ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ
УЧРЕЖДЕНИЕ
ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ
«ВОРОНЕЖСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
УНИВЕРСИТЕТ»

ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЧВ

Часть 2

Лабораторный практикум для вузов

Составители:
Т.И. Прожорина
Е.Д. Затулей

Издательско-полиграфический центр
Воронежского государственного университета
2009
Утверждено научно-методическим советом факультета географии и гео-
экологии 4 декабря 2008 г., протокол № 4

Программа факультета географии и геоэкологии ВГУ «Учебник студенту»

Рецензент В.А. Дмитриева

Практикум по курсу «Химический анализ почв» (часть 2) подготовлен на

кафедре геоэкологии и мониторинга окружающей среды факультета гео-
графии и геоэкологии Воронежского государственного университета.

Рекомендуется для студентов 4-го курса дневного отделения факультета

географии и геоэкологии.

Для специальности 020804 (013600) − Геоэкология

2
 6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОСФОРА В ПОЧВАХ

Значительная часть фосфора почвы (20–70 %) приходится на его орга-

нические соединения. Из минеральных соединений фосфора в почве чаще
всего встречаются орто- и гидрофосфаты Са, Mg, Al и Fe. Как правило, эти
соединения труднорастворимы. Минеральный фосфор почв может частич-
но находиться в адсорбированном состоянии, будучи связан с аморфными
гидроксидами Al и Fe, глинистыми минералами.
Все методы определения фосфора в почве основаны на его способности
давать соединения с молибденовой кислотой. Из многочисленных методов
определения фосфора наиболее пригодным для анализа почв следует при-
знать колориметрический метод, так как валовое содержание фосфора в
почве не превышает долей %.
Наиболее точным, хотя и трудоемким, является гравиметрический метод –
метод двойного осаждения. Сначала фосфат-ион осаждают в форме фосфор-
номолибденового аммония. Так как состав этого осадка непостоянен и зависит
от условий осаждения, промытый от примесей осадок растворяют в аммиаке и
осаждают фосфат-ион уже в форме Mg (NH4)РО4, используя для осаждения
раствор, содержащий MgCl2, NH4OH и NH4Cl. Этот метод, как наиболее точ-
ный, можно использовать для оценки надежности других методов.

Работа № 10. Определение подвижного фосфора в почвах

на фотоэлектроколориметре (модификация Ф.В. Чирикова)
В основе всех методов определения фосфора лежит его способность в ки-
слой среде образовывать с молибдатом комплекс – фосфорно-молибденовую
кислоту (гетерополикислоту) состава: Н3[Р(Мо3О10)4], жёлтого цвета.
При дальнейшем прибавлении к раствору восстановителя (олова) молиб-
ден, входящий в состав фосфорно-молибденовой кислоты, частично восста-
навливается до пятивалентного c образованием комплексного соединения си-
него цвета молибденовой сини. Восстановитель же (олово) будет окисляться:
Sn2+ – 2e ® Sn4+
Примерный состав образующегося соединения:
(MoO2 ·4 MoO3)2 · HPO3 · 4H2O
Метод Ф.В. Чирикова основан на извлечении фосфора из почвы 0,5 н
раствором уксусной кислоты при соотношении: почва : раствор = 1: 25 с
последующим определением фосфора в виде молибденовой сини на фото-
электроколориметре.
Реактивы:
1. 0,5 н раствор уксусной кислоты СН3СООН : 30мл СН3СООН
(конц.) разбавляют в небольшом количестве дистиллированной воды и до-
водят в мерной колбе до 1 л.
3
 2. 2,5 %-ный раствор молибденовокислого аммония в серной ки-
слоте (комплексообразователь) (NH4)6Mo7O24 · 4H2O : 25 г растворяют в
200 мл воды при нагревании. Одновременно в мерную колбу на 1 л прили-
вают 500 мл воды и очень осторожно, по стенкам колбы, без перемешива-
ния, вливают небольшими порциями 280 мл H2SO4 (конц.). После остыва-
ния обоих растворов в серную кислоту небольшими порциями, при посто-
янном помешивании, приливают раствор (NH4)6Mo7O24 · 4H2O. После ох-
лаждения общий объем доводят до 1 л.
3. Хлористое олово: в стаканчик отвешивают 1,25 г SnCl2 · 2H2O,
добавляют 5–10 мл дистиллированной воды и 12 мл конц. HCl, пере-
мешивают и переносят в мерную колбу на 50 мл, остальной объем до-
водят дистиллированной водой до метки. Колбу погружают в химиче-
ский стакан с водой и кипятят на электроплитке до полного растворе-
ния восстановителя.
4. Эталонный раствор химически чистого однозамещенного фосфор-
нокислого натра, содержащий в 1 мл 0,1 мг P2O5 (в 1 л 0,1 г). Приготовле-
ние: 0,17г химически чистого NaH2PO4, растворяют дистиллированной во-
дой, доводят раствор до метки 1 л.
5. Рабочий раствор. Приготовление рабочего эталонного раствора:
1 мл основного эталонного раствора (с содержанием Р2О5 0,1 мг/мл)
разводят водой в мерной колбе на 50 мл. Такой рабочий раствор содер-
жит 0,002 мг Р2О5 в 1 мл.
Проведение анализа
2 г воздушно-сухой почвы помещают в колбу и приливают 50 мл 0,5 н
раствора уксусной кислоты. Взбалтывают 1 час и оставляют стоять сутки. Су-
точное отстаивание можно заменить двухчасовым взбалтыванием. Фильтруют
через плотный складчатый фильтр. Первые порции фильтрата отбрасывают,
чтобы освободиться от примесей. Вытяжка должна быть совершенно прозрач-
ной. Если она мутная, ее перефильтровывают.
В зависимости от предполагаемого содержания фосфора берут 5–10–
20 мл вытяжки, помещают в мерную колбу на 100 мл, разбавляют дистилли-
рованной водой приблизительно до 80 мл, прибавляют 4 мл 2,5 %-ного рас-
твора молибденовокислого аммония в серной кислоте (комплексообразова-
тель), доводят водой до метки. Тщательно перемешивают, вносят 6 капель
раствора хлористого олова. Колориметрирование следует проводить не позже,
чем через 10 мин. После окрашивания (красный светофильтр, длина волны
650м–680 нм).
Содержание фосфора в испытуемых растворах определяется сравнени-
ем окрашенных исследуемых растворов с окрасками образцовых (эталон-
ных) растворов. Для этого готовят шкалу образцовых растворов, предвари-
тельно приготовив рабочий эталонный раствор.
Приготовление шкалы образцовых растворов: берут серию мерных колб
емкостью 50 мл, наливают туда пипеткой определенное количество рабочего
4
раствора (см. таблицу 6). Далее в колбы добавляют 2 мл 2,5 %-ного раствора
комплексообразователя – молибденовокислого аммония, доводят водой до
метки. Тщательно перемешивают, вносят 2–3 капли хлористого олова.
Таблица 6
Шкала эталонных растворов
(рабочий раствор фосфата – 0,002 мг Р2О5 в 1 мл)
Рабочий эталонный Концентрация Оптическая
№
раствор, мл Р2О5 – Сэт., мг плотность
колбы
(на 50 мл) (в 50 мл) D
1 1 0,002
2 2,5 0,005
3 5 0,01
4 10 0,02
5 15 0,03
6 20 0,04
7 25 0,05

Для дальнейшего вычисления количества Р2О5 в мг на 100 г почвы ис-

пользуют формулу:
Dисп × Сэт× V1 × 100
Р 2 О5 = × K,
Dэт× г × V2

где Dисп – оптическая плотность испытуемого раствора;

Dэт – оптическая плотность эталонного раствора, взятого для сравнения
(из таблицы 6);
Сэт – концентрация эталонного раствора, мг/мл Р2О5 (из таблицы 6);
V1 – общий объем вытяжки, мл;
V2– oбъем вытяжки, взятый для определения, мл;
К – коэффициент гигроскопичности.
По таблице 7 сравнить найденное количество Р2О5 в исследуемой почве
с обеспеченностью почвы для различных сельскохозяйственных культур.
Таблица 7
Обеспеченность почв подвижными фосфатами по содержанию
их в вытяжке (мг P2O5 на 100 г почвы)
Зерновые Корнеплоды Овощные
Обеспеченность
зернобобовые (картофель) технические
Очень низкая 2 5 10

Низкая 5 10 15

Средняя 5-10 10–15 15–20

Высокая 10 15 20

5
 7. РАСЧЕТ НАВЕСОК ДЛЯ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ПОЧВЕННЫХ
ВЫТЯЖЕК

Общие сведения
Возможен анализ почв в твердом состоянии для чего используют слож-
ные инструментальные методы (эмиссионный спектральный анализ, рент-
генофлуоресцентный метод и др.), а для этих целей необходимо специаль-
ное дорогостоящее оборудование. Поэтому чаще используют методы, по-
зволяющие анализировать растворы, то есть. почвенные вытяжки: водную,
солевую или кислотную.
Водная вытяжка используется для определения содержания в почве
растворимых солей – хлоридов, сульфатов, карбонатов, гидрокарбонатов,
солей кальция и магния – главным образом при оценке засоленности почвы.
Солевая вытяжка используется для определения величины рН, являю-
щейся показателем обменной кислотности почвы.
Кислотная вытяжка используется для определения содержания в поч-
ве нерастворимых в воде и солевом растворе компонентов – главным обра-
зом тяжелых металлов, которые могут находиться в почве в разных формах
и переходят в растворимые формы только в сильнокислой среде.
В случае солевой вытяжки к почве добавляют раствор хлорида калия в
концентрации 1 г-экв /л в количестве 50–75 мл ( 2,5 мл раствора соли на 1 г
почвы). Такой раствор соли можно приготовить, растворив 38 г ( 0,5 г-экв)
сухой соли хлорида калия (КCI) в 0,5 л дистиллированной воды, используя
мерную колбу.
В случае кислотной вытяжки к почве добавляют раствор азотной ки-
слоты в концентрации 1,5 г-экв/л в количестве 50–75 мл (2,5 мл раствора ки-
слоты на 1 г почвы). Такой раствор кислоты можно приготовить, растворив
68 мл (0,5 г-экв) концентрированной азотной кислоты (НNO3) в 0,5 л дистил-
лированной воды с помощью мерной колбы. Раствор следует готовить в тер-
мостойкой посуде, добавляя осторожно малыми порциями кислоту в воду ( а
не наоборот). Кроме того, для приготовления кислотной вытяжки могут быть
использованы растворы таких кислот, как Н2SO4, HCI и другие. Поэтому для
приготовления почвенных вытяжек необходимо уметь рассчитывать на-
вески основных неорганических соединений.

Работа № 11. Способы выражения концентраций растворов

Для приготовления растворов кислот, щелочей и солей наиболее рас-
пространены следующие способы выражения концентрации раствора:
процентная, молярная и нормальная.
Процентная концентрация (С%) показывает количество граммов рас-
творенного вещества в 100 г раствора.
Например, 4 %-ный р-р КСI показывает, что в 100 г р-ра растворено 4 г
КСI (всего 4 г КСI + 96 г Н2О).
6
 Задача 1: Рассчитать навеску КОН для приготовления 200 мл 5 %-го
р-ра КОН.
Задача 2: Рассчитать навеску NaCI для приготовления 350 мл 2 %-го
р-ра NaCI.
Задача 3: Рассчитать навеску CuSO4·5H2O для приготовления 1,5 л 3,5 %-го
р-ра CuSO4·5H2O.
Молярная концентрация (СМ) показывает количество г-молей раство-
ренного вещества в 1 л раствора (то есть в 1000 мл р-ра). Г-моль вещества
численно равен молярной массе вещества.
Например, 5 М р-р NaOH показывает, что в 1 л р-ра содержится 5 г-
молей NaOH.
Задача 4: Рассчитать навеску для приготовления 200 мл 0,3 М раствора
К2Сr2О7.
Задача 5: Рассчитать навеску для приготовления 500 мл 0,05 М раство-
ра Н3PO4.
Нормальная концентрация (СН) показывает сколько г-экв растворен-
ного вещества содержится в 1 л раствора (то есть в 1000 мл р-ра).
Грамм-эквивалент вещества рассчитывается исходя из класса неоргани-
ческих соединений:
Мол. масса. кислоты
Э (кислоты) = ,
основность кислоты

Э (основания) = Мол. масса. основания ,

кислотность основания
Мол. масса. соли
Э (соли) = ,
А× В
где А – число атомов металла соли; В – валентность металла соли.
Задача 6: Рассчитать навеску для приготовления 500 мл 1,5 н раствора
Na2CO3.
Решение: 1) Э (Na2CO3) = 106 / 2 · 1 = 53 г;
2) 53 г Na2CO3 – 1 н р-р
Х г Na2CO3 – 1,5 н р-р
Х = 79,5 г Na2CO3;
3) 79,5 г Na2CO3 – 1000 мл р-ра
Х г Na2CO3 – 500 мл р-ра
Х = 39,75 г Na2CO3.
Задача 7: Рассчитать навеску для приготовления 1,5 л 0,02 н раствора
Аl2(SO4)3.
Решение: 1) Э (Аl2(SO4)3) = 342 / 2 · 3 = 57 г;
2) 57 г Аl2(SO4)3 – 1 н р-р
Х г Аl2(SO4)3 – 0,02 н р-р
Х = 1,14 г Аl2(SO4)3;
7
 3) 1,14 г Аl2(SO4)3 – 1000 мл р-ра
Х г Аl2(SO4)3 – 1500 мл р-ра
Х = 1,71 г Аl2(SO4)3.
Примечание: Навеску кислоты для приготовления раствора рассчиты-
вают не в граммах, а в мл. Для чего используют формулу: V = M / ρкислоты.
В таблице 8 приведены справочные данные для пересчета некоторых ки-
слот из «граммов» в «миллилитры».
Таблица 8
Физико-химические характеристики некоторых кислот
Плотность при 20 °С, Концентрация
Название кислоты
г/см3 кислоты, %
Н2SO4 1,834 95
HNO3 1,40 67
HCI 1,19 37
CH3COOH (ледяная) 1,05 100
Н3PO4 1,70 85
NH3 0,907 25
HCIO4 (хлорная) 1,54 60

Задача 8: Рассчитать навеску для приготовления 500 мл 0,5 н раствора

Н2SO4. Ответ дать в мл (плотность 95 %-ной Н2SO4 при 20 °С равна 1,834 г/см3).
Решение: 1) Э (Н2SO4) = 98 / 2 = 49 г;
2) 49 г Н2SO4 – 1 н р-р
Х г Н2SO4 – 0,5 н р-р
Х = 24,5 г Н2SO4;
3) 24,5 г Н2SO4 – 1000 мл р-ра
Х г Н2SO4 – 500 мл р-ра
Х = 12,25 г Н2SO4;
4) так как исходная серная кислота имеет концентрацию 95 %, то дела-
ем пересчет на 100 %-ную кислоту:
В 100 г исходной конц. Н2SO4 – 95 г Н2SO4
Х г исходной конц. Н2SO4 – 12,25 г Н2SO4
Х = 12,89 г Н2SO4;
5) так как в граммах кислоту не взвешивают, то переводим граммы в
миллилитры по формуле V = M / ρкислоты. Из справочных данных плотность
серной кислоты равна 1,834 г/см3.
V = 12,89 / 1,834 = 7,03 мл Н2SO4
6) раствор готовят следующим образом: берут мерную колбу на 1 л и
наливают в нее примерно половину дистиллированной воды. Затем мерной
пипеткой отмеряют 7,03 мл исходной концентрированной серной кислоты
и переносят в колбу (то есть кислоту добавляют в колбу, а не наоборот).
Оставшееся количество доводят до метки дистиллированной водой. (Рас-
твор кислоты готовят под тягой.)
8
 Задача 9: Рассчитать навеску для приготовления 250 мл 0,5 н раствора
НСl. Ответ дать в мл (плотность 37 % НСl при 20 °С равна 1,19 г/см3).
Часто исходные реактивы изначально продаются в виде водных раство-
ров. Например, 25 %-ный р-р аммиака, 33 %-ный р-р перекиси водорода,
37%-ный НСI и др. Если для анализа необходима меньшая концентрация
реактива, то исходный водный раствор разбавляют дистиллированной во-
дой в определенной пропорции в соответствии с «правилом креста».
Задача 10: Приготовить 100 мл 10 % раствора аммиака.
Решение: по правилу креста находим:
25 % 10 мл исходного 25 % NH3

10 %

0% 15 мл дистиллированной воды
Таким образом, общее количество р-ра составит 25 мл (то есть 10 мл
аммиака + 15 мл дистиллированной воды). Чтобы получить 100 мл задан-
ного р-ра, увеличим все в 4 раза.
Задача 11: Пользуясь правилом креста, рассчитать навеску для приго-
товления 100 мл 10 %-ной р-ра соляной кислоты из исходной концентри-
рованной 37 %-ной.
Далее дается самостоятельная работа на 15–20 минут по индивидуаль-
ным карточкам.
8. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЗОТА В ПОЧВАХ
Азот – один из основных элементов питания растений. Общее содержание
азота в верхних горизонтах почв измеряется десятыми долями процента. Ос-
новная часть азота почвы связана с гумусом до 93–97 % от общего содержания.
Минеральные соединения азота в почве представлены солями азотной и
азотистой кислоты (нитратами – NO3- и нитритами – NO 2- ) и катионами
аммония – NН +4 . Из почвы растения усваивают два главных азотных со-
единения: селитру ( NO3- ) и аммиачные соли ( NН +4 ).
NO3- – ионы находятся в почве только в растворенном состоянии, по-
этому для их обнаружения нужна водная вытяжка.
NН +4 – ионы энергично поглощаются почвой и часть катионов аммония
находится в растворенном состоянии, а большая часть – в поглощенном
состоянии. Чтобы извлечь NН +4 , нужно почву обработать солевым раство-
ром, то есть приготовить солевую вытяжку.
Для определения общего содержания азота в почвах применяют газово-
люметрические методы. Они основаны на термическом разложении веще-
ства почв и измерении объема выделившегося азота. Кроме того, исполь-
зуют методы, основанные на мокром озолении органического вещества
9
концентрированной серной кислотой (метод Кьельдаля) или сернокислым
раствором CrO3 (метод И.В. Тюрина). В результате азот органического ве-
щества почв переходит в сульфат аммония. Ион аммония определяют тит-
риметрическим или фотометрическим методами.
Работа № 12. Определение катиона аммония, нитритов и нитратов
в водной почвенной вытяжке визуально-колориметрическим методом
1. Приготовление водной почвенной вытяжки
1. В стакан на 250 мл поместите 30 г высушенной и охлажденной до ком-
натной температуры почвы.
2. Добавьте к почве дистиллированную воду в количестве 150 мл (5 мл
воды на 1 г почвы).
3. Перемешайте содержимое стакана в течение 3–5 минут с помощью палочки.
4. Отфильтруйте содержимое стакана через бумажный фильтр, собирая го-
товую вытяжку в приемной колбе. Первые несколько миллилитров фильтрата
необходимо отбросить, т. к. в нем собраны соли и загрязнения с фильтра.
2. Приготовление солевой почвенной вытяжки
Приготовление солевой почвенной вытяжки выполняют аналогично при-
готовлению водной вытяжки с некоторой разницей. В случае солевой вы-
тяжки к почве добавляют раствор хлорида калия с концентрацей 1 г-экв /л
из расчета 2,5 мл раствора соли на 1 г почвы.
1. В стакан на 250 мл поместите 20 г высушенной и охлажденной до ком-
натной температуры почвы.
2. Добавьте к почве 1 н раствор КCI в количестве 50 мл (2,5 мл 1 н р-ра
КCI на 1 г почвы).
3. Перемешайте содержимое стакана в течение 3-5 минут с помощью палочки.
4. Отфильтруйте содержимое стакана через бумажный фильтр, собирая
готовую вытяжку в приемной колбе. Первые несколько миллилитров фильт-
рата необходимо отбросить, т.к. в нем собраны соли и загрязнения с фильтра.
Реактивы и оборудование:
1) воронка стеклянная с диаметром 10 см – 2 шт.;
2) палочка стеклянная – 2 шт.;
3) стакан на 250 мл – 2 шт.;
4) фильтр бумажный – 4 шт.;
5) цилиндр мерный на 100 мл;
6) дистиллированная вода – 200 мл;
7) 1 н раствор КCI – 50 мл;
8) образец почвы – 30 г и 20 г;
9) колба коническая на 250 мл – 2 шт.
3. Определение массовой концентрации нитрит-аниона
Метод определения массовой концентрации нитрит-аниона основан на ре-
акции нитрит-аниона в кислой среде (в виде азотистой кислоты) с реактивом
Грисса. При этом образуется азокраситель, имеющий пурпурную окраску.
Концентрацию нитрит-анионов определяют визуально-колориметрическим
10
методом, сравнивая окраску раствора с контрольной шкалой образцов окра-
ски для концентраций (мг/л):
– 0,00; 0,02; 0,10; 0,50; 1,0 в случае пленочной шкалы.
Реактивы и оборудование:
1) реактив Грисса;
2) пробирка колориметрическая с меткой «5 мл»;
3) контрольная шкала образцов окраски — пленочная шкала;
4) шпатель;
5) штатив для пробирок.
Проведение анализа
Анализируемую водную вытяжку наливают в колориметрическую про-
бирку до метки «5 мл», добавляют туда содержимое 0,05 г (на кончике шпа-
теля) реактива Грисса. Раствор в пробирке перемешивают встряхиванием до
растворения кристаллов реактива и через 15–20 мин. сравнивают с кон-
трольной шкалой образцов окраски на белом фоне. О наличии нитритов
свидетельствует пурпурная окраска.
Обработка результатов
За результат анализа принимают значение концентрации нитрит-анионов
(мг/л), соответствующее ближайшему по окраске образцу контрольной пле-
ночной шкалы. Если окраска содержимого колориметрической пробирки ока-
жется интенсивнее крайнего эталона (1,00 мг/л), то пробу разбавляют 1 : 5.
Следующим образом: пипеткой отбирают в отдельную пробирку 1 мл полу-
ченной окрашенной смеси и туда же добавляют 4 мл дистиллированной воды.
Все хорошо перемешивают и снова сравнивают с пленочной шкалой. Полу-
ченный результат умножают на поправочный коэффициент, равный 5. (Этот
метод дает полуколичественное определение нитритов.)
4. Определение массовой концентрации нитрат-аниона
Метод определения массовой концентрации нитрат-аниона основан на
протекающей в среде концентрированной серной кислоты реакции между
салициловой кислотой и нитрат-анионами с образованием смеси 3-нитро-
салициловой и 5-нитросалициловой кислот, соли которых в щелочной среде
окрашены в желтый цвет.
Определению мешают хлориды (при концентрации более 500 мг/л) и же-
лезо (при концентрации более 0,15 мг/л). Мешающее влияние железа устра-
няют добавлением к пробе сегнетовой соли. Мешающее влияние хлоридов
может быть оценено повторением анализа с разбавленной пробой.
Концентрацию нитратанионов определяют визуально-колориметрическим
методом, сравнивая окраску раствора с контрольной шкалой образцов окраски
для концентраций (мг/л): 0,0; 5,0; 15; 30; 50 - в случае пленочной шкалы.
Подготовка к анализу
Материалы и оборудование:
1) водяная баня;
2) палочка стеклянная;
11
 3) пипетка-капельница (медицинская);
4) пипетка на 1 мл и 5 мл;
5) пробирки колориметрические с меткой «5 мл» и «10 мл»;
6) стаканчик для выпаривания на 30–50 мл;
7) шпатель;
8) контрольная шкала образцов окраски – пленочная шкала.
9) штатив для пробирок;
10) резиновая груша или насос;
11) дистиллированная вода – 50 мл;
12) электроплитка.
Растворы:
1) 20 % NаОН (р-р годен 2 месяца);
2) 10 % р-р салициловой кислоты (или салициловокислого натрия).
Реактивы :
1) гидроксид натрия (NаОН);
2) серная кислота концентрированная;
3) сегнетова соль сухая;
4) салициловая кислота ( или салициловокислый натрий);
5) этиловый спирт.
1. Приготовление 10 %-го р-ра салициловой кислоты: 10 г салицило-
вой кислоты растворяют в 90 мл этилового спирта.
2. Приготовление 10 %-го р-ра салициловокислого натрия: 10 г са-
лициловокислого натрия растворяют в 90 мл дист. воды
3. Приготовление 20 %-го гидроксида натрия: 20 г гидроксида натрия
растворяют в 80 мл дистиллированной воды. Раствор хранят в полиэтиле-
новом сосуде, плотно закрытом.
Проведение анализа
Анализируемую водную вытяжку в количестве 1,0 мл набирают пипеткой
и помещают в стаканчик для выпаривания. Если в водной вытяжке содержится
железо в концентрации свыше 0,5 мг/л, в склянку шпателем вносят также 0,1 г
сегнетовой соли (0,1 г сегнетовой соли заполняет шпатель на всю глубину, не
образуя «горки»; погрешности в дозировке сегнетовой соли не влияют на точ-
ность анализа). Содержимое стаканчика выпаривают досуха на кипящей водя-
ной бане (10–15 мин.). По охлаждении в стаканчик добавляют пипеткой-
капельницей 4–5 капель раствора салициловой кислоты так, чтобы смочить
весь сухой остаток, и осторожно, при помощи другой пипетки-капельницы ли-
бо пипетки с резиновой грушей – 26–27 капель концентрированной серной ки-
слоты (около 0,5 мл). Далее стеклянной палочкой тщательно растирают сухой
остаток с кислотой по дну и стенкам стаканчика. Затем, не вынимая палочку
из стаканчика, оставляют его содержимое на 5 мин., после чего добавляют ту-
да пипеткой на 5 мл 3–4 мл дистиллированной воды таким образом, чтобы
обмыть стенки стаканчика. К полученному сернокислому раствору осторожно
приливают 4–5 мл 20 %-ного раствора гидроксида натрия (для дозировки рас-
12
твора гидроксида натрия удобно выделить пробирку с меткой «5 мл»). При
наличии в анализируемой водной вытяжке нитрат-анионов раствор в стакан-
чике сразу окрашивается в желтый цвет.
Содержимое стаканчика для выпаривания по стеклянной палочке сли-
вают в склянку с меткой 10 мл, ополаскивают стаканчик и палочку неболь-
шими порциями дистиллированной воды, и доводят объем раствора в склян-
ке до 10 мл. Если при этом выпадает осадок основных солей магния, то рас-
твор оставляют для отстаивания осадка.
Прозрачный раствор наливают в колориметрическую пробирку до метки
«5 мл» и сравнивают с контрольной шкалой образцов окраски на белом фоне.
Обработка результатов
За результат анализа принимают значение концентрации нитрат-
анионов (мг/л), соответствующее ближайшему по окраске образцу кон-
трольной пленочной шкалы. Если окраска содержимого колориметриче-
ской пробирки окажется интенсивнее крайнего образца (60 мг/л), анали-
зируемую водную вытяжку разбавляют в 5 раз дистиллированной водой
(см. выше) и определение повторяют. При вычислении результатов учи-
тывают степень разбавления пробы.
ПДК нитратов в почве – 130 мг/кг почвы.
5. Определение массовой концентрации катиона аммония
Метод определения массовой концентрации катиона аммония основан на
реакции катиона аммония с реактивом Несслера с образованием в щелочной
среде окрашенного в желтый цвет соединения. Мешающее влияние железа
устраняют добавлением к пробе сегнетовой соли.
Концентрацию катионов аммония определяют визуально-колориметрическим
методом, сравнивая окраску раствора с контрольной шкалой образцов окраски
для концентраций (мг/л): 0,0; 0,2; 0,7; 2,0; 3,0 – в случае пленочной шкалы.
Подготовка к анализу
Материалы и оборудование:
1) шпатель;
2) пипетка на 1 мл;
3) пробирка колориметрическая с меткой «5 мл»;
4) контрольная шкала образцов окраски - пленочная шкала;
5) штатив для пробирок;
6) резиновая груша или насос.
Реактивы:
1) реактив Несслера (срок годности 6 месяцев, хранить в темноте);
2) сегнетова соль сухая (виннокислый калий-натрий).
1. Приготовление реактива Несслера – по ГОСТ 4517-75. Реактив
хранят в полиэтиленовой капильнице.
2. Приготовление виннокислого калия – натрия (сегнетова соль):
Сегнетову соль подвергают сушке в термостате при температуре 80–90 °С

13
в течение 2–3 часов для удаления аммонийных солей, затем проверяют на
чистоту проведением холостого опыта.
Проведение анализа
Анализируемую солевую вытяжку наливают в колориметрическую про-
бирку до метки «5 мл», добавляют туда шпателем 0,1 г сегнетовой соли
(0,1 г сегнетовой соли заполняет шпатель на всю глубину, не образуя «гор-
ки»; погрешности в дозировке сегнетовой соли не влияют на точность ана-
лиза), и туда же пипеткой – 1 мл реактива Несслера. Содержимое пробирки
перемешивают и через 1–2 мин. сравнивают с контрольной шкалой образцов
окраски на белом фоне.
Обработка результатов
За результат анализа принимают значение концентрации катионов аммо-
ния (мг/л), соответствующее ближайшему по окраске образцу контрольной
пленочной шкалы. Если окраска содержимого колориметрической пробир-
ки окажется интенсивнее крайнего эталона (3,0 мг/л), то пробу разбавляют
1 : 5. Следующим образом: пипеткой отбирают в отдельную пробирку 1 мл
полученной окрашенной смеси и туда же добавляют 4 мл дистиллированной
воды. Все хорошо перемешивают и снова сравнивают с пленочной шкалой.
Полученный результат умножают на поправочный коэффициент, равный 5.

9. КИСЛОТНОСТЬ И ЗАСОЛЕННОСТЬ ПОЧВ

Кислотность почвы – важнейший экологический фактор, опреде-
ляющий условия жизнедеятельности почвенных организмов и высших рас-
тений, а также подвижность загрязнителей в почве (в первую очередь ме-
таллов). Процесс приобретения почвой повышенной кислотности часто на-
зывают закислением почв. Выделяют следующие основные причины закис-
ления почв, которые носят естественный и антропогенный характер.
1. Выделение (выдыхание) микроорганизмами и корнями растений
углекислого газа, при растворении которого в воде образуется угольная
кислота.
2. Образование некоторых форм гумуса, имеющих повышенную кис-
лотность. Это может происходить при переработке трудно разлагаемого
органического вещества – например хвойной подстилки.
3. Всасывание растениями с почвенной влагой катионов щелочных и ще-
лочноземельных металлов (калия, натрия, кальция, магния), приводящее к
обогащению почвенного раствора кислотными компонентами.
4. Внесение кислотообразующих удобрений. К таким удобрениям относят-
ся, прежде всего, аммиачные удобрения на основе мочевины, преоб-
разование которой в нитратную форму, усвояемую растениями, со-
провождается образованием азотной кислоты.
5. Кислотные осадки, при которых в почву с дождевой водой попадают
серная, азотная и сернистая кислоты (рН кислотного дождя может достигать 2–
3 единиц). Обычный (некислотный) дождь содержит также угольную кислоту
14
за счет растворения углекислого газа и всегда имеет некоторую кислотность
(рН около 5,5–6). Кислотность дождей может значительно возрастать в случае
промышленных выбросов в атмосферу, содержащих щелочные компоненты.
Например, при работе тепловых электростанций, использующих горючие
сланцы, в воздух выбрасываются огромные массы газов, хоть и прошедших
очистку, но содержащих мелкодисперсный аэрозоль щелочного оксида каль-
ция. В подобных ситуациях можно говорить уже о щелочных (или кислотно-
щелочных) дождях, причем рН таких дождей будет обусловлен объемом и со-
ставом газовых выбросов, интенсивностью дождя и др.
При закислении почвы угнетается рост и развитие многих сельскохозяй-
ственных культур, подавляется жизнедеятельность микроорганизмов.
Закисление почвы приводит к увеличению подвижности многих элементов,
в первую очередь тяжелых металлов. Особая роль в этом процессе принад-
лежит алюминию, содержание которого в почве и в почвообразующих поро-
дах, в формах, не обладающих подвижностью, высоко.
В зависимости от величины рН солевой вытяжки существует целая гра-
дация степени кислотности (щелочности) почв, представленная в таблице 9.
При высокой кислотности почвы для оптимального ее использования в
сельскохозяйственном производстве необходимо проводить известкование.
Известкование является приемом химической мелиорации почв и проводится
в тех случаях, когда почва имеет избыточную кислотность по сравнению с
оптимальной для выращиваемых культур. При пониженной кислотности,
то есть при защелачивании почвы, применяют другой метод химической
мелиорации – гипсование.
При экстремально высокой кислотности, вызванной кислотным загрязне-
нием, почва не может быть восстановлена естественным образом или путем
известкования. В таких случаях почву механически удаляют и заменяют ка-
чественной почвой, привезенной из других мест.
Следует отметить, что наряду с закислением может происходить и техно-
генное подщелачивание почв. Оно происходит при поступлении щелочных,
щелочноземельных и тяжелых металлов с выбросами металлургических заво-
дов; аммиака – с выбросами комбинатов по производству удобрений; ще-
лочного аэрозоля – оксида кальция – с выбросами работающих на горючих
сланцах теплоэлектростанций и др. Масштабы этих процессов значительно
меньше, чем процессов закисления, и негативные последствия не столь значи-
тельны. Однако и в этом случае может аномально возрастать содержание в
почве тех или иных компонентов, приводящее к нарушению необходимых
пропорций в элементах питания. Повышенная щелочность почв неблаго-
приятна для многих сельскохозяйственных растений. Кроме того, в услови-
ях щелочных почв резко возрастает подвижность органического вещества,
что приводит к обеднению почв гумусом.
Засоленность почвы обусловлена повышенным содержанием в ней лег-
корастворимых минеральных солей, что, как правило, создает неблагоп-
15
риятные условия для развития и роста растений. Сильнозасоленные почвы
обычно непригодны для выращивания сельскохозяйственных культур. У ра-
стений, произрастающих на засоленных почвах, задерживаются набухание
семян, цветение, рост и снижается урожайность. При больших концентрациях
солей наступает гибель растений.
Засоленные почвы (солонцы, солончаки) распространены, в основ-
ном, в степной и пустынно-степной областях, в зонах каштановых, серо-
земных и черноземных почв. Основной признак засоленных (солонцева-
тых) почв присутствие в почвенном растворе (точнее – в почвенно-
поглощающем комплексе) значительного количества катионов натрия.
Соответствующими анионами являются, в основном, хлорид, сульфат,
гидрокарбонат и карбонат, причем наиболее отрицательно влияют на ка-
чество почвы гидрокарбонаты и особенно карбонаты как наиболее ще-
лочные компоненты. В зависимости от вклада различных анионов в со-
лесодержание почвенного раствора различают хлоридное, хлоридно-
сульфатное, содовое и смешанное засоление.
Засоление почв может происходить в силу естественных и антропогенных
процессов. Естественное засоление почв может происходить при переносе
растворенных в грунтовых водах солей, из водоносных слоев к поверхности.
При испарении воды соль остается на поверхности почвы и, при определен-
ных условиях, возникает зона засоления. Условиями, при которых возможно
естественное засоление почв, также являются: наличие понижения или низи-
ны на местности, достаточная проницаемость грунтов, длительный и устой-
чивый характер процесса. При переувлажнении засоленных почв возможны
также их солонцевание и заболачивание.
Антропогенное засоление почв происходит, главным образом, при орошении
посевов водой с повышенной концентрацией солей – более 1 г/л (соленость во-
ды большинства рек не превышает 0,2–0,3 г/л).
При выявлении сильного засоления почв сельскохозяйственных уго-
дий необходимо проводить специальные гидромелиоративные меро-
приятия: орошение, дренаж, промывки. Параметры и типы засоленности
почв приведены в таблице 11. Засоление почвы в значительной степени
обусловливает ряд глобальных и региональных экологических проблем,
имеющих непосредственное отношение к проблемам опустынивания и
сопровождающихся деградацией почвенно-растительного покрова, акти-
визацией эрозионных процессов.
Работа № 13. Определение кислотности и степени засоленности почв
1. Приготовление почвенных вытяжек
Водная вытяжка используется для определения содержания в почве
растворимых солей – хлоридов, сульфатов, карбонатов, гидрокарбонатов,
солей кальция и магния – главным образом при оценке засоленности почвы.
Солевая вытяжка используется для определения величины рН, являю-
щейся показателем обменной кислотности почвы.
16
 Количество приготавливаемой почвенной вытяжки зависит от вида и ко-
личества выполняемых анализов. Для определения основных параметров
вытяжек с использованием комплект-лаборатории «НКВ» (рН, содержания
растворимых солей – сульфатов, карбонатов, гидрокарбонатов, хлоридов,
нитратов, солей жесткости) необходимы количества вытяжек от 5 до 30 мл,
то есть около 100 мл на цикл химических анализов.
1.1. Приготовление водной почвенной вытяжки
1. В стакан на 250 мл поместите 30 г высушенной и охлажденной до ком-
натной температуры почвы.
2. Добавьте к почве дистиллированную воду в количестве 150 мл (5 мл
воды на 1 г почвы).
3. Перемешайте содержимое стакана в течение 3–5 минут с помощью
палочки.
4. Отфильтруйте содержимое стакана через бумажный фильтр, собирая го-
товую вытяжку в приемной колбе. Первые несколько миллилитров фильтрата
необходимо отбросить, т. к. в нем собраны соли и загрязнения с фильтра.
1.2. Приготовление солевой почвенной вытяжки
Приготовление солевой почвенной вытяжки выполняют аналогично при-
готовлению водной вытяжки с некоторой разницей. В случае солевой вы-
тяжки к почве добавляют раствор хлорида калия с концентрацей 1 г-экв /л
из расчета 2,5 мл раствора соли на 1 г почвы.
1. В стакан на 250 мл поместите 20 г высушенной и охлажденной до ком-
натной температуры почвы.
2. Добавьте к почве 1 н раствор КCI в количестве 50 мл (2,5 мл 1 н р-ра
КCI на 1 г почвы).
3. Перемешайте содержимое стакана в течение 3-5 минут с помощью палочки.
4. Отфильтруйте содержимое стакана через бумажный фильтр, соби-
рая готовую вытяжку в приемной колбе. Первые несколько миллилит-
ров фильтрата необходимо отбросить, т.к. в нем собраны соли и загряз-
нения с фильтра.
Реактивы и оборудование:
1) воронка стеклянная с диаметром 10 см – 2 шт.;
2) палочка стеклянная – 2 шт.;
3) стакан на 250 мл – 2 шт.;
4) фильтр бумажный – 4 шт.;
5) цилиндр мерный на 100 мл;
6) колба коническая на 250 мл – 2 шт.;
7) дистиллированная вода – 200 мл;
8) 1 н р-р КCI – 50 мл;
9) образец почвы – 30 г и 20 г;
10) портативный рН-метр.
2. Методика выполнения анализов
2.1 Определение рН почвенных вытяжек и оценка кислотности почвы
17
 Проведение анализа
Приготовить водную и солевую почвенные вытяжки. С помощью пор-
тативного рН-метра определить величину рН водной и солевой вытяжек
для данного образца почвы.
Обработка результатов и выводы
Сопоставьте полученные значения величины рН водной и солевой
вытяжек с данными таблицы 9. При этом нужно помнить, что актуаль-
ная кислотность определяется по рН в водной почвенной вытяжке
(рНН2О), а потенциальная кислотность определяется по рН в солевой
почвенной вытяжке (рНКСI).
Определите степень кислотности почвы. Сделайте выводы об экологиче-
ском состоянии почвы по результатам определения степени кислотности.
Таблица 9
Градация кислотности (щелочности) почв по величине рН
водной и солевой вытяжек.
Характеристика рНн2о Характеристика рНКCI
почвы почвы
Сильнокислые 3,0 – 4,5 Сильнокислые ≤ 4,5
Кислые 4,5 – 5,5 Среднекислые 4,6 – 5,0
Слабокислые 5,5 – 6,5 Слабокислые 5,1 – 5,5
Нейтральные 6,5 – 7,0 Близкие ≥ 5,6
Слабощелочные 7,0 – 7,5 к нейтральным
Щелочные 7,5 – 8,0
Сильнощелочные > 8,5

2.2. Определение засоленности почвы по солевому остатку водной вытяжки

Проведение анализа
В приготовленной водной почвенной вытяжке определить концентра-
цию (в мг/л) хлоридов, сульфатов, карбонатов и гидрокарбонатов.
2.2.1. Определение массовой концентрации хлорид-аниона
Метод определения массовой концентрации хлорид-аниона основан на его
реакции с ионом серебра с образованием практически нерастворимого хлорида
серебра (метод аргентометрического титрования). В качестве индикатора ис-
пользуется хромат калия. Титрование можно выполнять в пределах рН 5,0-8,0
Подготовка к анализу
Материалы и оборудование:
1) бюретка;
2) пипетка-капельница (медицинская);
3) колба коническая на 100 мл – 2 шт;
4) пипетка на 10 мл.
Растворы:
1) 10 % р-р хромовокислого калия;
2) 0,05 н р-р нитрата серебра (титрованный);
3) 0,05 или 0,1 н р-р хлористого натрия.

18
 Реактивы:
1) хромовокислый калий ( К2CrО4);
2) нитрат серебра (AgNO3);
3) хлористый натрий (NaCI).

1. Приготовление 10 %-го р-ра хромовокислого калия: 10 г препарата

растворяют в 90 мл дистиллированной воды.
2. Приготовление 0,05 н титрованного р-ра азотнокислого серебра: р-
р готовят из фиксанала или из препарата соли азотнокислого серебра. В
последнем случае навеску 8,5 г AgNO3 растворяют в 1 л дистиллированной
воды и устанавливают нормальность по 0,05–0,1 н р-ру хлористого натрия,
приготовленному из фиксанала.
Проведение анализа
В коническую колбу наливают 10 мл анализируемой водной вытяжки и
прибавляют пипеткой-капельницей 3 капли (около 0,1 мл) раствора хромата
калия. Далее раствор титруют (по каплям) 0,05 н раствором нитрата серебра
до появления неисчезающей бурой окраски, определяя объем раствора, из-
расходованный на титрование. Анализируют две параллельные пробы и бе-
рут среднее значение.
Обработка результатов
Массовую концентрацию хлорид-аниона ( Cl–) в мг/л вычисляют по формуле:

В2 × Н × 35,5 × 1000
Cl– = ,
В1

где В2 – объем раствора AgNO3, израсходованный на титрование, мл;

Н– нормальность титрованного раствора нитрата серебра с учетом по-
правочного коэффициента, г-экв/л;
В1 – объем водной вытяжки, взятый на анализ, мл;
35,5 – эквивалентная масса хлора;
1000 – коэффициент пересчета единиц измерений;
Полученный результат округляют до целых чисел (мг/л).
2.2.2. Определение массовой концентрации карбонат-аниона
Метод определения массовой концентрации карбонат-аниона основан
на его реакции с ионами водорода. Анализ проводится титриметрическим
методом (методом объемного титрования) в присутствии индикатора фе-
нолфталеина. Присутствие аналитических концентраций карбонат-аниона
возможно лишь в водах, рН которых более 8,0–8,2.
Подготовка к анализу
Материалы и оборудование:
1) бюретка;
2) пипетка-капельница (медицинская);
3) коническая колба на 100 мл – 2 шт;
19
 4) пипетка на 10 мл;
5) резиновая груша или насос.
Растворы:
1) 0,1% р-р индикатора фенолфталеина
2) 0,05 н тированный р-р соляной кислоты – раствор стабилен длитель-
ный срок и не нуждается в установлении поправочного коэффициента, за
исключением случаев использования раствора с намеренно измененной
концентрацией соляной кислоты.
Реактивы:
1) фенолфталеин (С20 Н14 О4 );
2) этиловый спирт;
3) концентрированная соляная кислота ( или фиксанал).
1. Приготовление 0,1 %-го р-ра фенолфталеина:
а) 1 г препарата растворяют в 80 мл этилового спирта и доводят объем
р-ра дистиллированной водой до 100 мл;
б) 10 мл 1%-го р-ра препарата разбавляют до 100 мл 50 %-ным этило-
вым спиртом.
2. Приготовление 0,05 н титрованного р-ра соляной кислоты: р-р го-
товят из фиксанала или из концентрированной соляной кислоты.
Проведение анализа
В коническую колбу наливают 10 мл анализируемой водной вытяжки и
прибавляют пипеткой-капельницей 5–6 капель (около 0,1 мл) раствора фе-
нолфталеина. При отсутствии окрашивания считают, что карбонат-анион в
пробе отсутствует (рН пробы меньше 8,0–8,2).
В случае окрашивания пробы в отчетливо розовый цвет, после прибав-
ления раствора фенолфталеина его титруют 0,05 н раствором соляной ки-
слоты до тех пор, пока окраска побледнеет до слабо-розовой, определяя
объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование.
Анализируют две параллельные пробы и берут среднее значение.

Обработка результатов
Массовую концентрацию карбонат-аниона ( СО32- ) в мг/л вычисляют по
формуле

В2 × Н × 60 × 1000
СО32- = ,
В1

где В2 – объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование

карбоната, мл;
Н – нормальность раствора соляной кислоты с учетом поправочного ко-
эффициента, г-экв/л;
В1 – объем водной вытяжки, взятый для анализа, мл;
60 – эквивалентная масса карбонат-аниона;
20
 1000 – коэффициент пересчета единиц измерений.
Полученный результат округляют до целых чисел (мг/л).
2.2.3. Определение массовой концентрации гидрокарбонат-аниона
Метод определения массовой концентрации гидрокарбонат-аниона ос-
нован на реакции гидрокарбонат-аниона с ионами водорода. Анализ про-
водится титриметрическим методом (методом объемного титрования) в
присутствии индикатора метилового оранжевого.
Подготовка к анализу
Материалы и оборудование:
1) бюретка;
2) пипетка-капельница (медицинская);
3) коническая колба на 100 мл – 2 шт;
4) пипетка на 10 мл;
5) груша или насос.
Растворы:
1) 0,1 % р-р индикатора метилового оранжевого;
2) 0,05 н тированный р-р соляной кислоты) – раствор стабилен длитель-
ный срок и не нуждается в установлении поправочного коэффициента.
Реактивы :
1) метиловый оранжевый ( С14Н14О3N3S Na);
2) концентрированная соляная кислота ( или фиксанал).
1. Приготовление 0,1 %-го р-ра метилового оранжевого: 0,1 г препа-
рата растворяют в 80 мл горячей дистиллированной воды и по охлаждении
доводят объем до 100 мл.
2. Приготовление 0,05 н титрованного р-ра соляной кислоты: р-р го-
товят из фиксанала или из концентрированной соляной кислоты.
Проведение анализа
В коническую колбу наливают 10 мл анализируемой водной вытяжки и
пипеткой-капельницей прибавляют 1–2 капли раствора метилового оран-
жевого. Пробу в колбе титруют, добавляя из бюретки (по каплям) раствор
соляной кислоты (0,05 н) до перехода желтой окраски в розовую, определяя
объем раствора, израсходованного на титрование.
Анализируют две параллельные пробы и берут среднее значение.
Обработка результатов
Массовую концентрацию гидрокарбонат-аниона ( НСО3- ) в мг/л вычис-
ляют по формуле

В2 × Н × 61 × 1000
НСО3- = ,
В1
где В2 – объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование
гидрокарбоната, мл;
Н – нормальность раствора соляной кислоты, г-экв/л;
21
 В1 – объем водной вытяжки, взятый для анализа, мл;
61 – эквивалентная масса гидрокарбонат-аниона;
1000 – коэффициент пересчета единиц измерений.
Полученный результат округляют до целых чисел (мг/л).
2.2.4. Определение массовой концентрации сульфат-аниона
Метод определения массовой концентрации сульфат-аниона основан
на реакции сульфат-анионов с катионами бария с образованием нерас-
творимой суспензии сульфата бария. О концентрации сульфат-анионов
судят по количеству суспензии сульфата бария, которую определяют
турбидиметрическим методом. Данный вариант турбидиметрического
метода основан на определении высоты столба суспензии по его про-
зрачности и применим при концентрациях сульфат-анионов не менее 30
мг/л. Анализ выполняют в прозрачной воде (при необходимости воду
фильтруют).
Подготовка к анализу
Материалы и оборудование:
1) мутномер полевой;
2) пипетка-капельница (медицинская);
3) пробирки мутномерные (2 шт.) с рисунком на дне и с резиновым коль-
цом-фиксатором;
4) шкала миллиметровая (линейка).
Устанавливают экран мутномера под углом около 45° к подставке. Рабо-
та проводится при рассеянном, но достаточно сильном (200–500 Лк) днев-
ном (искусственном, комбинированном) освещении экрана мутномера.
В каждое отверстие мутномера вставляют мутномерную пробирку с наде-
тым на нее резиновым кольцом в положении, фиксирующем пробирку таким
образом, чтобы нижняя ее часть была выдвинута в вырез мутномера на рас-
стоянии около 1 см (при этом дно пробирки окажется на требуемом расстоя-
нии – около 2 см – от экрана).
Растворы:
1) 10 % р-р нитрата бария (лучше использовать 10 % р-р ВаСI2 · 2 Н2О);
2) (1:1) р-р соляной кислоты.
Реактивы:
1) Азотнокислый барий – Ba(NO3)2;
2) Концентрированная соляная кислота.
1. Приготовление азотнокислого бария (насыщенный раствор): 10 г
препарата растворяют при нагревании в 100 мл дистиллированной воды и
охлаждают до комнатной температуры. Выпавшие кристаллы азотнокис-
лого бария не препятствуют использованию раствора.
Проведение анализа и обработка результатов
В одну из мутномерных пробирок наливают анализируемую водную
почвенную вытяжку до высоты 100 мм (20–30 мл). К содержимому про-
бирки пипеткой-капельницей прибавляют 2 капли раствора соляной ки-
22
слоты (1:1) и 14–15 капель (около 0,5 мл) раствора нитрата бария. Со-
держимое пробирки встряхивают и оставляют на 5–7 мин. для образова-
ния осадка сульфата бария, после чего пробирку встряхивают еще раз, и
образовавшуюся суспензию отбирают пипеткой в другую (пустую) мут-
номерную пробирку до тех пор, пока в первой пробирке появится едва
заметное изображение точек рисунка на дне. Измеряют высоту столба
оставшейся суспензии. Аналогично измеряют высоту столба в другой
пробирке (куда переносится суспензия из первой), отмечая момент, ко-
гда изображение на ее дне скроется. Определяют среднее ариф-
метическое обоих измерений и по таблице 10 находят содержание суль-
фат-аниона в анализируемой водной вытяжке.
Если изображение на дне мутномерной пробирки возникает при высоте
столба суспензии менее 40 мм, пробу разбавляют дистиллированной водой
в 2 раза и определение повторяют. Если и в этом случае суспензия окажет-
ся слишком концентрированной, определение повторяют при разбавлении
анализируемой воды в 4 раза, в 8 раз и т. д. (увеличивая степень раз-
бавления каждый раз вдвое).
При вычислении окончательного результата (массовой концентрации
сульфат-анионов) учитывают степень разбавления пробы.
Таблица 10
Данные для определения концентрации сульфат-аниона
Массовая концен- Массовая концен-
Высота столба Высота столба
трация сульфат- трация сульфат-
суспензии, мм суспензии, мм
аниона, мг/л аниона, мг/л
100 33 65 50
95 35 60 53
90 38 55 56
85 40 50 59
80 42 45 64
75 45 40 72
70 47 – –

Чтобы перевести значения концентраций, полученных в водной вытяж-

ке, анионов из мг/л в массовую долю соответствующей соли в почвенном
образце в %, необходимо умножить каждое полученное значение концен-
трации аниона на коэффициент 5·10–4 . Значение коэффициента «5·10–4»
определяется величиной коэффициента отношения воды к почве (5 : 1) и
коэффициента перевода единиц измерения из мг/л (в вытяжке) в массовые
проценты (в сухой почве).
Обработка результатов и выводы
Сопоставьте данные химического анализа водной вытяжки с данными
таблицы 11. Определите тип и степень засоленности почвы. Сделайте вы-
воды об экологическом состоянии почвы по результатам определения сте-
пени засоленности.

23
 Таблица 11
Степени и типы засоленности почв в зависимостиот концентрации солей
Тип засоленности в зависимости от типа и массовой доли
Степень
солей в сухой почве, %
засоленности почв
Хлориды Сульфаты Гидрокарбонаты
Для хлоридно-сульфатного засоления
Незасоленные меньше 0,01 - -
Слабозасоленные 0,01 – 0,05 - -
Среднезасоленные 0,05 – 0,10 - -
Сильнозасоленные 0,10 – 0,20 - -
Солончаки больше 0,20 - -
Для сульфатного и хлоридно-сульфатного засоления
Незасоленные меньше 0,01 меньше 0,10 -
Слабозасоленные 0,01 0,1 – 0,4 -
Среднезасоленные 0,05 0,4 – 0,6 -
Сильнозасоленные 0,10 0,6 – 0,8 -
Солончаки больше 0,10 больше 0,8 -
Для содового и смешанного засоления
Незасоленные 0,01 0,02 меньше 0,06
Слабозасоленные 0,01 0,05 – 0,1 0,1 – 0,2
Среднезасоленные 0,1 0,2 0,2 0,3
Сильнозасоленные 0,2 0,2 0,3 – 0,4
Солончаки 0,2 0,2 больше 0,4

10. КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ПОЧВ

Кислотно-основные свойства почв оцениваются при решении практиче-
ски любых проблем почвоведения, агрохимии, мелиорации, экологии. От
кислотно-основных свойств зависит рост и развитие растений; влияют они
и на многие другие свойства: подвижность химических элементов, их дос-
тупность для растений, емкость катионного обмена, ферментативную ак-
тивность почв и т. д. Для оценки кислотности и щелочности почв исполь-
зуют две группы показателей.
Первую группу составляют величины рН различных почвенных систем
(интенсивный показатель), вторую группу – потенциальная кислотность и
общая щелочность (экстенсивный показатель).
Актуальная кислотность почв связана с активностью Н+ ионов в жидких
средах почвенных систем и характеризуется величиной рН, которая зави-
сит от способности присутствующих в почве кислот к диссоциации. Для
почв России характерна актуальная кислотность рН = 3,0–8,5.
Измерение рН непосредственно в почве проводят довольно редко. Чаще
всего рН измеряют в почвенных суспензиях, приготовленных из воздушно-
сухих проб потенциометрическим методом.
Потенциальная кислотность позволяет получить представление об об-
щем содержании в почвах кислотных компонентов. В рамках потенциаль-
ной кислотности выделяют 2 вида почвенной кислотности:
24
 1. Обменная кислотность, характеризующая количество наиболее
сильных кислотных компонентов, которые компенсируют перманентные
отрицательные заряды ППК и вытесняются из ППК при значении рН,
свойственных реальным кислым почвам. Обменная кислотность обуслов-
лена относительно сильными компонентами – главным образом ионами Н+
и Al3+. Ее определяют, обрабатывая навеску почвы не буферным раство-
ром нейтральной соли (KCl, NaCl).
2. Гидролитическая (рН – зависимая) кислотность, характеризующая
общее количество кислотных компонентов, включая компоненты, обу-
словливающие обменную кислотность. Эта кислотность проявляется при
более высоких, чем обменная, значениях рН.

Работа № 14. Определение обменной кислотности

1. Определение обменной кислотности
Приборы и материалы:
1) сито с отверстиями диаметром 1-2 мм;
2) технические весы;
3) конические колбы на 250 мл;
4) воронка, фильтр;
5) бюретка для титрования;
6) цилиндр на 100 мл.
Реактивы:
1) фенолфталеин;
2) 0,02-0,1 М раствор NaOH (в работе используем 0,02 М раствор
NaOH);
3) Приготовление 1 М раствора KCl : 75 г KCl растворяют в 300-400 мл
дистиллированной воды, раствор фильтруют и объем доводят до 1 л. Значе-
ние рН раствора соответствует 5,6–6,0 (рН дистиллированной воды, находя-
щейся в равновесии с СО2 атмосферного воздуха, имеет рН около 5,6).
Проведение анализа
Навеску почвы, пропущенной через сито с отверстиями диаметром
1–2 мм, массой 40 г, помещают в колбу вместимостью 250 мл. В колбу
приливают 150 мл 1М раствора KCl и взбалтывают в течение 1 часа. Часо-
вое взбалтывание суспензии может быть заменено трехминутным взбал-
тыванием с последующим суточным настаиванием. Содержимое колбы
фильтруют в сухую коническую колбу или другую емкость. Первые 5 мл
фильтрата выбрасывают.
После того, как суспензия будет профильтрована полностью, готовим
две параллельные пробы. По 50 мл фильтрата помещают в коническую
колбу вместимостью 250 мл, добавляют 2–3 капли фенолфталеина и тит-
руют 0,02 М раствором NaOH до появления розовой окраски, не исчезаю-
щей в течение 1 мин.

25
 Далее проводим холостой опыт, для чего также готовим две параллель-
ные пробы: по 50 мл 1М раствора KCl помещают в коническую колбу вме-
стимостью 250 мл, добавляют 2-3 капли фенолфталеина и титруют 0,02 М рас-
твором NaOH до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 1 мин.
Обменную кислотность (ОК) рассчитывают по формуле
(V - V1 ) × н × V0 × 100
ОК = ,
Vал × m

где ОК – обменная кислотность в моль/ 100 г почвы;

V – объем NaOH, пошедший на титрование исследуемой почвенной
пробы, мл;
V1 – объем NaOH, пошедший на титрование контрольной пробы, мл;
н – молярная концентрация NaOH, ммоль/мл;
Vал и V0 – объем аликвоты вытяжки и общий объем добавленного к почве
1 М KCl, мл;
M – навеска почвы, г.
2. Определение потребности почв в известковании
При определении обменной кислотности почв по величине рН в соле-
вой вытяжке (рНКCI) можно определить нуждаемость почв в известковых
удобрениях (СаСО3 и МgСО3):
если рНКCI более 5,5, то почва не нуждается в известковании;
если рНКCI = 5,0 – 5,5 – слабо нуждается;
если рНКCI = 4,5 – 5,0 – средне нуждается;
если рНКCI менее 4,5 – сильно нуждается.

Работа № 15. Определение гидролитической кислотности

(по А.А. Каппену)
1. Определение гидролитической кислотности
Приборы и материалы:
1) Технические весы;
2) Сито с отверстиями диаметром 1 мм;
3) Колбы емкостью 250, 500 мл;
4) Цилиндр;
5) Воронка;
6) Складчатый фильтр;
7) Пипетка Мора на 50 мл.
Реактивы:
1) 1 н раствор CH3COONa·3H2O отвешивают на технических весах 136 г
трехводного углекислого натрия, растворяют примерно в 500 мл дистиллиро-
ванной воды, если нужно фильтруют и доводят раствор водой до 1 л;
2) 1 %-ный раствор фенолфталеина в этиловом спирте;

26
 3) 0,1 н раствор NaOH готовят растворением 4 г NaOH в одном литре
воды без СО2. Нормальность устанавливается по фиксаналу кислоты в при-
сутствии метилового оранжевого.
Проведение анализа
На технических весах отвешивают 60 г воздушно-сухой почвы, пропу-
щенной через сито с отверстиями диаметром 1 мм. Навеску почвы поме-
щают в колбу емкостью 250–500 мл, приливают 150 мл 1,0 н раствора
СН3СООNa, закрывают пробкой и взбалтывают 1 час. Часовое взбалтыва-
ние можно заменить трехминутным с последующим отстаиванием в тече-
ние суток и периодическим (4–5 раз) взбалтыванием.
Раствор фильтруют через складчатый фильтр диаметром 11–12,5 см (с под-
кладкой). Перед фильтрованием содержимое склянки взбалтывают от руки и
переносят на фильтр большую часть почвы. Первые 10 мл фильтрата отбрасы-
вают, чтобы удалить примеси, перешедшие из фильтра. В дальнейшем, если
фильтрат мутный, его перефильтровывают через тот же фильтр. Готовят две
параллельные пробы. Берут пипеткой 25 мл прозрачного фильтрата, помеща-
ют в коническую колбу емкостью 100 мл, прибавляют 2–3 капли фенолфта-
леина и титруют 0,1 н раствором NaOH до слабо-розовой окраски, не исче-
зающей 1 минуту. Титрование проводят «со свидетелем».
По количеству затраченной на титрование щелочи вычисляют величину
гидролитической кислотности в мг-экв Н+ на 100 г воздушно-сухой почвы:
а × N × V1 × 1,75 × 100
ГК = × K,
г × V2
где ГК – гидролитическая кислотность в мг-экв H+ на 100г почвы;
а – количество 0,1 н раствора NaOH, пошедшего на титрование взятого
объема фильтрата, мл;
N – нормальность раствора NaOH;
1,75 – коэффициент на полноту вытеснения поглощенного водорода;
К – коэффициент гигроскопичности почвы;
V1 – общий объем фильтрата, мл;
V2 – объем фильтрата, взятого для определения, мл;
г – навеска почвы, г.

2. Расчет дозы извести

При высокой кислотности почвы для оптимального ее использования в
сельском хозяйстве необходимо проводить известкование.
Расчет дозы извести определяется по общей гидролитической кислот-
ности, которая дает более полную величину кислотности почвы:
Гидролитическая = гидролитическая + обменная + актуальная
кислотность кислотность кислотность кислотность
(общая ГК) (ГК) (ОК) (АК)

27
 Примечание: значение АК исследуемого почвенного образца берутся
по результатам лабораторной работы № 13, ОК – лабораторной работы
№ 14 , ГК – лабораторной работы № 15.
Потребность почв в извести (ППИ) измеряется в т/га и рассчитывается
по формуле

ГК × 108 × h × ρ × 50
ППИ (т/га) = ,
100 × 106 × 1000

где ГК – общая гидролитическая кислотность (ммоль/100 г почвы);

h – мощность слоя почвы (см);
ρ – плотность сложения почвы (г/см3);
50 – молярная масса эквивалента СаСО3 ( г/моль);
50/1000 – перевод из г/моль в г/ммоль.
В ходе определения гидролитической кислотности СН3СООNa реагиру-
ет одновременно с почвенным раствором и твердой фазой почвы, эти реак-
ции идут до установления динамического равновесия. Поэтому нельзя
учесть всю потенциальную кислотность почвы. При расчетах дозы извес-
ти вводят поправочный коэффициент равный 1,75.

28
 ЛИТЕРАТУРА

Основная:
1. Воробьева Л.А. Химический анализ почв / Л.А. Воробьева. – М. :
Изд-во Моск. гос. ун-та , 1998. – 324 с.
2. Химический анализ почв / под ред. О.Г. Растворова, Д.П. Андреева. –
СПб. : Изд-во С.-Петерб. гос. ун-та , 1995. – 295 с.
3.Аринушкина Е.В. Руководство по химическому составу почв /
Е.В. Аринушкина.– М. : Химия , 1992. – 425 с.

Дополнительная:
1. Современные физические и химические методы исследований почв /
под ред. А.Д. Воронина, Д.С. Орлова. – М. : Изд-во Моск. гос. ун-та,
1987. – 202 с.
2. Практикум по агрохимии / под ред. В.Т. Минеева. – М. : Изд-во Моск.
гос. ун-та , 1989. – 303 с.
3. Муравьев А.Г. Оценка экологического состояния почвы / А.Г. Му-
равьев, Б.Б. Каррыев, А.Р. Ляндзберг. – СПб. : Крисмас + , 2000. – 115 с.
4. Глинка Н.Л. Общая химия / Н.Л. Глинка. – Л. : Химия, 1983. – 702 с.

29
 СОДЕРЖАНИЕ

6. Определение фосфора в почвах .................................................................3

Работа № 10. Определение подвижного фосфора в почвах
на фотоэлектроколориметре (модификация Ф.В. Чирикова).........................3

7. Расчет навесок для приготовления почвенных вытяжек ....................6

Работа № 11. Способы выражения концентраций растворов.........................6

8. Определение азота в почвах ......................................................................9

Работа № 12. Определение катиона аммония, нитритов и нитратов
в водной почвенной вытяжке визуально-колориметрическим методом ..... 10

9. Кислотность и засоленность почв ........................................................... 14

Работа № 13. Определение кислотности и степени засоленности почв...... 16

10. Кислотно-основные свойства почв ....................................................... 24

Работа № 14. Определение обменной кислотности ...................................... 25
Работа № 15. Определение гидролитической кислотности
(по А.А. Каппену)............................................................................................. 26

Литература ...................................................................................................... 29

30
 Учебное издание

ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЧВ

Часть 2

Лабораторный практикум для вузов

Составители:
Прожорина Татьяна Ивановна
Затулей Елена Дмитриевна

Редактор Л.М. Носилова

Подписано в печать 24.03.09. Формат 60×84/16. Усл. печ. л. 1,9.

Тираж 50 экз. Заказ 470.

Издательско-полиграфический центр
Воронежского государственного университета.
394000, г. Воронеж, пл. им. Ленина, 10. Тел. 208-298, 598-026 (факс)
http://www.ppc.vsu.ru; e-mail: pp_center@ppc.vsu.ru

Отпечатано в типографии Издательско-полиграфического центра

Воронежского государственного университета.
394000, г. Воронеж, ул. Пушкинская, 3. Тел. 204-133