Утверждены

Минздравом СССР

30 марта 1981 г. N 2369-81

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ФУРАДАНА В

РАСТЕНИЯХ, ПОЧВЕ И ВОДЕ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ <*>

--------------------------------

<*> Разработаны Л.И. Бублик, Н.В. Федоренко (УкрНИИЗР).

Краткая характеристика препарата. Фурадан - O-(2,3-дигидро-2,2-

диметил-

7-бензофуранил)-N-метилкарбамат. Брутто-формула C H O N.
Молекулярная

12 15 3

масса 221,26. Общепринятое название - карбофуран. Кристаллическое

вещество,

т. пл. 153 - 154 °C, т. пл. технического препарата 150 - 152 °C.
Давление

паров 0,0027 Па при 33 °C и 0,015 Па при 50 °C. Растворимость при

25 °C,

г/100 мл: в воде - 0,7, ацетоне - 15, хлористом метилене - 12,

этаноле -

4, петролейном эфире - 1. В кислотах и щелочах разлагается при

кипячении, в

спиртовых растворах щелочей - при комнатной температуре. Для

крыс ЛД

50

через рот 8 - 14 мг/кг.

Продукты метаболизма фурадана - O-(2,3-дигидро-2,2-диметил-3-

гидрокси-

7-бензофуранил)-N-метилкарбамат (II), ЛД 18 мг/кг; 2,3-

дигидро-2,2-

Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей

Приладожья, Поморья и Прионежья – www.alppp.ru. Постоянно действующий третейский суд.
 50

диметил-3-кето-7-бензофуранил-N-метилкарбамат (III), ЛД 69
мг/кг;

50

2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранол (IV), ЛД 2200

мг/кг;

50

2,3-дигидро-2,2-диметил-3,7-бензофурандиол (V), ЛД 1350

мг/кг;

50

2,3-дигидро-2,2-диметил-3-оксо-7-бензофуранол (VI), ЛД 295 мг/кг.

50

Фурадан - акарицид, нематоцид, системный инсектицид. ДСД 0,01 мг/кг. Остаточные

количества фурадана в сахарной свекле не допускаются.

Принцип метода. Метод основан на извлечении фурадана и его метаболитов из исследуемой

пробы хлороформом или подкисленной водой, очистке путем перераспределения в двух
несмешивающихся растворителях и определении методом ТСХ. Проявление основано на гидролизе
препаратов спиртовым раствором щелочи и образовании окрашенных соединений с солями
диазония.

Метрологическая характеристика метода. Метрологическая характеристика метода приведена в

таблице 96.

Таблица 96

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

-----------------T------------T---------T---------------T------------
-----¬

¦ Анализируемая ¦ Предел ¦ Срднее ¦ Стандартное ¦

Доверительный ¦

¦ проба ¦ обнаружения, ¦ значение ¦ отклонение, ¦ интервал

при ¦

¦ ¦ мг/кг ¦ опреде- ¦ % ¦ p = 0,95, n

= 5, ¦

¦ ¦ или мг/л ¦ ления ¦ ¦

% ¦

¦ +------T-----+----T----+-------T-------+--------T---

Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей

Приладожья, Поморья и Прионежья – www.alppp.ru. Постоянно действующий третейский суд.
-----+

¦ ¦ а ¦ б ¦ а ¦ б ¦ а ¦ б ¦ а ¦
б ¦

+----------------+------+-----+----+----+-------+-------+--------+---
-----+

¦ Вода ¦ 0,002 ¦ 0,02 ¦ 82,5 ¦ 80,9 ¦ +/- 9,3 ¦ +/- 6,5 ¦ +/- 14,8 ¦ +/-
10,3 ¦

¦ Почва (чернозем) ¦ 0,010 ¦ 0,10 ¦ 85,6 ¦ 82,4 ¦ +/- 3,8 ¦ +/- 4,9 ¦ +/- 6,0 ¦ +/-
7,8 ¦

¦ Озимая пшеница ¦ 0,050 ¦ 0,30 ¦ 92,0 ¦ 91,5 ¦ +/- 3,7 ¦ +/- 3,4 ¦ +/- 5,8 ¦ +/-
4,1 ¦

¦ (зеленая масса) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦

¦ Яблоки ¦ 0,040 ¦ 0,08 ¦ 83,5 ¦ 84,9 ¦ +/- 4,7 ¦ +/- 5,8 ¦ +/- 7,5 ¦ +/-
9,2 ¦

¦ Картофель ¦ 0,050 ¦ 0,10 ¦ 79,0 ¦ 79,5 ¦ +/- 2,8 ¦ +/- 4,1 ¦ +/- 4,5 ¦ +/-
6,5 ¦

¦ (клубни) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦

¦ Сахарная свекла ¦ 0,050 ¦ 0,10 ¦ 81,8 ¦ 82,5 ¦ +/- 4,9 ¦ +/- 5,2 ¦ +/- 7,6 ¦ +/-
8,3 ¦

¦ (корнеплоды) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦

L----------------+------+-----+----+----+-------+-------+--------+---
------

Примечание. а - на пластинке "Силуфол"; б - на пластинке КСК.

Избирательность метода. Метод специфичен. Севин и другие пестициды не мешают

определению.

Реактивы и растворы. Ацетон х.ч. н-Гексан ч. Этиловый спирт ректиф., 96-процентный.

Хлороформ х.ч. Хлороводородная кислота, 0,25 н и 0,1 н растворы. Вода дистиллированная. Сульфат
натрия безводный ч.д.а. Едкое кали х.ч. п-Нитроанилин ч.д.а. Нитрит натрия х.ч. Соли диазония:
прочный синий Б, прочный красный Б, прочный голубой Б (бис-диазотированный о-дианизидин).
Фурадан и его метаболиты (II, III, IV, V, VI) - 99%. Силикагель КСК N 2,5. Гипс медицинский.
Пластинки "Силуфол" размером 15 x 15 см. Бумага фильтровальная.

Приготовление стандартных растворов: 0,025 г фурадана растворяют в 25 мл ацетона; 10 мл

полученного раствора переносят в мерную колбу на 100 мл и ацетоном доводят до метки.
Аналогично готовят стандартные растворы метаболитов, содержащих 100 мкг в 1 мл. Хранят
растворы в темных склянках с притертыми пробками в холодильнике.

Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей

Приладожья, Поморья и Прионежья – www.alppp.ru. Постоянно действующий третейский суд.
 Проявляющие реагенты: 15-процентный KOH в спиртово-водном
растворе

(15 г KOH растворяют в 60 мл этанола и 40 мл воды); 0,01-процентный

раствор

соли диазония в ацетоне (0,01 г соли диазония растворяют в 100 мл

ацетона).

Хранят в темной склянке 3 сут.; 0,1-процентный раствор

паранитроанилина в

0,1 н хлороводородной кислоте (0,1 г паранитроанилина растворяют в

100 мл

0,1 н раствора хлороводородной кислоты); 4-процентный водный

раствор

нитрита натрия (4 г NaNO растворяют в 100 мл дистиллированной воды).

Приборы и посуда. Весы аналитические и технические. Аппарат для встряхивания. Вакуумный

насос. Хроматоскоп. Электроплитка. Водяная баня. Колбы мерные на 100 мл; плоскодонные на 250
мл; круглодонные на 250 мл. Мерные цилиндры на 50 и 100 мл. Микропипетки на 0,1 мл. Воронки
делительные на 100 и 500 мл. Эксикатор. Камера для хроматографирования. Пульверизаторы
стеклянные. Пластинки "Силуфол".

Ход анализа. Экстракция. Пробу воды (200 мл) помещают в делительную воронку.
Экстрагируют фурадан и его метаболиты дважды хлороформом порциями по 50 мл, встряхивают
каждый раз по 5 мин. Хлороформный экстракт сливают через фильтр с 15 г безводного сульфата
натрия в отгоночную колбу. Отгоняют хлороформ на водяной бане при температуре воды в ней 80 °C
до объема 0,1 - 0,2 мл.

Навеску 50 г воздушно-сухой почвы растирают в фарфоровой ступке, переносят в коническую

колбу и заливают 200 мл дистиллированной воды, подкисленной до pH 3. Встряхивают 20 мин.
Экстракт отфильтровывают через бумажный фильтр в делительную воронку. Затем проводят
реэкстракцию хлороформом. Далее поступают так, как описано выше.

Пробу образца озимой пшеницы (20 г) измельчают, помещают в коническую колбу и заливают
400 мл дистиллированной воды, подкисленной хлороводородной кислотой до pH 3. Встряхивают 20
мин. Затем экстракт отфильтровывают в делительную воронку. Проводят реэкстракцию фурадана и
его метаболитов дважды хлороформом по 100 мл, как описано выше. Экстрагируемые примеси не
мешают определению.

Пробу измельченного образца (50 г) яблок, картофеля (клубни), сахарной свеклы (корнеплоды)
переносят в коническую колбу и заливают 100 мл хлороформа, экстрагируют при встряхивании 20
мин. Полученный экстракт переносят в колбу через воронку с бумажным фильтром и 15 г безводного
сульфата натрия. Отгоняют хлороформ на водяной бане или на ротационном испарителе и остаток
сушат досуха (оставляют колбу открытой при комнатной температуре). Сухой остаток растворяют в
100 мл дистиллированной воды, переносят в делительную воронку и проводят реэкстракцию 2 раза
по 30 мл хлороформа. Дальнейшие операции проводят, как описано выше.

Хроматографирование. После отгонки хлороформный остаток (0,1 - 0,2 мл) капилляром наносят
в центр пластинки с тонким слоем адсорбента на расстоянии 1,5 см от нижнего края. Слева и справа
микрошприцем или микропипеткой наносят стандартные растворы фурадана и его метаболитов с

Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей

Приладожья, Поморья и Прионежья – www.alppp.ru. Постоянно действующий третейский суд.
содержанием 0,5 - 30 мкг. Одинаковые объемы (0,005 - 0,05 мл) фурадана и его метаболитов наносят
в одну точку. Затем пластинку помещают в хроматографическую камеру с подвижной фазой, которой
служит смесь н-гексан-ацетон (3:2). Когда растворитель поднимется на высоту 10 см, пластинку
вынимают и сушат на воздухе.
Проявление пластинок. Пластинки опрыскивают проявляющим
реагентом N 1,

подсушивают и затем опрыскивают проявляющим реагентом N 2 или

смесью

проявляющих реагентов N 3 и N 4 в соотношении 10:1. В

таблице 97

представлены R на пластинках "Силуфол" и с КСК для I - VI и окраска

пятен.

Таблица 97

ВЕЛИЧИНА R И ЦВЕТ ПЯТЕН ОПРЕДЕЛЯЕМЫХ СОЕДИНЕНИЙ

-----------T-------------------T--------------------------T---------
T-----¬

¦ Соединение ¦ Проявляющий реагент ¦ Цвет пятен ¦ "Силуфол" ¦

КСК ¦

+----------+-------------------+--------------------------+---------
+-----+

¦I ¦ Прочный голубой Б ¦ Желтый ¦ 0,63

¦ 0,70 ¦

¦ II ¦ То же ¦ Розовый ¦ 0,38
¦ 0,40 ¦

¦ III ¦ -"- ¦ Сиреневый ¦ 0,49

¦ 0,55 ¦

¦ IV ¦ -"- ¦ Желтый ¦ 0,78

¦ 0,85 ¦

¦V ¦ -"- ¦ Красный ¦ 0,44

¦ 0,45 ¦

¦ VI ¦ -"- ¦ Фиолетовый ¦ 0,59

¦ 0,60 ¦

¦I ¦ Прочный синий Б ¦ Желтый ¦ 0,63

¦ 0,70 ¦

Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей

Приладожья, Поморья и Прионежья – www.alppp.ru. Постоянно действующий третейский суд.
¦ II ¦ То же ¦ Розовый ¦ 0,38
¦ 0,40 ¦

¦ III ¦ -"- ¦ Сиреневый ¦ 0,49

¦ 0,55 ¦

¦ IV ¦ -"- ¦ Оранжевый ¦ 0,78

¦ 0,85 ¦

¦V ¦ -"- ¦ Кирпично-красный ¦ 0,44

¦ 0,45 ¦

¦ VI ¦ -"- ¦ Фиолетовый ¦ 0,59

¦ 0,60 ¦

¦ I - VI ¦ Прочный красный Б ¦ Ярко-малиновый разных ¦

¦ ¦

¦ ¦ ¦ оттенков ¦
¦ ¦

¦ I - VI ¦ n-Нитроанилин ¦ Бордо ¦
¦ ¦

L----------+-------------------+--------------------------+---------
+------

Обработка результатов анализа. Содержание фурадана и его метаболитов определяют,

сравнивая площади и интенсивность окраски пятен стандартов и проб, или по площади пятен по
формуле:

S - A

2 1

A = A - ------- (S - S),

2 S - S 2

2 1

где:

A - количество препарата, мкг;

S - площадь пятна определяемого вещества, кв. мм;

A , A , S , S - количества препарата и площади пятен

(кв. мм)

1 2 1 2

стандартных растворов с явно большим и явно меньшим содержанием

вещества по

Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей

Приладожья, Поморья и Прионежья – www.alppp.ru. Постоянно действующий третейский суд.
сравнению с анализируемой пробой.

Количество фурадана и его метаболитов в пробе рассчитывают по

формуле:

A = A + A + A + A + A + A .

мкг I II III IV V VI

Содержание фурадана (X, мг/кг или мг/л) рассчитывают по формуле:

X = -,

где:

P - масса анализируемой пробы, г.

Требования безопасности. Необходимо выполнять все требования безопасности работы с

токсичными веществами, кислотами и щелочами.

Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей

Приладожья, Поморья и Прионежья – www.alppp.ru. Постоянно действующий третейский суд.