Лекция N 1

1. Предмет, структура и методы физической химии.

1.1. Физическая химия изучает общие вопросы химического сроения вещества, общие
количественные закономерности химического равновесия и химических процессов,
а также физических явлений, которые их сопровождают.

1.1.1. Термин физическая химия введен М.В.Ломоносовым. «Физическая химия - наука,

которая должна на основе положений и опытов физических объяснить причину
того , что происходит через химические операции в сложных телах.» Т. е. ФХ
изучает связь между физическими и химическими явлениями, физические
процессы, которыми сопровождаются химические реакции.
1.1.2..Физическая химия – это теоретическая химия. Которая рассматиривает
общие законы, определяющие химические процессы, а именно направление хим.
реакций, условия равновесия, протекание во времени, влияние различных
факторов на химические реакции.
1.1.2. ФХ дает математическое описание химических процессов, что позволяет перевести
изучение химических явлении на компьютерную основу.
1.1.3. Физическая химия – основа химической технологии, она позволяет
оптимизировать протекание химических реакций, сделать их более экологически
безопасными.
1.1.4. Физическая химия изучает строение веществ, связь между структурой и физико-
химическими свойствами веществ, т.е. дает основу материаловедения, науки,
которая определяет технический прогресс.
1.1.5. Физическая химия - основа аналитической химии, т.к. она имеет дело с методами
изучения структуры вещества, а, следовательно его идентификации, физическими
методами.

1.2. Основные разделы физической химии

1.2.1. Химическая термодинамика – как часть научной дисциплины общей
термодинамики – исследует условия равновесия в физико-химических процессах
и химических реакциях.
1.2.2. Строение вещества –теории химической связи и расчетные и экспериментальные
методы изучения строения.
1.2.3. Химическая кинетика – протекание во времени и механизмы химических реакций
1.2.4. Электрохимия
Промежуточные, объединяющие разделы:
Статистическая термодинамика
Теория реакционной способности
Термодинамика необратимых процесов
Электрохимическая кинетика

2. Основные понятия химической термодинамики

2.1. Термодинамические системы .

2.1.1. Термодинамическая система – это часть материального мира, отделенная от
окружающей среды реальными или воображаемыми границами и являющаяся
объектом исследования. Окружающая среда значительно больше по объему, и
поэтому изменения в ней незначительны по сравнению с изменением сосотояния
системы. В отличие от механических систем, которые состоят их одного или
нескольких тел, термодинамическая система содержит очень большое число
частиц, что порождает совершенно новые свойства и требует иных подходов к
 описанию состояния и поведения таких систем. Термодинамическая система
представляет собой м а к р о с к о п и ч е с к и й о б ъ е к т.
2.1.2. Классификация термодинамических систем
2.1.2.1. По составу
Термодинамическая система состоит из компонентов. К о м п о н е н т - это
вещество, которое может быть выделено из системы и существовать вне ее, т.е.
компоненты – это независимые вещества.
2.1.2.1.1. Однокомпонентные.
2.1.2.1.2. Двухкомпонентные, или бинарные.
2.1.2.1.3. Трехкомпонентные – тройные.
2.1.2.1.4. Многокомпонентные.
2.1.2.2. По фазазовому составу – гомогенные и гетерогенные
2.1.2.2.1. Г о м о г е н н ы е системы имеют одинаковые макроскопические
свойства в любой точке системы, прежде всего температуру, давление,
концентрацию, а также показатель преломления, диэлектрическую проницаемость,
кристаллическую структуру и др.. Гомогенные системы состоят из одной фазы. Ф а
з а – это однородная часть системы, отделенная от других фаз поверхностью
раздела и характеризуеемая своим уравнениеи состояния. Фаза и агрегатное
состояние – не перекрывающиеся понятия. Агрегатных состояний только 4 , фаз
может быть гораздо больше.
.1.2.2.2. Г е т е р о г е н н ы е системы состоят минимум из двух фаз.

2.1.2.3. По типам связей с окружающей средой (по возможностям обмена с окружающей

средой
2.1.2.3.1. Изолированная система не обменивается с окружающей ни энергией , ни
веществом.
2.1.2.3.2. Закрытая система может обмениваться с окружающей средой энергией,
но не обменивается веществом.
2.1.2.3.3. Открытая система обменивается и энергией, и веществом

2.2. Состояние ТДС

2.2.1. Определение. Состояние ТДС – это совокупность всех ее макроскопических
свойств, обычно имеющих количественное выражение. Макроскопический характер
свойств означает, что их можно приписать только к системе в целом, а не отдельным
частицам, которые составляют ТДС ( Т, р, V, c, U, ni). Количественные характеристики
состояния связаны между собой. Поэтому существует м и н и м а л ь н ы й набор
характеристик системы, называемых п а р а м е т р а м и, задание которых позволяет
полностью описать свойства системы. Количество этих параметров зависит от типа
системы. В простейшем случае для закрытой гомогенной газовой системы в состоянии
равновесия достаточно задать только 2 параметра.
2.2.2. Равновесие
Классическая термодинамика обычно ограничивается рассмотреним
равновесных состояний ТДС. Р а в н о в е с и е - это такое состояние, к которому
самопроизвольно приходит ТДС, и в котором она может существовать бесконечно долго
в отсутствии внешних воздействий. Для определения равновесного состояния всегда
требуется меньшее количество параметров, чем для неравновесных систем.
2.2.3. У р а в н е н и е с о с т о я н и я связывает параметры состояния и относится к фазе.
Общий вид его f (p,V, T) = 0. Простейший вид уравнения состояния имеет идеальный газ

pV = nRT, где R = 8.314 Дж/(моль.К) = 1,987 кал/(моль.К) =

0,082 л.атм/(моль.К) .
[p] = Па, 1атм = 1,013*105 Па,
 [V ] = м3, 1 м3 = 103 л,
[T] = К,
[n] = моль, N = 6.02*1023 моль-1= 6,02*1026 кмоль-1 .

2.2.4. Функции состояния – это характеристики системы, которые зависят только от

параметров состояния, но не зависят от способа его достижения.
F (x,y) F(V,T]

p,V,T dF – полный дифференциал

dF = dV + VdT,

F2 – F1 = F – изменение функции состояния не зависит

от пути перехода, а определяется только начальным и конечныи состоянием, F – всегда

разность между конечным и начальным сосотянием.
2.2.5. Классификация параметров и функций состояния
2.2.5.1. Экстенсивные свойства при объединении (контакте) двух систем складываются
X = X’ + X’’

( Объем, число молей, энергия. теплоемкость )

Экстенсивные свойства зависят от числа молей веществ. Чтобы описать экстенсивные
свойства, их относят к определенному количеству вещества, например к одному молю
X/n = X - мольные величины,
к единице массы X/m = Xуд. – удельные величины,
к единице объема X/V =  - плотности.
б) Интенсивные свойства при контакте двух систем выравниваются
( температура, давление, поверхностное натяжение, электрический потенциал)

Y’1  Y’’1

Y2 = Y’2 = Y’’2, Y’1  Y2  Y’’1.

2.3. Термодинамический процесс изменение состояния системы при взаимодействии с

окружающей средой

2.3.1. Классификация термодинамических процессов

2.3.1.1. Циклические и нециклические
2.3.1.2. Обратимые и необратимые
2.3.1.2.1. О б р а т и м ы е процессы проходят в прямом и обратном направлении
через одни и те же промежуточные состояния, и после завершения цикла ни в системе, ни
в окружающей среде не наблюдатся никаких изменений. Обратимые процессы называют
часто р а в н о в е с н ы м и, так как в каждый момент промежуточного состояния
внешние и внутренние силы должны быть скомпенсированы (это характерно для
состояния равновесия), точнее они должны отличаться на бесконечно малую величину.
Такой процесс происходит бесконечно медленно, т.е. время не учитывается в
термодинамике обратимых процессов, и их также называют к в а з и с т а т и ч е-с к и м и.
Пример – обратимое изотермическое расширение идеального газа. В обратимом
процессе работа полученная в прямом направлении должна быть численно равна работе,
затраченнойв обратном процессе.
 2.3.1.2.2. Необратимые процессы в прямом и обратном направлении идут через
разные промежуточные состояния. Работа, получаемая в необратимом процессе всегда
меньше работы обратимого процесса при заданных начальном и конечном состоянии.
2.3.2. Теплота и работа - способы обмена энергией между ТДС и окружающей средой
Теплота и работа характеристики процесса, они не являются функциями состояния
2.3.2.1. Теплота – форма обмена энергией на микроскопическом уровне, т.е. в форме
изменения хаотического движения молекул. Теплота считается положительной,
если она подводится к системе.
2.3.2.2. Работа - форма обиена энергией на макроскопическом уровне, когда происходят
направленное перемещение объекта. Работа считается положительной, если ее
совершает система против внешних сил.