Universidade Estadual da Paraba Centro de Cincias e Tecnologia Departamento de Qumica Disc: Qumica Analtica Quantitativa Prof: Mrcia Izabel

Cirne Frana

ANLISE GRAVIMTRICA

Na anlise gravimtrica, o constituinte desejado separado da amostra na forma de uma fase pura, com composio qumica bem definida, que ento pesada. A partir da massa desta ltima acha-se a massa do constituinte atravs de relaes estequiomtricas apropriadas. A separao do constituinte pode ser efetuada por diversos meios: Precipitao qumica Eletrodeposio Volatilizao Extrao Na Gravimetria por precipitao qumica, o constituinte a determinar isolado mediante adio de um reagente capaz de ocasionar a formao de uma substncia pouco solvel. Nem sempre o constituinte pode ser pesado na mesma forma qumica de precipitao. Algumas vezes, uma forma de precipitao no se constitui em uma adequada forma de pesagem, seja por no possuir uma composio definida, seja por no suportar as etapas de aquecimento durante o decorrer da anlise. Etapas de anlise gravimtrica 1. Pesagem da amostra 2. Preparao das solues (dos reagentes e da amostra) 3. Precipitao 4. Sedimentao ou decantao 5. Filtrao (cadinho filtrante ou papel de filtro) 6. Lavagem do precipitado 7. Aquecimento (estufa ou mufla) 8. Esfriamento do precipitado 9. Pesagem do precipitado 10. Clculos 11. Interpretao dos resultados Requesitos para que uma reao de precipitao possa ser utilizada num processo de Gravimetria: Reagente precipitante seletivo Precipitado gravimtrico que seja pouco solvel Precipitado facilmente separvel da fase lquida O precipitado deve ser ele prprio uma forma de pesagem adequada ou, ento, de fcil converso em um composto de composio definida

Requesitos necessrios para a forma de pesagem: Composio perfeitamente definida No ser higroscpica Converso do precipitado em forma de pesagem seja feita sem controle da temperatura Pequena quantidade do constituinte a determinar origine uma quantidade relativamente grande da forma de pesagem Os mtodos gravimtricos, em virtude da natureza das operaes que eles envolvem, so, em geral, de execuo laboriosa e demorada. Alm disso, a carncia de reagentes precipitantes bastante seletivos faz com que, freqentemente, a precipitao do constituinte desejado tenha de ser precedida da separao prvia de substncias interferentes. Os mtodos gravimtricos so, em muitos casos, insubstituveis quando se requer uma elevada exatido. No raro um nvel de exatido correspondente a um erro de 0,1%. A faixa de aplicabilidade da anlise gravimtrica limitada pela sensibilidade da balana analtica. A anlise gravimtrica se aplica determinao dos constituintes maiores ou moderados (0,1 a 100%). CLCULO DE RESULTADOS NA ANLISE GRAVIMTRICA A anlise Gravimtrica envolve duas medidas de massa, a pesagem da amostra tomada para anlise e a pesagem de uma substncia de composio conhecida derivada do constituinte desejado. A percentagem em peso de um constituinte desejado dada por:
P= q .F .100 Q

Onde: q = massa da forma de pesagem; Q = massa da amostra e F = fator gravimtrico Sendo a massa do constituinte calculada por: mconst = q.F O Fator gravimtrico (F) definido como sendo o nmero de gramas do constituinte contido em 1 grama da forma de pesagem. Ex1: Calcule o fator gravimtrico para a determinao do enxofre com base na precipitao do Sulfato de brio

Ex2: Calcule o fator gravimtrico na determinao do fsforo baseada na pesagem do constituinte como difosfato de magnsio.

Alguns mtodos gravimtricos: Elemento Ag Al Ni Ca Cd Precipitante HCl NH3 DMG (NH4)2C2O4 H2S Forma de ppto AgCl Al(OH)3 Ni(C4H7O2N2)2 CaC2O4.H2O CdS Forma de pesagem AgCl Al2O3 Ni(C4H7O2N2)2 CaO CdS Temperatura (C) 400 1200 150 950 110

A formao dos precipitados um processo cintico e o controle da velocidade de formao e de outras condies permite, em certa extenso, conduzir a precipitao de maneira a separar a fase slida desejada com as melhores caractersticas fsicas possveis. TIPOS DE PRECIPITADOS: Graudamente Cristalinos: So os mais favorveis para fins de anlise gravimtrica. As partculas do precipitado so cristais individuais bem desenvolvidos. Elas so densas e sedimentam rapidamente. Exs: NH4MgPO4.6H2O,KClO4 e K2PtCl6. Pulverulentos ou finamente cristalinos: Consiste em agregados de diminutos cristais individuais. So densos e sedimentam rapidamente. s vezes, oferecem dificuldade a filtrao, pois a presena de pequenos cristais obriga o uso de filtros de textura densa e lentos. Exs: BaSO4 e CaC2O4. Grumosos: Resultam da floculao de colides hidrfobos. So bastante densos, pois eles arrastam pouca gua. A floculao pode ser efetuada por adio de eletrlitos, aquecimento e agitao. Os agregados de partculas coloidais so facilmente retidos pelos meios filtrantes usuais. Exs: haletos de prata. Gelatinosos: Resultam da floculao de colides hidrfilos. So volumosos, tm a consistncia de flocos e arrastam quantidades considerveis de gua. Oferecem dificuldades filtrao e lavagem.

MECANISMO DA PRECIPITAO As caractersticas fsicas de um precipitado so parcialmente determinadas pelas condies que prevalecem no momento de sua formao. Influem, neste sentido, a temperatura, a concentraa dos reagentes, a velocidade de adio destes ltimos, a solubilidade do precipitado no meio em que se origina, etc. A supersaturao relativa do sistema, definida como (Q S), onde Q representa a concentrao instantnea do soluto e S a solubilidade do equilbrio. A supersaturao relativa dada por (Q S)/S. A supersaturao um estado instvel que se transforma em saturao atravs da precipitao do excesso de soluto. Etapas de formao dos precipitados: Nucleao Em condies de supersaturao elevada, o nmero de ncleos gerados homogeneamente aumenta muito com o grau de supersaturao relativa.

Crescimento dos cristais Quando o reagente adicionado gerar uma supersaturao relativa elevada, a velocidade de formao de novos ncleos exceder bastante a velocidade de crescimento das partculas, como resultado tem-se um precipitado finamente cristalino ou coloidal. Porm, se a supersaturao relativa for mantida baixa, a velocidade de crescimento, com a deposio de material sobre as partculas j existentes pode prevalecer sobre a taxa de nucleao, gerando um precipitado graudamente cristalino. desejvel que durante a formao do precipitado a supersaturao relativa deve ser mantida no mnimo possvel. ENVELHECIMETO DO PRECIPITADO: Um precipitado recm formado pode sofrer vrias modificaes se permanecer me contato com a soluo-me, trata-se do processo de digesto. O envelhecimento o conjunto de modificaes estruturais irreversveis que os precipitados sofrem por efeito da digesto. CONTAMINAO DOS PRECIPITADOS: Por contaminao entende-se o arrastamento de substncias estranhas pelo precipitado. Coprecipitao: uma contaminao do precipitado durante a separao da fase slida por substncia normalmente solvel. H 4 tipos de coprecipitao, so elas: Por adsoro superficial Por incluso isomrfica Por incluso no isomrfica Por ocluso Posprecipitao: a contaminao na qual o contaminante se deposita sobre o precipitado formado como fase pura, esse tipo de contaminao aumenta com o tempo de digesto. Mtodos para diminuir a contaminao dos precipitados: Lavagem Obteno do precipitado em condies de baixa saturao (favorece a formao de cristais grandes) Em certos casos, digesto do precipitado. REPRECIPITAO Um importante meio de purificao dos precipitados. Consiste em dissolver o precipitado e repetir a precipitao. A reprecipitao eficaz face a qualquer tipo de contaminao.