ВЫСШЕЕ ОБРАЗОВАНИЕ

СОВРЕМЕННЫЙ УЧЕБНИК

ТЕРМОДИНАМИКА

ОСНОВНОЙ КУРС

эрофа
ВЫСШЕЕ ОБРАЗОВАНИЕ
СОВРЕМЕННЫЙ УЧЕБНИК

ТЕРМОДИНАМИКА
ОСНОВНОЙ КУРС

Часть 1

Допущено Учебно-методическим объединением высших

учебных заведений Российской Федерации по образованию
в области авиации, ракетостроения и космоса в качестве
учебного пособия для студентов высших учебных заведений РФ,
обучающихся по направлению подготовки дипломированного
специалиста 160300 «Двигатели летательных аппаратов»
и специальности 160304 «Авиационная и ракетно-космическая
теплотехника»

М ОСКВА

орофа
2009
УДК 536(075.8)
ББК 22.317я73
Б91

Р е ц е н з е н т ы:
кафедра теплотехники и тепловых двигателей
Самарского государственного аэрокосмического
университета им. С. П. Королева
(зам. зав. кафедрой д-р техн. наук, проф. В. Б. Бирюк);
д-р техн. наук, проф. Б. Н. Кобельков
(Военно-воздушная инженерная академия
им. проф. Н. Е. Жуковского)

Бурдаков, В. П.
Б91 Термодинамика : учебное пособие для вузов. В 2 ч . /
В. П. Бурдаков, Б. В. Дзюбенко, С. Ю. Меснянкин,
Т. В. Михайлова. — М. : Дрофа, 2009.
ЕЗВЫ 978-5-358-06127-9
Ч. 1. Основной курс. — 479, [1] с. : ил.
КВЫ 978-5-358-06031-9 (ч. 1)
Фундаментально изложены основные законы термодинамики и ме­
тоды термодинамического расчета различных процессов и систем с иде­
альными и реальными веществами. Подробно рассмотрены термодина­
мические особенности практически всех известных в настоящее время
двигателей летательных аппаратов и энергетических установок.
Книга хорошо иллюстрирована, в ней приведены исторические све­
дения, тематически подобранные задачи с решениями и комментария­
ми, а также справочный материал, необходимый в практической дея­
тельности.
Для студентов , аспирантов и преподавателей вузов , а также
научных работников и инженеров авиационной и ракетно-космичес­
кой отраслей.
УДК 536(075.8)
ББК 22.317я73

ШВЫ 978-5-358-06031-9 (ч. 1)

ШВЫ 978-5-358-06127-9 © ООО «Дрофа», 2009
 Оглавление
Введение......................................................................................... 7
Глава 1. Основные понятия и определения
1.1. Предмет и метод термодинамики ......................... 17
1.2. Термодинамическая система.................................. 18
1.3. Термодинамическое рабочее тело........................... 23
1.4. Термодинамическое состояние............................... 26
1.5. Термодинамические си л ы ...................................... 27
1.6. Параметры термодинамического состояния......... 28
1.7. Уравнения состояния............................................... 33
1.8. Проявление межмолекулярных сил...................... 35
1.9. Термические уравнения состояния идеального
газа.............................................................................. 37
1.10. Термические уравнения состояния реальных
газов............................................................................ 39
1.11. Термодинамические процессы............................... 50
1.12. Смеси идеальных газов............................................. 52
1.13. Формы движения и виды энергии......................... 54
1.14. Внутренняя и внешняя энергии............................. 55
1.15. Энтальпия................................................................... 59
1.16. Способы энергомассообмена.................................... 59
1.17. Классификация термодинамических параметров . 61
Задачи и их реш ение............................................... 62
Глава 2. Первый закон термодинамики
2.1. Краткая историческая справка............................. 71
2.2. Математическая формулировка............................. 73
2.3. Различные выражения первого закона
термодинамики.......................................................... 75
Задачи и их реш ение............................................... 79
Глава 3. Приложения первого закона термодинамики
к процессам в идеальных газах
3.1. Теплоемкость............................................................ 80
3.2. Политропные процессы........................................... 88
Задачи и их реш ение................................................. 108
Глава 4. Второй закон термодинамики
4.1. Сущность второго закона термодинамики..............115
4.2. Изменение энтропии в термодинамических
процессах..................................................................... 117
4.3. Формулировки второго закона термодинамики . . 121
4.4. Гипотеза о «тепловой смерти» Вселенной..............123
Задачи и их реш ение................................................. 125
 Оглавление

Глава 5. Объединенные выражения для первого

и второго законов термодинамики
и соотношения, получаемые из них
5.1. Различные формы записи объединенных
уравнений..................................................................... 127
5.2. Характеристические функции
и дифференциальные соотношения
в термодинамике........................................................131
5.3. Дифференциальные уравнения состояния............. 135
5.4. Соотношения между изобарной и изохорной
теплоемкостями.......................................................... 138
5.5. Дифференциальные уравнения внутренней
энергии, энтальпии и энтропии............................... 140
Задачи и их реш ение................................................. 145
Глава 6. Термодинамическое равновесие
и фазовые переходы
6.1. Краткие сведения о равновесии............................... 147
6.2. Условия равновесия однородных систем................148
6.3. Условия равновесия неоднородных систем .........153
6.4. Фазовые переходы......................................................154
Задачи и их реш ение................................................. 167
Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров
7.1. Основные понятия......................................................169
7.2. Получение водяного пара.......................................... 170
7.3. Процесс парообразования при постоянном
давлении........................................................................171
7.4. pv-Диаграмма водяного п ар а....................................173
7.5. Основные параметры воды и водяного пара . . . . 176
7.6. Таблицы водяного п а р а .............................................185
7.7. Ts-диаграмма водяного п а р а ....................................188
7.8. Лв-Диаграмма водяного п ар а....................................191
7.9. Основные термодинамические процессы
с водяным паром.......................................................... 196
Задачи и их реш ение.......................... 203
Глава 8. Влажный воздух
8.1. Основные понятия................................. 209
8.2. Расчет основных характеристик влажного
воздуха..........................................................................211
8.3. Удельная газовая постоянная и плотность
влажного воздуха.............................................. 214
4
 Оглавление

8.4. Теплоемкость и энтальпия влажного воздуха . . . 215

8.5. Нй-Диаграмма влажного воздуха............................. 217
8.6. Основные процессы с влажным воздухом................220
Задачи и их реш ение................................................. 223
Глава 9. Термодинамика потоков
жидкости и газа
9.1. Вводные замечания................................................... 227
9.2. Основные уравнения процессов течения................228
9.3. Закономерности течения.......................................... 232
9.4. Частные случаи движения идеального газа......... 241
9.5. Параметры торможения.............................................246
9.6. Уравнение скорости адиабатного потока................248
9.7. Истечение газа из сосуда неограниченной
емкости..........................................................................250
9.8. Истечение реальных газов и паров...........................258
9.9. Истечение с учетом трения............... 260
9.10. Дросселирование газов и паров................................ 262
Задачи и их реш ение................................................. 275
Глава 10. Процессы в машинах для сжатия
и расширения газа
10.1. Классификация м аш ин.............................................283
10.2. Принципиальные схемы компрессоров..................285
10.3. Работа одноступенчатого поршневого
компрессора.................................................................289
10.4. Работа одноступенчатого центробежного
компрессора.................................................................293
10.5. Многоступенчатый компрессор............................... 295
10.6. Детандеры..................................................................... 298
Задачи и их реш ение........................ 300
Глава 11. Термодинамические циклы
11.1. Прямые и обратные циклы........................................ 303
11.2. Эффективность обратимых циклов.........................307
11.3. Цикл К арно.................................................................308
11.4. Обратный цикл К арно............................................... 312
11.5. Циклы поршневых двигателей внутреннего
сгорания.............................................................. 314
11.6. Циклы газотурбинных установок............................. 335
11.7. Циклы реактивных двигателей............................... 349
11.8. Двигатели с внешними источниками энергии . . . 387
5
 Оглавление

11.9. Оценка эффективности различных тепловых

двигателей................................................................. 392
Задачи и их решение............................................... 398
Глава 12. Циклы паросиловых установок
12.1. Принцип действия и устройство паросиловой
установки................................................................... 403
12.2. Паровой цикл Карно............................................... 404
12.3. Цикл Ренкина.......................................................... 406
12.4. Цикл с промежуточным перегревом пара.............. 414
12.5. Регенеративный цикл паротурбинной
установки................................................................... 417
12.6. Бинарные циклы...................................................... 419
12.7. Циклы парогазовых установок............................. 424
12.8. Циклы ядерных энергетических установок . . . . 427
Задачи и их решение............................................... 430
Глава 13. Безмашинное преобразование энергии
13.1. Классификация и эффективность процессов
преобразования........................................................ 433
13.2. Топливные элементы............................................... 435
13.3. Термоэлектрические генераторы........................... 438
13.4. Солнечные батареи................................................. 441
13.5. Термоэлектронный генератор............................... 442
13.6. Энергетические установки
с МГД-генераторами............................................... 445
Задачи и их решение............................................... 450
Глава 14. Циклы холодильных машин
и теплового насоса
14.1.
Классификация холодильных машин.................. 451
14.2.
Цикл воздушной холодильной машины............. 452
14.3.
Цикл парокомпрессионной холодильной
установки................................................................... 455
14.4. Цикл пароэжекторной холодильной
системы..................................................................... 457
14.5. Цикл абсорбционной холодильной установки. . . 459
14.6. Термоэлектрическая холодильная установка . . . 460
14.7. Вихревая труба........................................................ 462
14.8. Тепловой насос.......................................................... 463
Задачи и их решение............................................... 466
Основные условные обозначения............................................... 469
Приложение................................................................................... 473
 Памяти нашего учителя,
заслуженного деятеля нау­
ки и техники РСФСР, про­
фессора Валентина Кон­
стантиновича Кошкина

Введение
В современном мире существует около 1000 научных дис­
циплин, объединенных в три большие группы: общ ест вен­
ные (в сбалансированном обществе на их долю приходится
20% людских и материально-технических научных ресурсов),
ест ест венны е (30%) и инж енерные (50%). Более деталь­
ной классификацией занимаются ученые-науковеды, в чис­
ле которых были и наш соотечественник М. В. Ломоносов,
и француз А. Ампер. Найти закономерность (порядок) в кажу­
щемся хаосе предметов и событий, фактов и действий — это и
есть задача любой научной дисциплины.
Объекты, которые исследует каждая конкретная наука сво­
им особым только ей одной присущим методом, могут быть
весьма различны, но если эти объекты весьма разнообразны и
их очень много, наука носит название ф у н д а м е н т а л ьн о й .
К фундаментальным наукам относятся, например, физика,
химия, математика, философия, термодинамика. Есть науки,
без которых не может обойтись практически ни один человек.
К ним относятся языкознание, которое оперирует буквой и
словом; экономика, изучающая балансы между доходами и
расходами разного рода ресурсов; математика, оперирующая
количественными соотношениями с помощью чисел; термоди­
намика — наука об эффективности (о коэффициентах полез­
ного действия) процесса преобразования различных видов
энергии в необходимую полезную работу. Такие «всеобщие»
науки мы рекомендуем называть с уп ер ф ун д а м ен т а л ь н ы ­
м и . В области инженерных дисциплин суперфундаменталь­
ными являются т ерм одинам ика и м ехани ка.
Термодинамика занимается поведением
м а к р о с к о п и ч е с к и х , т. е. с о с т о я щ и х и з б о л ь ­
ш о г о ч и с л а э л е м е н т о в с и с т е м , к о т о р ы е мож-
7
 Введение

но о х а р а к т е р и з о в а т ь т е р м о д и н а м и ч е с к и м и
параметрами, в частности температурой.
Становление термодинамики как науки продолжалось около
четырех веков и было сопряжено со многими трагедиями, за­
блуждениями и озарениями лучших умов человечества. Впер­
вые понятие энергия появилось в 1619 г. в трудах И . Кеплера
(1571—1630) применительно к механике, законы которой
сформулировали Г. Г алилей (1564—1642) и И . Н ьют он
(1642—1727).
Одним из основоположников «науки о теплоте» был наш
великий соотечественник М . В. Ломоносов (1711—1765),
который в своей диссертации «Размышления о причинах теп­
лоты и стужи» (1750) высказал мысль о том, что теплота —
это форма «вращения» многих мельчайших частиц, состав­
ляющих тело. Кроме того, он утверждал в «Рассуждении о
твердости и жидкости тел», что из двух соударяющихся тел
одно тело «теряет своего движения» ровно столько, сколько
передает другому. Впоследствии весь ученый мир стал исполь­
зовать это гениальное предвидение как п ервы й закон т ер ­
м о ди н ам и к и , или закон сохран ен и я эн е р ги и . Но вер­
немся к «Размышлению о причинах тепла и стужи», в котором
утверждалось, что холодное тело самопроизвольно не может
воспринять большую «степень теплоты», чем имеет окружаю­
щее его более горячее тело. Это уже явная предтеча толкова­
ния закона природы, который ныне именуется вт о р ы м за к о ­
ном т ерм оди н ам и ки или закон ом , запрещ аю щ им са­
м о п р о и звол ьн ую концент рацию т епловой эн е р ги и .
Наконец, утверждение ученого о том, что «высшей степени хо­
лода на нашей планете не может быть», очень напоминает
т рет ий закон т ерм оди н ам и ки , или закон н едост и­
ж имост и абсолю т н ого н у л я т е м п е р а т у р . Именно эти
три утверждения и составляют сущность современной класси­
ческой термодинамики. Но как много пришлось пройти науч­
ной мысли, чтобы прозрения М. В. Ломоносова были воспри­
няты всем научным миром как незыблемые законы миро­
здания! Прообраз современного соосного воздушного винта
вертолета или так называемая «аэродромная машина», т. е.
лет аю щ ая м аш ина тяжелее в о зд у х а , также была пред­
ложена, построена и продемонстрирована М. В. Ломоносо-
8
 Введение

вым, которого с полным правом можно назвать пионером сов­

ременной авиации, использующей эффект возникновения
подъемной силы на движущемся кры ле, и основоположни­
ком метеорологии, поскольку на своей летательной машине
он предполагал проводить измерения параметров атмосферы
на разных высотах. Затем научная мысль сделала ошибочный
шаг — в 1779 г. К лехгорн выдвинул теорию об упругой, неве­
сомой, неуничтожимой и невоссоздаваемой жидкости, кото­
рую в 1787 г. Лавуазье назвал теплородом. К счастью, вско­
ре, а именно в 1796 г., Б. Томсон (1753—1814) — позже он по­
лучил титул графа Румфорда — доказал несостоятельность
теории теплорода, исследуя процесс сверления пушек и сравни­
вая нагрев отрезанных частей ствола и работу лошадей. В этом
же году родился будущий основоположник термодинамики
(в переводе с греческого слово «термодинамика» означает дви­
жущая сила теплоты) С. К арно (1796—1832), который в
1824 г. выпустил свой классический труд «О движущей силе
огня и машинах, способных развивать эту силу». Без разности
температур рабочего тела в начале и конце процесса тепло не
может быть превращено в работу — такой основной вывод был
сделан молодым инженером. Современное здание классиче­
ской т ерм одинам ики, кот орая не рассм ат ривает про­
ст ранст венны х координат и врем ени, строительство
которого начал С. Карно, было завершено трудами очень мно­
гих ученых, и прежде всего Б. К лапейрона, Р . М айера,
Д . Дж оуля, Г. Гельмгольца, В. Томсона (лорда Кельви­
на), Р. К л аузи уса, У. Р енкина, В. Н ерн ст а , представите­
лями российской термодинамической школы Г. Г. Гессом,
М . Ф. О кат овым , О. Х вольсоном и др. Классическую тер­
модинамику именуют еще и феноменологической от слова
«феномен», или опыт ный ф акт . Но опытным фактам требу­
ется теоретическое обоснование, и такое обоснование было да­
но авторами ст ат ист ической термодинамики Л. Больц­
маном и Д. Гиббсом. Эквивалентность положений термо­
динамики и теории информации К. Ш еннона (1948) была
доказана в 1957 г. Э. Дж ейнсом: были получены все резуль­
таты Д. Гиббса. Существенный вклад в развитие неравно­
весной термодинамики, начало которой положил в 1854 г.
В. Томсон (лорд Кельвин), принадлежит Л . О н загеру, опуб-
9
 Введение

ликовавшему в 1931 г. соотношения взаимности между коэф­

фициентами линейных уравнений переноса, и И . Р. Приго-
ж ину, доказавшему основные теоремы об инвариантных
свойствах и условиях экстремальности возрастания энтропии.
В 1947 г. И. Р. Пригожин практически завершил создание ос­
нов новой науки «Термодинамика необратимых процессов»,
которая в настоящее время имеет и другое наименование «Не­
равновесная термодинамика».
Значительные работы по неравновесной термодинамике
принадлежат также Л . Б ольцм ану, Р. К л а узи усу, П. Дюге-
м у, Г. К ази м и ру, Дж . М ей ксн еру, С. де Г роот у, Л . М а-
зур у , М . Трайбусу и др. Советские ученые А. В. Л ы к о в,
А. Ф. Иоффе, Ю. А. М и хай л ов, Д . Л . Зубарев и многие
другие также внесли немалый вклад в развитие неравновес­
ной термодинамики.
Неравновесная термодинамика или термодинамика необра­
тимых процессов, в отличие от термодинамики классической,
позволяет исследовать наиболее общие свойства пот оков ве­
щ ест ва под дейст вием т ермодинам ических си л, а со­
ветский исследователь А. В ейник в 1965 г. высказал идею о
возможности всеобщего применения этой новой обобщенной
термодинамики ко всем явлениям природы и общества. На ба­
зе обобщенной т ермодинамики в 1970 г. возникло новое
научное направление — эком ат ерм ика, сочетающее дости­
жения экономики, математики и термодинамики (В . Л . Бг/р-
д а к о в), нашедшее поддержку лауреатов Нобелевской премии
А. М. П рохорова и Л . Р. П ригож ина. В дальнейшем эта
наука получила и другое название — общая фрактально­
кластерная теория организм ов (ОФКТО).
Сложные термодинамические системы, способные само­

( стоятельно циклически функционировать под воздействием

природных или/и антропогенных факторов, носят название ор­
ганизмов.

Организмы могут быть маш инным и (часы, авиационный

или ракетный двигатель, беспилотный самолет-разведчик,
баллистическая ракета), биологическими (человек, птица,
бактерия, растение, живая клетка), человеко-маш инными
(самолет-истребитель, пилотируемый космический корабль,
10
 Введение

орбитальная станция), общ ественными (пчелиный рой, му­

равейник), социальными (город, область, государство, чело­
вечество).
А б с о л ю т н о в с е о р г а н и з м ы п о с т р о е н ы по
одной и той же с т р у к т у р н о й с х е м е и вклю­
чают пять о б я з а т е л ь н ы х блоков, выпол­
няющих соответственно пять жизненно
в а жн ых ф у н к ц и й высшего уровня: э н ер г е ­
тическую, транспортную, безопасностную,
производственную и информационную.
Областями практического применения современной термо­
динамики являются все пять ипостасей организма: энергет и­
к а , т ранспорт (<явления переноса), безопасност ь, про­
изводст во и инф орм ат ика. Отсюда ее важность и значение
в современном мире. Не случайно именно термодинамике по­
священо более 25 000 монографий и учебников и, естественно,
огромное число научных статей, сборников, методических по­
собий и справочников. Вот почему знание основных законов и
положений термодинамики необходимо для всех без исключе­
ния специалистов, работающих в области исследований, про­
ектирования, создания, производства, эксплуатации и утили­
зации летательных аппаратов любого типа и их систем, а так­
же в области обеспечения интеграции летательных аппаратов
с экипажем и управляющим персоналом, решающим пробле­
мы стратегии выбора схем и параметров, проблемы экономи­
ки, конкуренции и эксплуатации техники.
Учебное пособие «Термодинамика» для удобства пользова­
телей разделено на две части. Первая часть «Основной курс»
дает первичные базовые знания предмета, позволяющие с по­
мощью приведенной библиографии самостоятельно углубить
знания и осуществить их инженерное приложение к конкрет­
ным задачам, не включенным в данное издание из-за недостат­
ка места. Вторая часть «Специальный курс» предлагается бу­
дущим специалистам, которые захотят посвятить себя углуб­
ленному изучению тех или иных разделов термодинамики.
В т ехнической т ермодинамике рассматриваются толь­
ко идеальные обратимые и равновесные процессы в так назы­
ваемых идеальны х м аш инах (двигателях или орудиях) на
начальном этапе проектирования.
11
 Введение

Предварительные термодинамические вычисления, выпол­

ненные с использованием методов т ехнической термоди­
нам ики, химической т ермодинам ики и основ т еплопе­
р еда ч и , в инженерной практике лишь предшествуют дли­
тельным расчетам и экспериментальным работам по созданию
реальной машины. Еще не так давно основной объем инже­
нерного труда приходился на «доводочные» работы. Теперь,
когда на помощь инженеру пришла электронно-вычислитель­
ная техника, объем экспериментальных работ начинает со­
кращаться, так как проводятся детальные расчеты на этапе
проектирования. Теоретическая база для таких расчетов, т. е.
фундаментальные научные дисциплины, также продолжает
совершенствоваться. Термодинамика входит в число важней­
ших фундаментальных научных дисциплин, необходимых
современному инженеру любой специальности.
Термодинамические методы, главным образом метод
циклов и метод термодинамических потенциалов (в их
основе лежат принципы т емперат уры, энергии и энт ро­
пи и, на базе которых сформулированы первый и второй законы
термодинамики), в настоящее время широко используются.
Удобство и наглядность термодинамических представле­
ний способствовали развитию и неравновесной т ермодина­
м ики — сначала при описании процессов тепло- и массопере-
носа, а затем и других известных процессов движения мате­
рии. Кроме того, была установлена аналогия между неравно­
весной термодинамикой и наиболее изученными механически­
ми явлениями, сопровождающимися диссипацией энергии.
В механике и физике* широко применяются энергетические
ф ункции Лагранж а и Г ам ильт она, в прикладных дис­
циплинах — понятия пот енциала и диссипации. Термо­
динамические уравнения состояния удобно использовать
при расчетах процессов, протекающих в реальных газах, рас­
творах, жидких и твердых кристаллах, твердых телах при их
намагничивании и поляризации.

* Казалось бы, физика охватывает все области знаний, включая и

термодинамику, однако это не так. По образному выражению Ричарда
Фейнмана, «у физиков есть привычка брать простейший пример како­
го-то явления и называть его «физикой», а примеры посложнее отда­
вать на растерзание других наук».

12
 Введение

Сложность и энергетическая напряженность современных

машин возрастает пропорционально их возможностям. Прин­
ципы их действия также усложняются, так как используются
последние достижения науки, новые материалы и вещества.
Все технологические процессы интенсифицируются, масштабы
производства расширяются. В этих условиях использование по­
ложений только лишь классической термодинамики не всегда
оправдано, например, если термодинамическое рабочее те­
ло (ТРТ) — это жидкий кристалл, который нагревается, поля­
ризуется, частично изменяет фазовое состояние и химиче­
ский сост ав, а кроме того, находится в состоянии движения.
В качестве такой научной дисциплины и выступает в на­
стоящее время неравновесная термодинамика, развитие и ос­
воение которой в инженерной практике позволяет не только
отказываться от огромного числа эмпирических коэффициен­
тов и зависимостей, но и более осмысленно создавать машины
принципиально нового типа. Расчет т опливны х элем ен­
т ов, элект рохим ических ист очников т ока и а к к у м у ­
лят оров, т епловы х труб, сложных процессов тепло- и мас-
сообмена в пограничном слое9процессов смесеобразования и
горения, процессов в электрореактивных двигателях — вот
далеко не полный перечень применения неравновесной термо­
динамики в инженерной практике.
С наиболее общих позиций термодинамика может быть опре­
делена как наука о методах исследования свойств любых мак­
роскопических материальных тел, проявляющихся в процессах
преобразования одних видов движения материи в другие.
Основная задача неравновесной термодинамики заключается
в установлении зависимости между возрастанием энтропии
в термодинамической системе и происходящими в ней различ­
ными необратимыми процессами. С этой целью исследуются
макроскопические (справедливые для большого числа частиц)
законы сохранения массы, количества движения и энер­
гии в дифференциальной форме, пригодной для исследова­
ния малых объемов (так называемая локальная форма законов).
Перенос массы может при этом характеризоваться потоком диф­
фузии, перенос энергии — потоком теплоты, а перенос импуль­
са — тензором давления. Эти и другие рассматриваемые не­
равновесной термодинамикой потоки являются следствием не­
равновесного состояния термодинамической системы.
13
 Введение

Выражение для скорости возраст ания энт ропии рас­

сматривается как сумма ряда слагаемых, каждое из которых
есть произведение конкретного термодинамического пото­
к а , характеризующего необратимый процесс, и так называе­
мой т ермодинамической силы , обусловленной неоднород­
ностью (градиентом) соответствующего термодинамического
параметра (температуры, давления, концентрации, химиче­
ского сродства и т. д.).
В результате, в отличие от классической термодинамики,
получается более сложная система уравнений, содержащая
упомянутые законы сохранения, уравнение баланса энтропии
и уравнения состояния. В качестве неизвестных параметров в
эту систему входят необратимые потоки, определив которые
можно найти скорость возрастания энтропии. Для весьма боль­
шого числа прикладных задач уже само по себе определение
потоков, особенно взаимосвязанных, имеет самостоятельное
значение (т ермодиффузия, т ермоэлект ричест во, эл ек ­
трофорез, электроосмос и т. д.).
Для решения системы уравнений используются феномено­
логические (подтвержденные опытом) уравнения связи пото­
ков и термодинамических сил. В современной неравновесной
термодинамике уравнения связи предполагаются линейными,
справедливыми для случая, когда система близка к состоянию
равновесия. Феноменологические коэффициенты перено­
са в уравнениях связи могут отражать и перекрестные эффек­
ты (термодиффузию, термоэлектричество и т. д.).
Связь между коэффициентами переноса устанавливается
соотношением взаим ност и, уменьшающим число незави­
симых величин и связывающих между собой различные про­
цессы переноса.
Теория учитывает также и прост ранст венную симмет ­
р и ю , например независимость скалярного явления (химиче­
ской реакции в изотропной среде) от вект орного явления
(теплопроводности). Такое упрощение системы феноменологи­
ческих коэффициентов переноса именуется принципом Кюри.
На живые организмы этот принцип не распространяется, по­
этому возникло еще одно специфическое направление термо­
динамики — биологическая т ерм одинам ика, которой по­
священа последняя глава второй части учебного пособия.
14
 Введение

И наконец, современная теория использует свойст ва инва­

риант ност и (неизменности) соотношений взаимности относи­
тельно ряда преобразований потоков и термодинамических сил,
а также дополнительную инвариантность и экстремальность
скорости возрастания энтропии при ряде ограничительных ус­
ловий (механического равновесия, стационарного нерав­
новесного состояния и т. д.).
Большое число работ по неравновесной термодинамике по­
священо проблемам ее статистического обоснования, им в
учебном пособии уделена специальная глава.
Еще не так давно считалось, что термодинамические силы
не имеют ничего общего с силами в ньютоновском понимании
этого слова, хотя и отмечалось, что между уравнениями меха­
ники и неравновесной термодинамики существует прямая
аналогия, создающая перспективу «механического» обоснова­
ния ряда положений последней. Эта аналогия послужила
толчком для использования достижений неравновесной тер­
модинамики в анализе различных видов сложных механиче­
ских систем, в частности для наиболее сложных видов механи­
ческого движения — полета космической системы или лета­
тельного аппарата. Дальнейшие работы в этой области привели
к объединению неравновесной термодинамики с системотехни­
кой и созданию основ исключительно важного научного на­
правления — теории эффективности сложных динами­
ческих сист ем .
Таким образом, если техническая термодинамика является
основой для определения энергет ической эф ф ект ивност и
м аш ин, то неравновесная термодинамика может служить ба­
зой для определения эффективности сложных динамических
процессов, происходящих в так называемых больших систе­
мах (энергетических, транспортных, экологических, техноло­
гических, информационных), включая социальные.
Эффективность социальных организмов характеризуется
критерием эффективности жизни (КЭЖ), которому во второй
части посвящен раздел, представляющий интерес для буду­
щих политиков, экономистов, юристов и управленцев.
Неравновесная термодинамика будет, естественно, разви­
ваться и самостоятельно. Дальнейшей ее задачей является со­
здание теории для нелинейных законов переноса как для
15
 Введение

сплошной среды, так и для прерывных систем с подвижными

границами раздела. Последний вопрос еще только начинает
исследоваться в линейной постановке. Наконец, объединение
в единой теории линейных и нелинейных процессов переноса
как макроскопических, так и элементарных (квантовых),
по-видимому, завершит создание общей теории.
В настоящее время теплопроводность, дозвуковое течение
вязкой среды, линейная ак уст и к а , электропроводность и
диффузия являются частными случаями явлений переноса,
изучаемых неравновесной термодинамикой. Нелинейная акус­
тика и нелинейная сверхзвуковая аэрогазодинамика пока еще
не могут без достаточных упрощений входить в общую тео­
рию, поэтому эти дисциплины, как правило, изучаются само­
стоятельно — главным образом в качестве технического при­
ложения, хотя в них и используются основные принципы тер­
модинамики.
Авиационная и ракетно-космическая техника — наиболее
динамичные области машиностроения. В связи с этим структу­
ра и содержание учебного пособия направлены на подготовку
инженерного персонала, способного самостоятельно решать
сложные современные термодинамические проблемы энерге­
тики — прежде всего в области двигателей и энергетики лета­
тельных аппаратов, а также в многочисленных смежных облас­
тях инженерной деятельности. Материал учебного пособия от
главы к главе усложняется, а для понимания последних глав
второй части потребуется еще и знакомство со специальной ли­
тературой.
Наиболее важные главы снабжены подробным решением за­
дач, обычно встречающихся в повседневной работе инжене-
ров-теплофизиков и инженеров-конструкторов авиационной и
ракетно-космической техники.
 Глава 1

Основные понятия
и определения

1 . 1 . Предмет и метод термодинамики

Исторически термодинамика возникла на рубеже XVIII и
XIX вв. как наука, изучающая переход теплоты в механиче­
скую работу. В это время тепловые машины были уже широко
распространены, и надо было подвести теоретические основы
их работы.
Современная термодинамика является теоретической осно­
вой всех без исключения макроскопических процессов в приро­
де и обществе. М акроскопическими называются процессы, в
которых участвуют многие частицы, например молекулы окру­
жающего нас воздуха, муравьи в муравейнике, галактики во
Вселенной. Применительно к разного рода антропогенным,
т. е. построенным людьми, летательным аппаратам совре­
менная термодинамика занимается прежде всего изучением пя­
ти глобальных инженерных проблем земной цивилиза­
ции, а именно: энергет ики, т ранспорта, безопасности,
производства и информатики. Основная задача термодина­
мики — указать инженерам способы подсчета и увеличения эф­
фективности или КПД самых разных организмов — от ма­
шинных до биологических (генная инженерия).
Еще не так давно — в начале XX в. — главной задачей тер­
модинамики считали исследование проблем преобразования
(взаимопревращения) одних видов энергии в другие. Было да­
же предложено термин т ермодинамика заменить другим —
энергет ика, но этого, к счастью, не произошло.
Но современная термодинамика является не только инже­
нерной наукой. Она входит важной составной частью в теоре­
тическую ф и зику.

2 - 5580 17
 Глава 1. Основные понятия и определения

Термодинамический метод базируется на ряде принци­

пов и закон ов. Основным принципом термодинамики явля­
ется принцип т ем перат уры (два тела, находящиеся в т еп­
ловом равн овеси и , имеют одну и ту же температуру). Основ­
ными законами или началам и т ермодинам ики являются:
• первый за к о н , или закон сохранения энергии;
• второй за к о н , или закон рассеяния (обесценивания)
энергии;
• третий за к о н , или закон о неисчерпаемости энергии
(абсолютный нуль температуры недостижим).
Наиболее широко распространенными рабочими методами
термодинамики являются метод циклов и метод термо­
динам ических пот енциалов.

1. 2 . Термодинамическая система
Объектом изучения термодинамики является т ермодина­
м ическая сист ема (ТС).
Под термодинамической системой понимается выделенная
из окружающего мира условной замкнутой поверхностью часть
пространства вместе с находящимися в нем телами и полями.
Эти тела и поля могут взаимодействовать как между собой,
так и с окружающей средой, в том числе трансформироваться
(изменять размеры и свойства) и обмениваться как энергией,
так и веществом. Под окружающей средой понимается все,
что не включено в ТС. В системе могут присутствовать не­
сколько тел, одно тело или его часть. Ограничивающую систе­
му поверхность называют также границей ТС или ее кон т ­
р о л ьн о й п о вер х н о ст ью .
Примеры ТС — 1 м3 воздуха, авиационный двигатель, кос­
мический носитель, живой организм, государство, земная ци­
вилизация.
В настоящее время именно вид ТС определяет деление тер­
модинамики как науки на множество ее конкретных прило­
жений:
• техническая термодинамика (изучает эффективность тех­
нических систем);
18
 1.2. Термодинамическая система

• химическая термодинамика (изучает поведение ТС с уче­

том химических реакций);
• статистическая термодинамика (изучает законы распре­
деления параметров частиц и квазичастиц в термодина­
мическом рабочем теле (ТРТ), с помощью которых рас­
четным путем, без проведения экспериментов, получает
все феноменологические параметры);
• биологическая термодинамика (изучает биологические
процессы и явления);
• социальная термодинамика (изучает социальные и эко­
номические ТС).
Термодинамика как раздел т еорет ической ф изики под­
разделяется на:
• классическую т ерм одинам ику, пренебрегающую про­
странственными координатами и временем;
• т ерм ост ат и ку, т. е. термодинамику, изучающую ста­
тические ТС без учета времени, но с учетом координат;
• т ерм окинет и куу т. е. термодинамику, изучающую ТС
с учетом времени и координат, но в бессиловом поле
(движение по инерции, сверхтекучесть и сверхпроводи­
мость);
• линейную неравновесную т ерм одинам ику, изучаю­
щую ТС с учетом координат и времени, но вблизи равно­
весия, когда т ермодинамические потоки зависят ли­
нейно от т ермодинам ических си л ;
• нелинейную неравновесную т ерм одинам ику (наибо­
лее общий случай термодинамики).
Нередко и линейную, и нелинейную неравновесную термо­
динамику именуют общим термином т ерм одинам ика необ­
рат и м ы х процессов.
В инженерной практике используется техническая термо­
динамика, которая год от года совершенствуется из-за услож­
нения ТС — инженерных объектов ее исследования.
Материю, составляющую ТС, удобно разделить на вещество
и поле. Под веществом понимается материя, обладающая
массой покоя. П оле может быть электростатическим, магнит­
ным, электромагнитным (излучение), гравитационным и внут­
риядерным.
2* 19
 Глава 1. Основные понятия и определения

И зо л и р о ва н н а я т ерм од и н ам и ч еск а я сист ем а ни­

как не взаимодействует с окружающей средой, однако в такой
системе отдельные части (подсистемы) могут взаимодейство­
вать между собой.
Н е и зо л и р о ва н н а я т ерм од и н ам и ч еск а я сист ем а
взаимодействует с окружающей средой, причем число воз­
можных взаимодействий (механическое, тепловое, электро­
статическое и др.) определяет число степеней свободы ТС.
Термодинамическая система называется закры т ой , если
она не может обмениваться веществом с другими системами.
Термодинамическая система может быть закрытой, но масса
отдельных ее частей может изменяться (например, при фазо­
вом переходе жидкость — пар), поэтому такие системы полу­
чили название неоднородны х.
Термодинамические системы, которые могут обмениваться
веществом с другими системами, называются от кры т ы м и.
Н еравн овесн ое сост ояние т ерм од и н а м и ч еско й сис­
т ем ы характеризуется наличием в ней или в объеме ТРТ
потоков экст енсивны х величин (теплоты, электричества,
массы жидкости и т. д.), вызванных термодинамическими
силам и — градиентами соответствующих интенсивных пара­
метров (температуры, электрического потенциала, давления,
концентрации и т. д.). При этом ТС определяется пространст­
венно-временным полем значений каждого термодинамиче­
ского параметра.
И зот ропн ой 0гом огенной) т ерм оди н ам и ч еской сис­
т ем ой называется система, у которой свойства по всем на­
правлениям одинаковы. Такие ТС используются для термоди­
намического анализа химических реакций и явлений релакса­
ции (возбуждение, внутреннее превращение и т. д.), которые
протекают медленно и не нарушают гомогенности ТРТ. Основ­
ным параметром анализа служит время, а работа процесса за­
висит только от объема системы. Массообмен такой термодина­
мической системы с внешней средой допустим, т. е. ТС может
быть неизолированной. В гомогенных системах отсутствуют
электризация, намагниченность и диссипативные эффекты,
так как нет градиентов и потоков, хотя концентрация, темпе­
ратура и давление с течением времени могут изотропно изме­
няться.
20
 1.2. Термодинамическая система

Г ет ерогенной (неоднородной
или п реры вн ой ) т ер м о д и н а м и ­
ческой сист ем ой называется сис- < ^2
тема, состоящая из нескольких гомо­ Р1 Р2
генных ТС. В неравновесной термо­
динамике большое распространение Рис. 1.1
получила модель (рис. 1.1), состоя­
щая из двух 1 , 2 гомогенных ТС (термодинамическая пара),
разделенных мембраной, поверхностью раздела фаз или в об­
щем случае — перегородкой, которая позволяет осуществлять
между этими ТС тот или иной вид термодинамического вза­
имодействия 3. Протяженностью и объемом соединительной
фазы 3, например капилляром в разделительной мембране,
часто пренебрегают. Различают, как правило, четыре класса
неоднородных термодинамических систем: ТС жидкость —
пар, ТС жидкость — жидкость с неоднородными свойствами,
ТС вентильного типа первого рода, когда два вещества одина­
кового агрегатного состояния разделены проницаемой перего­
родкой (вентилем) и ТС вентильного типа второго рода. Она
отличается от предыдущей ТС тем, что перегородка (вентиль)
полупроницаема, т. е. может пропускать лишь частицы с оп­
ределенными свойствами и задерживать остальные.
Стационарное состояние термодинамической систе­
мы возникает тогда, когда определяющие ее свойства термоди­
намические параметры не зависят от времени. Стационарное
состояние может быть как равновесным, так и неравновесным.
Т ерм одинам ическое равн овеси е — состояние термоди­
намической системы или термодинамического рабочего тела,
при котором никакие термодинамические процессы в них не­
возможны, в том числе и процессы переноса, поскольку термо­
динамические воздействия на ТС или ТРТ уравновешены. Термо­
динамическое равновесие — это наиболее вероятное состоя­
ние термодинамической системы, устойчивое по отношению к
возмущениям (принцип Ле Шателье—Брауна). Равновесие ТС
может быть частичным, например в случае механического рав­
новесия, когда ускорения частей ТС равны нулю. Однако если
в термодинамической системе происходит хотя был один необ­
ратимый процесс, например имеются тепловые потоки, то та­
кая ТС равновесной названа быть не может.
21
 Глава 1. Основные понятия и определения

Термодинамическое равновесие — фундаментальное поня­

I тие классической термодинамики, позволяющее изучать обра­

тимые термодинамические процессы.

Противоположное понятие — термодинамическое нерав­

новесие — основа для изучения необратимых процессов или
процессов, идущих с рассеянием энергии, а для изолирован­
ных (замкнутых) ТС — с выравниванием физико-химических
свойств и параметров состояния. Но если равновесие и обрати­
мость в смысле термодинамической идеализации (квазиравнове­
сие) могут считаться синонимами, то неравновесие и необрати­
мость — понятия более сложные и с точки зрения термодина­
мической идеализации не эквивалентны. При этом понятие
неравновесности, как это ни парадоксально, шире понятия необ­
ратимости, поскольку известны потоки, признаки необратимос­
ти для которых пренебрежимо малы (потоки фотонов в вакууме,
сверхтекучесть гелия, сверхпроводимость и т. д.).
Т ер м оди н ам и ч еск ое к ва зи р а вн о веси е — плавное, бес­
конечно медленное протекание термодинамического процес­
са, вызванное бесконечно малыми вынуждающими силами и
связанное с изменением хотя бы одного из термодинамиче­
ских параметров состояния равномерно по всему объему ТРТ
при отсутствии каких-либо процессов переноса в ТРТ, вызван­
ных неоднородностью его свойств.
Термодинамическая система — совокупность любых мате­
риальных тел и полей, находящихся в энергетическом взаимо­
действии и отделенных от окружающей (внешней) среды реаль­
ной или условной замкнутой контрольной поверхностью, назы­
ваемой границей термодинамической системы.

При этом каждое материальное тело внутри термодинами­

ческой системы может иметь собственную контрольную по­
верхность. В качестве ТС может рассматриваться летатель­
ный аппарат, а в качестве его подсистем — двигатель, баки с
топливом и т. д. Если же необходимо рассмотреть только вну-
трибаковые процессы, то в качестве ТС рассматривается толь­
ко внутрибаковый объем, ограниченный внутренними стенка­
ми бака, а в качестве подсистем рассматриваются жидкая и
газовая фазы топливного компонента.
22
 1.3. Термодинамическое рабочее тело

1. 3 . Термодинамическое рабочее тело

Непрерывное материальное тело или поле, ограниченное

I замкнутой контрольной поверхностью термодинамической сис­

темы или входящей в ТС подсистемы, называется термодина­
мическим рабочим телом.

Объем термодинамического рабочего тела (ТРТ) может

быть равен как объему ТС, так и объему подсистемы, если ТС
состоит из нескольких ТРТ. Нередко, давая определение ТРТ,
некоторые авторы, стремясь упростить курс термодинамики,
не упоминают о контрольной поверхности и не включают в по­
нятие ТРТ поле, поскольку еще не все разновидности поля,
например гравитационное, достаточно изучены. В действи­
тельности, даже в классической термодинамике широко ис­
пользуются такие понятия, как параметры состояния фотон­
ного газа, или, что то же самое, однородного электромагнит­
ного поля. В неравновесной термодинамике градиент ы
пот енциалов элект рического, м агнит ного или грави­
т ационного полей вы ст упаю т в роли движ ущ их сил>
поэтому материальное поле наравне с материальными телами
может выступать в качестве ТРТ. Каждый вид ТРТ может ха­
рактеризоваться т ермодинамическими парам ет рам и со­
ст ояния.
В классической и технической термодинамике ТРТ всегда
однородно по составу и изотропно, а выступающие в роли ТРТ
вещества могут быть чистыми (если состоят из одинаковых
частиц), могут представлять собой см еси, например атмо­
сферный воздух, состоящий из примерно 21% кислорода и
79% азота, а также раст воры или двухф азн ы е среды . При
этом вещества должны быть однородно перемешаны, а осред-
ненные физико-химические свойства одинаковы по всему
объему ТРТ. В неравновесной термодинамике ТРТ может быть
и неоднородным — содержать градиенты термодинамических
параметров, иметь поверхности раздела фаз, переменный хи­
мический состав. Иначе говоря, в неравновесной т ермоди­
нам ике физико-химические свойст ва и парам ет ры со­
ст ояния Т Р Т зависят к а к от координат , т ак и от
врем ени.
23
 Глава 1. Основные понятия и определения

Термодинамическое рабочее тело может состоять как из ре­

альных частиц (атомы, молекулы, атомарные или молекуляр­
ные положительно или отрицательно заряженные ионы,
электроны, кванты электромагнитного излучения и т. д.), так
и из виртуальных (фононы, эксит оны и т. д.). В биологиче­
ской термодинамике частицы могут быть более сложными:
это клетки, клеточные органеллы и м акром олекулы ; в со­
циальной термодинамике: это люди и даже хозяйственные
единицы.
В термодинамических системах ТРТ могут находиться в
различных агрегат ны х (твердых, жидких, газообразных) и
ф азовы х состояниях. Под фазой понимается совокупность
частей системы с одинаковыми свойствами и имеющих грани­
цу раздела с другими частями системы. Такое определение фа­
зы приемлемо при отсутствии полей. Если же система нахо­
дится, например, в поле центробежных сил или она достаточ­
но протяженна по высоте в гравитационном поле, то вдоль
этих сил свойства системы могут заметно меняться. Фаза мо­
жет быть чистой (содержит чистое вещество), газовой смесью
или конденсированным раствором, находиться в твердом,
жидком и газообразном состояниях. Как правило, контакти­
рующие газообразные вещества образуют одну газообразную
фазу. Однако при достаточно высоких давлениях в газе воз­
можно образование и более чем одной фазы.
А грегат ны е состояния веществ в случае необходимости
принято отмечать подстрочными буквами, например Н20 (т);
Н20 (ж); Н20 (г); Аг(г) и т. д., обозначающими твердое (т), жид­
кое (ж) и газообразное (г) состояния. Для газообразных ве­
ществ, если это не вызывает недоразу­
мений, отметку агрегатного состояния
обычно опускают.
На рис. 1.2 приведен пример термо­
динамической системы, содержащей
различные тела в трех агрегатных и
шести фазовых состояниях.
Вещества с одинаковой химической
формулой, но находящиеся в разных фа­
ею,2(т) Ге,(т)
зах, имеют различные свойства. Чтобы
Рис. 1.2 отличить их один от другого, вводится
24
 1.3. Термодинамическое рабочее тело

понятие индивидуального вещ ест ва — чистого вещества в

определенном фазовом состоянии.
Например, твердые графит и алмаз, а также пары графи­
та — различные индивидуальные вещества, хотя они и образо­
ваны из одного и того же химического элемента углерода (С).
Из рассмотренного понятно, что ТРТ — это частный случай
наиболее простой термодинамической системы, оно представ­
ляет собой однородное материальное (физическое) тело, запол­
няющее все пространство ТС. Именно с помощью ТРТ проис­
ходит превращение теплоты в работу, и наоборот. Например, в
компрессоре воздушно-реактивного двигателя (ВРД) ТРТ —
это атмосферный воздух, в камере сгорания — химически ре­
агирующая смесь горючего и сжатого воздуха, в турбине — га­
зообразные продукты сгорания. Иначе говоря, по тракту ВРД
термодинамические свойства ТРТ существенно изменяются.
Виды ТРТ в авиации и ракетно-космической технике весьма
разнообразны. Орбитальный корабль «Буран» перед полетом в
космос заправляется следующими термодинамическими рабо­
чими телами: воздухом для дыхания экипажа, питьевой и
технической водой, жидким кислородом в качестве окислите­
ля для объединенной двигательной установки, газообразным
кислородом для топливных элементов, углеводородным горю­
чим для объединенной двигательной установки, газообразным
водородом для топливных элементов, жидким гелием для над­
дува баков объединенной двигательной установки, газообраз­
ным гелием для автоматики, газообразным азотом для автома­
тики и для прецизионных ракетных двигателей, твердыми
топливными составами для пиросредств, элегазом (шестифто­
ристая сера) для заполнения систем управления и пожароту­
шения, кремнийорганической жидкостью для гидросистем,
жидкими и порошкообразными смесями для пожаротушения,
жидкими теплоносителями для систем термостатирования и
систем обеспечения теплового режима как самого корабля, так
и космонавтов, пусковыми самовоспламеняющимися смесями
для запуска двигателей и т. д. Всего различных ТРТ в орби­
тальном корабле не менее 20 наименований. Даже обычные
урина и пот, выделяемые экипажем в космосе, перерабатыва­
ются в специальных инженерных системах, а стало быть, так­
же являются рабочими телами, термодинамические свойства
25
 I лава 1. основные понятия и определения

которых необходимо тщательно изучать и умело использо­

вать. Многие применяемые в авиации и ракетно-космической
технике ТРТ представляют собой гетерогенные смеси. Только
небольшая часть из них — двухкомпонентные смеси — приве­
дена в табл. 1.1.
Т а б л и ц а 1.1

Основной
компонент
Газ Жидкость Твердое тело
Д о б а в л ен н ы й ^ ^
компонент
Газ Газовая Смесь Поры с газом,
смесь жидкость + газ абсорбция

Жидкость Туман Эмульсия Поры

с жидкостью

Твердое тело Аэрозоль Суспензия, Сплав,

пульпа смесь

Особое место при рассмотрении различных рабочих тел в

двигателях для космоса занимает плазм а — частично или
полностью ионизированный газ, в котором плотности поло­
жительных и отрицательных зарядов практически одинако­
вы. При сильном нагревании любое вещество испаряется, пре­
вращаясь в газ. Если увеличивать температуру и далее, резко
усиливается процесс термической ионизации, т. е. молекулы
газа начинают распадаться на составляющие их атомы, кото­
рые затем превращаются в ионы. Свободно заряженные части­
цы, особенно электроны, легко перемещаются под воздействи­
ем электрического поля, что позволяет внешним электромаг­
нитным полям дополнительно ускорять или тормозить их.

1.4 . Термодинамическое состояние

Под т ермодинамическим состоянием системы понима­
ется распределение материи и ее энергетических характерис­
тик по объему системы.
26
 т.ь. 1ермодинамические силы

Состояние системы называется равновесны м, если после изо­

ляции от окружающей среды в ней не наблюдается никаких из­
менений. При наличии изменений — система неравновесная.
Под изоляцией понимается прекращение энерго- и массообмена
между системой и окружающей средой. Если система находится
в механическом взаимодействии с внешней средой, а тепловое
взаимодействие исключено, то ее называют адиабатной.
Не следует смешивать равновесное и стационарное состоя­
ния. Последнее может быть и неравновесным, если эта нерав-
новесность поддерживается потоками энергии или массы че­
рез границы.
Неравновесность бывает пространственной, т. е. между раз­
личными точками объекта, и локальной, т. е. в одной точке.
В случае прост ранст венной неравновесност и в разных
точках объема могут оказаться различными, например, тем­
пература, давление. При локальной неравновесност и в
рассматриваемой точке могут отсутствовать, например, хими­
ческое равновесие между поступательными и вращательными
степенями свободы молекул.
В реальных условиях равновесных в строгом смысле этого
слова систем не существует. При бесконечно малом отклоне­
нии от равновесия систему называют квазиравновесной. Од­
нако в дальнейшем квазиравновесную систему будем для про­
стоты называть также и равновесной.

1. 5 . Термодинамические силы
Воздействия, которые могут привести систему в неравно­

I весное состояние, называются термодинамическими силами.

Силы можно разделить на внеш ние и вн ут рен н и е. Внеш­

ние силы возникают при взаимодействии системы с окружаю­
щей средой, внутренние — за счет внутренних причин.
Примеры внешних сил: р , Р т, Р, Т , Н П, Е и> где р — нор­
мальное к границе системы давление, Р т— касательное на­
пряжение, Е — механическая сила, Т — термодинамическая
температура, Н п — напряженность магнитного поля, Е п —
напряженность электростатического поля.
27
 Глава 1. Основные понятия и определения

Первые три из представленных сил являются механически­

ми, остальные — немеханическими. Для всех сил будем ис­
пользовать термин «обобщенные силы». Общее свойство сил:
каждая, будучи умноженной на соответствующий ей обобщен­
ный путь, дает значение порции энергии.
Пусть N — число действующих на систему внешних сил.
Если на систему действуют только давление и температура, то
N = 2 и система называется прост ой. При наличии других
внешних сил N > 2 и система называется слож ной.
Все внутренние силы стараются изменить систему в на­
правлении, приближающем ее к состоянию равновесия. Эти
силы можно объединить в одну внутреннюю обобщенную
силу.
Общее число внешних и внутренних сил, действующих на
систему, называется числом степеней свободы системы.

Для неравновесной системы ^ ст = N + 1, для равновесной

системы £ ст = N .

1. 6 . Параметры термодинамического состояния

Все величины, характеризующие термодинамическое со ­

■ стояние системы, называются параметрами состояния системы.

Примеры таких параметров (единицы величин приводятся

в системе СИ): р — давление, Па; Т — термодинамическая
температура, К; V — объем, м3; т — масса, кг; п — количест­
во вещества, моль; Н — энтальпия, Дж; Н и — напряженность
магнитного поля, А/м; J — намагниченность, А/м; а — мест­
ная скорость звука, м/с.
Д а в л е н и е — величина, определяемая отношением нор­
мальной, т. е. направленной перпендикулярно к поверхности,
на которую она действует, силы в ньютонах к площади этой
поверхности в квадратных метрах.
Согласно Международной системе единиц СИ давление
имеет единицу величины Н/м2 и называется паскаль (Па), но
допускаются и другие так называемые внесистемные единицы
давления:
28
 1.6. Параметры термодинамического состояния

• техническая атмосфера (ат), обозначаемая иногда через

ати (избыточная техническая атмосфера) или через ата
(абсолютная техническая атмосфера);
• физическая атмосфера (атм) — давление атмосферного
воздуха на уровне моря;
• бар (бар);
• миллиметры ртутного (мм рт. ст.) и водяного столба
(мм вод. ст.).
Числовые соотношения между различными единицами из­
мерения давления следующие:
1 ат = 1 кг/см2 = 104 кг/м2 = 9,81 • Ю4 Н /м 2 = 9,81 • 104 Па;
1 ат = 735,6 мм рт. ст. = 104 мм вод. ст. (при О °С);
1 атм = 760 мм рт. ст. = 101 325 Па;
1 бар = 105 Па.
Для измерения давлений применяют приборы, называемые
барометрами, маномет рами и вакуум м ет рам и. Исполь­
зование жидкостного манометра требует приведения высоты
столба жидкости Л при температуре £ к столбу жидкости при
температуре 0 °С й0. Например, для ртути
Л0 = Ь (1 - 0,000172 *), (1.1)
где численный коэффициент соответствует объемному расши­
рению ртути.
Барометрами измеряют атмосферное давление рбар на уров­
не земли, манометрами — давление р ман, которое больше ат­
мосферного, а вакуумметрами — давление меньше атмосфер-
ногорвак-
Термодинамическим парамет ром состояния являет ­
ся только абсолютное давление, которое от счит ы ва­
ется от абсолютного н уля давления (абсолютного ва ­
к уу м а ), что хорошо видно на рис. 1.3. Для точки 1 абсолют-
ное давление р г = рбар + рман, для точки 2 ^ р 2 = рбар - р вак.
И збы т очны м или манометриче­
ским давлением хр__янivi.itп
называется дав- 0
г '-а а к
0
.г м ан
ление выше атмосферного, т. е. раз­ 21 1
ность между абсолютным и баромет­ I— ------ 1---
0 Р2 Рбар Р\ Р
рическим давлением:
■Рман Р ^бар* (1.2) Рис. 1.3

29
 Глава 1. Основные понятия и определения

Избыточное давление не определяет состояния ТРТ и по­

этому параметром состояния не является.
В технике до сих пор часто используют внесистемную еди­
ницу атмосферу (ат), добавляя к этому обозначению букву
«а» или «и», чтобы обозначить абсолютную или избыточ­
ную величину давления: ата или ати. Очевидно, что абсо­
лютное давление р будет в этом случае иметь единицу вели­
чины ата.
Разрежением или вакуум ом р вак называется разность меж­
ду атмосферным давлением и абсолютным давлением той среды,
где оно измеряется
Рвак=Рбар-Р (!-8)

и показывает, насколько давление ТРТ меньше давления ок­

ружающей среды.
В термодинамических уравнениях всегда используются
значения абсолютного давления р, ввиду того что оно являет­
ся параметром, характеризующим состояние термодинамиче­
ской системы:
Р = Р б а р + Рман> (!-4)

Р=Рбар-Рвак- ( 1 -5 >

Естественно, арифметические действия необходимо выпол­

нять с величинами, выраженными в одних и тех же единицах
измерения давления.
Т е м п е р а т у р а показывает, насколько нагрето или охлаж­
дено ТРТ. Она является физической величиной, характеризи-
рующей интенсивность хаотического движения частиц, обра­
зующих систему. Для газов и жидкостей она пропорциональ­
на квадрату средней скорости поступательного движения
атомов или молекул, а для твердых тел — энергии колеба­
тельных движений атомов или молекул. Предельно малая или
н улевая абсолю т ная т ем перат ура — недостижимое на
практике для большого числа частиц состояние, когда полно­
стью прекращено тепловое движение всех частиц, составляю­
щих ТРТ. Абсолютная температура — величина всегда поло­
жительная. В настоящее время используются две температур­
ные шкалы:
30
 1.6. Параметры термодинамического состояния

• термодинамическая шкала температур в кельвинах (К);

• международная практическая шкала в градусах Цель­
сия (°С).
За основные точки в международной практической шкале
принимаются точка таяния льда (О °С) и точка кипения воды
(100 °С) при нормальном атмосферном давлении р = 101325 Па.
Разность показаний в этих двух точках, деленная на 100, пред­
ставляет 1 °С.
Между шкалой температур в кельвинах (Т) и шкалой
температур в градусах Цельсия (£) имеется следующее соотно­
шение:
т=г + 273,15. (1.6)
Наряду с указанными шкалами в США широко использует­
ся шкала Фаренгейта. В этой шкале температура таяния льда
соответствует 32 °Е, а кипения воды равна 212 °Р. Разность
показаний в этих точках, деленная на 180, представляет 1 °Р.
Связь между международной практической температурой t
и температурой Фаренгейта f определяется из следующей про­
порции:
г = 100 = 5
/ - 32 180 9 *

Отсюда I = | ( / - 32).
Параметром состояния является температура, выраженная
в кельвинах, но один градус термодинамической шкалы тем­
ператур в кельвинах (1 К) равен градусу шкалы Цельсия
(1 °С), так что АТ = ¿и.
Для измерения такой важной величины, как температура,
придумано огромное число измерительных устройств и индика­
торов. Все они основаны на фиксировании изменений свойств
тел при изменении температуры (тепловое расширение, элект­
рическое сопротивление, контактная ЭДС, мощность теплово­
го излучения, изменение цвета и т. д.). Оказалось, что можно
измерять температуру даже на поверхности спускаемых аппа­
ратов космических кораблей, а она может доходить до 2500 °С.
Для этого используются специально разработанные термокра­
ски, изменение цвета которых и свидетельствует об имевших
место температурах.
31
 Глава 1. Основные понятия и определения

Для характеристики объема, занимаемого единицей массы

вещества, вводится понятие у д ел ь н о го о б ъ е м а . Удельный
объем V связан с массой вещества т и его объемом V соотно­
шением и = У /т , выражаемым обычно в м3/кг.
Термодинамические параметры могут получаться один из
другого:
р = т /У = 1/у — плотность, кг/м3;
V = У /п — мольный или молярный объем, м3/моль;
С* = п /У = 1/V — молярная концентрация, моль/м3;
к = Н /т — удельная энтальпия, Дж/кг;
Н = Н /п — молярная энтальпия, Дж/моль.
В дальнейшем по мере необходимости будут вводиться и
другие термодинамические параметры состояния. При этом
всегда следует придерживаться такого правила: все величи­
ны, отнесенные к массе вещества тп, обозначать аналогичны­
ми малыми буквами (прописными) и называть удельными, а
величины, отнесенные к количеству вещества в молях (п),
обозначать такой же буквой, как и для произвольного количе­
ства вещества, только с символом «"» и называть молярными
или мольными величинами.
М а ссу част иц Т Р Т характеризуют следующие вели­
чины:
• молекулярная масса т х — масса отдельной частицы, кг;
• относительная молекулярная масса вещества, вводимая
соотношением

где т 12с — масса атома изотопа углерода 12С; М — вели­

чина безразмерная;
• молярная масса т вещества — масса одного моля,
кг/моль,
Л ИV АГ
т = - = А,

где А^а = 6,022045 • 1023 моль 1 — постоянная Авогад-

ро.
32
 1.7. Уравнения состояния

Между этими величинами имеет место следующая связь

числовых значений:
{т} = 1(Г3М.
Т аблица 1.2

пь
Вещество т 1, 10-26 кг М
кг/моль кг/кмоль
N2 4,65196 28,0134 0,0280134 28,0134
со2 7,30812 44,0098 0,0440098 44,0098

В табл. 1.2 приведены примеры рассматриваемых величин

для азота и диоксида углерода.

1.7 . Уравнения состояния

Число параметров, определяющих состояние термодинами­
ческой системы, может быть весьма большим. Для однознач­
ного задания термодинамического состояния равновесной
т ермодинамической системы следует указать значения ТУ
параметров, называемых независимыми (ЛГ = Z CTУ при равно­
весии). Все остальные параметры являются зависимыми и на­
зываются также термодинамическими функциями.
Независимые параметры не должны выражаться друг че­
рез друга. Их выбор зависит от постановки задачи.
Примеры наборов независимых параметров для простой
(р, Т ); (р, V); (р, Т) и сложной систем (р, Т 9Н П).
Следующие наборы для простой системы (р, и), ( V , С*) не
являются независимыми, так как р = -1 : С = 1—.
у и у

Выраж ение, содержащее N + 1 парам ет р, н азы вает ­

ся уравнением сост ояния. Любой параметр в этом уравне­
нии можно выбрать в качестве функции, если задается осталь­
ными.
Наиболее часто уравнение состояния записывается в виде
Яр , и, Т) = 0 (1.7)
3 - 5580 33
 Глава 1. Основные понятия и определения

и может быть наглядно представле­

но сложной термодинамической по­
верхност ью в декартовых координа­
тах, характеризующей равновесные
состояния однородной термодинами­
ческой системы (рис. 1.4). На этой по­
верхности каждому равновесному со­
стоянию системы соответствует опре­
деленная точка.
X. Камерлинг-Оннес назвал уравнение, в которое входит тем­
пература, т ерм ическим у в то время как уравнения с энерге­
тическими функциями, например
f(U ySyV ) = 0, (1.8)
он же стал называть калорическим (тепловая энергия тогда
измерялась только в калориях). Эта терминология применяет­
ся и сейчас.
Очевидно, что в уравнении (1.7) независимых параметров
только два, а третий, например давление, может быть найден
через два других:
р = р ( о ,Т ) . (1.9)
Конкретный вид термического уравнения зависит от свойств
веществ и совершенно различен для веществ в твердом, жидком,
газообразном и плазменном состояниях. Основной фактор, вли­
яющий на уравнение состояния, — интенсивность взаимодейст­
вия частиц ТРТ. Все уравнения состояния, применяемые в прак­
тических целях, получены из опытных данных, поэтому тер­
модинамику часто называют феноменологической научной
дисциплиной. В 1945 г. только для реальных газов было извест­
но около 150 уравнений состояния, а сейчас — более 400, для
жидкостей и твердых тел их еще больше. Казалось бы, парадокс,
но и уравнения состояния обычной воды до сих пор считаются
недостаточно изученными. Для других веществ, наоборот: термо­
динамика открыла широкие технологические возможности. По­
лучены уравнения состояния для алмаза, фианита, сапфира.
В частности, искусственные алмазы получают при давлении по­
рядка Ю10 Па и температуре 3000 К. Вспомогательным материа­
лом служит рубин, маленький кусочек которого, помещенный в
камеру высокого давления, по спектральной особенности своего
излучения свидетельствует о достигнутом давлении.
34
 1.8. Проявление межмолекулярных сил

При изучении основ термодинамики исследуют, как прави­

ло, только лишь уравнения состояния идеальных газов и ур а в­
нение Ван-дер-Ваальса, дающее качественное представление
о переходе вещества из газообразного состояния в жидкое. Для
практических нужд в настоящее время частные, т. е. справед­
ливые только для определенного интервала термодинамиче­
ских параметров, уравнения состояния для реальных газов,
как правило, не используются, так как в результате обобщения
огромного экспериментального материала был открыт эмпири­
ческий закон соот вет ст венных состояний, суть которого
состоит в том, что все газы подчиняются одному уравнению со­
стояния (так называемому вириалъному уравнению ), выра­
женному в приведенных параметрах (закон термодинамическо­
го подобия газов — см. разд. 1.10).

1 .8 . Проявление межмолекулярных сил

Под термином частица ТРТ будем далее понимать атомы,
ионк, молекулы, свободные электроны. Силы взаимодейст­
вия между частицами могут иметь механическую, электриче­
скую, магнитную или гравитационную природу. В частности,
межмолекулярные и межатомные силы подразделяются на:
• кулоновские — действующие между ионизированными
молекулами;
• м агнит ны е — действующие между ферромагнитными,
диамагнитными или парамагнитными молекулами, на­
пример молекулами кислорода;
• корот кодейст вую щ ие (валентные) — приводящие к
образованию новых химических соединений;
• вандерваалъсовы — проявляющиеся между нейтраль­
ными частицами в процессах конденсации, растворения,
вязкости, образования класт еров, при сжатии реаль­
ных газов и подразделяющиеся на ориент ационные
(между частицами с дипольным моментом), индукцион­
ные (между дипольными или заряженными и нейтраль­
ными частицами), дисперсионные (между любыми час­
тицами), резонансны е (между частицами в одинаковом
квантовом состоянии).
3* 35
 Глава 1. Основные понятия и определения

Потенциал (потенциальная энергия) Щ г)и сила Р кулонов­

ского взаимодействия (притяжения или отталкивания) между
частицами зависят от расстояния г между их центрами:
(1Л0)
Сила в потенциальном поле равна градиенту потенциала:
Р = £гас1 и(г) ( 1 . 11 )
поскольку в общем случае
I термодинамической силой называется векторная величина,
1 равная градиенту соответствующего термодинамического па-
раметра, не зависящего от массы вещества.

Потенциал и сила ориентационного взаимодействия полу­

чаются путем усреднения по всевозможным взаимным распо­
ложениям полярных частиц с учетом их теплового движения.
Для такого взаимодействия имеем

( 1 . 12 )

Индукционное взаимодействие возникает при поляризации

неполярной частицы под воздействием близко расположенной
полярной или заряженной частицы, а дисперсионное — под
воздействием энергии электромагнитного излучения с различ­
ными длинами волн.
Для индукционных, дисперсионных и резонансных взаи­
модействий справедливы следующие соотношения:
1
(1.13)

ЩгЦ В общем случае даже между

двумя частицами могут возни­
кать несколько типов взаимо­
действия, причем существенный
г вклад могут давать не только пар­
ные, но и более сложные (трой­
ные, четверные) взаимодействия,
поэтому на практике часто при­
Р и с . 1.5 меняют упрощенные зависимос-
36
 1.9. Термические уравнения состояния идеального газа

ти, среди которых можно назвать пот енциал взаим одейст ­

вия Л ен н а р д а —Дж онса (рис. 1.5):

-(? )" ]. а -!«

где £пот — максимальная энергия притяжения (-епот — глуби­
на потенциальной ямы); а — диаметр молекулы.
Зависимость (1.14) показывает, что на больших расстояни­
ях между центрами частиц (порядка 10~9 м) действуют силы
притяжения, убывающие с увеличением расстояния, а на ма­
лых (10"10 м) — силы отталкивания, которые уменьшаются с
увеличением расстояния гораздо быстрее (левая часть графи­
ка на рис. 1.5). Численные значения параметров для наиболее
употребительных газов приведены в табл. 1.3.
Т а б л и ц а 1.3

Газ Не н2 Аг Воздух N2 о2 со со2 N0

р
стгот>
10-28 Дж 14,10 45,95 171,1 133,9 126,3 155,9 121,4 262,2 164,2
а, 10~10 м 2,576 2,968 3,418 3,617 3,681 3,433 3,541 3,996 3,470

Наиболее простая модель взаимодействия реализуется меж­

ду частицами идеального г а з а , т. е. такого газа, у которого и
диаметр частиц, и потенциал взаимодействия равны нулю,
т. е. межмолекулярные силы отсутствуют, а взаимодействие
может быть только лишь механическим как между абсолютно
упругими шарами. Многие реальные газы при небольших дав­
лениях могут рассматриваться как идеальные.

1. 9 .Термические уравнения
состояния идеального газа
Идеальным называется газ, у которого диаметр частиц (мо­

I лекул) и потенциал межмолекулярного взаимодействия равны

нулю.

В случае невыполнения хотя бы одного из этих условий газ

считается реал ьн ы м .
37
 Глава 1. Основные понятия и определения

В строгом смысле все существующие газы являются реаль­

ными, однако при достаточно низких давлениях и не очень
низких температурах отклонениями от идеальности можно
пренебречь.
Связь между параметрами состояния для идеального газа
описывается уравнением Менделеева—Клапейрона.
Поскольку оно широко используется, приведем его в раз­
личных формах записи:
p v = R T — дл я 1 кг; (1 .1 5 )
p V = m RT — дл я т кг; (1 .1 6 )

p V = R T — дл я 1 моль; (1 .1 7 )

рУ —n R T — дл я п молей; (1 .1 8 )
P = pRT; 1 (1 .1 9 )
f — ДЛЯ 1 Md.
р = C*RT 1 (1 .2 0 )

Здесь R = 8,31441 ДжДмоль • К) — молярная газовая

постоянная; R = R /m — удельная газовая постоянная,
Дж/(кг • К).
Численные значения молярных масс и удельных газовых
постоянных для часто встречающихся ТРТ приведены в
табл. 1.4.
С помощью (1.15) или любого другого из приведенных урав­
нений состояния можно дать формальное определение понятия
идеального газа: идеальным назы вает ся га з , подчиняю­
щийся уравнению состояния (1.15). Это уравнение было по­
лучено Клапейроном в 1834 г. путем объединения уравнений
законов Бойля—Мариотта и Гей-Люссака:

= const. (1.21)

Клапейрон установил, что постоянная величина в уравне­

нии (1.21) не зависит от состояния газа, а зависит только от
его свойств.
Уравнение (1.17) было выведено Д. И . М енделеевы м в
1874 г. Он же нашел численное значение R для одного моля
газа при нормальных физических условиях (!T0 = 273,15 К;

38
 1.10. Термические уравнения состояния реальных газов

Т а б л и ц а 1.4

Удельная газовая
Термодинамическое Молярная масса т , постоянная Д,
рабочее тело кг/кмоль ДжДкг • К)
Водород Н2 2,016 4124,3
Гелий Не 4,003 2077,2
Метан СН4 16,043 518,3
Аммиак ЫНд 17,031 488,2
Водяной пар Н20 18,016 461,5
Азот Ы2 28,013 296,8
Оксид углерода СО 28,011 296,8
Воздух 28,96 287,1
Кислород 0 2 32,000 259,8
Диоксид
углерода С02 44,01 188,9
Фреон-12 120,92 68,76

р = 101325 Па). В соответствии с этим уравнением объем од­

ного моля любого газа при нормальных условиях есть величи­
на постоянная: У 0 = 22,4 • 10_3 м3/моль.

1 . 1 0 . Термические уравнения
состояния реальных газов
Для количественной оценки отклонения состояния реаль­
ного газа от идеального используют величину г\
рУ _ ру
( 1 . 22 )
кт ~ к ? '
которая называется сжимаемостью. Для идеальных газов
г = 1, а для реальных при небольших давлениях г < 1 и г > 1
39
 Глава 1. Основные понятия и определения

при больших (рис. 1.6). При

р —►0 сжимаемость реальных
газов стремится к единице. На
рис. 1.7 приведены зависимос­
ти сжимаемости некоторых га­
зов от давления при О °С. Из
графиков видно, что для реаль­
ных газов сжимаемость может
принимать значения больше и меньше единицы в зависимос­
ти от давления и физических свойств газа. На рис. 1.8 приведе­
на зависимость сжимаемости от давления и температуры для
азота. Хорошо видно, что отклонение от идеальности особенно
сильно проявляется при высоком давлении и низкой темпера­
туре, что обусловлено проявлением сил отталкивания с ростом
давления и реальным объемом, занимаемым частицами. А вы­
сокие давления и низкие температуры характерны для азотных
баллонов наддува баков ракет, погруженных в жидкий кисло­
род для большей вместимости газа в баллоне минимальной мас­
сы. Все это наглядно свидетельствует, что применение уравне­
ний Менделеева—Клапейрона для этих условий — неправомер­
но. В частности, экспериментальные данные для азота по
зависимости произведения ри от давления р при температуре
Т0 = 273 К, приведенные в табл. 1.5, показывают, что уравне­
нием Менделеева—Клапейрона для идеального газа примени­
тельно к азоту можно пользоваться только до давлений 107 Па
(100 ата), в то время как реально эти давления могут составлять
400 ата и выше. Это же ограничение справедливо для большин­
ства реальных газов, которые используются в технике при ус­
ловии, если их состояние очень далеко от жидкой фазы.

40
 1.10. Термические уравнения состояния реальных газов

Т а б л и ц а 1.5

р, Па ю5 107 2-107 5 • 107 108

98,41 х 52,41 х 27,8 х 20,685 х
V, м3/кг 10-3 х 10~7 х 10-7 х 10~7 хЮ"7
ри, м3Па/кг 100 99,41 104,83 139 206,85
2 1 0,9941 1,048 1,39 2,068

Анализ расчетных и опытных данных показывает, что урав­

нения состояния идеального газа достаточно хорошо описыва­
ют поведение реальных газов при высоких температурах и ни­
зких давлениях, причем чем выше температура, тем для боль­
шего диапазона давлений справедливы уравнения (1.15)—(1.20),
поэтому их применяют даже для первого приближения расче­
тов генераторов и камер сгорания жидкостных ракетных двига­
телей, давление в которых может достигать 3 • 107 Па, а темпе­
ратура 3900 К.
Разумеется, приведенные выше границы применимости
уравнений состояний идеального газа для реальных рабочих
тел условны и носят качественный характер.
Для более точных расчетов соотношений между параметра­
ми реального газа необходимо пользоваться соответствующи­
ми уравнениями.
Для реальных газов было предложено большое число раз­
личных уравнений состояния, но наибольшую популярность
получил универсальный закон соот вет ст венных состоя­
ний, суть которого состоит в том, что все газы подчиняются
одному уравнению состояния, если оно выражено в приведен­
ных парам ет рах состояния, отражающих термодина­
мическое подобие реальных газов.
Речь идет о так называемом вириальном уравнении состоя­
ния Камерлинг—Оннеса, записанном в виде так называемой
Т^-формы:
Р}1 = 1 + Ш 1 + с т + Ш1 +_ (1.23)
кт V V2 т>3
где В(Т), С(Т), И(Т) — второй, третий и четвертый вириаль-
ные коэффициенты, зависящие от температуры.
41
 Глава 1. Основные понятия и определения

Очень часто используют также и р-форму записи вириаль-

ного уравнения:

| ^ = 1 + В'(Т)р + С \Т )р 2 + Р'(Т)р3 + (1.24)

в котором коэффициенты с помощью предельных соотноше­

ний связаны с коэффициентами уравнения (1.23) следующим
образом:

В '( Т ) ~

с т -т т )
(Л 71)2
= Р(Т) - ЗВ(Г)С(Г) + 2Д3(Г)
^ ' (Д!Г)3
Запись в /?-форме используется более часто, так как при
расчете удобнее задаваться не объемом, а давлением.
В основу вириальных уравнений были положены принципы
статистической м еханики, которые учитывают силы меж­
молекулярного взаимодейст вия. Первый вириальный коэф­
фициент, равный единице, соответствует идеальному газу, вто­
рой — парным, третий — тройным и т. д. взаимодействиям
между частицами (имеются в виду коэффициенты без штрихов).
Вириальные уравнения неприменимы для ионизированно­
го газа (плазмы) из-за того, что силы взаимодействия медлен­
но убывают с увеличением расстояния.
На практике в правой части уравнения (1.23) оставляют
два и реже три слагаемых:
2 = 1 + В (Г ); (1.25)
V
В(Т) С(Т).
(1.26)
* - 1 + Г + V* ’

г - 1 + в (т )'’ . (1.27)
лт
Последнее уравнение р-формы для больших плотностей га­
за не годится.
42
 1.10. Термические уравнения состояния реальных газов

Теория вириальных уравнений применима не только к тер­

мическому уравнению состояния, но и к описанию других
свойств газа: вязкости, скорости распространения звука, теп­
лоемкости. Вириальные коэффициенты находят обработкой
результатов измерений вязкости газов или рассчитывают по
известным потенциалам взаимодействия между частицами.
Например, для второго вириального коэффициента, в случае
если потенциал взаимодействия и(г) зависит только от рас­
стояния г, получено соотношение
со ( -ШП \
В{Т) = 2кЫа Д е кТ - 1 ) г 2 6г, (1.28)

где Л/д — число Авогадро, Щг) — потенциал взаимодействия,

к — постоянная Больцмана.
Во многих практических случаях для авиационной и ра­
кетно-космической техники применяют известное уравнение
Ван-дер-Ваальса, которое для 1 кг ТРТ имеет вид

(р + % )(и - Ь) = В Т, (1.29)
а для 1 моль
( р + ^ 2 ) ( ^ - Ь') = & Т - (1-30)

Это уравнение было получено Ван-дер-Ваальсом в диссер­

тации «О непрерывности газообразных и жидких состояний»
в 1873 г.
Параметры а и а' учитывают силы притяжения, а Ъ и Ь' —
силы отталкивания. Величина именуемая эф фект ивным
м олекулярны м объемом, по подсчетам Ван-дер-Ваальса,
оказалась в четыре раза больше действительного объема моле­
кул. Выражение во вторых скобках в (1.30) представляет собой
тот реальный (уменьшенный) объем, в котором могут двигаться
молекулы газа. Параметр ^ часто именуют внут ренним или
добавочным давлением , возникающим из-за межмолекуляр­
ного взаимодействия в реальных газах. Очевидно, что пренеб­
режение эффективным молекулярным объемом и добавочным
давлением приведет нас снова к уравнению идеального газа.
43
 Глава 1. Основные понятия и определения

Уравнение (1.30) можно представить в следующих трех

видах:
ят а' в
(1.31)
Р V - Ь’ V2

1^
-V - (1.32)

II
о
р ) р Р
V а'
2 А (1.33)
У -Ь ' кт ущ
Во всех этих уравнениях молекулы представляются упру­
гими шарами и соблюдаются условия: ~ <^р и Ъ' V 9 где а'
и &' — постоянные для конкретного газа.
Для баллонов со сжатым газом уравнения Ван-дёр-Ваальса
не подходят, но процесс конденсации влаги при умеренных
давлениях они описывают приемлемо, но только качественно.
Эти уравнения — идеализация, но более близкая к реальности.
Если в уравнении Ван-дер-Ваальса для 1 кг вещества (1.29)
раскрыть скобки и расположить полученные величины по
убывающим степеням, то получится уравнение третьей степе­
ни относительно удельного объема газа:
ри3 - (Ър + ИТ)и2 + аи - аЬ = 0. (1.34)
Из математики известно, что такое уравнение при задан­
ных значениях р и Т должно иметь три корня. При этом воз­
можны три расчетных случая:
• один корень мнимый и два действительных;
• три действительных равных корня;
• три действительных различных корня.
Если в проекции термодинамической поверхности на коор­
динаты р и и на так называемой ри-диаграмме построить ли­
нии постоянной температуры — изотермы, найденные по урав­
нению Ван-дер-Ваальса, то они будут иметь вид кривых, изо­
браженных на рис. 1.9.
Анализ кривых позволяет заключить, что при сравнитель­
но низких температурах они имеют в средней части волнооб­
разный характер с максимумом и минимумом. При этом чем
44
 1.10. Термические уравнения состояния реальных газов

выше температура, тем коро­

че волнообразная часть изотер­
мы. Изобара А Е , пересекаю­
щая изотерму, дает три дейст­
вительных значения объема в
точках А , С и Е (три различ­
ных действительных корня).
Наибольший корень, равный
удельному объему в точке Е>
относится к газообразному со­
стоянию вещества, а наимень- 0
ший (в точке А) — к жидко- Рис‘ 1
му состоянию. Участок кривой
ABCD E в реальности практически не существует и заменяется
горизонтальной линией А Е, соответствующей двухфазному
состоянию — состоянию влажного пара. Участки EL и Н А от­
носятся, соответственно, к перегретому пару и жидкости. Если
жидкость очень чиста, то при медленном расширении мож­
но придвинуться на некоторое расстояние вдоль кривой АВ.
В этих состояниях жидкость называется перегрет ой. Если
медленно сжимать пар, то при отсутствии в нем центров кон­
денсации можно добиться изменения вдоль кривой E D . Такой
пар называется переохлаж денным. Состояния на линиях АВ
и E D являются метастабильными, т. е. слабо устойчивыми.
Достаточно небольшого возмущения, чтобы вещество перешло
в более устойчивое двухфазное состояние на прямой АЕ. Со­
стояние на участке BCD экспериментально не реализуется.
При некоторой температуре, называемой критической,
изотерма не будет иметь волнообразного участка. На этой изо­
терме есть лишь точка перегиба, касательная к которой долж­
на быть горизонтальной. Это соответствует второму случаю
решения уравнения Ван-дер-Ваальса, когда все три корня дей­
ствительные и равны между собой (точка К на рис. 1.9).
При температурах выше критической изотермы будут
иметь монотонно спадающий характер. Здесь будем иметь
один действительный корень.
Соединив точки М , А и i£, получим нижнюю погранич­
ную кри вую , на которой жидкость начинает кипеть, а соеди­
нив точки К, Е и N , — верхню ю пограничную кривую (ко­
нец кипения).
45
 Глава 1. Основные понятия и определения

Таким образом, для реального вещества ри-диаграмму мож­

но разбить на три характерные области:
• область жидкого состояния, расположенную левее ниж­
ней пограничной кривой;
• область двухфазного состояния, расположенную между
пограничными кривыми;
• область перегретого пара, расположенную правее верх­
ней пограничной кривой и выше точки К.
Постоянные а и &, равно как и а' и Ь\ входящие в уравнение
Ван-дер-Ваальса, вычисляются из решения для критической
изотермы, когда все корни одинаковы. Тогда (о - ок)3 = 0 и
I?3 - 3и„и2
к +3 к к 0. (1.35)
Сравнивая почленно это выражение с уравнением (1.34),
получаем
ВТ и _ а а\у
ь + - ^ = 8 и «' к =3и«’
откуда
О о ь Е> 8р ки* (1.36)
а = ЗРкий ’ &= Т ’ Е = ~зт~-
Постоянные а и &в уравнении Ван-дер-Ваальса (1.29) мож­
но получить из соотношений (1.36), заменяя ик через другие
критические параметры
27 Д27’| , 1 ятк
О* Л Л
64 рк , V 80 рк (1.37)

Соотношения (1.36) и (1.37) имеют важное практическое

значение, так как дают возможность, используя эксперимен­
тальные величины р к и 77к, рассчитать постоянные а и &и най­
ти соотношения между параметрами состояния газа В ан-дер-
Ваалъса.
Значения постоянных а и & некоторых рабочих тел приве­
дены в табл. 1.6. Для отношения к, называемого крит и­
ческим коэффициентому с учетом соотношений (1.36) и (1.37)
получим
11ТК 8
К = ---- - - | = 2,67. (1.38)
к Рк»к 3
46
 1.10. Термические уравнения состояния реальных газов

Как видно, величина К к — постоянная и не зависит ни от

значений критических параметров, ни от величин постоян­
ных а и Ъ.
В табл. 1.6 приведены экспериментальные значения К к для
ряда реальных рабочих тел. Видно, что значения К к находятся
в интервале от 3,33 (этилен) до 4,26 (аммиак) и существенно
отличаются от значения К к = 2,67, полученного для газа
Ван-дер-Ваальса.
Т а б л и ц а 1.6

Критические
Постоянные
параметры
температура,

и птк
давление,
Газ 12
р к, МПа
\сс8 ¿Та к„к = Рк”к
-----
Тк,К

? § £о Я к
в « 2 *
И А к

Азот 1,345 38,6 126,1 3,28 311 3,54

Аргон 1,333 32,3 150,8 5,20 531 3,54
Водяной пар 5,38 30,6 647,3 22,16 325 4,60
Водород 0,241 26,6 33,3 1,25 31 3,49
Гелий 0,0323 23,4 5,3 0,22 69 3,48
Кислород 1,323 31,9 154,4 4,98 430 3,56
Аммиак 4,12 37,3 408,7 11,18 235 4,26
Метан 2,21 42,8 190,8 3,39 162 3,56
Окись
углерода 1,43 39,4 133,6 3,48 311 3,66
Углекислый
газ 3,53 42,8 304,1 7,38 460 3,66
Хлор 6,37 56,2 417,0 7,45 573 3,74
Этилен 4,4 57,2 282,7 5,00 220 3,33

47
 Глава 1. Основные понятия и о п р е д е л е н и я

Таким образом, в критической точке наблюдается отступ­

ление от уравнения Ван-дер-Ваальса, которое, однако, и в
этих условиях является более точным, чем уравнение состоя­
ния идеального газа.
Подстановка выражений (1.36) в уравнение (1.29) дает воз­
можность осуществить его запись в безразмерном виде
(1.39)

где тс = р /р к, й = и/ик, т = Т / Т к — безразмерные переменные,

называемые приведенными парам ет рам и.
Последняя форма записи не содержит ни одной константы,
которая была бы связана с индивидуальными свойствами ве­
ществ (величины а, &, Д). Следовательно, это уравнение спра­
ведливо для любых газов Ван-дер-Ваальса.
Большинство других существующих термических уравне­
ний реального газа применимо лишь в узком интервале пере­
менных и содержат ряд трудно определяемых констант. В свя­
зи с этим в инженерной практике они применяются в виде
различных таблиц и диаграмм.
Однако для нахождения параметров состояния реальных
газов можно использовать уравнение состояния в приведен­
ном виде
(О = Я Я , X ), (1.40)
которое получило название приведенного уравнения со­
стояния реального га з а .
Состояния двух или нескольких веществ, которые имеют
одинаковые параметры л, й и т, называются соответствен­
ными состояниями. Так как в критических точках приведен­
ные параметры всегда равны единице, то критические состоя­
ния являются всегда соответственными для всех веществ.
Если любые два или несколько веществ, удовлетворяющих
одному и тому же приведенному уравнению состояния, имеют
какие-либо два одинаковых приведенных параметра, то и тре­
тий приведенный параметр у них будет одинаков. Это утверж­
дение известно как закон соот вет ст венных состояний.
Из этого закона следует, что критические коэффициенты ве­
ществ должны быть равны. В действительности же для реаль­
ных рабочих тел критический коэффициент постоянным не
является (см. табл. 1.6).
48
 1.10. Термические уравнения состояния реальных газов

Следовательно, не все вещества строго подчиняются закону

соответственных состояний. Однако на практике это отступле­
ние во многих случаях можно не учитывать.
Термодинамические рабочие тела, подчиняющиеся закону
соответственных состояний и удовлетворяющие одному и то­
му же приведенному уравнению состояния, называются тер­
модинам ически подобными. Термодинамическое подобие
позволяет судить о свойствах одного вещества, если известны
свойства другого.
Для термодинамически подобных газов можно построить
единую г к -диаграмму (рис. 1.10), которая базируется на экс­
периментальных данных. Создав такую диаграмму для одного

Приведенная темпер ат^ра,|7У1

0,2 0,3 0,5 1 2 3 4 5 6 8 10 20 40

Приведенное давление, р/рк

Рис. 1.10
4 - 5580 49
 Глава 1. Основные понятия и определения

из достаточно хорошо изученных рабочих тел, можно опреде­

лить неизвестные свойства другого термодинамически подоб­
ного ему рабочего тела, даже не зная конкретного вида приве­
денного уравнения состояния.
Например, определение удельного объема или плотности
малоизученного вещества при температуре Т и давлении р
производится следующим образом. По критическим парамет­
рам вещества рассчитывают значения приведенных парамет­
ров к = р / р к и т = Т / Т к. Затем, зная тс и т, по г я-диаграмме
определяется сжимаемость z .
Значение удельного объема рассчитывается с использова­
нием формулы (1.22):
RT
V= z — .
р
Необходимо отметить, что для многих веществ закон соот­
ветственных состояний выполняется весьма приблизительно.
Поэтому точность расчетов, основанных на термодинамиче­
ском подобии веществ, как правило, не превышает 15%.

1 . 1 1 . Термодинамические процессы
Под т ермодинамическим процессом понимается непре­
рывное изменение состояний системы. Причиной термодина­
мических процессов является наличие в термодинамической
системе обобщенных термодинамических сил, определяемых
как градиенты параметров состояния: grad /?, grad Т и т . д.
В изолированной термодинамической системе процессы идут
в направлении, приближающем систему к состоянию равнове­
сия. При достижении равновесия градиенты исчезают и процес­
сы прекращаются.
В открытой термодинамической системе процессы и свя­
занные с ними силы также стремятся к состоянию равнове­
сия. Однако внешние воздействия могут поддерживать гради­
енты, и поэтому неравновесность сохраняется. В зависимости
от характера внешних воздействий система при этом может
находиться в ст ационарном сост оянии, приближаться к
равновесию или удаляться от него. В стационарном состоянии
параметры системы во всех точках остаются неизменными.
Состояние равновесия также является стационарным, но оно
возможно лишь как конечное состояние изолированной ТС.
50
 1.11. Термодинамические процессы

Летательные аппараты, живые организмы, планеты, звез­

ды относятся к неравновесным ТС. Достижение равновесия
для живого организма означает его смерть.
В термодинамике используется термин равновесный про­
цесс. В буквальном смысле — это процесс, при протекании кото­
рого система в любой момент находится в состоянии равновесия.
Но в равновесной системе процессы невозможны. Следовательно,
это понятие, строго говоря, некорректно. В дальнейшем под
равновесием будем понимать квазиравновесный процесс, при
протекании которого система проходит ряд квазиравновесных
состояний. Поскольку градиенты при этом бесконечно малы, то
этот условно названный равновесным процесс протекает беско­
нечно медленно.
Идеализированное понятие равновесный процесс позволяет
в уравнениях классической термодинамики отказаться от ис­
пользования времени и пространственных координат. Задать
конкретный процесс — значит указать последовательность изме­
нения состояний системы. Равновесные процессы изображаются
на термодинамической поверхности или на ее плоских проекци­
ях (в координатах рУ, р Т или УТ) в виде непрерывных линий без
указания временных отметок и пространственных координат.
При этом удобнее использовать не пространственные трех­
мерные изображения линий процессов, а их двухмерные про­
екции на координатные плоскости рУ> р Т , УТ.
Изображение линий термодинамического процесса на плос­
кости рУ называется рК-диаграммой.
Каждый термодинамический процесс, изображенный линией
на плоскости, отображает совокупность последовательных рав­
новесных состояний системы, выраженных в виде зависимости
одного параметра от другого при постоянстве значения третьего
параметра или при каких-то других определенных условиях.
На рис. 1.11 и 1.12 в координатах рУ в качестве примера
приведены процессы 1 —2 и 2 —3, 1 —а —2; 2 —Ь—1.

4* 51
 Глава 1. Основные понятия и определения

Последовательный набор повторяющихся процессов назы­

вается термодинамическим циклом . Цикл может быть как
замкнутым (см. рис. 1.12), так и разомкнутым (см. рис. 1.11).
Для разомкнутых циклов возвращение ТС в исходное состоя­
ние осуществляется с помощью условного замыкающего тер­
модинамического процесса.

1.12. Смеси идеальных газов

В качестве ТРТ используются не только однородные (чис­
тые) газы, но и смеси газов, например атмосферный воздух,
состоящий из 21% кислорода и 79% азота (приближенно).
Состав газовой смеси задается по-разному:
• массами отдельных компонентов т ь\
• массовыми долями = ть/ т (отношениями масс т ь к
массе всей системы т = £ т ¿);
• количеством молей отдельных компонентов п
• мольными долями х ь= п^п, где п = £ пь.

Сумма всех долей равна 1, т. е. £ ое^ = 1; £ х ь = 1.

г г
Все параметры ТРТ, представляющего собой смесь газов,
могут быть найдены независимо от способа задания смеси.
Рассмотрим в качестве примера определение молярной мас­
сы смеси. По определению для отдельного газа и всей смеси
имеем
т 1= т 1/п 1\ т = т/ п.
Выразим правую часть последнего выражения сначала че­
рез массовый, а затем через мольный состав:
^ _ пг _ т _ т (1.41)
п Xп Щ У со,—
/ ГП; I т ть ; ГПг

2 » ;
-Ъ_ —
ТТ т _ (1.42)
п п = I

52
 1.12. Смеси идеальных газов

В зависимости от способа задания смеси будем пользовать­

ся одним из полученных соотношений:
1 со,
— = £ — или т = £ х ,т 19 (1*43)
т I ть I
которые в дальнейшем позволят определить удельную газо­
вую пост оянную см еси:
8,314 ДжДмоль *К)
(1.44)
т т
Установим связь между массовыми и мольными долями.
Из определения следует, что
т ь= а т = т п. (1.45)
Разделим первое выражение в (1.45) на второе
Щ. = гщ п±
т т п 9
(1.46)

а с учетом введения понятий долей будем иметь

ть
(О, = — X} ИЛИ 7П (0, = Ш: Х : . (1.47)
1 т 1 1 11
Рассмотрим особенности идеальных газовых смесей. Урав­
нения состояния для отдельной составляющей и всей смеси
имеют вид
ру-ъЛТ; (1.48)

р У ^ п .й Т ; (1.49)

рУ = пЛТ. (1.50)
Здесь р ь — парциальное давление ¿-го газа (давление от­
дельного газа в объеме смеси и при температуре смеси), а Уг —
приведенный объем ¿-го газа (объем отдельного газа при дав­
лении и температуре смеси).
Разделив (1.48) и (1.49) на (1.50) и учтя определение моль­
ной доли,получим
х ; = И1
Рг Уь
п V9 (1.51)
Р
53
 Глава 1. Основные понятия и определения

откуда, в частности, будем иметь

Р1= X # . (1.52)
Суммируя это соотношение по всем веществам и учитывая,
что £ х ь = 1, получаем известный закон Д а л ьт о н а :
1, Р1= р . (1.53)
Кроме того, из соотношения (1.51) следует, что способы за­
дания смеси через количество молей и объемы отдельных со­
ставляющих равнозначны. Вспомним, что х ь = I^/У, и, учиты­
вая, что Уь = п у 1у а У = п У , а также то, что, согласно закону
Авогадро, объем молей всех газов при одинаковых условиях
постоянен (Уь = V ), получим
ПУ У
у (1.54)
Х 1
пУ п
В ряде практических случаев требуется найти плотность и
температуру газовой смеси, для чего выполним следующие
преобразования:
ТТЬ 1 1 У'
Р ~ уг ~ уг ^г ~ уг 2 I Р/"^ ““ 2 / Р¿~уг ~ 2 г -^¿Рг> (1.55)
а поскольку р = рД7\ то температура смеси определится из
аналогичного выражения:
Т=ХхДг (1.56)
г
Необходимо иметь в виду, что все параметры смеси лежат в
интервале от минимального до максимального значения ка­
кой-либо из составляющих, но ближе к параметрам той соста­
вляющей, доля которой больше.

1 . 1 3 . Формы движения и виды энергии

Существуют два основных вида материи — вещ ест во и
поле. Вещество обладает массой покоя. У поля масса покоя
равна нулю.
Материя постоянно находится в движении, под которым
понимается всякое изменение состояния. Выделяют три ха­
рактерные группы форм движения:
54
 1.14. Внутренняя и внешняя энергии

• в неорганической природе;
• в живой природе (флора и фауна);
• в обществе (общественные организмы и социальные орга­
низмы).
Каждая из этих групп, в свою очередь, подразделяется на
формы движ ения, соответствующие классификации по бо­
лее частным признакам. При этом в зависимости от набора
признаков можно предложить различные классификации.
В классической т ермодинамике рассматриваются, глав­
ным образом, формы движения в неживой природе, а в нерав­
новесной т ермодинамике — полный набор известных форм
движения.
Примеры форм движения в неживой природе: поступатель­
ная, вращательная, колебательная, деформационная, тепло­
вая, химическая, ядерная, полевая.
Каждая из этих форм также может быть подразделена на
более частные, например колебательное движение может быть
продольным, поперечным, изгибным, кручения, сдвига и т. д.
Полевая форма движения может быть связана с полями:
электростатическим, магнитостатическим, электромагнит­
ным (излучение), гравитационным.
В дальнейшем по мере необходимости будут упоминаться и
другие формы движения.
В термодинамике каждой форме движения соответствует
определенный вид энергии. В качестве примеров назовем
следующие виды энергии: кинетическая поступательного дви­
жения, кинетическая вращательного движения, колебатель­
ная, упругой деформации, тепловая, химическая, ядерная,
полевая. Все виды энергии классическая термодинамика рас­
сматривает только на м акроуровне, т. е. на уровне ТРТ.

1 . 1 4 . Внутренняя и внешняя энергии

Представим энергию термодинамической системы, на­
ходящейся во внешней среде, как сумму внутренней и и
внешней Е энергий:
М Г = и + Е. (1.57)
В нут ренняя энергия — это сумма энергозатрат на обра­
зование системы из исходных элементов. Энергиям, находя-
55
 Глава 1. Основные понятия и определения

щимся в начальных состояниях исходны х элем ент ов, мо­

гут быть присвоены любые (даже нулевые) значения. В каче­
стве таких элементов могут выступать атомы, молекулы или
простые вещества, находящиеся в определенном состоянии.
Внеш няя энергия — это сумма энергозатрат на то, чтобы
разместить систему в конкретных условиях окружающей сре­
ды. Если термодинамическая система массы т движется со
скоростью ю как единое целое, то ее кинетическая энергия
= Ш1У2
■^КИН 2
Потенциальная же энергия системы определяется гравита­
ционным полем (высотой 2 ВЫ
Сцентра масс системы над уров­
нем моря, принимаемым за нуль отсчета), и ускорением силы
тяжести ё:
£ пот = т 8 2 вьк-
Внутренняя энергия и — это энергия, заключенная в тер­
модинамической системе и зависящая только от ее собствен­
ного состояния. Она равна сумме всех видов энергии движе­
ния и взаимодействия частиц, составляющих систему: внут­
ренней кинетической энергии теплового движения молекул,
внутренней потенциальной энергии взаимодействия молекул
и нулевой энергии (внутренняя энергия при температуре абсо­
лютного нуля):
[/ = ^ к и н + ^ п о т + ^ 0 - (1.58)
Полная внутренняя энергия термодинамической системы
слагается не только из энергии образующих ее молекул, но
включает также и внутримолекулярную и внутриатомную
энергии, которые обусловлены взаимодействием атомов и
электронов друг с другом и с ядрами атомов. При т ем пера­
т уре абсолютного нуля все эти составляющие, в отличие от
тепловой энергии, не равны нулю, а следовательно, и внутрен­
няя энергия никогда не может быть равна нулю.
В термодинамике рассматривается не абсолютное значение
внутренней энергии, а только ее относительное изменение,
происходящее в различных процессах, а поэтому 1/0 может
считаться нулевым уровнем энергии £/0 = 0, от которого удоб­
но отсчитывать все изменения энергии при анализе различ­
ных процессов ее превращения.
56
 1.14. Внутренняя и внешняя энергии

Внутренняя потенциальная энергия взаимодействия моле­

кул !7П0Т зависит от расстояния между молекулами и от их
взаимного расположения. Она определяется суммированием
потенциалов взаимодействия (см. разд. 1.8) всех возможных
пар молекул.
Кинетическая энергия теплового движения молекул опре­
деляется в виде суммы таких составляющих, как пост упа­
т е л ьн а я вр а щ а т е л ьн а я и колебат ельная энерги и:
^„ин = ^посТ+ ^вр + ^кол- (1-59)
Интенсивность каждого вида движения молекул зависит от
температуры газа. При повышении температуры, т. е. при на­
гревании системы, и скорость, и кинетическая энергия моле­
кул возрастают.
Внутренняя энергия и зависит и от объема, занимаемого
ТРТ, поскольку от него зависят расстояния между молекула­
ми: V = /(И, Т).
В идеальном газе силы дальнодействия между молекулами
отсутствуют (потенциальная энергия равна нулю), а объем,
который они занимают, тоже равен нулю (см. разд. 1.9), сле­
довательно, внутренняя энергия идеального газа состоит толь­
ко лишь из кинетической энергии движения молекул, т. е. оп­
ределяется одной только температурой 1/ = КТ). Вид этой
функции позволяет установить молекулярно-кинетическая
теория идеального газа:
и ао^ = \ к п Т , (1.60)
где п — число частиц.
Представим теперь внутреннюю энергию всеми ее состав­
ляющими:
и = ^ к и н + ^ п о т + ^ я д + ^ х и м . св + ^ т еп л +
^пов. нат ^мак. дв ^упр. деф ^пол’ (1.61)
т. е. постоянной величиной, связанной с выбором нуля отсчета
внутренних энергий, кинетической энергии движения системы,
потенциальной энергией взаимодействия между частицами,
ядерной, химических связей между атомами, тепловой, энерги­
ей поверхностного натяжения, энергией макроскопического
движения внутри системы, упругих деформаций и полевой.
57
 Глава 1. Основные понятия и определения

По поводу составляющих внутренней энергии можно отме­

тить следующее:
• внутренняя энергия в термодинамике определяется с
точностью до постоянной 1/ 0, которая выбирается исходя
из удобства вычислений и часто просто равна нулю;
• в списке слагаемых внутренней энергии те компоненты,
которые в исследуемом процессе не изменяются, могут
не учитываться. Например, при отсутствии ядерных пре­
вращений или химических реакций соответствующие
компоненты просто отбрасываются;
• тепловую энергию ТРТ можно представить как сумму
кинетической энергии поступательного движения моле­
кул относительно центра масс ТРТ, кинетической энер­
гии вращательного движения молекул относительно соб­
ственных центров масс, энергии колебательного движе­
ния атомов в молекуле, энергии возбуждения электронов
в атомах и молекулах;
• энергия поверхностного натяжения имеется у всех кон­
денсированны х (жидких и твердых) тел. Если тело не
слишком мало, то этой энергией можно пренебречь, но
для частиц эмульсии или тумана энергия поверхностного
натяжения существенна;
• примерами макроскопических движений являются вра­
щение маховика, течение потоков жидкости и газа, при­
чем эти движения происходят внутри системы в связан­
ной с ней системой координат;
• примерами упругих деформаций являются сжатие—рас­
тяжение пружины, изгиб и растяжение мембран внутри
системы или за счет приложения внешних сил, прикла­
дываемых на границе системы;
• полевая энергия складывается из энергий магнитного,
электростатического, электромагнитного и гравитацион­
ного полей, генерируемых внутри самой системы либо
проникающих туда извне;
• для идеального газа слагаемыми внутренней энергии ос­
таются только лишь энергии поступательного и враща­
тельного движений.
58
 1.16. Способы энергомассообмена

1. 15. Энтальпия
Как будет видно из дальнейшего, важную роль в самых раз­
нообразных термодинамических расчетах играет сумма внут­
ренней энергии системы и произведение давления в системе р
на ее объем V, которую ввел в практику тепловых расчетов
Дж. Гиббс и которая по предложению X. Камерлинг-Оннеса
была названа энт альпи ей:
Н = 17 + p V или для 1 кг h = и + p v , (1.62)
где U — внутренняя энергия для произвольного количества
газа; p V — работа, которую надо затратить, чтобы раздвинуть
среду и поместить в нее термодинамическую систему.
V
При р = const имеем J р dV = pV . Произведение p V можно
о
интерпретировать как потенциальную энергию сжатого газа.
Таким образом, энт альпия — это полная энергия не­
подвижного Т Р Т , находящ егося в поле сил давления ок­
руж ающей среды .

1. 16. Способы энергомассообмена

Существуют три способа энергомассообмена между тер­
модинамической системой и окружающей средой: теплооб­
м ен, совершение работ ы и м ассообмен.
Теплот а — это количество тепловой энергии, которой об­
менялись в конкретном термодинамическом процессе термо­
динамическая система и окружающая среда. Подчеркнем, что
т еплот а — эт о порция т епловой энергии, кот орая пе­
ресекла границу системы в том или ином направле­
нии. Теплота, поступающая в систему или выходящая из нее,
может содержать как энергию хаотического движения час­
тиц, так и энергию их упорядоченного движения. Примером
может служить истечение продуктов сгорания из реактивных
сопел двигателей.
Совершение работы — это обмен между системой и окру­
жающей средой упорядоченной энергией. Известно большое чис­
ло видов работы: работа объемной деформации (изменения объ­
ема и формы), проталкивания (преодоление гидродинамического
59
 Глава 1. Основные понятия и определения

сопротивления движению), техническая (заданное перемещение

или полезная деформация ТС-машины или ТС-орудия), пре­
одоление сил трения, работа против сил поверхностного натяже­
ния, намагничивания, электростатической поляризации и т. д.
Любая элем ент арная работа есть произведение термо­
динамической силы на элемент термодинамической коор ­
динат ы (как правило, слово «термодинамический» опускают
и говорят просто о силе и координате). Например, для работы
объемной деформации (работы по преодолению внешних сил):
ЬЬ=р&У, (1.63)
где р — давление (сила), а бV — изменение объема (коорди­
ната).
Для уравнения (1.63) часто вводятся понятия работ ы
сж атия, когда ТРТ сжимается (объем уменьшается), и рабо­
ты расш ирения.
Работа проталкивания ЪЬр = V с1р, работа техническая 5Ьтех =
= Я <1х, где К, — сила реакции, работа трения 5Ьтр = .Ртр &х
и т. д. имеют один и тот же математический вид
§А = Р с1х (1.64)
и поэтому могут именоваться частными случаями обобщен­
ной т ермодинамической работ ы , равной произведению
обобщенной т ермодинамической силы на обобщенную
т ермодинамическую координат у.
Аналогичный вид имеет формула и для теплоты:
5<Э= Т б в , (1.65)
где Т — температура на границе системы, а (15 — координата,
представляющая собой еще одну широко применяемую термо­
динамическую функцию — энт ропию , которую в виде

предложил Р. Клаузиус. В этом выражении температура Т явля­

ется интегрирующим делителем, позволяющим энтропии иметь
полный дифференциал, обладать свойством аддитивности и по­
тенциальности, как и рассмотренным ранее внутренней энергии
и энтальпии. Энтропия — функция, определяющая меру хаоса,
поэтому кроме заложенного в нее теплового смысла она исполь-
60
 1.17. Классификация термодинамических параметров

зуется и в вероятностных статистических расчетах. Базируясь на

предварительных расчетах и идеях Л. Больцмана, Дж. Гиббс
предложил такое статистическое выражение для энтропии:
\¥ , (1.67)
где к — постоянная Больцмана, а Ж — вероятность состояния
системы.
Термин энт ропия образован от греческого корня «тропэ»,
обозначающего «превращение», к которому Клаузиус добавил
приставку «эн». Этой приставкой Клаузиус подчеркнул родст­
во введенного им в науку понятия с уже общепризнанным в то
время понятием энергия. Корень «тропэ» Клаузиус употре­
бил потому, что с помощью энтропии удалось проанализиро­
вать процессы превращения тепловой энергии в полезную ме­
ханическую работу.

1 . 1 7 . Классификация
термодинамических параметров
Детальной классификацией огромного числа параметров
состояния термодинамических систем никто еще пока не за­
нимался. Что касается наиболее часто употребляемых пара­
метров — особенно в таких сравнительно простых системах,
которые рассматриваются в настоящем учебном пособии, то
для них укажем лишь на три классификационных признака:
• параметры состояния и параметры процесса;
• параметры независимые и зависимые;
• параметры интенсивные и экстенсивные.
П арам ет рам и состояния (из рассмотренных ранее) яв­
ляются: р у V, V, Т, ту Vу иу Ну Ну ¿?, а. Эти параметры опреде­
ляются исключительно координатами ф игурат ивны х точек
на термодинамической поверхности или на ее проекциях.
П арам ет ры процесса характеризуют процесс. Параметры
процесса, связанные с передачей энергии, при обращении
процесса в обратном направлении меняют свой знак ((?, Ь у А Н ,
АС/, Ай).
У параметров состояния знак может и не меняться (если не
осуществляется переход через нуль).
61
 Глава 1. Основные понятия и определения

Зависим ы е парамет ры или функции термодинамиче­

ских состояний и процессов определяются через заданны е
условиям и задачи исходные парам ет ры , назы ваем ы е
независим ы ми.
Экстенсивными параметрами называются такие термо­
динамические величины, которые обладают свойством дели­
мости или аддитивности (сложения): т, п 9V , С/, Н , в, а также
время, длина, площадь, стоимость и т. д. И нт енсивны е пара­
м ет ры : р 9 Ту и, р, Vу ту Д, Н и т. д. применимы для любых
порций ТРТ и свойством адди­
тивности не обладают. Экстен­
сивные параметры характери­
Экстенсивные
параметры зуют систему лишь в целом, а
интенсивные могут характери­
зовать ее и в каждой точке, и в
Интенсивные целом (поле параметров в не­
параметры равновесной термодинамике).
Если равновесную систему
Рис. 1.13 разделить на несколько под­
систем (рис. 1.13), то интен­
сивные свойства каждой из подсистем будут такими же, как и
у системы в целом, в то время как экстенсивные свойства сис­
темы в целом будут равны сумме соответствующих экстенсив­
ных свойств подсистем.

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ

1 ■ Перепад давления на С/ образном ртутном манометре со-
*** ставляет 200 мм. Уровень ртути в трубке, сообщающейся с
атмосферой, выше другого уровня. Барометрическое дав­
ление в момент измерения 750ммрт. ст., а температура
воздуха 25 °С.
Найти давление в сосуде и выразить его в атмосферах, пас­
калях и барах.
Решение.
/ Так как с изменением температуры изменяется плотность
ртути, то при измерении давления ртутными манометрами не­
обходимо учитывать не только их показания, но и температу­
ру ртути.
62
 Задачи и их решение

В первую очередь показания прибора приводим к О °С по­

средством введения поправок на коэффициент объемного рас­
ширения ртути:
к0 = Л (1-0,000172*) =
= 200(1 - 0,000172 • 25) = 199 мм рт. ст.
/ С учетом того, что уровень ртути в трубке, сообщающейся
с атмосферой, выше другого уровня, следует, что давление в
сосуде больше атмосферного. Приборы, предназначенные для
измерения давления, показывают избыточное давление.
При определении абсолютного давления учитываем вели­
чину барометрического давления:

Р = Р бар + А*ан = ( 7 5 0 + 1 9 9 >7 з | ^ = 1 , 2 9 ^ =

= 1,29 • 9,81 • 104 Па = 1,26 • 105 Па = 1,26 бар.
2. Вычислить молярную массу и удельную газовую постоян-
* * ную воздуха, если известны молярные доли составляю­
щих воздух азота, кислорода и аргона:
*к2 = 0,7811; л;02 = 0,2096; хАт= 0,0093
и молярные массы составляющих:

^2
= 28,01 • 10- 3 МОЛЬ ;

КГ в
т 02 = 32,00 -Ю"3 м о л ь 9

кг
1 4 ^ = 3 9, 95-Ю"3 м о л ь *

Решение.
/ Молярную массу воздуха рассчитываем с учетом долей ее
составляющих:
т = Е х 1т г
/ Поскольку учитываются три составляющие, то имеем:
т = 0,7811 • 28,01 • 10"3 + 0,2096 • 32,00 • 10"3 +
+ 0,0093 • 39,95 • Ю-з = 28,96 • 10"8 .

63
 Глава 1. Основные понятия и определения

/ Удельная газовая постоянная

Дж
8,314 моль • К
Дж
кг 287,1 кг • К *
28,96 • 10"3 моль
К о м м е н т а р и й . Согласно стандарту ГОСТ 4 4 0 1 — 73 «Меж­
дународная атмосфера» удельная газовая постоянная для воз-
духа
^ Д = 287,05287 кг • К .
3. Газовая смесь в сосуде состоит из 5 кг диазота КГ2, 2 кг ди­
оксида углерода С02 и 3 кг паров воды Н20. Рассчитать
парциальные давления составляющих смеси р 1Умолярную
массу смеси т и молярные доли смеси х р если объем сме-
с и Г = 2 м 3 и температура Т —500 К.
Решение.
/ Определяем молярные массы компонентов смеси т 1 =
= М 1• 10_3, количества веществ тг- = т ь/ т 1У молярные доли
х ь = пь/п и количество вещества смеси /г = Е
/ =1
Результаты расчета сводим в следующую таблицу.
1 Вещество тп1Укг щ тпь, кг/моль пьУмоль Хг
1 N2 5 28 0,028 178,57 0,457
2 С02 2 44 0,044 45,46 0,116
3 н2о 3 18 0,018 166,67 0,427

/ Определяем молярную массу смеси:

ш Ът , ю
т = -п = Ъпь
^ = 390,7 = 0,0256 кг/моль.
'
/ Определяем парциальные давления составляющих смеси:
Р1= щ ИТ/У,
8,31441-500
Рн, = 178,57 = 371 176 Па,
8.31441- 500
Рсо22 = 45-46
' 2
= 94 493 Па,
8.31441- 500
Рщ о = 166,67 = 346 399 Па.

64
 Задачи и их решение

/ Давление смеси находим по закону Дальтона

р = L p i = 812 068 Па.
4. Рассчитать кривую для потенциалов взаимодействия Лен-
нарда—Джонса для газообразного азота N2, если глубина
потенциальной ямы г = 126,3 • 10~23 Дж, а средний диа­
метр молекул а = 3,681 • 10~10 м.
Решение.
/ Потенциал взаимодействия Леннарда—Джонса описывает­
ся выражением

качественный вид потенциала приведен на рис. 1.5, при

г = а и U(г) = 0.
/ Минимальное значение потенциала соответствует случаю,
когда Щг) = епот. При этом г принимает минимальное значение
rmin, которое может быть найдено из равенства = 0. Взяв
первую производную от выражения, которое стоит в квадрат­
ных скобках, имеем:
о12 о® о®
12Т1Г
' m in
_ 6 7Г"
' m in
= 0 или 2 Тб~
' m in
= 1>
откуда
rmiп = 6Л • а = 1,122 • а = 4,13 • Ю"10 м.
/ Задаваясь численным значением г в интервале от 0 до а, а в
дальнейшем от о до rmin и произвольным значением г > rmin,
имеем в области отталкивания при гх = | а —1,8405 • Ю-10 м:
Щг) = 4 • 126,3 • 10_23(212 - 26) =
= 4 • 126,3 • 10_23(4096 - 64) = 2,036 • 10"17 Дж,
в области притяжения при г2 = 4,090 • 10~10м (а = 0,9 • г2):
Щг) = 4 • 126,3 • 10"23(0,912 - 0,96) = -1 ,2 5 8 • 10"21 Дж.
5. Найти и изобразить с помощью уравнения Ван-дер-Вааль-
®ив са на рТ-диаграмме область, в пределах которой сжима­
емость метана СН4 находится в интервале значений 0,99 <
< г < 1,01. В расчетах принять а' = 0,229 Па*м6/моль2,
Ь' = 42,8 • 10_6 м3/моль.
5 - 5580 65
 Глава 1. Основные понятия и определения

Решение.
/ Уравнение Ван-дер-Ваальса в записи для одного моля ве­
щества имеет вид

(р + ^ 2 ) { у - Ъ ') = &т,
где
Я = 8,31441 ДжДмоль-К).
/ В данной задаче фактически требуется найти параметры р,
Т и V вдоль линий, на которых г = 0,99 и г = 1,01. Кроме урав­
нения Ван-дер-Ваальса, имеется еще уравнение г = р У / К Т .
Всего имеем три переменных: р , Т и V .
Следовательно, одной переменной, например Т, следует за­
даться.
/ Исключив V в формуле определения г, получим уравне­
ние Ван-дер-Ваальса в следующем виде:
а'р2 \ i zRT
кт
г 2к 2Т2 А Р
или
а'Ь'
р2 + р(ь' - 1 + к т ( 1 - г ) = о.
г 2Я Т 2 V гИТ)
Решение данного квадратного уравнения имеет вид
( г к Т ) 2 Г а' 4д/&'ДГ(1 - Т ) 1
\( а' \ 2
Р 2 а 'ь ' 1 г к Т ЦУ (г Я Т )2
гкт)
Знак минус перед радикалом из решения исключается, так
как в противном случае получается отрицательное давление.
Задаваясь численными значениями температур, рассчиты­
ваем значения давлений для 2 = 0,99 и г = 1,01, заносим в
таблицу и строим график (рис. 1.14).

р • 10 6, Па
т, к
2 = 0,99 г = 1,01
100 16,94 17,29
150 23,69 24,19
200 29,28 29,93

66
 Задачи и их решение

Окончание табл.
р • 10 6, Па
т, к
г = 0,99 г = 1,01
250 33,71 34,52
300 36,98 37,96
310 37,49 38,51
320 37,96 39,02
330 38,38 39,48
340 38,75 39,99

Рис. 1.14

6. В баллоне вместимостью 40 л заключен азот под давлени-

ем 75 бар и температурой 20 °С. Пользуясь уравнениями
Ван-дер-Ваальса и идеального газа, определить удельный
объем азота и сравнить полученные результаты. При ре­
шении задачи считать известными молярную массу т^2 =
= 28,01 • 10~3 кг/моЛь и критические параметры Тк = 126 К,
Рк = 32,8 бар.
Решение.
/ Определяем удельную газовую постоянную азота:

В - I - 28,0131140 » “ 296,8 Дж /(кг • К).

5* 67
 Глава 1. Основные понятия и определения

/ Определяем удельный объем азота по уравнению состоя­

ния идеального газа:
ВТ = 296,8 *(273 + 20)
= 0,0116 м3/кг.
р 75 • 105
/ Находим константы в уравнении Ван-дер-Ваальса через
критические параметры:
27 Д27*к 27 (296,8)2 - (126)2 , од 4/
а 64 р к 64 32,8-10-5 180 м /кг,
1 296,8-126
6 = £1 ЕТК 0,001425 м3/кг.
8 рк 8 32,8-105
/ Подставляя значения констант в уравнение Ван-дер-Ва­
альса в записи
= кт _ Я.
Р и -Ъ V2 ’
получаем
296,8-293 180
75 • 105 V - 0,001425
Решение данного уравнения относительно удельного объ­
ема дает V = 0,0111 м3/кг, т. е. отличия в удельных объемах
несущественны.
7. В сосуде вместимостью 12 м3 содержится воздух. Давле-
ние в нем по показанию манометра равно 8 ат при темпе­
ратуре 22 °С. Барометрическое давление в окружающей
среде соответствует 1 бар. После того как часть воздуха
из сосуда выпустили, манометр показал 4 ат при темпе­
ратуре 17 °С. Вычислить массу выпущенного воздуха,
если удельная постоянная Л = 287,1 Дж/кг • К.
Решение.
/ Определяем массу воздуха в сосуде до и после выпуска воз­
духа, а затем разность масс.
/ Используем для расчетов уравнение состояния р У = т х
х Я • Т, учитывая, что в формуле абсолютное давление подстав­
ляется в Паскалях, а температура в Кельвинах:
_ • У _ (8 • 9,81 • 104 + 105) • 12 0
Д -Т 1 287,1 • (22 + 273,15) 1£Ь Кг;
Рг'у (4-9,81 • 104 + 105)- 12
2 Д • Т 2х 287,1-(17+ 273,15)
68
 Задачи и их решение

Масса выпущенного воздуха

Вт = т 1 - т 2 = 125 - 71 = 54 кг.
оо 1

Смесь двух объемов водорода Н2 и одного объема кисло-

* рода 0 2 называют гремучим газом. Определить удель­
ную газовую постоянную гремучего газа, считая, что
Шщ = 2 кг/кмоль, а т0^ = 32 кг/кмоль.
Решение.
/ Зная объемы каждого компонента, определяем суммар­
ный объем и объемные (мольные) доли:
= Хщ = 2/3; * 0, = 1/3.
/ Находим удельную газовую постоянную:
Д = ________ Д________
т Ъхг • ш, х Нг • т щ + х 0г • ттг02
8314 Дж
692 кг • К *

9. Продукты сгорания нефти имеют следующий состав,

*** данный в киломолях, п0^ = 0,07; Псо2 = 0,07; п я2 =
= 0,66; ^н2о = 0,066. Зная молярные массы состава (т о2 =
= 32 кг/кмоль); = 28 кг/кмоль; т со^ = 44 кг/кмоль;
т Н2о = 18 кг/кмоль, определить молярную массу смеси,
удельную газовую постоянную смеси, парциальные давле­
ния продуктов сгорания, если р = 3 • 105 Па.
Решение.
/ Находим молярную массу

т19 где х 1= —‘, а п = Е пг

Следовательно,
П г п* со2 п НоО
т = п тс + п т N. + п
т со. + т н9о

0*07 оо , 0,66 0,07 0,66 кг

•44 + 0,866 18 = 28,85
0,866 ° 0,866 0,866 м оль *

69
 Глава 1. Основные понятия и определения

/ По определению удельная газовая постоянная

8314 Дж
-т 28,85 288,3 кг • К *

/ По формуле р 1= р х г находим парциальные давления:

= по2 = 0,07
Р о 2 п Р 0,866 3 - 1 0 5 = 0,242 - 1 0 5 Па;
= ” N2 = 0,66
Р ™2 п Р 0,866 3 - 1 0 5 = 2,286 - 1 0 5 Па;
_ гасо2 _ 0,07
Р с °2 п 0,866 3 -1 0 5 = 0 , 2 4 2 - 1 0 5 Па;
пщо 0,66
?н2 ° п 0,866 3 - 1 0 5 = 0 , 0 2 3 0 - 1 0 5 Па.
/ По результатам расчета выполняем проверку правильнос­
ти нахождения парциальных давлений. Для этого записываем
закон Дальтона 1*рь = р. В нашем случае

?Р/ = Ро2 + Рк2 + Рсо2 + Рщо =

= (0,242 + 2,286 + 0,242 + 0,0230) • 105 = 3 • 105 Па.
 Глава 2

Первый закон термодинамики

2 . 1 . Краткая историческая справка

Первый закон термодинамики является частным случаем
всеобщего закона сохранения и превращения материи, сфор­
мулированного М. В. Ломоносовым в 1750 г. Частность его за­
ключается в том, что он записывается для макроскопических
неподвижных систем. Неподвижность следует понимать в том
смысле, что система координат, относительно которой пишут­
ся уравнения, скреплена с центром масс термодинамического
рабочего тела. В первом законе термодинамики фигурируют
величины, связанные с тепловым движением частиц — тепло­
вой энергией и теплотой.
Первый закон термодинамики (его называют также посту­
латом или первым началом) сформулирован на основе обобще­
ния результатов анализа большого числа физических явле­
ний. Справедливость этого закона обосновывается лишь тем,
что до сих пор в окружающей действительности не обнаруже­
но ни одного противоречащего рассматриваемому закону яв­
ления. Многочисленные попытки обойти этот закон (создать
вечный двигатель, генерирующий энергию из ничего) всегда
заканчивались неудачей.
Первый закон термодинамики был сформулирован в се­
редине XIX в. в результате работ немецкого ученого, врача
Ю. Р. Майера и английского физика Дж. П. Джоуля.
Знакомый ныне каждому школьнику закон сохранения
энергии рождался, как и большинство научных достижений,
весьма трагически. Судовой врач Юлиус Роберт Майер попы­
тался учитывать теплоту, выделяемую в теле человека при сго­
рании (окислении) пищи. Сложность объекта исследований
71
 Глава 2. Первый закон термодинамики

(человек), неточные данные по горению водорода — одного из

основных компонентов пищи, примитивное, по нашим поняти­
ям, лабораторное оборудование долгое время не позволяли по­
лучить экспериментального подтверждения гениальной догад­
ки ученого о постоянном количественном соотношении при
переходе энергии в теплоту. Пришлось даже некоторое время
использовать гипотезу о выделении недостающей теплоты при
трении в кровеносных сосудах текущей по ним крови.
В 1840 г., работая на острове Ява, Р. Майер обобщил свои на­
блюдения, проанализировал данные других врачей-экспери-
ментаторов и убедился в универсальности закона сохранения
энергии на примере перехода в теплоту энергии, содержащей­
ся в пище человека. Рукопись, отосланная им в немецкий на­
учный журнал в 1840 г., к публикации принята не была, а его
печатные работы 1842 г. были публично осмеяны. В дальней­
шем были опубликованы более точные результаты Джеймса
Джоуля (схема его прибора вошла во все школьные учебники
физики), причем как раз в то время, когда у Р. Майера умерли
дети. После ряда неудачных попыток отстоять свой приоритет
он в отчаянии попытался покончить с собой, выбросившись из
окна с четвертого этажа, и сломал обе ноги. Ученого объявили
сумасшедшим. И только спустя почти 30 лет после первых его
публикаций, когда все новые и новые исследователи признали
его правоту в отношении всеобщего характера закона сохране­
ния энергии, Р, Майер стал появляться в научных кругах, по­
лучил заслуженное признание и почет. Считается, что оконча­
тельная формулировка закона сохранения и превращения
энергии была сделана в 1845—1847 гг.
В работах Джоуля в 1843—1850 гг. было установлено, что
между затраченной работой Ь и количеством полученной теп­
лоты Я существует прямая пропорциональность
Я=АЬ,
л 1 ккал п С1 Дж _,
где А = ^ 7 ¡^7^ = 9>81 ^ 7 ^ — коэффициент пропорцио­
нальности, названный тепловым эквивалентом работы.
Установленный принцип эквивалентности теплоты и меха­
нической работы в дальнейшем позволил утверждать, что все
виды энергии, несмотря на их качественное различие, находят­
ся в определенном эквивалентном отношении один к другому.
72
 2.2. Математическая формулировка

2 .2. Математическая формулировка

С учетом того что первый закон термодинамики является
математическим выражением количественной стороны зако­
на сохранения и превращения энергии в применении к тер­
модинамическим системам, рассмотрим процесс взаимодейст­
вия окружающей среды и ТРТ (рис. 2.1) сначала для закры­
той системы.
Очевидно, что увеличение внутренней энергии системы про­
исходит за счет подвода теплоты (5<3) и совершения различных
работ: объемной деформации или работы против внешних сил
(5Ь) и прочих работ (5А).
Баланс энергии запишем в виде
<Ш = ЪЯ + (-5Ь) + (-6А). (2.1)
В левой части уравнения (2.1) использован полный диффе­
ренциал с1, который означает приращение стоящей за ним ве­
личины. Неполные дифференциалы 5 в правой части (2.1) оз­
начают малые порции стоящих за ними величин. Слагаемые
в правой части рассматриваемого баланса энергий существу­
ют только при наличии процесса и не имеют смысла для ста­
ционарного состояния.
Записывая уравнение (2.1) относительно подводимой теп­
лоты, будем иметь
5<Э = сН7 + 51, + 5А, (2.2)
а раскрывая составляющую работы объемной деформации,
получим
ЪЯ = Аи + р (1^+6А. (2.3)
Это выражение является исходной формой уравнения пер­
вого закона, записанного для элементарного, т. е. бесконечно
малого процесса, и называется записью первого закона для
произвольного количества вещества
в дифференциальной форме.
Для 1 кг рабочего тела будем
иметь (в случае однородной ТС)
5д = Ай + р ди + 5а. (2.4)
Для конечного процесса 1 —2 пос­
ле интегрирования (2.3) и учета, что
73
 Глава 2. Первый закон термодинамики

при интегрировании полного дифференциала получаем раз­

ности а неполного — порцию величины
2 2
] ¿ и = и 2 - и г; ] 8Я = Я,
1 1
первый закон термодинамики в интегральном виде принимает
вид
^2
Я = и 2 - и г + \ р сIV + А — для произвольной массы (2.5)
Ух
и
Ц= и2 ~ их + \ р Аи + а — для 1 кг рабочего тела. (2.6)
и1
При отсутствии прочих работ (когда 8А = 0 или А = 0), т. е.
для так называемых простых систему уравнения упроща­
ются и для произвольного количества рабочего тела имеют вид
ЬЯ = А17+рАУ9 (2.7)
У2
Я = и 2 - и г + / р аг. (2.8)

Если применить исходное выражение первого закона термо­

динамики (2.3) к изолированной системе, т. е. считая, что все
превращения энергии происходят внутри такой системы, а са­
ма система не получает извне никакой энергии, то будем иметь
ЪЯ - А и - р А У - 8А = 0. (2.9)
Таким образом, применительно к изолированной системе
первый закон термодинамики можно сформулировать в виде
следующего положения:
какие бы и зм ен ен и я в и зол и рован н ой си с т е м е ни происходили,

■ полный з а п а с эн ерги и такой си стем ы не и зм ен я ется .

Из уравнения (2.9) видно, что появление работ 8Ь = р АУ
или 8А всегда сопровождается соответствующими затратами
других видов энергии. Отсюда следует, что невозможно по­
строить машину, единственным результатом действия кото­
рой являлось бы только производство или только уничтоже­
ние какого-либо вида энергии. Машина, которая производила
бы или уничтожала бы неограниченное количество работы, не
совершая других изменений, осуществила бы вечное движе-
74
 2.3. Различные выражения первого закона термодинамики

ние и явилась бы вечным двигателем (perpetuum mobile) пер­

вого рода. Поэтому основное содержание первого закона тер­
модинамики можно резюмировать в виде тезиса: «Perpetuum
mobile первого рода невозможен».
Очень часто первый закон термодинамики записывается
через энтальпию. Для получения данного выражения приба­
вим, а затем вычтем в правой части уравнения (2.3) член V dp,
соответствующий работе проталкивания, а затем воспользу­
емся преобразованием Лежандра, которое позволяет обобщить
дифференциальные функции. В результате будем иметь сле­
дующее выражение:
8Q = dU + р d V + V d p - V d p + SA = d(C/ + pV) - V d p + SA.
Согласно ранее введенному определению (1.62)
U + p V = H.
Следовательно, окончательно имеем выражение в диффе­
ренциальной форме
8Q = dH - V d p + SA, (2.10)
которое является базовым для записи соответствующих выра­
жений в интегральном виде и для 1 кг рабочего тела, в том
числе и при отсутствии прочих работ.

2.3 . Различные выражения

первого закона термодинамики
2.3.1. Запись первого закона термодинамики для от­
крытой и неподвижной термодинамической системы. На­
ряду с общепринятыми формами записи первого закона тер­
модинамики в дифференциальной форме [уравнения (2.3) и
(2.10)], справедливыми для неподвижных и закрытых систем,
часто приходится встречаться с задачами, когда к неподвиж­
ной системе, вместе с теплотой и работой, подводится масса
некоторого вещества. Как уже отмечалось ранее, при наличии
массообмена с окружающей средой система называется от­
крытой. В данном случае к ранее рассмотренному балансу
энергий (2.1) необходимо добавить энергетическую величину,
связанную с подводом энергии при подаче массы (8Um).

75
 Глава 2. Первый закон термодинамики

Для рассматриваемого случая взаи­

модействия среды и тела (рис. 2.2) бу­
дем иметь
<т = 8Я + ( - Щ + (-5А) + 8 и т. (2.11)
Рассмотрим более подробно послед­
нее слагаемое.
В термодинамическую систему вне­
дряется некоторая элементарная масса 5 т , которая обладает
определенной удельной внутренней энергией и; при этом не­
обходимо раздвинуть среду на некоторый объем, присущий
подводимому веществу -д У т. Следовательно:
ь и т = и Ь т + р а у т.
Рассматриваемое соотношение можно переписать в виде
817т = и Ът + рг? 6т = (и + ри) Ът = к 8 т .
Вместо массы иногда используется количество вещества
811т = к Ът = Н 8п. (2.12)
Если подаются различные вещества, то следует записать
5и т = 2 8 т 4= Е Н ь5лг (2.13)
Подставляя (2.13) в (2.11), получаем окончательную мате­
матическую запись в дифференциальном виде уравнения пер­
вого закона для открытой неподвижной термодинамической
системы:
<Шг= 8 © - р с 1 Р г- 8 А + 2 Н 18пг (2.14)
Записывая данное выражение относительно элементарного
количества теплоты сначала через внутреннюю энергию, а за­
тем через энтальпию, получим
8© = < Н 7 + / м Н ^ + 8 А - 2 Н 1Ъп0 (2.15)

8Я = Ш - Уйр + 5А - £ Н 18пг (2.16)

2.3.2. Запись первого закона термодинамики для про­

точной системы. До сих пор мы рассматривали первый закон
для систем, рабочее тело в которых не перемещалось в простран­
стве, однако следует подчеркнуть, что первый закон термодина-
76
 2.3. Различные выражения первого закона термодинамики

мики имеет общий характер

и справедлив для любых сис­
тем — и неподвижных, и дви­
жущихся. В этом случае дви­
жение ТРТ рассматривается по
отношению к системе коорди­
нат, связанной с границей ТС.
При движении термодина­
мическая система характери­
зуется не только внутренней
энергией 17, но и энергией системы относительно среды Е , со­
стоящей из внешней кинетической энергии — энергии движе-
,( тю2 \
ния тела как целого а! ^ I и внешней потенциальной
энергии — энергии относительно уровня Земли й(тдгвыс).
В данном случае баланс энергетических величин будет со­
ответствовать схеме, представленной на рис. 2.3.
По аналогии с уравнением (2.11) запишем:

сН7 + ) + А(тдгвыс) = 5<? + (-81,) + (-8А) + Ш п .

Переписывая данное уравнение относительно элементарно­
го количества теплоты и раскрывая члены и 817т, получим

дЯ = <Ш + ) + &{тдгВЪ1С) + р + 5А - X Н 1Ьщ. (2.17)

Для случая закрытой системы ^2 Н 18п1= 0 ^ и в предполо-

жении, что среди прочих работ присутствуют только работы
проталкивания (5Ьр = V <1р), техническая работа (5Ьтех) и ра­
бота по преодолению сил трения (5£тр), последнее выражение
будет иметь вид

53 = <ш + с 1 ( ~ ) + А(тё г выс) + р А У + У й р + 5£тех + 5¿ тр.

(2.18)
Переписывая его через тепловую функцию — энтальпию —
по аналогии с записью уравнения (2.10), получим

§ 3 = Ш + с1 ) + А(т§ г выс) + 5Ьтех + 5Ьтр. (2.19)

77
 Глава 2. Первый закон термодинамики

Стоящие в правой части приведенного выражения состав­

ляющие, кроме изменения энтальпии, имеют механическую
природу и взаимосвязаны между собой. В пределах термоди­
намической системы они могут взаимно преобразовываться.
Так, например, техническая работа в турбине может совер­
шаться за счет уменьшения кинетической энергии потока или
уменьшения его потенциальной энергии. Если затратить тех­
ническую работу в колесе компрессора, то это приведет к уве­
личению кинетической энергии потока или потенциальной
энергии. Увеличение работы на преодоление сил трения вызы­
вает торможение потока и уменьшение соответствующей ки­
нетической энергии. Поэтому сумму технической работы, ра­
боты по преодолению сил трения, изменения внешних кине­
тической и потенциальной энергий называют располагаемой
работой и обозначают через 8Ь0:

8 Ь0 = й ( ^ ) + (1(т8 г выс) + 8Х.тех + 8Ьтр. (2.20)

Распределение располагаемой работы между составляющи­

ми зависит от назначения и конструкции технического уст­
ройства.
Во всех тепловых машинах изменение внешней потенци­
альной энергии, как правило, несущественно [А(тдгвыс) ~ 0].
В турбинах почти вся располагаемая работа расходуется на
техническую работу 5Ь0 = 8£тех. В соплах располагаемая рабо­
та почти полностью превращается в кинетическую энергию

потока 81#0 = (1 ^•
Окончательно уравнение первого закона термодинамики для
проточной закрытой системы запишется в виде
ЪЯ = АН + 8Ь0. ( 2 . 21 )

Сопоставив данное выражение с выражением (2.10) при от­

сутствии прочих работ
ЬЯ = Ш - У & Р>
можно сделать вывод, что элементарная располагаемая работа
определяется выражением
8Ь0 = -У А р.
78
 Задачи и их решение

Для конечного процесса располагаемая работа находится

интегрированием

Ь 0 = - / 2V д р ,
Рх

что является функцией процесса.

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ

1. На сжатие идеального газа затрачено 11,7 кДж работы, при
этом внутренняя энергия газа увеличилась на 8,7 кДж. Оп­
ределить количество теплоты и указать, подводится оно или
отводится. Считать, что, кроме сжатия, других работ нет.
Решение.
/ По первому закону термодинамики определяем Я с учетом
отрицательного значения работы
Я = А17 + Ь = 8,7 + (-11,7) = - з кДж.
/ Отрицательное значение Я свидетельствует о том, что теп­
лота отводится.
2. Будет ли правильным утверждение, что вся теплота, под-
водимая к идеальному газу, обусловливает изменение его
температуры?
Решение.
/ Если сообщить газу бесконечно малое количество теплоты
6<?, то изменяются его температура и объем.
Из уравнения первого закона термодинамики
ЬЯ = ¿ и + ЬЬ
следует, что теплота расходуется на изменение внутренней
энергии газа и на работу объемной деформации.
/ Если ЬЬ = 0, то вся теплота идет на изменение внутренней
энергии, т. е. на повышение его температуры.
Во всех остальных случаях, когда ЬЬ ^ 0, это утверждение
будет неверным. В частности, температура газа может изме­
няться и без подвода теплоты извне, т. е. когда ЬЬ = -<1?7. Здесь
работа совершается за счет уменьшения внутренней энергии.
79
 Глава 3

Приложения первого закона

термодинамики к процессам
в идеальных газах

3.1 . Теплоемкость
3.1.1. Основные положения. Подвод теплоты к ТРТ или от­
вод ее от ТРТ, как правило, приводит к изменению температуры.
О тнош ение количества теплоты, сообщ енного ТРТ в каком-либо
терм одинам ическом процессе, к соответствую щ ему изменению
температуры тела в этом процессе назы вается т еплоем кост ью .
Теплоемкость численно равна количеству теплоты, которое
необходимо подвести к ТРТ, чтобы при заданных условиях из­
менить его температуру на 1 К. Единицей величины теплоем­
кости является Дж/К. При этом различают истинную т еп­
лоемкост ь, получаемую как отношение бесконечно малого
количества теплоты, сообщенного в процессе, к бесконечно
малому изменению температуры
= 8©
бТ ’ (3.1)
и среднюю теплоемкость, получаемую как отношение
конкретного количества теплоты на конечном участке процес­
са к соответствующему изменению температуры

С771 (3.2)

Понятие истинной и средней теплоемкостей можно про

иллюстрировать графически в координатах <3, Т (рис. 3.1).
Истинная теплоемкость соответствует тангенсу угла накло-
на касательной на бесконечно малом участке процесса
с = tg р.
80
 3.1. Теплоемкость

Средняя теплоемкость соот­

ветствует тангенсу угла накло­
на секущей, проходящей через
конечные точки процесса ^ и 2
Ст = tg а.
В зависимости от внешних ус­
ловий, характера термодинами­
ческого процесса и физических
свойств ТРТ функции ф = /(Т)
могут быть самые различные.
Каждому термодинамическому
процессу может соответствовать своя величина теплоемкости,
поэтому теплоемкость является функцией термодинамического
процесса, вид которого обозначается подстрочным индексом х:
(3.3)

Классическая термодинамика рассматривает квазистатиче-

ские процессы теплообмена, поэтому теплоемкость С является
величиной, относящейся к системе, находящейся в состоянии
термодинамического равновесия.
Теплоемкость — это функция нескольких параметров, на­
пример р, V и Ту но доминирующей является зависимость от Т .
Наиболее часто в термодинамике используются теплоем­
кость при постоянном объеме
(3.4)

или с учетом записи первого закона термодинамики (2.7)

и теплоемкость при постоянном давлении

(3.6)

которую с учетом записи первого закона термодинамики через

энтальпию (2.10) можно представить в виде
(й н - У й Р \ /ЭН Л
(3.7)
I аг )р Ы Н '
6 - 5580 81
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

Количество теплоты, подведенное к ТРТ системы или отве­

денное от него, всегда пропорционально количеству рабочего
тела. Для возможности сопоставления величин теплоемкостей
количество теплоты относят к единице ТРТ. Различают удель­
ную, мольную и объемную теплоемкости.
Удельная теплоемкость — это теплоемкость, отнесен­
ная к единице массы т рабочего тела,
с = С /т . (3.8)
Единицей величины удельной теплоемкости является
ДжДкг • К).
Мольная теплоемкость — теплоемкость, отнесенная к ко­
личеству ТРТ в молях,
С = С/п.
Единицей величины мольной теплоемкости является
ДжДмоль • К).
Объемная теплоемкость — теплоемкость, отнесенная к
единице объема рабочего тела,
а = с IV.
Единицей величины объемной теплоемкости является
ДжДм3 • К).
Указанные величины взаимосвязаны:
с = С /т или С = ст. (3.9)
Объемная теплоемкость газов выражается через мольную:
С' = С /У или С = С ' У , (ЗЛО)
А

где V — мольный объем газа. При нормальных условиях

(р = 101325 Па, t =* 0°С или Т = 273,15 К, V = 22,4 х
х 10~3 м3/моль).
Объемная и удельная теплоемкости связаны соотношением
С' = с/о = с • р. (3.11)
В инженерных расчетах используются экспериментальные
значения теплоемкостей. Принято считать, что мольные теп­
лоемкости идеальных газов равны некоторым постоянным ве­
личинам, зависящим от их атомного числа.
Так, для одноатомного газа, молекула которого обладает тре­
мя степенями свободы поступательного движения,
Су « 12,48 ДжДмоль • К). (3.12)
82
 3.1. Теплоемкость

3.1.2. Зависимость теплоемкости от температуры. В прак­

тике тепловых расчетов широкое применение получила сле­
дующая приближенная зависимость истинной удельной теп­
лоемкости от температуры:
с = cl + bt + d t ^ + et^y (3.13)
где а — экспериментальное значение истинной теплоемкости
при температуре О°С; b, d, е — постоянные коэффициенты,
зависящие от природы рабочего тела, определяемые на осно­
вании экспериментальных данных.
Для менее точных расчетов зависимости истинной удель­
ной теплоемкости от температуры применяется уравнение
второй степени:
с = а + bt + d t 2. (3.14)
Для двухатомных газов часто ограничиваются первыми
двумя членами уравнения (3.13):
c = a + bt. (3.15)
В табл. 3.1 приведены температурные зависимости истин­
ных мольных теплоемкостей при постоянном давлении для
некоторых газов.
Зная зависимость с = f(t)> можно аналитически определить
теплоту или удельную теплоту, исходя из определений

С = ^ , с = ^ , Q = iC d t, q = ic d t.

Т а б л и ц а 3.1

Газ Мольная теплоемкость С_, ^ «К

Р кмоль•
Азот 28,97 + 0,002566#

Водород 28,78 + 0,001117*

Кислород 29,56 + 0,003404*

Окись углерода 29,06 + 0,002818#

Воздух 29,09 + 0,002412*

Водяной пар 32,85 + 0,00544#

Углекислота 36,05 + 0,0203# - 0,00000642#2

6* 83
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

Однако в практических расчетах используется более прос­

той способ, при котором удельная теплота определяется через
среднюю удельную теплоемкость процесса ст:
Я = Ст(г2 - *
В справочной литературе в основном приводятся коэффи­
циенты для истинной удельной или мольной теплоемкости.
Зная их, можно самостоятельно получить выражение для
средних теплоемкостей.
На примере линейной зависимости истинной удельной теп­
лоемкости в форме (3.15) для конечного участка процесса 1 —2
будем иметь

q = \ с с 1 £ = | (а + Ы) дЛ =

^1.) 2 ^2 *1 ) 2 ^2 ^1.)^(^2
С учетом того что ст = <7/(£2 - t l )J средняя удельная тепло­
емкость в зависимости от коэффициентов а и Ь будет иметь
вид
(3.16)

Обычно в справочной литературе приведены численные

значения средних удельных теплоемкостей с |* от нулевой до
фиксированной температуры t.
В данном случае средняя удельная теплоемкость в интерва­
ле температур от до ¿2

Зависимость с = /(£) может быть дана как функция эмпири­

ческой температуры t >так и абсолютной температуры Т.
Зависимость истинной удельной теплоемкости от абсолют­
ной температуры с = Г{Т) можно получить на примере фор­
мулы (3.15).
Так как I = Т - 273,15, то с = а + Ъ• (Т - 273,15). Обозначив
через а' = а - Ъ• 273,15, получим
с = а' + ЬТ. (3.18)
84
 3.1. Теплоемкость

Тогда в процессе нагрева от Т г до Т2 количество сообщенной

ТРТ удельной теплоты может быть подсчитано по уравнению

Я = а ' + | с Г 2 + Г 1)](Т 2 - 'Г 1),

а средняя удельная теплоемкость запишется в виде

ст = а ' + | ( Т 2 + Т 1).
Ряд экспериментальных исследований показал, что с пони­
жением температуры теплоемкость водорода быстро уменьша­
ется и уже при Т = 60 К его мольная теплоемкость становится
равной теплоемкости идеального одноатомного газа. Явление
падения теплоемкости с понижением температуры находится
в полном соответствии с положениями молекулярно-кинети­
ческой теории теплоемкости. При низких абсолютных темпе­
ратурах прекращаются и вращательные движения молекул, и
колебательные движения атомов внутри молекул, а остаются
лишь три степени свободы поступательного движения, свойст­
венные молекуле идеального одноатомного газа. Результатом
этого и является приближение теплоемкости всех газов при
низких температурах к значению теплоемкости идеального
одноатомного газа.
В 1906 г. Нернст высказал предположение о том, что при
последующем понижении температуры и приближении ее к
абсолютному нулю должно прекратиться и поступательное
движение молекул и тогда любой газ приобретает свойства
твердых тел.
Проводя опыты над рядом твердых тел вблизи абсолютного
нуля, Нернст показал, что теплоемкости твердых тел стремят­
ся к нулю при Т 0 К, а для всех
твердых тел при температуре Т = 0 К
теплоемкости равны нулю. Иными
словами, при Т = 0 К частицы ве­
щества (молекулы) превращаются в
жесткую систему, лишенную теп­
ловых движений.
Из этого следует, что эмпириче­
ская зависимость теплоемкости от
температуры в виде уравнения (3.18)
85
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

является справедливой только в области высоких температур и

совершенно недействительна в области низких абсолютных
температур.
Истинный характер изменения теплоемкости от температу­
ры показан на рис. 3.2.
3.1.3. Соотношения между теплоемкостями при посто­
янных давлении и объеме. Рассмотрим первый закон термо­
динамики в дифференциальной форме для 1 кг термодинамиче­
ского рабочего тела
8q = du + р do. (3.19)
Исходя из определения теплоемкостей (3.1), удельное ко­
личество теплоты можно представить в виде bq = с dТ.
Из определения теплоемкости при постоянном объеме (3.5)
следует, что du = cv dT. Если процесс будет протекать при по­
стоянном давлении, то удельная теплоемкость в формуле ко­
личества теплоты представляется в виде ср. Следовательно,
уравнение (3.19) для такого процесса (р = const) можно пере­
писать в виде
ср dТ = cv dТ + р du. (3.20)
Исходя из уравнения состояния для 1 кг идеального газа
p v = R T , при р = const следует, что р dv = R dТ. Таким образом,
уравнение (3.20) запишется в виде cpdT = cvdT + R d T или
ср - cv = R. (3.21)
Это уравнение носит название уравнение М айера. Если
обе части этого уравнения умножить на молярную массу, то
оно примет вид
Cp - C V= R . (3.22)
Из уравнений (3.21) и (3.22) видно, что для идеального газа
разность между теплоемкостями при постоянных давлении и
объеме постоянна.
В термодинамике большое значение имеет отношение теп­
лоемкостей, которое получило название показат еля ади­
абатного процесса:
cp/ C y = k , (3.23)
где k ~ 1,67 — для одноатомных; k ~ 1,4 — для двухатомных;
k « 1,29 — для трехатомных газов.
86
 3.1. Теплоемкость

Из соотношения (3.22) следует, что

Л= 1 + - Д . (3.24)
Су
С учетом того что Су зависит от температуры газа, величи­
на к будет являться функцией температуры.
Для двухатомных газов и воздуха зависимость И = /(¿) при­
водится в виде эмпирического уравнения
1,4-0,0 000 5*. (3.25)
3.1.4. Теплоемкость газовых смесей. При расчетах теп­
ловых установок приходится иметь дело со смесями газов, а в
справочной литературе приводятся теплоемкости только для
отдельных идеальных газов, в связи с чем необходимо уметь
определять теплоемкость газовой смеси. Теплоемкость газовой
смеси вычисляется по составу газовой смеси и теплоемкостям
отдельных газов, входящих в данную смесь. Газовая смесь мо­
жет быть задана массовым, объемным, мольным составом.
Пусть смесь газов задана массовым составом, тогда масса
смеси
т = £ т0
I
где т 1— масса /-го компонента, входящего в смесь.
Очевидно, что для повышения температуры газовой смеси
на А/ необходимо повысить на такую же величину температу­
ру каждого газа смеси. При этом на нагревание каждого газа
смеси необходимо затратить количество теплоты
Яь = ЩСщ, Д*.
где с т — средняя удельная теплоемкость /-го газа смеси. Теп­
лоемкость газовой смеси определяется из уравнения теплово­
го баланса
гаст Д/ = £ т 1с т А/. (3.26)
/ 1
Разделив левую и правую части уравнения на т Д / , получим
ст = £со ;с (3.27)
I 1
где со^ — массовая доля /-го газа, входящего в смесь.
87
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

Аналогичное соотношение справедливо и для истинных теп­

лоемкостей. Из выражения (3.27) видно, что теплоемкость сме­
си газов, заданной массовыми долями, равна сумме произведе­
ний массовых долей на удельную теплоемкость каждого газа.
Учитывая связь между массовыми и мольными долями (1.46),
запишем
Щ= гп1х 11т,
а зависимость (3.27) представим в виде т ст = £ х 1т 1с т или
I 1
Ст = 1 . х 1Стг (3.28)

Истинная мольная теплоемкость рассчитывается по такой

же формуле.

3 .2 . Политропные процессы
3.2.1. Общие положения. Политропный процесс получил
наименование от сочетания греческих слов ш и Х \ — много и
тратте — превращение. Иными словами, политропный — это
многообразный, многовариантный процесс, связанный с пре­
вращением энергии и передачей ее в различных формах рабо­
ты и теплоты.
Согласно первому закону термодинамики внешняя теплота (?,
сообщаемая рабочему телу в произвольном термодинамическом
процессе, в общем случае идет на изменение внутренней энергии
АС/ и на совершение внешней механической работы Ь:
0 = Аи + Ь. (3.29)
Каждому термодинамическому процессу соответствует свой,
строго определенный закон превращения и распределения энер­
гии. Если в данном термодинамическом процессе на изменение
внутренней энергии идет некоторая постоянная доля внешней
теплоты \|/, а оставшаяся часть (1 - \|/) затрачивается на соверше­
ние внешней механической работы, то согласно (3.29)
АС/ = \\fQy (3.30)
£ = (1-чое. (3.31)
где \|/ — коэффициент распределения теплоты в термо­
динамическом процессе. При этом коэффициент распре деле-
88
 3.2. Политропные процессы

ния теплоты \|/ остается постоянным в ходе процесса и на лю­

бом его бесконечно малом элементарном участке. Иными сло­
вами, для обратимого термодинамического процесса
&и
у = -щ = сопвъ (3.32)
или
Аи ,
\ |/ = -р г - = С О И Б Г . (3.33)

Соотношение (3.32) является более строгим, поскольку оно

справедливо для любого бесконечно малого участка процесса.
Любой термодинамический процесс, подчиняющийся опре­
деленной выше закономерности превращения энергии, назы­
вается политропным.
Политропным называется такой процесс изменения состоя­
ния термодинамического рабочего тела, в котором во внутрен­
нюю энергию в ходе всего процесса превращается одна и та же
доля внешней теплоты.

Соотношения (3.30)—(3.33) являются основными уравне­

ниями политропных процессов.

Если учесть, что С = а Су = то выражение (3.32)

можно переписать в виде
V = Су/С (3.34)
или для 1 кг
у = Су/с, (3.35)
где с = су/ у — удельная истинная теплоемкость поли-
тропного процесса.
Таким образом, можно дать еще одно определение поли-
тропного процесса:
политропный процесс — это процесс, протекающий при посто­

■ янной теплоемкости.

3.2.2. Уравнение политропного процесса относительно

ри-переменных. Рассмотрим уравнения первого закона тер­
модинамики для 1 кг ТРТ при отсутствии прочих работ в за-
89
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

писях через изменение внутренней энергии и изменение эн­

тальпии:
8q = du + р du, (3.36)
5q = dh - v dp. (3.37)
Заменим энергетические величины в приведенных уравне­
ниях через теплоемкости и изменение температуры:
с dТ = Су dТ + р dl^ (3.38)
с dТ = ср d7т- V dp. (3.39)
Отсюда
(с - Су) d77= р dl;, (3.40)
(с - ср) d77= -V с!р. (3.41)
Разделив (3.41) на (3.40), получим
с - ср v dp
(3.42)
с - сv р dv ’
Обозначим левую часть (3.42) через показат ель поли-
тропного процесса

У = ^ . (3.43)
Разделив переменные в выражении (3.42) и учтя (3.43), по­
лучим уравнение политропного процесса в дифференциальной
форме
dp dl^
— = -у — .
р 4V
После интегрирования и подстановки пределов имеем
р$> и9 ил
Р1 '
1п — = - у 1п — = у 1п — .
»1 1 »2
Потенцируя, получим
Р_2 в (3.44)
Отсюда
Pi v^2J
P i v l = Р г ° \ = const
или
рцУ= const. (3.45)
Уравнение (3.45) и является уравнением политропного про­
цесса относительно p v-переменных.
90
 3.2. Политропные процессы

3.2.3. Соотношения между параметрами в политропном

процессе. Перепишем (3.44) с учетом того, что р = 1/и:
Р_2 = ( Р2 V
Рг ^
Записав уравнения состояния 1 кг идеального газа для
двух точек процесса
р -р 1 = К Г 1, (3.46)
р 2и2 = ИТ2, (3.47)
получим соотношение между температурами и удельными
объемами, для чего поделим (3.47) на (3.46):

^2 _ р2 и2 (3.48)
Рг
Заменяя отношение давлений через отношение объемов
(3.44), получим
Т* _ ( ^1 У ^2
тх [и 2)
или
Т2 = ( ^ у - 1
(3.49)
U 2J
Если выразить отношение объемов в (3.48) через отноше­
ние давлений, получим
1 _1

тх р А р 2) р А рх )
или

т г Ср, ] ^ - <3-50)
Последнее соотношение будет часто использоваться в раз­
личных термодинамических преобразованиях.
3.2.4. Расчет функций для политропного процесса. Ра­
нее было показано, что удельная теплоемкость в политропном
процессе может быть определена как с = су/\|/. Кроме того,

91
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

с учетом определения показателя политропного процесса

с —с
у --------- можно записать
ус - у с у = с - ср
или
ус - с = усу - Ср .

Однако ср = Сук, поэтому последнее выражение можно пе­

реписать в следующем виде:
с= (3.51)

Данное соотношение подтверждает, что теплоемкость зави­

сит от показателя политропного процесса и является функци­
ей процесса.
Удельное количество теплоты
q=z \ с с1!Г или д = спг АТ.
Поскольку политропный процесс протекает с постоянной
теплоемкостью, то с = ст.
Подставляя выражение (3.51) в формулы определения д,
получаем
т
(3.52)
ИЛИ

д = ^ ^ | ( 7 ,2 - ! Г 1). (3.53)

С учетом выражений (3.35) и (3.51) можно получить связь

коэффициента распределения теплоты и показателя поли­
тропного процесса
(3.54)

Согласно выражению (3.33) для 1 кг ТРТ

Ай = \|>д,
а учтя (3.54) и (3.53), имеем

Ай = Я. = су ^ 1 \ (Т2 ~ Т г) = АТ. (3.55)

92
 3.2. Политропные процессы

Вновь получено уже знакомое выражение для определения

изменения внутренней энергии идеального газа.
Выражение для удельной работы в политропном процессе
находится из определения

I = J p& v (3.56)
vi
и уравнения политропного процесса относительно jw-nepe-
менных
рхЛ = const.
Подставив в (3.56) значение р , получаемое из последнего
выражения р = const/yY, получим

I = const I — .

Интегрируя и заменяя const наp±v\ илиp 2v\> имеем

v p +1 vs m . л
l = p xv\ -у + 1
-Y + 1 )
= — у (Р2” 1 v ? +1 ~ P lv l V p +1) = — y(P2V2 - P l VJ
или
1= ~ \ ^ Р 1 и1~Р2и2)- (3-57)
С учетом уравнения состояния для 1 кг идеального газа
(ри = ДТ) последнее выражение можно переписать

Т 2) (3.58)
или
г Т2 \
(3.59)
у - 11 т1 у
Если воспользоваться соотношением между температурами
и давлениями в политропном процессе (3.50), то получим наи­
более часто применяемую зависимость
ПТ1
(3.60)

93
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

Необходимо иметь в виду, что полученные закономерности

не пригодны для процесса Т = const (изотермический про­
цесс), так как возникает неопределенность типа ^ . Это на­
глядно подтверждается при рассмотрении формулы q = с АТ.
Для изотермического процесса с = = °°, поскольку dТ = 0.
Для изотермического процесса с идеальным газом уравне­
ние первого закона термодинамики bq = du + р du принимает
вид bq = Ы = р du, так как dи = 0.
Следовательно,

2P iv i
q = I = J р du = J du = J du =

Pi
= p .v , In — = R T In — = R T In (3.61)
1 1 v1 L>! Pz
3.2.5. Уравнение политропного процесса относительно
7&-переменных. Удельное количество теплоты в любом обра­
тимом процессе может быть определено по формулам bq =
= с dТ или Ъq = Т ds.
Приравняв правые части приведенных уравнений, получим
Т ds = с АТ
или
л = с -у
ds dT . (3.62)

Последнее выражение является уравнением политроп­

ного процесса в дифференциальной форме.
Интегрируя уравнение для конечного участка процесса, по­
лучаем формулу, позволяющую определить изменение энтропии

Да = s 2 - s x = с In =- , (3.63)
где
у- к
с = CvКу~---
_ г1.

Уравнение (3.63) представляет собой уравнение политроп­

ного процесса относительно Тв-переменных.
94
 3.2. Политропные процессы

Политропный процесс является обобщающим, а из соотно­

шений для политропного процесса вытекают частные случаи
основных термодинамических процессов (изохорного, изобар­
ного, изотермического и адиабатного). Допускаются и такие
наименования этих процессов, как изохорический, изобари­
ческий, изотермный и адиабатический.
3.2.6. Частные случаи политропных процессов. Рассмот­
рим последовательно все четыре частных случая политропных
процессов.
И зо х о р н ы й процесс реализуется при условии dv = О
(V = const) И Л И Су = const.
Такой процесс совершается рабочим телом (газом), находя­
щимся в цилиндре при неподвижном поршне (рис. 3.3), если
к рабочему телу подводится теплота от источника qx (процесс
1 —2), или отводится теплота к теплоприемнику q2 (про­
цесс 1 —3).
В координатной плоскости p v графиком изохорного про­
цесса будет вертикаль (1 —2 при подводе теплоты, 1 — 3 при
отводе теплоты).
Уравнение изохорного процесса может быть получено из
термического уравнения состояния для 1 кг идеального газа
p v = R T y если принять v = const.
В этом случае
р R ,
(3.64)
Т = v = const
или для двух точек изохорного процесса
Рг = ^2 (3.65)
Pi Т х9
т. е. в изохорном процессе давление газа пропорционально
температуре.
Показатель политропы в изохорном процессе определяется
из уравнения (3.43) с заменой с на су
Слг С
- = ±оо. (3.66)
Сv с\
Работа объемной деформации изохорного процесса равна
нулю, следовательно,
Ай = q = Су АТ, (3.67)

95
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

Рис. 3 .3 Рис. 3 .4

а коэффициент распределения теплоты

У =у=1. (3.68)

Аналогичное значение для \|/ можно получить из выраже­

ния (3.54), подставляя у = ±о°:

Уравнение изохорного процесса в координатной плоскости

Ts получается из выражения (3.63) с фиксацией численного
значения удельной теплоемкости рассматриваемого изохорно­
го процесса cv:

Asv = cv l n ^ . (3.69)
11
Полученное соотношение показывает, что изохорный про­
цесс, изображенный в Т^-координатах, являясь логарифмиче­
ской кривой, протекает так, что при увеличении температуры
увеличивается и энтропия.
И з о б а р н ы й процесс реализуется при условии dp = О
(р = const) или ср = const.
Такой процесс может протекать в цилиндре, поршень кото­
рого перемещается без трения так, что давление в цилиндре
равно постоянному давлению окружающей среды, действую­
щему на поршень с внешней стороны (рис. 3.4).
В координатной плоскости p v графиком изобарного процесса
будет горизонталь (1 —2 при расширении, 1 —3 при сжатии).
96
 3.2. Политропные процессы

Уравнение изобарного процесса может быть получено из

термического уравнения состояния для 1 кг идеального газа
(pv = R T ), если принять р = const.
В этом случае
£ = | = const. (3.70)
Или для двух точек изобарного процесса
»2 (3.71)
Vl
т. е. в изобарном процессе объем газа пропорционален абсо­
лютной температуре.
Показатель политропы в изобарном процессе определяется
из уравнения (3.43) с заменой с на ср

У = ^ г |£ =0. (3.72)
Ср cv

Численное значение у = 0 для изобарного процесса могло

бы быть получено и из уравнения политропного процесса от­
носительно ри-переменных:
/нЯ = const.
Сомножитель гЯдолжен быть равен единице, чтобы выпол­
нялось условие р = const. Из математики известно, что произ­
вольная величина в нулевой степени всегда равна 1.
Коэффициент распределения теплоты \|/ для изобарного
процесса находится из выражения (3.54)
у-1 0 - 1 1
V y-k 0-k k (3.73)

Если принять к = 1,4, что соответствует двухатомным га­

зам, то \|/ = 0,715. Следовательно, в изобарном процессе двух­
атомного газа 71,5% подведенного к рабочему телу количест­
ва теплоты расходуется на изменение внутренней энергии,
а 28,5% — на совершение внешней работы.
Уравнение политропного процесса относительно Та-пере-
менных по аналогии с выражением (3.69) запишется в виде

д *р (3.74)

7 - 5580 97
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

Таким образом, изобара в

Га-координатах является ло­
гарифмической кривой.
Поскольку ранее было по­
казано, что и изохора пред­
ставляет собой логарифми­
ческую кривую (уравнение
3.69), то интересно сопоста­
вить их взаимное расположе­
ние в !Га-координатах.
Рассмотрим изобарный
(О—р) и изохорный (О— и)
процессы, протекающие в од­
ном й том же температурном интервале от Т г до Т2. Это сдела-
Т2
но для того, чтобы в уравнениях (3.69) и (3.74) In =- был бы
11
неизменным.
Так как ср > cv на величину R согласно уравнению Майера
(3.21), а проекция на ось абсцисс пропорциональна теплоем­
кости, то Дsp будет больше Дs v. Значит, изобара в Га-коорди-
натах будет более пологой логарифмической кривой по срав­
нению с изохорой (рис. 3.5).
Изотермический процесс реализуется при условии dТ = О
или Т = const. Удельная теплоемкость этого процесса согласно
определению j равна °°. Изотермический процесс про­
текает, например, в цилиндре поршневой машины, когда по
мере подвода теплоты к рабочему телу поршень машины пере­
мещается, увеличивая объем настолько, что температура ос­
тается неизменной.
Уравнение изотермического процесса получается из тер­
мического уравнения состояния при Т = const. В этом слу­
чае
p v = R T = const. (3.75)
Из приведенного уравнения следует, что

Р2 = Vl (3.76)
Pi V2 ’
98
 3.2. Политропные процессы

т. е. при постоянной температуре давле­

ние и объем рабочего тела обратно про­
порциональны. Отношение (3.76) являет­
ся следствием закона Бойля—Мариотта.
В координатной плоскости рг) изо­
терма является равнобокой гиперболой
(рис. 3.6). Поскольку для идеального га­
за Ай = Су с!7\ а Ак = ср АТ, то изотерми­
ческий процесс с идеальным газом одно­
временно является процессом при посто­
янной внутренней энергии (с1м = 0) и
при постоянной энтальпии (Ак = 0).
Применяя к изотермическому процессу уравнение первого
закона термодинамики (2.4), получим 5# —6/.
Следовательно, все сообщенное газу количество теплоты в
изотермическом процессе затрачивается на совершение внеш­
ней работы (см. рис. 3.6), что справедливо и для О—1 — про­
цесса расширения (процесс подвода теплоты), и для О—2 —
процесса сжатия (отвод теплоты).
Показатель политропы в изотермическом процессе опреде­
ляется из уравнения (3.43) с подстановкой с т= °о;

Аналогичное численное значение можно получить, сопос­

тавляя уравнение (3.75) с уравнением политропного процесса
относительно /непеременных pifl = const.
Эти два уравнения одновременно справедливы при у = 1.
Коэффициент распределения теплоты для изотермического
процесса \|/ = Au/bq = 0.
В координатной плоскости Ts изотерма представляет собой
горизонтальную линию, а изменение энтропии между конеч­
ной точкой процесса (точка 2) и начальной (точка 1) опреде­
ляется из условий: As = bq/T или As = q1_ 2/ T и выражения
(3.61), справедливого только для рассматриваемого случая

AsT = Д1п — = Д 1п — . (3.78)

т Ух Рг
Полученное соотношение показывает, что расстояние меж­
ду изобарами р 2 = const и р г = const, так же как и между изо-

7* 99
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

хорами v 2 = const, l>2 = const по оси абсцисс в координатах T s ,

не зависит от температуры. Следовательно, как изобары, так
и изохоры в координатах Ts эквидистантны между собой.
Расстояние между изобарами и изохорами зависит лишь от
отношения давлений р г/ р 2 или объемов v2/ v v
В а д и а б а т н о м процессе изменение состояния рабо­
чего тела происходит без теплообмена с внешней сре­
дой, т. е. при условии 5q = 0 и q = 0.
Следует отметить, что условие q = 0 для адиабатного про­
цесса является необходимым, но недостаточным. Действитель­
но, в начале сжатия газа в цилиндре дизельного двигателя тем­
пература стенок цилиндра выше температуры рабочего тела,
в связи с чем теплота передается от стенок цилиндра рабочему
телу. По мере сжатия газа температура его повышается на­
столько, что в конце сжатия стенки цилиндра оказываются хо­
лоднее газа, и тепловой поток меняет свое направление: тепло­
та передается от рабочего тела стенкам цилиндра дизельного
двигателя. В частном случае количество теплоты, полученное
газом от стенок цилиндра в начале сжатия, может оказаться
равным количеству теплоты, отданному газом стенкам ци­
линдра в конце сжатия. Следовательно, суммарный теплооб­
мен рабочего тела с внешней средой окажется равным нулю
(q = 0), хотя процесс сжатия был явно не адиабатным.
Таким образом, необходимым и достаточным условием для
адиабатного процесса является условие 5д = 0.
Теплоемкость адиабатного процесса

ся 8q = 0,
dТ
а показатель политропы

7= (3.79)

Коэффициент распределения теплоты в адиабатном процессе

\|/= ^ -± о о . (3.80)

Уравнение адиабатного процесса относительно ро-перемен-

ных имеет вид
p v k = const (3.81)
100
 3.2. Политропные процессы

и показывает, что на координатной плоскости р\) адиабата

расположена круче изотермы, так как к > 1, и является нерав­
нобокой гиперболой.
Необходимо отметить, что уравнение (3.81) справедливо
для условия, когда к можно считать постоянной величиной.
В действительности показатель к является функцией темпера­
туры и незначительно уменьшается с ее увеличением [см.
(3.25)]. При й = /(Г) уравнение (3.81) имеет сложный вид да­
же при линейной зависимости к от температуры.
Из уравнения первого закона термодинамики (2.4) при
5# = Оследует, что Ы = -д.и9т. е. работа в адиабатном процессе
совершается только за счет уменьшения внутренней энергии.
В координатной плоскости Те адиабатный процесс изобра­
жается вертикальной линией, так как Де = 0, причем падение
температуры происходит при расширении рабочего тела,
а увеличение температуры — при его сжатии.
Для удобства дальнейшего анализа процессов с идеальным
газом сведем основные закономерности для частных случаев
политропных процессов в табл. 3.2.
Т а б л и ц а 3.2

Матема­ Уравнение
Наиме­ тическая относи­ Уравнение
нование трак­ С Y V тел ьно относительно
процесса товка ере­ Ts-переменных
pv- п
менных
Изохорный dv = 0 +оо 1 =const Asv
Vл =cv Ini TiT+i
=const
V
cv
1i
Изобарный dp =0
р =const
0 k1 р =const л = ! +
СР A sP cp ln T.
1

Изотерми­ dT =0 +оо 1 0 pv =const AsT = R ln ——

ческий T =const T vi
AsT =R ln
T Pi+1
0 к +ооpvk =const s =const
сC
О

Адиабатный
IF
о

As = 0

101
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

3.2.7. Политропные процессы в p v - и 7$-координатах.

Выберем некоторую произвольную точку О и проведем через
нее рассмотренные выше кривые частных случаев политроп-
ных процессов, как в сторону расширения, так и в сторону
сжатия ври-координатах (рис. 3.7).
Напомним, что все построения основывались на анализе
уравнения политропного процесса p v Y= const с подстановкой
для каждого частного случая конкретного значения у. Не­
сложно догадаться, что чем больше численное значение у, тем
соответствующий политропный процесс будет описываться
более крутой неравнобокой гиперболой, которая при у = °°
(изохорный процесс) превращается в вертикальную линию в
ри-координатах.
Если проследить характер политропных процессов с произ­
вольным значением у, начав анализ с изобарного процесса, для
которого у = 0, то можно обнаружить закономерность увеличе­
ния у при движении по часовой стрелке (рис. 3.7). При подходе
к изохорному процессу показатель политропы у = ± °о , но сразу
же после перехода через вертикальную линию проявляются
«свойства бесконечности» — знак изменяется на противопо­
ложный и в области сжатия сначала наблюдается область с от­
рицательными значениями у до тех пор, пока не будет достиг­
нут изобарный процесс (у = 0, горизонтальная линия).
В области отрицательных значений у можно отобразить
процесс с у = -1 , равнозначный прямолинейному процессу,

v = const; -°° < у < -1

Рис. 3 .7
102
 3.2. Политропные процессы

так как pv~l = p / v = const. Для этой области можно сделать

вывод о том, что политропные процессы, лежащие в интерва­
ле у от до -1 , имеют выпуклость рассматриваемых функ­
ций вниз, а процессы, лежащие в интервале у от -1 до 0, —
вверх.
Таким образом, зная показатель политропного процесса,
можно оценить область, где он будет располагаться в ргжоор-
динатах.
Аналогичные построения выполним в Т^-координатах
(рис. 3.8).
Положение политропных процессов для конечного участка
процесса определяется из уравнения (3.63) с подстановкой
численного значения удельной теплоемкости политропного
процесса (3.51):
(3.82)

Из приведенной формулы, которая не работает только для

изотермического процесса, следует, что политропный процесс
в координатной плоскости Те изображается логарифмической
кривой, расположение которой зависит от показателя у.
Если проанализировать ход различных политропных про­
цессов, начиная с изобары (у = 0), по часовой стрелке, то мож­
но отметить монотонное возрастание у. Между двумя логариф­
мическими кривыми, характеризующими изохорный и изо­
барный процессы, располагается область термодинамических
процессов с отрицательными значениями у.

ТА

0
Рис. 3 .8
103
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

Таким образом, по известному показателю политропно-

го процесса у, используя формулу (3.82), можно построить в
Тз-координатах соответствующий политропный процесс.
Несложно догадаться, что линии частных случаев поли-
тропных процессов разделяют все возможные процессы, про­
ходящие через одну и ту же начальную точку, по некоторым
характерным признакам:
• изохора (у = ±°о). Область, расположенная правее изо­
хоры, характеризуется процессами расширения газа, ле­
вее — сжатия;
• изобара (у = 0). Область всех политропных процессов,
расположенная ниже изобары, характеризуется процес­
сами уменьшения давления, а выше изобары — увеличе­
ния давления;
• изотерма (у = 1). Область политропных процессов, распо­
ложенная выше изотермы, характеризуется увеличени­
ем внутренней энергии, ниже ее — уменьшением внут­
ренней энергии;
• адиабата (у = к). Область процессов, расположенная пра­
вее адиабаты, характеризует процессы, протекающие с
подводом теплоты, а левее ее — с отводом теплоты.
3.2.8. Исследование политропных процессов. При рас­
смотрении произвольного политропного процесса практиче­
ски всегда требуется найти соотношение между параметрами
рассматриваемого процесса, определить различные энергети­
ческие величины (д, I, Ай, Ак, Дз) и проанализировать пере­
распределение внешней теплоты, работы и изменения внут­
ренней энергии.
Напомним, что соотношения между параметрами в поли-
тропном процессе подробно описывались в разд. 3.2.3. Если
приходится находить соотношения между параметрами част­
ных случаев, то все ранее приведенные закономерности бу­
дут справедливы, если вместо значения у, входящего в при­
веденные соотношения (3.44), (3.49), (3.50), подставить для
изохорного процесса у = °°, для изобарного процесса у = 0, для
изотермического процесса у = 1, для адиабатного процесса
у = &.
104
 3.2. Политропные процессы

Аналогичные действия надо предпринять, если требуется

определить различные энергетические величины. Следует
лишь помнить, что только для изотермического процесса фор­
мулы имеют специфический вид.
Анализ перераспределения различных величин наиболее
удобно проводить на графике превращения энергий (на схеме
распределения энергетических составляющих первого закона
термодинамики), предложенной А. С. Ястржембским.
Для этого вводятся следующие обозначения энергетиче­
ских составляющих:
§|||§ — внешняя теплота q, подводимая или отводимая от
термодинамической системы;
^ \^ — изменение внутренней энергии системы Ай;
| | — совершенная или затраченная системой работа I.
Все эти три условных обозначения размещаются в вершинах
некоторого треугольника и заштриховываются лишь в том слу­
чае, если соответствующая энергетическая величина претерпе­
вает изменение в процессе. Направление взаимного превраще­
ния всех энергетических величин обозначается стрелками.

Если стрелки отходят от кружочка то это свидетель­

ствует, что теплота подводится извне, а если подходят, то теп­

лота отводится.

Если стрелки подходят к треугольнику то внутрен­

няя энергия увеличивается, если отходят от треугольника, то
внутренняя энергия уменьшается.
Если стрелки подходят к прямоугольнику ^
бота совершается (процесс расширения); если стрелки отходят
от прямоугольника, то работа затрачивается
(процесс сжатия).
В качестве примера на рис. 3.9 показана
схема распределения энергии для изохорно-
го процесса. В данном процессе вся внешняя
теплота целиком идет на изменение внутрен­
ней энергии.
105
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

Для построения схемы распределения энергии для конк­

ретного политропного процесса необходимо воспользоваться
тремя правилами:
1. Чтобы определить, подводится или отводится теплота,
необходимо через начало исследуемого процесса провести ади­
абату, и если процесс лежит правее адиабаты, то теплота под­
водится, а если левее — отводится.
2. Чтобы определить, увеличивается или уменьшается внут­
ренняя энергия, необходимо через начало исследуемого процесса
провести изотерму, и если процесс лежит выше изотермы, то
внутренняя энергия увеличивается, а если ниже — уменьшается.
3. Чтобы определить, совершается или затрачивается газом
работа, необходимо через начало исследуемого процесса про­
вести изохору, и если процесс лежит правее изохоры, то рабо­
та совершается (процесс расширения), если левее, то работа
затрачивается (процесс сжатия).
На практике гораздо удобнее бывает отобразить соответст­
вующий политропный процесс таким образом, чтобы он начи­
нался в некоторой точке, через которую уже проведена сетка
частных случаев политропных процессов.
Разберем методику построения схем распределения энер­
гии на примере политропного процесса расширения с у = 0,5.
Отобразим данный процесс в рх>- и Та-координатах с уже
нанесенными частными политропами (рис. 3.10).
Поскольку определено, что задан процесс расширения, то
он будет лежать правее изохоры (у ± °о) как в ри-координатах,
так и в !Га-координатах и находиться между изобарным про­
цессом (у = 0) и изотермическим процессом (у = 1).

а) б)
Рис. 3 .1 0

106
 3.2. Политропные процессы

Так как процесс расширения с у = 0,5 ле­

жит правее адиабаты, то теплота подводится
извне, следовательно, стрелки от кружоч­
ка будут отходить. Данный процесс лежит
выше изотермы, следовательно, внутренняя Аи I
энергия увеличивается, а стрелки к тре- рис 3 ^
угольнику подходят.
Для процесса расширения стрелки к пря­
моугольнику подходят.
Таким образом, мы видим, что направление четырех стре­
лок совпадает, и их мы заменяем двумя едиными стрелками,
а две другие стрелки, расположенные по горизонтали, взаим­
но компенсируются, и при определенном навыке их можно не
отображать.
Окончательная схема распределения для рассматриваемого
процесса отображена на рис. 3.11.
При построении схем распределения энергии нужно четко
знать, что не может «острие» одной стрелки смотреть в «хвост»
другой.
Для примера на рис. 3.12 приведена ошибочная схема рас­
пределения энергии.
Такого распределения не бывает.
Очень часто при исследовании политроп-
ных процессов приходится сталкиваться с
процессами с отрицательной теплоемкостью.
Такая ситуация возникает в том случае, ког­
да знаки теплот и изменений внутренней
энергии (а следовательно, и температур) от­
личаются.
Из формулы (3.51), характеризующей удельную теплоем­
кость политропного процесса
с = у- к
су Т= Т ’
видно, что этот факт присущ всем политропным процессам,
находящимся в диапазоне 1 < у < к.
Это свидетельствует о том, что в таких процессах значения
5д и (1Т имеют разные знаки, т. е. при подводе теплоты к рабо­
чему телу температура последнего снижается, а при отводе
теплоты — повышается.
107
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

Это происходит потому, что в таких процессах уменьшение

внутренней энергии (которая зависит только от температуры)
за счет совершения работы больше, чем ее увеличение за счет
подвода теплоты, что четко прослеживается из записи первого
закона термодинамики
д = Д и + I.

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШЕНИЕ
1. Определить среднюю удельную изобарную теплоемкость
®иаи сп кислорода при изменении температуры от 500 до
1500 °С, если известны средние удельные изобарные
теплоемкости в интервале температур от 0 до 1500 °С и
от 0 до 500 °С: ср\¿500 = 0,256 кДжДкг-К); ср||>оо =
= 0,234 кДжДкг • К).
Ре ше н и е .
/ Знание средней удельной теплоемкости и температурного
интервала позволяет определить удельное количество теплоты

/ Определяем количество теплоты в интервалах от 0 до

1500 °С и от 0 до 500 °С:

д \ 1
Ь 0 ° = ср 12)500 • д т = °>256■(1500 ~ ° ) = 384 кДж /кг,
,|5°° = Ср\5°°- ДТ = 0,234 - ( 5 0 0 - 0 ) = 117 кДж/кг.

/ Удельное количество теплоты для изобарного процесса,

заключенное в интервале температур от 500 до 1500 °С, нахо­
дим по свойству аддитивности:
0 11500 — р 11500 — 01500
^1б00 *1о *1о
/ В итоге средняя удельная изобарная теплоемкость в иско­
мом температурном интервале
д 11500 д |15°0 _ д |500
с 11500 = 'аии
И 500 АТ ДТ1
384 - 117
= 0,267 кДжДкг • К).
1500 - 500
108
 Задачи и их решение

2. Вывести формулу для расчета средней удельной изобар-

шт ной теплоемкости с в диапазоне температур от t x до t 2>
если истинная удельная теплоемкость газа задана уравне­
нием ср = а0 + a rt + a2t 2.
Р е ше н и е .
/ По определению истинная теплоемкость ср = ^ . Тогда
количество теплоты q в изобарном процессе, подведенное при
нагреве газа от температуры t x до í 2,
t2 t2
q = J cp dt = f (a0 + a xt + a2t 2) di =

= (a 0t + Y t 2 + T t3 ) ^0^2 ^l)

+ T ( í 2 ' *?) + ¥<*2 ~ *!>•

/ Согласно определению средняя удельная теплоемкость
находим в виде

= а° + Т + *i) + у (* | + *2*1 + )•

3. Газовая смесь состоит из 5 кг диоксида углерода С02 и 8 кг

впвк диазота ]М2. Изобарные молярные теплоемкости этих газов
при температуре Т = 298,15 К
Срсо2 = 37,135 ДжДмоль • К),
Сры2 = 29,124 ДжДмоль-К).
Рассчитать удельную изохорную теплоемкость смеси су.
Р е ше н и е . Определяем молярные массы и количества ве­
ществ компонентов смеси
т ь = М ь• 10_3, пь = тпД т ь,
массу и количество вещества смеси
т=2 72 = £ ГС;
г I
и сводим в таблицу:
109
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

i Вещество ihiy кг/моль mt, кг niy моль

1 со2 44 0,044 5 113,636
2 N2 28 0,028 8 285,714
Смесь т = 13 кг п = 399,35 моль

/ Определяем общую изобарную теплоемкость смеси:

Ср = 1 л ^ Ср. = 113,636 • 37,135 + 285,714 • 29,124 =
= 12 541,016 Дж/К.
/ По уравнению Майера определяем изохорную теплоем
кость смеси:
Су = Ср - п к = 12 541,016 - 399,35 • 8,31441 = 9220,6 Дж/К.
/ Находим удельную изохорную теплоемкость смеси:

су = ^ = = 709,3 Дж /(кг-К ).

4. В политропном процессе расширения воздуха его объем

111111 увеличился в 10 раз, а давление уменьшилось в 8 раз. Оп­
ределить показатель политропного процесса у, коэффици­
ент распределения теплоты \|/, работу Ь и изменение внут­
ренней энергии, если к рабочему телу подведено 10 кДж
теплоты. В расчетах принимать к = 1,4.
Ре ше н и е .
/ Из уравнения политропного процесса ри* = const для двух
точек процесса можно записать
P iV l =P*Vb
откуда

In 8
7 = 0,9.
In 10

/ Коэффициент распределения теплоты связан с показате­

лем политропного процесса следующим уравнением:
7~ 1 0,9- 1
0,2.
у- к 0,9-1,4

110
 Задачи и их решение

/ По определению \|/ = А11/(?, следовательно,

ДС/ = = 0,2 • 10 = 2 кДж.
/ Работу в данном процессе определяем из выражения пер­
вого закона термодинамики:
Ь = Я - Д и = 10 - 2 = 8 кДж.
5. Определить показатель политропного процесса у, удель-
1ИИВную работу /, изменение внутренней энергии Ай и удель­
ную теплоту д политропного процесса, в котором температу­
ра кислорода (02) меняется от температуры Тг = 373 К до
температуры Т2 = 773 К при удельной теплоемкости процес­
са с = 2,1 кДжДкг • К). В расчетах для двухатомного газа (02)
принять ср = 909,3 ДжДкг • К), су = 649,5 ДжДкг • К).
Р е ше н и е .
/ Определяем показатель политропы
= 2100 - 909,3 = 0 я?1
с-Су 2100 - 649,5 ’
/ Находим коэффициент распределения теплоты
0,821 - 1
у = У" 1 0,3092.
у-к 0,821 - 1,4
/ Вычисляем энергетические составляющие уравнения пер­
вого закона термодинамики:
удельную теплоту
д = с А Т = 2,1(773 - 373) = 840 кДж/кг;
изменение удельной внутренней энергии
Ай = уд = 0,3092 • 840 = 259,7 кДж/кг;
удельную работу
I = (1 - \|/)д = (1 - 0,3092) • 840 = 580,3 кДж/кг.
6 . Воздух расширяется политропно с показателем у = 1,25,
*** имея начальные параметры р х = 4,3 МПа и Т г = 500 К, до
температуры Т2 = 300 К. Определить давление р 2 и удельный
объем г>2 воздуха в конце процесса расширения и состав­
ляющие уравнения первого закона термодинамики Аиу д
и /. В расчетах принимаем (к = 1,4; Я = 287,1 ДжДкг • К);
ср = 1 кДжДкг • К)).

111
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

Ре ше н и е .
/ Определяем давление
1,25
( Т2\У- 1 1,25 - 1
P 2 = P i ( t 1- ) = 0,3344 МПа.

/ По уравнению состояния идеального газа определяем

удельный объем
RT\ 287,1 - 300
v2 = 0,2575 м2/кг.
Р2 0,3344- 106
/ По уравнению Майера определяем удельную теплоемкость
при v = const
cv = ср - R = 1000 - 287,1 =
= 713 ДжДкг • К) = 0,713 кДжДкг • К).
/ Определяем коэффициент распределения теплоты в про­
цессе
У~
V* у- k
1
1,25 - 1
1, 25- 1,4 -1,667.
/ Определяем изменение удельной внутренней энергии в про­
цессе
Ди = Су(Т2 - Т г) = 0,713(300 - 500) = -1 4 2 ,6 кДж/кг.
/ Определяем удельную теплоту процесса

Ч= у = = 85’54 кДж/кг.

/ Определяем удельную работу процесса

I = (1 - V)? = [1 “ (-1,667)]85,54 = 228,14 кДж/кг.
7. Воздух с начальными параметрами р х = 50 бар и ^ = 200 °С
®й88 занимаем объем ^ = 1 м3. Определить температуру и дав­
ление в каждой последующей точке, если он сначала
расширяется адиабатно и при этом объем его увели­
чился в три раза, а затем изотермически сжимается
до первоначального объема. Определить работу расши­
рения и сжатия. В расчетах принять Нг = 287,1 Дж/кг • К
и к = 1,4.
112
 Задачи и их решение

Р е ше н и е .
/ Используя уравнение состояния для идеального газа p V =
= mRT, определяем массу воздуха, участвующую в процессах:
= PlVl = 50 - 105 •1 = 1
т RTl 287,1 • (273 + 200) dD’ КГ*
/ Определяем температуру воздуха Т 2 в конце адиабатного
процесса расширения, учитывая соотношение параметров в
адиабатном процессе
I* = (Z±\k~l
т1 [ у 2) •

( V 1 ч*-1 т 1’4-1
Отсюда Т 2 = Ту J = 4 7 3 (jj = 300 К.

/ Давление в точке 2 находим либо из уравнения состояния

p2F2 = m R T 2, либо из уравнения политропного процесса pV r =
= const:
/V\\* П \ 1А
Р ^ Р х Щ ) = 5 0 - 1 0 5 ( Jj = 10,6 • 105 Па.

✓ Определяем давление в конечной точке изотермического

процесса
p z = p 2 ^T = 10.6 • 105 | = 31,8 • 105 Па.

/ Находим работу расширения для адиабатного процесса:

^ с ш = k h ( P l V l ~ P 2V2) =

= (50 • 105 • 1 - 10,6 • 105) Дж.

/ Рассчитываем работу сжатия для изотермического про­

цесса:
Lсж = m R T z2 I nр -з = 36,1 • 287,1 • 300 In0 1 , 8 = ~35 *105 Дж -

Ко мме н т а р и й . Абсолютное значение работы расширения

больше, чем работы сжатия, поскольку работа соответствует
площади под процессом в p V = q в координатах, а изотерма
в этих координатах идет более полого.
8 - 5580 113
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

8. Воздух массой 2 кг при температуре = 27 °С сжимается

тш ПрИ затрате работы 200 кДж. За время сжатия отводится
105 кДж теплоты. Определить показатель политропного
процесса коэффициент распределения теплоты \|/, темпе­
ратуру г2 в конце процесса, удельную теплоемкость про­
цесса с, если удельная изохорная теплоемкость постоян­
на и соответствует су = 0,72 кДж/кг • К.
Ре ше н и е .
/ По первому закону термодинамики = А17 -Ъ Ь определя­
ем изменение внутренней энергии, при этом учитываем знаки
энергетических величин:
Л и = Я - Ь = -105 - (-200) = 95 кДж.
У Определяем коэффициент распределения теплоты:
А£ 95
-0 ,9 .
Я -105
/ По формуле, дающей связь коэффициента распределения
у- к
теплоты с показателем политропного процесса ц/ = у - 1 нахо­

дим
\jzfe - 1 -0,9- 1,4 - 1
V- -0,9 - 1
/ Рассчитываем удельную теплоемкость процесса по од
, у- к су
ной из формул с = Су^—^ или с = — :

- ==с_у = 0.72 _ п я кДж

С у -0,9 и’° кг • К ‘
/ Температуру <2 в конечной точке определяем из формулы
А17 = гПу{Ь2 — ¿г), откуда
АЦ
*2 ~ тсV + , 1 = 2-0,72
—95- - + 27 = 93 °С.
 Глава 4

Второй закон термодинамики

4 . 1. Сущность второго закона термодинамики

Второй закон термодинамики устанавливает направлен­
ность и условия протекания естественных процессов. Так же
как и первый закон термодинамики, он был выведен на осно­
вании экспериментальных данных. Напомним, что в первом
законе термодинамики характеризуются процессы превраще­
ния энергии с количественной стороны и устанавливается
связь между различными формами энергии, но не указывают­
ся направления процессов и не вводятся никакие ограничения.
В первом законе только утверждается, что теплота может
превращаться в работу, а работа — в теплоту, но не устанавли­
ваются условия, при которых возможны эти превращения, и
совершенно не затрагивается вопрос о возможном направле­
нии протекания термодинамического процесса. А не зная это­
го направления, невозможно предсказать его характер и ре­
зультаты. Например, если имеются два тела, температуры
которых различны, то первому закону термодинамики не про­
тиворечил бы переход теплоты от холодного тела к телу с бо­
лее высокой температурой. Основное ограничение, которое
налагает первый закон термодинамики на этот процесс, состо­
ит в том, чтобы количество теплоты, которое отдает первое те­
ло, было равно количеству теплоты, которое получает второе
тело (при условии отсутствия работы). В действительности
теплота сама собой (самопроизвольно) переходит только от тел,
имеющих более высокую температуру, к телам с более низкой
температурой, т. е. процесс теплообмена обладает свойством
определенной направленности — в сторону тел с более низкой
температурой. При этом процесс теплообмена прекращается

в* 115
 Глава 4. Второй закон термодинамики

при достижении равенства температур. Необходимо отметить,

что изменить естественное направление на обратное движение
теплоты можно только за счет затраты работы (например, в хо­
лодильных машинах).
Если рассмотреть и другие естественные процессы, проис­
ходящие с макротелами в нашей окружающей действитель­
ности, то им присущ такой же односторонний характер проте­
кания: однажды расширившийся газ никогда самопроизволь­
но не сжимается; смешение, диффузия двух или нескольких
газов (или жидкостей) никогда не обращается вспять.
Таким образом, можно конкретизировать, что ряд естест­
венных явлений протекает необратимо и в обратном направле­
нии самопроизвольно протекать не может.
Наши наблюдения позволяют сделать вывод о том, что мно­
гие самопроизвольные превращения ведут системы, в которых
они протекают, к выравниванию главных различий: к исчезно­
вению разности потенциалов, к равновесию, что на уровне мо­
лекул соответствует максимальной неупорядоченности — ха­
осу. Таким образом успокаивается рябь на поверхности воды,
остывают угли костра, красивый кристалл льда при комнатной
температуре превращается в лужицу. При .этом такой ход явле­
ний никаких особых условий для реализации не требует.
Однако было бы ошибочным утверждать, что мы наблюда­
ем только односторонние процессы, ведущие к равновесию.
Известны и другие, противоположные виды явлений —
процессы усложнения и совершенствования систем и кон­
центрации энергии. В холодильной машине можно вновь пре­
вратить воду в кристалл льда при определенных условиях.
При вполне определенных условиях протекают биохимиче­
ские процессы, в результате которых из элементов неживой
природы — углерода, кислорода, водорода, азота и других —
возникают и совершенствуются формы жизни растений, жи­
вотных, человека. Примером самосовершенствования систе­
мы является превращение маленького зерна в растение, дере­
во. Подчеркнем, что эти превращения происходят лишь при
выполнении определенных условий, поэтому их относят к не­
самопроизвольным превращениям.
Возможность совершить несамопроизвольное превращение
связана с выполнением конкретного условия — его должно
116
 4.2. Изменение энтропии в термодинамических процессах

компенсировать сопряженное самопроизвольное превращение.

Самопроизвольное превращение никакой компенсации не тре­
бует. Это заключение является основой одного из важнейших
законов дрироды — второго закона термодинамики.
Исторически сложилось так, что отправной точкой, базой
его открытия послужил анализ конкретного несамопроизволь­
ного явления, реализация которого стала необходимостью для
человека — превращения теплоты в механическую работу.
Честь этого открытия принадлежит С. Карно. Оно сделано им
в 1824 г. при анализе возможности создания наиболее совершен­
ного теплового двигателя — машины, превращающей с макси­
мальной эффективностью теплоту в механическую работу.
С. Карно впервые указал на возможность превращения теп­
лоты в полезную работу в двигателе при наличии двух источ­
ников теплоты: одного с более высокой температурой (нагре­
ватель с температурой 771) и другого с меньшей температурой
(холодильник с температурой Т 2).
Позднее Р. Клаузиус и В. Томсон (Кельвин) дали наиболее
общие формулировки второго закона термодинамики, из ко­
торых следует, что:
• невозможен процесс, при котором теплота самопроиз­
вольно переходила бы от холодных тел к телам нагре­
тым;
• не вся теплота, полученная от теплоотдатчика (нагрева­
теля), может перейти в работу, а только часть ее, другая
часть должна перейти в теплоприемник.
Для получения аналитического выражения второго закона
термодинамики рассмотрим его применительно к термодина­
мическим процессам.

4 .2 . Изменение энтропии
в термодинамических процессах
При рассмотрении основных положений термодинамики
были введены понятия процессов — обратимых и необра­
тимых. Напомним, что процесс называется обратимым, если
его можно провести в обратном направлении таким образом,
117
 Глава 4. Второй закон термодинамики

что после возвращения системы в исходное состояние в окру­

жающей среде не обнаруживается никаких изменений. Если
изменения обнаружатся, то процесс необратим.
К обратимым процессам можно отнести:
• все чисто механические процессы, т. е. такие механиче­
ские движения, где практически отсутствует трение (не­
затухающие колебания маятника, движение идеальной
жидкости без трения, удары идеально упругих тел);
• незатухающие электромагнитные колебания;
• распространение электромагнитных волн в среде без по­
глощения.
Все действительные термодинамические процессы совер­
шаются при конечной разности давлений и температур рабо­
чего тела и окружающей среды и являются неравновесными
и необратимыми.
Характерным примером необратимого процесса является
движение с трением. Работа, затрачиваемая на преодоление
трения, необратимо превращается в теплоту, выделяющуюся
при трении. При этом в окружающей среде обнаруживается
следующее изменение: исчезает порция упорядоченной энер­
гии, а вместо нее появляется порция неупорядоченной энер­
гии — теплота, т. е. произошла диссипация (рассеивание)
энергии.
Аналогичные необратимые процессы проявляются при пе­
редаче теплоты от горячего тела к холодному, при образова­
нии любого раствора или газовой смеси. Необратимыми про­
цессами являются также горение и взрыв, явления радиоак­
тивного распада, течение электрического тока в проводнике с
сопротивлением, распространение электромагнитных волн в
поглощающей среде.
Во всех необратимых процессах вместо упорядоченной
энергии появляется порция неупорядоченной и вследствие
этого энтропия системы увеличивается на
ъя'
Т ’
где 8(?' — порция тепловой энергии, появившейся внутри сис­
темы за счет деградации энергии.
118
 4.2. Изменение энтропии в термодинамических процессах

Поскольку в общем случае для закрытой системы

4 8 - $ + $ .
где 8ф — порция теплоты, вошедшая в систему через ее гра­
ницу; а так как 8ф' > 0, то с151п > 0. Следовательно:
5©
(4.1)
Т 9
где знак неравенства справедлив для необратимых процессов,
а знак равенства для обратимых процессов, поскольку для
них бС?' = 0.
Уравнение (4.1) является одним из математических выра­
жений второго закона термодинамики.
Из приведенного выражения можно выделить два частных
случая: для изолированной системы и циклов:
Для изолированной системы внешний теплообмен, как и
любой другой вид энергообмена, отсутствует и, следовательно,
8£ = 0 .
Согласно (4.1) при 8(? = 0
аЯ > 0, (4.2)
при этом, как и в предыдущем случае, знак равенства соответ­
ствует процессам обратимым, а знак неравенства — процессам
необратимым.
Уравнение (4.2) является аналитическим выражением
принципа возрастания энтропии применительно к изолиро­
ванной системе, который можно сформулировать в виде сле­
дующего положения:
| энтропия изолированной системы при наличии в ней неравно-
3 весных процессов всегда возрастает.
Применительно к циклам или замкнутым процессам необхо­
димо взять интеграл по замкнутому контуру от выражения (4.1)

(4.3)
но, поскольку энтропия является функцией состояния, то ле­
вая часть выражения (4.3) всегда равна нулю. Следовательно,
можно записать
$ < 0. (4.4)

119
 Глава 4. Второй закон термодинамики

Знак равенства соответствует обратимому циклу, а знак

неравенства — необратимому циклу.
Неравенство (4.4) представляет собой математическое вы­
ражение второго закона термодинамики для циклов и называ­
ется интегралом К л а у з и у с а .
Изменение энтропии всей термодинамической системы
можно показать на следующем примере.
Пусть два тела 1 и 2 с разными темпе­
1 2 ратурами (7 \ > Т 2) приведены в тепловой
контакт (рис. 4.1). Для того чтобы тепло­
обмен между телами 1 я 2 осуществлял­
Рис. 4.1 ся равновесно, необходим посредник —
термодинамическое рабочее тело.
Следовательно, изменение энтропии всей системы будет
складываться из энтропии трех составляющих: источника
теплоты с температурой Т г, термодинамического рабочего те­
ла и теплоприемника (холодильника) с температурой Т 2:
А т е и с т = Д 5 И СТ ' + Д 5 ТРТ + Д 5 ХОЛ* (4 * * > )

Для источника теплоты, отдающего теплоту рабочему телу

при температуре Т 1Уимеет место уменьшение энтропии:

Для теплоприемника, получающего теплоту при темпера­

туре Т 2, энтропия возрастает

При этом

а поскольку Т г > Т2, то получаем

Д «ист < Д ^хол-
Для рабочего тела изменение энтропии равно нулю Д £ трт =
= 0, так как рабочее тело возвращается в свое первоначальное
состояние. Следовательно, если учитывать изменение энтро-
120
 4.3. Формулировки второго закона термодинамики

пии каждой составляющей, то изменение энтропии всей сис­

темы в целом в необратимых процессах всегда положительно:
(4.6)
Если будем увеличивать температуру Т2 и в пределе получим
ее равенство с температурой 7 \, то Д 5ИСТ будет равно А5Х0Л,
а изменение энтропии системы будет равно нулю.
Равенство Т г и Т 2 в процессе теплообмена указывает на об­
ратимость процесса, а следовательно:
^*^сист. обр (4.7)
Объединяя выражения (4.6) и (4.7), получим
А«сисТ> 0 , (4.8)
где знак равенства соответствует процессам обратимым, а знак
неравенства — необратимым.

4 .3 . Формулировки второго закона термодинамики

В основу формулировок второго закона термодинамики по­
ложены постулаты (положения), не требующие доказательств
и являющиеся результатом опыта.
Наибольшую известность получили постулаты С. Карно
(1824), Р. Клаузиуса (1850), В. Томсона (Кельвина) (1854), а так­
же постулаты М. Планка, В. Оствальда, Л. Больцмана.
Приведем наиболее распространенные формулировки:
• «Теплота не может сама собой переходить от холодного
тела к горячему» (Р. Клаузиус).
Согласно этому постулату теплота сама собой переходит
только от тел, имеющих более высокую температуру.
• «Теплоту какого-либо тела невозможно превратить в ра­
боту, не производя никакого другого действия, кроме ох­
лаждения этого тела» (В. Томсон).
• «Невозможно построить периодически действующую ма­
шину, которая производила бы только поднятие груза и
охлаждение источника теплоты» (М. Планк).
121
 Глава 4. Второй закон термодинамики

В двух последних формулировках, наряду с категориче­

ским отрицанием возможности полного превращения теплоты
в работу, содержится неявное указание на возможность пол­
ного превращения работы в теплоту. В них, следовательно,
подчеркивается, что работа необратимо превращается в тепло­
ту весьма просто и для этого достаточно иметь в окружающей
среде единственное тело (приемник теплоты), которое воспри­
нимало бы эту теплоту. Для превращения же теплоты в работу
необходимы специальные искусственно созданные условия:
наличие по крайней мере двух тел с разными температурами,
между которыми посредник (термодинамическая система)
мог бы осуществить цикл и произвести работу.
Для достижения некоторой общности в последних двух
формулировках В. Оствальд сформулировал второй закон сле­
дующим образом:
«Невозможно создать вечный двигатель (perpetuum mobile)
второго рода».
Вечным двигателем второго рода называют двигатель, кото­
рый мог бы работать с одним источником теплоты, т. е. двига­
тель, превращающий теплоту в работу при отсутствии разнос­
ти температур в окружающей среде. Если бы такой двигатель
был возможен, то, используя в качестве источника теплоты ок­
ружающую нас атмосферу или воду океанов, обладающих гро­
мадными, практически неограниченными запасами энергии,
этот двигатель работал бы сколь угодно длительное время, т. е.
был бы практически вечным. Предложенная формулировка,
как и две предыдущие, отражает только характер необрати­
мых процессов.
Л. Больцман предложил такую формулировку:
«Природа стремится от состояний менее вероятных к со­
стояниям более вероятным». Все естественные процессы явля­
ются переходом от менее вероятных состояний к состояниям
более вероятным.
Как отмечалось ранее, С. Карно дал следующую формули­
ровку второго закона:
«Для перевода теплоты в работу необходимо наличие, кро­
ме источника теплоты, охладителя более низкой температу­
ры, т. е. необходим температурный перепад».
122
 4.4. Гипотеза о «тепловой смерти» Вселенной

Из других известных формулировок второго закона термо­

динамики отметим следующие:
• самопроизвольные (естественные) процессы необратимы;
• энтропия изолированной системы стремится к максимуму;
• теплота наиболее холодного тела в данной системе не мо­
жет служить источником работы;
• в круговом процессе теплота источника не может быть
полностью превращена в работу, часть теплоты неизбеж­
но должна быть отдана холодным источникам;
• энергия изолированной системы деградирует.
Таким образом, наиболее распространенные формулировки
второго закона термодинамики отражают именно характер
необратимых процессов — принцип возрастания энтро­
пии.
Поэтому второй закон термодинамики, по существу, опре­
деляет одностороннюю направленность естественных, само­
произвольных, неравновесных процессов и одностороннее не­
обратимое превращение энергии, которое сопровождает эти
процессы.

4 .4 . Гипотеза о «тепловой смерти» Вселенной

Неизбежное возрастание энтропии изолированной системы
при самопроизвольных необратимых процессах в ней было
необоснованно возведено Р. Клаузиусом в универсальный фи­
зический закон, не знающий ограничений, и поставлено в ряд
с законом сохранения энергии. Оба этих закона по Клаузиусу
в равной мере определяют состояние Вселенной: «Энергия
Вселенной остается постоянной, энтропия Вселенной стремит­
ся к максимуму».
Таким образом, согласно Клаузиусу, все процессы, проте­
кающие во Вселенной, ввиду их односторонности, должны со
временем привести Вселенную в такое состояние, при котором
все градиенты исчезнут и все жизненные процессы замрут. Та­
кое состояние принято называть «тепловой смертью» Все­
ленной. Однако этот вывод Р. Клаузиуса является ошибоч­
ным. Второй закон термодинамики, на котором основывался
123
 Глава 4. Второй закон термодинамики

Р. Клаузиус, дает достоверные результаты в земных условиях

для конечных изолированных систем. Он применим только к
макроскопическим системам, т. е. к системам, состоящим из
большого числа частиц.
Известно, что все виды энергии легко превращаются в теп­
лоту. Теплота, в свою очередь, постоянно переходит от тел с
более высокой температурой к телам с более низкой темпера­
турой, т. е. происходит выравнивание температуры системы.
Таким образом, определенная направленность, односторон­
ность теплоты при тепловом контакте двух тел с различной
температурой является объективным законом природы.
Принцип же возрастания энтропии справедлив только в от­
ношении изолированных, макроскопических систем, в кото­
рых происходят необратимые процессы. Согласно Л. Больц­
ману, необратимость процессов не универсальна, т. е. во Все­
ленной могут происходить не только процессы, в которых
энергия деградирует, но и процессы, в которых она возрожда­
ется и концентрируется.
Ф. Энгельс первым высказал мысль о том, что излучаемая
звездами в космическое пространство теплота должна иметь
возможность вновь сконцентрироваться и дать начало новому
круговороту материи. К. Э. Циолковский считал, что причи­
ной концентрации массы и энергии является гравитация.
Наши познания природы и процессов, происходящих в
ней, еще слишком ограниченны. Нет сомнения в том, что нау­
ка откроет процессы, сопровождающиеся уменьшением энт­
ропии, т. е. установит, каким образом теплота может превра­
титься в другую форму движения, в которой она может снова
сконцентрироваться и начать функционировать.
Исследования последних лет подтверждают гипотезу о воз­
можности самоконцентрации энергии и протекании процессов
с уменьшением энтропии, о неправомерности распространения
второго закона термодинамики на Вселенную. Пример тому —
образование новых звезд, а также звездных ассоциаций.
Нельзя распространять второй закон термодинамики и на
малое количество вещества, так как из-за увеличения ампли­
туды флуктуаций, например флуктуаций температуры, появ­
ляется возможность передачи кинетической энергии от менее
нагретых «частиц» более нагретым.
124
 Задачи и их решение

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ

1. Доказать, что в результате теплообмена при конечной раз-
*** ности температур энтропия увеличивается.
Ре ше н и е .
/ Примем для упрощения, что оба тела имеют настолько
большие теплоемкости, что отдаваемое или получаемое ими
количество теплоты не вызывает заметного изменения темпе­
ратуры тел. Тогда изменение энтропии первого, более нагрето­
го тела в результате отдачи количества теплоты
Д 5 Х= - Я г/ Т х.
Отсюда следует, что энтропия более нагретого тела при теп­
лообмене убывает.
/ Количество теплоты (Э2, полученного вторым телом, равно
количеству теплоты Я 19 отданного первым телом, поэтому из­
менение энтропии второго, менее нагретого тела
Д 52 = Я х/ Т 2у
т. е. энтропия менее нагретого тела увеличивается.
/ Изменение энтропии обоих тел, составляющих изолиро­
ванную систему, будет равно сумме изменений энтропии обо­
их тел:
Дв = Д 5 Х+ ДЯ2 = Яг(1/Т2 - 1/ Т г) > О,
т. е. энтропия системы при теплообмене с конечной разностью
температур возрастает.

2. Как изменяется величина энтропии при смешении двух

4Й8ЯВидеальных газов, имеющих одинаковые начальные темпе­
ратуры и давления?
Р е ше н и е .
/ Изменение энтропии при смешении двух различных газов
обусловлено различием молекул смешивающихся газов и
обусловлено тем, что для отделения молекул одного газа от
молекул другого после их смешения необходимо затратить не­
которую работу.
125
 Глава 4. Второй закон термодинамики

При одинаковых молекулах отделение их некоторого коли­

чества не требует затраты работы, поэтому изменение энтро­
пии при смешении двух одинаковых газов равно нулю.
/ Обозначим энтропию до смешения в = а энтропию
после смешения в' = + 3'2.
При этом
,
£>1
У 1
= &! + т.Щ 1п — у — ,
+У 2

, У1•+ У2
~ + т 2^2 V
у 2
*

/ Находим изменение энтропии в процессе смешения

де = ^ - (в! + Я2) = 1 п ^ + т 2Щ 1п ^ ,

где т = т г + /тс2, следовательно, энтропия при смешении

газов возрастает.
 Глава 5

Объединенные выражения
для первого и второго законов
термодинамики и соотношения,
получаемые из них

5 . 1.Различные формы записи

объединенных уравнений
Под объединенными уравнениями понимают соотношения,
получаемые из уравнений для первого и второго законов тер­
модинамики.
Ранее для закрытой системы были получены выражения
= + р А У + ЬА, (5.1)
= АН - УАр + 5А, (5.2)
5Я > 5<Э/Т, (5.3)
объединив которые, можно записать
Т &и + р АУ + ЗА, (5.4)
Т (15 > АН - УАр + 5А. (5.5)
Очень часто, особенно при протекании химических процес­
сов, первый закон термодинамики записывается относительно
внутренней энергии, изменение которой идет на свободно вы­
деленную теплоту (теплоту реакции) и различные работы.
В этом случае для закрытых систем будем иметь
А и<Т А 8-рА У -5А , (5.6)
АН < Т с!5 + УАр - ЗА. (5.7)
Воспользуемся следующими величинами, которые понадо­
бятся в дальнейшем
Р = 17-Т в, (5.8)
С =Н-Т8, (5.9)
где Р — свободная энергия Гельмгольца, (? — свободная
энергия Гиббса.
127
Глава 5. Объединенные выражения для первого и второго законов термодинамики

Введенные величины являются функциями состояния.

Дифференцируя (5.8) и (5.9), получим
<1Р = <Ю - Т <15 - в (177, (5.10)
АС = А Н - Т А 8 - 8 А Т , (5.11)
а подставляя сюда <117 и АН из (5.6) и (5.7), имеем
АР < - 5 АТ - р АУ - 8А, (5.12)
АС < - в АТ + ^с1р - 8А. (5.13)
Выражения (5.6), (5.7), (5.12) и (5.13) являются различны­
ми формами записи объединенного выражения для первого и
второго законов термодинамики. При этом знак неравенства
соответствует необратимым процессам, а знак равенства — об­
ратимым.
Пусть среди прочих работ существует лишь одна, тогда по
аналогии с записями для работ объемной деформации 5Ь = р АУ
или для технической работы 5Ьтех = II Ах, для работы немеха­
нического характера можно записать
8А =А А ^, (5.14)
где А — работа системы на единице длины пути, получившая
название термодинамического сродст ва; £ — путь процес­
са, очень часто называемый пробегом.
Фактически величина А соответствует обобщенной силе
внутри системы, £ — обобщенной координате. Сродство явля­
ется интенсивным параметром состояния. Выбор единицы
пробега зависит от решаемой задачи. Примером процессов,
где используются А и являются химические реакции, при
этом величина А носит название химического сродст ва, £ —
пробега химической реакции.
Величина А вводится соотношением
50'
А (5.15)
ъ 5
где 5(?' — некомпенсируемая теплота, т. е. количество рабо­
ты, которое диссипировало (рассеялось) в энергию теплового
движения частиц на длине процесса внутри ТС.
Если А = 0, то процесс обратимый, а если А > 0, то процесс
необратимый.
128
 5.1. Различные формы записи объединенных уравнений

Рассмотрим уравнения (5.6), (5.7), (5.12) и (5.13) для обра­

тимых процессов и с заменой 5А на А и d^ по выражению
(5.14):
dU = T d S - p d V - A d ^ (5.16)
dH =TdS + Vdp-Adi, (5.17)
dF = - S d T - p dV - A d£, (5.18)
dG = - S dT + V d p - A d£. (5.19)
При фиксации двух параметров для термодинамического
сродства получаем

Как и ранее, нижние символы показывают постоянство па­

раметров.
Отсюда можно определить энергетические величины для
процессов с фиксацией двух параметров.
В частности, для процессов при S 9V = const
(dU)s v = - A d $ . (5.21)
В аналитической механике функцию, дифференциал кото­
рой с обратным знаком равен элементарной работе, принято
называть потенциалом.
По аналогии в термодинамике вводят понятия энергетиче­
ских потенциалов:
• изохорно-изоэнтропного потенциала — U при S, V = const,
• изобарно-изоэнтропного потенциала — Н при S ,p = const,
• изохорно-изотермического потенциала — F при Т ,
V = const,
• изобарно-изотермического потенциала — G при Т,
р = const.
В других сочетаниях фиксации параметров перечисленные
функции потенциалами не являются, поскольку в таких случа­
ях невозможно получить соотношения в виде (5.16)—(5.19). На­
пример, U не является потенциалом в процессе при S, р = const.
Следует отметить, что в реальных условиях осуществлять
процессы при S , V = const или S, р = const сложно, поскольку
нет прибора, измеряющего энтропию. Более удобны в этом от­
ношении изохорно-изотермический F и изобарно-изотермиче­
ский G потенциалы. Эти потенциалы (F и G) в литературе на-
9 - 5580 129
Глава 5. Объединенные выражения для первого и второго законов термодинамики

зывают иногда более кратко: изохорный потенциал или энер­

гия Гельмгольца и изобарный потенциал или энергия Гиббса.
Для открытой системы первый закон термодинамики запи­
сывается в виде (2.15) и (2.16)
8© = <117+рс1Гг+ 5 А - ^ Н ьЪп19 (5.22)

(5.23)
ЬЯ = А Н - У А р + д А - ' Е Н ^ п ^
/
Изменение энтропии в данном случае будет связано с изме­
нением трех составляющих:
(15 = аЯе + <15* + (5.24)
где <15е = 8<?/Т — изменение энтропии, связанное с внешним
подводом теплоты; с!51п — изменение энтропии внутри систе­
мы за счет необратимых процессов; = в <1т — изменение
энтропии, связанное с внешним подводом массы в случае по­
дачи различных веществ, записываемое в виде
сИ?т = 2 аг5т 1= 2 5щ. (5.25)
/ I
Учитывая, что 5<3 = Т (15 е, заменим его в (5.24), а принимая
во внимание, что <15* > 0, перепишем (5.22) относительно <117:
с11/< Г <15- Г а в ^ -р с И ^ -а А Н -1 Н %Ьп%
. (5.26)
I
Используя замену по формуле (5.25) и объединяя потенци­
алы, содержащие изменения количества вещества, получим
< Ш < Т < 1 8 - р < 1 У - § А + Ъ { Н Ь- Г 5,)
г
или с учетом выражения (5.9) окончательно получим
<1*7 < Т А 8 - р А У - 5 А + 2 < М гег (5.27)
I
Аналогичные выражения можно получить для изменения эн­
тальпии, свободной энергии Гельмгольца и свободной энергии
Гиббса
АН < Т (15 + УАр - 6А + 2 в,. 5гаг, (5.28)
/
(12^ < - 5 А Т - р А У - 8А + 2 6 15щ, (5.29)

АО < - 5 АТ + V <1р - 5А + 2 О ь бпг (5.30)

г
1 30
 5.2. Характеристические функции и дифференциальные соотношения

Напомним, что X & 8/^ — это энергия, поступающая в сис-

£
тему из окружающей среды благодаря массообмену.
Формулы (5.27)—(5.30) являются объединенными уравне­
ниями для первого и второго законов термодинамики для не­
однородных систем.
Перераспределение количества вещества наблюдается также
в результате протекания химических реакций и в фазовых пе­
реходах, так как в конечном счете процессы химического и фа­
зового превращения состоят в перераспределении массы между
фазами и веществами, составляющими систему, а суммарная
масса веществ сохраняется неизменной. Системы с такими про­
цессами получили наименование неоднородных сист ем.

5 .2 .Характеристические функции
и дифференциальные соотношения
в термодинамике
Аналитический метод исследования состояний разнообраз­
ных термодинамических систем был разработан Гиббсом. В ос­
нове этого метода лежит рассмотрение особых, характеристи­
ческих функций, которые Гиббс назвал фундаментальными.
Через характ ерист ические функции и их производные
можно вы разит ь все т ермодинамические свойст ва сис­
темы. Число предложенных характеристических функций в
настоящее время составляет несколько десятков. Гиббс ввел
четыре такие функции: внутреннюю энергию С/, энтальпию Н ,
свободную энергию Гельмгольца Р и свободную энергию Гиб­
бса в . Они считаются классическими.
Метод Гиббса базируется на применении объединенного
выражения для первого и второго законов термодинамики для
обратимых процессов.
Для простых и закрытых систем объединенные выражения
(5.16)—(5.19) в рассматриваемом случае запишутся в виде
А17 = Т А Б - р А У , (5.31)
АН = ТАБ + УАр, (5.32)
АР = - Б А Т - р А У , (5.33)
ао^ - б а т + уар. (5.34)
Каждое из этих уравнений связывает между собой пять пе­
ременных величин, которые зависят лишь от состояния систе-
9* 131
Глава 5. Объединенные выражения для первого и второго законов термодинамики

мы и не зависят от пути процесса. Из пяти параметров можно со­

ставить двадцать различных парных комбинаций типа II— Т ;
и —Я; и —р; II—V и т. д.
Из этих комбинаций для термодинамических исследова­
ний большое значение имеют следующие:
и = С/(5, V), (5.35)
Н = Щ 8 , р ), (5.36)
^ = ^(7% И), (5.37)
<3 = С (р9 Т )9 (5.38)
каждое из этих выражений является функцией двух перемен­
ных, полные дифференциалы которых

($ )* ■ " '• ,5-з9>

1^- (5-4°>

^ - ( 5Ц аг +(гр)га^ <5-41>
ао-( 5? ) / Г+(1 )г^- <5-42>
Сопоставляя полученные уравнения последовательно с урав­
нениями (5.31)—(5.34), получим выражения неизвестных па­
раметров с помощью частных производных

(5.43)

Каждое из приведенных выражений позволяет определить

недостающие термодинамические параметры через первые про­
изводные соответствующих энергетических величин и вскрыть
физический смысл каждого термодинамического параметра со-
132
 v 5.2. Характеристические функции и дифференциальные соотношения

стояния. Так, например, из первого выражения системы урав­

нений (5.43) следует, что температура представляет собой меру
увеличения внутренней энергии термодинамической системы
с изменением энтропии в изохорном процессе; второе выраже­
ние приведенной системы показывает, что давление представ­
ляет собой меру убыли внутренней энергии системы при изме­
нении объема при S = const.
Согласно свойству полного дифференциала вторая смешан­
ная производная от функции не зависит от порядка дифферен­
цирования.
Применительно к внутренней энергии (уравнение 5.35)
можно записать
Г- J д и \ - Г -/'-1" I -1
d 2U 3l 5 s J ,
(5.44)
dVdS d v dS
S

В математике подобного рода замена получила название

теоремы о приравнивании накрест взятых производных.
Заменив частные производные в выРаже‘
нии (5.44) через термодинамические параметры из системы
уравнений (5.43), получим

(5.45)
(э ^ )в (a s )r '
Выполнив аналогичные преобразования для выражений
(5.36)—(5.38), получим

Э2Н X H )J 4 t£).l (5.46)

dpdS dp d s
s -
или
( dT\ _ f d V '\ .
(5.47)
Up ) s Us,V

d 2F aUrJv эи ^ г (5.48)
dTdV dv dT
T

133
Глава 5. Объединенные выражения для первого и второго законов термодинамики

или

(эг)т (э г )к; (5.49)

--/ЭС \ -
д2о ЛЭТ^ Л Эр ) т
др дТ (5.50)
дТдр
т
или
(5.51)

Уравнения (5.45), (5.47), (5.49) и (5.51) получили наимено­

вание диф ференциальных соотношений взаим ност и или
соотношений М а ксвел л а.
Приведенные соотношения широко используются в термоди­
намических преобразованиях, и в частности для нахождения
связи между теплоемкостями реальных газов и при определении
местной скорости звука. С их помощью можно выразить одни
макроскопические свойства системы через другие, а также ис­
пользовать экспериментальные исследования одних свойств для
выявления других, т. е. можно заменить исследование одного
процесса исследованием другого при соответствующих условиях
и обеспечить получение одного и того же результата.
Необходимо отметить, что известно много термодинамиче­
ских функций, однако среди них можно выделить основные,
через которые наиболее просто выражаются термодинамиче­
ские параметры.
Пусть известна функция и = ЩБ, V). Задаваясь 5 и 7 , рас­
считываем и по уравнению (5.31). С помощью дифференци­
альных соотношений (5.43) находим Т и р . Теперь нам извест­
но пять параметров (?7, 5 , V, Т 9р). С помощью известных вы­
ражений термодинамических потенциалов Н = и + рУ\
Р = и - ТБ; <3 = Н - ТБ находятся и другие термодинамиче­
ские параметры системы.
Как видим, функция и при определенных условиях сопря­
жения ТС с окружающей средой (заданных 5 и V) полностью
характеризует состояние системы, и поэтому она называется
характ ерист ической.
Аналогичная ситуация возникает и при задании функций
Н , Р, в (5.36)—(5.38).
134
 5.3. Дифференциальные уравнения состояния

В соответствии с этим можно сформулировать следующее

определение:
j характеристическими называются термодинамические функции,
j которые сами по себе, а также их частные производные, в явной
I степени выражают термодинамические свойства системы.
Или более строго:
\ характеристическая функция — это функция состояния ТС, по-
I зволяющая при соответствующем выборе независимых пере-
| менных (при определенных условиях сопряжения с окружающей
f средой) выражать через свои производные наиболее просто и в
1 явном виде термодинамические параметры, характеризующие
| свойства системы.
Необходимо еще раз отметить, что функции или потенци­
алы (5.35)—(5.38) являются характеристическими только при
указанных для каждой из них аргументах. При других аргу­
ментах эти функции характеристическими не являются.
Как видно, одни и те же функции ?7, Н , F , G могут высту­
пать как в роли термодинамических потенциалов, так и в роли
характеристических функций. В первом случае они использу­
ются в процессах со сложными системами при воздействии од­
ной силы и фиксированных независимых параметрах, во вто­
ром — для простых систем при определенном выборе независи­
мых параметров.

5 .3 . Дифференциальные уравнения состояния

Для различных рабочих тел, будь то идеальный газ, реаль­
ный газ, жидкость или твердое тело, существует связь между
параметрами состояния видар = f(T , V).
Продифференцируем данное выражение

dH !fX dr+( ! ! ldF- <5-62)

Если принять условие р = const, что справедливо для непо­
движного рабочего тела и твердого тела, то соотношение (5.52)
приобретает вид

° - ( 5 f I d7, + ( w ) r dF- <5-53>

1 35
Глава 5. Объединенные выражения для первого и второго законов термодинамики

Откуда следует для р = const

(5.54)
или
(5.55)

Уравнение (5.55) получило наименование дифференциаль­

ного уравнения состояния, а входящие в него частные
производные — термодинамические характ ерист ики р а ­
бочего т ела.
Общий вид уравнения (5.55) легко запомнить, если обра­
тить внимание на то, как оно построено. Следует обращать
внимание на чередование термодинамических параметров
функция—аргумент—фиксированный параметр, т. е.
V —> Т~>р; p — V — T; T —p ^ V .
Связи частных производных термодинамических парамет­
ров справедливы при определенных условиях сопряжения ТС
с окружающей средой.
При этом в качестве проверки можно убедиться, что все три
переменные присутствуют и ни разу не повторяются в числителе,
в знаменателе и в подстрочном индексе каждого сомножителя.
Каждая термодинамическая характеристика, входящая в
уравнение (5.55), имеет свой физический смысл. При расче­
тах удобнее использовать величины, полученные делением
каждой характеристики на V илир> а именно:
• коэффициент термического (объемного) расш ирения

(5.56)

• коэффициент термической упругост и

(5.57)

• коэффициент изот ермической сж имаемости

(5.58)

136
 5.3. Дифференциальные уравнения состояния

Знак «минус» в выражении (5.58) вводится для того, что­

бы обеспечить положительное значение так как при сжа­
тии дУ < 0.
Подстановка выражений (5.56)—(5.58) в уравнение (5.55)
показывает, что все коэффициенты связаны между собой соот­
ношением
а = Уу(3тр. (5.59)
По аналогии с выражением (5.58) вводится понятие коэф­
фициента адиабат ной сжимаемости

ь — К з ? ) ,- (560)
Для практических расчетов удобнее использовать произ­
водные от логарифмических параметров.
Из математики известно, что для любой величины справед­
ливы соотношения

— <1л: = <1(1п х), и сЬ; = д;с1 (1п я:). (5.61)

Переписав (5.61)—(5.63) в виде

(5.62)

V = 1 ( д1пР ) (5.63)
У Т 1п Т ) у ’

(5.64)
ь Ч { М г, ) г -
получаем также
а Т = р тр у уТ. (5.65)
Это соотношение удобно тем, что парные произведения а Т 9
Ртр, у уТ безразмерны.
С использованием соотношения (5.61) можно получить
дифференциальную форму записи уравнения состояния:
Э1пV Л ( Э1пр ЛГЭ1пТ Л
Э1п )у (5.66)

Необходимо отметить, что в уравнениях (5.55) и (5.66) вместо

трех введенных параметров состояния р , У 9 Т можно включить
набор из трех любых термодинамических параметров состояния.
137
Глава 5. Объединенные выражения для первого и второго законов термодинамики

5 .4 . Соотношения между изобарной

и изохорной теплоемкостями
Ранее было показано, что основными параметрами простой
термодинамической системы являются р , V, Т , но из них только
два являются независимыми для однородных тел, какими счи­
таются газы и перегретые пары. Поэтому любая пара из них —
р и Ту VVI Ту Т и р — определяет все остальные параметры.
Если выбрать в качестве независимых параметров V и Т, то
для функции состояния энтропии можно записать
S = S(F, Т). (5.67)
Полный дифференциал

(5.68)

Разделив приведенное выражение на dT и положив

р = const, получим

(5.69)

Домножим каждую составляющую последнего уравнения

на Т:
(5.70)

Поскольку Т dS = 8Qy а истинная теплоемкость фиксиро-

ванного процесса Сх запишем выражение для изо-
барной теплоемкости

(5.71)

С учетом того что энтропия является энергетической вели­

чиной и неудобна для расчетов, так как измерить ее невоз­
можно, воспользуемся соотношением Максвелла (5.49) и вы­
полним замену

138
 5.4. Соотношения между изобарной и изохорной теплоемкостями

Тогда получим
(5.72)

С помощью дифференциального уравнения состояния (5.55)

заменим произведение по экстенсивному параметру V

(5.73)

и перепишем уравнение (5.72) в виде

(5.74)

Поскольку для практических расчетов удобнее использо­

вать производные от логарифмических параметров (5.61), вы­
полним замену
(5.75)

(5.76)

Подставляя (5.75) и (5.76) в (5.74), будем иметь

р у [д\п Т )р
Ср Су
т /ЭпУЛ
1
(5.77)
V^ 1пР )т
Пользуясь определением термических коэффициентов
(5.56)—(5.58), можно получить еще одно выражение для на­
хождения соотношений между Ср и Су :

с =с + =с + УТ— (5.78)

Для реального газа (см. разд. 1.10) с учетом уравнения со­

стояния
рУ = гпЯТ
139
Глава 5. Объединенные выражения для первого и второго законов термодинамики

будем иметь
Cp = Cv + z n R (5.79)

Для идеального газа выполним замену частных производ­

ных в выражении (5.74). Для Т = const из уравнения состоя­
ть = n R
нияp V Г>Г
TГ1следует, чтор = const
——- , и тогда

Эр \ _ д i const Л pV _ р
dV)T ~ V )~ V2 ~ V 9
Для р = const получаем V = const • Т и соответственно
Э V
(const • Т) = const = .

Теперь будем иметь

С -I- V2 pV
^ Т 1— у = с т+ Т ’
гр2 — (5.80)

нор У = пЙ Т = тЛТ. Следовательно

Ср = Су +т1 1 (5.81)
или, поделив на массу, получим уже знакомое уравнение
Майера
ср - Су —Д. (5.82)
С учетом того что прямое измерение Ср оказывается более
простым и надежным, чем измерение Су, соотношения (5.74),
(5.78), (5.82) очень часто используются в термодинамике.

5.5. Дифференциальные уравнения

внутренней энергии, энтальпии и энтропии
Дифференциальные уравнения термодинамики устанав­
ливают связь между различными физическими свойствами
веществ, вытекающими из первого и второго законов тер­
модинамики. В случае, когда часть параметров оказывает­
ся известной, остальные параметры могут быть определены
интегрированием соответствующих дифференциальных урав­
нений.
140
 5.5. Дифференциальные уравнения внутренней энергии, энтальпии и энтропии

Особенно важным является нахождение частных производ­

ных от внутренней энергии ввиду того, что все дальнейшие
уравнения и формулы получаются как прямые следствия ча­
стных производных внутренней энергии. Учитывая, что зна­
чение внутренней энергии определяется движением частиц и
связями между ними, важнейшими параметрами, определяю­
щими внутреннюю энергию, будет любая пара параметров —
V, Т\ р, Т ; р, V.
При выборе в качестве независимых параметров V и Т мож­
но записать
и = и(и, Т)у
а полный дифференциал удельной внутренней энергии опре­
делится как

а“-(&)иг+(&),>• <5-88>
Частные производные, входящие в это выражение, можно
найти через термодинамические параметры и их производные.
По определению (3.5) удельная изохорная теплоемкость

cv (5.84)

Объединенное выражение первого и второго законов термо­

динамики для простой системы и обратимых процессов (5.31)
при Т = const имеет вид
(5.85)
откуда
(5.86)

или с учетом соотношения Максвелла (5.49)

(5.87)

В данном выражении явно показана зависимость удельной

внутренней энергии от свойств вещества, при этом следует
помнить, что ^ характеризует термическую упругость ве­
щества (5.57).
141
Глава 5. Объединенные выражения для первого и второго законов термодинамики

Окончательно выражение (5.83) запишется в виде

d и = c,rdT + ЭРЛ\ dv.

и дТ)у J (5.88)

Данное уравнение является калорическим уравнением и

справедливо для любого вещества.
Если рассматривается идеальный газ, для которого спра­
ведливо p v = RT, то для процесса при и = const можно запи­
сать р = const • Т. При этом
р _ R
const = Т ~ v *

Следовательно, для идеального газа

<5 -8 9 >

Подставляя значение данной частной производной в формулу

(5.88), видим, что выражение в квадратных скобках равно ну­
лю, а
du = cv dT. (5.90)
Ранее была получена точно такая же зависимость [см. (3.5)].
Из формулы (5.90) следует, что внутренняя энергия идеально­
го газа является только функцией температуры, и, следова­
тельно, если различные процессы происходят в одном и том
же температурном интервале, то внутренняя энергия для них
будет одинаковой.
Если раскрыть скобки в выражении (5.88), получим

du —cv d T + ^ (5.91)

Приравнивая правую часть данного выражения правой части

объединенного выражения первого и второго законов термо­
динамики (5.31)
du = Т d s - р dl^ (5.92)
получим
ав = СуЩ- + ди. (5.93)

Это выражение представляет собой дифференциальное

уравнение энт ропии.
1 42
 5.5ч Дифференциальные уравнения внутренней энергии, энтальпии и энтропии

Применительно к идеальному газу, для которого

<2|50
^Ьз

II
(5.94)
будем иметь
a dT du
ds = cv -jr + R — , (5.95)

а для конечного участка 1 —2 процесса

Т£ 1>2
As = s 2 - Sj = cv In TFT + R In — . (5.96)

Данная формула, наряду с выражением (3.82), может быть

использована для определения изменения энтропии в любом
термодинамическом процессе с идеальным газом.
Для вывода дифференциального уравнения энтальпии бу­
дем считать, что к = Л(р, Т).
Полный дифференциал удельной энтальпии имеет следую­
щий вид:
(5.97)

По определению [см. формулу (3.7)]

(5.98)
( э т ) р = СР
представляет собой удельную изобарную теплоемкость.

Частная производная j определяется из объединенно­

го выражения первого и второго законов термодинамики
(5.32) при Т = const:
dhT = T dsr + v dp T, (5.99)

(5.100)
{Щ)т = Т (М) т + и’
которое с учетом соотношения Максвелла (5.51) может быть
переписано в виде

(э р )г г ( э т ) р + у- (5.101)

143
Глава 5. Объединенные выражения для первого и второго законов термодинамики

При этом в данном выражении характеризует тер­

мическое (объемное) расширение [см. формулу (5.56)]. Окон­
чательно выражение (5.97) запишется в виде

dh = ср d T - (5.102)
Mi£),
Применительно к идеальному газу

(5.103)

так как для процесса р = const, v = const • Т , а изменение

удельной энтальпии будет определяться уже известной фор­
мулой
dh = cp dT. (5.104)
Сопоставляя дифференциальное уравнение для энтальпии
(5.102) с объединенным выражением первого и второго зако­
нов термодинамики в записи через удельную энтальпию (5.32),
можно получить еще один вид дифференциального уравнения
энтропии
ds = cpy ^ - ( | ^ j ¿Р- (5.105)

Применительно к идеальному газу с учетом выражения

(5.103) будем иметь уравнение

Аз = ср^ - П ^ , (5.106)

которое для конечного участка процесса 1—2 запишется

в виде
Дв = 82 - в 1 = ср 1п ~ (5.107)

Полученные выше дифференциальные уравнения связы­

вают величины, которые характеризуют термические и кало­
рические свойства веществ. Кроме того, интегрированием
данных уравнений по параметрам, определяемым экспери­
ментально, можно получить неизвестные термодинамические
параметры.
144
 Задачи и их решение

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ

1. Определить величину удельной свободной энергии Гельм-
*** гольца реального газа, подчиняющегося уравнению Ван-
дер-Ваальса.
Р е ш е н и е .

/ Величину удельной свободной энергии Гельмгольца опре­

деляем по выражению
f = и - Те.
/ Найдем сначала внутреннюю энергию и энтропию реаль­
ного газа.
/ Из уравнения Ван-дер-Ваальса для 1 кг ТРТ имеем
— _ —
Р V- Ъ и2 '
/ Подставляя эту величину в объединенное выражение пер­
вого и второго законов термодинамики для простой системы и
обратимых процессов при Т = const (5.87)

получаем

\avjT v2
/ Интегрируя это выражение при постоянной температуре,
находим
а
и = ----- const,
v
причем постоянная интегрирования находится из следующих
соображений. Газ Ван-дер-Ваальса при большом разрежении
ведет себя как идеальный газ, для которого dи = CydT, а сле­
довательно, const = cvT. Таким образом,

и = сл/Т ----.

/ Для определения энтропии газа, подчиняющегося уравне­

нию Ван-дер-Ваальса, воспользуемся формулой
5q _ dи + pdv
d s = %T ~ т ’
10-5580 145
Глава 5. Объединенные выражения для первого и второго законов термодинамики

подставляя в нее значения р и и, получаем

+
и-Ь‘
откуда
8 = Су 1п Т + К, 1п (у - Ь).
/ Окончательно для свободной энергии Гельмгольца имеем

f = СуТ - £ - СуТ 1п Т - Я Т 1п (и - Ъ).

2. Доказать, что коэффициенты изотермической сжимаемос-

*** ти для всех тел будут положительными.
Р е ш е н и е .

/ Коэффициент изотермической сжимаемости определяем

по уравнению

/ Любое однородное тело в состоянии устойчивого равнове­

сия подчиняется соотношению
(§Н < 0. Это вытекает из

следующего: если бы > то состояние такого тела бы­

ло бы неустойчивым, так как малейшее уменьшение объема
тела, например из-за случайного увеличения внешнего давле­
ния, привело бы к его дальнейшему сжатию до V = 0, что не­
возможно. Следовательно, (Зг > 0.
 Глава 6

Термодинамическое равновесие
и фазовые переходы

6 . 1. Краткие сведения о равновесии

Равновесное состояние — это такое состояние термодина­
мической системы, которое характеризуется равномерным
распределением физических величин.
Любая термодинамическая система может находиться как
в равновесном, так и неравновесном состоянии. Если устра­
нить причины, вызвавшие отклонение термодинамической
системы от состояния равновесия, то она самопроизвольно
вернется в состояние равновесия и будет сохранять его неоп­
ределенное время.
Общим условием равновесия в механике является требова­
ние равенства нулю суммы работ по так называемым малым
перемещениям, отвечающим связям системы:

5 А = £ а А = 0, (6.1)
к=1
где 8А — элементарная работа механического характера (по­
тенциальная энергия), А к — обобщенная сила й-го рода воз­
действия, — изменение пути (пробег) при к-м роде воздей­
ствия, п — число воздействий.
Условию (6.1) соответствует экстремум потенциальной энер­
гии, которая может быть либо минимальной, либо максималь­
ной. Если это минимум, то при смещении от состояния равнове­
сия расходуется положительная работа (8А2 > 0) и состояние
равновесия является уст ойчивы м . Механическим аналогом
устойчивого равновесия может служить шарик, покоящийся в
нижней точке вогнутой поверхности. Если 8А2 < 0, то состояние
равновесия неустойчиво. Механическим аналогом в данном
ю* 147
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

случае будет шарик, находящийся на вершине выпуклой по­

верхности. Если 8А2 = 0, то состояние безразличное (шарик на
горизонтальной поверхности).
Условия равновесия механических систем являются част­
ным случаем равновесия термодинамических систем, при
этом теория термодинамического равновесия была разработа­
на Гиббсом по образцу механической статики Лагранжа, пу­
тем распространения принципа малых перемещений на тер­
модинамические системы.
В термодинамике роль потенциальной энергии выполняют
термодинамические потенциалы, дифференциалы которых
(5.27)—(5.30) в общем случае могут быть представлены в виде

(Ш < Т <!£> - р - 8А + I 6 18п1, (6.2)

АН < Т А 8 + У А р - А А + £ (6.3)
I
АР< - 8 А Т - р А У - 5 А + X (6.4)
I
-8 А Т + УАр-АА + £ (6.5)
/
В приведенных соотношениях знак равенства относится
к обратимым процессам, а знак неравенства — к необрати­
мым.
Поскольку, как уже было отмечено, все самопроизвольные
процессы в системе направлены в сторону равновесного со­
стояния, то очень важной задачей является определение в
каждом отдельном случае признаков (условий) равновесного
состояния для определения направления возможного само­
произвольного процесса. Это особо важно при анализе фазо­
вых превращений и различных химических реакций.

6 . 2. Условия равновесия однородных систем

Этот случай соответствует постоянству количества вещест­

ва в рассматриваемой системе и поэтому в уравнениях (6.2)—
(6 .5 )1 &1дп1= 0.
I
148
 6.2. Условия равновесия однородных систем

Рассмотрим сначала простую систему, для которой 8А = 0.

В этом случае система уравнений принимает вид
dU < Т d S - р &V, (6.6)
АН < Т dS + V dp, (6.7)
cLF < - S AT - p dV, (6.8)
dG < - S d T + V dp. (6.9)
Приведенную систему уравнений можно конкретизировать
для определенных условий взаимодействия (условий сопря­
жения) термодинамической системы с окружающей средой.
Найдем условия устойчивого равновесия для наиболее важ­
ных случаев.
• Система не обменивается с окружающей средой ни энерги­
ей, ни механической работой (V = const), поэтому U =
= const. Этот случай соответствует полной изоляции систе­
мы от внешнего воздействия. Согласно неравенству (6.6):
TdS>0. ( 6 . 10 )

Поскольку всегда Т > 0, то из этого уравнения следует,

что при протекании необратимых процессов в изолиро­
ванной системе ее энтропия увеличивается (dS > 0) до
тех пор, пока не будет достигнуто условие устойчивого
состояния равновесия, т. е. условия dS = 0 или S = S max.
Поскольку SQ = 0, то температура будет уменьшаться.
• Система сопряжена с окружающей средой при V = const
и S = const. В данном случае согласно неравенству (6.6):
dU < 0. (6.11)
При этих условиях сопряжения внутренняя энергия убы­
вает и при достижении состояния равновесия будет выпол­
няться условие dU = 0 или U = £/min. Иными словами,
можно отметить, что процессы в ТС идут за счет убывания
внутренней энергии. Факт уменьшения внутренней энер­
гии dU < 0 является признаком протекания самопроиз­
вольного процесса. При этом необходимо отметить, что ус­
ловие S = const не означает адиабатной изоляции системы
от окружающей среды, так как вследствие протекания в
системе необратимых процессов для поддержания посто­
янства энтропии теплоту от системы необходимо отводить.
149
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

• Система сопряжена с окружающей средой при услови­

ях р = const и S = const. В этом случае согласно неравен­
ству (6.7):
d H < 0. (6.12)
При приведенных условиях сопряжения ТС с окружаю­
щей средой при протекании неравновесных процессов эн­
тальпия убывает и при достижении состояния равнове­
сия будет выполняться условие dН = 0 или Н = i i min.
• Система сопряжена с окружающей средой при фиксации
двух параметров V = const и Т = const. В данном случае
согласно неравенству (6.8):
dF < 0. (6.13)
При отмеченных условиях сопряжения свободная энер­
гия Гельмгольца убывает, и при достижении состояния
равновесия dF = 0 или F = Fmin.
• Система сопряжена с окружающей средой при фиксации
двух параметров р = const и Т = const. В этом случае со­
гласно неравенству (6.9)
dG < 0. (6.14)
При приведенных условиях сопряжения при приближе­
нии к состоянию равновесия свободная энергия Гиббса
стремится к своему минимальному значению, а при до­
стижении состояния равновесия
dG = 0 или G = Gmin*
Таким образом, при достижении термодинамической сис­
темой состояния устойчивого равновесия в зависимости от ус­
ловия сопряжения системы с окружающей средой соответст­
вующая характеристическая функция принимает свое мини­
мальное значение, а энтропия — максимальное.
Подводя итог, можно отметить, что при фиксации двух па­
раметров процессы внутри ТС идут за счет убывания соответ­
ствующего потенциала и росте энтропии при стремлении к
равновесию.
Применительно к изолированной системе, наряду с услови­
ем неизменности энтропии системы dS = 0 и достижении мак­
симального значения энтропии в момент равновесия в = ¿?тах,
150
 6.2. Условия равновесия однородных систем

можно сформулировать и некоторые дру­

гие условия равновесия, являющиеся
следствиями отмеченного.
Рассмотрим изолированную термодина­
мическую систему (рис. 6.1). Мысленно
разделим эту систему на две подсистемы 1
и 2 и установим, при каких условиях
между ними существует равновесие. Так как рассматриваемая
система изолирована, то V = const и U = const. Поскольку
объем V и внутренняя энергия U являются экстенсивными ве­
личинами, то в силу аддитивности указанных величин можно
записать
U = U 1 + U 29 (6.15)
V = V X+ V2. (6.16)
Так как U = const и V = const, то
d Ux = -d U 29 (6.17)
dVx = -d V 2. (6.18)
Из выражений (6.17) и (6.18) видно, что, насколько умень­
шатся объем и внутренняя энергия первой подсистемы, на­
столько увеличатся объем и внутренняя энергия второй под­
системы.
С учетом того что в состоянии термодинамического равно­
весия изолированной системы dS = 0 и того факта, что энтро­
пия является аддитивной величиной
S = S X+ S 2, (6.19)
можно записать
dS = dS x + dS 2 = 0. (6.20)
Запишем объединенное выражение для первого и второго
законов термодинамики через внутреннюю энергию при от­
сутствии прочих работ (5.4) для обратимых процессов
r d S = d l/+ p d F (6.21)
или
dS = ± dU + £ dV. (6.22)
Запишем аналогичное выражение для подсистемы 1

dSj = -г dU 1 + §г dFj (6.23)

151
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

и подсистемы 2
d<S2 = - г dt72 + ^ dV2. (6.24)

Подставляя выражения (6.23) и (6.24) в уравнение (6.20),

имеем
dU x + f r dFx + ^ dI72 + ^ dF2 = 0. (6.25)

Выражение (6.25) с учетом соотношений (6.17) и (6.18)

можно записать в виде

№ 2в)
Так как дифференциалы dVx и dU l являются независимы­
ми величинами, то равенство (6.26) выполняется при условии,
что Т 1 = Т2 и р 1 = р 2.
Таким образом, в изолированной системе в состоянии
равновесия т ем перат ура и давление во всех част ях
сист емы одинаковы (градиенты отсутствуют).
При выводе соотношений (6.10)—(6.14) принималось, что
система являлась простой (8А = 0), а параметры под знаком
дифференциала фиксированы, т. е. система не обменивается с
окружающей средой ни теплотой, ни работой. При наличии
прочих работ (работа в магнитном поле, в электрическом по­
ле, в поле тяготения, техническая работа) необходимо анали­
зировать уравнения (6.2)—(6.5) при 2 G i bnt = О.
Применительно к системе при V = const, S = const из урав­
нения (6.2) будем иметь
dU < -8А
или
dU + 8А < 0. (6.27)
В состоянии равновесия dU = -8 А.
По аналогии для системы при р, S = const имеем cLН = -SA,
а для системы при V, Т = const имеем dF = -8 А, для системы
при р, Т = const имеем dG = -8А, т. е. прочие работы, которые
могут быть совершены системой при соответствующих усло­
виях сопряжения, в состоянии равновесия равны убыли соот­
ветствующей характеристической функции.
Условия равновесия однородных систем являются частным
случаем равновесия неоднородных систем.
1 52
 6.3. Условия равновесия неоднородных систем

6 -3 - Условия равновесия неоднородных систем

Характерным признаком неоднородности термодинами­
ческих систем является изменение массы веществ, входящих
в систему, в результате протекания химических реакций и
фазовых переходов, так как в конечном счете процессы хи­
мического или фазового превращения состоят в перераспреде­
лении массы между фазами и веществами, составляющими
систему.
В курсе физической химии вводится понятие химического
пот енциала ср, неоднородность которого и приводит к про­
цессам перераспределения массы. Установлено, что химиче­
ский потенциал ср при перераспределении массы или чисел
молей компонентов (Ап) играет такую же роль, как сила в ме­
ханике. Эти положения доказываются в работе Гиббса.
Механическая работа может быть представлена в виде
А мех = ^ Д х, (6.28)
где Р — механическая сила; А х — путь.
Работа химического превращения пишется по аналогии
Аим = (6-29)
где ср — химический потенциал; Ап — изменение чисел молей
компонентов.
При этом необходимо помнить, что химический потенциал
не зависит от количества вещества, т. е. является интенсив­
ной величиной.
Условия равновесия неоднородных систем будем находить
из объединенных выражений для первого и второго законов
термодинамики (5.27)—(5.30) с использованием понятия хи­
мического потенциала:
dU < Т dS - р dV + Е ф; dnt, (6.30)
i

dH < T dS + V d p + E (p£dnt, (6.31)

i

dF < - S dT - p dV + Z Ф/ dttj, (6.32)

l
dG < - S dT + V d p + Z фгdnr (6.33)
Применительно к изолированной системе, т. е. когда U =
= const и V = const, уравнение (6.30) можно переписать так:
T d S > 2 ср; dnr (6.34)
i
153
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

С учетом того что Т > Ои ¿18 > 0, уравнение (6.34) запишет­

ся в виде
I дпг < 0, (6.35)

что фактически означает, что при химических или фазовых

превращениях в системе алгебраическая сумма различных
воздействий, которыми обмениваются между собой различ­
ные подсистемы, убывает и обращается в нуль при достиже­
нии равновесия.
Условие (6.35) можно связать с поведением характеристи­
ческих функций в неоднородных системах. Согласно уравне­
ниям (6.30)—(6.33) условия термодинамического равновесия
при соответствующем выборе условий сопряжения могут быть
представлены так:
при V, S = const dU - 2 <р(. dni < 0; (6.36)
i
при р , S = const dH - X фгd ^ < 0; (6.37)
i
при V9 Т = const cLF - £ фt dni < 0; (6.38)
i
при р, Т = const dG - X dnl < 0. (6.39)

Приведенные выражения показывают, что химические ре­

акции и фазовые переходы при определенных условиях со­
пряжения с окружающей средой возможны только при умень­
шении соответствующих характеристических функций. При
этом в состоянии равновесия соот вет ст вую щ ая х а р а к ­
т ерист ическая ф ункция дост игает своего м иним аль­
ного зн ачени я.
Таким образом, исследуя поведение характеристических
функций, можно судить о направлении химических реакций,
фазовых превращениях и условиях их равновесия.

6 .4 . Фазовые переходы
6 .4 .1 . Общие положения. Ф азовым переходом называет­
ся переход вещества из одной фазы в другую. Говоря о фазах
чистого вещества, обычно имеют в виду агрегатные состояния
вещества и поэтому говорят о газовой, жидкой и твердых фа-
154
 6.4. Фазовые переходы

зах. Однако, строго говоря, понятие фазы более узко, чем по­
нятие агрегатного состояния. Некоторые вещества (например,
лед) в твердом состоянии имеют несколько фаз. Тем не менее,
если специально не оговорено, в дальнейшем будем подразу­
мевать, что переход вещества из одного агрегатного состояния
в другое осуществляется фазовым переходом 1-го р о д а . От­
личительной особенностью фазовых переходов 1-го рода явля­
ется скачкообразное изменение плотности или удельного объ­
ема, а также выделение или поглощение теплоты.
Переход из одной фазы в другую, когда не проявляется теп­
лота фазового перехода, а изменяется состояние кристалличе­
ской решетки или электронной системы вещества, приводя­
щее к изменению его свойств, получил название фазового пе­
рехода 2-го р о д а .
6.4.2. Условия фазового равновесия. Правило ф аз Гиб­
бса. Равновесное состояние термодинамической системы, со­
стоящей из двух или большего числа фаз, называется фазо­
вым равновесием .
Для равновесного состояния изолированных систем было
установлено, что давление и температура во всех частях сис­
тем одинаковы.
Следовательно, мы имеем случай, когда р = const и Т =
= const и для которого было установлено [выражение (6.39)],
что свободная энергия Гиббса в условиях равновесия должна
иметь минимум
dG = £ Ф/ dtt* = 0. (6.40)
L
Кроме того, из выражения (6.40) следует, что и химические
потенциалы ср в момент равновесия равны.
Вместе с тем из условия (6.40) невозможно заключить,
сколько фаз одновременно могут находиться между собой в
равновесии. Ответ на этот вопрос дает правило фаз Гиббса, ко­
торое определяет связь между числом независимых парамет­
ров системы в состоянии равновесия с числом фаз и числом
компонентов системы.
Число переменных, которое может быть произвольно изме­
нено в системе без нарушения ее фазового равновесия, называ­
ют числом степеней свободы Z CT. В таком понимании число

155
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

степеней свободы определится разностью между общим числом

независимых переменных, определяющих состояние сложной
системы А^пер, и числом уравнений, которые связывают эти пе­
ременные между собой при фазовом равновесии Мсвяз:
2 ст = ^пер-^свЯз- (6-41)
Для нахождения ЛГСВЯЗбудем рассуждать следующим образом.
Пусть гетерогенная система состоит из Ф фаз и к компонентов
так, что в каждой фазе находятся все к компонентов. Поскольку
при равновесии во всех фазах системы температура и давление
одинаковы и химические потенциалы равны, то для каждого
компонента, обозначенного подстрочным индексом, можно за­
писать равенства химических потенциалов для всех фаз:

ч>1 = фГ = — = ф?.
Фг = (р2 = = ф|?,
(6 .4 2 )
Фй = Фй = = Фй-
Очевидно, каждая строка системы равенств позволяет со­
ставить для каждого компонента (Ф - 1) независимых уравне­
ний вида = <$>1 . Поскольку имеется к строк, то общее число
уравнений равно к(Ф - 1). Следовательно:
К съяз = Н Ф - 1 ) . (6 .4 3 )
Общее число переменных гетерогенной системы ЛГпер опре­
делится из следующих соображений. В состав каждой фазы
входят все к компонентов. Концентрации всех компонентов,
кроме последнего, можно выбирать произвольно, а концент­
рация последнего компонента определится однозначно. По­
этому число независимых концентраций в каждой фазе равно
(й - 1), а общее число независимых концентраций во всех Ф
фазах будет равно Ф(& - 1). Кроме найденного числа концент­
раций, переменными для простой системы являются давление
и температура, а для сложной системы — N независимых
внешних параметров.
Следовательно, в общем случае
N пep = Ф ( k - l ) + N . ( 6 .4 4 )

156
 6.4. Фазовые переходы

Подставляя (6.43) и (6.44) в выражение (6.41), будем иметь

^ ст = Ф(к - 1) + N - к(Ф - 1) (6.45)
или
£ ст = к + N - Ф. (6.46)
Полученное выражение и представляет собой правило фаз
Гиббса:
число степеней свободы гетерогенной системы, находящейся в
равновесии, равно сумме числа компонентов к и внешних неза­
висимых параметров Ы, уменьшенной на число фаз Ф.

Для простой системы с N = 2 правило фаз Гиббса пишется в

виде
г ст= к + 2 - Ф . (6.47)
Из соотношений (6.46) и (6.47) следует, что в отличие от не­
равновесной системы, состоящей из к компонентов, где число
фаз может быть произвольным, в равновесной системе число
фаз связано вполне определенным соотношением с числом
компонентов. Действительно, поскольку число степеней сво­
боды ¿уст термодинамической системы не может быть отрица­
тельным, то в условиях равновесия, согласно (6.46), должно
соблюдаться условие
Ф < к + N. (6.48)
Например, если простая система N = 2 состоит из трех ком­
понентов к = 3, то согласно приведенному уравнению Ф < 5,
т. е. число фаз в равновесии не должно превышать пяти. Если
в начальном состоянии в системе содержалось больше пяти
фаз, то при переходе ее к состоянию равновесия часть фаз
должна исчезнуть.
Правило фаз Гиббса универсально. Оно выполняется для
любых сложных термодинамических систем, в которых про­
исходят химические реакции и фазовые переходы и сохраня­
ется даже в том случае, когда часть компонентов отсутствует в
некоторых фазах.
6.4.3. Фазовые переходы 1-го рода. Известно, что любое
вещество, в зависимости от давления и температуры, может
находиться в различных агрегатных состояниях: газообраз­
ном, жидком или твердом. Вещества в различных агрегатных
157
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

состояниях имеют различные свойства, что объясняется ха­

рактером межмолекулярного взаимодействия. Переход веще­
ства из одного фазового состояния в другое, связанное с изме­
нением плотности, удельной энтропии и других свойств ве­
ществ, получило название фазового перехода 1-го рода.
Переход вещества из одной фазы в другую, происходящий
при р = const и Т = const до полного исчезновения этой фазы,
называется равновесны м фазовым переходом. Фазовый пе­
реход вещества из жидкой в кристаллическую фазу называет­
ся крист алли зацией, а обратный переход из кристалличе­
ского состояния в жидкое — плавлени ем . Фазовый переход
вещества из кристаллического состояния непосредственно
в газообразное называется сублим ацией, а обратный пере­
ход из газообразного состояния в кристаллическое — десуб­
лим ацией. Фазовый переход вещества из жидкого состоя­
ния в состояние пара называется парообразованием, а обрат­
ный переход из парообразного состояния в жидкое — конден­
сацией.
Для каждого агрегатного состояния существует своя плот­
ность, а при фазовых переходах 1-го рода происходит скачко­
образное изменение плотности, следовательно, и удельного
объема. Индекс фазы будем проставлять в виде надстрочного
индекса.
Для скачкообразного изменения удельного объема можно
записать
Д|> = u" - v'. (6.49)
Из определения химического потенциала (6.29) следует,
что ср является интенсивной величиной, не зависящей от мас­
сы, и для удобства все дальнейшие рассуждения будем прово­
дить для 1 кг вещества.
Логично полагать, что если меняется удельный объем, то
меняется и удельная внутренняя энергия, а объединенное вы­
ражение первого и второго законов термодинамики для обра­
тимых процессов
du = Т ds - р (6.50)
свидетельствует, что и удельная энтропия будет меняться скач­
кообразно
(6.51)
158
 6.4. Фазовые переходы

Для равновесного фазового перехода наряду с условиями

р = const, Т = const и одного компонента (6.40) получит вид
ср' - ф" = 0. (6.52)
Окончательно можно записать
ф'(р> Т) = Ф"(р, Т). (6.53)
С учетом того что рассуждения ведутся для 1 кг вещества,
запишем уравнение (6.53) через удельные величины:

<Р=
А^ Gut л /лкi\
т G = -п =т— = g m . (6.54)

Так как молярная масса т при фазовых переходах остает­

ся неизменной, уравнение (6.53) может быть записано через
удельные свободные энергии Гиббса:
g'ip, Т) = *"(р, Т). (6.55)
Выразим уравнения (6.49) и (6.51) через удельные свобод­
ные энергии Гиббса.
Объединенное выражение первого и второго законов термо­
динамики в записи через свободную энергию Гиббса для обра­
тимых процессов при отсутствии прочих работ имеет вид
dG = - S dT + V dp, (6.56)
а для 1 кг вещества
dg = - s dТ + v dp, (6.57)
откуда
(6.58)

Перепишем уравнения для скачкообразного изменения (6.49)

и (6.51) в виде
(6.59)

A s -s " -s '--[(|f )_ -(|f )J . (6.60)

Так как значения Ди и Дз конечны, то, следовательно, и

первые производные свободной энергии Гиббса меняются
скачкообразно.
159
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

Вторые производные от удельной свободной энергии Гиббса

по температуре и по давлению, согласно соотношению (6.58),
имеют вид

(6.61)

Отсюда следует, что в условиях фазового перехода, когда

давление и температура остаются постоянными, производные
обращаются в бесконечность, а соотношения (6.61) получают
определенный физический смысл.
В соответствии с формулами (5.56), (5.58) и с учетом того,
что Тс1з =

(6.62)

Таким образом, при переходе в новую фазу затрачивается

или выделяется теплота фазового перехода, наблюдается ска­
чок удельного объема и энтропии веществ, а теплоемкость и
коэффициенты изотермической сжимаемости и термического
расширения в точке перехода обращаются в бесконечность.
Рассмотрим условия фазового равновесия при других тем­
пературных условиях и при новом давлении. Для этого изме­
ним температуру в каждой фазе на (1Т, а давление на Ар.
Правило фаз Гиббса (6.47) свидетельствует о том, что одно­
компонентная равновесная простая система, образованная из
двух фаз чистого вещества, обладает всего одной степенью сво­
боды. В этом случае давление должно быть однозначной функ­
цией температуры. Если при изменении температуры изменить
давление таким образом, чтобы фазы при новой температуре
Т 4- АТ продолжали оставаться в равновесии, то очевидно, что и
в этих новых условиях химические потенциалы или удельные
свободные энергии Гиббса рассматриваемых фаз будут равны
¿ {р + Ар, Т + АТ) = ¿'(р + бр, Т + АТ). (6.63)
160
 6.4. Фазовые переходы

Функция g^p + Ар, Т + с1Т) может быть разложена в ряд

Маклорена следующим образом:

ё {р + А р ,Т + а г ) = ё (р, Т) + Ар + (§§;) АТ. (6.64)

С учетом (6.58) и (6.64) уравнение (6.63) может быть пере­

писано в виде
£ (р , Т) + V' Ар - в' АТ = р , Т) + V" А р - в" АТ. (6.65)
Но так как ¿ (р , Т) = £"(р , Т), уравнение (6.65) примет сле­
дующий вид:
Ар _ в" - в'
( 6 . 66 )
АТ и"-и'*
Приведенное уравнение, определяющее зависимость давле­
ния от температуры при равновесном существовании двух
фаз, получило название уравнения К лапейрон а—К л а у зи ­
уса. Оно однозначно связывает наклон линии фазового пере­
хода в р Т -координатах с величинами разности энтропий су­
ществующих фаз и разности удельных объемов этих фаз.
С учетом того что Т Де = д, уравнение (6.66) можно перепи­
сать:
Ар = Яф.п
(6.67)
АТ Т( г)"-и'У
где дф п — удельная теплота фазового перехода. В зависимос­
ти от характера перехода для дф п берется одна из следующих
величин: г — удельная теплота парообразования, Хил — удель­
ная теплота плавления, Хс — удельная теплота сублимации.

6.4.4. Фазовая рГ-диаграмма. Число фаз, возможных в

состоянии равновесия однокомпонентной (к = 1) простой сис­
темы (Ы = 2), согласно следствию из правила фаз Гиббса (6.48)
должно удовлетворять неравенству Ф < 3. Это значит, что
однокомпонентная равновесная термодинамическая система,
в зависимости от физических условий, может существовать
как одно-, двух- или трехфазная.
Пусть, например, однокомпонентная система (к = 1) явля­
ется одновременно и однофазной (Ф = 1). Из уравнения (6.47)
следует, что такая система обладает двумя степенями свобо-
11 - 5580 161
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

ды, т. е. в пределах этой системы независимо один от другого

могут изменяться два термодинамических параметра: давле­
ние р и температура Т.
Если же в такой системе (к = 1) будут две фазы (Ф = 2), то
согласно правилу фаз Гиббса (6.47) будет только одна степень
свободы и произвольно может меняться только один термо­
динамический параметр, т. е. должна существовать однознач­
ная зависимость между давлением и температурой, которая
устанавливается уравнением Клапейрона—Клаузиуса (6.66),
(6.67).
При наличии трех фаз (Ф = 3) согласно уравнению (6.47)
число степеней свободы однокомпонентной (к = 1) простой
системы равно нулю, т. е. равновесное существование трех
фаз данного вещества возможно лишь при определенных дав­
лении и температуре. Это состояние вещества принято назы­
вать тройной т очкой.
В тройной точке одновременно находятся в равновесии три
фазы: жидкая, твердая и газообразная. Экспериментально ус­
тановлено, что трехфазная система лед—вода—пар находится
в равновесии при давлении 610,8 Па и температуре 273,16 К.
При других значениях р и Г равновесие между этими фазами
нарушается. Так, при нагревании этой системы растает лед,
при охлаждении жидкая фаза перейдет в твердую, а при сжа­
тии исчезнет пар. Следовательно, изменение одного из па­
рам ет ров системы (р или Т) приводит к исчезновению
одной из ф а з.
Фазовые превращения веществ могут быть представлены в
виде р!Г-диаграммы (рис. 6.2). На этой диаграмме в тройной
точке О (равновесное существование трех фаз) пересекаются
три линии, соответствующие изменению состояния равновес­
ных двухфазных систем.
На линии р = р г(Т) (кривой испарения) находятся в равно­
весии жидкая и паровая фазы. Линия р = р 2(Т) соответствует
равновесному существованию твердой и паровой фаз и назы­
вается кривой сублим ации. И наконец, на линии р = р 3(!Г)
равновесно существуют твердая и жидкая фазы, она называ­
ется кривой п лавлен и я. Эти кривые разграничивают плос­
кости диаграмм на области, соответствующие паровой, жид­
кой и твердой фазам.
162
 6.4. Фазовые переходы

Рис. 6 .2 Рис. 6 .3

Кривые испарения для всех веществ оканчиваются при оп­

ределенных значениях давления и температуры. Это состоя­
ние, называемое крит ическим , обозначается на ¿^-диаграм­
мах точкой К . В сост оянии, соот вет ст вующ ем крит и­
ческой т очке, пропадает различие меж ду физическими
свойст вам и паровой и жидкой ф аз.
Внешние крайние точки кривых сублимации и плавления
для некоторых веществ, способных образовывать несколько
твердых или жидких фаз, могут представлять собой новые
тройные точки. Так, например, сера имеет три тройные точ­
ки, вода — семь.
Для примера на рис. 6.3 приведена рТ -диаграмма воды,
имеющая шесть твердых модификаций льда. Отсутствие на
рисунке модификации лед IV является фактом уникальности
этой модификации.
На практике обычно сталкиваются с одной модификацией
льда — льдом I, поскольку остальные модификации сущест­
вуют при давлениях, превышающих 200 МПа.
Конкретный вид кривых фазовых переходов не может быть
найден расчетным термодинамическим методом, поскольку
вид кривых зависит от особенностей молекулярной структуры
индивидуальных веществ и устанавливается эксперименталь­
но. Вместе с тем форма кривых, а также их взаимное располо­
жение на рТ-диаграмме могут быть установлены на основании
анализа уравнения Клапейрона—Клаузиуса (6.67).
и* 163
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

Запись этого уравнения можно конкретизировать для рас­

сматриваемых случаев равновесного существования двухфаз­
ной однокомпонентной системы (рис. 6.2):
для кривой испарения
&р _______г_____>
( 6 . 68 }
<1Т “ Г 3(1>пар - 17ж) ’
для кривой плавления
йр
&Т
(6.69)

для кривой сублимации

с\р _
(6.70)
А Т Г с (^ п а р - О '

В приведенных уравнениях г, А,пл, Хс — удельные теплота па­

рообразования, плавления и испарения, Упар, иж, итв — удель­
ные объемы паровой, жидкой и твердой фаз, Т8, Гпл, Тс — тем­
пературы испарения (насыщения), плавления и сублимации.
В соответствии с уравнением (6.67) производная ^ в форму­
ле (6.68) положительна, так как для всех веществ г > 0, Т8> 0 и
1>пар “ > 0. Следовательно, кривая испарения от тройной точ­
ки О направлена вверх и вправо. Так как различие между удель­
ными объемами паровой и жидкой фаз уменьшается быстрее,
чем растет Т при приближении к критической точке, то кривая
испарения обращена выпуклостью вниз. Кривая плавления
(6.69) круче кривой испарения, так как изменение удельных
объемов фаз при плавлении существенно меньше, чем при испа­
рении, при незначительной разнице удельных теплот и темпера­
тур. Знак производной ^ зависит от свойств самого вещества.

Если ~~~ > 0, что наблюдается при условии, если уж > утв, то со-

стояние вещества называется нормальным, если ^йр <

^ п
0, что
справедливо при иж< утв, то состояние вещества называется ано­
мальным. Примером аномального состояния служит вода, удель-
164
 6.4. Фазовые переходы

ный объем которой в жидком состоянии меньше, чем в твердом.

При О°С удельный объем льда итв = 1,091 • 10_3 м3/кг, а удель­
ный объем воды иж= 1,000 • 10_3 м3/кг.
Для воды кривая испарения в рТ-координатах имеет отри­
цательный наклон.
Кривая сублимации (6.70) при > 0 (кс > 0, Тс > 0,
ипаР ” итв > круче кривой испарения, так как Хс ~ ^пл + г,

6.4.5. Фазовые переходы 2-го рода. Фазовые переходы

2-го рода совершаются при переходе некоторых веществ в
сверхпроводящее состояние, наблюдаемое при очень низких
температурах; переходе веществ (чаще всего — металлов) из
парамагнитного состояния в ферромагнитное, когда вдруг по­
является магнитный момент; переходе из параэлектрического
состояния в сегнетоэлектрическое, когда происходит самопро­
извольная поляризация; переходе жидкого гелия из нормаль­
ного в сверхтекучее состояние; фазовых переходах веществ в
критических точках.
Все эти переходы обусловлены изменением электронной
структуры вещества и в отличие от фазовых переходов 1-го рода
происходят, как правило, без изменения плотностей, удельных
объемов и удельной энтропии (или теплоты фазового перехода).
Характерным признаком фазового перехода 2-го рода явля­
ется скачок удельной теплоемкости, а также коэффициентов
термического расширения и изотермической сжимаемости.
Таким образом, при фазовом переходе 2-го рода равны не
только химические потенциалы или удельные свободные
энергии Гиббса (6.53), (6.55), но и их первые производные,
связанные с удельным объемом и удельной энтропией (6.58).
Для фазового перехода 2-го рода можно записать:
ё'(р, Т) = £"(р, Т) или Д£*(р, Т) = 0, (6.71)

(!И ! 1 =й =0' <6Л2)

( § £ ) ,- ( £ ) , - Ч & ) , - ° - <в-73>
165
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

Кроме того, скачкообразное изменение ср, а и |3Г с учетом

(6.61) и (6.62) свидетельствует о том, что вторые частные про­
изводные удельной свободной энергии Гиббса будут изменять­
ся скачкообразно.
Продифференцируем уравнения (6.72) и (6.73) по р и Т:

&{ Ш г . РАт+АШ г лр- ° ’ (б-74)

Ч ^ /^ Ч э Ш , . , ^ - 0- №75)
С учетом ранее полученных соотношений (6.61) и (6.62) за­
меним вторые производные в полученных уравнениях через
свойства:
V Да АТ + (-у Дрт с1р) = 0, (6.76)
Ас 0
— ^ с1Т + V Д а <1р = 0. (6.77)

Объединяя последние два уравнения, получаем связь меж­

ду изменениями важнейших свойств в фазовом переходе 2-го
рода:
Аср Дрт - То(Да)2 = 0. (6.78)
Уравнения (6.76) и (6.77) позволяют в каждой точке найти
производную и построить кривую фазового перехода.
На рис. 6.4 приведена ^рГ-диаграмма фазового перехода
гелия, при котором из одной жидкой фазы Не I он переходит
в другую фазу Не II, где ис­
чезает вязкость и гелий ста­
новится сверхтекучим. Трой­
ная точка в данном примере
соответствует Т = 29 К и р =
= 101325 Па.
Фазовый переход 2-го рода
не сопровождается изменением
агрегатного состояния и обус­
ловлен перегруппировкой ато­
мов и молекул.
166
 Задачи и их решение

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ

1, Пояснить, почему нельзя брать в качестве независимых
*** переменных р и Т для двухфазной термодинамической
системы.
Р еш ен и е.
/ Условием равновесия двухфазной системы является ра­
венство температур и давлений (тепловое и механическое рав­
новесие), а также равенство их химических потенциалов, т. е.
Т х = Т 2 = Т, P i = p 2 = Р, <Pi(P, Т) = (р2(р, Т).
/ Решив последнее уравнение относительно р , получим одно­
значную зависимость давления от температуры, откуда следу­
ет, что при фазовом равновесии один из параметров (р или Т)
однозначно определяет другой, т. е. они не могут приниматься
независимыми.
2. Пользуясь правилом фаз Гиббса, определить число термо-
яии динамических степеней свободы простой системы, состоя­
щей из:
а) раствора КС1 и NaCl в воде в присутствии паров и крис­
таллов обоих этих веществ;
б) раствора, паров и кристаллов этих же солей, но в при­
сутствии льда.
Решение.
/ Число степеней свободы простой термодинамической сис­
темы определяется выражением
Z с т = fc + 2 - Ф.
/ В случае а) имеем одну газообразную фазу (смесь паров),
одну жидкую (смесь растворов) и две твердых — кристаллы
КС1 и NaCl, т. е. Ф = 4. Число компонентов равно числу хими­
чески независимых составляющих системы, т. е. k = 3 (Н20 ,
KCl, NaCl).
Следовательно, ZCT—3 + 2 - 4 = 1.
/ В случае б) имеем Ф = 5 (смесь растворов, смесь паров и
три кристалла), а k = 3, как и в предыдущем случае, следова­
тельно, ZCT= 3 + 2 - 5 = 0.
167
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

3- На какую величину следует изменить давление на лед

®ЙШпри изменении его температуры плавления с 273,16 до
272,16 К? В расчетах принять удельную теплоту плавле­
ния льда Хпл = 2520 кДж/кг и удельные объемы жидкости
и льда иж= 0,001 м3/кг и итв = 0,001091 м3/кг.
Р е ш е н и е .

/ Уравнение Клапейрона—Клаузиуса имеет вид

¿Р = ^пл
Тпл(иж- ип ) *
/ Поскольку у воды удельный объем меньше, чем у льда,
имеем ^ < 0, т. е. увеличение давления вызывает уменьше­
ние температуры плавления льда. Подставляя численные зна­
чения соответствующих величин в уравнение Клапейрона—
Клаузиуса, получаем
с1р 2 5 2 0 -1 0 3
= - 1 ,0 1 4 -1 0 8 Па/К.
&Т 273,16(0,001 - 0,001091)

/ В результате имеем, что для уменьшения температуры

плавления всего на один градус надо увеличить давление при­
мерно на 1000 ати.
К о м м е н т а р и й . Это очень большая величина. Конькобеж­
цы, фигуристы, а также летчики и конструкторы полярной
авиации, шасси самолетов которой оснащаются специальны­
ми лыжами, должны хорошо знать эти цифры, поскольку,
зная температуру льда и массу опирающегося о лед объекта,
нетрудно определить оптимальную по скольжению, происхо­
дящему за счет местного плавления льда, площадь соприкос­
новения со льдом лезвия конька или металлических лезвий
самолетной лыжи. В частности, при весе конькобежца 70 кг и
температуре льда - 5 °С площадь контакта лезвия конька со
льдом должна составлять примерно 0,1 см2. На практике эта
площадь больше в 1,5—2 раза, что не является оптимальным
для людей с небольшим весом.
 Глава 7

Термодинамика реальных
газов и паров

7.1. Основные понятия

Принципиального различия между паром и реальным газом
нет. Под реальным газом подразумеваются пары жидкости, на­
ходящиеся в условиях исследования при температуре, значи­
тельно большей критической. П ар — это газ над поверхно­
стью жидкости. В термодинамических процессах реальный
газ является устойчивым рабочим телом, не меняющим своего
химического и агрегатного состояния. Пары при сравнительно
незначительных изменениях своих термодинамических пара­
метров могут переходить в жидкое состояние и обратно. Следо­
вательно, пар является неустойчивым рабочим телом.
Отличие в свойствах реальных и идеальных газов проявля­
ется не только в термических уравнениях состояния, о чем
подробно говорилось в разд. 1.10, но и при анализе других
свойств газов, например их теплоемкостей.
Удельные теплоемкости идеальных газов являются функ­
циями только температуры.
Удельные теплоемкости реальных газов зависят не только
от температуры, но и от давления (или удельного объема).
Из анализа теоретических и экспериментальных данных сле­
дует, что свойства реальных газов не только в количественном,
но и в качественном отношении существенно отличаются от
свойств идеальных газов. Поэтому все результаты теории идеаль­
ных газов нужно рассматривать как приближенные, справедли­
вые для реальных газов лишь при очень малых плотностях.
В теплотехнике в качестве рабочих тел используются раз­
личные жидкости и их пары: вода, ртуть, этиловый спирт, ам­
миак, фреон.
169
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Наиболее широкое распространение получили вода и водя­

ной пар из-за невысокой стоимости и доступности. Так, на­
пример, рабочим телом в ряде ракетных двигателей и в паро­
вых турбинах является водяной пар. Испарительное охлажде­
ние широко применяется в областях авиационной техники и
металлургии (в доменных печах).
Поэтому в основном будет рассматриваться водяной пар, но
выводы, полученные для этого рабочего тела, могут быть пе­
ренесены и на пар другой жидкости.

7.2. Получение водяного пара

Водяной пар может быть получен тремя способами: испа­
рением , сублим ацией и кипением.
И спарение — переход из жидкой фазы в газообразную
(паровую) фазу, происходящий на поверхности раздела фаз
при любой температуре.
Сублимация — переход вещества из твердой фазы в газо­
образную при низкой температуре.
Кипение — превращение жидкости в пар по всему ее объему.
По мере нагревания жидкости понижается растворимость в
ней газов, в результате чего на дне и стенках сосуда, в котором
находится вода, могут образовываться пузырьки. В процессе
нагревания внутри пузырьков начинает испаряться жид­
кость, и при определенной температуре давление внутри пу­
зырька становится равным наружному, пузырьки отрываются
от стенок и жидкость начинает кипеть. Температура, при ко­
торой это происходит, называется т емперат урой кипения
или т емперат урой насыщ ения и обозначается ts.
Когда процесс кипения начался, несмотря на продолжаю­
щийся подвод теплоты, температура жидкости остается посто­
янной. Чем выше давление, при котором происходит кипение,
тем выше температура насыщения. Кроме того, процесс паро­
образования проявляется в объеме жидкости при резком сбро­
се давления (декомпрессия), причем при определенных усло­
виях этот процесс имеет взрывообразный характер.
С учетом того что в технике наиболее часто используется
процесс кипения для получения пара из жидкости при посто­
янном давлении, рассмотрим его более подробно.
170
 7.3. Процесс парообразования при постоянном давлении

7.3. Процесс парообразования

при постоянном давлении
Принципиальная схема процесса парообразования состоит
из пяти последовательно осуществляемых стадий. При этом бу­
дем считать, что в цилиндре со свободно движущимся поршнем
находится 1кг воды при температуре £0 = О°С (рис. 7.1, а).
Поршень с положенным на него грузом оказывает на жид­
кость давление р. Объем жидкости при данных условиях обо­
значим v 0. На ри-диаграмме (рис. 7.2) этому состоянию жид­
кости соответствует точка а .
При подводе к жидкости теплоты при р = const ее температу­
ра постепенно повышается до тех пор, пока не достигнет темпе­
ратуры насыщения ts, соответствующей данному давлению
(рис. 7.1, б). Удельный объем жидкости вследствие ее нагрева­
ния увеличивается от vQдо ож. Вода обладает некоторыми осо­
бенностями: она имеет наибольшую плотность и, следовательно,
наименьший удельный объем при 4 °С. При нагревании воды от
О°С удельный объем ее сначала уменьшается, а с 4 °С возраста­
ет, имея при 8 °С то же значение, что и при О °С. Состояние жид­
кости, доведенной до температуры насыщения, изображается на
ро-диаграмме (см. рис. 7.2) точкой б. Отрезок изобары аб соот­
ветствует процессу нагревания жидкости при постоянном давле­
нии от температуры О°С до температуры насыщения.
При дальнейшем подводе теплоты жидкость кипит и посте­
пенно переходит в пар. В цилиндре теперь находится двухфаз-

а
vx ^пер
t t$ ts
L t пер
а) б) в) г) д)

Рис. 7.1 Рис. 7 .2

171
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

ная среда — смесь воды и пара (рис. 7.1, в). При этом обе фазы
будут в устойчивом равновесии. Для всех жидкостей при р =
= const имеет место характерное явление, состоящее в том,
что температура смеси жидкости и пара остается постоянной
и равной температуре насыщения i s, пока вся жидкость не пе­
рейдет в пар с удельным объемом vs (рис. 7.1, г).
В некоторый момент времени последняя капля воды пре­
вращается в пар и цилиндр оказывается заполненным только
паром (см. рис. 7.1, г ), который называется сухим насы щ ен­
ным паром. На ри-диаграмме состояние его изображается
точкой г. Это состояние является неустойчивым. Достаточно
понизить температуру, чтобы сейчас же произошло выделе­
ние капельной жидкости с образованием двух фаз.
Удельный объем пара vs больше удельного объема жидкости
иж. Отрезок бг представляет процесс кипения или парообразова­
ния жидкости при р = const и t = const и является одновременно
изобарой и изотермой. Между точками б и г система является
двухфазной (смесь жидкости и сухого насыщенного пара). Пар в
этой области получил название влажного насыщенного. При
этом жидкость может либо сосредоточиться в нижней части ци­
линдра, либо находиться во взвешенном состоянии равномерно
распределенной в виде мельчайших капель жидкости по всему
объему. Состояние влажного пара характеризуется двумя пара­
метрами: давлением (или температурой насыщения t s, опреде­
ляющей это давление) и степенью сухости х.
Степень сухости х — массовая доля сухого насыщенного
пара во влажном:
тп
х = т0 (7.1)
т с. п + т ж

Фактически х — это доля жидкости, превращенной в пар.

Если х = 0,5, то влажный пар состоит из равных долей жид­
кости и пара. Если х = 0,9, то влажный пар состоит из 90% су­
хого пара и 10% жидкости, т. е. чем больше степень сухости,
тем пар суше.
В точке б степень сухости х = 0, а в точке г — х = 1. Иногда
для описания состояния влажного пара вводится степень
влажности у = 1 - х , которая характеризует массовую долю
жидкости в 1 кг влажного пара.
Последующий подвод теплоты к сухому насыщенному пару
при том же давлении приводит к повышению его температу-
1 72
 7.4. p v -Диаграмма водяного пара

ры, т. е. сухой насыщенный пар переходит в перегретый

(рис. 7.1, д). Изобара на участке гд не является изотермой.
Точка д изображает состояние перегретого пара и в зависимос­
ти от количества подведенной теплоты может лежать на раз­
ных расстояниях от точки г .
Из вышесказанного можно сформулировать следующие по­
ложения:
• влаж ный насыщенный пар — это равновесная смесь,
состоящая из паровой и жидкой фаз. При охлаждении на­
сыщенного пара при р = const он постепенно переходит в
жидкость. Необходимо отметить, что понижение темпера­
туры невозможно, пока весь пар не превратится в жид­
кость, т. е. температуру насыщенного пара при данном дав­
лении понизить нельзя. Невозможно также повысить тем­
пературу насыщенного пара при данном давлении, пока в
нем содержится влага, так как вся подводимая теплота
расходуется на превращение этой влаги в пар;
• сухой насыщенный пар — это пар, в котором отсутству­
ют взвешенные частицы жидкой фазы, а температура рав­
на температуре насыщения t s, соответствующей данному
давлению;
• перегрет ый пар можно охарактеризовать как пар, тем­
пература которого выше температуры насыщенного пара
того же давления, т. е. t nep Разность между темпера­
турой перегретого пара и температурой насыщенного на­
зывается степенью перегрева.

7.4. p v - Диаграмма водяного пара

Рассмотрим особенности процесса парообразования при бо­
лее высоких давлениях (температурах).
Экспериментально установлено, что каждому давлению со­
ответствует определенная температура кипения данной жид­
кости, а следовательно, и ее насыщенного пара, т. е. давление
и температура насыщенного пара взаимно определяют друг
друга и связаны между собой зависимостью р = f(ts).
Объем воды с увеличением давления практически не изме­
няется (табл. 7.1).
173
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Таблица 7.1
Давление р у МПа од 5 10 20 40
Удельный объем
воды, о 0 • 103, М 3/ К Г 1,001 0,9976 0,9951 0,9904 0,9810

Например, повышение давления воды от 0,1 до 10 МПа вы­

зывает уменьшение ее удельного объема всего лишь на 0,5%.
Поэтому воду и другие жидкости практически можно считать
несжимаемыми. Точки а, а', а", соответствующие состоянию
воды при 0 °С и новом давлении, будут лежать на линии, кото­
рая практически параллельна оси ординат (рис. 7.3), имея к
ней незначительный наклон.
Удельный объем воды ижпри температуре кипения больше
объема и0, но при невысоких давлениях мало отличается от
него. При повышенных давлениях, а следовательно, и при вы­
соких температурах объем ижзначительно больше объема о0,
например для воды при р = 0,2 МПа иж = 0,001 м3/кг, при
р = 20 МПа ож = 0,002 м3/кг.
При повышении температуры объем жидкости вследствие
температурного расширения увеличивается. Повышение дав­
ления, наоборот, приводит к уменьшению объема. Однако
влияние температуры значительно сильнее. Поэтому при воз­
растании давления разность объемов иж - и0 увеличивается
(отрезки аб, а'б', а"б" на рис. 7.3). Точки б, б', б" лежат на ли­
нии, которая отклоняется вправо от оси ординат.
Значения объемов ижпри различных давлениях и темпера­
турах приводятся в т аблицах насы щ енны х паров. В этих
же таблицах приводятся и удельные объемы сухого насыщен­
ного пара Величины о8 намного превышают о0, но с повы­
шением давления объем и8 быстро уменьшается, тогда как иж
возрастает. Уменьшение о8 с увеличением давления является
следствием процесса сжатия.
Отмеченное приводит к тому, что разность объемов и8 - ож
уменьшается (отрезки бг, б'г', б"г" на рис. 7.3). При некото­
рых определенных для данной жидкости давлении и темпера­
туре разность объемов г>8 - ижстановится равной нулю (точ-
174
 7.4. р и -Диаграмма водяного пара

Область
жидкости
I К
II/ \Ш
Область
.нагретого
Область\^ паРа
двухфазных'
состояний
а г(пар и жидкость)
О V. V

Рис. 7 .4

ка 2?). Эта точка называется крит ической. Параметры веще­

ства в этой точке называются критическими (рк, ик, £к) и для
каждого вещества имеют определенные значения. Для воды
рк = 221,3 • 105 Па, *к = 374,1 °С, ук = 0,00326 м3/кг.
В 1860 г. Д. И. Менделеев впервые установил, что все веще­
ства имеют критическую температуру и давление, при которых
свойства жидкости и пара имеют неразличимые плотности, т. е.
исчезает поверхность раздела этих фаз вещества. Критическую
температуру при критическом давлении можно измерять по фак­
ту исчезновения границы раздела (мениска) между жидкой и га­
зообразной фазами. При сверхкритическом давлении свойства
жидкости и пара неразличимы и для температур Т < Тк. При
этом также отсутствует поверхность раздела фаз.
Крит ическая т емперат ура — это максимально возмож­
ная температура существования жидкости и ее насыщенного
пара. При температурах выше критических возможно сущест­
вование только перегретого пара. Все газы, например атмо­
сферные азот и кислород, являются сильно перегретыми пара­
ми. Чем выше температура перегрева (при данном давлении),
тем ближе пар по своим свойствам к идеальному газу.
Наименьшим давлением, при котором еще возможно рав­
новесие воды и насыщенного пара, является давление в так
называемой тройной точке. Параметры тройной точки для
воды: р = 611 Па, t = 0,01 °С, V = 0,00100 м3/кг. Процесс па­
рообразования при абсолютном давлении р = 611 Па показан
на рис. 7.4 изобарой а г, которая практически совпадает с осью
175
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

абсцисс. При более низких давлениях пар может существо­

вать лишь в равновесии со льдом. Как видно на ри-диаграмме
(см. рис. 7.3 и 7.4), процесс паробразования изображается тре­
мя кривыми, получаемыми соединением точек одинаковых
состояний, каждая из которых имеет определенное значение.
Кривая I выражает зависимость удельного объема жидкос­
ти от давления при температуре О°С.
Кривая II (аК ) является зависимостью удельного объема
жидкости от давления при температуре насыщения и опреде­
ляет состояние жидкости при температуре кипения.
Кривая III (Кг) выражает зависимость удельного объема
сухого насыщенного пара от давления и определяет состояние
сухого насыщенного пара.
Влево от кривой II до изохоры жидкости (кривая I) нахо­
дится область некипящей однофазной жидкости. Кривые II и
III ограничивают область влажного насыщенного пара, отде­
ляя его от области жидкости и перегретого пара, и называют­
ся пограничными кривыми (кривая II — нижняя погранич­
ная кривая, кривая III — верхняя пограничная кривая).
Для нижней пограничной кривой степень сухости х = О,
для верхней пограничной кривой х = 1.

7.5. Основные параметры воды и водяного пара

7.5.1. Параметры состояния воды. Так как вода практи­
чески несжимаема, то можно принять, что ее плотность при
t 0 = О°С и любых давлениях постоянна, а удельный объем
и0 ~ 0,001 м3/кг.
Удельные энтальпия, энтропия и внутренняя энергия воды
в тройной точке (р = 611 Па, Т = 273,16 К) для удобства при­
нимаются равными нулю, т. е. hQ= 0, s0 = 0, и0 = 0.
Количество теплоты, необходимое для нагревания 1 кг во­
ды от температуры t 0 = 0 °С до температуры насыщения (ки­
пения) t s при постоянном давлении, называется уд ел ьн о й
т еплот ой ж идкост и и определяется по формуле

9 ж = ^ т вод( ^ - ^ ) = ^ Вод^ (7'2)

176
 7.5. Основные параметры воды и водяного пара

где с твод — средняя удельная изобарная теплоемкость воды в

интервале температур от 0 до t s. Удельная теплота измеряется
в Дж/кг.
Удельная теплоемкость воды является функцией темпера­
туры
свод = 4,1939 - 0,00043409 • г + 0,0000086817 • *2 (7.3)
и незначительно изменяется с повышением давления.
р , МПа 1 10 20 30 40 50

свод, кД ж /(кг • К) 4,214 4,194 4,173 4,153 4,135 4,117

Установлено, что удельная теплота жидкости зависит от

давления, при котором идет процесс парообразования. Внача­
ле с ростом давления наблюдается ускоренный рост qжза счет
увеличения сил взаимодействия молекул, так как повышение
температуры при этом еще сравнительно невелико, а далее
после 40 • 105 Па роста qжс повышением давления практиче­
ски не происходит, так как начинает сказываться обратное
влияние температуры на силы взаимодействия молекул.
По мере приближения к критическому давлению продол­
жается рост qж. На рис. 7.5 представлена качественная зави­
симость qж= /(р).
Согласно первому закону термодинамики
Яж = А и ж + 1ж = (и ж - и 0 > + ^ (”ж - ио)> <7-4)
где 1Ж— работа расширения в процессе нагревания жидкости
до температуры кипения. Так как и0 = 0, то
Яж= иж+Р(иж - ио)- (7.5)
Работа расширения заметна при больших давлениях. Поэтому
в случае умеренных давлений можно принять
¿ж= Р(иж - ио ) ~ 0 -
Тогда уравнение (7.5) преоб­
разуется к виду

0 40 221,3 р *10-5, Па
Отсюда видно, что внутрен­
няя энергия воды приближен- Рис. 7 .5
1 2 -5 5 8 0 177
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

но равна ее удельной теплоте. Неточность этого допущения

при давлении р = 3 МПа составляет 0,06%, а при давлении
10 МПа — 0,33% .
Энтальпия воды при температуре насыщения t 8 определя­
ется по формуле
Лж = Л0 + ?ж- (7-7)
Учитывая, что /г0 = 0, при невысоких давлениях для воды
можно записать
Н ж ~ Я.ж ~ и ж-
В действительности
К > Яж> иш-
Изменение энтропии жидкости определяется уравнением

- J (7.8)
1 273 1
где sm — удельная энтропия жидкости при температуре кипе­
ния. Если принять с вод = const, то с учетом s0 = 0 получим

вж с вод 273 (7.9)

Для воды до температур 100—120 °С свод приближенно
равна 4,19 кДжДкг • К), и уравнение (7.9) принимает вид

аж = 4,19 In 273 # (7.Ю)

7.5.2. Параметры состояния сухого насыщенного пара.

Сухой насыщенный пар характеризуется давлением р или тем­
пературой Т8. Процесс постепенного перехода жидкости в су­
хой насыщенный пар при постоянных давлениях и температуре
изображен на рис. 7.3 отрезком бг. Количество теплоты, затра­
ченное в этом процессе на превращение 1 кг воды при темпера­
туре кипения в сухой насыщенный пар, называется удельн ой
т еплот ой парообразовани я и обозначается буквой г.
Уравнение первого закона термодинамики для процесса на
отрезке кривой бг имеет вид
Г = и в - иж+ Р(и8 ~ иж) ( 7 - 11 )
ИЛИ
Г==К ~ К - ( 7 - 12)

178
 7.5. Основные параметры воды и водяного пара

Разность внутренних энергий Ай = и8 - иж, расходуемая на

работу против внутренних сил по преодолению сил межмолеку­
лярного взаимодействия между частицами, называется вн ут ­
ренней теплотой парообразования и обозначается буквой р:
Р = и8 - иж-
Количество теплоты, затрачиваемое на работу расширения
против внешних сил, называется внеш ней теплотой паро­
образования и обозначается через \)/вн
¥вн=р(у8 - уж)- (7ЛЗ)
Таким образом,
Г = Р + ¥ в н -

Изменение внутренней энергии р при испарении является

преобладающей, т. е. р \|/вн.
Теплота парообразования г является функцией давления.
С увеличением давления величина г уменьшается и для кри­
тического давления воды г = 0. Это иллюстрируется сокраще­
нием горизонтального участка бг (см. рис. 7.3) процесса паро­
образования с ростом давления, при котором идет процесс па­
рообразования. При р = р к горизонтальный участок процесса
испарения отсутствует и г = 0.
Следовательно, качественная зависимость г = Др) имеет
следующий вид (рис. 7.6).
Энтальпия сухого насыщенного пара определяется из урав­
нения (7.12)
К = /1ж+ Г• (7Л4)
Приращение энтропии в процессе парообразования (участок
бг на рис. 7.3) определяется формулой

5ж Т '
(7.15)
1 о

Отсюда удельная энтропия

сухого насыщенного пара оп­
ределяется следующим урав­
нением:

"ВОД 1п 273 + (7.16)

12* 179
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Численные значения 1г8, Лж, г, и8, иж, аж приводятся

в таблицах насыщенного пара, откуда они и берутся при рас­
четах.
7.5.3. Параметры состояния влажного пара. Влаж ный
насыщ енный пар — это двухфазная смесь, представляющая
собой пар со взвешенными в нем капельками жидкости. По­
этому значения удельного объема влажного пара их находятся
между значениями ижи и8 и зависят от давления и ст епени
сухост и пара х. Согласно правилу аддитивности удельный
объем влажного насыщенного пара определяется через объ­
емы сухого пара и кипящей жидкости с учетом их долей, т. е.
их = хи8 + (1 -Х )и ж (7.17)
ИЛИ

их = иж+ - у ж>- ( 7 -1 8 )
Состояние влажного пара характеризуется двумя парамет­
рами: давлением (или температурой насыщения при этом дав­
лении) и степенью сухости х .
Разность и8 - ижвыражает приращение объема пара в про­
цессе парообразования при постоянном давлении. Каждому
давлению насыщения (или температуре кипения) отвечают
вполне определенные значения удельных объемов иж и о8.
При малых давлениях удельный объем сухого насыщенного
пара во много раз больше удельного объема воды.
Например, при р = 105 Па удельный объем сухого насыщен­
ного пара и8 в 1630 раз больше удельного объема воды ожпри
температуре кипения, а при р = 0,05 • 105 Па — в 28 000 раз.
Поэтому при невысоких давлениях (ниже 30 • 105 Па) и боль­
ших степенях сухости (х > 0,8) вторым слагаемым в правой час­
ти уравнения (7.17) можно пренебречь.
Таким образом
ох ~ х и 8, (7.19)
т. е. удельный объем влажного насыщенного пара приближенно
равен произведению удельного объема сухого пара того же давле­
ния на степень сухости. Заметим, что определение величины ох
для водяного пара по уравнению (7.19) дает при р = 50 • 105 Па
погрешность 1%, а при р = 100 • 105 Па — 3%. Удельные объ­
емы иж и и8 приводятся в таблицах насыщенного пара.
180
 7.5. Основные параметры воды и водяного пара

Удельная энтальпия влажного пара определяется по прави­

лу аддитивности уравнением
Нх = х к 8 + (1 - х )ЛЖ (7.20)
или с учетом выражения (7.14) по формуле
К = Лж + *г. (7.21)
Удельная внутренняя энергия влажного пара определяется
уравнением
их = хи8 + (1 - х)иж. (7.22)
С учетом определения р можно получить
= “ ж + Р-
Преобразовав выражение (7.22), получим
мх = *(мж + Р) + <1-:1£:)иж = иж + *Р- (7-23)
Однако для влажного пара, как и для любого газообразного
вещества, справедлива зависимость
К = их + Р их-
Отсюда
их = К ~ р и х. (7.24)
Удельную энтропию влажного пара можно определить по
правилам аддитивности
в* = + (1 - х)вж = лг(а8 - аж) + вж. (7.25)
С учетом уравнений (7.10) и (7.15) окончательно будем
иметь

3* = * « + ^ = 4 >1 9 1 п й + т х- (7-26)
В выражении (7.26) первое слагаемое характеризует прираще­
ние энтропии при нагревании 1 кг жидкости до температуры
кипения, второе — приращение энтропии при испарении
жидкости.
Из выражений (7.18), (7.20) и (7.25) находим
ЬX _ вх вж
х= (7.27)

Уравнение (7.27) может быть основой для построения линий

постоянной степени сухости х в любых диаграммах.
181
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Теплота парообразования влажного пара определяется сле­

дующими соотношениями:
гх = х г, рх = хр, Чвшх = х у вн. (7.28)
Значения us, иж, hs, Лж, i>s, ож, г, ss, аж приводятся в табли­
цах насыщенного пара, а их> hx, rx, р^., легко определя­
ются по приведенным выше формулам.
7.5.4. Параметры состояния перегретого пара. Перегре­
тый пар характеризуется при заданном давлении более высо­
кой температурой, чем насыщенный пар. Получается он в спе­
циальном аппарате — перегреват еле из влажного пара при
подводе к нему некоторого количества теплоты. Перегретый
пар по своим физическим свойствам приближается к идеаль­
ным газам и тем больше, чем выше степень его перегрева.
Состояние перегретого пара, так же как и газа, определяет­
ся двумя параметрами: р, Т; о, Т или р, о. По мере перегрева
сухого насыщенного пара его температура, удельный объем,
энтальпия и энтропия увеличиваются, а плотность уменьша­
ется. Количество теплоты, необходимое для перегрева 1 кг су­
хого насыщенного пара при р = const до температуры Тпер, оп­
ределяется формулой
тпер
<7пеР = / ^ = сРи (Тпер - Ts), (7.29)
Ts п

где с п — истинная удельная изобарная теплоемкость пе-

регретого пара, сп — средняя удельная изобарная теп-
Pmn
лоемкость перегретого пара в интервале температур от Т8
Д ° Т пер’
Теплоемкость перегретого пара, как и всех реальных газов,
близких к состоянию насыщения, является величиной пере­
менной, зависящей от температуры и давления.
На рис. 7.7 приведена зависимость удельной теплоемкости
с п перегретого водяного пара от температуры и давления. Из
рисунка видно, что чем ближе состояние пара к насыщению и
чем выше давление, тем больше его теплоемкость. При доста­
точно высоких температурах все зависимости теплоемкостей
182
 7.5. Основные параметры воды и водяного пара

при разных давлениях сливаются в одну линию, подтверж­

дая, что в области больших перегревов сп является только
функцией температуры.
Величину дпер, которую называют теплот ой перегрева,
можно также определить из уравнения первого закона термо­
динамики:
Япер = «пер " и в + Р ( » п е р " « * ) <7 - 3 0 )
ИЛИ
Япер = К е р - К - (7*31>
Удельная энтальпия перегретого пара в соответствии с
уравнениями (7.14), (7.29) и (7.31)
Т’пер
¿пер = К + <?пер = Лж + г + I сРп dГ (7.32)
или
К ер = К + г + с Р п ( Т ^ - Т 8). (7.33)
п

Удельная энтальпия перегретого пара /гпер соответствует пол­

ной теплоте образования перегретого пара.
С учетом равенства дж = Лж выражение (7.33) можно пере­
писать так:
?пер = Кер = Яж + Г + Срт (^пер " ? я). ( 7 -3 4 )
П

183
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

С учетом зависимостей qm = f(p) (см. рис. 7.5) и г = f(p) (см.

рис. 7.6) можно сделать вывод, что первые две составляющие
в выражении (7.34) при больших давлениях имеют меньшие
значения, следовательно, пар высокого давления более эконо­
мичен, так как для своего образования требует меньших за­
трат теплоты.
Изменение удельной энтропии в процессе перегрева сухого
насыщенного пара (процесс гд на рис. 7.3) при р = const будет
определяться зависимостью:

As = s п ер = T7 b q = T7 c dГ
s J Г J Ср п Т (7.35)
Те * Ть

Отсюда удельная энтропия перегретого пара

. г П'Р ¿а.'1'
р .г . Т
«пер = + J CP.^F
~Ри Т = S m+ ТГ + СР„ ln Т
(7.36)

или с учетом приближения (7.10):

Т. г
п ер 4,19 In 2?3 + + cPm^ In , (7.37)

Зависимость между параметрами р , и, Т перегретого пара при

невысоких давлениях определяется уравнением Молье:
1,45 _ 0,59- 10-4р
v=4 6 2 - — (7.38)
пе р /100)3>
2 (Т/10 О)13-5
или уравнением Вукаловича—Новикова

( р + 5 ) о - ь > - я г ( 1 - .,т „ ‘ ,„ ),, )• (7.39)

В уравнениях (7.38) и (7.39) давление р следует подста­

вить в Н/м2, удельный объем V — в м3/кг, значения констант:
К = 8314/ Шщ0 = 462 Дж/(кг • К); а = 620 Н • м4/кг2; ь =
= 0,0009 м3/кг; с = 405 000 м3 • К/кг; пг = 1,968.
Приближенно оценить соотношения между параметрами
перегретого пара можно по эмпирическому уравнению состоя­
ния Вукаловича:
р(ииер + 0,007) = Д Гпер. (7.40)
184
 7.6. Таблицы водяного пара

7 . 6 . Таблицы водяного пара

Для идеальных газов зависимость между параметрами / ? , V
и Т устанавливается уравнением состояния
ри = ЛТ.
При этом два из этих параметров однозначно определяют
третий. Перегретый и насыщенный пары по своим свойствам
существенно отличаются от идеальных газов. Вследствие это­
го соотношения между параметрами состояния паров значи­
тельно сложнее, чем уравнение состояния идеального газа.
Для насыщенных паров давление является функцией темпе­
ратуры. Таким образом, для насыщенных паров две перемен­
ные не определяют состояние. Удельный объем их может иметь
любое значение в пределах от иждо и8 в зависимости от степени
сухости пара х. Удельный объем их является функцией пара­
метров р и х (или Т8 и х) и рассчитывается по формуле (7.17)
или (7.18). Объемы ижи и8 являются функциями температуры
или давления. Следовательно, чтобы определить состояние на­
сыщенного пара, необходимо установить зависимости вида
р = Нт3) , и ж= Г(р),»а = Г(Р)-
В настоящее время известны многочисленные уравнения
состояния перегретого водяного пара, связывающие между со­
бой р, V и Т.
Одним из наиболее точных уравнений состояния водяного па­
ра является уравнение Вукаловича—Новикова (7.39), но расче­
ты по нему достаточно трудоемки. Поэтому при практических
расчетах параметров насыщенных паров используются специ­
альные таблицы и диаграммы, составленные на основании экс­
периментальных и теоретических данных. В них приводятся со­
ответствующие значенияр, Т8, г>ж, ь>8, р8, Лж, к8, г, зж и
Для проведения расчетов составлены подробные таблицы
для перегретых и насыщенных водяных паров до температу­
ры 1000 °С и давления 98 МПа.
В табл. 7.2 в качестве примера приведены параметры водя­
ного перегретого пара для трех давлений 2,0, 3,0 и 5,0 МПа,
в табл. 7.3 — значения параметров насыщенного водяного па­
ра в зависимости от давления, а в табл. 7.4 — от температуры.
185
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Таблица 7.2
р , МПа

2,0 3,0 5,0

= 212,37 °С; *в= 233,83 °С; га= 263,91 °С;

о
о

Н8 = 2799 кДж/кг; Н8 = 2804 кДж/кг; Н8 = 2794 кДж/кг;

и8 —0,09958 м3/кг; и8 = 0,06665 л^/кг; V,, = 0,03944 п^/кг;
= 6,340 кДжДкг •К) в8= 6,136 кДжДкг* К) з8 = 5,973 кДжДкг *К)

ипер ^пер ®пер ^пер ^пер ®лер ^пер ^пер ^пер

0 0,0009991 2,1 0,0 0,0009986 зд 0,0 0,0009976 5,2 0,0004

50 0,0010112 210,9 0,702 0,0010107 211,8 0,7018 0,0010098 213,6 0,7005

100 0,0010424 420,1 1,3048 0,0010419 420,8 1,3038 0,0010408 422,5 1,3020

150 0,0010895 632,8 1,838 0,0010889 633,4 1,837 0,0010876 634,7 1,835

200 0,0011561 852,4 2,328 0,0011551 852,6 2,326 0,0011530 853,6 2,322

250 0,1114 2900 6,539 0,07067 2853 6,283 0,0012492 1085,7 2,789

300 0,1255 3019 6,757 0,08119 2988 6,530 0,04539 2920 6,200

350 0,1384 3134 6,949 0,09051 3111 6,735 0,05195 3063 6,440

400 0,1511 3246 7,122 0,09929 3229 6,916 0,05781 3193 6,640

450 0,1634 3357 7,282 0,1078 3343 7,080 0,06332 3315 6,815

500 0,1735 3468 7,429 0,1161 3456 7,231 0,06858 3433 6,974

550 0,1875 3578 7,569 0,1243 3569 7,373 0,07370 3550 7,120

600 0,1995 3690 7,701 0,1325 3682 7,506 0,07870 3666 7,257

650 0,2114 3802 7,827 0,1405 3796 7,633 0,08357 3782 7,787

700 0,2232 3917 7,947 0,1484 3911 7,755 0,08842 3899 7,510

186
 7.6. Таблицы водяного пара

Т а б л и ц а 7. 3

Лж, кДж/кг
И Й

г, кДж/кг
4
€ и
о 1% И л - и
г \ 1 1 Ч> <
а, Й
а* в? о.
1
0,001 6,92 0,00100011 29,9 0,00770 29,32 2513 2484 0,1054 8,975

0,002 17,514 0,0010014 66,97 0,01493 73,52 2533 2459 0,2609 8,722

0,005 32,88 0,0010053 28,19 0,03547 137,83 2561 2423 0,4761 8,393

0,010 45,84 0,0010103 14,68 0,05812 191,9 2584 2392 0,6492 8,149

0,020 60,08 0,0010171 7,647 0,1308 251,4 2609 2358 0,8321 7,907

0,050 81,35 0,0010299 3,239 0,3087 340,6 2645 2204 1,0910 7,593

0,100 99,64 0,0010432 1,694 0,5903 417,4 2675 2258 1,3026 7,360

0,200 120,23 0,0010605 0,8854 1,129 504,8 2707 2202 1,5302 7,127

0,500 151,84 0,0010927 0,3747 2,669 640,1 2749 2109 1,860 6,822

0,800 170,42 0,0011149 0,2403 4,161 720,9 2769 2048 2,046 6,663

1,0 179,88 0,0011273 0,1946 5,139 762,7 2778 2015 2,138 6,587

1,2 187,95 0,0011385 0,1633 6,124 798,3 2785 1987 2,216 6,523

1,5 198,28 0,0011539 0,1317 7,593 844,6 2792 1947 2,314 6,445

2,0 212,37 0,0011766 0,09958 10,041 908,5 2799 1891 2,447 6,340

2,5 223,93 0,0011972 0,07993 12,51 961,8 2802 1840 2,554 6,256

3,0 233,83 0,0012163 0,06665 15,00 1008,3 2804 1796 2,646 6,186

3,6 244,16 0,0012380 0,05543 18,04 1057,5 2802 1745 2,740 6,113

4,0 250,33 0,0012520 0,04977 20,09 1087,5 2800,6 1713,2 2,7965 6,0689

5,0 263,91 0,0012858 0,03943 25,36 1154,2 2794,3 1640,1 2,921 5,9734

10,0 310,96 0,0014522 0,01803 95,47 1407,9 2724,8 1316,9 3,3601 5,6147

20,0 365,72 0,00203 0,005861 70,5 1826,8 2410,3 583,4 4,0147 4,9280

187
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Т а б л и ц а 7.4

кДжДкг • К)
Лж, кДж/кг
И

г, кДж/кг
Л й а
оо 12 •ь
К и"
§ т? В 1 со* <&
•Ы
®
£ еГ о.
1

0 0,006108 0,0010002 206,3 0,004847 0 2501 2501 0 9,1544

10 0,001228 0,0010004 106,42 0,009398 42,04 2519 2477 0,1510 8,8994

20 0,002337 0,0010018 57,84 0,01729 83,90 2537 2454 0,2964 8,6665

50 0,01233 0,0010121 12,04 0,08306 209,3 2592 2383 0,7038 8,0753

80 0,04736 0,0010290 3,408 0,2934 334,9 2543 2308 1,0753 7,6116

100 0,10132 0,0010435 1,673 0,5977 419,1 2676 2257 1,3071 7,3547

125 0,23208 0,0010649 0,7704 1,298 525,0 2713 2188 1,5814 7,0777

150 0,4760 0,10906 0,3926 2,547 632,2 2746 2114 1,8418 6,8383

175 0,8925 0,0011208 0,2166 4,617 741,1 2773 2032 2,0909 6,6256

200 1,5551 0,0011565 0,1272 7,862 852,4 2793 1941 2,3308 6,4318

225 2,55 0,11992 0,07837 12,76 966,9 2802 1835 2,5640 6,2488

250 3,98 0,0012512 0,05006 19,98 1085,7 2801 1715 2,7934 6,0721

275 5,95 0,0013169 0,03274 50,53 1210,7 2785 1574,2 3,0223 5,8938

300 8,59 0,0014036 0,02164 46,21 1344,9 2749 1404,2 3,2548 5,7049

350 16,54 0,001741 0,008803 113,6 1671,5 2565 893,5 3,7786 5,2117

374 22,09 0,00280 0,00347 288 485,3 512,7 27,4 4,3258 4,5418

7 . 7 . ГБ-диаграмма водяного пара

Как и в случае газов, для графического изображения и ис­
следования термодинамических процессов с паром, наряду с
рь>-диаграммой, применяется Та-диаграмма.
188
 7.7. Гв-диаграмма водяного пара

Обычно Тв-диаграммы строятся для рассматриваемого ве­

щества в области насыщения и перегретого пара. На Тв-диа-
грамму наносится критическая точка К , верхняя и нижняя
пограничные кривые, а также линии, соединяющие точки
одинаковых давлений, температур и степеней сухости.
Поскольку каждая точка изображает определенное состоя­
ние системы, то каждой точке на ри-диаграмме соответствует
определенная точка на Те-диаграмме.
Изобарный процесс получения пара в р и -координатах (см.
рис. 7.3) изображался горизонтальной прямой абгд и характе­
ризовался отрезками: аб — подогрев ж и д к о с т и д о температу­
ры насыщения t s, бг — парообразование, гд — перегрев пара.
Перенесем изобару парообразования абгд в координаты Тэ.
Для определения характера данной изобары в Те-координатах
воспользуемся формулами, приведенными в разд. 7.5.1—7.5.4.
Строится Тз-диаграмма следующим образом: сначала на
Тз-диаграмму наносится исходная точка. Удельная энтропия
водяного пара в тройной точке условно принята равной нулю.
Поэтому в Тз-диаграмме начальное состояние изобразится
точкой а, которая лежит на оси ординат при значении Т0 =
= 273,16 К (рис. 7.8).
В процессе нагревания воды при повышении температуры
от тройной точки до температуры кипения (точка б) ее энтро­
пия будет непрерывно увеличиваться, изменяясь согласно
уравнению (7.10)
Т
(7.41)

Т, К

2 7 3 ,1 6

0 5
Рис. 7 .8
189
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Таким образом, в Та-координатах изобара жидкости изобра­

жается логарифмической кривой аб. В точке б диаграммы на­
чинается кипение воды. Процесс парообразования на отрезке б г
является одновременно изотермическим и изобарным. Энтро­
пия в процессе парообразования продолжает повышаться. Ее
приращение можно определить, используя формулу (7.26),

(7.42)

Процесс парообразования заканчивается в точке г, где

Да = г /Т 8. (7.43)
Сухой насыщенный пар состояния г при дальнейшем подво­
де теплоты при постоянном давлении пара перегревается. Кри­
вая гд представляет собой процесс перегрева пара. Точка д оп­
ределяется заданной температурой перегрева пара Тпер и удель­
ной энтропией апер, вычисляемой по соотношению (7.36):

Snep Ss + Ср 1п т (7.44)

Следовательно, в области перегретого пара изобара гд , как

и изобара жидкости ав, изображается логарифмической кри­
вой. Однако она является более крутой, так как сшел для пере­
гретого пара меньше с т вод для воды.
Линии процесса парообразования при других давлениях
р ' = const и р" = const строятся аналогично (см. рис. 7.8). Чем
выше давление пара, тем выше проходят его изобары, т. е.
р" > р' > р . Точки б', б" характеризуют состояние кипящей
жидкости при давлениях р' и р ". Они располагаются выше
точки б по мере повышения температуры насыщения. Точки
г' и г" характеризуют состояние сухого насыщенного пара,
а точки д' и д” — состояние перегретого пара. Соединяя точки
состояния кипящей жидкости б, б', б", получим нижнюю по­
граничную кривую (х = 0), а соединяя точки г, г', г", — верх­
нюю пограничную кривую (х = 1). Точка схождения погра­
ничных кривых является критической точкой К . Нижняя
пограничная кривая начинается в тройной точке и заканчива­
ется в критической точке.
1 90
 7.8. Лв-Диаграмма водяного пара

При невысоких давлениях теплоемкость воды практически

не зависит от давления. Поэтому изобары нагрева воды почти
совпадают с нижней пограничной кривой. Пограничные кри­
вые делят диаграмму на три области: вправо от нижней погра­
ничной кривой располагается область жидкости, между погра­
ничными кривыми — область влажного пара, вправо от погра­
ничной кривой и вверх от точки К — область перегретого пара.
На Те-диаграмме может быть отображена сеть изобар, изо­
хор и изотерм. В области влажного насыщенного пара изоба­
ры и изотермы совпадают и представляют собой горизонталь­
ные прямые (отрезки бг и т. д.). В области перегретого пара
изобары идут вправо вверх, а изотермы остаются горизонталь­
ными прямыми. Изохоры проходят несколько круче изобар
как в области влажного пара, так и в области перегретого па­
ра. Как и изобары, изохоры претерпевают излом в точке пере­
сечения с верхней пограничной кривой.
Кроме того, на Гз-диаграмме дополнительно в области влаж­
ных паров наносятся кривые одинакового паросодержания
(одинаковой степени сухости). Степень сухости х определяется
отношением соответствующих отрезков, х = бв/бг, что являет­
ся следствием уравнения (7.27).
Месторасположение точек в, в' и в" заданной степени су­
хости можно определить и по уравнению (7.42). Линия одина­
ковой степени сухости начинается в критической точке и про­
ходит через точки в, в' и в".
Особенно удобна Гз-диаграмма при исследовании циклов,
поскольку площ адь, ограниченная кривой процесса, осью
абсцисс и двум я крайним и ординат ами, экви вален т н а
количест ву т еплот ы, подведенной к рабочем у т елу
или от веденной от него в рассм ат риваем ом процессе.

7 . 8 . Лв-Диаграмма водяного пара

Для практических тепловых расчетов паровых процессов
более удобной по сравнению с Тэ-диаграммой является кв-
диаграмма. На этой диаграмме ординатами служат значения
удельной энтальпии Л, а абсциссами — величины удельной
энтропии в. Данная диаграмма дает возможность получать
значения теплоты изобарного процесса не в виде площадей,
191
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

как это имеет место в Т^-диаграмме, а в виде отрезков пря­

мых, потому что теплота, сообщенная в процессе при р =
= const, равна изменению энтальпии в этом процессе. Кроме
того, /¿s-диаграмма водяного пара позволяет без применения
формул и таблиц определять параметры пара — энтальпию,
энтропию, температуру, удельный объем, степень сухости,
т. е. параметры, вычисление которых требует применения
громоздких формул и сложных арифметических вычислений.
Строится /¿s-диаграмма в следующей последовательности
(рис. 7.9). Строятся верхняя и нижняя пограничные кривые
по табличным значениям /¿ж, и hs, ss, взятым при различ­
ных давлениях.
За начало координат принимается состояние воды в трой­
ной точке, где /¿0 = 0 и s 0 = 0. Поэтому нижняя пограничная
кривая (х = 0) выходит из начала координат. Обе погранич­
ные кривые сходятся в критической точке К, которая смеще­
на влево и вниз относительно максимума пограничных кри­
вых, что объясняется нижеприведенными доводами.
Из объединенного выражения первого и второго законов
термодинамики при отсутствии прочих работ в записи через
энтальпию (5.17) следует, что
dh = Т ds + v dp. (7.45)
Взяв производную по энтропии, получим

(7.46)

h
// О
h
/, -о /\
S j / 1 Т_=_ c o n st

S
Рис. 7 .9
192
 7.8. fts-Диаграмма водяного пара

В критической точке = 0 , так как в pv- и Ts-коорди-

натах критическая точка находилась вверху, т. е. = 0 и

= 0. Следовательно, = Тк > 0, что подчеркивает

положительный наклон производной в критической точке.
Затем в области влажного пара строятся кривые р = const
по уравнениям (7.21) и (7.26).
Из математики известно, что если две величины зависят
линейно от одной и той же третьей (в данном случае от х ), то
они линейно зависят одна от другой.
Следовательно:
hx = A + B sx, (7.47)
где А и В — некоторые постоянные коэффициенты.
Из уравнения (7.47) следует, что изобары влажного насы­
щенного пара на Ла-диаграмме представляют собой прямые,
проходящие под некоторым углом к оси s. Этими же линиями
будут определяться и изотермы влажного пара, поскольку в
области влажного пара изотермы и изобары совпадают.
Аналогичный результат может быть получен и из диффе­
ренциальных соотношений термодинамики, и, в частности, из
уравнения (7.46) для процесса прир = const:

(7.48)

Из выражения (7.48) видно, что изобара (изотерма) описы­

вается уравнением прямой линии с угловым коэффициентом
наклона к оси абсцисс, численно равным температуре, кото­
рая в данном случае соответствует температуре насыщения.
Чем выше давление, тем выше температура Ts и тем больше
тангенс угла наклона изобары. Все изобары в этой области на­
чинаются на нижней пограничной кривой (точки б, б', б") и
пересекаются с верхней пограничной кривой в точках г, г', г".
Кривые постоянной степени сухости влажного пара (х =
= const) строятся с использованием уравнения (7.27) и начи­
наются в точке К .
Для построения кривых р = const, Т = const, v = const в об­
ласти перегретого пара используются соответствующие значе-
1 3 -5 5 8 0 193
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

ни я h и s, приведенные в таблицах перегретого пара, и уравне­

ния (7.36) или (7.44).
Изобары в области перегретого пара представляют собой
логарифмическую кривую.
Изотермы в области перегретого пара являются выпуклы­
ми кривыми, которые поднимаются слева вверх направо, что
следует из уравнения (7.46) для Т = const

которое с учетом соотношения Максвелла (5.51) может быть

переписано в виде
(7.49)

С учетом соотношения (7.48), записанного для процесса при

р = const, и физического смысла члена v , который пред­
ставляет собой обратную термическому расширению величину
(5.56), из уравнения (7.49) следует, что поведение изотермы в
области перегретого пара определяется поведением изобары,
из которой вычитается некоторая положительная величина.
Следовательно, при переходе через верхнюю пограничную
кривую изотерма и изобара расходятся, а по мере удаления от
пограничной кривой каждая изотерма асимптотически при­
ближается к горизонтали h = const.
Кроме того, с понижением давления перегретый пар по сво­
им свойствам приближается к идеальному газу, энтальпия ко­
торого зависит только от температуры. Действительно, для
(дТ\ Т
идеального газа , что следует из уравнения состоя­
ния для 1 кг вещества p v = R T для случая р = const: Т =
= const • v и тангенс угла наклона изотермы согласно уравне­
нию (7.49) будет равен нулю.
Таким образом, соотношение (7.49) показывает, что по ме­
ре увеличения перегрева изотерма становится все более поло­
гой, приближаясь к горизонтали.
В frs-координатах могут быть нанесены и изохоры, пред­
ставляющие собой логарифмические кривые, которые не­
сколько круче близлежащих изобар.
194
 7.8. А^-Диаграмма водяного пара

Обычно полностью /гз-диаграмму не строят, а выполня­

ют лишь ту ее часть, на которой содержатся параметры па­
ра, необходимые для расчетов. Это дает возможность изоб­
ражать диаграмму в надлежащем масштабе. Наиболее часто
используемая рабочая часть Лв-диаграммы приведена на
рис. 7.10.

Рис. 7 .1 0

13* 195
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Диаграмма hs по сравнению с Ts-диаграммой имеет ряд су­

щественных достоинств:
• для любой точки на йа-диаграмме можно найти значения
р у Vy ty hy Sy x ;
• адиабатные процессы на ней изображаются вертикаль­
ными прямыми;
• количество теплоты при р = const изображается отрезка­
ми, а не площадями, как в Та-диаграмме.
Все это привело к более широкому использованию Ла-диа-
грамм при решении задач истечения, дросселирования, опре­
деления расхода пара в различных устройствах, расчета тур­
бин и пр.

7 .9 . Основные термодинамические процессы

с водяным паром
При исследовании термодинамических процессов измене­
ния состояния водяного пара могут встретиться три случая,
отличающихся областями, в которых происходит процесс.
Первый случай — область влажного насыщенного пара, вто­
рой — область перегретого пара, третий — частичная область
влажного насыщенного и частичная область перегретого пара.
Термодинамические расчеты можно проводить аналитиче­
ским или графическим методом с применением специальных
диаграмм, а также с помощью таблиц воды и водяного пара.
Аналитически термодинамические расчеты удобно произво­
дить только в том случае, если свойства рабочего тела описы­
ваются простыми математическими зависимостями. Послед­
нее имеет место, когда рабочее тело близко к идеальному газу.
С достаточным приближением можно пользоваться уравнени­
ем рх) = ИТ только при состоянии реальных газов, сильно уда­
ленных от состояния сухого насыщенного пара, и при не
очень высоких давлениях. Использование уравнений состоя­
ний реальных газов делает расчеты трудоемкими. Графиче­
ский метод расчета отличается простотой, наглядностью и
универсальностью. Универсальность метода состоит в том, что
его можно использовать для всех процессов как в области на-
196
 7.9. Основные термодинамические процессы с водяным паром

сыщенных, так и в области перегретых паров. Кроме того, он

позволяет следить за изменением агрегатного состояния пара
в любом процессе, не прибегая к формулам. Благодаря этим
преимуществам графический метод рекомендуется как основ­
ной метод расчетов процессов, происходящих в парах. Термо­
динамические расчеты с помощью таблиц воды и водяного па­
ра дают более высокую точность, чем расчеты по диаграммам.
Метод расчета по этим таблицам применяется исключительно
в случае особо точных расчетов.
Метод расчета по Лз-диаграмме состоит в следующем. По
известным параметрам наносится начальное состояние пара.
Проводится линия процесса, и определяются параметры пара
в конечном состоянии. Затем вычисляется изменение внут­
ренней энергии, определяется количество теплоты и работы в
данном процессе.
Для анализа работы паросиловых установок большое зна­
чение имеют изохорный, изобарный, изотермический и адиа­
батный процессы, представленные графически на рис. 7.11—
7.14. Отрезки 1—Г ' и 1"—2 на этих рисунках относятся к
случаям протекания процессов без изменения агрегатного со­
стояния пара: на отрезке 1—1" пар остается влажным насы­
щенным, а на отрезке 1"—2 — перегретым. Отрезок 1—2 со­
ответствует случаю протекания процесса, в котором пар пере­
ходит из насыщенного состояния в перегретое.
И зо х о р н ы й процесс
Изохоры водяного пара на р и -, Те- и Лв-диаграммах имеют
вид, показанный на рис. 7.11.

Рис. 7.11

197
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Изохорный процесс на ру-диаграмме (рис. 7.11, а) изобража­

ется отрезком вертикальной прямой 1—2 , а на Тв-диаграмме
(рис. 7.11, б) — кривой линией, которая в области влажного па­
ра направлена выпуклостью вверх, а в области перегретого —
выпуклостью вниз. В Лз-координатах (рис. 7.11, в) изохора
представляет собой логарифмическую кривую, причем в области
влажного пара изохора весьма близка к наклонной прямой.
При изохорном охлаждении перегретого или сухого насыщен­
ного пара давление и температура его уменьшаются, а сам пар
может перейти во влажный с последующим увеличением степени
влажности. Однако полной конденсации пара в процессе при v =
= const получить нельзя, так как всегда при любом давлении над
жидкостью сохраняется некоторое количество насыщенного па­
ра. Следовательно, изохора, которая пересекла верхнюю
пограничную кривую, никогда не пересечет нижнюю пог­
раничную кривую, как бы близко она к ней ни подходила.
Из рис. 7.11, а видно, что для всех изохорных процессов в
области влажного пара возможны два случая: v < vK, v > ик,
где vK— удельный объем в критической точке.
При подводе теплоты к влажному пару в первом случае
(процесс аЪ на рис. 7.11, а) происходит уменьшение степени
сухости влажного пара и в точке Ъ пересечения изохоры с пог­
раничной кривой жидкости влажный пар полностью превра­
щается в воду. При этом температура и давление повышаются.
Подвод теплоты к влажному пару во втором случае при и > vK
(процесс 1—2 на рис. 7.11, а) приводит к повышению степени
сухости влажного пара. В точке 1" пар становится сухим насы­
щенным. Дальнейший подвод теплоты вызывает его перегрев.
Так как в изохорном процессе du = 0, то работа объемной
деформации в нем равна нулю. Таким образом, в изохорном
процессе количество теплоты qv >подводимое к 1 кг пара, рас­
ходуется на изменение его внутренней энергии, т. е.
qv = u 2 ~ ui- (7.50)
Поскольку h = и + p v , то при использовании /гз-диаграммы
воспользуемся формулой
q v = ( h 2 - Pzv) “ (*i ~Piv) = h2 - h 1 - v(p2 - p j ) . (7.51)
В Т^-координатах количество теплоты qv изображается за­
штрихованной площадью (рис. 7.11, б).
198
 7.9. Основные термодинамические процессы с водяным паром

И зо б а р н ы й процесс
Изобарный процесс в pv-> Ts-, /^-координатах изображен
на рис. 7.12. Как видно, на ри-диаграмме (рис. 7.12, а) изоба­
ра изображается горизонтальной прямой 1 —2 .
В области влажного насыщенного пара изобара является
одновременно и изотермой. При подводе теплоты к влажному
насыщенному пару степень сухости его увеличивается и влаж­
ный пар при t = const переходит в сухой насыщенный пар,
а затем — в перегретый.
На Ts-диаграмме (рис. 7.12,6) в области влажного насы­
щенного пара изобара также представляется прямой горизон­
тальной линией, а в области перегретого пара — логарифми­
ческой кривой 1"—2 .
На hs-диаграмме (рис. 7.12, в) изобара в области влажного
насыщенного пара представляет наклонную прямую. В облас­
ти перегретого пара изобара переходит в логарифмическую
кривую.
Количество теплоты, подводимое к пару в изобарном про­
цессе, рассчитывается по уравнению
qp ~ h2 ~ h1. (7.52)
В Т'я-координатах это количество равно площади под про­
цессом, а в fes-координатах — разности ординат точек 2 и 1.
Работа изобарного процесса определяется площадью под
процессом в jw -координатах
l ^ p ( v 2 - v 1). (7.53)

Рис. 7 .1 2

199
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Изменение внутренней энергии определяется следующим

образом:
Ди = и2 - иг = (к2 - ри2) ~ =
= к 2 - к 1- р ( и 2 - и 1). (7.54)
Таким образом, изобарный процесс просто рассматривается
с помощью йа-диаграммы, для этого по диаграмме определяем
ДЛ, р у и2у иг и рассчитываем д, Ай, I.
И зо т ер м и ч еск и й процесс
Изотермический процесс в различных диаграммах изобра­
жен на рис. 7.13 отрезками 1 —2. Начальная точка процесса 1
лежит в области влажного, а конечная 2 — в области перегре­
того паров.
Ври-координатах (рис. 7.13, а) изотерма в области влажно­
го пара изображается отрезком горизонтальной прямой, кото­
рая одновременно является изобарой. В области перегретого
пара она переходит в гиперболическую кривую, более поло­
гую, чем равнобокая гипербола (изотерма идеального газа).
Из ри-диаграммы видно также, что при изотермическом пере­
греве пара его давление уменьшается.
В Та-координатах (рис. 7.13, б) изотермический процесс
изображается отрезком горизонтальной прямой.
В Лз-координатах (рис. 7.13, в) изотермический процесс в об­
ласти влажного пара представляет собой наклонную прямую, ко­
торая одновременно является изобарой, а в области перегретого
пара— кривую, направленную выпуклостью вверх. Эта кривая
поднимается слева направо и по мере удаления от верхней погра­
ничной кривой асимптотически приближается к горизонтали.

Рис. 7 .1 3
200
 7.9. Основные термодинамические процессы с водяным паром

Количество теплоты, подведенное к 1 кг пара в изотермиче­

ском процессе расширения 1 — 2 , определяется по формуле
q = T ( s 2 - Sl). (7.55)
В Ts-координатах это количество теплоты соответствует за­
штрихованной площади.
Необходимо отметить, что для водяного пара, как и для лю­
бого реального газа, внутренняя энергия в процессе при Т =
= const, в отличие от внутренней энергии идеального газа, из­
меняется вследствие изменения потенциальной энергии сил
взаимодействия между молекулами. Поэтому можно записать
Ай = и2 - Uj = (h2 - p 2v 2) - (Лх =
= (hz - h 1) - ( p 2v 2 - p 1v 1). (7.56)
Работа изотермического процесса определится из уравне­
ния первого закона термодинамики
I = q - Ай = T(s2 - s t) - (h2 - /ij) + (p2v 2 - р ^ г) (7.57)
и соответствует площади под процессом в ри-координатах.
Таким образом, для расчета изотермического процесса по
/is-диаграмме необходимо определить Дh, р 2, р г> v2, v x и рас­
считать q , Ди, Z.
А д и а б а т н ы й процесс
Адиабатные процессы в p v -9 Ts-, fts-диаграммах изображе­
ны на рис. 7.14.
Равновесный адиабатный процесс протекает при постоян­
стве энтропии (s = const), поэтому на Ts- и /is-диаграммах
(рис. 7.14, б у в) адиабаты изображаются вертикальной прямой.
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Из рис. 7.14 видно, что при адиабатном расширении влаж­

ный пар либо увлажняется, либо подсушивается в зависимос­
ти от того, ближе к какой пограничной кривой расположена
начальная точка.
На ри-диаграмме (рис. 7.14, а) адиабатный процесс пред­
ставляет собой кривую, напоминающую гиперболу. Эта кри­
вая описывается уравнением Цейнера
p v k —const. (7.58)
В этом уравнении показатель степени к не равен отношению
cp/c v, что справедливо для идеального газа, а является чисто эм­
пирической величиной. Его значения различны для перегрето­
го и влажного насыщенного паров. В области влажного насы­
щенного пара показатель степени к определяется по формуле
fc = 1,035 + 0 , lx . (7.59)
Причем значение степени сухости х влажного пара при его
расширении принимается в начальном, а при сжатии — в ко­
нечном состоянии процесса.
Для адиабаты, начинающейся или заканчивающейся на
верхней пограничной кривой (точка 1 "), необходимо в форму­
лу (7.59) подставить х = 1. Следовательно, для адиабатного
процесса с сухим насыщенным паром к = 1,135. Для адиа­
баты, полностью расположенной в области перегретого пара,
к = 1,3, как и для многоатомных газов.
Поэтому на ро-диаграмме на верхней пограничной кривой
адиабата имеет перегиб (точка 1" на рис. 7.13, а). Расчет ади­
абатного процесса 1 —2 необходимо проводить отдельно для
участка 1 — Г \ а затем — для участка 1"—2 , подставляя соот­
ветственно к = 1,3 и к = 1,135.
Поскольку значения показателя к являются средними и
приближенными, то при точных расчетах ими пользоваться
нельзя. Точный расчет адиабатных процессов производится с
помощью таблиц водяного пара (см. табл. 7.2—7.4).
Работа расширения, произведенная паром в адиабатном
процессе, определяется из следующих соображений.
Для адиабатного процесса q = 0 и на основании уравнений
первого закона термодинамики будем иметь
I = -Д и = и х - и2 = (hx - PiUj) - (h2 - p 2v 2) =
= hx - h 2 - { p xv x- p 2v^. (7.60)
202
 Задачи и их решение

Работа адиабатного процесса соответствует площади под про­

цессом в /^-координатах (рис. 7.14, а).
Определяя АЛ, р 2> р 19 и2> иг по Лз-диаграмме, подсчитыва­
ют величины Да и I по формуле (7.60).

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ

1. Определить, пользуясь данными Ла-диаграммы, массу
8ЯИЙ 1 0 м3 влажного насыщенного пара при давлении р =
= 9,2 бар и степени сухости х = 0,88.
Р е ш е н и е .

/ Объем и масса термодинамического рабочего тела связаны

между собой зависимостью
V = ти.
/ Следовательно, для нахождения массы необходимо опреде­
лить удельный объем, который находится по Лв-диаграмме как
точка пересечения изобары 9,2 бар со степенью сухости 0,88
(их = 0,19 м3/кг):
V 10 м3
т= — = 53 кг.
0,19 м3/кг
2. Внутри трубы под давлением 10 МПа происходит парооб-
разование за счет теплового потока 75 кВт, подводимого от
внешних источников. Вода в трубу поступает при темпера­
туре насыщения с секундным расходом 0,5 кг/с. Опреде­
лить плотность пароводяной смеси на выходе из трубы.
Р е ше н и е .
/ С учетом отсутствия каких-либо данных по свойствам па­
ра при заданном давлении необходимо пользоваться таблич­
ными значениями параметров насыщенного водяного пара в
зависимости от давления (см. табл. 7.3).
/ Количество образующегося пара в единицу времени
находим из соотношения тс п = ©/г, где г — удельная тепло­
та парообразования, которая берется из таблиц. При р =
= 10 МПа : г = 1316,9 кДж/кг:

т с . а = 7 = Т з 1 Ь = 0 ’0569КГ/С-
/ Степень сухости пара находим по определению
тп 0, 0569
х = пг„ 0,5 + 0,0569 = 0 , 102 .
+ лг*
203
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

/ Удельный объем смеси

их = XV8 + { 1 - х)иж,
при этом удельные объемы пара и жидкости при соответст­
вующем давлении берем из таблиц при р = 10 МПа:
1>
ж= 0,0014522 м3 /кг, и8 = 0,01803 м3 /кг.
/ Следовательно:
их = 0,102 • 0,01803 + (1 - 0,102) • 0,001452 = 0,003143 кг/м3.
/ Плотность пароводяной смеси на выходе из трубы

Рх = и~х = 0,003143 = 318,2 кг/ м3-

3. Определить при давлении 1 бар водяного пара теплоту па-

рообразования г и ее внутреннюю р и внешнюю \|/вн состав­
ляющие с помощью Ла-диаграммы.
Р е ше н и е .
/ По /га-диаграмме определяем следующие параметры пара
при степени сухости х = 1 и давлении р = 1 бар = 0,1 МПа:
температуру насыщения = 100 °С (Т8 = 373 К),
удельную энтальпию Н8 = 2676 кДж/кг,
удельную энтропию а8 = 7,355 кДжДкг • К),
удельный объем и8 = 1,7 м3 /кг,
внутреннюю энергию и8 = 1г8 ~ p v 8 = 2676 • 10 3 - 105*1,7 =
= 2506 кДж/кг.
/ Параметры пара рассчитываем при степени сухости х = 0:
удельная теплота д = иж = йж = свод = 4,2373 • 100 =
= 424 кДж/кг,
Т 373
удельная энтропия вж = с вод 1п ^ = 4,2373 1п ^ -
= 1,313 кДжДкг • К),
где теплоемкость воды определяем по формуле (7.3), т. е.
с вод = 4,1939 - 0 ,0 0 0 4 3 4 (^ + 0,0000086817г2 =
= 4,2373 кДж/кг.
204
 Задачи и их решение

/ Определяем:
удельную теплоту парообразования
г = ТДа, - аж) = 373(7,355 - 1,313) = 2253 кДж/кг,
внутреннюю теплоту парообразования
р = и8 - иж= 2506 - 424 = 2082 кДж/кг,
внешнюю теплоту парообразования
\|/вн = г - р = 2253 - 2082 = 171 кДж/кг
или по формуле
¥в „ = Р (^ -^ ж )-
При иж ~ 0,001 м3/кг
у вн = 10 5(1,7 - 0,001) = 169 • 10 3 = 169 кДж/кг.

4 . Определить с помощью /га-диаграммы водяного пара из-

менение удельных значений энтальпии ДЛ, внутренней
энергии Ай и энтропии Да, а также теплоту q и работу I в
изотермическом процессе 1 —2 , если известны давление
р х = 3 бар и степень сухости ^ = 0 , 8 в начальной точке
процесса и давление р 2 = 0 , 1 бар в конечной точке.
Р е ше н и е .
/ По /га-диаграмме в точке 1 процесса при заданных р х =
= 3 бар = 0,3 МПа и х х = 0,8 (влажный пар) определяем сле­
дующие параметры:
температуру = 132 °С (Тг1 = 405 К),
удельный объем о 1 = 0,46 м3 /кг,
удельную энтальпию Ьх = 2290 кДж/кг,
удельную энтропию ах = 5,93 кДж/(кг • К).
/ По /га-диаграмме определяем параметры в точке 2 процес­
са при заданном давлении р 2 = 0,1 бар = 0,01 МПа (перегре­
тый пар) и температуре t 2 = t 1 = 132 °С (Т х = 405 К):
удельный объем и2 = 18,85 м3 /кг,
удельную энтальпию /г2 = 2745 кДж/кг,
удельную энтропию а2 = 8,63 кДж/(кг • К).
205
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

/ Рассчитываем величины АЛ, А и, Aa, q v i l :

АЛ = h2 ~ h1 = 2745 - 2290 = 455 кДж/кг,
А и = (Л2 - hx) - (p2v 2 - pjüj) = 455 • 103 - (0,1 • 10 5 • 18,85 -
- 3 • 10 5 • 0,46) = 405 000 Дж/кг = 405 кДж/кг,
As = s 2 - ях = (8,63 - 5,93) = 2,7 кДж/(кг • К),
q = T 1(s2 - Sj) = 405 • 2,7 = 1094 кДж/кг,
1 = q - А и = 1094 - 405 = 689 кДж/кг.

5. Определить с помощью Ля-диаграммы АН , A U y Q, L для

* * процесса нагревания 4 кг водяного пара в закрытом сосуде
до температуры t 2 = 375 °С. Начальные параметры пара:
р г = 5 бар, х г = 0,75.
Ре ше н и е .
/ Процесс нагревания пара происходит при постоянном объ­
еме F = const. На Ля-диаграмме находим положение точек 1 и 2 .
Точка 1 — пересечение изобары р = 5 бар и линии постоянной
степени сухости х = 0,75 (и = 0,28 м3 /кг), далее по изохоре
процесс идет вверх по диаграмме до температуры t2 = 375 °С.
Находим точку 2. По диаграмме определяем значение энталь­
пии в точках 1 и 2: h1 = 2220 кДж/кг, Л2 = 3226 кДж/кг.
S Изменение энтальпии в данном процессе
А Н = m(h2 - Лх) = 4(3226 - 2220) = 4024 кДж.
/ Поскольку процесс изохорный L v = 0, то теплота равна из­
менению внутренней энергии в этом процессе:
Q = AU = АН - mv(p2 - р х) =
= 4024 - 4 • 0,28(11 • 105 - 5 • 105) • 10"3 = 3352 кДж.
Значение /? 2 = 11 бар находим по диаграмме.

6 . Пар массой 1 кг со степенью сухости д: = 0 , 7 5 и£ = 200 °С

нагревается при V = const и превращается в сухой насы­
щенный пар. Затем он адиабатно расширяется и превраща­
ется снова во влажный пар со степенью сухости х = 0,75.
206
 Задачи и их решение

Определить параметры пара в конце адиабатного процесса и

количество теплоты, затраченное на нагревание пара в изо-
хорном процессе.
Р е ше н и е .
/ По /гв-диаграмме находим параметры в точке 1: р г =
= 15,5 бар, = 0,097 м3/кг.
/ Проведя из точки 1 изохору до пересечения с линией су­
хости х = 1 , определяем параметры в точке 2: р 2 = 2 бар, £2 =
215 °С.
/ Опуская перпендикуляр из точки 2 до пересечения с ли­
нией х = 0,75, получаем точку 3 с параметрами: р 3 = 0,08 бар,
t г = 43 °С, о 3 = 13,8 м 3 /кг.
/ Определяем количество теплоты изохорного процесса
^ = Ди = АЛ - v{p2 - р г) =
= (2800 - 2320) • 108 - 0,097 • (21 • 10 5 - 15,5 • 105) =
= 426,7 • 10 3 кДж/кг.
7. Влажный пар давления р х = 3 бар и х = 0,5 поступает в
*** перегреватель, а затем в паровую турбину. Процесс пе-
ренагрева пара идет при постоянном давлении, процесс
расширения в турбине — по адиабате с давлением р 3 =
= 1 бар. Определить параметры пара на входе в турбину
перед адиабатным расширением и количество теплоты,
полученное 1 кг пара в перегревателе.
Ре ше н и е .
/ Точка 2 перед адиабатным расширением в турбине най­
дется как линия пересечения изобары, проходящей через
точку 1 и перпендикуляра, восстановленного из точки 2 , опре­
деляемой по пересечению изобары 1 бар и линии сухости х = 1 .
Параметры в этой точке находятся по диаграмме и будут соот­
ветствовать t 2 = 210 °С, = 0,74 м3 / к г .
/ Количество теплоты изобарного процесса соответствует
изменению энтальпии, и для 1 кг пара
q = Д/г = /г2 - = 2800 - 2630 = 260 кДж/кг.
207
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

8 . Рассчитать с помощью /га-диаграммы работу адиабатного

расширения 1 кг водяного пара, еслир г = 14 бар, t 1 = 300 °С,
р 2 —0,06 бар.
Ре ше н и е .
/ Для решения задачи воспользуемся формулой:
/ = А й = -[Д Л - ( р 2У2 - р 1У1)].

/ Определяем по диаграмме параметры точки 1 и, опуская

перпендикуляр до пересечения с изобарой в точке 2 , найдем
недостающие параметры в точке 2.
/ Подставляя параметры состояния в исходную формулу,
имеем
I = -(2125 - 3040) - (0,06 • 10 5 - 19 - 14 • 105 - 0,0183) =
= 773 кДж/кг.
 Гл ав а 8

Влажный воздух

8 . 1 . Основные понятия
В окружающем воздухе всегда содержится то или иное ко­
личество водяного пара. Смесь сухого воздуха с водяным па­
ром называется влажным во здух о м .
Учет характера изменения параметров влажного воздуха
очень важен при проектировании двигательных установок са­
молетов, их эксплуатации (полет в облаках), в системах жиз­
необеспечения и кондиционирования, в процессах конвектив­
ной сушки, эксплуатации различных устройств в районах с
субтропическим климатом, в процессах смешения воздуха с
водяным паром.
Влажный воздух представляет собой частный случай газо­
вой смеси, но его приходится рассматривать особо, так как
один из компонентов смеси — водяной пар — при снижении
температуры может переходить в другую фазу (жидкую или
твердую) и вследствие этого выпадать из смеси. Количество
водяного пара в рассматриваемой смеси не может быть произ­
вольным и в зависимости от температуры и полного давле­
ния смеси оно не должно превышать определенной величины.
В этом и состоит основное отличие влажного воздуха от обыч­
ных газовых смесей.
Поскольку наибольший интерес представляет влажный
воздух при сравнительно невысоких давлениях, мало отли­
чающихся от атмосферного, то с достаточной для технических
расчетов точностью можно рассматривать и сухой воздух, и
водяной пар как идеальные газы. Это позволит при анализе
термодинамических свойств влажного воздуха пользоваться
закономерностями, которые были получены для смесей
14-5580 209
 Глава 8. Влажный воздух

(см. разд. 1.12), в том числе и законом Дальтона (1.53). При­

менительно к давлению влажного воздуха (р) можно записать
Р = А ,о з д + Р п ~Рбар’ <8 Л >
где рвозд — парциальное давление сухого воздуха; р п — парци­
альное давление водяного пара; р бар — давление окружающей
среды (барометрическое давление).
Чем больше водяного пара в смеси, тем больше его парци­
альное давление, но оно не может превысить величину р 8 —
давление насыщения. Величина р 8 водяного пара во влажном
воздухе определяется только температурой смеси и не зависит
от давления смеси р . Численные значения р 8 приведены в таб­
лицах водяного пара, примеры которых приводились в гл. 7.
Влажный воздух, в котором парциальное давление пара р п
меньше р 8, называется ненасыщенным. При этом водяной
пар, содержащийся в нем, находится в перегретом состоянии.
Если ненасыщенный влажный воздух охлаждать при посто­
янном давлении, то можно достигнуть состояния, при кото­
ром р п станет равным р 8. Влажный воздух в таком состоянии
(рп = Р3) получил название насыщенного влажного воздуха и
представляет собой смесь, состоящую из сухого воздуха и на­
сыщенного пара. При дальнейшем охлаждении влажного воз­
духа пар станет влажным, начнет конденсироваться и выпа­
дать влага. Эти аспекты легко проследить на ри-диаграмме во­
дяного пара (рис. 8 . 1 ).
Рассмотрим перегретый пар с начальной температурой t 1
(точка 1). Если провести изобарное охлаждение сначала до
температуры t 2J при которой р и = р 8 (точка 2), а в дальнейшем
до температуры £3 (точка 3), то про­
изойдет конденсация влаги.
Явление выпадения влаги в от­
дельной фазе из влажного воздуха
наблюдается и в повседневной жиз­
ни, когда при понижении темпера­
туры появляется туман, роса или
иней. Температура влажного возду­
ха, при которой р П= р 8, называется
температурой точки ро сы .
210
 8.2. Расчет основных характеристик влажного воздуха

8 . 2 . Расчет основных характеристик

влажного воздуха
Основными характеристиками влажного воздуха являются
абсолютная и относительная влаж ность, массовое
влагосодержание и степень насыщ ения.
Абсолютной влажностью воздуха называется количе­
ство водяного пара в килограммах, содержащееся в 1 м3 влаж­
ного воздуха. Учитывая, что влажный воздух представляет
собой газовую смесь, а объем пара в смеси равен объему всей
смеси, абсолютная влажность может быть выражена в виде
плотности пара рп:
тп
— (8 . 2)
V
Относительной влажностью во здуха называется от­
ношение действительной абсолютной влажности воздуха к
максимально возможной абсолютной влажности (Х>8) при той
же температуре, выраженное в процентах или долях

Фвозд = ^ . 1 0 0 % = £= • 1 0 0 %. (8.3)

Если считать, что газ идеальный, то

_ — . п =
Рп ц пт' Ре д пТ”
где Дп — удельная газовая постоянная водяного пара. Выра­
жение (8.3) можно переписать

Фвозд = ^ ' 100% ИЛИ Ф = Г ’ ( 8 -4 )

Уэ Уэ
где р л п р 8 — парциальные давления ненасыщенного и насы-
щенного влажного воздуха (для сухого воздуха р п = 0 ; фвозд =
= 0 % или фвозд = 0 , для насыщенного воздуха р а = р 3; фвозд =
= 1 0 0 % или фвозд = 1 ).
М ассовое влагосодержание й — это отношение массы
водяного пара т п, содержащегося во влажном воздухе, к мас­
се сухого воздуха тгсв03д:
а = т п/тпвозд. (8.5)
14* 211
 Глава 8. Влажный воздух

Для конкретизации агрегатного состояния влаги, содержа­

щейся в воздухе, в обозначение массового влагосодержания
иногда добавляют подстрочный индекс «п» или «ж» (б?п или с1ж)
подчеркивая, что влага содержится в газовой фазе в виде пара
или жидкости.
Массовое влагосодержание обычно выражается в кило­
граммах влаги на килограмм сухого воздуха (кг/кгсух возд) или
в граммах на килограмм сухого воздуха (г/кгсух возд).
Величина б? определяет массу пара, содержащегося в 1 кг
сухого воздуха или в ( 1 + ¿1) кг влажного воздуха,

а = тп ( 8 .6)

где т и = 1 8 ,0 1 6 -------
кмоль
— молярная масса водяного пара;

/пвозд = 28,96 кт^ ль — молярная масса сухого воздуха; а / 1п и

/2 возд — число молей водяного пара и сухого воздуха.
Запишем уравнение состояния для 1 моль сухого воздуха
р возаУ = к Т , (8.7)
для п молей водяного пара
р иУ = п иТ1Ту (8 . 8 )
которое с учетом (8 . 6 ) и численных значений молярных масс
компонентов влажного воздуха может быть переписано в сле­
дующем виде:
р пУ = 1 , 6 Ы п В03Як т . (8.9)
Величину й можно выразить через парциальное давление, для
чего необходимо разделить выражение (8.9) на (8.7):

¿ = 0, 6 2 2 — ,
-Рвозд
а с учетом (8 . 1 ) переписать в виде

¿ = 0 ,6 2 2 - ^ - . (8 . 1 0 )
Р-Р и
212
 8.2. Расчет основных характеристик влажного воздуха

С учетом определения относительной влажности воздуха (8.4)

выражение (8 . 1 0 ) может быть переписано в виде
Фвоздав
0,622 ( 8 . 11 )
Р ФвоздРэ
Из формулы (8.10) следует, что с увеличением парциально­
го давления пара р и влагосодержание увеличивается.
Максимальное влагосодержание с(8 при заданной темпера­
туре влажного воздуха получится, если в формулу (8 . 1 0 ) вме­
сто р п подставить р 8:

а = 0 ,6 2 2 -^ -. (8 . 1 2 )
* Р -Р *
Из последней формулы видно, что чем выше температура, тем
больше максимальное влагосодержание, поскольку р 8 и Т
прямо пропорциональны.
Кроме того, из формулы (8.12) следует, что если давление
насыщенного пара становится равным давлению р 8, что наблю­
дается при температуре насыщения (см. разд. 8 . 1 ), то й = °°,
т. е. й меняется от 0 до со..
Экспериментально относительная влажность воздуха срвозд
и влагосодержание й определяются с помощью психромет­
р а . Он состоит из двух одинаковых термометров: сухого и
мокрого, чувствительный элемент последнего обернут тонким
слоем ткани, которая непрерывно смачивается водой. При об­
дувании измерительных частей термометров влажным возду­
хом сухой термометр показывает температуру влажного воз­
духа , а мокрый — температуру испаряющейся с поверхно­
сти ткани воды t У[, При этом вода будет испаряться тем
интенсивнее, чем суше воздух, которым обдувается ткань.
Разность t c - t u пропорциональна влажности воздуха — чем
суше воздух, тем больше разность. Зная разность температур
t c - t м, можно по психрометрическим таблицам опреде­
лить парциальное давление насыщенного пара р 8. Зная баро­
метрическое давление, по формуле (8 . 2 ) определяется парци­
альное давление р в03д, а по формулам (8.4), (8.10), (8.11) — от­
носительная влажность и массовое влагосодержание.
213
 Глава 8. Влажный воздух

Иногда оперируют понятием степень насыщения \|/возд

влажного воздуха
У возд = (8 Л З >

Из формул (8.4), (8.10), (8.11)—(8.13) получим

Р Рв
Ч^ВОЗД — Ф в о з д р — *
/0 НА Ч
(8 * 1 4 )

С учетом того, что значения р 8 и р Пнамного меньше вели­

чины р , а р 8 и р п мало отличаются друг от друга, приближенно
можно считать, что у возд « срВ03Д.

8 . 3 . Удельная газовая постоянная

и плотность влажного воздуха
Использовав для газовых смесей формулы (1.43) и (1.44),
можно записать
Л
(8.15)
т

где х ь — мольные или объемные доли.

С учетом того что влажный воздух состоит из двух
компонентов — сухого воздуха и водяного пара, мольные доли
этих веществ будут представлены в виде

хп р * -^возд
Рвозд Р-Р п
р р
Для численных значений т сухого воздуха и водяного пара
(см. формулу 8 . 6 ) и Л = 8314 ДжДкмоль • К) выражение
(8.15) можно записать в виде
________8314_________ 8314 ‘
Л (8.16)
—— • 28,96 + — -18,016 28,96 - 10,94—
Р Р Р
Отсюда видно, что значение газовой постоянной влажного воз­
духа больше, чем у сухого.
Если известно массовое влагосодержание, то массовые доли
водяного пара и сухого воздуха
= й = 1
0)11 1 + <Г 1 + <Г
214
 8.4. Теплоемкость и энтальпия влажного воздуха

Пользуясь формулами по связям массовых долей с мольными

долями (см. гл. 1 ), можно записать, что
/па>£
(8.17)
ть д
Решая данное уравнение относительно В и проводя суммиро­
вание по всем веществам, получим
В = Ъ В гщ. (8.18)
г
Применительно к влажному воздуху будем иметь
8314 1 8314 й
28,96 1 + й + 18,016 1 + й
или
287 + 462с?
Д= (8.19)
1 + а •
Плотность влажного воздуха определится из уравнения со­
стояния идеального газа в записи для 1 м3
р = рД 7\ Р = ^
С подстановкой В, по формулам (8.16) или (8.18) соответствен­
но будем иметь
28,96р - 10,94рп
( 8 . 20 )
8314 Т
или
= р ( 1 + <р
( 8 . 21 )
р (287,1 + 462 д)Т
Из формул (8.20) и (8.21) видно, что чем больше влажность
воздуха ((1 или парциальное давление водяного пара /?п), тем
меньше плотность воздуха. Следовательно, влажный воздух
всегда легче, чем сухой.

8 . 4 . Теплоемкость и энтальпия влажного воздуха

Теплоемкость влажного воздуха относят к (1 + д) кг влаж­
ного воздуха или, что то же самое, к 1 кг сухого воздуха. Это
становится ясно из отношения суммарной массы влажного
воздуха к массе сухого воздуха
тп 7Пвозд + = 1 + а. ( 8 . 22 )
тп^ твозд

215
 Глава 8. Влажный воздух

Изобарная теплоемкость влажного воздуха рассчитывается

как сумма теплоемкостей сухого воздуха и водяного пара с
учетом соответствующих масс:
^возд^возд + тпсРа. (8.23)

При отнесении к 1 кг сухого воздуха удельная изобарная

теплоемкость влажного воздуха
+ йс (8.24)
Рп’
где с^пвозд и сп
"п — удельная изобарная теплоемкость сухого
воздуха и водяного пара.
В приближенных термодинамических расчетах с влажным
воздухом, принимая во внимание, что температурный интер­
вал при изменении состояния невелик, изобарные теплоем­
кости принимаются постоянными:
сп
"возд
~ 1,00 кДжДкг*К) и с в - 1,93 кДжДкг • К).

Так же как теплоемкость, рассчитывается и энтальпия

Н тпК
^В О ЗД ^В О ЗД
(8.25)
или при отнесении к 1 кг сухого воздуха
Н = Нв о з д + с1Ни (8.26)
При расчете энтальпии необходимо иметь единую точку от­
счета. Поскольку энтальпия воды отсчитывается от 273,16 К
(и 0 °С), то и энтальпию сухого пара также будем отсчитывать
от 0 °С:
1 кДж
^во зд С Р В03Д( * кг-К • (8.27)

Удельная энтальпия перегретого пара при температуре t и

давлении р рассчитывается по формуле
К = % = г + сРп(* - 0), (8.28)

где г — удельная теплота парообразования при Ь = 0 °С,

г - 2501 кДж/кг.
Энтальпия влажного воздуха не зависит от давления, по­
скольку его принимают за идеальный газ.
216
 8.5. hd-Диаграмма влажного воздуха

После подстановки в уравнение (8.26) значений /гвозд и hu из

выражений (8.27) и (8.28) оно примет вид

/г = 1 кг • К - t + V
f 2501 кг + 1,93 кг • К - i V) d . (8.29)
4 7

Иногда данное уравнение записывают без простановки еди­

ниц величин для теплоемкостей и удельной теплоты парооб­
разования.
Если конденсируется влага, то выражение (8.26) будет со­
держать еще одну составляющую для жидкости, и в этом слу­
чае агрегатное состояние характеризуется величинами массо­
вого влагосодержания:
h = ^возд + d aK + d ж К * (8 -3 °)
где
¿ ж = с ВОд ( * - 0 ) - 4 Д 9 ^ | . г . (8.31)

Окончательно без простановки единиц физических вели­

чин будем иметь
h = 1 • t + (2501 + 1,93 • t)dn 4- 4,Шс1ж. (8.32)

8 .5 . hd-Диаграмма влажного воздуха

На практике при различных расчетах и исследованиях тер­
модинамических процессов, связанных с влажным воздухом,
вместо уравнения (8.29) удобно пользоваться ftd-диаграммой,
впервые предложенной в 1918 г. русским ученым Л. К. Рам-
зиным, именем которого она обычно и называется. Диаграмма
влажного воздуха показана на рис. 8.2. Диаграмма строится
для среднего атмосферного давления рбар = 0,0991 МПа, но с
достаточной точностью может применяться и для небольших
отклонений от этого давления. По оси абсцисс в диаграмме от­
ложено массовое влагосодержание d, а по оси ординат — эн­
тальпия влажного воздуха /г, отнесенная к 1 кг сухого воздуха.
Диаграмма строится в косоугольных координатах с углом
между изоэнтальпами и линиями d = const, равным 135°. За
начало координат принята точка, в которой i = 0 °С, d = 0 и
h = 0. Наносимые значения h в зависимости от d рассчитыва­
ются по уравнению (8.29).
217
 Глава 8. Влажный воздух

h , к Д ж /к г с

На hd-диаграмме, кроме линий, отражающих зависимость

h = f(d), представлены также изотермы t = const, линии по­
стоянной относительной влажности воздуха срВ03Д= const и ли­
нии парциальных давлений водяного пара рп, содержащегося
в воздухе.
Строится диаграмма в следующей последовательности. Урав­
нение (8.29) дифференцируется по массовому влагосодержанию
при t = const
= 2501 + 1,93£, (8.33)
в результате изотермы получаются в виде наклонных линий.
Чем больше численное значение t , тем круче идет изотерма.
218
 8.5. h d -Диаграмма влажного воздуха

Изотерма t = О °С идет из начала координат, а изотерма t -

= 100 °С начинается при h = 100 кДж/кгсух возд, что следует и з
уравнения (8.29) при d = 0.
В дальнейшем на диаграмму наносится линия насыщенно­
го водяным паром влажного воздуха (линия ФВ03Д = 100%).
Для этого для каждой температуры по таблицам водяного пара
(см. разд. 7.6) определяются p s, а по формуле (8.12)— макси­
мальное влагосодержание ds. Чем выше температура, тем боль­
ше ds, а следовательно, кривая срвозд = 1 0 0 % имеет положитель­
ный наклон и асимптотически приближается к изотерме 1 0 0 °С.
Кривая фвозд = 100% характеризует состояние насыщенно­
го воздуха. Выше этой кривой воздух находится в насыщен­
ном состоянии, а ниже — в перенасыщенном состоянии, когда
дальнейшее увеличение количества влаги в воздухе не приво­
дит к росту влагосодержания, и влага будет конденсировать­
ся, образуя туман. Увеличение d в области тумана происходит
за счет «¿ж, поскольку d n = d s остается неизменной.
Изотермы в области тумана определяются дифференциро­
ванием уравнения (8.32) по d m при t = const:

(ё;),-4’19'- <8-34)
Следовательно, изотермы в этой области также представля­
ют собой прямые линии, угол наклона которых возрастает с
увеличением температуры, но значительно меньше, чем в об­
ласти ненасыщенного воздуха [см. уравнение (8.33)]. Изотер­
мы при переходе через линию насыщения претерпевают из­
лом и, как правило, на /¿«¿-диаграмму не наносятся.
Любая точка /¿«¿-диаграммы характеризует определенное
состояние влажного воздуха, а изменение этого состояния ха­
рактеризуется линией процесса.
И спользуя hd-диаграмму влажного во зд у х а , можно:
• по известным двум параметрам, например фвозд и t или
фвозд и рп, определить соответственно h или d, а по d —
величины р Пи t ;
• для каждого состояния влажного воздуха определить
точку росы. Для этого необходимо из точки, характери­
зующей рассматриваемое состояние воздуха, провести
вертикаль до пересечения с кривой фвозд = 1 0 0 %;

219
 Глава 8. Влажный воздух

• проследить основные процессы, которые происходят при

нагревании, охлаждении влажного воздуха, увлажнении
воздуха, смешении потоков, конвективной сушке, и оп­
ределить параметры в характерных точках процессов.

8 . 6 . Основные процессы с влажным воздухом

Для получения более четких представлений о рассматри­
ваемых явлениях рассмотрим основные процессы на конкрет­
ных примерах.
8.6.1. Нагревание влажного воздуха. Пусть влажный воз­
дух в точке А с температурой t = 30 °С и относительной влаж­
ностью ФВ03Д = 20% нагревается в калорифере до температуры
£кон = 55 °С. Нагревание воздуха в калорифере происходит при
d = const, и поэтому процесс изображается вертикальной ли­
нией А В (см. рис. 8.2). В конечной точке процесса В — отно­
сительная влажность воздуха, найденная по диаграмме, бу­
дет равна Фвозд = 5%. Расход теплоты на подогрев воздуха
составит
Ah = hB - hA = 25 кДж/кг.

8.6.2. Охлаждение влажного воздуха. Пусть влажный

воздух в точке С с температурой t = 90 °С и относительной
влажностью фвозд = 10% охлаждается до температуры 10 °С.
Процесс охлаждения пойдет по линии d = const, но воздух
может охладиться только до t = 40 °С (точка D на рис. 8.2).
В этой точке влажный воздух становится насыщенным. При
его дальнейшем охлаждении происходит конденсация влаги,
которая приводит к уменьшению влагосодержания d (линия
D N ). Условно процесс конденсации происходит при фвозд =
= 1 0 0 % до точки N , где температура будет равна конечной
(10 °С). Количество сконденсировавшейся влаги при охлажде­
нии от начальной до конечной температуры определяется раз­
ностью влагосодержаний в точках С и N , т. е.
Ad = d c - d N = 42,2 г/(кг сух в03д).

220
 8.6. Основные процессы с влажным воздухом

8.6.3. Адиабатное увлажнение воздуха. С испарением

влаги встречаются при сушке материалов нагретым воздухом.
Если в сушильной камере нет потерь в окружающую среду и
внешнего подвода теплоты, а температура сушильного мате­
риала в начале и конце сушильной камеры одинакова (напри­
мер, t = О°С), то испарение влаги происходит за счет теплоты
влажного воздуха. При этом влагосодержание воздуха увели­
чивается, а температура понижается. Однако энтальпия
влажного воздуха остается постоянной, так как теплота, за­
траченная на испарение влаги, возвращается обратно во влаж­
ный воздух с испарившейся влагой. Таким образом, процесс
адиабатного увлажнения воздуха в сушильной камере будет
протекать при h = const (процесс М К на рис. 8.2). Пределом
охлаждения воздуха будет температура (точка К ) у соответст­
вующая его полному насыщению срВ03Д = 100%. Температура,
при которой воздух охлаждается при h = const и становится
насыщенным, называется температурой адиабатного на­
сыщения или температурой мокрого термометра. Ко­
личество испаренной воды в процессе М К
Ad = d K - d M = 30 - 12 = 18 г/(кг сух. возд).

8.6.4. Смешение потоков. Процесс смешения двух пото­

ков влажного воздуха обычно происходит при р = const без
теплообмена с окружающей средой. Пусть в камеру смешения
поступают два потока влажного воздуха с количествами сухо­
го воздуха в них соответственно т г и т 2. Первый поток имеет
параметры d v t 1 и h19 второй поток — d2, t 2, h2. Из камеры
смешения выходит влажный воздух, содержащий т кг сухого
воздуха с параметрами d, i, h .
Очевидно, что
т = т х + т 2. (8.35)
Общее количество влаги после смешения двух потоков
т 1с!1 + т 2с12 = тс1. (8.36)
Отсюда
m 1d 1 + m2d 2 m1d 1 + m2d 2
d= т m1 + m2 (8.37)

221
 Глава 8. Влажный воздух

Полученное уравнение можно записать в виде

7ТЬ2 (Л (Л^
ТТЬ2 (Л2 (Л (8.38)

Уравнение теплового баланса смешения в камере будет

иметь вид
/п 1/г1 + т 2к 2 = т к у (8.39)
откуда
т 1к 1 + т2к2 т1к 1 + т2к2
т т1 + т2 (8.40)
или
т2 к - кх
т1 к2 - к х' (8.41)

Из выражений (8.38) и (8.41) следует, что

к2- кх к - кх
(8.42)
(Л2 (Л\ (Л (Л\
Следовательно, на /¿(¿-диаграмме (см. рис. 8.2) точка Еу ха­
рактеризующая состояние влажного воздуха после смешения,
должна лежать на прямой, соединяющей точки исходных со­
стояний влажного воздуха 1 и 2. Положение точки Е на пря­
мой смешения 1 —2 определяется через массовые доли сме­
шивающихся потоков газов. Поскольку
тп1 пг2
1 пг1.+ тп2 г тп1 + пг2
то, используя (8.38) и (8.41), находим
(¿2 с/ с/
(8.43)
®1 <12 - а 1; ® 2 = а г - •
Это означает, что точка Е делит прямую смешения в отноше­
нии со1 : ю2. Если известны начальные значения т 1 и т 2 и со­
стояние воздуха в точках 1 и 2 , то состояние в момент смешения
(точка Е) определится согласно (8.43) при нанесении сох и со2 на
прямую смешения. Точка Е на диаграмме соответствует случаю,
когда массы каждого потока, отнесенные к сухому воздуху, рав­
ны т 1 = т 2 = 1 кг. Первый поток имеет следующие параметры:
Ч = 6 0 °С ; ¿ 1 = 3 0 г / к г сух. возД; Н 1 = 1 3 8 >5 кДж/кгсух возд; второй —
= 80 °С; а 2 = 40 г/кгсух возд; 1г2 = 186,3 кДж/кгсух В03Д. Точ­
ка Е имеет параметры т = 2 кг, t = 70 °С, d = 35 г/кгсух возд,
Н = 162,4 кДж/кг.
222
 Задачи и их решение

8.6.5. Конвективная сушка. В сушильных установках ра­

бочим телом является воздух из атмосферы — влажный воздух.
Процесс, проходящий в сушильных установках, распадается на
два этапа. Сначала атмосферный воздух с относительной влаж­
ностью (рв03д з и температурой t s (точка 3) направляется в кало­
рифер. При этом температура воздуха увеличивается от t s до £4,
а относительная влажность уменьшается от фвозд 3 до срвозд 4. Этот
процесс изображается вертикальной прямой d = const (про­
цесс 3 —4 на рис. 8.2). Разность энтальпий АЛ = fe3 - h4 соот­
ветствует затратам теплоты на подогрев влажного воздуха. На
втором этапе нагретый после калорифера воздух поступает в
сушильную камеру, где за счет теплоты, отдаваемой возду­
хом, происходит испарение влаги из высушиваемого материала
и в связи с этим — увлажнение воздуха. Процесс адиабатно­
го увлажнения воздуха в сушильной камере происходит при
h = const (процесс 4 —5).
Разность влагосодержаний d b - d s определяет количество
влаги, испаренной на 1 кг сухого воздуха. В рассматриваемом
примере атмосферный воздух с параметрами t s = 20 °С, d 3 =
= 6 г/кг сух возд, срвозд з = 60% нагревается до температуры t4 =
= 100 °С и поступает в сушильную камеру, откуда выходит
с параметрами t b = 10 °С и фвозд 5 = 100%. Конечное влагосо-
держание воздуха d b = 32 г/кг сух возд.
Таким образом, на 1 кг сухого воздуха испаряется влаги
d = d? —do —32 —6 = 26 г/кг
5 3 « v x / x x x сух< В О Зд »

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ

1. При давлении р = 105 Па, температуре t = 10 °С и относи-
|*вш тельной влажности фВ03д = 0 , 8 объем сухого воздуха, прохо­
дящего через воздухоохладитель за 1 секунду, составляет
27,8 м3. По техническим условиям производства воздух
при прохождении через воздухоохладитель должен охлаж­
даться до 0 °С. Определить количество теплоты, которое
необходимо отнять для охлаждения воздуха, и массу вла­
ги, выпадающей на поверхности охладителя за 1 секунду.
Р е ше н и е .
/ Парциальное давление водяного пара р п, находящегося в
воздухе по известной относительной влажности, находится по
223
 Глава 8. Влажный воздух

формуле р и = ФВОЗдр 8, где р 8 — парциальное давление насы­

щенного водяного пара при температуре смеси определяется
по таблицам водяного пара (см. табл. 7.4). Из таблицы нахо­
дим, что при £ = 10 °С р 8 = 1228 Па, тогда
р п = 0,8 • 1228 = 982,4 Па.
/ Массовое влагосодержание влажного воздуха на входе в
охладитель
982,4
й, = 0,622— 0,622
1 Р -Р п 105 - 982,4
КГ
= 614 • 10-5
сух. ВОЗД
/ Энтальпия влажного воздуха на входе в охладитель
кДж
П1 1 кг • К 1
! + (2501 КГ
+ 1,93 кг • К
1) + =
кДж
= 10 + (2501 + 1,93 • 10) • 614 • 10~ 5 « 25,5
кг
У Парциальное давление насыщенного водяного пара во
влажном воздухе на выходе из охладителя при 0 °С также на­
ходим по таблице водяного пара (см. табл. 7.4) р и = 610,8 Па.
/ Массовое влагосодержание влажного воздуха на выходе из
охладителя при 0 °С
Ри 610,8 кг
(¿о = 0,622 0,622 = 383 • 10 -5 кг,
Р -Р п 105 - 610,8 сух. ВОЗД

/ Изменение влагосодержания 1 кг влажного воздуха при

охлаждении его в охладителе
Ай = <1Х- <*2 = 614 • 1 0 -5 - 383 ■10“ 5 =
= 231-Ю -5 — —— .
•^ГСуХ> возд

/ Массу сухого воздуха, проходящего через воздухоохлади­

тель за 1 секунду, находим из уравнения состояния
„V СР ~Ри)У
т = ЯТ ят
(Ю 5 - 982,4) -2 7 ,8
2 8 7 ,1 -(1 0 + 273,15)
34,7 кг.

224
 Задачи и их решение

/ Энтальпия влажного воздуха на выходе из охладителя

при температуре ^ = О °С
кДж кДж кДж
Я2 1 КГ• К 12 + ^2501 К Г + 1,93 кг • К !
кДж
2501 • 383 • 10 -5 = 9,57 К Г

/ Изменение энтальпии 1 кг влажного воздуха при охлаж­

дении его в охладителе
Д/г = /г,г - /г,i = 9,57
у - 25,5
у = -15,93
у кг
/ Количество теплоты, отводимое от воздуха, проходящего
через охладитель за 1 с,
Q = m k h = 34,7(-15,93) = -5 51,6 кДж.
/ Масса влаги, выпавшей на поверхности охладителя за 1 с,
т п = Ad • т = 231 • 10 “ 5 • 34,7 = 79,2 • 10~ 3 кг.
2. Температура влажного воздуха £ = 25 °С, а температура
точки росы £р = 20 °С. Определить с использованием
/^-диаграммы относительную влажность воздуха срв03д,
удельную энтальпию /г, массовое влагосодержание d и
парциальное давление пара р п.
Решение.
/ На /^-диаграмме находим изотермы 20 и 25 °С. Точка ро­
сы лежит на пересечении изотермы 20 °С и относительной
влажности срв03д = 100%. Из этой точки проводим вертикаль­
ную прямую до пересечения с изотермой t —25 °С. Точка пере­
сечения определяет состояние влажного воздуха: срВ03Д = 75%,
^ = 0,015 кг/кг сух возд, /г = 63 кДж/кгсух В03Д, р п = 2200 Па.
3. Определить массу силикагеля, служащего для поглощения
шт паров воды из воздуха, которую необходимо загрузить в ка­
меру сгорания ЖРД, находящегося на длительном хране­
нии, если объем камеры сгорания равен 7 = З м 3. Двигатель
законсервирован при относительной влажности 60% и тем­
пературе окружающего воздуха 20 °С. Согласно техниче­
ским условиям двигатель должен храниться при относи-
15-5580 225
 Глава 8. Влажный воздух

тельной влажности 50% и температуре от 0 до +40 °С. По­

глощательная способность 1 кг силикагеля 0 , 2 кг воды.
Решение.
/ По таблице водяного пара (см. табл. 7.4) при £ = 20 °С на­
ходим плотность насыщенного пара р3 = 0,01729 кг/м3. Плот­
ность пара при фвозд = 60% и * = 20 °С
Рп = ФвоздРз = 0*6 • 0,1729 = 0,1036 .

/ В момент консервации в камере сгорания находилась вла­

га массой
т 1 = Урп = 3 • 0,1036 = 0,311 кг.
/ При £ = 0 °С и фвозд = 0,5 в камере сгорания может содер­
жаться влага массой
т 2 = V 9Рз = 3 #О»5 в0,004847 = 0,00727 кг.
Следовательно, необходимо поглотить
Ат = т г - т 2 = 0,311 - 0,00727 = 0,3037 кг.
/ Необходимая масса силикагеля
 Г лава 9

Термодинамика потоков
жидкости и газа

9 . 1 . Вводные замечания
Термодинамика изучает неподвижные макроскопические
системы. В данном разделе при рассмотрении движущихся
систем введем подвиж ную сист ем у координат .
Важность этого раздела обусловлена тем, что процессы пере­
мещения газов и жидкостей в каналах различной формы встре­
чаются при проектировании реактивных двигателей, газовых
турбин, двигателей внутреннего сгорания, компрессоров, холо­
дильных машин и других технологических устройств. Расчет
таких процессов базируется на основных уравнениях газовой
динамики. Применение этих уравнений и основных законов
термодинамики позволяет определить значения скоростей и
других параметров в любом сечении канала.
Будем рассматривать процессы перемещения термодина­
мического рабочего тела в рамках уст ановивш ейся и одно­
мерной модели пот ока.
У ст ановивш ееся движ ение характеризуется неизменно­
стью параметров потока в каждой точке пространства во вре­
мени.
Одномерное движение характеризуется изменением па­
раметров только в одном направлении, т. е. в каждом попереч­
ном сечении все термодинамические пара­
метры, а также скорость являются посто­
янными. Однако известно, что вследствие
вязкости газа скорость его в пределах попе­
речного сечения несколько изменяется, что
можно проследить на эпюре распределения
скоростей в канале (рис. 9.1). Рис. 9.1

227
15*
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Максимальная скорость имеет место на оси канала, у стен­

ки скорость равна нулю (эффект прилипания). Нетрудно ви­
деть, что при допущении одномерности течения действитель­
ные параметры потока заменяются усредненными значениями.
Это допущение существенно упрощает вид основных уравнений
газовой динамики.
Одномерное перемещение жидкости или газа будем назы­
вать течением.
Если течение газа происходит без теплообмена с окружающей
средой и без трения, то его называют адиабатным течением.
При исследовании одномерного течения определяют изме­
нение давления, плотности (или удельного объема), темпера­
туры и скорости по длине канала. Для нахождения этих четы­
рех параметров необходимо иметь систему, включающую сле­
дующие уравнения: движения, неразрывности, энергии и
состояния. Причем первые три представляются в виде, при­
годном как для жидкостей, так и для газов. Уравнение состоя­
ния пишется для рабочего тела, движение которого изучает­
ся. Для несжимаемой жидкости р = const (и = const) и уравне­
ние состояния в систему обычно не включают.

9 .2 . Основные уравнения процессов течения

9.2.1. Уравнение движения. Рассмотрим движение потока
идеального газа через канал поперечного сечения (рис. 9.2).
Выделим в произвольный момент времени т объем газа
между любыми двумя близкими сечениями канала / и / + d f9
находящимися на расстоянии дх. Если пренебречь силой вяз­
кости, то объем газа движется в направлении оси х со ско­
ростью ш под воздействием градиента давления. Согласно
второму закону механики (сила равна массе, умноженной на
ускорение) для газа, находящегося в объеме /сЬс, можно запи­
сать

=р /+(р +! ^ <**)(/+ <1Я (9.1)

или

р'ЗНЦо'-Й'-Ц«''- <9'2>
228
 9.2. Основные уравнения процессов течения

С точностью до малых первого по­

рядка имеем
dw _ Эр
(9.3)
Р dx дх9
где давление р = р (х , т), плотность
р = р(х, т) и скорость о; = н;(х, т) яв­
ляются функциями координаты х и
времени т.
В уравнении (9.3) ^ является
полной производной, т. е.
dю _ dw div
dx Эх w дх 9 (9.4)
поэтому его можно записать следующим образом:
dw dw _ 1 dp
(9.5)
Эт + Wdx ~ р дх'

Для установившегося движения = 0 ^ уравнение (9.5) при-

нимает вид
1 dp
ю-г—
ах = —р dл: . (9.6)
Умножив выражение (9.6) на с1х, получим
dР
(9.7)
где р, р и w являются функциями только координаты х. Урав­
нение (9.7) называется уравнением Бернулли в дифференци­
альной форме.
Если р = const, то, интегрируя (9.7), получим уравнение
Бернулли для несжимаемой жидкости

р + = const, (9.8)
ОW2
где — скоростной напор.
Если плотность р зависит от давления р = р(р), то уравне­
ние Бернулли (9.7) для конечного участка процесса 1 —2 мож­
но записать в интегральной форме
w 22 Wf Pr2 dр
2
= 0. (9.9)
2 }Р19(Р)
229
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Для вычисления интеграла давления

?2 dp __ г2 dp dp
pt Р(Р) ~~ JPl dp Р
необходимо знать зависимость р = р(р) или р = р(р). С учетом
соотношения р = 1/и уравнение (9.7) принимает вид

-i?dp = d ^ ) - (9.10)
Отсюда видно, что dp и dw имеют всегда противоположные зна­
ки, т. е. скорость одномерного потока газа возрастает только в на­
правлении уменьшения давления.
9.2.2. Уравнение энергии. Уравнение энергии представля­
ет собой частный случай первого закона термодинамики для
проточной и закрытой системы (2.19) при отсутствии теплооб­
мена с окружающей средой (5<? = 0 ):

0 = dH + d ) + d(m gz3MC) + 5LTex + 8 L rp (9.11)

в предположении, что изменение внешней потенциальной энер­

гии невелико [8 (m gzBblc) ~ 0 ], отсутствия трения (5Ьтр = 0 ), до­
пущения об одномерности течения и неподвижности (закреп­
ленности) канала (SLTex = 0 ).
Таким образом, для адиабатного течения уравнение (9.11)
перепишется в виде
d /i + d p | ^ = 0 , (9 . 1 2 )
а для 1 кг термодинамического рабочего тела получим

dh + d p - ) = 0. (9.13)
Уравнение (9.13) носит название уравнения энергии и показы­
вает, что сум м а удельной энт альпии и удельной кине­
т ической энергии при адиабат ном течении ост ает ся
неизм енной.
Для конечного участка процесса! —2 после интегрирова­
ния уравнения (9.13) получим
w\ - w?
= К - h2. (9.14)

230
 9.2. Основные уравнения процессов течения

Из данного уравнения видно, что увеличение скорости движе­

ния потока определяется соответствующим уменьшением эн­
тальпии.
Необходимо отметить некоторые особенности уравнений
(9.13) и (9.14) для несжимаемых потоков.
По определению
АН = А(и + ри) —Ай + р Ли + и Ар, (9.15)
для несжимаемого потока р Аи = 0, поэтому уравнение перво­
го закона термодинамики для адиабатного течения в рассмат­
риваемом случае будет иметь вид
5д = Ай + р Ай, (9.16)
или с учетом, что 5# = 0 и <1 ^ = 0 , получим, что с1и = 0 .
Подставляя полученные значения в (9.15), имеем

АН = о Ар = — (9.17)
Р
Следовательно, в несжимаемом потоке изменить темпера­
туру можно только за счет теплообмена, а уравнение энергии
имеет вид
(9.18)

9.2.3. Уравнение неразрывности. Уравнение неразрыв­

ности основывается на законе сохранения массы.
Если течение газа установившееся, то через любое произ­
вольное поперечное сечение канала протекает в единицу вре­
мени одна и та же масса газа /п, получившая название секунд­
ного расхода:
(9.19)

Выражение (9.19) получило название формулы р а сх о д а , оно

учитывает связь между площадью проходного сечения канала
и скоростью потока.
Исходя из закона сохранения массы, можно утверждать, что
пг = сопэ!. (9.20)
Выражение (9.20) называемся уравнением неразры вност и
или сплош ности потока.
231
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Обычно уравнения (9,20) и (9.19) рассматриваются одно­

временно и используются для определения проходных сече­
ний к а н а л о в.
Для несжимаемого потока р = const и из уравнения (9.19)
следует, что
w f = const,
т. е. с увеличением поперечного сечения канала скорость по­
тока убывает, и наоборот.
Значительно сложнее для рассмотрения течение сжимаемого
газа. В этом случае профиль канала при заданном секундном
расходе газа т = const будет зависеть не только от характера
изменения скорости w> но и от плотности р (или удельного объ­
ема), которые изменяются по закону для адиабатного процесса.

9 . 3 . Закономерности течения
Рассмотрим уравнения Бернулли (9.10), (9.13) и уравнение
первого закона термодинамики (9.11) для 1 кг рабочего тела в
объединенной записи:

-и ¿р = + а(£гвыс) + 8 /тех + бгтр. (9.21)

Полученное соотношение позволяет проанализировать спо­

собы воздействия на поток рабочего тела. Предварительно
рассмотрим уравнение состояния в виде функциональной за­
висимости р = р (р, в), дифференцирование которой приводит
к выражению

). +(§5 ) „ <9-22)
Поскольку рассматриваются три параметра состояния -р ,
р, з, по аналогии с уравнением (5.55) можно записать диффе­
ренциальное уравнение в виде

Й Ш Ш )/
или

[d s)p UpJ.UeJ/
232
 9.3. Закономерности течения

В последнем равенстве

(9.25)

Поэтому
(9.26)

Сопоставляя (9.26) с (9.22), замечаем, что производная

дважды входит в эти уравнения. Она иллюстрирует связь из­
менения давления и плотности в адиабатных условиях при
малых значениях этих изменений по сравнению со значения­
ми этих величин. Слабые возмущения в сплошной среде могут
возникнуть, например, при перемещении в ней твердого тела.
При этом перед телом создается небольшое избыточное давле­
ние, распространяющееся в среде в виде звуковой вол н ы .
Скоростью зв у к а назы вает ся скорость распрост ра­
нения м алы х возм ущ ений в среде. Малыми называются
такие возмущения среды, в которых местное изменение дав­
ления среды в точке возмущения, т. е. амплитуды давления,
пренебрежимо мало по сравнению с общим давлением.
Выясним, как связана величина скорости звука в данной
среде с термодинамическими параметрами этой среды.
Рассмотрим процесс распространения слабого возмущения
в сжимаемой среде.
Пусть в трубу, в которой находится неподвижная сжимае­
мая среда, вводится поршень, движущийся со скоростью с1и;
(рис. 9.3). Поскольку рассматриваемый газ сжимаем, то он не
будет сразу же перемещаться по трубе со скоростью поршня,
как это было бы, если бы поршень проталкивал стержень. Газ,
непосредственно прилегающий к поршню, сжимается пер­
вым, потом второй его слой и так далее.
В газе распространяется слабая волна А,
сжатия, которую можно представить 1
9
себе в виде перемещающегося вдоль га­ р + А р \ р

за сечения АА, впереди которого нахо­ &1У Р + Ф /1 Р

ш
дится невозмущенная область с пара­ Т а
метрами р и р, а за ним возмущенная —
с параметрами р + с1р и р + <1 р. Рис. 9 .3

233
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Скорость перемещения этого сечения (возмущения) обозна­

чим через а.
За время т сечение А А переместится на расстояние ах. Мас­
са невозмущенного газа /тгн, которая будет захвачена этим се­
чением за время т, будет найдена как произведение объема на
плотность. Объем, в свою очередь, находится как произведе­
ние пути (ах) на площадь /, т. е.
тн = р/ат. (9.27)
Масса возмущенного потока тв находится аналогично, но с
учетом видоизмененной плотности (р + <1р) и скорости (а - Аю)
т в = (р + с1р)Да - Аи))х. (9.28)
В последнем выражении учтено, что фронт возмущения переме­
щается в среде со скоростью а. Но скорость перемещения фронта
возмущения относительно поршня, который движется со скоро­
стью будет определяться разностью скоростей (а - Аю).
Вследствие уравнения неразрывности (9.20) полученные
выражения для пгя и тв равны, т. е.
р/ат = (р + с!р)/Ха - с1а;)т. (9.29)
Пренебрегая членами второго порядка малости, имеем
а с1р = р Аю. (9.30)
В приведенном уравнении имеются две неизвестные вели­
чины а и Аи>, следовательно, для его решения нужно добавить
еще одно уравнение. В качестве него можно выбрать уравне­
ние импульсов, констатирующее, что изменение количества
движения тела равно импульсу, полученному этим телом под
воздействием силы. Изменение количества движения массы
т при изменении скорости от 0 до Ай) составит т Ай). Импульс
силы, действующей на эту массу, равен f Арх, где f Ар опреде­
ляет силу.
В рассматриваемом случае уравнение импульсов будет
иметь вид
т н Аю —f Арх. (9.31)
Подставляя в данное выражение т я из уравнения (9.27),
получаем
Ар = ра Ай).
234
 9.3. Закономерности течения

Полученное выражение совместно с уравнением (9.30) по­

зволяет получить формулу для скорости звука:
dp
а= (9.32)
dp’
Так как звуковые колебания в среде распространяются
очень быстро, то сколько-нибудь заметного теплообмена меж­
ду зонами разрежения и сжатия звуковых волн и окружающей
среды не успевает произойти, поэтому этот процесс можно счи­
тать адиабатным или изоэнтропным, а соответствующая вели­
чина а8 получила название адиабат ной скорости зву к а

а s2 (9.33)

Данное выражение носит название уравн ен и я Л ап л аса

и иногда записывается через v - . В данном случае а =

=
= L,2(§£V * где
_ (*R
(эи) — величина, обратная адиабатной

сжимаемости вещества. Поскольку величины и и ^ явля­

ются функциями состояния, то скорость звука а3, определяе­
мая уравнением Лапласа, также является термодинамической
функцией состояния.
Заметим, что уравнение Лапласа справедливо для любых
сжимаемых однородных сред, в том числе и для твердых тел,
имеющих малую по сравнению с газами и жидкостями, но тем
не менее конечную сжимаемость. Так, если для водяного пара
при температуре 100 °С и атмосферном давлении 1013 ГПа адиа-
4Р2
М*С
батная сжимаемость = -0 ,1 2 5 9 -10"4 ~2 , Д Л Я ВОДЫ п р и
кг

t = 20 °С и том же давлении j = -0,4434 • 10 12 , то

при t = 20 °С для железа ( = -6 ,1 4 • 10-1 6 ^ -4-, а скорость

\o p js КГ“1
звука в каждой из этих сред составляет соответственно 471,
1505 и 5130 м/с.
235
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Для абсолютно несжимаемой среды ^ = 0, скорость рас­

пространения звука в такой среде равна бесконечности.
Дифференцируя выражение для плотности р = ^ , имеем

dp = - ^ dV. (9.34)

Тогда выражение (9.33) перепишется в виде

а s2 (9.35)
т )
откуда с учетом определения коэффициента адиабатной сжи­
маемости (5.60)
(9.36)
получим
V 1_
at (9.37)
т Р/
Иногда величина а 3 выражается через коэффициент изо­
термической сжимаемости (5.58)

<9 -з8 >

Из (9.36) и (9.38) получим

Рг (9.39)
р5

В данном выражении необходимо избавиться от производ­

ной при s = const, поскольку величину энтропии измерить не­
возможно.
Для набора из трех термодинамических параметров V, р , S
по аналогии с ранее введенным дифференциальным уравнени­
ем состояния (5.55) имеем

(9.40)

236
 9.3. Закономерности течения

Подставив из данного выражения в (9.39), имеем

Рг (ЭГЛ ( э у ) р
(9.41)
р8 Vдр ) т/ Э£ ^
1 эр ^

Перепишем последнее выражение в виде

Ё1= _(ЭР| г(эг)р(э^)р (9.42)

Рз 1Эр,1т /ЭвЛ ( д т \
Vд Т ) Д. Эр ) у
С учетом определения теплоемкости (3.5) и (3.7) имеем

(9.43)

(9.44)

а учитывая, что произведение трех производных при фикси­

рованных Т ,р , V в соответствии с (5.55) равно -1 , окончатель­
но получаем
Рг _ Ср _ £р (9.45)
Рз Су су ’
а в случае идеального газа постоянного состава
Рг ^ =к. (9.46)
Рз Су
Таким образом, выражение (9.37) окончательно перепи­
шется в виде
2 = £е Х . 1 . (9.47)
5 Су тп (3^.
По выражению (9.38) для идеального газа коэффициент

Рг = (9.48)
„ (дУ\
что получается из рассмотрения частной производной ^ ^
и заменой V из уравнения состояния для идеального газа
рУ =пП Т (9.49)
237
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

при фиксации Т следующим выражением:

v = const
Р 9
а именно:

Подставляя (9.50) в (9.38), будем иметь (9.48).

Для идеального газа постоянного состава адиабатная ско­
рость звука (9.47) с учетом выражений (9.48) и (9.49) име­
ет вид
а8 = а = 4 Ш Т . (9.51)
Отсюда следует, что для идеального газа адиабатная ско­
рость звука пропорциональна 4 т , причем коэффициент про­
порциональности различен для разных идеальных газов
(из-за различных Аг и Л).
Следует также заметить, что поскольку Л = Й /т 9 где т —
молярная масса газа, то из (9.51) следует, что скорость звука в
газе тем больше, чем меньше молярная масса этого газа. Чис­
ленные значения скорости звука в различных газах, подсчи­
танные по (9.51) при температуре 20 °С, представлены в
табл. 9.1.
Т а б л и ц а 9.1

Газ тп, кг/кмоль Л, ДжДкг • К) к а, м/с

Водород 2,016 4124,3 1,41 1305
Гелий 4,003 2077,2 1 ,6 6 1005
Водяной пар 18,013 461,5 1,33 424
Азот 28,013 296,8 1,40 349
Воздух 28,960 287,1 1,40 343
Кислород 32,000 259,8 1,40 327
Двуокись углерода 44,010 188,9 1,31 269
Фреон-12 (СС12Г2) 120,920 68,76 1,14 152

238
 9.3. Закономерности течения

Отметим еще раз, что уравнение (9.47) справедливо как для

идеальных, так и для реальных газов, для жидкостей и твер­
дых тел, тогда как уравнение (9.51) справедливо только для
идеальных газов. Как видно из уравнения (9.51), скорость
звука в идеальном газе зависит только от температуры, а для
реальных газов — от температуры и давления.
С учетом определения адиабатной скорости звука (9.33) и
выражения (9.26), уравнение (9.22) приобретает вид:

^ = а2[ а р - ^ ( |^ с 1 з ] . (9.52)

Подстановка данного уравнения в выражение (9.21) с одно­

временной заменой и = 1 /р позволяет получить следующее
уравнение:

-а2[ф - <*«] = Р Й( т ) + Р ё ^ 2 выс) + Р Чех + Р Чр-

(9.53)
Для придания физического смысла выражению, стоящему
в квадратных скобках, продифференцируем уравнение расхо­
да (9.19)
w f Ар + wp d f + pf dw = 0, (9.54)
при этом учтено, что в соответствии с уравнением (9.20) Ат = 0.
Разделив (9.54) на (9.19), получим

¿е
р + ^т + ю
^ -0 . х(9.55)'
Полученное уравнение носит название уравнения нераз­
ры вност и в дифференциальной форме.
Последнее выражение можно переписать в виде:

ар = -р ( у + ^ ). (9.56)
Дифференциал удельной энтропии в уравнении (9.53) мож­
но представить для закрытой системы в виде
8?
+ §дтр
сЬ = (9.57)
Т
где 5 # — удельная теплота за счет внешнего теплообмена,
5дтр — удельная теплота трения.
239
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

С учетом выполненных преобразований и замены <1^^- ^ на

ю (1ю уравнение (9.53) перепишется в виде
( 6 / , 6ю \ , Эр ^ 8^ + 8д -|
а*
р(у + ^ Г Ы Р^ ~ Г
Р и> бIV + Р £ &2ВЫС + р 8 /тех + р 5 /тр. (9.58)
После деления обеих частей равенства на ра 2 и введения обо­
значения М = ^ , где М — число Маха, уравнение (9.58) может
быть представлено в форме
6.10 _ (1/ ^2 5г„
-8 -
8 гтр , ^8 ?тр^Эр^
+ + (9.59)
ЭГ Л Vр с 0 эг Л
Уравнение (9.59) называется уравнением обращения воз­
дейст вий. Левая часть уравнения определяет основные пока­
затели потока (число Маха, изменение скорости течения). В его
правой части представлены члены, связанные с изменением по­
перечного сечения потока, высотой, совершением технической
работы, работой трения, теплообменом с внешней средой.
Уравнение (9.59) показывает, например, что при дозвуко­
вом течении среды (М < 1) зн ак суммарного воздействия
противоположен зн а к у изменения скорости. П ри сверх­
звуковом течении (М > 1) зн ак суммарного воздействия
совпадает со знаком изменения скорости. Следовательно,
для случая дозвукового движения среды (М < 1) увеличение
скорости потока (с1м; > 0 ) может быть обеспечено либо за счет
уменьшения площади поперечного сечения потока (с1/ < 0 ), ли­
бо за счет увеличения высоты (¿ 2 ВЫ С> 0 ), либо за счет соверше­
ния технической работы (8 /тех > 0). При сверхзвуковом течении
(М > 1) картина будет обратной: увеличение скорости потока
(б.ьи > 0 ) может быть обеспечено при d f > 0 , с1гВЬ1С< 0 , 5/тех < 0 .
Воздействие на поток подводимой теплоты и трения опре­
деляется дополнительно физическими свойствами среды, ко­
торые выражаются конкретной формой уравнения состояния.
Если ограничиться рассмотрением сред, для которых выпол-
240
 9.4. Частные случаи движения идеального газа

няется условие = 0 , то подвод теплоты (наличие тре­

ния) приводит к увеличению скорости дозвукового потока
и к уменьшению скорости сверхзвукового потока.
В большинстве технически важных задач движение рабочего
тела происходит практически без теплообмена с внешней сре­
дой, т. е. адиабатно (5д = 0). Если дополнительно пренебречь из­
менением удельной потенциальной энергии потока (1(^*гвыс) = 0 ,
допустить отсутствие удельной технической работы (5/тех = 0 ),
то с учетом указанных условий уравнение (9.59) будет записа­
но в виде
(9.60)

9 - 4 - Частные случаи движения идеального газа

9.4.1. Адиабатное течение газа в каналах переменного
сечения.
Каналы, в которых движущийся газ увеличивает скорость с

I одновременным уменьшением давления, называются соплами.

Каналы, в которых скорость газа уменьшается, а давление

■ возрастает, называются диффузорами.

Для определения геометрии сопел и диффузоров для раз­

личных скоростей запишем уравнение Бернулли (9.10), про­
дифференцировав его правую часть:
-и с1р = и) с1м;. (9.61)
Разделим на юг левую и правую части последнего выраже­
ния, а полученное выражение
__ У&р
IV
(9.62)

подставим в уравнение (9.60).

Тогда будем иметь

(9.63)

16-5580 241
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Раскрывая величину М = ю /а и учитывая, что для идеаль­

ного газа а = 4кИ Т и ро = В Т, получим

(9.64)

Уравнение (9.64) называется уравнением профиля к а н а ­

ла и определяет соотношение между формой канала и пара­
метрами потока.
Так как величины f, р , к, ьи2 всегда положительные, то для
того, чтобы определить падает давление в канале или растет,
надо определить знак d f и знак выражения (а 2 - ьи2).
Для сопел с1р < 0, следовательно, для дозвуковых скоростей
и) < а или м < 1, из формулы (9.64) следует, что у < 0, т. е.
канал должен быть сужающимся.
Геометрия дозвукового сопла представлена на рис. 9.4.
В ряде практических задач роль сужающихся сопел играют
отверстия в стенках различных резервуаров или емкостей —
канал при этом выполняется в виде плавно меняющегося по
длине сечения (рис. 9.5). Для уменьшения необратимых по­
терь, связанных с трением, внутренняя поверхность сопла тща­
тельно обрабатывается.
Сужающееся сопло можно рассматривать как трубу, вход­
ной участок которой выполнен сглаженным, без острых кро­
мок, для избежания различных завихрений потока, а участок
постоянного сечения сведен к минимуму (рис. 9.6), посколь­
ку, как видно из уравнения (9.64), при адиабатном течении

Рис. 9.4 Рис. 9.5 Рис. 9.6

242
 9.4. Частные случаи движения идеального газа

газа без трения при постоянном сечении трубы скорость газа

остается неизменной.
Для сверхзвуковых скоростей ьи > а (М > 1) формула (9.64)
показывает, что —
у > 0. Следовательно, для разгона потока
канал должен быть расширяющимся. Необходимо иметь в ви­
ду, что ускорение потока до скорости звука ьи = а обеспечива­
ется в сужающейся части, а в минимальном сечении канала
(оно получило название критического) М = 1. Геометрия кана­
ла переменного сечения для получения сверхзвуковой скорости
представлена на рис. 9.7.
Сопло представленной геометрии получило название «сопло
Л а ва л я » . Сопла, в которых скорость потока определяется про­
ходными сечениями, называются геометрическими соплами.
Для диффузоров Ар > 0 и для дозвуковых скоростей ьи < а

(М < 1) из формулы (9.64) следует, что —

у > 0 , следовательно,
канал должен расширяться.
Геометрия дозвукового диффузора представлена на рис. 9.8.
Сверхзвуковой диффузор (М > 1) по формуле (9.64) должен
сначала иметь сужающуюся часть, в которой поток должен
тормозиться и в горле диффузора достигать скорости звука
ьи = а (М = 1).
Реальные сверхзвуковые диффузоры не имеют сужающие­
ся части, поскольку их роль выполняет скачок уплотнения
(или система скачков). За скачками уплотнения скорость по­
тока становится равной скорости звука, а дальнейшее тормо­
жение потока происходит в расширяющейся части. Для умень­
шения потерь энергии потока воздухозаборное устройство имеет
иглу, чтобы прямой скачок разбивался на ряд косых скачков
уплотнения.

16* 243
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Корпус
диффузора
ю = а

Центральное и? > а
тело (игла)
ъ у А 4«
Критическое
Горло сечение

Рис. 9.9 Рис. 9 .1 0

Геометрия реального сверхзвукового диффузора представ­

лена на рис. 9.9.
9.4.2. Движение при наличии теплообмена с внешней
средой. Выявление влияния подвода теплоты на характер
движения среды представляет определенный интерес для ка­
мер сгорания различных теплоэнергетических машин.
При установившемся движении в горизонтальном канале
(<1 гвыс = 0 ) цилиндрической формы (<1 / = 0 ), отсутствии трения
(5£тр = 0 , 8 #тр = 0 ) и без совершения технической работы (8 £тех = 0 )
уравнение (9.59) получит вид

потоку (М < 1) приводит к увеличению скорости. Ускорение

газа имеет своим пределом достижение критической скорости
(М = 1). Дальнейшее ускорение возможно только при измене­
нии знака теплового воздействия, т. е. ускорение сверхзвуко­
вого потока можно обеспечить отводом теплоты.
Таким образом, подвод теплоты к потоку газа в горизон­
тальном цилиндрическом канале позволяет создать так назы­
ваемое т епловое сопло, в котором принципиально возможен
непрерывный переход от дозвукового движения газа к сверх­
звуковому за счет изменения знака теплового воздействия.
На рис. 9.10 представлена принципиальная схема теплового
сопла. Следует отметить, что теплота может подводиться и от-
244
 9.4. Частные случаи движения идеального газа

водиться не только путем теплообмена с внешней средой (че­

рез стенки конструкции), но и за счет экзот ерм ических и
эндот ерм ических химических реакций, происходящих в са­
мом потоке газа.
Закономерность подвода внешней теплоты может быть при­
нята соответствующей политропному процессу с теплоемко­
стью с. В этом случае уравнение (9.65) для идеального газа бу­
дет иметь вид
(9.66)

9.4.3. Движение газа при наличии трения. Движение газа

при наличии трения о стенки канала является частным случа­
ем движения с подводом теплоты, так как в процессе трения
выделяется теплота, поглощаемая потоком.
Пусть из всех возможных воздействий на поток имеется
лишь работа трения 5/тр, что соответствует течению газа в гори­
зонтальном канале постоянного сечения (бгвыс = 0 , d f = 0 ) при
отсутствии взаимодействия с внешней средой (5/тех = 0, 5д = 0).
В этом случае уравнение обращения воздействий (9.59)
примет вид
(9.67)

Так как 5дтр ~ сМтр, уравнение (9.67) перепишем в виде

(9.68)

С учетом того что работа по преодолению сил трения может

быть только положительной (5/тр > 0), из уравнения (9.68) сле­
дует, что дозвуковой поток (М < 1) при наличии трения уско­
ряется (<1 ьи > 0 ).
Очевидно, что при адиабатном течении с трением в гори­
зонтальном канале постоянного сечения поток может уско­
ряться только до звуковой скорости, но перейти через ско­
рость звука он не может, поскольку для этого нужно было бы
отводить теплоту от потока, а теплота трения всегда подводит­
ся к потоку (при дозвуковом и сверхзвуковом течении).
245
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

9.4.4. Воздействие технической работы на поток. Если

считать техническую работу единственным видом воздейст­
вия на поток, то уравнение (9.59) перепишется в виде
(М2 - 1) ^ =- ^ . (9.69)

Отсюда можно сделать следующее утверждение: дозвуко­

вой поток (М < 1), совершающий техническую работу (напри­
мер, вращающий турбинное колесо), ускоряется (<1п; > 0). Со­
ответственно, подвод технической работы к потоку извне бу­
дет приводить к торможению последнего. Этот вывод кажется
несколько неожиданным. Он означает, что если, например,
в поток поместить крыльчатку, вращаемую от внешнего источ­
ника, то вращение этой крыльчатки будет приводить не к ус­
корению, а к замедлению потока. П одвод к сверхзвуковом у
(М > 1) пот оку т ехнической работ ы будет приводит ь
к ускорению пот ока, а совершение потоком работ ы —
к его зам едлению .
Это обстоятельство используется в схеме так называемого
м еханического сопла — теплоизолированной трубы посто­
янного сечения, в которой дозвуковой поток, движущийся без
трения, ускоряется за счет отдачи ра­
и) — а
боты на лопатках турбинных колес,
размещенных в трубе. После того как
поток достигает скорости звука, он
поступает на лопатки нагнетателя,
Критическое вращаемого от внешнего источника.
сечение Схема механического сопла представ­
Рис. 9.11 лена на рис. 9.11.
Существует также расходное со­
пло, у которого на участке дозвукового разгона потока осу­
ществляется вдув газа в теплоизолированную трубу постоян­
ного сечения, а сверхзвуковой разгон обеспечивается отсосом
газа.

9 . 5 . Параметры торможения
Известно, что при встрече газового потока с каким-либо
твердым телом происходит его торможение. При этом кинети­
ческая энергия потока переходит в теплоту, что прослежива-

246
 9.5. Параметры торможения

ется из уравнений энергии (9.13) и (9.14) в записи для двух то­

чек адиабатного течения
w? и>1
hx + ~2 —h2 + -g- , (9.70)

или, что то же самое, для всего потока

h+ = const. (9-71)

Из уравнения (9.71) следует, что при уменьшении скорости

до нуля энтальпия принимает максимальное значение, полу­
чившее название энтальпии адиабатного торможения или
просто энт альпии тормож ения, и обозначается через h*:

h* = h + Y - (9.72)
Поскольку удельная энтальпия идеального газа (отсчитывае­
мая от 0 К) определяется по формуле
h = срТ,
то в предположении постоянства теплоемкости уравнение
(9.72) может быть переписано относительно температуры

т*=т+ < 9-73)

Уравнение (9.73) можно переписать, заменяя в правой части
выражения скорость через число М = w/а и воспользовавшись
затем уравнением Майера (3.21) и определением к — cp/c v
(уравнение 3.23). Тогда будем иметь

f ( c p - Су )
т* = т +
а22с„
= т+
2 сп
=т 1 + М2- У
или
+ ■М2 (9.74)
=7t 1

Учет температуры торможения в потоке с большой скоро­

стью имеет важное практическое значение. Так, например, ес­
ли рассмотреть полет летательного аппарата на высоте 7,5 км,
где температура равна 240 К, со скоростью М = 2, то температура
247
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

торможения соответствует Т* = 432 К, а если рассмотреть полет с

гиперзвуковой скоростью М = 6 , то температура торможения уже
составит 1968 К. Вход космических аппаратов в атмосферу Зем­
ли происходит при М = 28...30, а температура торможения до­
стигает 3000 К.
Понятие о температуре торможения широко используется в
различных аэрогазо динамических расчетах. Всякий измери­
тельный прибор, помещенный в поток, покажет температуру,
близкую к температуре адиабатного торможения.
Поскольку для адиабатного течения справедливо соотношение
гр* /р* \(&-1)/й (9.75)
~Т = ( р )
то можно определить и давление торможения

Р* = Р \1 + ~~2~ М2 ] • (9.76)
Давление р* называется также полным давлением. Уравне­
ние (9.76) широко используется для определения скоростей по­
тока. Для этого в канале с движущимся газом устанавливаются
два манометра — один, измеряющий статиче­
ское давление, подсоединяется к трубе отбора
давления таким образом, чтобы плоскость
среза совпала с плоскостью канала, а второй,
измеряющий давление торможения, подсо­
Рис. 9 .1 2 единяется к трубке, выведенной навстречу по­
току (рис. 9.12). Зная й и Я газа, для извест­
ной температуры определяют а = 4кН Т и по высчитанной по
формуле (9.76) величине М находят скорость ьи = М/а.
Соотношения (9.74) и (9.76) позволяют определить пара­
метры заторможенного адиабатного потока, если известны
скорость его движения и параметры невозмущенного потока.

9 . 6 . Уравнение скорости адиабатного потока

Рассмотрим уравнение энергии для конечного участка про­
цесса
и)\ - ю\
= К - к 2. (9.77)
2

248
 9.6. Уравнение скорости адиабатного потока

Из данного уравнения следует, что скорость потока матери­

альной среды в произвольном сечении будет определяться за­
кономерностью
и>2 = - Н2) + (9.78)
где ю1 — начальная скорость потока.
Если ю1 = 0, то
ю2 = - Н2) (9.79)
или с учетом введения энтальпии торможения (9.72)

и)= л/2 (Л* - к ) , (9.80)

где и), Ь, — скорость и удельная энтальпия в рассматриваемом
сечении.
Режим течения с начальной скоростью и>х = 0 получил на­
звание истечения и очень часто встречается на практике, по­
скольку в ряде технических задач ю2
Следует подчеркнуть, что уравнения (9.78) и (9.79) спра­
ведливы для задач без теплообмена с окружающей средой как
с трением, так и при отсутствии трения, как для идеальных,
так и для реальных газов и паров. В последнем случае измене­
ние энтальпии очень удобно определять по Ьз-диаграммам.
Применительно к идеальному газу в предположении посто­
янства теплоемкости ср (9.80) перепишется в виде
и) = ^2ср(Т* - Т ) . (9.81)
Величину удельной изобарной теплоемкости ср, входящую
в данное уравнение, можно выразить через показатель ади­
абатного процесса и удельную газовую постоянную. Для этого
необходимо записать уравнение Майера (3.21)
ср - С у = Я
и разделить его на ср
1- \ = - . (9.82)
к ср
Решая данное уравнение относительно ср, получаем
/г#
(9.83)

249
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Таким образом, уравнение (9.81) можно представить в виде

<9-84>
С учетом того что рассматривается адиабатный процесс ис­
течения, по аналогии с соотношением для политропного про­
цесса имеем:
7» / р \(fc - 1)/*
т1 = Uv
а формула для скорости истечения газа примет вид:
I k Г / D\ (k- D/A-,
* = J2k h RTi 1-(p) ]• <9-85>
Из данного выражения видно, что скорость истечения тем
больше, чем меньше величина отношения давлений р /р *, т. е.
возможность создания дозвукового или сверхзвукового тече­
ния зависит от располагаемого перепада давления.
При истечении газа в вакуум (р = 0) скорость истечения бу­
дет максимальной:
w шах 2т---- t RT*. (9.86)
к- 1

9 . 7 . Истечение газа из сосуда

неограниченной емкости
Если начальная кинетическая энергия равна нулю, т. е. в на­
чале процесса среда неподвижна (ю1 = 0 ), что происходит, на­
пример, при истечении газа через небольшое отверстие из сосу­
да большого объема, то можно считать, что параметры газа р*,
Т* остаются неизменными. Подобного рода емкость получила
название сосуда неограниченной емкост и.
Как уже отмечалось ранее, ускорение потока происходит в
каналах, называемых соплами. Для дозвуковых скоростей со­
пло представляет канал, сужающийся в направлении движе­
ния потока. Рассмотрим процесс истечения через сужающееся
сопло в окружающую среду, давление в которой р вн может ме­
няться от значения р* до нуля.
250
 9.7. Истечение газа из сосуда неограниченной емкости

Очевидно, что при равенстве дав­

лений р ви = р * истечения не происхо­
дит и согласно формуле (9.85) ьи = 0.
При возникновении перепада давле­
ния возникает поток рабочего тела с
определенной скоростью на срезе со­
пла. Давление внутри сопла при этом
изменяется от р* на входе в сопло до
давления р на выходе из него.
Как показывают результаты измерений, давление на срезе
сопла р сохраняется равным внешнему давлению р вн до тех
пор, пока скорость истечения не достигает значения, равного
местной скорости звука. Этот процесс аЪ можно продемонстри­
ровать в виде графической зависимости давления в выходном
сечении сужающегося сопла от внешнего давления (рис. 9.13).
Дальнейшее уменьшение внешнего давления не сказывает­
ся на распределении давления внутри сопла и в том числе на
значении р на срезе сопла (Ъс на рис. 9.13). Это явление свя­
зано с тем, что возмущения, происходящие во внешней среде
(в данном случае уменьшение давления), распространяются
только со скоростью звука. Следовательно, при достижении
на срезе сопла скорости течения, равной скорости звука, воз­
мущения внешней среды не могут проникнуть внутрь сопла и
тем самым вызвать изменение режима течения за счет пере­
распределения давления.
Отношение давлений р/р* = (3, при котором устанавливает­
ся скорость истечения, равная местной скорости звука, назы­
вается критическим и обозначается через Ркр, а соответствую­
щие величины давления и скорости также называются крит и­
ческими и обозначаются р кр и и>кр.
Из выражения (9.85) следует, что уменьшение отношения
давления всегда должно приводить к росту скорости. Однако
на практике это не подтверждается и связано с тем, что, как
указывалось ранее, в сужающемся сопле скорость течения га­
за не может превышать местную скорость звука. В связи с
этим предельное значение скорости течения в выходном сече­
нии сужающегося сопла должно быть равно местной скорости
звука, определяемой по формуле (9.51).
251
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Если в этой формуле температуру газа в емкости принять

равной температуре торможения, определяемой формулой
(9.74) при М = 1, то критическая скорость истечения опреде­
ляется выражением

= а = 4Ш т = . (9.87)
Сопоставляя формулы (9.85) и (9.87), можно получить зна­
чение критического отношения давления, т. е. отношения, при
котором устанавливается критическая скорость истечения.
Действительно, из равенства

следует, что
(9.88)
Из формулы видно, что критическое отношение давлений за­
висит только от показателя адиабатного процесса А, т. е. от
физических свойств газа.
Для одноатомного газа к = 1,67 и Ркр = 0,49, для двухатом­
ного газа к = 1,4, ркр = 0,528, для трехатомного газа й = 1,29
и перегретого пара ркр = 0,546, для сухого насыщенного пара
к = 1,135 и Ркр = 0,577.
Секундный расход газа через сопло определяется подста­
новкой формулы (9.55) для скорости истечения в уравнение
(9.19) секундного расхода:
(*-!)/*■
(9.89)
/г - 1 - (Я) ]•
где f — площадь выходного сечения сопла, и — удельный
объем газа в этом сечении.
Если истечение принимается адиабатным, для которого
справедливо уравнение р\)к = р*и*ку то V в формуле (9.89) мо­
жет быть заменено на
V - и*(р7р)1/Л- (9.90)
Поскольку рассматривается идеальный газ, то для параметров
на входе в сопло можно записать
р*и* = НТ*. (9.91)
252
 9.7. Истечение газа из сосуда неограниченной емкости

Если выражение (9.90) внести под знак радикала и выполнить

замену по формуле (9.91), то уравнение (9.89) перепишется
в виде
k (к - i)/k
т=f (9.92)
k- }
или
т Л 2 ь р * г г рУ/к
/ п \ №+
k - lv* т (£) ]■ <9-93>
Отношение р*/о* в приведенном выражении может быть заме­
нено с использованием уравнения (9.91) на р*2 /(ЯТ*). Таким
образом, окончательно формула для определения секундного
расхода примет вид

Из формулы видно, что массовый секундный расход газа зави­

сит от площади выходного сечения сопла, параметров газа на
входе р*, Т \ рода газа (fe и R) и от отношения давлений (3 = р/р*.
Для истечения из сосуда неограниченной емкости р * = const
можно констатировать, что m зависит от давления в окружаю­
щей среде р, в которую истекает газ.
Анализ формулы (9.94) показывает, что при р = р*, когда
(3=1, расход газа m становится равным нулю. При р = 0, т. е.
при истечении в вакуум (Р = 0 ), секундный расход тоже равен
нулю, чего, естественно, быть не может. .Поскольку m не мо­
жет быть отрицательной величиной, то в интервале р от 1 до 0
расход будет больше нуля, а при некотором определенном от­
ношении давлений р = р /р * расход газа будет максимальным.
В точке максимума производная расхода m по р превращается в
нуль. Давление р, при котором m = /^max называется критиче­
ским р кр. Для определения критического отношения давлений
Ркр = Ркр/Р* возьмем первую производную от выражения (9.94)
и приравняем ее к нулю. Фактически от соотношения давлений
зависит выражение в квадратных скобках. Его производная
равна нулю в точке максимума, т. е.
2 k + 1 k+1
6_ P^ - Р k k+ 1 - 1
dp k МкР k В k
Нкр =0.

253
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

После разделения переменных получим

1_2 к-1
2 = (Уг к + 1
Нкр = В
Мкрк
к+1
или окончательно

<9-95>
что совпадает с формулой (9.88).
Фактически получено, что максимальные значения скорос­
ти и массового секундного расхода реализуются при одном и
том же отношении давлений (Зкр = р К^/р*> которое зависит
только от показателя адиабатного процесса к.
Максимальный секундный расход находится подстановкой
|Зкр (9.95) в формулу (9.92):

Из выражения (9.96) видно, что максимальный секундный

расход зависит от начальных параметров р \ и* и показателя
адиабатного процесса &.
На рис. 9.14 и 9.15 приведены графики зависимостей се­
кундного расхода газа т и скорости истечения от Р = р/р*>
приведенные для постоянных температуры Т* и давления р *.
Изменение Р на данных графиках обусловлено уменьшением
давления в окружающем пространствер> куда истекает газ.
На рис. 9.14 видно, что при уменьшении отношения давле­
ний от р = 1 до р = Ркр расход газа возрастает от пг = 0 при Р =
= 1 до тп = /птах = т кр при Р = Ркр (кривая а&), т. е. на срезе су­
жающегося сопла наступает такой режим истечения, при кото-

Рис. 9.14 Рис. 9.15

254
 9.7. Истечение газа из сосуда неограниченной емкости

ром расход газа т достигает своего предельного значения, оп­

ределяемого формулой (9.96). При дальнейшем понижении
давлений Р < ркр, согласно формулам (9.93) и (9.94), секунд­
ный расход должен уменьшаться (участок ЬО), но на самом де­
ле в этой области секундный расход остается неизменным и оп­
ределяется горизонталью Ьс, соответствующей формуле (9.96).
Напомним, что в этом случае (при Р < ркр) на срезе сужающего­
ся сопла устанавливается постоянное давление р кр = Ркрр* и
процесс истечения происходит при постоянной разнице давле­
ний от р* до р кр. Это положение подтверждено многочислен­
ными опытами.
Аналогичный характер имеет и изменение скорости исте­
чения в зависимости от отношения давлений (см. рис. 9.15).
При равенстве давлений внутри сосуда р* и в окружающей
среде р (Р = р/р* = 1 ) истечения не происходит и скорость равна
нулю. При понижении давления р (уменьшении Р) скорость
возрастает до своего максимального значения при р кр (ркр),
а затем остается постоянной (участок Ьс) и равна значению в
точке Ь, т. е. критической скорости ¿¿>кр, определяемой по фор­
муле (9.87). В этой области давление на срезе сопла также по­
стоянно и равно критическому р кр = Ркр/р*. Критическое давле­
ние — это наименьшее давление, которое устанавливается в вы­
ходном сечении сужающегося сопла.
В соответствии со сказанным можно выделить две области ис­
течения, определяемые соответствующим отношением давлений:
• I — дозвуковая или подкритическая область истечения, для
которой отношение давлений лежит в диапазоне Ркр < Р < 1 ;
• II — сверхзвуковая или надкритическая область истече­
ния, для которой отношение давлений лежит в диапазоне
о < Р < Р кр.
Напомним, что во второй области не происходит полного рас­
ширения газов в сужающемся сопле и давление на выходе из со­
пла р кр = Ркрр \ т. е. процесс истечения происходит при постоян­
ном перепаде давлений от р* до р кр. Для этой области истечения
формулы (9.85), (9.93), (9.94) справедливы только при замене р
нар крУ а лучше воспользоваться формулами (9.87) и (9.96).

255
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Таким образом, при практических расчетах, связанных с

истечением идеального газа через сужающееся сопло из сосу­
да неограниченной емкости, в первую очередь необходимо оп­
ределить область истечения. Для этого необходимо вычислить
Р = р/р* и сопоставить с Ркр для рассматриваемого газа (9.88),
и только после этого пользоваться соответствующими расчет­
ными формулами.
Для сравнительной оценки численных значений скорости
истечения и массового секундного расхода можно рекомендо­
вать пропорциональные зависимости, которые будут иметь
следующий вид:
I область(Ркр < р / р * < 1 )

(9.97)

II область (0 < р/р* < Ркр)

(9.98)

С учетом того что в области II истечения в кинетическую

энергию преобразуется не весь перепад давлений, а только
критический (от р к до р кр), следует предположить, что разни­
ца давлений от ркр до р в сужающемся сопле не может быть по­
лезно использована, а соответствующая данному перепаду ки­
нетическая энергия является потерянной.
Это явление долгое время тормозило развитие паровых тур­
бин (тепловых машин, у которых рабочий процесс основан на
истечении пара). Вопрос о более полном использовании распо­
лагаемого перепада давлений был решен в 1889 г. шведским
инженером Лавалем, который присоединил к сужающемуся
соплу расширяющуюся насадку. Действительно, как было по­
казано ранее (9.64), для получения сверхзвуковой скорости ка­
нал должен иметь расширяющуюся часть (см. рис. 9.7). При
этом в самом узком сечении всегда устанавливается критиче­
ская скорость (9.87), а в расширяющейся части происходит
увеличение скорости в соответствии с выражением (9.60). Для
предотвращения от рыва потока от стенок сопла в сверхзву­
ковой его части конусность расширяющегося участка рекомен­
дуется выбирать в пределах от 8 до 12°. Площадь выходного се-
256
 9.7. Истечение газа из сосуда неограниченной емкости

чения сопла Лаваля выбирается из условия достижения в этом

сечении давления газа, равного давлению окружающей среды.
При соблюдении этого условия сопло называется расчет ны м.
Скорость в выходном сечении определится формулой (9.85),
а площадь при сохранении постоянства максимального расхода
ГПг\
(9.99)

С термодинамической точки зрения установка расширяю­

щейся части позволяет получить дополнительную работу, ко­
торая идет на дальнейшее увеличение скорости. Расход газа от
установки расширяющейся части не изменится, так как коли­
чество рабочего тела, прошедшее через самую узкую часть со­
пла (критическое сечение), исходя из уравнения неразрыв­
ности (9 . 2 0 ), остается неизменным и будет соответствовать
максимальному расходу, определяемому по формуле (9.96).
Характер изменения скорости и массового секундного рас­
хода в зависимости от отношения давлений для сопла Лаваля
показан на рис. 9.16.
Если говорить о пропорциональных зависимостях скорости
истечения и массового секундного расхода для сопла Лаваля
по аналогии с выражениями (9.97) и (9.98), то необходимо от­
метить, что изменения коснутся только скорости в области
истечения II, где
IV ]Н Т \ Р* (9.100)
* >ш
Р/Р
Область истечения I для сопла Лаваля интереса не пред­
ставляет, так как сопло Лаваля предназначено для получения
сверхзвуковых скоростей, наблю­
даемых при большой разнице дав­
лений (р* - р) или их малом отно­
шении (3 = р / р \ что характерно
только для области II.
В ряде случаев истечение из со­
пла Лаваля может оказаться не­
расчетным. Так, например, сопло
реактивного двигателя летательно­
го аппарата, будучи расчетным на
одной высоте полета, может ока- Рис. 9 .1 6

1 7 -5 5 8 0 257
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

заться нерасчетным на других высотах. При этом давление в

выходном сечении либо больше давления окружающей среды
{сопло недорасш иренное), либо меньше {сопло перерасши-
ренное). В последнем случае возможен отрыв потока и воз­
никновение так называемого скачка уплотнения в сечении,
находящемся внутри сверхзвуковой части сопла Лаваля. При
этом скорость на выходе из сопла оказывается меньше расчет­
ной. Подробнее такие явления рассматриваются в курсах га­
зовой динамики.

9 . 8 . Истечение реальных газов и паров

Для расчета скорости истечения и секундного расхода реаль­
ных газов и паров удобно пользоваться Лз-диаграммами этих
веществ. В этом случае должны быть заданы: начальные давле­
ние р \ температура Т* и отношение давлений Р = р /р *. Точка 1
на hs-диаграмме (рис. 9.17), характеризующая начальное состоя­
ние вещества, определяется пересечением изобары р* = const и
изотермы Т* = const. При адиабатном истечении процесс изо­
бражается вертикальной линией 1 —2> причем точка 2, харак­
теризующая давление окружающего пространства, куда исте­
кает рабочее тело, располагается на изобаре р = const при
небольших перепадах давления.
Для определения скорости истечения по формуле (9.80) не­
обходимо определить перепад удельных энтальпий. Массовый
расход вещества пг через сопло определяется по формуле (9.19)
при известной площади /. Удельный объем или плотность ве­
щества на срезе сопла также определяется по Лз-диаграмме
при соответствующем давлении на срезе.
В зависимости от отношения давлений Р = р/р* и формы со­
пла скорость истечения может быть дозвуковой, звуковой и
свер х звук овой . Если истечение вещества (например, пара)
происходит в дозвуковой области (р > ркр) из сужающегося со­
пла (I область) (см. рис. 9.17), то давление пара на срезе сопла
равно давлению р окружающей среды, куда происходит исте­
чение. Скорость истечения при этом определяется по формуле
(9.80). Если в этих условиях вместо сужающегося сопла ис­
пользовать сопло Лаваля (случай, не имеющий практического
интереса), то получим диффузорный эффект.
258
 9.8. Истечение реальных газов и паров

5 5

Рис. 9 .1 7 Рис. 9 .1 8

В сверхзвуковой области истечения (II область) примене­

ние сужающегося сопла обеспечит на срезе сопла критическое
давление, определяемое как р кр = Ркрр*. В данной области ско­
рость истечения соответствует критической скорости и опре­
деляется по формуле
шкр= 7 2 (Л * -Л кр), (9.101)
где Лкр — удельная энтальпия при критическом давлении
(рис. 9.18).
Поскольку в качестве примера рассматривается истечение
водяного пара, для которого численные значения удельной эн­
тальпии на йа-диаграмме приведены в кД ж /кг, необходимо
помнить, что в формуле (9.101) для получения скорости в м/с
удельная энтальпия подставляется в Д ж /кг. Для возможнос­
ти непосредственного использования численных значений
удельных энтальпий, приведенных на диаграммах для опре­
деления скорости истечения, можно рекомендовать следую­
щую формулу:
И;кр = 4 4 ,7 л/Л * - Л кр, (9.102)
где Н приведена в кД ж /кг.
Таким образом, в сужающемся сопле при больших перепа­
дах давления скорость истечения определяется только перепа­
дом энтальпий Нк - Лкр, составляющим лишь часть полного
располагаемого перепада энтальпий.

17*
259
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Если при выбранном перепаде давлений в сверхзвуковой

области использовать сопло Лаваля, то скорость истечения оп­
ределяется по формуле (9.80) с учетом всего располагаемого
перепада давлений (рис. 9.19). Массовый секундный расход
(для рассматриваемого пара) ограничивается наименьшим се­
чением сопла и является критическим:
/к р ^ к р
т кр (9.103)

где икр определяется по кэ-диаграмме.

Иногда при определении скорости истечения приходится
учитывать начальную скорость потока В данном случае
скорость потока определяется по формуле (9.78). Он отображен
на рис. 9.20. Естественно, в этом случае скорость потока будет
выше, что учитывается на кв-диаграмме возрастанием перепа­
да энтальпий на величину к[ - к 19 обусловленную кинетиче-
ии\
ской энергией 1 кг рабочего тела.

9 .9 . Истечение с учетом трения

Формулы (9.80), (9.85), (9.101) справедливы только для обра-
тимого адиабатного процесса истечения, так как не учитывают
силы трения газа о стенки канала. На преодоление трения за-
260
 9.9. Истечение с учетом трения

трачивается часть кинетической

энергии, которая преобразуется
в теплоту, в результате чего энт­
ропия движущегося рабочего те­
ла увеличивается за счет состав­
ляющей сЦп и процесс не будет
изоэнтропным. Таким образом,
при наличии сил трения про­
цесс течения необратим.
Применительно к водяному
пару на йа-диаграмме (рис. 9.21)
обратимый адиабатный процесс
истечения пара в интервале зна­
чений от р* до р изображается
вертикальной прямой 1 —2 с рас­ Рис. 9.21
полагаемой работой 10 = й* - й.
Адиабатный необратимый процесс в том же интервале дав­
лений может быть отображен только условно и будет соответ­
ствовать кривой 1 —2 \ В этом случае располагаемая работа
запишется в следующем виде:
1'0 = й* - й'.
Поскольку й' > й, то располагаемая работа при истечении с
трением меньше, чем при истечении без трения. Следовательно,
скорость истечения газа из сопла с трением и/ = л/2 (й* - й )
меньше скорости истечения из сопла без трения ьи = /У2 ( й * - й ) .
В реальных условиях
н/ = фс • IV, (9.104)
где (рс — скоростной коэффициент сопла (срс < 1 ).
Значение коэффициента фс в зависимости от профиля сопла
и чистоты обработки его поверхности изменяется от 0,93 до
0,98. В соответствии с выражением (9.80) потеря энтальпии за
счет трения составит
W2<$1
Ahrp = h ' - h = \ - ^ ( 1 - Фс2). (9.105)
Отложив от точки 2 (см. рис. 9.21) вверх значение Дйтр на
конечной изобаре р = const, получим точку 2 \ соответствую­
щую состоянию пара на срезе сопла при наличии трения. Най-
261
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

денное значение энтальпии Л' дает возможность определить

действительную скорость истечения по формуле

ш'= л/2(й*- Л') (9.106)

или
и/ = <рси; = Фс л/2(А * - Л ) . ( 9 .1 0 7 )
Формулы (9.106) и (9.107) справедливы как для идеально­
го, так и для реальных газов.

9 - 1 0 . Дросселирование газов и паров

9.10.1. Основные закономерности дросселирования.
Дросселированием называется процесс понижения давле­

I ния в движущемся стационарном потоке газа или пара при про­

хождении его через препятствие в виде вентилей, задвижек,
шайб, кранов, клапанов, диафрагм.

Любое препятствие, встречающееся на пути движения по­

тока, приводит к необратимости протекающих в нем процес­
сов и потерям части работы.
Закономерности изменения параметров этого процесса широ­
ко используются в холодильной технике для получения низких
температур и в паротехнике для получения перегретого пара.
Рассмотрим основные закономерности процесса дроссели­
рования на примере течения через диафрагму в упрощенной
постановке, когда во время течения рабочего тела теплота не
подводится и не отводится (адиабатное течение), отсутствует
трение, скорости до и после диафрагмы небольшие и равны,
сечение канала до и после диафрагмы не изменяется и на рас­
сматриваемом участке газ не совершает никакой полезной
технической работы (рис. 9.22). В самой же диафрагме и в не­
посредственной от нее близости скорость заметно изменяется,
вначале увеличиваясь, а затем уменьшаясь.
Энергия потока тратится на его проталкивание в пределах
рассматриваемых сечений от I —I до I I —II. Рассмотрим массу
газа, заключенную в данный момент между выделенными сече­
ниями. Поскольку рабочее тело движется, то естественно, что
зафиксированные сечения будут перемещаться вдоль канала.
262
 9.10. Дросселирование газов и паров

За некоторый промежуток времени сечение I —I перемес­

тится на расстояние х 1Уа сечение I I —I I — на расстояние х 2.
Так как давление и плотность газа за диафрагмой меньше,
чем перед диафрагмой, то х 2 > х г.
Чтобы переместить сечение I —I на расстояние х 19 нужно
совершить работу
LI = fp lx v (9.108)
где р х — давление газа до диафрагмы.
Обозначим через Ух = / х х объем газа в рассматриваемом се­
чении f за данный промежуток времени. Так как F 1 = I;1/п,
где т — масса газа, прошедшая через дроссель, то
Ь1 = р х\)хт. (9.109)
Аналогично
Ьп = рур^т.
При перемещении рассматриваемой фиксированной массы
газа за определенный промежуток времени совершается рабо­
та проталкивания
Ь —Ьп - ЬТ= (р2и2 - р 1 и1) т , (9.110)
которая затрачивается на преодоление местного сопротивления,
превращаясь в теплоту вследствие необратимых процессов.
263
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Для адиабатного процесса дросселирования в соответствии с

первым законом термодинамики работа может быть произве­
дена только за счет уменьшения внутренней энергии системы:
L = т{и1 - ы2), (9.111)
где их и и2 — удельные внутренние энергии потока до и после
диафрагмы.
Приравнивая правые части уравнений (9.110) и (9.111), по­
лучаем
P2V2 ~ P lv l = Ul ' U2
или
и\ + = и2 + p 2v 2. (9.112)
С учетом определения энтальпии уравнение (9.112) равно­
значно уравнению
hx = h2. (9.113)
Следовательно, можно отметить, что при адиабатном дрос­
селировании энтальпия рабочего тела до и после местного
препятствия одинакова. В области, где препятствие в виде су­
жения вызывает ускорение потока, а следовательно, и возрас­
тание его кинетической энергии, в соответствии с уравнением
энергии (9.13) энтальпия уменьшается. После препятствия,
когда поток тормозится, энтальпия увеличивается до исход­
ного значения.
Таким образом, при адиабатном дросселировании энталь­
пия не меняется на участках, где нет возмущения потока, свя­
занного с преодолением препятствия. Вблизи самого дросселя
энтальпия не остается постоянной величиной, поэтому про­
цесс дросселирования нельзя отождествлять с обратимым изо-
энтропическим процессом.
Условие (9.113) справедливо только для сечений, удален­
ных от препятствия, и применимо как для идеального, так и
для реального газа.
Рассмотрим, как изменяется энтропия в процессе дроссели­
рования. Изменение удельной энтропии от сечения I —I до се­
чения I I —I I описывается уравнением

«2(Л* Pi) ~ s i(h’ Pi) = J (9.114)

264
 9.10. Дросселирование газов и паров

С учетом дифференциального уравнения

можно записать

Р1 Рг
Из уравнения (9.115) следует, что, поскольку р 2 < p v то
s2 > s 1. Это еще раз подчеркивает, что дросселирование явля­
ется необратимым процессом, происходящим с возрастанием
энтропии за счет составляющей dsin.
Проследим теперь изменение температуры в процессе ади­
абатного дросселирования. Изменение энтальпии идеального
газа в любых процессах связано с изменением температуры
соотношением dh = ср dТ, следовательно, процесс дросселиро­
вания идеального газа, для которого ср = const, происходит
без изменения температуры (6.Т = 0). Температура же реаль­
ных газов в процессе дросселирования по результатам опытов
может как уменьшаться, так и возрастать.
Действительно, при расширении реальных газов увеличи­
вается расстояние между молекулами и совершается работа
по преодолению сил межмолекулярного взаимодействия. Кро­
ме того, вследствие разной сжимаемости газов различна и
работа вытеснения, равная произведению p v. Этими работа­
ми практически и предопределяются изменения внутренней
энергии и температуры.
В зависимости от начальных параметров и физических
свойств реальных газов при дросселировании значение d Т мо­
жет быть меньше и больше нуля.
9.10.2. Дифференциальный дроссельный эффект. Для
определения характера изменения температуры при извест­
ном процессе при h = const необходимо проанализировать зна-
чение производно]
Поскольку располагаем тремя термодинамическими пара­
метрами Т, р , Л, дифференциальное уравнение состояния по
аналогии с уравнением (5.55) запишется в виде
(9.116)

265
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

{ dh Л
С учетом того что J = ср, уравнение (9.116) можно пе­

реписать относительно
(*). следующим образом:
-Г — 1
(ЭГЧ = VЪр)т
(9.117)
I dp )h Ср
Из объединенной формы записи первого и второго законов
термодинамики при отсутствии прочих работ
дк = Т с1з + и др
следует, что

{гР)т- ^ т{гР)т- <9118>

С учетом соотношения Максвелла (5.51) выражение (9.118)
переписывается в виде

(9.119)

Окончательно имеем

(9.120)

Левая часть выражения (9.120) обозначается через ah

(9.121)

и называется дифференциальным дроссельным эф фек­

том или эффектом Д ж оуля—Томсона по фамилиям уче­
ных, давших научное обоснование данному явлению.
Фактически величина ah характеризует изменение темпе­
ратуры дросселируемого вещества при бесконечно малом па­
дении давления при h = const.
Из уравнения (9.121) видно, что для определения значения
дифференциального дроссельного эффекта ah необходимо знать
удельную изобарную теплоемкость ср и уравнение состояния ве-
« (ди \
щества, из которого можно наити частную производную ^^ J .
Уравнение (9.121) справедливо для любых веществ, и по­
скольку теплоемкость всегда положительна (ср > 0 ), а при

266
 9.10. Дросселирование газов и паров

дросселировании давление уменьшается (ф? < 0 ), то знак диф­

ференциального дроссельного эффекта, а значит, и (1 Т будет
определяться знаком комплекса
При этом возможны три случая:

(9.122)
М&),-»]-0-
В последнем случае аЛ= 0 и АТ = 0.
Нетрудно показать, что (9.122) имеет место для идеальных
газов, подчиняющихся уравнению состояния ро = В Т.
Для идеального газа
(9.123)

Подставляя (9.123) в (9.120), получим

= 0,

т. е. идеальный га з дросселирует ся без изм енения тем­

пературы^ что является одним из характерных признаков
идеального газа.
Для реальных газов дроссельный эффект отличен от нуля и
может быть либо положительным, либо отрицательным. Если
^ < ^ , то согласно (9.120) и (9 .1 2 1 )а Л< 0 и дроссельный
эффект является отрицательным. В этом случае с учетом того,
что всегда Ар < 0, температура вещества возрастает АТ > 0.

Если же > У , то а Л > 0 (дроссельный эффект поло­

жителен). При этом АТ < 0, т. е. температура дросселируемого
вещества уменьшается.
Экспериментально установлено, что для одного и того же ве­
щества знак аЛможет быть различным в разных состояниях.
Состояние системы, в котором дифференциальный дрос­
сельный эффект меняет знак, называется точкой инверсии.
267
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Из уравнения (9.121) следует, что существует множество

точек инверсии, определяемых уравнением

= (9.124)

Геометрическое место точек инверсии, для которых диф ф е­

ренциальный дроссельный эффект равен нулю, называется кри­
вой инверсии.

9.10.3. Кривая инверсии. Для нахождения уравнения

кривой инверсии в явном виде необходимо знать уравнение
состояния для данного вещества. В качестве примера на
рис. 9.23 представлена кривая инверсии азота. Из графика сле­
дует, что кривая инверсии делит рТ-диаграмму на две области.
Внутри области, ограниченной кривой инверсии, > 0. Поэто­
му в указанной области все процессы дросселирования сопро­
вождаются охлаждением вещества. Вне этой области а Л < 0.
Здесь температура вещества при дросселировании повышает­
ся. Процессы, начинающиеся на кривой инверсии, соответст­
вуют случаю инверсии, тогда Ти = const. Аналогичный харак­
тер имеют кривые инверсии других веществ. Из рис. 9.23 вид­
но, что температура инверсии зависит от давления. При р = 0
инверсионная кривая пересе­
кает ось температур в двух
точках: А й. В. Кривая инвер­
сии имеет точку максимума
(точка и). Изобары р < р и дваж­
ды пересекают кривую инвер­
сии в точках 1 и 2 , т. е. при
одном и том же давлении р и =
= const имеются две точки ин­
версии с температурами Т^
и Т "9 в которых температур­
ный дроссельный эффект ра­
вен нулю. Точка 2, соответ­
ствующая меньшей темпера­
туре, называется нижней ин,-
268
 9.10. Дросселирование газов и паров

версионной т очкой, а точка 2 — верхней инверсионной

точкой.
Нижняя инверсионная точка для большинства рабочих тел
находится в области жидкости, верхняя — в области пара.
С увеличением давления разность Т" - Т' уменьшается,
а при р = р Иона становится равной нулю, т. е. нижняя и верх­
няя инверсионные точки сливаются в одну (Ги).
Применительно к газу, подчиняющемуся уравнению Ван-
дер-Ваальса, запишем уравнение кривой инверсии

7,( ^ ) р _ у = 0 (9Л25)
и уравнение Ван-дер-Ваальса (1.29)

(р + % ) { о - Ь ) - В Т . (9.126)

Дифференцируя (9.126) по температуре припостоянном р,

имеем

§)(&),-■“• <9Л27>
Отсюда находим
_______Я______
а 2а (9.128)
р + ё * ~ ^ ° - Ь)
или с учетом уравнения (9.126)
Я(у - Ь)
(9.129)
ЯТ - ^ ( и - Ь )2
V6
Подставляя выражение (9.129) в уравнение (9.125), полу­
чим
2а _ ЯТЬ
(9.130)
и2 (и - Ъ)2
Уравнение (9.130) является уравнением кривой инвер­
сии вандерваалъсова газа.
Определяя V из уравнения (9.130) и подставляя полу­
ченное выражение в уравнение Ван-дер-Ваальса (9.126), най-
269
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

дем выражение температуры инверсии как функции дав­

ления:
(9.131)

Вводя вместо постоянных а и & критическую температуру

Тк = и критическое давлениер к = [см. (1.37)], пре­
образуем уравнение (9.131) к виду

ТИ (9.132)

Из уравнения (9.132) видно, что две точки инверсии Т' и

Т" будут существовать при р < 9р к. Слияние их в одну точку
происходит при р = 9рк. В этой точке Тп = Ти тах = 3Тк.
При р = 0 из уравнений (9.131) и (9.132) находим

К - \ Т* ~ Ш - ° ' 75Г»' <9 -ш >

г и = Х Г* = = 6 ,7 5 Т К. (9.134)
Таким образом, левая ветвь кривой инверсии в рГ-коорди-
натах пересекает ось температур в точке Г' = 0,75!ГК, а пра­
вая Г" = 6,75ТК.
Необходимо отметить, что соотношение (9.134) позволяет
приближенно вычислить температуру инверсии для различ­
ных газов по их критическим температурам. Из этого уравне­
ния также следует, что температура инверсии газов значи­
тельно выше критической температуры.
9.10.4. Интегральный дроссельный эффект. Разность
температур при адиабатном дросселировании, сопровождаю­
щемся существенным перепадом давлений Ар, получила на­
звание инт егрального дроссельного эф ф ект а. Он опреде­
ляется интегрированием уравнения (9 . 1 2 1 )
Р2
Т 2 - Т г = | аЛ6.р9 (9.135)
л
где Т г — начальная температура рабочего тела; Т2 — темпера­
тура после дросселирования.
270
 9.10. Дросселирование газов и паров

Поскольку при дросселировании dp < 0, то из уравнения

(9.135) следует, что при положительном дифференциальном
дроссельном эффекте (9.120) и (9.121) разность температур бу­
дет отрицательной (рабочее тело охлаждается). С учетом того,
что интегрирование выражения (9.135) с учетом (9.120) до­
вольно сложно, интегральный дроссельный эффект реальных
газов определяется по таблицам или Ts- и ЛГ-диаграммам.
Пример расчета интегрального дроссельного эффекта по
тепловой Га-диаграмме показан на рис. 9.24. На Ts-диаграм-
му, используя экспериментальные данные, наносятся изоба­
ры и линии постоянной удельной энтальпии. Затем по началь­
ным параметрам рабочего тела р г и Т х находят точку 1 . Так
как при дросселировании энтальпия в начальной и конечной
точках процесса одинакова, то через точку 1 проводят условно
изоэш палъпу до пересечения с изобарой р 2. Полученная
точка 2 и будет характеризовать состояние газа после дроссе­
лирования. Координаты точки 2 позволяют определить темпе­
ратуру Т2 и рассчитать интегральный дроссельный эффект
ДТ = Т 2 - T v
На рис. 9.25 приведен пример определения интегрального
дроссельного эффекта с помощью ЛТ-диаграммы. Определе­
ние величины ДТ ведут следующим образом. По начальным
параметрам р г и Т г перед дросселем на диаграмме находят
точку 1 . Затем через эту точку проводят условную линию
h = const до пересечения с изобарой р 2 в точке 2. По точке 2
находят температуру Т2 и рассчитывают Д Т = Т 2 - T v

271
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

В наших рассуждениях дважды упомянуто об условной

изоэнтальпе. Процесс дросселирования необратим, поэтому он
не может быть изображен каким-либо графиком. Тогда при­
меняют условную линию дросселирования, которая совпадает
с начальной и конечной энтальпией.
Необходимо отметить, что интегральный дроссельный эф­
фект может достигать большой величины. Так, например, при
дросселировании водяного пара от давления 300 бар и темпе­
ратуры 450 °С до давления 1 бар температура пара уменьшает­
ся на 270 °С и становится равной 180 °С. Этот эффект широко
используется для получения низких температур.
9.10.5. Охлаждение газа при адиабатном дросселиро­
вании. Снижение температуры при адиабатном дросселирова­
нии широко используется на практике для сжижения различ­
ных газов: азота, кислорода, воздуха.
Впервые установку для получения сжиженного воздуха с
использованием эффекта Джоуля—Томсона создал в 1895 г.
Линде. В установке Линде производится сжижение газа путем
многократного сжатия с охлаждением и последующим дроссе­
лированием. Изменение температуры в зависимости от пони­
жения давления при дросселировании определяется по урав­
нению (9.120).
При рассмотрении кривой инверсии (см. рис. 9.23) было
показано, что в процессе адиабатного дросселирования газ бу­
дет охлаждаться только в том случае, если его начальные па­
раметры находятся в области состояния, в которой ан > 0 , т. е.
в области под кривой инверсии. Это значит, что начальная
т емперат ура реального газа перед дросселированием
должна быть меньше температ уры инверсии. Последняя
рассчитывается из уравнения (9.124):

(9.136)

В табл. 9.2 приведены температуры инверсии некоторых

газов при нормальном давлении. Отметим, что температуры
инверсии всех газов, за исключением водорода и гелия, доста­
точно велики.
272
 9.10. Дросселирование газов и паров

Таблица 9.2
Температура
Газ
Тк, К т„,к
Гелий 5 34 -239
Водород 32 216 -57
Азот 128 865 592
Кислород 154 1040 767
Углекислый газ 304 2050 1777
Водяной пар 647 4370 4097

При дросселировании газов (кроме водорода и гелия), взя­

тых при комнатной температуре £ = 20 °С, происходит пониже­
ние температуры. Температура инверсии водорода и гелия зна­
чительно ниже нормальной температуры окружающей среды,
поэтому при их дросселировании происходит не понижение, а
повышение температуры. Этим фактом объясняется, почему в
машине Линде долго не могли получить жидкий водород и
жидкий гелий. Для понижения температуры при дросселиро­
вании водорода и гелия по методу Линде их нужно предвари­
тельно охладить до температуры, меньшей, чем температура
инверсии: водород до t ll = -5 7 °С, гелий до £и = -239 °С.

9.10.6. Дросселирование водяного пара. Процессы дрос­

селирования водяного пара описываются ранее полученными
уравнениями и протекают при неизменной энтальпии до дрос­
селя и за ним.
В современной парот ехнике дросселирование встречается
практически во всех паропроводах, поскольку в их конструк­
циях всегда имеются местные сопротивления в виде задвижек
или вентилей. Рассмотрим этот процесс более подробно.
Температура водяного пара при дросселировании всегда по­
нижается, так как его температура инверсии Тп = 4370 К.
Наиболее просто и наглядно процесс адиабатного дрос­
селирования водяного пара изображается на /га-диаграмме
1 8 -5 5 8 0 273
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

(рис. 9.26). Согласно условию (9.113) конечная точка процес­

са 2 должна лежать на горизонтали, проходящей через точ­
ку 1 . Напомним, что этот процесс необратимый и всегда ото­
бражается пунктирной линией. При дросселировании сухого
пара он переходит в перегретое состояние (процесс 3 —4).
При дросселировании насыщенных паров в области низких
давлений влажный пар в зависимости от начального и конеч­
ного давлений, степени сухости может быть после дросселиро­
вания влажным (а —&), сухим насыщенным (а —с) и перегре­
тым (а —д) (см. гл. 7). Сухой насыщ енный пар при дроссе­
лировании всегда переходит в перегретое сост ояние.
На рис. 9.27 показан процесс дросселирования сухого на­
сыщенного пара при высоких давлениях (свыше 40 бар). Из
рисунка видно, что для насыщенных паров высокого давле­
ния производится их увлажнение, а затем подсушка и пере­
грев (процесс С—Си).
При дросселировании жидкостей при температурах, близ­
ких к насыщению, жидкость при температуре t s (точка В) пе­
реходит во влажный пар (процесс В —£ и), причем чем больше
падает давление, тем больше снижается температура пара и
увеличивается степень ее сухости.
При дросселировании перегретых паров в области наиболь­
ших давлений давление и температура уменьшаются, энтропия
и степень перегрева увеличиваются. Однако эти закономерности

0 в
Рис. 9 .2 6 Рис. 9 .2 7
274
 Задачи и их решение

изменяются при дросселировании па­

ра высокого давления и небольшого
перегрева (см. рис. 9.27). Из диаг­
раммы видно, что пар высокого дав­
ления из состояния в точке А сначала
переходит в сухой насыщенный пар
(точка А г), затем во влажный (точка
А2), потом снова в сухой насыщен­
ный и только потом переходит в пе­
регретый пар.
Необходимо отметить, что, как и
всякий необратимый процесс, дросселирование приводит к
потере части работы. Это удобно проследить по кв-диаграмме.
Из рис. 9.28 видно, что водяному пару в начальном состоянии
(точка 1) с параметрами р х, 7 \, при расширении по ади­
абате 1 — 3 до конечного давления р К0Нсоответствует распола­
гаемая работа, равная разности энтальпий к х - Л3. Если же по
пути пара поставить дроссель, то в результате дросселирова­
ния его параметры изменятся (точка 2) и станут равными р 2,
Т2, к2у з2. При этом, расширяясь по адиабате 2 —4 тоже до ко­
нечного давления /?кон, совершится удельная работа I = к 2 - к4,
но меньшая, чем в первом случае. Уменьшение удельной рабо­
ты пара в результате дросселирования составит
М = (кх - Л3) - (к2 - Л4), (9.137)
поскольку к х = к 2, то
Д/ = Л4 - й 3. (9.138)
Несмотря на это уменьшение, эффект дросселирования
приводит и к положительному результату — увеличению сте­
пени сухости в конце адиабатного расширения (д;4 > х з)> т*
к улучшению эксплуатационных свойств паровых турбин.

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ

1. Температура и давление воздуха перед входом в диффузор
Т = 217 К и р = 0,01 МПа. Определить температуру и
давление адиабатно заторможенного потока Т* и р* при
скорости полета ю = 100 м/с, считая, что к = 1,4, ср =
= 1000 ДжДкг • К).

18 * 275
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Р е ш е н и е .

/ Поскольку температура торможения учитывает кинетиче­

скую энергию набегающего потока, то, естественно, ее значе­
ние будет больше статической температуры

т* -г + ^ - 2 1 7 + : г т т а > - 222К-
/ Поскольку процесс считается адиабатным, для которого
справедливо соотношение

то

Р * = Р ' { ^ г У ^ 1 = 0 ’0 1 ’ = 0 ,0 1 0 8 МПа.
2ш Влажный пар с давлением р х = 0,5 бар и степенью сухости
И>И| х х = 0,9 имеет скорость ьи = 1000 м/с. Рассчитать с по­
мощью паровой Лв-диаграммы температуру Т * и давление
р* торможения.
Решение.
/ В области влажного пара задание давления и степени сухос­
ти полностью определяет его состояние. Тогда пересечение изо­
бары р х с линией постоянной степени сухости пара х х (точка 1
на Ла-диаграмме) определяет значения энтальпии и энтропии:
Ьх = 2418 кДж/кг = 2 418 000 Дж/кг,
= 6,95 кДжДкг • К).
/ Процесс торможения потока пара адиабатный (изоэнтроп-
ный), т. е.
8 * = з2 = = 6,95 кДж/(кг • К).
У Тогда энтальпию торможения (точка 2) определяем по
формуле
11)2 1
Н* = Н2 = Н + ^ = 2 418 000 + = 2 9 1 8 кДж/кг.
/ Для точки 2 на /гв-диаграмме с координатами /г* = Н2 и
в* = в2 = Я] определяем значения температуры торможения:
£2 = = 230 °С, Т* —503 К и давления торможения: р 2 = р* =
= 0,8 МПа = 8 бар.
276
 Задачи и их решение

3. Воздух, имеющий температуру 15 °С, по трубке диаметром

ш 8 мм перетекает из резервуара с постоянным давлением
р* = 1 2 бар в другой, расположенный рядом, с постоянным
давлением р = 8 бар. Определить скорость истечения возду­
ха, температуру его при переходе во второй резервуар и се­
кундный расход воздуха (7?возд = 287,1 Дж/(кг • К), к = 1,4).
Решение.
/ Определяем область истечения
Р_ = А 0,667.
р* 12

/ Поскольку данная величина больше критического перепа­

да давления для воздуха Ркр = 0,528, то истечение газа проис­
ходит в дозвуковой области
1-1
ю= 2 1 -

1,4 - 1
1,4
= .2 (287,1 • (273 + 15)) = 252 м/с.
1,4
/ Массовый секундный расход определяем по формуле

пг =
где V — удельный объем воздуха на входе в резервуар с мень­
шим давлением, f — площадь поперечного сечения трубки
1 - ^ - 3 0 4 ( 8 0 0 ^ . 50>2. 10-6м2.

/ Поскольку течение является адиабатным, то V может быть

выражен через удельный объем в резервуаре с большим давле­
нием V* и соответствующим давлением из соотношения р*(о*)к =
= р\)к.
/ В свою очередь, V* находим из уравнения состояния для
идеального газа
*= Ш1 = 287,1(273 + 15) 0,07 м3 /кг,
и р* 1 2 -Ю 5

и = и* 0,07 * ( Щ ) 1,4 = 0,0936 м3 /кг.

277
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

/ Температуру воздуха в момент перехода определяем по

уравнению состояния
ри = Д 7 \
р и _ 8 - 105 - 0,0936
= 260 К.
1 Я 287,1

/ Подстановкой найденных значений / и V в уравнение рас­

хода получаем
252 • 50,2 • 10"6
т= = 0,135 кг/с.
V 0,0936

4. Воздух (к = 1,4; К = 287,1 Дж/(кг • К)) истекает через

* * сужающееся сопло в среду с давлением р 2 = 1 0 бар при
давлении в сосуде р 1 = 80 бар и температуре = 1000 °С.
Рассчитать скорость истечения ьи и расход воздуха при
диаметре выходного сечения сопла 6 = 0 , 0 1 м ( / 2 =
= 0 ,7 8 5 -10"4 м2).
Решение.
?2 10
/ Определяем отношение давлений (3 = — = ^ = 0,125.
Р1
Это отношение Р < Ркр = 0,528, т. е. расширение газа в сопле
будет неполным и давление на срезе сопла
Р к р = РкрРг = 0.528 • 80 = 42,24 бар.
/ В этом случае скорость истечения равна критической ско­
рости:
2к
™= ^кр = 1,4 + 1
287,1 • 1273 =652, 9 м/с,

где Т г = ^ + 273 = 1273 К.

/ При этом расход воздуха будет равен максимальному рас­
ходу:

2
1,4 -т (80 • 10)2 кг
= 0,785 -10 "4 287,1 • 1273
0,7114 с

278
 Задачи и их решение

5. Рассчитать с помощью паровой hs-диаграммы скорость

истечения водяного пара через сопло Лаваля, если пара­
®ИИ1
метры пара в сосуде:
р г = 5 бар, t x = 450 °С,
а температура на выходе из сопла t 2 = 30 °С.
Решение.
/ Определяем энтальпию hx и энтропию s 1 на входе в сопло,
как точка пересечения изобары р г = 5 бар = 0,5 МПа и изотер­
мы t x = 450 °С в области перегретого пара (точка 1):
hx = 3380 кДж/кг = 3 380 000 Дж/кг,
s x = 7,95 кДжДкг • К).
/ Процесс истечения адиабатный (изоэнтропный), т. е. на
выходе из сопла энтропия
s2 = $i = 7,95 кДжДкг • К).
/ Пересечение линии процесса s = const с изотермой t 2 =
= 30 °С (точка 2) определяет энтальпию на выходе из сопла:
h2 = 2395 кДж/кг = 2 395 000 Дж/кг.
/ Определяем скорость истечения

w = J 2 (/*! - h2) = л/2(3380 • 10 3 - 2395 • 103) = 1404 м/с.

6 . Определить время, имеющееся в распоряжении экипажа

космического корабля для проведения аварийных работ,
если корабль с объемом дыхательной смеси — воздуха с
к = 1,4 и R = 287,1 ДжДкг • К) в жилом отсеке F Ha4 = 10 м3
при р нач = 1 бар получил метеоритную пробоину диа­
метром d = 0,01 м. Жизнедеятельность человека возмож­
на до р т[п = 0,75 бар. Температуру считать постоянной
t = 18 °С.
Решение.
/ Так как перепад давлений всегда сверхкритический, то
при решении задачи необходимо пользоваться формулами для
wKVи 7Птах. Однако из-за падения начального давления, кото-
279
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

рое будет соответствовать давлению торможения от р* = 1 бар

до = 0,75 бар, тптах будет переменным. Разбиение рас­
чета по шагам Др* было бы наиболее верным, но такой расчет
долог.
Предлагается выполнить оценочный расчет по лгтах, соот­
ветствующему р к = 1 бар, и по т тш при р^ 1п = 0,75 бар, взяв
искомое время как среднеарифметическое.
/ Итак, определяем критическую скорость истечения

1,4
ВТ* = 1 2 1,4 + 1 287,1 -291,15 =312, 7 м/с.

/ Из уравнения состояния для идеального газа рУ = т ВТ

определяем массу начального и конечного воздуха в корабле:
_ Рнач^ _ Ю5 • 10
^нач ЕТ 287,1-291,15 11,69 кг,

0,75- 105- 10
171к о н
КТ 287,1 - 291,15 = 8,76 кг.
/ Определяем массу воздуха, которая утечет
Ат = ганач - гакон = 11,69 - 8,76 = 2,93 кг.
/ Определяем максимальный расход воздуха, соответствую­
щий сверхкритическому режиму истечения при начальном
давлении р* = 1 бар:
2
к р Ч 2 Чк - 1
т
к + 1К Т '\к + 1)
2
3,14-Ю"4 п 1,4 Ю10 ( 2 у 4-1
4 V^1,4 + 1 *287,1 • 291,15^1,4 4- lJ
= 18,1 • 1 0 ' 3 кг/с.
/ Время, имеющееся у экипажа при таком расходе,
Ат 2,93
161,9 с ~ 2,7 мин.
18,1 • Ю-з

280
 Задачи и их решение

/ Определяем секундный расход при минимальном давле­

нии рт1п
2
к Рт'т ( 2 Л^ “ 1
^тах 2 1 2 к + 1Я Т ' \ к + 1 )

3,14 • 10~4 10 1,4 (0,75 • 105)2 / 2 у>4 - 1

4 /у 1,4 + 1 * 287,1 • 291,15^1,4 + 1 /
= 13,5 • 10~ 3 кг/с.
/ Время, имеющееся у экипажа при таком расходе,
Ат 2,93
То = г, = 217 с ~ 3,61 мин.
гк ™ яV 13,5- 10-з
/ За располагаемое экипажем время примем
Тх + т2 161,9 + 217
т= = 189,4 с « 3,15 мин.

7. В газовой турбине параметры воздуха перед его адиабат-

®и® ным истечением из расчетного сопла Лаваля р х = 20 бар,
Т г = 973 К, давление окружающей среды р = 0,5 бар. В се­
кунду через сопло протекает 20 кг воздуха. Определить
скорость истечения воздуха в наиболее узком сечении со­
пла и на выходе и диаметры этих сечений.
Решение.
/ При работе сопла Лаваля на расчетном режиме р —р 2, ско­
рость на выходе из сопла Лаваля

!-

л \ Л , 287,1 »973 1200 м/с.

1,4 - 1
/ Скорость в наиболее узком сечении сопла равна критиче­
ской скорости, которую определяем по следующей формуле:

“>кр = , / 2 * Т Т л г 1 = ^ О Т Т 287’1 *973 = 572 м/ с -

281
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

/ Диаметр выходного сечения сопла определяем из форму­

лы расхода
2 И+ 1
к Р\ Г( Р 2 \ к (Р2Л к
к - т т 1 [ Р1) {Р1)

Отсюда

к !•»-к
ЦЛ^ к - 1 К рТ*1 ( Й ) Ч

4-20
= 21 мм.
_2 1,4 + 1
1 ,4 ( 2 0 • 1 0 5) 2 *1,4 0,5 N 1.4
1 ,4 - 1 2 8 7 , 1 - 9 7 3 I 20 ) [20)

/ Диаметр критического сечения сопла определяем из фор

мулы
п к г 2 - 1 р?
т шах
4 ^ * + 1 и + 1; -кт1! •
Отсюда
 Глава 10

Процессы в машинах
для сжатия и расширения газа

1 0 . 1 . Классификация машин
Машины для сжатия газа или пара называются компрес­
сорами. В зависимости от принципа сжатия газа компрессо­
ры делятся на две группы: порш невые и рот ационны е. Ко
второй относятся центробежные и осевые компрессоры.
В поршневом компрессоре засасываемый газ сжимается в ци­
линдре поршнем и по достижении заданного давления выталки­
вается в резервуар или сеть высокого давления. В ротационном
компрессоре, так же как и в поршневом, применяется объемное
квазистатическое сжатие. В центробежных и осевых компрессо­
рах, а также в компрессорах эжекционного действия сжатие газа
имеет динамический характер и осуществляется в два этапа. На
первом этапе газу сообщается некоторая скорость, а на втором —
кинетическая энергия потока преобразуется в энергию давления.
В зависимости от типа создаваемого давления компрессоры
подразделяются на:
• вакуум -насосы — машины, отсасывающие газ из про­
странства с давлением ниже атмосферного, сжимающие
его и нагнетающие в пространство с давлением не ниже
атмосферного;
• газодувк и — машины, сжимающие газ до избыточного
давления 0,2 МПа;
• компрессоры низкого давления, сжимающие газ до
избыточных давлений 0, 1—1,0 МПа;
• компрессоры среднего давления, служащие для сжа­
тия газа до давлений 1,0—10 МПа;
• компрессоры высокого давлен и я, предназначенные
для сжатия газа до давлений 10—100 МПа и выше.
283
 Глава 10. Процессы в машинах для сжатия и расширения газа

Вакуум-насосы широко применяются в вакуум н ой т ехни­

ке; газодувки используются в вентиляции и металлургическом
производстве для подачи воздуха или кислорода; компрессо­
ры низкого давления — в бытовой технике и пневматиче­
ских установках; компрессоры среднего давления — в нефте­
добывающей промышленности и на магистральных станциях
перекачки газа; компрессоры высокого давления применяют­
ся в азотно-туковом и других производствах синтеза газов под
давлением, в установках для разделения воздуха методом глу­
бокого охлаждения, на кислородных заводах ракетных поли­
гонов.
Компрессоры низкого и среднего давлений применяются
также в двигателях внутреннего сгорания, холодильных уста­
новках, в газотурбинных и реактивных двигателях.
В зависимости от объема всасываемого газа различают
компрессоры: малой подачи (до 0,003 м3 /с); средней пода­
чи (от 0,003 до 0,03 м3 /с); большой подачи (от 0,03 м3/с
и выше).
В зависимости от числа ступеней последовательного сжа­
тия газа компрессоры делятся на одност упенчат ы е и м но­
гост упенчат ы е.
Качественной характеристикой компрессора является ст е­
пень повыш ения давления

где р х — начальное давление; р г — давление в конце процесса

сжатия.
По степени повышения давления машины подразделяют­
ся на:
• вентиляторы (тс = 1 ,0 — 1 , 1 );
• газодувки (тс = 1 , 1 — 1 , 2 );
• компрессоры (тс > 3).
Машины, в которых происходит расширение рабочих тел
для получения работы или охлаждения газов в холодильных
установках, получили название дет андеров. К детандерам
относятся пневм одвигат ели, поршневые машины, паровые
и газовые турбины (т урбодет андеры ).
284
 10.2. Принципиальные схемы компрессоров

10.2. Принципиальные схемы компрессоров

Одноступенчатый компрессор (рис. 10.1) представляет
собой цилиндр 1 с охлаждающей рубашкой 3, внутри которого
движется поршень 2. К цилиндру компрессора подведены воз­
душные каналы с впускными 4 и нагнетательными 5 клапана­
ми, через которые сжатый воздух по каналу 6 подается потреби­
телю. Поршень 2 имеет два крайних положения, называемых
верхней и нижней мертвыми точками (ВМТ и НМТ). Рас­
стояние между этими положениями, умноженное на площадь
поршня, называется рабочим объемом Ураб цилиндра компрес­
сора. Объемы между поршнем и крышками цилиндра в крайних
положениях поршня (правом и левом) называются вредными
пространствами У0. Обычно У0 = (0,04—0,10)Краб.
Совокупность рабочих процессов, происходящих в поршне­
вом компрессоре в ^^-координатах, получила название индика­
торной диаграммы, по наименованию прибора — «динамо­
метрического индикатора», фиксирующего изменение давления
в цилиндре в зависимости от объема сж атия, определяемого
расстоянием верхней кромки поршня от ВМТ.
Действительная индикаторная диаграмма компрессора для
рабочего объема слева от поршня показана на рис. 1 0 . 2 .
При движении поршня 2 от НМТ влево впускной клапан 4
закрывается, и воздух, имеющийся в цилиндре, сжимается.
В точке 2 давление в цилиндре компрессора оказывается рав­
ным давлению воздуха в нагнетательном патрубке. Однако за­
тем давление в цилиндре повышается дополнительно, что обеспе-

285
 Глава 10. Процессы в машинах для сжатия и расширения газа

2 3 4 чивает открытие клапана 5 и

выталкивание воздуха в нагне­
тательный патрубок 6 (в воз­
душный ресивер с давлени­
ем р 2). По мере приближения
поршня к крайнему левому по­
1 5 ложению скорость его движе­
ния уменьшается, перепад дав­
Рис. 10.3
лений между цилиндром и ре­
сивером также уменьшается и при достижении поршнем ВМТ
(точка 3) давления в цилиндре и ресивере выравниваются. При
движении поршня в обратном направлении давление в ци­
линдре падает, клапан 5 закрывается и воздух, сжатый в объ­
еме вредного пространства, расширяется (процесс 3 —4').
В точке 4' давление в цилиндре оказывается равным давле­
нию р х окружающей среды, после чего в цилиндре образуется
некоторое разрежение, обеспечивающее открытие впускного
клапана 4 и всасывание воздуха в цилиндр 1 из окружающей
среды. В точке 1 впускной клапан закрывается и при обрат­
ном движении поршня сжимается новая порция воздуха.
Охлаждение компрессора происходит проточной водой 3.
На рис. 10.3 приведена принципиальная схема ротационно­
го (пластинчатого) компрессора. Компрессор состоит из вход­
ного патрубка 1 , корпуса 2 , ротора 3, пластин 4 и выходного
патрубка 5. Ротор 3 устанавливается эксцентрично относи­
тельно корпуса 2. В теле ротора имеются пазы, в которые сво­
бодно вставлены пластины 4. При вращении ротора пластины
под действием центробежной силы выдвигаются из пазов и
скользят по внутренней стенке корпуса 2. Газ из резервуара
низкого давления по входному патрубку 1 поступает в комп­
рессор. Попавшая между пластинами порция газа по ходу вра­
щения ротора постепенно уменьшается в объеме, в результате
чего его давление повышается. Сжатый газ поступает в выход­
ной патрубок 5. Как видно, принцип действия ротационного
компрессора аналогичен принципу действия поршневого комп­
рессора — и в том, и в другом случае сжатие газа происходит за
счет уменьшения объема, в котором заключен газ.
На рис. 10.4 приведена принципиальная схема одноступенча­
того центробежного компрессора, который состоит из входного
286
 10.2. Принципиальные схемы компрессоров

патрубка 1 , рабочего колеса 2 с рабочи­

ми лопатками, диффузора 3, выходных
патрубков 4 и корпуса 5. Газ поступает
через входной патрубок в каналы, обра­
зованные лопатками рабочего колеса.
При вращении рабочего колеса газ за­
хватывается этими лопатками и приоб­
ретает высокую скорость, так как враще­
ние диска сообщает газу большую кине­
тическую энергию. Далее газ поступает в
диффузор, лопатки которого установле­
ны в неподвижном корпусе компрессора.
В диффузоре скорость газа уменьшается,
а за счет его торможения кинетическая
энергия превращается в потенциальную
энергию давления. Затем газ отводится
через выходной патрубок.
На рис. 10.5 приведена конструктивная схема осевого комп­
рессора. Ряд лопаток 2 у закрепленных на вращающемся ро­
торе 1 компрессора, образует рабочее колесо. Обычно на рото­
ре устанавливается несколько рабочих колес. Между ними
располагаются ряды неподвижных лопаток 3, которые обра­
зуют спрямляющие аппараты.
Рабочее колесо и установленный за ним спрямляющий ап­
парат составляют ст упень осевого компрессора. Таким обра­
зом, в осевом компрессоре воздух перемещается вдоль оси и
сжимается в ряде ступеней, состоящих из рабочих колес и
спрямляющих аппаратов.
На рис. 10.6 приведена принципиальная схема многосту­
пенчатого осевого компрессора. Осевые компрессоры совре-

1 2 3 4

287
 Глава 10. Процессы в машинах для сжатия и расширения газа

менных турбореактивных двигателей имеют от 4 до 30 и более

ступеней. Неподвижные лопатки, установленные перед пер­
вым рабочим колесом, называются направляю щ им апп ара­
том. На рис. 10.7 показано изменение параметров воздуха в
осевом компрессоре. Видно, что давление и температура повы­
шаются как в рабочих колесах, так и спрямляющих аппара­
тах. Абсолютная же скорость движения воздуха возрастает в
каждом рабочем колесе и уменьшается в каждом спрямляю­
щем аппарате. Центробежные и осевые компрессоры отлича­
ются от поршневых непрерывностью действия и значительны­
ми скоростями перемещения рабочего тела.
На рис. 10.8 приведена принципиальная схема струйного
компрессора, или эжектора. Эжектор — устройство для сжа­
тия и перемещения газов, паров, а также жидкостей и пульпы.
Эжектор состоит из сопла 1 , камеры смешения 2, всасывающей
камеры 3 и диффузора 4.
В эжекторе происходит передача энергии от одной среды,
движущейся с высокой скоростью (рабочая среда), к другой
среде (подсасываемая среда). Сжатие и перемещение подсасы­
ваемой среды достигаются за счет передачи ей части кинети­
ческой энергии рабочей среды в процессе смешения. Рабочая
среда расширяется в сопле и поступает в камеру смешения,
в которую из всасывающей камеры поступает подлежащая
сжатию подсасываемая среда (газ или пар низкого давления).
Смесь двух сред из камеры смешения поступает в диффузор,
в котором кинетическая энергия струй переходит в потенци­
альную энергию с повышением давления.
По виду рабочей и подсасываемой сред эжекторы подразде­
ляются на несколько типов: газо-газовые, парогазовые, жидко-

288
 10.3. Работа одноступенчатого поршневого компрессора

стно-газовые, жидкостно-жидкостные, парожидкостные и т. д.

Парожидкостный эжектор называют инж ектором.
Основное различие процессов в эжекторе и компрессоре со­
стоит в том, что сжатие газа или пара в эжекторе осуществля­
ется не внешним источником механической работы, а рабочей
средой, которая смешивается с подсасываемой средой.
Несмотря на конструктивные отличия и различие в прин­
ципах работы компрессоров различных групп, процессы, про­
исходящие в них, с термодинамической точки зрения вполне
эквивалентны.

10.3. Работа одноступенчатого

поршневого компрессора
Обратимся вновь к рис. 10.2. На нем видно, что рабочий про­
цесс одноступенчатого компрессора состоит из всасывания в ра­
бочий цилиндр газа низкого давления, сжатия его до высокого
давления и выталкивания из цилиндра сжатого газа. В каждом
из этих процессов работа не равна нулю.
Для возможности учета затрат на сжатие газа обычно рас­
сматривается не действительная индикаторная диаграмма, а
идеальный рабочий процесс. При этом не учитывается влия­
ние клапанов и принимается, что процесс нагнетания 2 —3
происходит при давлении /?2, равном давлению в ресивере,
а всасывание — при давлении р г, равном давлению окружаю­
щей среды.
Кроме того, считается, что геометрический объем цилиндра
компрессора равен рабочему объему, Это допущение равно-
значно отсутствию вредного про­
странства. В расчетах также предпо­
лагается, что трение отсутствует и
всасывание газа в цилиндр происхо­
дит при постоянном давлении.
С учетом сделанных допущений
теоретическая индикаторная диаг­
рамма будет соответствовать совокуп­
ности процессов, отображенных на
рис. 10.9. Идеальный процесс 0 —1, Рис. 10.9

1 9 -5 5 8 0 289
 Глава 10. Процессы в машинах для сжатия и расширения газа

соответствующий наполнению цилиндра газом при постоян­

ном давлении р 19 не является термодинамическим процессом
в строгом смысле, поскольку происходит изменение лишь
массы рабочего тела, всасываемого в цилиндр, а параметры
состояния ТРТ неизменны. Процесс О—1 называется всасы ­
ван и ем . Точка 1 соответствует положению поршня в НМТ,
когда весь цилиндр заполнен газом низкого давления.
Кривая 1 —2 соответствует процессу сжатия газа в комп­
рессоре от давления р х до р 2 при закрытых всасывающем и на­
гнетательном клапанах и при условии постоянства теплоем­
кости в течение процесса сжатия — это политропный процесс.
В точке 2 происходит открытие нагнетательного клапана.
Горизонтальная линия 2 —3 соответствует процессу вы ­
т алки ван и я газа из цилиндра в резервуар высокого давле­
ния и называется линией нагнет ани я. При этом количество
газа, находящегося в цилиндре, уменьшается. Этот процесс
тоже не является термодинамическим, так как параметры со­
стояния рабочего тела остаются постоянными. В расчетах же
процессы всасывания и выталкивания с переменной массой
ТРТ заменяются условными термодинамическими процес­
сами с постоянной массой ТРТ и переменными параметрами
политропного процесса у = const.
Из рис. 10.9 видно, что работа L K, затраченная на сжатие
газа в одноступенчатом компрессоре, графически изображает­
ся площадью 12301 и определяется по формуле
¿ к = ¿12 + ¿23 “ ¿01 =
= пл. 21Г2' + пл. F0322' - пл. F 0 011' (10.1)
или по формуле
Ьк = \ У А р . ( 1 0 .2 )
Рх

В общем случае в зависимости от условий теплообмена между

сжимаемым рабочим телом и стенками цилиндра процесс сжа­
тия может осуществляться по адиабате, изотерме и политропе.
Если указанный процесс осуществляется достаточно быст­
ро и так, что между окружающей средой и газом не происхо­
дит теплообмена или передача теплоты затруднена вследствие
высокой температуры окружающей среды, то его можно счи­
тать адиабатным. Если же цилиндр компрессора охлаждается
290
 10.3. Работа одноступенчатого поршневого компрессора

водой с температурой Тг и обеспечивается идеальный теплооб­

мен между газом в цилиндре и рубашкой охлаждения (т. е.
теплота, выделяющаяся при сжатии газа, полностью отводит­
ся охладителем), то процесс сжатия происходит при Т г =
= const и сам процесс изотермический.
Изотермический и адиабатный процессы сжатия можно
рассматривать только теоретически. В действительности про­
цессы сжатия происходят с показателем степени политропно-
го процесса у, который зависит от интенсивности отвода теп­
лоты от сжимаемого газа в компрессоре. При сжатии газов в
охлаждаемых компрессорах 1 < у < fe, а в неохлаждаемых
(центробежных и осевых) у > k. Среднее значение показателя
политропного процесса рассчитывается по параметрам газа в
начале и в конце сжатия.
На рис. 10.10 в pV- и Га-координатах показаны теоретиче­
ские процессы идеального компрессора. Из рисунка видно,
что при сжатии газа по изотерме 1 —2 работа сжатия изобра­
жается площадью 12301 у а при сжатии по адиабате 1 —2" —
площадью 12"301. Для сравнения на этом же рисунке пока­
зан процесс сжатия и по политропам с 1 < у < fe ( 1 —2') и с у > й
(1 —2"'). Поскольку площадь 12301 наименьшая, то можно
констатировать, что изотермический процесс сжатия являет­
ся наиболее выгодным — затрачивается минимум работы.
Из этого следует, что для уменьшения работы сжатия ре­
ального компрессора необходимо приблизить процесс сжатия
к изотермическому, т. е. обеспечить достаточно хороший от­
вод теплоты от сжимаемого газа в цилиндре компрессора, что

Рис. 10.10
291
 Глава 10. Процессы в машинах для сжатия и расширения газа

и осуществляется охлаждением наружной поверхности ци­

линдра компрессора водой, которая протекает через охлаж­
дающую рубашку.
У компрессоров малой производительности при небольших
давлениях сжатого газа для обеспечения отвода теплоты на­
ружные стенки цилиндра делают ребристыми. При работе
компрессора ребра обдуваются воздухом.
Необходимо отметить, что охлаждение стенок цилиндра
повышает надежность работы компрессора и позволяет дости­
гать большей его быстроходности и более высоких давлений
сжатия газа.
Численное значение работы, затрачиваемой на сжатие газа
в одноступенчатом компрессоре, определяется по выражению
( 1 0 . 2 ), которое в зависимости от характера сжатия преобразу­
ется к следующему виду.
При политропном сж атии, описываемом уравнением
con st
p V 1= const, V = :

LK =1 V d p = const I p ydp = ~ ~y - p l ~ ~y ) =

ИЛИ

^ = ^ n { p 2v 2 - Plv x). (10.3)

Последняя формула с учетом соотношений между параметра­

ми в политропном процессе может быть записана так:
у- 1

- 1 (Ю .4)

При адиабат ном сжатии в приведенных выражениях

показатель политропного процесса у заменяется на показатель
адиабатного процесса к:
k-i

-4 (10.5)

292
 10.4. Работа одноступенчатого центробежного компрессора

Работа компрессора при адиабатном сжатии может быть

подсчитана и иным путем. Действительно, при подстановке к
вместо у в уравнение (10.3) и дальнейшей замене по уравне­
нию состояния идеального газа p V = m R T будем иметь

Ь к = ^ т т т 2 - т х). (1 0 .6 )

С учетом того что к = ср/с у и ср - cv = R, уравнение (10.6) пере­

пишется в виде
ЬК= тср(Т 2 - Т г). (10.7)
Поскольку для идеального газа dh = cp d T , то (10.7) оконча­
тельно перепишется в виде
Lk= H 2 - H v (10.8)
При изотермическом сжатии V = СОП— и формула для
LKбудет иметь вид

L = f V Ар = const f — = P\V\ In — = m R T In — . (10.9)

При расчете и проектировании одноступенчатых поршне­

вых компрессоров необходимо учитывать, что при высоких
давлениях сжатия температура газа сильно увеличивается и
может даже превысить температуру самовоспламенения мас­
ла в цилиндре. Обычно одноступенчатые поршневые компрес­
соры применяются для сжатия газа до давления 6 — 1 0 бар.
Для получения сжатого газа более высокого давления надо ис­
пользовать многоступенчатые компрессоры.

1 0 . 4 . Работа одноступенчатого
центробежного компрессора
На рис. 10.11 показана схема одноступенчатого центробеж­
ного компрессора. При вращении рабочего колеса 1 , снабжен­
ного лопатками 2 , воздух, находящийся между лопатками, от­
брасывается в улитку. Сжимаемому газу при этом сообщается
на выходе скорость w2, которая больше скорости w1 газа на вхо­
де в турбокомпрессор. Следовательно, часть работы, потребляе­
мая турбокомпрессором, расходуется на изменение кинетиче­
ской энергии газа.
293
 Глава 10. Процессы в машинах для сжатия и расширения газа

Рис. 10.11

Если пренебречь разницей уровней (по высоте) сечений ка­

нала движения газа в турбокомпрессоре на входе и выходе и
принять ее равной нулю, то уравнение первого закона термо­
динамики (2.19) для рассматриваемого случая примет вид

§ 3 = сиГ + < 1 ( ^ ) + 81,тех ( 10 . 10 )

или после интегрирования

тио\ тио\
Я = Н 2- Н 1+ 2 2
+ 1 ,т ( 10 . 11 )

Техническая работа Ьтех расходуется турбокомпрессором

на сжатие газа, поэтому Ьтех = ~ЬК.
В соответствии с этим уравнение (10.11) перепишем отно­
сительно Ьк:
тпю\ тю\
ьк= н 2- н 1+ " 2 2
-я , ( 10 . 12 )

где Я — теплота, отведенная от рабочего тела в процессе

сжатия.
Если теплообменом с внешней средой пренебречь (адиабат­
ный процесс), то Я = 0 . Тогда

Ь к = Н 2 - Н 1+ г^ ^ 1 ~ Ш1). (10.13)

В случае малого различия скоростей и>1 и ии2 уравнение

(10.13) будет соответствовать ранее полученному уравнению
( 1 0 . 8 ), т. е. получается уравнение, совпадающее с уравнением
адиабатного сжатия в одноступенчатом поршневом компрес­
соре.
294
 10.5. Многоступенчатый компрессор

1 0 . 5 . Многоступенчатый компрессор

Многоступенчатые компрессоры применяются для получе­

ния газа высокого давления. Они представляют собой сово­
купность нескольких последовательно работающих односту­
пенчатых поршневых компрессоров с промежуточным охлаж­
дением сжимаемого газа между ступенями. Использование
промежуточного охлаждения газа улучшает условия смазки
поршня в цилиндре и уменьшает расход энергии на привод
компрессора, приближая рабочий процесс в компрессоре к
изотермическому.
На рис. 10.12 приведена принципиальная схема трехсту­
пенчатого компрессора, а на рис. 1 0 .1 3 — его теоретическая
индикаторная диаграмма. Процесс сжатия в трехступенчатом
компрессоре на этой диаграмме изображен ломаной линией
1 —2 —3 —4 —5 —6 (рис. 10.13, а).
Воздух всасывается в первый цилиндр при давлении р 1 и
сжимается в нем по политропе 1 —2 до давления р 2, с которым
поступает в первый холодильник, где по изобаре р г = const ох-
лаждается до температуры в
точке 3 с уменьшением своего
объема на величину АУ = У2 ~
- У3. Этот процесс охлаждения
изображается отрезком гори­
зонтали 2 —3, при этом точ-

б)
Рис. 10.13

295
 Глава 10. Процессы в машинах для сжатия и расширения газа

ка 3 лежит так же, как и точка 1 , на изотерме 1 —3 —5 — 7.

Площадь 012а определяет работу, затрачиваемую на сжатие
газа в первой ступени компрессора.
Из первого холодильника воздух, состояние которого соответ­
ствует точке 3, всасывается во второй цилиндр меньшего разме­
ра при давлении р 2 и сжимается в нем по политропе 3 —4 до дав­
ления р4. Далее следует охлаждение по изобаре р г = const во вто­
ром холодильнике до начальной температуры с уменьшением
объема на величину A V = V 4 - V 5. Процесс вторичного охлажде­
ния изображается отрезком горизонтали 4 —5. Площадь а34Ъ
определяет работу сжатия газа во второй ступени компрессора.
Из второго холодильника воздух, состояние которого соот­
ветствует точке 5, всасывается в цилиндр третьей ступени, где
по политропе 5 —6 сжимается до конечного давления р 6. Пло­
щадь Ь56с определяет работу сжатия газа в третьей ступени
компрессора.
Если бы процесс сжатия осуществлялся по политропе до
конечного давления, величина работы, затраченной на сжа­
тие, определялась бы площадью 0 1 9 с 0 .
Работа трехступенчатого компрессора при политропном сжа­
тии газа в каждой ступени определяется площадью 0123456с0.
Заштрихованная площадь означает выигрыш в работе от
применения трехступенчатого сжатия. Чем больше число сту­
пеней сжатия с промежуточным охлаждением, тем ближе
процесс сжатия будет приближаться к изотермическому, для
которого работа в выбранном интервале значений давлений
будет минимальной (площадь 0 1 3 5 7 с0 ).
При проектировании многоступенчатого поршневого комп­
рессора важно выбрать оптимальное распределение общего пе­
репада давлений между ступенями для получения минималь­
ных затрат работы на весь процесс в целом. При решении этой
задачи исходят из следующих условий:
• сжимаемый газ после каждой ступени охлаждается до
первоначальной температуры T v при этом температуры
газа на входе в каждую ступень компрессора будут оди­
наковы и равны Т г;
• при сжатии газа на всех ступенях температура его дово­
дится до одного и того же значения, равного Т2.
296
 10.5. Многоступенчатый компрессор

С учетом этих условий для трехступенчатого компрессора

имеем
тх= тг = ть, т2= ТА= т6,
Р2 = Рз> Р± ~ Р £ Рб = Рт
Если показатель политропного процесса сжатия на всех
ступенях один и тот же и равен у, а

отношение давлений на каждой ступени компрессора будет

одним и тем же
Р2 _ Р 4 _ Р 6 (10.14)
Pi Рз Рь
где щ — ст епень повыш ения давления в одной ст упени
компрессора.
Таким образом, при принятых условиях давление газа во
всех цилиндрах многоступенчатого компрессора увеличивает­
ся в одно и то же число раз.
По формуле (10.4) можно подсчитать работу, затраченную
на сжатие газа в первой ступени:

(10.15)

С учетом уравнения состояния идеального газа р У = тИТ и

определения (10.14) данную формулу можно переписать в виде
L Ki = ^ m R T ^ ~ l)h - 1 ]. (10.16)
Несложно догадаться, что при постоянной Т х = const с уче­
том (10.14) по той же формуле можно определить работу и для
второй, и для третьей ступени. При условии охлаждения сжи­
маемого газа до первоначальной температуры расчет по фор­
муле (10.16) для каждой ступени дает одно и то же численное
значение.
Если обобщить результаты рассуждения на ZKступеней, то
можно записать
¿ K. _ - Z KLKi, (10.17)
где LKi — работа, затраченная на сжатие газа в одной ступени
компрессора, ZK— число ступеней сжатия компрессора.
297
 Глава 10. Процессы в машинах для сжатия и расширения газа

Если ввести понятие сум м арного повыш ения давления

в компрессоре
~~-Ркон/Рнач» (10.18)
то с учетом (10.14) применительно к трехступенчатому комп­
рессору можно записать

откуда степень повышения давления в одной ступени

*1 = Ф к-
Обобщая полученную формулу на число ступеней Zк, получаем

*1 = 2ф к = 2к>конЛРнач . (10.19)
т. е. степень увеличения давления в каждой ступени компрес­
сора равна корню Z к-& степени из отношения конечного дав­
ления р кок к начальному р нач.
Необходимо иметь в виду, что диаметры цилиндров ступе­
ней компрессора постепенно уменьшаются при одном и том
же ходе поршня по мере увеличения давления сжимаемого
воздуха. Соотношения рабочих объемов цилиндров нетрудно
получить, так как точки 1, 3, 5, 7 (рис. 10.13, б) располагают­
ся на одной изотерме. В связи с этим р 1У1 = р гУ^ = р ъУ$ = р 7У7У
хг У1Р1 У1 УзРз Уз Уг
поэтому Vо ----- = — ; кч= ----- — = 32 И Т. Д.
3 Рз ^1 5 Рь К1 К
Следовательно, объемы цилиндров многоступенчатого
компрессора уменьшаются по закону геометрической регрес-
1
сии со знаменателем — .
п1

1 0 . 6 . Детандеры
Детандеры — машины, в которых происходит расширение
рабочих тел для получения полезной работы.
Рабочие усилия в поршневой машине создаются давлением
неподвижной массы рабочего тела (газа или пара).
298
 10.6. Детандеры

В турбине рабочие усилия рп

возникают в результате из- А -
менения кинетической энер­
гии, Преобразование кине­
тической энергии в турбине
происходит в каналах непо- в
движного соплового аппара­
та и рабочих лопаток, уста­ V о в
новленных на вращающем­ а)
ся диске турбины. Рис. 10.14
На рис. 10.14 приведена
диаграмма работы детандера в рУ- и Та-координатах. При
этом процесс А —1 соответствует наполнению; 1 —2 — расши­
рению рабочего тела; 2 —В — выталкиванию газа или пара.
Из рисунка видно, что работа является следствием процесса
расширения газа. Процесс расширения рабочего тела в детан­
дере зависит от условий теплообмена между рабочим телом и
стенками расширительной машины и может осуществляться
по изотерме 1 —2' и адиабате 1 —2 . При расширении по изо­
терме величина работы определяется площадью А 12'В А ,
а при расширении по адиабате — площадью А 1 2 В А , вторая
площадь меньше первой, т. е. расширение по изотерме явля­
ется предпочтительнее. Для увеличения работы расширения
необходимо процесс расширения рабочего тела приблизить к
изотермическому процессу. Однако процесс расширения по
изотерме трудно осуществить и процессы в детандерах близки
к адиабатным.
Работа детандера при адиабатном процессе расширения ра­
бочего тела

ьд= -1 уар = н 1 - н 2. ( 10 . 20 )
Р1
Принимая, что в адиабатном процессер 2У \ = Р \У \ >и учи­
тывая, что Р2 < Р \ 1 получаем

299
 Глава 10. Процессы в машинах для сжатия и расширения газа

Работа детандера при изотермическом процессе расшире­

ния определяется по следующей формуле:
Р2 1 Р
Ь п = - | УАр = -т Я Т | ^ = т Д Т 1 п — . (10.22)
Р, Р, Р Р2
Приблизить процесс расширения к изотермическому в де­
тандерах можно, если в процессе многоступенчатого расшире­
ния от давления р г до р 2 подводить теплоту между ступенями
(подогрев пара в паронагревателе, работа промежуточной ка­
меры сгорания между ступенями газовой турбины).
Детандеры являются основными агрегатами паровых и га­
зовых тепловых установок, в том числе холодильников и кон­
диционеров.
ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ
1. Одноступенчатый компрессор адиабатно сжимает воздух
из окружающей среды с температурой t x = 30 °С от р х =
= 0,1 МПа до р 2 —0,65 МПа и при этом подает потребите­
лю 175 кг сжатого воздуха в час. Определить температуру
воздуха в конце процесса сжатия и мощность двигателя,
предназначенного для привода компрессора. В расчетах
принять к —1,41, R = 287,1 Дж/(кг • К).
Решение.
/ Температуру в конце адиабатического сжатия определяем
из соотношений между параметрами для адиабатного процесса

r 2 = r i ( f i ) * = (3 0 + 2 7 3 ) ( ^ ) 1,41 =5 2 2 К.

/ Удельную работу, затрачиваемую в компрессоре, находим

из выражения k -1
к
lK k - 1 R T 1 ЙГ
- 1

1,41 - 1
\ 1,41
- l 1J
l = 216 • 103 Дж/кг.

/ Мощность двигателя, предназначенного для привода ком­

прессора,
mlk 175 • 216 • 1 0 3
3600 3600 10,5 -10 3 Вт.

300
 Задачи и их решение

2. Для лабораторных целей необходимо получить воздух давле-

нием ркон = 400 бар. Сколько минимальных ступеней сжатия
с промежуточным охлаждением должен иметь компрессор,
чтобы при адиабатном сжатии с к = 1,4 максимальная темпе­
ратура воздуха в каждой ступени была не выше 200 °С. Воз­
дух в начале сжатия имеет параметры = 1 бар и ^ = 27 °С.
Решение.
/ Из соотношений между параметрами в адиабатном процес­
се определяем максимальное давление в первой ступени комп­
рессора, соответствующее температуре 200 °С,
к 1,4
П = 1/'200 + 273у. «-1 = 4,95 бар.
Ртах Рг{ 7^ ) 27 4-273 )

/ Определяем степень повышения давления в одной ступени

компрессора
Ртах 4,95
1
4,95.

/ Из соотношения для общего повышения давления в комп­

'Ркон
рессоре лк = и учитывая, что пК —к19 поскольку по ус­
Р1
ловиям задачи работа между ступенями распределяется равно­
мерно, находим Z к9 численное значение которого округляем в
сторону большего числа
, 400
1*'
Рг
1е 711 То* 4 9* - 4

3. Воздух с начальным давлением рнач = 105 Па сжимается по-

ЙИВВследовательно в трехступенчатом компрессоре до давления
Ркон = 125 • 1 0 5 Па с промежуточным охлаждением воздуха в
холодильниках каждой ступени до начальной температуры.
Сжатие в каждой ступени политропное с у = 1,3. Определить
мощность двигателя, затрачиваемую на привод компрессо­
ра, если компрессор подает в час сжатый холодный воздух в
количестве 8 м3 при первоначальной температуре. Показать
выигрыш в работе при трехступенчатом сжатии с промежу­
точным охлаждением по сравнению с двухступенчатым
компрессором, работающим при тех же условиях.
301
 Глава 10. Процессы в машинах для сжатия и расширения газа

Решение.
/ Степень повышения давления в одной ступени компрессо­
ра при трехступенчатом сжатии
Р ко н
^ 1=3 5.
Р нач
/ Работу 3-й ступени компрессора находим из выражения

¿ 3 = ^ 1 ^ ^ ^ - ! ) =
м
= 1 2 5 , 1 ° 5 , 8 ( 5 1 ’3 - “ 1,95• 108 Дж.

/ Работа трехступенчатого компрессора

Ь к = 3 • Ь ъ = 3 • 1,95 • 108 = 5,85 • 108 Дж.
/ Мощность двигателя, затрачиваемую на привод компрес­
сора, определяем как работу в единицу времени:
¿к 5,85 *Ю8 = 162,5 кВт.
3600 3600
/ При двухступенчатом сжатии степень повышения давления
в одной ступени
Ркон
*1 ,2.
Р нач
/ Работа 2-й ступени компрессора

^2 = 7 3 ТР ко„^(^ГГ - 1 ) =

= *125• Ю8• 8 ( 11,2 1,8 ~ 1 ) = 3,23• 108 Дж.

/ Работа двухступенчатого компрессора

Ьк = 2 • Ь2 = 2 • 3,23 • 108 = 6,46 • 108 Дж.
Видно, что работа, затрачиваемая на сжатие в трехступен­
чатом компрессоре, меньше, чем работа при сжатии воздуха в
двухступенчатом компрессоре.
302
 Г л ав а 11

Термодинамические циклы

1 1 . 1 . Прямые и обратные циклы

Термодинамическим циклом или круговы м процессом
называется непрерывная последовательность термодинамиче­
ских процессов, в результате которых рабочее тело возвраща­
ется в исходное состояние.
Все параметры и функции состояния, изменяясь в течение
процесса, в конце цикла принимают свое первоначальное зна­
чение. НарУ- и ТБ'диаграммах (рис. 11.1) цикл изображается
замкнутой линией. Следовательно, в результате замкнутого
термодинамического процесса внутренняя энергия системы
не изменяется, т. е.
ьик- $ л и - и 2- и 1-о, ( 11. 1)
а вещество не подводится и не отводится.
Отсюда следует, что в соответствии с уравнением первого за­
кона термодинамики для закрытой термодинамической системы
(2 . 2 ) для цикла
ь ц = Яц = Я 1~ Я 2> (11.2)
т. е. работа, совершаемая термодинамической системой за цикл,
должна быть равна суммарному количеству теплоты, полу­
ченному Я\ и отданному системой ф 2 в течение цикла.
Замкнутые термодинамические процессы имеют большое
практическое значение, так как, применяя их, можно непрерыв­
но использовать теплоту для совершения работы, а также переда­
вать теплоту с низшего температурного уровня на высший.
На рис. 11.1, а изображен произвольный цикл в //^-коор­
динатах, в котором последовательность процессов показана
стрелкой. Из рисунка видно, что на участке цикла А Л В рабо-
303
 Глава 11. Термодинамические циклы

Рис. 11.1

та L l положительна (объем системы увеличивается, т. е. газ

расширяется) и численно равна площади eADBf. На участке
ВСА работа L 2 отрицательна и равна площади eACBf. Так как
площадь под линией A D B больше, чем площадь под линией
ВСА, то, следовательно, суммарная работа за цикл в рассмот­
ренном примере положительна. Она равна площади, замкну­
той линией ADBCA. За цикл термодинамическая система от­
дает окружающей среде некоторое количество работы:
Ьц = L x ~ \L2\ = пл. eA D B f - пл. eACBf =
= пл. AD BCA > 0. (11.3)
Так как в рассмотренном цикле Ьц > 0, то и суммарное ко­
личество теплоты должно быть положительным. Следователь­
но, на T S -диаграмме (рис. 11.1, б) этот цикл должен быть
представлен таким образом, чтобы подведенное к системе ко­
личество теплоты по абсолютной величине было больше, чем
отведенное. Для этого линия процесса CAD, в котором теплота
подводится (т. е. процесса, в котором происходит увеличение
энтропии от начального значения S c до конечного S D)> должна
располагаться выше, чем линия процесса D B C , в котором теп­
лота отводится (а энтропия от значения S D возвращается к
первоначальному значению S c). Обозначая подведенное коли­
чество теплоты через Qx = пл. mCADn, а отведенное количест­
во теплоты через Q2 = пл. m CBD n, можно записать
Q4 = Qj - \Q2\ = пл. mCADn - пл. mCBDn =
= пл. CADBC > 0. (11.4)
304
 11.1. Прямые и обратные циклы

В рассмотренном цикле израсходовано определенное коли­

чество теплоты для получения механической работы. Именно
в этом смысле иногда говорят, что в данном цикле про­
изошло превращ ение т еплот ы в р а б о т у.
Такие циклы совершает рабочее тело в тепловых двигате­
лях, а сами циклы называются циклам и двигат елей или
прямыми циклам и.
Прямые циклы в рУ- и ТБ-диаграммах протекают по часовой
стрелке. Из рис. 11.1, б видно, что подвод теплоты происходит
при более высоких температурах. Таким образом, можно конс­
татировать, что теплота источника может быть превращена в ра­
боту в прямом цикле только в том случае, если температура ис­
точника выше температуры окружающей среды. Это положение
реализуется в двигателях путем сжигания топлива и полностью
соответствует второму закону термодинамики в формулировках
В. Томсона, М. Планка, В. Оствальда, С. Карно (разд. 4.3).
Последовательность процессов в цикле может быть обрат­
ной, при которой расширение рабочего тела термодинами­
ческой системы происходит при более низком давлении,
чем сжатие (см. рис. 11.2, а). В этом случае работа Ь х на уча­
стке В В А (пл. еАВВА отрицательна, а Ь 2 на участке АС В
(пл. еАСВ/) положительна. Так как пл. eA D B f > пл. eACBfy
то работа за цикл отрицательна:
Ьц = Ь2 - \Ьг\ = пл. АСВВА < 0.
В соответствии с уравнением (11.2) суммарное количест­
во теплоты в этом цикле также должно быть отрицательно:

Рис. 11.2

20 - 5580 305
 Глава 11. Термодинамические циклы

С?ц < 0. Для этого необходимо, чтобы теплота подводилась при

более низкой температуре (линия CBD на рис. 11.2, б), а отво­
дилась при более высокой температуре (линия DAC). В этом
случае £?ц = Q2 ~ Q x = пл. CBDAC < 0. При осуществлении
такого цикла на участке CBD рабочее тело машины отбира­
ет теплоту Q 2 о т холодного тела, а на участке CAD отдает теп­
лоту Q r окружающей среде с более высокой температурой.
Иначе говоря, теплота передается с низшего температур­
ного уровня на высший, т. е. происходит дополнительное
охлаждение. Это охлаждение обязательно сопровождается
превращением работы, подведенной к машине, в теплоту.
Одновременно с охлаждением одних участков обязательно
нагреваются другие, которые получают как теплоту, взятую
у холодного тела, так и теплоту, в которую превратилась рабо­
та цикла:
Q i “ Q2 + I Q J - Q 2+ | x J . (П.5)
Циклы, в которых теплота переносится от холодного тела
к нагретому, называются холодильны ми или обратными
циклам и.
Обратные циклы в pV- и Т^-диаграммах протекают против
часовой стрелки.
Обратный цикл используется и в т епловы х насосах —
машинах, предназначенных для отбора теплоты от менее на­
гретого тела и передачи ее более нагретому телу за счет затра­
ты работы цикла Ьц.
Циклы могут быть обратимыми и необратимыми.
Обратимым термодинамическим циклом называется цикл,

I все процессы в котором обратимы.

Необратимым термодинамическим циклом называется цикл, в

котором хотя бы один из составляющих его процессов необратим.

Для отвода и подвода теплоты используются ист очники

т еплот ы . Если источник отдает рабочему телу теплоту, то
его называют т еплоот дат чиком или горячим источником
теплоты (нагревателем), если источник получает от рабочего
тела теплоту — то т еплоприемником или холодным источ­
306
ником теплоты (холодильником).
 11.2. Эффективность обратимых циклов

11.2. Эффективность обратимых циклов

Из уравнений (11.2) и (11.4) видно, что количество работы,
полученное в прямом цикле Ьц, меньше количества теплоты,
подведенного к системе Часть энергии отводится от систе­
мы в виде теплоты (Э2, а в работу оказывается превращенной
лишь разность между и (?2.
Необходимо отметить, что эти рассуждения справедливы
для любого количества ТРТ, в том числе и для 1 кг рабочего
тела. Поэтому все дальнейшие рассуждения будем проводить
для удельных величин.
Эффективность превращения теплоты в работу в прямом
цикле характеризуется т е р м и ч е с к и м к о э ф ф и ц и е н т о м
п о л е з н о г о д е й с т в и я (КПД) цикла т^, который представляет
собой отношение работы, совершенной в прямом обратимом
термодинамическом цикле, к подведенному к системе количе­
ству теплоты:
_ = Ял____ Яг = 1 ( 11 . 6 )
Яг Яг Яг
Термический КПД показывает, какое количество получае­
мой теплоты превращается в работу в конкретных условиях
протекания обратного цикла. Чем больше величина Г|,, тем со­
вершеннее цикл и тем лучше тепловая машина. Значение тер­
мического КПД всегда меньше единицы, поскольку осуществ­
ление цикла связано с отводом определенного количества теп­
лоты q2 от системы, поэтому отношение д2/Яг в уравнении
(11.6) всегда больше нуля. Если бы г|^ = 1, то —►сю или q2 =
= 0 , что на практике невозможно реализовать.
Рассмотрим теперь обратный цикл, протекающий против
часовой стрелки (см. рис. 1 1 . 2 ).
Эффективность холодильного цикла характеризуется х о ­
л о д и л ь н ы м к о э ф ф и ц и е н т о м ех, который представляет со­
бой отношение количества теплоты q2, воспринятой системой
на низшем температурном уровне, к работе, затраченной в
этом цикле 1Ц:
Яг Яг
£ —7~ — (11.7)
х К ?1 - Я2

20 * 307
 Глава 11. Термодинамические циклы

Холодильный коэффициент может быть как меньше, так и

больше единицы. Это зависит от соотношения между количе­
ствами теплоты д 1 и д 2 в цикле.
Эффективность теплового насоса характеризуется от опи­
т ел ьн ы м коэф ф ициент ом К ОТ, представляющим собой
отношение количества теплоты дг, передаваемого отапливае­
мому помещению, к затраченной работе цикла /ц:
V1 ( 11 . 8 )
Я.2
#1

Отопительный коэффициент всегда больше единицы, так

как 1^1 > qг.
Значение характеристик Г|,, ех или К от, определяющих эф­
фективность цикла, зависит от температур, при которых под­
водится и отводится теплота, а также от характера термодина­
мических процессов, составляющих конкретный цикл. При
прочих равных условиях наибольшее значение эффективнос­
ти имеют циклы, в которых все процессы являются обратимы­
ми. По отношению к процессам подвода и отвода теплоты это
означает, что температура рабочего тела системы в процессах
теплообмена должна быть практически равна температуре тел
окружающей среды, с которыми осуществляется теплообмен.

11.3. Цикл Карно

Анализируя формулу (11.6), можно заметить, что КПД воз­
растает при уменьшении д2 или увеличении Отсюда можно
заключить, что, выбирая соответствующим образом процессы
расширения и сжатия, протекающие
с подводом и отводом теплоты ^ и д2>
можно изменять величину В связи
с этим возникает вопрос: можно ли
найти такой цикл, который обладал
бы наибольшим КПД?
Такой цикл был предложен Сади
Карно в 1824 г. Он состоит из двух обра­
тимых изотермических и двух обрати­
мых адиабатных процессов (рис. 11.3).
308
 11.3. Цикл Карно

Такие процессы были выбраны не случайно. Изотермиче­

ский и адиабатный процессы являются самыми выгодными
процессами в смысле получения работы, поскольку в изот ер­
мическом процессе вся т еплот а, подводимая к рабоче­
м у т ел у, превращ ает ся в работ у, а в адиабат ном про­
цессе все изменение внут ренней энергии превращ ает ся
в р а б о т у.
Цикл Карно осуществляется рабочим телом между двумя
источниками теплоты — горячим и холодным — следующим
образом (см. рис. 11.3). К рабочему телу, имеющему в началь­
ной точке А цикла температуру Т19 от горячего источника
подводится теплота дг Рабочее тело (газ) расширяется, совер­
шая при этом работу (например, перемещая поршень в ци­
линдре). При этом процесс подвода теплоты к рабочему телу
осуществляется таким образом, что температура рабочего тела
остает-ся неизменной (т. е. уменьшение внутренней энергии
при расширении компенсируется подводом теплоты извне).
После расширения газа до некоторого состояния (точка В)
подвод теплоты к нему прекращается, и дальнейший процесс
рас- ширения газа происходит без подвода теплоты, по адиаба­
те. В процессе адиабатного расширения температура газа
уменьшается, поскольку притока энергии к газу извне нет, и,
следовательно, работа производится только за счет внутрен­
ней энергии газа. После того как газ достигнет некоторого со­
стояния в точке С с температурой Т 2, процесс расширения с
производством работы заканчивается, и рабочее тело начина­
ет возвращаться в исходное состояние. За счет работы, отби­
раемой от какого-либо внешнего источника, осуществляется
сжатие газа, в этом процессе от газа отводится теплота. Эта
теплота передается холодному источнику с температурой Т2.
Когда состояние газа достигнет точки £>, лежащей на одной
адиабате с исходной точкой цикла А, отвод теплоты прекра­
щается. Дальнейшее сжатие газа продолжается по адиабате до
тех пор, пока газ не возвратится в точку А.
Суммарная работа цикла 1Цграфически изображается пло­
щадью А В С В А .
С учетом того что в общем случае термический КПД опре­
деляется по формуле ( 1 1 .6 ), а удельные теплоты для изотер-
309
 Глава 11. Термодинамические циклы

мических процессов определяются из условия с1а = 5д/Т или

Да = q/T:
Я.\ = Г
^ \ Д&В —А* (11*9)

= Т^Д^с
0.2 — П * 11 10
( . )

Поскольку Дзв _ А = Дзс _ 1), то это уравнение (11.6) примени­

тельно к циклу Карно примет вид
_ Тх - Т 2 _ г,
Л'лг Тх 1 ту (И.И)

С учетом того что Т г — максимальная температура в рассмат­

риваемом цикле, а Т 2 — минимальная, то в общем случае
можно записать

^ = -*■ тпалг (1 1 Л 2 )
Из уравнений (11.11) и (11.12) следует:
• термический КПД цикла Карно зависит только от абсо­
лютных температур теплоотдатчика !Гтах и теплоприем-
ника Т т[п. Он возрастает с увеличением температуры
Ттах и уменьшением Тт{п, т. е. чем больше разность этих
температур, тем выше КПД цикла Карно;
• термический КПД цикла Карно всегда меньше единицы.
Равенство т] 4 = 1 возможно только при Гт1п = 0 К или
Ттах = 00» что невыполнимо. Теплота д 19 подводимая к
рабочему телу в цикле Карно, не может быть полностью
превращена в работу, значительное количество теплоты
отводится к теплоприемнику;
• термический КПД цикла Карно при Ттах = Тт1п равен ну­
лю, что еще раз подчеркивает невозможность превраще­
ния теплоты в работу, если все тела системы имеют оди­
наковую температуру, т. е. находятся между собой в теп­
ловом равновесии;
• термический КПД цикла Карно не зависит от устройства
двигателя и физических свойств рабочего тела, а зависит
лишь от температур источника теплоты Ттах и теплопри-
емника Тт{п. Это положение известно под названием
теоремы К арн о.
310
 11.3. Цикл Карно

Последнее утверждение следует из того, что формула (11.12)

не содержит величин, характеризующих свойства рабочего те­
ла. Во многих случаях температура теплоприемника Тт1п опре­
деляется температурой окружающей среды и мало изменяется.
При этом термический КПД цикла Карно зависит главным об­
разом от температуры теплоотдатчика !Гтах.
Термодинамический КПД цикла Карно в зависимости от тем­
пературы Ттах при Гт1п = 293 К имеет следующие значения.
Таблица 11.1

Т’тах. К 1 373 673 1073 1273 2273

0 ,2 1 0,56 0,73 0,77 0,81

В настоящее время технически возможно получение очень

высоких температур (сотни тысяч градусов), однако в реаль­
ных двигателях использовать эти температуры невозможно,
так как материалы, из которых изготовлены детали конструк­
ций, не способны выдерживать такие температуры. Макси­
мальная практически реализуемая в большинстве двигателей
температура близка к 2000—3000 К. Имеются двигатели (на­
пример, ракетные), в которых используются более высокие
температуры (до 4000 К). Однако ресурс (срок службы) этих
двигателей составляет не более часа.
Температура теплоприемника может быть понижена по
сравнению с температурой окружающей среды, но это связано с
затратами работы, которая не оправдывает выигрыша КПД, по­
этому такой путь увеличения КПД считается неприемлемым.
Термический КПД цикла Карно всегда больше по срав­
нению с КПД любого другого цикла, осуществляемого в од­
ном и том же интервале температур
Т'шах—T’min* Для доказательства этого
утверждения сравним на Тв-диаграм-
ме (рис. 11.4) цикл Карно ABCD с
произвольным циклом abed , проходя­
щим в том же самом температурном
интервале. Для цикла Карно можно
записать
Рис.11.4
311
 Глава 11. Термодинамические циклы

Из диаграммы видно, что q2jc = пл. eD C f, a = пл. eA B f.

Для произвольного цикла
*1, = 1 - g 2/?i*
где q2 = пл. e a d cf, = пл. eabcf.
Сравнивая соответствующие площади, видим, что q2 <
a 9i > gx. Отсюда q 2K/ 4 \ K < q2/q^y а следовательно, и Т|^ > Т|^.
В реальных двигателях цикл Карно не осуществляется из-за
очень малой величины работы такого цикла, которая расходу­
ется на различного рода необратимые потери. Однако теорети­
ческое и практическое значение цикла Карно очень велико. Он
является эталоном при оценке совершенства любых циклов
тепловых двигателей, так как цикл Карно устанавливает пре­
дел превращения теплоты в работу в тепловых двигателях при
заданном температурном перепаде. Поэтому сравнение терми­
ческих КПД любого цикла и цикла Карно позволяет делать за­
ключение о степени совершенства использования теплоты в
рассматриваемом двигателе.

1 1 . 4 . Обратный цикл Карно

На рис. 11.5 приведен обратный цикл Карно. В отличие от
прямого цикла, в нем на участке A D рабочее тело не сжимает­
ся, а расширяется по адиабате. При этом его температура пони­
жается от Т х до Т2. Далее на участке DC происходит изотерми­
ческое расширение, при котором к рабочему телу от холодного
источника теплоты подводится теплота q 2^ . Затем осуществля­
ется адиабатное сжатие СВ с повышением температуры рабоче­
го тела от Т2 до T v Дальнейшее сжатие происходит по изотерме
7 \ = const с отводом теплоты q lR к горячему источнику. При
этом рабочее тело возвращается в исходное состояние (точка А).
Таким образом, как и в прямом цикле, изменение состояния
рабочего тела в обратном цикле Карно происходит в интервале
температур Т г—Т2. Из рис. 11.5 видно, что положительная ра­
бота рабочего тела при расширении (l^ c = пл. под кривой ADC)
меньше работы, затраченной на сжатие (1СВА = пл. под кривой
312
 11.4. Обратный цикл Карно

СВА), на площадь, ограниченную

замкнутой линией цикла. Следова­
тельно, разность работ расширения
и сжатия отрицательна, т. е. она
подводится извне и, превращаясь
в эквивалентное количество тепло­
ты, расходуется на совершение цик­
ла. В результате затраты работы на
осуществление обратного цикла от
холодного источника можно ото­
брать и передать горячему источни­
ку количества теплоты <?2аг (в холодильных установках) или
(в тепловых насосах). Вместе с ним горячему источнику пе-
к
редается теплота, эквивалентная работе цикла /ц. Таким обра­
зом, суммарное количество теплоты, получаемое горячим ис­
точником, составит
Ч1К = Я2К + 1ч-
Обратный цикл Карно является идеальным циклом холо­
дильных установок или тепловых насосов.
Эффективность таких установок определяется холодиль­
ным коэффициентом ех (11.7) или отопительным коэффициен­
том К от(11.8).
Для обратного цикла Карно имеем:

(11.13)

Кп (11.14)

Таким образом, холодильный коэффициент ех^ и отопи­

тельный коэффициент К 0Тк обратных циклов Карно зависят
только от абсолютных температур Т г и Т 2 источников тепло­
ты и не зависят от свойств рабочего тела.
Как для прямого цикла Карно, так и для обратного цикла
Карно наибольшие значения КПД определяются формулами
(11.13) и (11.14), в отличие от соответствующих коэффициен­
тов (11.6) и (11.7) других циклов, протекающих в одинаковом
интервале температур.
313
 Глава 11. Термодинамические циклы

1 1 . 5 . Циклы поршневых двигателей

внутреннего сгорания
11.5.1. Краткие исторические сведения. На возможность
создания двигателей внутреннего сгорания первым указал Сади
Карно. Идеи, высказанные им в работе «Размышление о движу-
щей силе огня...», в дальнейшем были полностью реализованы.
В 1860 г. французский изобретатель Ленуар построил дви­
гатель внутреннего сгорания, работавший на светильном газе.
Однако он не получил широкого распространения ввиду того,
что имел низкий КПД. В 1862 г. французский инженер Бо-
де-Роше предложил двигатель, принципы создания которого
совпали с идеями Карно и были осуществлены немецким инже­
нером Отто в созданном им в 1877 г. бензиновом двигателе.
В 1897 г. немецким инженером Дизелем был разработан
двигатель высокого сжатия, который работал на керосине.
Распыление керосина осуществлялось воздухом высокого дав­
ления, получаемым от компрессора.
В 1904 г. русский инженер Тринклер построил бескомпрес-
сорный двигатель со смешанным сгоранием топлива — снача­
ла при постоянном объеме, а затем при постоянном давлении.
Именно такие двигатели получили в настоящее время самое
широкое распространение, поскольку и «дизели», и бензино­
вые двигатели, имеющие большие обороты (быстроходные дви­
гатели), работают исключительно по смеш анному ц и кл у.
11.5.2. Принцип действия и классификация поршневых
двигателей внутреннего сгорания. Поршневые двигатели
внутреннего сгорания (ДВС) представляют собой тепловые ма­
шины, в которых подвод теплоты к рабочему телу осуществля­
ется за счет сжигания топлива внутри самого двигателя. Ра­
бочим телом в таких двигателях сначала является воздух или
смесь воздуха с легковоспламеняющимся топливом, а за­
тем — продукты сгорания. В этих типах двигателей давление
рабочего тела не слишком велико, что позволяет с хорошим
приближением рассматривать рабочее тело как идеальный газ,
что существенно упрощает термодинамический анализ цикла.
Основной частью поршневого двигателя внутреннего сгора­
ния является один или несколько цилиндров. Внутри цилинд­
ра движется поршень. На крышке цилиндра устанавливаются
314
 11.5. Циклы поршневых двигателей внутреннего сгорания

два клапана. Через один клапан происходит всасывание рабо­

чего тела (воздуха или горючей смеси), а через другой — вы­
брос рабочего тела по завершении цикла. В таком двигателе го­
рючая смесь сгорает в цилиндре с повышением температуры и
давления. Продукты сгорания, воздействуя на поршень, пере­
мещают его из одного крайнего положения в другое. Поступа­
тельное движение поршня преобразуется во вращательное дви­
жение вала с помощью кривошипно-шатунного механизма.
Одним из основных показателей работы поршневых двига­
телей внутреннего сгорания является среднее индикат ор­
ное давление ц и к л а , определяемое как

Ри,~ уу m a x L- v m in > (11Л 5>

где Ьц — работа цикла; Vmax, Vmin — максимальный и мини­
мальный объемы двигателя, соответствующие нижней и верх­
ней мертвым точкам.
Поскольку разница этих объемов равна объему цилиндра
двигателя
Vm a x - Vm i.n = Vц и л *
то выражение (11.15) можно переписать в виде

Р* (11.16)

Данная характеристика вводится для описания техни­

ко-экономических показателей работы двигателя, поскольку
в значительной мере габариты и масса двигателя играют важ­
нейшую роль. Очевидно, что чем больше работа цикла и чем
меньше объем газа в конце процесса расширения, тем меньше
габаритные размеры двигателя и, следовательно, его масса.
У двигателей минимального веса при постоянной мощности,
снимаемой с одного литра рабочего объема цилиндра {литро­
вой мощ ност и), диаметр цилиндра равен ходу порш ня.
Представим выражение (11.16) в другом виде, подставляя
1Циз формулы ( 1 1 . 6 ); тогда
■4*01
Рц (11.17)

где ^ — удельная подводимая теплота определяется теплотой

сгорания и химическим составом топлива, способом смесеоб­
разования и степенью совершенства процесса сгорания.
315
 Глава 11. Термодинамические циклы

Все современные двигатели внутреннего сгорания подраз­

деляются на три основные группы с использованием:
• цикла с подводом теплоты, при постоянном объеме v =
= const (цикл Отто);
• цикла с подводом теплоты, при постоянном давлении р =
= const (цикл Дизеля);
• смешанного цикла с непрерывным подводом теплоты вна­
чале при v = const, а затем при р = const (цикл Тринклера).
Во всех случаях отвод теплоты производится при постоян­
ном объеме.
При исследовании термодинамических циклов поршневых
двигателей внутреннего сгорания к числу определяемых вели­
чин относятся количество подведенной и отведенной теплоты,
основные параметры состояния в характерных точках цикла,
термический КПД цикла.

11.5.3. Цикл двигателя внутреннего сгорания с подво­

дом теплоты при постоянном объеме (цикл Отто). В качест­
ве топлива в таких двигателях применяется легкое и газооб­
разное топливо (бензин, керосин, генераторный или светиль­
ный газ, пропан, бутан и т. д.).
Рабочим телом в подобных двигателях является смесь воз­
духа и паров жидкого или газообразного топлива (до начала
сгорания) и газообразные продукты сгорания на остальных
участках цикла.
Исследование работы реального
поршневого двигателя проводят по
так называемой индикаторной ди­
аграмме (снятой с помощью спе­
циального прибора — индикато­
ра), представленной на рис. 1 1 . 6 .
При работе двигателя поршень 2
совершает возвратно-поступатель­
ное движение в цилиндре 1 от точ­
ки О, получившей название верхней
мертвой точки (ВМТ), до нижней
мертвой точки (НМТ). В процессе
О—а поршень движется слева на-
316
 11.5. Циклы поршневых двигателей внутреннего сгорания

право и через всасывающий клапан 5 в цилиндр 1 поступает

горючая смесь. В правом крайнем положении (НМТ) процесс
заполнения цилиндра горючей смесью прекращается. Про­
цесс О —а является условным термодинамическим процессом,
поскольку основные параметры при всасывании не изменя­
ются, а изменяется только масса и объем смеси в цилиндре.
В дальнейшем всасывающий клапан 5 закрывается и поршень
начинает двигаться справа налево.
В процессе а —с горючая смесь в цилиндре сжимается и дав­
ление возрастает от р а до р с. В левом крайнем положении (ВМТ)
горючая смесь воспламеняется от электрической свечи 4 . Горю­
чая смесь сгорает практически мгновенно, и поршень переме­
щается вправо незначительно, поэтому считается, что весь про­
цесс сгорания (подвода теплоты на участке с —г) происходит
при постоянном объеме. В процессе с —г изменяются не только
давление и температура, но и химический состав рабочего тела.
Давление в цилиндре вследствие выделяющейся теплоты резко
поднимается от р с до р 2. Поршень вновь перемещается вправо,
совершая при этом полезную работу, причем давление падает от
Рг Д° РъшПроцесс г —Ъ получил название расширения. В край­
нем правом положении (НМТ) с помощью специального устрой­
ства открывается выпускной клапан 3 и давление в цилиндре
снижается до давленияр ь, несколько превышающего атмосфер­
ное (процесс Ъ—(¿), при этом большая часть продуктов сгорания
выходит из цилиндра. Поршень вновь движется влево, вытал­
кивая из цилиндра через открытый выпускной клапан 3 остав­
шиеся продукты сгорания (процесс <2—О). В крайнем левом по­
ложении поршня выпускной клапан 3 закрывается и открыва­
ется всасывающий клапан 5, дающий доступ в цилиндр новой
порции горючей смеси. В дальнейшем все процессы повторяют­
ся, осуществляя непрерывную циклическую работу двигателя.
Нетрудно видеть, что поршень в цилиндре такого двигателя
в течение одного цикла совершает четыре хода {такта): всасы-
вание горючей смеси (впуск), ее сжатие, расширение продук­
тов сгорания (рабочий ход), вы т алкивание продуктов сгора­
ния в атмосферу (выпуск). На индикаторной диаграмме видно,
что давление в цилиндре в процессе всасывания (процесс О—а)
несколько ниже, а в процессе выталкивания (процесс <2—О) не-
317
 Глава 11. Термодинамические циклы

сколько выше атмосферного. Последнее вызывается аэро- и

гидродинамическим сопротивлением клапанов 5 и 3 и подводя­
щих патрубков.
Из анализа работы реального двигателя видно, что рабочий
процесс не является замкнутым и в нем присутствуют все при­
знаки необратимых процессов: трение, теплообмен при конеч­
ной разности температур, конечные скорости поршня.
Так как в термодинамике исследуются лишь идеальные об­
ратимые циклы, то при исследовании цикла поршневого ДВС
принимаются следующие допущения:
• рабочее тело — идеальный газ с постоянной теплоемкостью;
• количество рабочего тела постоянно;
• между рабочим телом и источником теплоты имеет место
бесконечно малая разность температур;
• подвод теплоты к рабочему телу производится не за счет
сжигания топлива, а от внешних источников теплоты.
Принятые допущения приводят к изучению идеальных
термодинамических циклов двигателей внутреннего сгорания
(ДВС), что позволяет производить сравнение различных дви­
гателей и определять факторы, влияющие на их эффектив­
ность. Диаграмма, построенная с учетом указанных выше до­
пущений, будет уже не индикаторной диаграммой двигателя,
а идеальной ри-диаграммой его цикла.
Рассмотрим идеальный термодинамический цикл ДВС с
изохорным подводом теплоты для 1 кг рабочего тела в ри-ко­
ординатах (рис. 11.7, а) и Тз-координатах (рис. 11.7, б).

Р
6? = 0

О V О 1 2 8
а)

Рис. 11.7
318
 11.5. Циклы поршневых двигателей внутреннего сгорания

Идеальный цикл состоит из следующих процессов:

• а — с — адиабатное сжатие рабочего тела в цилиндре;
• с —г — подвод теплоты при постоянном объеме;
• г —Ь — адиабатное расширение продуктов сгорания;
• Ъ—а — отвод теплоты при постоянном объеме (условный
процесс отвода теплоты, эквивалентен выпуску отрабо­
танного газа).
В результате совокупности этих процессов совершается
прямой замкнутый цикл с положительной результ ирую ­
щей работ ой, которая в ри- и Тв-координатах определяется
площадью асгЬа.
Основными характеристиками данного цикла являются:
• е = оа/и с — степень сжатия, где иа — удельный объем га­
за перед процессом сжатия; ис — удельный объем газа в конце
процесса сжатия;
Степень сжатия — это отношение объемов в цилиндре двига­

■ теля при положении поршня в начале и конце процесса сжатия.

• X = р 2/р с — степень повышения давления в процессе под­
вода теплоты, где р г — давление в конце процесса подвода
теплоты, р с — давление в конце адиабатного сжатия.
Степень повышения давления — это отношение наибольшего

I давления в цилиндре двигателя, образовавшегося в результате

подвода теплоты, к давлению в конце процесса сжатия.
Термический КПД цикла с подводом и отводом теплоты
при v = const (цикла Отто) определится путем подстановки ко­
личества тепл от в данном цикле в формулу ( 1 1 . 6 )
% = 1 - Q 2/<h-
Количество теплоты, подводимое к рабочему телу в процессе

qi = Cy(T2 - T c). (11.18)

Количество теплоты, отводимое в изохорном процессе Ь—а,
q2 = Cv(T b - T a). (11.19)
Подставляя значения qx и q2 в выражение термического КПД,
получаем
cv(Tb Т а)
Т1,= 1 - Су(Т2 - Т с) ( 11 . 20 )

319
 Глава 11. Термодинамические циклы

Выразим температуры в основных точках цикла через на­

чальную температуру Та.
Для адиабатного процесса сжатия а —с с учетом соотноше­
ния (3.49) будем иметь

( 11 . 21 )

Следовательно:
( 11 . 22 )

Для изохорного процесса с —г, учитывая (3.48), запишем

(11.23)

Таким образом, с учетом (11.22) будем иметь

(11.24)
Для адиабатного процесса расширения г —Ъ по аналогии с
формулой ( 1 1 . 2 1 ) запишем

(11.25)

Учитывая (11.24), последнее выражение можно записать

1
(11.26)
zEk 1

С учетом полученных значений (11.22), (11.24) и (11.26)

формула ( 1 1 . 2 0 ) будет записана в виде

(11.27)
или окончательно
(11.28)

Из последнего выражения видно, что термический КПД

цикла с подводом теплоты при v = const зависит от степени
сжатия рабочего тела е (что зависит от конструкции двигате­
ля) и показателя адиабатного процесса k рабочего тела, совер­
шающего цикл. Однако от степени повышения давления X
термический КПД данного двигателя не зависит.
320
 11.5. Циклы поршневых двигателей внутреннего сгорания

Увеличение КПД с ростом показателя адиабатного процес­

са объясняется влиянием изменения рода рабочего тела и его
теплоемкости. Так, одноатомный газ (k = 1,67) имеет мини­
мальную теплоемкость и требует минимальной затраты теп­
лоты для заданного повышения температуры в процессе с—z,
что обеспечивает максимальный термический КПД цикла. На
рис. 1 1 . 8 представлена зависимость r\t = Де) для различных k .
В первых двигателях внутреннего сгорания при v = const
степень сжатия составляла всего 2—2,5, а в современных дви­
гателях она доходит до 7—12. При значениях е = 10—12 темп
возрастания r\t уменьшается, что прослеживается на графике
г|, = Де) при k = 1,35 (рис. 11.9).
Степень сжатия ограничивается температурой самовоспла­
менения горючей смеси. При высоких степенях сжатия значи­
тельно повышаются температура и давление в конце сжатия.
Так, при некоторых значениях е часто еще до прихода поршня
в левое крайнее положение (ВМТ) происходит самовоспламе­
нение горючей смеси. Как правило, процесс сгорания в этом
случае носит детонационный (взры вной) характ ер и раз­
рушает элементы двигателя. Чтобы этого не происходило,
каждому виду топлива соответствует своя степень сжатия. Ве­
личина степени сжатия зависит от качества топлива и повы­
шается с улучшением его ант идет онационных свойст в,
характеризуемых окт ановы м числом. Это число является
условной характеристикой, означающей содержание в топли­
ве изоокт ана — углеводорода, вообще не подверженного де­
тонации.

1 ,6 7

1 ,4 Л*
1 ,3

Рис. 11.9

21 - 5580 321
 Глава 11. Термодинамические циклы

8 Из рис. 11.7, б видно, что тепло­

ГА
та, подводимая к рабочему телу в
7 цикле с подводом теплоты при v =
= const, изображается в 7V диаграм­
2
ме площадью 1 с г2 1 , а работа цик-
4 ла — площадью a c zb a .
Термический КПД цикла с под­
1 водом теплоты при v = const с ис­
пользованием Та-диаграммы опре­
-о-
О 6 10 5 s деляется из соотношения площадей

Рис. 11.10 (11.29)

На рис. 11.10 приведены два цикла с различной степенью

сжатия е. Из рисунка видно, что при равенстве (пл. 67810 =
= пл. 6 2 3 5 ), но при разных степенях сжатия е термический
КПД больше у цикла с большей степенью сжатия, так как в
окружающую среду отводится меньшее количество теплоты,
т. е. пл. 6 1 9 1 0 < пл. 6 1 4 5 .
Удельная работа цикла определяется по выражению (11.6)

*ц = тЬ* 1 = ( l - ¿ ¿ г )c vT j * - \ X - 1). (11.30)

Из выражения (11.30) видно, что работа, получаемая за
цикл, зависит от начальной температуры Та и характеристик
цикла е и X.
Циклы с подводом теплоты при постоянном объеме начали
применяться в карбюраторных типах двигателей с использова­
нием принудительного воспламенения от электрической свечи
(искры) на легковых, многих грузовых автомобилях и на са­
молетах малой авиации.
Практически весь мировой парк малой авиации снабжен
поршневыми двигателями с искровым зажиганием и класси­
ческой схемой кривошипно-шатунного механизма. Между со­
бой они различаются схемой расположения цилиндров (рядное,
оппозитное, звездообразное) и способом подачи топлива (кар­
бюраторное питание или непосредственный впрыск).
В настоящее время в России широко эксплуатируется двига­
тель М-14, представляющий собой девятицилиндровую «звез­
ду» воздушного охлаждения. Этот двигатель и сейчас выпуска-
322
 11.5. Циклы поршневых двигателей внутреннего сгорания

ется серийно в виде модификаций М-14П — для самолетов и

М-14В26 — для вертолетов.
В последнее время повышенное внимание уделяется ротор­
но-поршневому двигателю, который является более легким
вследствие устранения кривошипно-шатунного механизма. Ро­
торно-поршневой двигатель внутреннего сгорания с искровым
зажиганием имеет секции, каждая из которых работает по четы­
рехтактному циклу. Функцию поршня в нем выполняет трехвер­
шинный ротор, преобразующий силу давления газов во враща­
тельное движение эксцентрикового вала. Вал вращается на раз­
мещенных на корпусе подшипниках и имеет цилиндрической
эксцентрик, на котором размещается ротор. Сама шестерня непо­
движно закреплена на корпусе двигателя, а в зацеплении с ней
находится шестерня ротора. Их взаимодействие обеспечивает оп­
тимальное движение ротора относительно корпуса, в результате
чего образуются три разобщенные камеры переменного объема.
Передаточное отношение шестерен 2 :3 , поэтому за один оборот
эксцентрикового вала ротор поворачивается на 1 2 0 градусов, а
за полный оборот в каждой из камер совершается четырехтакт­
ный цикл, отображаемый в ри- и Гв-диаграммах точно так же,
как и ранее рассмотренный классический цикл Отто.
На рис. 11.11, а представлена последовательность работы
роторно-поршневого двигателя, а на рис. 1 1 . 1 1 , б — традици­
онного поршневого двигателя.

Воспламенение /
Впуск Сжатие рабочий ход Выпуск
б)

Рис. 11.11

21 *
323
 Глава 11. Термодинамические циклы

Степень сжатия е в цикле можно повысить, если сжимать

не горючую смесь, а чистый воздух, а затем в конце процесса
сжатия вводить в цилиндр жидкое горючее. На этом принци­
пе основан цикл Дизеля.

11.5.4. Цикл двигателя внутреннего сгорания с подво­

дом теплоты при постоянном давлении (цикл Дизеля).
В двигателях с подводом теплоты при р = const (дизелях) про­
изводится раздельное сжатие воздуха и жидкого горючего.
Раздельное сжатие воздуха и горючего исключает самовоспла­
менение и позволяет получать высокие степени сжатия. Дав­
ление в конце сжатия достигает значений порядка 3—4 МПа,
а температура 600—800 °С. Степень сжатия в таких двигате­
лях е = 14—18.
Принципиальную схему работы данного двигателя можно
представить в виде следующих процессов. Жидкое топливо в
цилиндр 1 (рис. 11.12, б) подается через форсунку 4 в мелко
распыленном виде в конце процесса сжатия воздуха. Распыле­
ние топлива производится сжатым во вспомогательном комп­
рессоре воздухом.
Сжатый в цилиндре воздух имеет настолько высокую тем­
пературу, что подаваемое горючее самовоспламеняется без
всяких специальных запальных приспособлений. Постоянное
давление при горении топлива обеспечивается соответствую­
щей регулировкой топливной форсунки. Таким образом, в дан­
ном двигателе процесс сгорания происходит постепенно, а раз­
дельное сжатие воздуха и горючего
позволяет использовать любое жид­
кое дешевое топливо — дизельное
топливо, нефть, мазут, смолы.
Индикаторная диаграмма цикла
«дизеля» приведена на рис. 1 1 . 1 2 , а.
В процессе О—а в цилиндр двига­
теля засасывается атмосферный
воздух; затем происходит его ади­
абатное сжатие (а —с) до давления
р с; после этого на участке с —z ре­
ализуется процесс сгорания, кото-
Рис. 11.12 рый отображается в виде подвода
324
 11.5. Циклы поршневых двигателей внутреннего сгорания

теплоты q1 от источника; на участке г —Ъ происходит процесс

расширения продуктов сгорания; после чего открывается вы­
пускной клапан цилиндра и давление снижается (процесс Ъ—<3),
а в дальнейшем продукты сгорания выталкиваются из ци­
линдра двигателя в атмосферу (процесс <2—О). Таким обра­
зом, цикл Дизеля — это четырехтактный цикл.
Для удобства термодинамического анализа заменим рас­
смотренный цикл термодинамически эквивалентным ему
идеализированным замкнутым циклом для 1 кг рабочего те­
ла, рь>- и Т^-диаграммы которого представлены на рис. 11.13,
а и б.
Как видно из этих диаграмм, идеализированный цикл Ди­
зеля состоит из двух адиабат (адиабата сжатия а —с и адиаба­
та расширения г —&), изобары с —г, по которой осуществляет­
ся подвод теплоты от горячего источника, и изохоры Ъ—а,
по которой осуществляется отвод теплоты д 2 к холодному ис­
точнику (окружающей среде).
Основными характеристиками данного цикла являются:

• в = — — степень сжатия;
"с

# р = ~ — степень предварительного расширения.

^ с

Степень предварительного расширения — это отношение

I объемов в конце и начале подвода теплоты к рабочему телу при

постоянном давлении.

а) б)
Рис. 1 1 .13
325
 Глава 11. Термодинамические циклы

Термический КПД рассматриваемого изобарного цикла

неполного расширения определится путем подстановки коли­
честв теплот в формулу ( 1 1 . 6 ):
Л* = 1 - Чг/Ч\-
Теплота подводимая по изобаре с —2 , определяется по
уравнению
Ч\ = ср(Т2 - Тс), (11.31)
а теплота д2, отводимая по изохоре Ъ—а, определяется по
уравнению
д2 = Су(Т ь - Та). (11.32)
Выразим температуры в основных точках цикла через на­
чальную температуру Та.
Для адиабатного процесса сжатия а —с с учетом соотно­
шения (3.49) будем иметь
Т /V \ к~1
( П -33>
следовательно:
Тс = Т агк ~1. (11.34)
Для изобарного процесса с —г, учитывая (3.48), запишем

(11.35)

Следовательно, Т2 = Т ср, а с учетом (11.34):

Т ,= зумг*-1. (11.36)
Для адиабатного процесса расширения г —Ь

(11.37)
или
(11.38)

С учетом (11.36) и определения е, а также принимая во вни­

мание, что иъ = иа, выражение (11.38) перепишем в виде

(¡¿) - ’’•Кг!) • <11-39>

326
 11.5. Циклы поршневых двигателей внутреннего сгорания

Заменяя соотношение объемов через р по выражению (11.35),

получаем
Tb = Tappk-i = Tapk. (11.40)
Подставляя выражения (11.34), (11.36), (11.40) в формулы
(11.31) и (11.32), получаем
qi = cpTaek- 4 p - i ) , (П .41)
q2 = cv T a{р * -1 ). (11.42)
Подставляя полученные выражения в формулу для термиче­
ского КПД, имеем
cv T a( pfe- 1)
(11.43)
cpTaek- 1(p - 1 )
или с учетом замены соотношении теплоемкостей

^
=1_hzkР~*х(р~1- 1) * (11.44)

Это соотношение показывает, что термический КПД цикла

Дизеля тем выше, чем больше степень сжатия г (как и в цикле
Отто) и чем меньше величина р.
Зависимость r|f цикла Дизеля от г для различных значений
р при k = 1,4 представлена на рис. 11.14.
Из графика видно, что с уменьшением р термический КПД
стремится к максимальному значению, а интенсивность роста
термического КПД с возрастанием степени сжатия е постепен­
но уменьшается.
При выборе верхнего предела степени сжатия е необходимо
учитывать, что при увеличении г одновременно с возрастанием
термического КПД возрастает
масса, инерционность и габа­
риты двигателя.
Нижний предел степени
сжатия определяется темпе­
ратурой самовоспламенения.
Величина е в двигателе с под­
водом теплоты при р = const
выбирается таким образом,
чтобы обеспечить самовосп­
ламенение топлива и создать Рис. 11.14

327
 Глава 11. Термодинамические циклы

температурные условия для оптимального протекания процесса

сгорания.
Влияние степени сжатия е на r|i цикла двигателя внутрен­
него сгорания с подводом теплоты при р = const и q2 = const
отображено на рис. 11.15.
Из рисунка видно, что при равенстве площадей отведенной
теплоты q2 = пл. 6 1 4 5 термический КПД будет больше у цик­
ла с большей степенью сжатия, так как площадь его полезной
работы будет больше, чем у двигателя с меньшей степенью
сжатия (пл. 1784 > пл. 1234).
Удельная работа цикла с подводом теплоты при р = const
определяется по формуле
- Я, 1, - 1(р - l)[l - ]■ (11.45)
Влияние количества подводимой теплоты на величину ра­
боты цикла показано на рис. 11.16. Из рисунка видно, что при
г = const и при увеличении теплоты q 1 увеличивается объем
vzy т. е. возрастает степень предварительного расш ире­
ния р и увеличивается работа цикла. Но увеличение затрат на
подвод теплоты qx превышает рост полезной работы 1Ци КПД
уменьшается.
Сопоставим значения термических КПД циклов Отто и Ди­
зеля, принимая в обоих циклах одинаковой (idem) либо сте­
пень сжатия е, либо наивысшую температуру рабочего тела в
цикле Т2. Разумеется, исходные параметры рабочего тела в на­
чальной точке цикла (ра> va> Та) считаются одинаковыми для
обоих циклов.

Рис. 11.16
328
 11.5. Циклы поршневых двигателей внутреннего сгорания

Если принять, что степень сжатия в обоих циклах одна и та

же, то из (11.28) и (11.44) видно, что термический КПД цикла
Отто выше термического КПД цикла Дизеля. Однако сравнение
КПД этих циклов при условии одинаковых значений е вряд ли
правомерно, так как преимуществом цикла Дизеля по сравне­
нию с циклом Отто является, как отмечалось выше, именно
возможность достижения более высоких степеней сжатия.
Сравнение значений Г|, циклов Отто и Дизеля при одинако­
вой наивысшей температуре цикла Тг и различных степенях
сжатия е показывает, что в этом случае термический КПД
цикла Дизеля будет выше, чем термический КПД цикла Отто.
В частности, это видно из !Га-диаграммы на рис. 11.17, а; по­
скольку Ср < V ,T .e. T (fi) > T ( f i ) r , то на Та-диаграмме
изохора идет более круто, чем изобара. При q2 = idem
(пл. 1аЬ2) количество подведенной теплоты в цикле aczb
(iqlp = пл. Icz2 ) больше, чем количество подведенной теплоты в
цикле ас'zb (qlv = пл. Ic'z2). Поэтому цикл aczb с подводом теп­
лоты при р = const имеет более высокий термический КПД, чем
цикл ас'zb с подводом теплоты при v = const (r\t > ).
p v
На рис. 11.17, б представлены оба цикла при одинаковых
количествах подведенной теплоты qi (qlp = пл. 0568; a q lv =
= пл. 0239) и при различных степенях сжатия £. Как вид­
но, количество теплоты, отведенной в цикле 1 —2 —3 —4
(пл. 0149), больше, чем количество теплоты, отведенной в цик­
ле 1 —5 —6 — 7 (пл. 0178). Следовательно, цикл 1 —5 —6 — 7

Рис. 1 1 .17
329
 Глава 11. Термодинамические циклы

с подводом теплоты при р = const имеет больший термический

КПД (л<р > T\tv).
Основными недостатками двигателя Дизеля по сравнению с
двигателем Отто являются:
• затраты работы на привод устройства насоса для распы­
ления жидкого топлива, на работу которого расходуется
6 — 1 0 % общей мощности двигателя;
• сложные устройства насоса и форсунок;
• относительная тихоходность, обусловленная медленным
сгоранием топлива.
11.5.5. Цикл со смешанным подводом теплоты (цикл
Тринклера). Своего рода «гибридом» циклов Отто и Дизеля
является цикл со смешанным подводом теплоты частично при
и = const, а частично при р = const. Этот цикл назван именем
русского инженера Г. В. Тринклера, а иногда его называют
также циклом Сабатэ.
Двигатели, работающие по данному типу (рис. 11.18), мо­
гут иметь так называемую форкамеру 1 , соединенную с рабо­
чим цилиндром 2 узким каналом. На рис. 11.19 показан цикл
такого двигателя в pv- и Та-координатах. В рабочем цилиндре
воздух адиабатно сжимается, как и в остальных поршневых
двигателях, за счет инерции маховика, сидящего на валу дви­
гателя, нагреваясь при этом до температуры, обеспечивающей
воспламенение жидкого топлива, подаваемого в форкамеру
(процесс а —с). Форма и расположение последней способству­
ет наилучшему смешению топлива с воздухом, в результате
чего происходит быстрое сгорание части топлива в небольшом
объеме форкамеры (процесс с —у).
Благодаря возрастанию давления в форкамере образовав­
шаяся в ней смесь несгоревшего топлива, воздуха и продуктов
сгорания проталкивается в рабочий цилиндр, где происходит
догорание оставшегося топлива, сопровождающееся переме-
щением поршня слева направо
при приблизительно постоян­
ном давлении (процесс у —г).
По окончании сгорания топ­
лива дальнейшее расшире­
Рис. 11.18 ние продуктов сгорания (ра-
330
 11.5. Циклы поршневых двигателей внутреннего сгорания

Рис. 11.19
бочий ход) происходит адиабатно (процесс г —&), после чего от­
работавшие газы удаляются из цилиндра (процесс Ъ—а).
Таким образом, в цикле со смешанным сгоранием подвод теп­
лоты осуществляется по изохоре а затем по изобаре qlp.
Особенность двигателя со смешанным подводом теплоты
состоит в том, что, в отличие от двигателя Дизеля, он не нуж­
дается в компрессоре высокого давления для распыления
жидкого топлива. Жидкое топливо, введенное в форкамеру
при сравнительно невысоком давлении, распыляется струей
сжатого воздуха, поступающего из основного цилиндра. Это
обусловлено тем, что в процессе сжатия давление в цилиндре
растет быстрее, чем в форкамере. За счет разницы давлений и
возникает поток воздуха из цилиндра в форкамеру.
В рассмотренном цикле со смешанным сгоранием частично
сохраняются преимущества цикла Дизеля перед циклом Отто —
на начальном участке осуществляется сжатие только воздуха.
Следовательно, степень сжатия е достигает больших значений.
Основными характеристиками данного цикла являются:

• 6 = — степень сжатия;

• Х= ^ = ^ степень повышения давления в процессе

Рс Рс
подвода теплоты;

• Р — = — — степень предварительного расширения.

331
 Глава 11. Термодинамические циклы

Определим термический КПД цикла со смешанным подво­

дом теплоты.
В общем соотношении
л, = 1 - д2/?1
величина д 2 — теплота, отводимая по изохоре Ь—а, по-преж­
нему определяется соотношением (11.19) или (11.32):
Яг = Су(Ть - Т а), (11.46)
тогда как величина д1 складывается из теплоты я1У, подводи­
мой в изохорном процессе с —г/, и теплоты д1р, подводимой в
изобарном процессе у —г
<?1 = <?1К + <?1р- (11.47)
Очевидно, что
<7ху = Су(Ту - Т с), (11.48)
Ч1р = ср(Т г - Т у). (11.49)
Отсюда для термического КПД цикла со смешанным подводом
теплоты получаем
Су(Ть ~ Т а)
Л,= 1 - (11.50)
~ Тс) + СР(Т2 - Ту)
Выразим температуры в основных точках цикла через на­
чальную температуру.
Для адиабатного процесса сжатия а —с
с 7М * - 1 гк - \ . Т с = Таек - Ч (11.51)
а ЧУС/
Для изохорного процесса с —у

^ ^ = X; Ту = Т С1 И Ту = Та£к~1Х. (11.52)

Для адиабатного процесса расширения

Т ь _ ( иг ис \ к ~ 1 _ ( 1 Л* " 1
(11.53)
Т г и « ,] V / 1Р е /

Откуда
1 ■чЛ
г—1
П - П Ь - П - г 0е‘ - 1Хр^ГГ1 - г > * . (11.54)

332
 11.5. Циклы поршневых двигателей внутреннего сгорания

Подставляя выражения (11.51)—(11.54) в формулы (11.48),

(11.49) и (11.47), а затем в (11.46), получаем
Qi = С у Т ^ - Ш - 1) + Щ р ~ 1)] (11.55)
или
q2 = cvT a(kpk - 1). (11.56)
Подставляя (11.55) и (11.56) в выражение для термическо­
го КПД (11.6), получаем
1 Хрк-1
(11.57)
гк ~ 1 * X - 1 + fe- Ц р - 1)

Из выражения (11.57) следует, что термический КПД J]t

циклов со смешанным подводом теплоты возрастает с увели­
чением е, k и X, а с увеличением р уменьшается. При X = 1 сме­
шанный цикл обращается в цикл с подводом теплоты при
р = const, а при р = 1 — в цикл с подводом теплоты при
v = const. При этом уравнение (11.57) переходит соответствен­
но в уравнение (11.28) или (11.44).
Характер возрастания г|, с увеличением г объясняется сле­
дующим. Чем больше степень сжатия е, тем больше полезная
результирующая работа цикла. Чем больше степень повыше­
ния давления при подводе теплоты X при данном е, тем больше
цикл будет приближаться к циклу Отто, так как будет увели­
чиваться доля теплоты, подводимой при v = const, и сокра­
щаться подвод теплоты при р = const, что хорошо прослежи­
вается на Тв-диаграмме (рис. 1 1 . 2 0 ).
Для рассмотренного двигателя обычно применяют е =
= 10—14, Х= 1 , 2 —1 ,7 и р = 1,1—1,5.
Цикл со смешанным подводом
теплоты можно рассматривать как
наиболее общий случай из всех
трех рассмотренных циклов не­
полного расширения и лежит в
основе работы всех современных
высокооборотных двигателей, как
бензиновых, так и дизелей, по­
скольку у них индикаторная диаг­
рамма в зоне максимальных давле­
ний делает характерную петлю. Рис. 11.20
333
 Глава 11. Термодинамические циклы

11.5.6. Обобщенные сведения. Необходимо отметить, что

в рассмотренных четырехтактных двигателях в течение про­
цессов всасывания и выталкивания продуктов сгорания, про­
текающих при давлении, близком к атмосферному, двигатель
выполняет не свойственную ему работу, поэтому современные
быстроходные поршневые двигатели, например .мотоциклет­
ные, работают в два такта, а процессы всасывания и выталки­
вания заменяются поступлением рабочего тела и удалением
его из цилиндра через специальные окна, заменяющие вса­
сывающий и выхлопной клапаны и перекрываемые движу­
щимся поршнем. Двухтактные двигатели имеют такие же
циклы сжатия и расширения {рабочий ход), как и четырех­
тактные.
Результаты проведенного в этом разделе анализа эффектив­
ности циклов двигателей внутреннего сгорания справедливы
лишь для идеализированных циклов без учета термодинами­
ческой необратимости, механического трения и конечной ско­
рости сгорания.
В реальных циклах рабочее тело имеет переменный сос­
тав и по своим свойствам отличается от идеального газа с по­
стоянной теплоемкостью. Вследствие неизбежного трения
процессы сжатия и расширения происходят не по изоэнтро-
пе, а с ростом энтропии, а принудительное охлаждение стенок
цилиндра еще больше увеличивает отклонение от изоэнтро-
пы; сгорание происходит за малые, но все же конечные проме­
жутки времени, в течение которых поршень успевает несколь­
ко переместиться, так что условия изохорности процесса сго­
рания выполняются не совсем строго. Имеют место и чис­
то механические потери в кривошипно-шатунном механизме,
в м еханизме газораспределения, управляющем клапана­
ми, и т. д.
Поэтому для перехода от идеальных термодинамических
циклов, исследованных выше, к реальным циклам необходи­
мо вводить внут ренний относительный К П Д двигателя,
который определяется экспериментально, а в расчетном плане
является прерогативой другой научной дисциплины — те­
ории двигателей.
334
 11.6. Циклы газотурбинных установок

1 1 .6 . Циклы газотурбинных установок

11.6.1. Основные положения. Одним из основных недос­

татков, присущих поршневым двигателям внутреннего сгора­
ния, является неравномерность работы двигателя во времени.
В течение идала температуры и давления в цилиндре резко
меняются. Для преобразования возвратно-поступательного
движения поршня во вращательное неизбежно применение
специальных механизмов, например кривошипно-шатунного
механизма. Кроме того, в поршневых двигателях внутреннего
сгорания невозможно получить полное адиабатное расшире­
ние продуктов сгорания в цилиндре двигателя до значения ат­
мосферного давления, вследствие чего работа цикла получает­
ся меньше теоретически возможной.
От этих недостатков свободен газотурбинный двигатель
внутреннего сгорания, главным элементом которого являет­
ся газотурбинная уст а н о вка . Цикл газотурбинной установ­
ки состоит из тех же процессов, что и цикл поршневого двига­
теля внутреннего сгорания, но существенное различие заклю­
чается в следующем: если в поршневом двигателе эти процессы
происходят последовательно, один за другим, в одном и том же
элементе двигателя — в цилиндре, то в газотурбинной установ­
ке эти процессы происходят в различных элементах конструк­
ции и, таким образом, в ней нет такой неравномерности усло­
вий работы элементов двигателя, как в поршневом двигателе.
В газотурбинных установках средняя скорость рабочего тела в
50—100 раз выше, чем в поршневых двигателях. Все это по­
зволяет сосредоточить в малогабаритных газотурбинных уста­
новках большие мощности. Кроме того, в газотурбинных уста­
новках реализуется адиабатное расширение рабочего тела до
давления, равного давлению окружающей среды, т. е. реали­
зуются так называемые циклы полного расширения.
Эти важные преимущества делают газотурбинную установ­
ку весьма перспективной. Пока еще ограниченное применение
газовых турбин в высокоэкономичных крупных энергетиче­
ских объектах объясняется в основном тем, что из-за недоста­
точной жаропрочности современных конструкционных мате-
335
 Глава 11. Термодинамические циклы

риалов турбины могут надежно работать в области температур,

значительно меньших, чем в двигателях внутреннего сгорания
поршневого типа. В поршневых двигателях температура рабо­
чего тела меняется во времени и, следовательно, тепловой ре­
жим работы поршня, стенок цилиндра и других узлов являет­
ся не таким напряженным, как в газотурбинной установке, в
которой многие конструкционные элементы работают в усло­
виях постоянного воздействия высоких температур, что приво­
дит к снижению термического КПД турбин.
Прогресс в создании новых жаропрочных материалов дает
возможность применения газовых турбин в области более вы­
соких температур.
В настоящее время газотурбинные установки, благодаря своей
простоте, отсутствию движущихся возвратно-поступательно час­
тей, возможности получения больших мощностей и применению
более дешевого топлива, получили широкое применение в ави­
ации, в судостроении, на железнодорожном транспорте и в энер­
гетике, в частности на газоперекачивающих станциях.
Циклы газотурбинных установок разделяются на две ос­
новные группы: со сгоранием при р = const и со сгоранием при
v = const. При этом цикл газотурбинной установки с подводом
теплоты при постоянном давлении называется циклом Брайтона,
а с подводом теплоты при постоянном объеме — циклом Гемфри.
Таким образом, газотурбинные установки классифициру­
ются по тому же признаку, что и поршневые двигатели внут­
реннего сгорания — по способу сжигания топлива.
11.6.2. Цикл Брайтона. Принципиальная схема газотур­
бинной установки со сгоранием при р = const представлена на
рис. 11.21. Компрессор 1, турбина 8 , топливный насос 2 и по­
требитель энергии 7 (на рис. 11.21 он изображен как электро­
генератор, но это может быть и любой другой потребитель
энергии — гребной винт, ведущее колесо и т. п.) имеют общий
вал. Компрессор 1 сжимает атмосферный воздух до требуемо­
го давления и направляет его в камеру сгорания 3. Топливо
в камеру сгорания подается топливным насосом 2. В случае
использования газообразного топлива вместо насоса применя­
ется газовый компрессор. Сгорание топлива происходит в ка­
мере сгорания прир = const. Продукты сгорания расширяются
336
 11.6. Циклы газотурбинных установок

в сопловом аппарате 4 и на ло­

патках 5 газовой турбины, про­
изводят там работу и через вы­
пускной патрубок 6 поступают в
атмосферу.
Идеальный термодинамиче­
ский цикл данной газотурбинной
установки (рис. 1 1 . 2 2 ) состоит из
следующих процессов:
• а —с — адиабатное сжатие
воздуха в компрессоре;
• с —г — изобарный подвод теплоты в камере сгорания
(процесс сгорания топлива);
• г —Ъ — адиабатное расширение продуктов сгорания на
турбине и в выпускном патрубке до давления окружаю­
щей среды;
• Ь—а — изобарный процесс отдачи рабочим телом тепло­
ты в окружающую среду.
В результате совокупности этих процессов совершается ус­
ловно-замкнутый прямой цикл с положительной результи­
рующей работой /ц > 0 , которая на ри- и Т^-диаграммах ото­
бразится площадью асгЪа.
Основными характеристиками данного цикла являются:
• к = р с/р а — степень повышения давления. Степень по­
вышения давления — это отношение давлений в конце
и начале процесса сжатия;
• р = о2/ о с — степень предварительного расширения.

Рис. 11.22

22 - 5580 337
 Глава 11. Термодинамические циклы

Количество подводимой и отводимой теплоты определяется

по формулам
q1 = cp(Tz - T c), (11.58)
д2 = ср(Ть - Т а). (11.59)
С учетом последних соотношений формула для термическо­
го КПД (11.16) будет иметь следующий вид:

TL = 1 ----- (11.60)
* <h
Найдем выражения температур в каждой последующей
точке через начальную температуру рабочего тела Та.
Для адиабатного процесса сжатия справедливо следующее
соотношение:
k -1

Отсюда
Тс = Так ~ . (11.61)
В изобарном процессе с —z

отсюда
Гг = Гср = Гар к ~ . (11.62)
В адиабатном процессе z —Ь
ft - 1 ft - 1
_ ( РьЛ к _ (Ра\ * 1
т2 UJ UJ цг
Л *
тогда
T b - T z^ j = T aр. (11.63)
л *
Подставляя найденные значения температур (11.61)—(11.63)
в формулу (11.60), получаем
ТаР ~ та Р~ 1
л» = 1 -ft - 1 ft - 1 = 1 - ft - 1
= 1 -
k -1 (11.64)
ft ft ft
тарл -т „ л (Р - 1)я п
Из формулы следует, что КПД газотурбинной установки
с подводом теплоты при р = const определяется степенью повы-
338
 11.6. Циклы газотурбинных установок

шения давления к и показателем адиабатного процесса. Чем

выше показатель к и чем больше значение 71, тем выше т|г
В табл. 11.2 приведены значения цикла газотурбинной ус­
тановки при различных тс и к = 1,35. Из таблицы видно, что с
ростом л интенсивность увеличения Г|, постепенно уменьшается.
Т а б л и ц а 11.2

я 2 4 6 8 10 12 14 16
л, 0,162 0,292 0,371 0,416 0,448 0,482 0,500 0,512

На рис. 11.22, б видно, что на Ts-диаграмме подводимая

теплота дг изображается площадью lc z 2 , теплота q2, отводи­
мая от рабочего тела, — площадью 1аЬ2, а работа цикла —
площадью ас zb.
Следовательно, термический КПД цикла с подводом тепло­
ты при р = const можно определить отношением площадей
_ ¿ц _ пл. aczb
^ qx пл. 1 с г 2 *
При увеличении степени повышения давления п в услови­
ях одинаковой работы цикла (рис. 11.23) уменьшается ко­
личество отводимой теплоты д2, что приводит к увеличению
КПД. Однако с ростом п увеличивается и температура газов
перед лопатками турбины.
Вследствие этого в современных газотурбинных установках
величина п выбирается таким образом, чтобы максимально
допустимая температура газов перед лопатками турбины не
превышала 900—1200 °С.
На рис. 11.24 приведены циклы поршневого двигателя
внутреннего сгорания 1 —2 —3 —4 и газотурбинной установки

22 *
339
 Глава 11. Термодинамические циклы

1 —2 —3 —5, работающих с подводом теплоты при р = const.

Из рисунка видно, что при одинаковых затратах при подводе
теплоты работа цикла газотурбинной установки больше. Это
объясняется тем, что в цикле газотурбинной установки имеет
место более полное расширение газов, по сравнению с циклом
поршневого двигателя. В результате в газотурбинной установ­
ке отводится меньшее количество теплоты от продуктов сгора­
ния в окружающую среду.
Кроме того, необходимо отметить, что продукты сгорания,
выбрасываемые в окружающую среду, имеют более высокую
температуру, чем сжатый воздух, поступающий в камеру сгора­
ния после компрессора. Теплоту уходящих газов можно исполь­
зовать для предварительного подогрева воздуха перед подачей в
камеру сгорания. Такой процесс называется регенерацией. За
счет применения регенерации теплоты термический КПД газо­
турбинной установки может быть существенно увеличен.
11.6.3. Цикл газотурбинной установки с подводом теп­
лоты при р = const и регенерацией. Регенерация теплоты со­
стоит в использовании теплоты отработавших газов турбины
для подогревания воздуха, поступающего в камеру сгорания.
Из сравнения рис. 11.21 и 11.25 видно, что основное отличие га­
зотурбинной установки с регенерацией теплоты (см. рис. 11.25)
от установки без регенерации состоит в том, что сжатый воз­
дух из компрессора 1 поступает в воздушный регенератор-
теплообменник 6 , в котором он подогревается за счет тепло­
ты отработанных в турбине продуктов сгорания. Из регенера­
тора-теплообменника воздух поступает в камеру сгорания 3.
Термодинамический цикл газотурбинной установки со сго­
ранием топлива при р = const и с регенерацией теплоты
(рис. 11.26) состоит из следующих процессов:
• 1 —2 — процесса сжатия воздуха в компрессоре;
• 2 —3 — изобарного подогрева воздуха в регенераторе;
• 3 —4 — изобарного процесса подвода теплоты в камере
сгорания за счет сгорания топлива;
• 4 —5 — адиабатного расширения газов в турбине;
• 5 —6 — изобарного охлаждения рабочего тела в регене­
раторе;
• 6 —1 — изобарной отдачи рабочим телом теплоты окру­
жающему воздуху.
340
 11.6. Циклы газотурбинных установок

При полной регенерации теплоты охлаждение продуктов

сгорания в регенераторе-теплообменнике происходит до тем­
пературы воздуха, поступающего в него, т. е. от Т3 = Т ъ до
Т 6 = Т2. На рис. 11.26 изотермы показаны пунктирными ли­
ниями. При этом количество теплоты, воспринятое воздухом
в регенераторе, равно количеству теплоты, отдаваемому в нем
продуктами сгорания:
qp = ср(Т3 - Т 2) = ср{Тъ - Т6). (11.65)
При ср = const имеем
т3-т2= ть- т9.
Термический КПД цикла при полной регенерации опреде­
ляется выражением ( 1 1 . 6 )

Количество подведенной теплоты в цикле с полной регене­

рацией
Я1 = ср(Т4 ~ Т 3) = ср(Т4 - Т ъ), (11.66)
а количество отводимой теплоты
д2 = ср(Т6 - Т 1) = ср(Т2 - Т 1). (11.67)
Тогда

л, - 1 - i 4 15 • с11-68)
Согласно уравнениям (11.61)—(11.63)
к- 1 к- 1
ТА= 7\ря * ; Т ь = Т гр; Т2 = Т гп к ,
341
 Глава 11. Термодинамические циклы

а подстановка соответствующих температур в выражение

(11.68) позволяет получить окончательную формулу для КПД
газотурбинной установки со сжиганием при р = const и пол­
ной регенерацией

(И .69)
15
Из выражения (11.69) видно, что термический КПД для
рассматриваемого случая зависит от температуры газа в конце
адиабатного расширения Т ъ и начальной температуры газа
Т г. Чем выше Т 5 и чем ниже 7 \, тем выше т|г
Необходимо иметь в виду, что температура Т ъ не является
максимальной температурой в рассматриваемом цикле, поэто­
му формула (11.69) отличается от формулы (11.12) для КПД
цикла Карно.
Однако полная регенерация теплоты практически невоз­
можна вследствие ограниченных размеров регенераторов и
наличия конечной разности температур между нагреваемым и
охлаждаемым потоками газа. Обычно нагреваемый в регене­
раторе воздух имеет температуру Т 3, несколько меньшую, чем
Т 3, и охлаждаемые газы — температуру Т& более высокую,
чем Тгб, что хорошо прослеживается на Тв-диаграмме соответ­
ствующего цикла (рис. 11.27).
Полнота регенерации теплоты определяется степенью р е ­
генерации
ор (11.70)

т. е. отношением теплоты, которое фактически используется в

процессе регенерации (процесс 2 —3'), к теплоте, соответст­
вующей возможному перепаду температур от Т3 до Т2.
Величина степени регенерации зависит от конструкции
теплообменника или от размеров рабочих поверхностей тепло­
обменника (регенератора). Чем больше ор, тем полнее в цикле
осуществляется регенерация и тем в большей степени исполь­
зуется теплота отработанных газов. При ор = 0 регенерации
нет, при полной регенерации Т 3, = Т 3 и ор = 1. Значение коэф­
фициента ор реально изменяется в пределах от 0,5 до 0,7.
342
 11.6. Циклы газотурбинных установок

Определим термический КПД цикла с неполной регенера­

цией. Количество подведенной теплоты дх в цикле с неполной
регенерацией определяется выражением
Чх = 4 - Т 3') = ср[Т4 - Т2 - (1> - Т2)] (11.71)
или с учетом определения (11.70):
Я1 = ср[Т4 - Т2 - <тр(Г 3 - Т2)1 (11.72)
Количество отведенной теплоты д2 в цикле с регенерацией
меньше, чем в случае отсутствия регенерации, т. е.
<72 = ср[Т5 - Т г - с р(Т3 - Т2)}. (11.73)
Выразив температуры в каждой последующей точке через
начальную температуру Т 4 и воспользовавшись уравнениями
(11.61)—(11.63), получим
Т, г То, 2± г 1

Л( = 1 -
г - * А- 1
*)2к - 1 ч (11.74)
~ (Т Ъ
г к 3

При ар = 0 выражение (11.74) переходит в уравнение (11.64)

для цикла без регенерации, а при ор = 1 принимает вид (11.69).
На рис. 11.28 приведена зависимость термического КПД от
степени регенерации ар для различных степеней повышения
давления.
Необходимо отметить, что при понижении температу­
ры Т2 (в конце адиабатного сжатия) эффективность
применения регенерации увеличивает ся.
343
 Глава 11. Термодинамические циклы

Об этом свидетельствует и сам цикл, изображенный на

Тз-диаграмме (см. рис. 11.27). Действительно, чем ниже Т2,
тем больше участок изобары 2 —3, на котором может осуществ­
ляться процесс регенерации.
Одним из способов повышения КПД газотурбинных устано­
вок является ступенчатый подогрев рабочего тела и ступенча­
тое сжатие воздуха в компрессоре с охлаждением его между
ступенями.
Схема такой установки, также имеющей регенерацию, по­
казана на рис. 11.29. Как видно из схемы, установка имеет
один промежуточный подогрев рабочего тела и одно промежу­
точное охлаждение сжимаемого воздуха.
Термодинамический цикл подобной установки показан на
рис. 11.30.
Воздух, всасываемый из атмосферы, сжимается адиабатно
(1 — Г) в первой ступени компрессора 8 (см. рис. 11.29). Затем

344
 í 7.6. Циклы га зот урб и н н ы х уст ановок

он направляется в теплообменник-холодильник 9, где охлажда­

ется при постоянном давлении ( Г — 1 ") до первоначальной тем­
пературы. После теплообменника 9 сжатие воздуха продол­
жается по адиабате 1"—2 во второй ступени компрессора 7.
Сжатый таким образом воздух по воздухопроводу 6 поступает
в теплообменник-регенератор 5, где подогревается по изобаре
2 —3. Подогретый в регенераторе воздух через воздухопровод 4
попадает в камеру сгорания 3, в которой подогревается дополни­
тельно за счет подвода теплоты д\ по изобаре 3 —4 от горячего
источника теплоты за счет сгорания топлива, поданного насо­
сом 14 по трубопроводу 2. Рабочее тело с параметрами точки 4
(см. рис. 11.30) подается в первую ступень газовой турбины 13,
где происходит адиабатный процесс расширения 4 —4'. Отрабо­
тавшее в первой ступени рабочее тело вновь подается в камеру
сгорания 12 и по изобаре 4 —4" подогревается до температуры в
точке 4 за счет подвода теплоты . Подогретое таким образом
рабочее тело поступает во вторую ступень газовой турбины 1 1,
где расширяется по адиабате 4 ”—5. Отработавшее в турбине ра­
бочее тело по выхлопному трубопроводу 10 поступает в теп­
лообменник-регенератор 3, где оно отдает теплоту проходяще­
му по змеевику воздуху по изобаре 5 —3. После этого рабочее
тело выпускается в атмосферу и охлаждается по изобаре 6 —1,
отдавая теплоту в количестве д'2 . Выработанная установкой
энергия используется потребителем 1 (см. рис. 11.29).
Чем больше промежуточных ступеней подогрева и охлаж­
дения, тем выше термический КПД цикла. Действительно, ес­
ли представить, что в цикле (рис. 11.31) в процессе 2 —4 теп­
лота подводится к рабочему телу только за счет охлаждения
рабочего тела в процессе 5 —1, то в силу эквидистантности
изобарных процессов эти коли­
чества теплоты не должны учи­
тываться при определении тер­
мического КПД цикла. Если
приближенно оценить теплоту,
подведенную к рабочему телу в
совокупном процессе 3 —4' в виде
дг — Да3_ 4,, а теплоту, отдан­
ную холодному источнику в про­
цессе 6 —Г в виде д 2 = Т х Дз6__г ,

345
 Глава 11. Термодинамические циклы

то в силу равенства As3_ 4, = As6_ v термический КПД будет

определяться формулой
Л,= 1 - Т У Т 4, (11.75)
совпадающей с формулой КПД цикла Карно (11.12).
Однако сказанное справедливо лишь применительно к цик­
лу с большим количеством промежуточных ступеней подогре­
ва и охлаждения. Очевидно, что с увеличением числа сту­
пеней усложняется конструкция установки и ее стоимость.
В связи с этим количество промежуточных ступеней подоб­
ных газотурбинных установок (ГТУ) выбирается на основе
экономического анализа, учитывающего как термодинамиче­
ские, так и конструктивные и экономические факторы. В на­
стоящее время широко применяется схема с трехступенчатым
сжатием и двухступенчатым сгоранием с регенерацией.

11.6.4. Цикл Гемфри. Принципиальная схема газотурбин­

ной установки со сгоранием топлива при постоянном объеме
показана на рис. 11.32. Газовая турбина 1> компрессор 2 и
электрогенератор 12 имеют общий вал.
Компрессор 2 подает сжатый воздух через ресивер и управ­
ляющий клапан 4 в камеру сгорания 8. Топливо подается в
камеру сгорания насосом 3 через форсунку (клапан) 5. Элект­
рическая свеча 6 используется для воспламенения топлива.
Для осуществления сгорания при v = const в камере сгорания
устанавливаются три клапана: топливный 5, воздушный 4 и
сопловой 7. При сгорании топлива все клапаны закрыты, т. е.
сгорание происходит при посто­
янном объеме. После сгорания
топлива давление повышается,
клапан 7 открывается, и продук­
ты сгорания направляются в со­
пловой канал 9 и на лопатки
турбины 1 0 , где расширяются до
конечного давления и через вы­
пускной патрубок 11 выбрасыва­
ются в окружающую среду.
Цикл газотурбинной установ­
ки с подводом теплоты при v =
346
 11.6. Циклы газотурбинных установок

= const, часто называемом циклом газотурбинной установки пе­

риодического сгорания, или циклом Гемфри, изображен на
рис. 11.33 и состоит из следующих процессов:
• а —с — адиабатного сжатия воздуха в компрессоре;
• с —z — подвода теплоты при постоянном объеме;
• z —Ъ — адиабатного расширения продуктов сгорания
в турбине до давления окружающей среды;
• Ъ—а — изобарного отвода теплоты в окружающую
среду.
Для данного цикла основными являются следующие ха­
рактеристики:
• степень повышения давления л; = р с/р а\
• степень повышения давления в процессе подвода тепло-
т ы Х = рг/р с.
Термический КПД цикла определяется традиционной фор­
мулой = 1 - q2/ q 1. Количество подведенной теплоты в
процессе с —z определяется по формуле
д1 = Су(Тг - Т с). (11.76)
Количество отведенной теплоты в процессе Ъ—а — по фор­
муле
Ч2 ~ ср(Ть - Та). (11.77)
Подставляя выражения (11.76) и (11.77) в выражение КПД,
получаем
Ср(ТЬ~ та)
П, = 1 - сУ(Тг - Тс) 1 = - (11.78)

347
 Глава 11. Термодинамические циклы

Выражая каждую последующую температуру через началь­

ную температуру Та, получаем
для адиабатного процесса:

k ~ 1 k-1
Тс = К k ’• Т =Т 71 Ь
1 с 1 a il
Та
для изохорного процесса с —г:
т, Рг
Тс Рс = х-,тг = тсх = таы к
для адиабатного процесса z —b e учетом р ь = р а:

к- 1 к- 1
Т* = X k к k .
Ть
Отсюда
к- 1 1
Т2 Та\П k
Tb к - 1 к - 1 к- 1 к - 1 = т Xк
X k n k X k К k
Подставляя полученные значения температур Тс, Тг и Ть
в формулу (11.78), получаем
1

4t = (И -79)
(X, - 1 )тс k
Термический КПД цикла газотурбинной установки со сго­
ранием при постоянном объеме зависит от степени повыше­
ния давления к, показателя адиабатного процесса k исполь­
зуемого рабочего тела и степени повышения давления в про­
цессе подвода теплоты X.
В табл. 11.3 приведены значения r\t цикла газотурбинной
установки с подводом теплоты при v = const и разных значе­
ниях к и X при k = 1,35.
Из таблицы видно, что термический КПД цикла возрастает
с увеличением степени повышения давления к и степени по­
вышения давления при подводе теплоты.
348
 11.7. Циклы реактивных двигателей

Таблица 11.3
п 2 3 4 5 6 7
х
2 0,246 0,292 0,334 0,352 0,373 0,389
3 0,321 0,362 0,401 0,416 0,434 0,451
4 0,372 0,410 0,446 0,460 0,477 0,492
5 0,409 0,441 0,478 0,492 0,508 0,522

Рассмотренная установка из-за сложности конструкции ка­

меры сгорания, напряженных условий работы турбины в пуль­
сирующем потоке газа (в данном случае топливо подается в ка­
меру сгорания определенными порциями, как в поршневом
двигателе внутреннего сгорания, в отличие от газотурбинной
установки со сгоранием при р = const, где процесс горения топ­
лива непрерывен) не получила широкого распространения.
Заканчивая рассмотрение циклов газотурбинных устано­
вок, следует акцентировать внимание на том, что анализ эф­
фективности этих установок проводился в предположении об­
ратимости циклов при условии, что рабочее тело — идеаль­
ный газ, теплоемкость которого не зависит от температуры.
При рассмотрении реальных газотурбинных установок, так­
же как и при рассмотрении поршневых двигателей внутренне­
го сгорания, анализ циклов следует вести с учетом потерь
из-за необратимости процессов.

1 1 . 7 . Циклы реактивных двигателей

11.7.1. Классификация реактивных двигателей. Реак-
тивными двигателями называются такие двигатели, в ко­
торых химическая энергия топлива преобразуется в кинети­
ческую энергию газовой струи, вытекающей из двигателя,
а получающаяся при этом сила реакции непосредственно ис­
пользуется как движущая сила летательного аппарата и назы­
вается силой т яги . Направление силы тяги всегда обратно
направлению ускорения, сообщаемого отбрасываемой массе.
349
 Глава 11. Термодинамические циклы

Все реактивные двигатели можно разделить на три основ­

ных класса:
• воздушно-реактивные двигатели, в которых в качестве
окислителя используется кислород атмосферного воздуха;
• ракетные двигатели, в которых горючее и окислитель на­
ходятся на борту летательного аппарата;
• комбинированные двигатели, представляющие комбина­
цию ракетных и воздушно-реактивных двигателей.
Работа воздушно-реактивного двигателя зависит от окру­
жающей среды, поэтому полеты аппарата с таким двигателем
в безвоздушном (межпланетном) пространстве невозможны.
Ракетные двигатели могут применяться на любых высотах
и для полета в межпланетном пространстве. Если запуск этих
двигателей происходит в наземных условиях,то на начальном
этапе работы ракетного двигателя в составе ракеты можно ис­
пользовать воздушно-реактивные двигатели.
Классификация реактивных двигателей приведена на
рис. 11.34.

Рис. 11.34
350
 11.7. Циклы реактивных двигателей

Ракетные двигатели по роду применяемого топлива подраз­

деляются на ракетные двигатели твердого топлива (РДТТ) и
жидкого (ЖРД), ядерные ракетные двигатели (ЯРД), гидрореа­
гирующие двигатели (ГРД) и электрические ракетные двига­
тели (ЭРД).
Воздушно-реактивные двигатели подразделяются на бес-
компрессорные двигатели, к которым относятся прямоточные
воздушно-реактивные двигатели (ПВРД), сверхзвуковые пря­
моточные (СПВРД), гиперзвуковые прямоточные (ГПВРД),
пульсирующие воздушно-реактивные двигатели (ПуВРД) и
газот урбинны е. Газотурбинные двигатели (ГТД), в свою оче­
редь, подразделяются на турбореактивные (ТРД), турбореак­
тивные двигатели с форсажной камерой (ТРДФ), двухконтур­
ные (ТРДД), двухконтурные с форсажной камерой (ТРДДФ),
турбовинтовые (ТВД) и турбовальные (ТВалД).
К комбинированным двигателям относятся турбопрямоточ-
ные двигатели (ТПД), ракетно-прямоточные (РПД), ракетно-тур­
бинные (РТД). Предложены десятки схем комбинированных
двигателей, в том числе с использованием криогенного топлива.
11.7.2. Принцип работы и циклы газотурбинных двига­
телей. Газотурбинные двигатели широко применяются в ави­
ации и являются основными двигателями для различных типов
современных самолетов. Основной агрегат данного двигателя —
турбокомпрессор, состоящий из компрессора, камеры сгорания
и турбины.
Наиболее простым типом газотурбинного двигателя явля­
ется турбореактивный двигатель (ТРД) (рис. 11.35). Двигатель
состоит из входного устройства 1 (воздухозаборника), компрес­
сора 2 , камеры сгорания 3, турбины 4 и реактивного сопла 5.

351
 Глава 11. Термодинамические циклы

Характерными для двигателя являются сечения: н — не­

возмущенный поток перед двигателем; в — за входным уст­
ройством; к — за компрессором; г — за камерой сгорания; т —
за турбиной; с — на срезе реактивного сопла.
Входное устройство 1 предназначено для подвода воздуха к
компрессору с возможно меньшими потерями и определенной
скоростью, а также для сжатия воздуха в полете за счет скоро­
стного напора. В компрессоре 2 воздух сжимается и подается
в камеру сгорания 3. Основной характеристикой компрессора
является степень повышения давления в компрессоре:

(11.80)

где р к — давление на выходе из компрессора; р в — давление

на входе в компрессор.
На турбореактивных двигателях устанавливаются осевые и
центробежные компрессоры.
При работе двигателя на старте воздух сжимается лишь
компрессором. В полете воздух сжимается за счет скоростного
напора в воздухозаборнике и компрессором.
В дальнейшем сжатый воздух поступает в камеру сгора­
ния 3, где в него форсунками подается топливо (как правило,
авиационный керосин), затем происходит сгорание топливно­
воздушной смеси, в процессе которого температура продуктов
сгорания повышается до величины, определяемой жаропроч­
ностью материалов турбины и эффективностью ее охлажде­
ния. В момент запуска топливно-воздушная смесь воспламе­
няется электрической искрой, а в дальнейшем горение под­
держивается благодаря непрерывному поступлению в зону
горения жидкого топлива и воздуха. Продукты сгорания име­
ют температуру порядка 850—950 °С.
В турбине 4 происходит расширение газа, часть потенци­
альной энергии газа преобразуется в механическую работу на
валу, которая расходуется на вращение компрессора и привод
вспомогательных агрегатов, обслуживающих двигатель и са­
молет, таких как насосы подачи горючего и масла, электроге­
нератор, регуляторы и т. п. Окончательное расширение про­
дуктов сгорания до атмосферного давления, преобразование
потенциальной энергии в кинетическую и увеличение скорос­
ти потока происходит в реактивном сопле 5.
352
 11.7. Циклы реактивных двигателей

Скорость истечения газов из реактивного сопла получается

больше скорости полета, что и обусловливает получение реак­
тивной тяги двигателя.
В начальный период развития реактивной авиации ТРД
широко применялись на военных и гражданских самолетах.
Наиболее известны двигатели, построенные под руководством
А. М. Люльки (ТР-1, 1947 г., устанавливался на самолете Су-11
конструкции П. О. Сухого); В. Я. Климова (РД-45Ф и ВК-ЗМ,
1947—1949 гг., устанавливались на самолетах МиГ-15 и МиГ-17
конструкции А. И. Микояна и М. И. Гуревича); А. А. Нику­
лина (АМ-3 и РД-ЗМ, 1949—1950 гг.) первый устанавливался
на бомбардировщике Ту-16, второй — на первом в мире пасса­
жирском реактивном самолете Ту-104 конструкции А. Н. Ту­
полева).
Турбореактивный двигатель с форсажной камерой сгора­
ния (ТРДФ) (рис. 11.36) отличается от рассмотренного выше
ТРД наличием между турбиной 4 и реактивным соплом 6 фор­
сажной камеры сгорания 5, обеспечивающий повышение тем­
пературы газа перед соплом и увеличение скорости истечения,
что соответственно приводит к возрастанию реактивной тяги.
Эти двигатели используются на самолетах с большой тягово-
оруженностью и большими максимальными числами М поле­
та (М = 2,0—3,5), поэтому они оборудуются сверхзвуковым
входным устройством 1 и реактивным соплом Лаваля 6 . Ми­
ровую известность получил отечественный ТРДФ РИФ -300,
разработанный под руководством С. К. Туманского (устанав­
ливался на сверхзвуковом истребителе МиГ-21).
С шестидесятых годов прошлого столетия ТРД и ТРДФ ста­
ли уступать место турбореактивным двухконтурным двигате-

23 - 5580 353
 Глава 11. Термодинамические циклы

лям (ТРДД). Они отличаются тем, что у них воздух, поступаю­

щий через входное устройство 1 , разделяется на два потока:
внутренний, проходящий через турбокомпрессор 3, 4> и внеш­
ний 5, проходящий через вентилятор 2, приводимый во враще­
ние турбиной внутреннего контура 6. Истечение происходит
либо через два независимых сопла 7, 8 , либо газовые потоки со­
единяются за турбиной и вытекают через одно общее сопло.
Схема ТРДД с раздельным истечением потоков из наружного и
внутреннего контуров показана на рис. 11.37. За счет обмена
механической энергией между контурами внесенная с топли­
вом энергия подводится к массе воздуха, проходящей через оба
контура, поэтому уменьшается скорость истечения. Уменьше­
ние потерь кинетической энергии, выходящей из двигателя га­
зовой струи, приводит к улучшению экономичности ТРДД на
дозвуковых скоростях полета. Уменьшение скорости истечения
газа из двигателя способствует также снижению уровня шума.
Указанные преимущества ТРДД обусловили их широкое при­
менение на дозвуковых пассажирских самолетах.
По схеме трехвального ТРДД с раздельными контурами
выполнены двигатели Д-18 и Д-36 конструкции П. А. Со­
ловьева. Двигатель Д-36 установлен на самолетах Як-40 и Як-42,
конструкции А. С. Яковлева, а двигатель Д-18 — на Ан-124
(«Руслан») конструкции О. К. Антонова и Ан-225 («Мр1я»)
конструкции П. В. Балабуева.
Схема ТРДД со смешением потоков наружного и внутреннего
контуров показана на рис. 11.38. В данном случае разделение
354
 11.7. Циклы реактивных двигателей

Рис. 1 1 .3 8

потока воздуха происходит после прохождения вентилятора и

компрессора низкого давления 1 . В дальнейшем во внутреннем
контуре воздух дополнительно сжимается компрессором высо­
кого давления 2, приводимым в действие турбиной 3. Привод
вентилятора и компрессора низкого давления реализуется тур­
биной низкого давления 4 . Смешение потока сжатого воздуха и
продуктов сгорания происходит в общем реактивном сопле 5.
По такой схеме созданы мощные двухконтурные двигатели
Д-30 и ПС-90 конструкции А. П. Соловьева для самолетов
Ту-134, Ту-204 и Ил-96-300 и двигатели НК-8 и НК-87 конструк­
ции Н. Д. Кузнецова для самолетов Ту-154, Ил-62 и Ил-86 (по­
следние — конструкции С. В. Ильюшина и Г. В. Новожилова).
Турбореактивные двухконтурные двигатели с форсажной
камерой сгорания (ТРДДФ) применяются на летательных ап­
паратах со сверхзвуковыми скоростями полета. Они характе­
ризуются по сравнению с ТРДФ лучшей экономичностью. На
рис. 11.39 показана схема двухконтурного двигателя с общей

1 2 3 4 5 6

Рис. 1 1 .3 9

23*
355
 Глава 11. Термодинамические циклы

форсажной камерой сгорания. После сжатия воздуха во вход­

ном диффузоре (воздухозаборнике) 1 и вентиляторе 2 про­
исходит разделение потоков. Во внутреннем контуре пос­
ле протекания процессов в компрессоре 3, камере сгорания 4 ,
турбине 5 и внешнем контуре задействуется форсажная каме­
ра сгорания 6 , обеспечивающая повышение температуры газа
перед соплом для увеличения скорости истечения.
По такой схеме выполнены двигатели АЛ-31Ф и РД-33,
которыми оснащены самолеты-истребители Су-27 и МиГ-29,
а также двигатель НК-144, который устанавливался на первом
сверхзвуковом пассажирском самолете Ту-144 вплоть до появ­
ления двигателя НК-12.
Большое распространение в авиации получили турбовинто­
вые двигатели (ТВД) и их разновидность — турбовальные дви­
гатели для вертолетов (ТВалД).
Турбовинтовые двигатели на малых и средних дозвуко­
вых скоростях полета являются наиболее экономичными. На
рис. 11.40 приведена схема одновального двигателя. Как вид­
но, принципиальная схема и рабочий процесс ТВД практически
такие же, как и у ТРДД без форсажной камеры (см. рис. 11.37).
Различие состоит в том, что в ТРДД избыточная мощность
турбины затрачивается на привод вентилятора, сжимающего
воздух во внешнем контуре, а в ТВД — на привод винта 1 .
И винт, и внешний контур выполняют, по существу, одну и
ту же функцию — ускорение дополнительной массы воздуха и
получение в результате этого дополнительной силы тяги. Тяга,

356
 11.7. Циклы реактивных двигателей

создаваемая винтом ТВД, оказывается во много раз больше тяги

самого двигателя. Для согласования частот вращения вала дви­
гателя и воздушного винта применяется редуктор 2 , что утяже­
ляет конструкцию. Компрессор 3, камера сгорания 4 Утурбина 5
в рассматриваемом двигателе выполняются по классической
схеме. Выходное реактивное сопло 6 делается более коротким.
По одновальной схеме выполнены самый мощный в мире од-
новальный ТВД НК-12 конструкции Н. Д. Кузнецова, устанав­
ливаемый на самолетах Ан-22 и Ту-114, и АИ-20 конструкции
А. Г. Ивченко, устанавливаемый на пассажирском самолете
Ил-18 и транспортном самолете Ан-12. На практике получили
применение и двухвальные двигатели со свободной турбиной, у
которой компрессор и винт приводятся во вращение разными
турбинами. В гражданской авиации эксплуатируются самоле­
ты местных линий Ан-28 с ТВД-106 и Ил-114 с ТВД-117.
Турбовальные двигатели для вертолетов (ТВалД) (рис. 11.41),
наряду с компрессором 1 , камерой сгорания 2 и турбиной
компрессора 3, имеют свободную турбину 4 с соответствую­
щим валом 6. Продукты сгорания в этом двигателе отводятся
с помощью выходного патрубка 5. На крупнейшем в мире
транспортном вертолете Ми-26 установлен трехвальный тур-
бовальный двигатель Д-136 конструкции В. А. Лотарева.
Ухудшение параметров ТВД на больших скоростях полета
происходит из-за уменьшения КПД винта. В настоящее время
ведется работа по созданию улучшенного ТВД, получившего
название т урбовент илят орного двигат еля (ТВВД). В нем
вместо винта используется винтовентилятор, представляющий
собой малогабаритный многолопастный воздушный винт изме-

357
 Глава 11. Термодинамические циклы

няемого шага. Турбовинтовентиляторный двигатель Д-27 пред­

назначен для самолетов Ан-70, Ан-180, Бе-42 и других высоко­
экономичных пассажирских и транспортных самолетов. По та­
кой же схеме выполнен двигатель нового поколения НК-93.
Таким образом, потенциальные возможности турбовинто­
вых двигателей не исчерпаны, не говоря о том, что это единст­
венный двигатель для тяжелых вертолетов.
Из приведенных примеров видно, что при рассмотрении
всех газотурбинных двигателей без форсажа (ТРД, ТРДД,
ТВД, ТВалД) рабочие процессы в основных элементах двига­
теля являются общими, что позволяет отобразить идеальный
рабочий цикл газотурбинного двигателя в ¿щ-координатах,
т. е. цикл, который мог бы быть осуществлен 1 кг идеального
газа в предположении неизменности удельной газовой посто­
янной Д и показателя адиабатного процесса к без потерь в
процессах сжатия, подвода тепла и расширения (рис. 11.42).
Состояние рабочего тела в характерных сечениях перед дви­
гателем и за каждым агрегатом двигателя, в котором происхо­
дит изменение энергии, будем обозначать индексами, соответ­
ствующими агрегатам, за которыми располагаются данные се­
чения (см. рис. 11.35).
Адиабатный процесс н—в соответствует сжатию воздуха
в воздухозаборнике, в—к — в компрессоре. Процесс подвода
теплоты в камере сгорания характеризуется изобарой к—г.
Адиабатный процесс расширения в турбине обозначен отрез­
ком г—т, при этом в зависимости от типа двигателя точка т
смещается. Расширение в реактивном сопле изображается от­
резком т—с. Изобарный отвод теплоты от струи горячих га­
зов, вытекающих из двигателя во внешнюю среду, обозначен
отрезком с—н.
Термодинамический цикл н—к—г—с—н, образованный
этими процессами, носит название изобарного цикла полного
расширения или цикла Брайтона и ничем не отличается от
цикла газотурбинной установки с подводом теплоты при по­
стоянном давлении (см. разд. 11.6.2).
Теоретическая удельная работа идеального цикла /ц характе­
ризуется площадью (нкгсн), полученной как разность работы
расширения и работы сжатия. Кроме того, необходимо отметить,
358
 11.7. Циклы реактивных двигателей

что в ТРД работа турбины равна работе компрессора, т. е. равны

заштрихованные площади на диаграмме: пл. 34тт3 = пл. 24кв2.
Термический КПД идеального газотурбинного двигателя
определяется в той же последовательности и по той же форму­
ле (11.64), как в газотурбинных установках при сгорании при
р = const, с учетом того что повышение давления происходит
сначала в диффузоре, а затем в компрессоре

цг = 1 (11.81)
р в Рк Рк
где пт= ялг = ------ = — — суммарная степень повышения
1
давления. д к РнРв Рн
Из уравнения (11.81) видно, что термический КПД газотур­
бинного двигателя зависит от степени повышения давления в
диффузоре и компрессоре и от показателя адиабатного процес­
са &рабочего тела, совершающего цикл. При увеличении сум­
марной степени повышения давления термический КПД
растет вначале быстро (рис. 11.43), а затем медленнее. Так,
например, при увеличении степени повышения давления от 2
до 5 термический КПД возрастает на 100%, а при увеличении
от 8 до 10 — примерно на 5%.
Необходимо отметить, что термический КПД зависит от
скорости и высоты полета. С увеличением скорости полета на
заданной высоте термический КПД возрастает за счет повы­
шения давления в диффузоре лд.
Вместе с тем необходимо иметь в виду, что при больших
значениях работа цикла уменьшается. Существует некото-

359
 Глава 11. Термодинамические циклы

рое значение л1опт, при котором

работа цикла оптимальна. В этом
можно убедиться из рассмотрения
рис. 11.44, где в /^-координатах
изображены идеальные циклы с
разными значениями 71х, но огра­
ниченные одинаковым значением
Тг, лимитируемым на практике
жаропрочностью выбранных кон­
структивных материалов для горя­
чей части двигателя. Площадь
цикла н—к"—г"—с"—н с малой
величиной тг^, как и цикла н—к'—г'—с'—н с большой вели­
чиной степени повышения давления, явно меньше площади
н—к—г—с—н, характеризующей работу цикла с промежуточ­
ным значением 7Г£. При % = 1 работа 1Цравна нулю, так как цик­
ла при этом нет. При некотором значении л1тах, при котором
Тк, = Тг,у 1Цтакже равна нулю, поскольку в таком цикле при за­
данной величине Т'тнельзя подвести теплоту к рабочему телу.
Расчеты показывают, что оптимальные значения к1опт для
ст епеней повыш ения т ем перат ур 0 = Т г/ Т н, лежащих в
пределах 5—7, достигают больших величин (%опт = 15—40).
По рассмотренному циклу (см. рис. 11.42) работают турбо­
реактивный, двухконтурный, турбовинтовой и турбовальный
двигатели. Процессы сжатия в воздухозаборнике и компрес­
соре, подвода теплоты в камере сгорания и отвода теплоты в
атмосферу для этих двигателей одинаковы. Процессы расши­
рения газа в ГТД этих схем отличаются различным соотношени­
ем между работами расширения в турбине и реактивном сопле.
Работа турбины ТРД примерно равна работе компрессора, а сте­
пень понижения давления в турбине лт меньше степени повыше­
ния давления в компрессоре пк. Поэтому давление за турбиной
значительно выше атмосферного (см. точку т на рис. 11.42).
В турбовинтовом двигателе большая часть работы турбины пе­
редается на винт, поэтому работа турбины больше работы
компрессора, давление за турбиной ближе к атмосферному,
соответственно точка т лежит близко к точке с. В турбоваль-
360
 11.7. Циклы реактивных двигателей

ном двигателе сопло не используется, выходное устройство

выполняется обычно диффузорным, в нем происходит не рас­
ширение, а сжатие (рт < р н), и точка т может лежать ниже точ­
ки с. Удельная работа турбины двухконтурного турбореактив­
ного двигателя при прочих равных условиях больше 1Т ТРД
(часть работы турбины передается вентилятору наружного
контура), но меньше /т ТВД. Поэтому точка т для ТРДД зани­
мает промежуточное положение, оно тем ближе к точке т, ха­
рактеризующей ТВД, чем выше степень двухконтурности.
В реальном цикле ГТД все процессы, протекающие в его
элементах, сопровождаются потерями. Кроме того, физиче­
ские свойства рабочего тела не остаются неизменными как в
связи с изменением температуры в процессах сжатия и рас­
ширения, так и за счет различия химического состава продук­
тов сгорания и воздуха.
На рис. 11.45, а показано изменение состояния газа по
тракту ТРД для случая работы двигателя в полете. Процесс
сжатия во входном устройстве н—в при работе двигателя на
месте и в полете осуществляется различно. При работе двига­
теля на месте (М = 0) во входном устройстве происходит не
сжатие, а расширение воздуха. Изображение действительного
цикла ТРД для этого случая показано на рис. 11.45, б. Общий
процесс сжатия воздуха изображается политропой в—к. Про­
цесс подвода теплоты к—г в камере сгорания сопровождается
снижением давления. Процесс расширения газа в турбине и
реактивном сопле показан политропой г—с. В реальном цикле
не вся площадь цикла эквивалентна его полезной работе.
Работу, эквивалентную площади цикла, будем называть рабо­
той ци кла и обозначим ¿ц, а работу, эквивалентную площади

Рис. 11.4 5

361
 Глава 11. Термодинамические циклы

цикла за вычетом потерь /пот, условимся называть эф ф ект ив­

ной работ ой цикла 1эф:
¿эф + ¿ П О Т -
1ц = (11-82)
Получение полезной работы в реальном цикле ГТД возмож­
но тогда, когда работа, эквивалентная площади цикла, боль­
ше суммарных потерь в двигателе. Снижение потерь в элемен­
тах двигателя при прочих равных условиях приводит к увели­
чению полезной работы цикла.
Эффективность действительного цикла оценивается эффек­
тивным КПД:
(11.83)

определяемым как отношение эффективной работы к подве­

денной в цикле теплоте.
В отличие от идеального цикла, КПД действительного цик­
ла зависит не только от но и от степени повышения темпе­
ратуры 0 = Т г/ Т н; при этом зависимость г|эф = Ятс2) имеет мак­
симум, тогда как идеального цикла непрерывно растет.
Установлено, что эффективная работа цикла может быть по­
вышена за счет увеличения работы расширения при том же
значении Тг, если после частичного расширения газа в турбине
до промежуточного значения р тк нему вновь подвести теплоту
в форсажной камере сгорания, а затем осуществить расшире­
ние в реактивном сопле до конечного давления р с = рн, что ре­
ализуется во всех двигателях с форсажем (ТРДФ и ТРДДФ).
На рис. 11.46 дано изображение действительного цикла
ТРДФ в ри-координатах. Линией н—к изображается общий
процесс сжатия воздуха, к—г —
процесс подвода теплоты в основ­
ной камере сгорания, г—т — про­
цесс расширения на турбине. Про­
цесс подвода теплоты в форсажной
камере протекает при незначитель­
ном снижении давления аналогич­
но процессу в основной камере сго­
рания и изображается линией т—ф.
Линией ф— с. ф изображается про-
362
 11.7. Циклы реактивных двигателей

цесс расширения газа в выходном реактивном сопле. При отсут­

ствии форсажной камеры процесс расширения в выходном сопле
соответствовал бы пунктирной линии т—с. Заштрихованная пло­
щадь показывает увеличение площади цикла, а следовательно, и
работы цикла при включении форсажа в рассматриваемых ус­
ловиях. Увеличение работы цикла ТРДФ в стартовых условиях
(М = 0) пропорционально степени подогрева газа в форсажной ка­
мере 0 = Тф/Тт. При возрастании скорости полета относительный
рост работы цикла ТРДФ увеличивается. При реальных значени­
ях температур Тфи Ттувеличение работы цикла ТРДФ может со­

ставлять = 2—3 и более. Сжигание топлива в форсажной ка­

^эф
мере осуществляется после расширения газа в турбине, т. е. при
более низком давлении. При этих условиях ухудшается исполь­
зование теплоты в двигателе, т. е. падает КПД цикла.
11.7.3. Циклы прямоточных воздушно-реактивных дви­
гателей. Прямоточные воздушно-реактивные двигатели —
это двигатели, в которых сжатие воздуха осуществляется
только за счет скоростного напора. Они могут применяться
как для дозвуковых, так и для сверхзвуковых полетов. Основ­
ными элементами двигателя являются входное устройство,
в котором происходит сжатие воздуха, поступающего в двига­
тель, камера сгорания, форсунки для впрыскивания топлива,
реактивное сопло. Встречный поток перед входом в двигатель
тормозится во входном устройстве, в результате чего давление
воздуха, поступающего в камеру сгорания, повышается.
Основным параметром двигателя является степень повы­
шения давления от скоростного напора

где р в — давление в конце входного устройства, рн — давление

невозмущенного потока перед двигателем.
Степень повышения давления 7ГСК показывает, во сколько
раз давление перед камерой сгорания больше давления окру­
жающей среды и зависит от скорости полета. Так, например,
тсск = 1,1—1,3 при скорости полета 600—800 км/ч, и гсск = 5
при скорости полета 2000 км/ч.
363
 Глава 11. Термодинамические циклы

1 2 3 4 5 6 Схема дозвукового пря­

7
/ / / / моточного воздушно-реактив­
ного двигателя показана на
рис. 11.47. Воздух поступает в
диффузор 1 , где скорость его
уменьшается, а давление воз­
Рис. 1 1 .4 7
растает. Для улучшения усло-
вий образования смеси на входе в камеру сгорания устанавли­
ваются турбулизирующие решетки 2. Сжатый в диффузоре воз­
дух через турбулизирующие решетки поступает в камеру
сгорания 3, в которую через форсунки 4 впрыскивается топли­
во. Для исключения явления срыва пламени в камере сгорания
устанавливаются стабилизирующие решетки 6 , за которыми об­
разуются зоны завихрений, обратных токов и малых скоростей.
Из этих зон пламя не сносится и постоянно поджигает текущую
газовую смесь. Начальное воспламенение газовой смеси произ­
водится зажигающим устройством 5. Процесс горения в данном
типе двигателей происходит практически при постоянном дав­
лении, а ускорение потока происходит в реактивном сопле 7.
Прямоточные воздушно-реактивные двигатели для дозву­
ковых и сверхзвуковых скоростей потока отличаются формой
входного устройства и сопла.
На рис. 11.48, а, б приведен термодинамический цикл пря­
моточного воздушно-реактивного двигателя в pv- и Ts-коорди-
натах: н—в — процесс адиабатного сжатия во входном устрой­
стве; в—г — процесс подвода теплоты при р = const; г—с —
процесс адиабатного расширения продуктов сгорания в сопле;
с—н — отвод теплоты при р = const в окружающую среду.

а) б)
Рис. 11.48
364
 11.7. Циклы реактивных двигателей

Сравнивая термодинамические циклы, приведенные на

рис. 11.22 и 11.48, видно, что цикл прямоточного воздуш­
но-реактивного двигателя аналогичен циклу газотурбинной
установки с подводом теплоты при р = const. Поэтому терми­
ческий КПД согласно формуле (11.64) определяется в виде

Л,= 1 - 1 / я сТ \ (11.84)
где пск = р в/р к — степень повышения давления от скоростного
напора. С учетом того что для адиабатного процесса сжатия
k -1

формула (11.84) может быть представлена через отношение

температур
= (11.85)
1 В

где Тн — температура воздуха до сжатия; Т в — температура

воздуха в конце адиабатного процесса сжатия.
Термический КПД и лск возрастают с увеличением скорости
полета. При малых скоростях полета экономичность и тяга
резко падают, поскольку степень повышения давления мала.
При скоростях полета до 1000 км/ч степень сжатия в диф­
фузоре невысока и термический КПД прямоточного двигате­
ля равен 2—4%, т. е. работа двигателя неэффективна. При
сверхзвуковых скоростях КПД и экономичность двигателя
возрастает, а при скоростях полета, превышающих скорость
звука в два раза и более (М > 2), прямоточный воздушно-ре­
активный двигатель является наиболее экономичным. Пря­
моточные двигатели, ориентированные на сверхзвуковые ско­
рости полета, получили обозначение СПВРД.
Схема СПВРД показана
на рис. 11.49. Сжатие возду­ 1 2 3
ха осуществляется в возду­
хозаборнике 1 , потом воздух
с дозвуковой скоростью по­
ступает в камеру сгорания 2,
процесс сгорания реализует­
ся, как и в дозвуковом ПВРД, Рис. 11.49
365
 Глава 11. Термодинамические циклы

и заканчивается перед сверх­

звуковым реактивным соп­
1 в 2 кс з с лом 3.
Для скоростей полета, пре­
Рис. 11.50 вышающих М > 6—7, исполь­
зуются гиперзвуковые прямо­
точно-реактивные двигатели (ГПВРД). Принципиальная схе­
ма ГПВРД приведена на рис. 11.50. Воздух сжимается в
воздухозаборнике 1 и со сверхзвуковой скоростью поступает
в камеру сгорания 2 , на начальном участке которой осущест­
вляется впрыск топлива (как правило, водорода). Сжигание
топлива в данном случае происходит при умеренных сверх­
звуковых скоростях. Для увеличения скорости сверхзвуко­
вого потока сопло 3 имеет расширяющуюся форму. Эти дви­
гатели рассматриваются в качестве перспективных средств
для систем запуска на орбиту космических летательных ап­
паратов.
Необходимо отметить, что основными преимуществами пря­
моточных воздушно-реактивных двигателей являются простота
конструкции, малые габариты и масса. Они являются перс­
пективными при скоростях полета, превышающих скорость
звука.
Основными недостатками данного типа двигателей являют­
ся: невозможность работы на старте, необходимость примене­
ния специальных устройств для взлета, малая тяга при дозву­
ковых скоростях полета, уменьшение тяги с подъемом на вы­
соту и большой удельный расход топлива.
11.7.4. Цикл пульсирующего воздушно-реактивного
двигателя. В пульсирующих воздушно-реактивных двигате­
лях (ПуВРД) со сгоранием топлива при v = const применяются
обратные клапаны, которые устанавливаются на клапанной
решетке 2 (рис. 11.51) при
входе в камеру сгорания 5.
Клапаны клапанной решет­
ки отделяют камеру сгора­
ния от диффузора 1 . Воздух
из диффузора 1 через обрат­
Рис. 11.51 ные клапаны поступает в ка-
366
 11.7. Циклы реактивных двигателей

меру сгорания 5, вытесняя в выхлопную резонансную трубу

продукты сгорания предыдущего цикла. После заполнения
воздухом камеры сгорания в нее через форсунки 3 подается
легкоиспаряющееся топливо — бензин. Смесь паров бензина и
воздуха воспламеняется от электросвечи 4 или от продуктов
сгорания еще заполняющих суживающееся сопло (конфузор)
6 и выхлопную трубу двигателя 7. Давление в камере сгора­
ния повышается, обратные клапаны клапанной решетки за­
крываются, изолируя объем камеры сгорания от диффузора.
Конфузор и выхлопная труба подобраны так, чтобы при сгора­
нии рабочей смеси в камере сгорания объемы их были запол­
нены газами, образовавшимися при сгорании предыдущей
порции топлива. Следовательно, сгорание рабочей смеси осу­
ществляется в изолированном объеме.
Расширение продуктов сгорания происходит при движе­
нии их в конфузоре и выхлопной трубе. Причем продукты сго­
рания выбрасываются через выхлопную трубу вначале с боль­
шой скоростью, а затем со все уменьшающимися скоростя­
ми. Продукты сгорания, движущиеся в выхлопной трубе,
обладают определенной инерцией (они продолжают двигать­
ся в прежнем направлении даже после того, как давление в
камере станет равным атмосферному). Благодаря инерци­
онному движению продуктов сгорания в камере сгорания
образуется некоторое разрежение в конце процесса расши­
рения.
Под действием встречного скоростного потока и возникаю­
щего в камере сгорания разрежения обратные клапаны кла­
панной решетки 2 открываются и воздух через диффузор по­
ступает в камеру сгорания 5. Цикл работы двигателя повторя­
ется.
Пульсирующий воздушно-реактивный двигатель работает
циклично, чем и отличается от других типов реактивных дви­
гателей. Частота циклов определяется геометрическими разме­
рами, длиной выхлопной трубы и составляет 300—400 циклов
в минуту. Необходимо отметить, что пульсирующий воздушно-
реактивный двигатель, в отличие от ПВРД, вследствие наличия
длинной выхлопной трубы может работать и создавать тягу на
старте.
367
 Глава 11. Термодинамические циклы

Рис. 11.52
На рис. 11.52 приведен термодинамический цикл ПуВРД,
так называемого цикла Гемфри: н—к — процесс адиабатного
сжатия воздуха в диффузоре; к—г — процесс подвода теплоты
при v = const в камере сгорания; г—с — процесс расширения
продуктов сгорания в конфузоре и выхлопной трубе; с—н —
процесс отвода теплоты при р = const в атмосферу. Разреже­
ние, создаваемое инерционным движением продуктов сгора­
ния в выхлопной трубе, достаточно для открытия клапанов и
всасывания воздуха для повторного цикла.
Из рис. 11.33 и 11.52 видно, что цикл пульсирующего воз­
душно-реактивного двигателя с подводом теплоты при v =
= const в полете аналогичен циклу газотурбинной установки с
подводом теплоты при и = const.
Следовательно, термический КПД ПуВРД будет опреде­
ляться формулой (11.79)
1
ти~1-* % ~\-1 , (Н -86)
а -1 )я д*
Рк
где ял = — — степень повышения давления в диффузоре;
д Рн
л
А = Р—
г
— степень повышения давления в процессе подвода
Рк
теплоты.
В пульсирующих воздушно-реактивных двигателях дав­
ление в конце сгорания выше, чем в прямоточных воздушно-
реактивных двигателях, поэтому КПД у них имеет большее
значение, чем в прямоточных воздушно-реактивных двига­
телях.
368
 11.7. Циклы реактивных двигателей

Основными преимуществами пульсирующего воздушно-ре­

активного двигателя являются простота конструкции по срав­
нению с турбовинтовыми двигателями, большая тяга и эконо­
мичность на умеренных скоростях полета по сравнению с пря­
моточным воздушно-реактивным двигателем.

11.7.5. Цикл жидкостного ракетного двигателя. Ракет­

ные двигатели, использующие различные жидкости в качестве
источников химической энергии и газообразные продукты как
рабочее тело для создания реактивной силы тяги, называются
жидкостными ракетными двигателями (ЖРД). Впервые в мире
схему ЖРД предложил в 1903 г. К. Э. Циолковский. Принци­
пиальная схема жидкостного ракетного двигателя показана на
рис. 11.53. Такой двигатель состоит из системы подачи компо­
нентов топлива, камеры сгорания с соплом, системы запуска,
регулирования и отключения. Подача топлива в камеру сгора­
ния может осуществляться при помощи вытеснительной систе­
мы питания или с помощью насосов.
Система запуска, регулирования и отключения двигателя
состоит из ряда агрегатов (кранов, регуляторов, редукторов,
клапанов), которые срабатывают в заданной последовательнос­
ти. Если открыт клапан 5, то сжатый газ из баллона 6 через га­
зовый редуктор 4 поступает в топливные баки окислителя 3
и горючего 7. Давление в баках поддерживается постоянным
при помощи газового редукто­
ра. Жидкие компоненты топли­
ва из баков через отсекающие
клапаны 2 и 8 поступают в ка­
меру сгорания 1 . Рассмотрен­
ная вытеснительная система по­
дачи применяется в двигателях
малой тяги с низким давлением
в камере сгорания, при этом
масса системы получается срав­
нительно небольшой.
Для двигателей большой
тяги более эффективна тур-
бонасосная система, при кото­
рой топливо из бака попадает

2 4 -5 5 8 0 369
 Глава 11. Термодинамические циклы

за счет небольшого наддува к центробежным насосам, приво­

димым во вращение турбиной.
В современных ЖРД для наддува топливных баков исполь­
зуют сжатый гелий, азот и жидкостные газогенераторы, про­
дукты сгорания которых вытесняют компоненты топлива из
баков.
На рис. 11.54 приведена схема камеры сгорания ЖРД 6 с
соплом 7. Данная камера сгорания работает на двухкомпо­
нентном топливе: жидком кислороде, азотном тетроксиде
(АТ) или его смеси с азотной кислотой — в качестве окислите­
ля и жидком водороде, керосине или несимметричном диме­
тил гидразине (НДМГ) — в качестве горючих. Камера сгора­
ния имеет смесительную головку 4, на которой устанавлива­
ются форсунки окислителя 3 и горючего 5. Оболочка камеры
сгорания имеет внутреннюю стенку 2 и наружную силовую
рубашку 1 . Горючее протекает по образовавшемуся зазору и
охлаждает камеру сгорания. Горючее и окислитель впрыски­
ваются под давлением в камеру сгорания через форсунки 3 и
5, распыляются на мелкие капли, перемешиваются, испаря­
ются и воспламеняются. Воспламенение топлива осуществля­
ется химическими, пиротехническими, акустическими или
электрическими средствами. Такие компоненты топлива, как
АТ ■Г НДМГ, являются самовоспламеняющимися. При уста­
новившемся режиме работы двигателя новая часть смеси
воспламеняется при соприкосновении с горячими продуктами
сгорания предыдущей порции смеси. В камере сгорания топ­
ливо сгорает при постоянном давлении. Продукты сгорания
истекают из камеры сгорания через сопло Лаваля. Скорость
истечения на выходе из сопла в современных жидкостных ра­
кетных двигателях составляет 2200—4500 м/с.
При изучении идеального цикла ЖРД принимаются сле­
дующие предположения:
• объем жидкого топлива пренебрежимо мал по сравнению
с объемом продуктов сгорания;
• работа сжатия жидких компонентов топлива отсутст­
вует;
• циклы считаются обратимыми — процесс горения отож­
дествляется с подводом к рабочему телу эквивалентно-
370
 11.7. Циклы реактивных двигателей

го количества теплоты qx при р = const, а процесс выброса

газов в окружающую среду — с отводом от него эквива­
лентного количества теплоты q2 также при р = const;
• рабочее тело — идеальный газ с постоянной теплоемко­
стью.
Так как жидкие компоненты топлива практически несжи­
маемы, то их сжатие можно считать изохорным. Причем изохора
1 —2 будет практически совпадать с осью ординат (рис. 11.55).
Идеальный цикл ЖРД состоит из следующих процессов:
1—2 — процесса сжатия и нагнетания жидких компонентов
топлива в камеру сгорания; 2 —3 — изобарного подвода тепло­
ты в камере сгорания; 3 —4 — адиабатного расширения про­
дуктов сгорания; 4 —1 — отвода теплоты в окружающую среду.
При этом считается, что давление газа на срезе сопла рав­
но давлению окружающей среды (рвыс — р 4). Такой случай
получил название расчетного режима и в основном относится
к полету в атмосфере. В ряде практических задач проявля­
ются нерасчетные режимы (с перерасширением на старте или
недорасширением в космосе), но сопло Лаваля в этих случаях
работает как и в расчетном режиме, т. е. располагаемая работа
равна пл. 1234 (см. рис. 11.55) при условии, что нет отрыва
потока от стенки сопла.
Предполагается также, что для компонентов топлива v x = и2
и Т г = Т 2.
Основной характеристикой рабочего цикла является 5 =
= pjp% — степень расширения продуктов сгорания в сопле.
Термический КПД цикла определяется по формуле
n t = 1 - 9 2/« 1 -

24* 371
 Глава 11. Термодинамические циклы

При работе двигателя теплота q2 от рабочего тела отводит­

ся в изобарном процессе и поэтому будет определяться по фор­
муле
Яг = ср(Т4 - Т х). (11.87)
Теплота подводимая к рабочему телу в процессе 2 —3,
определится по формуле
Я1 = ср(Т3 ~ Т 2). (11.88)
Теперь имеем

но так как Т4 » Т г и Т3 Т2, а также принимая, что Т г = Т 2>

формулу (11.89) можно переписать в виде
л, = 1 - т 4/ т 3.
С учетом уравнения (3.50) и полученных соотношений фор­
мула для КПД перепишется в виде

П<расч = 1 - 6 ^ . (11.90)
С учетом того, что 5 обратно пропорциональна степени повы­
шения давления л, характерной для цикла Брайтона, форму­
ла (3.50) примет следующий вид

^ = 1 “ “¿ 7 - (11.91)
я *
Из последних двух формул видно, что значение термическо­
го КПД жидкостного ракетного двигателя при данном значе­
нии ¡г определяется степенью расширения продуктов сгорания
в сопле. С целью повышения КПД в камере сгорания современ­
ных ЖРД стремятся увеличивать давление до 15 МПа и выше.
Формулу для КПД рассматриваемого двигателя можно по­
лучить в несколько ином виде, рассчитывая теплоты, опреде­
ляемые формулами (11.87) и (11.88) через разность удельных
энтальпий:
?1 = Л3-Л2, д 2 = П4 - к 1.

372
 11.7. Циклы реактивных двигателей

• Подставляя эти величины в формулу КПД, будем иметь

Л>4 — (Нг —Н4 ) —( / ^2 —^1 )
Г|*= 1 _ л 3 - л 2 = л3 - л2 ’

где — изменение энтальпии топлива, определяемое ра­

ботой топливных насовов, представляет очень малую величи­
ну, т. е. /г2 ~ 1г1.
По первому закону термодинамики для движущегося по­
тока в адиабатном процессе расширения разность энтальпий
соответствует располагаемой работе, следовательно, можно
записать

и выразить КПД через скорость продуктов сгорания:

(11.92)

Таким образом, повышается пропорционально квадрату

скорости истечения продуктов сгорания из сопла.
Жидкостные ракетные двигатели имеют следующие досто­
инства:
• малая удельная масса (масса двигательной установки на
1 кг тяги);
• независимость тяги от скорости полета;
• возможность полета в безвоздушном пространстве.
Основные недостатки:
• низкая экономичность;
• ограниченное время работы.

11.7.6. Цикл ракетного двигателя твердого топлива. Бо­

лее простым по устройству по сравнению с ЖРД является ра­
кетный двигатель твердого топлива (РДТТ), в котором выде­
ление химической энергии происходит за счет реакции твер­
дых окислителя и горючего, составляющих заряд твердого
373
 Глава 11. Термодинамические циклы

топлива. Наиболее простая конструкция данного

двигателя представлена на рис. 11.56. Заряд
твердого топлива 2 находится непосредственно в
камере сгорания. Горючее и окислитель, содер­
жащиеся в твердом топливе, до воспламенения,
не вступают в реакцию между собой. При запу­
ске двигателя, благодаря воспламенителю 1 , об­
разуются газы — продукты сгорания, которые
через реактивное сопло 3 покидают двигатель и
Рис.11.56 создают тягу.
В качестве идеального цикла такого дви­
гателя может быть принят цикл ЖРД (см.
рис. 11.55).
Ракетные двигатели твердого топлива при­
меняются как двигательные установки доволь­
но широкого класса ракет и космических аппа­
ратов. Простота делает их конкурентами ЖРД.
Наибольшие трудности при создании РДТТ за­
ключаются в обеспечении регулирования тяги
и охлаждения камеры — трудности, которые в
ЖРД решаются сравнительно просто.
Общность рабочих процессов в ЖРД и РДТТ
и поиски путей совершенствования указанных
двигателей привели к рассмотрению топлив
смешанного агрегатного состояния, в частнос­
ти твердо-жидких. Повышенный интерес к тако­
го рода топливам объясняется возможностью
расширения круга исходных веществ для топ­
Рис. 11.57 ливных композиций и разработки топлив, имею­
щих более высокие энергетические характерис­
тики. Примером двигателя, использующего твердо-жидкое
топливо, является гибридный ракетный двигатель (ГРД), схе­
ма которого представлена на рис. 11.57. Из схемы видно, что
один из компонентов, в данном случае твердое горючее 6, раз­
мещается в камере сгорания, а другой — окислитель — пода­
ется в жидком состоянии из бака 3 с помощью баллонов со
сжатым газом 1 через регулирующие клапаны 2, 4 и распы-
ливающее устройство 5. Процесс горения в данном случае
происходит при р = const, а продукты сгорания ускоряются
374
 11.7. Циклы реактивных двигателей

в реактивном сопле 7. Впервые в мире

ГРД был предложен и реализован на
ракете ГИРД-09 (1933) С. П. Короле­
вым иМ. К. Тихонравовым.

11.7.7. Циклы ядерных ракетных

двигателей. Рабочее тело ракетных
двигателей можно нагревать с помощью
ядерного реактора, где теплота выделя­
ется за счет радиоактивного распада
(деления) тяжелых или синтеза легких
ядер. Сами продукты ядерных реакций
также можно использовать в качестве
рабочего тела.
На рис. 11.58 приведена принци­
пиальная схема двигательной установ­
ки с ядерным ракетным двигателем
(ЯРД). Двигательная установка состоит
из камеры 1 с реактором, турбонасос-
ного агрегата 2 , отсекающего клапана 3, бака 4 с рабочим
телом, как правило, аммиаком, спиртом или водородом, дре­
нажно-предохранительного клапана 5, газового редуктора 6 ,
электропневмоклапанов 7 и 12, баллона со сжатым газом 8,
твердотопливного газогенератора 9 и выхлопного патрубка 10.
Рабочее тело для привода турбины отбирается из сопла каме­
ры сгорания по трубопроводу 1 1 . Рабочее тело из бака 4 пода­
ется насосом 2 в ядерный реактор. Реактор имеет систему ре­
гулирования, которая при запуске ядерного ракетного двига­
теля приводит его в режим цепной реакции деления ядер
урана в активной зоне. Протекая через реактор, рабочее тело
испаряется и нагревается до высокой температуры теплотой,
выделяемой в активной зоне при делении ядер делящегося ве­
щества. Процесс подвода теплоты происходит при постоянном
давлении рабочего тела. Из реактора газообразное рабочее те­
ло поступает в сопло, где расширяется и истекает в окружаю­
щую среду.
Нетрудно видеть, что рабочий процесс ЯРД подобен рабоче­
му процессу ЖРД.

375
 Глава 11. Термодинамические циклы

11.7.8. Процессы в электроракетных двигателях. Эф­

фективность ракетных двигателей определяется не только
термическим КПД, но и удельны м импульсом (отноше­
нием тяги к расходу бортовой массы). До сих пор рассмат­
ривалось газодинамическое ускорение полученных высо­
котемпературных рабочих тел, причем большей частью в пре­
дыдущих схемах реактивных двигателей источники энергии
и массы рабочего вещества были сведены воедино. Оказа­
лось, что дальнейшее существенное увеличение скорости
истечения можно получить, если разделить источники энер­
гии и массы, а ускорять рабочее тело при помощи электри­
ческих (и магнитных) полей. Двигатели, в которых кине­
тическая энергия рабочего тела обеспечивается электри­
ческими воздействиями, называются элект роракет ны м и
(ЭРД).
Высокая эффективность ЭРД и новые возможности, откры­
вающиеся при их использовании на космических аппаратах,
привели в настоящее время к созданию надежных и эконо­
мичных электрических ракетных двигательных установок,
доведенных до натурных испытаний на различных летатель­
ных аппаратах.
Чтобы ускорить рабочее тело в электромагнитных полях,
необходимо предварительно перевести его в состояние, на ко­
торое эти поля могут воздействовать. При таком подходе наи­
более целесообразно источник электрической энергии и меха­
низм ее передачи к рабочему телу разъединить. Все это позво­
ляет получить большие скорости истечения: ю = 104—106 м/с
для любых рабочих тел. Для получения таких скоростей тре­
буются очень большие мощности энергоустановок, поэтому
наиболее эффективно использование данных двигателей для
невысоких значений тяг. Вследствие этого ЭРД иногда и на­
зывают двигат елям и малой т я ги .
Необходимо отметить, что в рассмотренных ранее систе­
мах с большими тяговыми усилиями сами двигатели обыч­
но составляют небольшую часть общей массы летательного
аппарата, а наибольшая доля массы приходится на топли­
во. Такие тяговые системы создают большие ускорения, но
376
 11.7. Циклы реактивных двигателей

в течение малого времени. Рассматриваемые же системы

с ЭРД — системы с малой тягой, но с высокой экономично­
стью — имеют массу одного порядка с массой рабочего те­
ла. Они обеспечивают малое ускорение, но могут работать в
течение длительных отрезков времени, соизмеримых со вре­
менем всего полета космического аппарата (это время измеря­
ется не минутами, как в предыдущих системах, а тысячами
и десятками тысяч часов). Все это приводит к тому, что ес­
ли, например, у ракеты с ЖРД, летящей к Марсу или Вене­
ре, масса всей системы, в которую входят двигатель, рабочее
тело, баки, система управления, составит около 95% массы
всего космического аппарата, то у аппарата с ЭРД эта мас­
са (вместе с энергоустановкой) немногим более половины об­
щей массы.
Сейчас известно довольно много схем ЭРД, все их мож­
но разделить по типу механизмов ускорения рабочего те­
ла на:
• электротермические (ЭТРД);
• электростатические (ЭСРД);
• электромагнитные или плазменные (ЭМРД).
Элект рот ерм ические реакт и вн ы е двигат ели в опре­
деленной мере являются комбинацией двигателей с газодина­
мическим ускорением и ЭРД. С одной стороны, у этого типа
двигателей рабочее тело и источник энергии разделены, а с
другой — в качестве их механизма ускорения используется
известное уже газодинамическое сопло. Идея электротермиче­
ских двигателей заключается в нагреве рабочего тела при по­
мощи электрической энергии с последующим газодинамиче­
ским ускорением. В зависимости от способа нагрева рабочих
тел электричеством электротермические двигатели разделя­
ются на электронагревные, электродуговые и электроабляци-
онные.
В элект рон агревны х рак ет н ы х дви гат елях использу­
ется простейший метод повышения температуры рабочего те­
ла за счет конвекции и излучения от электрических элемен­
тов сопротивления, поэтому этот тип называют еще резис-
377
 Глава 11. Термодинамические циклы

т орны м . Простейшая схема такого двигателя представлена

на рис. 11.59.
Электрическая энергия от источника 5 поступает на метал­
лическую трубу, которая служит одновременно стенкой каме­
ры и нагревателем 2 . Здесь за счет ее сопротивления под воз­
действием разницы потенциалов между анодом 1 и катодом 6
электрическая энергия превращается в тепловую, которая от­
бирается омывающим ее рабочим телом, поступающим из
бака 3 через клапан 4 . Ускорение рабочего тела происходит в
сопле Лаваля 7.
Данный тип двигателя будет использоваться на космичес­
ких солнечных электростанциях (КСЭС), где достаточно элек­
троэнергии для утилизации отходов жизнедеятельности пер­
сонала станции.
Ограничение в теплостойкости материала нагревателя при
получении очень высоких температур привело к созданию
схемы с непосредственным подводом энергии в рабочее тело.
Этот процесс реализуется в элект родуговы х р а к ет н ы х
дви гат елях (рис. 11.60). Рабочее тело из бака 3 после про­
хождения клапана 4 нагревается до очень высокой температу­
ры в камере электрической дугой 1 , возникающей между
катодом 2 и анодом 6 от источника питания 5. Ускорение ра­
бочего тела происходит в сопле 7.

Рис.11.59 Рис. 11.60

378
 11.7. Циклы реактивных двигателей

Двигатели такого типа имеют

недостатки, связанные с необхо­
димостью охлаждения элементов
и с эрозией электродов.
В элект роабляционны х р а ­
кетных двигат елях (рис. 11.61)
в качестве рабочего тела использу­
ется твердое вещество. При помо­
щи электрической энергии (за счет
сопротивления или за счет дуги 3, РИС. 11.61
возникающей между электрода­
ми 2) вещество 1 нагревается, переходя сразу в газообразное
состояние, и ускоряется в сопле 4 . Подобные вещества широко
известны в природе — нафталин, сернистый аммоний. Пре­
дельная простота и компактность рассмотренного двигателя де­
лают их особенно перспективными.
В рассмотренных электротермических двигателях предпола­
гается превращение электрической энергии в тепловую, что
имеет и свои недостатки. Несомненный интерес представляет
использование в двигателях заряженных частиц, полученных
другими методами. Выделение из этих частиц положительно за­
ряженных дает возможность ускорять их в электрическом поле
за счет кулоновских сил. На этом принципе основано действие
элект рост ат ических ракет ны х двигателей (ЭСРД). Они
состоят из следующих основных элементов:
• источника ионов или других заряженных частиц;
• ускоряющей системы, обеспечивающей электрическое
поле для ускорения частиц;
• нейтрализатора, добавляющего в выходную положитель­
но заряженную струю электроны и тем самым превра­
щающего ее в нейтральную.
Естественно, в состав ЭСРД должны входить система пода­
чи рабочего тела из бака, система регулирования и управле­
ния работой двигателя. Обычно электростатические двигате­
ли классифицируются по типу используемых заряженных
частиц и по методу их получения.
В зависимости от типа используемых заряженных частиц
различают ионные ракет н ы е двигат ели (ИРД), работаю-
379
 Глава 11. Термодинамические циклы

щие на атомарных ионах, и коллоидные элект роракет ны е

двигат ели (КЭРД), в которых ускоряются не ионы, а относи­
тельно более крупные объединения многих атомов и молекул,
микроскопические капельки, пылинки или коллоидные час­
тицы.
В свою очередь, ИРД можно разделить по методу получе­
ния ионов на двигатели с поверхностной и объемной иониза­
цией. В двигателях с поверхностной (или контактной) иониза­
цией атомы рабочего тела теряют внешние электроны, превра­
щаясь в ионы при столкновении с поверхностью ионизатора;
в двигателях с объемной ионизацией (или ионизацией элек­
тронным ударом) этот процесс осуществляется при помощи
электронов катода, бомбардирующих нейтральные атомы га­
зообразного рабочего тела в специальной камере.
Рассмотрим принципиальную схему ионного двигателя с
поверхностной ионизацией.
В этом типе двигателей атом рабочего вещества превращает­
ся в ион в результате соударения с некоторой поверхностью.
Такой процесс можно успешно совершенствовать при опре­
деленном сочетании свойств рабочего вещества и материала
ионизатора. Для этого, прежде всего, работа отрыва внешнего
электрона атома рабочего тела должна быть меньше работы
выхода электрона материала поверхности ионизатора. Это ус­
ловие, очевидно, обеспечивает преобладающее протекание про­
цесса ионизации рабочего вещества. Известно довольно много
сочетаний веществ с энергией ионизации меньшей, чем работа
выхода. Это такие рабочие вещества, как щелочные металлы
цезий, рубидий, калий, в которых внешние электроны слабо
связаны с ядром, и такие ионизирующие поверхности, как
платина, вольфрам, рений, тантал, иридий, углерод, имеющие
работу выхода большую, чем энергия ионизации щелочных
металлов.
Но поскольку образовавшийся ион покидает поверхность
ионного источника только при определенной температуре, то
вещество ионизатора должно обладать достаточно высокой
температурой плавления.
В настоящее время в качестве рабочих тел получила распро­
странение пара цезий—вольфрам. Схема подобного двигате­
ля представлена на рис. 11.62. Превращение жидкого цезия
380
 11.7. Циклы реактивных двигателей

в парообразный и нагрев пористого вольфрамового ионизатора

до Г - 1400 К осуществляется с помощью электрического
нагревателя 1 . Поток ионов 6 в дальнейшем попадает в нейт­
рализатор (электронную пушку). Наличие нейтрализатора по­
тока вытекающих ионов 3 усложняет двигатель, но без этого
устройства за двигателем возникает положительный про­
странственный заряд, препятствующий истечению реактив­
ной струи. С помощью нейтрализатора решается эта пробле­
ма. Ускорение потока электронов 5 осуществляется ускоряю­
щим электродом 4.
Принцип получения ионов методами газового разряда лежит
в основе двигателей с объемной ионизацией. В таких двигате­
лях ионы получаются в результате соударений атомов с элект­
ронами, движущимися по довольно сложным траекториям —
колеблясь и вращаясь между катодом и анодом.
Схема коллоидного двигателя представлена на рис. 11.63.
Источником разгоняемых частиц может служить набор ка­
пиллярных металлических трубок 2, по которым рабочая
жидкость из бака 1 поступает в камеру ионизации. Наличие
электрического поля у выходного сечения капиллярной труб­
ки приводит к неустойчивости жидкой струи и в результате к
распаду ее на отдельные заряженные капельки. В свою оче­
редь, электростатическое поле, создаваемое ускоряющими
электродами 3, ускоряет такие частицы, а наличие нейтрали­
затора 4 создает нейтральную реактивную струю. Рабочим ве­
ществом коллоидных двигателей могут быть жидкие метал­
лы, органические жидкости, раствор йодистого калия в гли­
церине.
381
 Глава 11. Термодинамические циклы

Если ионный двигатель должен иметь отдельный источник

ионов, то так называемый элект ромагнит ны й (плазменный)
двигатель (ЭМРД) представляет собой устройство, в котором ра­
бочее тело находится в состоянии квазинейтральной плазмы,
т. е. электроны и ионы ускоряются одновременно за счет взаи­
модействия магнитных и электрических полей.
ЭМРД можно разделить на две группы:
• сильноточные плазменные двигатели (СТД);
• магнитогидродинамические (МГДРД).
Сильноточные плазм енны е двигат ели представляют
собой комбинацию рассмотренных ранее электротермических
двигателей и электромагнитных. Как уже отмечалось, в ЭТРД
рабочее вещество сначала нагревается в электрическом разря­
де, а затем газодинамически ускоряется в сопле Лаваля. Та­
кой механизм реализуется при низких значениях разрядного
тока. При существенном увеличении этого тока электромаг­
нитные силы, возникающие вследствие взаимодействия его
различных составляющих, становятся доминирующими в ус­
корении плазмы рабочего тела.
Режим электромагнитного ускорения начинается при то­
ках порядка 103 А.
Основные элементы СТД (рис. 11.64) — центральный катод,
кольцевой анод и изолятор между ними. Магнитное поле со­
здается разрядным током между катодом и анодом. Взаимо­
действие между азимутальной составляющей магнитного поля
В фи составляющими разрядного тока у является тем механиз­
мом, который ускоряет ионы и электроны. СТД имеет то пре­
имущество, что в нем используется электрический ток низкого
напряжения, что удешевляет первичный источник энергии.
В м агнит огидродинам ических реакт и вн ы х дви гат е­
л я х плазма ускоряется силами, возникающими при взаимо­
действии магнитных и электрических полей. В настоящее
время существует довольно много типов МГДРД, среди ко­
торых наибольшее распространение получили холловские
ускорит ели, основанные на получении ускоряющей силы
вследствие взаимодействия с внешним магнитным полем по­
являющихся в плазме так называемых токов Холла (ученого,
обнаружившего эти токи). Сущность токов Холла в следую-
382
 11.7. Циклы реактивных двигателей

1 2 3 4

щем. При ускорении плазмы в скрещенных магнитных и

электрических полях, очевидно, отдельно ускоряются элект­
роны и отдельно — ионы. Вследствие их разной массы эти час­
тицы начинают двигаться с различной скоростью, т. е. элект­
роны обгоняют ионы. В результате нейтральная плазма начи­
нает как бы делиться на две заряженные части. Но в это время
начинает действовать кулоновская сила электростатического
притяжения зарядов противоположного знака (закон Куло­
на), которая и вызывает «уравнивающие» токи в плазме, на­
зываемые токами Холла. Именно токи Холла в результате
взаимодействия с магнитным полем и ускоряют плазму.
Рассмотрим работу наиболее распространенного торцевого
холловского двигат еля. Принцип его устройства (рис. 11.65)
аналогичен принципу сильноточного двигателя (СТД), в котором
ускорительный канал дополнительно окружен катушкой 2, со­
здающей в зоне ускорения осесимметричное расходящееся маг­
нитное поле. Катод 1 и анод 4 в данном случае также разделены
прокладкой 3. Плазма в данном двигателе ускоряется под дейст­
вием сил тока. В отличие от ранее рассмотренных двигателей, в
этой схеме электроны дрейфуют вокруг магнитных силовых ли­
ний, причем часть из них попадает на анод, а часть уходит вмес­
те с ионами. Последнее является преимуществом торцевого хол­
ловского двигателя, так как отпадает необходимость в ней­
трализаторе. Конструктивно эти двигатели могут выглядеть
по-разному в зависимости от реализуемого механизма ускоре­
ния или, точнее, в зависимости от преобладающего проявления
того или иного механизма. Поэтому, не говоря об известном га­
зодинамическом ускорении, возможно электростатическое уско-
383
 Глава 11. Термодинамические циклы

рение ионов за счет силы Ампера или тепловое расширение в

магнитном поле.
При электростатическом ускорении и использовании в ка­
честве рабочего тела щелочного металла лития КПД двигате­
ля доходит до 67%.
11.7.9. Процессы в комбинированных реактивных дви­
гателях. Комбинированные двигатели представляют собой
комбинации различных типов ВРД или ракетных и воздуш­
но-реактивных двигателей.
Рассмотрим турбопрямоточный двигатель (ТПД),
представляющий собой гибрид ТРД и ПВРД (рис. 11.66). Ос­
новными элементами данного двигателя являются входной
диффузор ПВРД 1 , входной диффузор ТРД ¿?, компрессор 3,
камера сгорания ТРД 4 , турбина 5, механизм перекрытия
прямоточного контура 6 , камера сгорания ПВРД 7, выходное
сопло Лаваля 8 .
Комбинация турбореактивного и прямоточного двигателей
призвана расширить работу двигателя в большем диапазоне
режимов полета: от М = 0 до М = 2—3 (оптимальном диапа­
зоне ТРД) иотМ = ЗдоМ = 4 (оптимальном диапазоне ПВРД).
Очевидно, что в каждом диапазоне скоростей должен работать
только определенный двигатель. Поэтому на малых скоростях
полета, когда турбопрямоточный двигатель работает как ТРД,
кольцевой тракт прямоточной части закрывается специаль­
ной заслонкой 6. С увеличением скорости работают обе части,
а на больших скоростях, наоборот, турбореактивный двига­
тель отключается, а работает только ПВРД.
Комбинация ПВРД и ракетного двигателя получила назва­
ние ракетно-прямоточного двигателя (РПД). В ракет но-пря­
моточном двигателе один из типов ракетных двигателей —
ЖРД или РДТТ располагает­
1 2 3 4 5 6 7 8 ся внутри ПВРД, заполняя
центральное тело диффузора.
Схема РПД с ЖРД представ­
лена на рис. 11.67, а, а в
сочетании с РДТТ — на
рис. 11.67, б. Входной диф­
фузор 1 , центральное тело с
ракетным двигателем 2, ка-
384
 11.7. Циклы реактивных двигателей

1 2 3 4 5

а)

Рис. 1 1 .6 7

мера смешения 3, камера сгорания 4> реактивное сопло 5 вы­

полняются по единому принципу. Камера РД 6 и компоненты
топлива 7 учитывают разновидность применяемого двигателя.
В конструкцию РПД с ЖРД дополнительно включается баллон
со сжатым газом 8 .
Промежуточное положение между ТРД и ЖРД занимает
ракетно-турбинный двигат ель — РТД (рис. 11.68).
Сгорание жидких компонентов топлив в камере ЖРД в этой
схеме организовано таким образом, что образуется большое коли­
чество продуктов неполного сгорания, т. е. фактически ЖРД
превращен в жидкостной газогенератор. Температура в камере
газогенератора 4 получается невысокой, и лопатки турбины 5 не
сгорают. Конструкция двигателя включает входной диффузор 1 ,
компрессор 2, систему подачи топлива в жидкостной газогенера­
тор 3. Турбина, работающая на продуктах неполного сгорания
ракетных топлив, получается компактной, небольшой по массе,
с высокими энергетическими характеристиками. Образующиеся
продукты сгорания догорают в основной камере сгорания 6 и в
дальнейшем ускоряются в реактивном сопле 7.
Необходимо отметить, что в последнее время все больше вни­
мания уделяется комбинированным двигателям. Ряд зарубеж­
ных фирм разрабатывают различные варианты ракетно-прямо­
точных двигателей, более эф­
фективных при использова­ 1 2 3 4 5 6 7
нии на ракетах-перехватчи­
ках, чем РДТТ. У всех совре­
менных двигателей объем
камеры сгорания ПВРД ис­
пользуется для размещения
заряда стартового РДТТ.

25 - 5580 385
 Глава 11. Термодинамические циклы

11.7.10. Процессы в гидрореактивных двигателях. В по­

следнее время резко возрос интерес к двигателям, аналогич­
ным в р д , но использующим в качестве частичного источника
массы и энергии не воздух, а воду. Такие двигатели применя­
ются при наличии водной внешней среды, что характерно для
ракет, стартующих с подводных лодок. Двигатели, использую­
щие в качестве окислителя воду, реагирующую с находящимся
на аппарате другим компонентом топлива, называют гидроре­
акт ивны м и (ГРД).
Схема такого двигателя зависит от назначения. Отличие
ГРД совместного истечения (рис. 11.69) от ГРД раздельного
истечения (рис. 11.70) заключается в том, что в двигателях
первого типа тепловая энергия топлива преобразуется в кине­
тическую энергию смеси нагретых продуктов и избыточной
воды, вытекающих из сопла двигателя 7 с большой скоро­
стью. Избыточная вода непосредственно поступает в сопло че­
рез специальный вход 8 .
Рабочий процесс двигателя начинается с подачи воды через
водозаборник 1 , расположенный в носовой части, затем по во­
доводу подается к форсункам 4 камеры сгорания 5 под дейст­
вием скоростного напора. На этапе разгона срабатывает вос­
пламенительное вещество (баллистический порох 3) без досту­
па воды, а затем гидрореагирующее топливо 2 вступает в ре­
акцию с забортным окислителем — водой. Дополнительное
повышение давления после камеры сгорания 5 происходит в
диффузоре.
В ГРД раздельного истечения (см. рис. 11.70) тепловая
энергия топлива преобразуется в кинетическую энергию толь­
ко избыточной воды. Это обеспечивается тем, что продукты

1 2 3 4 5 6 7

8
Рис. 11.69 Рис. 11.70

386
 11.8. Двигатели с внешними источниками энергии

реакции твердого горючего 1 с забортной водой приводят во

вращение турбину 4 , на валу которой находится винт 5. Хими­
ческая реакция при р = const происходит в камере сгорания 2
после подачи туда воды через форсунки 3.
В качестве гидрореагирующего горючего используются ще­
лочные и легкие металлы К, Na, Li, Mg, А1, а также сложные
гидрореагирующие вещества. Горючее можно использовать
как в виде шашек, так и порошка.

11.8 . Двигатели с внешними источниками энергии

11.8.1. Двигатель Стирлинга. Ранее рассматриваемые дви-
гатели внутреннего сгорания построены так, что рабочий про­
цесс в них происходит вследствие выделения теплоты непосред­
ственно в самом ТРТ за счет химической реакции окислителя
топлива, ядерной реакции, электромагнитных процессов.
В рассматриваемом двигателе, предложенном в 1816 г. Ро­
бертом Стирлингом, осуществляется подвод теплоты к ТРТ изв­
не, в простейшем случае через теплопроводящую стенку ци­
линдра с поршнем. Если представить замкнутый объем с под­
вижным цилиндром (рис. 11.71), то при подводе теплоты извне
рабочее тело будет нагреваться и поршень совершит рабочий
ход. При отводе теплоты рабочее тело сжимается и поршень при
отсутствии потерь возвратится в исходное состояние, завершая
рабочий ход. Практическая невозможность частой смены темпе­
ратуры теплопроводящей стенки при подводе и отводе теплоты
привела к необходимости для создания двигателя усложнить
конструкцию и создать постоянные горячую Г и холодную X по­
лости (рис. 11.72). В связи с этим рабочее тело во время цикла
последовательно перемещается из горячей полости в холодную
и наоборот. Перемещение рабочего тела, циркулирующего по
замкнутому контуру в двигателе, обеспечи­
вается вытеснителем и рабочим поршнем,
движущимся по определенному закону.
Так же как и в рассмотренных ранее ! I
двигателях, здесь сохраняется принцип !___ Г
сжатия ТРТ при более низкой температуре
и расширения при более высокой, обеспечи­
вающей прямой цикл теплового двигателя. Рис. 11.71
25* 387
 Глава 11. Термодинамические циклы

Схема двигателя Стирлинга

представлена на рис. 11.72.
В цилиндре двигателя нахо­
дится определенное количест­
(Ж во газа, которое поочередно
перепускается из пространст­
ва над поршнем под поршень
и обратно, поочередно нагре­
ваясь и охлаждаясь. Возврат­
но-поступательное движение
поршня преобразуется во вра­
щательное с помощью так на­
зываемого ромбического ме­
ханизма, состоящего из двух
коленчатых валов, вращаю­
щихся в противоположных на­
правлениях. Из трех шатунов,
установленных на каждой из
шеек валов, два боковых соединяют вал с рабочим поршнем 2,
в то время как средний соединяет его с перепускным
поршнем 7. Положениям коленчатого вала а, &, с, й отвечают
положения поршней, показанные на рис. 11.72.
В исходном положении а рабочее тело нагревается в труб­
ках 6 от внешнего источника энергии 5. Рабочее тело, заклю­
ченное в цилиндре, расширяется и передвигает поршни 1 и 2
в нижнее положение Ь. Этот процесс а —Ъ— рабочий ход дви­
гателя. При вращательном движении коленчатого вала из
точки а в точку Ъ оба поршня движутся вниз и сближаются.
Все рабочее тело будет находиться в верхней части цилиндра
над поршнем. При дальнейшем вращении вала, т. е. при пере­
ходе из положения Ь в с , пространство между поршнями начи­
нает увеличиваться, горячее рабочее тело перетекает из верх­
ней части цилиндра по трубкам 6 в регенератор 4 , где отдает
тепло, а оттуда в радиатор 3 и обратно в цилиндр, в простран­
ство между поршнями 1 и 2. Когда коленчатый вал перейдет
из положения с в с/, перепуск рабочего тела закончится и по­
чти все охлажденное рабочее тело будет находиться внизу,
между поршнями 1 и 2. Теперь поршень 2 начинает подни­
маться вверх и сжимать холодное рабочее тело, которое вы­
тесняется через радиатор 3, нагревается в регенераторе 4 и
388
 11.8. Двигатели с внешними источниками энергии

в трубках нагревателя 6 . Горячее рабочее тело поступает в ци­

линдр над поршнем 1 . Цикл закончен, а описанные процес­
сы повторяются. Благодаря применению регенератора уве­
личивается разница между максимальной и минимальной
температурами цикла, что ведет к повышению эффективности
двигателя.
Если отвлечься от различного рода потерь, которые имеют­
ся в данном двигателе, то описанные процессы можно отобра­
зить в ри- и Тэ-координатах (рис. 11.73). При этом считается,
что в изохорных процессах Ъ—с и <1—а происходит полная
регенерация (восполнение) теплоты, т. е. теплота, отданная в
регенераторе рабочему телу в процессе Ъ—с, вновь полностью
воспринимается регенератором от рабочего тела в процессе
<2—а. Внешнего же притока теплоты к регенератору и потерь
ее в нем нет.
Следовательно:
9Рег6с ’
и, значит, в ходе замкнутого цикла к ТРТ подводится теплота
извне только на изотермическом участке а —Ь, а отводится на
участке с —й.
Таким образом, можно записать

(11.93)

Я2 = Т с Д ^ с = Т сЕ 1п ^ *
(11.94)

Поскольку Рь = 1)с и и а = то Дваг, = Л^с-

Рис. 11.73
389
 Глава 11. Термодинамические циклы

Согласно определению термического КПД цикла получаем

Л,= 1 - ^ = 1 - ^ . ( 11 . 9 5 )
41 х а

С учетом того что Тс — минимальная, Та — максимальная

температуры в цикле, полученное выражение аналогично за­
висимости для КПД цикла Карно при тех же значениях пре­
дельных температур.
Необходимо отметить, что идеальный цикл двигателя Стир­
линга неосуществим, однако с той или иной степенью прибли­
жения его можно реализовать в теплотехнике, причем не толь­
ко для двигателей, но и для холодильных агрегатов.
В идеальном случае предполагалось, что все процессы термо­
динамически обратимы, соблюдается изотермичность процес­
сов расширения и сжатия, что предполагает бесконечно высо­
кий уровень теплообмена между ТРТ и конструктивными эле­
ментами двигателя. Кроме того, принималось, что происходит
прерывистое движение поршней, а гидравлическое и механиче­
ское сопротивления отсутствуют. Предположение об идеальной
регенерации теплоты означает, что процесс теплообмена между
рабочим телом и регенератором, а также теплоемкость регене­
ратора бесконечно велики.
В любом реальном двигателе все перечисленные выше
факторы снижают КПД реального двигателя приблизительно
на 20%.
Двигатели Стирлинга имеют ряд важных особенностей:
• нулевую токсичность, так как продуктов сгорания в дви­
гателе нет;
• возможность работы в космосе и использования любого
источника теплоты: химических реакций, реакций ядер-
ного деления, солнечной энергии и т. д.;
• наличие регенератора — подзаряжаемой теплоаккуму­
лирующей системы, позволяющей в идеальном случае
получить КПД, равный эффективности цикла Карно;
• эффективность не зависит от рода рабочего тела, что по­
зволяет использовать любое ТРТ;
• низкий уровень шума, малый вес, динамическая сбалан­
сированность и большой ресурс работы.
390
 11.8. Двигатели с внешними источниками энергии

Среди недостатков следует отметить сложность регулиров­

ки режимов работы, поскольку регенератор и теплоподводя­
щие системы имеют значительную инерцию.
Названные особенности определяют основные области воз­
можного применения двигателей Стирлинга: это бортовые
энергетические установки космических и подводных кораб­
лей, системы искусственного кровообращения, вентиляторы,
кондиционеры и т. д.
11.8.2. Двигатели, использующие энергию Солнца. Рас­
смотренный в предыдущем разделе двигатель Стирлинга в ка­
честве источника теплоты может использовать энергию Солн­
ца. Необходимо отметить, что энергию Солнца можно исполь­
зовать и для создания реактивной тяги. В качестве примера
можно рассмотреть схему, когда рабочее тело, находящееся на
борту летательного аппарата, нагревается за счет солнечной
энергии и, превращаясь в пар, истекающий из сопла, может
создавать тягу. Кроме того, солнечное излучение, создающее
определенное давление на поверхность облучения, может за
счет этого явления также создавать некоторую тягу. Подобная
схема, получившая название «солнечного паруса» или фо-
тореактивной двигательной уст а н о вки , является наибо­
лее простой двигательной установкой из всех типов двигателей
летательных аппаратов. Название «солнечный парус», схема ко­
торого представлена на рис. 11.74, получено по сходству с прин­
ципом действия паруса. Поток фотонов 1, движущийся от Солн­
ца со скоростью 300 000 км/с, должен улавливаться огромным
«полотнищем» 2, изготовленным из тончайшей пластмассовой
пленки, покрытой с одной стороны, например, алюминием для
образования отражающего зеркала. Отражаясь от поверхности
паруса, солнечное излучение и создает тягу в направлении 3,
перпендикулярном к его поверхности. Ка­
бина летательного аппарата 5 скреплена
с парусом 2 с помощью тросов 4 .
Преимущество такого устройства в
том, что нет необходимости в источниках
как энергии, так и массы, а сила тяги дей­
ствует в течение всего полета летательного
аппарата при его постоянной массе.
391
 Глава 11. Термодинамические циклы

Давление солнечного излучения чрезвы­

чайно мало: на поверхности Земли оно со­
ставляет около 0,9 • 10-5 Па, а его суммар­
ная сила на земной шар — 6 • 108 Н.
При использовании достаточно большо­
го паруса технически можно осуществить
устойчивое ускорение летательного аппара­
Рис. 11.75 та в пространстве, где нет аэродинамическо­
го сопротивления. Вектор тяги в этом слу­
чае изменяется поворотом на нужный угол «солнечного пару­
са». Но на значительных расстояниях от Солнца для получения
достаточных тяг нужна очень большая площадь паруса. Напри­
мер, на расстоянии 150 млн км тяга 1 Н получается на пло­
щади паруса 3 • 104 м2. Главная трудность такой системы за­
ключается в создании очень легкого паруса. По оценкам
специалистов, тяговая система в виде «солнечного паруса» для
полета к комете Галлея нуждается в пленке толщиной 2,5 мкм
удельной массы 3 г/м3. Кроме того, для действенности фоторе-
активной установки необходимо вначале освободить корабль
от тяготения планеты отправления с помощью какой-либо бо­
лее или менее обычной двигательной установки и сориентиро­
вать парус по отношению к направлению солнечных лучей.
Одной из наиболее перспективных конструкций «солнечно­
го паруса» считается конструкция, называющаяся «солнеч­
ным гироскопом» (рис. 11.75).
Размеры такого «солнечного гироскопа» для полета косми­
ческого аппарата к комете Галлея составляют: длина каждой
из 12 лопастей — 7,4 км, ширина — 8 м и масса — 200 кг. Та­
кой «солнечный парус» на удалении 150 млн км от Солнца по
расчетам создаст тягу 5 Н.
Считается также, что аналогичные системы могут быть при­
годными при полетах к кометам, для транспортировки косми­
ческих объектов с низких орбит на геостационарные.

1 1 . 9 . Оценка эффективности
различных тепловых двигателей
При анализе и сопоставлении между собой различных тер­
модинамических циклов наибольший интерес представляют
их экономичность и значения термического КПД. Чем выше
392
 11.9. Оценка эффективности различных тепловых двигателей

значение тем более благоприятны исходные условия для

обеспечения высокой эффективности реального двигателя.
Эталонным циклом для всех тепловых машин является цикл
Карно, имеющий тот же температурный перепад, что и сравни­
ваемый с ним цикл. Так как термический КПД цикла Карно,
определяемый выражением (11.12), является наибольшим при
выбранных значениях Тш1п и Ттах, любой другой цикл, проте­
кающий в этом же интервале температур, будет тем эффектив­
нее, чем ближе его термический КПД к КПД цикла Карно.
Кроме того, во многих случаях возникает необходимость
сравнивать различные циклы между собой, а не с циклом Кар­
но. Для того чтобы провести это сравнение, необходимо вы­
брать условия, при которых проводится это сравнение. Таки­
ми условиями могут быть равенство подведенных количеств
теплоты и основных характеристик (степеней сжатия, степе­
ней повышения давления и т. п.).
В данном случае проще всего воспользоваться методом,
предложенным в 1939 г. В. С. Мартыновским. Этот метод ос­
новывается на нахождении для исследуемых циклов эквива­
лентных циклов Карно и последующем сравнении между со­
бой этих эквивалентных циклов.
Как известно, термический КПД любого цикла теплового
двигателя определяется выражением (11.6)

где д2 = \Т2 бв, дг = \Т г бв, Т2 и — текущая температура

процессов, в которых отводится и подводится теплота.
Каждый цикл тепловой машины протекает в определенном
интервале изменения удельной энтропии Да, поэтому всегда
можно построить некоторые изотермические процессы подво­
да и отвода теплоты, протекающие в интервале Де так, что ко­
личество подведенной и отведенной в них теплоты равно вели­
чинам дх и д2 анализируемого цикла. В этом случае
«2 =:Г2срА8 И <Ь = Т \ срД8> (11.96)
отсюда средние или среднепланиметрические температуры
определятся по выражениям
/Г2с1в \ т хйа
(11.97)

393
 Глава 11. Термодинамические циклы

Подставив выражение (11.96) в формулу КПД, получим

ц, = 1 - Т 2ер/ Т 1ср. (11.98)
Сравнение формул (11.98) и (11.12) показывает, что они
идентичны. Следовательно, формула (11.98) определяет тер­
мический КПД некоторого эквивалентного цикла Карно, рав­
ного термическому КПД исследуемого цикла.
Таким образом, любой цикл теплового двигателя может
быть заменен эквивалентным циклом Карно с температурами
Т2ср и Т1ср. При наличии Тз-диаграммы среднепланимет­
рическая температура может быть определена планимет­
рированием (геометрическим равенством) площадей соответст­
вующих фигур (рис. 11.76, а). Средняя температура процесса
должна быть выбрана так, чтобы площади геометрических
фигур над и под изотермой для соответствующего процесса
были одинаковы.
Любой термодинамический политропный процесс с тепло­
емкостями с2, с3, с4, с5, протекающий в заданном интервале
температур Т2 и Т 19 имеет одну и ту же среднюю температуру
(рис. 11.76, а). Если сравниваемые процессы протекают в од­
ном и том же интервале изменения энтропии (рис. 11.76, б),
то наибольшую среднюю температуру имеет процесс с на­
именьшей теплоемкостью.
Действительно, чем ниже теплоемкость рабочего тела вы­
бранного процесса, тем меньше длина касательной к кривой
процесса в Тз-диаграмме и интенсивнее изменяется темпера­
тура рабочего тела. Поэтому Тср 12 > Гср 13 > Тср 14.

Рис. 11.76
394
 11.9. Оценка эффективности различных тепловых двигателей

Чтобы воспользоваться методом замены термодинамиче­

ских процессов отвода и подвода теплоты изотермическими
процессами со средними планиметрическими температурами,
анализируемые циклы необходимо представить в Га-коорди-
натах в одинаковых границах температур Тт&х, Т ^ .
Однако для определенности сравнения циклов это единст­
венное условие является недостаточным, так как, напри­
мер, степень сжатия может в широких пределах ее измене­
ния влиять на термический КПД цикла при постоянных тем­
пературных границах. Следовательно, чтобы при рассмат­
риваемом методе сравнения анализ циклов был определен­
ным, необходимо одновременно с выбором температурных
границ принять дополнительные условия, например, равен­
ство количества теплоты, подведенной за цикл к рабочим
телам (равенство нагрузок); равенство отдельных характе­
ристик.
Так, при анализе циклов двигателей внутреннего сгорания
наибольший интерес представляет собой сравнение циклов с
изохорным и изобарным подводом теплоты. Пусть в выбран­
ных циклах верхняя Ттах и нижняя Тт1п температуры равны
и процессы реализуются в одном и том же диапазоне давлений
Ршт» Ртах (Рис. 11.77). При выбранных условиях отвод тепло-
ты в обоих циклах происходит по одной и той же изохоре, по­
этому температура Т г ср обоих циклов одна и та же. Теплота в
обоих циклах подводится после адиабатного сжатия, но сте­
пень сжатия в цикле с изохорным подводом теплоты меньше,
чем в цикле с изобарным подводом. Этим и обусловливается

Рис. 11.77
395
 Глава 11. Термодинамические циклы

большая средняя температура Г{ср изобарного процесса 3 —4 ,

по сравнению с температурой Т хср изохорного процесса 2 —4 .
Поэтому цикл с изобарным подводом теплоты при выбранных
условиях сравнения совершает большую работу /ц и более эко­
номичен.
Аналогично можно сравнить, например, циклы газотурбин­
ных установок с подводом теплоты при v = const и при р = const
с одинаковыми степенями сжатия в компрессоре (процесс 1 —2,
рис. 11.78).
Подвод теплоты в обоих циклах осуществляется при по­
стоянных теплоемкостях, в одинаковых пределах темпера­
тур TmSLX—Tmin. Поэтому средние планиметрические темпе­
ратуры процессов подвода теплоты в обоих циклах одинако­
вы. Средняя планиметрическая температура процесса 5 —1
отвода теплоты в цикле с изобарным подводом теплоты Т'2ср
выше средней планиметрической температуры Т 2 процес­
са б — 1 . В связи с этим при выбранных условиях сравнения
термический КПД цикла с изохорным подводом теплоты вы­
ше термического КПД цикла с изобарным процессом подвода
теплоты.
Изложенный метод сравнения циклов может быть исполь­
зован при сопоставлении циклов, например, двигателей внут­
реннего сгорания и газотурбинных установок. На рис. 11.79
показаны в Ts- и /ш-координатах циклы двигателя внутренне-
396
 11.9. Оценка эффективности различных тепловых двигателей

Рис. 11.79

го сгорания с подводом теплоты при р = const и газотурбинной

установки с аналогичным процессом подвода теплоты, имею­
щие одинаковые температуры Ттах и Tmin. Кроме равенства
интервала температур принимаются одинаковыми ртах и pniin.
Средняя планиметрическая температура Т 1ср процессов под­
вода теплоты в обоих циклах одна и та же. В этих циклах к ра­
бочему телу подводится одно и то же количество теплоты
(пл. 8 2 4 7 , рис. 11.79, а). Средняя планиметрическая темпе­
ратура Т2ср изохорного процесса отвода теплоты выше Т 2ср
изобарного процесса отвода теплоты и, следовательно, при вы­
бранных условиях сравнения термический КПД газотурбинной
установки выше термического КПД дизельного двигателя. Этот
же вывод следует из Ts-диаграммы циклов, где четко видно,
что подведенная теплота в обоих циклах одинакова, а пло­
щадь, ограниченная процессами для двигателя внутреннего
сгорания, меньше аналогичной площади для газотурбинной
установки на пл. 156.
Приведенные примеры сравнительного анализа циклов по­
казывают, что введение понятия среднепланиметрических
температур термодинамических процессов подвода и отвода
теплоты в циклах, т. е. замена исследуемых циклов эквива­
лентными циклами Карно, в значительной степени облегчает
анализ, делает его наглядным. Однако следует отметить, что
при использовании этого метода необходимо правильно выби­
рать дополнительные условия сравнения.
397
 Глава 11. Термодинамические циклы

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ

1. Подсчитать предельно возможный КПД двигателя, рабо-
*** тающего на водороде при £ = 20 °С окружающей среды, ес­
ли рабочий объем камеры сгорания 7 = 0 , З м 3, давление в
ней р = 50 бар, а масса водорода, потребляемая за один
цикл, равна 0,3 кг.
Решение.
/ Из уравнения состояния для идеального газа р У = тНТ
определяется температура, которая будет наблюдаться в каме­
ре сгорания рассматриваемого двигателя на водороде с моляр­
ной массой 2 кг/кмоль:
T = p V = p V _ in 50*105*0,3*2 = 1203 К.
mR тк 0,3*8314
/ Максимальной эффективностью обладает цикл Карно, ко­
торый в данном случае осуществляется в температурном интер­
вале от температуры в камере сгорания до температуры в окру­
жающей среде:
1 ^шт - 20 + 2 7 3 _ л _д
V 1" Т ~ = 1" 1203 “ ° ’76-
2. Определить параметры во всех точках цикла газотурбинной
*** установки с подводом теплоты при р = const, количество
подведенной и отведенной теплоты, работу цикла и его тер­
мический КПД, если предельная температура воздуха перед
входом в турбину равна 950 °С, начальное состояние воздуха
определяется давлением 1 бар, степень повышения давле­
ния л = 7, а степень предварительного расширения р = 2,2.
В расчетах принять R = 287,1 Дж/(кг • К); ср = 1,004 кДж/
(кг • К); m = 1 кг.
Решение.
/ Для 1 кг из уравнения состояния ро = Я Т определяем
параметры в характерных точках цикла, при этом недостаю­
щие параметры находим из заданных характеристик цикла
Ре Рг иь
Ра РЬ К ис *а
р а = 1 бар, Та = 318 К, va = 0,913 м3/кг;
р с = 7 бар, Т с = 555 К, v c = 0,2275 м3/кг;
p z = 7 бар, Т г = 1223 К, иг = 0,5 м3/кг;
p b = 1 бар, Ть = 701 К, vb = 2,05 м3/кг.

398
 Задачи и их решение

/ Определяем удельное количество теплоты, участвующее в

цикле:
= ср(Т2 - Тс) = 1,004(1273 - 555) = 670,7 кДж/кг,
92 = ср(Ть - Та) = 1,004(701 - 318) - 384,5 кДж/кг.
/ Удельную работу цикла определяем как разницу подве­
денной и отведенной удельных теплот
1Ц= дг - q2 = 670,7 - 384,5 = 286,2 кДж/кг.
/ Термический КПД находим из соотношения
384,5
Л* = 1- 670,7 0,427.

3. Произвести анализ термодинамического цикла полного

расширения с изобарным подводом теплоты (газотурбин­
ного двигателя) при изменении степени повышения давле­
ния тг^ и постоянном отношении максимальной темпера­
туры Т3 = 1500 К к минимальной Т х = 300 К 0 = Т 3/ Т х =
= 1500/300 = 5.
К о м м е н т а р и й . В случае, если для повышения максималь­
ной температуры Т 3 никаких ограничений не имеется, сте­
пень повышения давления может изменяться также неог­
раниченно и термический КПД

Л* = 1
71х к
будет возрастать, приближаясь к единице. Работа цикла 1Ц=
= при постоянном количестве подведенного тепла будет
увеличиваться пропорционально Т|г
На практике температура перед турбиной Т3 ограничивает­
ся условиями жаростойкости материала лопаток турбины.
Поэтому представляет интерес исследование цикла при Т3
или, что то же, при 0 = Т3/ Т г
В этом случае, как видно из рис. 11.80, величина не мо­
жет беспредельно возрастать. Она ограничивается некоторым
и -1
значением я1тах = 0 к . При значении к^ тах уже в конце про­
цесса сжатия достигается максимально допустимая темпера-
399
 Глава 11. Термодинамические циклы

&

О V О в
а)

Рис. 11.80
тура Т 2 = Тг и тем самым исключается возможность подвода
тепла — линия расширения сливается с линией сжатия и
цикл вырождается.
Цикл вырождается также и при = 1. В этом случае из-за
отсутствия разности давлений исключается процесс расшире­
ния. Линии подвода и отвода тепла сливаются — все подве­
денное тепло отводится (д2 = <1\ и 1Ц= 0).
При некотором значении = опт работа цикла достигает
максимума при некотором (не максимальном) значении тер­
мического КПД

Я ге
I ОПТ

Возникает вопрос об определении максимальной величины

работы при фиксированном значении 0 = Т3/ Т г.
По первому закону термодинамики работа цикла
= « 1 “ « 2 = Ср ( Т 3 " Т 2> ~ Ср ( Т 4 “ Т \) =

где

После подстановки в выражение работы

к- 1 1- к

400
 Задачи и их решение

Для нахождения оптимума работы ¿опт необходимо произ­

водную по 71^ приравнять нулю
б/Т1_
а ^Ц гр ( И__
- 1± тг^ 1- к 1
(1кЕ СР 1[ к х Ъ %ъ к в ) = 0,
откуда

/л К к
ЯЬ опт __ 2(^тг4
V к )
^ 1 опт
ъ ~2
7С-
X опт
или
2(/е - 1)
ПЪот ” ®
к
Однако %2тах = 0* ” 1, следовательно, л£опт = > х т а х •
Решение.
/ Определяем степени повышения давления л%:

^ т а х = 0 А_1 = 5 1-4' 1 =279, 5,

л1;опт = 7 л1тах = ^279,5 = 16,72.

/ Находим термический КПД

Л(тах = 1 * - 1 —^ 1,4- 1 —0,8,

1,4
^Хтах 279,5

л , ОПТ = 1 - - ¿ I = 1 - -----------Т О = ° ’5 5 3 -
%0ПТ 16,72 м
/ Определяем работу цикла

¿опт = л^1 = Чгср(Т3- т2>= Л^р(т’3 - тхп ~ ) =

к ~1 ^ ^ 1,4 - 1 ч
- Ч, о „ с ,Г ,(е - *„*, ) - 0,553 ■1,005 • 300(о - 1 6 , 7 2 ^ - | _

- 460,5 КГ

26 - 5580 401
 Глава 11. Термодинамические циклы

/ Сводим значения Т 2, д±, % и 1 для различных значений к^

при Т3 = 1500 К и Т ^ 300 К в таблицу.

ях 1 10 16,72 35 70 140 210 279,5

1,4-1
„г 1.4 1 1,932 2,238 2,16 3,3 4,110 4,615 5
%
Т2 300 579,6 671,4 828 1011 1233 1384,5 1500

Яг 1206 933 833 675,4 481 268,8 116,1 0

п, 0 0,482 0,553 0,638 0,703 0,757 0,783 0,8

0 408 461 431 345 203 91 0

/ По данным таблицы строим графики Г|,, /ц = /(л^) при

0 = 5 (рис. 11.81).

дг • 10 4, кДж/кг

Рис. 11.81
 Глава 12

Циклы паросиловых установок

12.1. Принцип действия

и устройство паросиловой установки
Энергетическое хозяйство развитых стран в основном бази­
руется на преобразовании теплоты в механическую работу,
а затем в электрическую энергию. Процессы преобразования
теплоты, полученной при сгорании топлива, в механическую
работу наиболее часто осуществляются в паросиловой уста­
новке, компоновочная схема которой показана на рис. 12.1.
Основными элементами установки являются паровой котел 2,
паронагреватель 3, паровая турбина 4 , генератор электриче­
ского тока 5, конденсатор 6 Упитательный насос 1 .
Рабочим телом в паросиловой установке является, как пра­
вило, вода, превращаемая в котле в насыщенный, а затем в
паронагревателе — в перегретый пар. Из паронагревателя водя­
ной пар поступает в турбину, где, расширяясь, производит по­
лезную работу. Отработавший пар конденсируется, а конденсат
при помощи питательного насоса снова возвращается в котел.
Фазовое превращение рабочего тела является характерной
особенностью цикла паросиловых установок.
В отличие от газотурбин­
ных установок и двигателей
внутреннего сгорания, в па­
росиловых установках про­
дукты сгорания топлива не­
посредственно не участвуют
в рабочем цикле. Продукты
сгорания являются лишь ис­
точником теплоты. Рис. 12.1
26* 403
 Глава 12. Циклы паросиловых установок

12.2. Паровой цикл Карно

Наиболее совершенным идеальным циклом, как известно,
является цикл Карно. Принципиальная схема паросиловой
установки на насыщенном паре, работающей по циклу Карно,
приведена на рис. 12.2. Подвод теплоты в данном случае про­
исходит при р 1 = const и Т 1 = const. Из парового котла 1 сухой
насыщенный пар поступает в паровую турбину 2, где, расши­
ряясь от давления р х до р 2> совершает работу. Из турбины 2
пар поступает в конденсатор 4, где частично конденсируется,
отдавая часть теплоты охлаждающей во­
де, которая проходит по трубкам конден­
сатора. Отвод теплоты от пара в конден­
саторе происходит при постоянном дав­
лении р 2 и постоянной температуре Т2.
Из конденсатора влажный пар поступает
в компрессор 5, в котором адиабатно
Рис. 12.2
сжимается до давления р 19 равного дав­
лению в паровом котле. Затем конденсат
подается в котел 1 и цикл завершается. На общем валу с
турбиной 2 устанавливается генератор электрического тока 3.
Цикл Карно насыщенного пара (рис. 12.3) состоит из сле­
дующих процессов: 4 — 1 — изобарно-изотермический подвод
теплоты q x к пару в котле; 1 —2 — процесс адиабатного рас­
ширения пара до давления р 2 в турбине; 2 —3 — изобар­
но-изотермический отвод теплоты q2 в конденсаторе; 3 —4 —
адиабатное сжатие конденсата в компрессоре.

404
 12.2. Паровой цикл Карно

Отвод теплоты в конденсаторе происходит до тех пор, пока

влажный пар не достигнет такого состояния, в результате ко­
торого при сжатии по адиабате 3 —4 смесь воды и пара из со­
стояния в точке 3 переводится полностью в воду в точке 4 .
Термический КПД обратимого цикла Карно не зависит от
рода рабочего тела и будет определяться по ранее полученной
формуле (11.11):
ц(к = 1 ~ Т 2/ Т 1. (12.1)

Критическая температура воды равна 374,15 °С, поэтому

сравнительно мал температурный интервал между нижней (£2 ~
^ 20 °С) и верхней (£ ~ 340...350 °С) температурами цикла.
Для обратимого цикла Карно, осуществляемого во влаж­
ном паре, термический КПД, как правило, не превышает сле­
дующего значения:
20 + 273,15
0,53.
350 + 273,15
Вместе с тем необходимо иметь в виду, что в паровом цикле
Карно конденсация пара в изотермическом процессе 2 —3
осуществляется не полностью, поэтому в адиабатном про­
цессе 3 —4 сжимается не вода, а влажный пар, который имеет
относительно большой объем. Компрессор для сжатия влажно­
го пара с малыми давлениями и большими удельными объе­
мами является громоздким. На сжатие влажного пара зат­
рачивается большая работа, численно равная площади п43пг
(рис. 12.3, а).
Кроме того, затрата работы на сжатие увеличивается при
повышении начальных параметров пара р г и 771 или уменьше­
нии конечных параметров р 2 и Т 2. Так, например, при увели­
чении начальных параметров до точки Г работа, затрачивае­
мая на сжатие влажного пара, существенно возрастает, и, как
видно из рисунка, пл. п43пг < пл. п'4'З'пг.
Следовательно, несмотря на увеличение термического КПД
цикла Карно при увеличении начальных и уменьшении конеч­
ных параметров рабочего тела, эффективность использования
теплоты в установке уменьшается. Последнее связано с относи­
тельно большим объемом компрессора, наличием «вредных»
пространств и повышением потерь. Таким образом, практиче­
ски обесцениваются преимущества паровой установки, рабо-
405
 Глава 12. Циклы паросиловых установок

тающей по циклу Карно с максимальным термическим КПД,

вследствие повышения затрат работы, необходимой для сжа­
тия отработавшего конденсата.
При работе на влажном паре происходит механический из­
нос лопаток последних ступеней турбины и компрессора кап­
лями воды.
По этим причинам цикл Карно практически не применяет­
ся в паросиловых установках и сохраняет лишь теоретическое
значение как эталонный цикл, имеющий в заданном темпера­
турном интервале максимальный термический КПД.

12.3 . Цикл Ренкина

12.3.1. Принципиальная схема и эффективность цикла.
Принципиальная схема паросиловой установки, работающей
по циклу Ренкина, практически ничем не отличается от схе­
мы установки, работающей по циклу Карно (см. рис. 12.2).
В рассматриваемом цикле сухой насыщенный пар с пара­
метрами р 19 Т 1 поступает из парового котла 1 в турбину 2, где
адиабатно расширяется от давления до давления р 2. После
турбины влажный пар с параметрами р 2, Т 2 поступает в
конденсатор 4 , где полностью конденсируется при постоян­
ном давлении и соответствующей температуре. В дальнейшем
вода с помощью насоса 5 под давлением р 1Уравным давлению
в паровом котле, подается в котел.
Параметры воды на входе в котел — р 2, Т 2. В паровом котле
питательная вода смешивается с кипящей водой, нагревается
до температуры кипения и испаряется.
Необходимо отметить, что вследствие резкого уменьшения
удельного объема пара, поступающего в конденсатор при пре­
вращении его в капельно-жидкое состояние, в конденсаторе
образуется вакуум. Абсолютное давление в конденсаторах на­
ходится в пределах 0,0035—0,0040 МПа. Использование ва­
куума позволяет производить в паровых турбинах более глу­
бокое расширение рабочего тела.
Теоретический цикл Ренкина с насыщенным паром для
1 кг ТРТ на ри- и Та-диаграммах представлен на рис. 12.4.
Цикл состоит из следующих процессов:
406
 12.3. Цикл Ренкина

К
Р

О v О s

а)

Рис. 1 2.4

• 4 — 1 — процесса парообразования в котле при давлении

р г = const;
• 1 —2 — процесса адиабатного расширения пара в турбине;
• 2 —2' — процесса конденсации влажного пара при давле­
нии р 2 в конденсаторе с отводом теплоты с помощью ох­
лаждающей воды;
• 2 '—3 — процесса адиабатного нагнетания воды насосом
от давления р 2 до давленияр г;
• 3 —4 — процесса подвода теплоты к воде при давлении р г
в паровом котле до соответствующей температуры кипения.
Линия 3 —4 изображает изменение температуры воды при
нагревании в котле от температуры в конденсаторе до темпера­
туры кипения. Удельная энтальпия пара на выходе из котла в
точке 1 равна hv а удельная энтальпия пара на входе в конден­
сатор в точке 2 равна h2. Энтальпия воды на выходе из конден­
сатора в точке 2' равна h2. Работа насоса ZHac = пл. аЬ32\ Полез­
ная работа пара в цикле Ренкина равна пл. 2'3412.
Термический КПД цикла определяется по уравнению (11.6):
0.2 _ 01 О2 ( 12 . 2 )
Ох ~ Ох
Теплота q l в цикле подводится при р = const в процес­
сах: 3 —4 — подогрева воды до температуры кипения в котле,
4 —1 — парообразования в котле. Для 1 кг пара теплота дг
407
 Глава 12. Циклы паросиловых установок

равна разности удельных энтальпий конечной (точка 1) и на­

чальной (точка 3) точек процесса:
q 1 = h1 - h 3. (12.3)
Отвод теплоты q2 происходит в конденсаторе по изоба­
ре 2 —2', следовательно:
q2 = h2 ~ h 2. (12.4)
Подставляя выражения (12.3) и (12.4) в выражение (12.2), по­
лучаем
(h1 —hs) —(h2 —h2) (h1 - h2) —(h2 —h2)
-------- h ^ h l -------- = ----------h ^ rjrz-------- • <12-5>
Термический КПД можно определить также из выражения
г\г = l J q \, где /ц — полезная работа цикла для 1 кг ТРТ.
Полезная работа цикла равна разности работы паровой тур­
бины и работы, затраченной на привод насоса,
~ ^тур ^нас*
Работа паровой турбины равна уменьшению удельной эн­
тальпии в процессе 1 —2
¿тур = К - н 2-
При адиабатном сжатии воды в насосе и подаче ее в котел
затрачивается работа
L qp hn •
Тогда
¿ц = ¿тур " ¿нас = ( ¿ 4 - h 2> ~ (¿*3 - h 2 )•
С другой стороны, работа, затраченная на привод насоса при
адиабатном сжатии и v = const, определяется как иж:
р1
¿нас = ¿*3 - Н2 = / ”ж&Р= и ж(Р1~Р2)’
Рг
где V' — удельный объем воды на линии насыщения при дав
лении р 2. Тогда
^ _ ^тур ^нас _ ( ^ 1 ^ 2) ^ ж (Р 1 Р 2) /1 о с*\

«! " Лх-Л» ' { ’

Разность удельных энтальпий - 1г2 составляет порядка
3 • 106 Дж/кг, а член иж{рг - р 2) — порядка (10—20) • 103 Дж/кг
408
 12.3. Цикл Ренкина

даже для установок высокого

давления. Поэтому величиной
работы насоса, вследствие ее
малости по сравнению с рабо­
той турбины, можно пренеб­
речь. Тогда ~ и выраже­
ние (12.6) примет вид

Полученные формулы (12.5)—(12.7) говорят о том, что для

расчетов эффективности цикла Ренкина целесообразно ис­
пользовать /гв-диаграмму, на которой цикл Ренкина для сухо­
го насыщенного пара изображен на рис. 12.5, а КПД цикла,
согласно формуле (12.7), определится соотношением отрезков
1 — 2 и 1 — 2'.
Так как теплоемкость воды 4,1868 кДж/(кг*К), а = ¿2 =
= £вод, где ¿вод — температура конденсата, то
^2 = 4,1868 • £вод,
и формула (12.7) примет вид
Уь1 ^2
( 12 . 8 )
Л‘ = Л ,- 4,1868- *вод*
Отсюда следует, что для нахождения КПД и работы цикла
Ренкина на диаграмме достаточно рассмотреть лишь один про­
цесс расширения пара в турбине (процесс 1 —2 на рис. 12.5).
Термический КПД цикла Ренкина меньше КПД цикла Кар­
но при одинаковых начальных и конечных параметрах пара.
В цикле Карно теплота q 1 расходуется только на процесс паро­
образования, т. е. = г, а в цикле Ренкина она затрачивается
как на парообразование, так и на подогрев питательной воды в
процессе 3 —4, т. е.
*= г + свод (Т4 - Т,).
По рис. 12.3 и 12.4 видно, что работа насоса значительно
меньше работы компрессора в паровом цикле Карно /ком
/нас. Замена цикла Карно циклом Ренкина значительно уве­
личивает работу цикла за счет уменьшения работы на привод
409
 Глава 12. Циклы паросиловых установок

компрессора. Так, в паросиловых установках, работающих по

циклу Ренкина и циклу Карно при одних и тех же начальных
параметрах пара, цикл Ренкина дает в 1,5 раза больше рабо­
ты, чем паросиловая установка с циклом Карно.
С повышением начальной температуры насыщенного пара
термический КПД цикла возрастает. Однако при температу­
рах свыше 190 °С (при 1,0—1,2 МПа) дальнейшее повышение
начальной температуры вызывает резкое увеличение давле­
ния пара и его конечной влажности (точка 2), что ухудшает
эксплуатацию турбин. Второй путь повышения термического
КПД цикла Ренкина, позволяющий без увеличения начально­
го давления пара поднять среднюю температуру подвода теп­
лоты в цикле, состоит в применении перегретого пара.
В настоящее время температура перегрева пара достигает
600—650 °С. Кроме того, перегрев пара приводит к уменьше­
нию конечной влажности.

12.3.2. Цикл Ренкина с перегретым паром. Паросиловая

установка, работающая по циклу Ренкина с перегретым па­
ром (рис. 12.6), отличается от паросиловой установки с насы­
щенным паром наличием пароперегревателя 2, в котором пар
нагревается до температуры, превышающей температуру на­
сыщения при постоянном давлениир г.
Цикл Ренкина с перегретым паром отличается от цикла
Карно (см. рис. 12.7, б и 12.3, б), так как изобары в области
перегретого пара, в отличие от изобар в области насыщенного
пара, не совпадают с изотермами.
В цикле Ренкина с перегретым паром средняя температура
подвода теплоты увеличивается по сравнению с температурой
подвода теплоты в цикле без перегрева, поэтому термический
КПД цикла возрастает.
Цикл Ренкина с перегретым паром
состоит из следующих процессов:
• 3 —4 — нагрева воды в котле до
температуры кипения при давле­
нии р г;
• 4 —5 — парообразования в котле
при давлении р г; Рис. 12.6
410
 12.3. Цикл Ренкина

К
Р

Оа b v О s
а) б)
Рис. 1 2.7

• 5 —1 — перегрева пара;
• 1 —2 — адиабатного расширения пара в турбине;
• 2 —2' — конденсации пара в конденсаторе при давлении
р 2 = const;
• 2'—3 — адиабатного нагнетания воды насосом, происхо­
дящего без изменения объема.
Теплота в цикле Ренкина с перегретым паром подводится
при постоянном давлении р г = const на участках: 3 —4 — по­
догрева воды до температуры кипения; 4 —5 — испарения во­
ды; 5 —1 — перегрева пара.
Количество теплоты qv подведенной в цикле, численно
равно пл. а34512Ъа.
Количество теплоты д2, отводимой в цикле Ренкина в про­
цессе 2 —2' при р 2 = const, численно равно пл. а2'2Ъа.
Работа цикла определяется пл. 2'345122'.
Согласно уравнению (2.10) количество теплоты, подведен­
ной (отведенной) в изобарном процессе, равно разности эн­
тальпий рабочего тела в начале и в конце процесса:
4i ~ hi hs; q2 h2 h2 ,
а термический КПД цикла будет представлен в виде
h\ h3 {h2 h2)
hi~h3 (12.9)

4 11
 Глава 12. Циклы паросиловых установок

а) б) в)

Рис. 12.8
При давлениях меньше p j 3 все изобары в области жидкости
проходят весьма близко одна к другой и к левой пограничной
кривой, поэтому пл. 2'342' очень мала. Следовательно, цикл па­
росиловой установки при небольших давлениях пара наpv-, Ts-
и hs-диаграммах изображается так, как показано на рис. 12.8.
В настоящее время цикл Ренкина с перегретым паром явля­
ется основным циклом теплосиловых установок, применяемых
в теплоэнергетике. Термический КПД цикла Ренкина примерно
составляет 30—40%.
12.3.3. Влияние параметров пара на величину термиче­
ского КПД. Анализ термического КПД цикла Ренкина показы­
вает, что термический КПД паросиловой установки возрастает
при увеличении начального давления и начальной температу­
ры пара и понижении конечного давления пара в конденсаторе.
Рассмотрим подробнее влияние параметров Т 19 р х и р 2 на
величину термического КПД цикла Ренкина.
При постоянных значениях начальных параметров пара 7Т1 =
= const и р х = const уменьшение конечного давления в кон­
денсаторе приводит к повышению КПД цикла, так как в этом
случае возрастает располагаемый температурный интервал
цикла. Для уменьшения конечного давления р 2 на выходе пара
из турбины создают вакуум с помощью конденсатора.
Обычно в теплосиловых установках давление в конденса­
торе определяется температурой охлаждающей воды и равно
3,5—4,0 кПа (0,035—0,040 кг/см2). Давление 4 кПа соответст-
412
 12.3. Цикл Ренкина

вует температуре t 2 = 28,6 °С.

Дальнейшее понижение давле­
ния р 2 в конденсаторе нецеле­
сообразно. Так, при давлении
3 кПа температура насыщения
воды t 2 = 23,8 °С, а при давле­
нии 2 кПа t 2 = 17,2 °С, поэтому
разность температур конденси­
рующегося пара и охлаждаю­
щей воды становится слишком
малой, что приводит к увели­
Рис. 12.9
чению размеров конденсатора.
При малых значениях давления р 2 возрастает удельный объем
пара, поступающего в конденсатор, а следовательно, увели­
чиваются размеры конденсатора и последних ступеней тур­
бины. Обычно для интенсивного теплообмена разность тем­
ператур пара и охлаждающей воды должна быть не менее
10—15 °С.
Увеличение начальной температ уры па р а , при одном
и том же начальном давлении, приводит к возрастанию КПД,
поскольку возрастает средняя температура подвода теплоты
в цикле, что прослеживается по Ts-диаграмме (рис. 12.9).
Кроме того, улучшаются эксплуатационные свойства паро­
вых турбин, поскольку в конце адиабатного расширения уве­
личивается степень сухости ( х 2 > х 2). Так, например, при
начальном давлении р г = 3,06 МПа повышение температу­
ры от 350 до 550 °С приводит к увеличению степени сухости
от 0,78 до 0,86 и небольшому увеличению КПД (примерно
на 1,6%).
Однако необходимо иметь в виду, что повышение началь­
ной температуры пара ограничивается свойствами металла,
из которого изготовлена установка, поэтому в настоящее вре­
мя используется пар с температурой до 565 °С.
Анализируя влияние начального давления пара р г на
эффективность цикла Ренкина при Т х = const и р г = const,
можно отметить, что увеличивается площадь, ограниченная
кривыми процесса, которая соответствует работе цикла.
413
 Глава 12. Циклы паросиловых установок

Кроме того, повышается сред­

няя температура при подводе
теплоты (Т'1ср > Г1ср), умень­
шается теплота парообразова­
ния (см. разд. 7.5 и рис. 12.10).
С повышением давления р х
при той же температуре пере­
грева влажность пара на выхо­
де из турбины возрастет ( х'2 <
< х 2), т. е. негативно сказывает-
Рис. 12.10 ся на эксплуатационных свойст­
вах турбины, поэтому при уве­
личении начального давления пара необходимо увеличивать
и температуру пара перед турбиной.
Кроме того, повышению термического КПД способствуют
также промежуточный перегрев пара, регенерация теплоты в
цикле и применение бинарных циклов.

1 2 . 4 . Цикл с промежуточным перегревом пара

Степень сухости влажного пара на выходе из турбины ниже
0,86 не допускается в теплосиловых установках с паровыми
турбинами по эксплуатационным показателям. В разд. 12.3.3
было показано, что простым способом уменьшения конечной
влажности пара является его перегрев. Однако при давлениях
свыше 10 МПа (100 бар) перегрев пара даже до 500—550 °С не
обеспечивает допустимого значения конечной сухости. Поэто­
му при высоких давлениях применяют вторичный или проме­
жуточный перегрев пара после расширения его в турбине вы­
сокого давления.
На рис. 12.11 приведена принци­
пиальная схема паросиловой установ­
ки со вторичным перегревом. В таких
установках турбина выполняется в
виде двух отдельных турбин: высоко­
го 3 и низкого 5 давлений. Обычно
обе турбины и электрогенератор 6
располагаются на одном валу. Вто-
414
 12.4. Цикл с промежуточным перегревом пара

ричный перегрев пара можно проводить газами или паром.

Полное расширение пара от давления р г до давления р 2 разби­
вают на два или несколько интервалов, каждый из которых
осуществляется в отдельных секциях турбины. Перегретый
пар из пароперегревателя 2 поступает в турбину высокого
давления 3, где расширяется по адиабате до давления р 2. Пос­
ле турбины пар поступает в перегреватель 4 для повторного
перегрева при р с = const. Затем пар направляется в турбину 5,
где расширяется до давления в конденсаторе. Паровой котел 1
и водяной насос 8 выполняют традиционные функции.
На рис. 12.12 приведен цикл паросиловой установки с од­
ним промежуточным перегревом на pv-> Ts- и Лв-диаграммах.
Точка 1 соответствует начальному состоянию перегретого
пара, точка 2 — конечному состоянию пара за турбиной после
вторичного перегрева. Точка 2 Г соответствовала бы конечно­
му состоянию пара при отсутствии вторичного перегрева.
Процесс 1 —2' соответствовал бы полному расширению пара,
если бы оно осуществлялось в одной секции турбины,
а процесс 1 —с и <2—2 — последовательному расширению па­
ра в отдельных секциях турбины с промежуточным перегре­
вом, процессу которого соответствует линия c d .
В результате вторичного перегрева степень сухости увели­
чивается от х 2 до х 2 (см. рис. 12.12). При применении одного по­
вторного перегрева термический КПД цикла повышается на
2—3%. С увеличением числа промежуточных перегревов тер-

415
 Глава 12. Циклы паросиловых установок

мический КПД возрастает еще

больше. Ла-Диаграмма цикла па­
росиловой установки с двукрат­
ным перегревом пара отображена
на рис. 12.13. При давлениях,
близких к критическому и сверх­
критическому, иногда применяют
два и более промежуточных пе­
регрева и эффективность данных
Рис. 12.13 циклов становится максимальной.
Применительно к однократно­
му перегреву количество теплоты qv подводимой к 1 кг па­
ра в цикле, равно сумме теплот и , которые сообщают­
ся пару в паровом котле и во вторичном перегревателе,
т. е. теплот, подводимых в процессах 5 —4 —6 —1 и с —4
(см. рис. 1 2 . 1 2 ).
При этом
<Н= * 1 ~ К д'{ = Нс1- к с,
Я1 = Я1 + Ял = ( Й 1 “ + ( К - К ). ( 12 . 10 )
Теплота, отводимая от пара в конденсаторе 2 —3 :
^2 = ^ 2 ~ За­
разность теплот q1 - д2 превращается в работу цикла
1Ц= -ъ = (Л1 - Ю + (К ~ Ю ~ (й 2 - Л8),
а с учетом того, что Н3 ~ будем иметь
Я\ “ 0.2 ~~ (^ 1 ~ (^<2 ~~ ^ 2^ ’ ( 12 . 11 )

где (}гг - кс) и - к2) — адиабатный перепад удельных эн­

тальпий в первой и во второй турбинах.
Термический КПД цикла с промежуточным перегревом па­
ра (см. рис. 1 2 . 1 2 ) определяется из выражения
Яг ~ Я2 = (¿1 - К ) + (Ьа - Н 2)
( 12 . 12 )
Ях ( ^ 1 - Л5) + (На - Нс)

Промежуточный перегрев пара широко применяется в энер­

гетике. Он позволяет значительно уменьшить конечную сте­
пень сухости влажного пара, что приводит к уменьшению из­
носа лопаток последней ступени турбины, работающей в об­
ласти низких давлений, и повысить термический КПД цикла.
416
 12.5. Регенеративный цикл паротурбинной установки

1 2 . 5 . Регенеративный цикл
паротурбинной установки
Для обращения цикла Ренкина 2'—3 —4 —1 —2 (см.
рис. 12.4, б) в регенеративный цикл 3'—4 —1 —2' (рис. 12.14)
следует заменить процесс 1 —2 адиабат­
ного расширения на политропный про­
цесс 1—2' так, чтобы политропа 1 —2'
была эквидистантна линии 3'—4 . Тогда
удельная теплота, отведенная в процес­
се 1 — 2 ', численно равная пл.а2'1Ь,
может быть использована для нагрева
воды в процессе 3'—4 (пл. сЗ'4(1). Прак­
тически создать такие условия возмож­
но только приближенно.
Принципиальная схема паросило­
вой установки, цикл которой в некоторой мере приближается
к регенеративному, приведена на рис. 12.15. Из котла 1 пар
поступает в пароперегреватель 2 , а потом в турбину 3, где ади-
абатно расширяется до давления р с. Затем пар поступает в
подогреватель 9 , где от него отбирается часть теплоты на на­
грев питательной воды. После подогревателя 9 пар поступает в
турбину 4 у затем в аналогичный подогреватель 8 и турбину 5,
где расширяется до давления р а. Отработанный пар после тур­
бины 5 направляется через конденсатор 6 и водяной насос 7 в
подогреватель питательной воды 8 . Процессы расширения па­
ра в турбинах 3, 4 и 5 изображаются отрезками сп, т к и fg
(рис. 12.16), а процессы отвода теплоты в подогревателях —

27 - 5580 417
 Глава 12. Циклы паросиловых установок

отрезками тп и /7г. При этом вся теплота, отдаваемая па­

ром на подогрев воды, изобразится заштрихованной пло­
щадью 2 n m h fl. Увеличение числа отводов пара, а следова­
тельно, и числа ступеней турбины приводит к тому, что линия
cnm hfg будет приближаться к линии се, эквидистантной ли­
нии аЪ. Термический КПД цикла при увеличении числа отво­
дов пара, возрастая, стал бы приближаться к термическому
КПД цикла Карно. Однако подобный принцип работы пароси­
ловой установки из-за технических трудностей не осуществ­
ляется.
В реальных паросиловых установках регенеративный подо­
грев питательной воды осуществляется посредством отбора на
турбины некоторого количества пара. Пар отбирается после­
довательно из нескольких ступеней после того, как он про­
извел работу в предшествующих ступенях турбины. Пар кон­
денсируется в специальных подогревателях (регенеративных
теплообменниках) и нагревает питательную воду, поступаю­
щую в паровой котел. Конденсат греющегося пара поступает
в котел или смешивается с потоком питательной воды. При
таком способе отбора теплоты состояние основного потока па­
ра в турбине остается таким же, как и в цикле без регене­
рации, а изменяется лишь масса протекающего через ступе­
ни турбины пара. Количество пара, отбираемого в регенера­
тивные подогреватели, определяется из уравнений теплового
баланса.
Термический КПД цикла с регенерацией увеличивается на
1 0 — 1 2 %, и тем в большей степени, чем выше начальные па­
раметры пара. Однако его значение все же меньше, чем КПД
цикла Карно с максимальной температурой, равной темпера­
туре перегретого пара. При регенерации уменьшается количе­
ство пара, проходящего через последующие ступени турбины,
т. е. уменьшаются их проходные сечения, а следовательно, и
габариты и вместе с тем — габариты тех элементов, в которых
происходит подогрев воды, а также разгружается котел (в час­
ти подогрева воды).
Регенеративный подогрев питательной воды уменьшает не­
обратимость процесса передачи теплоты в котле от горячих га­
зов, так как снижается разность температур между газами и
предварительно подогретой водой.
418
 12.6. Бинарные циклы

1 2 . 6 . Бинарные циклы
Известно, что термический КПД цикла Ренкина увеличивает­
ся с возрастанием начальной температуры пара (см. разд. 12.3.3).
Если в качестве рабочего тела используется водяной пар, то
повышение начальной температуры ограничено сравнительно
малой критической температурой £к = 374,15 °С и высоким
давлением р к = 221,3 бар. Для увеличения термического КПД
цикла Ренкина необходимо использовать рабочее тело, к кото­
рому предъявляются следующие требования:
• высокий коэффициент заполнения цикла, т. е. рабочее
тело должно иметь возможно меньшую теплоемкость в
жидком состоянии. В этом случае изобары в Те-диаграм­
ме идут более круто, приближаясь к вертикали;
• высокие критические параметры. В этом случае при одной
и той же температуре насыщенного пара больший коэффи­
циент заполнения имеет цикл, осуществляемый вещест­
вом, имеющим более высокие критические параметры;
• высокий термический КПД при сравнительно невысоких
давлениях пара;
• давление насыщенного пара при низшей температуре
цикла, т. е. при температуре, близкой к температуре ок­
ружающей среды, не должно быть, слишком малым. Ни­
зкое давление насыщенного пара потребует применения
глубокого вакуума;
• рабочее тело должно быть недорогим, нетоксичным, неаг­
рессивным в отношении конструкционных материалов.
В настоящее время нет рабочих тел, которые бы удовлетво­
ряли перечисленным требованиям во всем температурном ин­
тервале цикла. Самое распространенное рабочее тело — вода,
имеющая высокую теплоемкость в жидкой фазе. Она удовлет­
воряет требованию не слишком низкого давления в конденса­
те и поэтому является хорошим рабочим телом для низкотем­
пературной части цикла.
Ртуть, наоборот, имеет невысокое давление насыщения и
высокие критические параметры (рк = 151 МПа, t к = 1490 °С).
При температурах, близких к температуре окружающей среды,

27* 419
 Глава 12. Циклы паросиловых установок

г давление насыщения ртути р 2 =

= 0,36 Па, тогда как давление в
конденсаторе паровых турбин р 2 =
ПК = 4 кПа. Поэтому ртуть является
хорошим рабочим телом для верх­
ней (высокотемпературной) части
|_ цикла.
Можно применить комбинацию
Рис. 12.17 двух рабочих тел, используя луч­
шие их качества для осуществле­
ния цикла. Цикл с двумя рабочими телами называется бинар­
ным — в области высоких температур рабочим телом являет­
ся ртуть, а в области низких — вода.
На рис. 12.17 приведена принципиальная схема бинарной
ртутно-водяной паросиловой установки. Пунктирной линией
показан ртутный цикл. Ртутный пар из ртутного котла 1 посту­
пает в ртутную турбину 2 и после расширения в турбине направ­
ляется в конденсатор-испаритель 3, где конденсируется. Тепло­
та, выделяющаяся при конденсации ртути, используется для об­
разования водяного пара. Поэтому конденсатор-испаритель 3
одновременно является и пароводяным котлом. Жидкая ртуть
из конденсатора-испарителя 3 подается насосом 4 в ртутный ко­
тел, а водяной пар направляется в перегреватель 5, после чего
поступает в паровую турбину 6 , где и производит полезную ра­
боту. Отработавший водяной пар отдает теплоту охлаждающей
воде в конденсаторе 7, а затем водяным насосом 8 перекачивает­
ся в конденсатор-испаритель 3.
В бинарных установках применяется насыщенный ртутный
пар при давлениях 1—1,5 МПа с температурами 517—577 °С.
Пар в ртутной турбине адиабатно расширяется до давлений
0,01—0,004 МПа, т. е. до температур 247—227 °С. Начальная
температура водяного пара на 10—15 °С ниже температуры
ртутного пара в конденсаторе-испарителе, что составляет при­
мерно 217—237 °С и соответствует давлению 3,3...2,5 МПа.
Перегрев водяного пара используется для уменьшения ко­
нечной влажности водяного пара при его расширении.
На рис. 12.18 приведены Та-диаграммы, построенные для
1 кг водяного и т килограмм ртутного паров. Вследствие ма­
лой теплоемкости ртути ее пограничная кривая х = О круто
поднимается вправо так, что ртутный цикл весьма близок к

420
 12.6. Бинарные циклы

Рис. 12.18
прямоугольнику, т. е. к циклу Карно, чего нельзя сказать о
цикле Ренкина для водяного пара.
Пароводяная часть цикла (рис. 12.18, а) представляет цикл
Ренкина с насыщенным паром, ртутная часть — цикл Рен­
кина с насыщенным ртутным паром. Ртутный цикл состоит
из следующих этапов:
• адиабатного процесса расширения в ртутной турбине 8 — 7;
• отвода теплоты от конденсирующего ртутного пара в кон­
денсаторе-испарителе 7—6;
• процесса сжатия в ртутном насосе 6 —10;
• изобарного процесса подвода теплоты к ртути в ртутном
котле 1 0 —9 —8.
Пароводяной цикл состоит из:
• адиабатного процесса в паровой турбине 1 —2;
• изобарного отвода теплоты в конденсаторе 2 —3;
• процесса сжатия в водяном насосе 3 —4;
• изобарного подвода теплоты в конденсаторе-испарителе
(теплота, отдаваемая конденсирующимся ртутным паром)
4 —5 —1 .
На рис. 12.18, б пароводяная часть цикла представляет собой
цикл Ренкина с перегретым паром. Из рис. 12.18, а и 12.18, б
видно, что они отличаются процессом 6 —1 — изобарным пе­
регревом пара.
Важным вопросом при расчете бинарных циклов является
определение массового соотношения в них ртути и воды.
421
 Глава 12. Циклы паросиловых установок

Отношение массы ртути к массе воды бинарной установки

называют крат ност ью
т= (12.13)

В среднем в ртутно-водяных циклах на 1 кг воды приходится

9... 12 кг ртути. Величина т определяется из теплового баланса
конденсатора-испарителя 3. Можно записать (см. рис. 12.18, а):
Нх - й4
т=
Ъ~^Нь'
где Нг — энтальпия насыщенного водяного пара на выходе из
конденсатора-испарителя; й4 — энтальпия конденсата водя­
ного пара при входе в конденсатор-испаритель; й 7 — энталь­
пия отработавшего ртутного пара при входе в конденсатор;
й 6 — энтальпия конденсата ртутного пара на выходе из кон­
денсатора-испарителя.
Термический КПД бинарного цикла с насыщенным водя­
ным паром
_ _ 171^рт ^вод
q1 /п(Л8 - Л 10) ’
где ^ = т рт (й8 - й10) — теплота, подводимая в котле к ртут­
ному пару; /рт = й 8 - й 7 — работа 1 кг ртутного пара; /вод = Н1-
- й 2 — работа 1 кг водяного пара.
Величины работ определяются из йз-диаграмм ртутного и
водяного паров. Тогда
т(Нъ - й7) + (Нх - й2)
т(Н% —й^) (12.14)

Выражение (12.14) можно преобразовать к виду

£РТ £ВОД ^¿ртП^ВОД’
Й0
где %рт = — термический КПД ртутного цикла, а вод
ЧО
й1
— термический КПД водяного цикла.
"Г На
Из последнего выражения видно, что термический КПД би­
нарного цикла с насыщенным водяным паром зависит от тер­
мических КПД ртутного и водяного циклов.
422
 12.6. Бинарные циклы

Термический КПД бинарного цикла с перегревом водяного

пара определяется выражением
^рг ^вод т1рт+ т1вод
л* = ©рт ©вод (12.15)
1рТ + ^ в о д

Из рис. 12.18, б следует, что

Теплота q1вод затрачена на перегрев 1 кг водяного пара (на­

грев воды до кипения и испарение осуществляются за счет
теплоты, отдаваемой конденсирующимся ртутным паром):
91вод = Й1 - К
Тогда выражение (12.14) перепишется в виде (см.
рис. 12.18, б)
- + -
т(Н9 Н%) (Н1 Н2)
ЩИ9 - Ьп ) + (Лх - &6) #
Для повышения термического КПД бинарного цикла можно
применить регенеративный подогрев питательной воды. Регене­
ративный подогрев ртути не дает эффекта ввиду того, что тепло­
емкость жидкой ртути очень мала, и поэтому не применяется.
Из рис. 12.18 видно, что бинарный цикл по сравнению с па­
роводяным обладает лучшей заполняемостью цикла Карно,
т. е. более высокой степенью термодинамического совершен­
ства. Применение перегретого пара несколько снижает КПД
бинарного цикла. Термический КПД бинарного цикла дости­
гает 0,8—0,85 от величины термического КПД цикла Карно в
том же температурном интервале. При начальной температу­
ре ртутного пара 500 °С и конечной температуре в водяном
конденсаторе 30 °С термический КПД бинарного цикла с реге­
неративным подогревом питательной воды = 0,57.
Основными недостатками бинарного ртутно-водяного цик­
ла являются:
• большая масса ртути, необходимая для осуществления
цикла (около 9—12 кг ртути на 1 кг водяного пара из-за
малого значения теплоты испарения ртути);
• ядовитость ртутного пара;
• большая стоимость ртути.
423
 Глава 12. Циклы паросиловых установок

Первая бинарная ртутно-водяная паротурбинная установ­

ка была построена в 1923 г. Ее мощность составляла 1800 кВт.
В настоящее время имеются паросиловые установки мощно­
стью одной турбины до 20 000 кВт. Эксплуатация ртутно­
водяных установок показала их высокую надежность и без­
опасность в работе.
Кроме ртути, в качестве рабочих тел для верхних ступеней
бинарного цикла можно использовать также дифенилоксид
(С6 Н5 )2 0, дифенильную смесь (75% дифенилоксида и 25% ди­
фенила), бромиды сурьмы вЬВг3, кремния в 1Вг4, алюминия
А12Вг3 и другие вещества.

1 2 . 7 . Циклы парогазовых установок

В газотурбинных установках значительная часть полезной
работы затрачивается на привод компрессора для сжатия воз­
духа и насоса для подачи топлива. Она зависит от величины
энтальпии рабочего тела на входе в турбину и уменьшается с
ростом последней. Начальную энтальпию рабочего тела мож­
но повысить двумя способами:
• увеличением температуры рабочего тела на входе в тур­
бину;
• использованием рабочего тела с большой удельной эн­
тальпией.
Повышение энтальпии при первом способе ограничивается
жаропрочностью металла. Так, температура рабочего тела
свыше 970—1070 К невозможна из-за отсутствия термически
прочных и стойких металлов. Второй способ состоит в добав­
лении воды к продуктам сгорания, поскольку она обладает
значительной удельной энтальпией. Газотурбинные установ­
ки, в которых рабочим телом являются газообразные продук­
ты сгорания и водяные пары, называются парогазовы м и у с ­
т а н о в к а м и а их циклы — парогазовым и.
Известны парогазовые установки, в которых используется
рабочее тело, представляющее собой смесь газообразных про­
дуктов сгорания и водяных паров, поступающую в турбину,
или два рабочих тела — парогазовая установка с раздельными
424
 12.7. Циклы парогазовых установок

потоками продуктов сгора­

ния и водяного пара. В та­
ких установках использует­
ся две турбины — газовая и
паровая.
Парогазовые установки с
раздельными потоками ра­
бочего тела являются ти­
пичными бинарными уста­
новками. В области высоких
температур рабочим телом Рис. 12.19
являются продукты сгора­
ния, а в области низких температур — водяной пар.
Наиболее эффективной тепловой схемой парогазовой уста­
новки является схема, в которой паровой цикл по отношению
к газовому циклу является полностью утилизационным, т. е.
паровая часть установки работает без дополнительной затра­
ты топлива (рис. 12.19).
Воздух из компрессора 1 поступает в камеру сгорания вы ­
соконапорного парогазогенерапгора (ВП), работающего на
газовом или жидком топливе. В камере сгорания в результате
сгорания топлива образуется рабочее тело (продукты сгорания)
с недопустимо высокой средней температурой 1350—1600 К,
что вынуждает охлаждать продукты сгорания перед поступле­
нием их на турбину. Охлаждающее устройство (высоконапор­
ный парогазогенератор) в этой схеме является парогенерато­
ром паровой части схемы. Образовавшийся в ВП водяной пар
поступает в пароперегреватель 3, а затем в паровую турбину 4 .
После турбины водяной пар поступает в конденсатор 6 , где
полностью конденсируется. Из конденсатора насосом 7 пита­
тельная вода подается в газоводяной перегреватель 3, а затем
поступает в высоконапорный парогазогенератор. Продукты
сгорания из высоконапорного парогазогенератора, температу­
ра которого снижена до 700—790 °С за счет отдачи теплоты на
парообразование воды, поступают в газовую турбину 9, а из
нее в газоводяной перегреватель 3, предназначенный для подо­
грева питательной воды. Из рис. 12.19 видно, что рабочее
тело — водяной пар и продукты сгорания топлива — движутся
по самостоятельным контурам и взаимодействие между ними
425
 Глава 12. Циклы паросиловых установок

происходит лишь через теплооб­

мен, как в аппаратах поверхност­
ного типа (парогенератор и газово­
дяной перегреватель). Парогазовый
цикл установки с двумя турбинами
(рис. 1 2 . 2 0 ) состоит из двух конту­
ров: 1 —2 —3 —4 —5 —1 (газовый
цикл) и Г —2'—3'—4 '—5'—6'—
Т —V (пароводяной цикл). Газо­
вый цикл состоит из следующих
Рис. 12.20
процессов: 4 —5 — адиабатного сжа­
тия воздуха в компрессоре; 5 —1 — подвода теплоты к рабоче­
му телу в камере сгорания при р = const; 1 —2 — адиабатного
расширения рабочего тела в турбине; 2 —3 — изобарного отво­
да теплоты в газоводяном перегревателе 5 ; 3 —4 — изобарного
отвода теплоты в окружающую среду.
Паровой цикл состоит из следующих процессов: V —2 ' —
адиабатного расширения пара в турбине; 2 '—3' — конденса­
ции пара в конденсаторе (отдача теплоты); 3'—4 ' — адиабат­
ного сжатия воды в насосе; 4 '—5'—6' — подвода теплоты к во­
де в газоводяном перегревателе и высокотемпературном паро-
газогенераторе; 6'—7' — парообразования в высоконапорном
парогазогенераторе; 7'—Г — перегрева пара в пароперегрева­
теле. Как и в ртутно-паровом бинарном цикле, здесь циклы
1 — 2 —3 —4 —5 —1 и Г —2'—3'—4'—5'—&— 7 — Г построе­
ны для различных рабочих тел. Цикл строится для 1 кг водяно­
го пара и соответствующего количества газа, приходящегося на
1 кг воды. В цикле газотурбинной установки подводится тепло­
та, численно равная пл. 1бд5, а в цикле паротурбинной уста­
новки подводится теплота, численно равная пл. вЗ'4'5'&7'1'е.
Полезная работа всей установки определяется суммой полез­
ной работы газового цикла 1Ц—пл. 123451 и работы парового
цикла V = пл. 3'4'5'6'7'1'2'3\ Теплота отработавших в турби­
не газов, численно равная пл. 2бд4у при раздельном осуществ­
лении обоих циклов выбрасывается в атмосферу. В парогазовом
цикле теплота, выделяющаяся при охлаждении газов по линии
2 — 3 и определяемая пл. 2баЗ, не выбрасывается в атмосферу,
а используется для подогрева питательной воды по линии 4'—5'
в газоводяном перегревателе 8 . Количество теплоты, затрачи-

426
 12.8. Циклы ядерных энергетических установок

ваемое на образование пара в ВП, уменьшается на величину

пл. 5'гв4'5\ а эффективность комбинированного цикла увели­
чивается.
Для нагревания 1 кг воды необходимо затратить теплоту
т кг газа. Количество газа т определяется из уравнения теп­
лового баланса газоводяного перегревателя:
т (к2 “ А3) = - к4„ (12.16)
Работа пароводяного цикла:
*; = (* ! - ц ) . (12.17)
Работа газового цикла:
Ь ц = тИА, - А2) - (Аб - А4)]. (12.18)
Теоретическое количество теплоты, подведенное к рабочим
телам,
я г = т (А 1 - А6) + (Аг - А5,). (12.19)
Подставляя выражения (12.17)—(12.19) в формулу КПД, по­
лучаем
1 • ¿Ц+ ¿ц (Н[ - А2) + /п(Ах - А2) - (А5 - А4)
( 12 . 20 )
Я\ тп(к1 - Аб) + (Аг - А50
Применение парогазовых установок улучшает тепловую
схему электростанции; обеспечивает большую экономию топ­
лива по сравнению с чисто паровыми и газотурбинными уста­
новками (парогазовая установка может дать экономию топли­
ва до 15% по сравнению с паротурбинной той же мощности)
и повышает КПД.

1 2 . 8 . Циклы ядерных энергетических установок

В настоящее время созданы и работают наземные и судовые
атомные электростанции, которые используют энергию, выде­
ляющуюся в результате деления ядер тяжелых элементов, ча­
ще всего смеси изотопов урана 235 и 238, либо их окислов,
а также плутоний. В качестве теплоносителей используются
вода, газы (гелий, азот, углекислый газ), жидкие металлы
(калий и натрий), органические жидкости (углеводороды, ди­
фенил, дифенильный эфир, трифенил, изопропил).
427
 Глава 12. Циклы паросиловых установок

При обеспечении соответствующего уровня надежности и

безопасности работы, а также приемлемых весовых характе­
ристик ядерная энергетическая установка (ЯЭУ) является
перспективным источником энергии на борту космического ап­
парата. Ядерная энергетическая установка включает в себя сле­
дующие основные агрегаты: ядерный реактор, парогенера­
тор-теплообменник, паровую турбину, конденсатор, насосы,
радиационную защиту. Кроме этого, необходимы система уп­
равления реактором, электрогенератор, циркуляционные кон­
туры, вспомогательные агрегаты.
Ядерные энергетические установки могут быть одно-, двух-
и трехконтурными. В одноконтурных ЯЭУ рабочее тело из ос­
новной зоны реактора направляется в турбину. В таких уста­
новках ТРТ становится очень радиоактивным. В двух- и трех­
контурных установках уровень радиоактивности рабочего те­
ла значительно снижается.
Рассмотрим более подробно принципиальную схему одно­
конт урной ядерной энергет ической уст а н о вк и , пред­
ставленную на рис. 1 2 . 2 1 .
В ядерном реакторе 1 в результате
Биологическая деления ядер атомного горючего вы­
деляется теплота в активной зоне ре­
актора, которая нагревает рабочее те­
ло и превращает его в пар.
Из реактора пар поступает в паро­
вую турбину 2 , где, расширяясь, про­
изводит работу. Отработанный пар
после турбины поступает в конден­
сатор 3. Конденсат с помощью насо­
са 4 снова подается в реактор. В ка­
честве рабочего тела для одноконтурных атомных установок
обычно используются газовые и органические теплоносители,
а также вода. Основным недостатком органических теплоноси­
телей является высокая температура конденсации. Так, напри­
мер, у дифенил оксид а при давлении 0,015 МПа температура
конденсации Т2 = 470 К. Поэтому их используют в одноконтур­
ной схеме только с турбинами высокого давления, в которых
отработавший пар применяется для теплофиксации.
Цикл одноконтурной атомной энергетической установки с
паром представлен на рис. 12.22. Цикл состоит из следующих
428
 12.8. Циклы ядерных энергетических установок

Биологическая

процессов: 4 —1 — подогрева рабочего тела; 1 —2 — парообра­

зования в ядерном реакторе; 2 —3 — адиабатного расширения
рабочего тела в турбине; 3 —4 — отвода теплоты в конденсато­
ре при постоянном давлении.
При определенных упрощениях цикл атомной энергетиче­
ской установки можно свести к циклу Ренкина. Поэтому тер­
мический цикл атомной энергетической установки можно оп­
ределить по формулам (12.5) и (12.7).
В двухконт урной ядерной энергетической уст ановке
(рис. 12.23) используются два теплоносителя. В первом контуре
циркулирует промежуточный теплоноситель, а во втором — вода
и водяной пар. Нагретый в ядерном реакторе 1 промежуточный
теплоноситель поступает в парогенератор-теплообменник 2 Угде
отдает теплоту рабочему телу второго контура. Затем с помощью
насоса 3 теплоноситель подается в реактор. Водяной пар из па­
рогенератора-теплообменника 2 поступает в паровую турбину 4,
откуда влажный пар поступает в конденсатор 5, где полностью
конденсируется и насосом 6 подается в парогенератор-теплооб­
менник. В двухконтурных атомных энергетических установках
обычно второй контур установки отделен от первого специальной
биологической защитой. В качестве теплоносителя в первичном
контуре используются вода, органические вещества и газы.
При использовании жидких металлических теплоносите­
лей (калий, натрий) появляется возможность увеличить на­
чальную температуру поступающего в турбину рабочего тела,
т. е. повысить термический КПД цикла и установки в целом.
429
 Глава 12. Циклы паросиловых установок

Однако при контакте с тепловыделяющими элементами реак­

тора они становятся радиоактивными, а при контакте с водой
и кислородом становятся взрывоопасными. Во избежание это­
го при применении жидких металлических теплоносителей
используется т рехконт урная т епловая схем а.
В первом контуре циркулирует металлический теплоноси­
тель (натрий или калий), во втором — натрий или натри­
ево-калиевый сплав, в третьем — вода и водяной пар. Второй и
третий контуры установки не радиоактивны и в них нет необ­
ходимости применения биологической защиты.
Термический КПД атомных энергетических установок, как
и парового цикла Карно, зависит от начальных и конечных
параметров пара. Начальные параметры лимитируются до­
пускаемой температурой покрытия тепловыделяющих эле­
ментов реактора, которая составляет 400—600 °С, а также
критической температурой ядерного топлива, при которой на­
ступают фазовые превращения. На величину термического
КПД наибольшее влияние оказывает термический КПД паро­
силового цикла. Действительный КПД современных атомных
станций составляет 17—36%.
ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ
Определить термический КПД следующего парового цик­
ла (рис. 12.24), если заданы степени сухости в точках 1 и
6 (хг = 0,95; х 6 = 0,9) и давление в точке 1 р 1 = 1 бар.
Решение.
/ Поскольку в области влажного насыщенного пара изо­
бары и изотермы совпадают, то процессы 1 —2 —3 и 4 —5 —6
будут являться изотермическими,
а цикл, состоящий из двух изо­
терм и двух адиабат, является цик­
лом Карно, эффективность кото­
рого
Л*, = 1 " Т’тт/Т ’тах-
/ Применительно к заданно­
му циклу Тт[п будет в точках 4,
5 или 6 у а Ттах — в точках 1 , 2
или 3. Рис. 12.24
430
 Задачи и их решение

/ Температуры в указанных точках определяются по Ла-ди-

аграмме водяного пара по следующему алгоритму: t l находит­
ся как точка пересечения изобары р г = 1 бар со степенью су­
хости х = 1 и будет равна 100 °С; температура в точке 6 будет
определяться как линия пересечения изобары, начинающейся
в точке 2, полученной на пересечении р х и х х = 0,95 с линией
сухости х = 0,9; £6 будет равна 70 °С. Следовательно,
*6+ 273,15 343,15
0,0804.
^ + 273,15 1 373,15

2. Совершается цикл паровой установки полного расшире-

ния — цикл Ренкина, в котором пар адиабатно расширя­
ЯИ|1
ется от р г = 20 бар и t 1 = 500 °С до р 2 = 1 бар. Определить,
пользуясь Ла-диаграммой, термический КПД, работу и ко­
нечные параметры расширения, если температура воды
перед подачей ее в котел t вoд = 60 °С.
Решение.
/ В данном случае КПД определяем по формуле (12.8):
~ Н2
^ -4 ,1 8 6 8 * * ,/
/ Работа цикла будет равна разности энтальпий:
/ц = /^1 —Н2,
/ По Ла-диаграмме определяем Нх в точке пересечения р г и
t 1; Нг = 3468 кДж/кг.
/ В дальнейшем из этой точки опускаем перпендикуляр до
пересечения с изобарой р 2 = 1 бар и по диаграмме определяем
\)2 = 1,8 м3 /кг; = 115 °С; к2 = 2708 кДж/кг,

_ = й1 ~ А 2 = 3468 - 2708 = 760 =

Лх - 4,1868 • ¿вод 3468-4,1868-60 3216,8 ’
/ц = - Н2 = 3468 - 2708 = 760 кДж/кг.
3. Насколько улучшится теоретическое использование теп-
* * лоты в цикле Ренкина для сухого насыщенного пара, ра­
ботающего в пределахр г = 10 бар, р 2 = 0,3 бар, если:

431
 Глава 12. Циклы паросиловых установок

а) понизить давление в конденсаторе до р 2 = 0 , 1 бар;

б) повысить давление в котле до р'{ = 15 бар?
Ответ дать в процентах. Температуру воды принять рав-
Н0Й ¿вод = 5 0 °с -
Решение.
✓ Во всех случаях КПД будем определять по общей форму­
ле ( 1 2 . 8 ).
✓ Для начального цикла определяем КПД с использованием
/га-диаграммы:
к х - к2 2776 - 2216
2776 - 4,1868-50 0,218.
= К - 4,1868 • *вод
/ При понижении давления точка 1 остается на месте,
а точка 2' будет ниже и определится как пересечение перпен­
дикуляра, проведенного из точки 1 , с изобарой р 2 = 0 , 1 бар.
В данном случае
нх ь 2 2776 - 2088
Л* = Н1 ~ 4,1868 • 7В 2776 - 4,1868-50 0,268.

/ При повышении давления в котле до р'{ = 15 бар и при за­

данном условии, что пар сухой насыщенный (х = 1 ), линия
адиабатного расширения сместится влево, и точка конечного
расширения будет лежать ниже, чем в исходном цикле:
„ ГГ К - п" 2788 - 1994
л» = К 2788 - 4,1868-50 0,308.
4,1868 • г.
/ Следовательно, понижение давления в конденсаторе дает
прирост КПД на 5%, а повышение давления в котле, приводя­
щее в данном случае к повышению начальной энтальпии и по­
нижению энтальпии в конце расширения, дает прирост КПД
на 9%.
 Гла ва 13

Безмашинное
преобразование энергии

1 3 . 1 . Классификация и эффективность
процессов преобразования
В полезную внешнюю работу может быть преобразована не
только теплота, но и другие виды энергии, например электро­
магнитная (лучистая), внутренняя энергия химически реаги­
рующих веществ и т. д. При этом полезная внешняя работа
может получаться в виде энергии электрического тока.
Устройства, которые превращают энергию различных ви­
дов, но не тепловую, непосредственно в электричество, назы­
ваются установками прямого преобразования энергии.
К этим устройствам относятся:
• электрохимический генератор (топливный элемент);
• термоэлектрический генератор;
• фотоэлектрический преобразователь (солнечная батарея);
• термоэлектронный генератор (термоэмиссионный преоб­
разователь);
• магнитогидродинамический (МГД) генератор (условно).
Процесс преобразования энергии в перечисленных выше уст­
ройствах не обязательно должен быть циклическим, как это име­
ет место в любых проточных двигателях (ЖРД, ВРД). Непрерыв­
ность действия преобразователей обеспечивается своевременным
пополнением запасов рабочих веществ или потоками энергии.
Незамкнутость процесса прямого преобразования энергии
уменьшает ограничения, налагаемые вторым законом термо­
динамики на КПД теплового двигателя, из-за необходимости
передачи части теплоты С? 2 от ТРТ к теплоприемнику, напри­
мер к окружающей среде.

28 - 5580 433
 Глава 13. Безмашинное преобразование энергии

Несмотря на различие тепловых двигателей (в которых

теплота, выделившаяся при сгорании топлива, частично пре­
вращается в полезную внешнюю работу, а частично передает­
ся телам-теплоприемникам в качестве компенсации) и пря­
мых преобразователей энергии, выражения для их КПД могут
быть представлены в одинаковом виде, если под КПД пони­
мать отношение полученного полезного эффекта (как прави­
ло, внешней полезной работы) к первичным затратам тепло­
вой или других видов энергии.
Для удобства дальнейших преобразований введем понятие
потока энергии J E — величины, соответствующей энергии в
единицу времени.
Если число циклов теплового двигателя в единицу времени со­
ставляет то поток энергии в виде теплоты, подведенной от ис­
точника теплоты к ТРТ за единицу времени, будет J E =
а поток энергии, отводимой в единицу времени в виде теплоты
от ТРТ к теплоприемнику (окружающей среде) — «¡Т^ =
С учетом знаков теплот КПД теплового двигателя запишет­
ся в виде
©1 ©2 = 1 ^2 = 1 N (¿2 ¿<2
(13.1)
©1 ©1 *Г©1 JE’
В случае прямого преобразования энергии КПД имеет вид
(13.2)
где J L — полезная внешняя работа за единицу времени, т. е.
мощность; J E — поток энергии, поступаемый в преобразова­
тель.
Согласно первому закону термодинамики полезная внеш­
няя работа преобразователя равна разности между вводимой в
преобразователь энергии J E и теплотой, которую преобразова­
тель отдает внешней среде *7^, т. е.
(13.3)
Подставив это выражение в (13.2), получим для рассматри­
ваемого случая
11 = 1 - ^ / ^ , (13.4)
что совпадает с выражением (13.1) для теплового двигателя.
434
 13.2. Топливные элементы

Общее выражение для КПД теплового двигателя и прямого

преобразователя энергии в случае протекания в них обрати­
мых процессов может быть получено с использованием поня­
тия пот ока энт ропии — ее изменения в элементе в единицу
времени т:

Если отвод теплоты от двигателя или преобразователя про­

изводится к окружающей среде с температурой Т0, тогда
= ЛГЗГоСЯ?! - Я2) = Т ^ 3, (13.5)
где N — число циклов в двигателе за единицу времени; «7^ =

В рассматриваемом случае выражение КПД для обратимых

процессов в двигателе и прямом преобразователе энергии бу­
дет иметь вид
Т пе/о
Л - 1 - - 7и Е- 2 . <13-6)
В случае протекания в двигателе или преобразователе необ­
ратимых процессов отводимая к окружающей среде теплота
<?2 возрастает на величину Т0 Д 5 необр, т. е.

^ 2 необр = + ^ 0 Д ^необр* (13.7)

Подставляя это выражение в общую запись КПД, получим

выражение для эффективного КПД:
л ^ 2н еобр Т 'о ^ ^ н ео б р
Пэф = 1 — с/-—
Г = п ------Vг—
р
(13.8)
или
^оА5необр
^1эф ^ (13.9)

13.2. Топливные элементы

Топливный элемент представляет собой электрохимическое
устройство, в котором химическая энергия топлива превраща­
ется непосредственно в электрическую энергию. В качестве

28 * 435
 Глава 13. Безмашинное преобразование энергии

топлива здесь используются жидкие и газообразные активные

вещества, например кислород и водород. За счет подвода энер­
гии извне эти вещества в топливных элементах окисляются и
дают электрический ток, т. е. протекает процесс, обратный
электролизу воды. В схеме с жидким электролитом (рис. 13.1),
например с раствором КОН, происходят следующие реакции:
на водородном электроде 4 :
Н 2 + 20Н- = 2Н20 + 2е~,
на кислородном электроде 3 :

\ 0 2 + Н20 + 2е~ = 20Н-.

Суммарная реакция имеет вид

2Н 2 + 0 2 = 2Н2 0 .
Как видно, в результате этих реакций электрод 4 , пропус­
кающий восстановитель 1 — газообразный водород, заряжается
отрицательно, а электрод 3, контактирующий с окислителем 2
(газообразным кислородом), заряжается положительно. При
замыкании внешней цепи 6 образовавшаяся разность потен­
циалов обеспечивает появление электрического тока, а пере­
мещение ионов в жидком электролите 5 замыкает цепь элект­
рического тока.
В настоящее время более распространен топливный эле­
мент с твердым электролитом, представленный на рис. 13.2.
Наличие ионообменной мембраны 7, разделяющей электроды 4

436
 13.2. Топливные элементы

и 3, которая пропускает только ионы водорода Н+, приводит

к протеканию следующих реакций:
на водородном электроде 4:
Н2 = 2Н+ + 2е~
и на кислородном электроде 3:

2Н+ + 2е~ + \ 0 2 = Н2 0 .
Суммарная реакция имеет вид

н2 + |о 2 = н 2о,
т. е. практически ничем не отличается от суммарной реакции
в топливном элементе с жидким электролитом. При этом в хо­
де химической реакции получается электрическая энергия и
тепловая энергия, но затрачивается механическая энергия,
связанная с вводом в элемент рабочих тел Н2 и 0 2. Расчет теп­
ловой энергии реализуется методами химической термодина­
мики, излагаемой в гл. 15, ч. 2 .
Эффективность топливного элемента будет оцениваться вы­
ражением (13.2), где поток подведенной к элементу энергии
J E будет определяться убылью энтальпий химических реаген­
тов, отнесенной к единице времени

J E = \ ( H 1 - H 2). (13.10)
Поток полезной внешней работы J L будет определяться про­
изведением силы тока / на разность потенциалов АЕ:
¿ ь = I АЕ. (13.11)
Анализируя работу топливного элемента, можно сделать вы­
вод, что по механизму преобразования энергии он подобен галь­
ваническому элементу. Разница состоит в двух аспектах: во-пер­
вых, в гальваническом элементе запас активных материалов
расходуется по мере работы без восполнения, а в топливном эле­
менте расходуемые активные материалы непрерывно восполня­
ются в результате подвода извне. Во-вторых, отличие состоит в
природе активных материалов — в гальванических элементах
применяются только твердые вещества, а в топливных элемен­
тах используются жидкие и газообразные активные вещества.
437
 Глава 13. Безмашинное преобразование энергии

1 3 . 3 . Термоэлектрические генераторы
Действие термоэлектрических генераторов основано на фи­
зическом эффекте Зеебека, состоящем в том, что в разомкнутой
электрической цепи, составленной из двух разнородных про­
водников, возникает электродвижущая сила (ЭДС), если спаи
проводников помещены в среды с разными температурами.
Схема данного явления отображена на рис. 13.3. При этом
явлении разность потенциалов ДЕ оказалась пропорциональ­
ной разности температур спаев термоэлектрической цепи
ДЯ = сх Д 7 \ (13.12)
где а — коэффициент пропорциональности Зеебека. Он имеет
наибольшее значение при использовании в качестве соединяе­
мых элементов р —^-полупроводников и зависит от темпера­
туры, но не очень сильно.
Если замкнуть концы термоэлектрического элемента через
внешнюю нагрузку (рис. 13.4), то в замкнутой цепи начинает
течь ток I и начинает сказываться эффект Пельтье, заклю­
чающийся в том, что если через цепь, составленную из двух
разнородных проводников, пропускать ток от внешнего источ­
ника, то один из спаев цепи будет поглощать, а другой — вы­
делять теплоту Я. При этом количество теплоты пропорци­
онально силе тока /:
Я=т у (13.13)
где П — коэффициент пропорциональности Пельтье.
Установлено, что коэффициент Пельтье связан с коэффи­
циентом Зеебека следующим соотношением:
П = а Г.

438
 13.3. Термоэлектрические генераторы

С учетом этого соотношения выражение (13.13) может быть

записано в виде
Я = аТ1. (13.14)
Таким образом, как только в соответствии с эффектом Зее-
бека в замкнутой термоэлектрической цепи начинает цирку­
лировать ток, так тотчас же вступает в действие закон
Пельтье, в соответствии с которым горячий спай начинает по­
глощать теплоту из окружающей среды, а холодный —
выделять (2^ в окружающую среду.
Приступим к анализу процессов, происходящих в термо­
электрогенераторе. Как и всякая тепловая машина, термо­
электрогенератор может превращать теплоту в работу, если
имеются источники теплоты с разными температурами. В рас­
сматриваемом случае такие источники есть:
• горячий спай или горячий источник (7\);
• холодный спай или холодный источник (Т2).
При этом в соответствии с уравнением (13.14) горячий спай
поглощает из горячего источника теплоту
фп = сс7 \ / , (13.15)
а холодный спай выделяет и передает холодному источнику
теплоту
= а Т 21. (13.16)
Известно, что если в цепи, в которой имеется разность по­
тенциалов, циркулирует электрический ток, то работа Ь 9 со­
вершаемая этим током, равна произведению силы тока на раз­
ность потенциалов, т. е.
Ь = а(Т х - Т 2)1. (13.17)
Работа электрического тока будет расходоваться на преодо­
ление внутреннего сопротивления (джоулевы потери внутри
термоэлектрогенератора (?Дж) и на преодоление внешнего со­
противления # эл (совершение полезной внешней работы Ьц).
Следовательно, можно записать
®(Т1- Т 2)1 = <3Дж + Ьц, (13.18)
откуда величина, отдаваемая внешнему потребителю, будет
определяться выражением
Ьа = а(Т 1- Т 2) 1 - а ^ . (13.19)

439
 Глава 13. Безмашинное преобразование энергии

Теплота £?Дж, выделяющаяся в электродах термоэлектроге-

рератора, условно может быть поделена на две части — поло­
вина поступает горячему спаю, а вторая половина — холодно­
му спаю. Так как Т 1 > Т 2, то некоторое количество теплоты (2Х
будет переходить от горячего к холодному спаю за счет тепло­
проводности по термоэлектродам.
Итак, в процессе работы термоэлектрогенератора от горяче­
го источника отбирается теплота Пельтье и теплота от­
водимая вследствие теплопроводности, но возвращается поло­
вина джоулевых потерь, следовательно:

<г1 = <г? + <2 х-|<г дж - и з .2 0 )

А к холодному спаю теплоты подводится

Я2 = ® ¥ + ® х +1<Э дж- (13.21)

По первому закону термодинамики для циклов имеем

следовательно:
Ь^ = Я Т - Я Ъ - Я т . (13.22)
Подставляя в данное выражение (2]1 и по уравнениям
(13.15) и (13.16) получаем формулу (13.19).
Очевидно, что работа ЬцУ отданная внешнему потребителю,
может быть записана также в виде
¿ Ц= / 2ДЭЛ, (13.23)
где Яэл — электрическое сопротивление внешнего потребите­
ля электроэнергии.
В соответствии с общим определением термического КПД
% = £ц / $ 1
и с учетом (13.23) и (13.20) эффективность термоэлектрогене­
ратора будет определяться следующим соотношением:
12Л
Л ------------- -------- • (13.24)
Фр + “ 2 ^ДЖ

440
 13.4. Солнечные батареи

Если бы в термоэлектрогенераторе от­

Г11
сутствовали необратимые потери (джо-
улевы и за счет теплопроводности), то Ьц
по формуле (13.19) была бы представле­
на в виде
^ = а(!Г1 - 7 ’2) /,
а
~ ^ ^ ~ а Т ^1
и значение термического КПД полно­
стью совпало бы с формулой КПД цикла
Карно (11.11). Следовательно, для уве­ Рис. 13.5
личения эффективности термоэлектро­
генератора необходимо снизить необратимые потери <3 Дж и
что достигается выбором соответствующих электрогенерирую­
щих материалов.
В реальном исполнении цепь разрывают не в середине тер­
моэлектрогенератора, а в холодном спае, что значительно бо­
лее удобно в конструктивном отношении (рис. 13.5). Соедине­
ния термоэлектродов в горячем и холодном спаях обычно вы­
полняются с помощью электро- и теплопроводных пластин.
В термоэлектрогенераторах отдельные термоэлементы могут
соединяться в единую цепь как последовательно, так и парал­
лельно — в зависимости от характера потребителя энергии.
Несмотря на сравнительно невысокий КПД - 12—18%, тер­
моэлектрогенераторы представляются весьма удобными благода­
ря простоте устройства, отсутствию движущихся частей и ком­
пактности.

13.4. Солнечные батареи

Принцип действия солнечной батареи основан на использо­
вании полупроводниковы х к ри ст аллов, обладающих свой­
ствами р —п-перехода (вентильный слой). При освещении
кристалла полупроводника р -типа происходит возбуждение
электронов валент ной зоны , которые диффундируют в
глубь кристалла, где находится полупроводник /г-типа. Обра­
зовавшиеся «дырки» в полупроводнике¿>-типа диффундируют
в противоположном направлении. Если толщина полупровод-
441
 Глава 13. Безмашинное преобразование энергии

Падающий солнечный свет никовых кристаллов р- и тг-типа до­

статочно малая — меньше длины
диффузии электронов, то во внешней
Кремний р-типа цепи возникает электрический ток,
который тем больше, чем больше
площадь освещаемой поверхности.
В качестве материалов для солнеч­
ных батарей используется крем­
ний, легированный бором и фос­
фором, арсенид галлия и т. д. Схе­
ма солнечной батареи приведена
на рис. 13.6.
Максимальный КПД солнечной
батареи при обратимом протекании процесса будет определяться
выражением (13.6)
Л = 1 — в!^ Е*
Если принять для соблюдения условия обратимости процес­
са, что температура солнечной батареи практически равна тем­
пературе окружающей среды Т0, и считать плотность потока
лучистой энергии равной 3 Е = аТ4, где а = 5,7 • 10- 8 Вт/(м 2 • К4)
при плотности потока энтропии J s = (4/3)оТ3, получим
Т0(4/3)оТ 3
11 = 1
&Т1
- = 1 - 4Г0/(ЗГ). (13.25)

Температура равновесного солнечного излучения Т ~

~ 6000 К. Из формулы (13.25) следует высокое значение тер­
мического КПД — до 94%, однако в реальных условиях из-за
необратимости процессов передачи лучистой энергии КПД
солнечных батарей значительно меньше.

1 3 . 5 . Термоэлектронный генератор
Действие термоэлектронного генератора (термоэмиссион­
ного преобразователя) основано на способности металлов в на­
гретом состоянии испускать электроны со своей поверхности.
Для эмиссии электронов необходима затрата работы так назы­
ваемой работ ы вы хода.
Термоэлектронный преобразователь простейшей формы со­
стоит из двух металлических поверхностей, разделенных ва-
442
 13.5. Термоэлектронный генератор

куумным зазором (рис. 13.7). На поверхности катода 1 под­

держивается температура Т г, поверхность анода 2 имеет тем­
пературу Т2, причем Т г > Т 2-
Обозначим работу выхода для катода фх, а для анода ср2.
Вследствие разности температур от катода к аноду будет ухо­
дить больше электронов, чем в обратном направлении. Процесс
на катоде можно условно рассматривать как испарение, а на
аноде — как конденсацию электронов. Если замкнуть пласти­
ны на внешнее сопротивление, то в цепи возникает электриче­
ский ток, плотность которого при эмиссии определяется форму­
лой Ричардсона
у = ВТ2 ех Р ( - ^ ) , (13.26)
А
где ф — работа выхода электронов; В = 120 — 5—г; — постоян-
см^ • К
ный множитель; к — постоянная Больцмана.
Работа выхода для различных материалов меняется в пре­
делах от 1 до 5 эВ и зависит от состояния поверхности элект­
родов. В том случае, если электроны, испускаемые катодом,
накапливаются на аноде, работа выхода ф уже не будет обеспе­
чивать попадание электронов с катода на анод, так как потре­
буется преодолеть дополнительную разность потенциалов Уа,
появившуюся между пластинами. Из схемы распределения
потенциалов между пластинами (рис. 13.8) следует, что по­
тенциальный барьер для электронов катода равен ф2 + Уа. По­
этому плотность тока между катодом и анодом будет опреде­
ляться выражением

Л = В Т ?ехр(-^р!). (13.27)

443
 Глава 13. Безмашинное преобразование энергии

Одновременно с током эмиссии от катода к аноду протекает

противоположный ток, плотность которого определяется вы­
ражением
/а = В Г | е х р ( - Д ) . (13.28)

В соответствии с законом электрической цепи постоянного

тока (законом Кирхгофа) сила результирующего тока / равна
разности сил противоположно направленных токов, т. е.
7 = У*"/«. (13-29)
Если — площадь поверхности анода и катода, то сила то­
ка I в цепи термоэлектронного преобразователя
г = ;7х,
а полезная внешняя работа, равная электроэнергии, потреб­
ляемой внешним сопротивлением, будет определяться выра­
жением
А = Р Ъ эя = 1Уа. (13.30)
Термический КПД термоэлектронного преобразователя
подсчитывается обычным способом
л* =
где — количество теплоты, подведенное от горячего источ­
ника к катоду.
Величина складывается из следующих составляющих:
теплоты, затрачиваемой на обеспечение эмиссии электронов с
поверхности катода, и теплоты, передаваемой излучением от
катода к аноду.
Рассмотренный термоэлектронный генератор, выполненный
по принципу преобразования теплоты в энергию электрического
поля, не отличается от теплового двигателя. Поэтому термиче­
ский КПД рассмотренного преобразователя всегда меньше, чем
КПД цикла Карно. Даже при температурах катода порядка
1100—1200 °С КПД термоэмиссионных преобразователей со­
ставляет 6—18%. Однако простота их конструкции, компакт­
ность и малая масса делают их перспективными для приме­
нения.
444
 13.6. Энергетические установки с МГД-генераторами

13.6. Энергетические установки

с МГД-генераторами
Основным элементом данных установок является магнито­
гидродинамический генератор, принципиальная схема кото­
рого показана на рис. 13.9. Газ, служащий рабочим телом,
совместно с небольшим количеством легко ионизирующейся
добавки (например, калия или натрия) нагретый до очень вы­
сокой температуры, частично ионизируется, т. е. переходит в
плазменное состояние. Затем этот газ расширяется в сопле 2,
где приобретает весьма высокую скорость (порядка 1 0 0 0 м/с)
и поступает в канал 2 МГД-генератора, который находится во
внешнем магнитном поле, силовые линии В которого перпен­
дикулярны оси канала.
При пересечении проводником (которым является ионизи­
рованный поток газа) магнитных силовых линий в этом про­
воднике возникает ЭДС и электрический ток. Ток течет в на­
правлении, перпендикулярном плоскости, проходящей через
векторы скорости газа и индукции магнитного поля. Таким
образом, в рабочем объеме МГД-генератора вырабатывается
электроэнергия, отводимая с электродов 3, подключаемых к
потребителю электроэнергии.
Иначе говоря, в МГД-генераторе в электроэнергию преобра­
зуется энергия потока плазмы, движущейся в канале генера­
тора. Теплота в нем преобразуется в энергию электрического
тока, минуя промежуточную стадию превращения теплоты в
механическую работу. Вместе с тем, как уже отмечалось в
разд. 13.1, отнесение МГД-генераторов к устройствам прямого
преобразования теплоты в электроэнергию является в извест­
ной степени условным, поскольку в этих генераторах теплота,
выделяющаяся при сгорании топлива, расходуется на нагрев
рабочего тела, рабочее тело расширяется в сопле, приобретая
значительную кинетическую энергию,
и только затем эта кинетическая энер­ 1 3 2
гия преобразуется в канале МГД-гене­
ратора в электроэнергию, в то время
как в других установках, рассмотрен­
ных в разд. 13.2—13.5, промежуточ­
ные стадии нагрева и ускорения отсут­
ствуют. В этой связи МГД-генератор
445
 Глава 13. Безмашинное преобразование энергии

правильнее называть устройством безмашинного преобразо­

вания теплоты в электроэнергию, подчеркивая этим то об­
стоятельство, что, в отличие от обычных турбогенераторов, в
МГД-каналах отсутствуют движущиеся элементы. Последнее
позволяет работать при более высокой начальной температуре,
которая, как правило, составляет 2500—3000 °С, тогда как в
паровых турбинах она не превышает 650 °С, а в газовых —
700—800 °С.
Теплосиловые энергетические установки с МГД-генерато-
ром работают по открытому или закрытому циклу.
Схема энергетической установки с МГД-генератором, рабо­
тающей по открытому циклу, приведена на рис. 13.10.
Воздух из компрессора 1 при давлении р г поступает в воз­
духоподогреватель 4 у где нагревается при р 2 = const до темпе­
ратуры 1500—2000 °С продуктами сгорания, выходящими из
МГД-генератора. Из воздухоподогревателя воздух подается в
камеру сгорания 2 , в которую одновременно поступает жид­
кое топливо. Образовавшиеся в камере продукты сгорания при
температуре 2550—3050 °С поступают в МГД-генератор 3. Пе­
ред МГД-генератором в поток продуктов сгорания вводятся
ионизирующие добавки. В рабочем канале МГД-генератора
ионизирующие продукты сгорания адиабатно расширяются
до давления p v Температура продуктов сгорания на выходе из
МГД-генератора достигает 2300—2400 °С. Из МГД-генератора
продукты сгорания поступают в регенеративный теплообменник-
воздухоподогреватель 4 , где охлаждаются, подогревая воз­
дух, подаваемый в камеру сгорания. Из воздухоподогревателя
продукты сгорания поступают в парогенератор 5, где при р =
= const отдают теплоту воде, циркулирующей в паровом кон­
туре. Пар, полученный в парогенераторе, поступает в паровую
турбину 6 у где, расширяясь, производит работу. Из турбины
влажный пар поступает в конденсатор 7, где полностью кон­
денсируется. Затем насосом 8 вода подается снова в парогене­
ратор 5. Нетрудно видеть, что установка бинарная, в которой
в качестве верхнего цикла используется МГД-цикл с частич­
ным использованием теплоты на регенерацию.
На рис. 13.11 в 7V диаграмме приведен цикл МГД-уста-
новки, работающей по открытой схеме. Замкнутый контур
1 —2 —3 —4 —5 —6 — 7—1 представляет собой магнитогидро-
446
 13.6. Энергетические установки с МГД-генераторами

динамическую, а 8 —9 —1 0 —11 —1 2 —8 — пароводяную сту­

пени цикла.
При этом МГД-ступень цикла состоит из следующих про­
цессов: 1 —2 — адиабатного сжатия воздуха в компрессоре от
давления р х до давления р 2; 2 — 3 — подвода теплоты к возду­
ху в воздухонагревателе 4 при давлении р 2 = const; 3 —4 —
подвода теплоты в камере сгорания при р = const; 4 —5 — ади­
абатного расширения продуктов сгорания в МГД-генераторе с
производством работы (электроэнергии); 5 —6 — 7—1 — отво­
да теплоты в цикле при р х = const, где 5 —6 — отдача теплоты
в воздухонагревателе воздуху, поступающему в камеру сгора­
ния из компрессора; 6 — 7 — отдачи теплоты воде в паро­
генераторе 5; 7—1 — отдачи теплоты при р х = const в окру­
жающую среду.
Пароводяная ступень цикла включает следующие процес­
сы: 8 —9 — нагрев воды в регенеративном теплообменнике до
температуры кипения; 9 —10 и 1 0 —11 — парообразование и
перегрев образовавшегося пара в парогенераторе; 11 — 12 —
адиабатное расширение пара в турбине; 1 2 —8 — конденса­
ция пара с отводом теплоты в конденсаторе при р = const.
Пароводяной цикл построен для 1 кг воды, а МГД-цикл —
для т кг рабочего тела. Кратность т определяется из уравне­
ния теплового баланса парогенератора 5 (см. рис. 13.10)
ih(h6 - h7) = hn - Л8,
447
 Глава 13. Безмашинное преобразование энергии

откуда
7*11 ^8
т = /г6 - Н1

С учетом тепловых потерь в парогенераторе

к п /г8
^6 ^8 ’П
где Г|а — КПД паронагревателя, учитывающего тепловые по­
тери в теплообменнике.
Термический КПД МГД-установки определяется по форму­
ле, аналогичной уравнению для г\г бинарного цикла,
^¿ М Г Д + ¿вод
(13.31)

где 7МГД и /вод — удельная работа магнитогидродинамического

и пароводяного циклов; дг — теплота, подводимая к 1 кг рабо­
чего тела МГД-цикла.
Применительно к рассматриваемой схеме выражение (13.31)
записывается следующим образом:
М{Н± Нъ + к х) + (Лц Тг.12)
пЬ{Н4 - Н3) (13.32)

Необходимо иметь в виду, что рабочее тело в МГД-генерато-

рах нельзя считать идеальным газом с постоянной теплоемко­
стью, так как при рабочих температурах в камере сгорания
наблюдается интенсивная диссоциация продуктов сгорания.
Расчеты по формуле (13.32) показывают, что термический
КПД МГД-установок порядка 70%, что на 10—15% выше,
чем эффективность паротурбинных
и газотурбинных установок.
Если в качестве источника нагрева
использовать ядерный реактор, то для
исключения загрязнения окружаю­
щей среды может рассматриваться
МГД-установка, работающая по зам­
кнутому контуру, принципиальная
схема которой показана на рис. 13.12.
Рабочее тело сжимается в компрессо­
ре 1 от давления р г до р 2 и подается

448
 13.6. Энергетические установки с МГД-генераторам и

в ядерный реактор 2 , где нагревается от температуры Т 2 до

Т3. Из реактора рабочее тело поступает в рабочий канал
МГД-генератора 3, в котором адиабатно расширяется от давле­
ния р 2 до р х и совершает работу. После МГД-генератора рабочее
тело поступает в парогенератор 4 , где передает теплоту воде —
рабочему телу пароводяного контура. Далее рабочее тело ох­
лаждается в водяном теплообменнике 5 и поступает в компрес­
сор. Образующийся в парогенераторе 4 водяной пар поступает в
паровую турбину 6 и, расширяясь в ней, производит полезную
работу. Отработанный пар поступает в конденсатор 7, где кон­
денсируется, а конденсат при помощи насоса 8 снова подается в
парогенератор 4 .
На рис. 13.13 приведен термодинамический цикл МГД-ус-
тановки: 1 —2 — адиабатное сжатие газа в компрессоре; 2 —
3 — подвод теплоты при р 2 = const в реакторе; 3 —4 — ади­
абатное расширение с отдачей работы в МГД-генераторе; 4 —
5 — отвод теплоты при р х = const в парогенераторе; 5 — 1 —
отвод теплоты при p r —const в водяном теплообменнике. По­
лезная удельная работа всей установки численно равна сумме
пл. 12341 газового и пл. 678 9 1 0 6 парового циклов. Эти цик­
лы построены для 1 кг водяного пара и тп кг продуктов сгора­
ния. Кратность продуктов сгорания m определяется из урав­
нения теплового баланса парогенератора:
m(ft4 - /г5) = Л9 - /гб, (13.33)
откуда
3
(13.34) Тл

Термический КПД МГД-уста-

новки замкнутого цикла опреде­
ляется по формуле
” ^М ГД + ¿в о д
ffiqx 2
ИЛИ
1
M(h3 - h 4- h 2 + hx) + (h9 - hl0)
ffi{h3- h 2) 0 s

(13.35) Рис. 13.13

29 - 5580 449
 Глава 13. Безмашинное преобразование энергии

В МГД-установках, работающих по замкнутому циклу, в

качестве рабочего тела используются аргон и гелий. Эти газы
при температурах 1800—2200 °С при добавках цезия или ка­
лия имеют большую электропроводность. Так, гелий с добав­
ками паров калия при температуре 2000 °С имеет электропро­
водность такую же, как и продукты сгорания при температуре
2500 °С. Термический КПД рассмотренной МГД-установки
примерно такой же, как и у установки, работающей по откры­
тому циклу.

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШЕНИЕ
1. Определить максимальную эффективность солнечной ба-
1111111 тареи при обратимом протекании рабочих процессов при
температуре на ее поверхности Т0 = 300 К, считая, что
температура равновесного солнечного излучения равна
Т = 6000 К.
Р е ше н и е .
/ Максимальная эффективность солнечной батареи
4Т0 4*300
ч = 1 - зт = 1 - = 1 - ° ’063 = ° ’937-
К о м м е н т а р и й . Это значение несколько меньше КПД, рас­
считанного по формуле для цикла Карно, вследствие учета в
установке прямого преобразования энергии, а не теплоты.
2. Определить ЭДС кислородно-водородного топливного эле-
*ИИ|1 мента эффективностью 7,2%, если потребляемая сила то­
ка равна 5 А, а изменение энтальпии химических реаген­
тов на час работы составило 300 кДж.
Р е ше н и е .
/ Эффективность топливного элемента определяем по фор­
муле
Л= , гдe J L = I АЕ, а АН .
и Е х

✓ Следовательно, величину АЕ находим из соотношения

. цАН 0,072 • 300 • 103
т/ 3600 • 5
1,2 В.

450
 Г л а в а 14

Циклы холодильных машин

и теплового насоса

1 4 . 1 . Классификация холодильных машин

Х олодильны е маш ины непрерывно или периодически
поддерживают температуру рабочего пространства ниже тем­
пературы окружающей среды.
По виду применяемых ТРТ — хладагент ов холодильные
машины делятся на две основные группы: газовы е и паро­
вые. В газовых, в частности воздушных, машинах воздух на­
ходится в состоянии, далеком от насыщения. Холодильные ма­
шины, в качестве ТРТ которых используются пары различных
веществ, например аммиака NH3, диоксида углерода С02,
фреонов (С1- и F-производных метана СН4, этана С2Н6, пропана
С3Н8), более просты по конструкции, имеют высокие значения
холодильных коэффициентов (см. формулу 11.7), надежны в
работе и поэтому получили весьма широкое распространение.
Паровые холодильные машины подразделяются на паро­
компрессионные, пароэж екторные и абсорбционные.
В парокомпрессионных машинах ТРТ сжимается компрес­
сором, совершающим механическую работу. В пароэжектор­
ных и абсорбционных машинах для получения низких темпе­
ратур затрачивается не механическая работа, а теплота како­
го-либо ТРТ. Пароэжекторные машины, в частности, нашли
широкое применение в космической технике для получения
переохлаж денного жидкого кислорода. Абсорбционные
машины просты, дешевы, надежны и поэтому широко приме­
няются в технике.
В отдельную группу выделяются т ермоэлект рические
холодильники, работа которых основана на эффекте Пельтье

29* 451
 Глава 14. Циклы холодильных машин и теплового насоса

(см. разд. 13.3), и вихревы е т рубы . Эти устройства просты,

не имеют движущихся частей, но значения холодильных ко­
эффициентов у них пока еще не очень высоки.

1 4 .2 . Цикл воздушной холодильной машины

Воздушная холодильная машина — одна из первых приме­
ненных на практике. Принципиальная схема такой машины
приведена на рис. 14.1. Воздух из змеевика, размещенного в ох­
лаждаемом объеме 1 , засасывается компрессором 2 и адиабатно
сжимается. В результате температура и давление воздуха повы­
шаются, он выталкивается в теплообменник 3, где охлаждается
водой до температуры окружающей среды. Затем воздух рас­
ширяется до первоначального давления в детандере 4 и про­
изводит при этом полезную работу. Температура воздуха после
детандера находится в диапазоне от -6 0 до -7 0 °С. Холодный
воздух в теплообменнике 1 отбирает теплоту у охлаждаемых
тел, а сам при этом нагревается. Затем цикл повторяется.
Цикл холодильной машины для 1 кг рабочего тела в ри- и
Тв'Координатах отображен на рис. 14.2. Он состоит из следую­
щих процессов: 1 —2 — сжатия воздуха в компрессоре; 2 —
3 — отвода теплоты от воздуха в теплообменнике при постоян­
ном давлении; 3 —4 — расширения воздуха в детандере; 4 —
1 — подвода теплоты к воздуху при постоянном давлении в
холодильной камере. Процессы сжатия 1—2 и расширения
3 —4 считаются адиабатными. Таким образом, цикл идеаль­
ной холодильной маш ины состоит из двух изобар (2 —3
и 4 —1) и двух адиабат (1 —2 и 3 —4).

8
а) б)
Рис. 14.1 Рис. 14.2
452
 14.2. Цикл воздушной холодильной машины

Эффективность холодильных машин определяется холо­

дильным коэффициент ом:
= <72 = ?2
(14.1)
£х К ?1 ~ ?2
Удельное количество теплоты, отбираемой воздухом от ох­
лаждаемого объекта в изобарном процессе 4 —1 :
<72 “ ^ - * 4 (1 4 .2 )
и соответствует пл. 41Ъа4.
Теплота, отдаваемая воздухом в окружающую среду (ох­
лаждающей воде) в изобарном процессе 2 —3:
<?1 = Л2 - Л 3. (14.3)
Полагая воздух идеальным газом с постоянной теплоемко­
стью, переписываем уравнения (14.2) и (14.3) в виде
д2 = ср(Т 1 - Т 4), (14.4)
Чх = ср(Т 2 - Т 3). (14.5)
Удельная работа, затрачиваемая в цикле:
К = ?! - 92 = - Т3) - (Т х - Г4)]. (14.6)
Подставляя (14.4)—(14.6) в выражение (14.1), находим
Р т1 ~ т* _________ 1 (14.7)
х (Т2 - т3) - (Ту - Т4) {Т2 - Т3)/{Т 1 - Г4) 1•
Для адиабатных процессов 1 —2 и 3 —4:

Т1 = ( Р 1 \ ^ г (14.8)
ту '

Поскольку р 2 = р 3 п р 4 = Р у , то

Отсюда

и формула (14.8) примет следующий вид:

Т_2 = Т 2 - Т 3
Т\ Т у -Т у ’
453
 Глава 14. Циклы холодильных машин и теплового насоса

С учетом последнего выражения можно переписать (14.7)

следующим образом:

или

ех = ------- J Z T ~ - (14 *9)

(Р2 /Р 1 ) k - 1
Последнее означает, что холодильны й коэффициент
воздуш ного цикла при k = const зависит только от от­
ношения давлений р 2/Р\*
Цикл воздушной холодильной машины при постоянных
температурах окружающей среды и холодильной камеры не­
обратим. Поскольку изобарные процессы 2 —3 и 4 — 1 проте­
кают при конечной разности температур, т еорет ический
холодильны й коэффициент цикла всегда будет меньше хо­
лодильного коэффициента обратного цикла Карно, в котором
теплоты отбирается больше (рис. 14.3), чем в рассматривае­
мом цикле воздушной холодильной машины:
пл. а61Ъа > пл. а41Ъа,
а работа, затрачиваемая в этом цикле, больше, чем в обрати­
мом цикле Карно:
пл. 1234 > пл. 1 5 3 6 .
Следовательно, и холодильный коэффициент ех воздушной хо­
лодильной установки меньше, чем ех^ в обратном цикле Карно,
причем в несколько раз. Например, при t x = 20 °С и t 2 = -5 °С
при начальном давлении в 1 бар ех = 2,29, а
£х^ = 10,7. Это объясняется тем, что подвод
и отвод теплоты в воздушной холодильной
машине осуществляется не по изотерме,
а по изобаре. Отсюда средняя температура
отвода теплоты существенно больше темпе­
ратуры окружающей среды Tv а средняя
температура подвода теплоты меньше Т2.
Этого недостатка лишен цикл парокомп­
Рис. 14.3 рессионной холодильной установки.
454
 14.3. Цикл парокомпрессионной холодильной установки

14.3. Цикл парокомпрессионной

холодильной установки
В парокомпрессионных холодильных установках в качест­
ве рабочего тела используются низкокипящие жидкости, ра­
бочий цикл которых располагается в двухфазной области
состояния ТРТ, где изобарные процессы подвода и отвода теп­
лоты эквивалентны изотермическим, что приводит к умень­
шению потерь, связанных с необратимостью процессов.
В парокомпрессионных холодильных установках, в отличие
от воздушных, вместо детандера применяется дроссельный
(редукционный) вент иль, изменением степени открытия ко­
торого регулируется температура в охлаждаемом объеме.
Принципиальная схема парокомпрессионной холодильной
установки представлена на рис. 14.4, а диаграмма цикла в
Гз-координатах — на рис. 14.5.
Установка работает следующим образом. В компрессоре 3
происходит адиабатное сжатие пара (процесс 2 —2). В кон­
денсаторе 2 хладагент вначале охлаждается (процесс 2 —2')
при постоянном давлении, а затем конденсируется (про­
цесс 2 '—3) с отдачей в окружающую среду теплоты дг. В дрос­
сельном вентиле 1 происходит процесс дросселирования (3 —4)
с превращением жидкости во влажный пар. Конечное давле­
ние в процессе дросселирования выбирается таким, чтобы со­
ответствующая этому давлению температура насыщения была
немного ниже температуры охлаждаемого объема. Процесс
дросселирования в вентиле 1 является необратимым, поэтому
линия 3 —4 на Тв-диаграмме изображается условно. После дрос-

0 в
Рис. 14.4 Рис. 14.5

455
 Глава 14. Циклы холодильных машин и теплового насоса

сельного вентиля влажный пар направляется в испаритель 4,

где за счет теплоты, отбираемой от охлаждающих тел, содер­
жащаяся в этом паре жидкость испаряется, увеличивая при
этом степень сухости влажного пара. Изобарно-изотерми­
ческий процесс подвода теплоты к хладагенту в испарителе
изображается линией 4 —1 . Затем цикл повторяется.
В зависимости от состояния пара в точке 2 на выходе из комп­
рессора возможны циклы на перегретом паре (см. рис. 14.5), на
насыщенном паре (точка 2 лежит на линии сухости х = 1) и на
влажном паре (точка 2 располагается в области влажного пара).
Формула (11.7) для холодильного коэффициента этой уста­
новки может быть записана в виде
£х = г , (14.10)

где <?2 = ^ 1 ” к 4 — удельное количество теплоты, воспринимае­

мое паром в испарителе (удельная холодопроизводительность);
1Ц = к 2 ~ Нх — удельная работа, затраченная при адиабатном
сжатии пара в компрессоре. Следовательно, можно записать
_ ~ ^4 _ Т У 5 ! ~ б 4>
г*~ к2 - Нх ~ Н2 - Нг (14.11)

Численные значения удельных энтальпий берутся из т аб­

лиц т ермодинам ических свойст в хл ада ген т о в. Свойст­
ва хладагента существенно влияют на эффективность холо­
дильной установки. Из формулы (14.11) видно, что чем боль­
ше разность удельных энтропий, т. е. чем выше удельная
теплота парообразования г, тем выше холодопроизводитель­
ность установки. Таким образом, г является одним из крите­
риев для оценки ТРТ-хладагента.
Парокомпрессионные холодильные установки применяют­
ся для поддержания в охлаждаемом объеме температур от 0 до
-1 2 0 °С. При этом нижняя температура цикла задается про­
ектным заданием в зависимости от назначения установки,
а верхняя определяется температурой охлаждающей воды,
поступающей в конденсатор, которая, как правило, лежит в
пределах от 0 до 30 °С.
Сопоставление эффективности рассмотренной холодильной
установки с эффективностью обратного цикла Карно показы-
456
 14.4. Цикл пароэжекторной холодильной системы

вает, что разница холодильных коэффициентов не такая су­

щественная, как в цикле воздушной холодильной машины.
Например, при максимальной температуре 30 °С и минималь­
ной 15 °С холодильный коэффициент парокомпрессионной хо­
лодильной установки, работающей на фреоне-12 (СС12Р2), ра­
вен 4,72, а в обратном цикле Карно ех^ = 5,74.
Другими преимуществами парокомпрессионных холодиль­
ных установок перед воздушными машинами являются их ком­
пактность и более низкая стоимость, но есть и очень серьезный
недостаток — наличие фреона, попадание которого в атмосферу
ведет к разрушению озонового слоя. Последнее обстоятельство
вынуждает изыскивать новые и более экологически чистые
ТРТ-хладагенты, например бутано-пропановые смеси и т. п.

1 4 . 4 . Цикл пароэжекторной холодильной системы

Как и у парокомпрессионной холодильной установки,
в этой системе используется влажный пар. Основное отличие
заключается в том, что сжатие пара на выходе из охлаждаемо­
го объема производится не компрессором, а паровым эжекто­
ром. При этом для получения температур от 3 до 10 °С в каче­
стве хладагента может быть использован обычный водяной
пар. Заметим, что вблизи 0 °С, например при -5 °С, удельный
объем водяного пара так велик (147,2 м3/кг), что поршневой
компрессор был бы весьма громоздким.
Принципиальная схема пароэжекторной холодильной сис­
темы изображена на рис. 14.6. Из испарителя 1 хладагент в
виде пара поступает в камеру смешения эжектора 2, куда од­
новременно подается и пар из котла 6 .
Полученная в камере смесь сжимается
в диффузоре эжектора и поступает в
конденсатор 3, где, конденсируясь, от­
дает теплоту парообразования. За кон­
денсатором часть жидкости дроссели­
руется в редукционном вентиле 4, где
происходит падение давления и тем­
пературы, а другая часть с помощью
питательного насоса 5 направляется в
457
 Глава 14. Циклы холодильных машин и теплового насоса

Тк котел 6 у где она вновь с по­

К мощью подведенной извне теп­
лоты ql превращается в пар.
Существенным отличием па­
роэжекторной холодильной сис­
темы от парокомпрессионной
2 У А З является то, что для привода
компрессора необходима меха­
О s
ническая энергия от электриче­
Рис. 14.7 ского или иного двигателя, а для
сжатия пара в эжекторе — толь­
ко лишь кинетическая энергия пара, образовавшегося в котле.
Цикл пароэжекторной холодильной системы в Гэ-коорди-
натах отображен на рис. 14.7. Пунктиром 1 —2 изображен ус­
ловный процесс адиабатного дросселирования насыщ енной
воды в редукционном вентиле, а линия 2 —3 соответствует
изобарно-изотермическому процессу в испарителе. Здесь же
изображен цикл, совершаемый той частью пара, которая цир­
кулирует в системе котел—эжектор—конденсатор—котел. Этот
цикл имеет условный характер, поскольку расход пара в каж­
дом из двух контуров различен. На Та-диаграмме оба цикла
изображены в расчете на 1 кг пара. Здесь I —I I — процесс по­
вышения давления воды в насосе, I I —I I I —IV — изобарный
процесс подвода тепла в котле, IV —V — процесс расширения
пара в сопле эжектора до параметров в точке V. Этот пар затем
смешивается с поступившим в эжектор из испарителя паром
того же давления (точка 3). В результате смешения влажного
пара в состоянии V с сухим насыщенным паром в состоянии 3
получается пар промежуточной степени сухости (точка А).
Процесс А —4 соответствует повышению давления обоих пото­
ков пара в диффузоре эжектора, а процесс 4 — 1 — процессу
конденсации пара в конденсаторе.
Пренебрегая работой насоса, подающего воду в котел (hu —
hj), и учитывая, что работа извне не подводится (вместо нее
подводится в котел теплота), эффективность системы для рас­
смотренного случая будет оцениваться холодильным коэффи­
циентом:
е (14.12)

458
 14.5. Цикл абсорбционной холодильной установки

где д2 — удельная теплота, отводимая из охлаждаемого объ­

ема; — удельная теплота, подводимая к рабочему телу в
котле.
Пароэжекторные холодильные системы отличаются про­
стотой конструкции, надежностью в работе и малыми габа­
ритами. Но термодинамическая их эффективность не очень
высока, поскольку процесс смешения потоков в эжекторе
сопровождается большими потерями (диссипацией) энер­
гии.

1 4 . 5 . Цикл абсорбционной
холодильной установки
Еще одной разновидностью холодильных циклов, в кото­
рых хладагент является влажным паром, является цикл аб­
сорбционной холодильной установки. От систем, рассмотрен­
ных выше, он отличается способом сжатия пара, выходящего
из испарителя.
Используется явление абсорбции пара жидкостью. Аб­
сорбция — это поглощение вещества всем объемом поглощаю­
щего тела. При этом надо учитывать, что пар чистого вещест­
ва может быть поглощен и сконденсирован этим же веществом в
жидком состоянии лишь в том случае, если жидкость имеет
меньшую температуру, чем температура пара. Для абсорбцион­
ной холодильной установки подбираются, как правило, две
жидкости, имеющие разные температуры кипения и полностью
взаиморастворимые. При этом легкокипящая жидкость исполь­
зуется как хладагент , а другая — как абсорбент.
Принципиальная схема абсорб­
ционной установки представлена на
рис. 14.8. В парогенераторе 1 в ре­
зультате подвода теплоты q1 хлада­
гент выпаривается из абсорбента в ви­
де почти сухого насыщенного пара.
В конденсаторе 2 он полностью кон­
денсируется, отдавая теплоту парооб­
разования охлаждающей воде. В дрос­
сельном вентиле 3 хладагент дроссели- Рис. 14.8
459
 Глава 14. Циклы холодильных машин и теплового насоса

руется с уменьшением давления и температуры и увеличением

объема. В теплообменнике 4 происходит передача хладагенту
теплоты д2 от охлаждаемых тел. В абсорбере 5 происходит со­
единение хладагента с абсорбентом, поступающим через дрос­
сельный вентиль 7. Полученная смесь насосом 6 направляется
в парогенератор 1. Абсорбционный узел установки, состоящий
из абсорбера 5, парогенератора 1 , насоса б и дроссельного
вентиля 7, служит для сжатия пара от давления на выходе из
испарителя до давления на входе в конденсатор. Преимущест­
во этого способа сжатия заключается в том, что если в обычной
парокомпрессионной установке на сжатие пара затрачивается
значительная работа, то в случае абсорбционной установки на­
сос повышает давление жидкости, затрачивая на это сущест­
венно меньше работы, да и сам насос более компактен и прост
по конструкции.
Выражение для холодильного коэффициента абсорбцион­
ной установки такое же, как и для пароэжекторной установки
(см. формулу 14.12).

14.6. Термоэлектрическая
холодильная установка
В разд. 13.3 был рассмотрен эффект Пельтье, лежащий в
основе термоэлектрических систем нагрева и охлаждения.
Напомним, что эффект состоит в том, что на спаях разнород­
ных проводников тока, соединенных в цепь, при пропускании
электрического тока от внешнего источника возникает раз­
ность температур по отношению к температуре окружающей
среды: на одном спае температура ниже окружающей, а на
другом — выше. Соответственно один из спаев будет погло­
щать теплоту из окружающей среды, а другой — отдавать теп­
лоту окружающей среде. Как было показано в разд. 13.3, ко­
личество теплоты Я , поглощаемой или выделяющейся в спае,
пропорционально силе тока в цепи С? = а Т1.
Если температуру среды, в которую помещен спай, выде­
ляющий теплоту, обозначить через 7 \, а температуру среды,
в которой находится спай, поглощающий теплоту, — через
460
 14.6. Термоэлектрическая холодильная установка

Т2, то выражения для выделяемой Я х и поглощаемой в спаях

теплоты (¿¿2 будут иметь вид
Я х = а Т х1, (14.13)
Я2 = а Т 21, (14.14)
откуда следует, что при Т х > Т 2 и, соответственно, при >
> Q2 в горячем спае будет выделяться больше теплоты, чем
поглощаться в холодном. При этом разность
Яг - Я2 = аЦ Т , - Т 2) (14.15)
равна затрате электроэнергии от внешнего источника.
Если поместить спай, поглощающий теплоту, в охлаждае­
мый объем (температура спая Т2), а спай, выделяющий тепло­
ту, в область более высокой температуры (7 \), то получится
термоэлектрическая холодильная установка (рис. 14.9).
Цикл такой установки представляет собой обратный цикл
термоэлектрического генератора, рассмотренного в разд. 13.3.
Если бы циркуляция электрического тока по термоэлектриче­
ской цепи не сопровождалась необратимыми потерями, то хо­
лодильный коэффициент в соответствии с (11.7) был бы равен
Я2 _ 21 _ Т2
(14.16)
£х ~ $2-^1 ~ а д т 2 - тх) ~ тг - т х '
Полученная величина совпадает с холодильным коэффици­
ентом обратимого холодильного цикла Карно (11.13), посколь­
ку и отвод теплоты из охлаждаемого объема, и отдача теплоты
в нагретую среду происходят при посто­
янных температурах Т2 и 7 \ при пред­
полагаемом отсутствии необратимых
потерь. Реальная эффективность рас­
смотренных холодильных установок су­
щественно меньше из-за необратимых
потерь, связанных с выделением джо-
улева тепла и теплопроводностью, но
простота и надежность в работе из-за от­
сутствия движущихся частей в ряде
случаев могут оказаться решающими
при выборе схемы охлаждения.
4 61
 Глава 14. Циклы холодильных машин и теплового насоса

1 4 . 7 . Вихревая труба
В основе работы вихревой трубы лежит эффект вихревого
температурного разделения газов, обнаруженный в 1931 г.
Ж. Ранком. Принципиальная схема устройства представлена
на рис. 14.10. При поступлении газа через тангенциальное
сопло 1 в трубе образуется интенсивный вихревой поток, у ко­
торого слои газа вблизи оси потока охлаждаются и отводятся
через отверстие в диафрагме 2, а периферийные слои газа, на­
оборот, нагреваются и отводятся через вентиль 3. Изменяя по­
ложение вентиля, можно регулировать расходы и температуры
холодного и горячего потоков. Для понижения температуры Тх
необходимо уменьшить расход холодного потока (вентиль 3
открывается), и наоборот, для повышения температуры горя­
чего потока следует вентиль 3 прикрыть, так как при этом по­
ток горячего газа уменьшается.
Суммарное количество энергии холодного и горячего пото­
ков, выводимых из адиабатной (т. е. идеально теплоизолиро­
ванной) вихревой трубы, по закону сохранения энергии будет
равно количеству энергии поступающего сжатого газа. В ре­
зультате происходящих внутри вихревой трубы сложных
газодинамических процессов происходит перераспределение
энергии. По разности температур поступающего сжатого газа
Т сжи получаемого холодного потока Т х можно найти пониже­
ние температуры А ТХ:
л г х = г сж- : г х. (14.17)
Повышение температуры в горячем потоке
А ТГ= Тт- Тсж, (14.18)
где Тт— температура горячего потока.
Энергетический баланс вих­
ревой трубы при отсутствии
теплообмена с окружающей
средой можно представить в
виде
тож/1сж= тгК + ткК- (14.19)
Поскольку масса сжатого
газа тсж= тг + т х, а для иде-

462
 14.8. Тепловой насос

ального газа А/г = ср АТ, то уравнение (14.19) можно предста­

вить в виде
т тср (Т т- Тсж) = т хсРх(Тсж- Тх), (14.20)

а в предположении постоянства теплоемкости, а также учиты­

вая (14.17) и (14.18), записываем уравнение (14.19) в виде
тпг АТт= тпх АТХ. (14.21)
Разделив обе части уравнения на тсжпосле ряда преобразо­
ваний, получим
Д Тх = ------ ДТГ. (14.22)
х тк/т сж
Полученное уравнение позволяет найти любую из величин
ДТХили А ТГ, если одна из них известна, а также если извест­
но отношение гпх/т сж.
Главное преимущество рассмотренной установки состоит в
предельной простоте ее конструкции (отсутствуют движущие­
ся части). Недостатком вихревой трубы является ее низкий
к п д , поскольку на получение сжатого газа затрачивается
большая энергия.

1 4 . 8 . Тепловой насос
В процессе работы любой холодильной установки теплота
отбирается из охлаждаемого объема и сообщается среде с более
высокой температурой. Следовательно, результатом холодиль­
ного цикла является не только охлаждение теплоотдатчика, но
и нагрев теплоприемника. Это обстоятельство позволило Кель­
вину выдвинуть в 1852 г. предложение об использовании холо­
дильного цикла для нагревания теплоносителя, используемого
в системе отопления помещений. Холодильная установка, ко­
торая одновременно используется для подвода теплоты к на­
греваемому объекту, называется тепловым насосом. В та­
ких установках теплота как бы перекачивается от холодного
источника к горячему. Работа теплового насоса мало отличает­
ся от работы паровой компрессионной холодильной установки.
Источником теплоты низкой температуры для теплового насо­
са является окружающая среда, например вода в водоемах. Из
водоема вода с помощью насоса (на рис. 14.11 не показан) по-
463
 Глава 14. Циклы холодильных машин и теплового насоса

Таким образом, в данном случае тепловой насос передает в

отопительную систему теплоту в 6,46 раза большую, чем вели­
чина работы, затраченная в цикле.
Но эффективность теплового насоса можно увеличить еще
больше, подавая в испаритель воду с более высокой темпера­
турой, например охлаждающую воду от промышленных пред­
приятий, имеющую температуру 293 К. Отопительный коэф­
фициент в этом случае будет равен 10,77, т. е. увеличится бо­
лее чем в полтора раза.
Тепловые насосы, в которых используются циклы паровых
холодильных установок, менее совершенны по сравнению с те­
ми, в которых применяется обратный цикл Карно, а их отопи­
тельные коэффициенты меньше. В реальных тепловых насосах
значения отопительных коэффициентов лежат в пределах 3—5,
они широко используются для отопления помещений.

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ

1. В воздушной холодильной машине воздух, охлаждающий
*авйв холодильную камеру, имеет давление р = 0,2 МПа и тем­
пературу Т х = 253 К. После адиабатного сжатия в комп­
рессоре до давления р г = 0,5 МПа воздух направляется в
теплообменник, где его температура становится равной
288 К. В дальнейшем воздух адиабатно расширяется в де­
тандере до начального давления р 19 а затем нагревается в
холодильной камере до температуры Т 1 и вновь поступает
в компрессор.
Требуется определить температуру воздуха, поступающе­
го в холодильную камеру, холодильный коэффициент и
теоретическую работу, затрачиваемую в цикле и сопоста­
вить значение холодильного коэффициента с аналогичной
величиной для обратного цикла Карно, работающего в том
же интервале температур. В расчетах принять к = 1,4 и
ср = 1,012 кДж/(кг • К).
Р е ше н и е .
/ Цикл рассматриваемой воздушной холодильной установ­
ки в Тз-координатах соответствует циклу 1 —2 —3 —4 9 ото­
браженному на рис. 14.2, б.
466
 Задачи и их решение

/ Находим температуру воздуха, поступающего в холодиль­

ную камеру, из соотношений для адиабатного процесса 3 —4:

- 2 2 1 ,7 К.

/ Определяем температуру воздуха, выходящего из комп­

рессора по соотношению для адиабатного процесса 1 —2 :
к- \ 14-1
Т 2 = т^ У 1Г = 253([Н |)_1’Г~ = 328,7 к *
/ Удельная работа, затраченная в компрессоре,
1к = Л2 “ = ср(т 2 " т\) = 1,012(328,7 - 253) =
= 76,6 кДж/кг.
/ Удельная работа в турбодетандере
Кд = - /г4 = СР(Т3 —Т4) =
= 1,012(288 - 221,7) = 67,1 кДж/кг.
/ Удельную работу цикла найдем из соотношения
/ц = 1К~ /тд = 76,6 - 67,1 = 9,5 кДж/кг.
/ Холодильный коэффициент определим из соотношения

ес х = /- ’

где я2 = - Л4 = ср(Т 1 ~ Т4) = 1,012(253 - 221,7) = 31,3 кДж/кг,

31,3 о 90
£х 9,5 3,2у*
/ Холодильный коэффициент установки, работающей по цик­
лу Карно,
253
ех к 288 - 253 7,23.

2. В идеальной холодильной машине осуществляется равно-

весный обратный цикл Карно. Сравнить значение холо­
дильного коэффициента такого цикла и затрачиваемую
работу Ьц при отводе 200 Вт теплоты в окружающую сре­
ду, имеющую температуру Т 0 = 298 К:

30* 467
 Глава 14. Циклы холодильных машин и теплового насоса

а) от морозильной камеры бытового холодильника, в кото­

рой поддерживается температура t xoл = -1 5 °С;
б) от криостата с жидким азотом, в котором при проведе­
нии физического эксперимента должна поддерживаться
температура Ткр = 75 К.
Р е ш е н и е .

В ариант а
У Холодильный коэффициент
Р = Г *ол = (273 - 15)
*к Т0 - Т хол 298 - (273 - 15) '*

✓ Затрачиваемую работу данного цикла найдем из определе­

ния холодильного коэффициента:
©2
еX

В ариант б
У Холодильный коэффициент в случае использования кри
остата
е = Т]кр = 75 = о 336
ь*к Т0 - Т кр 298 - 75

/ Затрачиваемая работа
200
Ьц 0,336
595 Вт.

3. Определить отопительный коэффициент теплового насоса,

работающего по обратному циклу Карно, если для отопле­
ния здания в зимний период используется речная вода с
температурой Т2 = 280 К, а температура рабочего тела в
отопительной системе должна быть Т г = 360 К.
Р е ш е н и е .

360
4,5.
360 - 280

468
Основные условные обозначения
А — работа, Дж; термодинамическое или химическое сродст-
Дж
во, моль
——

} символ у-го атома

Ап — анергия, Дж
а — удельная работа, ^ 7 ; скорость звука, м/с
В — индукция магнитного поля, В • с/м 2
** - символ ¿-го вещества химической реакции
С — теплоемкость, Д ж /К
- средняя теплоемкость, Д ж /К
С — мольная теплоемкость, ДжДмоль • К)
С — объемная теплоемкость, Д ж /(м 3 • К)
с — удельная теплоемкость, ДжДкг • К); скорость света, м /с
- средняя удельная теплоемкость, Д ж /(кг • К)
С* — концентрация, моль/м 3
в — абсолютная влажность воздуха, кг/м 3
л — символ полного дифференциала
а — массовое влагосодержание, кг/кг сух возд
сН у — символ дивергенции
\¥ — собственная энергия термодинамической системы, Дж
Ех — эксергия, Дж
ех — удельная эксергия, Д ж /кг
Е — внешняя сила, Н; свободная энергия Гельмгольца (изо-
хорно-изотермический потенциал), Дж
Е — мольная свободная энергия Гельмгольца, Дж/моль
Г - площадь поверхности, м 2
G — свободная энергия Гиббса (изобарно-изотермический по­
тенциал), Дж
д — мольная свободная энергия Гиббса, Дж/моль
ё — удельная свободная энергия Гиббса, Дж/кг; ускорение
силы тяжести, м /с 2
grad — символ градиента
Н — энтальпия, Дж
Н — мольная энтальпия, Дж/моль
Н* — энтальпия торможения, Дж
Н — удельная энтальпия, Дж/кг; постоянная Планка Н =
= 6,63 • 10 ' 34 Дж • с
П — постоянная Планка круговая, Н= -£- = 1,054 • 10 ~ 34 Дж • с

469
 Основные условные обозначения

J — поток тепловой величины, Д ж /(с • м2)

I — сила тока, А
К — константа равновесия
Кх — константа равновесия, выраженная через молярные доли
Кр — константа равновесия, выраженная через парциальные
давления
Кс — константа равновесия, выраженная через концентрации
к — постоянная Больцмана: к = 1,38 • 10 -2 3 Д ж /К
k — показатель адиабатного процесса
К от — отопительный коэффициент
L — работа по преодолению внешних сил (объемной дефор­
мации), Дж
Ьц — работа цикла, Дж
Ly — кинетические коэффициенты переноса
I — удельная работа по преодолению внешних сил, Д ж /к г
1Ц — удельная работа цикла, Д ж /к г
М — относительная молекулярная масса
М — число Маха
т — масса, кг
т1 — молекулярная масса, кг
т — молярная масса, кг/моль
in — кратность масс
т — секундный расход, кг/с
N — число действующих внешних сил
Na — число Авогадро, N A = 6,022 • 10 23 моль"1
п — количество вещества, моль; число частиц
П — символ произведения
р — давление, Па
Рбар — барометрическое давление, Па
р° — нормальное давление, р° = 101325 Па
р} — давление торможения, Па
р — безразмерное (нормированное) давление, р = р /р °
Q — теплота, Дж
Qp — тепловой эффект химической реакции при постоянном
давлении, Дж/моль
Qv — тепловой эффект химических реакций при постоянном
объеме, Дж/моль
Qp — максимальная отводимая теплота в процессе при р =
= const
q — удельная теплота, Д ж /кг

470
 Основные условные обозначения

Я удельная газовая постоянная, Д ж /(кг • К)

Я молярная (универсальная) газовая постоянная: Я =
= 8,31441Дж /(моль • К)
г расстояние, м; удельная теплота парообразования, Д ж /кг
Б энтропия, Д ж /К
5 мольная энтропия, ДжДмоль • К)
в удельная энтропия, Д ж /(кг • К)
Т абсолютная температура, К
гр* температура торможения, К
г температура, °С
температура насыщения, °С
и внутренняя энергия, Д ж
и удельная внутренняя энергия, Д ж /к г
Щг) потенциал взаимодействия двух частиц
ф число фаз
V объем, м3
V мольный (молярный) объем, м3/моль
V удельный объем, м3/кг
и) скорость, м /с
лу вектор скорости, м /с
х степень сухости пара
*1 мольная (объемная) доля ¿-го компонента
У степень влажности пара
z статистическая сумма
число ступеней компрессора
2 сжимаемость
^выс высота, м
^ст число степеней свободы
а коэффициент термического (объемного) расширения, 1/К
дифференциальный дроссельный эффект (эффект Д жоу­
ля—Томсона)
число атомов у-го вида в ¿-м веществе (стехиометриче­
ский коэффициент реакции разложения вещества на га­
зообразные атомы)
Р перепад давлений
Ркр критический перепад давлений
Рг коэффициент изотермической сжимаемости, 1/П а
Р8 коэффициент адиабатной сжимаемости, 1/Па
Рл число частиц вида у, содержащихся в ¿-м веществе
У показатель политропного процесса

471
 Основные условные обозначения

Д — символ изменения; оператор Лапласа

5 — символ неполного дифференциала (порции)
г — степень сжатия
епот — глубина потенциальной ямы при взаимодействии моле­
кул, Дж
гх — холодильный коэффициент
Т|, — термический коэффициент полезного действия цикла
^ — пробег (степень превращения, полнота реакции), моль
X — теплопроводность, Вт/(м • К); степень повышения давле­
ния при подводе теплоты
Хпл — удельная теплота плавления, Д ж /кг
— удельная теплота сублимации, Д ж /к г
А; — мольная свободная энергия Гиббса атомов /-го химиче­
ского элемента
(I — коэффициент расхода
V — кинематическая вязкость, м 2 /с; частота колебаний
V; — стехиометрический коэффициент ¿-го вещества, всту­
пающего в химическую реакцию
уу — коэффициент термической упругости,
л — степень повышения давления
п — приведенное давление
71к — степень повышения давления в компрессоре
пх — степень повышения давления в одной ступени компрессора
\|/ — коэффициент распределения теплоты; волновая функция
\|/у — материальная постоянная, моль
р — плотность, кг/м 3
а — диаметр молекулы, м
— локальная скорость возрастания энтропии, Д ж /(м 3 • К • с)
т — время, с
т — приведенная температура
ф — химический потенциал, Дж/моль
Фвозд — относительная влажность воздуха
фс — скоростной коэффициент сопла
(0 ^ — массовая доля ¿-го компонента
 П ри л ож ен и е

Прилож ение
Т а б л и ц а П1
Международная система единиц (СИ)
Сокращенное
Наименование Единица обозначение
величины измерения русскими латинскими
буквами буквами
Основные единицы
Длина метр м ш
Масса килограмм кг
Время секунда с в
Сила электрического ампер а А
тока
Термодинамическая градус К К
температура Кельвина
Площадь квадратный метр м2 ш2
Объем кубический метр м3 ш3
Плотность килограмм кг/м3 kg/mг
(объемная масса) на кубический
метр
Линейная скорость метр в секунду м/с ш/э
Угловая скорость радиан в секунду рад/с га<1/в
Линейное ускорение метр на секунду м/с2 т /э 2
в квадрате
Угловое ускорение радиан на секунду рад/с2 гай/э2
в квадрате
Сила ньютон н N
Давление ньютон Н/м2; Па >1/т2; Ра
(механическое на квадратный
напряжение) метр или паскаль

473
 Приложение

О к он ч ан и е т абл. П 1

Сокращенное
Наименование Единица обозначение
величины измерения русскими латинскими
буквами буквами

Динамическая ньютон-секунда Н • с/м 2 ]Ч -Б /т 2

вязкость на квадратный
метр

Кинематическая квадратный М 2/ с т 2/ б
вязкость метр на секунду

Работа, энергия, джоуль Дж 3

количество теплоты

Мощность ватт Вт ДАТ

Т а б л и ц а П2
Приставки для образования кратных
и дольных единиц измерения
Сокращенное Сокращенное
обозначение обозначение
Приставка
Приставка

Числовое

Числовое
или греческими

или греческими
значение
значение

латинскими
латинскими
русскими

русскими
буквами

буквами
буквами
буквами

Пико Ю- 12 п Р Дека 10 да с!а

Нано 10-9 н п Гекто 102 г ь

Микро 1 0 6 мк р Кило 103 к к

Милли К) - 3 м ш Мега 106 М М

Санти 1 0 -2 с с Гига 109 Г О

Деци ю 1 д а Тера 1 0 12 т т

474
 Тепловые единицы

475
Приложение
 Приложение

О кон ч ан и е т абл. П 1

Сокращенное
Наименование Единица обозначение
величины измерения русскими латинскими
буквами буквами

Динамическая ньютон -секунда Н • с/м 2 N •э /т 2

вязкость на квадратный
метр

Кинематическая квадратный м2/с т 2/в

вязкость метр на секунду

Работа, энергия, джоуль Дж J

количество теплоты

Мощность ватт Вт У/

Таблица П2
Приставки для образования кратных
и дольных единиц измерения
Сокращенное Сокращенное
обозначение обозначение
Приставка
Приставка

Числовое
Числовое

или греческими
или греческими

значение
значение

латинскими

латинскими
русскими
русскими
буквами

буквами

буквами
буквами

Пико 10“12 п Р Дека 10 да с1а

Нано 10-9 н п Гекто ю2 г Ь

Микро 10-6 мк р Кило 103 к к

Милли 10-3 м ш Мега 10б М М

Санти 10-2 с с Гига 109 Г О

Деци ю 1 д (1 Тера 1012 т т

474
 Тепловые единицы

475
Приложение
 Окончание табл. ПЗ

476
Приложение
 Приложение

00 05
о>

см о
1= н о
1—I
О
1-4
О см
о
О
1-4
N

1-4
7
СО 1 § ст> • т-4
$Г Б О ю СО Ю
к о ^Н 1-4 о Ю СМ
1-4 <М
£ СМ N
с;
а

N см 1-4 СО
СО
ю 5
со СО СО
См"
см"
со"
со о СО см см см
Он О о О о о
гН 1—1 1-4 ь— 1-4 1-4
а ^ СМ
05 1-Н ХО гН 1-Н
Е « 05 со
00 00 хО 1-4 т-Н
•3 1 со со 8 00 СО 00
00 СО 1-4
во ю
ев
оГ оГ оГ 1-4
00 см о
см
О О
1-4
0 ,2 3 8 8 9
§ со ©
СМ • о 1-4
О 1-4 ^Н св
00 СО О ь-
§ 00 о см
с7 со СМ
м со СЛ
N 00 со

£ те те ем см
и О о О
ев 1-4 О 1-4 О о
1—1 1-4 1-4
V 1-4
00 00 1-4 00 ХЮ ©
ь- с- см 1-4 хо
1 1^ 1> й со
ь- 1-4 00
М 1> ч
см см т}н"
счГ см~ 1-4

00 см о
о см
и л о г р а м -

ь О
1-4 т-Н
0 ,1 0 1 9 7

0 ,4 2 6 8 5
Соотношение между единицами работы и энергии

м о м е т р

1—1 ь
1-Н
05 СО
1^ 1-4 00
05 О 4<
ь- со
со
о со «о
со" 1-4
1—1 1-4

см О)
те ©
О ©
а СО 00 1-4
1-4 со
о О 1-4 § 00 со
О 1-4 1-4
г—1 00 со
со см
1-4
оГ тр" ©
« со ©л СО
1-4
ем
о о О о 7
1-4 1-4 1-4 ©
о ^н
(н 1-4
1-Н О со 00 со
со со со 1-Н
£ г—1 о
о 00 1-4 сч
со о
00 1-4 ©^
со СО
05" 4*" 1-4
гН
С о к р а щ е н н о е

о б о з н а ч е н и е

(В т • с)

* а т м

V
к а л
э р г

2 Н 8
1___________

к Й
л
Д ж

ов
д
д
>»
и з м е р е н и я

св
Е д и н и ц а

0
1 3

1 1 -Е
1
«
о И
«
а
а св
7
а 1 о

&
1 о н & а
&
о)
( X * § § 1 а ч
со п 54 « « ч со

477
 Приложение

ю « ь
00

о
С 8 3- 1О—
1 г-( 1ч 1-Н
03 Л 5, • • сд со 1-Н
=г § и Ч* т*
со »л 00 1-Н
Ч ф 00
X
с: Ч Ф 00 0со
со0 сд“ ^н 11->
Н
УО Й и СО
03
СчГ од
Ч
ч^ ем со
я я О 00

к и
£ «
о
тН 1О-Н 1О-Н со
со то-Н
иА /*ч 1-Н 00 1-Н ©
» 5 Т"^ 1О—
1 Л
1-Н
оз
тЧ
т* СО СО о“ СО
I * СО
1л 1-Н 1-Н 1-Н зо
1=2
со см со
екв
о

Я С5 1О-Н от-Н Оз ©
1-Н
1 С
я
«Ч 2ч 1-О
г—
(О © со 1-Н Н
Я оз 0ю3 со од
со
о3 ° ю 1-Н ©
со со со ©
1=2 тН 1-Н 1-Н ©

&
ф 00

§ & 1О-Н о
03
со
ОЗ
8 Р 1-Н ©
1-Н 76
75

1 >> о1-Н сд
л
О. я
Ф оз
^н
&
о «
« о о о“
ч г—1
я
¡4
см ем
О
©
О
1-Н 1-Н 00
н н 1-Н
©
о
©
00
-ОТ

о ч 00 Ю
ю ©
оX й
оГ со т*<“
ь-“ |>
3 ь с-
о о1-Н О)
О
в)
о1-Н ©
т-Н
2 1 »
1-Н
ь Ё
тЛ *ф 1-Н о СО Ю 00
X о
тН
О
СО © © ©
00
2 00 со 1-Н
га Я оз“ ч*
а-
х 1 1
8 8 \
кГм/с

кал/с
эрг/с

Е* * ф о
ф
1
ч 5
я д ч ч
а « Еч
> оя ,2
*2 и
г
Ф
О ©
>
ч 1
я
<-»ч > »
Ф ч
я
я
X >> и
ф

X ат й я
ф т >»
ф 3
я
о а ч ч я
3 Я ф
и
я Ен
ч ч >»
ф
я Я я
о3
я а >
оX я я к*» я ф ° я4 ф
ф
£ £8 я
> Б 3 я
ь я» 1 Я ей V

о я И я
3*
4 ф
ф я я »я я
о о а
оРч 5 5 я а
о я
ч
Еч
Ен ч
я 3 в я|
оч
а о о ч
<й й » 1=2 1=2 3 «

478
 Приложение

Таблица П6
Земная атмосфера
Высота Темпера­ Плот­ Скорость
Давление, ность,
от уровня тура, звука,
Па
океана, км К кг/м3 м/с
0 288,1 1,03-ю 5 1,225 340
1 281,6 8 ,9-104 1,112 336
2 275,1 7,95-104 1,006 332
3 268,6 7,01-10“ 0,909 328
4 262,2 6,17 -104 0,819 325
5 255,4 5 ,4 -104 0,736 320
6 249,2 4,72-10“ 0,66 316
7 242,7 4,11-10“ 0,39 312
8 236,2 3,56-10“ 0,525 308
9 229,7 3,08 -10“ 0,467 304
10 223,2 2,65-10“ 0,413 299
11 216,8 2,27 -10“ 0,364 295
12 216,6 1,94-10“ 0,312 295
13 216,6 1,66-10“ 0,267 295
14 216,6 1,42-10“ 0,227 295
15 216,6 1,21-10“ 0,195 295
20 216,6 5,53-103 0,089 295
25 221,5 2,55 -103 0,040 300
30 226,5 1,20-103 0,018 304
35 236,5 575 8,5 • 10-3 313
40 259,3 287 4 • 10-3 321
45 264,2 149 2 • 10-3 330
СС

50 279,6 79,7 331

О
I— 1

60 247,0 22,0 з ю -4 • 332

70 219,6 5,2 3 ю -5 • 285
80 198,6 1Д 10-5 272
90 186,6 0,2 10-® 272
100 196,6 0,03 6 10-7 • 273
150 627,6 4,5 10"“
• 2•10-9 -
200 854,4 8,5 • 10-5 2,5 Ю-10 • -
300 970,4 8,7-10-® 2 10-11• -

400 995,9 1,4 10-®

• 3 10-12• -
500 997,9 3 10 7
• 5 10-13• -
1000 1000,0 7,5-10-9 4 10-15• -
1200 1000,0 4,4 10-9
• 2 10-15• -

479
 Учебное издание

Бурдаков Валерий Павлович

Дзюбенко Борис Владимирович
Меснянкин Сергей Юрьевич
Михайлова Татьяна Васильевна

ТЕРМОДИНАМИКА
В двух частях
Часть 1
Основной курс

Учебное пособие для вузов

Зав. редакцией Т. Д. Гамбурцева

Ответственный редактор Г. С. Лонь
Художественный редактор А. В. Пряхин
Технический редактор М. В. Биденко
Компьютерная верстка А. В. Маркин
Корректор Г. И. Мосякина

Санитарно-эпидемиологическое заключение
№ 77.99.02.953.Д.006315.08.03 от 28.08.2003.
Подписано к печати 18.08.08. Формат 60x90 Vie*
Бумага типографская. Гарнитура «Школьная». Печать офсетная.
Усл. печ. л. 30,0. Тираж 3000 экз. Заказ № 5580.
ООО «Дрофа». 127018, Москва, Сущевский вал, 49.
По вопросам приобретения продукции
издательства «Дрофа» обращаться по адресу:
127018, Москва, Сущевский вал, 49.
Тел.: (495) 795-05-50, 795-05-51. Факс: (495) 795-05-52.
Торговый дом «Школьник».
109172, Москва, ул. Малые Каменщики, д. 6, стр. 1А.
Тел.: (495) 911-70-24, 912-15-16, 912-45-76.
Магазины «Переплетныептицы»:
127018, Москва, ул. Октябрьская, д. 89, стр. 1.
Тел.: (495) 912-45-76;
140408, Московская обл., г. Коломна, Голутвин,
ул. Октябрьской революции, 366/2.
Тел.: (495) 741-59-76.
Интернет-магазин: http://www.drofa.ru
Отпечатано в полном соответствии
ISBN 978-5-358-06031-9 с качеством предоставленных диапозитивов
в ОАО «Можайский полиграфический комбинат*.
143200, г. Можайск, ул. Мира, 93.

9 785358 060319
ВЫСШЕЕ ОБРАЗОВЛНПЕ
СОВРЕМЕННЬШ УЧЕБНИК

ТЕРМОДИНАМИКА

СПЕЦИАЛЬНЫЙ КУРС

Брофа
ВЫСШЕЕ ОБРАЗОВАНИЕ
СОВРЕМЕННЫЙ УЧЕБНИК

ТЕРМОДИНАМИКА
СПЕЦИАЛЬНЫЙ КУРС

Часть 2

Допущено Учебно-методическим объединением высших

учебных заведений Российской Федерации по образованию
в области авиации, ракетостроения и космоса в качестве
учебного пособия для студентов высших учебных заведений РФ,
обучающихся по направлению подготовки дипломированного
специалиста 160300 «Двигатели летательных аппаратов»
и специальности 160304 «Авиационная и ракетно-космическая
теплотехника»

М ОСКВА

т>рофа
2009
УДК 536(075.8)
ББК 22.317я73
Б91

Авторы:
В. П. Бурдаков (введение, гл. 17—20, заключение);
Б. Б. Дзюбенко (гл. 15);
С. Ю. Меснянкин (гл. 1—16);
Т. Б. Михайлова (гл. 3)
Рецензенты:
зам. заведующего кафедрой
теплотехники и тепловых двигателей
Самарского государственного аэрокосмического университета
им. С. П. Королева, д-р техн. наук, проф. Б. Б. Бирюк;
д-р техн. наук, проф. Б. Н. Кобельков
(Военно-воздушная инженерная академия
им. проф. Н. Е. Жуковского)

Бурдаков, В. П.
Б91 Термодинамика : учебное пособие для вузов. В 2 ч. /
В. П. Бурдаков, Б. В. Дзюбенко, С. Ю. Меснянкин,
Т. В. Михайлова. — М. : Дрофа, 2009.
КВЫ 978-5-358-06127-9
Ч. 2. Специальный курс. — 361, [7] с. : ил.
КВЫ 978-5-358-06140-8 (ч. 2)
Фундаментально изложены основные законы термодинамики и ме­
тоды термодинамического расчета различных процессов и систем с иде­
альными и реальными веществами. Подробно рассмотрены термодина­
мические особенности практически всех известных в настоящее время
двигателей летательных аппаратов и энергетических установок.
Книга хорошо иллюстрирована, в ней приведены исторические све­
дения, тематически подобранные задачи с решениями и комментария­
ми, а также справочный материал, необходимый в практической дея­
тельности.
Для студентов , аспирантов и преподавателей вузов, а также
научных работников и инженеров авиационной и ракетно-космичес­
кой отраслей.
УДК 536(075.8)
ББК 22.317я73

КВИ 978-5-358-06140-8 (ч. 2)

ЯЗВЫ 978-5-358-06127-9 © ООО «Дрофа», 2009
 Оглавление
Глава 15. Основы химической термодинамики
15.1. Основные определения........................................... 5
15.2. Первый закон термодинамики и химические
процессы................................. 7
15.3. Тепловые эффекты химических реакций........... 8
15.4. Закон Гесса............................................................... 12
15.5. Зависимость тепловых эффектов химических
реакций от температуры........................................ 15
15.6. Термодинамические свойства индивидуальных
веществ..................................................................... 17
15.7. Отдельная химическая реакция........................... 28
15.8. Методы расчета термодинамических свойств
химически реагирующих систем ......................... 50
Задачи и их решение............................................... 76
Глава 16. Третий закон термодинамики
16.1. Тепловая теорема Нернста...................................... 106
16.2. Формулировка третьего закона термодинамики 108
16.3. Свойства веществ вблизи абсолютного нуля . . . . 111
Задачи и их решение............................................... 112
Глава 17. Принципы эксергетического анализа
17.1. Эксергетический метод........................ 115
17.2. Эксергия излучения................................................. 118
17.3. Химические превращения...................................... 120
17.4. Эксергетическая температура............................... 120
17.5. Процессы разделения бинарных газовых смесей 121
17.6. Работа вихревой трубы .......................................... 123
Задачи и их решение............................................... 127
Глава 18. Элементы статистической термодинамики
18.1. Основные понятия.................................................... 129
18.2. Статистический вывод выражения
для энтропии............................................................ 132
18.3. Законы распределения.......................................... 137
18.4. Термодинамические функции............................... 140
18.5. Флуктуации............................................................... 144
Задачи и их решение............................................... 144
Глава 19. Основы термодинамики необратимых
процессов
19.1. Энтропия и энергия................................................. 163
19.2. Закон сохранения массы........................................ 166
3
 Оглавление

19.3. Закон сохранения количества движения................171

19.4. Закон сохранения энергии........................................ 174
19.5. Уравнение баланса энтропии....................................176
19.6. Уравнения состояния................................................. 179
19.7. Линейные уравнения связи потоков
и термодинамических с и л ........................................ 181
19.8. Принцип Кюри............................................................ 183
19.9. Соотношения взаимности...........................................185
19.10. Экстремальность скорости возрастания
энтропии.................................................................. , . 1 8 7
19.11. Принципы построения обобщенной
термодинамики............................................................ 189
19.12. Нелинейная неравновесная термодинамика . . . . 196
19.13. Колебания в неравновесных системах.................... 205
19.14. Теория катастроф........................................................210
19.15. Термодинамика и синергетика................................. 214
Задачи и их реш ение.............................................. 216
Глава 20. Основы биологической термодинамики.
Экоматермика
20.1.
Вводные замечания................................................... 239
20.2.
Краткий исторический обзор....................................241
20.3.
Стратегия ж и зн и ........................................................244
20.4.
Термодинамика энергетических функций
организма..................................................................... 254
20.5. Термодинамика транспортно-обменных
функций организма................................................... 270
20.6. Термодинамические аспекты безопасности......... 284
20.7. Термодинамика производственных функций
организма..................................................................... 286
20.8. Термодинамические проблемы информатики
организма..................................................................... 312
20.9. Нерешенные проблемы...............................................338
Задачи и их реш ение.................................................339
Заключение.......................................................................................341
Литература.......................................................................................345
Основные условные обозначения................................................. 350
Приложение.....................................................................................355
 Г л а в а 15

Основы химической
термодинамики

1 5 . 1 . Основные определения*
Химическая термодинамика изучает законы взаимопрев­
ращений химической энергии, теплоты и работы в различных
химических процессах изменения состояния системы, в кото­
рой осуществляются химические превращения: образование
новых веществ или разложение сложного вещества на его со­
ставляющие.
Для хим ических процессов характерно разрушение ста­
рых и возникновение новых связей между атомами. Выделе­
ние или поглощение энергии происходит в результате дейст­
вия сил связей. Отличительным признаком хим ических р е ­
акций (ХР) является изменение состава системы в результате
перераспределения массы между реагирующими веществами.
Энергия, проявляющаяся только в результате ХР, называется
химической энергией. Она является частью внутренней
энергии системы, рассматриваемой в процессе химического
превращения.
В химической термодинамике используются основные за­
коны термодинамики и ее методы исследования для изучения
химических процессов. При этом в каждом отдельном случае
может быть установлен энергетический баланс химических
процессов, возможное направление их протекания, состояние
химической системы при равновесии, влияние на состояние
равновесия внешних условий.

* Во второй части нумерация глав и параграфов продолжает нуме­

рацию первой части учебного пособия.
5
 Глава 15. Основы химической термодинамики

В этой главе рассматриваются различные типы химиче­

ских реакций, например:
2Н2 + 0 2 = 2Н20 — окисление водорода,
Ы2 = 2Ы — диссоциация азота,
Аг = Аг+ - е = Аг+ + е~ — ионизация аргона,
С(т) = С(г) — сублимация твердого углерода.
В общем виде химические реакции записываются следую­
щим образом:
у [ В[ + у '2 Щ + . . . = у?Ву + у£В£ + ... (15.1)
или
Е у; В ; = Е у?В", (15.2)

где V•, V" — стехиометрические коэффициенты левой и пра­

вой частей уравнения химической реакции; В'., В" — симво­
лы исходных веществ и продуктов реакции.
Выражение (15.2) можно записать, перенеся все слагаемые
в сторону продуктов реакции (вправо),
2 ^В, = 0, (15.3)
г
где В/ — символы всех участников реакции; — стехиомет­
рические коэффициенты, связанные с введенными ранее ко­
эффициентами с помощью соотношений = - у \ для исход­
ных веществ, = у" для продуктов реакции. Стехиометриче­
ские коэффициенты левой части уравнения химической
реакции у^ считаются отрицательными, так как они убывают
в ходе прямой химической реакции. Коэффициенты правой
части уравнения химической реакции у" считаются положи­
тельными.
Например, для реакции 2Н2 + 0 2 = 2Н20
у{ = 2; у2 = 1; у? = 2,
а для той же реакции, записанной в виде 2Н20 - 2Н2 - 0 2 = 0,
по форме (15.3):
Ух = 2; у2 = -2; у3 = -1 .
6
 15.2. Первый закон термодинамики и химические процессы

Р еакцию , идущую с л е в а н ап раво, т. е. в сторону о б р азо в ан и я

I
конечных продуктов, принято н азы вать реакцией соединения
или образования. Реакцию , идущ ую с п р ав а н ал ево , т. е. в ст о ­
рону о б р азо в ан и я исходны х реаген тов, прин ято назы вать реак­
цией разложения или диссоциацией, есл и при этом и м еет
м есто п р о ц ес с разлож ен и я м олекул.
Как известно, все химические реакции сопровождаются
тепловыми явлениями.
Р еакции, идущ ие с вы д ел ен и ем теплоты , назы ваю тся экзо­

( термическими, а реакции, идущ ие с п огл о щ ен и ем теплоты , —

эндотермическими .
Примером экзотермической реакции может служить процесс
окисления углерода:
С + 0 2 = С02,
примером эндотермической реакции — реакция образования
ацетилена:
2С Ч- Н2 = С2Н2.
В зависимости от внешних условий, в которых осуществля­
ются реакции, различают изохорны е, протекающие при по­
стоянном объеме, и изобарны е, — при постоянном давлении.
Если в процессе таких реакций температура остается постоян­
ной, то они соответственно будут называться изохорно-изо-
тпермическими и изобарно-изот ермическими.

1 5 . 2 . Первый закон термодинамики

и химические процессы
Первый закон термодинамики, являясь математическим
выражением количественной стороны закона сохранения и
превращения энергии в применении к термодинамическим
системам, устанавливает, что количество теплоты, подведен­
ное к системе, затрачивается на изменение внутренней энер­
гии и на совершение различных работ [см. (2.2)]:
ЪЯ = № + ЪЬ + 5А. (15.4)
Протекание химических реакций связано с изменением со­
стояния атомов в молекулах реагирующих веществ. При этом
7
 Глава 15. Основы химической термодинамики

происходит изменение внутренней энергии, которое может

проявляться в виде теплоты и различных работ.
С учетом того что в ходе химической реакции основным ис­
точником энергии является внутренняя энергия, изменение
которой идет на свободную выделяющуюся теплоту (тепло­
ту реакции) и различные работы, основное уравнение первого
закона применительно к химическим реакциям записывают
в виде
Аи = Я - Ь - А , (15.5)
где (3 — теплота реакции; Ь = \ р &У — работа объемной де­
формации (против внешних сил); А — сумма работ против
электрических, световых, магнитных, звуковых и других сил,
проявляющихся в ходе химической реакции и сопутствующих
воздействий.
Таким образом, уравнение (15.5) представляет собой наибо­
лее общее выражение первого закона термодинамики, напи­
санное для произвольного химического процесса.
Алгебраические знаки величин, входящих в уравнение (15.5),
устанавливаются как принято в термодинамике — положи­
тельной считают теплоту, подводимую извне (эндотермиче­
ская реакция), при этом в ходе реакции происходит поглоще­
ние теплоты (отвод от ТС). Положительной принимают рабо­
ту, которая производится системой.
Необходимо отметить, что применительно к химическим
реакциям практикуется запись первого закона не для 1 кг,
а для 1 моль вещества.

1 5 . 3 . Тепловые эффекты химических реакций

Если системой совершается работа объемной деформации,
то при протекании химических реакций величина А в вы­
ражении (15.5) будет обусловлена величиной работы самого
химического процесса А хим. В этом случае упомянутое уравне­
ние для участка процесса 1 —2 можно переписать в виде

Ь и-Я -^рдУ -А ^. (15.6)

^1
8
 15.3. Тепловые эффекты химических реакций

Уравнение первого закона термодинамики, выраженное че­

рез энтальпию, можно представить в виде

AH = Q + P
f V d p - A xnM. (15.7)
Pi

Рассмотрим процессы, когда фиксированными являются

два параметра: Vy T = const или р, Т = const.
Для процесса при F, Т = const уравнение (15.6) запишется
в виде
¡SXJVi т= Qv, т"^химУ, г* (15.8)
Для процесса при р , Т = const уравнение (15.7) будет иметь
вид
т= Qp т- A j ^ Pt т. (15.9)
Перепишем уравнения (15.8) и (15.9) таким образом, чтобы
работы химических процессов А хишУТ и А химр г были поло­
жительными:
—ДС/у т= (U х —U2)уут~ ~Qv, т ^хим v, г* (15.10)
- АНр т= (Д \ - Т= г + Ашмр, Т” (15.11)
В приведенных уравнениях изменения внутренней энергии
и энтальпии происходят за счет отвода теплоты и совершения
работы.
Рассмотрим более подробно выражение (15.10).
Если зафиксировать начальное (точка 1) и конечное (точка 2)
состояния системы, то AU не будет зависеть от протекания
процесса между точками 1 и 2. Можно совершить процессы, в
которых реализуются различные теплоты Qv т и работы
А хии У' т. В предельных случаях будем иметь

(~ Q vf р)щах» (Асим К т\nin’*

( Q Vi T)miny С^хим Vyт)шах*

При этом надо учитывать, что минимальная работа хими­

ческого процесса равна нулю: (Ахимк T)min = 0 (максимально
необратимый процесс).
В данном случае уравнение (15.10) перепишется в виде
-A U V' T = (UX- U 2)v т= (-Q f> г)тах (15.12)

9
 Глава 15. Основы химической термодинамики

или
(в к .Г)пшх = (^ 2 -^ 1 )к .Г - (15-13)
По аналогии выражение (15.11) можно представить как
(ЯР,т)ты = {Н2 - Н г)Р' Т. (15.14)
Максимальные теплоты ХР {Яу г)тах и (фр г)тах, для удоб­
ства записываемые в виде фу и <3р, используются для расчета
тепловых эффектов химических реакций, которые рассматри­
ваются только для закрытых термодинамических систем.
Т епловой э ф ф е к т хим ической реакц и и — это м ак си м ал ьн ая

[ теп л о та п р о ц есса, в ы д ел яем ая или п о гл о щ аем ая т е р м о д и н а м и ­

ческой си стем о й в резу льтате хим ического п р евр ащ ен и я и сх о д ­
ных вещ еств в продукты реакции при постоянны х Т, V и Т, р и
о тн есен н ая к пробегу хим ической реакции

(15.15)

(15.16)

Поскольку текущее значение количества веществ п 1 при

протекании химической реакции можно представить в виде
п1= «г1 + *£ ,
где пр — количество вещества ¿-го реагента в начальный
момент; £, — пробег химической реакции, а для всей системы

то в общем виде для реакций типа (15.2) и (15.3) тепловые эф­

фекты химической реакции будут записаны так:
Яу= 2 - 2 V; и[ = х ч Р г\ (15.17)
/ / I
Я р = 2 V" Щ - 1 у : Я; ' = Х VгН г (1 5 .1 8 )
* I
Таким образом, тепловой эффект химической реакции у
определяется разностью внутренних энергий конечных и ис­
ходных веществ в процессе при постоянных V, Т, а тепловой
10
 15.3. Тепловые эффекты химических реакций

эффект химической реакции (2р определяется разностью эн­

тальпий участников реакции в процессе при постоянных р, Т.
По формулам (15.17), (15.18) определяется тепловой эф­
фект образования вещества. Тепловой эффект сгорания Я (теп­
лота сгорания) равен т еплот е образования с обратным
знаком:
^Ксгор ~ Q v = ~ £ 17* 5
О ~ О = - I у.Я/.
Тепловые эффекты и связаны между собой.
Рассмотрим химическую реакцию, в которой реагирующие
вещества находятся в газообразном и конденсированном
(жидком или твердом) состоянии.
С учетом определений (15.17) и (15.18) тепловые эффекты
ХР можно представить как сумму величин для газообразных
и конденсированных составляющих:

Q v = X ' ' iй i = ( x v iU l) + (еуД ) ; (15.19)

Яр
у
= £ Уг-Н'г = ( е ч ф А
I ^ I ' газ
+ (е
VI ' конд
. (15.20)
Для 1 моль вещества можно записать:

• для газообразных веществ Н ь = 11ь+ р У = и ь + Д 7 \ при

условии, что объемы молей веществ при одинаковой тем­
пературе одинаковы и в связи с этим отсутствует под­
строчный индекс I при мольном объеме;
• для конденсированных веществ Н £= I I так как объемы
конденсированных веществ во много раз меньше объемов
газообразных веществ в реакциях.
Выражение (15.20) с учетом определения мольных энталь­
пий для газообразных и конденсированных веществ запишет­
ся в виде
Яр = Г ? У1Ф1+ ВТ) 1 + Г 2 уД ] =

= 2 уД + Л г ( 2 У<) , (15.21)
I 4 I ' газ

11
 Глава 15. Основы химической термодинамики

и окончательно
Q ^Q v+R TlZ vA . (15.22)
у Vi у газ

Напомним, что эта связь получена в пренебрежении объ­

емами жидких и твердых реагентов, a I v J — изменение
' i /г а з
стехиометрических коэффициентов в ходе химической реакции
только для газообразных продуктов ( £ v£) = ( £ v •') -

~ (V 2i v 0/ ]•
газ J
Из формулы (15.22) видно, что если химическая реакция
идет с увеличением числа молей, а следовательно, с увеличени­
ем объема при р = const, то Qp > Qv, так как при этом протека­
ние процесса связано с увеличением объема системы. В этом
случае дополнительная энергия теплоты тратится на соверше­
ние работы расширения и Qp становится больше величины Qv .
Если же ( £ V.) < 0, т. е. в ходе химической реакции про-
V i / газ
исходит процесс сжатия, то на эту работу сжатия приходится
затрачивать часть теплоты и Qp < Qv.
При постоянном числе молей в реакции ( £ v ,) =0и
Qp = Ск­
важное практическое значение уравнения (15.22) заключа­
ется в том, что оно позволяет определить тепловой эффект ре­
акции Qp для многих реакций горения, для которых экспери­
ментальные значения тепловых эффектов обычно находят при
условии постоянного объема (калориметрические бомбы).
Тепловые эффекты реакций часто именуются в соответст­
вии с типом реакции. Например, т епловой эффект образо­
вания, сгорания, диссоциации, ионизации.

15.4. Закон Гесса

Тепловой эффект ХР выражается через изменение функ­
ций состояния, поэтому определяется только начальным и ко­
нечным состояниями системы и не зависит от промежуточных
12
 15.4. Закон Гесса

химических состояний, через которые система проходит. Сле­

довательно, если из определенных исходных веществ с по­
мощью различных промежуточных ХР получены определен­
ные конечные продукты, то можно утверждать, что независи­
мо от ряда промежуточных ХР суммарный тепловой эффект
этих превращений одинаков.
Это положение было сформулировано Гессом в 1840 г. в ви­
де закона:
Т епловой э ф ф е к т хим ической реакции зав и си т только от н а­

I чального и конечного состоян и й си стем ы , но не зав и си т от пути,

по котором у п р о тек ает п р о ц ес с, т. е. не за в и с и т от пром еж уточ­
ных стадий п р о ц есса.
Этот закон справедлив для реакций, протекающих как при
постоянных V, Т у так и при р у Т .
На основании закона Гесса уравнения химических реакций
можно складывать, вычитать подобно алгебраическим урав­
нениям и вычислять тепловые эффекты таких реакций, для
которых они непосредственно не могут быть измерены. На­
пример, тепловой эффект Яр реакции С 4- = СО нельзя
определить непосредственным измерением, так как одновре­
менно с этой реакцией всегда идет реакция образования С02.
Для вычисления теплового эффекта приведенной реакции
следует использовать тепловые эффекты реакций:
СО + 1/ 20 2 = С02, для которой Яр = -2 8 3 010 Дж/моль,
и
С + 0 2 = С02, для которой Яр = -393 510 Дж/моль.
В соответствии с законом Гесса следует, что необходимо из
последнего уравнения вычесть первое и точно так же посту­
пить с тепловыми эффектами. Выполняя алгебраические дей­
ствия со стехиометрическими уравнениями, будем иметь реак­
цию С + 1/ 20 2 = СО, тепловой эффект которой определится как
Яр = -393 510 - (-283 010) = -110 500 Дж/моль.
Запись ХР с указанием тепловых эффектов реакции полу­
чила название т ермохимического ур авн ен и я.
Например, термохимическое уравнение сгорания окиси уг­
лерода может быть записано в виде
СО + 1) 20 2 = СО, + Яр
13
 Глава 15. Основы химической термодинамики

или
СО + 1/ 20 2 = С02 - 283 010 Дж/моль.
Последнее уравнение показывает,
что при образовании 1 моль диокси­
да углерода выделяется 283 010 Дж
теплоты.
Рис. 15.1
Полученные результаты и поло­
жения закона можно продемонстрировать на следующей схе­
ме, где отображены участники реакции с простановкой номе­
ров систем и соответствующих тепловых эффектов (рис. 15.1).
Из приведенной схемы и определения теплового эффекта
химической реакции (15.18) можно записать
- н 3- н 3+н г- н 3- н г - н 3.
Из закона Гесса вытекают несколько следствий.
• Тепловые эффекты реакций разложения химического
соединения и его образования из продуктов разло­
жения численно равны и противоположны по знаку,
т . е . ф ^разлож
п = ~Ят-^обр
у • Это следует из свойств (Н 2 - НЛ
А
—
= -{ Н 1 - Н г), или ЯР1_ 2 = - <3Р21.
• Для двух химических систем, из которых разными путя­
ми образуются одни и те же конечные продукты, раз­
ность тепловых эффектов реакций равна тепловому эф­
фекту превращения одной системы в другую.
Пусть система 3 образуется из систем 1 и 2 двумя путями
(рис. 15.2):
а) непосредственно из системы 1 в систему 3 с тепловым
эффектом ЯРх_ г,
б) из системы 1 через стадию 2 с тепловыми эффектами
в * - * и Ър*-ь-
Согласно закону Гесса суммарные тепловые эффекты оди­
наковы, следовательно:
оп =оп +оп
1— 3 ^ Р 1— 2 2—3

Отсюда тепловой эффект превращения системы 1 в систему 2

0П =0П - О
^ Р 1— 2 ^ Р \ —3 ^ Р '2 — 3

14
 15.5. Зависимость тепловых эффектов химических реакций от температуры

Рис. 15.2 Рис. 15.3

• Если из одинаковой по химическому составу системы об­
разуются двумя путями разные конечные продукты, то
тепловой эффект превращения конечного продукта в
другой равен разности между значениями тепловых эф­
фектов реакций.
Например, пусть из системы 1 образуются разные конеч­
ные продукты 2 и 3 (рис. 15.3). В первом случае оба продукта
реакции образуются непосредственно из системы 1 с тепловы­
ми эффектами ^и з, а во втором — вещество 2 обра­
зуется из системы 1 через состояние 3.
Согласно закону Гесса

= ^ 1 -3 + ^ 3 -2 ’
отсюда тепловой эффекта перехода конечной системы 3 в сис­
тему 2
^ Р 3_ 2 ^ Р \~ 2 ® Р \-Ъ

15-5 - Зависимость тепловых эффектов

химических реакций от температуры
Опыты показывают, что тепловые эффекты химических ре­
акций (2р и хотя и незначительно, но все же изменяются с
температурой.
Ранее было получено, что тепловые эффекты химических ре­
акций (2У и (¿р определяются по формулам (15.17) и (15.18).
Возьмем производные от (¿¿у и (¿р по температуре. Тогда получим

(дЩ (дЩ .
и
м

(15.23)
V дт ) у - * * УдТ V
дЩ ' (Ш1Л
(15.24)
& ) , - ч # ) , - ? - ( * дТ .)Р - ^г ; 1 \ дТ )р
15
 Глава 15. Основы химической термодинамики

С учетом определения молярных изохорной и изобарной

теплоемкостей
ди _ Л дН _ А (15.25)
эт эт р
имеем
) v = Ъ v lCv r l:v'lCZl -Y.v'i Cirl^ (15.26)
*дТ .

=£
= х V"с;. - е V? с'р.. (15.27)
дТ ) р 1 I
Отсюда следует, что зависимость тепловых эффектов хими­
ческой реакции от температуры обусловлена тем, что теплоем­
кости исходных реагентов и конечных продуктов реакции
различны и неодинаково изменяются с температурой.
Уравнения (15.26) и (15.27) получили наименование урав-

нений К ирхгоф а, а производные —ф и (дQ^v\ называ-

V дТ ' р V дТ / V
юте я т емперат урны м и коэффициент ами т еплового
эф фект а химической реакц и и , которые равны суммарной
молярной теплоемкости конечных веществ за вычетом моляр­
ной теплоемкости начальных веществ, участвующих в хими­
ческой реакции.
Из уравнений (15.26) и (15.27) следует, что знак произ-
(
водных и \~дт) определяется знаком разности мо­

лярных теплоемкостей ДСу = С у - С у и ДСр = Ср ~ Ср*

л ( д02 \
Так, при ДС п > 0 будем иметь — £ > 0, и наоборот. Отсю-
" ^ 'р
да понятен и характер зависимости теплового эффекта от тем­
пературы.
В интегральной форме уравнение Кирхгофа (15.27) имеет вид
т
Яр = Я Ро + \ АСр АТ, (15.28)

где — тепловой эффект при начальной температуре Т 0.

Уравнения Кирхгофа позволяют рассчитать тепловые эф­
фекты реакций при любой температуре. Для проведения расче-
16
 15.6. Термодинамические свойства индивидуальных веществ

тов необходимо знать величину теплового эффекта реакции

при какой-нибудь температуре и иметь температурную зависи­
мость теплоемкостей всех веществ, участвующих в реакции.

1 5 . 6 . Термодинамические свойства
индивидуальных веществ
15.6.1. Полная энтальпия вещества. В предыдущих разде-
лах было выявлено, что количество теплоты, выделяемое или по­
глощаемое в различных химических реакциях (или их тепловые
эффекты), определяется через изменение внутренней энергии
или энтальпии веществ (15.17), (15.18). Кроме того, было пока­
зано, что термодинамическими методами можно определить
лишь изменения внутренних энергий и энтальпий. Для сравне­
ния и систематизации тепловых эффектов было предложено
внутренние энергии и энтальпии всех веществ отсчитывать от
единой точки отсчета, получившей название стандартного
состояния. Оно по рекомендации комиссии по термодинамике
Международного союза теоретической и прикладной химии
(ИЮПАК) в 1975 г. определено следующим образом:
р «Стандартны м состоянием д л я газов явл яется со сто ян и е ги-
\ потетического идеального га за при давлении в 1 ф изическую ат-
} м о сф ер у (101 325 Па). Для ж идкостей и тверды х вещ еств стан ­
дартны м состоян и ем является состоян и е чистой ж идкости или
| соответствен но чистого кристаллического вещ ества при д а в л е ­
нии в 1 атм. Д ля вещ еств в растворах з а стан д ар тн о е состоян и е
принято гипотетическое состоян и е, при котором энтальпия о д н о ­
м олярного р аство р а (1 м оль вещ ества в 1 кг р астворителя) р ав ­
нялась бы энтальпии раствора при бесконечном разбавлении».
Свойства веществ в стандартных состояниях обозначаются
надстрочным индексом 0, например р°.
В этом определении говорится о гипотетических состояниях
газа и растворенного вещества, поскольку в реальных условиях
состояния газов в большей или меньшей степени отличаются от
идеального, а состояния растворов — от идеального раствора. По­
этому при использовании термодинамических свойств веществ
в стандартных состояниях для реальных условий необходимо
2 - 1529 17
 Глава 15. Основы химической термодинамики

вводить поправки на отклонение этих свойств от реальных. Ес­

ли эти отклонения невелики, то поправки можно не вводить.
Поскольку энтальпия и внутренняя энергия связаны соот­
ношением Н = и + рV, то достаточно ввести систему отсчета
лишь для одной из этих величин. Это делается для энтальпии.
Система отсчета энтальпий вводится с помощью следующе­
го утверждения: энт альпии равн ы нулю для вещ ест в,
являю щ ихся чист ыми хим ическим и элем ент ам и, н а­
ходящ ихся в ст андарт ном и наиболее уст ойчивом в
природе фазовом состоянии при т емперат уре начала
от счет а энт альпий Т0. В настоящ ее врем я принято
Т 0 = ОК, или Т0 = 298,15 К (25 °С).
Приведем несколько примеров:
• энтальпия твердого графита С(т) при р° и Т0 равна нулю
Н С(т)(р°, Г0) = 0, при другой температуре его энтальпия
отличается от нуля;
• энтальпия молекулярного кислорода (02) при р° и Т 0 рав­
на нулю Н 0^(р°, Т 0) = 0, а энтальпия атомарного кисло­
рода (О) при р° и Т0 не равна нулю, так как, несмотря на
то что атомарный кислород является чистым веществом,
он находится в неуст ойчивом состоянии
Н 0(р°9 Т0) * 0;
• энтальпия Н20 при р° и Т0 не равна нулю, так как это ве­
щество не является чистым химическим элементом (хи­
мическое соединение), хотя и находится в наиболее ус­
тойчивом состоянии.
П олная энт альпия любого вещ ест ва при т емпера­
т уре Т р а вн а количест ву теплоты, которое необходи­
мо подвести в изобарном процессе, чтобы из чист ых
хим ических элем ент ов при т емперат уре Т0 получить
данное вещество и нагреть его от т емперат уры Т0 до
т емперат уры Т.
Данное положение демонстрируется схемой рис. 15.4, где
образование и нагрев идут последовательно. Для конечного ре­
зультата не имеет значения, последовательно или одновремен­
но идут процессы образования вещества и нагрев. С учетом то­
го что в дальнейшем нас будут интересовать мольные эн-
18
 15.6. Термодинамические свойства индивидуальных веществ

Рис. 15.4
т алъпии, все дальнейшие рассуждения будем проводить для
1 моль химических элементов и веществ.
Затрата теплоты на образование вещества из чистых хими­
ческих элементов при постоянном давлении называется эн ­
тальпией образования вещ ест ва и обозначается Д¡ Н ° ( Т 0),
где Т 0 соответствует выбранной температуре начала отсчета
Т 0 = ОК или Т 0 = 298,15 К. Затрата теплоты на нагрев получен­
ного вещества от Т 0 до Т при постоянном давлении будет опре­
деляться разностью энтальпий [ Н ° ( Т ) - Н ° ( Т 0)]. Подстрочный
индекс f получается от слова form ation (образование).
Таким образом, мольную энтальпию любого вещества мож­
но записать в виде
Н ° ( Т ) = ДfH° ( T0) + [Д ^ Г ) - Н ° ( Т 0)], (15.29)

откуда следует, что AfH° ( T0) = Д °(Т 0).

Величина [ Н ° ( Т ) - Н ° ( Т 0)]Увходящая в последнее уравне­
ние, получила название избыточной энт альпии и связана с
мольной теплоемкостью вещества следующим соотношением:

[ Н ° ( Т ) - Н ° ( Т 0)]
J Ср ( Т ) АТ.
= (15.30)
Го
Для более компактной записи выражения (15.29) темпера­
туры !Г и Г 0 будем обозначать подстрочными индексами
Н°т = AfH%0 + ( H % - н% 0), (15.31)

где Нт0 = AfH r 0.

При Т 0 = 0 К соотношение (15.31) перепишется в виде

= Af H § + ( Н ° - Но ) . (15.32)
При Т 0 = 298,15 К
H % = A fH $ 98+ ( H % - H $ 98). (15.33)
2* 19
 Глава 15. Основы химической термодинамики

Так как избыточная энтальпия {Нт ~ Н 2 9 8 ) в таблицах

индивидуальных веществ не приводится, то комплекс {Нт ~
— Н 298) в выражении (15.33) с учетом свойств аддитивности
затрат теплоты представляется в виде затрат на нагрев полу­
ченного вещества на большем температурном интервале от О
до Г и вычетом избыточной энтальпии в интервале темпера-
тур от 0 до 298,15 К ( Н $98 ~ Н §):
Я г = А^Н 298 + ( Н % - Н $ ) ~ (Н%а - Но) . (15.34)
Численные значения энтальпий образования Af H o , Af H 298

и избыточных энтальпий ( Н т ~ Н <j) для различных темпера-

тур приводятся в справочной литературе.
В таблицах среди численных значений температур обяза­
тельно дана величина 298,15 К для того, чтобы можно было оп­
ределить последнюю составляющую в уравнении (15.34).
Полные энтальпии, рассчитанные с использованием фор­
мул (15.32) и (15.34), имеют разные численные значения для
конкретного вещества при данной температуре, поэтому при
расчетах следует пользоваться какой-либо одной системой
отсчета.
Необходимо отметить, что вычисления по формуле (15.32)
несколько проще, чем по формуле (15.34), поэтому в термоди­
намических расчетах двигателей за начальную температуру
Т0 часто принимают О К.
15.6.2. Приведенная энергия Гиббса и ее связь с други­
ми величинами. П риведенная энергия Гиббса для 1 моль
вещества Фт имеет единицу величины Дж/(моль • К) и вводит­
ся следующим соотношением:
фО = - (15.35)
Ал
где От — мольная свободная энергия Гиббса при стандартном
давлении в Дж/моль; Н о — энтальпия вещества при Т = О К
(энтальпия образования вещества при нулевой температуре)
Н $ = А ГН§ . (15.36)
Приведенная энергия Гиббса является функцией состояния
и для газов, и для конденсируемых веществ и является функ-
20
 15.6. Термодинамические свойства индивидуальных веществ

цией температуры Ф г = Ф°(Г). Она удобна для представле­

ния других термодинамических величин.
Получим ее связь с энтальпией и теплоемкостью. Возьмем
производную от (15.35) по температуре при р = const:
'дФ т Л ^ 6 $ -Н § _ 1 fdGh , 1 * о 7ъ
- дт)Р Т2 ТУ д т ) р " ( 5 ' 3 7 )

В приведенном уравнении производную от энергии Гиббса по

температуре заменим с использованием дифференциального со­
отношения (5.43, ч. 1)
АО _ (dG h
S r -4-efJ, (15.38)
а по определению (5.9, ч. 1)
д £ = Н т ~ T S t - (15.39)
Подставляя (15.38) и (15.39) в (15.37), получаем
_ н % - T S $ - н 8+ TSj- _ - н 8
(15.40)
У д Т ) р т2 Т 2
или
_ Н°т - Н 8
(15.41)
у дт)
Для практических задач удобнее брать производную по логариф­
му температуры. С учетом математической записи для производ­
ной от логарифма (5.66, ч. 1) перепишем уравнение (15.40) в виде

й л^ -(В 1 <^>
Запишем выражение (15.41) в виде

н $ = Н 8 + Т 2{ ^ ) р (15.43)

и возьмем производную по Г от Я г . Тогда, учитывая, что

¿,0 (дН%Л
Ср = , получаем
дТ , р
г / Л2^0\
6!
(15.44)
Для практических задач данное выражение может быть пред­
ставлено в форме
Л0_оГ5Ф^ (15.45)
Ср г УдЫт)р +
21
 Глава 15. Основы химической термодинамики

Из определения (15.35) получаем

&$• = Н о ~ Тф% , (15.46)

а с учетом (15.39) можно найти выражение для мольной энт­
ропии при стандартном давлении:

(15.47)

Соотношения (15.42), (15.45) и (15.47) используются для

получения аппроксимационных зависимостей по температу­
ре термодинамических свойств индивидуальных веществ.
15.6.3. Аппроксимация термодинамических свойств ин­
дивидуальных веществ. В предыдущем разделе было отмече­
но, что для выполнения термодинамических расчетов очень
удобной является приведенная энергия Гиббса Ф^, зная кото­
рую, можно определить основные свойства индивидуального
вещества: (Нт ~ Д" о)> Ср , ¿ 0.
В справочной литературе, в частности в справочнике под ре­
дакцией В. П. Глушко, который является наиболее полным, для
одного моля вещества в зависимости от температуры приведе­
ны таблицы величин в интервале температур от 100 до 6000 К:
с £ (Т ), Ф°(Т), ¿°(Г), Н°(Т) - Н°(0), К 0{Т) — десятичного
логарифма константы равновесия реакции распада данного
вещества на газообразные атомы, физический смысл которой
будет дан в разд. 15.7.2. Кроме того, в справочнике имеются
постоянные величины: безразмерная величина М — относи­
тельная молекулярная масса, численно совпадающая с моляр­
ной массой в кг/моль (см. разд. 1.6), тепловой эффект образо­
вания вещества из чистых химических элементов при Т0 = 0 и
Т 0 = 298,15 К (&;Но и А гН29%), тепловой эффект реакции
распада вещества на газообразные атомы ЛгН о и ядерная со­
ставляющая энтропии вещества *§яД. При расчетах на ЭВМ
вводить индивидуальные свойства веществ в виде таблиц не­
удобно, так как это занимает большой объем памяти. Гораздо
удобнее использовать аппроксимации свойств по температуре.
22
 15.6. Термодинамические свойства индивидуальных веществ

С учетом того что Ср , Н т - Н 0, выражаются через Ф°(!Г)

(15.45, 15.42, 15.47), достаточно иметь аппроксимацию по
температуре только приведенной энергии Гиббса:

Ф °(Г ) = ср1пл; + Л£ 3 (рпх п =

п = -2
(15.48)
= Ф 1п х + ^ + ф0 + ф2 л: + ср2х 2 + ф3 л:3,

где х = Т7* 10 4 К; ф, фЛ— коэффициенты аппроксимации. Ко­

эффициенты аппроксимации получены для соответствующего
диапазона температур Ттш < Т < Ттах (для большинства ве­
ществ Гт1п = 500 К, Гтах = 6000 К).
С помощью коэффициентов ф, ц>п можно рассчитать по урав­
нению (15.42) избыточную энтальпию вещества, а по уравнению
(15.45) — теплоемкость:
Н°т н 0° п = +3
= ф+ I Пфпл;п =
Г л = -2

= ф - 2 1— - — + ф ^ + 2ф2лг2 + Зф3д:3, (1 5 .4 9 )
X х

Ср = ф + "е 3 п(п + 1)<рпх п =

п - -2

= ф + 2^-у + 2фгх + 6 ф2 л;2 + 12ф 3 л:3. (1 5 .5 0 )

При использовании аппроксимаций мольную энтропию мож­

но найти с помощью соотношения (15.47)
Л_ п = +3 71 ~ + 3
£ ° = Ф+ ф1пдг+ 2 ФлЛ'П+ 2 П(рпх п =
п = -2 п~-2
(15.51)
= ф + ф 1п х - + ф0 + 2(рхх + Зф2 д :2 + 4ф 3 д:3.

При выборе Т0 = 298,15 К для полного задания всех термо­

динамических свойств индивидуальных веществ химически
реагирующих систем при температуре Т для расчетов на ЭВМ
необходимо ввести следующие величины:

(р; ф_2> ф -р Фо> Ф1’ Ф2’ Фз’ Ттт'’ Т тах' Д / ^ 2 9 8 ; Н $98 ~ Н о ,‘ М ,

23
 Глава 15. Основы химической термодинамики

т. е. всего 12 параметров. При выборе Т0 = ОК вместо величи­

ны ДfH $ 9 8 вводится Af H о , а Н 298 “ Н о из списка исключа­
ются, остаются 11 параметров:
Ф> •••» ФЛ(п ~ _ 2...3); Tmin; Ттах; •
15.6.4. Свойства индивидуальных веществ при давлени­
ях, не совпадающих со стандартным. В справочной литера­
туре приводятся свойства индивидуальных веществ при стан­
дартном состоянии (при давлении р° = 101 325 Па).
Молярные энтальпия Д \ теплоемкости Ср, CF и внутрен­
няя энергия U зависят только от температуры и не зависят от
давления: Н = Д °; £7 = U °; Ср = Ср ; Ск = C f -
Молярные энтропия S , свободная энергия Гиббса G, сво­
бодная энергия Гельмгольца F зависят как от температуры,
так и от давления.
Установим связь между величинами S, G, F и их значе­
ниями при стандартном состоянии S°, G°, Т°, которые опре­
деляются с использованием справочных величин.
Получим сначала выражение для свободной энергии Гиб­
бса. Из объединенного выражения первого и второго законов
термодинамики для простой закрытой ТС и для обратимых
процессов для 1 моль вещества имеем
dG = - S dT + V dp. (15.52)
При Т = const (dT = 0) получаем dG = V dp, где V = f(p).
Откуда после интегрирования в диапазоне давлений от р° до р
имеем
G ( T t p) Р
J dG = J V dp
G ° ( T) ^
или
р
G(T, р) = G°(T) + f V dp, (15.53)
/>°
где G°(T), G(T, р) — молярная свободная энергия Гиббса при
р° = 1 атм и давлениир ^ р°. Зависимость (15.53) справедлива
для газообразных и конденсированных веществ при Т = const.
24
 15.6. Термодинамические свойства индивидуальных веществ

Для вещества, являющегося идеальным газом,/?V = ЙТ, сле-

л р р
довательно, V = а интеграл в (15.53) Г V &р = Й Т | ^ =
Р р° р° Р

= ЙТ 1п £- . Обозначив через р = р /р 0 — безразмерное или нор-

Р°
мированное давление, численно совпадающее с давлением в фи­
зических атмосферах, так как р° = 101 325 Па. Для идеального
газа
р
I V = В Т 1п р ,
Р°

а после подстановки в (15.53) значения интеграла получим

<3(Т,р) = д°(Т) + В Т 1п р , (15.54)
где величина О 0(Т) находится с использованием справочных
величин по формулам (15.39) или (15.46)
/О0_
Сгу 0 ~ 1 от7,
—Г1 т АО .
Т Т ГТУ
(15.55)
= Н о - ТФ%. (15.56)
В выражении (15.54) член ЙТ 1п р учитывает отличие в зна­
чениях молярной свободной энергии Гиббса при давлениях,
отличающихся от стандартного.
Если вещество находится в газовой смеси, то для ¿-го ком­
понента смеси по аналогии с (15.54) можно записать в виде
Т, Р1) = 6? ( Т) + В Т 1п Рр (15.57)
где нормированное парциальное давление р ьи нормированное
давление смеси р связаны известным соотношением р ь = х ьр у
учитывающим молярную долю х ьсоответствующего вещества.
Давление смеси газов р = £ р ь.
Окончательно выражение (15.57) перепишется в виде
д ь(т, р ,) = 6?( Т) + В Т 1п р + В Т 1п (15.58)
где х с — молярная доля 1 -го компонента смеси веществ в рас­
сматриваемой фазе. Величина (?0(Т) вычисляется по формуле
(15.55) или (15.56).
25
 Глава 15. Основы химической термодинамики

Молярные свободные энергии Гиббса конденсированных

веществ от давления не зависят, поскольку можно пренебречь
их объемами по сравнению с газообразными компонентами.
Тогда для конденсированных веществ вместо (15.58) имеем

<?г( Т, х г) = д?(Т) + йт 1п х р (15.59)

где (??(!Г) — свободная энергия Гиббса чистого конденсиро-

ванного вещества при р = р° = 101 325 Па, определяется по
справочным данным; х ь — молярная доля ¿-го вещества отно­
сительно фазы, в которой оно находится.
При применении формул (15.57) и (15.59) пренебрегают
некоторыми изменениями молекулярных взаимодействий,
происходящих при смешении компонентов. Однако при этом
точно учитывается вклад в С?, обусловленный химическими
связями, которые образуются или нарушаются в реакции.
Энергия связи учтена в значении С?° для каждой молекулы.
По сравнению с энергией связи энергия вандерваальсовых и
других взаимодействий пренебрежимо мала.
Влияние давления на энтропию может быть определено из
выражения для молярной свободной энергии Гиббса в записях
для ¿-го вещества при произвольном давлении р и стандартном
давлении р°:
& 1( Т , р д = Н Ц Т ) - Т 8 Ц Т , р 1);

6? ( Т) = Н?( Т) - ТЗ?(Т).
Из приведенных соотношений следует, что

¿ г('Г,рг) = | [ ^ ( Г ) - О г(Г,р,)];

5?(Г ) = ± [ Н ? ( Т ) - д?(Т )]. (15.60)

Поскольку полные энтальпии веществ не зависят от давления

Н ДТ) = Н ?(Т), с учетом (15.58) и (15.59) можно записать для
¿-го компонента идеального газа при давлении р * р 0

<§,(т, р,) = ё ?{ Т) - й \ п р 1 (15.61)

26
 15.6. Термодинамические свойства индивидуальных веществ

и для ¿-го компонента конденсиро­

ванного вещества
4 ( 7% *г) = 5?(Т) - 7? 1п хг (15.62)
Л Л

Величина 5* берется из спра­

вочника прир° = 101 325 Па.
Изменение энтропии по давле­
нию можно проиллюстрировать с
помощью Гз-диаграммы (рис. 15.5).
В данном конкретном случае ди­
аграмма должна быть построена
для 1 моль вещества.
Поправка на отклонение давления от стандартного для сво­
бодной энергии Гельмгольца точно такая же, как и для сво­
бодной энергии Гиббса, исходя из их определения для идеаль­
ного газа:
Р =д-рУ =&-кт.
При расчете молярной свободной энергии Гиббса для реаль­
ных газов можно использовать формулу (15.57) с заменой пар­
циального давленияр ьна величину лет учест и /¿, измеряемую
в паскалях (Па). Летучесть — это давление, определенное по
уравнению состояния для реальных газов, оказывающее такое
же действие на систему, как и в случае идеального газа. Факти­
чески f l — исправленное давление, которое характеризует от­
клонение системы от состояния, описываемого уравнением со­
стояния для идеального газа.
Таким образом, для реальных газов величина молярной
свободной энергии Гиббса будет оцениваться выражением
<4(7% = 6 ? ( Т) + Е Т 1п ?£, (15.63)

где f i = f i/ p0^f i = Др, Ту состава). С приближением состояния

реального газа к состоянию идеального газа Д стремится к пар­
циальному давлению р г
Для реального раствора молярная свободная энергия Гиб­
бса будет определяться по формуле (15.59) с заменой моляр­
ной доли х г на акт ивност ь а х(аь — величина безразмерная).
Активность представляет собой, по предложению Льюиса, ис-
27
 Глава 15. Основы химической термодинамики

правленную молярную долю, которая характеризует отклоне­

ние конденсированной системы от идеальных растворов, т. е.
таких, которые образуются при постоянной температуре*
С приближением реального раствора к идеальному состоянию
активность аь стремится к молярной доле хг Для слабых рас­
творов аг =
Таким образом, для реальных растворов

б д т , а,) = 6?(Т) + Я Т 1п а г (15.64)

Численные значения ¿ г ? ( Т ) и в этом случае имеют то же зна-

чение, что и в формуле (15.59), и рассчитываются с использо­
ванием справочных материалов.
Введение понятий летучести f i и активности а 1 позволило
упростить расчет Сгьдля реальных газов и растворов.

1 5 . 7 . Отдельная химическая реакция

15.7.1. Направление протекания и условия равновесия
химической реакции. Каждая химическая реакция при соот­
ветствующих условиях может протекать как в прямом на­
правлении с образованием продуктов реакции, так и обратном
(разложение продуктов реакции в исходные вещества). В об­
щем виде любая реакция может быть записана в виде
X = 1 у"В?. (15.65)
i I
По мере протекания реакции вправо количество исходных
веществ уменьшается, следовательно, молекулы исходных
веществ В/ сталкиваются все меньше и скорость реакции
уменьшается. Одновременно с этим увеличивается количество
продуктов реакции (веществ В"), увеличивается число столк­
новений молекул В" и усиливается образование исходных ве­
ществ В / . Следовательно, любая химическая реакция обрати­
ма и может идти в обоих направлениях.
При вполне определенных условиях оба направления реак­
ции приводят термодинамическую систему в состояние хими-
28
 15.7. Отдельная химическая реакция

ческого равновесия, характеризующегося тем, что количество

веществ, образующихся в процессе прямой реакции, стано­
вится равным количеству веществ, распадающихся при реак­
ции в обратном направлении.
Состояние химического равновесия, в отличие от ранее рас­
смотренных условий равновесия, при которых отсутствуют
какие-либо превращения, является динамическим. При та­
ком состоянии химические процессы в системе продолжают
протекать, но состав смеси с течением времени при заданных
условиях сопряжения ТС с окружающей средой не меняется.
Таким образом, химическое равновесие являет ся дин а­
м ическим .
Рассмотрим термодинамическую систему, в которой протека­
ет лишь одна химическая реакция. В химической реакции мо­
гут участвовать не все вещества, входящие в рабочее тело. При­
сутствие веществ, не участвующих в реакции, влияет на ход ХР.
Текущее количество молей ¿-го исходного вещества к момен­
ту времени т от начала реакции определится соотношением
п\ —п^' - Ди-, (15.66)
где пр — количество ¿-го исходного реагирующего вещества в
начальный момент химической реакции; Д п[ — количество
вещества В/, прореагировавшего за рассматриваемый проме­
жуток времени. Пробег химической реакции (степень превра­
щения) связана с Д п[ соотношением
д*; = (15.67)
откуда
= (15.68)
Применительно к веществам продуктов реакции В" (для
веществ правой части уравнения химической реакции) по ана­
логии можно записать
пЧ = /г*1” + (15.69)
В общем случае для реакции, записанной в виде £ у£В; = О,
ь
и ранее предложенного правила знаков выбранных стехиомет­
рических коэффициентов (15.3) получим
П, = п ? + (15.70)
29
 Глава 15. Основы химической термодинамики

Стехиометрический коэффициент ¿-го компонента V; пока­

зывает, на сколько должно измениться число молей этого
компонента при ХР. Величина пробега входящая в уравне­
ния (15.67)—(15.70), определяется в молях и фактически со­
ответствует числу элементарных реакций, измеряемых числа­
ми молей. Если реакция прошла путь от £, = 0 до £, = 1, то это
означает, что произошло Л^А = 6,022 • 1023 элементарных реак­
ций {ЫА — число Авогадро). В общем случае число элементар­
ных реакций равно А а£.
Определим условия химического равновесия, исходя из объ­
единенного выражения первого и второго законов термодинами­
ки в записи через свободную энергию Гиббса для обратимых
процессов:
+ + Х д 1Ьпг (15.71)
При фиксации р и Г , а это условие обязательно должно соблю­
даться во всех частях рассматриваемой системы, для сложной
закрытой системы (Е ^ = 0) имеем
I
с!<7р Т = - А ^ , (15.72)
откуда химическое сродство

<15'73>
Химическое сродство представляет собой м аксим аль­
ную работ у химической реакции в обратимом процессе
длиной в один пробег. Единица величины А — Дж/моль.
С учетом того что возникновение и интенсивность протека­
ния химических реакций зависит от способности различных
веществ взаимодействовать между собой, можно сформулиро­
вать еще одно определение для химического сродства — это
способность данных веществ вступать в химическое взаимо­
действие с образованием новых веществ. По своей сути обе
формулировки идентичны.
Применим формулу (15.73) к системе, в которой протекает
одна химическая реакция £ ^Вг = 0.
Поскольку для всей системы
<Зр, т = £ (15.74)

30
 15.7. Отдельная химическая реакция

то с помощью равенства (15.73) и с учетом текущего количест­

ва вещества по формуле (15.70) получим
А = -Е у Д = X V Д - I V (15.75)
I. / I
По (15.75) проводится расчет химического сродства смесей
идеальных и реальных газов и растворов для любых фазовых
состояний. Из этого соотношения следует, что химическое
сродст во являет ся функцией состояния т ермодинами­
ческой сист ем ы .
Если система (или реакция) находится в равновесии, то

ч < > г -0; (Щ ^ -О А -О .

Следовательно, условия равновесия можно записать в об­

щем виде
Е у Д = 0. (15.76)
I
С учетом того что Сгь = ср£(5.35, ч. 1), условия химического
равновесия позволяют свести проблему равновесия к опреде­
лению химического потенциала ср^, поскольку стехиометриче­
ские коэффициенты всегда известны из уравнения реакции.
Параметры системы в момент равновесия обозначаются над­
строчным символом *. При отклонении химической реакции от
равновесия АСгр Т > 0 , при отклонении системы от равновесия
вправо (1^ > 0 и А < 0, что следует из определения химического
сродства по формуле (15.73). В данном случае реакция сместится
влево. Если отклонить систему от равновесия влево, то сЩ< 0 и
А > 0 (рис. 15.6), т. е. химическая реакция идет вправо, в на­
правлении увеличения продуктов
реакции. Для химического сродст­
ва можно изобразить график, пред­
ставленный на рис. 15.7. При при­
ближении к крайним значениям ^
для данной реакции (£,тЫ и £,тах)
химическое сродство А стремится
к ±о°, поскольку один из участ­
ников реакции (левый или пра­
вый) исчезает. Для него ►0,
а 1п х ь -*

31
 Глава 15. Основы химической термодинамики

А Подставляя эти предель­

ные значения в выражение
(15.58), которое в упрощенной
форме можно записать как
= (?? + КТ1п р + Д Г 1 п х 19
видно, что а А —►
\ На приведенном ри­
—► ± о о .
сунке относится к равновес­
ному состоянию.
Максимальное и мини­
мальное значения пробега хи-
>тах мической реакции ^тах
>тах и
Рис. 15.7 можно определить, рассуждая
следующим образом. Реакция
слева направо продолжается до тех пор, пока в ТС присутст­
вуют все вещества, имеющиеся в левой части уравнения ХР,
или пока п[ > 0, где п[ = п]*' - Как только одно из ис­
ходных веществ будет исчерпано, реакция вправо (сЩ > 0 )
прекратится и при этом Е, = !;тах. Тогда для случая п\ =

>тах V
Первым из исходных веществ израсходуется то, у которого
пн' имеет наименьшее значение, т. е.

(15.77)

Фигурные скобки в приведенном уравнении указывают на не-

пн' для всех реагентов,
обходимость рассмотрения отношения -±-
участвующих в ХР, и выбора наименьшего.
Аналогичные рассуждения для реакции, идущей справа
налево с учетом, что лг" = п^" + у"£, дают

(15.78)

32
 15.7. Отдельная химическая реакция

15.7.2. Закон действующих масс и константы равнове­

сия. Количественное соотношение между веществами в мо­
мент равновесия ТС носит название закона действующих
масс. Рассмотрим термодинамическую систему, в которой
происходит одна химическая реакция. В состоянии равнове­
сия химическое сродство
А = - £ уД =0. (15.79)
г
С учетом того что величина ¿У£ по-разному определяется
для газообразных (15.57) и конденсированных (15.59) ве­
ществ — участников реакции, рассмотрим последовательно
все возможные случаи.
Ш Все участ ники реакции газообразны е.
Подставляя из (15.57) в (15.79), получаем
2 у Д 0 (Г) + В Т 2 V* 1п р 1= О
I I
или
2 V, 1п р 1= 2 у Д с Г ). (15.80)
* КТ I
Правая часть этого соотношения является функцией только
температуры. Введем для нее обозначение

1п К °(Т ) = 2 у,<??(Т). (15.81)

ДГ г
Для рассматриваемой температуры К°(Т) — величина по­
стоянная и называется конст ант ой равн овесия химиче­
ской реакции. Константа равновесия ХР связывает между со­
бой парциальные давления веществ в реагирующей системе.
Перепишем левую часть (15.80) через произведение парци­
альных давлений
2 V* 1п р . = 1пК°(Т) = 2 1п рЬ = 1п П Р?- (15.82)
После потенцирования получаем закон действующих масс:
К°{Т) = П Р? (15.83)
£
ИЛИ

К°(Т) = (п Р?)"/(п Р ? )' • (15.84)

3-1529 33
 Глава 15. Основы химической термодинамики

Здесь числитель относится к правой части уравнения химиче­

ской реакции, знаменатель — к левой. Выражения (15.83),
(15.84) являются различными формами записи закона дей­
ст вую щ их масс (ЗДМ). Например, для реакции 2Н 2 + 0 2 =
—2Н20 закон действующих масс имеет вид

К°(Т) = ^Нг°
Рн9Ро,
где
1п К%Т) = - ± (2С & .0 - 2дЪ 2 - о 8 2 ).
ВТ 2 2 2

Поскольку в правой части (15.83) используются только пар­

циальные давления, то в этом случае константа равновесия
К°(Т) = К р, где К р — константа равновесия ХР, выраженная
через парциальные давления.
Щ Все участ ники реакции являю т ся конденсирован­
ными вещ ест вам и.
Подставляя &?(Т) из (15.59) в (15.79), находим

Е V, 1п х 1= - Л Е
I лт I
Вводя константу равновесия с помощью (15.81), получаем за­
кон действующих масс в виде
К°(Т) = П х р (15.85)
£

ИЛИ

К °(Т )= ( п х ? ) ”/ ( п хру. (15.86)

Участники реакции могут находиться в различных фазах.
Каждая фаза — идеальный твердый или жидкий раствор или
чистое вещество. Если реагент находится в чистой фазе (х1 =
= 1 ), то он в законе действующих масс не учитывается.
Рассмотрим пример.
Для реакции
ЕеО(ж) + Мп(ж) = Ге(ж) + МпО(ж)
выражение (15.86) принимает вид
Х¥еХЫпО
К°{Т) = (15.87)
Х ТеОХЫп

34
 15.7. Отдельная химическая реакция

Поскольку в правой части (15.85) присутствуют только мо­

лярные доли, то константа равновесия К°{Т) = К х, где К х —
константа равновесия, выраженная через молярные доли, ес­
ли все реагенты — конденсированные вещества.
В У част ники реакции находят ся и в газообразном , и
в конденсированном сост оянии.
При таких условиях закон действующих масс принимает вид

к ° ( Г ) = (Vпг р Г')' газ • (^п х ] 1)'

или

к\т)= Г ( п £ Г 0 " / ( п # г) ,1
7 -1 г а з I- 4 I ' ' 1 конд
•

(15.88)
При этом константа равновесия вводится с помощью
(15.81), где учитываются все участники реакции. Выражение
(15.88) с учетом р г = х{р переписывается такшЛ образом:

К°(Т) = ( п ¿С,') р(г>г)™. (15.89)

Здесь в сумме учитываются стехиометрические коэффициен­

ты только газообразных веществ, а в произведении — моляр­
ные доли всех участников реакции.
Для химической реакции окисления твердого углерода С(т)
2 С(т) + 0 2 = 2СО

закон действующих масс принимает вид

К°(Т) = ^ . (15.90)
Ро2 ХС(т)

Если твердый углерод находится в чистой фазе ( #с(т) = 1)>

то вместо (15.90) получаем

К*(Т) = Рсо^
Роо
т. е., как уже отмечалось, конденсированные вещества в чис­
той фазе в законе действующих масс не учитываются. Для
г 35
 Глава 15. Основы химической термодинамики

данного примера логарифм константы равновесия определяет­

ся зависимостью (15.81) в виде

1п К°(Т ) = - ± - [2680 - 2 6 С(Т) - .

Для реальных газов и растворов закон действующих масс

может быть использован, если в выражениях для констант
равновесия применены летучести и активности составляю­
щих смеси (15.63), (15.64). Тогда закон действующих масс
имеет вид

* °(Т )= (П ? Я * (п а Я .

При решении многих практических задач нет необходимос­

ти использовать понятие летучести, так как большинство
газообразных веществ могут считаться подчиняющимися за­
конам идеальных газов. Однако при больших давлениях и
низких температурах летучесть f i сильно отличается от пар­
циального давления р г
При расчетах термодинамических свойств многофазных
химически реагирующих систем для задания состава удобно
использовать молярные доли х г При этом закон действующих
масс может быть выражен через константы равновесия К с, К р
и К ху которые связаны между собой. Получим эту связь. Из
формулы (15.83) и определения К р следует, что если все ре­
агенты ХР — газообразные вещества, то

а д = ^ = П Р?, (15.91)

где К р — константа равновесия, выраженная через парциаль­

ные давления.
Выразим р 1через молярные доли дгг: р г= х ьр . Тогда

КР= п (Лч- рУ* (15.92)

или
Кр = (п х1‘)р Ъ . (15.93)

36
 15.7. Отдельная химическая реакция

С учетом определения К х (15.85) получаем

К р = К хр Ъ , (15.94)

где К х = — константа равновесия, выраженная через

г
произведение молярных долей. Тогда из (15.94) имеем

К х = К рр ~ ^ ‘. (15.95)
Если в выражение (15.91) подставить парциальное давле­
ние из уравнения состояния идеального газа

(15.96)

и выразить р ( через молярные концентрации С*, получим

V
р ,= С *К Т
или

гдер° = 101 325 Па/м2.

Обозначая

Ц- = 9* = 8,20568 • 10~5 м®/(моль • К),

Р°
будем иметь
К р = П (С*9?7У* (15.97)
I
ИЛИ

Кр = ( п ф ) - ( К Т ) Ъ , (15.98)

где константа равновесия, выраженная через произведение

молярных концентраций, определяется формулой

к с= и ф .
£
Получим связь К р с К с:
К р = К с( ^ Т ) ^ ‘ (15.99)
или
К с = К р(<ЯТ)~Ъ. (15.100)

37
 Глава 15. Основы химической термодинамики

Величина К с используется в основном в физической химии

для определения кинетики (расчета скоростей) химических
реакций.
Таким образом, связь между К р, К х и К с имеет вид
К$( Т) = К % ( Т , р ) р Ъ = К0(Т)0ЛТ)?''‘.
Из приведенных соотношений следует, что связи между
К р, К х и К с определяются стехиометрическими коэффициен­
тами реакций. Если £ V; = 0, то Кр = К с = К х. Если все реаген­
ты ХР — газообразные, то К?(Т) = АГр. Если все реагенты
ХР — конденсированные, то К °(Т) = ХГд,, а константу
использовать нельзя.
Константы равновесия являются важными величинами
для практических расчетов химических реакций. Зная конс­
танты равновесия, можно рассчитать состав продуктов реак­
ции в момент равновесия.
Форма записи констант равновесия связана с правилом зна­
ков для стехиометрических коэффициентов и формой записи
уравнения реакции. Для многофазных реагирующих систем
удобно использовать для задания состава молярные доли х ь и
выражать закон действующих масс через константу К х.

15.7.3. Способы расчета констант равновесия химиче­

ских реакций. При использовании таблиц термодинамиче­
ских свойств индивидуальных веществ возможно применение
следующих трех способов расчета К °(Т ).
1. Расчет константы К °(Т) по выражению (15.81), опреде­
ляющему константу равновесия:

1п Х°(Т) = - Л X \ 6 ? ( Т ) , (15.101)
ВТ I
где ¿г? — свободные энергии Гиббса веществ в стандартном
состоянии, которые вычисляются по формуле
Gt = H ? -T S f. (15.102)
Полные энтальпии Н ? = о/ + (Н _ Н ш) и энтропии
*п
находятся с использованием справочной литературы.
38
 15.7. Отдельная химическая реакция

2. Расчет с помощью приведенных энергий Гиббса Ф77 ос­

новывается на формуле (15.35), из которой следует, что для
¿-го вещества
__
“ ----- тр-----
или
= Н%1 - Гф£*. (15.103)
Подставляя (?Г1 в (15.101), получаем
1 / Ао 01 \
1п ^°(Г ) = ± ( е ^Ф?ч - ], (15.104)
Л 41 г '
где величины Ф и Н о; = Д^.Н'ог определяются из таблиц
справочной литературы.
3. Расчет константы равновесия химической реакции типа
к
£ у Д = 0 через константы равновесия химических реакций
г= 1
распада реагентов на газообразные атомы К 9 (Т).
Уравнение химической реакции разложения ¿-го вещества
В; на газообразные атомы в реакции имеет вид
В г р пАр (15.105)
где а у7 — число атомов у-го вида в ¿-м веществе; Ау. — символ
у-го атома.
Для ¿-го вещества имеем

1п К* (Т) = - А . - 6 ?), (15.106)

ИТ }
где — молярная свободная энергия Гиббса в стандартном
состоянии для у-го газообразного атома; (7? — молярная сво­
бодная энергия Гиббса для ¿-го вещества в любом агрегатном
состоянии.
Из (15.106) следует
д? = ИТ 1п К9 (Т) + 2 .
ло
Подставляя С* в (15.101), имеем
1п К°(Т) = - 2 V, 1п К9 (Г) - ± 2 уг 2 <х;гС ??. (15.107)
* ИТ I з
39
 Глава 15. Основы химической термодинамики

Перепишем второе слагаемое в правой части этого выраже­

ния в виде

Очевидно, что
S viaji = ( s viaji] - ( s vtaít)' = 0, (15.108)
поскольку числа атомов у-го вида в исходных веществах и в
продуктах реакции равны. С учетом (15.108) соотношение
(15.107) принимает вид
ln К °{Т) = -Z ln K f (Т) =
i
= ( i v, ln K f (Г ))' - ( s v¿ln K f (Г))", (15.109)

где K°{T) — константа равновесия химической реакции типа

2 v/B ¿ = 0; K f { T ) — константа равновесия химической реак-
i
ции распада i-го вещества на газообразные атомы.
Константы ^ ( Т ) для каждого индивидуального вещества
при соответствующей температуре приводятся в справочни­
ках в виде десятичных логарифмов (lg Kf(T)). Тогда
ln K f ( T ) = ln 10 • lg K f ( T ) = 2,303 • lg K f ( T ).
Из рассмотренных трех способов расчета константы равно­
весия химической реакции второй способ удобен при расчетах
с помощью ЭВМ, поскольку позволяет легко рассчитать при­
веденную энергию Гиббса Ф? для каждого индивидуального
вещества, используя коэффициенты аппроксимации, пред­
ставленные в справочнике. Третий способ удобен при расче­
тах, проводимых без компьютера, с использованием таблиц из
справочника.
15.7.4. Зависимость констант равновесия от температу­
ры и давления. Уравнение изобары химической реакции.
По определению
S v^ H f-T S ? )
ln K °(T ) = - J - Z vtG?
ЕТ i RT
40
 15.7. Отдельная химическая реакция

Возьмем производную от In К°{Т) по температуре при р =

= const
rain к°(Т)Л
J - Z(V, Д-? - vtT S ?) + J - z vtS?.
^ дТ ) RT2 i RTi
После преобразований получим
(д \п К О Щ _ —1—^ (15.110)
' ЗТ )р r t 2 i 1

Сумма правой части (15.110) равна изобарному тепловому

эффекту химической реакции
Тогда после преобразования зависимость константы равно­
весия от температуры примет вид

rainT ^crn _ Qp (15.111)

У дТ )Р р Тг ’
или, с учетом того, что д Т /Т = 51п Г, имеем в безразмерном виде
(д\пК *{Т)\ _ Яр (15.112)
У дТ )р RT
Последнее соотношение получило название ур а вн ен и я
изобары хим ической р е а к ц и и . Оно устанавливает для иде­
ального газа связь между константой равновесия, температурой
и тепловым эффектом при условии постоянных Т, р . Из урав­
нения видно, что с ростом температуры константа равновесия
увеличивается в эндотермических ((?£ > 0 ) и уменьшается в
экзотермических (С?^ < 0 ) ре-
акциях. В соответствии с этим К:°(Т)
при росте температуры эндо­
термическая реакция сдви­
гается в сторону продуктов
реакции, т. е. вправо, а экзо­
термические ХР (реакции го­
рения) — в сторону исходных
веществ (влево) (рис. 15.8).
Для увеличения полноты ре­
акции эндотермические ХР
41
 Глава 15. Основы химической термодинамики

надо вести при больших температурах, а экзотермические —

при низких температурах. Напомним, что в эндотермических
ХР теплота подводится извне, а в экзотермических ХР отво­
дится для выполнения условия сопряжения ТС с окружающей
средой: р = const, Т = const.
Поскольку ^ то вместо (15.111) имеем

din к ° ( Т ) 0}
(15.113)
R

Получим аппроксимацию константы равновесия по темпе­

ратуре. Перепишем это выражение при Q® = const

d i n К °(Т )= Щ.
R Т2
После интегрирования получаем
In К °(Т ) = - ' ? £ + const. (15.114)
RT

QI
Введем обозначения: а_х >ао = const. Тогда
R

1п К°(Т) = ^ + а 0, (15.115)

т. е. зависимость 1п К°(Т) от 1 /Т — линейная, ее наклон опре­

деляется величиной изобарного теплового эффекта .
Соотношение (15.115) используется при расчетах аппрок­
симации констант равновесия К °(Т) по температуре и для экс­
периментального определения изобарного теплового эффекта
химической реакции.
Для определения теплового эффекта ХР ПрИ несколь­
ких температурах измеряют состав реагирующей смеси в со­
стоянии равновесия и по нему рассчитывают парциальные
давления р г Затем с помощью уравнения К р = П р \ 1 вычис­
ляют К р и 1п К р и строят линейный график 1п К р в функции
1 /Т (рис. 15.9).
42
 15.7. Отдельная химическая реакция

Тангенс угла наклона этой

линейной зависимости следую­
щий:

а_х = 1п
1/Тг - 1 / Т 2 *
фО
С учетом того что а_л = ,
Я
тепловой эффект химической ре­
акции = -а _ хД .
Поскольку К°(Т) зависит только от температуры и не зависит
от давления
( д1п К * (Т ) \ (15.116)
V д1п Р ) гр

Зависимость константы К х от температуры и давления ус­

танавливается с помощью подстановки (15.94) в (15.112). Тог­
да производные константы равновесия ХР К х по температуре
и давлению
Э1п К х\ е 1п к%
( 51п Т ) р ВТ’ д\п р
(15.117)

где X V, — изменение стехиометрических коэффициентов

I ^ *7 газ
газообразных участников реакции.
Для производных по температуре и давлению от К с газооб­
разной системы в соответствии с (15.100) имеем
Э1п К с\ 01
( дЫ Т ) р ВТ
- ? (^)г /V

ВТ
? (15.118)

При этом (
Vд1п=р /т 0. Для нахождения связи
р
и (2*, ис-
пользовалась формула (15.22).
Уравнение (15.118) называется ур а вн е н и е м и зо х о р ы
хим ической р еа к ц и и при постоянных Т , V.
Характер зависимости константы равновесия от температу­
ры определяется типом реакции. В эндотермической реакции
43
 Глава 15. Основы химической термодинамики

теплота подводится (Q£ > 0), а в экзотермической ХР — отво­

дится (Q£ < 0) для выполнения условия р = const, Т = const
при сопряжении системы с окружающей средой. Если реак­
ция экзотермическая, то при dT > 0 равновесие смещается
влево, т. е. в направлении уменьшения выделения теплоты.
И наоборот, если реакция эндотермическая, то увеличение тем­
пературы смещает равновесие вправо, т. е. в направлении уве­
личения поглощения теплоты.
Это заключение представляет собой частный случай так
называемого принципа Л е Ш апгелъе—Б р а ун а . Данный
принцип определяет реакцию равновесной термодинамиче­
ской системы на внешнее влияние и дает возможность во мно­
гих случаях предвидеть направление процессов, возникаю­
щих в системе.
По принципу Ле Шателье—Брауна всякая физико-хими­
ческая сист ем а, находящ аяся в состоянии равновесия,
ст ремит ся удерж ать это состояние и на любое влия­
ние извне от вечает процессом, который стремит ся
противостоять изм енениям , и смещает сист ему в но­
вое состояние равновесия.
Например, если увеличить давление в равновесной систе­
ме, то в ней должны возникнуть процессы, стремящиеся про­
тивостоять этому увеличению. Увеличению давления проти­
востоит уменьшение объема системы, поэтому равновесие дол­
жно сместиться в направлении уменьшения объема.
В конечном счете можно сформулировать, что для экзотер­
мической реакции (Q^ < 0 ) с повышением температуры конс­
танта равновесия уменьшается и, следовательно, уменьшается
полнота химической реакции. При этом реакция смещается
влево. Для эндотермической реакции (Q ® > 0) с ростом темпе­
ратуры К°(Т) увеличивается полнота ХР и реакция смещается
вправо.
15.7.5. Равновесие между конденсатом и паром. Закон
Рауля. Рассмотрим бесконечно разбавлен н ы й р а ст во р , в
котором количество раст воренного вещ ест ва мало по срав-
44
 15.7. Отдельная химическая реакция

нению с количеством раст во­ Манометр ^ 7 ^ Р

рителя. Свойства, присущие та­
ким растворам, большей частью Термо­
сохраняются и при конечных динамическая
концентрациях. Такие раство­ система— -—^
ры в отношении растворителя при Т = const
являются идеальными. Конс­
танта равновесия между кон­
денсатом (идеальный раствор)
и паром (идеальный газ) для ве­
щества А (рис. 15.10) определя­ Рис. 15.10
ется законом действующих масс
(15.88). При фазовом переходе вещества А (испарение) уравне­
ние реакции будет иметь вид А(ж) = А{г), а закон действую­
щих масс запишется в форме

К°(Т) = Р а *
Х А{ж)

где К°(Т) — константа равновесия; р А — нормированное пар­

циальное давление пара вещества А; дгА(ж) — молярная доля
вещества А в жидкой фазе.
Если в сосуде находится только конденсат вещества А, т. е.
его молярная доля х ^ ж) = 1 , то константа равновесия бу­
дет равна давлению пара вещества А над чистым конден­
сатом:
К«(Т) = Р*А,
где р А — нормированное давление пара вещества А над чис­
тым конденсатом.
Подставив р А в закон действующих масс вместо К °, полу­
чим закон Рауля:
Р А = РА *А(ж Г

Закон Рауля формулируется следующим образом.

П арци альное д ав л ен и е п а р а д ан н ого ком понен та н ад р а с т в о ­

I р о м равн о д авл ен и ю насы щ ен ного п ар а н ад чисты м к о н д ен са­

том при зад ан н о й тем п ер ату р е, ум нож енном у на молярную д о ­
лю этого ком понен та в ж идкой ф а з е .
45
 Г лава 15. Основы химической термодинамики

р= рА + рв - закон Дальтона
г ГА
Область Область
закона закона
Рауля — Рауля

Область Область
закона закона
Генри Генри

Рис. 15.11

На рис. 15.11 представлены графики зависимости норми­

рованных давлений р А и р в для термодинамической системы,
состоящей из двух веществ А и В, и от молярных долей этих
веществ в жидкой фазе: л:А(ж) и х В(ж). На рисунке пунктирная
линия соответствует реальному раствору и пару. При этом за­
кон Рауля
для вещества А

для вещества В

Для реального газа вместо парциального давления р 1 ис­

пользуется понятие лет учест и а для реального раствора
вместо молярной доли — понятие акт ивност и а г Несов­
падение коэффициента активности = а ь/ х ьс единицей может
служить мерой отклонения раствора от идеального состояния
подобно тому, как и отношение летучести к парциальному да­
влению f i/ р ь служит мерой отклонения свойств реального га­
за от свойств идеального газа. При —►1 и р ь —►1 могут
применяться модели идеального раствора (слабые растворы) и
идеального газа (рис. 15.11). При выводе закона Рауля пар
над жидкостью рассматривался как смесь идеальных газов.
При этом общее давление смеси газов в системе определяется
законом Дальтона, а растворитель в бесконечно разбавленном
растворе ведет себя в парообразном состоянии как идеальный
46
 15.7. Отдельная химическая реакция

газ. При хА^ 1 выполняется закон Рауля для вещества А,

но при этом ¿ев(ж) —►0. Зависимость парциального давления р в
от х В(ж) при постоянных р и Т для растворенного вещества
В — линейная:
Рв = СОП8^ ^(ж)’
Приведенная зависимость является законом Генри:
Ш Растворимость газа пропорциональна давлению.
Он справедлив в некотором интервале концентраций для лю­
бого раствора, если при Хщт) —►0 летучесть растворенного веще­
ства совпадает с его парциальным давлением. Такое происходит
в случае малого давления насыщенного пара, а газовая фаза
представляет собой смесь идеальных газов.
В бесконечно разбавленном растворе парциальное давление
(летучесть) растворителя вычисляется по закону Рауля, а пар­
циальное давление (летучесть) растворенного вещества по зако­
ну Генри. Общее между этими законами то, что они устанавли­
вают пропорциональность между парциальными давлениями
раствора и его концентрацией. Но есть и различия. В законе
Рауля константой пропорциональности является парциальное
давление растворителя в чистой фазе, а в законе Генри констан­
та пропорциональности не имеет физического смысла парциаль­
ного давления чистого растворенного вещества, поскольку закон
Генри справедлив для бесконечно разбавленного раствора, и его
экстраполяция на конечные концентрации недопустима.
15.7.6. Химическое сродство. Возникновение и интенсив­
ность протекания химических реакций зависит от способности
различных веществ взаимодействовать между собой. Степень
отклонения ХР от равновесия, т. е. способность данных ве­
ществ вступать в химическое взаимодействие с образованием
новых веществ, определяется химическим сродством (15.73).
Химическое сродство — это максимальная работа химичес­
кой реакции в обратимом процессе длиной в один пробег.
Согласно положениям работ Гиббса и Вант-Гоффа установ­
лено, что мерой химического сродства реагентов является
максимальная работа Атах, которую может дать реакция в ус­
ловиях термодинамической обратимости процессов.
47
 Глава 15. Основы химической термодинамики

Согласно первому закону термодинамики применительно к

химическим процессам (15,6) и (15.7) можно записать
\ т ш ах = Т min “ т> (15.119)
Ар, Т max = Qp, Г min ” Ти (15.120)
Выражая теплоту через изменение энтропии в виде
Q = T(S2 - S x) и учитывая, что
F = U - TS,
G=H -T S,
уравнения (15.119) и (15.120) перепишутся в виде
Г max = 0^1 “ ^2)т, V = г, ^ (15.121)
гтах = (Gl - G2) t, p = ~ ^ р. (15.122)
Аналогичный результат можно получить из положений
гл. 6 , ч. 1 , где было показано, что в системе при протекании
обратимых процессов работа максимальна и равна уменьше­
нию соответствующей характеристической функции.
В системе при постоянных V, Т происходят процессы в на­
правлении равновесия и свободная энергия Гельмгольца убыва­
ет, стремясь к минимуму по формуле (6.13). Если Fx — энергия
Гельмгольца до реакции и F2 — энергия Гельмгольца после ус­
тановления равновесия, то процесс начинается и будет идти, ес-
ли F x~ F 2 >0 . При этом чем больше эта разница, тем больше бу­
дет уменьшение энергии Гельмгольца, тем быстрее будет прохо­
дить реакция.
Следовательно, убы ль энергии Гельмгольца Fx - F2 я в ­
ляет ся необходимым и дост ат очным критерием х и ­
мического сродст ва для изот ерм ических реакций при
V = const.
Следовательно, максимальная работа в процессе при посто­
янных V, Т равна убыли энергии Гельмгольца (15.121) и яв­
ляется мерой химического сродства.
Аналогичный результат получается и для процесса посто­
янных р , Т. В этих условиях свободная энергия Гиббса стре­
мится к минимуму, а ее убыль является необходимым и доста­
точным критерием химического сродства (15.122).
Таким образом, за меру химического сродства принимают
максимальную полезную работу химической реакции при об-
48
 15.7. Отдельная химическая реакция

ратимом протекании данного процесса без учета работы, за­

траченной на преодоление сил внешнего давления.
Примером обратимой реакции при постоянных р , Т являет­
ся реакция, происходящая в гальваническом элементе между
электролитом и веществом положительного электрода при ма­
лой силе тока в замкнутой цепи, когда джоулевой теплотой
можно пренебречь. По величине максимальной ЭДС элемента
можно определить максимальную работу, а следовательно, и
убыль свободной энергии Гиббса в данной реакции.
15.7.7. Уравнение максимальной работы Гиббса—Гельм­
гольца. Рассмотрим химические реакции, протекающие в сис­
теме при постоянных V, Т.
По определению имеем Р = и - ТБ; кроме того, из диффе­
ренциальных соотношений термодинамики [см. ч. 1 формулу
(5.48)] известно, что 5 — .
\-C-L ^ у
Следовательно:
Р=и+т (Щ ) . (15.123)

При переходе термодинамической системы из одного со­

стояния в другое состояние в обратимом химическом процессе
при постоянных V, Т совершается максимальная работа, оп­
ределяемая выражением (15.121)
Ау, г шах = (-^*1 Т ~ V, Г’ (15.124)
где 2^ и Р г согласно (15.123) запишутся в виде

Рг = и г + Т ф ) г , г г = и„ + т ( ^
2 Удт;у '
Подставляя эти значения в формулу (15.124), получим

гхпах = Щ - и г + т(? Г- £ Р ' \ . (15.125)

При записи теплового эффекта химической реакции в виде

(¿у = (£72 - и г)у^ т(см. 15.17) получаем
/ ЗАу гр
^ , Т ш ах = + ЗТ™* 'V
(15.126)

4- 1529 49
 Глава 15. Основы химической термодинамики

Аналогично, если рассмотреть химическую реакцию в ус­

ловиях термодинамической обратимости, протекающую в изо­
барно-изотермической термодинамической системе при посто­
янных р у Ту получим

С^Н-Тв, * $ --(!§ !) ;

С =Н+ т{Щ) ; Яр= (Н2~Нг)Р'т;

Ар, Тшах = - я р + т( д- ^ = ) р . (15.127)

Уравнения (15.126) и (15.127) называются у р а вн е н и я м и
м а к си м а л ьн о й р а б о т ы Г и ббса— Г е л ь м го л ь ц а , в кото­
рых очень часто индекс «шах» не пишут, так как знак равен­
ства уже означает термодинамическую обратимость и, следо­
вательно, максимальную работу реакции.
Можно отметить, что итоговые уравнения являются наибо­
лее сжатым математическим выражением первого и второго
законов термодинамики для термодинамических обратимых
химических процессов и широко используются в учении о хи­
мическом равновесии.

1 5 . 8 . Методы расчета термодинамических свойств

химически реагирующих систем
15.8.1. Постановка задачи и порядок расчета. Рассчи­
тать термодинамические свойства равновесной химически ре­
агирующей системы — это значит найти:
1. Состав многофазной системы в абсолютных (в молях
или килограммах) или относительных единицах (в молярных
или массовых долях), содержание каждой составляющей в фа­
зах и содержание фаз в системе. Обозначим через кс — количе­
ство веществ в системе, а через кф — число фаз в системе. Тог­
да искомыми величинами будут количества веществ, состав­
ляющих систему — числа молей п¿, где / = 1 , 2 , 3, ..., кс; массы
веществ т г или их молярные хь(массовые ьиь= ть/т ) доли.
С учетом того что вещества в рассматриваемой системе мо­
гут находиться в различных фазах ср (ср = 1 , 2 , ..., кф)у искомы­
ми также будут количества веществ (числа молей) в различных
50
 15.8. Расчет термодинамических свойств химически реагирующих систем

фазах п¿(ф) или их массы тп^ф) и суммарное количество веществ

в соответствующих фазах Пфу В подобной постановке моляр­
ная доля каждого вещества будет определяться по формуле

Xi(ф) (15.128)

т. е. молярные доли веществ берутся по отношению к той фа­

зе, в которой они находятся, £ х и * = 1. Для многофазной
/ ( ф)
КС
системы £ 1.
¿=1
2. Давление и температуру в системе, если они не заданы.
3. Величины, характеризующие инт егральны е свойст ­
ва термодинамической системы, которые определяются по из­
вестному составу, давлению и температуре для всей системы и
для каждой из фаз.
К интегральным свойствам относятся, например, энталь­
пия Н , внутренняя энергия 17, энтропия 5 , плотность р, мо­
лярная масса га, объем V и другие для всей системы и пере­
численные величины для каждой из фаз Н м ; С7(ф); й (ф); р(ф);
"*(Ф); и ДР-
4. Величины, характеризующие дифференциальные свой­
ст ва системы, и величины, определяемые по производным от
состава для термодинамической системы в целом и для каж­
дой из фаз.
К дифференциальным свойствам относятся термические
коэффициенты, изобарная и изохорная теплоемкости, ско­
рость звука и др.
Исходными данными для решения конкретной задачи яв­
ляются:
Щ два независимых параметра для простой закрытой системы
в зависимости от условий сопряжения ее с окружающей средой:
• в простейшем случае — р и Г ;
• для камер сгорания воздушно-реактивных и ракетных
двигателей (ВРД или ЖРД) — р и Н;
• для течения в реактивных соплах — р и S;
• для камер сгорания поршневых двигателей и энергетиче­
ских установок при сгорании топлива с 7 = const — V и U;
4* 51
 Глава 15. Основы химической термодинамики

константы, характеризующие химический состав системы:

• содержание химических элементов в системе и их число
(кх);
• список составляющих систему веществ (кс);
• распределение веществ по фазам и количество фаз (кф);
й термодинамические свойства индивидуальных веществ в
зависимости от давления и температуры.
Перечисленные величины будут находиться в следующей
последовательности:
• определяется состав реагирующей смеси, давление и тем­
пература путем решения системы уравнений химическо­
го равновесия;
• рассчитываются интегральные свойства;
• рассчитываются дифференциальные свойства и произ­
водные от состава.
Для нахождения состава, давления и температуры составля­
ется и решается система алгебраических уравнений химическо­
го равновесия (СУХР), каноническая форма которой имеет вид

(15.129)

В приведенной системе уравнений первое уравнение —

СУХР-1 — это система нелинейных алгебраических уравне­
ний химического равновесия для нахождения состава при за­
данных р и Т. Вид СУХР-1 зависит от числа химических реак­
ций. В дальнейшем будут рассмотрены случаи с одной и с лю­
бым числом реакций.
Последние два уравнения, входящие в СУХР (15.129), ис­
пользуются в случае, если давление и температура являются
неизвестными величинами. Вид их зависит от того, какие два
независимых параметра заданы для рассматриваемой систе­
мы. Это — уравнения баланса независимых параметров, зада­
ваемых для системы. При этом
У(р, Т у состав) = Z(py Ту состав) - Z c = О,
где Zc — заданный параметр для системы.
52
 15.8. Расчет термодинамических свойств химически реагирующих систем

Получим выражения для У при задании различных пара­

метров.
Если заданы температура Т с и давление р с системы, тогда
(15.130)

1
II

II
о
o'
(15.131)

II

II
1

о
и СУХР состоит только из СУХР-1.
Если задан только один из этих параметров (либо давление,
либо температура), то в СУХР, помимо СУХР-1, включается
для второго независимого параметра уравнение баланса:
У(р, 7 \ состав) = 0.
Рассмотрим более подробно структуру уравнений Ух = 0
и У2 = 0 для частных случаев.

Щ Р асчет процесса сго р а н и я в ка м ер е сго р а н и я р е ­

а к т и в н о г о д в и г а т е л я (Ж Р Д и л и В Р Д ) .
Давление в камере сгорания р является заданным парамет­
ром, а искомой величиной является температура в конце про­
цесса сгорания при достижении системой равновесного со­
стояния. Процесс горения топлива в камере сгорания ЖРД и
ВРД можно считать изобарно-адиабатным, так как давление
не меняется dp = 0 (р = const) и теплота к системе извне не
подводится (5Q = 0).
Будем рассматривать рабочее тело как простую систему, со­
стояние которой задается двумя независимыми параметрами.
Поскольку процесс в камере сгорания соответствует переходу
системы из химически неравновесного состояния в равновес­
ное, двух параметров достаточно для задания равновесной
системы. При этом переходе происходит возрастание темпера­
туры и энтропии рабочего тела за счет необратимого процесса
сгорания. При достижении системой состояния равновесия
энтропия примет максимальное значение.
При протекании процесса сгорания происходит диссипа­
ция запаса упорядоченной химической энергии, за счет чего и
выделяется тепловая (неупорядоченная) энергия, и поэтому
возрастает температура и энтропия рабочего тела за счет сла­
гаемого dSin.
53
 Глава 15. Основы химической термодинамики

Из уравнения первого закона термодинамики для простой

закрытой системы при dp = 0 и 8Q = О следует, что
<Ш = 8 Q + V d p = 0, (15.132)
т. е. процесс сгорания — процесс изоэнтальпийный (энталь­
пия системы остается постоянной Н = const), при котором за­
даются два независимых параметра р с и Н с. Величина энталь­
пии исходных реагентов в начале процесса сгорания Н с =
= Н топ. В конце процесса сгорания энтальпия продуктов сго­
рания Н ис = i i TOn и уравнение баланса энтальпий записывает­
ся в виде
Y = Н пс - Н тп = 0 . (15.133)
При этом необходимо помнить, что продукты сгорания и топли­
во в исходном состоянии находятся при разных температурах.
С учетом того что Н ис = £ пьН где ni и Н . — количество
i
вещества и молярная энтальпия ¿-го для компонента, можно
записать
Е п Д г- ^ Т0П= 0. (15.134)
i
Щ Р асч ет проц есса сгоран и я в к ам ере сго р а н и я при
V —const.
В данном случае искомыми, кроме состава, являются и дав­
ление р , и температура Т, т. е. будут два уравнения Y x = 0 и
Y 2 = 0. Процесс сгорания — изохорно-адиабатный. Тогда из
уравнения первого закона термодинамики для простой закры­
той термодинамической системы следует
dU = 5Q - р dV = 0, (15.135)
так как 8Q = 0 и сГК= 0, то dU = 0 или Uc = £/топ — внутренняя
энергия исходных реагентов есть заданная величина. Рабочее
тело — простая закрытая система, состояние которой задается
двумя независимыми параметрами Vc и Uc. В конце процесса
сгорания £/пс = 2 n f i ¿, и уравнение баланса внутренних энер-
i
гий примет вид
Y 1 = -LntU t - U 4m = 0, (15.136)

54
 1 5 .8 . Расчет т ер м о д и н а м и ч еск и х с в о й ст в х и м и ч е ск и реагирующих систем

где II ь= Н ь- Е(^)газ в — Для газообразных веществ и и г =

= 77; — для конденсированных веществ, поскольку их объемы
во много раз меньше объемов газообразных участников реакции.
Уравнение баланса объемов имеет вид
г 2 = у - у е = о.
где V = пг&эК Т /р — объем системы, выраженный через пара­
метры в конце процесса сгорания.
Выражение У 2 = 0 получается из записи термического урав­
нения состояния р У = п газ7?7\ где п газ — £ ¿газ — список
*газ

веществ в газообразной фазе в конце процесса сгорания.

Тогда
У 2 = й газй Т - р У с = 0 (15.137)
и
СУХР-1 (р, Т , состав),
СУХР = < Ух(р, Т, состав) = О,
Y 2(p, Т , состав) = 0 .
Щ Течение в соплах
Течение через сопло рассматривается как обратимый рав­
новесный процесс (без потерь энергии на трение и без теплооб­
мена с окружающей средой), т. е. изоэнтропийный процесс
(iS(x) = const). В этом случае энтропия системы S c = S KC, где
7 >кс — энтропия продуктов сгорания в конце процесса сгора­
ния. Таким образом, энтропия системы является заданной ве­
личиной и уравнение баланса имеет вид У = S - S KC = 0, где
S = 2 ni&i — энтропия в рассматриваемом сечении сопла. Ба-
i
лансное уравнение будет иметь вид
У = Е « Д - 5 кс= 0, (15.138)
i
где S t = S? - R In p t; p i = x Lp c; p c = p c/p°; p c — давление сис-
темы в рассматриваемом сечении сопла (15.60) и (15.61).
Если процесс течения рассматривать с наличием трения, то
AS включается в энтропию продуктов сгорания в конце про­
цесса в камере сгорания, а вид уравнения (15.138) при этом не
изменится.
55
 Глава 15. Основы химической термодинамики

Для определения параметров рабочего тела в каком-либо

сечении сопла необходимо это сечение идентифицировать
(отождествить), задав давление р с в этом сечении. Состояние
термодинамической системы в этом сечении будет задано дву­
мя независимыми параметрами — давлением р с и энтропией
¿>с = £ кс, а в СУХР, кроме состава рабочего тела, искомой ве­
личиной является температура Тс в рассматриваемом сечении
сопла.
15.8.2. Расчет термодинамической системы с одной хи­
мической реакцией. Примем, что в термодинамической сис­
теме присутствуют кс веществ в различных агрегатных со­
стояниях (твердых, жидких, газообразных), распределенных
по кф фазам.
Для термодинамической системы с одной химической ре­
акцией состав системы полностью определяется величиной
пробега химической реакции £, и СУХР-1 содержит только од­
ну неизвестную — пробег химической реакции т. е. состоит
из одного уравнения. Текущие значения количеств веществ
реагентов при начальном количестве вещества п Р:
щ = пр + (15.139)
где I = 1 , 2 , ..., кс.
Вещества, не участвующие в химической реакции, влияют
на состав смеси реагентов и условия перехода системы в равно­
весное состояние. Поэтому они формально включаются в урав­
нение химической реакции со стехиометрическими коэффици­
ентами уь= 0. При этом уравнение ХР записывается в виде

(15.140)
Примером подобного рода записи может служить реакция
горения различных соединений вида СпНт в воздушной среде.
Известно, что в реакции горения участвует только кислород,
содержащийся в воздухе, а азот не участвует в ХР (является
как бы посторонним). Поэтому реакцию можно записать в сле­
дующем виде:

С„Нт + (л + ^ ) 0 2 + 0К2 = пС 02 + | Н20 + 0М2.

56
 15.8. Расчет термодинамических свойств химически реагирующих систем

Обозначим количества веществ в начальный момент в сис­

теме через я?1, где ¿ = 1 ,2 , кс. Они могут иметь любые зна­
чения как для исходных веществ (у/ < 0 ), так и для продуктов
реакции (уг- > 0 ).
В начальный момент химической реакции \ = 0. Если реак­
ция идет вправо, то Е, возрастает (£, > О), если влево — убывает
(Е, < 0). Количества веществ, не участвующих в ХР, (у^ = 0), ос­
таются неизменными.
Суммарное количество веществ яфв ср-й фазе
п = £ (15.141)
¿(ф)
Здесь ¿(ср) означает список номеров веществ, присутствую­
щих в фазе с номером ср. Для молярной доли вещества х ь имеем
^ = пь/ПФ)у (15.142)
где ф(/) означает фазу, в которой находится / е вещество.
В случае однофазной системы уравнения (15.141) и (15.142)
приобретают более привычный вид
я = 2 Гср х ь= п1/ п . (15.143)
ь
Величина пробега ХР ^ входящая в выражение (15.139),
будет находиться в интервале

где численные значения £т1п и ^тах рассчитываются по форму­

лам (15.77) и (15.78).
В качестве СУХР-1 для системы с одной ХР, которая содер­
жит одну неизвестную величину £ и состоит из одного уравне­
ния, можно использовать условие равенства нулю химическо­
го сродства (А = 0), а также закон действующих масс (15.83)
или (15.85).
Поскольку К р и К х связаны между собой (15.94), рассмотрим
запись закона действующих масс через мольные доли (15.85)
Кх= П (15.144)
I
Такая форма записи более удобна, так как участники реак­
ции при этом могут находиться в любом агрегатном состоянии.
57
 Глава 15. Основы химической термодинамики

Численные значения x Lнаходятся по формулам (15.142) или

(15.143).
Если участники реакции являютсягазообразными, то
СУХР-1 в виде (15.144) может быть представлена в виде

1пХх = £ Уг1пл:4= 2 Vjln (—1, (15.145)

i i '
где
n= 2 ( n f + v,§). (15.146)
i
С учетом того что константа равновесия является функци­
ей температуры, а логарифм константы равновесия аппрокси­
мируется линейной зависимостью от обратной температуры
(15.115), для константы равновесия К х можно записать

In К х = ^ + а 0х. (15.147)

Повторим, что величина а_г = ~Яр / В .

С учетом того что для каждого компонента молярная доля х ь
является функцией пробега £, обозначим 1п К х = /(Е,):
/Ю = Е *1 1п х г. (15.148)
1
Тогда вместо (15.147) будем иметь

^ + а 0х = « у , (15.149)
откуда следует, что
_ = ------------.
Т а~л
(15.150)
№ ~ а0х
Для практических расчетов величин а_г и а 0х используем
связь между К р и К х (15.94):
К р = К хр Ъ , (15.151)
где под V; подразумеваются стехиометрические коэффициен­
ты только газообразных участников реакции.
Из выражения (15.151) следует
1п К р = \ п К х + £ V; 1п р . (15.152)

58
 15.8. Расчет термодинамических свойств химически реагирующих систем

Согласно (15.115) имеем

1пХр = ^ + а 0, (15.153)

где а_г — один и тот же коэффициент для аппроксимаций 1п К р

и 1пЛГх. Подставляя (15.153) и (15.147) в (15.152), получаем

+ * о = Ц г + ао* + £ уг 1п Р> (15.154)

откуда а0х = а0 - 2 V,. 1п р .

Величины а_г и а0 находятся из решения системы уравне­
ний для 1п К £ (Т) при двух значениях температуры:

1 п К ° ( Т 1}= р : + а 0,
< 1 (15.155)
[ 1п ^ 0 (Т 2) = ^ + а 0,

для чего предварительно вычисляется К®(Т) через десятич­

ные логарифмы распада каждого реагента на газообразные
атомы по формуле (15.109), а затем находят а_г, а 0 и а 0х.
В окончательном виде СУХР при наличии одной химиче­
ской реакции примет вид
[СУХР-1 (р, Г, у ,
СУХР = 1 У 1 Т’ 5) = °» (15.156)
( Уг (р, Т, $) = 0,
где искомыми неизвестными являются р , Т , В СУХР-1 вхо­
дит лишь одно уравнение, в качестве которого можно исполь­
зовать (15.150) и задачу необходимо решать графически.
Последние два равенства в системе уравнений (15.156) яв­
ляются балансными уравнениями (15.130)—(15.138), вид ко­
торых зависит от того, какие два независимых параметра за­
даны для рассматриваемой системы.
Система уравнений (15.156) может быть решена методом
Ньютона или методом простой итерации, а также методом
разделения уравнений.
59
 Глава 15. Основы химической термодинамики

Для решения СУХР с одной химической реакцией методом

Ньютона используется условие равенства нулю химического
сродства в состоянии химического равновесия:
А= уД = 0. (15.157)
£

Введем безразмерные величины для химического сродства и

свободной энергии Гиббса:

А = (15.158)
Я Т Я Т

В состоянии химического равновесия безразмерное химиче­

ское сродство также равно нулю:
А = ~ 2 уД = 0, (15.159)
£
и СУХР примет вид
\ А & , Т , р ) = 0,
СУХР= ] Ух(£, Т , р ) = 0, (15.160)
| у 2(^, т,р) = 0 .

Это каноническая форма записи СУХР, где А , Ух, У2 — не­

прерывные функции от трех независимых переменных £, Т, р.
Введем новые переменные £,, 1п Т и 1п р. Тогда
[ А ($, 1п Т, 1п р) = 0,
СУХР = < У ^ Л п Т, 1п р) = 0, (15.161)
1У2($, 1п Т, 1п р) = 0 .
Система уравнений (15.161) решается приближенным итера­
ционным методом Ньютона. При этом, используя разложения
функций по формуле Тейлора, нелинейные уравнения (15.161)
заменяются линейными.
Система этих линейных уравнений имеет вид

Щ ^ + ^ т аЫ Т + Л ^ 5>пр- Л ’

< Ж 65 + а Т ^ 5 1 п Г + г Т ^ 5 1 п р ’ - у ‘' <15лв2>

^ 2 « , дУ 2 е ^ дУ 2
2 5 1п Т + 2 8 1п р = -У 2.
д$ ^ д 1п Т д 1п р

60
 15.8. Расчет термодинамических свойств химически реагирующих систем

При решении системы на каждом шаге итерации определя­

ются поправки 8 ^, 8 1п Т, 5 1п р .
Если при тс-м приближении значения 1п Г, 1п р известны,
то при (к + 1 )-м приближении значения этих параметров сле­
дующие:

] 1П т<* +1) = 1п Т к + 5 1п Г, (15.163)

[ 1п р ( к + = \ п р к 4- 5 1пр .
Решение системы (15.163) оказывается подходящим прибли­
жением к решению системы уравнений (15.162) при условии,
что поправки в (к + 1 )-м приближении будут менее заданной
величины погрешности г
шах {|8 §|, |5 1п р\, |5 1п Т\} < г, (15.164)
где погрешность е — малое число (10_3 ...10_6). Итерации про­
должаются до выполнения условия (15.164).
Последовательность расчета:
1 ) Выбираются величины тс-го приближения: £>*, 1п Т к,
1п р к.
2) Вычисляется матрица коэффициентов уравнений систе­
к
д{А У г, Г 2)
мы (15.162) (матрица Якоби): £> = на к-м ша­
5 (5 ,1н Т 9\ п р )
ге. Эти коэффициенты являются частными производными ве­
личин А , и У2.
3) Решается система уравнений (15.162) для определения
величин 5Е,, 5 1п Г, 8 1п р в (к + 1)-м приближении. Процесс
итераций продолжается до тех пор, пока изменение величин
|6 Е,|, |8 1п Т|, |8 1п р\ (к + 1 )-го приближения не окажется в пре­
делах задаваемой погрешности г .
Коэффициенты системы уравнений (15.162) представлены
в табл. 15.1 для ряда задач, при этом все величины в таблице
приведены к безразмерному виду путем деления на одну из
следующих величин: Т, р 9 ВТ.
Коэффициенты левых и правых частей уравнения (15.162)
берутся из табл. 15.1. Например, если заданы Н с, р с, то мат-

61
 Глава 15. Основы химической термодинамики

Т а б л и ц а 15.1
для построения
Независимый
параметр

функции

(& ) (\81пТ)р,$
1
\д$ )р,Т \д\пр/т,% У

—V газ =
А Г_ д№ А = -ф-
«р = -^ (^ )г а э КТ

т 0 1 0 т
1- ^
т

р 0 0 1 1 ——
р

V _р К п -£ !•
^газ ~ ^(^¿)газ ^ газ
кт газ кт
Ъщ Н?-
газ
н Яр= ^ н ? 0
_ £ с
кт
ЪщЩ -
и -Н®
2. V^ —Vугаз ЪщСЪ. - п газ 0
1 1
ис
~ " газ" ^
дт

^газ —
5 2 /^5* - ^
газ газ =- 2 Щ газ Л
газ

рица Якоби для коэффициентов левых и правых частей урав­

нения (15.162) примет вид

62
 15.8. Расчет термодинамических свойств химически реагирующих систем

Решение СУХР (15.156) методом разделения уравнений мо­

жет быть рекомендовано для ручного счета. В этом случае не­
обходимо решить уравнение

А ($,р , Т) = 0 (15.165)
относительно £. Давление р и температуру Т найдем из сис­
темы

(15.166)

где £ считается известной. Процесс поиска неизвестных по

предлагаемому способу является итерационным и может быть
реализован, например, в следующей последовательности:
1) задаемся значением
2) находим р, Т с помощью (15.166);
3) считаем поправку 5£> по рекомендациям, изложенным
при решении методом Ньютона (15.162);
4) если < г, то решение найдено, если нет, то находим
улучшенное значение к + г>= £* + 52;;
5) переходим к пункту 2.
Рассматриваемый способ имеет то достоинство, что по зна­
ку А видно, в какую сторону следует изменить \ (если А > О,
то реакция смещается вправо, если А < 0 — влево).
Рассмотрим графоаналитический метод решения
СУХР при условии, что заданы р и Н с, а неизвестными явля­
ются Г и ^ .
Из определения Н с = £ пгН ?, при подстановке пг = п ? +
балансное уравнение (15.133) можно записать в следующем
виде
2 (и? + • Н ? ~ Н С= 0. (15.167)

С учетом определения теплового эффекта (¿р = 2 УгН ? уравне-

I
ние (15.167) перепишем в виде

Ъ п * Н ? + & р - Н е = 0. (15.168)

63
 Глава 15. О с н о в ы х и м и ч е с к о й т ерм оди н ам и ки

Учитывая, что энтальпия и

тепловой эффект зависят от
температуры, получим зави­
симость пробега ХР от темпе­
ратуры:
Н с -1.п?Н?(Т)
(15.169)
Яр{Т) ’
Для нахождения Т и £, в
данном случае вместо систе­
мы (15.129) имеем систему
из двух уравнений (15.150) и
(15.169), в каждом из которых неизвестные разделены
a_i
Т= (15.170)
Ш) - «о* ’
Нс -Ъп?нКТ)
(15.171)
ОЛТ) ■
Решение этой системы уравнений определяется точкой пе­
ресечения графиков зависимостей Т = Т(Е) (15.170) и £, = ^(Т)
(15.171), соответствующей равновесному состоянию термоди­
намической системы с координатами £,* и Т1* (рис. 15.12).
Необходимо иметь в виду, что при £, = £>тах по уравнению
(15.170) получается Т = 0 К, так как ^ = 0 и f(t) = - о о . Поэто­
му при £ = ^тах аналитически задача не может быть решена, ее
можно решить только графически.
15.8.3. Особенности расчета состава веществ в реакци­
ях диссоциации и ионизации. При нагреве до достаточно вы­
соких температур какого-либо чистого газа происходит его
частичная диссоциация или ионизация, например:
М2 = 2Ы, С0 = С + 0 , Н = Н+ + е~.
Ионы Н+ и электроны е~ рассматриваются как химические
элементы, а процесс ионизации — как обратимая химическая
реакция. При реакции ионизации происходит отрыв от части­
цы электрона.
При этом, как видно из приведенных примеров, кроме ис­
ходного вещества в газе появляются и продукты его распада,
64
 15.8. Расчет термодинамических свойств химически реагирующих систем

состоящие из одного или двух веществ. Состав и все термоди­

намические свойства такого диссоциированного или ионизи­
рованного газа полностью определяются состоянием равнове­
сия при протекании одной химической реакции.
Рассматриваемые реакции принадлежат к одному из двух
следующих типов:
• при диссоциации на две одинаковые частицы
Вг = 2В2; (15.172)
• при диссоциации на две различные частицы или при
ионизации
В ^ В ^ В з. (15.173)
В рассматриваемых реакциях понятие пробега химической
реакции £, и степени диссоциации (ионизации) а тождествен­
ны, поскольку принято считать, что а — это доля распавших­
ся исходных частиц.
Степенью диссоциации а называется отношение количе­
ства вещества В1? которое диссоциирует к моменту равновесия,
к количеству данного вещества В! перед диссоциацией (тг|* )
при фиксированных значениях давления и температуры.
Степень ионизации а — доля ионизированных частиц от
их исходного числа перед ионизацией при фиксированных
значениях давления и температуры.
При отсутствии диссоциации или ионизации а = О, при
полной диссоциации или ионизации а = 1.
Запишем в общем случае условие химического равновесия
(15.79)
А = - £ уД = 0, (15.174)

где в случае, если участники реакции газообразные:

^ = 6 ? + ЛГ1п р 1г
что было ранее введено соотношением (15.57).
Подставляя в (15.174), получаем

А = ЙтГ ^ 0- - £ у, 1п рЛ = 0. (15.175)
лт
5 -1529 65
 Глава 15. Основы химической термодинамики

С учетом ранее введенного обозначения (15.81) для конс­

танты равновесия и замены суммы на произведение (15.82)
уравнение (15.175) перепишем в виде

(15.176)
Полученное выражение носит название уравнение изо­
термы химической реакции и позволяет в зависимости от
соотношения величин, стоящих в скобках, определить на­
правление реакции.
По закону действующих масс применительно к реакции
(15.172) можно определить константу равновесия

(15.177)

где Рв2 = Р х в2>Рв! = р х в,; Р =.Р/Р0>Р° = 101 325 Па.

Молярные доли участников реакции найдутся из условий

где п в1 и пв^ — числа молей соответствующих веществ Вх и

В2, связанные через пробег химической реакции Е, с помощью
соотношений (15.68) и (15.69), записываются для рассматри­
ваемой реакции в следующем виде:
"в, = 1 “
п Ва = 0 + 2 ^ = 2 ^.
Подставляя полученные значения в (15.177), получаем

Решая полученное уравнение относительно Е,, получаем

(15.178)

Эта формула используется для расчета степени диссоциа­

ции газа, молекулы которого распадаются на две одинаковые
66
 15.8. Расчет термодинамических свойств химически реагирующих систем

частицы в зависимости от константы равновесия при задан-

ных р и Т .
Применительно к реакции (15.173) будем иметь
Рв2Рв3
Кп (15.179)
Ръ,
где
РВ2 —Р * РВ3 —Р -^Вз 5 РВх—Р ХЪ^>
га*
л:,, =
2 пъ + пв + пв ’ ХВо3 Л2 + /1^ Ч- П^
ПВ1
Хп 1 ~ гап +
сВг ^ в2 +
^ пЬ
"ва3
Число молей соответствующих веществ В19 В2 и В3 связаны
через пробег химической реакции с помощью соотношений
(15.68) и (15.69):
л В1 = 1 - 5; гав2 = Лв3 = 5-
Подставляя полученные значения в (15.179), получаем
уравнение

1 + VI + _ ^2

а -¥ )р’
1+^
которое после преобразований приобретает следующий вид:

<15л8о)
Данная зависимость получила название уравнения С а х а ,
связывающего константу равновесия К р со степенью иониза­
ции газа а при заданных давлении и температуре.
15.8.4. Расчет состава веществ при произвольном чис­
ле химических реакций. Рассматривая метод расчета свойств
многофазной реагирующей системы, содержащей несколько
веществ в различных агрегатных состояниях, распределен­
ных по фазам, необходимо отметить, что отличие от ранее рас­
смотренной постановки задачи (разд. 15.8.2) будет только в
5= 67
 Глава 15. Основы химической термодинамики

структуре СУХР-1 (15.129). Поэтому основное внимание в

данном разделе будет уделено нахождению состава. Система
уравнений (15.129) решается при произвольном числе хими­
ческих реакций методом Ньютона или методом простой итера­
ции.
При наличии в системе заряженных частиц в число химиче­
ских элементов будем включать также положительные ионы и
электроны. Тогда реакции ионизации будут описываться так
же, как и все остальные реакции, где составляющими могут
быть в общем случае молекулы, атомы, молекулярные или
атомарные положительные или отрицательные ионы, электро­
ны. Ионы могут быть одно- или многократными. Однако для
краткости в дальнейшем все составляющие, как правило, бу­
дем называть молекулами или частицами. Одни и те же веще­
ства, находящиеся в разных фазах, считаются различными со­
ставляющими .
Искомыми в СУХР-1 являются числа молей всех состав­
ляющих (количества веществ) (п19 п2, ..., п¿, ..., пкс) или их
мольные доли (х 19 х 2, х [9 ..., х кс) количества веществ в фа­
зах п 1У п 2> п^у ..., п кф и молярные свободные энергии Гиб­
бса атомов химических элементов, находящихся в термодина­
мической системе Я,1, Х2, ..., Хр ..., Хкх.
Индекс кх означает число химических элементов, присутст­
вующих во всех соединениях системы. В расчете используются
химические реакции распада веществ ТС на атомы. Таким об­
разом, общее число неизвестных равно (кс + кф + кх), для на­
хождения этих величин в СУХР-1 включаются уравнения:
• нормировки;
• материального баланса;
• химического равновесия реакций распада веществ систе­
мы на атомы.
Рассмотрим более подробно каждое из этих уравнений.
Уравнение но р м и р о в к и записывается в виде положения,
что общее количество веществ в ф-й фазе равно сумме коли­
честв присутствующих в ней веществ:
2 (15.181)

68
 15.8. Расчет термодинамических свойств химически реагирующих систем

где ¿(ф) — список веществ, входящих в ф-ю фазу,

1, 2,
Ф= кф.
Под г и ф можно подразумевать также названия (символы)
веществ и фаз.
Разделив (15.181) на 'йф, можно получить уравнение нор­
мировки в безразмерной форме:
2^=1. (15.182)
¿(ф)
Общее число уравнений равно числу фаз термодинамиче­
ской системы кф.
Ур ав н ен и е м а т е р и а л ь н о г о ба ла нса создается на осно­
ве того, что при протекании химической реакции в закрытой
термодинамической системе суммарное число атомов каждо­
го химического элемента, входящих во все вещества систе­
мы, остается величиной постоянной. Тогда для каждого у-го
химического элемента имеем уравнение материального балан­
са в виде
1 а ,Л = %, (15.183)

где у = 1, 2, кх, I = 1, 2, ..., к с , ау7 — число атомов у'-го хи­

мического элемента в молекуле ¿-го вещества.
Фактически а^ является стехиометрическим коэффициен­
том реакции разложения веществ на атомы, поскольку любое
вещество может быть представлено в виде (15.105)

В/ = 1 а /Г Ау, (15.184)
7= 1
Например,
С02 = С + 20,
Ы2 = 2Ы,
Ге20 3(т) = 2Ре(т) + 30.
Величина ц/^, входящая в уравнение (15.183), получившая
название материальной постоянной, равна числу молей
атомов у-го химического элемента во всех соединениях данной
закрытой термодинамической системы и имеет единицу вели­
чины моль.
69
 Глава 15. Основы химической термодинамики

Набор коэффициентов ау7 для всех веществ системы образу­

ет матрицу размером к х на кс:
a l, 1 . . . a 1 j • • • а 1 , к с

а/,1 ... aLi ••• а;\ КС = llayj* (15.185)

1 • • • a rcxJ • • • ®*кх,кс
а кх,
Общее число уравнений материального баланса равно чис­
лу к х различных химических элементов, присутствующих
в системе.
Суммарное количество вещества \|/у во всех соединениях за­
крытой системы при протекании ХР можно представить так-
кф
же в виде 2 ri ф 2 a Hx t = ср/7, у = 1, 2, ..., кх.
Ф= 1 '■¿(ф)
При этом общее число уравнений материального баланса
равно числу различных химических элементов, присутствую­
щих в системе, т. е. кх.
Уравнения (15.183) можно записать в матричном виде, что
особенно удобно при составлении алгоритмов расчета на ЭВМ:
lia Jln = Y .

Здесь под векторами п и понимаются наборы пь, I = 1, 2, ...

..., кс и 1|/у-, у = 1, 2, ..., кх.
В системе, содержащей заряженные частицы, выполняется
уравнение сохранения заряда. Чтобы оно имело форму (15.183),
примем, что электрон е~ является химическим элементом. Тог­
да а у7 равно числу недостающих или лишних электронов в ¿-й
частице. Для положительных ионов ау7 > 0, для отрицатель­
ных — ау7 < 0. Тогда уравнение сохранения заряда запишется в
форме уравнения материального баланса для электрона:

а е~1П1= ^е-*
Здесь материальная постоянная равна суммарному заряду
системы в единицах заряда электрона, взятого с обратным
знаком, т. е.
ш = __0_
е" я*-’
70
 15.8. Расчет термодинамических свойств химически реагирующих систем

где С — электростатический заряд системы; — заряд еди­

ничного электрона (со знаком).
Так как суммарный заряд термодинамической системы ра­
вен нулю, то материальная постоянная = 0. Тогда (15.183)
принимает вид

и называется уравнением квазине йтр ал ьн ост и.

Рассмотрим пример, в котором кх = 3, кс = 7.
Матрица ||а/7|| принимает вид, показанный в табл. 15.2, и
обведена двойной рамкой. В пустых клетках матрицы подра­
зумеваются нули. Принятые материальные постоянные при­
ведены в последней колонке таблицы.
Т а б л и ц а 1 5 .2

1 1 2 3 5 6 7
4

Символ о СО£ СО ^3^2 С(т) V/

вещества е~ с

1 е 1 -1 VI

У 2 С 1 1 1 1 3 У2

3 О 1 2 1 2 Уз

п1 «1 п2 пг л4 пь гс6 "7

Уравнения материального баланса (15.183) легко получа­

ются почленным перемножением элементов строк матрицы
||ауЛ и последней строки табл. 15.2:
п1 - п4 = ур
п2 + п4 + пь + Зп6 + п ч = 1|/2;
п3 + 2 п4 + п ъ + 2п6 = \|/3.
В ряде практических задач бывает удобно выполнить пере­
ориентацию химического состава на другой базисный набор
частиц.
71
 Глава 15. Основы химической термодинамики

Тогда вместо (15.184), (15.185) имеем

кх
в , = 2 Pu f i u 9 Î 2 , ..., КС, (15.186)
и= 1

Pl,l*" P u- Р 1, КС

Pu, I ' * * PU, Ï * * * Pu, КС = IIPJ .

Ркх , 1 • • • PKX,i*** РКХ, КС

Здесь Ви — и-я базисная частица; \Sui — число частиц вида
Bw, содержащихся в ¿-м веществе. Очевидно, что набор базис­
ных частиц из атомов А . является частным случаем набора Ви.
Базисные частицы в свободном виде могут и не содержаться,
т. е. не быть в списке составляющих.
Форма уравнений при переходе к другому базису не изме­
няется. Для отличия уравнений, записанных относительно
нового базиса, вместо ау7, \j/y, j можно писать $ui, и. Тогда
вместо (15.183) получаем
2 Риг *ni ~ и = 1 ,2 , кх.
i
Базисные частицы (в зависимости от используемого мето­
да) могут присутствовать или отсутствовать в списке веществ
системы.
Пусть, например, в сосуде находится чистый углекислый
газ. Тогда его химический состав можно в соответствии с
(15.186) представить, например, следующими способами:
С02 = С + 20,
С02 = СО Н- О,
С02 = СО2 “ЬС~,
со2 = со2.
В последнем случае сам С02 является базисной частицей.
Из этих примеров также видно, что в общем случае число час­
тиц в разных базисах может быть различным.
Каждый столбец в матрицах ||ау7||, Цр^Ц может пониматься
как вектор относительно соответствующего базиса. Матрица
HPjJI может быть получена из ||ау7|| путем перевода векторов из
72
 15.8. Расчет термодинамических свойств химически реагирующих систем

одного базиса в другой. Пусть ||ауЛ квадратная матрица разме­

ром кс х к х у образованная из столбцов матрицы Ца^Ц, соответ­
ствующих частицам нового базиса. Тогда
11РЛ = М -1'1 Ы ’ (15.187)
где ЦоСуЛ-1 — обратная матрица.
Набор базисных частиц должен быть линейно независи­
мым, т. е. ни одна из частиц не является комбинацией других
из этого же базиса.
Число молей Ч*’и частиц нового базиса, содержащихся во
всех соединениях системы, находится так:
КС КС кх
2
¿= 1
Р а Л = I 2—I J 2= I « Л / В , -
КХ КС кх
= Е ßui 2 ajini = 2 t W j , (15.188)

где ßM
£— коэффициенты матрицы перехода ||ßMi|| ll-i
Вместо (15.188) можно теперь записать

Как видно, переход от Ч* к Ч" производится с помощью той

же матрицы, что и от ||<ху7|| к ||ßuJ|. Поэтому, если к матрице ||а7||
приписать в качестве столбца набор Ч*, то числа молей Ч*' бу­
дут вычислены по (15.187) одновременно с ||ßMi||-
У рав н ен и я х и м ич е ск ого р а в н о в е с и я могут быть полу­
чены из условия равенства нулю химического сродства для
всех реакций, протекающих в системе. Вместо химического
сродства может также использоваться закон действующих
масс в виде (15.83) и (15.89). В качестве основных реакций
удобно использовать реакции распада веществ, входящих в
термодинамическую систему, на атомы.
Тогда для ¿-го вещества:
В* = Д аА (15.189)
условие равновесия запишется в виде
А; = - z vД = О
i
ИЛИ

G, - J anXj = 0, (15.190)

73
 Глава 15. Основы химической термодинамики

где (?. — мольная свободная энергия Гиббса ¿-го вещества;

— мольная свободная энергия Гиббса атомов /-го химиче­
ского элемента, которая наряду с составом включается в спи­
сок искомых величин.
Для многофазной системы можно записать общие выраже­
ния (15.58), пригодные и для газа, и для конденсата:

д ь = &? + ДТ1п х г (15.191)

Для газа эта формула принимает вид

С? = &? + й т 1п р ,
а для конденсата имеем
о?-а?.
После подстановки в (15.190) молярной свободной энергии
Гиббса по (15.191) получим

<7? + к т 1п х 1- 1 апх} = 0 (15.192)

или, введя обозначения безразмерных величин 6 ^ и

ЯТ 3 ИТ
получим окончательный вид уравнений химического равнове­
сия в безразмерном виде
1п х ь = ^ апХг (15.193)

Таким образом, СУХР-1 (15.129) при наличии в системе

многих химических реакций имеет окончательный вид для
уравнений нормировки кф, уравнений материального баланса
кх, уравнений химического равновесия кс\
Ъ = 1, ср= 1, 2, ..., кф ;
*(ф )
КС
Е а/£пг = ^ у = 1, 2, ..., кх; (15.194)
~ а КХ ~
1п х 1= -в * + Е » = 1, 2, ..., кс.

74
 15.8. Расчет термодинамических свойств химически реагирующих сиотем

В подобной постановке число неизвестных:

• мольных долей составляющих х г, х 2У х кс;
• количеств веществ (чисел молей) в каждой фазе 7г1, тг2, ...
П кф >
• мольных безразмерных свободных энергий Гиббса ато­
мов А.^9 ••*, А^д.,
полностью соответствует числу записанных уравнений (кс +
+ кф + кх).
Рассмотрим пример расчета состава веществ для термодина­
мической системы с произвольным числом химических реакций.
Пусть набор величин а- образует матрицу размером к х • тсс,
где кх = 3, кс = 7
1 1 2 3 4 5 6 7
Символ
вещества
е~ с О СО£СО^3^2 С(т) V/

1 с 1 0 0 -1 0 0 0
V!

У 2 С 0 1 0 1 1 3 1
= кл 4^2 А2

3 О 0 0 1 2 1 2 0
Уз А3

пг «1 п2 п3 П5 /г6 тг7
Х1~ пг/га,ср(0
п1 п2

Система уравнений химического равновесия СУХР-1 для

рассматриваемого примера включает:
• уравнения нормировки
| п1 + п2 + п3 + п4 + п ъ + тгб = п 1 (для газа),
[ п1 = п 2 (для конденсата);
• уравнения материального баланса
п 1 - п4 = \уг = 0 (для электрона),
«I п2 + л4 + пь + Зга6 + п 7 = \[/2 (для углерода),
п3 + 2 п4 + тг5 + 2тг6 = \|/3 (для кислорода);
75
 Глава 15. Основы химической термодинамики

• уравнения химического равновесия

1пх1 = + Х19
1п Х 2 = ~0% +
1п х% = -О з + А,3,
< 1п х 4 = -дг% - Х 1 + Х2 + 2Х3,
¡П * 5 = ” 6 ?! + + ^3>
1п х 6 = + ЗХ2 + 2Л!3,
1п х 7 = - в 7 + Х2.
Неизвестными величинами являются /г2* п3, п4, тг5, га6,
/1?, ^1? ^2’ ^3*
Таким образом, имеются 12 неизвестных величин и 12 урав­
нений, входящих в СУХР-1 для данного примера. Если углерод
находится в чистой фазе (х7 = 1), то 1п х 7 = 0 и 0 7 = Х2.
ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ
1. Рассчитать с помощью термодинамических таблиц пол­
ную энтальпию Н т оксида углерода СО при температуре
Т = 1000 К для систем отсчета энтальпий Т0 = 0 К и Т0 =
= 298,15 К.
Решение.
/ Для полной энтальпии вещества имеем
Н % = А гН % о + ( Н $ - Н $ 0 ),

для Т 0 = 0 К Н $ = А ГН 8 + { Н % - Н § ) ,

для Т0 = 298,15 К Нт
0 = АгН % ъ + { Н % - Н $ ) -
-(Н Ц д а-Я й )-

У Из термодинамических таблиц для СО находим А^Н% =

= -1 1 3 812 Дж/моль, АГН 298 = -1 1 0 530 Дж/моль, Н %98 _
- Н о = 8671 Дж/моль, ТТ^ооо - .77 о = 30 358 Дж/моль.
/ После подстановки в формулы получаем:
для Т0 = ОК -771000 = “ И З 812 + 30358 =
= - 83 454 Дж/моль,
76
 Задачи и их решение

для Т0 = 298,15 К 77?0оо = -НО 530 + 30 358 - 8671 =

= - 8 8 843 Дж/моль.
Как видно, полная энтальпия зависит от системы отсчета.
2. Для р = р° и Т = 6000 К с помощью термодинамических
ШШ А А А А АЛ А А
таблиц найти 77°, и 0, Р°, О 0, Ср, 5°, Ф° молекулярного
азота N 3 для двух случаев начальной температуры Т0 =
= О К и Т 0 = 298,15 К.
Решение.
/ Для искомых функций имеем следующие соотношения:
для Т 0 = 0 К полная энтальпия
Н% = АГН 8 + ( Н $ - Н 8 ) ,
для Т0 = 298,15К 77?-= Д, Н $ 96 + { Н % - Й 8 ) -
-(Яш-Яо),
и% = Н % - й Т ; = Нт-Т{2%.
/ Из справочника для Т = 6000 К находим
Ср = 38,405 ДжДмоль • К),
Ф° = 257,118 ДжДмоль • К), = 292,882 ДжДмоль • К),
( 7 /бооо - 77$) = 214,582 кДж/моль,
(ТУгэв - 77о) = 8,670 кДж/моль,
Д^77о = 0, А гН29В —0.
/ Результаты записываем в таблицу.

Г0 ср ф?. 5?. н °т и% &%

_________1_________
К Дж /(моль •К) Д ж /м оль

0 38,405 257,118 292,882 214 582 164 698 - 1 592 594 - 1 542 710

298,15 38,405 257,118 292,882 205 912 156 028 - 1 601 264 - 1 551 380

ЛТ = 8,314 • 6000 = 49 884 Дж/моль,

Т£10г = 6000 • 292,882 = 1 757 292 Дж/моль.
77
 Глава 15. Основы химической термодинамики

/ Вычислим приведенную энергию Гиббса Ф? по формуле

Ф? = - д ° - ^
Т
и сравним с табличным значением Ф?аб*
для Т0 = О К Н $ = А ГН $ + (Н% - Н$) = 0;

Фт°аб = - -1 546200 0 ° ~ 0 = 257,118 ДжДмоль-К),

ДЛЯ Т0 = 298,15 К Н$ = 298 + Ш о ~ Н8 ) ~ ( # 2 9 8 " Н о ) =

= 0 + 0 - 8670 = -8670 Дж/моль,
-1 551380 - (-8670)
Фт°аб = -
6000
1 542 710 257,118 ДжДмоль* К).
6000
Выводы:
а П
• расчетные и табличные значения Фт совпадают;
• Ф? не зависит от выбора температуры Т0 начала отсчета
энтальпии.
3- Рассчитать тепловой эффект (¿у при постоянном объеме хи-
мической реакции сгорания водорода Н2 при Т = 6000 К.
Решение,
/ Записываем уравнение химической реакции сгорания Н2:
2Н2 + 0 2 = 2Н20 , где у{ = 2, у2 = 1, =2
или в виде
2Н20 - 2Н2 - 0 2 = 0, где у х = 2, у 2 = -2 , у 3 = -1 .
Сумма стехиометрических коэффициентов этой реакции
<2 Д)газ = 2 - 2 -1 = -1 , т. е. (2 уг)газ < 0.
/ Тепловой эффект ©у определяется по формуле
© и ^ ~ К Т ( I У /)газ,

где Я = 8,31441 Дж/(моль*К) — молярная газовая постоян­

ная, одинаковая для всех газов.
78
 Задачи и их решение

/ Тепловой эффект при постоянном давлении

Qp = 1 = 2Н&2о - 2 Н Ъ 2 - Н%2.
/ Молярные энтальпии веществ в этой формуле определя­
ются из таблиц индивидуальных веществ:
H&ao = A fH 8 + ( H % - Я о ) =
= -238 913 + 322 103 = 83 190 Дж/моль,
Н н2 = 0 + 216 728 Дж/моль, Н о2 = 0 + 233 529 Дж/моль.
Тогда
Qp = 2 * 8 3 190 - 2 • 216 728 - 233 529 =
= -500 695 Дж/моль.
/ Тепловой эффект при постоянном объеме этой реакции
Qv =Qp - R T( I. v¿)ra3 —
= -5 0 0 695 - 8,31441 • 6000(-1) = -450 808 Дж/моль,
т. е. Qv > Qp для этой химической реакции.
4. Подсчитать температуру продуктов адиабатного сгора-
тт ния Тад стехиометрической смеси газообразного водорода
и кислорода, имеющих начальную температуру 298,15 К,
в предположении, что реакция идет до конца.
Сгорание происходит при р = р° = const.
Реакция имеет вид Н2 + | о 2 = Н20 .
Решение.
/ Энтальпия смеси i f см при адиабатном сгорании и р = const
от начала до конца процесса остается неизменной. Это следует
из первого закона термодинамики 8Q = dН - V dp для адиабат­
но-изобарного процесса (5Q = 0, dp = 0). Следовательно, d íf = 0,
Н = const, т. е. Н нач(298) = Н кон(Т J .
/ В начале процесса в смеси находятся только Н2 и 0 2, в
конце — только Н20 (так как реакция идет до конца). Следо­
вательно, можно записать

й'нач = Я н2(298) + | н 02(298) = 0,

-^ к о н = -И’НгОСГзд).

79
 Глава 15. Основы химической термодинамики

/ Отсюда следует уравнение Н н2о(Тгад) = О* Его можно решить

графически, построив зависимость Н н2о(^)-
Из справочника индивидуальных свойств для Н20 имеем
Д^ 2 9 8 = -241 814 Дж/моль,

Н 298 “ Н о = 9908 Дж/моль,

Н щ о { Т ) = k fH 298 + (Я°г - Н%) - {Н %ъ - Н°0) =
= -241 814 - 9908 + (Н°т- Н°0) = - 2 517 222 + (Н°т- Н%).
/ Результаты сведены в таблицу.

т, к Нт - H qj Д ж / м о л ь Нщо(Т), Дж/моль
1000 35 971 -215 751
2000 82 970 -168 752
3000 137 697 -114 025
4000 196 680 -55 042
5000 258 298 6576
6000 322 103 70 381

Решение показывает, что Тад ~ 4900 К, хотя на самом деле

!Гад, по-видимому, будет меньше, так как реакция при высо­
кой температуре проходит не до конца.
5. Для р = р° и Т = 6000 К с помощью коэффициентов ап-
проксимации ц>п приведенной энергии Гиббса рассчитать
Ср , Ф°, ¿°, (Нт ~ Н о) молекулярного азота Ы2 и сопоста­
вить их с табличными значениями. Найти абсолютную и
относительную погрешность аппроксимации.
Решение.
/ Имеем следующее соотношение:

Ф°(Г) = ф 1п х + 2 4>пх п =
п = ~2

= <р1п х + ^ -1- ^ + (ро + <Р1 Х + Фг*2 + Фз*3»

80
 Задачи и их решение

где х = Т • 10 4 К,

Нт
и -Н п = +3
- = Ф + " Е Щ>пхП = Ф ~ 2^ -| - —
X + + 2ф2дг2 + З ф 3д :3 ,
п-- 2

Ср = ф + Е п(п + 1)фллгл = ф + 2 ^ у + 2фхл: + 6ф2л:3 + 12ф3л:3.

/ Энтропию находим в результате следующих преобразо­

ваний:

о _дт - Яр = _Д~г - Г 5 о - Я р = _Г З° + (Н% - Н8)

ф% =
ИЛИ

ф 0т= 3°т - * г - * {

откуда ¿ г = Фг + т^ ° .
/ Из таблиц индивидуальных свойств для Ы2 выписываем
коэффициенты аппроксимации
Ф = 28,3130, ф_2 = -0,0030770,
Ф _х = 0,15456, ф0 = -2 5 8 ,8 5 1 3 ,
Ф: = 32,8162, ф2 = -26,816, ф3 = 11,319,
л: = 6000 *10“4 = 0,6.

Ф6°ооо = 28,3130 1п 0,6 - °>0030770 + 0,16466 +

0 ,6 ^ 0 ,6
+ 258,8513 + 32,8162 • 0,6 - 26,816 • 0,62 + 11,319 • 0,63 =
= 257,118 Дж/(моль*К).
/ Табличное значение Фб000 таб = 257,118 Дж/(моль*К).

/ Погрешность Дф = Ф?аб - Ф = 0

Н т - Н $ = 2 8 , 3 1 3 0 - 2 ~ °’-030-70 - ° ’— 456 + 32,8162 • 0,6 +

Т 0,62 0,6
+ 2(-26,816) • 0,62 + 3 • 11,319 • 0,63 = 35,799406 ДжДмоль • К).
Н §ооо - Д"о = 35,789406 • 6000 = 214 376 Дж/моль.
/ Табличное значение ( Н вооо _ Я о )таб = 214 582 Дж/моль.
6 - 1529 81
 Глава 15. Основы химической термодинамики

У Абсолютная погрешность Ан = ( Н {¡ооо _ Н о)таб ~ ( Н бооо -

- Н о ) ад = 154 Дж/моль.
/ Относительная погрешность Е, = 154/214 582 = 0,07%.

Ср = 28,3130 + 2 ~0- ™ 7- + 2 • 32,8162 • 0,6 +

+ 6(-26,816) • 0,62 + 12 • 11,319 • 0,63 = 38,850 ДжДмоль • К).

У Погрешность Дс = |Срта6 - Срап| = 38,450 - 38,850 =
= -4 0 0 Дж/(моль • К).

/ Относительная погрешность Е = ^’^00 = 0,0105 ~ 1%.

38,450

S 0 = 257,118 + 35,789 = 292,907 ДжДмоль-К).

Äs = lS Ta6 - s anl = 1292,882 - 292,907| - 0,025 ДжДмоль • К),
* _ 0,025
0,0085%.
q 292,882

6. Рассчитать константу равновесия К при Т = 3500 К для

шт. „ у
химической реакции сгорания водорода.
Решение.
/ Записываем уравнение химической реакции:
2Н2 + 0 2 = 2Н20 , где у} = 2, у2 = 1, у£ = 2 — стехиометри­
ческие коэффициенты реакции.
/ Константу равновесия К р этой реакции рассчитываем по
формуле, выраженной через константы химических реакций
распада исходных веществ и продуктов реакции на атомы К{.
1п1Гр = (Е уг 1п К у - (Е V, 1п К у .
Величины К 1 берем из таблиц индивидуальных веществ
при Т = 3500 К:
(Е V, 1п К у = 2,303( уНз 1ё К щ + у02 1д К ^ ) =
= 2,303[2(-0,462) + 1 • (-0,6202)] = -3,5563,
(I уг1п К у = 2,303 • (УНго 1ё К щ о ) =
= 2,303 • 2 • (-1,5011) = -6,9141.
82
 Задачи и их решение

Тогда
1п К р = (-3,5563) - (-6,9141) = 3,3578,
К р = е 3>3578 = 28,726.
7. Написать закон действующих масс и рассчитать констан-
яяж ту равновесия К р химической реакции
^2 V 2 ^ 2 = Н20
для температуры Т'= 3000 К следующими способами:
1) с помощью энергии Гиббса (7?;
2) с помощью приведенной энергии Гиббса Ф^;
3) по константам распада веществ на газообразные атомы.
Решение.
/ Выпишем из таблиц данные для участников реакции при
Т = 3000 К.
Единица н2о
Величина
величины н2 о2

Д,н8 Дж/моль 0 0 -238 913

фО Дж/(моль •К) 170,376 248,804 241,084
5° ДжДмоль • К) 202,776 284,403 286,983
1§ к р — -1,6076 -1,8981 -3,9118

/ 1-й случай

ят пт

б* найдем из формулы Ф*0 = _ <?£_ н 01. ¿.о = дгО. _ Т ФР'

где Н $ = &ГН §, 6&г = 0 - 3000 • 170,376 = -511 128 Дж/моль,

6 8 2 = 0 - 3000 • 248,804 = -7 4 6 412 Дж/моль,
<?н2о = -238 913 - 3000 • 241,084 = -962 165 Дж/моль,
1 к -511128 - 0,5 • 746 412 + 962 165 = 3 1203
р 8,31441•3000
6* 83
 Глава 15. Основы химической термодинамики

/ 2-й случай

_— —
1 I( ^Х
фоТ Гк —фоXX ——
1 фоГЛ —
^2^ Н2 2 ^ ^2 )-
д
= 8-^ 441 [241,084 - 170,376 - 1 248,804 -

- Ш о ( - 2 3 8 9 1 3 - ° - 1 ° ) ] - 8 Д2 0 8 -
/ 3-й случай

1елгр = - 1 у г1&лгг = 1&^ н2 + | ы к 02- ^ к Щ0 =

= -1,6076 - \ • 1,8981 + 3,9118 = 1,35515,

1п К = 1ё К р 1п 10 = 1,35515 • 2,303 = 3,1203.

8. Рассчитать степень диссоциации молекулярного азота при

относительном давлении р = р/р° =1, где р° = 101 325 Па,
и температуре Т = 6000 К.
Решение.
/ Записываем уравнение химической реакции распада азота
Ы2 на одинаковые атомы: Ы2 = 2К или 2И - Ы2 = 0.
ч/ Константу равновесия реакции распада № 2 на атомы при
Т = 6000 К определяем из таблиц справочника индивидуаль­
ных веществ:
К р = -1,2547 и К р = Ю-1’2547 = 0,0561.
У Степень диссоциации Ы2 определяем по формуле

0,0561
а = к р 0,1176.
Кр + 4р 0,0561 + 4 - 1
Чем больше константа равновесия химической реакции
распада, тем больше в равновесной смеси веществ, стоящих в
правой части уравнения химической реакции.
84
 Задачи и их решение

9. Рассчитать степень ионизации лития (1л) при давлении

Р =Р/Р° = 1 И Т = 6000 к.
Решение.
/ Уравнение химической реакции ионизации
Ы = 1 л+ + е~, или 1 л+ + е~ -1А = 0 , где = 1, \ е = 1, vLi = -1 .
/ Определяем константу равновесия в соответствии с зако­
ном действующих масс. Поскольку в справочнике для инди­
видуальных веществ дана таблица только для химической ре­
акции Ы+ + е~ = Ы, для которой 1ё К р при Т = 6000 К
18 К п = 1,6014 или К п = = Ю1.6014 = 3 9 , 9 3 9 (для ре.
р р Ри+‘Ре
акции рекомбинации частиц), а для реакции ионизации ли­
тия К р Ри+Ре _ 1
0,025038.
Ри 39,939
/ По уравнению Саха определяем степень ионизации лития:
К р_
п = 0,025038 ~ о ,1 5 6 2 9 .
а= 1

V К р + р V 1,025038
/ Парциальные давления смеси:
• электронов и ионов р е = р и+ = - р = 0,1353,
1 - а
• нейтральных атомов р и р = 0,7294.
+а 1
/ Суммарное давление в соответствии с законом Дальтона
р = Ре + р и+ + Ры = ОД353 + 0,1353 + 0,7294 = 1.
10. Рассчитать свободную энергию Гиббса газовой смеси (ди-
кислорода и диазота): п0^ = 5 моль, = 3 моль при дав­
лении р = 10 6 Па и температуре Т = 2000 К.
Решение.
/ Определяем молярные доли смеси х г- = п^п, где п = I ^ =
= 7г02 + тг^ = 5 + 3 = 8 моль: х 0з = 5/8, = 3/8, и парциаль­
ные давления компонентов смеси: р ь = р х ь, где р = -
Хи1 0^0

- 1 оШ В - 9'869; *>, - р | - 6.168; р щ - р | - 3.701.

85
 Глава 15. Основы химической термодинамики

/ Определяем свободную энергию Гиббса

G = I «¿G* = п 0г G o2 + n Nz G n 2 .

где молярные значения этой функции

G i{ T ,p ) = G?(T) + R T In p t,
а
G h T ) = Н?(Т ) - T S f ( T ) .

/ Из таблиц индивидуальных веществ берем Н?(Т), s f ( T ).

В результате имеем

G o2 = 67 882 - 2000 • 268,655 = -4 6 9 428 Дж/моль,

G o2 = (-469 428) + 8,31441 • 2 0 0 0 In 6,168 =

= -439 174 Дж/моль;
G &2 = 64 806 - 2000 • 251,962 =
= -439 118 Дж/моль,
G n 2 = (-439 118) + 8,31441 • 2000 In 3,701 =
= -417 357 Дж/моль.

/ Тогда G = T,niG i = 5(-439 174) + 3(-417 357) =

= -3 447 940 Дж.
11. В сосуде при давлении р = 2 • 105 Па и температуре
■ Т = 5000 К находится газовая смесь из азота, молекуляр­
ного и атомарного кислорода. При этом количества входя­
щих в нее веществ имеют следующие значения:
/гКз = 4 моль, п02 = 2 моль, п0 = 0,5 моль.
Определить направление протекания химической реак­
ции 0 2 = 2 0 .
Решение.
/ Уравнение химической реакции имеет вид
20 - 0 2 - 0N 2 = 0,
где v0 = 2 , v0s = - 1 , vNa = 0 .

86
 Задачи и их решение

/ Состав смеси характеризуется молярными долями

xi = , где I n¿= 4 + 2 + 0,5 = 6,5 моль,

* 0 = 0,0769, л:02 = 0,3077, x Ng = 0,6154

и парциальными давлениями p t = р • х„ где р = ¿ =

= 1,974: р 0 = 0,1518, р 0г = 0,6074, p Nj = 1,21147.

/ Для определения направления протекания химической

реакции вычисляем химическое сродство
А = - 2 viG i = - ( 2 G 0 - G o2) = G q2 ~ 2 G 0,
где молярная свободная энергия Гиббса
0 , ( Т , р ) = д? (Т ) + п Т 1п £ г,

G?(T) = Д ?(Т) - r S ? (T ),
Д ° г = А ГН 1 + ( Н ^ - Н $ д .
/ Используя таблицы йндивидуальных веществ, имеем
08(Т ) = (246 783 + 105 947) - 5000 • 220,468 =
= -749 620 Дж/моль,
С 0(Т, р) = -7 4 9 620 + 8,31441 • 5000 1п 0,1518 =
= -827 991 Дж/моль,
С?8 2(Т) = 190 040 - 5000 • 305,6 = -1 337 960 Дж/моль,

&о2(Т, р) = -1 337 960 + 8,31441 • 5000 1п 0,6074 =

= -1 358 6 8 6 Дж/моль,
А = -1 358 686 - 2(-827 991) = 297 294 Дж/моль,
т. е. химическая реакция идет вправо, в направлении увели­
чения атомарного кислорода.
12. Стехиометрическая смесь водорода Н 2 и кислорода 0 2 с
начальнойо температурой“ ГТнач
П СИ
адиабатно сгорает при по­
стоянном давлении р.
87
 Глава 15. Основы химической термодинамики

Приняв, что в газе протекает только одна химическая ре­

акция
2Н2 + 0 2 + 2Н20 (1)
и в смеси присутствуют лишь участники этой реакции,
найти для состояния химического равновесия:
• состав и температуру газовой смеси,
• удельную энтропию в.
Р е ш е н и е . Состав термодинамической системы с одной
химической реакцией однозначно определяется пробегом
химической реакции
Для нахождения £, и адиабатной температуры Т решим сис­
тему из двух уравнений, в которую включим:
• закон действующих масс,
• уравнение сохранения энтальпии.
/ Присвоим веществам Н2, 0 2, Н20 номера 1, 2, 3. Для коли­
честв веществ, участвующих в реакции ( 1 ), имеем
п х = 2 ( 1 - $), п2 = 1 - 4 , п 3 = 2 $. (2 )
У Суммарное количество вещества
п —пх + п2 + п3 = 3 -
Для молярных долей с учетом х ь = — (/ = 1, 2 , 3 ) получим

- 2 (1 -$ ) 1 -$ = 22, -V-
(3)
ь1 3 - $ ,Х * 3 - 1 ’ х* 3 - $ '
/ Для рассматриваемой реакции закон действующих масс
имеет вид
_Рз
К = (4)
Р\Р2
У С учетом соотношения р { = р х ьполучаем
$2 ( 3 - $ ) (5)
к рр
(1 - $ ) 3
/ Константу равновесия можно найти через приведенную
энергию Гиббса:

1пКр I (2 угФ? -
т у
(6)
Я 4 I

88
 Задачи и их решение

где
£ у Д = 2Фз - 2Ф? - ф£, (7)

2 у>н § = 2Д ,Н - 2 Д ,Н ^ - Д ,Н 8а (8)
И Л И С ПОМ ОЩ ЬЮ

1 ё К р = - ' Е у 11ё К, = 21ё К 1 + ^ К 2 - 2 1 ё К 39 (9)

где К . — константа разложения ¿-го вещества на газообразные

атомы.
Последний метод более простой для расчета.
Уравнение сохранения энтальпии получается из первого
закона термодинамики:
8 Я -с \H -V A p. (1 0 )
/ При 5(3 = Ар = 0 получаем АН = 0 или Н НйЧ= Н.
Здесь Н нач — начальная энтальпия системы при температу-
ре Тнач, Н — энтальпия системы в состоянии равновесия при
конечной, неизвестной температуре.
/ Для энтальпии смеси можно записать
Н = Н + н%п2+ н 1 п г =
= Н°х2(1 -£,) + Н°2( 1 - $) + Нз2£, =
= 2Д-? + Д -§ + 5 ( 2 ^ 8 - 2 Н ? - Н § ) = -Н'лев + (И )
где энтальпия веществ из левой части уравнения реакции
Н лев = 2 Й 1 + Й 1 , (12)
а тепловой эффект реакции
Яр = 2 Н % - 2 Н % - Н % . (13)
/ Система уравнений химического равновесия и ее решение
состоит из полученных выше соотношений (5) и (11), где иско­
мыми являются Т ,
Из (11) имеем
г/ _ тт
11 нач л ев
(14)

89
 Глава 15. Основы химической термодинамики

/ Для решения системы уравнений химического равновесия

имеются следующие возможности:
• численно решаем систему из двух уравнений (5) и (11);
• исключаем из (5) £, с помощью (14) и решаем численно од­
но уравнение относительно одной неизвестной — темпе­
ратуры Т;
• уравнение из предыдущего пункта решаем графически.
• С учетом того что графическое решение более простое,
перепишем (5) в виде

(15)

Введем обозначения:
А = 1ё (£ ,,£ ), (16)

/ 2 - 1§ Р ( 3 " ? 1 - (17)

Тогда вместо (15) имеем

(18)
Здесь f 2 — функция температуры, поскольку Е,(Т) опреде­
лена выражением (14).
/ Если теперь построить графики Д и / 2, то точка их пересе­
чения и будет соответствовать искомому решению. Рациональ­
но строить эти функции в зависимости от 1/Т. Как отмечалось
в разд. 15.7.4, это связано с тем, что К р, а значит, и f 1 явля­
ется практически линейной функцией от аргумента 1 /Т.
Прежде чем рассчитывать конкретные варианты, подгото­
вим данные и проделаем некоторые вычисления, не завися­
щие от конкретных значений р и # нач.
Для расчетов используем полученные выше соотношения,
а свойства веществ возьмем из справочника под редакцией
В. П. Глушко.
/ Значения энтальпий образований реагентов при Т 0 = ОК
приведены в табл. 1 .
90
 Задачи и их решение

Таблица 1

Номер Вещество Дж/моль

п/п А{Но,

1 Н2 0
2 02 0
3 н 20 -238913
/ Полная мольная энтальпия отдельного вещества
Н°(Т) = Агн 8 + ( Л Т - Н о ) . (19)
/ В табл. 2 и 3 приведены некоторые данные и результаты
расчетов.
Таблица 2

% и % и
0,01 -3,511 0,60 1,1303
0,05 -2,065 0,70 1,6206
0,10 -1,400 0,80 2,2455
0,20 -0,6601 0,90 3,2307
0,30 -0,1497 0,95 4,1703
0,40 0,2846 0,99 6,2945
0,50 0,6990
Таблица 3

Номер Веще­ Температура Т9К

Величина
п/п ство 2500 3000 3500 4000 4500 5000

155 082
ч®

78 962 97 201 116 007 135 314 175 280

*>
1
о о

1 Н2 78 962 97 201 116 007 135 314 155 082 175 280

1ё К р -3,2035 -1,6076 -0,4620 0,4004 1,0730 1,6121

91
 Глава 15. Основы химической термодинамики

Окончание табл. 3

Номер Веще- Температура Т , К

Величина
п/п ство 2500 3000 3500 4000 4500 5000

87 063 106 797 127 025 147 680 168 700 190 040
Н т - Но
2 02 87 063 106 797 127 025 147 680 168 700 190 040

1я к р - 3 ,6 8 3 7 - 1 ,8 9 8 1 - 0 ,6 2 0 2 0 ,3 3 9 5 1 ,0 8 6 6 1 ,6 8 4 6

109 629 137 697 166 799 196 680 227 194 258 298
Н $ - н 1

3 н 20 Нт -1 2 9 284 -1 0 1 216 -7 2 114 -4 2 233 -1 1 719 19 3 85

^ К р - 7 ,2 7 7 4 -3 ,9 1 1 8 - 1 ,5 0 1 1 0 ,3 1 0 4 1 ,7 2 1 1 2 ,8 5 0 6

1ё К р 4 ,4 6 4 1 2 ,7 1 0 3 1 ,4 5 8 0 ,5 1 9 5 -0 ,2 0 9 6 - 0 ,7 9 2 4

1 /т 4 ,0 0 0 х 3 ,3 3 3 X 2 ,8 5 7 х 2 ,5 0 0 х 2 ,2 2 2 х 2 ,0 0 0 х
Для X И Г4 X Ю"4 х 1 0 -4 х 10"4 X 10"4 х 1 0 -4
реакции
Н яю 244 987 301199 359 039 418 308 478 864 540 600

-5 0 3 555 -5 0 3 631 -5 0 3 267 -5 0 2 774 -5 0 2 302 -5 0 1 830

«р

✓ Для р = 1, Т0 = 298,15 К имеем Н 298 = 0, /\ = 1шК ,

'2 ё /(11 -г
_ п; )з3 ’ ^ ф
/" Результаты итоговых расчетов по этим формулам приве­
дены в табл. 4.
Таблица 4

т, к
Величина
2500 3000 3500 4000 4500 5000
п 4 ,4 6 4 1 2 ,7 1 0 3 1 ,4 5 8 0 ,5 1 9 5 -0 ,2 0 9 6 -0 ,7 9 2 4

0 ,4 8 6 5 0 ,5 9 8 1 0 ,7 1 3 4 0 ,8 3 2 0 0 ,9 5 3 3 1 ,0 0 0 9

0 ,6 4 2 8 1 ,1 2 1 5 1 ,6 9 4 1 2 ,5 0 0 4 4 ,2 6 2 7 —
^2

4 ,0 0 0 х 3 ,3 3 3 х 2 ,8 5 7 х 2 ,5 0 0 х 2 ,2 2 2 х 2 ,0 0 0 х
1/Т
х 10 -4 х Ю -4 х 1 0 4 X 10~4 х 1 0 -4 х 10"4

92
 Задачи и их решение

В точке пересечения имеем 1 / Т = 2,91 • 10 4 К, откуда

Т =3 4 4 0 К.
Для точки пересечения f 2 = 1,57 %= 0,69.
/ Для состава находим
п1 —2(1 - £) = 2(1 - 0,69) = 0,62 моль,
лг2 = 1 - ^ = 1 - 0,69 = 0,31 моль,
пг = 22; = 2 • 0,69 = 1,38 моль, п = 3 - £ = 2,31 моль,

/г " ° ’130-

_у _ пв _ 1,38 0,609.
3 га 2,31
/ Энтропия системы

8 = 2 «¿(5? - Л 1п = 2 гег(<§° - Д 1п р - Д 1п я:£).

/ С учетом р —1 получаем

5= | га*(Д?- Д 1п**).

/ Из справочника для 5 ° имеем данные, приведенные в

табл. 5.
Таблица 5

Номер Энтропия <8 °, ДжДмоль • К)

Вещество
п/п
Т = 3000 К Т = 3500 К Т = 3440 К
1 Н2 202,776 208,573 207,877

2 0 2 284,403 290,638 289,890

3 н 20 286,983 295,952 294,876

93
 Глава 15. Основы химической термодинамики

/ Последняя колонка в этой таблице найдена линейной ин­

терполяцией по формуле
_ Т-Т1

откуда
5 - № - 5 1) | | ^ | ^ - 8 , + (8 , - ^ Х М » ,

| П ^ ё ? - Д1пл:г) = 0,6(207,877 -8 ,3 1 4 1п 0,261) +

+ 0,3(289,890 - 8,314 1п 0,130) +
+ 1,4(294,876 - 8,314 1п 0,609) = 642,08 Дж/К.
1 3 . Произвести термодинамический расчет ЖРД, работающего
*и|® на высоте 5 км, для относительного давления в камере сго­
рания р к с = = 110 при следующем составе исходных
Ро
газообразных компонентов топлива: горючее — метан СН4,
окислитель — смесь кислорода и азота с молярными доля­
ми х 02 = 0,31 и д:Ы2 = 0,69 при начальной температуре ком­
понентов топлива на входе в камеру сгорания Т = 298,15 К
и коэффициентом избытка окислителя аок = 0,92.
В расчетах принять секундный расход топлива пгт =
= 0,35 кг/с.
Р е ш е н и е . Задачей термодинамического расчета ракет­
ного двигателя в условиях термодинамического равновесия
реагирующих систем в характерных сечениях двигателя яв­
ляется определение химического состава продуктов сгорания,
интегральные и дифференциальные свойства системы в этих
сечениях ЖРД.
Теоретические аспекты решения данной задачи подробно
изложены в разд. 15.8.2.
Обозначим сечения двигателя следующим образом:
2 — 2 — вход в камеру сгорания,
3 — 3 — конец камеры сгорания,
4 — 4 — срез сопла.
Параметры двигателя в сечениях однозначно характеризуют
рассматриваемые случаи установления равновесия системы и
полностью определяют ее термодинамическое состояние. Необ-
94
 Задачи и их решение

ходимо иметь в виду, что химический состав продуктов сгора­

ния в условиях равновесия определяется исходным элемент­
ным составом топлива и не зависит от пути процесса, по которо­
му было достигнуто то или иное термодинамическое состояние.
Поэтому для определения характерных параметров процесса
достаточно знать только параметры в начальной и в конечной
точках процесса. При этом детальных сведений о геометрии и
конструкции элементов двигателя не требуется. Результаты
термодинамического расчета и определения интегральных и диф­
ференциальных параметров позволяют рассчитать тягу двига­
теля Р = т ти>с и число Маха на срезе сопла, а также скорость
истечения рабочего тела из сопла, которая равна на расчетном
режиме работы сопла удельному импульсу тяги 1у = юс.
Ре ше ние .
|Ц Начинаем с определения соотношения компонентов топлива.
/ Для определения состава системы при химической реак­
ции сгорания топлива записывается уравнение химической
реакции
СН4 + 202 + 0Ы2 = С02 + 2Н20 ,
усн4 ^ уо2 = 2> УЛ2 = 0, ^'¿о2 = ун2о - 2>
или С02 + 2Н20 - СН4 - 202 - ОКГ2 = О,
УС02 = 1» У Н 20 = 2 > У С Н 4 = “ 1» У 0 2 ~ _ 2 > Уы 2 =

/ Азот не участвует в реакции, но его присутствие влияет на

ход реакции. Он включен в уравнение химической реакции
формально со стехиометрическим коэффициентом = 0.
/ Задаемся произвольным числом молей кислорода, напри­
мер: д1 о2 = 1 моль.
/ Определяем число молей азота, который впрыскивается
через форсунки в камеру сгорания ЖРД в смеси с кислородом
при заданных молярных долях х 0 и

При х 02 = 0,31, х^2 = 0,69 и п02 = 1, Пщ пс 0,69

0,31
= 2,225806 моль.
95
 Глава 15. Основы химической термодинамики

/ Определяем число молей горючего. Обычно в ЖРД ис­

пользуется ракетное топливо с недостатком окислителя по
сравнению со стехиометрическим составом. Это отличие стехи­
ометрического соотношения компонентов от фактического ха­
рактеризуется коэффициентом избытка окислителя аок = .
71ок
Тогда для горючего
^2 ^ГОр __ 1 ( ~ 1) 0,543478 моль.
^гор 0,92 ( - 2 )

/ Определяем число молей смеси газов исходного состава,

которое впрыскивается в камеру сгорания через форсунки:
п = Лд2+ пк + л*гор= 1 + 2,225806 + 0,543478 =
= 3,769284 моль.

/ Определяем мольные доли смеси: х ь = — .

/ Определяем массу смеси газов т = I тг где т1= п1т г

/ Определяем массовые доли смеси газов со^= т 1/т .
Ц| Приступаем к расчету интегральных параметров в сече­
нии 2 —2 камеры сгорания ЖРД.

/ Определяем объем смеси газов V = , где Я =

Р
= 8,31441 ДжДмоль* К) — молярная газовая постоянная; тем­
пература в сечении 2 —2 задана; Т2 = 298,15 К; давление в
камере сгорания р = р кср°, р° = 101 325 Па; р кс — заданная
величина.
/ Определяем плотность смеси газов
Р = 171/V .
/ Определяем удельную газовую постоянную смеси газов
Я /т .
/ Определяем энтальпию смеси индивидуальных веществ
Н = I пьН ^ где Н £ — молярная энтальпия /-го вещества,
Н г = ЬгН% + { Н % - Н §).
96
 Задачи и их решение

/ Определяем энтропию смеси газов в = Е пь!3р где ¡Зг =

= 5 ? - & 1п р 1т
Щ Рассчитываем дифференциальные свойства системы в се-
чении 2 —2 камеры сгорания ЖРД.
/ Определяем изобарную теплоемкость смеси газа Ср =
л А Л Л

= Е пьСр1 , где Срг — молярная изобарная теплоемкость ¿-го

ь=1
компонента смеси (берется из таблиц справочника).
/ Определяем изохорную теплоемкость смеси газов по урав­
нению Майера
Су = Ср - п й .
/ Определяем показатель адиабатного процесса для смеси
газов

/ Определяем скорость звука

а = 4Ш Т.
Результаты расчетов состава, термодинамических парамет­
ров, интегральных и дифференциальных свойств на входе в
камеру сгорания (сечение 2 —2) сведем в таблицу.
Щ Проведем расчет параметров химически реагирующей
смеси газов в сечении 3 —3 камеры сгорания ЖРД.

^ ^ т а х = т 1 п { | . ° ’5413 4 8 | = 0 . 5 М О ЛЬ;

п 0 0 = 0 моль.
= -ш т -т т
2’ 1
/ Решаем систему уравнений химического равновесия гра­
фоаналитическим способом.
а_1 Н2 - ЕпРН?
№ ~ а 0х ;
В последнем уравнении ( 2 — изобарный тепловой эффект
химической реакции определяем по формуле
Яр = 2 ^ Н ? = I V'¡Н?" - I у; н \0'
7- 1529 97
 Глава 15. Основы химической термодинамики

/ Задаваясь рядом значений температуры (2000, 4000,

5000 К), определяем значения величины пробега химической
реакции по предпоследней формуле и строим график зависи­
мости £ = ^(Т), которая при пересечении с прямой ^тах опреде­
ляет максимальное значение температуры Т'тах.
/ Для определения коэффициентов аппроксимации а_х и а 0х,
входящих в формулу для Ту используется аппроксимация конс­
танты равновесия, выраженной через парциальные давления:

1п К р = ^ + а 0.

Из этого уравнения определяем коэффициенты а_х и а 0 для

двух значений температуры 1000 и 3000 К,
/ Определяем натуральный логарифм константы К р:
1п К р = 1п 10 • 1$ К р = 2,303 \ш К р.
Здесь 1д К р = - 2 V ^ = 1 у;1? К \ - Ъ V? 1* К \ .
Из справочной литературы для индивидуальных веществ
определяем ^ К г
/ Определяем коэффициент аппроксимации а0х по формуле

а 0х = а о ~~ 2 ^ 1 и Р к .с>

где р к с — относительное давление в камере сгорания (задан­

ная величина).
/ Задаваясь рядом значений пробега химической реакции
определяем значение функции /(^):
Ю = 1п К х(ру = 1п х г

^ п, п}1 +
Здесь * £= = - н ,- Е V, 1п л? + уА
;№
2(«Р +
Учтем, что 2^ — константа равновесия, выраженная через
молярные доли зависит от температуры и давления:

К яЦр,Т) = К Л Т ) р ^
или
1п К х = 1п К - X 1п р к.с.
98
 Задачи и их решение

/ Подставляя полученные значения функции /(^) и коэффи­

циентов а_х и а0х, определяем температуру смеси газов для за­
данных значений пробега химической реакции и строим гра­
фик зависимости Т = Т(^) (рис. 15.12). Пересечение этого гра­
фика с графиком Е, = ^(Т) дает искомые равновесные значения
£,* и Т*, являющиеся решением системы уравнений химиче­
ского равновесия и в сечении 3 —3.
/ Определяем погрешность определения пробега химиче­
ской реакции. Как видно из расчетов, практически не отли­
чается от ^тах, которая характеризует, что реакция дошла
вправо до конца. Температура в момент равновесия Т* в дан­
ном случае соответствует Ттах.
Для оценки отличия £,* от ^тах зададимся погрешностью в
1% диапазона от ^т1п до ^тах и оценим пробег ХР, соответст­
вующий заданной погрешности,
^ = ^ а х - 0 .0 1 Ч тах.
По значениям Ттах и Е, рассчитываем А:
А = -Е уД .
I
Поскольку А > 0, то Е, находится левее £,* (см. рис. 15.7) и
предположение о том, что реакция дошла до конца, является
подтвержденным.
/ Состав смеси газов в состоянии равновесия при Е, = £* опре­
деляем в следующем порядке:

п = I щ = I ( п? + у£*),
а далее по формулам для смесей определяем мольные и массо­
вые доли.
Ц Определяем параметры в сечении 3 —3.
/ Находим температуру Тг в состоянии равновесия системы
при р г = р 2. Результаты расчетов всех термодинамических пара­
метров в сечении 3 —3 заносим в сводную таблицу. В даль­
нейшем в нее будут внесены результаты расчетов и для сечения
4 —4 .
7* 99
 Глава 15. Основы химической термодинамики

Обозна­ Ед. из­ Сечение Сечение Сечение

чения мерения 2 —2 3 —3 4 —4
Т К 298,15 2921 1038
Р Па 11 145 750 11 145 750 54 048,3
V м3 0,0008383 0,0082108 0,6018740
"о2 моль 1 0,0000001 0,0000001
моль 2,225806 2,225806 2,225806

пся4 моль 0,543478 0,043478 0,43478

псо2 моль 0 0,49999995 0,49999995
пнго моль 0 0,9999999 0,9999999
п моль 3,769284 3,769284 3,769284
т02 кг 0,032 0,00000000032 0,00000000032
кг 0,062323 0,062323 0,062323
т сн4 кг 0,0086944 0,0006956 0,0006956
тсог кг 0 0,021999997 0,021999997
тя2о кг 0 0,017999998 0,017999998
т кг 0,103017 0,103017 0,103017
т кг/моль 0,02733 0,02733 0,02733

Р кг/м3 122,8880 12,5465 0,17116

Д Дж/(кг* К) 304,272 304,272 304,272
н Дж -2790,7 -2790,7 -306 278,7
8 Дж/К 614,728 941,942 941,942

СР Дж/К 113,602 175,173 145,895

Су Дж/К 82,263 143,834 114,556
к — 1,381 1,218 1,274
а м/с 353,949 1040,278 634,148

100
 Задачи и их решение

Правильность выполненного расчета проконтролируем по

совпадению полученных результатов расчета массы смеси га­
зов в сечении 3 —3 со значением величины массы в сечении
2 —2 у так как для закрытой термодинамической системы дол­
жен выполняться закон сохранения массы. Для выполнения
закона сохранения энергии энтальпия в сечении 3 —3 для
равновесного состава и температуры Т 3 в состоянии равнове­
сия термодинамической системы должна быть равна энталь­
пии смеси газов в сечении 2 —2 камеры сгорания ЖРД. Если
такого совпадения нет, то расчет выполнен неправильно. В ря­
де случаев ошибка может быть связана с неточным графичес­
ким определением температуры Т* или с невыполнением ин­
терполяции табличных данных. Процесс в камере сгорания
ЖРД большой тяги идет практически до конца и при правиль­
ном и точном определении термодинамических параметров
должны строго выполняться условия: тпг = пг2 и Н з = Н 2 Ш

И Проводим расчет параметров в выходном сечении сопла

4 —4 в предположении, что химический состав продуктов сго­
рания при течении в сопле равен составу продуктов сгорания
в сечении 3 —3 на входе в сопло, т. е. химических реакций
в сопле не происходит (пробег химической реакции Е,= £*), и ве­
личины, характеризующие состав смеси газов, являются из­
вестными.
Неизвестной величиной при такой постановке задачи явля­
ется только температура в выходном сечении сопла Т4.
/ Температура Т4 определяется графоаналитическим спосо­
бом из уравнения баланса энтропий:

^ ) - 5 3 = 0,

где = 5 ? (Т) - Я 1п р^у р ь = х гр А— нормированное пар-

циальное давление I-и компоненты смеси газов; р—А — Р4 —

р°
относительное давление смеси газа в сечении 4 —4; р° =
= 101 325 Па; х г = пг/п 4; р 4 = р 2 на 2 ВЫС= 5 км.

101
 Глава 15. Основы химической термодинамики

/ Задаваясь табличными значениями температуры Т, стро­

им график зависимости S = S (T ), где S = Z niS r При выборе
этих значений температур используем оценку температуры
Т 4 в предположении адиабатного процесса расширения для
идеального газа при ср = const и при постоянном показателе
адиабаты к в течение всего процесса расширения по формуле

где к = кг — показатель адиабаты в сечении 3 —3,

Абсцисса в точке пересечения прямой 5 4 = 5 3 с графи­
ком зависимости Я = 5(Т) определяет искомую температуру
смеси газа в сечении 4 —4 сопла Т4, которая получена с уче­
том переменности теплоемкости ср и показателя адиабаты к
при течении в сопле ЖРД и поэтому численно отличается
от значения температуры Т \ , рассчитанной по последней фор­
муле.
/ По известному химическому составу смеси газов и извест­
ным значениям температуры Т4 и р 4 рассчитываем все пара­
метры рабочего тела на срезе сопла по ранее приведенным
формулам, которые заносим в сводную таблицу результатов
термодинамического расчета ЖРД.
Расчет считается правильным, если Я4, рассчитанная при
температуре Т4 и давлении р4, совпадает со значениями энтро­
пии 5 3.
8В Скорость истечения смеси газов из расчетного сопла Лава­
ля определяем по результатам расчета найденных энтальпий в
сечениях 2 —2 и 4 —4 двигателя:
m4wl
Н 2= Н4+
2 ’
откуда
„(-2790,7) - (-306 278,7)
= 2427,33 м/с,
0,103017
где пг4 = пг = пг2 в соответствии с законом сохранения массы,
численные значения энтальпий берутся в джоулях.
102
 Задачи и их решение

/ Определяем число Маха на выходе из сопла:

2427,33 3,828,
634,148
где а4 — скорость звука в сечении 4 —4 сопла.
/ Тягу двигателя на расчетной высоте определяем в систе­
ме СИ,
Р = т тьис = 35 • 2427,33 = 84 956,55 Н,
где тт— заданный секундный расход топлива в кг/с.
/ Удельный импульс в системе СИ рассчитываем, исходя из
заданного расхода топлива и полученной тяги двигателя:
р_ 84 956,55 = 2427,33 м/с.
УД гпт 35
К о м м е н т а р и й . Изложенный метод термодинамического
расчета применяется на практике для сравнения эффектив­
ности различных видов топлива. Он позволяет наряду с рас­
четом реального процесса сгорания в ЖРД использовать мо­
дели смесей идеальных газов для характерных точек цик­
ла для простой, закрытой термодинамической системы, а
использование таблиц индивидуальных веществ позволяет
учесть зависимость термодинамических свойств реагентов от
температуры, что увеличивает точность термодинамических
расчетов.
14. Для четырех приведенных химических реакций:
С(т) = С; С + 0 2 = С02;
С02 = СО + О; О = 0 + Ч-
составить систему химических уравнений для определе­
ния состава системы в момент равновесия.
Ре ше ние .
СУХР-1 будет состоять из трех уравнений материального
баланса, двух уравнений нормировки и уравнений условий
равновесия в записи через безразмерные значения мольных
свободных энергий Гиббса для атомов

103
 Глава 15. Основы химической термодинамики

/ Определяем стехиометрические коэффициенты распада всех

участников реакции на газообразные атомы ау7 с записью мат­
рицы:

1
Химический
элемент

1 2 3 4 5 6 7 8
7
Вещество

С О е— 0 2 СО со2 С(т) 0 +

1 С 1 0 0 0 1 1 1 0

2 О 0 1 0 2 1 2 0 1

3 е- 0 0 1 0 0 0 0 -1

п1 п2 пъ «4 П5 «7 п8

/ Уравнение материального баланса получается почленным

перемножением элементов строк матрицы, выделенной в таб­
лице, и последней строки
п 1 + п ъ + п б + п 7 = ^ 1 5=5 ^
п2 + 2 п4 + п5 + 2 п6 + я8 = *¥2 = ^о»

П3~ П8 = ^ е~ = 0.
/ Уравнение нормировки имеет вид:
• для газообразных продуктов
п \ + пг + пг + па + пь + пб + п8 = ^ 1 »
• для конденсированных веществ
п 7= п 2.
/ Если условия равновесия будут записаны через мольные
свободные энергии Гиббса атомов, то в качестве неизвестных
дополнительно вводится 3 величины: Хг>Х2, Х3.
Всего имеем 13 неизвестных величин:
/I■£, тг2, /Тд, 1%7) т ь /2 ^, ть2у ^ |> 'Х2у и только
5 уравнений.
104
 Задачи и их решение

/ Следовательно, необходимо дополнительно записать еще

8 уравнений:
1п х х = - G f + Хг;

1п х 2 = - С 2 + Х2;

1п х г = - в д + Х,3;

1п л;4 = - в 4 + 2Х2;

Ы х5 = + Хг + Х2;

1п лс6 = - Се + А,1 + 2Х2;

1п х 7 - - 0 7 + Л,1;

1п ЛГд = ~(гд + А-2 —^-3 >

где х 1= . Поскольку углерод — чистый конденсат, то х 7 =

пКч)
 Г л а в а 16

Третий закон термодинамики

16.1 ■Тепловая теорема Нернста

Уравнения для вычисления констант равновесия и химиче­
ского сродства (см. гл. 15) в функции от температуры содер­
жат константы интегрирования, численные значения кото­
рых подлежат определению.
Нернст проанализировал обширные экспериментальные
данные по величинам химического сродства А для реакции в
конденсированных системах при очень низких температурах
(Т 0). В своих исследованиях он опирался на уравнение
Гиббса—Гельмгольца (15.127) в записи через максимальную
отводимую теплоту которая равна тепловому эффекту Ор
с обратным знаком
А -Я р+ Т (^ . (16.1)

В экспериментах было обнаружено, что чем ниже темпера­

тура, тем меньше разность А - Qp.
Ход кривых Qp и А вблизи абсолютного нуля для химиче­
ской реакции
Fe + 2S = FeS2
приведен на рис. 16.1.
На основании этих данных Нернст в 1906 г. сформулировал
следующие постулаты:
1. Производная (сА для конденсированных систем не
УдТ<
может быть бесконечно большой. Тогда в соответствии с (16.1)
lim А = lim Q р* (16.2)

106
 16.1. Тепловая теорема Нернста

2. Равенство (16.2) соблюдается не только при температуре,

равной нулю, но и вблизи нуля температур по шкале Кельвина.
Следовательно, при Т —►ОК имеем

Шп
г- о
(Ш =Ит (д
М .
п г - о VдТ К
(16.3)

Кроме того, из выражения (16.1) следует, что

(д А \ _ _ А - Я Р
Vдт )р Т ’
откуда
ГМ1 - ( Ю р )
УдТУр Vд Т Ур =
Ит (^]
т^о УдТ)
= Ит А р = Ит = 0. (16.4)
УдТ ) ,
В последнем выражении для раскрытия неопределенности
А-Я
£ при Т —* 0 К было использовано правило Лопиталя. Из
(16.3) и (16.4) следует, что кривые А{Т) и <?р(Т) вблизи нуля
имеют общую касательную, расположенную горизонтально:

Ит Г Ц ) = И т =0. (16.5)
г -0 \дТ)р г-о V дТ )р 4 '
Этот постулат, сформулированный для конденсированных
систем, получил название т епловой теоремы Н ерн ст а, на
107
 Глава 16. Третий закон термодинамики

основании которой можно исключить константу интегрирова­

ния в аналитических выражениях для Qp(T ); Qp(T); А (Т) и
In К°(Т).

16.2. Формулировка
третьего закона термодинамики
Ранее было установлено [см. выражение (15.75)], что хими­
ческое сродство определяется по формуле
А = -Е уД .
Кроме того, отметим, что

Подставляя данные уравнения в выражение тепловой теоре­

мы Нернста (16.5), получим

lim i f ä l = Иш 2 v A = 0, (16.6)

т. е. изменение энтропии вблизи нуля температурной шкалы

Кельвина равно нулю. Поскольку выражение (16.6) имеет
место для любых реакций, то Планком в 1912 г. был сформу­
лирован постулат, называемый пост улат ом П л а н к а или
т рет ьим законом т ерм одинам ики.
Энтропия любого индивидуального бездефектного кристал­

I лического вещества (идеального кристалла) при абсолютном

нуле равна нулю.
Математически это выглядит так:
lim S = 0, или S(0) = 0. (16-7)
Т^О
Фактически Планк предположил, что при температуре Т =
= 0 К не только алгебраическая сумма энтропий твердых тел,
но и энтропия каждого тела в отдельности также равняется
нулю, т. е. энтропия всех конденсированных тел равна нулю.
Из положения теоремы Нернста о том, что энтропия кон­
денсированной системы вблизи Т = 0 К не изменяется, следу­
ет, что в этой области не происходит теплообмена системы с
108
 16.2. Формулировка третьего закона термодинамики

окружающей средой (изотермический процесс является так­

же и адиабатным). Таким образом, система, еще не достигнув
температуры Т = О К, приходит в такое состояние, что дост и­
жение абсолютного нуля ст ановит ся практ ически не­
возможным как путем адиабатного расширения, так и путем
изотермического процесса. Это положение также часто назы­
вают третьим законом термодинамики.
Факт того, что речь идет о конденсированных веществах, не
сужает применимость третьего закона термодинамики. Ввиду
того что третий закон термодинамики связан явным образом с
явлениями, происходящими при очень низких температурах
вблизи абсолютного нуля, все проведенные исследования по
криогенной технике (технике сверхнизких температур) пока­
зывают, что все жидкие вещества при понижении температу­
ры или кристаллизуются, или же переходят в стекловидное
состояние. При низких температурах частицы, образующие
систему, все больше и больше теряют свою подвижность. По­
этому при низкой температуре жидкая фаза может перейти
или в кристаллическое, или в стекловидное состояние.
При достаточно медленном понижении температуры и при­
нятии необходимых мер жидкость превращается в кристалл;
при быстром же понижении температуры жидкость переходит
в стекловидное состояние. Исключением является гелий. Ге­
лий (Не4) — единственное вещество, которое под давлением
своего насыщенного пара остается жидким почти до темпера­
туры абсолютного нуля. Однако под действием избыточного
давления гелий также превращается в кристалл.
Известно еще несколько формулировок третьего закона
термодинамики. Одна из них звучит следующим образом: в
любом изотермическом процессе, который происходит
при т ем перат уре, близкой к абсолютному нулю , изм е­
нение энт ропии системы равн о н ул ю .
Следующую формулировку третьего закона получим, про­
анализировав формулу (16.5).

то из формулы (16.5) получим

(16.8)

109
 Глава 16. Третий закон термодинамики

т. е. теплоемкость не изменяется вблизи абсолютного нуля. По­

скольку равенство (16,8) выполняется для любых реакций, то
Нернст сделал предположение, что теплоемкости всех конденси­
рованных веществ при Т —►ОК стремятся к нулю
lim С = 0 . (16.9)
Т-> 0 Р
В 1907 г. Эйнштейн квантово-статистическим методом по­
казал, что теплоемкости всех веществ при приближении к 0 К
асимптотически стремятся к нулю.
Для аппроксимации теплоемкости в этой области на практи­
ке для неметаллических кристаллов используют закон Дебая
Cv = а Т 3у
а для металлов с учетом электронной составляющей
Су =аТ * + ЪТ.
В приведенных выражениях а и Ь — константы. Однако от­
метим, и это установлено экспериментально и теоретически, что
при Т < 1 К теплоемкость стремится к нулю немонотонно. Такие
аномалии могут встречаться при температурах, лежащих ниже
современных возможностей низкотемпературной техники, на­
пример, как показано теоретически, при Т < 10_6 К. Поэтому
приведенные выше утверждения и соотношения о поведении
теплоемкости при температуре вблизи нуля шкалы Кельвина
можно считать справедливыми лишь при пренебрежении ука­
занными аномалиями.
На основании (16.9) Нернст сделал вывод, являющийся
другой формулировкой третьего закона термодинамики: ни­
каким конечным процессом нельзя охладит ь тело до
абсолютного нуля т ем перат ур, или более коротко — аб­
солют ный нуль т ем перат ур недостиж им.
Действительно, попытаемся, например, приблизиться к
Т = 0 К путем отвода энергии тела в виде работы при адиабат­
ном расширении. Из первого закона термодинамики имеем
0 = Cv d T + p d V . (16.10)
Поскольку вблизи нуля Су = 0 (как и Ср), то внутренняя
энергия (C ydT ) не уменьшается, а значит, и работа не совер­
шается.
110
 16.3. С вой ст ва вещ ест в в б л и з и а б со л ю т н о го н ул я

Отсюда следует еще одна формулировка: невозможно соз­

дат ь м аш ину, кот орая в качест ве низш его ист очника
т еплот ы имела бы тело с Г = ОК, или perpetuu m mobile
третьего рода неосущ ест вим.
Знание S(0) позволяет вычислить абсолютное значение энт­
ропии. Действительно, для обратимого процесса

откуда
Т т
S(T) = S(0) + i §5 = Jг 5Q
Ф
_ г CcüT
J гр (16.11)
0 i о 1 о 1
Интегрирование здесь можно производить по любому пути,
поскольку энтропия — параметр состояния.

16.3. Свойства веществ вблизи абсолютного нуля

Термический коэффициент расширения

— КЩ , <16Л2)
и коэффициент термической упругости

^ - 1М Х (16ЛЗ)
имеют важное значение в термодинамике, а следовательно,
представляют интерес и в области низких температур.
Поскольку энтропия по мере приближения температуры к
0 К стремится к постоянной величине, в качестве которой
можно принять нуль, то для любого параметра х имеем

lim ( ^ ) = 0. (16.14)
т -о \d x J T v 7
Полагая х = p n x = Vy с учетом дифференциальных соотноше­
ний Максвелла в соответствии с [(5.50), (5.52) ч. 1] получаем

lim ('as'» = - lim (16.15)

II
О

^др'т т —0

lim - l = lim ('% ) (16.16)

г —0 i\dVJT
= о.
т—о '^дТ'у
111
 Глава 16. Третий закон термодинамики

Отсюда, с учетом определений (16.12) и (16.13) следует, что

lim а = lim i = 0; (16.17)

Г —0 71'— о У

lim v lim - (16.18)

г —о У дТ )у

Следовательно, термический коэффициент расширения и

коэффициент упругости при Т —►0 К обращаются в нуль, т. е.
изменение температуры вблизи нуля при р = const не вызыва­
ет изменения объема, а при V = const — изменения давления.
Последнее положение противоречит ранее приведенному
термическому уравнению состояния для идеального газа. Ус­
тановлено, что при низких температурах поведение идеально­
го газа отличается от классических газовых законов и получи­
ло название вырож дения идеального газа.
Явление вырождения можно проследить и по анализу уравне­
ния Майера (3.21), справедливого только для идеальных газов.
Из выражения (16.18) следует, что, поскольку при Т = 0 К

(1 г ) = 0 и ( §^) = о, то ср - Су= 0. Но поскольку ср * Су, то

следовательно, при Т = 0 К ср = cv = 0. Уравнение Майера
ср ~ cv = R
утверждает наоборот, что ср ^ cv> так как R ^ 0, т. е. ни при
каких условиях ср и cv не могут быть равными нулю. Это ука­
зывает на то, что идеальный газ при низких температурах ве­
дет себя иначе, т. е. вырождается.
Как показывают опыты, основанные на квантовомехани­
ческих эффектах, при глубоком охлаждении (парамагнитное
и ядерное размагничивания) водород становится металлом и
может быть использован как сверхлегкий конструкционный
материал.

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШЕНИЕ
1. Обосновать ход кривых, изображающих температурную
зависимость максимальной отводимой теплоты (?р и мак­
симальной работы А вблизи абсолютного нуля Кельвина.
112
 Задачи и их решение

Ре ше ние .

/ По определению = - I у. Д" ¿,

А = -Ъ уД = -X у, х ( Н I - ТЭ).
/ Согласно третьему закону термодинамики производные
всех термодинамических функций при Т = 0 в конденсирован­
ных системах обращаются в нуль.

/ Кроме того, при Т = О, 8 = 0 и 5 = 0 и , следовательно,

(¿ р = £ Поэтому обе кривые Яр(Т) и А(Т) при Т = О К
должны иметь общую касательную, параллельную оси абс­
цисс. Так как

всегда одинаковы, а в рассматриваемом случае суммы X у£С ^и

£ у Д имеют разные знаки. Следовательно, кривые Яр(Т) и А(Т)
из точки Т = ОК расходятся в разные стороны (см. рис. 16.1).
2. Давление j? и внутренняя энергия U идеального электрон-
ного газа, занимающего объем V, связаны соотношением
о
/?F = - U. Пользуясь этим, найти зависимость «нулевой
и
энергии» электронного газа от концентрации электронов.
Ре ше ние .
/ Из первого закона термодинамики 8Q = dU + pd V для ади­
абатных процессов следует, что dC7 = -pdV .

✓ , ,r
Учитывая, чтоp vrr = -2 т
Uт, получаем d—U = 2 dV TT
— , откуда U =
о U о V
2

= const • (С*)3, где C* = ~ — концентрация электронов.

8- 1529 113
 Глава 16. Третий закон термодинамики

По третьему закону термодинамики при Т —►О К адиа­

батный процесс совпадает с изотермическим, поэтому U =
О /О

= const (С*) и отвечает зависимости «нулевой энергии» от

концентрации электронов.
К о м м е н т а р и й . Применение статистики Ферми к электрон­
ному газу приводит к такой же зависимости U от С* и позво­
ляет вычислить значение константы в полученной формуле.
3. При низкой температуре по закону Дебая теплоемкость Cv
*** кристаллов пропорциональна кубу термодинамической
температуры: Cv = а Т 3. Показать, что разность теплоем­
костей у кристаллов Ср - Cv при Т —►ОК пропорциональ­
на седьмой степени температуры.
Ре ше ние .
/ Из соотношения между изобарной и изохорной теплоем­
костями (5.72, ч. 1) следует

У Воспользуемся соотношениями Максвелла [(5.49) ч. 1] и

[(5.51)ч. 1]:
(др\ (КЛ
УдТ)у \ д У ) т' \ д Т ) р \др)т
и запишем

/ Так как Су = Т[ ) = а Т 3, то зависимость энтропии от

'(У1 ■'у
температуры определяется формулой

в = $ а Т 2 АТ = \ а Т 3.
О
/ Поэтому Г ~ Т 3; Г^ 1 ~ Т3 и, следовательно,
\ дУ / т \дрУт
Ср - Су ~ т 7.
К о м м е н т а р и й . Если при Т —5►ОК энтропия изменится по
закону в = а Т п, то разность определяется выражением
Ср - С у ~ т2п + к
114
 Г л а в а 17

Принципы
эксергетического анализа

1 7 . 1 . Эксергетический метод
Основная функция термодинамики как науки об эффектив­
ности настолько важна, что многие специалисты, занимаю­
щиеся теоретическим развитием этой дисциплины, считают
необходимым провести более детальный анализ именно проб­
лем эффективности (проблем КПД).
Рассматривая открытую ТС, границу ТС с окружающей
средой и саму окружающую среду как источник (поставщик)
энергетических ресурсов для ТС и как резервуар для приема
отходов (сбросового тепла и других бесполезных продуктов,
связанных с функционированием ТС), можно заметить, что
взаимодействие перечисленных трех компонентов ранее было
описано весьма неполно. Особенно это важно отметить приме­
нительно к организмам, которые могут быть инженерны-
ми (машинными), биологическими, социальными и т. д.
Ограничимся при дальнейшем рассмотрении только ТС, пред­
ставляющими собой инж енерные организм ы , созданные
умом и руками человека.
Из предыдущих первой части и предыдущих глав было оче­
видно, что главны м ресурсом для производства полезной ра­
боты организмом, например двигателем, или ресурсом для
получения полезных параметров вещества, например, в холо­
дильнике или в компрессоре, был обобщенный т ермодина­
мический градиент параметров между ТС и окружающей
средой. Например, процесс сгорания в двигателе интерпрети­
ровался как подвод тепловой энергии к ТРТ извне, хотя реаль­
но извне подводилось топливо (в ЖРД) или горючее (в ВРД), а
процесс сгорания происходил только в камере сгорания двига-
8* 115
 Глава 17. Принципы эксергетического анализа

теля. Но есть и такие двигатели, как, например, двигатель

Стирлинга, где тепло подводится действительно извне и дей­
ствительно за счет реального градиента температуры, т. е.
термодинамической силы, обеспечивающей поток тепла. Как
было понятно из предыдущих разделов, полезная работа или
полезные свойства ТРТ могут создаваться и другими градиен­
тами термодинамических параметров.
В качестве част ны х градиент ов можно назвать различие
ТС или даже некоторых элементов ТС и окружающей среды не
только по температуре, но и по давлению, по концентрации оп­
ределенных веществ, по удельному объему, по величине термо­
динамических функций (потенциалов) и т. д. Наиболее изучен
термический КПД, который в идеальном случае превращается
в КПД цикла Карно:
- Т2ДЗ
7\Д5
Из этого выражения видно, что, представляя разность Т г
и Т 2, как разность температур между нагреват елем ТРТ
и внешней средой
т 1- т 2 = т 1~ т 0 = а т = т 39 (17.2)
можно получить новую т ермодинамическую функцию
Е х = Т3 Ай (17.3)
которая называется эксергией или теоретической работоспо­
собностью ТС, отличающейся от внешней среды только темпе­
ратурой (состав и давление ТРТ предполагаются такими же,
как и во внешней среде). Термопара, один спай которой нахо­
дится в ТС, а другой — во внешней среде, будет давать ток (и
производить работу) до тех пор, пока температуры 711 и Т0 не
выравняются, а эксергия не станет равной нулю. Совершенно
очевидно, что здесь температура Т 3 — ф и кт и вн ая, посколь­
ку она может превращаться в нуль в отличие от реальной аб­
солютной температуры, которая, согласно третьему закону
термодинамики, в нуль никогда не превращается. Отсюда пер­
вое важное отличие эксергии от энергии: энергия никогда
не р а вн а нулю, а эксергия может быть исчерпана до
нуля.
116
 17.1. Эксергетический метод

Рассмотрим характерный пример —

гипотетическую ракету, заполненную
жидким водородом 1 (Т г = 20 К), в кото­
рую от компрессора 2 может поступать
внешний воздух 3 (Т 0 = 300 К), конден­
сироваться и осаждаться на дне водо­
родного бака 4 (рис. 17.1). При этом во­
дород 5 испаряется, нагревается до
300 К в теплообменнике 6 и через
турбину 7, вращающую компрессор 2,
проходит в теплообменник 8 и через ре­
активное сопло 9 истекает во внешнюю
среду, создавая силу тяги и совершая
работу реактивной струи. Налицо ТС,
способная использовать, благодаря за ­
пасу холода, тепловую энергию окру­
жающей среды, эксергия которой, бла­
годаря отрицательной фиктивной
температуре Т3 = 20 - 300 = -280 К,
будет довольно высока. Отсюда второе
важное отличие эксергии от энергии: в отличие от энергии
ТС, кот орая не зависит от условий окруж ающей сре­
ды, эксергия от эт их условий зависит сущ ест венно и
может даже принимат ь от рицат ельные зн ачен и я,
что не меш ает тем не менее использоват ь ее для по­
лучения полезной (полож ительной) работ ы .
Аналогично можно рассмотреть баллон объемом V со сжа­
тым до давления р х воздухом и реактивным соплом, помещен­
ный в окружающую среду того же состава и той же темпера­
туры, что внутри баллона, но с давлением р0. Пока есть раз­
ность давлений, газ будет истекать из баллона и совершать
работу реактивной струи. Эксергия такой системы определя­
ется как
Е х = (рх - р 0)У = Ь рУ . (17.4)
Заметим, что теперь эксергия уже не зависит от второ­
го начала термодинамики, как раньше, поскольку энтропия
в ее определение не входит. Были даже предложения назвать та­
кую эксергию по-другому — барергия, но приняты они не были.
117
 Глава 17. Принципы эксергетического анализа

Ведь не только разность давлений способна производить полез­

ную работу, но и разность других параметров (концентраций,
электрохимических потенциалов, химических потенциалов, на­
пряжений электрического тока, гравитационных потенциалов
и т. д.). Продолжая пример, заметим, что и в случае вакуумиро-
ванного баллона при отрицательной эксергии будет произво­
диться полезная работа при втекании внешнего воздуха в баллон
(такая «вакуумная ракета» полетит соплом вперед):
Е х = -/±рУ. (17.5)
Очевидно, что полезная работа не может производиться
только при Е х = 0, в то время как при других значениях эк­
сергии она производиться может. При этом от рицат ельны й
зн а к эксергии означает , что работ а производит ся за
счет энергии внеш ней среды.
Наконец, возвращаясь к формуле (17.1), заметим, что су­
ществовали предложения проводить анализ не только эксер­
гии, но и анергии, т. е. бесполезной (никак не р е а л и зуе ­
мой) работ оспособност и:
А п = Т 2 Д £, (17.6)
однако этой проблемой занимаются пока только узкие спе­
циалисты-теоретики, и здесь она далее представлена не будет.
В общем виде, используя первый и второй законы термоди­
намики
ди = Т сЬ - р
можно получить
<1(е;с) = Т Ав - р ди> - Т 0 дя + р 0 &и =
= ( Т - Т 0) й 8 - ( Р 0 - Р ) б и . (17.7)
Очевидно, что эксергетический КПД процесса (отношение
полученной работы к исходной эксергии) более нагляден по
сравнению с общепринятым термическим (17.1), так как не
имеет верхнего ограничения в виде КПД цикла Карно и нахо­
дится в интервале между 0 и 1.

17.2. Эксергия излучения

При исследовании процессов обмена лучистой энергией
между телами удобно применять не энергетический, а эксер­
гетический метод анализа. Сущность его состоит в том, что
118
 17.2. Эксергия излучения

вместо понятия энергия ист очника излучения использует­

ся понятие эксергия, т. е. та часть энергии излучающего тела,
которая реально может быть передана другому телу. Очевидно,
что при увеличении температуры принимающего энергию тела
полученная им энергия будет уменьшаться. Рассмотрим проб­
лему работы на околоземной орбите космической солнечной
электростанции (КСЭС). Получаемая от Солнца каждым квад­
ратным метром поверхности приемника лучистой энергии,
расположенным перпендикулярно к направлению на Солнце,
эксергия будет равна

Е х = го{тЬ - | Т прТ* ) ( ^ ) 2 , (17.8)

где г — степень черноты; а — постоянная Стефана—Больцма­

на; Тс — температура поверхности Солнца (5800 К); Тпр —
температура приемника лучистой энергии; Я с — радиус Солн­
ца (6,96 • 108 м); Ьс — расстояние от Земли до Солнца или аст­
рономическая единица (1,496 • 1011 м).
Для определения энергии, получаемой тем же приемни­
ком, воспользуемся известным законом Стефана—Больцмана:

ЩТ)с = о Т * ( ^ ) 2 . (17.9)

Величина ЩТ)С называется солнечной постоянной и у раз­

ных авторов колеблется от 1360 до 1400 Вт/м2.
На рис. 17.2 приведена зави­
симость эксергии Е х и энергии
излучения ЩТ) от температу­
ры излучающей поверхности Т
при температуре приемника из­
лучения Тпр = 300 К. Там же изо­
бражена кривая отношения эксе­
ргии к энергии
у = Е х/Щ Т ). (17.10)
Эксергетический метод ана­
лиза наиболее оправдан там, где
решающее значение имеют теп­
ловые процессы. Это связано с
119
 Глава 17. Принципы эксергетического анализа

тем, что практически все виды энергии, кроме тепловой, мо­

гут переходить из одной в другую полностью, и только тепло­
вая энергия характеризуется дополнительной величиной —
качеством или мерой обратимости ее в другие виды. Для обра­
тимых процессов эксергетический метод не применяется.

17.3. Химические превращения

Эксергетический анализ, в частности, может использовать­
ся при изучении химических превращений, сопровождаемых
тепловыми явлениями, однако такой анализ требует не толь­
ко определения температуры окружающей среды как конеч­
ной равновесной температуры процесса, но и конечных хими­
ческих соединений при этой температуре. Иногда в качестве
таких соединений рекомендуется брать исходные природные
продукты или вещества, существующие при выбранной тем­
пературе окружающей среды. Тогда будет учитываться энер­
гия, затрачиваемая на переработку природного сырья.
В отличие от термодинамической работы, определяемой
разностью изобарных потенциалов Гиббса, эксергию находят
из следующего выражения:
Е х = 0 Ех - 0 н = Н - Н н - Т н(8 - З н ), (17.11)
где Н — энтальпия, 5 — энтропия системы; б я , Н н , Тн и
— изобарный потенциал, энтальпия, температура и энтро­
пия внешней среды; С Ех — эксергетический изобарный по­
тенциал системы СЕх = Н - Т н в , в котором в отличие от вы­
ражения для изобарного потенциала температура системы Т
заменена температурой окружающей среды.

17.4. Эксергетическая температура

Воспользовавшись выражением для термического КПД,
можно ввести такое понятие, как эксергет ическая т емпе­
р а т ур а и эксергетическая температурная шкала с размер­
ностью — градус эксергии °Ех:
ТЕх= 1 - Т0/ Т = 1 - 293,15/Г , (17.12)
120
 17.5. Процессы разделения бинарных газовых см есей

Т а б л и ц а 17.1

Реперные

N3

жидкого Н2
жидкого 0 2

жидкого Не
Замерзание
Комнатная
точки

аммиака
Кипение

Кипение
Кипение
Кипение

Кипение
Кипение

ЖИДКОГО
воды
воды
Темпе-
ратура N.

Реальная
Го, К 373,15 293,15 273,15 239,8 90,19 77,39 20,39 4,22

Эксергетичес-
кая ТЕхУ °Ех 0,21 0 -0 ,0 7 - 0,22 -2 ,2 5 -2 ,7 9 -1 3 ,3 8 -6 8 ,4 7

удобство которой для криогенных температур состоит в том,

что показывает, во сколько раз величина необходимой мини­
мальной работы превышает полученное количество холода.
Связь реальных температур с эксергетическими представлена в
табл. 17.1. Например, для получения одного килограмма жид­
кого кислорода с температурой Тж к из газообразного, находя­
щегося при комнатной температуре и р° = 760 мм рт. ст.
(105 Па), требуется количество холода:
Ч = срп(Т0 - Т жк) =

= 924 + 3360 . (293,15 - 90,19) ~ 435 кДж/кг,

¿л
где сртп — среднее значение теплоемкости в области фазового
перехода (там наблюдается скачок теплоемкости). С учетом
табл. 17.1 получаем минимальную работу:
1ш1п ~ 435 • 2,25 - 978 кДж/кг.

1 7 . 5 . Процессы разделения
бинарных газовых см есей
Обычно процессы в двухкомпонентных смесях исследуют­
ся с помощью диаграмм энтальпия — концентрация и энтро­
пия — концентрация, которые позволяют определить рабо­
ту разделения и потери от необратимости процесса. Диаграм-
121
 Глава 17. Принципы эксергетического анализа

мы эксергия — концентрация для смеси азота и кислорода

(рис. 17.3) — позволяют найти работу охлаждения и разделе­
ния более просто и непосредственно. Сплошные линии соответ­
ствуют давлению 105 Па, пунктирные — давлению 5 • 105 Па.
Концентрация азота в атмосфере £, = 0,79; пограничная кривая
х = 0 соответствует полной конденсации, а х = 1 — сухому на­
сыщенному пару (газу) — не путать с изотермами!
Допустим, необходимо исследовать вопрос разделения ат­
мосферного воздуха с параметрами р 0 = 105 Па и Т = 293 К на
чистые компоненты 0 2 (£, = 0) и М2 (2; = 1). В этом случае мини­
мальная работа разделения на 1 кмоль разделяемого продукта
будет определяться отрезком ординаты 3 —0, образованным пе-
122
 17.6. Работа вихревой трубы

ресечением изотермы (293 К) и пересечением хорды, соединяю­

щей концы этой изотермы с вертикалью, соответствующей ис­
ходному составу разделяемой смеси: 0,79 Ы2 и 0,21 0 2. При
этом минимальная работа разделения Ьт[п = 1242 кДж/кмоль.
Аналогично для той же температуры, но давления 5 • 105 Па,
работа разделения будет равна отрезку 5 —4 . Если нас интере­
суют не очень чистые смеси, например кислород с концентра­
цией 0,1 и азот с концентрацией 0,9 при р 0 = 105 Па и Т =
= 293 К, то работа разделения будет существенно меньше, чем
при полном разделении и определится отрезком 3'—0.
Минимальная работа охлаждения и разделения воздуха при
р 0 = 105 Па от 293 К до 113 К определится ординатой 7—О. Эта
работа равна 2970 кДж/кмоль. При охлаждении до точки на­
сыщения (6 —0) эта работа равна 4935 кДж/кмоль, а при ох­
лаждении до полной конденсации (9—0) — 21 140 кДж/кмоль.
В реальных адиабатных разделителях эксергетический КПД
не превышает 60%.

17.6. Работа вихревой трубы

Вихревая труба (рис. 17.4) используется для получения го­
рячего и холодного газа за счет эффекта Ранка—Хилыпа. Тан­
генциальный подвод в трубу газа 1 под большим давлением и
его выход под давлением меньшим (вторичный охлажденный
газ 3 и вторичный нагретый газ 2) означает, что в трубе проис­
ходит расширение газа, но расширение специфическое — вих­
ревое. Доля охлажденного в теплообменнике (который может
быть и нагревателем теплоносителя с входом 4 и выходом 5)
газа ц, а соответственно и доля нагретого газа 1 - р могут ре­
гулироваться. Труба может работать как в адиабатном режиме,
так и в режиме охлаждения или нагре­
ва с помощью теплообменника с расхо­
дом ё на 1 кг газа охлаждающего или 1
нагревающего компонента. Парамет- ___ [
ры на входе и выходе обозначают ин- I^ 1
дексами (4) и (5). Очевидно, что вход и т
выход могут меняться в зависимости
от назначения трубы. Рис. 17.4
123
 Глава 17. Принципы эксергетического анализа

Чаще всего расчет трубы ведут по энергетическому балансу:

Ц(Л! - Л3) ” (* Г М)(Л2 - Лх) - в(й5 - Л4) = 0, (17.13)
где й — удельная энтальпия в различных сечениях трубы.
Если труба полностью теплоизолирована (адиабатная), то тре­
тий член левой части равец нулю, а если она перекрыта (р = 1),
то нулю будет равен второй член уравнения. Точный газодина­
мический расчет трубы весьма сложен и неточен, поэтому рабо­
чие параметры трубы всегда определяются экспериментально.
То же самое можно сказать и об эксергетическом анализе. Экс-
ергетический баланс процесса в трубе задается уравнением:
е х х ~ ех0 = \1(ех3 - ех0) +
+ (1 - [1 )(ех2 - ех0) + g(ex5 - ех4) + й, (17.14)
где с! — потеря эксергии.
Эксергетический КПД процесса расширения, учитывающий
эти потери, равен для адиабатной (неохлаждаемой) трубы:
Лэ = 1 - й /(ех 1 - е х 0), (17.15)
а в случае, когда горячий выход перекрыт (р = 1):
л; = (ех3 - ех0)/(ех 1 - ех0). (17.16)
Экспериментальные характеристики вихревых труб приве­
дены в табл. 17.2. Все трубы, кроме последней, — адиабатные,
а последняя — охлаждаемая, благодаря чему КПД (17.16)
больше в два раза.
Т а б л и ц а 1 7 .2

Давление,
Рабочее
Температура, К кпд, %
х 105 Па
тело Ц
Р1 Р2 Рз Тх Тг т3 Пэ Лэ
Воздух 5,8 1,5 1 290 300 240 0,25 10—12 1
Воздух 5,8 1,6 1 290 330 259 0,6 8—10 1,2
Метан 6 2,7 1,5 310 350 277 0,6 15—20 1,5

Метан 146 40 28 329 341 273 0,8 10—12 4

Воздух
(неади­
абатная) 5,8 1,7 1 290 261 1 2

124
 17.6. Работа вихревой трубы

Энергетические характеристики вихревого эффекта для

двух испытанных вихревых труб: адиабатной (кривая 1) и не­
адиабатной (охлаждаемой) трубы (кривая 2) при р х = 5,8 • 105 и
р 3 = 105 Па приведены на рис. 17.5. На рис. 17.5, а показан эф­
фект охлаждения воздуха (ДТ = Т г - Тг)> а на рис. 17.5, б — за­
траты энтальпии (холодопроизводительность д) - /г3) и за­
траты эксергии (эксергетическая холодопроизводительность ех)
р(ехг - ех0). Видно, что обычная (энтальпийная) холодопроизво­
дительность д и эксергетическая холодопроизводительность ех
имеют несколько смещенные максимумы по ц. В этом и заклю­
чается преимущество использования эксергетического анализа,
дающего возможность более правильно оценить энергетическую
эффективность процесса. Это преимущество, однако, не столь
высоко, чтобы тратить дополнительное время на более точный
анализ процессов. Вот почему эксергетический анализ приме­
няется в основном там, где эксперимент очень дорог, а выиг­
рыш КПД даже в долях процента дает ощутимый эффект в аб­
солютном стоимостном выражении (крупные электростанции,
холодильные заводы, протяженные теплоцентрали и т. д.).
Вихревая труба (см. рис. 17.4) является одним из примеров
поточной тепловой м аш ины , в которой при отсутствии
технической работы получается полезный эффект — сепара­
ция газового потока на холодную и нагретую составляющие
потока по сравнению с температурой окружающей среды.

д, к Д ж /к г е х , к Д ж /к г

17.5
125
 Глава 17. Принципы эксергетического анализа

Для таких тепловых машин, согласно теореме В . Т. В о­

л ова, идеальный коэффициент эффективности преобразова­
ния энергии в потенциальную энергию давления на выходе
ДЛГтах будет меньше КПД Карно:

Л^тах — 1^ 110^ (17.17)

*(1 + « )
где лКарно = 1 - тз/ т 1 — КПД цикла Карно; Т 3, Т г — средние
статические температуры; к — показатель адиабады; ф =
О
= — — подведенная к потоку относительная механиче-
сРт;с
ска я мощность; С? — немеханическая мощность (тепловая,
электрическая, радиационная, акустическая); ср — удельная
теплоемкость при постоянном давлении; Т 3 — температура
торможения на входе в рабочую камеру; (7 — расход рабочего
тела.
Понятно, что эксергетический анализ, применяемый для
тепловой трубы, подходит и для других поточных машин, та­
ких, как смесители и эжекторы.
На рис. 17.6, а приведена схема поточной тепловой маши­
ны, а на рис. 17.6, б — ее термодинамический цикл в ТБ-ко­
ординатах.

126
 Задачи и их решение

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ

1. Привести рассуждения по поводу эксергетической темпе-
шт ратуры человека.
Решение.
/ Температура всех частей человеческого тела — практиче­
ски постоянна и равна Т = 36,6 + 273,16 = 309,76 ± 0,3 ~
~ 310 К, следовательно, его эксергия, или т еорет ическая
работоспособность, формально равна нулю. Но человек — это
открытая ТС, поэтому можно попытаться найти его эксергию
через эксергетическую температуру (17.12):

где Т0 — температура внешней среды. Расчеты ТЕх = ЛТ0) при-

ведены на рис. 17.7.
Комментарий. Извест­
но, что максимальная рабо­
тоспособность (КПД) чело­
века соответствует внешней
температуре порядка 22 °С
(см. рисунок) и совершенно
не соответствует понятиям
эксергии. Следовательно, эк­
сергия — понятие не универсальное, так как не применимо
к биологическим организмам.
2. Определить отношение поступающих от Солнца эксергии
к энергии при работе космической солнечной электростан­
ции (КСЭС) около Земли с концентратором солнечного из­
лучения, полагая, что он имеет плоскую форму (концент­
ратор Френеля) и температуру поверхности 340 К.
Решение.
/ Поступающая от Солнца на КСЭС эксергия при условии, что
реальная температура приемника равна 340 К, определяется по
соотношению (17.8):
Е х = г а ( г 4 - | ГарГ 2 )(Д С/Ь С)2 =

= 0,1 • 5,67• 10~8> (б8004 - 1 340 - 58003) - 2 ,1 6 -10~5 =

= 1274 Вт/м2,
127
 Глава 17. Принципы эксергетического анализа

где а = 5,67*10 8 Вт/(м2• К4) — постоянная Стефана—Больц­

мана, а энергия в соответствии с (17.9)
Е = аГ^(Дс/Ь с)2 = 5,67 • 10~8 • 58004(6,96 • 108/1 ,4 9 6 . Ю11)2 =
= 1388 Вт/м2.
/ Отношение эксергии к энергии:
1274 0,92.
1388
К о м м е н т а р и й . Отношение \|/ указывает на то, что КПД
приемника солнечной энергии следует рассчитывать по эксер­
гии, а не по энергии, так как в противном случае величина
КПД будет занижена (ориентировочно — на 8% от величины
КПД). В проектных расчетах КСЭС, как правило, принимают
Е = 1360—1400 Вт/м2 и \|/ = 1.
 Г л а в а 18

Элементы статистической
термодинамики

18.1 . Основные понятия

В отличие от термодинамики, которая феноменологически,
т. е. экспериментально, изучает континуум большого числа
«частиц», составляющих ТРТ, и практически не интересуется
их индивидуальными свойствами, ст ат ист ическая тер­
м одинам ика исследует индивидуальные свойства этих «час­
тиц» и их взаимодействие, приводящее к получению средства­
ми математики всех понятий феноменологической термодина­
мики (температуры, давления, энтропии и т. д.)*. Слово
«частица» берется в кавычки из-за огромного разнообразия ее
природы. Это могут быть «элементарные» частицы, характе­
ризующиеся целым набором показателей (масса, импульс,
скорость, спин, четность, барионный заряд, время жизни,
странность и т. д.), а также еще более мелкие составляющие
самих «элементарных» частиц (отсюда и кавычки у слова
«элементарные») — кварки, характеризующиеся такими па­
раметрами, как величина и знак дробного электрического за­
ряда, цвет, аромат, очарование и т. д.
Состоящие из «элементарных» частиц атомы и состоящие из
атомов молекулы — это более крупные частицы микромира,
также характеризующиеся целым набором свойств: массой,
импульсом, степенями свободы, энергией поступательного,
вращательного и колебательного движений, энергией возбуж­
дения, полной энергией и т. д. Для всех частиц микромира ха-

* Статистическая термодинамика имеет и другое название — м а ­

т емат ическая т ерм один ам и ка, поскольку использует аппарат фе­
номенологической термодинамики и практически весь арсенал совре­
менной высшей математики.
9 - 1529 129
 Глава 18. Элементы статистической термодинамики

рактерны в той или иной мере волновые и квант овы е (диск­

ретные) свойства материи, невозможность точного из­
мерения параметров и как следствие — вероятностные
соотношения в определении их свойств.
Задача статистической (математической) термодинамики
состоит, таким образом, в том, чтобы дать теоретическое вы­
ражение для суммы состояний, определяемой энергетиче­
скими уровнями частиц, абсолютной температурой и общим
числом частиц, составляющих ТС.
Волновые и квантовые свойства материи определяются ос­
новным уравнением квантовой механики — комплексным
уравнением Ш редингера и его формальным реш ением :

№ - ^ = Н '¥, Ч>= е"Ш(г ~ *0>/Л ЧЧ*,)), (18.1)

где ЧЧ^о) — константа; 1 — квантовое число (в соответствии с
приближением Бора—Зоммерфельда интеграл по замкнутому
контуру от количества движения произвольной частицы, взя­
тый вдоль ее траектории, является целым квантовым числом,
умноженным на круговую постоянную Планка $ тих Ах =
= \Н); Н = 1г/2к = 1,05459 • 10-34 — круговая постоянная План­
ка, ¥(£, х у у у г) — волновая ф ункция; Н — линейный опе­
рат ор Гамильтонау выражающий полную (кинетическую
плюс потенциальную) энергию системы частиц в стационар­
ном состоянии с минимальной энергией:

Н = +Щ я ...)• (18.2)
г 1 т1
Здесь Д — оператор Лапласа; т ь — масса ¿-й частицы; ТУ —
потенциальная энергия частиц, находящихся во внешнем си­
ловом поле, например в поле тяжести.
Невозможность точного измерения параметров частиц мик­
ромира связана с конечной величиной кванта энергии, опре­
деляемого постоянной Планка Н:
ДЕ • A t > Ну
Арь*Ах1>Н (18.3)
и т. д. Иначе говоря, произведение погрешности в определении
энергии частицы на погрешность в определении времени ее
жизни или произведение погрешности в определении импуль-
130
 18.1. Основные понятия

са частицы на погрешность определения ее координаты и т. д.

не может быть меньше постоянной Планка. Это положение но­
сит название принципа неопределенности Гейзенберга.
В результате поведение ансам бля част иц может быть
определено лишь с некоторой вероятностью, которая выражается
на практике математическим ожиданием и дисперсией —
основными понятиями математической теории вероятности.
Наряду с реально существующими частицами были сконст­
руированы виртуальные или фиктивные частицы, которые в
термодинамике именуются квазичаст ицам и: фононы, экси-
тоны и т. д. Например, связанное тепловое движение атомов,
ионов или молекул в кристаллах может рассматриваться как
набор малых гармонических колебаний, квант ование кото­
ры х и приводит к появлению квазичастиц — фононов. Как и в
случае реального светового излучения, когда волны заменяются
корпускулами — фотонами, здесь также каждой волне сопо­
ставляется квазичастица фонон с реальными энергией Е ь= 1гу1
и импульсом р ь = hfi.
Все квазичастицы — это возбужденные энергетические со­
стояния ансамбля реальных частиц, находящихся в состоя­
нии определенного коллективного движения.
Более крупные частицы могут представлять собой биологи­
ческие организмы, детали технических устройств, ячей­
ки социальны х систем и т. д. С увеличением размеров и
сложности частиц возрастает количество их степеней свобо­
ды, но зато исчезают квантовые и релятивистские эффекты.
Самые большие из известных частиц мироздания — это
М ет а га л а к т и к и у т. е. ячейки Вселенной, внутри которых
ничего не «просматривается», зато на границах располагается
огромное количество галактик.
Проблема, поставленная еще Л. Больцманом, а именно:
к ак на основе уравнений для м икроскопических процес­
сов (а для «элем ент арны х» частиц эт и уравн ен ия об­
рат им ы относительно времени) объяснить наблюдае­
мую повсеместно в природе необратимость в м акро­
скопическом масштабеу в полной мере не решена до
настоящего времени. И тем не менее именно на решение этой
задачи физики-теоретики возлагают большие надежды, наде­
ясь узнать, как реагирует не идеальная (равновесная и обра­
тимая), а реальная ТС на то или иное внешнее воздействие,
9* 131
 Глава 18. Элементы статистической термодинамики

каким образом достигается термодинамическое равновесие,

какую роль играют в этом процессе флуктуации, как ведут
себя открытые системы в стационарном состоянии (прежде
всего речь идет о ж ивых сист ем ах), как описать метаста-
бильное состояние ТС, как возникают разного рода неустойчи­
вости и как идут процессы самоорганизации и самопроиз­
вольного образования ст р ук т ур , каков смысл вероятности
и случайности в динам ических процессах, до какого уровня
можно уменьшать число частиц в системе, чтобы она еще мог­
ла быть описана понятиями термодинамики. И все это интере­
сует не только физиков-теоретиков, но и современных инже­
неров, биологов и системотехников. Особенно тех из них,
которые заняты практическими вопросами передачи инфор­
мации, продления жизни людей, повышения эффективности
производства сельскохозяйственной и другой продукции, уве­
личения надежности и эффективности машин, промышлен­
ных лазеров, установок термоядерного синтеза, новых типов
авиационных и ракетно-космических двигателей, работаю­
щих в нестационарном или нелинейном режиме, а также вда­
ли от равновесия, новых летательных аппаратов и т. д.
Микроскопическое описание макроскопических систем
стало возможным благодаря освоению приближенных мето­
дов в теории многих тел (применение функции Грина, интег­
рирования в функциональных пространствах и т. д.), но зада­
ча в целом, особенно для проблем т урбулент ност и, остает­
ся пока нерешенной. К сожалению, объем учебного пособия не
позволяет более подробно познакомить читателей со специ­
альными проблемами квантовой статистики. Интересующих­
ся ими отсылаем к списку литературы.

18 .2 .Статистический вывод
выражения для энтропии
Предположим, что в точке А (рис. 18.1) начинаются п = 8
случайных процессов Б, В, Г, Д, Е, Ж, 3, И, вероятности исхо­
да которых р ь не зависят от вероятностей т г = 3 уровней про­
межуточных решений, например:
Р а б = Р ак + Р км + ^ мб*

132
 18.2. Статистический вывод выражения для энтропии

Как видно из рис. 18.1, на каж­ Б

дом уровне возможны два исхода
X = 2, следовательно, общее ко­ В
личество исходов в нашем случае Г
равно Х т = 23 = 8.
Д
Введем следующие обычные для Е
теории вероят ност ей ограни­
чения:
3
• все исходы опыта характери­
зуются неопределенностью £/, И
которая должна быть функ­
цией вероятности всех п исхо-
дов и = и (р 1Ур 2у ...9р п);
• при равновероятных исходахр г = р 2 = ••• = Рп неопределен­
ность и должна монотонно возрастать с увеличением п\
• если Б и В — два независимых один от другого опыта, то
неопределенность £7 третьего сложного опыта С, состоя­
щего из Б и В, т. е. С = БВ, будет равна сумме неопреде­
ленностей опытов Б и В, т. е. ЩС) = £/(Б) + 17(В);
• численное значение II не должно зависеть от способа по­
становки задачи, т. е. от числа уровней т .
Последние два ограничения требуют, чтобы выполнялось
равенство
А Х т) = т Д Х ), (18.4)
т. е. в нашем примере /(23) = 3/(2).
Единственной функцией, удовлетворяющей этому усло­
вию, является, как это доказал еще К. Шеннон, логарифмиче­
ская функция (1п 23 = 3 1п 2 = 2,07944):
1п ( X ) = т ь1п (X ) или Д Х ) = К 1 п Х , (18.5)
где К — положительная постоянная.
Поскольку в соответствии со вторым условием неопределен­
ность монотонно возрастает с увеличением п, из (18.5) имеем
17 = К \п п, (18.6)
а учитывая, что при равных вероятностях событий р 1 = 1/п,
получаем
и = -К 1 п р г (18.7)
133
 Глава 18. Элементы статистической термодинамики

Предположим, стало известно, что исход событий может

иметь еще и другую вероятность р [ :
1Г = - К 1п р [ . (18.8)
Уменьшение неопределенности называется информацией I :
I = и - 1Г = - К 1пр %
!р\. (18.9)
Рассмотрим теперь более общий случай, когда вероят нос­
ти событий не р а в н ы . Для этого воспользуемся общим
числом М перестановок в предметов с разными свойствами
в;, причем С = £ <3; (это могут быть частицы, занявшие раз­
ные энергетические уровни):

М = О! (18.10)
Пбг*!

Если под М понимать количество возможных сообщений,

переданных с помощью в букв, то вероятность, приписывае­
мая любому из этих сообщений, будет равна 1/ М 9 а информа­
ция, переданная в одном сообщении,
Гк^!
1 = -К 1 п = - К £ 1п в*! + я: 1п в!. (18.11)
С! ^
Используя ф орм улу С т ирлинга для большого числа час­
тиц п
1п (п\) = п 1п п - я, (18.12)
получаем
1 = -К Е ^ 1п <3, - Е С, - С 1п в + в (18.13)

Поскольку С = Е можно представить (18.13) как

1 = -К (18.14)
и далее
1 = -К 2 в , 1п 0 1- I 1п в ] = - К 2 С£1п 5г • (18.15)
£ £ ^ ^

Предположив, что Р; = есть вероятность ¿-го события и

разделив левую и правую части выражения (18.15) на в , полу-
134
 18.2. Статистический вывод выражения для энтропии

чим информацию на один сим вол, которая называется еще

энт ропией Ш еннона:
в к = /Д ? = - К Е р ь1п р г (18.16)
г
Свойство функции ' Lf Ыf изучал еще в 1872 г. Л. Больцман,
доказавший при помощи своей Д-теоремы прямую пропорцио­
нальность энтропии и натурального логарифма термодинамиче­
ской вероятности, поэтому, хотя ему и не удалось получить вы­
ражение для энт ропии, называемой иногда его именем,
£ = (18.17)
это выражение все равно ставят ему в заслугу и даже выбили
эту формулу на могильном камне ученого. Здесь к = Д/ЛГА =
= 1,38066 • 10'23 Дж/К — постоянная Больцмана (универсаль­
ная газовая постоянная в расчете на одну частицу идеального
газа).
Выражение (18.17) впервые было получено Д. Гиббсом в
начале XX в., поэтому оно чаще всего называется энт ропией
Гиббса и используется в многочисленных статистических ис­
следованиях. В 1928 г. ту же Д-теорему для условий кванто­
вой механики доказал В. Паули.
В настоящее время выражение (18.17) является основой
всей статистической теории в термодинамике. Важно отме­
тить, что достигает максимального значения, когда все ве­
роятности состояния р г равны, причем Е р 1= 1.
г
Методом максимизации энтропии (18.17) определяется так
называемый большой термодинамический потенциал (дру­
гое название — сумма состояний, ст ат ист ическая сум ­
ма или ст ат ист ический инт еграл, поскольку сум м и­
рование можно зам енит ь интегрированием):

Q = In 2 exp Г-flE, - Е аспс ¿ \ (18.18)

i ' i '
частным случаем которого, когда выпол­
няется запрет Паули о невозможности за­
полнения каждого энергетического уров­
ня более чем одной частицей (рис. 18.2), Р* W
«£ Л
со
О
является выражение Фермионы
Q = Е In [1 + exp (~Ре£- а)]±2, (18.19)
Рис. 18.2

135
 Глава 18. Элементы статистической термодинамики

где р = 1/НТ = ё /( р У ) а> — энергия частиц в состоянии ц р —

давление; V — мольный объем; а — так называемый пот ен­
циал П л а н к а , определяемый выражением
гу= - А - =Е + р У - Т Б . (18.20)
КТ йт

ё — молярный химический потенциал Гиббса (1875 г.); В, —

универсальная газовая постоянная; Е — энергия одного моля;
в — энтропия.
Большой термодинамический потенциал О (18.19) справед­
лив для любых «элем ент арных частиц» в любом энерге­
тическом сост оянии, Для бозонов — частиц с целым спи­
ном (фотон, фонон, некоторые ядра атомов) следует брать знак
«-», а для фермионов — частиц с полуцелым спином (элект­
рон, позитрон, протон, антипротон, нейтрон, антинейтрон,
нейтрино, антинейтрино и т. д.) — знак «+». Существует боль­
шое количество вариантов О., который, как уже отмечалось,
носит и другое название: сумма (или инт еграл) состояний
и обозначается буквой г. Различают сумму состояний для
жесткого рот ат ора, для гармонического осциллят ора,
для систем гармонических осцилляторов и т. д., но исход­
ным уравнением для вычисления суммы состояний чаще всего
является следующая модификация (18.18):

(18.21)
где — факт ор вырож дения, указывающий на количество
частиц, занимающих энергетический уровень гг С т ат ист и­
ческая сум м а г — величина безразмерная.
В простейшем случае, когда ^ = 1, т. е. на каждом энерге­
тическом уровне имеется только одна частица, ст ат ист иче­
ская сум м а частицы

(18.22)
где е0 — энергия основного состояния (при Т = 0); п — энергии
поступательных движений; е/в — энергии внутренних движе-

136
 18.3. Законы распределения

Таблица 18.1

Газ н2 N2 02

тх 85,4 2,85 2,07

в

грх 6000 3340 2230

*к

ний частиц (колебаний, вращений, возбуждения электронов).

Последние два вида энергий проявляются только при Т ^ 0. Для
атомов будут характерными только поступательные движения:
_ ( 2 п т к Т Л 3/2 т> ( 2 к п г к Т \ г/2 N Ак Т

так какр У = ИАкТ . (18.23)

Для молекул сумма состояний вращений, колебаний и воз­
буждения электронов рассчитывается индивидуально для
каждого сорта частиц. Используется понятие характ ери с­
тической т емперат уры для вращ ений молекулы
= й2/(8к2к1), (18.24)
где I — момент инерции, и характ ерист ической т емпера­
т уры для колебаний молекулы
Т1 = й \ / к 9 (18.25)
где V — частота колебаний. В табл. 18.1 показаны характерис­
тические температуры для наиболее употребительных газов.

18.3. Законы распределения

Для самых простых частиц идеального газа, представляю­

щих собой безразмерные математические точки, основной ха­
рактеристикой является скорость их движения, которая в клас­
сической термодинамике принимается одинаковой для всех
частиц, в то время как в реальности она распределена по опре­
деленному закону, задаваемому функцией распределения /(и;),
зависящей от температуры и массы частиц.
137
 Глава 18. Элементы статистической термодинамики

Наиболее известно распределение М а к с ве л л а , получен­

ное Д. Максвеллом в 1859 г.:

™ ="(ш т У'г“’г^ а £ ) - <18-2в>

где п — число частиц ТРТ; пг — их масса; к — постоянная
Больцмана; ю — скорость; Т — температура.
Существуют также ст ат ист ики Б ольц м ана, например
распределение Б ольцм ана в силовом поле:

f(E) = n0 ex р [ - ^ ] , (18.27)
где п0 — плотность частиц, Е П— их потенциальная энергия.
Если это силовое поле есть поле тяжести Е и = 7П£2ВЫС, то полу­
чим известную барометрическую ф орм улу, описывающую
изменение плотности или давление компонентов атмосферно­
го воздуха по высоте г выс:
р = Ро ехр [ ~ - ^ ВЬ1С] , (18.28)
причем для каждой высоты распределение частиц по скорос­
тям остается максвелловским. Больцмановское распределе­
ние в электрическом поле имеет вид
п = п0 ехр еЕ - (18.29)
[ кТ У
где с — заряд электрона; Е — напряженность электрического
поля. Заметим, что ст ат ист ика Больцм ана справедлива
только для закры т ы х равновесны х систем.
Если газ находится во внешнем силовом поле с энергией
Е п, то он уже не идеальный, и его поведение описывается
функцией М а к свел л а —Б ольцмана, которая является про­
изведением вероятностей двух независимых событий — распре­
деления Максвелла (18.26) и распределения Больцмана (18.27):
mw2 + Е п и
(18.30)
Г)~ ПЬ ^ г Г “’’0 4 ’ 2кТ кТ _Г
В системах, описываемых симмет ричными волновым и
ф ункциям и, имеет место ст ат ист ика Б о зе —Эйнш т ей­
на, которой подчиняются фотоны, фононы и некоторые ядра,
т. е. частицы с целым спином (единица измерения спина — К),
называемые бозонами. Полное решение уравнения Шредин-
138
 18.3. Законы распределения

гера (18.1) есть линейная комбинация его

частных решений для двух частиц:
3C
Q
= Ч ^ (1 )4 ^ (2 ) - 'Р„1(2 )4 ^ (1), (18.31) О
Н
W
оC
з
либо Q
й Бозоны
^ = ЧП1(1 )4 „2(2) + Ч ^ <2)4^ (1). (18.32)
Рис. 1 8.3
Если волновая функция *¥ при переста­
новке местами цифр частиц 1 и 2 меняет знак, то она называется
антисимметричной, а если не меняет — симметричной.
В заданном квантовом состоянии (т. е. в ячейке 6-мерного
фазового пространства — три координаты и три импульса) мо­
жет находиться несколько бозонов (рис. 18.3).
Для построения функции распределения весь фазовый
объем делят на малые элементы ДГ^, в каждом из которых со­
держится Лg. состояний с энергией от до E i + АЕ г Все AN i
частиц в элементе фазового объема &ГЬмогут всевозможными
способами распределяться между Ag i = АГJ h состояниями с
энергией Е г Термодинамическая вероятность p v устанавли­
ваемая формулой Больцм ана для энтропии S = к In p t +
+ const, а именно число микросостояний системы, соответст­
вующих данному макросостоянию, позволяет найти среднюю
«заселенность» состояний с данной энергией ni9 т. е. ф ун к­
цию распределения Б о зе—Э йнш т ейна:
_ AN ( E t)
(18.33)
П1 Agi
где фдг — химический потенциал, отнесенный к одной частице.
Индекс £ в этом выражении можно опустить, так как функция
справедлива для любого из элементов фазового объема.
Для частиц, описываемых антисимметричными волновыми
функциями, реализуется распределение Ферми—Д и р а к а :
_ Aw
N {( E t) _
1 / Г
a t) Ej - VN ) + 1 ]. (18.34)
- д ^ г = 14 ехр кТ
Функцию распределения Максвелла—Больцмана также мож­
но представить вместо (18.30) в более удобном виде:

a s . 35)

139
 Глава 18. Элементы статистической термодинамики

т. е. функции распределения как в классической, так и в кван­

товой статистике имеют почти одинаковую форму. Статистики
Бозе—Эйнштейна и Ферми—Дирака имеют значение при ис­
следовании состояний, очень близких к абсолютному нулю тем­
пературы Т < 1 К. Для обычных температур обе эти статистики
превращаются в одну больцмановскую.

1 8 .4 . Термодинамические функции
Статистическое представление ансамбля частиц позволяет
определить точное значение термодинамических параметров
и термодинамических функций в отличие от феноменологиче­
ской термодинамикиу где эти функции определяются с
точностью до аддитивной постоянной. В табл. 18.2 при­
ведены формулы для расчета термодинамических функций, теп­
лоемкостей и уравнения состояния через сумму состояний г.
Т а б л и ц а 18.2

Определяемая Обозна­ Расчетная

величина чение формула
Свободная энергия (изо-
хорно-термический по­ F = - к Т 1п 2
тенциал) Гельмгольца
Свободная энергия (изо­
барно-изотермический
° - * Г[ ( м п Й , . - Ч
потенциал) Гиббса

Внутренняя энергия и
и - кт‘{%г\
Энтропия 5 В-к[ыг +т {^ )г ]

Энтальпия н + (8э”Д ]
Теплоемкость
67$>

Давление
II
I

Энергия (уравнение со­

ри
стояния) '" -« '(Й й ,
140
 18.4. Термодинамические функции

18.4.1. Законы излучения. Рассмотрим фотонный га з ,

заключенный в объеме V. Число фотонов с энергией в интер­
вале от Е до Е + <Ш в этом объеме составит (18.33):

&ЩЕ) = «¿¿г8 пу2У&у _ (18.36)

ку л
ехр 1Ф _
кТ ■1
поскольку число состояний фотонного газа в элементарном
фазовом объеме
(18.37)
а полное число состояний в объеме V составит (коэффициент 2
появился из-за двух возможных направлений поляризации
света):

к6 к Ас6
причем импульс и энергия фотона
р ф= ку/с; Е ф= кс. (18.39)
Объемная плотность энергии излучения в интервале частот
от V до V + с1у (формула Планка для излучения абсолютно чер­
ного тела):
(Еф)ку _ 8 яу2 в /гу
с! у . (18.40)
V ку
ехр
кТ
Более известна формула Планка для плотности энергии на­
правленного излучения, которая выводится из (18.33) для
средней энергии г атомного осциллят ора (излучателя)

в — ку (18.41)
т. е.
2яу2 в ку
(18.42)
Т) =
с2 ехр——- 1 ’
ку
кТ
или, поскольку у = с/Х9
г(Х, Т) = 2яс2 в к
(18.43)
Хь кс '
т ?кХТ - 1
1:

^ ф)с (18.44)
кТ

141
 Глава 18. Элементы статистической термодинамики

Уравнение состояния
п у = ^л;5(/с77)4 у (18.45)
Р 45Л3с3 '
Во всех этих формулах V — частота, X — длина волны, с —
скорость света в вакууме, к — постоянная Планка.
Давление излучения
_ 8 кНк Т)* _ 1 (Г) (18.46)
Р 45Л3с3 3 К
где и{Т) = — объемная плотность энергии излучения ЩТ):

тт(гг\ —^8л5(кг!Г)4 (18.47)

1 ' 15й3с3 ‘
Выражение (18.47) эквивалентно закон у С т еф ана—
Б ольцм ана.
Свободная энергия
р _ _У8п5(кТ)4 (18.48)
45Н3с3
Энтропия
(18.49)
8= ™ :>>т)з-
18.4.2. Идеальный газ. Если газ подчиняется квантовой
статистике, то его вырождением назы вает ся от клонение
от свойст в обычных газов, вы званное квант овы м и
свойст вам и систем частиц. Вырождение газов заметно
только при весьма низких температурах и больших плотнос­
тях, в то время как при

ехр (18.50)
£т»/ к Т ) » 1
функции распределения и Бозе—Эйнштейна, и Ферми—Ди­
рака, как уже говорилось, переходят в классическую функ­
цию распределения, что свидетельствует о малости парам ет ­
р а вырож дения А:
п0к3
« 1, (18.51)
(2 п т к Т ) ^ 2

где п0 — число атомов или молекул в кубических сантимет­

рах; т — масса атомов или молекул в граммах.
142
 18.4. Термодинамические функции

Для водорода при нормальных условиях (Т = 300 К, п0 =

= 1019 см-3) А ~ 3 • 10~5 <$С 1, что соответствует т емперат уре
вырож дения Т0,
к 2п 2/г
Т0 = 2 - ~ 1 К. (18.52)
0 2кшк
Очевидно, что рассматриваемая проблема в настоящее вре­
мя имеет лишь теоретическое значение. Для более тяжелых
газов параметр вырождения еще меньше. Кроме того, эффек­
ты вырождения, вызванные квантовыми состояниями газов,
намного меньше влияют на их неидеальность:
рУ = 11Т(1 - А), (18.53)
нежели эффекты Ван-дер-Ваальса. В силу вышесказанного
термодинамических параметров вырожденных газов здесь
приводить не будем.
18.4.3. Электронный газ в металлах. Высокая плотность
электронов в металлах п ~ 1022—1023 см-3 и очень малая мас­
са электрона т = 10~27 г дают большое значение температуры
вырождения Т0 = (16—20)103 К. Элект ронный га з вырож­
ден всегда. Электроны, следуя принципу Паули, равномерно
заполняют все энергетические уровни до Ер, называемого
энергией Ферми, и отсутствуют на более высоких уровнях
энергии. Энергия Ферми при Т = 0 составляет

Е" ‘ й © Г -3 .6 3 - 1 0 -^ /» , (18.54)

что при плотности электронов 1022 см3 составляет около 3 эВ,

а это соответствует температуре 10 000 К. Такой же порядок
величины имеет и средняя энергия электронов в металле. Для
ульт рарелят ивист ского га за элект ронов энергия покоя
электрона тс2 = 0,5 МэВ, т. е. его минимальная энергия соот­
ветствует температуре Ю10 К.
Д авлени е элект ронного газа при Т 0:

р ~ 1 п ° Е г ~ 1 !£ Ш г'а п ° /3 <1 8 -5 6 >

и составляет 1010 Па (десятки тысяч атмосфер).
1 43
 Глава 18. Элементы статистической термодинамики

1 8 . 5 . Флуктуации
Если состояние макроскопической системы характеризует­
ся некоторым параметром X, то вероятность малых флукту­
аций, приводящих к его изменению в пределах от X до X + d^,
выражается распределением (законом) Г а усса:

dw = — L= exp ) dX, (18.56)

V 2A 2 j

где X0 — равновесное (среднее) значение параметра, Д2 =

= (X - Х0)2 — квадрат ичная ф лукт уац и я параметра, ве­
роятность которой экспоненциально уменьшается с ростом ее
величины, а также с уменьшением Д2. Квадратичная флук­
туация — это средний квадрат разности АХ = X - X:
(АХ)2 = (X - X)2 = X2 - (X)2 > 0. (18.57)

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ

1. Базируясь на уравнении А. Э йнш т ейна, связывающем
*** энергию фотона е с частотой колебаний V , скоростью света
с и длиной волны X (% — постоянная Планка)
8 = /IV =
he
(1 )
х
и используя его же соотношение между энергией и массой
е = т с2, (2)
позволяющее получить длину волны фотона через его ди­
намическую массу (масса покоя фотона равна нулю):
h
(3 )
тс 9
и следуя предположению Луи де Бройля (1924 г.), что для
любой «элемент арной» част ицы, движ ущейся со
скоростью ьи, можно получит ь значение длины вол­
ны ее колебаний:
Х= (4)
mw
именуемой дебройлевской длиной волн ы , вывести урав­
нение связи волновой функции колебаний сплошной сре­
ды с энергией частиц.
144
 Задачи и их решение

Решение.
/ Комбинируя (1) и (4), получаем
*. Нс Нетто _
в = 1г\ = — = — -— = т и с , (5)
А Н
откуда количество движения «элементарной» частицы
тю = г /с . (6)
/ Если частица находится в силовом поле, например грави­
тационном, то ее энергия складывается из кинетической и по­
тенциальной:
т г
8 = + еп + (7)
и можно получить количество движения частицы в виде
тю2 = 2(е - 8П),
т • тю2 = 2т(г - гп),

тю = ^2т( г - еп) . (8 )
/ Скомбинировав (6) и (8), получим
£= 7 2 т ( в - в п) (9)
или
1 2 т ( £ - еп)
(Ю)
с* г*
/ Беря теперь изучаемое в механике жидкости и газа трех­
мерное волновое уравнение распространения звук о вы х волн в
идеальном газе при от сут ст вии внеш них сил
д2у д2\у д2у _ _1 _ в д2у
(П )
дх2 ду2 дг2 а 2 дх2 9
где известная из газовой динамики скорость зв у к а

( 12 )
«-(*)■ ■
где к = ср/Су, у — волновая ф ункция, равная в данном слу­
чае изменению амплитуды плотности среды, р — давление.
Подставив в (11) вместо а скорость с (10), получим уравнение
д2\\/ д2у _ 2 пг(е еп) ^ д2\у
(13)
дх2 ду2 дг2 г2 дх2

10 - 1529 145
 Глава 18. Элементы статистической термодинамики

К о м м е н т а р и й . Решение уравнения (1 3 ) в виде непрерыв­

ной конечной функции, дающей конечную величину для ин­
теграла от у 2 сЬс по всей области, что свидетельствовало бы о
том, что частица находится внутри заданной области измене­
ния переменных для ст ационарного состояния ТС, т. е.
для ст оячих вол н , в виде

у = у exp (-2nivz) = у exp т j = у exp (14)

где у = у(£0) — функция только пространственных координат.

Решение уравнения (14), будучи подставлено в (13), дает вол­
новое уравнение для одинаковы х част ицу впервые полу­
ченное Э. Шредингером в начале XX в.:
d2y d2y d2y 2т(е еп) __ q
(15)
дх2 ду2 дг2 Н2
или
д2у д2у + д2у + 2 т ( в £п) = q
(16)
дх2 ду2 dz2 h2
Наличие в решении (14) комплексной величины г указыва­
ет на то, что функция у не имеет реального физического смыс­
ла, а приемлемым решением уравнения является лишь то,
при котором е имеет определенные (допустимые) дискрет ­
ные значения. Именно из-за этой дискретности уравнение
(16) и стало основным уравнением квантовой механики в
обобщенном виде:

= + Щ д 1, д 2, . . . ) у, (17)
частным случаем которого является известное из классиче­
ской механики уравнение Гамильтона:

где ЛГ — количество частиц в объеме V (частицы имеют по три

степени свободы, отсюда ЗЛГ); р г — обобщенный импульс, или
проекция импульса / й частицы на одну из осей пространства;
— обобщенная координата; т — масса частицы; ср — функ­
ция, описывающая парное, в данном случае — центрально-сим-
146
 Задачи и их решение

метричное взаимодействие частиц; 17 — потенциальная функ­

ция внешнего силового поля. Напомним, что пространство в
/>д-координатах называется фазовым прост ранст вом. Сво­
бодные молекулы воды (это возможно только при Т > 600 К)
имеют по три поступательных, по три вращательных и по три
колебательных степени свободы (изменения расстояния меж­
ду атомами О—Н и угла в связке Н—О—Н). Следовательно,
для перегретого водяного пара фазовое пространство будет
18ЛГ-мерным! Кроме того, группы этих частиц могут распола­
гаться на разных энергетических уровнях.
2. Применяя метод неопределенных множителей Лагранжа
^ X и ц, вычислить наиболее вероятное число частиц, имею­
щих энергию
Решение.
/ Число вероятных способов распределения частиц по энерге­
тическим уровням составляет

ю= п\
(1)
П(*4!)
/ Очевидно, что иметь дело с такими астрономическими ве­
личинами (для одного моля идеального газа число частиц рав­
но числу Авогадро) не очень удобно. Проще использовать ло­
гарифмические функции, что на практике и делается. Лога­
рифмируя (1), получаем
1п ю = 1п (/г!) - £ 1п (/г!). (2)
/ Подставляя соотношение Стирлинга для большого коли­
чества частиц
1п (/г!) = п 1п п - п (3)
в (2) и учитывая, что £ пь = п> получаем
1п IV = п 1п п - п - £ пь1п (п) + £ пг =
= п 1п п - £ пь 1п (тг^. (4)
/ Поскольку статистическая термодинамика рассматривает
преимущественно ст ационарны е состояния в консерва­
т ивны х сист ем ах (вероятность распределения частиц —
максимальна, внешние силовые поля — неизменны, все дей-
ю* 147
 Глава 18. Элементы статистической термодинамики

ствующие на частицы силы — потенциальны, все связи в сис­

теме — стационарны, число частиц п — постоянно), функция
(1) и соответственно (4) должна быть максимальна. Условием
экстремума является равенство нулю производной:
(11п ги —-Е 1п (п^) д п 1= 0. (5)
Аналогичные экстремумы соответствуют постоянству числа
р а зл и ч и м ы х , т. е. фиксированных в пространстве, занимае­
мом ТС, частиц и постоянству общей энергии е = Е дп1 = 0
в ТС, что в сумме дает
Ап + с1г + с! 1п ю —0. (6)
/ С учетом неопределенных множителей X и ц:
X Ап + р бс + с! 1п ю = 0 ,
Е X дпь + Е це* дпь~ Е 1п (щ) дпь= 0,
Е [X + цв; - 1п пД д п г = 0,
X + (лег= 1п п19

п- = е^еце' = — — (7)

К о м м е н т а р и й . Выражение (7) позволяет получать извест­

ные распределения частиц.
• Распределение М а к с ве л л а —Больцмана определяется
по той же схеме, что и (7), но при этом вводится понятие
фактора вырождения т. е. множителя, который ука­
зывает на число уровней с энергией

п™~в = ^ е * е ц8‘ *1 ( 8)
-Ц£1
При этом нет ограничений на количество частиц из их об­
щего числа /г, занимающих тот или иной энергетический уро­
вень. Это распределение позволяет получить точное значение
средней энергии ТС для различимых частиц и дает очень хоро­
шее приближение для неразличимых частиц.
• Распределение Ф ерми—Д и р а к а применяется для оди­
наковы х или неразличимых частиц с полуцелым спином
(например, электронов, имеющих спин в = ^ ), а проце-

148
 Задачи и их решение

дура его получения та же, что и при получении (7) и (8),

но с учетом принципа Паули, запрещающего частицам с
одинаковыми квантовыми числами занимать один и тот
же энергетический уровень:
р -в (9)
я*
-¿е^е‘ + 1
• Распределение Б о зе—Эйнш т ейна применяется для не­
различимых частиц с целым спином, на которые запрет
Паули не распространяется:
]уВ-Е — (Ю)
1 е-^е~ц6‘ - 1
Во всех распределениях необходимо определить коэффици­
енты X и ц. Для определения X используют распределение (8),
откуда получаем
(И)
с х - N _ М

Сумма слагаемых для всех энергетических уровней, занимае­

мых частицами ТС, называется суммой состояний частицы
г = ( 12 )

и использует ся во всех соот нош ениях ст ат ист иче­

ской т ерм одинам ики.
3- Для точечных частиц идеального газа, заключенного в
ящик с размерами а, Ь, с, определить пост упат ельную
с умму сост ояний, поскольку эти частицы не могут обла­
дать ни вращательной, ни колебательной видами энергии.
Решение.
/ Для уравнения Шредингера [см. формулу (15) в задаче 1] ре­
шение ищем в виде
Ф= Х(х)Г(у)г(г), (1)
где X — функция только х; У — только у; Z — только 2 . Под­
ставляя (1) в (15), получаем
д2Х , 1 д2У 1 0 + 8 Л 2 ( £ _ ^ . ^ _ п ) , О > (2)
X ах2 у ду 2 Я
где Уя = Ух + V + Уг — потенциальная функция ящика, кото­
рую принимают равной нулю внутри ящика и непрерывно
149
 Глава 18. Элементы статистической термодинамики

возрастающей до бесконечности на его границах. Первые три

члена в (2) независимы и постоянны, так как их сумма всегда
постоянна. Введя неопределенные энергетические параметры,
связанные уравнением
8 —8^ + 8^ + £2, (3)
получаем вместо дифференциального уравнения с частными
производными (2) три обыкновенных дифференциальных
уравнения:
д2х + 8 %2т
(гх - У х) Х = 0,
дх2 Н2
д2У + 8п2т (гу - У у) Г = 0 ,
ду2 П2
(4)
д2г + 8 п2т
(гя - У я) г = 0.
дг2 П2
/ Решаем уравнение для X . Для области внутри ящика, где
Ух = 0, уравнение приобретает вид
д2Х + 8к2т
дх2 П2
в х Х- О, (5)
что эквивалентно уравнению для свободной частицы. Реше­
ние таких уравнений имеет вид
1 1
+ ( 6)

/ Если начало координат расположить в одном из углов

ящика, то полученное решение будет справедливо для области
О < х < а. Здесь А и В — требующие определения произволь­
ные постоянные.
/ Для области за пределами ящика 0 > х > а потенциальная
энергия Уя = оо9 и единственно возможное решение первого
уравнения из (4) X = 0. Потребуем совпадения решений на
границах ящика, поскольку функция должна быть непрерыв­
ной. При х = 0 имеем

0 = А 8 т ( ^ в , ) 2 0 + Б с о 8 ( ^ е ;е) 2 0 . (7 )

150
 Задачи и их решение

/ Поскольку cos 0 = 1, необходимо выполнение условия В = 0.

Для х = а имеем
i
O - A s in ^ e j a . (8)
/ Решение будет иметь смысл только при А ** 0, следова­
тельно:
i
0 = sin Е*)2 а > (9)
откуда для периодической функции sin:
i
(5 $ Ч )2 (Ю)
где пх — целое (квантовое) число, следовательно, решение
предусматривает только лишь дискретные значения е:
8п2т 2 2
К*П*?

п2
и
h2 (п * \2
(Н )
8т U /
/ Очевидно, что такие же решения будут и по другим коор­
динатным осям, и энергия частицы, вынужденной двигаться
в ограниченном пространстве, заданном непроницаемыми
стенками или потенциальными условиями, будет описывать­
ся уравнением
е = е* +
£ [ © ’ ♦(*)* +(=?)']• <12>
С математической точки зрения (12) — уравнение эл­
липсоида:
8 тег
(13)
~И2 ~
Поскольку квантовые числа пь — действительные и поло-
жительные целые числа, а различие между энергетическими
состояниями — мало, их сумма в диапазоне 0—с почти равна
объему эллипсоида:
з
1 1 8 те ¿у
F 3 = | .|тш & ср З (14)
8 8 H iT ;
151
 Глава 18. Элементы статистической термодинамики

но только для положительных значений переменных, кото­

рые занимают 1/8 объема эллипсоида. Число состояний с при­
мерно одинаковыми энергиями в диапазоне между 8 и 8 + (1г
(фактор вырождения) получаем дифференцированием:
г
е? <Ц- (15)
Подставив (15) в (12) и заменив суммирование интегрировани­
ем, получим значение суммы состояний для поступательного
движения частиц в ящике:

4пт и л/2тп 7I £?
о2 еце' сЦ =
П2 о
3
_ 4:кти42т л/я 2ят V ,,. (16)
П2 П2\х
2<-й)’
/ Для определения р представим внутреннюю энергию как
и = Е 8 ^ , а, воспользовавшись распределением Больцмана (8),
получим
Л. = п = 2
г
откуда
£/ = - Е £,е,еце*, так как п = Е л,. (17)
2 11 1
Если продифференцировать 8 по р при постоянном объеме Уя,
получим
Е £,е,е (18)

/ Подставляя (18) в (17), получаем, что внутренняя энергия

является функцией суммы состояний и ее производной по р
при постоянном объеме ящика Уя:
д1п2Л
(19)
д\х ) у я
У Прологарифмировав (16), получаем
з 3
1п г = 1п
с 2пт \ 2
Л2ц ) я\
у 1 ^ ) 2 -§ + (20)

152
 Задачи и их решение

взяв от которого производную

д \п г\ = _3 в1
( 21 )
д\х ) у я 2 \х
и подставив ее в (19), получим среднюю поступательную энер­
гию идеального газа:
( 22 )

сопоставив которую с той же самой средней поступательной

энергией идеального газа, даваемой кинет ической теорией

и = | пкТ, (23)
¿А
получим искомое значение ц:

(24)
Ц кТ'
Подставляя (24) в (16), получаем пост упат ельную сум м у
состояний для объема одного моля:

г = (2пткТу^' (25)

К о м м е н т а р и й . Окончательное общее выражение для сум ­

мы состояний частицы [см. (12)]

г = 2 * ,е х р ( - А ) . (26)
Выражение (26) и соответствующие квантовые условия
(волновые функции), позволяющие получить суммы состоя­
ний для ж есткого рот ат ора и гармонического осцилля-
т ора, более сложны и громоздки, чем вывод (25).
Приводим без вывода выражения для вращательной и ко­
лебательной суммы состояний.
Рассмотрим вращательную сумму состояний для жесткого
ротатора. В отличие от поступательной суммы состояний, ко­
торая характеризует абсолютно все частицы, вращательную и
колебательную суммы состояний могут иметь только лишь со­
ставные частицы: молекулы, гиперфрагменты, например вра­
щающаяся вокруг общего центра электронно-позитронная па­
ра, и т. д. Жестким или идеальным ротатором называется та­
кая молекула, у которой расстояние между атомами в процессе
вращения не изменяется.
153
 Глава 18. Элементы статистической термодинамики

Для молекул, состоящих из двух одинаковых атомов, вра­

щательная сумма состояний
„ _ &п21 к Т
(27)
вр П2
а для состоящих из разных атомов
„ _ 4к21кТ (28)
вр П2 '
Для многоатомных молекул та же сумма состояний

8п2к Т
г вр (29)
П2
где I — главные (проходящие через центр масс) моменты инер­
ции; а — число возможных неразличимых положений враще­
ния молекулы.
Теперь рассмотрим сумму состояний для гармонического
осциллятора.
Гармоничность колебаний атомов в молекуле — такая же
идеализация, как и неизменность формы при ее вращении.
Если g i =: 1, т. е. колебательные уровни энергии не вырожде­
ны, то колебательная сумма состояний
2
1 (30)
к
1

5, Вывести выражения для статистического определения тер-

МЙК модинамических функций С7, р , 5 , О и су.
Решение.
/ Макроскопические термодинамические функции, наблюда­
емые в процессе эксперимента, в статистической термодина­
мике определяются суммой состояний [см. (26) задачи 4], со­
держащей все необходимые молекулярные и статистические
данные.
Внут ренняя энергия одного моля идеального газа опре­
деляется выражением (19) задачи 4 с учетом (24) той же задачи:

и=п д!п г Л = п д1п г

= п
31П2
д\х К я ^ 1 ^ ьзт
Х к - т ) _К _к2Т 2 _

(1)

154
 Задачи и их решение

Тогда в расчете на одну частицу внутренняя энергия

и ~ К Т ‘ { ?ш ) у -я
<2>
/ Сумма состояний для N различимых частиц определяется
как
2 = г 1*, (3)
а для неразличимых частиц
yN
£ (4)
т
и тем не менее статистика доказывает, что соотношение меж­
ду числом способов для наиболее вероятного распределения
частиц IV и суммой состояний Z — одно и то же:

\пЛ¥ = \ п г + ^ , (5)
откуда
и = к Т ( \ п 1№ - \ п г ) = к Т \ п ( ^ ) . (6)

Однако, поскольку д 1п Т = дТ перепишем (2) для N частиц:

Т

и = кТ ( д ы г (7)
\dlnT
Проанализируем для получения давления изменение внут­
ренней энергии замкнутой однофазной ТС фиксированного со­
става. Согласно правилу фаз Гиббса состояние такой ТС пол­
ностью определяется двумя независимыми переменными, т. е.
Уд и Т (2). Продифференцировав (6) сначала по Т, а затем по
Уя и сложив полученные результаты, будем иметь уравнение
первого закона термодинамики:

аи = та(к1пю-кт(?^-) агя, (8)

^ *я ' т

откуда понятно, что подведенная к ТС т еплот а в обратимом

процессе по законам статистической термодинамики есть
5Я = Т А к 1п IV, (9)
а давление:
(Ю)

155
 Глава 18. Элементы статистической термодинамики

/ Для определения изм енения энт ропии Клаузиуса берем

выражение (9):
б Б - Щ- й к Ы р » (И )

проинтегрировав которое, получим

5 = к 1п рг + (50 - к 1 п р ю). (12)
Для определения абсолютного значения в (как и любых
других термодинамических функций) необходимо задать про­
извольно выбранное ее значение для ст андарт ного со­
ст ояния. Наиболее удобно воспользоваться третьим законом
термодинамики и выбрать Т0 = 0, поскольку для полностью
упорядоченного состояния, характерного, правда, только для
кристаллов, при Т0 = 0: р ь = 1, \п р ь= 0, £ 0 = 0
5 = к 1п р ь. (13)
Подставив (12) и (1) в (5), получим выражение для абсолют­
ного значения энтропии:
(din z
= к [ln Z + Т fdln Z \
V dT ) v j ] - [ ln Z + ' V öln T
(14)

/ Э нт альпия определяется уравнением

Н = и + р У я,
следовательно, в статистической интерпретации с учетом (8) и
(10) будем иметь
6\nZ\ .fdlnZ
Н = кТ (15)
dln t Jv , U ln V ^
/ Свободная энергия (Гельмгольца) определяется уравнением
F = U - T S, (16)
следовательно, после подстановки (7) и (14):
F = KT\nZ. (17)
У Изобарно-изотпермный пот енциал (свободная энергия
Гиббса):
С = Н - ТБ = Р + рУ я,
с учетом (17) и (10):
G —к Т (18)
dlnV jT

156
 Задачи и их решение

/ Теплоемкост ь при постоянном объеме получают диф­

ференцированием (1) по Т при условии постоянства объема:

+ 2 Т (din Z ) 1
= е т =
* И ^ ). У дТ ) v У
(19)

К о м м е н т а р и й . Уравнения (5)—(19) завершают теорети­

ческое построение ст ат ист ической т ермодинам ики и
могут быть использованы для всех случаев термодинамиче­
ского анализа, поскольку сумма состояний Z может быть од­
нозначно определена абсолютной температурой, энергетиче­
скими уровнями и числом частиц ТС, — распределением
энергии между частицами (числом частиц на каждом дискрет­
ном уровне энергии).

5- Определить распределение поступательной энергии идеаль-

ного газа в бессиловом поле по энергетическим уровням.
Решение.
/ Одномерное волновое уравнение для частицы получаем из
уравнения Шредингера (15) в задаче 1.

/ Полученное линейное дифференциальное уравнение вто­

рого порядка с постоянными коэффициентами имеет решение
(6) — см. задачу 3:

у = A sin ( 8 8 ) 7 х + ^ С08 7 Хи

/ Поскольку тригонометрические функции — периодиче­

ские, \|/ будет иметь конечные значения для всех значений х .
Последнее означает, что энергия е не квантуется и может
иметь любое положительное значение в диапазоне 0 < с < °°,
т. е. энергетический спектр — непрерывный.
/ Необходимо получить распределение энергии в функции
доли от общего числа частиц с энергией от е до de. Количество
энергетических уровней с энергией частиц в диапазоне e...de
(вырождение поступательных энергетических уровней) полу-
157
 Глава 18. Элементы статистической термодинамики

чаем из (15), а поступательную сумму состояний — из (16)

задачи 3. Подставляя эти данные в закон распределения
Максвелла—Больцмана (8) с учетом (10) задачи 2 и (24)
задачи 3, получим
___ 3 1 _ е,-
= ± пт и;42т ( Н2 V 1 2 кт , =
N Н3 У2ктпкТ ) ю 1 1

/ Произведя замену

получим зависимость
1
а е 2 е~Е йЕ,
N 4%
которая в непрерывном и дискретном (с1Е = 0,25) видах отра­
жена на рис. 18.4.
К о м м е н т а р и й . Феноменологическая термодинамика рас­
пределениями частиц по энергиям не занимается, давая толь­
ко лишь среднюю величину энергии (как и других термодина­
мических функций). Следовательно, она не может решать
целый ряд проблем, связанных с множествами частиц, напри­
мер проблему ухода из планетных атмосфер частиц, скорость
которых превышает вторую космическую.

Рис. 18.4
158
 Задачи и их решение

6 . Найти энтропию водяного

пара при нормальных ус- н Н
ловиях (25 °С и 105 Па) при 0,592 А
допущении, что он явля­ X
ется идеальным газом. Ха­ 0,755 А ^ ^ " -
рактеристики молекулы во­ УСл04°27'У
ды приведены на рис. 18.5, Z
при этом частота колеба- Рис. 18.5
ний связи О—Н равна
приблизительно 3700 периодов/с, а частота колебаний,
изменяющих угол Н —О—Н 9равна 1600 периодов/с.
Реш ение.
/ В соответствии с (14) задачи 4 расчетная формула для оп­
ределения энтропии

(1)

/ Для определения 1п Z для неразличимых (для поступа­

тельного движения) частиц паров воды [формула (4) задачи 4]:

воспользуемся соотношением Стирлинга:

\xs.Z = п \ т - п \и п Л - п ( 2)
и, подставив (2) в (1), получим

[1п 2-1п гс + 1 + г ( ^ ) ^ ]. (3 )

/ П ост упат ельная сум м а состояний для одного моля

идеального газа [см. формулу (25) задачи 3] после логариф­
мирования определяется выражением
3
1п г = 1п ^2 п т к Т \ 2 IV = | 1п
) + | 1п тп + | 1п Т + 1п и>, (4)
■ Н2 >
откуда
(5)

159
 Глава 18. Элементы статистической термодинамики

/ Подставляя (4) и (5) в (3), получим пост упат ельную со­

ст авляю щ ую мольной энт ропии идеального га з а :

S* = N Aк { \ ы ^ + \\пт +

+ | 1 п Г + 1ш>-1пЛГА+ 1 + Г - | - £ ) . (в)

Далее необходимо учесть, что И = №Ак = 8,314 Дж/(моль*К),

т = т / Л/д = т /6 ,0 2 • 1026, к = 1,38 • 1023 Дж /К , й = 6,62 х
х 10-34 Д ж /с, и = В Т / т р . С учетом этих замечаний получим

5 п= й ( | 1 п ^ + | 1 п / п - | 1 п ^ А+

+ | 1п Г + 1 п 4 ^ -1пЛГА + 1 + | ),
2 тр А 2)
или
5 П= д ( 1 5 2 + | 1п т - 82,5 +

+ | 1ПГ + 1П £ + 1 п Т - 1 п р - 1 п ^ + 2 , 5 ] , (7)
или
5 П= д ( | 1п т + I 1 п Г - 1 п р + 16,з ) ,

или (после подстановки заданных пг — 18, давления 105 Па и

температуры 25 + 273,16 = 298,16 К):
Яп = 147,2 ДжДмоль • К). (8)
/ Для расчета вращ ательной составляющей заметим, что
молекулы воды из-за их сложной конфигурации вращения уже
не могут быть неразличимыми, поэтому воспользуемся соотно­
шением для различимых частиц:
£ = г п. (9)
Подставляя (9) в (1), получаем

в . - « * 1ы г + т Ш Х у' - (Ю)
я

160
 Задачи и их решение

/ Для молекул воды берем логарифм вращательной суммы

состояний (29) из задачи 3 и подставляем в полученное уравне­
ние (10):
=& 3 8п2к Т \п(1х1у12)]. ( 11 )
-2 П а Н2
Производя вычисления, получаем

5 =Д 3 ( 12)
157,7 + | 1 п Г - | 1 п а + | 1 п Цх1у12)] ■
2
/ Для температуры 298Д6Кисг = 2, так как у молекулы во­
ды имеется два неразличимых способа вращения вокруг осей
X — Х у У—У и Z —Zy проходящих через центр тяжести моле­
кулы, получим
5 В= 1 1 п ( / * / / 2) + 686,3. (13)
/ Момент инерции для жесткой, т. е. не меняющей своей
конфигурации и размеров молекулы, относительно центра
масс находится по известному из механики соотношению
I = т ха 2 + пг2Ъ2у (14)
где а и Ь — расстояния от масс до общего центра масс. Очевид­
но, что расстояние между массами равно а + Ъ = ¿1. Если сум­
ма моментов относительно центра тяжести равна нулю (равно­
весие рычага), то
/тг1а = т 2Ъ (15)
и
т2<1 тх(1
а = -----:-----; о = (16)
т1 + т2 т 1 + т2
/ Подставляя (16) в (14), получаем
7_ т 1тг (17)
т1 + т2
Для определения 1Ь, кг • м2, заметим, что 1 А = 10 10 м, тпн =
= 1,672 • 10-27 кг, а масса атома О составляет 16 атомных масс
водорода, т. е. т0 = 26,752 • 10-27 кг:
= 26,752 - Ю - « . 2 .! ,6 72 . Ю'27 0 . м_ 10-47.
* 26,752 • 10-27 • 2 • 1,672 • 10-27
1 = Ш * • 10.- ^ 1 ,1.672 • 10127 2 . 0 7 5 5 . 10 20 = 1 ,9 -Ю“47; (18)
у 1,672* Ю"27 *1,672-Ю '27
Iг = Гу
11 - 1529 161
 Глава 18. Элементы статистической термодинамики

Подставляя все это в (13), получаем

5 В= | 1п (1,04 • 1(Г47 • 1,9 • 10“47 • 1,9 ♦ 10-47) + 1373,5 =

¿А
= 1п 3,75 • 10“141 + 1373,5 = -1355 + 1373,5 =
= 18,5 ДжДмоль • К).
/ Колебательная составляющая энтропии практически рав­
на нулю и поэтому суммарная энтропия водяного пара в при­
ближении идеального газа
5 = в п + в в = 147,2 + 18,5 = 165,7 ДжДмоль • К). (19)
К о м м е н т а р и й . В справочной литературе приведено значе­
ние энтропии водяного пара 188,4 ДжДмоль • К) для интервала
температур 298—2500 К и для жидкости 69,96 ДжДмоль • К)
без указания давления. Ранее говорилось о том, что водяной
пар не может быть идеальным газом.
 Г л а в а 19

Основы термодинамики
необратимых процессов

1 9 . 1 . Энтропия и энергия
Термодинамическая функция энтропия (от греческих слов
6У — в, т. е. внутрь, в себя; троте — превращение, т. е. одно­
стороннее превращение или изменение, связанное с утратой) —
основное понятие неравновесной термодинамики, впервые
примененное в 1858 г. Р. Клаузиусом.
Слово «энергия» (от греческого слова еуеруекх — деятель­
ность) появилось сначала в механике (И. Кеплер, 1619), а за­
тем, с возникновением термодинамики (С. Карно, 1824), стало
применяться в качестве одного из основных термодинамиче­
ских понятий.
Физическое содержание термина «энтропия» состоит в том,
что им обозначают величину, прямо пропорциональную лога­
рифму вероятности (см. гл. 18). Чем более вероятное состояние
приобретает ТС, тем больше ее энтропия. Очевидно, что в со­
стоянии равновесия, поскольку оно наиболее вероятно для не­
живой природы, энтропия ТС максимальна. Для неравновес­
ной системы характерны, как уже отмечалось, процессы пе­
реноса, приближающие ее к состоянию равновесия. Процессы
переноса увеличивают энтропию ТС, поэтому вводится специ­
альное важное понятие — скорость возраст ания энт ро­
пии в объеме Т Р Т .
Под термином «энергия» понимают единую скалярную ме­
р у различны х форм движения м ат ерии. Работа соверша­
ется при переходе ТС из одного состояния в другое или, иначе
говоря, при переходе одних видов энергии в другие, за исклю­
чением той части энергии, которая необратимо перешла в
т еплот у, т. е. рассеялась, диссипировалась. Очень часто
ошибочно считают, что теплота — это та же энергия, что эти
п* 163
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

два слова синонимы. На самом же деле понятие «теплота»

относится к процессу передачи энергии. Теплота не может
изменяться, накапливаться или передаваться. Применяемые до
настоящего времени понятия: «аккумулирование теплоты»,
«теплопередача» и т. д. — выражения жаргонные. Более пра­
вильно говорить: «аккумулирование» или «передача тепловой»
энергии, так как изменяется, накапливается или передается
только энергия. Именно энергия в состоянии перехода между
телами с различной температурой именуется теплотой.
Довольно распространенное мнение, что теплота — это сово­
купная энергия движения молекул ТРТ, породило немало ту­
пиковых гипотез. Так, высказываются мнения об ограничен­
ном характере второго закона термодинамики, о возможности
создания вечного двигателя второго рода, о практической воз­
можности реализации «демонов Максвелла», т. е. без затраты
энергии с помощью специальных сил сортировать частицы по
скоростям и получать тем самым разность температур в ТРТ
и т. д. Понятия «энергия» и «тепловая энергия» — довольно
сложны. Применяемые в термодинамике различные термоди­
намические функции, имеющие смысл энергии, такие, как
внутренняя энергия, энтальпия, энтропия, термодинамиче­
ские потенциалы, эксергия, требуют тщательного изучения в
курсе теоретической термодинамики. Здесь же только на­
помним, что совокупная энергия движения молекул — это
только часть внутренней энергии, поэтому она не может рас­
сматриваться как эквивалент тепловой энергии.
Известное уравнение первого начала термодинамики
ЬЯ = ЬЕ + ЬЬ (19.1)
означает, что при передаче ТС теплоты 5(? увеличивается соб­
ственная (упрощенно — внутренняя и внешняя) энергия сис­
темы ЪЕ и совершается работа 5Ь по преодолению внешних
сил сопротивления. Для понимания этого положения иногда
приводят характерную аналогию: дождь — это не вода, а фор­
ма передачи воды от облаков к земле. Так и теплота — не
энергия, а форма передачи энергии от более нагретого тела к
менее нагретому. Работа при постоянной собственной энергии
ТС может совершаться только в процессе передачи теплоты от
источника к холодильнику.
164
 19.1. Энтропия и энергия

Когда говорят, что часть энергии перешла в теплоту, то

имеют в виду безвозвратно утраченную для совершения рабо­
ты энергию, т. е. повышение энтропии ТРТ

с18=^. (19.2)

Таким образом, энтропия противоположна по смыслу дру­

гим энергетическим термодинамическим функциям. Увеличе­
ние энтропии ТС означает уменьшение ее располагаемой по­
лезной энергии, способной преобразовываться в другие виды,
или, что то же самое, — приближение ТС к равновесию (наи­
более вероятному состоянию). В общем виде изменение энтро­
пии рассматриваемого элемента ТРТ
с15 = ^ 5 + с1^ (19.3)
обусловлено взаимодействием с внешней средой, например
тепловым (нагрев или охлаждение)

(М* = ^ ^ 0, (19.4)

а также протеканием необратимых процессов в самом ТРТ,

например выравниванием температуры в элементе ТРТ
> 0, (19.5)
которое на основе второго закона термодинамики всегда поло­
жительно.
Изменение по времени обусловлено полным потоком
энтропии через контрольную поверхность I*1, ограничиваю­
щую участок ТРТ,

= - 1 J s dF = - ¡ d i v J s с1V, (19.6)
ПГ р у

которое, как видно из формулы, можно представить в виде

объемного источника или скорости возрастания энтропии
(здесь применена теорема Остроградского—Гаусса).
Для определения изменения энтропии по времени внутри
элемента ТРТ пользуются понятием локальной скорости
возраст ания энт ропии в объеме ТРТ а8:

(19.7)

165
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

поэтому
^ = - 1 Шу аг. (19.8)
О-/- у у

Одной из проблем необратимой термодинамики является

определение а, так как, не зная а и пользуясь законами тех­
нической термодинамики для заведомо необратимых явле­
ний, можно лишь констатировать, что энтропия в этом случае
как бы теряет значение термодинамической функции.
Для определения а используют законы сохранения массы, им­
пульса, полной энергии (первое начало термодинамики) в их ло­
кальной форме, справедливой для непрерывного Т Р Т , причем
физические величины, определяющие его состояние, также дол­
жны быть непрерывными функциями координат и времени.

1 9 . 2 . Закон сохранения массы

Во многих учебниках по основам теплопередачи уравнение
сохранения массы для вязкой сжимаемой сплошной среды
(уравнение неразрывности) приводится без вывода:

+ сйу ри? = 0.

В том или ином частном виде это уравнение используется в

прикладных дисциплинах (гидравлике, аэродинамике, при­
кладной газовой динамике и т. д.), поэтому имеет смысл оста­
новиться подробнее на его выводе.
Если объем ТРТ равен V, то масса компонента И в этом объ­
еме составит \ рк дУ, и равенство
V

г, Ь » ^ - о
будет означать, что масса любого жидкого или газообразного
компонента А в объеме V будет сохраняться неизменной с те­
чением времени, как бы не изменялась форма этого объема
(здесь рк — плотность компонента к).
Пользуясь методом Эйлера, то же самое уравнение можно по­
лучить, рассматривая поток компонента к через неподвижную
контрольную поверхность ТРТ площадью 2**. Очевидно, что мас-
166
 19.2. Закон сохранения массы

са вытекающего из V и втекающего в него компонента к должна

компенсироваться в общем случае изменением массы этого ком­
понента внутри объема У, ограниченного контрольной поверх­
ностью При сохранении массы в объеме У это изменение:

| д
- р а* ¿ р = о.
V дг
Очевидно, что скорость изменения массы любого компонен­
та к из числа п за счет химических реакций и фазовых пре­
вращений* в объеме системы У

<1 9 -9 >

Выражение (19.9) означает, что скорость изменения массы

в объеме У равна сумме потока массы компонента к в объем
(или из объема) У через контрольную поверхность Р и скорос­
ти образования компонента к в г химических реакциях и фа­
зовых превращениях, протекающих в объеме У:

I рА <^+ £ (19.Ю)
где дР — вектор, равный произведению Я <1Р (здесь Я — орт
внешней нормали к поверхности сЬР), причем направление из
объема наружу считается положительным; и>к — вектор ско­
рости компонента к ; — скорость образования компонен­
та к на единицу объема в у-й химической реакции или при фа­
зовом превращении.
Для понимания смысла последнего слагаемого в (19.10) на­
помним некоторые сведения из химической термодинамики
(см. гл. 15). Важным в химической термодинамике является
понятие физико-химического процесса (фазового превраще­
ния, образования растворов, адсорбции и т. д.), а также поня­
тие химического процесса (образование веществ в результате
химических реакций). Стехиометрические соединения имеют
постоянный** элементарный состав независимо от способа по-

* Номер к присваивается также отдельным компонентам плазмы.

** Существуют соединения, химическая формула которых зависит
от способа их получения (температуры, давления и т. д.). Такие соеди­
нения называются нестехиометрическими.

167
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

лучения вещества, например Н20 , С02 и т. д. В химических ре­

акциях образования таких веществ действуют не произволь­
ные, а стехиометрические количества реагирующих веществ.
Уравнения химической реакции обычно записывают в виде

х = 0, (19.11)
к, = 1
где В г, В 2, ...* В п — исходные вещества; В п + 1, В п + 2, ...
..., В п + т — конечные продукты реакции; \ к — стехиометри­
ческие коэффициенты, знак которых принято считать отрица­
тельным для исходных веществ и положительным для про­
дуктов реакции.
Так, например, в реакции горения метана
СН4 + 202 = С02 + 2Н20 , (19.12)
В± —СН4; В 2 = 0 2; В 2 = С02; В 4 = Н20;
У ? = -1 ; у§ = -2 ; 'У§ = 1; V« = 2.
В данном примере исходные компоненты вступают только
в одну (у = 1) химическую реакцию, в то время как в общем
случае таких реакций может быть несколько (см. гл. 15).
В уравнении (19.10) вместо стехиометрических коэффици­
ентов использованы пропорциональные им удельны е
ст ехиомет рические коэффициенты

(19.13)

где М к — молярная масса компонента к (для СН4 — 16, 0 2 —

32, С02 — 44, Н20 — 18).
Скоростью у-й химической реакции называется изменение
массы либо одного из исходных, либо одного из конечных про­
дуктов этой реакции в единице объема за единицу времени:
г _ &тк (19.14)
> сГГси ■
Произведение vA7J y означает, таким образом, возникнове­
ние компонента к в единице объема в результате у-й химиче­
ской реакции.
168
 19.2. Закон сохранения массы

Каждое вещество (исходное или конечное) характеризуется

своей мольной долей х к в системе (напомним, что мольная до­
ля равна объемной), состоящей из многих веществ, определяе­
мой отношением числа молей компонента к к полному числу
молей п\
>4 (19.15)
хь п

Изменение числа молей, участвующих в реакции компо­

нентов, пропорционально их стехиометрическому коэффици­
енту ук:
Апь ~ ук~ (19.16)
где параметр £ определяет полноту прохождения реакции (£, = О
в начальный момент и £ = 1 после полного завершения реак­
ции). Полнота у-й реакции определяется ее скоростью J ^(19.14).
Возвращаясь к выражению (19.10), заметим, что величи­
ны р и Jj являют ся функциями к ак времени, т ак и
прост ранст венных координат .
К первому интегралу в правой части уравнения (19.10)
можно применить теорему Остроградского—Гаусса и полу­
чить интеграл по объему. Учитывая, кроме того, что подын­
тегральные функции для всех трех составляющих (19.10) и их
производные непрерывны, а объем V произволен, заметим,
что подынтегральные выражения должны равняться нулю,
что приводит, в свою очередь, к получению дифференциально­
го уравнения баланса массы:
ГдРк ¿V + 1 <Цу ркщ д У - Ц V*,«7; а ^ = 0 (19.17)
1 0* V ;=1 V
или

/ (7 7 + РгРк ~ Д 0 , (19.18)
V
откуда
77 + рки>к - Д \ к^ } = 0 , (19.19)

где к = 1 , 2 , ...,, п .
Полученное уравнение можно просуммировать по всем
компонентам поскольку 2 V*- = 0 , а у = 1 , 2 , ..., г, что оз-
Н= 1
лт
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

начает сохранение общей массы веществ до и после реакций.

Получим закон сохранения массы:

|е = -<Иу рш, (19.20)

дt
п
где полная плотность р = £ рй, аш — скорость центра масс
к=1
(массовая скорость) рассматриваемого объема элемента ТРТ:

3 = £ Рк™к (19.21)
к=1 Р

Уравнение (19.20) часто называют уравнением неразры в­

ности или непрерывности. Сущность его состоит в том, что
масса в элементе объема может изменяться только в случае ее
втекания или вытекания из объема независимо от того, проис­
ходят в ТРТ какие-либо изменения (химические реакции, фа­
зовые превращения и т. д.) или нет.
Уравнение (19.20) можно привести к другому часто встре­
чающемуся виду:

+ <Ну р З = + и) grad р + р (Ну 3 = ^ + р сНу 3 (19.22)

дt дг дЬ
или
+ р сНу 3 —0. (19.23)
дt
В том случае, когда сжимаемостью жидкости можно пре­
небречь (др = 0), уравнение упростится и для декартовых ко­
ординат примет вид:

сНу 3 д и >х + дЫ)У + ди)г = 0. (19.24)

дх ду дг

Относительно центра выделенного объема дУ могут наблю­

даться «диффузионные потоки» каждого из к компонентов
Л “ “ «>)» (19.25)
поэтому уравнение (19.23) лучше представить в развернутом
виде (в виде п уравнений):
дРь -> -* г
= -р к + Д р (19.26)
где к = 1, 2, ..., п.
170
 19.3. Закон сохранения количества движения

Если использовать понятие концентрации компонента к,

выраженной массовыми долями
771 у п
ё к = — , причем £ ё к = (19.27)
т *=1
тогда уравнение (19.26) с учетом (19.23) примет более простую
форму:
= - сИу ¿ к + Д (19.28)

где к = 1, 2, ..., п.
Следует отметить, что относительно центра масс сумма по­
токов
Е Л = 0, (19.29)
Де=1
тогда независимыми окажутся только п - 1 из уравнений (19.28).

1 9 . 3 . Закон сохранения количества движения

Уравнение сохранения количества движения согласно вто­
рому закону Ньютона представляет собой равенство производ­
ной по времени от полного изменения количества движения
элемента ТРТ или ТС сумме всех действующих внешних сил
и дивергенции от т ензора давл ен и я :
с1ц;п з
) ----- - = -
р=1<Эхр Л*р + /г£= 1 Р Л аа’ (19.30)
У
(Н
где декартовы координаты х х, х 2, х 3 обозначены через х а и Хр
(а = 1, 2, 3 и р = 1, 2, 3); ^ — внешняя сила, действующая
на единицу массы й-го компонента вещества; Р ар — компонен­
ты тензора давлений по декартовым координатам.
Напомним, что тензором давлений (напряжений) является
математическое выражение, определяемое в декартовых коор­
динатах девятью числами

' ри *12

-^ с ф ^21 *22 *23

(19.31)
^ *31 *32 *33 /

171
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

каждое из которых есть отношение

силы взаимодействия элементарной
плоской площадки выделенного эле­
ментарного произвольно ориентиро­
ванного кубика ТРТ к размеру этой
площадки. Например, если площадка
перпендикулярна оси х х (рис. 19.1),
а сила, действующая на эту площад­
ку, ДР г = Д в общем случае не пер­
пендикулярна к плоскости этой пло­
щадки из-за наличия касательных на­
пряжений, то компоненты этой силы
в декартовых координатах ДЕх1 = Д^ц; Д ! ^ = Д-Р2Г> ^ 21 =
= Д^31, будучи отнесенными к размеру этой площадки, дадут
три компонента тензора (19.31):
> _ Д**1.
х1 АуАг 9

> _ А р уг . (19.32)
2*21 У1 АуАг 9

> —
*31 21 АуАг *

Очевидно, что второй и третий столбец тензора (19.31) по­

лучается при рассмотрении площадок, перпендикулярных
осям уу (сила ДР2) и 22 (сила Д-^з). В данном случае для луч­
шего понимания специальной литературы по рассматриваемо­
му вопросу наряду с буквенными были использованы и число­
вые индексы (х = 1; у = 2; г = 3).
В приведенных выше рассуждениях предполагалось, что для
малых площадок Ду Дз величины действующих на них сил
(Д ^1Хи др.) пропорциональны размерам этих площадок.
Т ен зор д авл ен и й (напряж ений) и зм ен я ет ся в ТРТ от точки к
точке, т. е. он о п р е д е л я е т поле, но не ск ал ярн о е, как поле т е м п е ­
ратур, о п р е д е л я е м о е в каж дой точке одним числом , и не век то р ­
ное (н ап ри м ер, п о л е скоростей ), з а д а в а е м о е тр ем я числам и
или тр ем я ком понен там и, а поле т ен зо р н о е, з а д а в а е м о е в каж ­
дой точке д евятью чи слам и , которы е н азы ваю тся компонентами
тензора давлений (напряж ений).
172
 19.3. Закон сохранения количества движения

Если предположить, что рассматриваемый тензор — сим­

метричен (т. е. силы, возникающие на противоположных
гранях элементарного куба равны и противоположны, а это
приемлемо ввиду малости самого куба), то он будет опреде­
ляться всего шестью числами
( р Р ^
Г 11 Р \2 *13
* « р “ *р<х *21 Р 22 Р 23 (19.33)
^ *31 Р 22 Р з з '

где Р 12 = Р 21 >Р В1 = *13’ ^32 = ^23-

Если же ТРТ — неподвижная жидкость или газ, то тензор
будет равен гидростатическому давлению (одинаковому по
всем направлениям) и будет определяться одним парамет­
ром — давлением р:

г Р О о
оф О р о > (19.34)
Vо о
где 5ар — символ К ронекера, равный 1 при а = р и равный О
при а 5* р.
В тензорных обозначениях уравнение (19.30) записывает­
ся так:
= - Ш у Р + Е Р^ , (19.35)

где тензор давлений Р как бы обусловливает короткоживущие

взаимодействия (столкновения) между частицами ТРТ, а при­
ходящаяся на единицу массы сила характеризует внешние
силы и силы дальнодействия.
Из (19.30) можно получить уравнение баланса для кинети­
ческой энергии движения центра инерции выделенного объ­
ема ТРТ, если умножить обе части на компоненту массовой
скорости юа и просуммировать по а:

А(±и>‘
у р Л - IVг. (19.36)
) = - £ .Ю«) + к,2а Р Л А
а, 0 *7Р

173
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

Принимая во внимание (19.19), (19.25) и то обстоятельст­

во, что для консерват ивны х сил Fk, определяемых через
пот енциалы \\fk, справедливо выражение

Fk = - grad \\ik, причем = 0, (19.37)

можно получить уравнение для скорости изменения плотнос­

ти потенциальной энергии:
PV = Z
k рл;

= - div (рм/ш + ^ y kJ k) - Р Л “»"

- £ ¿¿ъ+ £ £ (19.38)
k —1 /е = 1у=1
При химических реакциях, в частном случае, когда по­
следний член в (19.38) равен нулю:
2 Vhvhj= °» гДе 7 = 1* 2, ..., г, (19.39)
k
т. е. источник энергии отсутствует, потенциальная энергия мо­
жет и сохраняться, однако при решении практических задач
такое допущение может привести к неверным результатам.
Так, например, прямоточный двигатель с парамагнитным
массозаборником принципиально может работать не только во
встречном потоке воздуха, но и в статических условиях, бла­
годаря тому, что магнитная восприимчивость (и вместе с ней
потенциальная магнитная энергия) продуктов сгорания суще­
ственно меньше магнитной восприимчивости забираемого
массозаборником кислорода воздуха.
Важно отметить, что в общем случае сумма кинетической
(19.36) и потенциальной (19.38) энергии может не сохраняться
из-за наличия составляющих типа источника энергии (19.39).

1 9 . 4 . Закон сохранения энергии

Согласно первому началу термодинамики приращение соб­
ственной энергии неизолированной ТС в единицу времени
равно работе внешних сил, приложенных к ТС, и притоку теп-
174
 19.4. Закон сохранения энергии

лоты за это же время (19.1). В неравновесной термодинами­

ке обычно выделяют внутреннюю энергию, а другую часть
собственной энергии — внешнюю кинетическую и потенци­
альную энергию относят к работе внешних сил. Уравнение
принимает вид
д.и _ йд _ йЬ
(19.40)
<и б* с1£ 9
где с1д и сИ, — не дифференциалы, а просто малые величины.
В уравнении (19.40) ^2 — теплота, подведенная в единицу
си
времени извне и выделившаяся в ТС за счет фазовых и хими­
ческих процессов, а также за счет диссипативных процессов
рассеяния энергии.
Секундная работа внешних сил складывается из секундной
работы сил давления, секундной работы деформации ТРТ и
секундной работы, получаемой при диффузии различных
компонентов к ТРТ в поле сил ¥ к, которые для простоты рас-
суждений приняты консервативными:

^ = ~р ¥ ~ : Сгай В + • 'А (19>41)

где и — удельный объем; и? — вектор скорости; J k — вектор
потока компонента й.
Напомним, что знак «:» означает скалярное произведение

двух тензоров (Лар : Вар = £ Л А р ) •

Полный тензор давлений Р ар (19.33) удобно представить в
виде суммы двух тензоров: скалярного тензора или гидроста­
тического давления (19.34) (первый член в (19.41)) и тензора
Пар, обозначающего динамическую характеристику неупру­
гой среды (тензор вязких напряжений):
^ар + Н е­
окончательно уравнение сохранения энергии будет иметь вид

¥ = н?~р¥ - в П“Р: Сгаа 55+ ™ ? « А - (19-42>

175
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

1 9 . 5 . Уравнение баланса энтропии

Полная энтропия в элементарном объеме ТС с1V может быть
выражена через энтропию единицы массы а:
5 = \ ре аV. (19.43)
V
Учитывая изменения энтропии за счет взаимодействия ТС
с внешней средой с1ев (19.6) и за счет необратимых процессов
внутри ТС с^з (19.7), можно написать полное выражение для
энтропии в объеме V:

] 0, (19.44)

где — полный поток энтропии. Поскольку объем V произ­

волен, справедливо равенство
= - d i v J sг + cJ, (19.45)
представляющее собой математическое выражение 2-го зако­
на термодинамики для объема V, имеющее смысл уравнения
баланса энтропии (а > 0).
Уравнение (19.45) в соответствии с правилами векторного
анализа эквивалентно другому выражению
рЁ£ =-(Цу«7, + ст, (19.46)
где поток J s равен разнице между полным потоком энтропии
и конвективным членом рвш:
</. = «7вх - р е й . (19.47)
Рассмотрим составляющие (19.46) подробнее.
Для термодинамики равновесных систем энтропия з едини­
цы массы вещества однозначно может быть определена таки­
ми, например, параметрами, как внутренняя энергия и, удель­
ный объем и и массовая концентрация компонента
в = в(и, V, £*), (19.48)
а ее полный дифференциал — одним из известных фундамен­
тальных соотношений Гиббса для объединенного выражения
первого и второго начал термодинамики
Т с!з = Ай + р с1о - £ ф^сЦ^, (19.49)
к= 1
176
 19.5. Уравнение б а л а н с а энтропии

где р — равновесное давление, ц>к — химический потенциал

компонента й, который обозначает изменение энергии ТС, вы­
зываемое изменением числа молей й-го компонента на едини­
цу массы при неизменных прочих параметрах состояния ТС:

(19.50)

т. е. в случае (19.49) — при неизменных удельном объеме и

удельной массовой энтропии.
В классической термодинамике доказывается, что величи­
на ср^ не изменяется, если задавать не V и я, а любые два других
независимых параметра состояния — а и р; Т и и или Т и р —
и рассматривать соответствующие им термодинамические по­
тенциалы Н , Р, С. При этом, естественно, состав многокомпо­
нентной системы и воздействие на нее внешних полей должны
оставаться неизменными. Таким образом, химический потен­
циал определяется интенсивными величинами и сам пред­
ст авляет собой инт енсивную вели ч и н у.
Принимая, что отклонения ТС от состояния равновесия не­
значительны, для неравновесной ТС остается справедливым
равновесное состояние (19.48), поэтому запишем (19.49) не в
статическом виде, а в виде зависимости термодинамических па­
раметров от времени:

(19.51)

Практика показала, что, несмотря на, казалось бы, жест­

кое ограничение о близости ТС к состоянию равновесия, выра­
жение (19.51) оказывается пригодным для термодинамиче­
ского анализа широкого класса неравновесных явлений, даже
весьма далеких от состояния равновесия.
Явная форма уравнения баланса энтропии (19.46) может быть
получена, если в (19.51) подставить (19.41) с учетом того, что

(19.52)
Кроме того, следует использовать также (19.28) и понятие
химического сродства реакций (у = 1, 2, ..., г):

А 1~ Л V *- (19.53)

12 - 1529 177
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

Полученное уравнение баланса энтропии

=- ^ - i n aß:Grad5 +
п
Е J kFk + ^ £ cpfediv J k ~ ~ i J jA j (19.54)
к =1 1 k =1 1 j= 1
можно представить в форме (19.46):

j q - 1<р,Л
= -d iv k ±J,G radT -
т

- f Ъ 3 „ ( т Grad ^ - f . ) - I П<ф : Grad w - i Д J ,A ,,

(19.55)
где поток энтропии:

(19.56)

а скорость возрастания энтропии в объеме ТРТ

О- - ~ J , Grad Т - \ »?/ * ( г Grad Y - п ) -

- i П„р : Grad S - i £ J,A , > 0, (19.57)

причем, очевидно, а = 0 для ТС, находящейся в состоянии

термодинамического равновесия. Поток энтропии (19.56) со­
стоит из двух составляющих: «приведенного» потока тепла
J q/ T и потока, связанного с диффузионным потоком ТРТ J k.
В свою очередь, скорость возраст ания энт ропии в рас­
смотренном частном случае определяется четырьмя состав­
ляющими: т еплопроводност ью , диф ф узией, вязким т ре­
нием , обусловленным градиентом поля скоростей, а также
хим ическим и реакц и ям и .
Вопросы возрастания энтропии и необратимости в классиче­
ской термодинамике также изучаются, но только качественно
и при условии, что не соблюдается закон обратимости замкну­
того термодинамического процесса, т. е. контурный интеграл
энтропии оказывается положительно определенным: § dS > 0.
178
 19.6. Уравнения состояния

Вследствие чего энтропия как бы перестает быть функцией со­

стояния, поскольку не соблюдается постулат классической
термодинамики $ бв = 0.
Неравновесная же термодинамика позволяет с помощью
приведенных выше уравнений количественно определить ве­
личину § &8, которую иногда называют производством эн т ­
ропии в объеме ТРТ. Изучая процессы переноса, например
теплопроводность, неравновесная термодинамика в полной ме­
ре оправдывает свое название, в то время как классическая
термодинамика, по сути дела, никакой динамикой тепла не за­
нимается. Заметим, что до сих пор ряд специалистов настойчи­
во предлагают в связи с этим обстоятельством называть клас­
сическую термодинамику термост ат икой.

1 9 . 6 . Уравнения состояния
| У равнения, отраж аю щ ие с в я з ь меж ду п ар ам етр ам и со сто я -
| ния ТС, н азы ваю тся у р а в н е н и я м и с о с т о я н и я . П арам етры со -
I стоян и я могут бы ть внутренним и, если з а в и с я т только от внут-
\ р енней природы ТРТ и внеш ним и, если о п р ед ел яю тся внеш ни-
!. ми ф ак торам и .
К внутренним параметрам состояния, напомним, относятся
давление р, температура Г, удельный объем и, химический
потенциал срЛ, а к внешним — полный объем ТРТ или ТС, на­
пряженности внешних полей (гравитационного, магнитного,
электрического).
Уравнения состояния отражают функциональное соответ­
ствие между значениями внутренних и внешних параметров
состояния для м акрот ел. Наиболее простыми являются
уравнения состояния однородных Т Р Т постоянного со­
ст а ва , находящихся в условиях пренебрежимо малых воз­
действий внешних полей:
/(р, Т) = 0, (19.58)
т. е. определяют состояние ТРТ заданием всего лишь двух не­
зависимых параметров.
Наиболее полно изучены уравнения состояния для газов.
В курсах технической термодинамики изучают, как правило,
12* 179
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

только лишь уравнения состояния идеальных газов и уравне­

ние Ван-дер-Ваальса, дающее качественное представление о
переходе вещества из газообразного состояния в жидкое. Для
практических нужд в настоящее время частные (т. е. справед­
ливые только для определенного интервала термодинамиче­
ских параметров) уравнения состояния для реальных газов,
как правило, не используются, так как в результате обобще­
ния большого количества известных зависимостей был от­
крыт эмпирический закон соот вет ст венны х сост ояний,
суть которого в том, что все газы подчиняются одному уравне­
нию состояния, выраженному в приведенны х парам ет рах
сост ояния (термодинамическое подобие газов).
Общее уравнение состояния для газов очень редко удается
распространить на плазму, жидкость и твердые тела. Обычно
же для этих агрегатных состояний приходится пользоваться
большим количеством экспериментальных зависимостей типа
(19.58), применяя иногда несколько десятков уравнений со­
стояния для одного и того же вещества с учетом его фазовых
превращений. В последнее время получены уравнения состоя­
ния многих твердых тел при сверхвысоких давлениях, что да­
ло возможность поставить на промышленную основу произ­
водство дорогостоящих ювелирных и технических кристаллов
(алмазов, сапфиров, рубинов), в том числе и не встречающих­
ся в природе (фианитов). В частности, для получения алмазов
требуется давление порядка 105 атм (Ю10 Па) и температура
3000 К.
Научной основой технологических процессов получения
перечисленных материалов является неравновесная необрати­
мая термодинамика.
Значительно более сложны и пока недостаточно изучены
уравнения состояния для многокомпонентных неоднородных
ТРТ переменного состава, находящихся под существенным
влиянием внешних полей. Для каждого отдельного случая
приходится исследовать ТС на равновесие, ибо уравнения со­
стояния, строго говоря, справедливы только для равновесных
состояний. Пока подобные термодинамические задачи уда­
лось решить лишь для бинарных смесей. В остальных случаях
приходится применять приближенный анализ, эксперимен­
тальные и графические методы.
180
 19.7. Линейные уравнения связи потоков и термодинамических сил

В неравновесной термодинамике уравнений состояния в об­

щепризнанном смысле не существует. Более того, при нерав­
новесных термодинамических процессах могут не соблюдать­
ся основные положения равновесной термодинамики: изобар­
ная т еплоемкост ь может ст ат ь меньше изохорной,
изот ерм ическая сжимаемость газа может оказат ься
меньше адиабат ической, что открывает возможность созда­
ния новых технических средств и новых технологических про­
цессов.
Современная неравновесная макроскопическая термодина­
мика пока еще находится в начале своего становления — изу­
чает процессы, близкие к состоянию термодинамического рав­
новесия с использованием основных фундаментальных соот­
ношений равновесной термодинамики: уравнений состояния,
закона Майера (при отсутствии химических реакций) и т. д.
Существенно неравновесные процессы, имеющие нелиней­
ный характер зависимости потоков и термодинамических
сил, также начинают успешно исследоваться, однако для это­
го приходится использовать не феноменологические, а статис­
тические методы расчета термодинамических функций по мо­
лекулярным данным (см. гл. 18).
Что же касается феноменологических уравнений неравно­
весной линейной термодинамики, то они успешно применяют­
ся с учетом равновесных уравнений состояния при расчете
МГД-генераторов и двигателей, тепловых труб, электрохими­
ческих и топливных элементов, при расчете химических уста­
новок, анализе биологических процессов, в том числе происхо­
дящих на клеточном и молекулярном уровнях, при создании
основ общей теории эффективности процессов и явлений и т. д.

1 9 . 7 . Линейные уравнения связи

потоков и термодинамических сил
Предположение о м алы х от клонениях от равновесного
состояния позволило сформулировать основные принципы не­
равновесной термодинамики, в частности постулировать, осно­
вываясь на многочисленных линейных экспериментальных за­
конах: теплопроводности (Фурье, 1822), Ома (1826), диффузии
181
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

(Фик, 1855), фильтрации (Дарси, 1856) и т. д., что потоки и

термодинамические силы для любых процессов переноса
связаны линейно:
«7, = 2 Ь А (19.59)
к
где Ь ш — феноменологические или кинетические коэффици­
енты переноса; J i и Х ь — декартовы компоненты независи­
мых потоков и термодинамических сил, входящих в выраже­
ние (19.57), обобщенная запись которого имеет вид
а = £ д ьХ ь > 0 (19.60)
или с учетом (19.59)
(19.61)
/ А
Для выполнения условия неотрицательности а достаточно,
чтобы все члены симметричной м ат рицы , составленной из
кинетических коэффициентов
/ \
Ь к
со

п ^12 • ^1

^21 ^22 ^23 •• • ^2А? (19.62)

¿12 ¿ ;з •• • ¿к

подчинялись определенным условиям, а именно: все диаго­

нальные элементы Ь1Х> Ь22 и т. д. должны быть положитель­
ными, а остальные удовлетворять условию

ЬиЬкк> \ { Ь 1к + Ьы) \ (19.63)

Совместное решение (19.59), (19.28), (19.30), (19.41) и (19.55)

позволяет найти изменение во времени всех локальных (мест­
ных) термодинамических параметров состояния ТС при необ­
ратимых процессах.
При этом реш ения для т еплопроводност и, элект ро­
проводности и диффузии являю т ся т очны м и, посколь­
ку линейный закон (19.59) для этих явлений, как показывают
эксперименты, сохраняет силу даже при экстремальных усло­
виях. Течение газа со сверхзвуковыми скоростями, химические
реакции, распространение интенсивных акустических волн по-
182
 19.8. Принцип Кюри

чти всегда описываются нелинейными законами, поэтому ре­

шения в строгом смысле могут быть только приближенными,
но, конечно, намного более точными, нежели для квазистаци-
онарных приближений равновесной или классической термо­
динамики.
Важным достижением неравновесной термодинамики яв­
ляется возможность решения системы линейных уравнений
переноса при наличии нескольких потоков различной приро­
ды с использованием линейного программирования и ЭВМ.
При решении системы уравнений неравновесной термоди­
намики используются обобщенные начальны е и гранич­
ные услови я 1, 2 и 3-го р о д а , когда задаются не только тем­
пература, тепловой поток и условия теплообмена, но и потен­
циальные функции (температура, электрический потенциал,
массовый потенциал и т. д.), потоки (теплоты, электричества,
массы и т. д.) и условия взаимодействия со средой.

1 9 . 8 . Принцип Кюри
Уравнения неравновесной термодинамики могут быть уп­
рощены за счет применения принципа сим м ет рии, или
принципа К ю ри. Суть этого принципа состоит в том, что в
силу свойств симметрии ТС компоненты потоков J i фактиче­
ски зависят не от всех компонентов термодинамических сил
X., хотя в соответствии с (19.59) каждая декартова координа­
та вектора потока J i принципиально должна быть линейной
функцией декартовых компонент всех термодинамических
сил, существенных в конкретной задаче.
Так, химические реакции в ранее изотропной ТС не влияют
на процесс теплопроводности в ней при перемене на противо­
положное направления вектора теплового потока. Иначе гово­
ря, симмет рия физической карт ины процесса т епло­
проводности в ТС с хим ическим и реакциям и сохраня­
ется. Поскольку градиенты температуры (но не тепловых
потоков) в ТС влияют на скорость химической реакции, следу­
ет определять совместный эффект от химических реакций и
от теплопроводности, но в силу принципа симметрии (прин-
183
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

ципа Кюри) это делается независимо. Рассмотренный прин­

цип оказался справедливым и для более сложных явлений.
Потоки и термодинамические силы могут иметь различ­
ные т ензорные разм ерност иу а это означает, что, приме­
нив м ат ем ат ические приемы преобразования коорди­
нат (вращ ение, отраж ение), декартовы компоненты этих
величин можно изменить таким образом, что связь (19.59) уп­
ростится.
Рассмотрим изотропную ТС, у которой в равновесном со­
стоянии физико-химические свойства одинаковы по любым
направлениям. Как известно, теплопроводность и диффузия,
а также соответствующие перекрестные эффекты — явления
векторные, а вект ор — эт о т ензор первого р а н га . Хими­
ческие реакции в таких изотропных ТС — явления скалярные
(скаляр — эт о т ензор нулевого ран га). Наконец, дефор­
м ация описы вает ся, к ак правило, тензором второго
р а н г а , а тензорами более высоких рангов — деформации уп­
ругих или сжимаемых тел (тензор произвольны х деформа­
ций связан с тензором напряжений системой линей­
ны х уравнений, коэффициенты в кот орых сост авляю т
т ензор четвертого ран га). Электрическое поле в кристал­
ле линейно связано с тензором напряжений, причем пьезо­
элект рические коэффициенты связи образую т т ензор
третьего р ан га.
Анализ уравнений линейной неравновесной термодинами­
ки показал, что потоки и т ермодинамические силы не
связан ы между собой в том сл уч ае, если их т ензорная
разм ерност ь от личает ся на нечетное число рангов.
В изотропной ТС пот оки и т ермодинамические силы
различной т ензорной разм ерност и между собой свя за ­
ны быть не м огут .
Таким образом, можно почленно определить составляющие
а в (19.57), каждая из которых должна быть положительно
определенной.
В анизотропных ТРТ (кристаллы, композитные матери­
алы) кинетические коэффициенты представляют собой тен­
зоры. Рассмотрим, например, феноменологические уравне­
ния для потоков теплоты и вещества. Будем считать сущест­
венными только явления теплопроводности, диффузии и пе-
184
 19.9. Соотношения взаимности

рекрестные эффекты взаимного влияния, а вязкостью, дефор­

мацией и химическими реакциями для простоты пренебрега­
ем. Тогда
~j __у grad Т _ п~1 г [grad(<pft ~ Фп)т~ Fk + Fn\
J q~ T2 T ’ (19.64)

-} _ _ r grad T _ " -1 r [grad(<pft - q>„)r ~F k + Fn]

d i ~ ^iq T2 ht l ^ lk T---------------- (19.65)

где ¿ = 1 , 2 , ..., n - 1; <pk, <pn — химические потенциалы; Fk и

Fn — массовые консервативные силы; Lqq, Lqk, L iq, Lik — тен­
зоры. Так, например, L qq пропорционален тензору теплопро­
водности L(r) в уравнении Фурье для анизотропного кристал­
ла в магнитном поле В, влияющем на теплопроводность:
J q(r) = ~L(r, В) grad AT, (19.66)
где г — радиус-вектор; АТ = Т(г) - Т0; Т0 — температура в
произвольной точке г0.
Для определения вида этих тензоров надо знат ь свойст ­
ва симметрии рассм ат риваем ого Т Р Т , так как симмет­
рия может существенно уменьшать число кинетических коэф­
фициентов.
В изотропных системах (жидкостях, газах), как уже гово­
рилось, все тензоры, связывающие потоки и термодинамиче­
ские силы различной тензорной размерности, обращаются в
нуль. В силу чего для таких ТС справедливо более простое по
сравнению с (19.60) соотношение

ст= 2 J iX i + 2 J r x i + 2 Jj : Х г + ..., (19.67)

i=1 i= I i=1

где первое слагаемое связывает скаляры, второе — векторы,

третье — тензоры второго ранга и т. д.

19.9. Соотношения взаимности

Дальнейшее упрощение феноменологических уравнений
неравновесной термодинамики возможно за счет сокращения
числа кинетических коэффициентов. Для этого используются
185
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

соотношения взаимности, отражающие инвариантность этих

уравнений относительно обращения времени:
= ь ы а) . * , * = 1.2, га; (19.68)
= - Ь $ “>, 1 = 1 , 2 , ..., га; к = 1, 2, ..., /га; (19.69)

ЩП = Ь $Р>, 1, к = 1, 2, ..., от. (19.70)

В данном случае параметры а£ обозначают отклонения ч ет-
н ь а ф ункций скоростей частиц (локальная энергия, кон­
центрация и т. д. ) А Ьот их равновесного состояния А9:
а1= А 1—А®, г = 1, 2, ..., /г, (19.71)
а параметры Р; — отклонения от равновесного состояния не­
чет ны х ф ункций скоростей частиц
р, = В ь - В9, ¿ = 1 , 2 , ..., т . (19.72)
Очевидно, что при равновесии аь = р^ = 0.
Феноменологические уравнения, в которых используются
коэффициенты (19.68)—(19.70), могут быть представлены в
форме

£ Щ а)Х к + I Ь $ » У Л, 1 = 1 , 2 ,...,га; (19.73)

“57 А= 1 А= 1

£ ^ в)Х Л+ Е ^ Р ) У Л, / = 1,2, ...,от, (19.74)

а* А= 1 А= 1
где Х к и У А— некоторые линейные комбинации параметров
состояния
., га; (19.75)
Х *= 1Ь'Ц,.-г = - Л
А = 1* * а * ' г = 1*2’

У, = ^ * ЛР*. I = 1, 2, ..., /га. (19.76)

Здесь (¿, Л = 1, 2, ..., гс) и к ш (¿, к = 1, 2, ..., т ) — поло­

жительно определенные матрицы — вторые производные Д 5
по переменным а и р , а Дв — отклонение энтропии от равно­
весного состояния

Д& о ^
* и А= 1
^¿АаАа / о ^ Л/аРаР/-
" г, А = 1
(19.77)

186
 19.10. Экстремальность скорости возрастания энтропии

При наличии магнитного поля В в случае обращения вре­

мени частицы для сохранения свойства инвариантности
должны двигаться в обратную сторону, а это возможно только
тогда, когда одновременно с обращением времени изменяет
знак и магнитное поле. Поэтому имеем
Ц 1 а)(В, В) = ь £ аН-В, -В), и к = 1, 2, п; (19.78)

Ь Й Р) (В, и>) = -!.< £“>(-В , -В),

I = 1, 2 , п, к = 1, 2 , т; (19.79)
ЩМ( В, В) = Ь ^ н - В , -и>), I, к = 1, 2, т. (19.80)
Кинетические коэффициенты как правило, определя­
ются экспериментально.

19.10. Экстремальность
скорости возрастания энтропии
При исследовании уравнений неравновесной термодинамики
необходимо учитывать экстремальные (минимальные и макси­
мальные) скорости роста энтропии для физических и биологи­
ческих систем. Установлено, что для ряда ст ационарны х
состояний ТС скорость возраст ания энт ропии м ини­
м альн а*
При стационарном состоянии ТС термодинамические пара­
метры не зависят от времени. Стационарные состояния могут
быть равновесными или неравновесными. Специальными ис­
следованиями было установлено, что стационарное неравно­
весное состояние ТС устойчиво по отношению к возмущени­
ям, а это есть обобщение известного принципа Ле Шателье—
Брауна, справедливого для равновесных состояний. Напом­
ним, что в соответствии с принципом Ле Шателье—Брауна
ТС, находящаяся в равновесии, так реагирует на внешнее воз­
действие, что уменьшает степень этого воздействия. Иначе го­
воря, равновесные состояния ТС устойчивы. В свою очередь,
термодинамическое равновесие — это частный случай стаци­
онарного состояния ТС.
187
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

Для обеспечения устойчивости стационарного состояния

ТС или минимальной скорости возрастания энтропии для ТС в
стационарном состоянии необходимо, чтобы соблюдались три
условия:
• потоки и термодинамические силы должны быть связа­
ны линейными феноменологическими соотношениями
= XД А ; (19.81)
к
• соотношения взаимности должны иметь вид
Д* = Дм- (19.82)
В присутствии магнитного поля (19.78)—(19.80) условие
(19.82) не выполняется и требуются дополнительные ис­
следования;
• феноменологические коэффициенты (19.82) должны
быть постоянными.
Условие минимальной скорости возрастания энтропии или,
что то же самое, условие устойчивости стационарного состоя­
ния ТС, может быть записано как

| у < о, (19.83)

где Р — скорость возрастания энтропии во всем объеме КТРТ:

Р = / а, дУ = | £ J iX i аV, (19.84)
V V I

здесь J i — потоки; — термодинамические силы.

П ринцип м аксим ального возраст ания энт ропии
(принцип наименьших необратимых сил) разрабатывается
с целью обобщения теории. Благодаря этому принципу ока­
зывается возможным исследовать не только линейные, но и
некоторые нелинейные уравнения т ермодинамики необ­
рат и м ы х процессов, характерные для ненью т оновских
ж идкост ей, для вязкоупругих, вязкопластичных и плас­
тичных тел, среди которых есть тела, обладающие свойства­
ми «памяти» к первоначальному состоянию, для интенсив­
ных акустических волн, для сверхзвуковой газовой динамики
и т. д.
188
 19.11. Принципы построения обобщенной термодинамики

1 9 . 1 1 . Принципы построения
обобщенной термодинамики
На рис. 19.2 приведена схема общего построения термоди­
намики. Для примера изображена графическая зависимость
термодинамического потока J 1У например электронов в полу­
проводнике и сопряженного с ним потока «дырок» J 1, от тер­
модинамической силы Х 1У например градиента напряженнос­
ти электрического поля. В реальных случаях приходится опе­
рировать несколькими потоками J i и несколькими силами Х ь
различной размерности (и физической, и тензорной), поэтому на
одном графике изобразить их нельзя. Требуется серия изобра­
жений. Точка О в центре графика соответствует случаю J 1 = 0 и
Х г = 0, т. е. отсутствию и потоков, и термодинамических сил,
характеризует классическую термодинамику. Область, ограни­
ченная прямой е/1 = 0, соответствует равновесному состоянию
ТС, когда одни термодинамические силы скомпенсированы дру­
гими. В литературе иногда можно встретить термин термоста­
тика,. Этим термином предлагается называть раздел термоди­
намики, изучающий равновесные состояния. Область линейной
зависимости J 1 и J l от Х х, находящаяся внутри пунктирного
круга, соответствует неравновесной термодинамике, изучающей
процессы переноса при малом неравновесии (МН). Область, огра-

189
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

ниченная прямой Х 1 —0, характеризует наличие инерционных и

квантовых (сверхпроводимость, сверхтекучесть) потоков при от­
сутствии вынуждающих сил. Наконец, область нелинейной не­
равновесной термодинамики (большое неравновесие — БН) рас­
пространяется от МН во все стороны практически неограни­
ченно. Именно эта, пока в достаточной мере не разработанная
область термодинамики, соответствует реальной окружающей
природе — как живой, так и неживой. По-видимому, в даль­
нейшем эта довольно обширная область также будет разбита
на характерные участки со своими термодинамическими осо­
бенностями.
На рис. 19.2 нельзя строго указать область технической
термодинамики, поскольку она, в соответствии с конкретны- ,
ми техническими потребностями, в той или иной мере может
охватывать любые области, правда, с известными упрощения­
ми и оговорками.
Основные явления, изучаемые неравновесной термодинами­
кой, приведены в табл. 19.1. Все они изучены эксперименталь­
но в гетерогенных ТС, именуемых термодинамическими
парам и, схема которых приведена на рис. 19.3, где 1, 2, 3 —
фазы ТРТ; 4 — обводной канал; 5 , 6 — внешнее тепловое и си­
ловое воздействие; 7 — массообмен с окружающей средой. Об­
водной канал 4 может быть представлен обыкновенной трубой
для передачи ТРТ, тепловой трубой, электрическим проводни­
ком, проточной частью турбины или компрессора, капилляр­
ным каналом, мембраной и т. д.

Внешнее тепловое воздействие

'7'
1-я 2-я
фаза 3-я фаза фаза
Внешнее ТРТ ТРТ ТРТ Внешнее
силовое силовое
воздействие воздействие
6'
и \
у Обводной канал
Массообмен с окружающей средой
Рис. 19.3
190
 19.11. Принципы построения обобщенной термодинамики

Т а б л и ц а 19.1

Термодинамическая Принцип
пара функционирования
Барокинетическая Разность давлений в полостях 1 и 2
создает поток субстанции в канале 3
Термофильтрационная Разность температур в полостях 1 и 2
создает поток субстанции через ка­
нал 3. Если канал капиллярный с ши­
риной меньше длины свободного пробе­
га частиц газа, то газ движется в сторо­
ну более высокой температуры (т ер­
м оосм ос)
Электрофильтрационная Разность электрических потенциалов
в полостях 1 и 2 создает поток субстан­
ции через канал 3 (элект роосм ос)
Термоэлектрическая Разность температур в полостях 1 и 2
с электропроводным ТРТ при замыка­
нии цепи проводником 4 и электро­
проводным каналом 3 приводит к воз­
никновению электрического тока
Хемоэлектрическая Разнородные электропроводные ТРТ 1 и
2 соединены электролитом 3 и образуют
под действием разности химических по­
тенциалов в цепи нагрузки 4 электриче­
ский ток (электрохимические элемен­
ты, электроаккумуляторы ит . д. )
Капиллярно­ Различная кривизна менисков ж ид­
фильтрационная кости в полостях 1 и 2 создает раз­
ность высот подъема жидкости в поле
силы тяжести, в поле центробежных и
других сил
Диффузионно­ Под действием разности диффузион­
фильтрационная ных потенциалов 1 и 2, создаваемых
различными физико-химическими
свойствами ТРТ в полостях 1 и 2, воз­
никает разность давлений на полупро­
ницаемой перегородке 3 (осмос)

191
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

О к он ч ан и е т аб л . 19.1
Термодинамическая Принцип
пара функционирования
Фотоэлектрическая Разность светового (в общем случае
электромагнитного или даже корпус­
кулярного) потока при наличии вен­
тиля 3, разделяющего полости 1 и 2
с электронной и дырочной проводи­
мостью, создает в цепи 4 электриче­
ский ток
Звукофильтрационная Разность акустических давлений, со­
здаваемых колеблющимися поршня­
ми 6 в полостях 1 и 2 , а также не­
совпадение по частоте или фазе этих
колебаний создает поток вещества
в канале 3
Термоэмиссионная Разность температур в полостях 1 и 2
создает электрический ток эмиссии в
вакуумном зазоре 3 при условии за­
мыкания цепи нагрузки 4
Фотоэмиссионная Разность электромагнитных или кор­
пускулярных потоков между полос­
тями 1 и 2 с разнородными ТРТ
создает ток эмиссии в вакуумном
промежутке 3 при условии замыка­
ния цепи нагрузки 4

Приведенные в табл. 19.1 термодинамические пары имеют

свои антиподы (пары обращенного воздействия): кинетобари-
ческую, фильтротермическую, фильтроэлектрическую, элек­
тротермическую , электрохимическую, фильтрокапиллярную
и т. д. Известны также термодинамические пары с тройными
эффектами, например термофотоэлектрические. Существуют
пары и с эффектами более высоких порядков.
Открытая термодинамическая пара может стать теоретиче­
ской моделью и для изучения более сложных явлений и процес­
сов в живой природе. В этом случае наряду с потоками вещества,
теплоты, электричества, энергии, энтропии следует рассматри-
192
 19.11. Принципы построения обобщенной термодинамики

вать потоки информации и живой материи. Все принципы

функционирования в табл. 19.1 имеют ссылки на рис. 19.3.
Гет ерогенны е ТС стали изучаться в начале XIX века.
В 1809 г. Реус наблюдал перенос воды через пористую глиня­
ную стенку при наложении электрического напряжения.
В настоящее время это явление называется электроосмосом. Об­
ратный электроосмосу эффект обнаружил Квинке в 1859 г., про­
давливая воду через пористую глиняную мембрану. В 1873 г.
Федерсен наблюдал поток воздуха через пористые стенки из
губчатой платины и гипса под действием разности температур
(Т х Т 2)у но при условии одинаковых давлений (рг = р 2)- При
этом поток воздуха всегда был направлен от области с низкой
температурой к области с более высокой температурой. Это
явление сейчас именуется термоосмосом. Более тщательно
экспериментально и теоретически термоосмос изучал Рей­
нольдс (1879) и независимо от него — Кнудсен, обнаружив­
ший в 1910 г. возникновение в идеальных газах равновесной
разности давлений под воздействием разности температур

(19.85)

если поперечный размер капилляра, соединяющего полости 1

и 2, меньше длины среднего свободного пробега частиц (эф­
ф ект К н у д с е н а ). Соотношение (19.85) следует непосредст­
венно из молекулярно-кинетической теории.
Явление, аналогичное термоосмосу и эффекту Кнудсена, бы­
ло обнаружено П. Л. Капицей и независимо от него Алленом
и Джонсом в 1938 г. для жидкого гелия-И (сверхтекучая фаза)
и получило название фонтанного эффекта. Для того же гелия-И
был открыт механокалорический эффект теплопереноса под воз­
действием разности давлений в фазах 1 и 2 (Даунт и Мендельсон,
1939), обратный термомеханическому фонтанному эффекту.
Опыты над гетерогенными ТС продолжаются до настояще­
го времени, поскольку имеют огромное практическое значе­
ние в самых различных областях техники и особенно в ави­
ации и ракетно-космической технике.
Образование дождя, града, способы их предотвращения, ис­
парение капель топлива в тепловых двигателях, испарение ма­
териалов в космосе и при входе космических летательных аппа-
3-1 5 2 9 193
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

ратов в плотные слои атмосферы, внутрибаковые процессы и

создание тяговых усилий в авиационной и ракетной технике —
вот далеко не полный перечень гетерогенных ТС более слож­
ной, нежели термодинамическая пара, геометрической формы.
Линейная неравновесная термодинамика изучает и более
общие процессы в так называемых неп р ер ы вн ы х ТС , когда
термодинамические параметры состояния (плотность, давле­
ние, температура, концентрация и т. д.) являются непрерыв­
ными функциями координат и времени. В отличие от термо­
динамических пар, разделенных идеальной перегородкой
(как правило, нулевой толщины) и работающих при разности
интенсивных параметров, в непрерывных системах рассмат­
ривают их градиенты, которые в общем случае зависят не
только от пространственных координат, но и от времени. П ри­
веденные выше уравнения неравновесной термодинамики
предназначены для анализа процессов в непрерывных систе­
мах. Естественно, что для термодинамических пар эти уравне­
ния могут существенно упрощаться.
Остановимся на т ерм одиф ф узионном р а зд е л е н и и га­
зо в , ж идкост ей, изот опов в н еп р ер ы вн ы х Т С . Диффузия
вызывается тепловым потоком, возникающим при градиенте
температур. Сам по себе эффект мал, поэтому, например, для
плоского горизонтального сосуда (рис. 19.4, а), в котором за­
ключена газовая смесь двух изотопов неона с атомными мас­
сами 20 и 22 при Т г = 1200 К и Т 2 = 600 К, исходная концент­
рация изменяется всего на 3%, причем у верхней горячей
стенки оказывается избыток легких, а у нижней — тяжелых
изотопов. Тепловой поток, направленный вниз, увлекает за со­
бой молекулы газа, центр тяжести которого, смещаясь вниз,
приводит к разделению изото­
пов. Может наблюдаться и об­
ратная картина — все зависит от
того, как убывает сила Р взаимо­
действия между молекулами с
увеличением расстояния г меж­
Я Т2 Т1 > Т2 ду ними:
Р ~ 1 / г п. (19.86)
а) б)
Если п > 5, то легкие моле­
Рис. 19.4 кулы скапливаются у горячей
194
 19.11. Принципы построения обобщенной термодинамики

стенки, если п < 5, то они, наоборот, сосредоточиваются у хо­

лодной стенки, а при п = 5 термодиффузия вообще не проис­
ходит. В земной атмосфере существует, по-видимому, не толь­
ко гравитационное, но и термодиффузионное разделение га­
зов, вызванное понижением температуры до высоты н а ч а л а
т р опопаузы (примерно 12 км) и ее повышением из-за на­
грева озонного слоя ультрафиолетовым излучением Солнца
(X ~ 255 нм) от высоты конца т ропопаузы (около 25 км) до
высоты примерно 45—47 км. В примерах к этой главе рас­
сматриваются только частные, наиболее простые вопросы ус­
тойчивости земной атмосферы при условии отсутствия ее ди­
намики и турбулентности. Но существуют и более сложные
проблемы, например жизненно важный вопрос об у ст о й ч и ­
вост и озонного с л о я . В земной атмосфере озона мало — все­
го около 3 • 109 т, т. е. меньше миллионной доли от массы всей
атмосферы. Озонный слой расположен на высотах от 10 до
55 км, однако, если бы весь озон находился при нормальных
давлении и температуре, толщина его эквивалентного слоя со­
ставила бы всего 4,6 мм. Динамика атмосферы и самого озон­
ного слоя такова, что в некоторых районах возникают «озон­
ные облака» с эквивалентной толщиной слоя до 25 мм, а в
других, как, например, над Антарктидой, — «озонные дыры»,
эквивалентная толщина слоя в которых может упасть до 2 мм.
Озон — тяжелый газ, поэтому он стремится опуститься вниз
под действием силы тяжести — это с одной стороны. С другой
стороны, озон поглощает солнечное излучение в ультрафиоле­
товом диапазоне длин волн, сильно при этом нагревается, од­
новременно разлагаясь на молекулярный и атомарный кисло­
род, подвергается термодиффузии, вступает в химические ре­
акции с примесями. Наиболее опасен для озона хлор, одна
молекула которого «уничтожает» 104—105 молекул озона. Кро­
ме того, озон увлекается ветром и турбулентными потоками ат­
мосферы. Озон, как и кислород, парамагнитен, следовательно,
он стремится диффундировать в направлении увеличения на­
пряженности земного магнитного поля.
Комплексная связь нескольких потоков и термодинамиче­
ских движущих сил — типичная задача для неравновесной
термодинамики, к сожалению, достаточно сложна.
13* 195
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

Термодиффузия также изучается неравновесной термодина­

микой. В 1938 г. Клаузиус и Диккель высказали идею о при­
менении термодиффузии в качестве своего рода «рубильника»,
включающего конвективное разделение смеси. Если располо­
жить термодиффузионную щель не горизонтально, а верти­
кально (рис. 19.4, б), то незначительное термо диффузионное
разделение будет многократно усилено естественной конвек­
цией: у горячей поверхности она будет направлена вверх, а у
холодной — вниз. На практике описанное устройство выпол­
няется в виде круглой колонны с центральной нитью, нагре­
ваемой электрическим током.
Рассмотренный принцип усиления применяется во многих
технических областях. Так, энергетические затраты на пово­
рот ракетных двигателей намного меньше энергетических за­
трат на поворот самой ракеты за счет перпендикулярны х к ее
оси реактивных струй; включение электрического рубильни­
ка также производится за счет ничтожных энергетических за­
трат по сравнению с той энергией, которая передается по про­
ходящим через него контактам.

1 9 . 1 2 . Нелинейная неравновесная термодинамика

Как уже отмечалось, нелинейная неравновесная термодина­
мика, или общая теория, пока не создана, однако прогресс в об­
ласти ее изучения и даже применения настолько ощутим, осо­
бенно за последние два десятилетия, что ничего не сказать об
этой науке просто невозможно. Книг по систематическому из­
ложению нелинейной неравновесной термодинамики пока нет,
но ее отдельные аспекты изложены в различного вида литера­
туре (научной, популярной) и отражают, как правило, точку
зрения их авторов. В силу объективных причин и в предлагае­
мом учебном пособии будет изложена точка зрения авторов на
изучаемый предмет, которая тем не менее во многом не ориги­
нальна и совпадает с мнением большинства специалистов,
внесших свой вклад в развитие или пропаганду этого нового
научного направления.
Уточним понятие нелинейности. Анализируя зависимость
потоков от термодинамических сил (см. рис. 19.2), замечаем,
1 96
 19.12. Нелинейная неравновесная термодинамика

что чем дальше ТС удаляется от состоя­

ния равновесия, тем сильнее искривля­
ется зависимость потока от вынуждаю­
щей силы. Происходит это из-за того, что
при удалении от равновесия появляются
новые дополнительные факторы, влияю­
щие на процесс. Если этот процесс пред­
ставить упрощенно, то можно сказать, что
в выражении (19.59) кинетические ко­
эффициенты L / не сохраняются постоян­
ными, как это имеет место в неравновес­
ной термодинамике, а зависят либо от ве­
личины термодинамического параметра состояния X i9 либо
от его градиента grad X t:
L t = f( X p grad X t). (19.87)
При этом даже для стационарной теплопроводности через
плоскую бесконечную стенку при отсутствии внутренних ис­
точников теплоты будет наблюдаться нелинейное изменение
температуры по толщине стенки (рис. 19.5), что отвечает, как
правило, реальным процессам и не соответствует рассматри­
ваемой в учебной литературе идеализации.
В настоящее время интенсивно изучаются нелинейные
«продолжения» не только рассмотренного на рис. 19.5 линей­
ного закона Фурье, считающегося, кстати говоря, началом раз­
вития термодинамики необратимых процессов (Ж. Б. Фурье
«Аналитическая теория тепла», 1822), но и других линейных
законов: электрического тока (Г. Ом, 1827), диффузии (А. Фик,
1855), термодиффузии (Людвиг, 1856 и Соре, 1881), обратного
эффекта (Дюфор, 1873) и т. д. К наиболее простым задачам
современной термодинамики необратимых процессов относят­
ся задачи решения дифференциальных уравнений Фурье—
Кирхгоффа с постоянными коэффициентами теплопроводнос­
ти А,. Те же задачи, но с переменным значением А,, являются
уже задачами нелинейной необратимой термодинамики. Хо­
рошо известны и нашли широкое практическое применение
нелинейные системы уравнений в гидро- и газодинамике, ме­
ханике, акустике, кинетике. К сожалению, использовать эти
уравнения для точных количественных расчетов пока невоз-
197
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

можно, так как применяемые с целью замыкания систем не­

линейных уравнений термодинамические соотношения берут­
ся из арсенала классической термодинамики или, в лучшем
случае, — из линейной неравновесной термодинамики, что,
как правило, недопустимо, поскольку, как уже отмечалось,
для состояний, далеких от равновесия, уравнения классиче­
ской и линейной термодинамики теряют смысл. По этим при­
чинам сверхзвуковая аэродинамика и нелинейная акустика
до сих пор остаются, в основном, экспериментальными наука­
ми и получение практических результатов сопряжено с огром­
ными материальными затратами, хотя при существующих
ЭВМ развитие нелинейной теории смогло бы дать огромную
экономию времени и средств.
Напомним, в частности, что линейные уравнения Навье—
Стокса, которые ныне удается численно решать даже для
больших чисел Рейнольдса, получены в предположении о на­
личии линейной связи между напряжениями т и скоростями
деформации ^ (реологический закон Ньютона):
дп

т (19.88)

что справедливо только для ламинарного (слоистого) движе­

ния жидкости или газа. Турбулентное движение существенно
нелинейно из-за конвективных членов, которые различными
искусственными приемами пытаются для удобства решения
превратить в нуль.
Для существенно неравновесных процессов, протекающих,
например, в ударной волне или рабочем теле лазера, теряет
смысл основное понятие макроскопической термодинами­
ки — температуры, поскольку отдельные компоненты ТРТ
имеют различную температуру из-за огромного различия в
скоростях их движения или в энергии. Применяются различ­
ные искусственные приемы вроде введения в обиход понятия
«от рицат ельной» т емперат уры . Многие специалисты счи­
тают, что для описания таких процессов не обойтись без при­
влечения квантовой статистики микромира, другие полагают,
что вопрос о возможности создания общей теории вообще пока
не ясен.
198
 19.12. Нелинейная неравновесная термодинамика

Значительно разработана теория так называемых устойчи­

вых стационарных состояний в неравновесной термодинамике.
К таким состояниям относятся устойчивость земной атмосфе­
ры в гравитационном поле Земли, устойчивость активного ТРТ
непрерывно работающего лазера при условии его постоянной
закачки, устойчивость атмосферного вихря — тайфуна при ус­
ловии его подпитки энергией конденсации влаги и т. д.
Неустойчивые состояния хоть и мало изучены, тем не менее
на практике используются довольно широко. Переохлаждение
пара в камере Вильсона и перегрев криогенной жидкости в пу­
зырьковой камере (оба прибора применяются для визуализа­
ции следов элементарных частиц) — типичные примеры ТС,
далеких от равновесия. Малейшая неустойчивость, вызванная
неизбежными флуктуациями термодинамических параметров,
приводит к раскачке этих флуктуаций и переходу ТС в устой­
чивое стационарное состояние, характеризующееся, как было
сказано ранее, минимальной скоростью возникновения энтро­
пии и новыми термодинамическими параметрами. Поскольку
при раскачке (увеличении) флуктуаций скорость возникнове­
ния энтропии увеличивается, математическим критерием ус­
тойчивости стационарного состояния ТС будет условие

¥ < О, (19.89)
ат

означающее, что внутренние неравновесные процессы всегда

стремятся уменьшить скорость возникновения энтропии. Этот
принцип был сформулирован в 1884 г. французским химиком
А. Ле Шателье и обоснован с термодинамических позиций не­
мецким физиком К. Брауном в 1887 г., а затем обобщен на
случай стационарных неравновесных состояний с минималь­
ной скоростью возникновения энтропии проф. МГУ Е. В. Сту-
поченко в 1983 г. Итак, внешнее воздействие, стремящееся
вывести устойчивую ТС из состояния возникновения энтро­
пии с минимальной скоростью, вызывает в ней процессы, ос­
лабляющие результаты такого воздействия. Примером клас­
сического выполнения принципа Ле Шателье—Брауна явля­
ется ламинарное стационарное течение вязкой жидкости,
когда случайно возникшие флуктуации скорости самопроиз­
вольно уменьшаются, не приводя к нарушению этого устано-
199
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

вившегося течения. Все это спра­

ведливо, однако, только для мало­
го неравновесия. Известно, что с
увеличением числа Р ейнольдса

Ле = — , (19.90)
V

где ю — скорость потока, I — ха­

рактерный размер, V — кинемати­
ческая вязкость, выше порогово­
го (критического) значения неко­
Рис. 1 9 .6
торые из флуктуаций скорости не
затухают, система теряет устойчи­
вость и переходит в новый режим. Такая перестройка тече­
ния называется (по предложению Хопфа) первой бифурка­
цией (раздвоением). Дальнейшее увеличение числа Ке ведет
к следующим бифуркациям (рис. 19.6) — последовательным
увеличениям частоты колебаний, причем, как предположил
советский физик Л. Д. Ландау, интервал по числам Ке при на­
ступлении каждой последующей бифуркации 1, 2, 3 быстро
сокращается, а турбулентность приобретает все более мелкие
масштабы.
Аналогичные явления характерны для многих процессов в
открытых ТС, среди которых наиболее интересны процессы са­
моорганизации. В турбулентном течении хорошо известны вих­
ревые дорожки Кармана, возникающие при поперечном обтека­
нии цилиндра, нередко наблюдаемые в земной атмосфере «ба­
рашки» облаков, гексагональные «ячейки Бенара», которые
можно наблюдать при нагреве снизу плоского тонкого слоя мас­
ла или ртути. Свою статью с фотографией гексагональных яче­
ек X. Бенар опубликовал в 1900 г. В настоящее время появле­
ние при определенных термодинамических условиях организо­
ванных структур из хаоса свидетельствует о наличии еще одного,
пока не сформулированного, закона термодинамики, обратного
закону болъцмановской х а о т и за ц и и . Эксперименты, прове­
денные после сообщения X. Бенара, выявили факты появления
других организованных структур: двумерных ячеек в виде вра­
щающихся в противоположные стороны валиков, квадратных
и треугольных в плане ячеек и т. д. Нечто похожее на ячейки
Бенара наблюдается и на Солнце, ячеистая сферическая зона
200
 19.12. Нелинейная неравновесная термодинамика

которого (грануляции) имеет, по-видимому, толщину 2 • 105 км

и обеспечивает передачу энергии термоядерного синтеза недр в
солнечную фотосферу и хромосферу. Ряд физиков предпо­
лагает, что возникающие из хаоса структуры позволяют откры­
тым ТС отдавать энтропию во внешнюю среду или, что то же са­
мое, получать из внешней среды негэнт ропию . К сожалению,
единственным аргументом в пользу этого утверждения пока
служит известное соотношение

в котором д — удельный тепловой поток (одинаковый для

нижнего и верхнего слоя ячеек Бенара); Т 19 Т 2 — температура
нижнего горячего и верхнего холодного слоев, причем Т х >
> Т 2. Очевидно, что подобное соотношение справедливо для
многих открытых ТС, например для теплопроводности через
плоскую бесконечную стенку, через шаровой слой и т. д. Сле­
довательно, рассмотренное выше условие является, по-види­
мому, необходимым, но еще недостаточным. Перестройка
конвективного течения, связанная с образованием ячеек, ин­
тересна в другом отношении, а именно тем, что при опреде­
ленных (критических) значениях т ем перат урного напора
Д Т = Т 1- Т 2 (19.92)

происходит скачкообразное изменение производной , со­

провождаемое перестройкой течения (рис. 19.7).
Сначала наблюдается линейный рост д, затем прямая тер­
пит излом в точке 1 . Происходит
это, если речь идет об ячейках Бе­
нара, при достижении некоторого
критического числа Рэлея:

Д а = Ср8^ Р-- (Т 1 - т2), (19.93)

где ср — удельная теплоемкость при

постоянном давлении; ц = 9,8 м /с2;
Р — коэффициент объемного рас­
ширения; £> — расстояние между Рис. 19.7

201
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

слоями; р — плотность; ц — коэффициент динамической вяз­

кости; X — теплопроводность. В точке 1 возникает организо­
ванное устойчивое (ячеистое) конвективное движение ж ид­
кости.
Если ж идкост ь к а п е л ь н а я , то в точке 2 может возник­
нуть новый излом — начнется пузырьковое кипение, которое
опять приведет к образованию новой структуры, исчезающей
в т. 3. Подобные изломы, вообще говоря, весьма характерны
для неравновесных процессов. Образуются они при вовлечении
в процесс передачи теплоты q все новых и новых явлений: ор­
ганизованных механических движений, фазовых переходов,
электромагнитных процессов, химических реакций, комбини­
рованных явлений и т. д. В самом общем случае в качест ве
передаваемой суб ст ан ции мож ет вы ст уп а т ь не т о ль­
ко т е п ло т а , но и вещ ест во, инф орм ация, количест во
движ ения и т . <9., а средой, в которой эти потоки существу­
ют, может быть совокупность не только атомов, молекул, час­
тиц, квазичастиц, но и более крупных элементов — от микро­
организмов до высших биологических форм.
Термодинамические модели этого рода, например модель
«хищник — жертва» Лотки—Вольтерра, являются классичес­
кими примерами неравновесных периодических процессов в
живой природе. Образование клеточных мембран, органических
молекул, пенки при охлаждении горячего молока и т. д. — все
это также процессы самоорганизации, характерные для большо­
го неравновесия ТС.
Рассмотрим нашу Землю. Энергия солнечного излучения
поступает к Земле от высокотемпературного источника —
Солнца, а отдается при более низкой температуре. Солнечная
постоянная или энергия излучения Солнца, приходящаяся на
площадь в 1 м2 на орбите Земли, расположенную перпендику­
лярно к солнечным лучам, определяется выражением
Е с = а Т * (Н с/Ь с)2. (19.94)
После подстановки численных данных получаем Е с =
= 1,36 кВ т/м 2, где а = 5,67 • 10"8 В т/(м2*К4) постоянная Сте­
фана—Больцмана, Т с = 5785 К условная температура по­
верхности Солнца при степени черноты е0 = 1; Нс =

202
 19.12. Нелинейная неравновесная термодинамика

= 695 500 км — радиус Солнца; Ь с = 150 млн км — расстоя­

ние от орбиты Земли до Солнца. Полная энергия, получаемая
Землей от солнечного нагрева, определяется по приближен­
ной формуле
Е = Е сп Щ а (19.95)
и равна 1,16 • 1014 кВт, где Я 3 = 6378 км — радиус Земли; а =
= 0,67 — альбедо Земли, т. е. количество поглощенной лучис­
той энергии Солнца по отношению к падающей с учетом ее по­
терь на отражение.
Поскольку предполагается, что Земля находится в тепловом
равновесии, она должна излучать в окружающее пространство
то же самое количество энергии, а именно: 1,16 • 1014 кВт, но
теперь уже со всей поверхности
Е = е4кН £оТ£. (19.96)
Отсюда можно определить среднюю температуру поверхности
Земли (е = 0,5 — степень черноты):

Т 3 = 4| _ Я = 2 9 6 , 6 К . (19.97)
/\Ig 4 k R qO

Заметим, что в литературе часто приводят другие более

приближенные значения температур, а именно: Т с = 5800 К и
Т 3 = 300 К, что, по-видимому, для нашего рассуждения несу­
щественно.
Рассмотрим теперь эн т р о п и й н ы й б аланс З е м л и . Соглас­
но формуле М. Планка удельная энтропия излучения Солнца
на орбите Земли

вс = | стТ£ (Дс/Х,с)2 = 0,315 Вт/(м2 • К), (19.98)

О
а полная энтропия, получаемая Землей с солнечным излуче­
нием, составляет
8 С = $стгЛ| = 2,69 • 1018 Вт/К. (19.99)
Очевидно, что энтропия, отдаваемая Землей в окружающее
пространство, составляет

5 3 = е* ^ аТ§4т1Л| = 6,23 • 1014 Вт/К. (19.100)

О

203
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

Получается интересный результат: оказывается, к Земле

поступает энтропия в количестве 2,69 • 1013, а отдается в окру­
жающее пространство в количестве 6,23 • 1014 Вт/К, т. е. Зем­
ля как бы получает отрицательную энтропию, названную, по
предложению Бриллюэна, н егэн т р о п и ей , причем постоянно
и в огромном количестве:
( - 5 3) = 6,23 • 1014 - 2,63 • 1013 = 5,96 • 1014 Вт/К, (19.101)
что в перерасчете на 1 м2 поверхности Земли составляет

<"5 з) = 7 ^ = 1Д 6 В т/(М2 • К).

4Ях1д

Расчеты н е гэн т р о п и й н ы х п о с т у п л е н и й к З ем ле про­

водил чл.-корр. АН СССР К. К. Ребане, видя в них подтверж­
дение открытого акад. В. И. Вернадским закона сохранения
биомассы на Земле, а также причину зарождения и поддержа­
ния земной ж и з н и . Заметим, что общее количество биомассы
на Земле (в основном — растений) равно 1016 кг, общее коли­
чество биомассы животных составляет 1013 кг, причем на лю­
дей приходится около 2% от этой величины.
Таким образом, можно подвести некоторый итог. Далекая от
равновесия ТС, с одной стороны, стремится путем ряда бифур­
каций перейти в непредсказуемое по параметрам хаотическое
состояние, а с другой — при некоторых обстоятельствах в ней
возникают процессы самоорганизации, характеризующиеся
высокой степенью корреляций по пространственным, скорост­
ным или другим характеристикам. Последнее возможно только
в открытых ТС, взаимодействующих с окружающей средой и
получающих от нее отрицательную энтропию. Проще сказать,
что ТС должна отдавать в окружающее пространство свою энт­
ропию, благодаря чему энтропия открытой, далекой от равнове­
сия, ТС должна с течением времени уменьшаться. Уменьшение
энтропии можно интерпретировать как приток к ТС энтропии с
отрицательным знаком (негэнтропии). Наиболее интересным
следствием от получения негэнтропии такой ТС, как наша Зем­
ля, многие ученые считают во зникн овение и р а зви т и е ж из­
ни, характеризующейся высочайшей корреляцией вновь по­
вт оряю щ ихся с т р у к т у р . Появляется, таким образом, есте­
ственный интерес к изучению колеб ат ельны х процессов,
во зн и к а ю щ и х в д а л е к и х от равн о веси я ТС.
204
 19.13. Колебания в неравновесных системах

19.13. Колебания в неравновесных системах

Продолжая обсуждение возникающих спонтанно структур
типа ячеек Бенара, заметим, что наиболее характерная их осо­
бенность — это пространственная и временная периодичность.
Рассматривая, например, бесконечно малое количество ТРТ в
одной ячейке, заметим, что ТРТ нагревается (рис. 19.8, а) и при
этом увеличивает свой удельный объем у горячей стенки с тем­
пературой Т г (процесс 1—2 ), поднимается за счет аэростати­
ческих сил наверх в центре ячейки (процесс 2 —3), не получая
тепла, т. е. адиабатически, отдает тепло в окружающую среду,
имеющую температуру Т 2 при несколько меньшем давлении
(процесс 3 —4) и затем по периферии ячейки вновь опускается
(также адиабатически) вниз (процесс 4 —1). Этот же процесс
в РУ-координатах показан на рис. 19.8, б.
Подобные круговые термодинамические процессы возника­
ют при обтекании уступов, цилиндров, они характерны для
атмосферных процессов (турбулентность большого масштаба,
смерчи, тайфуны и т. д.), т. е. являются признаками процес­
сов самоорганизации. По-видимому, термодинамический ана­
лиз процессов самоорганизации на экстремальность энергети­
ческих и энтропийных характеристик кругового цикла помо­
жет получить ответ на вопрос о механизме самоорганизации
ячейки (ее размерах, форме, профиле скоростей в ней, пери­
оде и моде колебаний), хотя в целом надо отметить, что для
гидродинамики характерна многомодовость колебаний, за­
трудняющая их теоретическое и экспериментальное изучение
и тем более предсказание (мода — это форма колебаний).

205
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

Современная техника и фундаментальная ее основа — тер­

модинамика вплотную вынуждены заниматься системами ж из­
необеспечения космических кораблей, станций, подводных ло­
док и других автономных средств, обеспечивая не только их эф­
фективность, но и устойчивость работы в самых различных
условиях взаимодействия с окружающей средой. Актуальной в
связи с этим считается проблема построения т ерм одинам иче­
ской модели ж изнеспособной сист ем ы (ТМЖС) самого об­
щего вида независимо от того, техническая, физическая, хими­
ческая, биологическая или другая природа этой системы.
В первую очередь к особенностям ТМЖС можно отнести
следующее:
• негэнтропийное взаимодействие с окружающей средой;
• авторегулируемая стационарность;
• самосовершенствование и самообучение за счет непре­
рывных флуктуаций параметров состояния, параметров
взаимодействия с внешней средой, реакции системы на
результаты такого взаимодействия;
• формирование оптимальных резервов и адекватное их
использование в экстремальных состояниях;
• развитые информационно-транспортные коммуникации,
связанные с системой внутренних и внешних рецепто­
ров, работающие в непрерывном и непрерывно-опросном
режиме;
• централизованное управление по критериям полезности
ТМЖС;
• рациональное соотношение ТМЖС и ее подсистем;
• энергетическая и пространственная экспансия;
• взаимосогласованность (постоянная, временная или пе­
риодическая) всех процессов (кооперативный характер
процессов);
• конкуренция с другими ТМЖС по критерию выживания.
Как это ни странно, к ТМЖС можно отнести многие явления
неживой природы. Однако д л я живой природы все п р и зн а к и
Т М Ж С обязат ельны , что дает основание надеяться на воз­
можность со временем разгадать средствами термодинамики
главную загадку природы — загадку во зни кн о вени я ж и зн и.
206
 19.13. Колебания в неравновесных системах

В этом плане весьма большой интерес представляют химические

реакции, идущие в колебательном режиме (реакции Лотки—
Вольтерра, т. е. процессы типа «хищник — жертва», и реакции
Белоусова—Жаботинского). Особенно примечательна реакция
Белоусова—Жаботинского, поскольку, во-первых, частота коле­
бательного процесса в ней является однозначной функцией кон­
центрации компонентов и температуры ТС, а во-вторых, из-за
того, что эта реакция при определенных условиях происходит
когерентно по всему объему.
Приведем описание опыта. В термостатированный прозрач­
ный сосуд помещается раствор серной кислоты Н2в 0 4, малоно­
вой кислоты СН2(СООН)2, сульфата церия Се2(804)3, бромида ка­
лия КВг03 и ферроина — индикатора окислительно-восстанови­
тельных реакций Се3+ Се4+ и Се4+ —►Се3+. При избытке Се3+
раствор имеет красный, а при избытке Се4+ — синий цвет. При
достаточно высоких начальных концентрациях цвет раствора
периодически изменяется во всей массе (когерентно) с синего
на красный и наоборот с периодом в несколько минут, а затем,
поскольку ТС изолирована от внешней среды, этот «химиче­
ский маятник» останавливается, удивив наблюдателя заключи­
тельной игрой перемежающихся красно-синих слоев или крас­
но-синей мозаики.
С позиций классической, или линейной неравновесной, тер­
модинамики это явление объяснить нельзя. Не случайно в
1951 г., когда Б. П. Белоусов попытался опубликовать сообще­
ние об этой реакции в химическом журнале, ему было отказа­
но на том основании, что такая реакция невозможна^). Пер­
вая публикация состоялась лишь через 8 лет, а через 29 лет,
в 1980 г., Б. П. Белоусов, А. М. Жаботинский и другие иссле­
дователи этого уникального явления неравновесной термоди­
намики были удостоены Ленинской премии.
В чем практическая польза этого уникального открытия?
В том, что нашла практическое подтверждение гипотеза о хи­
мической, а точнее — т ерм одинам ической природе биоло­
ги ч ес к и х часов, «спрятанных» во многих живых организ­
мах и управляющих их б иологическим и р и т м а м и . В нача­
ле 1960-х годов во всем мире получили широкий размах работы
по изучению различных колебательных процессов: химических,
207
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

Сильная корреляция биологических, технических и т. д.

^Слабая корреляция В основном все эти работы сво­
Тепловой шум дились к умозрительному постро­
ению модели процесса, написанию
соответствующих дифференциаль­
ных уравнений, получению классов
их решений и экспериментальному
подтверждению, либо опроверже­
Рис. 1 9 .9 нию исходных постулатов. Многие
эксперименты были направлены на
получение входящих в уравнение постоянных коэффициентов.
Вполне естественно, что колебательные процессы стали изу­
чаться затем и более глубоко — с необходимым физическим, а
точнее термодинамическим подходом. Выяснилось, что коле­
бания, возникающие до точки излома 1 (см. рис. 19.6), — это
обычный тепловой шум (рис. 19.9) (кривая 0— 1 на рис. 19.6
называется т ерм одинам ической вет вью процесса), коле­
бания типа Лотки—Вольтерра происходят в точке 1 и также
характеризуются непрерывным спектром, но уже не гладким,
а с выделяющимися гармониками, на которых может наблю­
даться повышенная согласованность (корреляция) колебаний.
Периодически генерируются волновые пакеты или цуги, и
спектр как бы «дышит» во времени. Наконец, за пределами ус­
тойчивости термодинамической ветви (за точкой 1) могут воз­
никать согласованные (когерентные) колебания с очень высо­
кой степенью их скоррелированности (см. рис. 19.9).
Лазерные когерентные источники — это примеры нерав­
новесных фазовых переходов (по терминологии Г. Хакена),
имеющих некоторую аналогию с равновесными фазовыми пе­
реходами II рода, протекающими без выделения или поглоще­
ния теплоты. Эта аналогия — поверхностная, так как неравно­
весный фазовый переход возможен только лишь в открытых
ТС при условии, что пот ок негэн т р о п и и , поступающий в ТС
из окружающей среды, компенсирует возникновение энтропии
внутри ТС, неизбежное из-за диссипативных явлений в ней.
В лазере активные атомы ТРТ возбуждаются внешним излу­
чением и сами становятся излучателями — сначала несогласо­
ванными (см. рис. 19.6, участок 0 —1), а затем, по мере увели­
чения мощности накачки при согласовывающей роли продолъ-
208
 19.13. Колебания в неравновесных системах

н ы х свет овы х м оду распространяющихся между торцевыми

зеркалами, происходит перестройка, возникает когерентное,
согласованное по фазе излучение с ростом его мощности (см.
рис. 19.6, у ч ас то к !—2). Амплитуда гла вн о й согласую щ ей
моды является в данном случае парамет ром порядка нерав­
новесного фазового перехода. Параметр порядка — это еще не
термодинамическая функция, противоположная энтропии и
характеризующая порядок. Такая функция пока еще не приду­
мана. Тем не менее различные параметры порядка, характери­
зующие процессы самой разной природы в состоянии, далеком
от равновесия, могут, по-видимому, рассматриваться как неко­
торые предвестники создания новой фундаментальной термо­
динамической функции состояния.
Возвращаясь к описанию работы лазера, отметим, что учас­
ток О— 1 (см. рис. 19.6) характеризуется минимальным воз­
никновением энтропии внутри ТС (область линейной неравно­
весной термодинамики), а участок 1 — 2 — максимальным воз­
никновением энтропии, без чего невозможно создание структур
(область нелинейной неравновесной термодинамики). Уже от­
мечалось, что на участке 1 — 2 необходима компенсация энтро­
пии, вырабатываемой внутри ТС, негэнтропией, поступающей
извне. По выражению Э. Шредингера это явление можно на­
звать «добыванием упорядоченности из окружающей среды».
Таким образом, второе начало термодинамики оказалось сов­
местимым со способностью ТС к самоорганизации, к возникно­
вению и усложнению так называемых диссипативных структур.
К этой мысли почти одновременно подошли в 1950-х годах
советский химик П. Г. Кузнецов, обративший внимание на
исследования С. А. Подолинского, изучавшего в XIX веке тер­
модинамические аспекты общественного производства, иссле­
дователь кибернетики Н. Винер, а также один из создателей
линейной неравновесной термодинамики русский по проис­
хождению бельгийский ученый И. Р. Пригожин.
В 1977 г. в связи с важностью открытия термодинамиче­
ских принципов самоорганизации руководителю ряда тер­
модинамических центров мира И. Р. Пригожину была при­
суждена Нобелевская премия «за вклад в теорию неравновес­
ной термодинамики, в особенности в теорию диссипативных
структур, и за ее применение в химии и биологии». Как из-
14 — 1529 209
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

вестно, И. Р. Пригожин являлся директором Международного

института физики и химии (Сольве, Бельгия) и возглавлял
Центр статистической механики и термодинамики Техасского
университета (США), с 1982 г. — иностранный член АН СССР.
Таким образом, в 1977 г. официально признано, что совре­
менная термодинамика совершенно легально может и должна
заниматься основной тайной мироздания — жизнью, возмож­
ностями и законами ее зарождения и развития вплоть до самых
совершенных структур, включая создание комплекса машин,
орудий, энергетических установок и вообще всего того, что вы­
полняет те или иные антиэнтропийные функции. И. Р. Приго­
жин пишет: «Жизнь более не выглядит как островок сопротив­
ления второму началу термодинамики или как деятельность
каких-то демонов Максвелла. Она возникает теперь как след­
ствие общих законов физики с присущей ей специфической
кинетикой химических реакций, протекающих в далеких от
равновесия условиях. Благодаря этим специальным кинетиче­
ским законам потоки энергии и вещества создают флуктуаци-
онный и структурный порядок в открытых системах».
Эволюция Вселенной, эволюция жизни, приспособляемос­
ти жизни к внешней среде и, в частности, эволюция техниче­
ских средств человечества, включая космические средства,
иерархия известных и предсказываемых структур — вот дале­
ко не полный перечень проблем, стоящих перед современной
неравновесной термодинамикой.

1 9 . 1 4 . Теория катастроф
Катастрофой называется переход ТС от устойчивого состояния
с малыми флуктуациями, затухающими возмущениями и ми­
нимумом возникновения энтропии к состоянию (см. рис. 19.6,
точка 1), когда некоторые из флуктуаций начинают выде­
ляться по амплитуде, приобретать устойчивый колебатель­
ный характер, а при стечении ряда факторов — переводят ТС
в новое состояние, далекое от равновесия. Это новое состояние
характеризуется, по-видимому, максимальным возникнове­
нием энтропии, получением негэнтропии из внешней среды,
образованием структур во времени и пространстве.
210
 19.14. Теория катастроф

С математической точки зрения процессы самоорганиза­

ции требуют единого подхода к исследованию (но не решению,
отнимающему много времени и средств и избыточному по сво­
ей информативности) широкого класса нелинейных диффе­
ренциальных уравнений, описывающих большое число конк­
ретных практических задач. Так, в 1950-х годах на стыке
т опологии и м ат ем ат ического а н а л и з а возникла м а т е ­
м а т и ч е с к а я т еория кат аст роф , или т еория особеннос­
т ей г л а д к и х от ображ ений.
Качественное изучение поведения решений систем диффе­
ренциальных уравнений, как известно, началось еще 100 лет
назад (А. Пуанкаре, А. М. Ляпунов). Советские ученые — фи­
зик А. А. Андронов и математик Л. С. Понтрягин — ввели по­
нят и е грубост и, или ст рукт урной уст о й чи во ст и , важ­
ное для описания бифуркаций. Наконец, в те же годы амери­
канский математик Г. Уитни начал, а французский математик
Р. Тома практически завершил создание новой области матема­
тики, которую именно Р. Тома назвал т еорией кат аст роф .
В настоящее время эта теория бурно развивается, находя все
больше и больше практических приложений, в том числе и в
термодинамике неравновесных процессов.
Теория катастроф изучает динамические нелинейные сис­
темы, описываемые уравнениями вида

^ = ^ , с а), (19.102)

где x ¿ — переменные, характеризующие состояние системы;

Са — набор управляющих параметров.
Элементарная теория катастроф рассматривает частный
случай, когда существует потенциальная функция

ъ = £ 1 Щ х > ' с «) ’ (1 9 Л 0 3 )
а сама система находится в состоянии равновесия, т. е. х ь = 0.
Задача сводится к исследованию изменений состояния равно­
весия х£С а) потенциальной функции и ( х п Са) при изменении
управляющих параметров Са и является, по сути дела, неко­
торым обобщением задач на экстремум. Таким образом, зада­
чи на равновесие (см. задачи 3—5 настоящей главы) имеют
14* 211
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

определенное отношение к практическому приложению эле­

ментарной теории катастроф.
Для одномерной задачи, когда функция зависит от одной
переменной, ее поведение определяется максимумами и мини­
мумами, соответствующими равенству нулю первой производ­
ной при отличной от нуля второй производной.
Для двумерной задачи функция 17(хх, х 2) напоминает при­
вычный рельеф местности с углублениями, которые называются
ат т ракт орам и, и разделяющими их седлами, горами, хребта­
ми, образующими границы т ипа водоразделов. Критические
точки определяются обращением в нуль первых производных
ди dU
и -— при отличии от нуля вторых производных:
д х х дх2
d2U . d2U . d2U
д х 2 ’ дх\ ’ д х хд х 2
В более общем многомерном случае аналог вт орой про и з­
водной — гессиан — представляет собой отличный от нуля
д е т ер м и н а н т набора вторых производных

(1 9 Л 0 4 )
при условии, когда существует возможность «гладкой» заме­
ны переменных х ь = х ь(х 19 ..., х п), позволяющая привести по­
тенциальную функцию в окрестности невырожденной крити­
ческой точки к квадратичной форме
и = Ъ Ч с )х? (19.105)
или к виду
и = ± х[2 ± ... ± х ' 2 + С. (19.106)
При некоторых значениях управляющих параметров Са
могут появляться вырож денные к р и т и ч еск и е т о ч к и , для
которых одно или несколько значений йеЬ 1 7 становятся рав­
ными нулю. При с1е1 и ^ = 0 возникает катастрофа, характери­
зующаяся появлением непривычного или «фантастичного»
рельефа со слившимися критическими точками (<ст р а нны й
а т т р а к т о р ). В этом случае множество Са, соответствующее
д.еЬ и ц = 0, представляет собой линии раздела — сепарат рис-
с ы , которые разбивают пространство управляющих парамет­
ров на открытые области — каждую со своим рельефом.
212
 19.14. Теория катастроф

В окрестности вырожденных особых точек с помощью пре­

образования координат потенциальная функция представля­
ется в виде
и —С&Цх17 Со) + ХЛСа)х*. (19Л07)
р }=1+1 3 у
Число переменных I соответствует нулевым собственным
значениям с1е1 Эти переменные являются аргументами
функции катастрофы СгХ(х1у Ср), зависящей теперь от р управ­
ляющих параметров.
Как показал советский математик В. И. Арнольд, функции
Са1(х/, Ср) можно привести к некоторому каноническому ви­
ду, т. е. классифицировать по аналогии с классификацией
в т еории г р у п п , применяемых для описания свойств эле­
ментарных частиц, молекул, кристаллов. Созданная в СССР
проф. И. Л. Герловиным т еория ф ундам ент а льн о го п о ля
(ТФП) позволяет не только провести упомянутую выше клас­
сификацию, но и предсказать характеристики новых, еще не
открытых, элементарных частиц, выявить способы управле­
ния гравитационным полем, практического использования
огромной энергии ф изического в а к у у м а .
Самые простые (элементарные) катастрофы — это к а т а -
строфа с к л а д к и (поверхность катастрофы имеет вид склад­
ки на ткани)
С а^х, С ) = 1 х 3 + С х (19.108)
О

и кат аст роф а сборки

С а^х, а, Ъ) = ^ х 4 + | а х 2 + Ьх, (19.109)
зависящие от одной переменной состояния х и одного (склад­
ка) или двух (сборка) управляющих параметров. Таким обра­
зом, катастрофа складки может быть
представлена в двумерном, а сбор­
ки — в трехмерном пространстве.
На рис. 19.10 представлено гра­
фическое изображение катастрофы
складки. При С > 0 критические
точки отсутствуют; при С < 0 име­
ются две критические точки (мак-

213
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

симум и минимум), а при С = О кривая в пространстве управ­

ляющих параметров — сепарат рисса. Катастрофа складки
употребляется, в частности, при описании ряда диссипатив­
ных структур.
Элементарная теория катастроф сводит огромное разнооб­
разие практических задач к небольшому числу стандартных
схем, которые можно детально исследовать. В настоящее вре­
мя эта теория стала широко применяться в т еории коопера­
т и в н ы х я в л е н и й , в механике конструкций, метеорологии,
аэродинамике, оптике, квантовой динамике, в теории перехо­
да ТС в новое структурное состояние.

1 9 . 1 5 . Термодинамика и синергетика
Более 100 лет назад английский физиолог Ч. Шеррингтон,
исследовавший мышечные системы и их управление со сторо­
ны спинного мозга, для обозначения совместных или коопера­
тивных действий ввел греческое слово спуерустпа^а.
В настоящее время, по предложению Г. Хакена, новую на­
учную дисциплину, изучающую общие закономерности про­
цессов самоорганизации в системах самой различной природы,
стали именовать синергет ика. Синергетика представляет со­
бой интегральную науку типа кибернетики, так как в поисках
общих аналогий и закономерностей она как бы охватывает все
известные науки: физику, химию, биологию, социологию,
языкознание, лингвистику, экономику, технику и т. д. С уза­
кониванием синергетики некоторые специалисты склонны
другой интегральной науке — термодинамике — отвести огра­
ниченную роль изучения только неравновесных физико-хими­
ческих систем, с чем трудно согласиться.
Сейчас никто не оспаривает мнение К. Маркса, что со време­
нем будет существовать только одна наука — наука о человеке.
В настоящее же время реальность такова, что существуют обще­
ственные, естественные и технические науки. В каждой из этих
групп выделяются лидирующие фундаментальные дисципли­
ны, накладывающие отпечаток не только на развитие самой
группы научных направлений, но и на практическое использо­
вание ее достижений. Наконец, среди фундаментальных в каж-
214
 19.15. Термодинамика и синергетика

дой группе можно выделить суперфундаментальную дисципли­

ну. В общественных науках такой суперфундаментальной дис­
циплиной является экономика, в естественных — математика,
в технических — термодинамика. Разумеется, все научные на­
правления, а особенно суперфундаментальные, должны «рабо­
тать» в тесном контакте. Хорошо известны научные достиже­
ния «на стыке наук». Нет ничего удивительного в том, что вре­
мя от времени высококвалифицированные и инициативные
специалисты «учреждают» новые науки типа кибернетики, си­
нергетики и т. д. Эти синтетические науки, разумеется, имеют
полное право на существование, так как обогащают наши пред­
ставления о человеке и об окружающем его мире. Нежелатель­
ными же издержками от рождения этих новых научных дисцип­
лин является попытка их апологетов бросить тень, а еще хуже —
объявить ограниченной или даже несостоятельной ту самую фун­
даментальную дисциплину, методы и законы которой дали
жизнь новой дисциплине. Еще хуже, когда это делается в отно­
шении суперфундаментальной науки. Так случилось и с термо­
динамикой, которую пытаются противопоставить синергетике,
например, такими рассуждениями: «В отличие от синергетики,
которая охватывает физику, химию, биологию, социологию,
языкознание, лингвистику и т. д. и ищет общие аналогии и зако­
номерности, термодинамика необратимых процессов ограничи­
вает свое поле деятельности изучением неравновесных физико­
химических систем», — хотя более правильно было бы при­
знать синергетику дочерью термодинамики, причем дочерью,
еще пока ничего существенного не совершившей, хотя и подаю­
щей большие надежды на будущее. А отсюда и практический
вывод: основное внимание, основные силы следует направить
на развитие и изучение прежде всего суперфундаментальных
наук, на организацию между ними эффективной научной свя­
зи. В этом плане не следует, по-видимому, пренебрегать возмож­
ностью создания таких прикладных научных дисциплин, как
биологическая т ерм одинам ика, т ермодинам ика биологи­
ческих ко ллек т и во в, т ермодинам ика процессов производ­
ст ва, т ерм одинам ика человеческого общ ест ва и т. д. —
тем более что в отличие от двух других суперфундаментальных
дисциплин — экономики и математики — термодинамика у
нас оказалась в положении бедной родственницы, которую то
215
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

называют (это звучит насмешкой) «королевой наук», то берут

на иждивение другие научные дисциплины: физику, химию и
даже, как было видно, синергетику, временно «прописывая» эту
бездомную «королеву» в своих научных учреждениях. А ведь
термодинамика — это не только научная база энергетики, на ко­
торую расходуется более 60% государственного бюджета, и не
только научная база эффективности всех применяемых челове­
чеством технических средств. Термодинамика живет не только
своими огромными прошлыми заслугами, но и по сей день яв­
ляется вечно молодой и универсальной наукой, продолжает
стремительно развиваться и открывать перед человечеством
захватывающие перспективы новых научных открытий.

Задачи и их решение
1 - В первой части настоящей главы были приведены основ-
ные понятия, обсуждены принципы построения и даны
основные уравнения неравновесной термодинамики ре­
альных систем.
Получить эти уравнения при отсутствии фазовых переходов
и химических реакций (однокомпонентные ТРТ), в пренеб­
режении диффузионными явлениями и представлении тен­
зора давлений только своей симметричной частью (19.34).
Решение.
/ Уравнение неразрывности (19.20) не изменится
= -d iv рw. (1)
/ Уравнение движения путем упрощения тензора давлений
(19.31) преобразуется из (19.25) и (19.41) в выражение вида

= -g r a d р + ц Дй + г] + r|y) grad div w, (2)

где r\v — коэффициенты сдвиговой (первой) и объемной (вто­
рой) вязкости.
Уравнение (2) представляет собой не что иное, как хорошо
известное из гидродинамики уравнение Навье—Стокса.
/ Уравнение энергии следует из уравнения (19.42):

= X АТ - р div w + 2г[ (Grad ¿r)s : (Grad w)s + г|у (div w)2. (3)

216
 Задачи и их решение

У Третье слагаемое в правой части — ска ля р н о е про и зве­

дение двух симметричных частей (значок 5 ) тензоров (гради­
ентов вектора и>), обладающих н у л е в ы м след о м :
1 (d jh + d»i \
(Grad w)fk (4)
2 v дхь dxk ) *
/ Вспомним, что скалярное произведение двух тензоров в и Т
имеет вид
в : Т = Х Я * -Г * , (5)
I, Л
а след тензора Т есть его скалярное произведение с единичным
тензором 1/, имеющим компоненты 5^ = 1, если I = к и Ъш = О,
если I 5* к. Нулевой след тензора Т есть не что иное, как
Т : и = £ Т и = 0. (6)

Последние два слагаемых в выражении (3) составляют так на­

зываемую диссипативную функцию Рэлея. Для неподвижной
среды или для твердого ТРТ {ю = 0) это уравнение превращает­
ся в известное уравнение теплопроводности без объемных ис­
точников тепла
рсу| £ = ^ Д Т (7)
или
дТ = а (д^Т , д2Т , д2Т Л
( 8)
dt Vд х 2 ду2 dz2 '
где а — т ем перат уропроводност ь,

(9)

теплоемкость при постоянном объеме ТРТ

сV ( 10 )

К о м м е н т а р и й . Полученная система уравнений полностью

описывает изменение во времени состояния однокомпонентно­
го изотропного ТРТ при заданных начальных и граничных ус­
ловиях, если к (1), (2) и (3) добавить два уравнения состояния
р=р(р, ту, (11)
и = и(р, Т). (12)
217
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

Весьма часто в прикладных курсах по газодинамике систему

уравнений упрощают еще больше, предполагая течение изо­
термическим или изоэнтропическим (адиабатным). В этом слу­
чае достаточно иметь только лишь три уравнения: (1), (2) и (7).
В неравновесной термодинамике наиболее простыми являют­
ся задачи для неподвижных ТРТ, поскольку в этом случае сис­
тема уравнений вырождается в уравнение теплопроводности.
2 . Используя одномерное уравнение теплопроводности в одно-
* * мерном, изотропном, твердом ТРТ с объемным источником

(»

показать, что при заданном объемном источнике тепла

ду(дг, Т), плотность мощности которого не зависит от вре­
мени t, и при заданных начальных
т< = о = Л ( * ) (2 )
и краевых условиях
тх =0 ~ ш - , т х=ь = и х ) (3)
(граничные условия 1-го рода) решение будет единственным.
Решение.
/ Доказательство ведем от противного. Допустим, что урав­
нение (1) имеет два решения: Т г(х, £) и Т 2(х, £) и что оба они
удовлетворяют условиям (2) и (3). В этом случае
дТ, д2Т х
— - = а ------ + ^ ; (4)
^ дх2 Рс
дТ2 = д2Т2
дг дх2 + 7РГс г ’ (5 )

где а — — .
рс
Вычтем из уравнения (4) уравнение (5)

Э( 81 дх2 дх2 ' рс рс ' ’

При этом необходимо заметить, что объемный источник тепла
qv исчезает. Заменив разность температур новой переменной
Т г( х , О - Т 2( х , О = в(х, О, (7)
218
 Задачи и их решение

перепишем (6) в виде уравнения теплопроводности без источ­

ника:
сЮ = а 2е
(8)
дt дх2 '
Функция 0(;с, £) будет удовлетворять так называемым «нуле­
вым» начальным и граничным условиям, т. е.
0, = о = 0 при любых значениях х; (9)
0^. = о = 0; 0^ _ 5 = 0 при любых t. (10)
Поскольку 02 всегда положительно, интеграл
5
1 ( 0 = | е2 сЬ: (11)
о
отрицательным быть не может. С учетом (9) можно отметить,
что ДО) = 0.
/ Возьмем производную интеграла (11) по времени

и с учетом (8)

£ = 2 а ? 9 0 с Ь , а з ,

Интегрирование по частям дает

сИ
= 2ав а е (14)
а* дх
Очевидно, что в соответствии с (10) первое слагаемое в правой
части уравнения (14) обращается в нуль, а второе слагаемое ли­
бо отрицательно, либо равно нулю, так как коэффициент темпе­
ратуропроводности а всегда положителен (а > 0). Поэтому

ш < °- (15)
Таким образом, интеграл (11) с течением времени может либо
убывать, либо оставаться постоянным. На самом же деле убы­
вание невозможно, так как должны выполняться условия
ДО) = 0 и ДО > 0.
219
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

Единственно возможное решение

^ = 0 или 1{г) = const = О

d£
будет существовать тогда и только тогда, когда 0(jc, t) = 0, т. е.
при t) = Т 2(х , £), что и доказывает единственность реше­
ния уравнения теплопроводности (1).
К о м м е н т а р и й . Определение нестационарного изменения
температуры по толщине бесконечного плоского тепловыде­
ляющего элемента ядерного реактора представляет собой ак­
туальную инженерную задачу неравновесной термодинамики.
Одномерные уравнения неравновесной термодинамики вида

т. е. уравнения теплопроводности без объемных источников,

электропроводности, диффузии и других факторов, допуска­
ют частные решения:
ФА(л:, О = е±1кх ~ к2аЧ;
Ф0(л:, £) = а + Ъх;
X2
Ф(х, £) = е 4а* при £ > О,

где к — произвольная константа разделения, определяемая

краевыми условиями, поэтому единственность решения урав­
нения (1) с объемным тепловыделением при наличии зада­
ваемых начальных и граничных условий не является триви­
альным.
Если плотность мощности объемного тепловыделения от
времени не зависит, то решение упростится. В общем виде
следует использовать функцию ду(х, Т, £).
3. Однородная жидкость заполняет полупространство, огра-
ниченное плоскостью у = 0. В начальный момент времени
£ = 0 температура жидкости всюду одинакова и равна Г 0.
На ее поверхности температура все время постоянна и
Т г 9* Т 0. Найти распределение температуры Т(у, £) в ж ид­
кости во все последующие моменты времени и градиент
температуры вблизи границы.
220
 Задачи и их решение

Решение.
/ Поскольку источники тепловыделения внутри жидкости
отсутствуют, решаем уравнение теплопроводности в одномер­
ном случае
дТ = д2Т
(1)
дt ду2
При этом положительное направление оси у направляем
внутрь жидкости перпендикулярно к ее поверхности. Из те­
ории размерности следует, что рассматриваемый процесс оп­
ределяется шестью величинами: Г, у , Т, Т0, Т г, а, из которых
можно составить лишь четыре безразмерных комбинации:

Т_ Т_ .
( 2)
Т 0 т у

Последняя величина может быть принята за безразмерную пе­

ременную координату
(3 )

в зависимости от которой следует искать изменение темпера­

туры жидкости

(4)
Подставляя (4) в (1), получаем

й £ = - ± . ^ £
^ 2% с!42 '

Обозначив и разделив переменные, получим

Температура определяется двукратным интегрированием

у 2/4аг
Т=А / е -^ а ^ + В,
О

где В = Т х — постоянная температура на поверхности жид­

кости.
221
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

/ Используя начальные условия

Т = Т 0 при 1 = 0 У
имеем
\ -^2 д£, + Т 1- + т V
&

отсюда следует, что

Л _ 2(Г0 - Г 1)
7я ’
Окончательно получаем
о/ггт _ гр \ у 2/ 4 а ^
Т = 2(10 ^ т 1) I е- ? ^ + т 1т
7л О

/ Температурный градиент
ВТ = Т р - Т , _ у*
(5)
ду Л * Л 1 16 а Ч *

На границе жидкости {у —0) градиент

дТ = т0 - т 1
(6 )
дУ

К о м м е н т а р и й . Полученное решение позволяет построить

зависимость температуры топлива в ракетном баке от коор­
динаты у , измеренной внутри жидкости от ее поверхности
и от времени (рис. 19.11). Высота жидкости изменяется
по времени в соответствии с программой расхода топлива
(рис. 19.12). Существует предельная критическая темпе­
ратура Ткр топлива в баке, при которой работа двигателей

Рис. 19.11 Рис. 19.1 2

222
 Задачи и их решение

невозможна из-за кавитации

насосов (рис. 19.13). По рисун­
ку можно рассчитать время вы­
ключения двигателя и высоту
оставшейся жидкости.
4. Пренебрегая влажностью
земной атмосферы, найти
максимальное значение вер­
тикального температурно­
го градиента, необходимо­
го для устойчивого механического равновесия.
Решение.
/ Задача относится к разделу неравновесной термодинами­
ки, именуемому термостатикой (равновесное состояние, ха­
рактеризующееся градиентами температуры, давления и др.
при полном отсутствии потоков). Напомним, что термокине­
тикой иногда называют стационарное состояние потоков при
отсутствии термодинамических движущих сил, а собственно
под неравновесной термодинамикой понимают общий случай,
когда потоки и силы изменяются по времени.
В нашем случае термодинамические параметры атмосферы
(Т, р, р) зависят только от высоты г выс над земной поверхностью
и связаны между собой уравнением состояния идеального газа
Р = НрТ, (1)
причем, если пренебречь изменением газового состава по вы­
соте, можно считать Я от высоты не зависящей.
При бесконечно малом изменении гвыс из (1) имеем

£ - 8 + Т- (2)
откуда на высоте г выс + <1,гвыс равновесная плотность

Р ( 2 вы с + <Ч ы с) = Р ( 2 вы с) + (1р = р + £ < 1 р - р ^ .

Исследование устойчивости проводим обычным методом:
допускаем, что по какой-либо причине некоторая бесконечно
малая масса воздуха переместилась с высоты гвыс на высоту
2ВЫС + ^выс* При этом очевидно, что давление этой перемес-

223
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

тившейся массы воздуха будет соответствовать давлению ат­

мосферы на высоте гВЬ1С4- d2 BbIC, из-за чего ее плотность изме­
нится. Происходит обычный термодинамический процесс рас­
ширения при поднятии и сжатия при опускании массы
воздуха. В метеорологии подобные термодинамические про­
цессы считают адиабатическими, так как теплопроводностью
воздуха можно пренебречь ввиду ее малости. Следовательно:
р = const • pky (3)
где k = cp/c v = 1,4.
Обозначив изменение плотности переместившейся массы
воздуха через с1р2выс (чтобы не спутать с dp в выражении (2)),
найдем
(4)
Р Р
Абсолютное значение плотности переместившейся массы бу­
дет иметь вид
Р гвь,с( 2 выс + <1гвыс) = р(гвыс) + dp2»M
C= р + | £ dp. (5)
/ Допустим теперь, что масса воздуха поднимается вверх
(dzBbIC> 0), но при этом
Ргвь,с(2выс + <*2выс) > Р(2выс + dZBbIC). (6)
Очевидно, что сместившаяся масса воздуха должна вернуться
в исходное положение, поскольку она стала тяжелее окру­
жающей среды. Равновесие в этом случае будет устойчивое.
Если
Ргвы°(2выс + d 2 Bbic) < Р(2выс + d2Bb.C)> (7)
равновесие окажется неустойчивым.
/ Условие устойчивости можно найти из (3) и (5):

Ъ р dp > р dp ~ РТ~ при Й2выс > °* (8)

/ Механическое равновесие атмосферы характеризуется ус­
ловием
dp = _ (9)
d Р£-
/ Подставив dp из (9) в неравенство (8), получим
dT ^ ~ Т k - 1
d^DTГГ Р8-

224
 Задачи и их решение

Т о = \— (уравнение состояния), к = с , а И =
Учитывая, что —
= ср - с1) (уравнение Майера), имеем окончательно

~ -0,01 К/м,

где знак равенства соответствует состоянию безразличного рав­

новесия (адиабат ическое расслоение атмосферы); ср —
7 Л = 7 8,314
теоретическое значение теплоемкости: ср
2 ц 2 28,8 ’
Таким образом, если температура воздуха с увеличением
высоты повышается, то атмосфера устойчива, а если умень­
шается, то устойчивое равновесие возможно при весьма не­
большом градиенте такого уменьшения — всего 1 К на каж­
дые сто метров высоты.
5. Найти условие конвективной устойчивости неравномерно
шавй нагретой атмосферы в однородном поле тяжести.
Решение.
/ Как и в предыдущей задаче, считаем, что термодинамиче­
ские параметры Т, V, р зависят только от высоты г выс над по­
верхностью земли.
Бесконечно малые приращения и, Т> р при изменении вы­
соты Агвыс в покоящейся атмосфере обозначим ЛТ9 с1р. Эти
величины в силу справедливости для этого случая уравнения
состояния идеального газа связаны соотношением

(1)

/ Допустим, что под действием малого возмущения элемент

атмосферного воздуха переместился вверх на величину с1гвыс.
Пренебрегая теплопроводностью атмосферы из-за ее малости,
считаем это перемещение адиабатическим, тогда

( 2)

где и Ар — приращения температуры и давления в рас­

сматриваемом объеме. Считается, что <1р в рассматриваемом
15 - 1529 225
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

элементе газа и в окружающей атмосфере одинаковое, благо­

даря дозвуковой скорости перемещения, поэтому символ «ад»
у ар не ставится,
/ Анализ устойчивости проводим аналогично тому, как бы­
ло сделано в задаче 4. Если &гВЪ1С > 0, т. е. рассматриваемый
элемент объема поднялся вверх, и при этом аиад > Аи, то смес­
тившийся элемент окажется легче окружающей среды и под­
нимется еще выше. Равновесие — неустойчивое.
В противном случае, когда с1уад < равновесие будет ус­
тойчивым, так как из-за воздействия давления окружающей
среды элемент будет возвращен в исходное положение.
/ Запишем условие устойчивости равновесия с учетом (1) и (2)
в следующем виде:
ат
^ (44
дТ р а г выс ад
<
дТ р <ЬВЫС
(3)

В это выражение входят производные

ат
ат не
и ------,
''выс ад выс
зависящие от знака д.гвыс, поэтому требование йгвыс > 0 при
анализе становится несущественным.
/ Температурный градиент расширения для атмосферных
газов положителен, поэтому заменим (3) на более простое ус­
ловие
ат >
а^ (44
‘'выс ад •
(4)

Из (4) следует, что при увеличении температурного градиента

ат конвекция затрудняется, т. е. атмосфера делается более
агв
устойчивой. Нижняя граница величины
ат при условии ус­
а*в„.
тойчивости равна
( ^^выс
¿ 4 ад ■
/ Вспомним, что при адиабатическом процессе удельная
энтропия а рассматриваемого объема не изменяется. Рассмат­
ривая а только как функцию Т и р , запишем

(44
^выс ад -(&).(44
Р ^выс ад +(|)
выс ал " г1 агв„п
226
 Задачи и их решение

/ Из классической термодинамики известно, что

1_р
Т

/ Воспользуемся также уравнением гидростатики из преды­

дущей задачи
dp -p g = g
d2WI v
и запишем
dT Л = _ g T
^вы еад VCp W J p -
/ Рассматривая воздух как идеальный газ, заметим, что
удельный объем v при р = const пропорционален температуре,
следовательно:
( dv\ _ v
Удт)р Т*
Таким образом,
( dT ) = -*
d ^ B b ic ад ср

т. е. снова пришли к решению, полученному в предыдущей за­

даче.
К о м м е н т а р и й к з а д а ч а м 4 и 5. Вопросы изучения термо­
динамической устойчивости земной атмосферы до последнего
времени входили в компетенцию ученых-метеорологов. Уг­
лубленное исследование сложных вопросов устойчивости ат­
мосферы (механической, химической, гравитационной, кон­
вективной и т. д.) с позиций неравновесной термодинамики
стало необходимым и при проектировании ЛА. К сожалению,
эти работы пока в нужном объеме не развернуты. Новая важ­
ная проблема — создание космических солнечных электро­
станций (КСЭС) — предполагает передачу через земную ат­
мосферу лазерным или СВЧ-излучением вырабатываемой в
космосе энергии земным потребителям. Очевидно, что стро­
ительство даже первых опытных КСЭС потребует предвари-
15* 227
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

тельного изучения влияния их на земную атмосферу. Эти воп­

росы в упрощенной постановке, без учета содержащихся в ат­
мосфере паров воды, рассмотрены в задачах 4 и 5.
6. Найти значение адиабатического температурного градиен-
та (см. задачи 4 и 5) с учетом выделения теплоты парооб­
разования при подъеме вверх влажного воздуха.
Решение.
/ Введем обозначения: тв, /тгж, т п — масса элементарных объ­
емов воздуха, жидкости и водяного пара. При адиабатическом
поднятии этих объемов воздуха его энтропия не изменится:
mBSB+ mKSK + m nSn = Const (1)

где sB, зж, sn — удельные энтропии воздуха, жидкости и пара.

/ Предположим, что вода, существующая в рассматривае­
мом объеме только в виде пара, при подъеме вверх будет кон­
денсироваться; общая масса воды постоянна /пп + тж= const,
т. е. <1тж = -d m n.
Из (1) получаем т в dsB+ тп dsn + (sn - sm) dm n = 0. Удель­
ная теплота испарения q = T(sn - sm). Очевидно, что т п будет
_ _ dти __
зависеть от температуры Т, поэтому dти = аТ.
/ Полагая, что количество водяных паров в воздухе незна­
чительно, а сам воздух удовлетворяет уравнению идеального
газа, получаем

/ Для водяного пара справедливо в принципе такое же вы­

ражение, однако для насыщенного пара давление зависит
только от температуры, следовательно, можно записать

/ Применив уравнение гидростатики, где 2ВЫС— высота в

метрах,
dpB= - p Bg dzBb[C

228
 Задачи и их решение

получим после ряда преобразований

й р п . а &т„
Гс в + ^ Г с п _ и ^ п + _ 2 _ ^ - >)]Г_ЙТ_>) = -д , ( 2)
1 Р т Л СР ”а йТ тп„ АТ ) \ ^ гвыс) ад ё
/ Заменив т в и т п на плотности рв и рп и учтя, что, по урав­
нению Клапейрона, р = ррДЛТ), получим
= РпРп
Шв Рв Р в 5
а следовательно,
А г А _ 1 аРп _ Т а ГРпЛ 1 <ФП_ 1
/пп (1т рп бт рп ат т #
/ После ряда подстановок в уравнение (2) имеем

Г в + УпРп ( с п _ у ^ - £ + А ^ 11 Г 1 =
I р ил ^ ПЙТ т + р п ат Л и 2выс; ад - ё •
/ Используя упрощенные уравнения Клапейрона—Клаузи-
йрп а
уса , получаем

2-1
(3 )
1 + МпРп
Р т ь У т)
/ Полагая, что воздух — двухатомный, а водяной пар —
трехатомный газ, вычисляем их теплоемкости по классиче­
ской теории:
с в = Ж с п = 4 Д
' 2 ц .’ СР
Принимая во внимание, что множитель с® дает адиабатиче­
ский градиент температуры для сухого воздуха, который можно
обозначить как (й Т ^ 2 выс)адсух, перепишем уравнение (3) в виде

(¿У - '( ¿ у
выс ад выс ад сух
где, очевидно,

+ г ду и (4)
7 -1 + |1 -Р »[ I1 - 2Н Т К2 Я Т П-
229
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

/ В ряде случаев под д можно понимать не удельную тепло­

ту испарения, а удельную теплоту возгонки (сумма удельных
теплот парообразования и плавления), если считать, что водя­
ные пары превращаются не в воду, а в лед. При более точном
решении в (1) надо добавить т лвл льда, и задача усложнится.
✓ Вычисления f по (4) показывают, что устойчивость атмос­
феры при уменьшении температуры с повышением высоты
в реальном случае более слабая, чем для сухого воздуха (см.
задачу 4):
Температура£,°С Коэффициентf
380ммрт.ст. -10 0,74
Давление +10 0,47
Ри+Ръ
+ 4
0 0,16
-20 0,76
760ммрт.ст. -5 0,47
0 0,44
К о м м е н т а р и й . Установлено, что если адиабатические про­
цессы в атмосфере сопровождаются конденсацией или даже за­
мерзанием водяных паров при подъеме на высоту, то влажность
воздуха значительно (в несколько раз) уменьшает устойчивость
атмосферы, вызывая мощные восходящие течения, особенно
летом, когда температура атмосферного воздуха выше.
Очевидно, что, специально насыщая атмосферу парами воды
или других жидкостей, можно получить еще большие восходя­
щие потоки, которые, по-видимому, могут быть использованы
для подъема летательных аппаратов, например планеров.
Напомним, что методы классической термодинамики (урав­
нения Клапейрона, Майера и т. д.) применяются только для
состояний, близких к равновесию. Когда требуется не только
исследовать ТС на устойчивость, но и математически описать
процесс развития этой неустойчивости, следует использовать
аппарат неравновесной термодинамики (см. разд. 19.1). При
описании, например* такого грозного природного явления,
как тайфун, этого недостаточно. С увеличением неравновес-
ности ТС под влиянием флуктуаций перейдет через ряд би­
фуркаций (перестроек) в неоднородное структурированное ус-
230
 Задачи и их решение

тойчивое состояние динамического хаоса, где соотношения

классической термодинамики неприменимы. Такие переходы
изучает математическая теория катастроф.
7, Найти зависимость обобщенного термодинамического по-
тока от обобщенной термодинамической силы в простей­
шем случае скалярной ТС при отсутствии электризации и
намагничивания.
Решение.
✓ Примерами скалярных ТС являются идеальные химиче­
ски реагирующие гомогенные газовые смеси, гомогенные сре­
ды с возбуждением, релаксацией и т. д. Рассмотрим идеаль­
ную химически реагирующую газовую смесь.
Феноменологическое уравнение связи термодинамических
потоков и сил (19.59)
^ = 2 ь шх ь
И
в нашем случае (г = 1, так как рассматривается только одна
химическая реакция) упростится: J = £ ¿¿Д', а выражение
для скорости возрастания энтропии (19.57) примет вид а =
= -^ с /А , где в качестве термодинамического потока J будет
выступать скорость химической реакции [см. уравнение
(19.14)], определяемая с помощью закона сохранения масс

= V**/-
или
IV = еТ =

где ю — скорость возрастания (убывания) любой компоненты

к , участвующей в химической реакции в единице объема, при­
чем количество компонента выражается в массовых долях.
/ В качестве термодинамической силы выступает химиче-
п
ское сродство (19.53) А = - £ которое может быть пред­
ставлено как
А = И Т 1п
К(С*У
= Л Т 1п к р(р *У
п* П Р1к ’

231
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

где
V = £ Ук; Ш 1п К = 2 Уйф";
к к
С* — стандартная концентрация; Ск — молярная объемная
концентрация компонента к; К и К р — константы равнове­
сия, причем
С*11Т
Кр= К

р — стандартное давление.
Молярные объемные концентрации и парциальные давления
тех же компонент связаны соотношением р к = С ^ Т ,
У Таким образом, искомое линейное феноменологическое урав­
нение связи обобщенного термодинамического потока и обобщен­
ной термодинамической движущей силы будет иметь вид

или
ьи = -/А ,
где I — кинетический коэффициент пропорциональности.
К о м м е н т а р и й . Справедливость приведенного выше линей­
ного закона была проверена И. Пригожиным с сотрудниками
в 1948 г. на примере газовой реакции дегидрирования цикло­
гексана (обратная реакция — гидрирование бензола)
^ 6^-12 < > ^
6-^-6 ^ 2,
Н

причем w = J определялась путем измерения скорости образо­

вания бензола.
Химическое сродство в задаче находилось по формуле

А = кт\ п К р(Р*)3р1
РгРз
где р 19 р 2ур 3 — парциальные давления циклогексана, бензола
и водорода; К — газовая постоянная; Т — температура; К р —
экспериментально определяемая константа равновесия хими­
ческой реакции, протекающей в идеальной газовой фазе либо
при переменной температуре и постоянных парциальных дав­
лениях р 19 р 2, /?3, либо при постоянной температуре Т и пере-
232
 Задачи и их решение

Неерлаивннеойвнесан
н яая
W , г /ч )
Л и не й н а я термодинамика
40 н
тееррм
авондоивнеасм
ни
аяка 1
20

0
-2 0

-4 0

Рис. 19.1 4

менных парциальных давлениях. И в том, и в другом случаях

вблизи состояния равновесия существует линейный участок за­
висимости скорости реакции от химического сродства веществ.
На рис. 19.14 приведены результаты опытов с катализато­
ром, состоящим из 50% Ni, 10% ZnO и 40% Сг20 3 (молярные
проценты) при постоянном количестве смеси 175 мг и темпе­
ратуре 548 К.
График зависимости скорости химической реакции от
сродства показывает, что при w = J = 0 и Х = ^ = 0 реализу-
XX
ются условия классической термодинамики. Значения w <
л
< ±30 г/ч, — < ±250 К характерны для линейной термодина-
R
Л
мики необратимых процессов, a w > ±30 г/ч, — > ±250 К —
XX
для нелинейной.
8. Рассчитать работоспособность идеального диффузион-
но-машинного замкнутого теплового двигателя с рабочим
телом — газообразным водородом и пористой раздели­
тельной перегородкой (диаметр пор в свету в 10 раз мень­
ше средней длины свободного пробега частиц, а коэффи­
циент пористой перегородки равен Р п!Е = 0,1) при усло­
вии, что в полости А (рис. 19.15) температура водорода
ТА = 300 К, а в полости В температура Тв = 20 К и давление

233
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

р в = 104 Па (0,1 ата). При расчетах использовать известные

зависимости из газокинетической теории для малых давле­
ний, в соответствии с которыми удельный поток частиц, за­
хватываемых 1 м2 поверхности пор в секунду,
тг Р
Р (2ккТт )!/2
1/(м 2-с),

где п — скорость захвата частиц, 1/с; Р п — площадь пор в

свету, м2; р — давление, Па; к = 1,38* 10~23 Дж/К — по­
стоянная Больцмана (газовая постоянная в пересчете на
одну частицу); Т — абсолютная температура, К; тп =
= 3,34 • 10'27 кг — масса молекулы водорода. Энергия в
Дж /(м2 • с), переносимая частицами при условии, что со­
ударений частиц в порах не происходит,
Ё_ _ ( 2 к Т \1/2
Рп ^ ппг у
Решение.
/ Полагая, что в полостях А и В устанавливается термодина­
мическое равновесие, а процессы переноса частиц и энергии че­
рез перегородку близки к равновесию, определяем результи­
рующие потоки частиц и энергии следующим образом:

^ - к т - (2кпкГ ' ' Н % - - ] г У

'Т е = Г п = ( ^ ) 1/2[Рв^ ~Рл Л 1 (1)

/ Очевидно, что при выполнении условия (19.85)
Рв = Ра
( 2)
^Тв Л~А
между полостями А и В установится равновесие, т. е. потоки
частиц, проходящих перегородку справа и слева, будут одина­
ковыми, но энергия, переносимая этими потоками, будет раз­
личной, т. е. по отношению к результирующему потоку энер­
гии равновесия не будет. Для равновесия потоков энергии
должно выполняться условие
РвЛ^в ~~Ра *1Га > ( 3)

234
 Задачи и их решение

а не условие (2). В свою очередь, при выполнении условия (3)

не будет равновесия потоков частиц. Важно еще раз отметить,
что перегородка обладает сортирующим эффектом и обеспечи­
вает выполнение условий (1)—(3) только в том случае, если
внутри каналов столкновения частиц, а соответственно, и об­
мена их энергиями не происходит, для чего размеры каналов
в перегородке должны быть примерно на порядок меньше
длины среднего свободного пробега частиц.
/ Приняв во внимание условия задачи и вычислив коэффици­
енты, получим расчетные формулы (давление выражено в ат­
мосферах):
J n = 13,9(1 - 0,26рЛ) кг/(м2 • с);
J E = 2,3 • 106(1 - 3,9рА) Вт/м2.
/ Положительное значение J n и J E соответствует случаю, ког­
да потоки частиц и энергии через перегородку движутся от хо­
лодной полости В к горячей полости А, преодолевая при этом
энергетический барьер. Сортировка частиц перегородкой экви­
валентна молекулярному компрессору, который может «перека­
чивать» частицы из полости с меньшим давлением В и большим
количеством частиц в единице объема в полость с большим дав­
лением А и меньшей концентрацией частиц, обеспечивая при
этом поток рабочего тела (газообразного водорода) через обвод­
ной контур и совершая механическую работу в адиабатическом
процессе на обратимой турбине, мощность которой в кВт/м2

л—
N . = К Т а Г1 - ( р * ) * Jr> • Ю-4, (4)
Ъ - 11 VрР аА}
где И = 1,4 — показатель адиабаты.
На рис. 19.16 приведены зависимости J n9 J E и МЕ от давле­
ния рАУ причем J n и J E отнесены к площади пор Р п.
В формулу (4) введен коэффициент Ю-'4, так как мощность
выражается в киловаттах и рассчитывается не по площади
пор, а по общей площади поверхности перегородки (^ = 1&РЛ).
Анализ рис. 19.16 показывает, что существуют четыре ре­
жима работы устройства и только в одном (III) возможно его
устойчивое функционирование при положительно вырабаты­
ваемой мощности А т а к как поток частиц направлен от по-
235
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

Рис. 19.16
лости Б к А, а поток водорода через турбину — из полости А к
Б , что и дает возможность организовать круговой процесс.
Режимы I и IV неустойчивы, так как все потоки имеют одно
направление: в режиме I — от полости Б к А; в режиме IV —
от полости А к Б. Что же касается режима II, то для него и по­
ток частиц, и поток газа через турбину направлены от полости
Б к А, что не обеспечивает замкнутого кругового процесса, хо­
тя рассеяние энергии и идет в противоположном направле­
нии. Важно отметить огромную циркулирующую энергию от
полости А к Б при работе устройства в качестве мотора.
К о м м е н т а р и й . Рассмотрен идеальный тепловой двигатель,
работающий при КПД = 1 - -20
- г = 0,93% при существенно
оОО
необратимых процессах переноса энергии и вещества. С пози­
ций классической термодинамики подобный двигатель вооб­
ще неосуществим, хотя, по-видимому, и можно придумать
квазиравновесный цикл для его описания.
Поток энергии и вещества через перегородку зависит от
двух факторов: градиента температуры и градиента давления,
причем, как видно из (1), не в явной и независимой форме.
Прежде всего надо заметить, что поток частиц через перего­
родку при работе двигателя направлен против обоих вынуж­
дающих сил (градиента давления и градиента температуры)
и объясняется только градиентом концентрации (плотности)
частиц. Важно, что перегородка сортирует частицы, пропу-
236
 Задачи и их решение

ская только те, которые имеют достаточную для преодоления

энергетического барьера скорость.
Процедура представления уравнений (1) в привычной форме
довольно сложна, поэтому приводим окончательный вид уравне­
ний (1):

“ А е ,р + А е,а
> (5)
а ( А ) = £ . >р<1р + £ й>ас1а,

причем а = Ь ^ р, откуда видно, что рассматриваемая зада­

ча типична для неравновесной термодинамики.
В выражениях (5) использованы следующие величины:
= -12л/п|3_4Л Зе_а;
Ь Ё , а = Ь п , р = ~ 4 я т л .р -3 Л ' 3е - а ; ►

а = 2%т$г21г~3е~а,

где р = ~^=; & = 6,62 • 10“34 Дж • с — постоянная Планка; а —

КI
термодинамический потенциал, названный М. Трайбусом по­
тенциалом Планка, связанный с мольным химическим потен-
А ^
циалом Гиббса О соотношением а = - ——.
т.
Многие авторы, в том числе и М. Трайбус, считают, что в
термодинамике неравновесных процессов более удобно поль­
зоваться потенциалами р (его называют «темпер») и а, а не
Т и ср, как в классической термодинамике.
Если турбину заменить на компрессор, то за счет подвода к
нему внешней энергии на режимах I, II, IV можно разделять
молекулы газа на «холодные» и «горячие», т. е. осуществлять
холодильный цикл, или разделять молекулы двух близких по
характеристикам газов, например кислорода и азота воздуха.
Сообщалось, например, о том, что химикам США, работаю­
щим в «Дженерал электрик», удалось изготовить полимерную
мембрану, позволяющую отделять кислород от азота. Можно
предположить, что мембранные эффекты, имеющие огромное
значение и в жизни живых клеток, будут успешно изучаться
методами неравновесной термодинамики.
237
 Глава 19. Основы термодинамики необратимых процессов

Рассмотрим модификацию задачи 7. В полости В располо­

жен корм (сахар, мед и т. д.), а в полости А живут и строят
свои соты пчелы. Полость В имеет низкую дискомфортную
для пчел температуру, а в полости А температура нормальная.
Мембрана пропускает пчел из полости А в полость В, но об­
ратно они пройти не могут, так как набираются меда и увели­
чиваются в размерах. Остаться в полости В пчелы тоже не
могут — слишком низка температура. Казалось бы, остается
один путь — лететь в обводной канал, ударяться в прозрачные
стенки турбины (можно даже организовать ее подсветку) и
тем самым приводить эту турбину во вращение. Часть мощ­
ности турбины должна затрачиваться на организацию круго­
вого процесса — на перекачку меда из полости А в полость В .
Очевидно, что условие задачи может иметь много вариантов.
На первый взгляд может показаться, что задача не очень
сложна — надо только знать средние массу, размеры и ско­
рость пчел до и после «обеда». Однако это не так, поскольку
рассматриваемая задача относится к неразрешимым пока тео­
ретически задачам нелинейной необратимой термодинамики.
Она может иметь множество непредсказуемых решений, в том
числе и таких, которые приводят к образованию упорядочен­
ных потоков массы, энергии и информации. Пчелы, например,
могут определить, какие поры в перегородке имеют макси­
мальные размеры, и станут пользоваться только ими, выстраи­
ваясь в очередь для попадания в зону Б, но могут и погибнуть,
не найдя выхода из создавшегося положения. Возможна и реа­
лизация других решений с возникновением периодических и
апериодических процессов.
Таким образом, неравновесная термодинамика, являясь обя­
зательной основой биологической термодинамики, еще недоста­
точна для полного описания биологических процессов в об­
щественных организациях. Такое описание под силу только
новой научной дисциплине — экоматермике.
 Глава 20

Основы биологической
термодинамики. Экоматермика

20.1 . Вводные замечания

Принципы и расчеты термодинамики применяются в ин­
женерной деятельности не только при конструировании и экс­
плуатации машин, но и сложных биомашинных систем и
прежде всего — человеко-маш инных организм ов, напри­
мер самолетов или космических станций. Социальные или
общ ественные человеко-маш инные орган и зм ы , напри­
мер авиационный полк или авиационный завод, также подчи­
няются всем положениям и законам термодинамики.
До самого последнего времени биообъекты не вписывались в
общую термодинамическую схему определения эффективности
машин и орудий, а научная дисциплина «Биологическая
термодинамика» вообще не входила в программу подготов­
ки специалистов аэрокосмического профиля. Это обстоятельст­
во давало повод для продолжающихся и по сей день бесплод­
ных дискуссий о преимуществах пилотируемых и беспилот­
ных космических систем. Многочисленные исследования
аварий и катастроф (включая и гибель первого космонавта
планеты Ю. А. Гагарина) нередко заканчиваются выводом:
«виноват человеческий фактор». И это не случайно. До сих пор
не изжит парадокс: все агрегаты летательного аппарата проек­
тируются и испытываются инженерами с обязательным опре­
делением их термодинамической эффективности, в то время
как самый важный и ответственный «агрегат» — человек,
вклю ченный в конт ур управления, термодинамическо­
м у а н ал и зу эффект ивност и никогда не подвергался.
Исследование живых организмов с комплексных инженер­
ных позиций еще только начинается, но уже сейчас ясно, что
239
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

термодинамика — даже в содружестве с современной мате­

матикой — с этой задачей в полной мере, по-видимому, не
справляется. Дело в том, что все живое стремится в процессе
экспансии пространства и превращения хаотизированной ма­
терии в упорядоченную (организованную) к простоте и эко­
номии собственных ресурсов. П ринцип экономии массы,
времени, пути, энергии, мощности и т. д. явно прослеживает­
ся во многих проявлениях живой природы, однако в точных
науках этот принцип отражения пока не нашел, если не счи­
тать стремления к устойчивому состоянию, известному в тер­
модинамике как принцип Ле Шателье—Брауна. Но ни стрем­
ление к распространению, ни антиэнтропийная деятельность
живого, ни его тяга к простоте и экономии пока что ни точны­
ми (математика), ни прикладными техническими науками
(термодинамика) описаны быть не могут, хотя попытки в этом
направлении и предпринимаются. Для выполнения этой зада­
чи должна быть привлечена еще и экономика — наука во мно­
гом описательная. Любое, даже очень сложное, инженерное
сооружение, начинается с т ехнического задан ия (ТЗ), т. е.
словесного документа, правильное формулирование которого
требует не только знания формальной л оги ки , но и владение
известным искусством его составления. Исходя из структуры
современной науки (20% научных ресурсов приходится на
описательные или общ ественные науки, 30% на точные или
ест ест венны е и 50% на инж енерные или прикладные дис­
циплины) можно предположить, что правильное формулиро­
вание ТЗ эквивалентно 20% решения инженерной задачи.
Еще А. Эйнштейн утверждал, что правильная постановка
задачи — это 50% ее решения! И он был недалек от исти­
ны, поскольку имел в виду только естественные науки, кото­
рые состоят из постановочной части (40%) и решения (60%),
а точнее 38% и 62% («золотое сечение»).
Теория организмов получила и другое название — эком а­
термика (экономика + математика + термодинамика). Экома­
термика изучает организмы любого вида и уровня: атомные,
молекулярные, внутриклеточные (органеллы), клеточные, тка­
невые (комбинации специализированных клеток), органонные
(органы живого существа), биологические (живые существа:
растения и животные), сообщества биоорганизмов, мыслящие
240
 20.2. Краткий исторический обзор

(пока это только человек), биомашинные (биологические орга­

низмы, функционально связанные с машинами, орудиями или
предметами антропогенного происхождения), машинные (ант­
ропогенные), цивилизации или социальные организмы (сооб­
щества мыслящих организмов, продуктов их деятельности и
окружающей природной или искусственно созданной среды).
Теория организмов, или экоматпермика, находит все боль­
шее применение в практической деятельности людей (в эконо­
мике, в педагогике, в биологии) и интенсивно развивается.
Можно ожидать, что и в таких «биоинженерных» проблемах,
как хранение и трансплантация органов, хранение и перелива­
ние крови и кровезаменителей, действие на организмы лекар­
ственных препаратов и физико-химических факторов, экома-
термика позволит перейти от широко практикуемого метода
проб и ошибок к научному предсказанию.

2 0 .2 . Краткий исторический обзор

Первые инженерные исследования различных форм живого
вещества начал, по-видимому, Леонардо да Винчи (1452—1519),
а врач, философ и естествоиспытатель Парацельс (1493—1541)
стал применять накопленные к тому времени знания для диаг­
ностики болезней по таким термодинамическим парамет ­
р а м , как повышение температуры тела, потоотделение, кровя­
ное давление (сила пульса), удельный объем тела или его частей
(«водянка», «сухотка»). Диссертация М. В. Ломоносова (1711—
1765) «Размышления о причине тепла и стужи», напечатанная
в 1750г., содержала сформулированный им закон сохранения
и превращения движущейся материи. Этот закон подтвердили
в 1780 г. А. Лавуазье и П-С. Лаплас, измеряя в ледяном калори­
метре количество теплоты и С02, выделяемых морскими свинка­
ми. Было установлено, что потребление 1 л 0 2 и выделение 1 л
С02 как при прямом сжигании, так и при окислении пищи в ор­
ганизме сопровождается выделением одного и того же количест­
ва теплоты (5,047 ккал). В 1796 г. Б. Томсон (граф Румфорд,
1753—1814) еще раз подтвердил закон Ломоносова, установив
эквивалентность выделяемой теплоты при сверлении орудийных
стволов и работы, затрачиваемой на эту операцию лошадьми.
16 - 1529 241
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

Соотношения между выполняемой моряками работой и

энергией, заключенной в поглощаемой ими пище, исследовал
Р. Майер, который в 1840 г. пришел к выводу о том, что единст­
венной жизненной силой, обеспечивающей существование все­
го живого, является сила, получаемая от Солнца в виде света.
Термин «энергия» тогда для живых существ еще не употреблял­
ся. Он писал также (известны три его научных труда), что в при­
роде существует единство (закон сохранения) сил и что даже че­
ловек работает и думает благодаря потреблению тех же са­
мых сил. Тепловой суточный энергетический баланс взрослого
человека в состоянии покоя впервые определили с помощью изо­
лированных камер-калориметров М. Рубнер (1894) и У. Этуо­
тер (1904): поступление энергии с пищей оказалось равным
1879 ккал (56,8 г белка — 237 ккал, 140 г жира — 1307 ккал,
79,9 г углеводов — 335 ккал), а ее расход 1859 ккал (выделен­
ная теплота — 1374 ккал, выделяемые газы — 43 ккал, кал и
моча — 23 ккал, испарение через дыхание — 181 ккал, испаре­
ние через кожу — 227 ккал, различные поправки — 11 ккал).
Прошедшее XX столетие охарактеризовалось лавинообраз­
ным увеличением работ по термодинамике живого вещества,
завершившееся расшифровкой химической структуры генома
человека. Наиболее важные работы из числа опубликованных
приведены в списке литературы.
Но для анализа жизнедеятельности организмов важен не
только энергетический фактор, изучаемый термодинамикой.
И это было понятно многочисленным предшественникам эко-
м ат ерм ики. Так, Р. Декарт, а за ним и И. П. Павлов утверж­
дали, что человек — это своего рода машина. Д. Борелли вы­
пустил двухтомное исследование «О движении животных»
(1680—1681). И действительно, транспортная потребность, со­
гласно экоматермике, не менее важна для жизни организма,
чем энергетическая. «Физиолог должен давать из физики при­
чины движения живого тела» — эти слова принадлежат велико­
му Ломоносову. Защитные функции организма (третью главную
потребность) изучал Л. Гальвани, который констатировал, что и
машинное и животное электричество, вырабатываемое (четвер­
тая — производственная функция любого организма) в защит­
ных целях, имеют одну природу.
Существовали (да и сейчас существуют!) совершенно иные
взгляды на жизненные процессы, а именно концепции «жиз-
242
 20.2. Краткий исторический обзор

ненной силы» или ви т а л и зм а , проявление «высших», т. е.

божественных сил — особенно в информационных процес­
сах (работа мозга, наследственность). Г. Гельмгольц, который
независимо от Р. Майера пришел в 1847 г. к закону сохране­
ния энергии, утверждал, что ви т ализм в биологии — это
аналог вечного двигат еля в ф изике. Свои знаменитые
опыты по зрению и слуху, а также по мыш ечным сокращ е­
ниям и по скорости распрост ранения нервного им пуль­
са он проводил на основе достижений классической физики.
В этом учебном пособии также будем придерживаться клас­
сических естественно-научных взглядов на жизненные про­
цессы.
Центральная проблема в исследованиях информационной
потребности организмов (современной генет ики) — а имен­
но молекулярная модель гена — была предложена русским уче­
ным Н. К. Кольцовым (1928).
Впервые термодинамическое истолкование жизни лю­
бого биологического организма как совокупности процессов,
протекающих в от кры т ой, неравновесной т ермодинами­
ческой сист ем е, предложил Э. С. Бауэр в 1937 г. Проблема­
ми жизни социальны х организмов занимались многие ис­
следователи, но первым, кто обратил внимание на полезность
термодинамического подхода к этому вопросу, был Н. Д. Кон­
дратьев (1924).
Наконец, первая общая теория жизни любых организмов:
от машинных до социальных, а именно экоматермика, появи­
лась в последней четверти XX в. (В. П. Бурдаков). Были найде­
ны количественные фрактально-кластерные соотношения
(ФКС) зат рат ресурсов, характ еризую щ ихся экст ен ­
сивными термодинамическими параметрами (массой, объ­
емом, временем и т. д.) и идущих на удовлетворение всех ба­
зовы х потребностей любого организма, в которые, кроме
энергет ической, т ранспорт ной (обменной), защ ит ной
и информационной, была включена и т рудовая (производ­
ст вен н ая) потребность.
Последнее обстоятельство противоречит мнению классиков
марксизма о том, что «труд создал человека», что животные
не занимаются «трудом». Наконец, экоматермика установила
наиболее полный набор и математические формулировки кри-
16* 243
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

териев эффективности работы любого организма — от КПД

машинных организмов до крит ерия эф фект ивност и ж из­
ни социальны х организм ов.

2 0 .3 . Стратегия жизни
20.3.1. Виды биологических ТРТ. Кроме рассмотренных
выше твердых, жидких и газообразных однородных ТРТ, в жи­
вых организмах существуют эмульсии, гели, суспензии, аэрозо­
ли, псевдоожиженные вещества, жидкокристаллические веще­
ства, твердые вещества с включениями как жидкостей, так и
газов, твердоволокнистые вещества, волокна, скрученные нити
(по типу авиамодельных резиномоторов с вторичными, третич­
ными и четвертичными структурами, образующимися, как
правило, за счет водородных связей) и т, д. Для большинства
перечисленных биологических веществ пока еще не найдены
уравнения состояния.
20.3.2. Стратегия жизни. Несмотря на обилие и разнооб­
разие живых организмов как растительного, так и животного
происхождения, можно указать единую для всех их страте­
гию (целесообразность, цель) — преобразование хаоса в поря­
док или, что то же самое, — борьбу против роста энтропии. Со­
гласно второму началу термодинамики для осуществления
этого процесса необходимы компенсационные пот ери, что
и наблюдается в виде гибели клеток, гибели отдельных особей
и даже людей, например при создании и развитии авиации,
космонавтики и вообще высоких технологий. Обобщенное вы­
ражение эффективности или КПД:
Т] = 1 - М 2/ ^ (20.1)
означает, что из общего числа ресурсов любого вида (включая
людские) ЛГХна компенсацию процесса создания организма и
его развитие против природных сил деградации (стремления к
термодинамическому равновесию, выражающемуся исчезно­
вением градиентов) неминуемо будет затрачено некоторое ко­
личество ресурсов < ЛГГ Кроме того, и жизнь в целом, и ее
отдельные виды склонны к пространственно-временной
244
 20.3. Стратегия жизни

экспансии. Таким образом, цель жизни в любых ее проявле­

ниях имеет прежде всего термодинамическую природу и заклю­
чается в противодействии второму закону термодинамики. По
современным представлениям, возраст земной жизни равен
3,3 млрд лет*, возраст Земли — 4,5 млрд лет, возраст Солнца —
5 млрд лет, возраст нашей Галактики — 10 млрд лет, возраст
Вселенной — 13 млрд лет, что по космическим масштабам со­
измеримо с возрастом земной ж изни. Продукты земной
жизнедеятельности в виде космических аппаратов распрост ­
ранились в пространстве Солнечной системы уже на сотни
миллионов километров! Самосовершенствование земных жиз­
ненных структур показало, что гипотеза о конце Вселенной, о
ее «тепловой смерти» по крайней мере эквивалентна противо­
положной термодинамической гипотезе о возможности возник­
новения организованной «живойВселенной».
20.3.3. Определение жизни. «Жизнь — это макромолеку-
лярная система, для которой характерна определенная иерар­
хическая организация, а также способность к воспроизведе­
нию, обмен веществ и тщательно регулируемый поток энер­
гии, — являет собой разрастающийся центр упорядоченности
в менее упорядоченной Вселенной» — такое определение дает
К. Гробстайн. Другой известный биолог — Г. Боген считает,
что давать определение жизни вообще бессмысленно, посколь­
ку она не отделима от материи и всегда связана с организма­
ми, пусть даже одноклеточными. Вместе с тем он считает не­
обходимым отметить, что для живого организма обязателен
обмен вещ ест в, выражающийся в ды хании и усвоении пи­
щи, р о ст , р а зви т и е, ст арение и ум и ран и е. Назовем это
ж изненным циклом любого организма и отметим, что тер­
модинамика, которая как раз и занимается изучением повто­
ряющихся циклов, обязана дать термодинамически точное
определение жизни. Обязана, но пока еще не сделала этого!
«Жизнь — это форма существования белковых тел», — напи­
сал Ф. Энгельс, ибо он знал только одну форму жизни, а именно
земную. Современные же представления расширили возмож-

етсоВ
вреерм
неандесм
кисйущ
утевсетрвж
овдаанли,ячтноавнрееймж
яисзунщ
ие.с—
твоРед
вани.яЗемлисовпада­
245
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

ные рамки как существования жизни, так и ее формы. Теорети­

ки рассматривают, например, гипотетические живые существа,
в которых атомы углерода заменены атомами кремния... В ме­
теоритном веществе нередко находят органические остатки и
даже сохранившиеся аминокислот ы , которые свидетельству­
ют, по-видимому, о том, что Зем ля не единственное во Все­
ленной место, где возникла и расцвела жизнь.
Среднестатистический взрослый человек состоит (в про­
центном отношении от массы тела) из белков (19,6), жиров
(14,7), углеводов (1,0), неорганических солей (4,9) и нук­
леиновых кислот (1,0). Свободная вода составляет 58,8% от
массы тела человека и является основным компонент ом
любого живого вещ ест ва. Вместе с тем человек состоит из
1015 клеток, одна только спецификация которых насчитывает
210 названий. Все клеточные структуры (рис. 20.1) образованы
мембранами, через которые различные жизненно необходимые
вещества проходят по-разному. Транспорт веществ через
мембрану — процесс очень сложный, но его математическое и
термодинамическое описание возможно с помощью термоди­
намических пар.
Ж ивая клет ка — эт о тоже организм, причем довольно
сложный и во многом не изученный. На рис. 20.1 изображены
в разрезе наиболее характерные клетки животного (а) и расти­
тельного (б) мира. Между ними много общего. Клетки окруже-

Внутриклеточныйматрикс Клеточнаястенка Хлоропласт

Цен

10—
30мкм 10—
30мкм
а) б)
Рис. 20.1
246
 20.3. Стратегия жизни

ны полупроницаемыми плазматическими мембранами (рас­

тительные клетки имеют, кроме того, еще и внешнюю стенку).
Содержания клеток (внут риклет очны й м ат рикс) тоже схо­
жи, однако большие белые пузыри — вак уо л и — различны.
У растительных клеток они большие и служат для выпрямле­
ния стеблей и листьев под действием внутреннего давления во­
ды, а у животных выполняют только обменные функции, т. е.
собирают отходы жизнедеятельности клетки. Ц ент риоль —
это центральная вакуоль. Эндоплазмат ический рет икулум
окружает ядро и представляет собой разветвленные внут рикле­
точные транспортные артерии, по которым перемещаются
внутриклеточные вещества. С внешней стороны ретикулы облеп­
лены рибосомами, которые осуществляют основную техноло­
гическую функцию клет ки — синт ез белков. Л изосом ы ,
пероксисомы, дикриосом ы , фрагмасом ы , квант осомы
и т. д. синтезируют или разлагают (для поддержания гомео­
стазиса) клеточные вещества, ферменты и структуры. В част­
ности, лизосомы — это антиподы м ит охондрий, синтези­
рующих энергоноситель АТФ (аденозинтрифосфат) путем
внутриклеточного дыхания и разложения глюкозы. Мито­
хондрии — это внутриклеточные энергостанции. Наконец, яд­
ро — это носитель генетической информации, передающей­
ся от материнской клетки к дочерним. Растительная зеленая
клетка имеет существенную особенность — содержит хлоро-
пласты (от греческого слова «хлорос» — зеленый) — т ехно­
логические органеллы фот осинтеза, поставляющие в ми­
тохондрии «горючее» — глю козу, которую они под действием
света и при участии пигмента хлорофилла («филлон» по-гре­
чески — лист) синтезируют из диоксида углерода и воды. С глю­
козы начинается практически весь трофический ряд растений
и животных на Земле.

20.3.4. Параметры состояния человека и общества. Та­

кие термодинамические параметры состояния, как темпера­
тура, давление и удельный объем, имеют универсальный ха­
рактер и применяются для характеристики любых организ­
мов. Для человека, как и для других высших животных, эти
параметры в норме сохраняют постоянство (гомеостазис), а
при заболеваниях (пат ология) изменяются в определенных
247
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

пределах, выход за которые сопровождается гибелью орга­

н и зм а . Температура тела человека в норме равна 36,6 °С, а ее
суточные колебания не превышают 0,5 °С. Температурный
портрет человека, полученный с помощью т епловизора, по­
зволяет на ранней стадии распознать патологию, например,
опухоли, так как температура этих участков будет повышена.
Д авлени е крови (систолическое и диастолическое) в нор­
ме для среднего возраста (20—40 лет) должно соответствовать
«золотому сечению» (1,62) и составлять 120/75 мм рт. ст.
Для людей старшего возраста давление должно расти, сохра­
няя при этом ту же самую «золотую пропорцию». При этом
для приблизительного определения систолического давления
к своему возрасту следует добавить цифру 100. Так, столетний
человек должен в норме иметь давление 200/120. При этом
диастолическое давление определяется умножением верхнего
на 0,618. Не следует забывать, что все сказанное относится
лишь к абсолютно здоровым людям, которых на нашей плане­
те не так много. В нут риглазное, внут ричерепное и другие
давления широко используются в диагностической медицин­
ской практике. Такой параметр, как удельны й объем челове­
ка , наиболее полно характеризует его нормальное состояние.
В норме этот показатель должен быть равен 0,001 м3/кг (нуле­
вая плавучесть в воде). К термодинамическим параметрам со­
стояния человека относятся такие, как диэлект рическая
пост оянная г и м агнит ная проницаемость ц в различ­
ных частях тела, но в медицинской практике они применяют­
ся пока мало, являясь (по некоторым предположениям) об­
ластью диагностической практики экст расен сов.
Социальные коллективы или человеческие общества харак­
теризуются такими термодинамическими параметрами, как
общ ественная т ем перат ура, общественное давление и
плотность населения. Эти параметры исследуются соци­
альной т ермодинамикой (экоматермикой). Важным дости­
жением экоматермики явилось то, что она позволила выявить
универсальные соотношения между экстенсивными фактора­
ми (массой, площадью, объемом, энергозатратами, экономи­
ческими факторами в денежном их исчислении) в организ­
мах.
248
 20.3. Стратегия жизни

20.3.5. Понятие организма, его потребностей и фрак­

тально-кластерных соотношений экстенсивных факторов
для удовлетворения потребностей.
Любая ТС, способная самостоятельно совершать повторяю­

( щиеся (циклические) антиэнтропийные процессы, называется

организмом.

Организмы бывают биологическими (от клеток до огром­

ных китов), машинными, биомашинными и, в частности, че­
ловеко-машинными, социальными и общественными. Су­
ществует всего пять взаимосвязанных факторов (потребнос­
тей), обеспечивающих функционирование любого организма:
энергетический (Э), транспортный (Т), защитный (экологиче­
ский) (3), производственный (П) и информационный (И).
Принимая человеческий организм за эт а л о н , находим из
многочисленных статистических данных, что затраты массы,
времени и других экстенсивных величин в организме соответ­
ствуют так называемым ф ракт ально-класт ерны м соотно­
шениям (приводятся матожидания и дисперсии):
Э(38 ± 6) + Т(27 ± 4) + 3(16 ± 3) +
+ П(13 ± 2) + И(6 ± 1) = 100%. (20.2)
В сокращенном виде иерархию организмов можно пред­
ставить следующей последовательностью: 1) ДНК. 2) Фаги.
3) Вирусы. 4) Безъядерные одноклеточные. 5) Ядерные од­
ноклеточные, в том числе бактерии. 6) Многоклеточные про­
стейшие. 7) Водоросли. 8) Мхи, лишайники. 9) Папоротники.
10) Голосеменные растения. 11) Покрытосеменные растения.
12) Моллюски. 13) Насекомые. 14) Колонии (сообщества) на­
секомых. 15) Рыбы. 16) Пресмыкающиеся. 17) Птицы. 18) Мле­
копитающие. 19) Человек. 20) Природные симбиозы. 21) Че­
ловекомашинные организмы. 22) Биосфера в целом. 23) Зем­
ная цивилизация.
20.3.6. Критерий жизнеспособности. На рис. 20.2 приве­
дена реальная гист ограмма ж изненных факторов (по­
требностей) организм а. В идеальном случае полной сбалан­
сированности (рис. 20.2, а) разбивка площадей соответствует
соотношению (20.2). В реальных случаях нарушенной сбалан-
249
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

Рис. 20.2
сированности (рис. 20.2, б) КЭЖ, т. е. коэффициент эффек­
т ивност и ж изни, уже не будет равен 1,0. Иначе говоря, как
увеличение, так и уменьшение затрат ресурсов на ту или иную
потребность против эталонной ведет к уменьшению КЭЖ.
Известные из биологии механизмы передачи информации,
нарушающие процесс копирования (преемственности) орга­
низмов с помощью ДНК —►РНК, неизбежно, следуя второму
началу термодинамики, должны приводить к усложнению но­
вого более приспособленного к внешним условиям, т. е. более
«живучего», организма, поскольку энтропия— это мера ин­
формации о нем. Следовательно, увеличение энтропии означа­
ет увеличение информации об организме, что возможно только
лишь при его усложнении.
Большое разнообразие биологических организмов позво­
ляет использовать их возможности для нужд человека (почто­
вые голуби, коровье молоко и другие продукты животноводст­
ва, лесозащитные полосы, змеиный яд, мед и т. д.). Сюда же
можно причислить использование донорских органов человека
(кровь, кожа, органы). Возможности использования биологиче­
ских организмов с каждым годом расширяются, поэтому и ве­
дется их целенаправленное изучение и селекция. Исследуются
методы их получения и хранения (например, консервирование
в биорастворе, глубокое охлаждение и т. д.). По ряду оценок,
ры ночная стоимость здорового человека, «разобранного»
на «запчасти», составляет примерно 1,3 млн долларов США,
250
 20.3. Стратегия жизни

в то время как компенсации за человеческую жизнь при авиа­

ционных и других катастрофах оцениваются во всех странах в
десятки раз меньше! Существуют оценки стоимости людей
в разных странах. Так, средний гражданин США по своей по­
лезности для общества стоит 4 млн долларов, немец — 2 млн
немецких марок, а гражданин бывшего СССР — только 1 млн
рублей (оценки сделаны в США в 1991 г.).
П олезны е возмож ности ж ивотных и раст ен ий пред­
ставлены с экоматермических позиций следующим образом:
• энергетика — многочисленные животные и растения,
дающие пищевые продукты и энергоносители;
• транспорт — гужевые и вьючные животные (лошади,
верблюды, слоны, ослы и т. д.), почтовые голуби;
• безопасность (защита) — сторожевые, санитарные и по­
исковые собаки, гуси, спасшие Рим, животные и расте­
ния для приготовления лекарств и т. д.;
• производство — бродильные бактерии, дрожжи, древеси­
на в строительстве, кожа в обувной промышленности,
пух и перо в одежде, шерстяные, хлопковые и льняные
ткани и нитки, щетина для кистей и щеток, кость для из­
делий, щелк, костная мука для удобрений, воск, столяр­
ный клей, желатин и т. д.;
• информатика — растения — указатели стран света, бак­
терии и животные — предсказатели землетрясений и из­
вержений вулканов, растения и животные, предсказы­
вающие погоду, и т. д.
Любой живой организм есть система, образованная многи­
ми элементами. Даже вирус или фаг имеют в своем составе ог­
ромное количество химических атомов. П ри малом количе­
стве однот ипны х элем ент ов организм сущ ест воват ь
не может — он будет неминуемо разруш ен из-за т еп­
ловы х ф лукт уац ий Т, р и V. Это означает, что при теорети­
ческом описании поведения или развития организма необхо­
димо использовать законы термодинамики. Но закон сохране­
ния энергии удобно применять лишь для замкнутых систем,
каковыми живые организмы не являются. Для них необходи­
мо четко определять поступающую извне энергию (пища, во­
да, свет, тепло, окислитель пищи и др.).
251
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

20.3.7. Возможности животных и растений. Животный и

растительный мир нашей планеты широк и разнообразен. Сей­
час на Земле насчитывается около 3 000 000 видов растений,
микроорганизмов и животных, общая масса которых составля­
ет, по разным оценкам, от 1016 до 1017 кг. Из них 300 000 видов
приходится на долю растений, общая масса которых на три по­
рядка превышает массу всех остальных организмов. Приведем
лишь некоторые малоизвестные факты, говорящие об уни­
кальности живой природы.
В области энергетики:
1. Все насекомые-светляки испускают свет с помощью хи­
мического вещества люцеферина, который содержится в уст­
ройстве, напоминающем прожектор, и состоит из отражателя и
прозрачной линзы -кут и кулы . Если в таком инженерном со­
оружении, как электролампа накаливания, в свет превращает­
ся только лишь 3% подводимой электроэнергии (остальное ухо­
дит в тепло), в люминесцентной лампе полезно используется до
30% энергии, а при отсчете от химической энергии природного
газа, сжигаемого на электростанциях, эти показатели составят
всего 1 и 10%, то у светляков КПД превращения химической
энергии в видимый свет доходит до 90%.
2. Такие растения, как альпийский ст ирекс и североаме­
риканский болотный БутрЬосагрив ^еИ йив, вырабатывают
столько тепла, что растапливают окружающий снег и нагрева­
ют воздух вокруг себя до 30 °С и более.
В области транспорта:
1. Животные освоили все стихии и могут передвигаться в
воздухе, в воде, по земле, под землей и под водой, причем все­
ми способами, известными человеку. Человек же пока не в со­
стоянии перемещаться под землей, как это делает крот или
дождевой червь.
2. Дуб средних размеров поднимает влагу из земли в листья
на высоту более 10 м и испаряет с их поверхности до 600 л во­
ды в сутки.
В области самозащиты:
1. Семена юж ноафриканской протеи сразу же после оп­
лодотворения покрываются похожим на асбест коконом, кото­
рый раскрывается только тогда, когда растение опалит лесной
пожар, чтобы высеять семена на очищенную огнем землю.
252
 20.3. Стратегия жизни

2. Для защиты от насекомых бальзам ическая пихт а вы­

рабатывает гормон, препятствующий взрослению и размноже­
нию личинок, а садовое растение агерат ум , наоборот, выра­
батывает гормон ускоренного развития и превращает личинки
во взрослых особей так быстро, что они становятся бесплодны­
ми карликами.
В области технологии:
1. Слюна птиц саланган так быстро застывает и делается
такой прочной, что они во время брачного периода могут вы­
брать для строительства гнезда совершенно ровную поверх­
ность на стене каменной пещеры и с помощью клювов нарас­
тить на ней гнездо в виде белой полупрозрачной чаши.
2. Некоторые сорта паутины прочнее стальной проволоки,
эластичнее резины и более упруги, чем нити пуленепробивае­
мых жилетов.
В области информатики:
1. Пара чувствительных усиков-антенн у насекомых усеяна
десятками тысяч чувствительных клеток, позволяющих опре­
делять направление, улавливать и идентифицировать запахи
(зачастую по одной-единственной молекуле), измерять темпе­
ратуру и влажность. У основания усиков расположен так на­
зываемый дж онстонов орган, реагирующий на воздушные
потоки и позволяющий таким летунам, как, например, стре­
козы, неподвижно висеть в воздухе, соответственно быстрее
или медленнее работая крыльями.
2. Свет микроскопических бледно-зеленых маячков у бес­
крылых самок маленьких европейских жучков-светлячков
крылатые самцы видят на расстоянии до 90 м.
20.3.8. Возможности человека. Человек, если рассматри­
вать его в комплексе основных жизненных параметров, наи­
более совершенный биологический организм, чего не ска­
жешь о человечестве в целом. Последнее — тоже организм,
насчитывающий более шести миллиардов особей, организа­
ция которых еще пока оставляет желать лучшего.
Человек — единственный живой организм, способный абст­
рактно мыслить, создавать и накапливать знания, передавать
их последующим поколениям, использовать эти знания в инте­
ресах человечества. Прогресс людской популяции определяет-
253
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

ся увеличением ее численности, увеличением КПД ее деятель­

ности, а также ростом энерговооруж енности. Человек на­
учился создавать энергосистемы с КПД живых организмов и
мощностями, соизмеримыми с мощностью природных катак­
лизмов (10 ГВт и более), перемещаться в космическом про­
странстве со скоростями, превышающими вторую космиче­
скую (11,2 км/с), что более чем в 20 раз больше скорости ру­
жейной пули, способен надежно защитить себя от природных
стихий (жилые дома, одежда и т. д.), освоил уникальные про­
изводственные процессы, например может создавать давления,
достаточные для изготовления искусственных алмазов (более
трех тысяч атмосфер), реализовать звездные температуры тер­
моядерного синтеза (более 100 млн К), получать информацию о
микромире вплоть до атомного уровня, наблюдать макромир
до расстояний в 10 млрд световых лет. И все эти достижения
потребовали времени не более 2—3 тысячелетий при том, что
человек разумный существует около четырех миллионов лет.

2 0 .4 . Термодинамика
энергетических функций организма
20.4.1. Источники энергии. Ни один организм не может
обойтись без внеш них источников энергии. Для биологи­
ческих организмов такими источниками являются поглощае­
мая пища, вдыхаемый кислород воздуха для ее окисления (не­
которые организмы используют также энергию брожения),
вода, внешние свет и тепло. Такие вещества, как минераль­
ные соли (в первую очередь поваренная соль), этиловый спирт
(продукт брожения), различные кислоты и витамины, явля­
ются неотъемлемыми пищевыми добавками.

20.4.2. Трофический ряд. Наука о питании называется

трофологией (от греческого слова хри)ц>ьиа — пища). Она изу­
чает закономерности поглощения, обработки и усвоения ве­
ществ, необходимых для энергетического обеспечения и стро­
ительства организмов на всех уровнях организации биологиче­
ских систем — от клеток до земной биосферы в целом. Все
биоорганизмы выстраиваются в пищевой, или трофический,
254
 20.4. Термодинамика энергетических функций организма

Рис. 20.3
ряд (рис. 20.3), цепи и сети которого имеют свои особенности
для каждого географического района. Пунктиром показаны по­
токи тепла. Человек удачно вписывался в естественную трофос-
феру лишь до 1600 г. н. э., т. е. на доиндустриальной стадии
своего существования. Теперь же люди составляют все большую
часть биосферы, а антропогенные ресурсы в целом (включая ма­
шины, постройки и другие сооружения, являющиеся по мысли
К. Маркса продолжением тела человека), должны, по прогно­
зам, превысить массу остальной биосферы уже в XXII веке!
20.4.3. Энергосистемы организмов. Подобие организмов
самой разной природы просто поражает. Человек, как и боль­
шинство животных и цветов растений, представляет собой пя­
тилучевую структуру. За вычетом внешней защитной оболоч­
ки (кожи, волосяного покрова), стандартная масса которой
для ст андарт ного муж чины массой 68 кг составляет 11 кг,
его составляющие в весьма грубом представлении — это энер­
госистема (туловище массой 26 кг), транспортная система (две
ноги массой 18 кг), производственная система (две руки мас­
сой 9 кг) и информационная система (голова и половые орга­
ны общей массой 4 кг).
255
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

Более точно энергосист ема человека состоит из следую­

щих элементов, измеренных в килограммах:
• челюсти с зубами — 0,35;
• глотка, слюнные железы, пищевод — 0,3;
• желудок (заполненный наполовину) — 1,9;
• двенадцатиперстная кишка (заполненная наполовину) —
1,25;
• тонкий и толстый кишечник (заполненные наполови­
ну) — 4,5;
• печень, желчный пузырь — 1,65;
• поджелудочная железа, ферментообразующие органы —
0,35;
• нос, дыхательные пути — 0,25;
• жировые депо, брюшина — 3,5;
• легкие и дыхательные мышцы — 2,4;
• сердце — 0,75;
• кровь, кровеносные сосуды — 2,9;
• кроветворные органы (селезенка, костный мозг) — 0,7;
• опорно-защитный аппарат (скелет) туловища — 5,2.
В итоге общая масса составляет 26 кг. С учетом естествен­
ной дисперсии правильнее называть цифру 26 ± 4 кг, что соот­
ветствует 38 ± 6% от массы тела.
В соответствии с ф ракт ально-класт ерны м и соотноше­
ниями (ФКС) экоматермики энергосистема человека делится
на пять подсистем:
• собственно энергоносители в теле человека (пища, вода,
воздух, кровь, лимфа, жировые депо);
• элементы энергетического обеспечения транспортных
процессов в организме (сердце, кровь, элементы пери­
стальтики);
• элементы энергетического обеспечения безопасности и
целостности организма (иммунные органы, мембраны,
костная защита, генераторы антител и т. д.);
• энергетическое обеспечение производственных процессов
организма (те же генераторы ант ит ел, кровет ворны е
органы, генерат оры ферментов, кат ализат оров и
вспомогательных тел);
256
 20.4. Термодинамика энергетических функций организма

р 9 ММ РТ. СТ.| Б Р • 10\ Па 1 Выдох

(10% 0 2 + 7% Н20 +
1 + 7% С02 + 76% N 2 )
1Д
100 А '^ 1
% 1
Ш Ш Ш ё ш

>3 0,9
п
40 120 200 V, мл
х
0 1/ 2
'
3 4 5 6
. V, л
Вдох
(атмосферный воздух:
20% 02 + 80% И2)
Рис. 20.4 Рис. 20.5
• элементы, отвечающие за энергообеспечение информаци­
онных органов (системы, обеспечивающие кровью голов­
ной мозг и рецепторы во главе с «правым сердцем» и ма­
лым кругом кровообращения).
Соотношение масс между перечисленными подсистемами
также отвечает ФКС (20.2):
38 • 0,38 + 38 • 0,27 + 38 • 0,16 + 38 • 0,13 + 38 • 0,06 = 38%,
(20.3)
причем масса элементов, участвующих в нескольких подсис­
темах, делится пропорционально идеальной фрактально-клас­
терной доле их участия.
На рис. 20.4 в координатах рУ (давление — объем) пред­
ставлен термодинамический цикл работы левого желудочка
человеческого сердца, позволяющий судить о норме (А) и па­
тологии (Б) этого органа. Здесь 1 — закрытие аортального
клапана, 2 л 3 — открытие и закрытие митрального клапана,
4 — открытие аортального клапана. Заштрихованные облас­
ти — потери работы левого желудочка на преодоление соп­
ротивления. Другой характерный циклически работающий
орган — легкие, для описания которых также используют
рУ -координаты (рис. 20.5).
20.4.4. Энергетическая эффективность человека. Отно­
шение произведенной человеком полезной работы к затрачен­
ной химической энергии пищи и окислителя называется КПД
17 - 1529 257
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

человека. В биологии энергия пищи, как правило, в теплоту

не превращается, а преобразуется в другие так называемые
м акроэргические вещества, заключающие в себе такие виды
энергии, которые легко и практически без потерь могут быть
использованы при мышечных сокращениях, при транспорте
веществ через мембраны (работа по передаче нервных импуль­
сов, например, при делении клеток и т. д.).

20.4.5. Труд физический и умственный. Физический и

умственный труд человека определяет его энергет ическую
акт ивност ь, вызванную потребностями нормального или
стрессового характера, т, е. побудит ельным и причинам и.
Увеличение активности сопровождается повышением темпе­
ратуры тела, кровяного давления, содержания в крови эрит­
роцитов, энергообмена с окружающей средой. При этом уве­
личивается влагоотделение и теплоотделение через кожу с по­
том, усиливается легочная вентиляция, т. е. учащается и
углубляется дыхание. Суточные нормальные колебания тем­
пературы (их амплитуда составляет примерно полградуса К) и
кровяного давления (амплитуда около 5%) определяются ген­
ной запрограммированностью человека.
Легочная вентиляция регулируется гум оральны м и ф ак­
торами — биологически активными веществами, например,
вырабатываемыми ферментами, передающимися через жид­
кие среды: кровь, лимфу, тканевую жидкость (от латинского
«гумор» — жидкость), и нейрогенными ст им улам и. Пер­
вые обеспечивают соответствие потребления кислорода меняю­
щемуся уровню мет аболических (обменных — от греческого
слова «метаболе», т. е. перемена) процессов в организме, обес­
печивающих его гомеостазис (стремление и способность сохра­
нять равновесное состояние), а вторые проявляются как реакция
на все остальные возмущающие факторы. Питание и дыхание —
главные жизненные потребности человека, называемые энерге­
тическими. При этом мы будем рассматривать лишь внутрен­
ние энергетические потребности, т. е. потребность в пище, во­
де и кислороде, и не будем касаться потребностей внешних
(тепло и свет), хотя и те и другие между собой тесно связа­
ны. Суточные пищевые потребности людей в кДжДчел. • сут.)
258
 20.4. Термодинамика энергетических функций организма

приведены в табл. 20.1, а характеристики основных пищевых

продуктов — в табл. 20.2. Таким образом, среднее суточное
пищевое энергопотребление по всем категориям составляет
12 500 кДжДчел. • сут.), а годовое — 4,6 • 106 кДжДчел. • год).

Т а б л и ц а 20.1

Группа Мужчины Женщины В среднем

Работники умственного
11 340 10 080 10 710
труда ( 1 0 %)
Работники
механизированного 12 600 10 710 11 660
физического труда (55%)

Работники
немеханизированного 16 800 14 280 15 540
физического труда ( 2 0 %)

Учащиеся и студенты (15%) 13 860 11 760 12 810

Т а б л и ц а 20.2

Состав, % Энергосо-
Наименование держание,
Белки Жиры Углеводы кДж/кг

Свинина 1 1 ,2 2 0 ,6 0 ,2 10 000

Говядина 13,5 16,6 0 ,2 9000

Баранина 14,1 18,2 0 ,2 9600

Конина 2 1 ,2 1,3 0,9 4300

Печень 19,6 3,5 3,3 5300

Мозги 8,5 8 ,1 — 4600

Ветчина 21,9 21,9 — 12 300

Сало 9,0 72,8 — 30 000

Колбасы (в среднем) 14,0 27,0 0,9 13 400

Гусиное мясо 12,4 35,5 0 ,2 16 000

17* 259
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

Окончание табл. 20.2

Состав, % Энергосо-
Наименование держание,
Белки Жиры Углеводы кДж/кг
Рыба (в среднем) 10,0 0,2 — 1800
Желток яиц 16,1 31,7 0,2 15 000
Молоко (цельное) 3,4 3,0 4,8 2600
Молочный порошок 25,2 26,8 37,0 21000
Сливочное масло 0,9 80,0 0,9 31 000
Сыры (в среднем) 29,3 20,1 2,5 13 000
Маргарин 0,5 78,0 0,4 30 500
Масло растительное — 99,0 — 38 700
Рожь 9,7 1,7 67,1 14 000
Пшеница 11,7 1,8 65,2 14 000
Рис 6,9 0,5 79,4 15 000
Картофель 2,0 — 21,0 4000
Морковь 1,5 — 8,0 1600
Свекла 1,3 — 10,8 2100
Чеснок 6,5 — 21,2 4800
Лук 3,0 — 9,6 2200
Капуста 1,8 — 5,4 1200
Тыква 0,5 — 6,2 1100
Зеленый горошек 5,0 — 13,3 3100
Фасоль 4,0 — 4,3 1400
Виноград 0,4 — 16,5 3000
Ягоды (в среднем) 0,8 — 10,0 1900
Плоды (в среднем) 0,8 — 6,5 1900

260
 20.4. Термодинамика энергетических функций организма

Главную роль в легочной вентиляции (дыхании) V (л/мин)

играет избыточное напряжение (парциальное давление) диок­
сида углерода Рсо2 кРови и спинномозговой жидкости {гипер­
капния):

* - & ? * * - * > - (2°-4)

где В — пороговое значение Рсо2»начиная с которого действу­
ет данный стимул.
Следующую по важности роль в стимулировании дыхания
играет дефицит напряжения (парциального давления) кисло­
рода р 02 {гипоксический ф акт ор крови)
¿У (20.5)
У = У0 +
Ро2(Ро2 - 32) ’
где У 0 — уровень вентиляции при отсутствии гипоксического
фактора (при дыхании чистым кислородом).
Н ейрогенны е ст им улы включаются в действие при умст­
венных и физических нагрузках — даже предстоящих {пред­
ст арт овое волнение), а также при стрессах.
Суммарное действие всех факторов изучено пока недоста­
точно, однако сочетание приведенных выше двух гумораль­
ных факторов и физической нагрузки мощностью W (в ват­
тах) в переходный период их воздействия описывается урав­
нением аддит ивной связи гум оральны х и нейрогенных
ф акт оров:
К Л+ КоIV -1
V = - Б0+ ( 20 . 6 )

где В 0 — порог реакции дыхания на гиперкапнию (повышен­

ное содержание диоксида углерода в артериальной крови) в
отсутствие гипоксии {Ро2 ^ 200 мм рт. ст.); К х = 211 — коэф­
фициент влияния гипоксии на В 0; К 2 = 8,4 — коэффициент
влияния гипоксии на В 0 при физической нагрузке.
В период продолжительной физической работы (устойчи­
вый период) эффективность гиперкапнической ст им уля­
ции увеличивается, но возможности человека, как и любого
261
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

животного, ограничены, поэтому вводят понятие стандартной

<?02 и максимальной в о 2шах скорости потребления кислорода
(Я о2 = 0 ,2 У ):
« 0 2шах = *Я о2 = а тахМКта-к. (20.7)
Коэффициенты а тах и -К^тах для разных видов животных и
человека массой М = 68 кг приведены в табл. 20.3.
Стандартное (без нагрузки) потребление кислорода иссле­
довано достаточно хорошо:
Яо2 = а гМ к . (20.8)
Выявлено, что а х = 18 мВт, а К = 0,75 практически для
всех млекопитающих «от мыши до слона», в то время как для
большинства птиц а х = 21 при К = 0,76. Справедливость этого
уравнения подтверждена для ракообразных, моллюсков, насе­
комых, рыб, рептилий и других животных, как теплокров­
ных, имеющих постоянную температуру: млекопитающие и
птицы (гомойот ерм ны х), так и имеющих переменную тем­
пературу (пойкилот ерм пы х).
На потребление кислорода большое влияние оказыва­
ют такие факторы водной среды, как температура, парциаль­
ное давление кислорода, соленость и т. д. Например, с учетом
влияния температуры стандартное потребление кислорода
можно представить выражением

,2 о -9)
При расчете по этой формуле следует использовать данные,
приведенные в табл. 20.3 при п = 36.
Т а б л и ц а 20.3

Коэффи­ Репти­ Млекопи­

Рыбы Птицы Человек
циент лии тающие

^шах 4.9 16,0 356 151 228 14,3

ТГ 0,75 0,82 0,79 0,73 0,79 0,75
Л шах

262
 20.4. Термодинамика энергетических функций организма

Дыхание — не единственный фактор энергообмена. Компо­

ненты полного энергетического баланса человека (мужчина
массой 68 кг) представлены в табл. 20.4, где дкр — конвектив­
но-радиационный теплообмен с поверхности всего тела, qVL—
испарительный теплобмен с поверхности всего тела, #крд —
конвективно-радиационный теплообмен при дыхании, дид —
испарительный теплообмен при дыхании, У L q — суммарный
теплообмен.
Ежесекундная отдача тепловой энергии 'Lq в ваттах во внеш­
нее пространство в состоянии гомеостазиса равна генерации
Т а б л и ц а 20.4

Виды теплообменов

работы, %
внешней
Условия

кпд
9кр я« Фкрд Яяд *Я

Вт % Вт % Вт % Вт % Вт %
относительного
Состояние

46,6 51,7 31 34,3 4,3 4,6 8 ,6 9,4 90,5 100 0

покоя
1 затрудненного
теплообмена
Условия

0 0 105 77 3,6 2 ,6 27,4 20,4 136 100 0

Физическая

N = 100 Вт
нагрузка

60 20 180 60 20 7 40 13 300 100 25

Физическая

N = 200 Вт
нагрузка

70 10 500 74 30 4 80 12 680 100 23

263
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

энергии организмом человека

N 4 (процессы окислитель­
ного фосфорилирования пи­
щи и жира в жировых депо)
за вычетом производимой
внешней физической мощнос­
ти N и мощности умственных
(логических) действий N /.
Z q ^ N 4 - N - N a. ( 20 . 10 )
Способность человека про­
изводить физическую работу
Рис. 20.6 с термодинамической точки
зрения хорошо изучена. Пре­
дельное значение его мощности при длительной работе может
составлять 1 кВт, а импульсная мощность, как правило, не
превышает 2 кВт. Что же касается логических или умствен­
ных действий, то их мощность весьма мала и принимается
равной нулю, м еханический К П Д человека определяется
без ее участия:
Л, * 1 - 2 Я/iN + I q) = N /N 4 - 0 ,2 5 . (2 0 .1 1 )
Зависимость КПД человека от массы М , пола и производи­
мой мощности для работников немеханизированного физи­
ческого труда приведена на рис. 20.6 (мужчины — сплошные,
а женщины — пунктирные линии).
20.4.6. Характеристические функции. Характеристиче­
ских функций, как отметил в 1957 г. Е. А. Гуггенгейм, может
быть всего лишь пять, хотя модификаций их придумано на­
много больше. Как и в предыдущих главах, будем иметь дело
с такими энергетическими функциями, как внутренняя энер­
гия U у и у энтальпия Н у Л, изобарно-изотермический потенци­
ал G, gy свободная энергия F, f и энтропия S, s (табл. 20.5).
Жизнь на Земле существует при температуре 293 К, моль­
ная энтропия кислорода воздуха равна 203,9 Дж/(К • моль)
или 203,9/0,032 = 6372 Дж/(кг • К). При этом внутренняя энер­
гия составляет U = 700 • 293 = 205 205 Дж/кг, а энтальпия Н =
= 980 • 293 = 287 140 Дж/кг. Поскольку энтальпия — это энер­
гет ическая функция, а внутренняя энергия характеризует
264
 20.4. Термодинамика энергетических функций организма

Т а б л и ц а 20.5

Параметры,
Обозна­ Формула
Наименование остающиеся
чение для подсчета
постоянными

Внутренняя энергия и 5, и

Энтальпия н и 4- p v = срТ Б ,р

Свободная энергия (энергия и-ТБ Т, и

Гельмгольца) или изохорно-
изотермический потенциал

Изобарно-изотермический б Р +ри = Т,р

потенциал (энергия Гиббса) =Н -ТБ

Энтропия в ¿Б = 8 0 / Т —

транспортные процессы внутри ТРТ (постоянное движение

молекул, сопровождаемое процессами обмена энергией при их
соударении), имеет смысл сравнить отношение энтальпии
кислорода воздуха к его же внутренней энергии с соответст­
вующим отношением энергетического и транспортного клас­
теров в идеальном живом организме. Оказалось, что эти отно­
шения практически совпадают:
К г = 287 140 : 205 205 = 1,399 ~ 1,4,
К 2 = 38 : 2 7 = 1,407.
Таким образом, можно заключить, что близкое к идеально­
му фрактально-кластерное соотношение между значениями
основных энергетических функций, определяющих ресурсы
организма (38 + 27 = 65%), может оказывать определенное
термодинамическое влияние как на проблему происхождения
жизни, так и на проблему ее существования.
В современных курсах биологической термодинамики, в от­
личие от технической, которая в основном имеет дело с функ­
циями и и Н у рассматриваются функции Р и Оу так как посту­
лируется, что большинство процессов идет при постоянной (а
точнее — при почти постоянной) температуре. Это сомнитель­
ное положение требует самой тщательной экспериментальной
265
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

проверки, поскольку температурный макроскопический гоме­

остазис еще не означает гомеостазиса микроскопического. Для
зеленых листьев уже получены данные о больших повышени­
ях температуры по сравнению с окружающей в процессе фото­
синтеза. По-видимому, все пять термодинамических функций,
а не только главные из них: энтальпия и внутренняя энергия,
должны удовлетворять фрактально-кластерным соотношени­
ям в совершенных организмах. В настоящее время этого в сов­
ременной теории пока нет, т. е. следует вести работу в данном
направлении.
Вспоминая классическую термодинамику, отметим, что су­
ществование функции и устанавливается первым законом
термодинамики, а функции 5 — вторым. Объединяя эти два
закона, получаем
Т ая = (Ш + ЬЬ = $ и + р йи + 5ЬП, (20.12)
где 5Ьп — максимальная полезная работа, т. е. работа ТРТ за
вычетом работы против сил внешнего давления (вместо знака
дифференциала ¿1 стоит знак 8, означающий, что работа Ь не
может иметь полного дифференциала, поскольку не является
функцией состояния и зависит от пути процесса, как, впро­
чем, и теплота ф).
Все энергетические функции обладают одним замечатель­
ным свойством — при постоянстве любой пары термодинами­
ческих параметров (см. табл. 20.5) их убы ль в обратимом
процессе в точности равн а м аксим альной полезной р а ­
боте. В необратимых процессах максимальная полезная ра­
бота будет меньше убыли этих функций.
Многие термодинамические свойства ТРТ могут быть вы­
ражены с помощью частных производных от энергетичес­
ких функций. Известные из технической термодинамики
тождества
с1Р = -Я (1Т - р Ли, (20.13)
<Ю = -8 < 1 Т + о Л р (20.14)
дают возможность получить

266
 20.4. Термодинамика энергетических функций организма

Иначе говоря, и и б уменьшаются с ростом температу­

ры, но, кроме того, Е уменьшается при возрастании удельного
объема, а О увеличивается с ростом давления. Напомним, что
нижние правые символы у скобок означают постоянство отме­
ченного параметра.
Самопроизвольные неравновесные процессы уменьшают
Р и б , Они достигают минимума при установлении равнове­
сия. При этом
(с1Л г>„ = 0; (&Р)Т и >0; (сЮ)г ,р = 0; (А2С)т^р >0.
В реальных биологических системах состав ТРТ постоян­
ным не сохраняется, поэтому ? и в зависят от числа молей пь
каждого компонента:

\дд ТТ';' о»>п1,п2>" ^ди ' т, п 17п 2 . . . К д п ^ т , и, < п

(20.16)

с Ю = ( |? ) ^Т+ (^) с1р + 2 ( ? £ ) Апг

р, п 1, д 2 . . . ' д р ' Т, п 1у п 2... I Т,р,<п

(20.17)
Индекс «< п» означает, что массы всех компонентов, кроме
¿-го, постоянны (п ф пь). Теперь тождества (20.16) и (20.17)
примут следующий вид:

ЛГ— 8 й Т -р < Ь , + Ъ { Щ ) (20.18)

Т,иу<Т1

сЮ = -Я <1:Г + и ф + £ <1пг (20.19)

Т, Р у<П

Как видим,

= %• ( 2 0 . 20 )
Ту и , < л Т,Ру<п
Иначе говоря, частные производные энергетических функ­
ций по числу молей компонентов от вида самих этих функций
не зависят и называются хим ическим и пот енциалами
компонент ов срг
267
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

Химический потенциал 1-го компонента зависит от его кон­

центрации Сх(в разбавленном растворе) следующим образом:
ср. = фР Ч -Я П и С ,, (20.21)
где фР — постоянная, зависящая от природы вещества и тем­
пературы (так называемый ст андарт ны й хим ический по­
т енциал) и определяемая по термодинамическим таблицам.
Эта постоянная численно равна химическому потенциалу при
концентрации 1 моль/л в растворе.
Таким образом, величина максимальной технической или
полезной работы химической реакции:
5Ь Т = 5Ь п = -(<Ю)т>р = -(<1ЛГв * = - Е Ф| (20.22)
г

причем при достижении равновесия

2<Р4<1л4=0. (20.23)
В качестве примера рассмотрим двухфазную систему. Пе­
реход массы (1п какого-либо компонента вдали от равновесия
из 1-й во 2-ю фазу (самопроизвольный переход всегда осу­
ществляется из ТРТ с большим в ТРТ с меньшим химическим
потенциалом, -&пх = с1п2) вызывает изменение в:
(сЮ)р Т = фх <1п х + ср2 <1п2 = (1га2(ф2 - фх). (20.24)
Если наступает равновесие, то в силу уравнений (20.15) и (20.23)
(ав)р т= ап2(ф2 - фх) = о, (20.25)
откуда
Фг = ф2. (20.26)
Другим примером, характерным для биологической термо­
динамики, является проникновение заряженных ионов через
мембраны. В этом случае работа по переносу моля зарядов
Ь 3 = п Ф (ф ^-ф {), (20.27)
где п — число переносимых электронов в одном акте реакции
(валентность иона); Ф = 26 063 кал/В = 96 500 Кл/моль —
число Фарадея; ф{, ф2 — электрические потенциалы фаз. Та­
ким образом, получаем два слагаемых:
(1в = (ф2 - фг) &п + гсФ(ф2 - Ф() <1п Л (20.28)
268
 20.4. Термодинамика энергетических функций организма

что в условиях равновесия (<Ю = 0) дает равенство электрохи­

мических потенциалов срэ:

Фг + геФ<Рг = <Р1 + = Фг э = ФХэ’ (20.29)

Заметим в заключение, что энергетические функции ^ и в
имеют большое значение при анализе биохимических превра­
щений не только потому, что позволяют определить величину
полезной работы в квазизакрытых ТС. Они дают возможность
исследовать энергетические эффекты, а также выяснять на­
правления различных процессов. При этом в практических
целях нередко принимают
<Ю = <1Р, (20.30)
поскольку в биохимических превращениях изменения объема
и давления незначительны.
20.4.7. Термодинамика сердечной деятельности. К на­
стоящему моменту наиболее полно исследовано только сердце
человека, поскольку считается, что именно оно является при­
чиной многих преждевременных смертей. Сердце — это пери­
одически действующий насос, и процесс его функционирования
очень наглядно изображается в стандартных рУ'-координатах,
которые могут быть построены для всех четырех сердечных ка­
мер. На рис. 20.4 изображена диаграмма работы левого желу­
дочка сердца человека в норме (А) и больного ишемической бо­
лезнью (Н). При этом построить Те-диаграмму, соответствую­
щую рис. 20.4, невозможно, да и на рИ-диаграмме бесполезно
пытаться построить изотермы, так как температура во всех
обозначенных точках практически одна и та же (гомеостазис).
И тем не менее площадь, ограниченная сердечным циклом, в
точности соответствует работе сердца, затраченной на один
цикл. Идеальный сердечный цикл — это две изохоры и две
изобары. Изохора минимального объема называется диаст о­
лической, а максимального — сист олической.
Получение диаграммы, изображенной на рис. 20.4, — про­
цесс весьма неприятный. Для измерения давления в полость ле­
вого желудочка вводится датчик давления. Измерение меняю­
щегося объема желудочка осуществляется с помощью рентге­
новской киносъемки. Как правило, эти замеры делаются на
269
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

открытом сердце перед и после операции (замена клапанов,

шунтирование и т. д.). Обычно же используются данные элек­
трографических исследований, т. е. данные элект рокардио­
граммы (ЭКГ, см, соответствующие разделы в курсе биофизи­
к и ). Наиболее полно о работе сердца можно судить при совмеще­
нии ЭКГ и развертки по времени термодинамического цикла.
20.4.8. Циклы энергосистемы человека. Среднест а­
т ист ический период сердечного цикла человека равен
0,8 с. Период глотательных движений пищевода равен при­
мерно 4 с, а период легочного дыхания — 6 с. Так называе­
мый порт альный рит м печени составляет 30—40 с, а «мо­
торика» желудка в норме имеет период около 100 с. Сущест­
вует еще так называемая «голодная моторика желудка»,
период которой лежит в диапазоне 40—60 мин или 3000 с, но
его из-за нестандартности состояния рассматривать не будем.
Все перечисленные циклы состоят из энергетических процес­
сов, подобных процессам в двигателях или орудиях, а следо­
вательно, могут анализироваться обычными термодинамиче­
скими методами.
В отличие от рТ^-диаграммы сердца, аналогичная диаграм­
ма для легких — это диаграмма обратного газового цикла.
Так называемый жизненный объем легких составляет у раз­
ных людей от 1,5 до 6 л, а максимальное избыточное давление
на выдохе не превышает 1,1 • 105 Па (см. рис. 20.5).

2 0 .5 . Термодинамика
транспортно-обменных функций организма
20.5.1. Универсальность компенсационных процессов.
В любом организме вследствие наличия разнообразных гради­
ентов (термодинамических сил) происходят тысячи транс­
портно-обменных процессов, стремящихся повысить его энт­
ропию. О рганизм сопрот ивляет ся этим процессам, ст а­
раясь превратить часть возникающ его т епла в работ у
м ыш ц, м озга, других ст рукт ур и сбрасывая излиш нее
т епло.
270
 20.5. Термодинамика транспортно-обменных функций организма

Известно, что самопроизвольно может происходить только

лишь превращение работы в тепло. Для того чтобы тепло было
превращено в работу, необходима энергетическая компенса­
ция, в качестве которой в термодинамике выступает рассеян­
ное или сбросовое тепло <?2• В обобщенном виде этот очень
важный и универсальный термодинамический принцип фор­
мулируется так: любой ант иэнт ропийны й процесс, или
процесс превращ ения хаоса в космос, т . е. беспорядка в
порядок («космос» по гречески — порядок), может проис­
ходит ь только лишь одновременно с компенсационным
процессом, связанны м с потерей {рассеянием, диссипа­
цией, обесцениванием) энергии, массы, времени и дру­
гих м ат ериальны х ресурсов (ценност ей).
Примерами таких процессов являются:
• формирование планет из межпланетной пыли влечет по­
терю гравитационной энергии;
• создание авиации или космонавтики связано не только с
энергетическими, но и с людскими потерями;
• процессы жизнедеятельности человечества вносят допол­
нительную хаотизацию (засорение) в окружающую среду
за счет различных отбросов и выделений продуктов жиз­
недеятельности .
20.5.2. Процессы переноса. Все живые системы — откры­
тые. Как уже отмечалось, достижение равновесия означает их ги­
бель. Стационарное же состояние живых систем обеспечивается
именно процессами переноса, т. е. потоками энергии, теплоты,
вещества и т. д. Все они именуются одним термином: обобщен­
ный термодинамический поток / у, который для простоты
будем называть просто поток. Потоки могут быть положитель­
ными (из внешней среды в организм) и отрицательными (из ор­
ганизма во внешнюю среду). Вызываются потоки обобщенной
термодинамической силой Х к или просто силой. Очевидно, что
как конкретных потоков, так и сил может быть несколько. Все
термодинамические силы пропорциональны градиентам соот­
ветствующих субстанций или параметров. Так, например, по­
ток электрических зарядов (электрический ток) возникает
271
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

из-за градиента разности электрических потенциалов (напря­

жение), поток вещества — из-за градиента давления или гра­
диента концентрации, поток теплоты — из-за градиента тем­
пературы и т. д. П от ок — признак неравновесия. Следо­
вательно, все живые системы — неравновесны и это
неравновесие являет ся условием их сущ ест вования.
Согласно главному постулату термодинамики необратимых
процессов скорость изменения общей энтропии, открытой сис­
темы ^ определяется процессами переноса (обмена с внешней
at
средой) и возникновением (производством) энтропии в ca­
di
мой системе за счет внутренних необратимых процессов:
at
dS _ + dtS
(20.31)
dt di di *
причем составляющие общей энтропии могут и не иметь пол­
ных дифференциалов, что и отражают индексы у знаков диф­
ференцирования. Поскольку второе слагаемое всегда больше
нуля, следовательно, стационарное состояние dS = 0 или даже
уменьшение энтропии живой системы dS < 0 (рост организ­
м а ) может происходить за счет оттока энтропии из нее deS < 0,
превышающего d¿S > 0.
Никакого противоречия со вторым законом термодинами­
ки тут нет, поскольку энтропия окружающей среды, частью
которой является живая система, может только возрастать.
Так антиэнтропийный фотосинтез живого растительного ве­
щества из С02 и Н20 компенсируется увеличением энтропии в
солнечной системе за счет термоядерных реакций на Солнце.
Развитие неравновесной термодинамики происходило обыч­
ным путем для разумного (умеющего мыслить абстрактно) че­
ловека. Сделав очевидное предположение, что обобщенный тер­
модинамический поток I есть некая неизвестная функция от
обобщенной термодинамической силы X , т. е. I = 1(Х ), и разло­
жив это выражение вблизи равновесия (X = 0) в ряд Тейлора

Д Х ) = /( 0 ) + + + (20.32)

272
 20.5. Термодинамика транспортно-обменных функций организма

учитывая, что в точке равновесия поток тоже равен нулю

ДО) = 0, получим в пренебрежении бесконечно малыми выс­
ших порядков:
1(Х) = Г (0)Х = Ь Х У (20.33)
где L = Г(0) — постоянная величина, называемая линейным
феноменологическим коэффициентом переноса.
Целый ряд известных опытных (феноменологических) за­
конов, например, для потока электронов (е), вещества (с), теп­
лоты (Q) это соотношение подтверждают:

• закон Ома ^ = A grad cp; L = А — проводимость; (20.34)

di д R
dс
• закон Фика — = D grad с; L = D — коэффициент диффу­
зии; (20.35)
• закон Фурье ^ = -Я, grad Т; L = -X — теплопровод-
at
ность. (20.36)
Для химических реакций обобщенный закон переноса
(20.36) также соблюдается. Разност ь хим ических пот ен­
циалов являет ся т ермодинамической движ ущей силой
хим ических процессов переноса, в результате которых ис­
ходные реагирующие компоненты как бы уносятся из систе­
мы во внешнюю среду, а продукты реакции как бы поступают
в эту систему извне. Для химических реакций движущая сила
называется сродст вом :
А = cpCi - фСг = v/fy = R In К (Т ) - R T In ^ . (20.37)

Здесь с 1 и с2 — химические компоненты, вступающие в об­

ратимую реакцию первого порядка
*1
сг <---- > с2 (20.38)
k-i
с константами скоростей прямой и обратной реакций k x и k_v
Величины Vj называются ст ехиомет рическими коэффици­
ен т ам и, а К (Т ) — константой равновесия, равной отноше­
нию констант прямой и обратной реакций:
К = k jk _ v (20.39)
18 - 1529 273
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

Скорость процесса w складывается из скоростей прямой юг

и обратной ю_г реакций:
w = w x - w_x = k lc 1 - k_lc2 = k1c l ( l - j. (20.40)
Подставив в (20.40) выражение для К из (20.39) и выраже­
ние для с2/ с г из (20.37), получим
w = k lCl( \ - е~А/* т). (20.41)
Если химическое сродство имеет небольшую величину, т. е.
A /R T 1, что бывает, когда реакция близка к равновесию,
получим линейную зависимость

w = fe.c, - А = ^ А = LA. (20.42)

ДТ ДТ
В случае, если химическое сродство А велико, возможны
два варианта. В первом случае A /R Т —* оо, что происходит в
самом начале химической реакции, когда ее скорость вообще
от сродства не зависит, так как с2 = 0 и w = wv Во втором слу­
чае реакц и я предст авляет ся рядом элем ент арны х р е ­
а к ц и й , в каждой из кот орых сродст во можно счит ат ь
дост ат очно м алы м . Именно этот вариант и характерен для
большинства жизненно важных химических превращений —
в отличие от процессов горения (см. гл. 15).
20.5.3. Обмен веществ. Процессы переноса различных
субстанций в биологических организмах называются обме­
ном вещ ест в. Характерный пример — последовательность
актов переноса электронов по дыхательным или фотосинтези­
рующим элементам. Суммарный перепад энергии большой —
около 100 кДж/моль, в то время как в каждом единичном ак­
те серии этот перепад не превышает 2 кДж/моль, что вполне
укладывается в линейные соотношения.
Для нескольких взаимосвязанных процессов переноса (а
именно они и встречаются в биологической практике) линей­
ная неравновесная термодинамика дает следующие уравнения
связи потоков и сил:
J j = Е LJhK k9 (20.43)
k
причем Ljk могут иметь любой знак и быть равны нулю.
274
 20.5. Термодинамика транспортно-обменных функций организма

Приращение (производство) энтропии в системе (так назы­

ваемая диссипат ивная функция) задается выражением
Р = 2 ¿ Р ) = 2 2 ^ Х кХ р (2 0 .4 4 )
У У £
причем коэффициенты Ь-п при у ^ к связаны между собой со­
отношениями взаимности:
Ь )к = Ь к г (2 0 .4 5 )
Все приведенные зависимости имеют важное значение при
анализе процессов обмена веществ и прежде всего — процес­
сов их переноса в биологических м ем бранах. Различают два
вида такого переноса — пассивны й и ак т и вн ы й .
Термодинамической моделью пассивного переноса элек­
тронов, вещества и теплоты между двумя гомогенными равно­
весными фазами бесконечно большого объема, разделенными
мембраной, является т ермодинам ическая пара. Поток во­
ды через мембрану «^н2о будет происходить под действием
разности давлений Др = р х - р 2, а поток растворенного вещест­
ва J c под действием разности осмотических давлений Дл =
= тг1 - л2, следовательно:
^ н2о = Ьрр Ар + ЬрВ Дл; (2 0 .4 6 )
е/с = £*Вр Ар + Ьв в Дл, (2 0 .4 7 )
где Ьрр — коэффициент фильтрации мембраны для воды;
Ьв — коэффициент фильтрации для вещества под действием
той же разности давлений (для избирательных мембран, при­
меняемых, например, в системах очистки воды); ЬрВ — коэф­
фициент фильтрации воды под действием осмоса (коэффици­
ент осмотического потока), причем ЬрВ = ЬВр; Ьв в — коэффи­
циент диффузии вещества под действием осмоса.
Диссипативная функция в этом случае
Р = с7Й20 Ар + J c Дл. (2 0 .4 8 )
Важным свойством биологических мембран является очень
высокая избирательность ко многим веществам. Обозначая эту
избирательность в виде коэффициента а = -Ь рВ/Ьрр = ~ЬВр/Т ррУ
получим
^ н 2о = ^ Рр А Р ~ °^рр (2 0 .4 9 )
¿с = -еЬрр + (2 0 .5 0 )
18* 275
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

А кт и вн ы й перенос обусловлен тем, что, кроме физи­

ко-химических свойств переносимых веществ и растворителя,
учитываются дополнительные потоки и химическое сродство
м ет аболических р еа к ц и й , т. е. реакций, обеспечивающих
строительство клеточных структур.
Так, для реакции фотосинтеза глюкозы из воды и углекис­
лоты
6С02 + 6Н20 = С6Н120 6 + 602 (20.51)
требуется дополнительный поток энергии в виде квантов света
Д б 0 = 2848 кДж/моль. И наоборот, для валового (общего)
уравнения, реально идущего в несколько стадий окисления
глюкозы в процессе дыхания — реакция (20.51), но читаемая
справа налево величина изменения термодинамического по­
тенциала ДО0 = -2848 кДж/моль (индекс «0» означает хими­
ческое равновесие). Истина, известная еще со школьной
скамьи: фот осинт ез прямо противополож ен ды ханию .
Для конкретного подсчета Д в 0 используется закон Гесса и
справочные данные. Например, для реакции окисления паль­
митиновой кислоты до С02 и Н20
С15Н31СООН + 2302 <— ►16С02 + 16Н20 (20.52)
находим по справочнику:
С15Н31СООН = 16С + 16Н2 + 0 2; ДС0 = 336 кДж/моль; (20.53)
16С + 1602 = 16С02; Д в 0 = -6347 кДж/моль; (20.54)
16Н2 + 8 0 2 = 16Н20; Д в 0 = -3809 кДж/моль, (20.55)
что в сумме дает Д в 0 = -9821 кДж/моль.
Существенная активизация обмена веществ происходит за
счет переноса атомных групп от одной молекулы к другой при
помощи самопроизвольного (энергетически выгодного, так
как изменение термодинамического потенциала отрицатель­
но) разрыва одних связей и образования других. Именно такие
реакции, а их изучено довольно много, служат для переноса
энергии к различным частям организма для обеспечения их
функционирования. Соединения, при гидролизе которых осво­
бождается большое количество энергии, называются в биоло­
гии м акроэргическими. Главным соединением этого типа яв­
ляется аденозинтрифосфорная кислота (АТФ)
гидролиз которой связан с отщеплением остатка фосфорной
276
 20.5. Термодинамика транспортно-обменных функций организма

кислоты и переноса его на воду. Для этой реакции изменение

изобарно-изотермного потенциала равно 29 кДж/моль, следо­
вательно, она может идти спонтанно, и АТФ будет снабжать
запасенной в ней энергией почти все биохимические процессы
в организмах. В то же время без переноса фосфатной группы
на воду, т. е. без гидролиза, разрыв фосфатных связей в АТФ
требует огромной энергии: до 420 кДж/моль! Аденозинтри-
фосфорная кислота — вещество очень стабильное. Его можно
синтезировать и применять в виде лекарства. При реакциях
гидролиза АТФ переходит в АДФ (аденозиндифосфорную
кислоту) и может снабжать энергией сопряженные реакции,
которые самопроизвольно идти не могут и требуют энергию
извне:
АТФ4" + Н20 ---- > АДФ3" + Н3Р О |- + Н+
(Д(?0 = -3 7 кДж/моль); (20.56)
Креатин + фосфат---- > креатинфосфат + Н20
(Д в0 = +29 кДж/моль). (20.57)
Изучены десятки реакций, в которых АТФ активизирует хи­
мический «перенос» компонентов, когда сопряженные реакции,
невозможные в отсутствие АТФ, вместе с ней идут самопроиз­
вольно. При этом общее изменение энтропии в системе сопря­
женных энергетических процессов остается положительным.
Очевидно, что отношение АДФ/АТФ также можно рассматри­
вать в качестве движущей силы сопряженного процесса.
Рассмотрим открытую химическую систему (термодинами­
ческую пару), в которой концентрация вещества изменяется за
счет реакций с постоянными внешними резервуарами Е 1 и Е 2:
У1 У2

Ег = = с = ± Е2 (20.58)
у -1 у -2

со скоростями реакций соответственно юир = ю1 - ю_х и юобр =

= и>2 — 2. Суммарный поток вещества с между Е 1 и Е 2

—=и)^пр —^обр'
и) л . (20.59)

Величина суммарного сродства реакции

А = Фе х ~ Фя2* (20.60)

277
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

В стационарном состоянии поток вещества

« /= |^ = 0 , (20.61)
ОТ
следовательно, и1 = и2.
Таким образом, вблизи равновесия (для биологических
систем — вблизи их смерти) А ~ 0, а </ = ЬА. Следовательно,
производство энтропии
р = ЛА = 1А 2, (20.62)
а минимум величины производства энтропии

Ц = 2ЬА - 2 J = 0. (20.63)
Очевидно, что в общем случае будем иметь
.^
_5р_= 2 ъ Ь;тХ т- 2 ^ = 0
дХ}
при у = А + 1, ..., п. (20.64)
Кроме того, при приближении системы к равновесию и ско­
рость химических реакций и, соответственно, сродство убыва­
ют по экспоненциальному закону
1 1
ю = ю0е т; А = А 0е т, (20.65)
где
( 2 0 . 66 )

что свидетельствует о сопротивляемости организмов (об их

термодинамическом «нежелании» приблизиться к абсолютно
устойчивому равновесному состоянию, т. е. к смерти).
Стационарное состояние тоже устойчиво. Напомним, что
критерий его устойчивости
а,р > 0, (ар > 0) (20.67)
называется принципом Ле Шателье—Брауна и формулиру­
ется так: поток, возникш ий в возм ущ енной системе,
ст рем ит ся уменьш ит ь возм ущ аю щ ую си л у. Почему же
все-таки все организмы смертны? Ответ надо искать в том, что
их стационарное состояние находится вдали от равновесия, а
следовательно, в т очках биф уркации небольшие ф л ук т у-
278
 20.5. Термодинамика транспортно-обменных функций организма

ации параметров могут привести к существенным изменени­

ям состояния системы. В частности, нарушение целостности
ДНК или м ут ация генома могут привести к положительным
изменениям его свойств, дающим возможность организму эво­
люционировать в положительную сторону (в сторону большей
приспособляемости к условиям окружающей среды), но чаще
всего эти изменения отрицательны и смертельны для соответ­
ствующей группы клеток и всего организма. Многие м ут а ­
генные заболевания (гемофилия, рыжие волосы, пигментация
кожи и т. д.) передаются половым путем из поколения в поко­
ление. Наконец, нейроны мозга, регулирующие все процессы в
организме, в отличие от всех других клеток, не возобновляют­
ся, а могут только отмирать (природа о них, правда, позаботи­
лась, и они совершенно не подвержены раковым заболевани­
ям). Такое отмирание (оно усугубляется табаком, алкоголем,
радиоактивностью, стрессами, отрицательными эмоциями и,
наоборот, замедляется положительными эмоциями и особенно
искренним смехом) приводит к потере регулирую щ их ф ун к­
ций м озга , в результате чего развиваются «болезни века» —
сердечно-сосудистые и раковые. Иммунные функции организ­
ма (устойчивость к вирусным и другим инфекциям) также за­
висят от состояния мозга, но в меньшей степени.
Биологическая практика преподнесла теоретикам непростой
вопрос: могут ли использоваться соотношения взаимности Он-
загера для такого часто наблюдаемого кооперативного процес­
са, как диффузия и химические реакции? Ведь диффузионный
поток через мембрану — это вектор или тензор первого ранга, а
химическая реакция — скаляр или тензор нулевого ранга. Пра­
вило Кюри такое сопряжение запрещает. Выход был найден в
уточняющих исследованиях. Оказалось, что это правило спра­
ведливо лишь для изот ропных систем, каковыми биологиче­
ские мембраны не являются. В исследованиях И. Р. Пригожина
были рассмотрены и другие случаи увеличения диффузии
инертного вещества под действием химических реакций в ко­
оперативном процессе переноса вообще без учета их сопряже­
ния. Именно так и переносятся через мембраны против гра­
диента потенциала различные ионы, сахара, аминокислоты
и т. д. И уж совсем необычным представляется перенос веществ
с помощью молекул-переносчикову или т ранспорт ных мо­
л ек ул , имеющих форму полого шара, усеченного цилиндра и
279
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

других геометрических фигур с полостями, в которых на время

переноса размещаются переносимые молекулы.
Для экспериментального определения скорости изменения
энтропии в процессе обмена веществ в организме используется
приближенное выражение

( 2 0 . 68 )

поскольку в уравнении для химического сродства, учитывая,

что в = Н - ТЭ;

можно пренебречь членом Т , т. е. считать энтропию ре­

агирующих веществ независимой от степени полноты пробега ре­
акции
(20.70)

где V. — стехиометрические коэффициенты; — изменение

числа молей г-го компонента. Было, например, установлено,
что температура тела бабочки-бражника при интенсивной ра­
боте крыльями повышается до 43 °С.
20.5.4. Транспортные процессы внутри организма. Кро­
ме переносов различных субстанций внутри клеток (через
мембраны), существуют переносы самих клеток и других ве­
ществ. Наиболее характерный пример — легкие и сердце, с
помощью которых осуществляется газообмен между внешней
средой и кровью.
Масса л егки х у человека составляет 1—1,3 кг, каждые сут­
ки они пропускают через себя 7—8 м3 крови и 11—13 м3 воз­
духа. Легочные альвеолы — это «микропоры» диаметром око­
ло 0,25 мм. Общая площадь 700 млн альвеол равняется прибли­
зительно 140 м2. Мышцы грудной клетки и диафрагмы создают
возвратно-поступательные движения, обеспечивающие заполне­
ние и опорожнение легких. Жизненный объем легких в норме
составляет около 0,05—0,07 л на каждый килограмм массы че­
ловека.
Масса человеческого сердца находится в пределах 0,5—
0,7 кг. Параметры его работы приведены в табл. 20.6.
280
 20.5. Термодинамика транспортно-обменных функций организма

Т а б л и ц а 20.6

«Правое «Левое
Показатель и размерность
сердце» сердце»
Ударный объем, мл 55—90 55—90

Сердечный выброс, л/мин 4—6,5 4 —6,5

Ударный индекс, мл/м 2 45—55 45—55

Сердечный индекс, л /м ин /м 2 3—4,5 3—4,5

Давление в желудочках, мм рт. ст.:

систолическое 25—35 115—125
диастолическое 0— 1 0— 1

конечное диастолическое 4—7 5—12

Давление в легочной артерии, мм рт. ст.:
систолическое 25—30 —
диастолическое 16—23 —
Давление в предсердии, мм рт. ст.:
систолическое 5—6 —
диастолическое 0— 2 —

среднее 4 —6 —
Давление в нижней полой вене, мм рт. ст. 6— 8 —
Давление в аорте, мм рт. ст.:
систолическое — 102—104

диастолическое — 60—75

среднее — 70—85

Работа, Дж 0 ,2 0 ,9 9 —1,0
Конечный диастолический объем, мл 65—130 6 5 —130

Конечный систолический объем, мл 40—60 40—60

Фракция изгнания желудочка, % 65— 75 65—75

281
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

Потерю кинетической энергии жидкости или газа в разветв­

ляющихся упругих трубках, а именно такими являются крове­
носные сосуды и бронхи легких, можно найти по соотношению

(20.71)

где р г 2» 2» Ух12 — давления, скорости, удельные веса жид­

кости или газа; 2 — коэффициенты сопротивления соответ­
ственно в 1-й и 2-й трубках, зависящие от диаметра и особен­
ностей внутренних поверхностей трубок. Зависимость диа­
метров разветвляющихся бронхов:

£ =2~г/з = [ 3М Ь ] 2 , (20.72)
2

где Z — номер генерации (для йх/й 2 имеем ^ = 1, для (¿2/<23

2 = 2 и т . д.).
Движение растительных «соков» происходит в основном за
счет эффектов капиллярности, осмоса и суточного изменения
температуры, которых оказывается достаточно, чтобы под­
нять жидкость на высоту в несколько десятков метров.
20.5.5. Транспорт организмов. Биологические организмы
имеют удивительные по красоте «инженерного исполнения»
транспортные системы (ноги, лапы, крылья, и т. д.), позволяю­
щие им перемещаться в пространстве или перемещать окру­
жающую среду около или внутри себя (как, например, у неко­
торых моллюсков). Все эти перемещения в полном соответствии
с неравновесной термодинамикой происходят при воздействии
многих градиентов: солености воды, температуры, освещен­
ности, а для высших животных — наличия корма, отсутствия
врагов и т. д. Люди перемещаются с целью выбора более бла­
гоприятных условий жизни: например, так называемые «чел­
ноки» — из-за градиента цен на те или иные товары, служа­
щие — при поездках на работу и с работы (маятниковая миг­
рация) и т. д. Изучать коллективное перемещение организмов
под действием какого-либо одного градиента непросто, но не­
обходимо в исследовательских целях.
Характерными примерами перемещения простейших орга­
низмов под действием света являются фот от ропизм, фото­
т аксис и фот окинез.
282
 20.5. Термодинамика транспортно-обменных функций организма

Ф от от роп и зм — это индуцированная светом деформа­

ция биологического организма (растения «тянутся» к свету).
Ф от от аксис — индуцированное светом направленное дви­
жение простейших биологических организмов, не имеющих ор­
ганов зрения и дифференцированной нервной системы. Первым
исследователем фототаксиса в России на примере хламидомона­
ды и эвглены был А. Фаминцин (1866), который установил, что
наибольшее движение к свету вызывается светом «средней на­
пряженности». Что же касается самого термина «фототак­
сис», то он появился в биологии в 1903 г. (В. Пфеффер). Су­
ществует два вида фототаксиса: топо- и фоботаксис.
Топот аксис — движение организма к источнику света
или от него (соответственно, положительный или отрицатель­
ный топотаксис). К этой же группе явлений относятся и раз­
личные т ропоф от от аксисы , т. е. изменения пространст­
венной ориентации организмов при топотаксисе.
Фоботаксис хорошо наблюдается на бактериях, водорос­
лях, простейших червях и даже на уровне внутриклеточных
органелл. Например, хлоропласты ряда водорослей и зеленых
листьев поворачиваются к свету или от света.
Ф от окинез — изменение скорости беспорядочного дви­
жения организмов при изменении освещенности. Некоторые
простейшие организмы, например хламидомонада, демонст­
рируют и фототаксис, и фотокинез.
На все перечисленные выше фотоиндуцированные процессы
переноса влияют и другие факторы — такие, как соленость,
кислотность (pH), концентрация С02, температура, и т. д., од­
нако общих законов, подобных законам линейной неравновес­
ной термодинамики, здесь пока еще не установлено, хотя за­
висимость потоков от градиентов очевидна. Сложность явле­
ний переноса биологических организмов объясняется их
зависимостью от возраста организма. У состарившихся орга­
низмов и чувствительность, и подвижность становится мень­
ше. Важной особенностью процессов переноса является их са­
м оорганизация под воздействием обеспечивающего перенос
фактора, связанная с уменьшением энтропии (хаоса), — будь
то фототаксис или коллективный полет людей на самолете.
Транспортная система человека включает в себя костно-мы­
шечный аппарат ног, часть опорно-двигательного аппарата ту-
283
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

ловища, вестибулярный аппарат и управляющую систему моз­

га. В действии она имеет свои периоды — ходьба (Т ~ 0,5 с) и
бег (Г ~ ОД—0,3 с) как для ног в целом, так и для мышц (Т ~
~ 0,15—0,25 с), биотоков в мышцах (Т - 0,03 с), а также для
импульсов, проходящих по нервным волокнам (Т ~ 0,02 с).

2 0 . 6 . Термодинамические аспекты безопасности

20.6.1. Ресурсы жизнедеятельности. Главной опасно-
стью для жизни любого организма является истощение внеш­
них ресурсов жизнедеятельности.
Природные ресурсы, обеспечивающие жизнь растений, жи­
вотных и человека, а проще говоря, любых организмов, в соот­
ветствии с правилами экоматермики делятся на пять кластеров:
энергетические, транспортные, защитные (безопасность, эколо­
гия), технологические и информационные. Ресурсы могут быть
первичными, возникшими без участия живых организмов, и
вторичными, созданными живыми организмами. Здесь ограни­
чимся лишь основными природными ресурсами жизнедеятель­
ности растений и животных, к которым относятся Солнце, зем­
ная атмосфера, гидросфера и так называемая твердая земля.
Энергет ические ресурсы Солнца выражаются стабильно­
стью излучаемой им энергии, которая не случайно характери­
зуется так называемой солнечной пост оянной, равной на
орбите Земли 1,39 кВт/м2. Энергоресурсы земной атмосферы,
состоящей в основном из азота (79%) и кислорода (21%), осно­
ваны на свойствах аккумулирования теплоты (теплоемкости
атмосферного воздуха на уровне моря при нормальных усло­
виях Т = 300 К и р = 105 Па составляют cv = 718 и ср =
= 1006 Дж/кг • К) и свойствах окисления содержащегося в
ней кислорода. Человек потребляет (утилизирует) кислород в
количестве 360 л/сутки, а всего на Земле его используется для
дыхания растений и животных 5,184 • 1014 л/год. За счет
окисления пищи освобождается энергии 1,5 • 1016 кДж/год.
Энергия, выделяемая при окислении пищи 1 л кислорода —
так называемый калорический коэффициент кислорода,
равна 21 кДж /л. Поскольку земная атмосфера содержит кис­
лорода 1015 т, а связанного кислорода в земной коре еще боль-
284
 20.6. Термодинамические аспекты безопасности

ше (1019 т), то считается, что его запасов должно хватить не

менее чем еще на 10 тысячелетий. Освобождаемый растения­
ми углерод также является ресурсом не только энергетиче­
ским, но и технологическим. В атмосфере — 3 • 1013 т углекис­
лого газа. В земной коре углерода намного больше — 1017 т, из
этого числа на долю угля и горючих минералов приходится
всего 2 • 1013 т. Рассчитано, что угля людям хватит на 300 лет,
нефти — на 40 лет, природного газа — на 50 лет. Ядерного го­
рючего (с учетом его воспроизведения в реакторах-бридерах)
может хватить на 3000 лет, а термоядерного (водорода и его
изотопов) — на 10—15 тыс. лет.
Транспорт ные ресурсы — это атмосфера, гидросфера и
твердая земля в качестве опоры для перемещения организмов,
а также течения в атмосфере и гидросфере.
Защ ит ны е ресурсы представлены озоновым слоем атмо­
сферы, защищающим все живое от бактерицидного ультрафи­
олета, вызывающего ожог кожи, пещерами, водой, солнечны­
ми лучами определенной длины волны (эритемным ультрафи­
олетом) и т. д.
П роизводст венны е ресурсы — это строительные матери­
алы для жилищ гнезд, нор, бобровых плотин и т. д.
Информационные ресурсы представлены электромагнит­
ными и звуковыми колебаниями, особенностями растительного
мира, электромагнитным полем, земным ландшафтом и т. д.
20.6.2. Гомеостазис и приспособляемость, хираль­
ность. Совершенствование живой природы вследствие эволю­
ции, соответствующей термодинамическим принципам, при­
вело к созданию устойчивых видов растительного и животно­
го мира. Оно продолжается до сих пор. Гомеостазис, при­
сущий теплокровным животным, является дальнейшим ре­
зервом жизнедеятельности. Особенно характерно это для че­
ловека, имеющего потовые железы, интенсивно работающие в
жару и перекрываемые в холод («гусиная» кожа). При даль­
нейшем охлаждении реализуется термодинамический цикл
преобразования АТФ в теплоту (дрожание).
Но самым удивительным и пока труднообъяснимым с термо­
динамических позиций свойством является хиральност ь ор-
285
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

ганизм ов (от греческого «хегр» — рука). Напомним, что с по­

зиций экоматермики научное объяснение любого явления или
свойства организма в идеале должно содержать 50% термо­
динамических, 30% математических и только 20% словесных
(в нашем случае экономических) рассуждений. К сожалению,
в части хиральности, т. е. в части зеркальной симметрии ряда
биологических соединений (подобно правой и левой руке), вы­
званной несимметричностью ат ома углерода (на основе
которого построены все полимеры живых систем), мы можем
довольствоваться в основном лишь словесным описанием.
Любая химическая реакция с выходом левых (Ь) и правых
(¿>) веществ дает рецемичноеу т. е. равновероятное их соотно­
шение, поскольку это следует из второго закона термодинами­
ки и соответствует максимуму энтропии смешения. Живые же
организмы строятся только лишь из определенных веществ, а
организмов-антиподов в мире среди высших форм жизни почти
не наблюдается. Так, у человека, независимо от того «правша»
он или «левша», аминокислотные ост ат ки в белках всег­
да. имеют ¿-форму (хиральными являются 19 аминокислот из
20 — кроме глицина). Что же касается углеводов в ДНК и РНК,
то они всегда имеют только правую или ¿>-форму. Иначе гово­
ря, хиральными являются и белки, и углеводы, и нуклеиновые
кислоты. И если бы человек попал в мир антиподов, где расте­
ния и животные содержат противоположные земным хираль­
ные конфигурации молекул, он умер бы от голода, поскольку
такая пища не стала бы усваиваться его организмом.

2 0 .7 . Термодинамика
производственных функций организма
20.7.1. Термодинамические проблемы зарождения жиз-
ни. Термодинамическая теория «производственного процес­
са» возникновения жизни полна загадок и пока еще не созда­
на, хотя и создается уже почти сто лет. Современной основой
учения о возникновении живой материи является предполо­
жение об эволюционном разви т и и органических соеди-
ненийу синтезированных абиогенным путем на двух этапах
развития материи: предбиологическом и биологическом,
286
 20.7. Термодинамика производственных функций организма

П р едб и ол оги ч еск и й период р а зв и т и я состоит из не­

скольких этапов.
1. Образование Вселенной благодаря Большому взрыву
13 млрд лет тому назад, возникновение первых галактик и
звезд (через 3,5 дня после Большого взрыва).
2. Образование 5 млрд лет назад нашего Солнца благодаря
случайной неустойчивости в межзвездном водородно-гелие­
вом газе, который силами гравитации стал собираться около
местного уплотнения, захватывая с собой и более тяжелые хи­
мические элементы, образовавшиеся ранее за счет взрывов
сверхновых звезд и рассеянные по всему космическому про­
странству. Современный сост ав Солнца хорошо известен:
87% водорода, 12,9% гелия, 0,025% кислорода, 0,02% азота,
0,01% углерода и 0,05% других элементов. Предполагается,
что роль Солнца в возникновении жизни на Земле — чисто
энергетическая. Считается, что в этот период земная атмосфе­
ра была не окислительной, как сейчас, а восстановительной —
содержала только метан СН4, водород, аммиак ЫН3 и пары во­
ды. В космическом пространстве среди водорода (70%) и ге­
лия (30%) был обнаружен и формальдегид Н2СО, который
также мог попасть на Землю. По мысли Битнера, высказан­
ной им в 1961 г., современный кислород мог появиться в ре­
зультате фотодиссоциации воды под воздействием ультрафи­
олетового излучения Солнца. Однако большинство специалис­
тов полагают, что кислород земной атмосферы имеет
биогенное происхож дение.
3. Возникновение около молодого, только что начавшего
разгораться Солнца протопланетного облака, состоящего
главным образом из таких химических элементов, как водо­
род Н2, кислород 0 2, азот Ы2, углерод С и фосфор Р. Химиче­
ские реакции между этими элементами образуют более слож­
ные молекулы: С02, Н20 , СН4 и т. д.
4. Возникновение флуктуаций в протопланетном облаке,
приводящих к его тангенциальной неустойчивости и образо­
ванию планет и их спутников.
5. Постепенное охлаждение планет, конденсация влаги и
гравитационное их уплотнение по мере остывания молодого
Солнца, способствующее образованию водной поверхности,
287
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

насыщенной углекислотой и другими растворимыми в ней со­

единениями, способными образовывать при воздействии сол­
нечных лучей, гроз и особых термодинамических условий
длинны е полимерные м олекулы и ам инокислот ы . Как
известно, существуют две равноправные теории образования
нефти — органическая и неорганическая (добиологическая).
Вторая теория более предпочтительна для объяснения эволю­
ции косного органического вещества к живому.
6. Наличие благоприятных условий на планетах Земля и
Марс для подобных процессов. Отметим, что Марс из-за боль­
шей удаленности от Солнца мог быт ь раньш е гот ов к обра­
зованию добиотических полимеров. Кроме того, вследствие
разреженной атмосферы на Марс практически без задержки
попадало огромное количество межпланетного материала (ме­
теориты, кометы). Однако сейчас хорошо известно, что неко­
торые аминокислоты и их фрагменты могут образовываться в
космосе. Среди метеоров наиболее распространены железные
и углистые. Железо, попав в нужных количествах на Солнце,
стало участвовать в качестве катализатора в термоядерном
синтезе, сделав процесс выделения энергии более устойчивым
и стабильным. По современным прогнозам, наше Солнце бу­
дет устойчиво светить еще не менее 5 млрд лет.
7. Наряду с Марсом ряд специалистов обращают внимание
на еще более раннюю кандидатуру по образованию жизни —
спутник Юпитера Европу, на котором американским «Воядже­
ром» обнаружены странные поверхностные структуры, интер­
претируемые рядом специалистов как свидетельства разумной
жизни (прошлой или даже современной), а также на возможно
существовавшую в прошлом планету Фаэтон, которая, скорее
всего вращалась между орбитами Марса и Юпитера, а затем по
неясной причине распалась на большое количество астероидов.
Плотность, монолитность и величина многих астероидов иск­
лючает другую версию — о возможности образования в этом
месте планеты из протопланетного облака.
8. В настоящее время общепринятым считается мнение
А. И. Опарина (1924) и Д. Холдейна (1928) о том, что абиоген­
ному процессу возникновения жизни предшествовала химиче­
ская эволюция материи. Существующие ныне анаэробные бак­
терии и установленная в экспериментах возможность анаэроб-
288
 20.7. Термодинамика производственных функций организма

ного гл и к ол и за, по-видимому, свидетельствуют в пользу того,

что жизнь на Земле возникла действительно в восстановитель­
ной, а не в окислительной атмосфере.
Б и ологи чески й период р а зв и т и я состоит из следую­
щих этапов.
1. Первыми суббиологическими соединениями, возникшими
на Земле (о Марсе и других небесных телах что-либо утверж­
дать пока рано), стали, скорее всего, так называемыерецемат-
ные растворы сложных добиологических структур. Напомним,
слово «рецематный» означает, что в растворе количество слож­
ных молекул с левой и правой структурами одинаково.
Искусственный синтез мономерных органических соедине­
ний был получен Д. Миллером (1935) при пропускании слабых
электрических разрядов через смесь метана, аммиака, водоро­
да и паров воды. Образовывалась смесь ряда рецемических
аминокислот и карбоксильных кислот, альдегидов и цианисто­
го водорода. А. Н. Теренин (1958) облучал коротковолновым УФ-
светом смеси СН4, ГШ3, Н2, Н20 и также получал органические
вещества. Но «живого» белка искусственным технологическим
путем до сих пор получено не было!
2. Придя в тупик на пути только химического эксперимен­
тирования, специалисты обратились к термодинамике. К. К. Ре­
бане считал причиной зарождения жизни на Земле ее отри­
цательный энтропийный баланс (см. гл. 19).
3. Другой термодинамический аспект начала биологической
эволюции (модель Эйгена) объясняет отбор нужных соединений
с помощью ф лукт уационного уменьш ения энт ропии в
диссипативной системе, что и приводит к возникновению
упорядоченности из хаоса. К сожалению, «экспериментальная
точка», поясняющая конечные результаты возникновения и
развития жизни, всего одна — это жизнь на Земле. Результаты
«земного эксперимента» со всех сторон изучаются. Но и косми­
ческие исследования ведутся полным ходом — особенно на упо­
мянутых выше «подозреваемых» планетах.
4. Стали образовываться молекулы жиров, имеющие, как
известно, гидрофобные «хвосты». Под воздействием турбу­
лентности, ячеистого эффект а Б енара при нагревании или
других подобных явлениях эти жировые молекулы могли об­
разовывать первичные добиотические мембраны в виде сфе-
19 - 1529 289
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

рических двойных оболочек, внутри которых мог находиться

рецемат ны й раст вор той или иной аминокислоты вместе с
исходными молекулами.
5. Наконец, самый трудный и самый малоизученный экспе­
риментально этап — самоорганизация первичны х биоло­
гических систем — требует всестороннего предварительного
термодинамического анализа на базе нелинейной неравновес­
ной термодинамики с целью определения интервала времени
для реализации такого процесса.
Повторим, что Земля существует около 4,5 млрд лет, а жизнь
на Земле, начиная с ее первичных зачаточных форм, — около
3,3 млрд лет. Таким образом, на процесс самоорганизации пер­
вичных биологических систем отводится не более 1,2 млрд лет.

20.7.2. Изменение климата. Возникновение жизни воз­

можно, скорее всего, в очень узком интервале термодинамиче­
ских параметров (температуры, давления), поэтому очень важ­
но установить, как эти параметры изменялись на протяжении
геологической истории Земли. С позиций экоматермики за­
рождение жизни возможно лишь при благоприятном сочета­
нии таких факторов, как энергия, транспорт, безопасность (за­
щита), производство и ремонт белковых структур, возмож­
ность хранения и передачи (воспроизведения) информации
последующим поколениям (структурам).
Термодинамическая (температурная) история Земли знает
целый ряд циклических нагревов и охлаждений околоземного
слоя атмосферы, определяющих глобальное изменение климата.
В связи с этим было бы интересно сопоставить эту климатиче­
скую историю Земли с разви­
тием жизни. Такое сопостав­
ление приведено на рис. 20.7,
где 1 — циклические оледе­
нения, 2 — пропущенное по
неизвестным причинам оле­
денение, 3 — современная
среднегодовая температура
Обратнаяшкалавремени,млнлет
^
.
околоземного слоя атмосфе-
ры, 4 — прогноз глобально-
Рис. 2 0 .7 го потепления климата. По-
290
 20.7. Термодинамика производственных функций организма

скольку периоды охлаж дений четко выражены, имеет смысл

увязать их с каким-либо известным процессом. Существует мно­
жество гипотез, согласно которым это явление можно «объяс­
нить» нестационарностью светимости Солнца, возможными ко­
лебаниями земной оси, сменой магнитных полюсов и т. д. Гло­
бальные колебания температуры могут быть объяснены и
вращением Солнечной системы вокруг центра нашей Галакти­
ки, поскольку совпадают не только периоды (150—170 млн лет),
но и характер волнового процесса. Такое впечатление, что с реб­
ра наша Галактика «обдувается» каким-то еще неидентифици-
рованным излучением, которое центром Галактики («черной
дырой»?) экранируется от Солнечной системы. Наиболее реаль­
ный кандидат на это излучение — реликтовые медленные нейт­
рино и антинейтрино, появившиеся (оторвавшиеся от остально­
го вещества) через 0,3 с после Большого взрыва и начавшие са­
мостоятельную жизнь.
Пока что явления жизни, причем жизни исключительно
белковой, изучены только для условий Земли. Установлено,
что масса всего растительного и живого вещества не превыша­
ет 1,5*1017кг, что составляет 2,5*10“6% от массы Земли
(6 • 1024 кг), не говоря уж о массе Солнечной системы! Следова­
тельно, с термодинамической точки зрения земную жизнь
можно считать лишь весьма незначительной флуктуацией,
которая по относительной амплитуде меньше, чем флукту­
ация температуры в самом совершенном технологическом
термостате. И тем не менее эта «флуктуация» породила че­
ловека, познавшего свое «я», познавшего окружающий мир,
заглянувшего в глубины Вселенной и сделавшего прогнозы
относительно роли и смысла жизни, как явления, локально
противостоящего второму началу термодинамики. Самыми
грандиозными открытиями человечества являются открытия
начала существования и конечности Вселенной. Первое стало
возможно с помощью термодинамического парадокса (отсут­
ствие признаков тепловой смерти Вселенной), а второе — с по­
мощью парадокса Олберса (отсутствие сплошной светимости
Вселенной).
Развитие земной жизни, в частности, возможное измене­
ние численности человечества может идти по трем сценариям:
19* 291
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

• сокращение численности людей из-за исчерпания огра­

ниченных земных ресурсов, роста загрязнений и увели­
чения популяции менее развитых народов (наиболее ве­
роятный сценарий, согласно которому гибель цивилиза­
ции может наступить уже в нынешнем тысячелетии);
• стабилизация численности людей на уровне 8—11 млрд
человек, если будут найдены механизмы уст ойчивого
сосущ ест вования людей и природы, что может быть
осуществлено на базе развития экоматермики, т. е. со­
здания единого земного мыслящего организма, объеди­
няющего все государства в единое целое, формирования
мирового правительства, мирового резерва ресурсов, ши­
рокого и равноправного освоения космоса;
• неограниченное распространение земной разумной жизни
в космос, неограниченный рост популяции человечества,
неограниченное увеличение эффективности и качест ва
жизни лю дей. Последнее будет возможно, если челове­
чество найдет и реализует механизм устойчивого р а зв и ­
тия земной цивилизации. Но такой сценарий наименее
вероятен. Для его осуществления от руководителей разно­
го ранга требуется знание научных основ термодинамики
и экоматермики, совершенно новой философии, исклю­
чающей развитие «по Эйгену», заложенное во все живу­
щее на Земле самой природой, в пользу разви т и я чело­
вечест ва на базе вы соких технологий и в первую
очередь — авиации и тем более косм онавт ики.
Первые же шаги в космос, выполненные землянами благо­
даря гению С. П. Королева, породили множество новых науч­
ных направлений в поисках следов жизни во Вселенной, в
поисках высшего внеземного разума. В 1962 г. Н. С. Карда-
шёв разработал сумму признаков, которые должны быть
характерны для кодированных радиоизлучений внеземных
цивилизаций: изотропность и всенаправленность, применение
сантиметрового и дециметрового диапазонов длин волн, на ко­
торых естественные радиошумы минимальны, амплитудная
или (и) частотная модуляция сигналов, их широкополосность
(охват большого количества длин волн), круговая поляриза­
ция, свидетельствующая об искусственном происхождении
292
 20.7. Термодинамика производственных функций организма

сигналов. И что же? Именно такие радиосигналы из глубин

Вселенной вскоре были зарегистрированы! В 1965 г. был обна­
ружен источник СТА-102, имеющий 17-ю звездную величину
и удаляющийся от нас со скоростью, составляющей 60% от
световой. Его излучение полностью удовлетворяло сформули­
рованному выше «критерию искусственности», однако ни
один серьезный ученый в его «искусственность» не поверил.
Позднее этот и множество подобных объектов — источников
м ист ериум ов, были названы квази звездам и или к ва за р а ­
м и . Их происхождение априори считается естественным.
В 1967 г. были открыты другие источники радиоизлуче­
ния, также удовлетворяющие «критерию искусственности», —
п ульсары . Английские ученые долгое время тайну этого от­
крытия хранили в большом секрете — настолько были увере­
ны в их «искусственности»! Наконец и тут удалось объяснить
естественный природный механизм такого излучения — сверх­
плотные быстровращающиеся нейт ронные звезд ы .
«Критерию искусственности» хорошо удовлетворяет ра­
диоизлучение некоторых уникальных комет и других досто­
верно не объясненных явлений, однако научные ресурсы зем­
лян пока настолько ограничены, что серьезно говорить об ис­
следовании подобных явлений на государственном уровне
пока не приходится. Что же касается предположений и гипо­
тез о жизни в космосе, то их известно очень много.
20.7.3. Роль воды в жизненных процессах. Большинство
специалистов считает, что одной из первопричин возникновения
и развития земной жизни, кроме уникальности нашего Солнца
и нужного набора химических элементов, является во д а . Тер­
модинамические свойства воды настолько уникальны, что, веро­
ятнее всего, без воды невозможна вообще никакая жизнь.
Ограничимся здесь только лишь кратким перечислением
уникальных свойств кислорода, водорода и самой воды.
Прежде всего отметим, что, согласно экоматермике, долж­
ны существовать пят ь элементов, образующих первичный
живой организм и ответственных за выполнение им на самой
ранней стадии существования энергетической, транспортной,
защитной, производственной и информационной функций.
И такие элементы природа для ж ивых о р га н и зм о в создала.
293
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

Это одновалент ны й водород, двухвален т н ы й кислород,

т рехвалент ны й азот , чет ы рехвалент ны й у гл е р о д и
пят ивалент ны й ф осф ор.
Как видим, водород и кислород занимают самые первые
места. Но согласно той же самой экоматермике должно су­
ществовать и пят ь соединений из этих элементов, имею­
щих исключительную важность для жизни и выполняющих
(индивидуально или кооперативно) функции, обеспечиваю­
щие те же самые энергетику, транспорт, защиту, производст­
во и информатику организма. К сожалению, эти первичные
соединения, давшие начало жизни, пока еще достоверно не
определены, но одно можно утверждать с наибольшей вероят­
ностью — вода обязат ельно находит ся в их числе.
В одород — самый распространенный элемент в современ­
ной Вселенной (70%). Его название — рождающий воду (hy­
drogéné), придуманное в 1787 г. Лавуазье, говорит само за се­
бя. Известно три изотопа этого элемента: водород, дейтерий и
тритий (H, D, Т). Химическая ковалент ная связь в молеку­
ле Н2 образуется путем обобществления двух валентных или
о-электронов.
К и сл ород (oxygen) — один из наиболее распространенных
элементов в земной коре (65%). Известно шесть изотопов это­
го элемента: О14—О19, но самым распространенным считается
О16, хотя в атмосферном воздухе есть и О17, и О18. Кислород
существует в четырех аллот ропны х м одиф икациях: О, 0 2,
0 3, 0 4. Последняя наблюдается только тогда, когда кислород
находится под большим давлением и в жидком состоянии.
Способность присоединять электроны, или окислит ельная
способность кислорода, очень вы сока и уст упает толь­
ко фтору. При присоединении электрона к атому кислорода
высвобождается 218 кДж/(г • атом) энергии, а при отрыве —
затрачивается 1310 кДж/(г*атом) энергии. Из химии извест­
но, что кроме ковалентной связи атомов, обусловленной обоб­
ществлением а-электронов и называемой единичной, сущест­
вует так называемая двойная валентная связь, обусловленная
взаимодействием сильно отстоящих один от другого 71-элект­
ронов. В очень стабильной молекуле 0 2 связь атомов обеспечи­
вается именно двумя такими неспаренными электронами.
294
 20.7. Термодинамика производственных функций организма

При этом спины (собственные моменты количества движе­

ния) этих двух электронов имеют одно направление, делая мо­
лекулу 0 2 уникально парамагнитной (ее магнитный момент
равен двум магнетонам Бора), При диаметре молекулы всего
4х (х = 1 0 13 м) радиус ее магнитного поля, эффективно сни­
жающего энергию активации при химических реакциях, ра­
вен ЮОх! Жидкий кислород, налитый в ванночку, ощутимо
притягивается сильным магнитом!
Итак, в о д а . Три природных изотопа водорода и, как мини­
мум, три изотопа кислорода образуют уникальную смесь из
18 вещ ест в, назы ваем ую водой. В упрощенном виде вода
получается при известной со школьных уроков реакции
2Н2 + 0 2 = 2Н20 + 574 кДж, (20.73)
которая может протекать со взрывом (гремучий газ), стационар­
но при высоких температурах пламени, например в камерах сго­
рания жидкостных ракетных двигателей, где температура сго­
рания доходит почти до 4000 К, а также очень медленно через
много промежуточных стадий при окружающей (комнатной)
температуре. Последний процесс окисления считается характер­
ным технологическим процессом для живых организмов.
Вода, как уже говорилось, — вещество уникальное. Она ха­
рактерна целым рядом важных для жизненных процессов
аном алий.
1. Главной аномалией воды является то, что при нормаль­
ной температуре она — жидкость, в то время как все ее «род­
ственники» по шестой группе таблицы Менделеева являются
газами. Если бы вода, в отличие от других гидрат ов этой
группы, не была аномальной, она кипела бы при -7 0 °С и за­
мерзала при -9 5 °С и на Земле вряд ли возникла бы жизнь. За­
коны этой аномалии изучены пока не до конца — исследова­
ния продолжаются.
2. Жизненно важной для всей биосферы Земли является и
другая аномалия воды — ее способность, в отличие от других
веществ, при замерзании не увеличивать, а уменьшать свою
плотность. Наибольшая плотность воды достигается при 4 °С
и принимается за 1000 кг/м3. Именно этим и объясняется то,
что водоемы зимой до самого дна не промерзают, а лед и более
холодные слои воды всегда находятся сверху. Лед, кроме того,
295
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

имеет низкую теплопроводность, не позволяющую воде про­

мерзать на большую глубину даже в сильные морозы.
3. Диаграмма фазовых состояний воды также аномальна,
причем не только высоким температурным диапазоном ее су­
ществования (100 К), чего нет у любой другой жидкости, но и
большими значениями ее допустимого переохлаждения (-40 °С)
и перегрева (+200 °С), что создает благоприятные условия для
выживаемости биологических организмов. Даже некоторые ля­
гушки, будучи зимой вмороженными в лед, оживают весной
из-за того, что вода в их тканях все время оставалась жидкой.
4. Высокая теплоемкость воды Ср = 75,3 ДжДмоль • К) под-
держивает неизменной температуру воздуха около больших
водоемов.
5. Диэлектрическая проницаемость воды — один из важ­
нейших термодинамических показателей, аномально высока
(е = 81 при 20 °С) для статического электрического поля, в то
время как у других веществ она не превышает 10. Для пере­
менных электрических полей вода следует эмпирической фор­
муле Дебая (1929 г.):
е0 ^оо
s(v) = Б с о + (20.74)
1 + tv т 9
где v — частота внешнего электрического поля; i — мнимая
единица; т — характерное время релаксации; е^ = 4—5 — ди­
электрическая проницаемость воды для максимально высо­
кой частоты внешнего поля (1012 Гц), с0 = 81.
6. Молекулы Н20 в жидком и даже в газообразном состоя­
нии прочно соединены между собой благодаря так называе­
мым водородным связям , имеющим квантовую природу и
образуемым только между электроотрицательными атомами.
Эти связи сильно направлены, следовательно, они организуют
однозначную пространственную конфигурацию воды, а глав­
ное, обладают свойством кооперативности, т. е. две молекулы
воды, объединенные водородной связью, взаимодействуют
между собой как щелочь с кислотой:
НОН + НОН = 2Н20 , (20.75)
поэтому для образования водородных связей с другими моле­
кулами требуется меньше энергии. Очень важно отметить
(опять-таки с позиций экоматермики), что именно водородная
296
 20.7. Термодинамика производственных функций организма

связь воды может быть представлена пят ью возможными ва­

лентными структурами, а общая энергия этой связи равна
36 кДж/моль, что вообще близко к ее экстремальному значе­
нию. Уникальная электронная структура воды делает ее одно­
временно и донором, и акцепт ором , что позволяет воде,
единственной из всех известных веществ, выстраивать раз­
ветвленную сеть водородных связей (каждая молекула воды
может одновременно участвовать в четырех водородных свя­
зях). В наиболее совершенном виде такие связи характерны
для льда и проявляются в причудливом строении его снежи­
нок и узоров на стеклах. Водородные связи очень прочны
(этим и объясняется высокая температура плавления льда и
высокая удельная теплота плавления). Они полностью исчеза­
ют только при температуре не менее 600 °С!
7. Молекула воды из-за двух «неподелейных» электронов
кислорода, орбиты которых максимально удалены от двух
связанных водородных атомов, имеют значит ельны й ди­
польный м ом ент , равный 1,87Б (1Б = 8- Ю“30Кл-м), воз­
растающий до 10Б в условиях, когда вместо обычного димера
НО—Н...ОН2
возникает другая стабильная конфигурация (ионная пара)
НО...Н—ОН2
из-за того, что протон располагается не у «своего» атома кис­
лорода, а вблизи «чужого». В этом состоянии вода находится
вблизи границы раздела фаз (вода—пар или вода—лед) и не
исключено, что в таком же виде она присутствует и вблизи
клеточных мембран биологических организмов.
8. Только вода позволяет гидрофобным хвостам и гидро­
фильным головам жиров и других подобных им молекул,
например лецит ину (рис. 20.8), образовывать защ ит ные
мембранные структуры (рис. 20.9) — основы 1 всей биоло­
гической жизни. Вода обеспечивает их самосборку! На
рис. 20.9 видны вделанные в мембрану транспортные белки 2.
9. В различных органах человека содержится от 30 до 83%
воды. В очень тонких слоях, например вблизи мембран, вода
теряет подвижность и по структуре больше похожа на «жид­
кий лед».
297
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

Рис. 2 0 .8 Рис. 2 0 .9

10. Нормальное функционирование ДНК и других белко­

вых структур возможно только лишь в присутствии воды. Ко­
роче говоря, вода такой же фундаментальный элемент жиз­
ни, как и лип иды , м ем браны , белки и Д Н К . Если основная
функция липидов — энергетическая, мембран — защитная,
белков — строительная или производственная, у ДНК — ин­
формационная, то у воды основная ф ункция — т ранс­
порт н ая. Причем речь идет не только о механическом транс­
порте, но и об электрическом: лед и льдоподобная структура
воды — хорошие проводники электрического тока и хороший
поляризатор.
11. Смесь 20% воды и 80% лецитиновых мембран не замер­
зает при охлаждении до -100 °С, так как вода оказывается свя­
занной («жидкий лед»). В этом состоянии она почти в 10 раз
уменьшает свою диэлектрическую постоянную, в 70 раз лучше
проводит тепло, не способна растворять в себе какие-либо ве­
щества, но транспортные функции выполняет, правда с мень­
шей подвижностью молекул. Подвижность, как известно, ха­
рактеризуется коэффициентом самодиффузии, который для
«объемной» воды равен 2,5 • 10"5 см2/с. Но если в этой воде на
площадку в квадратный сантиметр каждую секунду ударяют
250 000 молекул воды, то для воды в курином яйце эта величи­
на снизится до 60 000 ударов, в миокарде человека она соста­
вит 90 000 ударов, в эритроците — всего 20 000 ударов. Иначе
298
 20.7. Термодинамика производственных функций организма

говоря, эритроциты человека хорошо защищены от замерза­

ния, что открывает неплохие перспективы для криоген н ого
к он серви рования к р о ви . Но в теоретическом отношении та­
кое поведение воды практически еще совершенно не изучено!
20.7.4. Технологические функции белков. Хорошо высу­
шенный белок мертв. Лишь небольшое количество встроенной
воды (кристаллогидраты) находится в его пористой структуре.
Оживает белок и начинает нормально функционировать скач­
ком — при том критическом увлажнении, когда его окружает
определенное количество связанной воды. Молекулы воды при
этом формируют мостики между полярными группами белка, об­
разуя как бы кружево. Жесткость белка при этом уменьшается,
он становится более подвижным, увеличивается амплитуда коле­
баний неводородных его атомов. Белок оживает только лишь в
присутствии воды. Неслучайно у человека 70—75% веса его тела
(5—6 ведер!) приходится на свободную и связанную воду.
Развитие живой природы происходит в результате эволю­
ций и качественных скачков. Термодинамические проблемы
эволюции изучаются путем предположения, что среди боль­
шого числа «живых» частиц ТРТ в системе, включающей и
окружающую среду, находятся такие, которые погибают бы­
стрее других и из системы выбывают. Оставшиеся частицы
либо производят большее по сравнению с погибшими частица­
ми число потомков, либо их потомки в результате мутации
оказываются более устойчивыми к окружающим условиям.
Уже упомянутая модель Эйгена, описывающая взаимодей­
ствие биополимеров и приводящая к самоорганизации макро­
молекул на основе селекции самокопирующихся в автоката-
литическом процессе полимеров, задается уравнением
дх
- = (А@ 1- + Д Р;;Ху- - Р ШХ', I = 1, п, (20.76)
~дг
где х ь — концентрация 1-го вещества; А — скорости его са-
мокопирования и разложения; — коэффициент качества
копирования (0 < < 1), причем при отсутствии ошибок =
= 1, а доля ошибок равна 1 - — скорость разбавления
системы (скорость падения концентрации х ь); — увеличе-

299
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

ние x t за счет ошибок в копировании компонента х }. При этом

общее количество вещества в системе неизменно

2 х ь = сп = const. (20.77)
i=1
Последнее условие и обеспечивает эволюцию, так как уве­
личение концентрации вещества одного вида происходит за
счет уменьшения концентрации другого вещества. Скорость
образования «мутаций» при самовоспроизводстве компонен­
та х ь обозначается через АД 1 - Qt)xi9 а скорость образования
его же копий при копировании других компонентов £ F^x^
Условие сохранения в системе ошибочных копий-мутантов
имеет вид
£ А Д 1-© * )* ,= £ 2 FijXi. (20.78)
L= 1 i= \ i* j
Обозначив избыточную продуктивность через
Е ь= А ь- В 19 (20.79)
находим среднюю продуктивность естественного отбора:
HEix i
E ( t) = = 1 °-. (20.80)
Zxi
i
ЪХ
i
1
Именно это соотношение и является регулятором процесса
самоорганизации. Иначе говоря, в результате генетических му­
таций и естественного отбора постоянно меняется закон распре­
деления частиц в сторону увеличения более жизнеспособных.
При этом необходимым условием эволюции является наличие в
системе флуктуаций, которые и порождают мутантов, а сред­
няя скорость возникновения мутаций, как правило, чрезвычай­
но мала, но зато флуктуации могут нарушить устойчивость
всей термодинамической системы и привести к возникновению
реакций (как внутри системы, так и при ее взаимодействии с
внешней средой), идущих до тех пор, пока в системе не устано­
вится новое равновесие. Процесс идет с диссипацией энергии и
возрастанием энтропии, что еще дальше уводит систему от со­
стояния равновесия и увеличивает амплитуду флуктуаций.
Если для какого-либо компонента / = к средняя продуктив­
ность (20.80) будет меньше селективной ценности процесса
300
 20.7. Термодинамика производственных функций организма

[скобки в (20.76)], то доля этого компонента будет увеличивать­

ся, а порог (20.80) также расти. Но такое состояние стабильным
не является, поскольку может появиться новый конкурент с еще
большей селективной ценностью. Если предположить, что мак­
ромолекулы не автокопируются (экспериментально такой доби-
отический процесс пока еще не воссоздан), а синтезируют комп­
лиментарные цепи (процесс также экспериментально не реали­
зован, хотя в «живом» веществе ДНК или РНК он изучен
довольно подробно), то по Эйгену будут происходить «самовос-
производящиеся каталитические гиперциклы», каждый из
которых представляет собой последовательность автокаталити-
ческих реакций, где компоненты цикла исполняют роль матриц
в процессах синтеза. В этих процессах должны участвовать носи­
тели информации — полинуклеотиды, способные обеспечивать
собственную репродукцию при реакции с белками, которые, в
свою очередь, являются катализаторами для репродукции каж­
дого последующего носителя информации, причем последний бе­
лок замыкается на начальный полинуклеотид. Недостатком те­
ории Эйгена является то, что в ней нет механизмов появления в
растворе ни белков, ни нуклеотидов, однако получить представ­
ление о критериях устойчивости и эволюции она позволяет.
20.7.5. Белки и их многообразие. Живой белок — основ­
ная жизненная субстанция. Он выполняет все без исключения
функции, присущие любому живому организму: энергет иче­
скую (снабжает организм энергией — при распаде 1 кг белка
до конечных продуктов выделяется 17 220кДж), т ранс­
порт ную (сложный белок гемоглобин, например, переносит
кислород от легких к клеткам организма и удаляет оттуда уг­
лекислый газ), защ ит ную (белок керот ин входит в состав
кожи, белок у-глобулин составляет основу антител, противо­
действующих болезнетворным микробам и т. д.), производ­
ст венную (самоорганизация или строительство белков — ос­
нова роста и развития организма) и информационную (слож­
ные белки — нуклеопрот еиды , в состав которых входят
нуклеиновые кислоты ДНК и РНК, и простые белки — гист о­
ны лежат в основе передачи наследственности, белки — гор­
моны гипофиза управляют обменными процессами в орга­
низме. Щелочное равновесие крови и гомеостазис термодина-
301
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

мических параметров организма, таких, как температура, и

онкот ическое давление, также регулируется белками).
Для определения молекулярной массы белка используется
метод сидем ент ации, т. е. осаждения белка на ультрацент­
рифуге при ускорении, достигающем 900 000£. Оказалось,
что молекулярная масса чистых (обезвоженных) белков до­
вольно высока: рибонуклеазы — 12 700, миоглобина —
17 000, гемоглобина — 65 000, к ат ал азы — 250 000, уреа-
зы — 480 000, гемоцианина — 6 000 000.
Элементарный осредненный состав мертвых и живых бел­
ков (в % от молекулярной массы) приведен в табл. 20.7.
Глядя на состав живого белка, можно предположить, что уг­
лерод выполняет энергетическую, кислород — транспортную,
азот — защитную, водород — технологическую, а фосфор и дру­
гие микроэлементы — информационную функцию в его жизни,
но это предположение еще требует тщательного анализа.
Белки — главный компонент прот оплазмы к л ет о к . Они
способны, как уже отмечалось, связывать воду, но с водой не
смешиваются. В природе существует огромное количество
(миллиарды!) различных белков, но все они составлены всего
лишь из 20 аминокислот. Эти аминокислоты следующие:
1. Аланин. 2. Аргинин. 3. Аспарагин. 4. Аспарагиновая кис­
лота. 5. Валин. 6. Гистедин. 7. Глицин. 8. Глутамин. 9. Глу­
таминовая кислота. 10. Изолейцин. 11. Лизин. 12. Лейцин.
13. Метеонин. 14. Про л ин. 15. Серин. 16. Тирозин. 17. Тре­
онин. 18. Триптофан. 19. Фенилаланин. 20. Цистеин.
Т а б л и ц а 20.7
Обезвоженный Живойбелок
Элемент (мертвый) (коллоидный
белок растворвводе)
Углерод 50—54,4 38±6
Кислород 21,5—23,5 27±4
Азот 15—17 16±3
Водород 6,5—7,3 13+2
Сера,фосфор,йод,железо,
кремнийидр.элементы 6-(2—5)
1
СО

00
¿к
О

302
 20.7. Термодинамика производственных функций организма

Самые важные аминокислоты выделены жирным шриф­

том. Общими свойствами всех аминокислот являются:
• наличие карбоксильной группы — НООС с кислотными
свойствами;
• наличие аминогруппы — ЫН2 со щелочными свойствами,
которая чаще всего «крепится» ко второму, т. е. к сле­
дующему за карбоксильным, атому углерода (а-положе-
ние), но в редких случаях может находиться в соединении
с третьим (Р-положение), четвертым (у-положение) и т. д.
атомом углерода (в белках такие аминокислоты, как пра­
вило, не встречаются);
• наличие остатка Нг, который в простейшем случае пред­
ставляет собой атом водорода, а в более сложном случае
может быть циклической структурой, содержащей до
20 атомов углерода.
Суммарная формула любой аминокислоты имеет, таким об­
разом, следующий вид:
соон
I
Н—С—ЫН,
I
к
За счет взаимодействия между собой карбоксильной и ами­
ногрупп выделяется молекула воды, а две аминокислоты объ­
единяются в новую аминокислоту, образовав так называемую
п епт и дную связь:
и2(сн3)
Н Н К,
/? \
н о о с ч^ у м—(Н + Н^)—С Н О Т ^ -Н О О С ^ /1^
с о с С Н N —Н
I I II I
*Ч(Н) Н90 К1 о Н
Глицин Аланин Дипептид(белок)
Таким образом, белок — эт о биологический полимер,
образованный из аминокислот с помощью пептидных связей и
именуемый полипептидом. Причиной образования пептидных
303
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

связей выступают кислотная и щелочная группы аминокис­

лот. Полипептидные цепи содержат от 100 до 30 000 звеньев
(аминокислотных остатков), а их атомный вес может доходить
до 5 000 000. Эти полиаминокислот ы , названны е м акро­
м олекулам и, и есть белки. Если даже взять всего 100 раз­
личных звеньев, составленных из 20 аминокислот, то и тогда
получилось бы 20100 или Ю130 белков, т. е. величина, в т рил­
лион р а з превышающая число атомов во всей В селен­
ной! Иначе говоря, возможностей и вариантов для технологии
построения белковых живых существ практически бесконеч­
ное множество. Остается найти действующие ограничения. По­
ка что в виде гипотезы можно предположить, что эт ими огра­
ничениями м огут быть экомат ермические ФКС.
20.7.6. Факторы пространственной стабилизации бел­
ков. Архитектура белков, а это могут быть цепи, спирали,
клубки и самые разнообразные сочетания этих форм, обуслов­
лены как водородными связями, так и электростатическим
взаимодействием «торчащих наружу» аминокислотных остат­
ков, конечно, при неизменном участии воды, обволакиваю­
щей гидрофобную белковую молекулу. Разумеется, все опре­
деляет энергетическое (а более точно — термодинамическое)
состояние такой молекулы, но беда в том, что термодинамика
еще не достигла того уровня, чтобы рассчитывать, а потом и
создавать живые белки. Как и при скручивании двух жгутов
резины, в белковых молекулах могут возникнуть вторичные,
третичные и даже четвертичные структуры, которые укорачи­
вают спиральную молекулу. Строительство и пространствен­
ная форма белка определяются взаимодействием первичных
белков, один из которых носит название ф ерм ент а, а дру­
гой — субст рат а.
В 1926 г. было открыто важное свойство чистых белков —
их способность кристаллизоваться. Известно, что кристаллы
позволяют изучать их пространственную структуру (положение
атомов в молекуле) с помощью рентгеноструктурного анализа
дифракционной картины. Длина волны рентгеновского излуче­
ния весьма мала — 0,7—2А, поэтому разрешение получается
довольно высоким. Таким образом, поместив смесь белков в
центрифугу, отсортировав их с ее помощью по плотностям, для
Я0 4
 20.7. Термодинамика производственных функций организма

того чтобы затем превратить в кристаллическое состояние чис­

тый препарат исследуемого белка, из которого, не нарушая кон­
тактов белка с водой или другим растворителем, изготавливает­
ся объект исследования. Для этого кристаллик белка запаива­
ют в стеклянный капилляр. При этом во внутренние пустоты
белка, заполненные растворителем, внедряют тяжелые ато­
мы, например, ртути. Рентгеноструктурный анализ — метод до­
вольно трудоемкий и дорогой. Эксперимент может продолжать­
ся несколько суток. При этом белок должен сохранять свою це­
лостность. По отношению к направлению рентгеновских лучей
препарат поворачивается разными сторонами с помощью высо­
коточного координатного устройства. Тяжелые атомы (ртути)
и атомы, входящие в структуру белка, по-разному рассеивают
рентгеновское излучение, приводя к созданию на экране за
счет интерференции сложной дифракционной картины, кото­
рая затем исследуется с помощью трехмерного гармоническо­
го анализа Фурье. Поскольку разные участки белков по-своему
взаимодействуют с тяжелыми атомами, и присоединение по­
следних имеет неравномерный характер, путем кропотливых
расчетов и разнообразных перепроверок удается локализовать
местоположение в белке всех атомов, т. е. определить состав и
структуру белка, для чего исследуется до 10 000 рентгенов­
ских дифракционных фотографий каждого белка.
Синтез белков — это не просто образование полипептидных
связей между аминокислотами, о чем говорилось ранее. Глав­
ная особенность этого процесса состоит в том, что синтез белка
происходит не хаотически, а при четком соблюдении очеред­
ности присоединения аминокислот.
Биосинтез белков происходит на клеточных органеллах —
рибосомах с обязательным участием «матрицы», содержащей
линейный генетический код (тест). В роли такой матрицы вы­
ступает РНК, которая, в свою очередь, является как бы нега­
тивной (обратной в отношении комплиментарных пар амино­
кислотных остатков) копией ДНК. Таким образом, ДНК хра­
нит генетическую информацию о живом организме, а РНК
является как бы фотографическим негативом, на котором
воспроизводится комплиментарное отображение этой инфор­
мации, используемое, в частности, для обеспечения последо­
вательности аминокислот при синтезе белков организма.
20 - 1529 305
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

20.7.7. Миоглобин и ге­

моглобин. М иоглобин —
первый белок, пространствен­
ная структура которого стала
известна благодаря рентге­
ноструктурному анализу до­
вольно подробно (рис. 20.10).
Этот белок растворим в во­
де. Его молекулярная мас­
са равна 17 000, а молекула
представляет собой единую
полипептидную цепь, со­
держащую 153 аминокис­
лотных остатка и так на­
зываемый гем , в центре
которого находится атом
железа, окрашивающий бе­
лок в красный цвет благо­
даря тому, что он спосо­
бен присоединять к себе
атом кислорода 0 2. Миогло­
бин содержится в мышеч­
ных клетках. Его особенно
много в мышцах морских
животных, благодаря чему,
не имея жабер, они могут долго находиться под водой.
Гемоглобин — такой же т ранспорт ный белок, как
и миоглобин. Он переносит молекулярный кислород от легких
к тканям. По молекулярной массе он превосходит миоглобин
в четыре раза. Его молекула состоит не из одной, а из четырех
полипептидных цепей, причем (попарно) двух разных сортов
(а-цепей и Р-цепей, характеризующихся специфической архи­
тектурой и структурой водородных связей). Кроме того, а-це-
пи содержат 141 аминокислотный остаток, а Р-цепи —
146 остатков. Гемоглобин содержится в очень высокой кон­
центрации в эритроцитах, т. е. в красных кровяных клетках.
В одном литре крови находится 0,16 кг гемоглобина. Главное
отличие гемоглобина от миоглобина состоит в более слабом

306
 20.7. Термодинамика производственных функций организма

сродстве кислорода к гемам, иначе кислород не оставался бы

в тканях, а возвращался бы вновь в легкие.
В целом следует отметить, что на сегодняшний день изуче­
но большое количество миоглобинов и гемоглобинов, выде­
ленных из разных млекопитающих, рыб, насекомых, червей.
Оказалось, что их пространственная структура — даже у рас­
тительного гемоглобина (леггемоглобина) корневых клубень­
ков бобовых растений — примерно одинакова, а различия ка­
саются лишь незначительных изменений остова полипептид-
ной цепи и боковых групп.
На примере миоглобина и гемоглобина, а также ряда дру­
гих белков было установлено, что молекулы этих белков пред­
ставляют собой весьма сложные пространственные конструк­
ции строго определенной конфигурации, которая стабильно
воспроизводится в разных условиях. Что же касается мелких
особенностей в положении отдельных атомов, то они не пре­
вышают, как правило, долей ангстрема.
Исходя из общих термодинамических принципов, естествен­
но предположить, что каждая конкретная форма белка являет­
ся энергетически обоснованной. Однако конкретные расчеты
энергетических состояний показали, что для каждого белка
имеется большое количество локальных энергетических мини­
мумов. Причем их так много, что хаотический перебор всех воз­
можных форм для достижения глобального энергетического
минимума потребовал бы времени значительно большего, чем
это происходит при натурной самоорганизации белка (при свер­
тывании полипептидной цепи в белок живой клетки). Поэтому
было сделано предположение, что природный процесс самоор­
ганизации проходит поэтапно: сначала формируются энергети­
чески устойчивые блоки, затем этй блоки образуют, сами по се­
бе не изменяясь, структуры более высокого порядка, реализуя
при этом наиболее простые топологии укладки полипептидной
цепи. Все это похоже на крупноблочное строительство домов.
Для обмена информацией о строении белков был организо­
ван М еж дународны й банк белковы х дан н ы х (Protein Da­
ta Bank).
Ремонт распавшегося (денатурированного) белка также
относится к технологическим процессам в жизни организмов.
Долгое время процесс денат урации, т. е. нарушения харак­
терной для каждого белка пространственной формы полипеп-
20 “ 307
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

тидной цепи и потери биологической активности, под влияни­

ем изменения температуры, кислотности (pH), ионной силы рас­
твора и т. д. считался необратимым, но потом, начиная с опытов
К. Анфинсена и особенно Дж. Мармура и П. Доти (1961) над
ДНК, это мнение было опровергнуто. Чем сложней организм,
тем труднее идет (даже при оптимально подобранных темпе­
ратурных и временных условиях нагрева — охлаждения) ре-
нат урация белков. До сих пор не удалось ренатурировать
ДНК высших организмов.
Открытие ренатурации ДНК означает, что получена прин­
ципиальная возможность расплетения спиралей ДНК двух
разнородных организмов, их перемешивания и затем созда­
ния за счет ренатурации организма с совершенно новыми био­
логическими свойствами.
20.7.8. Работа биологических мембран. Биологическая
мембрана не менее важный элемент жизни, чем белок. Она со­
храняет целостность и контролируемую изолированность содер­
жимого клетки от внешней среды. Целый ряд клеточных орга-
нелл, таких, как ядро, митохондрии и т. д., также отделяются
от цитоплазмы клетки с помощью мембран. Мембраны форми­
руются из полярных липидов, содержащих полярную головку
(как правило, фосфатная группа, соединенная с молекулой
спирта эфирной связью), и одного, а чаще двух длинных гидро­
фобных хвостов (см. рис. 20.8). Полярные липиды образуют
двойной слой с хвостами, направленными навстречу друг другу
(см. рис. 20.9), внутри, на поверхности и поперек которого (про­
низывая мембрану насквозь) размещаются так называемые
транспортные белки. Во внутренние мембраны митохондрии
встроены белки окислительного фосфорилирования — пре­
образования энергии окисления пищевых продуктов в химиче­
скую энергию АТФ (аденозинтрифосфата).
Общая площадь всех биологических мембран в организме
одного человека составляет примерно квадратный километр,
а их общая масса равна примерно 1 кг. Толщина мембран со­
ставляет 3—10 нм, их электрическое сопротивление равно
примерно Ю7 0м *м 2, а электрическая емкость 0,005 Ф /м2.
Мембрана — это своего рода биологический конденсатор, про­
кладка которого — плотно упакованные липиды — имеет ди-
308
 20.7. Термодинамика производственных функций организма

электрическую постоянную 8 = 2. Таким образом, электроста­

тическая энергия, приходящаяся на 1 м2 мембраны, может со­
ставить величину

£ = = 0,5 • 0,005 • 0,01 ?= 0,00025 Д ж /м 2, (20.81)

поскольку ф = ОД В, но может доходить и до 0,25 В. Градиент

или напряженность электрического поля в мембране очень вы­
сока и составляет 107 В/м. Таким образом, биологическая
мембрана по своим электростатическим свойствам близка к по­
лиэтилену, у которого напряженность пробоя равна 4 - Ю 7 В/м
(у мембран примерно 3 • 107 В/м), а е = 2,4. Самой высокой ди­
электрической проницаемостью обладает ДНК (е = 1,3 • 105),
что выше, чем у специально созданной высоковольтной кера­
мики ВК-5 (е = 105). Не случайно митохондриальные ДНК при­
нимают активное участие в энергетике клеток.
Большое значение в жизненных процессах имеет вязкост ь
липидного слоя мембран. В норме она примерно такая же,
как и вязкость подсолнечного масла г\ = 30— 100 мПа*с, в то
время как при патологии она сильно изменяется: уменьш ает ­
ся при росте рак овы х опухолей и увеличивает ся при
старении организма.
К ом плексная проницаемость мембран (прохождение
через нее ионов металлов, неорганических веществ, воды,
ферментов и т. д.) продолжает изучаться неравновесной тер­
модинамикой, однако наличие многих каналов переноса (по­
ры, разные встроенные белки, белки-переносчики и т. д.) этот
процесс сильно затрудняет.
20.7.9. Перекодировка. Проблема искусственной переко­
дировки генома связана с возможностью излечивания генных
заболеваний, о которых говорилось ранее, а также с возмож­
ностью воздействия на опухолевые клетки.
Поскольку информационный текст генома, состоящий из
очень длинной цепочки триггеров-аминокислот, не содержит
ни запятых, ни точек, ни каких-либо других знаков препина­
ния (по крайней мере по современным представлениям), оста­
ется единственный способ перекодировки — изменение нача­
ла считывания текста.
309
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

20.7.10. Консерватизм и изменчивость пространствен­

ной структуры. В современной живой природе, по оценкам спе­
циалистов, существует около 1011 различных по составу и
структуре стабильных белков, образовавшихся за 3,3 млрд лет
развития земной жизни. В то же время изучение пространст­
венной структуры белков, по сути дела, еще только начинает­
ся — количество изученных белков не превышает, по-видимо­
му, 500 наименований. Стабильность пространственной укладки
огромных полипептидных цепей, а они исследуются в разных
местах и разными методами, вызывает удивление. Даже близкие
белки, например гемоглобин человека, лошади и дождевого
червя, имеют свои характерные структуры, причем одни и те
же в характерных для них функциональных состояниях, на­
пример в состоянии оксигенации (насыщения кислородом).
В процессе функционирования белков изменяются их
структуры, причем замечено, что эти изменения происходят
главным образом на поверхности клубка в виде появляющих­
ся петель и других элементов, размеры которых доходят до
о
7—10 А , в то время как внутренние изменения в гидрофобных
о
ядрах клубков не превышают 0,2 А . Оказалось, что огромное
значение в жизни и функционировании белков имеют неравно­
весные и флуктуационные явления. Именно благодаря флукту­
ациям (колебаниям) структуры миоглобина молекула кислоро­
да «пробирается» к атому железа.
К сожалению, термодинамические методы исследования
структуры белков применяются пока что только при их рент­
геноструктурном анализе, когда их структура явно зависит от
температуры.
20.7.11. Работа мышц. Механическая работа ряда органов
человека, как это было видно на примерах сердца и желудка,
обеспечивается мышечной системой. В основе работы всех
мышц организма, как гл адк и х мыш ц киш ечника и сосу­
д о в, так и всех остальных — так называемых поперечно-по­
лосат ы х м ы ш ц, лежит один и тот же принцип растяжения
и укорочения особых групп мышечных клеток-волокон диа­
метром 20—80 мкм и длиной от 300 мкм до нескольких санти-
310
 20.7. Термодинамика производственных функций организма

метров. Клетка-волокно (рис. 20.11), кроме обычного клеточ­

ного набора органелл (ядра, митохондрий, рибосом, аппарата
Гольджи и т. д.), имеет четко выраженный сократительный
аппарату состоящий из тысячи и более параллельных мио-
фибрил (3) диаметром 1 — 2 мкм и длиной в сотни микрон, а
также других специфических органелл: саркоплазм ат иче­
ского р ет и к ул ум а и Т-системы (системы поперечных тру­
бочек (2), направленных от плазматической мембраны (1), ок­
ружающей клетку, внутрь этой клетки и обеспечивающих до­
ставку туда ионов кальция, возбуждающих сократительный
механизм, подробно рассматриваемый в курсах биофизики).
Сокращение миофибриллы вызывается действием четырех
белков: актина, тропонина, трипомиозина и миозина. При
этом толстые нити (толщина 12 нм и длина 1,5 мкм) образуют­
ся из пучка молекул миозина (3), имеющих на обоих концах
головки, которые равномерно распределены в пучке с интер­
валом 14,5 нм в виде ершика для мытья бутылок. С помощью
этих «ершиков», которые соприкасаются с расположенными
параллельно нитям миозина молекулами актина (5), и проис­
ходит сокращение мышцы. Элементарный сократительный
аппарат называется саркомером. Он представляет собой два
диска (4), к которым прикреплены мономеры актина с встро­
енными (через каждые 40 нм) молекулами тропонина и закру­
ченными в виде двойной спирали вокруг прочных нитей моно­
мера трипомиозина. Толстые пучки миозиновых нитей и тон-
311
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

кие спирали актина образуют гексагональную структуру, в

которой каждый пучок миозиновых нитей располагается вну­
три трубочки из шести тонких актиновых нитей и скользит в
ней подобно сердечнику в соленоиде, но под действием не маг­
нитных, а электростатических сил взаимодействия активиро­
ванных ионами кальция молекул тропонина.
Энергия, которую использует мышечная клетка при одном
сокращении, — это энергия гидролиза одной молекулы АТФ.
Максимальная сила, развиваемая всей мышцей, может дости­
гать одной тонны!
Термодинамического анализа мышечного цикла пока не
предложено. Более того, в учебниках биофизики даже такой
типично термодинамический параметр, как температура, от­
несен к механической (?) характеристике. А между тем мыш­
цы — это не только генераторы силового воздействия и генера­
торы работы, но и генераторы тепла, возникающего при сокра­
щении, при холодной дрожи, при нетоническом термогенезе.

2 0 .8 . Термодинамические
проблемы информатики организма
20.8.1. Органы чувств, мозг, наследственность, инфор-
матика по Шеннону. К информационной системе человека от­
носятся органы чувств, нервные волокна, головной, спинной
и костный мозг, половые органы — в сумме примерно 6% от
массы тела. Наследственная информация «записывается» на
ДНК и передается с помощью половых клеток. Загадкой се­
годняшнего дня является конструкция мозга не только чело­
века, но и мельчайших существ (насекомых, паукообразных).
Информационные характеристики пяти органов чувств че­
ловека приведены в табл. 20.8.
Работа Клода Шеннона по теории связи (1948) выявила
ценность второго начала термодинамики как теоретической
базы теории информации. В дальнейшем оказалось, что его
идеи применимы не только к количественному описанию ме­
тодов передачи информации между двумя абонентами, но и
для любых информационных процессов.
312
Т а б л и ц а 20.8 20.8. Термодинамические проблемы информатики организма

313
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

Последнее утверждение было убедительно доказано Леоном

Бриллюэном в 1953 г. В 1957 г. преподаватель Стенфордского
университета Э. Джейнс показал в одной из своих статей, что
методами К. Шеннона можно воспроизвести все р езул ь т а ­
ты не только основ классической термодинамики, но и ре­
зультаты Д. Гиббса по термодинамике статистической. Эта
идея была обобщена американским профессором М..Трайбу-
сом в статье «Теория информации — основа термостатики и
термодинамики» (Appl. J. Mech. 1961. V. 28, ser. Е, № 3), пе­
реработанная впоследствии в монографию. Согласно гипотезе
Г. Хакена (1988) «информация» К. Шеннона играет в нелиней­
ных неравновесных системах ту же роль, что и энтропия Кла­
узиуса в системах, находящихся в тепловом равновесии. Бо­
лее того, Хакен предполагает, что «информация» является
причиной прот екания процессов.
Единица измерения информации бит происходит от анг­
лийских слов binary digit — двоичное число. С помощью т бит
(т двоичных чисел) можно выбрать единственное сообщение
из 2"1 возможных. А для опознания одного сообщения из N
возможных потребуется Id N. Здесь Id — логарифм при основа­
нии 2, связанный с десятичным логарифмом соотношением
Id А = 3,32 lg N . (20.82)
Например, для выбора одного сообщения из N = 100 не­
обходима информация в количестве Id 100 = 3,32 lg 100 =
= 3,32 • 2 = 6,64 = 7 бит, т. е. полученный результат округля­
ется до ближайшего большего целого числа. Так, экран из
100 ячеек, закрашиваемых в белый или черный цвет, может
передать 100 бит информации или 2100 ~ Ю30 различных изо­
бражений и только одно из них соответствует картине «Чер­
ный квадрат» Казимира Малевича. Количество информации 1Ь
бит для события X t из N событий X v ..., X N, вероятность на­
ступления которыхр ( Х г)у ..., р ( Х п) при р ( Х ) > 0 и Z р ( Х , ) = 1,
/=1
определяется соотношением
1
h = Id (20.83)
P & t) ’
в то время как самой информацией (Хакен) или энт ропией
(Р. Клаузиус, Л. Больцман, К. Шеннон) или даже калибром
314
 20.8. Термодинамические проблемы информатики организма

(Э. Джейнс) называется среднее количест во информации

Н бит некоторого множества из N событий Х 1(£ = 1, 2, ЛО,
вероятность наступления которых р (Х 1) представляет собой
м ат ем ат ическое ожидание (взвеш енное среднее) значе­
ния количества информации отдельного события:

Н = £ р ( Х 1)11 = I р ( Х 1) И —^ • (20.84)

П роп ускн ая способность информационного канала была

установлена Шенноном. Зная ширину полосы пропускания 13,
мощность сигнала Р с и мощность помех Р п, можно определить
пропускную способность:
С = В Ш (Р с - Р п)/Р п. (20.85)
Так, для телефонного канала (В = 3100 Гц) и отношения
сигнал-шум Р с/Р п = Ю5 получаем
Ст = 3100 Ы 105 ~ 5 • 105 бит/с,
а для телевидения с таким же отношением сигнал—шум при
В = 5 • 106 Гц будем иметь СТУ = 8,3 • 107 бит/с. Информация
может передаваться как в аналоговом коде, т. е. непрерывно,
так и в дискретном (цифры, буквы). Каж дая цифра и каж­
дая б ук ва больш инст ва европейских алф авит ов несут
информацию, равн ую восьми битам (одному байт у).
20.8.2. Мозг и ЭВМ. Мозг человека нередко сравнивают с
электронной вычислительной машиной (табл. 20.9). Существу­
ет предположение, что у некоторых уникальных людей, напри­
мер у тех, кто умеет быстро и безошибочно совершать сложные
математические операции, операция в мозгу обрабатывается в
цифровых кодах, а не в аналоговых. Заметим, что понятие «ин­
форматика» включает все действия нашего сознания (прием,
обработку, накопление, создание и выдачу информации). Осо­
бым, до конца не решенным вопросом, является определение
помех Р п. Это могут быть и обычные сбои в информационных
процессах, и тепловые шумы в мозговых структурах, а также
такие виды информации, как религия, сказки, мифы, сюрре­
ализм, поп-музыка и авангардизм в искусстве, «безумные» те­
ории в науке, обманная реклама в торговле, сон, видения и др.
315
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

Человеческий мозг (рис. 20.12) считают главным фактором

превосходства человека над другими представителями биологи­
ческого мира. Функциональные способности мозга зависят от
количества размещенных в нем нейронов («думающих» кле­
ток). В последние дни внутриутробного развития число нейро­
нов в мозгу человека увеличивается со скоростью 250 тыс./мин.
П осле норм альны х родов генерация нейронов практиче­
ски прекращается, а их общее количество составляет примерно
100 млрд. Как утверждает бразильская исследовательница чело­
веческого мозга Сусана Эркулану Озел, среднее количество ней­
ронов у мужчин составляет 2,3 • 1010, а у женщин — 1,8 • Ю10.
Установлено, что преждевременные роды (масса жизнеспособ-

316
 20.8. Термодинамические проблемы информатики организма

ного плода может составлять всего 0,5 кг вместо нормы

2—4 кг) происходят при существенно меньшем числе нейро­
нов. В таком мозгу нейроны могут генерироваться и после ро­
дов, поэтому современная наука пытается найти эксперимен­
тально эти самые «новые нейроны». И наоборот, поздние
роды (без особой патологии) могут дать увеличение числа ней­
ронов. В первом случае жизнеспособность организма пониже­
на, и он требует повышенного ухода. Во втором, наоборот,
жизнеспособность может быть повышена и ребенок начинает
себя «помнить» с 1—1,5 лет, вместо нормы 2—2,5 года. Счи­
тается, что вся структура мозга развилась из системы обоня­
ния, которая превалирует у всех стоящих на более низкой сту­
пени развития организмов — особенно у насекомых. Работа
мозга исследуется давно, но пока без применения термодина­
мических методов. Известно, что возбуж дающий си гн а л ,
полученный нейроном, генерирует в нем пот енциал дейст ­
вия — кратковременную самоограничивающуюся инверсию
разности зарядов внутренней и внешней поверхности цилинд­
рической клеточной мембраны аксона. Это и есть нервный
им пульс, распространяющийся вдоль аксона и через его раз­
ветвления особыми контактными структурами — синапсам и,
передающийся другим нейронам. Передача сигналов происхо­
дит от терминальных утолщений аксонных окончаний, вы­
брасывающих химические молекулы нейром едиат оров, ко­
торые диффундируют через синапт ическую щель и попадают
на рецепторы клеток-мишеней. В результате мембраны
нейронов-мишеней становятся локально проницаемыми для
ионов натрия и в них при достаточной концентрации
эт их ионов также вырабатываются потенциалы действия.
При этом внутренняя поверхность цилиндрической мембраны
аксона, заряженная отрицательно в состоянии покоя, приобре­
тает на короткое время положительный заряд, который переме­
щается к окончаниям аксона. Из клетки в это время выходят
ионы калия, восстанавливая исходное распределение зарядов.
В табл. 20.9 приведены характеристики мозга среднеста­
тистического человека и наиболее распространенных ЭВМ.
Общеизвестный генетический факт, что нейроны не могут
размножаться и восстанавливаться (в самые последние годы
это воззрение подвергается сомнению), приводит к тому, что
317
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

Т а б л и ц а 20.9

Характеристика ЭВМ Мозгчеловека

Типэлементов Транзисторы Нейроны
Количествоэлементов До107 До1012
Размерыэлементов 10-7см2 10~8—10-5см3
Потребляемая 107Вт К)'10Вт
однимэлементом
электрическаямощность
Типпамяти Электростатика Химические
изменения
всинапсах
Емкостьпамяти До1011бит До1013бит
о00

Времясрабатывания 10~2—Юс
о
1-1

Быстродействие ДоЮ 10бит/с Неосознанно

(скорость до109бит/с
переработки Осознанно
информации) до102бит/с
человеческий организм приобретает стабильный набор навы­
ков, знаний, управляющих потоком информации. Размеры
нейронов у различных животных различны. Грубо говоря,
они пропорциональны размерам тела. Вот почему человек,
мозг которого равен по массе всего 1,5—2 кг, «умнее» слона
(масса мозга 5 кг) и даже кита с его «огромным» мозгом в
10 кг! Здесь важно другое: мозг человека — это 1/40 от массы
его тела, мозг слона 1/500, а мозг кита — 1/40 000 его часть!
Известно, что женский мозг примерно на 0,15 кг легче мужско­
го, но относительно массы тела эквивалентность сохраняется.
Интересное свойство всех нейронов (а их несколько типов в
зависимости от местоположения в мозгу и выполняемых функ­
ций) — неподверженность их раковы м заболеваниям. Про­
странство между нейронами заполняют глиальные клетки, вы­
полняющие различные вспомогательные функции, в том числе
и защитные. Эти клетки размножаются и умирают на протя-
318
 20.8. Термодинамические проблемы информатики организма

жении всей жизни человека. Число глиальных клеток при­

мерно на порядок больше, чем нейронов. Процесс самооргани­
зации мозга человека пока в достаточной степени не изучен,
но имеется огромное количество экспериментальных фактов
(анализ препаратов на различных стадиях жизненного цикла,
энцефалограммы, компьютерные томограммы и т. д.), пред­
ставляющих интерес для термодинамического анализа и срав­
нения с другими процессами самоорганизации в условиях,
очень далеких от равновесия. Существуют и математико-термо­
динамические теории, вроде теории стохаст ической па­
ут ин ы , а также интересные математические эксперименты по
самоорганизации структур.
При эмбриональном развитии из скопления клеток форми­
руется нервная т рубка, из которой потом образуются слои и
группы клеток, развивающиеся в структуры зрелого мозга.
При этом у каждого будущего нейрона формируется один
длинный отросток — аксон, длина которого может достигать
десятков сантиметров, и множество коротких дендрит ов. Как
правило, аксон передает информацию, а дендрит принимает.
Почему растут аксон и дендриты, как они находят конечные
точки своего роста, пока не очень ясно. Скорее всего, они, сле­
дуя генетической дет ерминации, пользуются неким хими­
ческим следом. Достигнув места назначения, кончик аксона
разветвляется, причем каждая веточка завершается терми-
налью в форме луковицы. Терминали образуют синапт иче­
ские конт акт ы с дендритами или другими местами клетки-
мишени для передачи сигналов. Иногда аксон замыкается и на
свой собственный нейрон. Благодаря конечным разветвлениям
каждый аксон может одновременно передавать сигналы несколь­
ким клеткам, принимающим сигналы и от других аксонов. Эти
сигналы передаются нейромедиаторами — ионами калия,
которые диффундируют через синаптический контакт и кон­
центрация которых в клетке либо приводит к формированию
потенциала действия, либо к торможению нейронов.
В основе обучения так же, как и при развит ии м озга, ле­
жит образование, или увеличение эффективности одних
синопт ических связей, и ослабление, или уст ранение,
других, в результате чего мозг приобретает сложную са­
моорганизующ уюся и самообучающуюся индивидуальную
для каждого организма ст рук т уру, в которой, как и в дру-
319
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

гих биологических структурах (сердце, желудочно-кишечный

тракт, мочевой пузырь и др.), могут распространяться авт о­
волны , охватывающие нервные (или нервно-мышечные) облас­
ти органа. При покое нейрона мозга разность потенциалов на
мембране аксона составляет 0,08 В, а при возбуждении — око­
ло 0,04 В. Нервный импульс распространяется благодаря тому,
что в каждой клетке возбудимой трубчатой мембраны воз­
никает неравновесная концентрация ионов калия и нат рия.
В настоящее время изучены четыре типа простых автоволн:
концентрические (пейсмекеры), спиральные (реверберато­
р ы ), ячеистые (бенаровские) и пространственные ви хри .
В процессе старения человек теряет нейроны со скоростью
85 000 нейронов в день, так что между 20 и 90 годами теряется
примерно 10% нейронов. Особенно страшна потеря нейронов в
небольших специализированных участках мозга, отвечающих
за жизненно важные функции организма. Космонавты, долгое
время находящиеся на орбите, могут потерять 10% нейронов
мгновенно, если через их мозг пролетит крупная высокоэнер­
гетическая частица. При этом они наблюдают вспышку света с
яркими цветовыми тонами. Мелкие космические частицы то­
же разрушают мозг, но космонавты это явление воспринима­
ют, как небольшие светлые искорки перед глазами. У других
людей разрушение нейронов также воспринимается в виде
«искр перед глазами», но происходит это, как правило, в пре­
клонном возрасте.
20.8.3. Информационное бессмертие. Достигнутые в по­
следние годы успехи в клонировании сложных биологиче­
ских организмов позволяют считать решенной задачу их ин­
формационного бессмерт ия. Вся структура и все парамет­
ры организма, определяемые ДНК (в переводе на привычное
нам книжное описание только одна молекула ДНК человека
по информативности соответствует примерно 50 томам Боль­
шой советской энциклопедии), полностью передаются орга­
н и зм у-клон у. Естественно, что рост этого нового организма,
зависящий от факторов внешней среды (перенесенные болез­
ни, например), и его образование, а также приобретение навы­
ков в новых условиях (метро или авиация, моды на одежду и
прически и т. д.) внесут свои коррективы...
320
 20.8. Термодинамические проблемы информатики организма

Церковь и правительства ряда государств мира запретили

опыты по клонированию человека, но процесс научного поис­
ка остановить невозможно и клонирование «запасного» чело­
века «на детали» для сохранения жизни некоторых особо цен­
ных людей (из-за отсутствия биологического отторж ения
органов) будет неизбежным.
20.8.4. Движение рук. До сих пор идут споры о так назы­
ваемом феномене левшей, например о тульском Левше, подко­
вавшем «аглицкую» блоху. Как бы в ответ англичане выпус­
тили целый сборник знаменитых левшей, начинающийся с
римского императора Тиберия и заканчивающийся Чарли
Чаплиным. Левшами были Жанна д ’Арк, Леонардо да Винчи,
Микеланджело, Александр Македонский, Юлий Цезарь, быв­
ший президент США Билл Клинтон и др. Феномен связывают
с особенностями головного мозга, который у человека, в отли­
чие от многих животных, имеет разные функции для левого и
правого полушарий, но тонкости феномена левшей пока не
изучены. У людей наблюдается только 10% левшей, в то вре­
мя как, например, у мышей их 50 на 50% .
Экспериментальные исследования коэффициента ин­
т еллект а (КИ) у учащихся школ и студентов отличий у
правшей и левшей не выявили. И тем не менее ряд специалис­
тов (итальянский криминалист и психиатр Чезаре Амброзо в
1812 г., немецкий военный врач Е. Шриер в 1911 г., англий­
ский исследователь В. Гордон в 1920 г.) писали, что феномен
левши является нежелательным с социальной точки зрения
отклонением от нормы.
Регуляторные функции мозга человека обеспечивают со­
гласованное движение рук, имеющих огромное количество
степеней свободы. В соответствии с ФКС и экоматермикой на
это тратится около 13% объема мозга, в то время как на обес­
печение информационных потоков затрачивается только 6%
(работа органов чувств и мимика лица). К старости количест­
во нейронов уменьшается, поэтому и чувства притупляются, и
мимика лица исчезает, и с другими регуляторными функция­
ми не все обстоит благополучно (в первую очередь — с регули­
рованием энергетических, транспортных и защитных, вклю­
чая иммунные, функций организма).
21 - 1529 321
 Глава 20. Основы биологической термодинамики, Экоматермика

20.8.5. Распознавание образов. По количеству ячеек па­

мяти и быстродействию современные ЭВМ превзошли челове­
ческий мозг. Искусственные «глаза», «уши» и другие органы
чувств также намного превзошли человеческие возможности
по диапазону принимаемых параметров, точности, быстродей­
ствию и т , д., но сравняться с человеческими глазами по точ­
ности и оперативности распознавания зрительных образов ма­
шина пока не в состоянии. Человеческий мозг все еще хранит
многие тайны своей работы, хотя его структура довольно хо­
рошо изучена.
20.8.6. Квантовая теория информации. Существует пред­
положение, что человеческий мозг обрабатывает информацию
не только с помощью электронов в трубчатых мембранах и
обычных колебаний этих мембран, но и с помощью фононных
взаимодействий (фононы — квантовые колебательные псев­
дочастицы), на много порядков увеличивая возможности моз­
га. Для квантовых процессов также возможна стохасти-
зац и я9 т. е. увеличение энтропии ТС. Утверждается, что
фононная подсистема обычно находится вблизи термодинами­
ческого равновесия, а электронная может быть вдали от него.
Рассмотрим теперь спектр, составленный из информацион­
ных (мозговых) циклов. Как известно, нормальный человече­
ский мозг имеет пять ритмов:
а, р, у, 5, 0 с различными пери­
одами. Соответствующий типич­
ный спектр, записываемый с по­
ДМдА мощью электроэнцефалограм­
мы (ЭЭГ), приведен на рис. 20.13.
0,01 ОД 1 10 Т,с
Для каждого ритма (цикла 1—5)
Рис. 2 0 .1 3 может быть разработана термо­
динамическая диаграмма по ти­
пу двигательных циклов, но сделано это пока не было из-за
слабой изученности динамики мозговых импульсов.
20.8.7. Информация о распределении параметров час­
тиц, составляющих ТРТ. ТРТ, изучаемое термодинамикой,
как уже говорилось, состоит из многих «частиц», параметры
которых могут иметь различия, например по размерам, по
322
 20.8. Термодинамические проблемы информатики организма

скорости движения, по способам влияния

одной частицы на другую и т. д. Феноме­
нологическая термодинамика рассматри­
вает замеренные, т. е. осредненные, па­
раметры . Математической процедурой
осреднения занимается статистическая
термодинамика, для которой, естествен­
но, необходимо, чтобы была известна
или хотя бы постулирована зависимость количества частиц
каждого «сорта» от характерного для них параметра. Такие
зависимости носят название функций или законов распреде­
ления. Закон Г а усса , или закон нормального распределе­
ния случайных величин, например роста к у количества муж­
чин Щк), задается распределением
_ {Н - к )2
ЩН) = е 2ст2 , (20.86)
ал/2тс
где к — математическое ожидание (средний рост мужчин), а
а2 — дисперсия измеряемой величины /г. График зависимости
(20.86) приведен на рис. 20.14. Нормальный закон распреде­
ления применяется при статистическом анализе не только
роста, но и других ант ропомет рических характеристик
людей, а также подобных характеристик других биологиче­
ских организмов.
Закон М аксвел л а задает распределение частиц по ско­
ростям в идеальном газе:
г т пз/2 -та!
/ м ~ п[ш т } “*> 2"т - <20-87>
где п — число частиц ТРТ; т — их масса; к — постоянная
Больцмана; Т — температура; ьи — скорость.
Интересно, что этому закону следуют месячные доходы лю­
дей (рис. 20.15), которые зависят от знаний, умений, особен­
ностей характера и т. д. (2 — доходы россиян, а 2 — доходы
жителей США в 1993 г.). Но знания и умения людей распреде­
лены по нормальному закону, в то время как зависимость
качества (эффективности) результата их деятельности от за­
трат труда (стоимости) — функция существенно нелинейная
21* 323
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

(рис. 20.16). По-видимому, задавая экоматермические поня­

тия «массы», «температуры» и «скорости» частиц, составляю­
щих то или иное социальное общество, и используя статисти­
чески определенную функцию (20.87), можно найти и соци­
альный эквивалент постоянной Больцмана.
Закон или ряд Фибоначчи состоит из чисел, в которых
сумма двух предыдущих равна последующему числу:
0, 1, 1, 2, 3, 5, 8, 13, 21, 34, 55, 89... и т. д. (20.88)
Замечательным свойством ряда Фибоначчи является то, что
по мере увеличения чисел ряда отношение двух соседних чисел
асимптотически приближается к точной пропорции золотого
сечения (1 : 1,618, либо в процентах 38 : 62) — основе красоты
и гармонии как в природных (рис. 20.17), так и в антропоген­
ных проявлениях (рис. 20.18). Правила золотого сечения были
известны еще в Вавилоне и Древнем Египте. Пропорции пирами­
ды Хеопса, предметов из гробницы Тутанхамона, других произ­
ведений древнего искусства красноречиво об этом свидетельству­
ют. В научный обиход понятие золотого сечения ввел, по-види­
мому, Пифагор (VI в. до н. э.), а широкую популярность оно
получило после выхода в 1202 г. труда «Книга об абаке» (счет­
ной доске) итальянского монаха
Леонардо из Пизы, известного как
сын (фи) пастуха (боначчи) или
Фибоначчи. В 1509 г. вышел труд
другого итальянца Луки Паччоли
«Божественная пропорция» с ил­
люстрациями, выполненными, по
предположению, самим Леонардо
324
 20.8. Термодинамические проблемы информатики организма

Кровяное Ящерица

да Винчи. Кстати, термин золот ое сечение также принадле­

жит Леонардо да Винчи. Что же касается ряда Фибоначчи, то
он был получен итальянским математиком в 1202 г. примени­
тельно к задаче о количестве пар кроликов, которые в течение
одного года должны родиться от одной родительской пары.
У него получилось, что в каждом последующем месяце после
второго число пар кроликов в точности следует цифровому ря­
ду, носящему теперь его имя.
325
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

2 0 .8 .8 . Информация о структурном подобии организ­

мов. Можно предположить, что ДНК является самым эл е­
м ент арны м живым организм ом . Функциональные участ­
ки нуклеотидной последовательности ДНК (рис. 20.19) на­
зываются генам и. Вся совокупность генов образует геном .

326
 20.8. Термодинамические проблемы информатики организма

Именно геном содержит в себе и передает по наследству из по­

коления в поколение всю информацию об организме и опреде­
ляет все его потенциальные свойства. Существует гипотеза,
что в течение многих миллионов лет биологической эволюции
происходило слияние мелких и простых генов в более слож­
ные, а следовательно, и белки, кодировавшиеся этими генами,
стали тоже усложняться. Полипептидные цепи стали удли­
няться, обеспечивая с помощью естественного отбора все более
уникальные свойства живых организмов — в том числе и появ­
ление разумных организмов — людей, способных на абстракт­
ное мышление, которое отсутствует у представителей живот­
ного мира. А может ли и дальше совершенствоваться человек?
Существующая теория не ограничивает этот процесс, но видит
трудности, заключающиеся в том, что открыты специальные
коды (это в основном т риплет ы нуклеот идов, поставлен­
ные в соответствие каждому аминокислот ному о ст а т ку,
причем одна и та же аминокислота может кодироваться не­
сколькими триплетами), которые ответственны как за начало
считывания информации, так и за конец считывания. Очевид­
но, что новые организмы будут создаваться в будущем за счет
искусственного регулирования конца считывания.
Поскольку в ДНК задействовано всего 4 аминокислоты, сле­
довательно, общее количество возможных триплетов: 43 = 64.
Каждый триплет нуклеотидов по логике самоорганизации дол­
жен ставиться в соответствие каждому аминокислотному остат­
ку, участвующему в синтезе белка. Таких остатков всего 20.
Следовательно, неудивительно, что одна и та же аминокисло­
та может кодироваться несколькими (до 4-х) триплетами. Бы­
ло также выяснено, что генетический код существенным обра­
зом зависит от того, с какого нуклеотида начинается считыва­
ние. Сдвиг этого «текста» всего на один или два нуклеотида
полностью меняет все «сообщение». Зато сдвиг на три нукле­
отида генетический код не меняет, правда, за вычетом три­
плета, кодирующего первую аминокислоту.
Незадолго до смены XX столетия в США была осуществлена
расшифровка генетического кода Д Н К человека. Согласно
данным Колинза, оказалось, что она содержит всего 32 гена
вместо ранее предполагавшихся 100. К настоящему времени
327
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

расшифровано также примерно 200 генных болезней из их об­

щего предположительного числа 20 000. Было выяснено, что
информацию несут около 5% ат ом ов, сост авляю щ их
Д Н К , что может свидет ельст воват ь о соот вет ст вии
распределения ресурсов нашей главной м олекулы ф рак-
т алъно-класт ерным соотношениям соверш енных орга­
низм ов, изучаем ы х экомат ермикой.
Иначе говоря, ДНК может действительно рассматриваться
как информационный организм , имеющий все атрибуты лю­
бого совершенного организма: энергетический, транспортный,
защитный, производственный и, конечно, информационный.
Интересной особенностью ДНК человека является идентич­
ность ряда его генов с генами других более простых организ­
мов. Пять генов оказались общими с дождевыми червями,
много общих генов с бактериями, с самыми разнообразными
животными.
Иерархия живых организмов начинается с ДНК и заканчива­
ется самыми крупными животными — китами. В современном
земном мире насчитывается около 1,3 млн видов различных жи­
вотных, имеющих от 100 до 200 видов специализированных
клеток. Фаги и бактерии, а также растительный мир приближа­
ют количество существующих на Земле организмов к величине
порядка трети миллиарда! Работа по их классификации ведется
давно, но еще не завершена. Тем более работа по их фракталь­
но-кластерному анализу с позиций экоматермики еще только
начинается. И тем не менее уже выявлен закон ФКС-подобия ор­
ганизмов, со всей очевидностью вытекающий из приведенной
табл. 20.10, где помещены фрактально-кластерные соотноше­
ния масс для биологических организмов (самцов).
В качестве основы для структурирования организмов были
использованы самые разные параметры, а также существую­
щие сложные принципы классификации, восходящие к
Ч. Дарвину и К. Линнею. Работа над экоматермикой продол­
жалась начиная с 1965 г. более тридцати лет, пока не были
найдены пять глобальны х потребностей ж изнедеят ель­
ност и, свойственных подавляющему большинству организ­
мов: энергетическая, транспортная, защитная (безопасность),
производственная и информационная. Подсчет на основе мно­
гочисленных статистических данных суммарной массы органов
328
 20.8. Термодинамические проблемы информатики организма

Т а б л и ц а 20.10

Вид биологическо- ФКС

№ Масса,
го организма и его
п/п кг э Т 3 П и
название

1 Хламидомонада 40 + 10 10 + 8 30 + 6 10 ± 5 10 + 5

о
T
со
iH
(Chlamydomonas)

2 Гидра 10-5 40 + 10 30 + 8 10 + 6 10 + 5 10 ± 5
(Hydra vulgaris)

3 Менгрельский 5 • 10-4 38 + 6 33 + 5 17 + 4 9 + 3 6 + 2
скорпион
(Scorpiones
mingrelicus)

4 Дождевой червь ÎO-3 19 + 8 50 ± 16 ± 4 10 ± 3 5 + 2

(Oligochaeta) + 10
5 Плоская 40 + 8 23 + 5 17 + 4 10 + 3 10 + 2
00
О
1—
1
1

настоящая
стрекоза
(Anisoptera
Hbellula depressa)

6 Мышь-малютка 5 • l o 3 40 + 6 27 + 5 16 + 4 10 ± 3 7 + 2
(Micromys minitus)

7 Озерная лягушка 0,05 40 ± 5 30 + 4 16 ±3 8 ± 2 6 + 1

(Roña ridibunda)

8 Среднеазиатская од 38 ± 6 2 0+ 5 30 ± 4 7 ± 3 5 + 1
черепаха (Testudo
horsfieldi)

9 Обыкновенная 0,1 40 ± 6 27 + 5 16 + 4 10 + 3 7 ± 2
кукушка (Cucules
canorus)

10 Буревестник 0,8 40 + 6 28 + 5 16 ± 4 10 ± 3 6 ± 2
(Procellariida)

11 Серебристая чайка 1,0 39 ±6 28 + 5 16 + 4 10 ± 3 7 + 2

(Larus argentatus)

329
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

Продолжение табл 20.10 .

Вид биологическо- ФКС
№ Масса,
го организма и его
п/п кг Э Т 3 п И
название

12 Серый индийский 3,0 40 ± 6 27 ± 5 17 + 4 10 + 3 6 + 2

мангуст мунго
(Heroestes
edwardsi)

13 Белый аист 4,0 40 ± 6 27 + 5 16 + 4 11 + 3 6 + 2

(Ciconia ciconia)

14 Заяц-беляк 5,0 40 ± 6 28 ±5 16 ± 4 11 ±3 5 + 2
(Lepus timidus)

15 Серый журавль 6,0 40 ± 6 27 ±5 16 + 4 10 + 3 7 ± 2

(Grus grus)

16 Камчатский 7,0 20 ± 6 50 ±5 16 + 4 8 + 3 6 + 2
краб (Patalithodes
camtschatica)

17 Розовый пеликан 10 40 ± 6 28 + 5 16 + 4 11 + 3 5 + 2
(Pelecanida
onocrotalus)

18 Рыжая лисица 10 40 ± 6 27 ±5 16 ± 4 11+3 6 ± 2

(Vulpes vulpes)

19 Бобр (Castor fiber) 30 40 ± 6 26 + 5 17 + 4 12 ±3 5 ± 2

20 Гепард (Acinonyx 50 40 ± 6 30 ± 5 6 ± 4 8 + 3 6 + 2
jubatus)

21 Серый, или 50 40 ± 6 27 ± 5 16 + 3 11+ 3 6 + 2

обыкновенный,
волк (Canis lipus)

22 Обыкновенный 60 39 ± 6 28 ±5 16 + 3 11+2 6 ± 2
шимпанзе
(Pan troglodytes)

330
 20.8. Термодинамические проблемы информатики организма

Продолжение табл. 20.10

Вид биологическо- ФКС
№ Масса,
го организма и его
п/п кг э Т 3 п И
название
23 Африканский 70 40 ± 6 28 + 5 17 + 3 11 + 2 5 ± 2
трубозуб
(Orycturopus afer)
24 Человек 75 38 ± 6 27 ±5 16 ± 4 13 ± 2 6 ± 1
разумный
(Homo sapiens)
25 Бурый медведь 100 40 ± 6 27 + 5 17 ± 4 10 + 3 6 + 2
(Ursus arctos)
26 Пятнистый олень 120 40 + 6 28 + 5 17 + 4 9 + 3 6 + 2
(Cervina nippon)
27 Кабан (Sus scrofa) 150 40 ± 6 28 + 5 16 + 4 10 ± 3 6 + 2
28 Орангутанг 200 39 + 6 29 + 5 16 ± 3 10 + 3 6 + 2
обыкновенный
(Pongo pygmacus)
29 Горилла (Gorilla 250 39 + 6 28 + 5 16 + 3 11 + 2 6 + 1
gorilla)
30 Бурчеллова, или 300 40 ± 7 28 ±6 17 ±4 9 + 3 6 + 2
саванная, зебра
(Equida burchelli)
31 Дельфин афалина 400 42 ± 7 28 + 6 16 ± 4 8 + 3 6 + 2
(Tursiops)
32 Домашняя лошадь 400 40 ± 7 28 + 6 17 ± 4 9 + 3 6 + 2
(Eqvus caballus)
33 Тигровая акула 500 40 ±6 30 + 5 16 + 4 8 + 3 6 + 2
(Galeoserdo cuvieri)
34 Двугорбый 600 40 ± 6 27 ± 5 18 + 4 9 + 3 6 ± 2
верблюд
(Camelus
bastrianus)

331
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

Окончание табл. 20.10

Вид биологическо- ФКС
№ Масса,
го организма и его
п/п кг э Т 3 п И
название
35 Жираф (Giraffa 750 40 + 6 29 + 5 16 ± 4 10 ±3 5 + 2
cameleopardalis)
36 Гиппопотам 3000 40 ± 6 28 + 5 16 ± 4 10 ± 3 6 + 2
(Hippopotamus
amphibius)
37 Африканский слон 5000 40 ± 6 28 + 5 16 ± 4 10 ±3 6 + 2
(Loxodonta
africana)
38 Гренландский кит 150 000 42 ±5 28 ± 4 16 + 3 8 + 2 6± 1
(Balaena
mysticetus)
39 Синий кит 200 000 42 ± 5 28 ± 4 16 ± 3 8 ± 2 6 + 1
(Balaenoptera
musculus)

того или иного организма, т. е. класт еров, удовлетворяющих

отмеченным выше пяти потребностям, дал феноменальный
результат — практически идеальное подобие по относитель­
ной массе всех пяти фракций организмов. Именно эта струк­
турная основа (мы назвали ее фрактально-кластерными соотно­
шениями или ФКС) оказалась очень близкой к ряду Фибонач­
чи. Все другие принципы структурирования, существующие до
возникновения экоматермики, во-первых, носят частный ха­
рактер (не могут быть обобщены на любые классы представи­
телей животного мира), а во-вторых, не удовлетворяют ника­
ким известным универсальным законам распределения.
20.8.9, Фрактально-кластерные соотношения. Информа­
ционное значение ФКС трудно переоценить. Во-первых, ФКС
оказались универсальными как для биологических, так и для
социальных организмов. Во-вторых, ФКС имеют место и в ма­
шинах, т. е. в организм ах, созданны х человеком, а также
332
 20.8. Термодинамические проблемы информатики организма

в человеко-машинных организмах (самолеты, корабли и т. д.).

В-третьих, численные значения ФКС справедливы не только
для массы, но и для других экст енсивны х т ермодинами­
ческих парам ет ров (площади, объема и т. д.). В-четвертых,
благодаря ФКС, стало возможным отнести к экст енсивны м
парамет рам т ермодинамики социальны х организмов
и такие величины, как стоимость, цена и время, объединив их
в одно емкое определение — ресурсы организма. Таким обра­
зом, экономика и бюджетные процессы, процессы социального
устройства и сложные производственные процессы (в современ­
ном мире известно всего лишь пятьдесят макротехнологий)
получили возможность количест венного описания сред­
ст вам и т ермодинамики с определением их эф ф ект ив­
ност и. Слово «фрактальный» означает «подобный» в тех слу­
чаях, когда часть или фракция организма по какому-либо па­
раметру подобна организму в целом. Тем самым открывается
возможность, используя аддит ивност ь ФКС> распростра­
нить их на анализ все более и более мелких фракций организ­
ма. Принимая среднестатистического человека за вершину
дарвиновской эволюции, т. е. считая его самым совершенным
организмом, можно его ФКС принимать за эталонные и срав­
нивать с этим эталоном ФКС всех остальных организмов, оп­
ределяя степень их совершенства.
По мере изучения ФКС различных организмов в их струк­
туру с помощью идеальных ФКС могут быть внесены опреде­
ленные коррективы. Например, для человека применяются
различные прот езы и коррект оры . Нарушение фракталь-
ности в организме человека, например охлаждение конечнос­
тей, большая разница кровяного давления в левой и правой
руке и т. п., свидетельствуют о болезни организма или, в тер­
минах экоматермики, — о снижении коэффициента эффек­
тивности его жизни (КЭЖ).
Теперь о кластерах. В переводе с английского слово «клас­
тер» означает гроздь. Под кластеризацией организма следует
понимать объединение всех его частей, элементов и органов,
выполняющих какую-либо одну экоматермическую ф унк­
цию, например энергетическую. В качестве примера энергети­
ческий кластер человека приведен в разделе 20.4.3. В ряде слу­
чаев некоторые элементы организма, например панцирь чере-
333
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

пахи или лапы паука, следует рассматривать комплексно,

поскольку они выполняют сразу несколько функций. Если при
этом возникают трудности с определением удельного веса этих
функций, можно в первом приближении разделить их согласно
идеальным ФКС для человека. Так, например, масса панциря
черепахи, выполняющего роль теплового аккумулятора (энер­
гетика), колеса (транспортного средства для быстрого достиже­
ния воды при скатывании с возвышенности — особенно в слу­
чае опасности) и роль брони (безопасность) в идеальном случае
делится в пропорции 38 : 27 : 16.
Для большинства организмов очень трудно провести класте­
ризацию, например определить массу органов движения у ряда
бактерий, хотя исследования фототаксиса (направленное дви­
жение под влиянием света) показывают, что у всех без исклю­
чения организмов такие органы есть. И наоборот, можно отме­
тить, что от сут ст вие хотя бы одного из пяти главн ы х
класт еров означает , что т у или иную антропогенную
сист ему организмом назы ват ь нельзя. Энтропия, как
известнОу — это логарифм числа допуст имых состоя­
ний термодинамической системы. На рис. 20.20 приведе­
ны различные логарифмические кривые, показывающие, что
фрактально-кластерным соотношениям экоматермики 1 луч­
ше всего удовлетворяют логарифмы с основанием 5,55(5),
кривая 2 и логарифмы ряда Фибоначчи 3, лежащие между на­
туральными 4 и десятичными 5 логарифмами.

Рис. 20.20
334
 20.8. Термодинамические проблемы информатики организма

20.8.10. Энтропия и информация. Второй закон термоди­

намики в обобщенном виде — это выражение для энтропии,
которую следует понимать как меру количества информации
об организме:
/ = в = к \оёА IV. (20.89)
В адиабатном процессе информация I (не путать с энталь­
пией!) или, что то же самое, энтропия 5 не изменяется при
любых А . При этом
/г = 1пА. (20.90)
Например, при А = 2 величина к определяет 1 бит информа­
ции. Для живых организмов, как видно из рис. 20.20 и
табл. 20.10, А = 5,55(5). В частном случае идеального газа ко­
эффициент к равен постоянной Больцмана к, а IV — функ­
ция, описывающая число состояний системы со многими эле­
ментами. Энтропия или информация в этом случае принимает
форму, предложенную Д. Гиббсом в его «Основных принци­
пах статистической механики»:
8 = к1п\¥. (20.91)
Кроме уже известных факторов, приводящих к возраста­
нию энтропии термодинамической системы, — добавления
частиц, подвода энергии, увеличения объема, распада (диссо­
циации) молекул — следует отметить и свертывание линей­
ных макромолекул в клубки, поскольку формы этих клубков
также увеличивают число состояний ТС.
К сожалению, более детальной теории о прогрессе и услож­
нении живой природы пока не создано. Ее отсутствие воспол­
няется статистикой и экспериментальными данными.
20.8.11. Термодинамические циклы в общественных ор­
ганизмах. Впервые четко и с объяснением причин существова­
ния спадов (кризисов) и подъемов в экономической жизни об­
щественных организмов заявили классики марксизма в XIX в.
Английский экономист и статистик Джозеф Китчин
(1861—1932), по-видимому впервые в истории, обратил вни­
мание на существование циклов в общественном организме.
В 1923 г. он связал экономический цикл продолжительностью
40 месяцев с колебаниями мировых запасов золота.
335
 Глава 20, Основы биологической термодинамики. Экоматермика

Американский экономист Уэсли Митчел (1874—1948), кото­

рого называют основоположником экономет рики (не путать с
экоматермикой), считал, что причины экономических циклов
лежат не вне, а внутри экономического организма, особенно в
сфере денежного обращения. Национальное бюро экономиче­
ских исследований США установило, что для США характерен
40-месячный экономический цикл, рассчитанный по методике
Митчела и до него предсказанный Китчиным для Англии.
Французский экономист (и физик!) Клемент Жугляр (1819—
1908) в результате исследования экономических колебаний во
второй половине XIX в. выявил среднесрочные (десят илет ­
ние) циклы, получившие название циклов Ж у гл я р а , причи­
на которых, как он считал, кроется в сфере денежного обра­
щения, а точнее — кредита. В дальнейшем выяснилось, что с
таким же периодом обновляется активная часть основных
производственных фондов.
Строительные циклы эмигрировавшего из СССР и став­
шего американским экономистом Саймона Кузнеца (1901—
1985) имеют продолж ительность 1 5 —20 лет и связаны с
обновлением жилищ и некоторых типов производственных
сооружений.
В феврале 1926 г. мир узнал о «Больших циклах экономиче­
ской конъюнктуры». С таким докладом выступил 34-летний со­
ветский профессор Н. Д. Кондратьев, сообщивший о существова­
нии циклов длительностью 4 8 —55 лет , а также сделавший
заявление, что для изучения экономических проблем необ­
ходимо привлекать термодинамику. Материалы Н. Д. Конд­
ратьева в конце XX в. были обработаны В. П. Бурдаковым с со­
временных экоматермических (термодинамических) позиций, в
результате чего было обнаружено, что циклы Кондрат ьева
очень сильно напоминают (рис. 20.21) циклы классиче­
ски х м аш инны х организм ов: а, в — динамика изменения
с течением времени английской ренты и французского консоля;
бу г — те же зависимости, представленные в виде термодинами­
ческого цикла; д — цикл газотурбинной установки с промежу­
точным охлаждением и подогревом рабочего тела.
Таким образом, колебательные процессы в общественных
организмах можно представить в виде спектра, изображенно­
го на рис. 20.22, из которого видно, что должны существовать
336
 20.8. Термодинамические проблемы информатики организма

Рис. 20.21
и более продолжительные экономические циклы (предполо­
жительно, с периодом 200—250 лет). Между глобальными
циклами существуют различные цикличности, поскольку
амплитуда там не равна нулю. Периодичность соблюдается
при открытии новых химических элементов, при утвержде­
нии кандидатов и докторов наук и т. д. Естественно, что и
циклы, задаваемые природой (недельный, месячный, годо­
вой, солнечный одиннадцатилетний и т. д.) также влияют на
экономическую жизнь общества. Характерно, что соотноше­
ния между пиками амплитуд в спектрах организмов биологи­
ческих (на примере человека) и общественных — практически
совпадают. Этот факт требует
дальнейшей интерпретации.
Широка и разнообразна гамма
потребностей и интересов одного
человека, но в целом социум
представляет собой своеобразное
рабочее тело, над которым можно
производить определенные опера­
ции, исходя из того, что пять ба­
зовых потребностей, в том числе
22 - 1529 337
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

соотношения по экстенсивным затратам на их удовлетворение, и

индивида, и общества — одни и те же. Эти операции называются
социальными технологиями и осуществляются при формиро­
вании общественного мнения, во время избирательных компа­
ний, во время организации массовых акций или, наоборот, во
время утихомиривания разбушевавшейся «толпы» и т. д.

2 0 . 9 . Нерешенные проблемы
После ознакомления со всем разделом «Основ биологической
термодинамики» вернемся к его началу и решим, в состоянии ли
современная наука установить, как писал М. В. Волькенштейн,
«термодинамические основы жизни», т. е. решить средствами
одной только термодинамики такие проблемы, как:
• эволюционное и индивидуальное развитие;
• саморегуляция и самовоспроизведение;
• познание природы биопроцессов на атомно-молекуляр­
ном уровне (связь строения и биофункциональности бел­
ков, нуклеиновых кислот и других клеточных веществ,
физических явлений на уровне клеток и образующих их
органоидов);
• создание физических и физико-химических методов ис­
следования биологически функциональных веществ и
надмолекулярных структур, из них построенных;
• физическое истолкование физиологических явлений — та­
ких, как работа мембран, генерация и распространение
нервного импульса, мышечные сокращения, рецепции
внешних сигналов органами чувств, фотосинтеза и т. д.;
• получение в итоге экспериментального живого вещества
абиогенным путем. Очевидно, что отсутствие положи­
тельного опыта по созданию искусственного живого ве­
щества говорит о нерешенности полного комплекса по­
ставленных перед биологической термодинамикой проб­
лем, хотя впечатляющий успех в развитии таких наук,
как биофизика, биохимия и биотермодинамика, говорит
сам за себя: средняя продолжительность жизни людей
(СПЖ) на Земле выросла с 27 лет (такой она оставалась
практически до 1700 г.) до 53 лет в настоящее время,
т. е. почти в два раза. Но это — интегральная характе­
ристика, в ряде стран мира СПЖ составляет 80 лет, там
338
 Задачи и их решение

стали излечимыми многие болезни, достигнуты внуши­

тельные успехи в консервировании и трансплантации ор­
ганов, крови, кожи, тканей, в изготовлении и успешном
применении искусственных органов и т. д.
Этот процесс, естественно, продолжается, однако очевидно,
что современная наука еще очень далека от подлинного понима­
ния целого ряда проблем. Например, остается неизвестной при­
рода памяти, мышления высших позвоночных, природа слож­
ного коллективного и индивидуального поведения насекомых и
даже природа поведения одноклеточных (фототаксис и т. д.).

Задачи и их решение
1 ■ Пользуясь табл. 20.4, определить КПД человека, совер-
шт шающего работу мощностью 50 и 150 Вт. Построить гра­
фик зависимости КПД от мощности выполняемой работы.
Ре ше ние .
/ Строим зависимость тепловых потерь от мощности выпол­
няемой работы.

100 200 ТУ, Вт

/ Определяем КПД:
для N = 50 Вт:
г|50 = 50/(50 + 170) = 22,7%.
для N = 1 5 0 Вт:
г|150 = 150/(150 + 450) - 25%.

22- 339
 Глава 20. Основы биологической термодинамики. Экоматермика

/ Строим график зависимости КПД от мощности N .

2. Используя данные предыдущей задачи, найти формаль-

* ную температуру Т 19 отвечающую термическому КПД при
Т2 = 309,76 К (36,6 °С).
Решение.
У Используя выражение для КПД:
309,76
*1 ’
находим расчетное соотношение

после чего полученные данные вносим в таблицу.

0 0,227 0,25 0,23
1-4* 1 0,773 0,75 0,77
ти к 309,76 400,72 413,0 402,29
¿1, °С 36,6 127,56 139,84 129,13

К о м м е н т а р и й . Видно, что процессы окисления пищи име­

ют не обычную тепловую, а химическую форму, поскольку та­
ких огромных температур в организме человека быть не мо­
жет из-за распада (денатурации) белков, испарения воды и
свертывания крови.
340
 Заключение
Подводя итог, обратим внимание на следующее.
Современному студенту должно быть ясно: без знания двух
фундаментальных дисциплин — термодинамики и матема­
тики — современная техническая деятельность невозможна.
Знание же этих двух дисциплин предполагает умение решать
или исследовать характерные инженерно-технические или да­
же научные задачи, встречающиеся современному специалис­
ту в повседневной практической деятельности. В качестве при­
мера в гл. 19 рассмотрен ряд простейших задач из области не­
равновесной термодинамики (задачи 1, 2, 6, 7) и из области
термодинамики (задачи 3, 4, 5) с решениями и комментариями
к ним. Очевидно, что будущему инженеру необходимо иметь
не только практический навык в решении различных классов
задач, но и определенный кругозор.
Ему необходимы начальные представления о современной
термодинамике, как о целостной фундаментальной научной
дисциплине, начиная с основ современной термодинамики и
представлений о неравновесной термодинамике, общая те­
ория которой, к сожалению, еще пока не завершена в части
нелинейных эффектов и явлений образования диссипативных
структур (самоорганизация из хаоса).
Классическая и линейная неравновесная термодинамика
сформировались как эвристические науки, получившие затем
доказательство правильности своих основных постулатов на
основе статистических методов, в основе которых лежит либо
равновесие (классическая термодинамика), либо состояние,
близкое к равновесию (линейная неравновесная термодинами­
ка). При этом в состояниях, близких к равновесию, использу­
ются в основном те же постулаты, законы и статистические
закономерности, что и в классической термодинамике.
341
 Заключение

Новое направление термодинамики — это изучение состоя­

ний, далеких от равновесия, когда потоки нелинейно зависят
от вынуждающих их термодинамических сил. Для таких со­
стояний уже неправомерно применять известные законы
классической термодинамики (распределение Максвелла, за­
кон состояния идеального газа Клапейрона—Менделеева, за­
кон Майера и т. д.), хотя они нередко продолжают применять­
ся в современных курсах сверхзвуковой газовой динамики,
нелинейной акустики и т. д.
Главное же в нелинейной неравновесной термодинамике за­
ключается в том, что система в этом состоянии не обязательно
стремится к равновесию и может не характеризоваться миниму­
мом возникновения энтропии, как в линейной неравновесной
термодинамике. Лазеры, а особенно уникальные когерентные
периодические химические реакции, получившие название ре­
акций Белоусова—Жаботинского, свидетельствуют, что элемен­
тарные частицы (молекулы), составляющие ТРТ и живущие в
обычных равновесных условиях каждая своей жизнью (средне­
статистической), способны не только действовать сообща (коге­
рентно), но и строго периодически, причем время сохранения та­
кого состояния для открытых ТС может при определенных ус­
ловиях быть практически неограниченным. Открытие этого
своеобразного химического или термодинамического маятника
не без оснований вдохновляет ученых на поиски термодинами­
ческих закономерностей зарождения и развития жизни, видя­
щих в законе эволюции Дарвина своеобразный противовес зако­
ну непрерывного увеличения энтропии.
Термодинамика и сопутствующие биологические дисцип­
лины пока не располагают полностью достоверными экспери­
ментальными данными, однако можно предположить, что на­
ряду с ежегодным исчезновением с лица Земли некоторых
простейших форм жизни непрерывно рождаются другие фор­
мы жизни, которые немедленно включаются в эволюцию,
взаимодействуя с живой и неживой природой.
Этот вопрос имеет не только теоретическое, но и чисто
практическое значение — ведь, например, системы обеспече­
ния жизнедеятельности в космонавтике должны устойчиво
работать в любых космических условиях, даже там (на Мар­
се), где можно ожидать наличия простейших форм жизни.
342
 Заключение

Предполагается, что именно термодинамика сможет со вре­

менем ответить на главные научные вопросы: как образовался
на Земле первичный хлорофилл, как возникли простейшие
ДНК и РНК, как возникла и за счет чего сохранилась и про­
должает развиваться на Земле органическая жизнь.
О значении всех разделов термодинамики при создании ма­
шин говорить, по-видимому, излишне. Но вот знать, каким
должен быть парк машин в сочетании с людскими коллекти­
вами, производящими и эксплуатирующими эти машины,
современному инженеру необходимо. Очевидно, дело здесь не
только в термодинамическом совершенстве собственно машин
и в их совместимости с людьми, но и в вопросах экономиче­
ской, энергетической и эксплуатационной эффективности ма­
шин, в их качестве, трудоемкости их изготовления и эксплу­
атации. Все эти непростые вопросы в определенной степени
также являются компетенцией термодинамики.
Усвоив или хотя бы поняв изложенное в настоящей книге,
будущий инженер сможет самостоятельно знакомиться с наи­
более интересными для него разделами термодинамики по
прилагаемому списку литературы.
Отметим, что предлагаемый курс не рассчитан на «сквоз­
ное» чтение. Многочисленные инженерные дисциплины, ко­
торые преподаются для авиационных и ракетно-космических
специальностей, требуют только лишь знания определенных
глав термодинамики, в том числе обязательных глав с 1 по 12.
Последующие главы могут преподаваться в качестве факуль­
тативных курсов, либо быть обязательными для конкретных,
причем довольно редких специальностей, о которых говори­
лось в тексте соответствующих глав.
Но если кто-то по своей личной инициативе хотя бы раз про­
чел весь предлагаемый нами курс, то возникает законное пред­
положение, что этот человек заинтересовался термодинамикой
как научной дисциплиной, постоянно развивающейся и совер­
шенствующейся. Вполне вероятно, что кто-то из вас задумался
над какой-то проблемой и решил: «А не попытаться ли мне са­
мому после окончания вуза внести посильную лепту в развитие
термодинамики?» Таких людей стоит приветствовать и обра­
тить их внимание на следующее:
343
 Заключение

• термодинамика еще очень далека от своего завершения,

и вас ждет очень много удивительных открытий и про­
зрений, особенно в тех разделах, которые касаются про­
цессов в живых организмах, включая человека, особенно
тех людей, кому доверено управлять летательным аппа­
ратом или работать в космосе;
• современная термодинамика — единственная научная
дисциплина, которая позволяет ответить на вопрос об
эффективности того или иного явления (процесса) без
каких-либо исключений. А проблема эффективности (ча­
стный случай эффективности — КПД) зачастую очень
тесно связана с проблемой работоспособности как двига­
телей и орудий, так и работоспособности летательных ап­
паратов, а также таких общественных процессов, как
обеспечение безопасности, экономического роста, борьбы
с преступностью, повышения качества и эффективности
жизни, бюджетное планирование и т. д.
В заключение желаем вам больших успехов сначала в изу­
чении, а потом и в совершенствовании термодинамики, как
очень емкой научной дисциплины, напомнив при этом, что на
сегодняшний день в мире насчитывается около 25 тысяч од­
них только монографий и учебников по различным проблемам
этой удивительной дисциплины.
 Литература
1. А брам ович Г. Н. Прикладная газовая динамика. — М.: Наука,
1969.
2. А в д уе вс к и й В. С., Д а н и л о в ТО. И ., К ош ки н В. К. и др. Ос­
новы теплопередачи в авиационной и ракетно-космической тех­
нике. — М.: Машиностроение, 1992.
3. А гул ъ н и к А . Б., Б а к у л е в В. И ., Г олубев В. А. и др. Термога­
зодинамические расчеты и расчет характеристик авиационных
ГТД. — М.: Изд-во МАИ, 2002.
4. А ндрю щ енко А . И . Основы термодинамики циклов теплоэнер­
гетических установок. — М.: Высшая школа, 1968.
5. А ндрю щ енко А . И . Основы технической термодинамики рег
альных процессов. — М.: Высшая школа, 1967.
6. А ш м а н т а с Л . В., Д зю бен к о Б. В. Проблемы теплообмена и
гидродинамики в ядерных энергодвигательных установках кос­
мических аппаратов. — Вильнюс: Pradai, 1997.
7. Б а за р о в И . 77., Г еворкян Э. В Н и к о л а е в П. Н. Неравновес­
ная термодинамика и физическая кинетика. — М.: Изд-во МГУ,
1989.
8. Б а за р о в И . П . Термодинамика. — М.: Высшая школа, 1986.
9. Б а р а н ен к о В. И ., А см олов В. Г ., К и ров В. С. Термодинами­
ка и теплообмен в ЯЭУ с газонасыщенным теплоносителем. —
М.: Энергоатомиздат, 1993.
10. В елонучкин В. Е. Краткий курс термодинамики. — М.: Изд-во
Физтех, 1994.
11. Б родянски й В. М . Эксергетический метод термодинамическо­
го анализа. — М.: Энергия, 1973.
12. Б родянски й В. М ., С еменов А. М . Термодинамические основы
криогенной техники. — М.: Энергия, 1980.
13. Б урдак ов В. П ., Д ани лов ТО. И. Внешние ресурсы и космонав­
тика. — М.: Атомиздат, 1976.
14. Б ур д а к о в В. П ., Д а н и л о в ТО. И . Физические проблемы кос­
мической тяговой энергетики. — М.: Атомиздат, 1969.
15. Б ур д а к о в В. 77. Основы неравновесной термодинамики. — М.:
Изд-во МАИ, 1989.
16. Б ур д а к о в В. 77. Авиационная и ракетно-космическая тепло­
техника. — М.: Изд-во МАИ, 1998.
17. Б ур д а к о в В. 77., Зи гель Ф. ТО. Физические основы космонав­
тики. — М.: Атомиздат, 1975.
18. Б ур д а к о в В. 77. Эффективность жизни. Введение в экоматер-
мику. — М.: Энергоатомиздат, 1997.
19. Б ур д а к о в В. 77., Д а н и л о в ТО. И . Ракеты будущего. — М.:
Энергоатомиздат, 1991.
20. Б ур д а к о в В. 77. Электроэнергия из космоса. — М.: Энергоатом­
издат, 1991.
ГКАЪ
 Литература

21. Бурдаков В. 17.Основыбиологическойтермодинамики.—М.:

Изд-воМАИ,2004.
22. Варгафтик Н. Б .Справочникпотеплофизическимсвойствам
газовижидкостей.—М.:Наука, 1972.
23. Вейник А. И . Термодинамическая пара. —Минск: Наука и
техника, 1973.
24. Волов В. Т. Фрактально-кластернаятеорияуправленияобра­
зовательнымиструктурами.—Казань: Центринновационных
технологий,2000.
25. Волов В.Т.Экономика, флуктуацииитермодинамика. —Са­
мара:РАН,Самарскийнаучныйцентр,2001.
26. Воробьев В. Л. Термодинамическиеосновыдиагностикиина­
дежностимикроэлектронныхустройств.—М.:Наука, 1989.
27. Вукалович М. 17., Новиков И .И .Термодинамика.—М.:Ма­
шиностроение, 1972.
28. Вукалович М. 17., Ривкин С.Л ., Александров А.А. Табли­
цытермодинамическихсвойствводыиводяногопара. —М.:
Изд-востандартов, 1969.
29. Гинзбург В. Л ., Левин Л .М., Сивухин Д. В., Яковлев И .А.
Сборникзадачпообщемукурсуфизики.—М.:Наука, 1976.
30. Термодинамическиесвойстваиндивидуальныхвеществ: Спра­
вочник/ Подред.В.17.Глушко. —М.:Наука, 1978— 1982.
31. Гленсдорф 17., Пригожий И. Термодинамическаятеорияструк­
туры,устойчивостиифлуктуаций.—М.:Мир, 1973.
32. Гухман А.А.Обоснованияхтермодинамики. —М.: Энерго-
атомиздат, 1986.
33. Двигатели1944— 2000: авиационные, ракетные, морские, на­
земные. —М.:ООО«АКС—Конверсалт», 2000.
34. Де Гроот С., Мазур 17.Неравновеснаятермодинамика.—М.:
Мир,1964.
35. Дзюбенко Б. В., Кузма-Кичта Ю. А., Кутепов А.М. и др.
Интенсификация тепло- имассообмена вэнергетике. —М.:
Изд-воФГУП«ЦНИИАТОМИНФОРМ»,2003.
36. Дзюбенко Б. В., Сакалаускас А.В., Ашмантас Л. В., Се­
галь М. Д. Т урбулентноетечениеитеплообменвканалахэнер­
гетическихустановок/ Подред. Б. В. Дзюбенко. —Вильнюс:
Ргас1ац1995.
37. ДрейцерГ.А., Калинин Э. К., Костюк В. В.> Берлин И. И.
Методырасчетасопряженныхзадачтеплообмена. —М.:Маши­
ностроение, 1983.
38. Дзюбенко Б. В., Ашмантас Л. В., Сегаль М. Д. Моделиро­
ваниестационарныхипереходныхтеплогидравлическихпро­
цессоввканалахсложнойформы.—Вильнюс:Ргас1ац1994.
346
 Литература

39. Д зю б ен к о Б. В А ш м а н т а с Л . В ., М я к о ч и н А. С. Термоди­
намика. — Вильнюс: Тгу8Йуа1§£с1т^е8, 2006.
40. Д рей ц ер Г . А . Компактные теплообменные аппараты. — М.:
Изд-во МАИ, 1985.
41. Д рей ц ер Г. А ., М я к о ч и н А . С., Н евер о в А. С. Расчет тепло­
вых процессов в топливных баках при наддуве и опорожне­
нии. — М.: Изд-во МАИ, 1990.
42. Д р ы ж а ко в Е . В К о ж и н о в И . А ., К о зл о в Н . П . и др. Тех­
ническая термодинамика. — М.: Высшая школа, 1981.
43. Задачи по термодинамике и статистической физике / Под ред.
Г. С. Л а н д с б е р га . — М.: Мир, 1974.
44. З у б а р е в В. Н ., А л е к са н д р о в А . А., О хот и н В . С. Практикум
по технической термодинамике. — М.: Энергоатомиздат, 1986.
45. З у б а р е в Д . ВТ. Неравновесная статистическая термодинамика. —
М.: Наука, 1971.
46. И с а е в С. И . Термодинамика. — М.: Изд-во МГТУ им. Н. Э. Ба­
умана. 2 0 0 0 .
47. К и р и л л и н В . А., С ы чев В . В., Ш ей н д ли н А. В. Техническая
термодинамика. — М.: Энергия, 1974.
48. К и т т ель Ч. Статистическая термодинамика. — М.: Наука, 1977.
49. К обозев Н . И . Исследование в области термодинамики процес­
сов информации и мышления. — М.: Изд-во МГУ, 1971.
50. К о ва л ъ к о в В. П . Принцип импульса в неравновесной термоди­
намике. — М.: Витязь, 1996.
51. К о н д у к о в И . Б . Инженерная термодинамика (курс лекций). —
М.: Изд-во Гос. акад. тонкой химической технологии, 1995.
52. К ош ки н В. К .9 М и х а й л о ва Т. В. Техническая термодинами-
киа. — М.: Изд-во МАИ, 2007.
53. К ун и Ф. М . Статистическая физика и термодинамика. — М.:
Наука, 1981.
54. К у р зи н е р Р. И . Реактивные двигатели для больших сверхзву­
ковых скоростей полета. — М.: Машиностроение, 1989.
55. Л ео н о ва В. Ф. Термодинамика. — М.: Высшая школа, 1968.
56. Л ещ ен к о Е. П ., М а р к о в с к и й П . М . Основы статистической
и необратимой термодинамики. — М.: Изд-во МАИ, 1985.
57. Л ещ ен к о Е . П . Термодинамика химически реагирующих сис­
тем. — М.: Изд-во МАИ, 1991.
58. М ес н я н к и н С. Ю ., Н и к и т и н П . В. Системы диагностики вы­
сокотемпературных газовых потоков. — М.: Изд-во МАИ, 1991.
59. Техника теплофизического эксперимента: Учебное пособие к лабо­
раторным работам / В. К . А б гаря н , Н . Н . Д а вы д о в , Е. Р . Ку-
бяк и др.; Под ред. Г. А. Д рей ц ера и С. Ю. М есн я н к и н а. —
М.: Изд-во МАИ, 1991.

347
 Литература

60. К рю ков В . И ., М есн я н к и н С. Ю., С олнцев Б. Л . Исследова­

ние тепловых процессов нестационарными методами: Учебное
пособие к лабораторным работам. — М.: Изд-во МАИ, 1991.
61. Экспериментальное определение теплопроводности, конвекции
и излучения: Учебное пособие к лабораторным работам /
Б. М . К а л м ы к о в , С. Ю. М ес н я н к и н , С. Я). М и х еев и др.;
Под ред. Б. А. Д рей ц ера и С. Ю. М есн я н к и н а. — М.: Изд-во
МАИ, 1995.
62. М ещ ер я ко в А. С., У лы бин С. А. Термодинамика. Феномено­
логическая термодинамика. — М.: Химия, 1994.
63. Р уб и н А . Б. Термодинамика биологических процессов. — М.:
Изд-во МГУ, 1984.
64. Р ы б а к о в Б. Б., Б ур га со в М . П . Термодинамический расчет
высокотемпературного газа. — М.: Машиностроение, 1968.
65. С кри пов Б. П ., С иницы н Е. Н ., П а в л о в П . А . и др. Тепло­
физические свойства жидкостей в метастабильном состоя­
нии. — М.: Атомиздат, 1980.
.
6 6 С м ородинский Я . А. Температура. — М.: Наука, 1987.
67. С т еп ан ов Ю . С. Современные методы определения уравнения
состояния твердых тел. — М.: Изд-во МГУ, 1961.
68 . С т ром берг А. Б., С ем ченко Д . П . Физическая химия. — М.:
Высшая школа, 1988.
69. Сычев В. В. Сложные термодинамические системы. — М.: Энер­
гия, 1970.
70. Теория, расчет и проектирование авиационных двигателей и энер­
гетических установок / Под ред. Б. А. Сосунова и Б. М . Чеп-
к и н а . — М.: Изд-во МАИ, 2003.
71. Термодинамика и кинетика биологических процессов: Сб. статей /
Под ред. А. И . З о т и н а . — М.: Наука, 1980.
72. Термодинамика, теплофизика и газодинамика химически ре­
агирующего газа: Сб. статей Ин-та ядерной энергетики АН
БССР. — Минск, 1965.
73. Тер Х а а р Д ., В ер ге л а н д Г. Элементарная термодинамика. —
М.: Мир, 1968.
74. Т рай бус М . Термостатика и термодинамика. — М.: Энергия,
1970.
75. Т ринчер К. С. Биология и информация. Элементы биологиче­
ской термодинамики. — М.: Наука, 1964.
76. Х а а з е Р. Термодинамика необратимых процессов. — М.: Мир,
1967.
77. Х а к е н Б. Информация и самоорганизация. Макроскопический
подход к сложным системам. — М.: Мир, 1991.
78. Х а ч к у р у з о в Г. А. Основы общей и химической термодинами­
ки. — М.: Высшая школа, 1979.

348
 Литература

79. Х в е с ю к В. И . Статистическая термодинамика. — М.: Изд-во

МГТУ им. Н. Э. Баумана, 2002.
80. Ц ед ен б ер г Н . В ., П о п о в В . Н ., М о р о зо ва Н . А . Теплофизи­
ческие свойства гелия. — М.; Л.: Госэнергоиздат, 1961.
81. Ц и гл ер Г. Экстремальные принципы термодинамики необрати­
мых процессов и механика сплошной среды. — М.: Мир, 1966.
82. Ч ер к и н ск и й Ю . С. Общая термодинамика. — М.: Мир-
ПОЛИЭКС, 1992.
83. Чест ер Дж. Теория необратимых процессов. — М.: Наука, 1966.
84. Э т к и н с П . Порядок и беспорядок в природе. — М.: Мир, 1987.
85. Я ст рж ем бский А. С. Термодинамика и история ее развития. —
М.: ГИТЛ, 1966.
8 6 . Я ст рж ем бски й А . С. Техническая термодинамика. — М.:
ГИТЛ, 1960.
 Основные условные обозначения
А работа, Дж; термодинамическое или химическое срод-
ство,
моль
символ у-го атома
Ап анергия, Дж
а удельная работа, — ; скорость звука, м/с; температу-
кг
ропроводность, м2/с
В индукция магнитного поля, В • с/м 2
символ 1-го вещества химической реакции
С теплоемкость, Д ж /К
Сп средняя теплоемкость, Д ж /К
с мольная теплоемкость, ДжДмоль • К)
а объемная теплоемкость, Д ж /(м 3 • К)
скорость света, м/с
СР , С V
удельная теплоемкость при постоянном давлении и
объеме, Д ж /(кг • К)
средняя удельная теплоемкость, ДжДкг • К)
с* концентрация, моль/м3
в абсолютная влажность воздуха, кг/м 3; коэффициент
диффузии
(1 символ полного дифференциала
а массовое влагосодержание, кг/кг сух возд
символ дивергенции тензора
<Н у символ дивергенции вектора
энергия одного моля, Дж
Яф энергия фотона, Дж
к энергия силового поля, Дж
\¥ собственная энергия термодинамической системы, Дж
Ех эксергия, Дж
ех удельная эксергия, Д ж /кг
Е свободная энергия Гельмгольца (изохорно-изотермиче-
ский потенциал), Дж
Е внешняя сила, Н
Е мольная свободная энергия Гельмгольца, Дж/моль
/ площадь поверхности, м2
л круговая частота, рад/с
с? свободная энергия Гиббса (изобарно-изотермический по­
тенциал), Дж
число предметов с разными свойствами

350
 Основные условные обозначения

в — мольная свободная энергия Гиббса, Дж/моль

ё — молярный химический потенциал Гиббса
ё — удельная свободная энергия Гиббса, Дж/кг; ускорение
силы тяжести, м /с 2
— фактор вырождения
Огас1 — символ градиента тензора
£гас1 — символ градиента вектора
Н — энтальпия, Дж
Н — мольная энтальпия, Дж/моль
н* — энтальпия торможения, Дж
н — удельная энтальпия, Дж/кг; постоянная Планка к =
= 6 ,6 3 -10" 34 Д ж -с
п — постоянная Планка круговая, к = — = 1,054 х
271
х 10 -3 4 Дж • с
Л поток тепловой величины, Д ж /(с • м2)
I — сила тока, А; термодинамический поток
— количество информации; обобщенный термодинамичес­
кий поток
лср_ среднее количество информации
к — константа равновесия
Кх — константа равновесия, выраженная через молярные доли
к _ _ константа равновесия, выраженная через парциальные
р

давления
Кс — константа равновесия, выраженная через концентрации
к — постоянная Больцмана: к = 1,38 • 10 -2 3 Д ж /К
и — показатель адиабатного процесса; константа скорости
реакции
— отопительный коэффициент
ь — работа по преодолению внешних сил (объемной дефор­
мации), Дж
д
работа цикла, Дж
_ кинетические коэффициенты переноса
ч
1 — удельная работа по преодолению внешних сил, Д ж /кг
1ц удельная работа цикла, Д ж /кг
м — относительная молекулярная масса; число перестановок
М — число Маха
т — масса, кг
т1 — молекулярная масса, кг
т, — уровни промежуточных решений

351
 Основные условные обозначения

т молярная масса, кг/моль

т кратность масс
т секундный расход, кг/с
N число действующих внешних сил
число Авогадро, = 6,022 • 10 23 моль-1
количество вещества, моль; число частиц; число слу­
чайных процессов
П символ произведения
Р давление, Па
Рбар барометрическое давление, Па
Рф импульс фотона, Н • с
Р° нормальное давление, р° = 101 325 Па
Р* давление торможения, Па
Р безразмерное (нормированное) давление, р = р /р °
Pi вероятность исхода случайных процессов
Q теплота, Дж
тепловой эффект химической реакции при постоянном
давлении, Дж/моль
тепловой эффект химических реакций при постоянном
%
объеме, Дж/моль
Qp — максимальная отводимая теплота в процессе при р =
= const
q — удельная теплота, Д ж /к г
R — удельная газовая постоянная, Д ж /(кг • К)
R — молярная (универсальная) газовая постоянная: R =
= 8,31441 Дж/(моль • К)
г — расстояние, м; удельная теплота парообразования, Д ж /кг
г — радиус-вектор
S — энтропия, Д ж /К
S — мольная энтропия, ДжДмоль • К)
s — удельная энтропия, Д ж /(кг • К); спин
Т — абсолютная температура, К
Т* — температура торможения, К
t — температура, °С
t$ — температура насыщения, °С
U — внутренняя энергия, Дж
U(T) — энергия излучения, Дж
и — удельная внутренняя энергия, Д ж /кг
Щг) — потенциал взаимодействия двух частиц
Ф — число фаз

352
 Основные условные обозначения

V объем, м 3
V мольный (молярный) объем, м3/моль
V удельный объем, м 3 /кг; скорость процесса
и> скорость, м/с; скорость химической реакции, моль/с
W вектор скорости, м /с
х степень сухости пара
*1
мольная (объемная) доля ¿-го компонента
У степень влажности пара
z сжимаемость; сумма состояний; номер генерации
число ступеней компрессора
статистическая сумма
высота, м
число степеней свободы
а коэффициент термического (объемного) расширения, 1/К
дифференциальный дроссельный эффект (эффект Джо­
уля—Томсона)
ап число атомов у-го вида в ¿-м веществе (стехиометриче­
ский коэффициент реакции разложения вещества на га­
зообразные атомы)
р перепад давлений; диссипативная функция
Ркр критический перепад давлений
Рт коэффициент изотермической сжимаемости, 1/П а
р8 коэффициент адиабатной сжимаемости, 1/П а
Рл число частиц вида у, содержащихся в ¿-м веществе
У показатель политропного процесса
Ту коэффициент термической упругости, 1/К
Д символ изменения; оператор Лапласа
6 символ неполного дифференциала (порции)
степень сжатия
глубина потенциальной ямы при взаимодействии моле­
кул, Дж
холодильный коэффициент
термический коэффициент полезного действия цикла
$ пробег (степень превращения, полнота реакции), моль
теплопроводность, Вт/(м*К); степень повышения дав­
ления при подводе теплоты
удельная теплота плавления, Д ж /к г
удельная теплота сублимации, Д ж /кг
мольная свободная энергия Гиббса атомов у-го химиче­
ского элемента
23 - 1529 353
 Основные условные обозначения

коэффициент (доля) расхода; мольная масса; динами­

ческая вязкость
V кинематическая вязкость, м2/с
стехиометрический коэффициент ¿-го вещества, вступаю­
щего в химическую реакцию; частота колебаний, с-1
степень повышения давления
б
Ш

приведенное давление
степень повышения давления в компрессоре
к

степень повышения давления в одной ступени компрес­

к

сора
коэффициент распределения теплоты; волновая функция
материальная постоянная, моль
>

волновая функция от пространственных координат

9- о . ь

плотность, кг/м 3
диаметр молекулы, м; постоянная Стефана—Боль­
цмана, Вт/(м 2 • К4)
локальная скорость возрастания энтропии, Д ж /(м 3 • К • с)
X время, с
X приведенная температура
Ф — приведенная энергия Гиббса, ДжДмоль • К)
<р — химический потенциал, Дж/моль
Фвозд — относительная влажность воздуха
Фс — скоростной коэффициент сопла
IV4 — массовая доля ¿-го компонента
 Приложение

Приложение
Таблица П1
Международная система единиц (СИ)
Сокращенное
Наименование Единица обозначение
величины измерения русскими латинскими
буквами буквами

Основные единицы

Длина метр м ш

Масса килограмм кг

Время секунда с в
Сила электрического ампер а А
тока
Термодинамическая градус К К
температура Кельвина
Площадь квадратный метр м2 ш2

Объем кубический метр м3 ш3

Плотность килограмм кг/м 3 1^ /т 3

(объемная масса) на кубический
метр
Линейная скорость метр в секунду м /с т /в
Угловая скорость радиан в секунду рад/с гас1/з
Линейное ускорение метр на секунду м /с 2 ш/в 2
в квадрате
Угловое ускорение радиан на секунду рад/с 2 гас1/ 8 2
в квадрате
Сила ньютон н N
Давление ньютон Н /м 2; Па Ы /т 2; Ра
(механическое на квадратный
напряжение) метр или паскаль

23* 355
 Приложение

Окончание табл. П1
Сокращенное
Наименование Единица обозначение
величины измерения русскими латинскими
буквами буквами

Динамическая ньютон-секунда Н • с/м 2 N • в /т 2

вязкость на квадратный
метр

Кинематическая квадратный М2/с ш2/з

вязкость метр на секунду

Работа, энергия, джоуль Дж J

количество теплоты

Мощность ватт Вт

Таблица П2
Приставки для образования кратных
и дольных единиц измерения
Сокращенное Сокращенное
обозначение обозначение
Приставка
Приставка

Числовое
Числовое

или греческими

или греческими
значение
значение

латинскими
латинскими

русскими
русскими
буквами

буквами
буквами
буквами

Пико 1 <Г12 п Р Дека 10 да <1а

Нано 1 0 “9 н п Гекто 102 г И

Микро 1 0 “6 мк р Кило 103 к к

Милли кг3 м ш Мега 10 « М м
Санти 1 0 -2 с с Гига 109 Г и
Деци ю 1 д а Тера 1 0 12 т т

356
 Приложение

со
с
со

с;
\о
со
Тепловые единицы

357
 Окончание табл. ПЗ

358
Приложение
 Приложение

чг оо о>
N
О)
с= п
о н
О
i—1
О
i—1
О
i—i
ем
О
О
г-»
g
(3

со i-H Г*
и f оа
05 О ю • СО ю i-H
S i—1
т*
1-Ч о
см
ю
см
см
т-Н см
с; и «
N N 1—1
ci СО СО
V O <8
X СО со ci х"
со о « N см CM

атм осф ера

О О о О ©
Л итр-
гН 1—1 1—1 t- 1-Н т-Н
CM
05 1—1 ю г-1 т-Н
05 co
оо 00 X Ю т-Н т-Н
со СО ь- со СО X
00 00 со т-Н X
05" оГ 05 т* i-H
00 см O
CM
-О Т

О
§ 05 ь- т-Н X ©
00 см о 1—(
а 00
& ТН i—i т-Н см
со 00 О t>
00 <м
00 о CM
c i см
со о со 00
ci оо" co
д Ч< СО
со см CO
1
о о О о О О
^Н т—1 Т-Н
т-Н ©
? 1—1 i—1
00 т}Н тН X X
g t~ СМ см т-Н ©
X U0
ь- т-Н X
« ь-
ci см" т-Н ci
ci
00 см g
килограм ­

О о ,0 3 3 3 -1 0
т-Н
0 ,1 0 1 9 7

0 ,4 2 6 8 5

©
м ом етр
Соотношение между единицами работы и энергии

Т—1
rH
ь- т-Н 05
05 о
т-Н t> co
О со CO
со" т-Н
г-Н rH
СМ 05
СО о
со о X т-Н ©
g t'“ со т-Н X
g»
о т-Н о X 00
ОТ

00 о т-Н rH
п СО CM
со т-Н
05 НГ ©
п со x^
т-Н 1-H
CM
о о о о T
1—1 гН т-Н ©
о
гН
т-Н
Э рг

т-Н О со X со i-H
Т-Н со о X со
о X т-Н CM
со т-Н ©
00 ©
со cq
05 Tf т-Н
i-H

111 «
Еч
'о '
H г V Ч
£
н
f «S CQ Рн ей ей PQ
е*
05 Е-|
Я
<r>

I
i М к « Ч
§- о
о VO
О о
ей
э
И
>>
« л
о н ей
о
а 1
Э л е к т р о н -в о л ь т

QJ
н
1 8, S
PQ
1
г
&
g

!
К алори я
В атт-ч ас

л g
й § Ч ей
À

I
H
Э рг

S
4

359
 Приложение

Ю аО
С я
я 9
ь О
гН
о
гЧ 14 14 т-Н
05 Л 5» * N СО т-Ц
=Г §
ч к
у 00 со 00 50
14
оо 14
Я у 00 со счГ 14
с; Й и со со
О сч сч
05
я

1 «
о со см СО
й О О О
3 1 1—
1 14 14 00
со
гЧ

и« О
14
14 X
05
14 50
я 3 Ю
ч 5 СО
т4
СО сГ 14
СО
2 а со
14 14 50
§ -а тЧ
1=3
о СО см со
я
я й О О О
тЧ 14 14 05 .14
а « СО
ч ч СО СО 00 14 14
05 со О од
05
В °
о
»Л 50
СО
со
со
05
СО
со
Ч 14 гЧ 14 Ю

&
ф ао
В *, О (4 ОО
о п тЧ
ВЭ 05
14 хо со
05
СО
ь- 1-Н
1о , 12 05
1Ч
О
тЧ
14 14 СМ
т*
О О О
о ев
ч 1Ч
я
й
см см
О О
5 Ё *_ со
со
14 14 X
со
Н н о X
О я о гН
00
50 14 гЧ
О й 1-4
05"
50
00
50

X 14 14
9 4
о а>
секунду

,4 5 7 - 1 0 »

О
о 14 О
14 гЧ
2
Эрг

4
гН О со 50 X
5 гН со
о Ю со
X
2 X СО гН
се м 05" 14 14
Л* у ...
5 2 Я
X В я О
о о О
X £ 2 &Г О и
С* 2 5 рГ Е£
&4 Ч
3
та
ф 3 Я & Ч
а п н я
в о
а О V© «
о о
9
>1
ф ч:
в
2 >»
Я
ф и си
X >> о
х м я к ре >»
3- ф
ф я *Я с & В «О я
» ф Ч ч
3
>> л Б
Я
о
я я
0 1 ч 0 ф
Я о
X & % я 2 §
ю
н & о м И
« 1 к я ЕЭ ©
о ф
3
* 1 я я >я Я
Я
о о
&
о 9 9 я &
« н
о л_1 н ч
о
а а |
о к
|
Л <53 я о
СО м й Ч Ч >3 й

360
 Приложение

Таблица П6
Земная атмосфера
Высота Темпера­ Плот­ Скорость
Давление,
от уровня тура, ность, звука,
Па
океана, км К кг/м3 м /с
0 288,1 1 ,0 3 -Ю 5 1,225 340
1 281,6 8 , 9 -1 0 4 1,112 336
2 275,1 7,95 • 104 1,006 332
3 268,6 7,01 • 104 0,909 328
4 262,2 6 ,1 7 - 104 0,819 325
5 255,4 5 ,4 -1 0 4 0,736 320
6 249,2 4 ,7 2 -1 0 4 0,66 316
7 242,7 4 ,1 1 -1 0 4 0,39 312
8 236,2 3,56 • 104 0,525 308
9 229,7 3,08 • 104 0,467 304
10 223,2 2,65 • 104 0,413 299
11 216,8 2 ,2 7 -1 0 4 0,364 295
12 216,6 1 ,9 4 -1 0 4 0,312 295
13 216,6 1,6 6 -1 0 4 0,267 295
14 216,6 1,42 • 104 0,227 295
15 216,6 1,2 1 -1 0 4 0,195 295
20 216,6 5 ,5 3 -1 0 3 0,089 295
25 221,5 2,55 • 103 0,040 300
30 226,5 1,2 0 -1 0 3 0,018 304
35 236,5 575 8,5 • 10-3 313
40 259,3 287 4 • 10-3 321
45 264,2 149 2 • Ю-з 330
50 279,6 79,7 lo 3 331
60 247,0 22,0 з-ю -4 332
70 219,6 5,2 з • ю -5 285
80 198,6 1,1 Ю-з 272
90 186,6 0,2 10® 272
100 196,6 0,03 6 • 10-7 273
150 627,6 4,5 • 10-4 2 • 10® —

200 854,4 8,5 • 10-5 2,5 • 10-10 —

300 970,4 8,7-10-® 2 • 10-11 —

400 995,9 1 ,4 -1 0 ® з • ю - 12 —
500 997,9 з • ю -7 5 • 10-13 —

1000 1000,0 7,5-10-® 4 • 1 0 15 —

1200 1000,0 4,4 • 10® 2 • 10~15 —

361
 Учебное издание

Бурдаков Валерий Павлович

Дзюбенко Борис Владимирович
Меснянкин Сергей Юрьевич
Михайлова Татьяна Васильевна

ТЕРМОДИНАМИКА
В двух ч астях
Часть 2
Специальный курс
Учебное пособие для вузов

Зав. редакцией Т. Д. Гамбурцева

Ответственный редактор Г. С. Лонъ
Художественный редактор А. В. Пряхин
Технический редактор М. В. Биденко
Компьютерная верстка А. В. Маркин
Корректор Г. И. Мосякина