Gas Real Un gas real se define como un gas con un comportamiento termodinmico que no sigue la ecuacin de estado de los

gases ideales. Un gas puede ser considerado como real, a elevadas presiones y bajas temperaturas, es decir, con valores de densidad bastante grandes. Bajo la teora cintica de los gases, el comportamiento de un gas ideal se debe bsicamente a dos hiptesis: las molculas de los gases no son puntuales. La energa de interaccin no es despreciable.

La representacin grfica del comportamiento de un sistema gas-lquido, de la misma sustancia, se conoce como diagrama de Andrews. En dicha grfica se representa el plano de la presin frente al volumen, conocido como plano de Clapeyron. Se considera a un gas encerrado en un cilindro con un embolo mvil. Si el gas se considera ideal, se mantiene la temperatura constante, obteniendo en el plano de Clapeyron lneas isotermas, es decir, lneas hiperblicas que siguen la ecuacin: p.V= cte. En cambio, consideramos a un gas como real, veremos que solamente con la temperatura bastante alta y la presin bastante baja, las isotermas se acercan a las hiprbolas, siguiendo la ecuacin de estado de los gases perfectos. Diferencia entre Gas Ideal y Real. Los Gases que se ajusten a estas suposiciones se llaman gases ideales y aquellas que no se les llama gases reales, o sea, hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y otros. 1.- Un gas est formado por partculas llamadas molculas. Dependiendo del gas, cada molcula est formada por un tomo o un grupo de tomos. Si el gas es un elemento o un compuesto en su estado estable, consideramos que todas sus molculas son idnticas. 2.- Las molculas se encuentran animadas de movimiento aleatorio y obedecen las leyes de Newton del movimiento. Las molculas se mueven en todas direcciones y a velocidades diferentes. Al calcular las propiedades del movimiento suponemos que la mecnica newtoniana se puede aplicar en el nivel microscpico. Como para todas nuestras suposiciones, esta mantendr o desechara, dependiendo de s los hechos experimentales indican o no que nuestras predicciones son correctas. 3.- El nmero total de molculas es grande. La direccin y la rapidez del movimiento de cualquiera de las molculas puede cambiar bruscamente en los choques con las paredes o con otras molculas. Cualquiera de las

molculas en particular, seguir una trayectoria de zigzag, debido a dichos choques. Sin embargo, como hay muchas molculas, suponemos que el gran nmero de choques resultante mantiene una distribucin total de las velocidades moleculares con un movimiento promedio aleatorio. 4.- El volumen de las molculas es una fraccin despreciablemente pequea del volumen ocupado por el gas. Aunque hay muchas molculas, son extremadamente pequ eas. Sabemos que el volumen ocupado por una gas se puede cambiar en un margen muy amplio, con poca dificultad y que, cuando un gas se condensa, el volumen ocupado por el liquida pueden ser miles de veces menor que la del gas se condensa. De aqu que nuestra suposicin sea posible. 5.- No actan fuerzas apreciables sobre las molculas, excepto durante los choques. En el grado de que esto sea cierto, una molcula se mover con velocidad uniformemente los choques. Como hemos supuesto que las molculas sean tan pequeas, la distancia media entre ellas es grande en comparacin con el tamao de una de las molculas. De aqu que supongamos que el alcance de las fuerzas moleculares es comparable al tamao molecular. 6.- Los choques son elsticos y de duracin despreciable. En los choques entre las molculas con las paredes del recipiente se conserva el mpetu y (suponemos) la energa cintica. Debido a que el tiempo de choque es despreciable comparado con el tiempo que transcurre entre el choque de molculas, la energa cintica que se convierte en energa potencial durante el choque, queda disponible de nuevo como energa cintica, despus de un tiempo tan corto, que podemos ignorar este cambio por completo. Teora Cintica de los gases: Con la llegada de la teora atmica de la materia, las leyes empricas antes mencionadas obtuvieron una base microscpica. El volumen de un gas refleja simplemente la distribucin de posiciones de las molculas que lo componen. Ms exactamente, la variable macroscpica V representa el espacio disponible para el movimiento de una molcula. La presin de un gas, que puede medirse con manmetros situados en las paredes del recipiente, registra el cambio medio de momento lineal que experimentan las molculas al chocar contra las paredes y rebotar en ellas. La temperatura del gas es proporcional a la energa cintica media de las molculas, por lo que depende del cuadrado de su velocidad. Reduccin de las variables macroscpicas a variables fsicas como la posicin, velocidad, momento lineal o energa cintica de las molculas, que pueden relacionarse a travs de las leyes de la fsica de Newton, debera de proporcionar todas las leyes empricas de los gases. En general, esto resulta ser cierto. La teora fsica que relaciona las propiedades de los gases con la mecnica clsica se denomina teora cintica de los gases. Adems de proporcionar una base para la ecuacin de estado del gas ideal, la teora cintica tambin puede emplearse para predecir muchas otras

propiedades de los gases, entre ellas la distribucin estadstica de las velocidades moleculares y las propiedades de transporte como la conductividad trmica, el coeficiente de difusin o la viscosidad.

Ecuacin de estado para un gas real La ley de los gases reales es la ecuacin de estado del gas real, un gas formado por partculas con volumen, con atraccin y repulsin entre ellas y cuyos choques no son perfectamente elsticos (no conservan de momento ni la energa cintica), en contraposicin a un gas ideal. Los gases reales que ms se aproximan al comportamiento del gas ideal son los gases monoatmicos en condiciones de baja presin y alta temperatura. Haciendo una correccin a la ecuacin de estado de un gas ideal, es decir, tomando en cuenta las fuerzas intermoleculares y volmenes intermoleculares finitos, se obtiene la ecuacin para gases reales, tambin llamada ecuacin de Van der Waals:

Donde: = Presin del gas = Volumen del gas = Moles de gas. = Constante universal de los gases ideales = Temperatura. y son constantes determinadas por la naturaleza del gas con el fin de que haya la mayor congruencia posible entre la ecuacin de los gases reales y el comportamiento observado experimentalmente. Teora cintica molecular de los gases reales Todo gas real est formado por pequeas partculas no puntuales (tomos o molculas). Las molculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en cualquier direccin. Un gas real ejerce una presin discontinua sobre las paredes del recipiente que lo contiene, debido a los choques de las partculas con las paredes de ste. Los choques moleculares no son perfectamente elsticos. Hay prdida de energa cintica. Se tienen en cuenta las interacciones de atraccin y repulsin molecular.

La energa cintica media de la translacin de una molcula es directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas. Determinacin del factor de Compresibilidad Z

Teorema de los Estados Correspondientes El principio de los estados correspondientes fue deducido de la Ecuacin De Estado Van der Walls, no fue de mucha precisin, en vista que no todos los gases tienen el mismo factor de comprensibilidad (Z), ya que esto solo seria valido a las condiciones crticas. En caso el valor critico es (Zc=0.375). Pero, este valor tampoco es preciso, ya que en forma matemtica se ha demostrado que todos los hidrocarburos tienen valores de (Zc<3) y son diferentes entre s. En 1936 Kay aplico el principio de los estados correspondientes a mezclas de hidrocarburos, y dedujo que todas las mezclas de hidrocarburos tienen el mismo factor de comprensibilidad a iguales condiciones de presin y temperatura seurreducida, esto significa que la ecuacin se convierte en Z=f (TSR y PSR) Una forma de pensar en el factor (Z), es como un parmetro que convierte la ecuacin generalizada de los gases ideales en una igualdad, Esto significa que si Z se graficara para una temperatura dada contra la presin para diferentes gases, se obtienen diferentes curvas En . cambio si el grafico se realizara, como la presin reducida en funcin de la temperatura reducida, se obtendra que la mayora de los gases a las mismas condiciones de presin y temperatura reducida estn representados, casi por el mismo punto, lgica mente con un margen de error, el cual suele despreciarse. Es de gran importancia sealar que estos grficos, se realizan colocando en el eje de la X los valores de presin reducida o seudorreducida, mientras que en el eje de la Y se coloca el factor Z. Y los valores de temperatura reducida se representa por medio de lneas continuas curvadas. En su mayora en sentido horizontal y levemente cadas o elevadas. Tambin es posible que se encuentren lneas que tienen cambios bruscos, debido fundamentalmente a las altas temperaturas