INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO CINCIA E TECNOLGIA DO PAR - IFPA

FUNES ORGNICAS I
Funo Orgnica: Grupo de substncias com propriedades qumicas semelhantes, denominadas propriedades funcionais. Grupo Funcional: tomos ou grupos de tomos que determinam as propriedades qumicas das substncias. As funes orgnicas podem ser classificadas em: Simplificao de frmulas estruturais Quando representamos todas as ligaes entre os tomos nos compostos orgnicos, as frmulas estruturais podem ficar grandes. Para facilitar a escrita dessas frmulas mais complexas utilizarmos representaes abreviadas. Pode-se deixar de representar algumas ligaes dispondo os tomos lateralmente. Tambm podemos representar as substncias atravs da forma em ziguezague, onde cada vrtice indica um tomo de carbono, os tomos de hidrognio ficam implcitos e os tomos diferentes de carbono e hidrognio devero ser representados porm sero ligados cadeia carbnica por linhas menores. As ligaes duplas e triplas sero representadas normalmente.
H H C H H C H O OH O C H C H H C H O H C H H H3C CH2 O C OH CH2 CH2 CH2 H3C CH2 COCH2CH2CH2OH

1. Funo Simples: Quando o composto apresenta um s grupo funcional na molcula. Ex.: H3CCH2OH etanol (lcool etlico) 2. Funo Mltipla: Quando o composto apresenta dois ou mais grupos funcionais iguais na molcula. Ex.: H2CCHCH2 propan-1,2,3-triol (glicerina) OH OH OH 3. Funo Mista: Quando o composto apresenta dois ou mais grupos funcionais diferentes. Ex.: H3CCHCOOH 2-hidrxi-propanico (cido lctico) OH Obs.: Nas funes mistas a ordem de preferncia da funo principal : cido carboxlico > amida > aldedo > cetona > lcool > amina > ter > haleto orgnico.

Nomenclatura Oficial dos Compostos Orgnicos A nomenclatura oficial de compostos orgnicos segue as regras elaboradas pela IUPAC (Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada). O nome formado unindo-se trs fragmentos: Prefixo + Intermedirio + Sufixo O prefixo indica o nmero de tomos de carbono presentes na molcula.
Nmero de Carbonos Prefixo
Nmero de Carbonos Prefixo

1 met

2 et

3 prop

4 but

5 pent

6 hex

7 hept

8 oct

9 non

10 dec

20 eicos

30 triacont

40 tetracont

50 pentacont

60 hexacont

70 heptacont

80 octacont

90 nonacont

100 hect

O intermedirio indica o tipo de ligao entre os tomos de carbono. Ligaes entre carbonos Intermedirio s ligaes simples an uma dupla ligao en duas ligaes duplas dien uma ligao tripla in duas ligaes triplas diin

O sufixo indica a funo orgnica do composto. Funo Hidrocarboneto orgnica Sufixo o lcool ol Aldedo Cetona al ona cido carboxlico ico Amina amina

1. Hidrocarbonetos
So compostos orgnicos formados apenas por tomos de carbono e hidrognio.(CxHy) Compostos mais simples da qumica orgnica. So substncias apolares, cujas molculas se mantm unidas por foras de Van der Waals (ligaes fracas). Apresentam baixos pontos de fuso e ebulio Fase de agregao em condies ambientais: de 1 a 4 carbonos so gasosos, de 5 a 17 carbonos so lquidos e acima de 17 carbonos so slidos. So insolveis em gua e solveis nos solventes orgnicos. So os principais constituintes do petrleo.

Fraes do petrleo Gs ter de petrleo Ligrona (nafta leve) Gasolina natural Petrleo de iluminao Gasleo leo de lubrificao Asfalto ou coque do petrleo

Temperatura de ebulio (C) abaixo de 20 20 - 60 60 - 100 40 - 205 175 - 325 acima de 275 lquidos no volteis slidos no volteis

Nmero de tomos de carbono 1a4 5a6 6a7 5 a 10 e cicloalcanos 12 a 18 e aromticos 12 ou mais cadeias longas ligadas a ciclos estruturas policclicas

Tabela 1: Fraes do petrleo

Utilizados como combustveis, na produo de plsticos, isopor, borrachas sintticas, tintas, detergentes, fertilizantes, explosivos, medicamentos e etc. subdividem-se em classes. 1.1. Alcanos: So hidrocarbonetos de cadeia aberta que apresentam apenas ligaes simples entre carbonos. Possuem frmula geral CnH2n+2 Os alcanos volteis so narcticos por inalao, os termos superiores, no volteis, so fisiologicamente inertes. A medida que aumenta a massa molecular aumenta os pontos de ebulio C C. dos alcanos, Ex.: CH4 P.E. -162 e C 10H22 P.E. 174 O aumento das ramificaes da estrutura molecular diminui o ponto de ebulio. O alcano mais simples e um dos mais importantes o metano, conhecido tambm como gs do lixo, gs dos pntanos ou gs grisu (pois pode ser encontrado em minas de carvo, onde forma com o ar uma mistura explosiva). O gs metano um produto residual de bactrias anaerbicas que produzem essa substncia tanto em pntanos e solos alagados como em ambientes formados pelo ser humano, tais como plantaes de arroz e aterros sanitrios. Em alguns locais, o metano utilizado como combustvel e, nesse caso produzido em biodigestores. O metano tambm pode ser obtido como um derivado do petrleo.

So tambm chamados de parafinas, porque so pouco reativos. Para fazer reagir um alcano preciso fornecer grande quantidade de energia, pois sua estrutura muito estvel e muito difcil de ser quebrada. S uma partcula extremamente reativa consegue atacar a molcula do alcano. As reaes geralmente se do pela substituio de hidrognios do alcano, rompendo homoliticamente a ligao. Forma-se ento um radical livre, que continua a sequncia da reao. A molcula do alcano, todavia, possui diversos tomos de hidrognio, e o produto, que efetivamente se forma, depende de qual desses hidrognios removido. Radicais derivados dos alcanos Os radicais monovalentes derivados dos alcanos pela sada de 1 H so denominados radicais ALQUIL(A) ou ALCOIL(A), representados por R e apresentam terminao IL(A).
Exs.:

CH4
metano

-CH3

ou

CH3 + ou

-H ou -H

radical metil (a)

CH3CH3
etano

-CH2CH3
radical etil (a)

CH3CH2CH3
propano

-CH2CH2CH3
n-propil

CH3CHCH3

-H

sec-propil ou isopropil

Prefixo iso - apresentam a terminao CH3CH

CH3

Ex.: CH3CHCH2 CH3

isobutil

Prefixo neo - apresentam a terminao

CH3 CH3C CH3

CH3 Ex: CH3CCH2 CH3

neopentil

Nomenclatura IUPAC dos alcanos Substncias de cadeias normais 1) CH3CH2CH2CH3 : butano 3) CH3(CH2)6CH3 : octano Substncias de cadeias ramificadas

Sufixo O

2) CH3CH2CH2 CH2CH3 : pentano 4) CH3(CH2)8CH3: decano

1. Escolher a cadeia principal (com maior nmero de tomos de carbono e a mais ramificada); 2. Numerar a cadeia, quando necessrio, de modo que as ramificaes (radicais) recebam os menores nmeros possveis;

3. Elaborar o nome do composto, citando as ramificaes em ordem alfabtica, precedidas de seus nmeros de colocao na cadeia principal e finalizar com o nome correspondente a cadeia principal. Ex.:
1)H3C CH2 HC CH3 metilbutano CH3 2) H3C CH
4 1 2 3 CH3 3 4 HC CH3 2 1 CH3

2, 3 - dimetilbutano

1 2 3 3) H3C CH2 HC CH3 3 - metilpentano 4) 4 CH2 5 CH3

1 2 3 4 5 6 H3C CH2 CH CH CH2 CH3 3-etil-4-metil-hexano H2C CH3 CH3

As conformaes As ligaes C-C nos alcanos apresentam livre rotao possibilitando diferentes disposies espaciais para os tomos. Observe a estrutura do etano.

Essas conformaes podero apresentar os tomos dispostos em oposio (alternada) ou em coincidncia (eclipsada), no entanto, entre essas duas posies existe uma infinidade de outras posies possveis. Abaixo so representadas as projees de Newman para o etano.

Certas propriedades fsicas indicam que a conformao eclipsada, no caso do etano, aumenta a energia do sistema em 3 kcal/mol, devido as repulses que surgem entre os pares de eltrons que mantm os hidrognios em coincidncia desestabilizando o sistema. A maioria das molculas do etano, portanto, deve existir na conformao alternada, que mais estvel. Contudo, a barreira de 3 kcal no se pode considerar alta, mesmo temperatura ambiente, bastante elevada a frao de choques entre as molculas que se do com energia suficiente para promover a passagem de uma conformao outra. 1.2. Alcenos: So hidrocarbonetos de cadeia aberta com uma ligao dupla (=) entre carbonos. Possuem frmula geral CnH2n.

Devido a presena da ligao (pi) entre carbonos (ligao fraca), os alcenos so mais reativos que os alcanos. So chamados de olefinas ("gerador de leos), devido ao aspecto oleoso dos alcenos com mais de 5 carbonos. Industrialmente, os alcenos so obtidos a partir do craqueamento de alcanos encontrados no petrleo. Ex.: 1C12H26() 800 - 900 1C8H18() + 2C2H4(g) C dodecano octano eteno O alceno mais simples e importante o eteno ou etileno ( H2C=CH2). Tratase de um gs incolor, encontrado principalmente em poos petrolferos, de sabor adocicado utilizado como combustvel, no amadurecimento artificial de frutos e na fabricao de plsticos como o polietileno. Nomenclatura IUPAC dos alcenos A nomenclatura dos alcenos semelhante dos alcanos, bastando trocar a terminao ANO por ENO. A cadeia principal a mais longa que contm a dupla ligao. necessrio indicar a posio da insaturao quando houver mais de uma possibilidade para essa posio. Para isso, faz-se a numerao dos carbonos da cadeia. A numerao deve iniciar pela extremidade mais prxima da dupla ligao. Obs.: Em 1993, a IUPAC recomendou a indicao da posio da insaturao no meio do nome da cadeia principal, separada por hfens, e no mais precedendoo, porm algumas publicaes ainda utilizam a nomenclatura anterior. Exs.: 1) CH3CH2CH=CH2 but-1-eno 2) CH3CH=CHCH3 but-2-eno

3) CH2=CHCHCH3 3-metilbut-1-eno CH3 4) CH3CHCH=CCH2CH3 2-etil-4-metil-hex-3-eno CH2 CH3 CH3 Nomenclatura usual Substitui-se o sufixo ENO por ILENO. Exs.: 1) CH2=CH2 etileno

2) CH2=CHCH3 propileno

Obs.: Compostos que apresentam duas ligaes duplas entre carbonos so denominados alcadienos.

Exs.:1) CH2=C=CH2 propadieno (alcadieno acumulado)

2) CH2=CHCH2CH=CH2 1.3 . Alcinos:

pent-1,4-dieno (alcadieno isolado)

So hidrocarbonetos de cadeia aberta onde ocorre uma ligao tripla () entre carbonos. Possuem frmula geral CnH2n-2. Devido a presena de duas ligaes (pi) em um mesmo carbono, os alcinos so compostos mais reativos que os alcenos. So classificados em alcinos verdadeiros ou falsos. Os verdadeiros apresentam pelo menos um dos carbonos insaturados ligado a um tomo de hidrognio. Os falsos no apresentam hidrognio ligado a carbono da insaturao. H3CCCCH3 (alcino falso) Exs.: HCCCH3 (alcino verdadeiro) O alcino mais importante o etino, conhecido tambm por acetileno (HCCH).No encontrado na natureza. Pode ser obtido pela hidrlise do carbureto de clcio. Ca2+[CC]2- + H2O Ca(OH)2 + HCCH Dentre as aplicaes o etino usado como gs de maarico oxiacetilnico, cuja chama azul, atinge temperatura de 3000 pode ndo cortar chapas de C, ao. O acetileno tambm utilizado para produo de acetona, cido actico, borracha sinttica, isopor, plsticos, acrlico e etc...

Nomenclatura IUPAC dos alcinos A nomenclatura semelhante dos alcanos, bastando trocar a terminao ANO por INO. Para os alcinos mais complexos, a nomenclatura oficial feita de modo semelhante dos alcenos. Exs.: 1) HCCH etino 2) HCCCH3 propino 3) H3CCCCH3 but-2-ino 4)H3CCCCHCH2CH3 4-metil-hex-2-ino CH3

2. HIDROCARBONETOS FECHADOS (CCLICOS)

2.1.Cicloalcanos ou ciclanos So hidrocarbonetos cclicos contendo apenas ligaes simples. Apresentam frmula geral CnH2n ( igual aos alcenos). Esto presentes em certos tipos de petrleo. Ciclos com 3 e 4 carbonos so classificados como anis pequenos; 5-7 carbonos, anis comuns; 8-11 carbonos, anis mdios e a partir de 12 carbonos so anis grandes. Os anis comuns e grandes so semelhantes aos alcanos acclicos na maioria de suas propriedades fsicas e qumicas, enquanto que os anis pequenos e mdios apresentam propriedades diferentes.

A nomenclatura semelhante a dos alcanos: usamos a terminao ANO e antepomos ao nome o termo CICLO. ciclopropano Geometria dos cicloalcanos Nos anis pequenos a exigncia geomtrica reduz o ngulo das ligaes sp3 que de 109,5, porm na combinao de orbitais s (ngulo de 180) com orbitais p (ngulo de 90) no existe situao capaz de produzir ngulos interorbitais menores que 90. No ciclopropano, que planar, a situao mais favorvel apresenta ngulos de ligao de 60 muito diferente do valor do ngulo tetradrico, consequentemente a sobreposio dos orbitais das ligaes C-C pouco eficiente, justificando as fracas ligaes. No ciclopropano os orbitais no se encontram segundo a mesma linha reta e as ligaes so bem mais descritas como curvas, a regio de maior densidade eletrnica destas ligaes se encontram deslocadas para o exterior, definindo um ngulo de ligao de cerca de 104. Alm da tenso angular elevada o ciclopropano apresenta tenso torsional mxima, pois todos os hidrognios se encontram eclipsados. ciclobutano ciclopentano

Se o ciclobutano tivesse uma conformao planar, teria tambm uma tenso angular elevada, o ngulo seria de 90e a tenso torsional seria de oito hidrognios eclipsados. O ciclobutano tem essa energia minimizada por adotar uma forma dobrada em que um dos carbonos se encontra fora do plano. Esta conformao corresponde a uma maior tenso angular (ngulo 88), mas permite uma diminuio da energia torsional porque as ligaes C-H deixam de estar em eclipse. Assim a tenso de anel do ciclobutano menor que do ciclopropano.

O ciclo-hexano apresenta grande estabilidade porque pode adotar uma conformao com tenso angular e tenso torsional mnimas. H duas conformaes para o ciclo-hexano, uma mais estvel a conformao em cadeira com tenso angular mnima uma vez que forma ngulos de 111 e tenso torsional mnima porque todas as ligaes C-H em carbonos adjacentes se encontram alternadas. A outra conformao possvel denominada por conformao em barco que tambm apresenta ngulos praticamente tetradricos, porm apresenta tenses torsional e de van der Waals elevadas. A tenso torsional resulta de quatro ligaes C-H em eclipse e a tenso de van der Waals da interao entre dois tomos de hidrognio dispostos em coincidncia. Como conseqncia a conformao em barco tem uma tenso aproximadamente 28,8 kJ/mol mais elevada que a conformao em cadeira.

2.2 . Cicloalcenos ou ciclenos So hidrocarbonetos cclicos contendo uma dupla ligao no anel. Apresentam frmula geral CnH2n-2 ( igual aos alcinos). Reagem semelhantemente aos alcenos, observando a estabilidade do anel. A nomenclatura semelhante a dos alcenos, a numerao inicia-se a partir da insaturao e faz-se uso do prefixo CICLO.

ciclopenteno

ciclohexeno

3 2

1 6

3-etil-5-metilciclo-hexeno

2.3.

Hidrocarbonetos Aromticos

Esse termo foi empregado primeiramente por Hoffmann em 1855 para designar compostos contendo o anel fenila, na verdade, alguns compostos aromticos possuem odor muito desagradvel. Os hidrocarbonetos aromticos apresentam um sistema cclico (completamente conjugado) de eltrons , so planos (para garantir a conjugao entre as ligaes ) e obedecem regra de Hckel, que diz que o nmero de eltrons no sistema conjugado deve ser igual a 4n + 2, sendo n um nmero inteiro. O benzeno o mais importante dos aromticos. obtido a partir do petrleo ou pela destilao do alcatro da hulha (carvo mineral resultado da fossilizao da madeira). O benzeno apresenta grande poder solvente de gorduras, resinas, borrachas e etc. txico por inalao ou absoro cutnea, levando a destruio das hemcias e leuccitos.

Todas as ligaes do benzeno possuem o mesmo tamanho (1,39 ), intermedirio entre o tamanho de uma ligao C-C (1,47 ) e uma ligao C=C (1,33 ). Por isso, a estrutura do benzeno mostrou-se um desafio para os qumicos ao longo de anos. Kekul foi o primeiro a propor uma estrutura compatvel com a reatividade do benzeno, sugerindo uma estrutura cclica de seis carbonos com ligaes duplas alternadas. Entretanto, podem ser desenhadas duas estruturas de Kekul para o benzeno. O composto real , na verdade, um hbrido dessas duas formas hipotticas, que contribuem igualmente para explicar suas propriedades qumicas.

Aplicao da regra de Hckel para determinao do carter aromtico:

aromtico

aromtico

no aromtico

no aromtico

Esses compostos, que no obedecem regra de Hckel, so denominados antiaromticos. Eles possuem alta reatividade e, em muitos casos, no existem em forma planar, como ocorre com o ciclooctatetraeno:

ons tambm podem ser aromticos.

Esse fato explica a acidez incomum de certos hidrocarbonetos:

Compostos heterocclicos tambm podem ser aromticos, contando ou no com a participao de pares eletrnicos livres dos heterotomos:

Devido ressonncia das ligaes , os aromticos so compostos bastante estveis e s reagem em condies enrgicas. Por exemplo, quando se mede o calor de hidrogenao do ciclo-hexeno, encontra-se o valor de 28,6 kcal/mol; o valor esperado para o benzeno seria de 85,8 kcal/mol. Entretanto, o calor de hidrogenao medido para a converso de benzeno em ciclohexano de 49,8 kcal/mol, ou seja, 36 kcal/mol a menos que o esperado, e ainda menor que o calor de hidrogenao do cicloexadieno, que de 55,4 kcal/mol. A diferena entre o calor de hidrogenao terico e o experimental do benzeno (36 kcal/mol) definida como a energia de ressonncia do benzeno.

A nomenclatura no segue as regras dos demais hidrocarbonetos. Eles recebem nomes particulares e a terminao ENO devida s duplas ligaes do anel. Com a substituio de dois hidrognios do benzeno por radicais utilizam-se os prefixos orto (radicais nas posies 1 e 2), meta (radicais nas posies 1 e 3) e para (radicais nas posies 1 e 4)

Radicais derivados de aromticos aromtico denominam-se ARIL(A)

.

pela sada de um hidrognio do anel

CH3 .

radical fenil (a) (Ph ou )

radical o-toluil

Abaixo so apresentadas as nomenclaturas de alguns compostos aromticos.

Referncias Bibliogrficas: AICHINGER, E.C. MANGE, G.C. Qumica 2 (orgnica) So Paulo. EPU, 1978. ALLINGER, N.L. & OUTROS. Qumica Orgnica. 2 ed. Rio de Janeiro, Guanabara Koogan, 1978. COVRE, G.J. Qumica: o homem e a natureza. Vol. 3. So Paulo, FTD, 2000. FONSECA, M.R. Completamente Qumica: qumica orgnica. Vol. 3. So Paulo, FTD, 2001. SOLOMONS, T.W.G. Qumica Orgnica. 6 ed., vols. 1 e 2. Rio de Janeiro, LTC,1996.