UNIVERSIDADE ESTADUAL DO MARANHO - UEMA CENTRO DE ESTUDOS SUPERIORES DE CAXIAS - CESC DEPARTAMENTO DE QUMICA E BIOLOGIA - QUIBIO CURSO DE QUIMICA

LICENCIATURA DISCIPLINA: QUMICA DOS ESPECTROS INORGNICOS PROFESSOR (A): MAURA CLIA CUNHA

QUESTINARIO

CAXIAS - MA OUTUBRO / 2010

DETERMINE O NMERO DE MICROESTADOS PARA AS CONFIGURAES P1, P2; P3;P4;P5;P6;D1;D2;D3;D4;D5;D6;D7;D8;D9 E D10. P1 n = 3 (orbitais) x 2 = 6 r=1 = = P n = 3 (orbitais) x 2 = 6 r=2 = = P n = 3 (orbitais) x 2 = 6 r=3 = = P4 n = 3 (orbitais) x 2 = 6 r=4 = = P n = 3 (orbitais) x 2 = 6 r=5 = = P6 n = 3 (orbitais) x 2 = 6 r=6 = = D1 n = 5 (orbitais) x 2 = 10 r=1 = = D2 = = = 10 Microestados = = = 1 Microestado = = = 6 Microestados
5 3 2

= 6 Microestados

= 15 Microestados

= 20 Microestados

= 15 Microestados

n = 5 (orbitais) x 2 = 10 r=2 = = D n = 5 (orbitais) x 2 = 10 r=3 = = D4 n = 5 (orbitais) x 2 = 10 r=4 = = D5 n = 5 (orbitais) x 2 = 10 r=5 = = D n = 5 (orbitais) x 2 = 10 r=6 = = D7 n = 5 (orbitais) x 2 = 10 r=7 = = D n = 5 (orbitais) x 2 = 10 r=8 = = D n = 5 (orbitais) x 2 = 10 r=9 =
9 8 6 3

= 45 Microestados

= 120 Microestados

= 210 Microestados

= 252 Microestados

= 210 Microestados

= 120 Microestados

= 45 Microestados

= D n = 5 (orbitais) x 2 = 10 r = 10
10

= 10 Microestados

= = = = = 1 Microestado

TRANSIES ELETRNICAS DO TIPO d d QUE APAREEM NOS ESPECTROS DE COMPLEXOS OCTRADRICOS DE METAIS DE TRANSIO DEVERIAM SER PROIBIDOS PELA REGRA DE SELEO DE LAPOTE, POR QUE ESTAS TRANSIES PODEM SER OBSERVADAS NOS ESPECTROS ELETRNICOS COMO BANDAS MODERADAMENTE INTENSAS. Transies que envolvem uma variao do nmero quntico azimutal ou secundrio igual a l = +1 so transies permitidas por Lapote que tm uma elevada absorbncia. J as transies d d so proibidas por Lapote, pois l = 0, mas bandas bem menos intensas ( = 5 a 10 l-mol-1.cm-1) podem ser observadas devido a relaxao da regra de Lapote. Quando o on do metal de transio forma um complexo, ele esta circundado por ligantes, e pode haver certa mistura dos orbitais d e p, e neste caso as transies deixam de serem transies do tipo d d puras. Este tipo de fenmeno ocorre com complexos que no possuem centro de simetria, por exemplo, complexos tetradricos, ou complexos octadricos com substituio assimtrica. Desta forma o [MnBr4]2-, que tetradrico, ou o [Co(NH3)5Cl]2+, que octadrico, mas no apresenta centro de simetria, so ambos coloridos. POR QUE OS COMPLEXOS TETRADRICOS DE UM ELEMENTO APRESENTAM ESPECTROS d d MUITO MAIS INTENSOS QUE OS CORRESPONDENTES COMPLEXOS OCTADRICOS? Por que no ocorre a mistura de orbitais p e d em complexos octadricos que contenham centro de simetria, como o [TiCl6]2-; ou o [Co(NH3)6]3+. Nestes casos as ligaes metal-ligante no so estticas e vibram de modo que os ligantes permanecem parte do tempo fora de sua posio normal de equilbrio centrossimtrico. Pode ocorrer assim um pequeno grau de mistura entre os orbitais, permitindo o aparecimento de bandas de baixa intensidade. As transies permitidas por Lapote so intensas, enquanto que as transies proibidas variam de fracas em complexos sem centro de simetria e muito fracas em complexos centrossimtricos.