42

Лекция № 13
Точка Е называется э в т е к т и к о й, она выражает параметры жидкой фазы, находящейся
в равновесии не менее, чем с двумя твердыми фазами. Состав смеси, отвечающей
эвтектике называется эвтектическим, он может быть при любой температуре, но эвтектика
может существовать только при одной температуре – эвтектической. То же самое
получается, если охлаждать смесь С. Температура системы, в которой находятся в
равновесии 3 фазы не может изменяться. Чтобы температура вновь начала изменяться,
должна исчезнуть 1 фаза – жидкая, останутся только две твердые фазы, область
существования которых лежит ниже линии солидуса Тпл.АSAESBТпл.В.
Если рассматривать в микроскоп шлифы твердых образцов, поученных при охлаждении
смесей С и D, то окажется , что они имеют совсем разный вид. Из смеси D сначала
впадает кристаллы компонента А, которые постепенно растут, а затем начинает
кристаллизоваться эвтектическая смесь, в которой частицы веществ А и В перемешены на
молекулярном уровне. В результате получабтся очень мелко кристаллическая структура.

Из смеси С сначала будут выпадать кристаллы компонента В другого вида, а затем

мелкокристаллическая структура эвтектики.
Если вести процесс нагревания смеси из 2 фаз, то картина будет обратная той, которую мы
рассмотрели : начало плавления лежит на линии солидуса, т.е. выплавляется эвтектика, а
заканчивается плавление на линии ликвидуса. Т.е. всегла температура плавления чистого
вещества выше, чем температура ближайшей эвтектики, это дает основание для контроля за
чистотой вещества.
12.3. Построение диаграмм плавкости по кривым охлаждения- нагревания. Кривая
охлаждения дает экспериментальную зависимость температуры от времени при остывании
образца.
Т D C А D E C B
 =1  = 2 = 1  = 2

ТплА =0 =1

 =1
 =0 =0
E  =0
 =1 =1

NB
Когда  = 0, на кривой охлаждения – остановка, площадка, когда переходбот  = 2 к  =
1, на кривой перегиб, замедление охлаждения.
12.4. Холодильные смеси – это смесь растворителя – воды - с солями, которые
используются для достижения низких температур< Тпл. чистого растворителя.
Диаграмма в принципе такая же, как диаграмма плавкости, но линия ликвидуса не
достигает Тпл. чистой соли, так как растворитель может закипеть. Криогидратная
точка – это параметрs ра-створа, находящегося в равновесии с 2 твердыми
 43

фазами–льдом и со-лью. Для NaCl 22% cсоли, Т пл. = -21,2 С; СaCl2 –55 C, ZnCl2 -
62 C
12.5. Диаграсммы плавкости в случае образования твердых растворов.
12.5.1. Типы твердых растворов. Раствор – фаза переменнго состава, состоящая
как минимум из 2 компонентов. Твердые растворы замещения образуются,
когда вещества имеют близкие химические свойства и близкие параметры
кристаллической решетки, близкие кристаллографические радиусы. Тогда
в узлах кристаллической решетки вместо одних атомов могут становиться
другие – хаотично размещаемые. Bi – Sb, Ag – Au, K2SO4 – Rb2SO4 – могут
смешиваться в любой пропорции в тв. Фазе.
Растворы внедрения. Частицывнедряемого вещества занимают
междоузлия. Обычно размеры внедряемого компонента меньше, чем
основного, В кристаллической решетке возникают напряжения, поэтому
растворимость ограничена.
12.5.2. Диаграммы плавкости в случае полной смешиваемости в тв.фазе
Т D

Ликвидус D’
Т – интервал температур, в
D” котором происходит плав-
Солидус ление. Эвтектической
площадки нет. По мере
выпадения тв. Раствора 
состав жидкой фазы
NB изменяется по линии ликвидуса. Аg-Au ( 960-
1063 o C).
В некоторых случаях растворы определенных составоыв обладают повышенной
или пониженной устойчивостью, тогда диаграммы разбивается на две простые
(рыбки). В экстремальных точках линии ликвидуса и солидуса соединяются.
Т p = const Т p = const

CaSiO3 MgSiO3 ZnCl2 PbCl2

12.5.3. Диаграммы плавкости в случае частичной смешиваемости

образуются чаще всего растворами внедрения. Они бывают разных видов. Один из них
мы рассмотрим. Она представляет собой соединение 2 диаграмм 12.2. и 12.5.2.
Т p = const Ag - Cu
Расплав =2 =1 960 1083
E 779oC, 28.5 Cu
8,8 Cu 92 % Cu
=1
  =0 Sn – Pb, Bi-Sn
+ =1 KNO3- NaNO3 NO3
 44

Pb Zn время
12.6. Диаграммы плавкости в случае образования химических соединений
12.6.1. Конгруэнтное плавление. Термин конгруэнтный означает совпадающий,
т.е. состав расплава и раствора совпадают, соединение существует и в твердой, и в
жидкой фазах, хотя в расплаве может происходить диссоциация его на компоненты. Об
образовании химического соединения свидетельствует максимум на кривой ликвидуса
при наличии эвтектических площадок на кривых охлаждения. Этот максимум тем
острее, чем устойчивей химическое соединение. Точка максимума D называется
дистектикой, в ней число степеней свободы равно 0 ( = 2 - 1 + 1 –2 = 0).
Т p = const D
D
Распл. pасплав
Распл. +
+Zn E1 .МgZn2 расплав

Zn +MgZn2 +Mg

E2
MgZn2 + Mg
Zn Mg время
12.6.2. Инконгруэнтное плавление наблюдается в случае образования неустойчивого
химического соединения, которое распадается при температуре ниже, чем
температура его плавления.
Т p= const C D C
D
Жидкость жидкость
Na тв.
P S

Жидкость Naтв
ж. + Na2Kтв. + Na2Kтв
Тв. р-р  + тв.
E
тв + Na2Kтв.

K NNa Na время
На линии РS сосуществуют 3 фазы: жидкость состава Р(перитектика), тв.
химическое соединение Na2K и тв. Na. При охлаждении происходит
перекристаллизация: исчезает тв. Na и появляется тв. Na2K.