
100

50

0 Содержание масла, % масс.

0 10 20 30 40 50 60 70

Рисунок 1 – Изменение пенетрации с увеличением содержания дисперсионной

среды

2,5
Коллоидная стабильность, %

1,5
Разбавление

1 Приготовление

0,5

Содержание масла, % масс.

0
0 10 20 30 40 50 60

Рисунок 2 – Изменение коллоидной стабильности с увеличением содержания

дисперсионной среды
1,2
Диаметр пятна износа, мм

0,8

0,6
Разбавление
0,4 Пригтовление

0,2

0 Содержание масла, % масс.

0 10 20 30 40 50 60 70

Рисунок 3 – Изменение диаметра пятна износа с увеличением содержания

дисперсионной среды

8
 2000

1500

Предел прочности, Н
1000 Разбавление
Приготовление

500

0 Содержание масла, % масс.

0 10 20 30 40 50 60 70

Рисунок 4 – Изменение предела прочности с увеличением содержания

дисперсионной среды

По зависимостям на рисунках 1-4 видно, что значения показателей

разбавленных и приготовленных образцов достаточно близки. Ожидаемо, что
коллоидная стабильность готовых смазок выше, чем смазок, полученных
разбавлением, однако эта характеристика для сульфонатных смазок не
критична, так как они сами по себе обладают высокими показателями по
данному параметру.
Исходя из данных таблиц 2-3 можно сделать вывод, что возможно
повысить содержание масла в лабораторных образцах с 14% (по методике
приготовления, упомянутой в диссертации А.А. Анисимовой) до 30-40% при
допустимом изменении трибологических характеристик, температуры
каплепадения, предела прочности и коллоидной стабильности (таблица 2).
Дальнейшее снижение концентрации загустителя ведет к ухудшению
показателей.
Для сравнения свойств загустителей были приготовлены образцы на
сульфонате кальция Lubrizol 86 GR с щелочным числом 400 мг КОН/г,
который компания-изготовитель позиционирует как готовый загуститель, не
требующий активаторов для образования структурного каркаса. Несколько
образцов, в которых не применялась уксусная кислота в качестве активатора,
а использовались только вода, сульфонат и базовое масло, даже не изменили

9
свою структуру в ходе процесса приготовления смазки. Однако при
приготовлении образцов по стандартной технологии с применением кислоты
смазка загустела. Однако образец обладал слишком твердой консистенцией и
было решено увеличить содержание масла до 40% и 50% масс. Показатели
полученных образцов представлены в таблице 4.
Таблица 4 – Характеристики приготовленных образцов сульфонатных смазок с разным
содержанием загустителя на Lubrizol 86 GR
Температура

Критическая
каплепадени

Пенетрация,
Содержание

стабильност
Коллоидная

при 20°С, Н

сваривания,
нагрузка, Н
износа, мм
прочности

Нагрузка
масла, %

Диаметр
Предел
0,1 мм

пятна
я, °С

ь, %

Н
14 >255 115,5 0,4 1920 0,90 1303,4 4900
40 >255 261,4 1,9 580 0,57 1038,8 3920
50 >255 273,75 2,3 480 0,40 980,0 3479

При увеличении содержания масла в пластичной смазке на данном

загустителе до 40% предел прочности и показатель пенетрации снижается
гораздо сильнее, чем на CCK-400, а трибологические характеристики
остаются сопоставимы.

10
 2 Использование длинноцепочечной органической кислоты
В случае, когда при приготовлении сульфонатной смазки используется
длинноцепочечная жирная кислота, такие смазки называют комплексными
сульфонатными. Наиболее распространенной такой кислотой является 12-
гидроксистеариновая кислота, которая зачастую добавляется в количестве до
5%. При использовании этого компонента в приготовлении получаются
смазки с лучшей прокачиваемостью, однако более низкими
трибологическими характеристиками.
В работе было решено рассмотреть влияние органической кислоты на
свойства сульфонатных смазок. Использовалась двухосновная кислота –
себациновая. Технология поучения образцов осталась прежней по
температурному режиму процесса. Количество органической кислоты
получали пропорциональным уменьшением количеств воды и уксусной
кислоты (таблицы 5-8)
Таблица 5 – Материальный баланс образца с использованием 2% себациновой кислоты и
40% КС-19
Компонент Количество, г Содержание, %
CCK-400 161,57 (171,57)* 47,15
КС-19 137,08 40,00
Дистиллированная вода 19,62 5,72
Уксусная кислота 17,58 5,13
Себациновая кислота 6,85 2,00
Итого 342,69 100
*поправка на потери на стенках сосуда при взвешивании

Таблица 6 – Материальный баланс образца с использованием 5% себациновой кислоты и

30% КС-19
Компонент Количество, г Содержание, %
CCK-400 102,81 (112,81)* 30,00
КС-19 188,50 55,00
Дистиллированная вода 18,32 5,35
Уксусная кислота 15,94 4,65
Себациновая кислота 17,14 5,00
Итого 342,70 100
*поправка на потери на стенках сосуда при взвешивании

11
Таблица 7 – Материальный баланс образца с использованием 5% себациновой кислоты и
40% КС-19
Компонент Количество, г Содержание, %
CCK-400 161,57 (171,57)* 47,15
КС-19 137,08 40,00
Дистиллированная вода 14,48 4,22
Уксусная кислота 12,44 3,63
Себациновая кислота 17,14 5,00
Итого 342,70 100
*поправка на потери на стенках сосуда при взвешивании

Таблица 8 – Материальный баланс образца с использованием 5% себациновой кислоты и

50% КС-19
Компонент Количество, г Содержание, %
CCK-400 134,64 (144,64)* 39,29
КС-19 171,35 50,00
Дистиллированная вода 10,63 3,10
Уксусная кислота 8,94 2,61
Себациновая кислота 17,14 5,00
Итого 342,70 100
*поправка на потери на стенках сосуда при взвешивании

Для полученных образцов были измерены показатели пенетрации,

коллоидной стабильности, температуры каплепадения, предела прочности
при 20°С, диаметра пятна износа, критической нагрузки и нагрузки
сваривания.
Таблица 9 – Характеристики приготовленных образцов комплексных сульфонатных
смазок
Содержание масла,

стабильность, %
Пенетрация, 0,1

Диаметр пятна
прочности при
каплепадения,

сваривания, Н
Температура

Критическая
себациновой
Содержание

Коллоидная

нагрузка, Н
кислоты, %

износа, мм

Нагрузка
20°С, Н
Предел
мм
°С
%

40 2 >255 159,75 0,41 >2000 0,50 1234,8 3920,0

30 5 >255 109,80 0,36 >2000 1,00 1470,0 4380,6
40 5 >255 170,36 0,59 580 0,28 1303,4 3920,0
50 5 242 238,9 1,0 600 0,36 1166,2 3283,0

При увеличении содержания себациновой кислоты повышается

пенетрация и критическая нагрузка (образцы с содержанием масла 40% и

12
содержанием кислоты 2% и 5%), снижается диаметр пятна износа. Однако
также резко снижается предел прочности при 20°С.
Для наглядности сравнение показателей образцов смазок с 5%
себациновой кислоты и без её добавления приведено на рисунках 5-10.

300

250
Пенетрация, 0,1 мм

200

С себациновой
кислотой
150
Без себациновой
кислоты
100

50

Содержание масла, % масс.

0
30 35 40 45 50 55
Рисунок 5 – Изменение пенетрации с увеличением содержания дисперсионной
среды

1,2

1
Коллоидная стабильность, %

0,8

С себациновой
кислотой
0,6
Без себациновой
кислоты
0,4

0,2

Содержание масла, % масс.

0
30 35 40 45 50 55
Рисунок 6 – Изменение коллоидной стабильности с увеличением содержания
дисперсионной среды

13
 2500

2000

Предел прочности, Н
1500
С себациновой
кислотой
1000 Без себациновой
кислоты

500

0
Содержание масла, % масс.
30 35 40 45 50 55

Рисунок 7 – Изменение предела прочности с увеличением содержания

дисперсионной среды

1,2

1
Диаметр пятная износа, мм

0,8

С себациновой
0,6 кислотой
Без себациновой
кислоты
0,4

0,2

Содержание масла, % масс.

0
30 35 40 45 50 55
Рисунок 8 – Изменение диаметра пятна износа с увеличением содержания
дисперсионной среды

14
 1600

1400

1200

Критическая нагрузка, Н
1000
С себациновой
кислотой
800
Без себациновой
600 кислоты

400

200
Содержание масла, % масс.
0
30 35 40 45 50 55
Рисунок 9 – Изменение критической нагрузки с увеличением содержания
дисперсионной среды

5000

4500

4000
Нагрузка сваривания, Н

3500

3000
С себациновой
кислотой
2500
Без себациновой
2000 кислоты

1500

1000

500
Содержание масла, % масс.
0
30 35 40 45 50 55
Рисунок 10 – Изменение нагрузки сваривания с увеличением содержания
дисперсионной среды
В целом можно сказать, что использование себациновой кислоты
позволяет улычшить трибологические характеристики образцов пластичных
смазок. На коллоидную стабильность и показатель пенетрации себациновая
кислота оказывает небольшое влияние. Влияние на температуру
каплепадения в условиях нашей лаборатории проблематично, так как для
большинства образцов она выше 255 °С.

15
 Наилучшими показателями по трибологии обладает образец с 40%
дисперсионной среды и 5% себациновой кислоты. Однако именно он
обладает минимальным значением предела прочности по сравнению с
остальными образцами.
Планируется также приготовить серию образцов с добавлением 12-
гидроксистеариновой кислоты для сравнения влияния количества
гидроксильных групп и длины цепи на свойства смазки.

16
 ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Сульфонатные загустители на данный момент являются одним из
перспективных типов загустителей. Смазки на их основе обладают
хорошими трибологическими свойствами, высокой температурой
каплепадения и высокой коллоидной стабильностью.
Возможно получать смазки, содержащие 40% дисперсионной среды,
что может снизить себестоимость.
Добавление в процессе приготовления 5% себациновой кислоты
повышает критическую нагрузку и нагрузку сваривания, а так же снижает
диаметр пятна износа.
Оптимальная концентрация для образцов, приготовленных на ССК-
400 и КС-19 с добавлением и без добавления себациновой кислоты,
равняется 40%.

17
 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ
1 Liwen Wei. Rheologically Stable Calcium Sulfonate Grease – A Case
Study That Leads to Novel Calcium Sulfonate and Polyurea Grease Blends //
NLGI Spokesman. – May/June 2020. – Vol. 84, № 2. – P. 20-26.
2 Анисимова А.А. Исследование влияния добавок на свойства
сульфонатных пластичных смазок: дис. кандидата технических наук: 05.17.07
/ Анисимова Анна Алексеевна; [Место защиты: Рос. гос. ун-т нефти и газа
им. И.М. Губкина]. – Москва, 2018. – 170 с.

18