Notas de Quantica-01

Captulo 1
Problemas que deram origem MQ

Alguns problemas que deram origem Mecnica Quntica:
Radiao do corpo negro
Efeito fotoeltrico
Radiao eletromagntica dos tomos
Calor especfico dos slidos
1 Radiao do corpo negro
Formas do calor se propagar
O calor pode se propagar num meio estacionrio de duas
maneiras distintas:
Conduo. Depende da temperatura do meio
onde ocorre a propagao (gradiente de temperatura).
Radiao. um fenmeno que ocorre
independentemente da temperatura do meio. Exemplo:
raios solares atravs de uma lente convergente feita de
gelo. Os mecanismos aqui so muito mais complexos do
Captulo 1: Problemas que deram origem MQ 1
que aqueles relativos conduo.
Radiao eletromagntica
Algumas definies importantes
Emisso. Refere-se criao ou aparecimento de um
trmico. De acordo com conservao de energia, a emisso de
radiao sempre acontece s custas da transformao de
outras formas de energia (e.g., energia trmica, qumica,
eltrica, etc). Logo, somente partculas materiais, e no volumes
ou superfcies geomticas, podem emitir radiao
Absoro. Refere-se destruio ou desaparecimento
um
raio trmico. Da mesma forma como na emisso, s pode
ocorrer em partculas materiais.
Corpo negro. Termo devido a Kirchhoff, refere-se a um
que tem a propriedade de permitir a entrada de todos os raios
trmicos incidentes sobre sua superfcie e, uma vez em seu
interior, de impendir a sada dessa radiao por qualquer ponto
da superfcie.
Resultados experimentais
todos os corpos emitem radiao eletromagntica quando
Mecnica Quntica I / Prof. Dr. Abraham Moyss Cohen 2
aquecidos;
medida que a temperatura aumenta, o corpo muda da
colorao vermelha para o branco;
a baixa temperatura, a radiao est na regio do
infravermelho e, por isso, uma radiao invisvel;
mesmo um corpo, que est a uma temperatura mais baixa
que a do meio ambiente, continua a irradiar.
Primeira questo: por que um corpo no se esfria at o zero
absoluto?
A resposta a esta questo pode ser construda com base nos
trabalhos de vrios pesquisadores. Cronologicamente, tem-se:
Teoria de troca de Prevost
1809 Teoria de Troca de Prevost
Existe um intercmbio permanente de calor entre os corpos
vizinhos, cada um irradiando como se os outros no estivessem
presentes; no equilbrio, cada um absorve exatamente a
quantidade de calor que emite.
Leis de Kirchhoff
1859 Lei de Kirchhoff
A razo entre a emitncia e absortncia de um corpo s
depende da frequncia da radiao e da temperatura do corpo,
e independente da sua natureza.
Definies
Emitncia (E
v
). a energia emitida por um corpo com
frequncias no intervalo v e v + dv por unidade de tempo e por
unidade de rea.
Absortncia (A
v
). a frao da energia incidente, dentro do
intervalo de frequncia v e v + dv, que absorvida pelo corpo.
Demonstrao da Lei de Kirchhoff
1) Absoro pela placa 2 (emitido pela placa 1)
Placa 1
S, E
, A
S (1-a
)
a
S (1-a
)(1-A
)
a
S
E
S
E
S - a
S = E
S (1-a
)
E
S (1-a
) (1-A
)
Placa 2
S, e
, a

Balano de absoro de energia (placa 2) no
processo 12:
A
21
=
1
a
parcela
a
v
E
v
S +
2
a
parcela
a
v
E
v
S1 a
v
1 A
v
+
3
a
parcela
a
v
E
v
S1 a
v
2
1 A
v
2
+
Escrevendo k = 1 a
v
1 A
v
< 1 e substituindo na expresso
acima, encontra-se
A
21
= a
v
E
v
S + a
v
E
v
Sk + a
v
E
v
Sk
2
+
= a
v
E
v
S1 + k + k
2
+
=
a
v
E
v
S
1 k
onde usamos o resultado da soma de uma PG com razo
q= k < 1.
1) Absoro pela placa 2 (emitido pela placa 2)
Placa 1
S, E
, A
S (1-a
)(1-A
)
e
S (1-A
S
e
S
e
S - A
S = e
S (1-
)
e
S (1-a
) (1-A
)
Placa 2
S, e
, a
S (1-a
) (1-A
)
2
E
S (1-a
) (1-A
)
2
Balano de absoro de energia (placa 2) no
processo 22:
A
22
= a
v
e
v
S1 A
v
+ a
v
e
v
S1 a
v
1 A
v
2
+. . .
= a
v
e
v
S1 a
v
2
1 A
v
3
+
= a
v
e
v
S1 A
v
1 + k + k
2
+
=
a
v
e
v
S1 A
v
1 k
Aplicando a lei de troca de Prevost para a placa 2, obtem-se:
tida pela placa 2
radiao total emi-
e
v
S =
radiao total absorvida pela placa 2
radiao emitida pela placa 1
a
v
E
v
S
1 k
+
radiao emitida pela placa 2
a
v
e
v
1 A
v
S
1 k
Simplificando esta expresso, encontramos
e
v
1 kS = a
v
E
v
+ a
v
e
v
1 A
v
ou
e
v
1 1 a
v
1 A
v
= a
v
E
v
+ a
v
e
v
1 A
v
que pode ser reescrita como

e
v
A
v
= a
v
E
v

E
v
A
v
=
e
v
a
v
Este resultado nos diz que a relao
E
v
A
v
a mesma para todos
os corpos e, portanto, independente da natureza destes,
dependendo apenas da frequncia v e da temperatura T.
Podemos ento dizer que
E
v
A
v
= fv, T
onde f uma funo universal de v e T.
1860 - Teorema da Cavidade de Kirchhoff
Conceito de corpo negro (A
v
= 1). A partir da, concluiu
funo de distribuio de radiao fv, T de qualquer corpo
igual ao poder emissivo de um corpo negro, isto
E
v
= fv, T poder emissivo de um corpo negro
A reside o grande interesse no estudo do corpo negro. A
determinao do poder emissivo desse corpo tornou-se ento o
centro das pesquisas sobre a radiao. A partir desse resultado,
Kirchhoff estabeleceu tambm a relao entre a radiao
emitida por um corpo negro e por uma cavidade (um forno, por
exemplo), atravs do Teorema da Cavidade, cujo enunciado diz
que
A radiao dentro de uma cavidade isotrmica
temperatura T do mesmo tipo que a emitida por um
corpo negro.
Clculo da funo universal fv, T. Por este teorema
tornou-se possvel calcular a funo universal fv, T, atravs do
poder emissivo de uma cavidade. Seja
uv, T a densidade da energia com frequncia entre v e
v + dv emitida
AS rea do orifcio da cavidade.
AV = cAScos 0 volume cilndrico
uv, TAVdv energia contida no volume
dO
4m
uv, TcAScos 0dv energia emitida pelo orifcio num
ngulo slido dO
Integrando dO = sen0d0d, uma vez que a energia no
depende da direo, encontra-se
0
m/2
cos 0sin0d0
4m

0
2m
d =
1
4
Logo, a energia total emitida pelo orifcio por unidade de tempo
com frequncia no intervalo entre (v, v + dv
c
4
AS uv, T dv
A relao cavidade corpo negro nos permite portanto calcular
a emitncia de um corpo negro, igualando-se as energia emitida
por esse corpo e aquela emitida pela cavidade. Assim
E
v
ASdv ASfv, T dv =
c
4
AS uv, T dv
Ento:
fv, T =
c
4
uv, T
Lei de Stefan-Boltzman
1879 Lei de Stefan
As experincias de Tyndall quantidade total de radiao
emitida por um fio de platina, aquecido a 1473 K era 11,7 vezes
aquela emitida pelo mesmo fio a uma temperatura de 798 K.
Stefan
1473
798
4
= 11, 609
Assim, Stefan concluiu que a energia total emitida sob forma de
radiao proporcional quarta potencia da temperatura do
corpo, T
4
, isto ,
uT = oT
4
que ficou conhecida como Lei de Stefan.
1884 Boltzman
Boltzman d sustentao terica lei de Stefan, com base nas
leis da termodinmica. De fato, partindo da equao de estado
para a radiao, p =
u
3
, e usando as duas primeiras leis da
termodinmica, isto
dQ = dU + pdV,
dQ = TdS U = uV
que podem ser reescritos como
TdS = dU + pdV
Como
dU = duV = Vdu + udV TdS = Vdu + p + u dV = Vdu +
4
3
udV
Ou seja,
dS =
V
T
du +
4u
3T
dV
onde S = Su, V. Como dS um diferencial exato, podemos
escrev-lo na forma
dS =
S
u
V
du +
S
V
u
dV
ou
dS = Mdu + NdV
de onde obtm-se que
M =
S
u
=
V
T
,
N =
S
V
=
4u
3T
Como dS um diferencial exato, podemos escrever
V
M =

u
N
ou
V
V
T
=

u
4u
3Tu
o que nos leva a
1
T
=
4
3T

4u
3T
2
dT
du
e da
du
dT
=
4u
T
Integrando esta equao, Boltzman encontrou o resultado
obtido por Stefan, isto ,
u = oT
4
Para T = 0, u0 = 0. (o = 7, 061 10
15
erg/cm
3
K
4
. Devemos
notar que esta relao no leva em conta a distribuio
espectral da radiao, isto , no depende de uma frequncia
em particular.
Leis de Wien
1893 Lei do deslocamento de Wien
Ponto principal reduo da dependncia da densidade de
energia com v e T, para uma dependncia em relao a um
nico argumento, v/T. Ou seja,
uv, T = v
3
fv/T
1896 Forma emprica de Wien
Forma emprica da funo f :
fv/T = Ce
[
v
T
que concordava com a funo distribuio para grandes valores
de v/T, obtendo da lei do deslocamento a distribuio de
densidades de energia
uv, T = Cv
3
e
[
v
T
que evidentemente era vlida apenas no limite v/T .
Lei de Rayleigh-Jeans
1900 Rayleigh-Jeans
A partir da lei da equipartio (clssica) da energia dos modos
normais da radiao eletromagntica no intervalo de frequncia
v, v + dv, Rayleigh-Jeans obtiveram a distribuio de energia na
forma
uv, T =
8mv
2
c
3
k
B
T.
Comparando-se este resultado com a lei de deslocamente de
Wien, obtem-se a funo de distribuio espectral de
Rayleigh-Jeans:
fv/T =
8m
c
3
v/T
k
B
=
8m
c
3
k
B
T
v
que concordava com os resultados experimentais apenas no
limite v/T 0. Para a obteno desta lei, Rayleigh-Jeans
basearam-se na lei clssica da equipartio e cujo
procedimento descreveremos a seguir.
Lei clssica da equipartio de energia. Todo sistema,
cuja energia total pode ser expressa como a soma das energias
em cada grau de liberdade e, se a energia cintica de cada grau
de liberdade proporcional ao quadrado do momento
correspondente quele grau de liberdade, ento o valor mdio
da energia cintica, por grau de liberdade, estando o sistema
temperatura T, igual a K =
1
2
k
B
T.
Energia da radiao. Como a energia da radiao pode ser
escrita na forma
E =

i=1
f
o
i
p
i
2
+ [
i
q
i
2
=

i
K
i
+ U
i
onde q
i
e p
i
so coordenadas normais que descrevem o estado
do campo eletromagntico, a lei da equipartio nos assegura
que
E
s
= K
s
+ U
s
= k
B
T
Em outras palavras, cada modo normal de vibrao possui uma
energia total igual a k
B
T. Portanto, para conhecermos a
densidade de energia uv, T no intervalo de frequncia
v, v + dv precisamos conhecer quantos modos normais de
vibrao existem neste intervalo. Chamando este nmero de
Zv, tem-se que
uv, T = Zv E = Zv k
B
T
Assim, para conhecermos a densidade de energia para cada
frequncia numa determinada teperatura, precisamos da
densidade dos modos normais de vibrao para aquela
frequncia. Para tornar o clculo mais ameno, consideraremos
em primeiro lugar o caso de uma corda vibrante e a seguir
faremos a generalizao para o caso da radiao.
Clculo de Z:
Corda vibrante
Neste caso, o comprimento de onda, como j sabemos, dado
por
z = 2L,
2L
2
,
2L
3
,
ou na forma compacta, por
z
n
=
2L
n
, n = 1, 2, 3.
A frequncia correspondente obtida atravs da relao
v
n
=
v
z
n
= n
v
2L
,
onde v a velocidade de propagao da onda no meio, no caso
a corda. Chamando de o, uma constante que mede a diferena
entre duas frequncias consecutivas, isto ,
o = v
n+1
v
n
=
v
2L
ento o nmero de oscilaes com frequncias no intervalo
v, v + Av pode ser facilmente calculada, dividindo o intervalo de
frequncia Av pela diferena entre quaisquer duas frequncias
do intervalo, isto :
Zv Av =
Av
o
=
2L
v
Av
Devemos observar que, em uma dimenso, n 1 corresponde
ao nmero de nodos da vibrao.
Radiao numa cavidade
Para uma cavidade cbica de aresta L , cujas paredes so
refletores ideais, temos
v
n
x
n
y
n
z
= n
x
2
+ n
y
2
+ n
z
2 c
2L
Construimos uma rede cbica uniforme, onde cada ponto
corresponde a uma frequncia permitida. O nmero de
frequncias permitidas entre v, v + dv igual ao nmero de
pontos da rede entre as esferas de raio r e r + dr, onde
r = n
x
2
+ n
y
2
+ n
z
2
=
2L
c
v
Assim, o nmero de pontos igual ao volume do primeiro
quadrante da casca esfrica de raios r e r + dr, que igual a
1
8
4mr
2
dr =
mr
2
dr
2
,
isto ,
Z
'
vdv =
m
2
4L
2
c
2
v
2 2L
c
dv =
4mL
3
c
3
v
2
dv
Considerando os dois estados de polarizao independentes,
tem-se Zv = 2Z
'
v, isto
Zvdv =
8mL
3
c
3
v
2
dv
A energia total, por unidade de frequncia dada por
Uvdv = Zv dv k
B
T
=
8mL
3
c
3
v
2
k
B
Tdv
e por unidade de volume
U
L
3
dv =
U
V
dv = udv =
8m
c
3
v
2
k
B
Tdv
donde resulta,
uv, T =
8m
c
3
v
2
k
B
T
Comparando-se este resultado com a lei de deslocamento de
Wien, encontra-se finalmente
fv/T =
8m
c
3
k
B
v/T
que a funo de distribuio de Rayleigh-Jeans, vlida apenas
no limite de T 0.
Lei de Planck
1900 Lei da radiao de Planck
At ento a dificuldade residia na forma da funo fv/T, da lei
de deslocamento de Wien, dada por
uv, T = v
3
fv/T
As formas propostas por Wien
fv/T = Ce
[v/T
, vlida para v/T 1
e por Rayleigh-Jeans
fv/T =
8m
c
3
k
B
v/T
, vlida para v/T 1
no tinham validade para todo o espectro. Uma nova funo foi
obtida por Planck, como uma interpolao dessas duas, cuja
base terica introduziu a noo de quantum de energia:
fv/T =
8m
c
3
k
B
[
1
e
[v/T
1
obtendo da
uv, T =
8mh
c
3
v
3
e
hv/k
B
T
1
onde k
B
[ h a constante de Planck. A densidade de energia
total da radiao do copo negro obtida, integrando-se uv, T
sobre todas as frequncias, entre 0 e :
uT =
0
uv, Tdv
Fazendo x =
hv
k
B
T
, obtem-se
uT =
8mk
B
4
c
3
h
3

0
x
3
dx
e
x
1
T
4
, frmula de Stefan
Para obter seu resultado, Planck introduziu um postulado que,
no s era novo, como tambm discordava dos conceitos at
ento inabalados da fsica clssica. Com a palavra, o prprio
Max Planck:
(...) Se E for considerada como uma grandeza que pode ser
indefinidamente divisvel, ento a redistribuio pode ser feita
de nmero infinito de modos. Ns, ao contrrio (e este o ponto
mais importante de todo o cculo) consideraremos E como uma
grandeza composta de um nmero bem determinado de partes
iguais finitas, e para isso usaremos a constante da natureza
h = 5, 55 10
27
ergs. . .
Este postulado de Planck hoje pode ser enunciado da seguinte
maneira:
Qualquer entidade fsica, cuja nica coordenada efetua
oscilaes harmnicas simples (isto , que seja uma
funo senoidal do tempo) somente pode ter uma energia
total c que satisfaa a relao: c = nhv, n = 1, 2, 3.,
onde v frequncia de oscilao, e h = 6, 63 10
27
erg
s.
Aplicao do Postulado Radiao. Vejamos
como Planck aplicou este postulado ao caso da radiao.
Incialmente devemos lembrar que as ondas eletromagnticas
possuem uma coordenada no sentido admitido no postulado,
que as descreve instantaneamente, que a amplitude, e esta
varia senoidalmente com o tempo. Logo, a radiao uma
entidade a que devemos aplicar o postulado de Planck, para se
determinar como a energia se distribui entre os graus de
liberdade. Usando a distribuio de Boltzmann em um sistema
em equilbrio temperatura T :
Pc =
e
c
k
B
T
e
c
k
B
T
A energia mdia de cada modo normal ser ento:
E =

c
cPc
onde c = nhv, segundo o postulado. Logo:
E =
n
nhv e
nhv/k
B
T
n
e
nhv/k
B
T
O problema agora calcular estas somas. Antes, devemos
notar que:
n
nhv e
nhv/k
B
T
=
d
d
1
k
B
T

n
e
nhv/k
B
T
Vamos chamar de [ =
1
k
B
T
e c
o
= hv. Assim:
n
nc
o
e
n[c
o
=
d
d[

n
e
n[c
o
Resta-nos ento calcular a soma:
n=0
e
n[c
o
= 1 + e
[c
o
+ e
2[c
o
+ e
3[c
o
+.
Podemos identific-la como uma PG de razo q = e
[c
o
< 1.
Ento, o resultado da soma ser:
n=0
e
n[c
o
=
1
1 e
[c
o
=
e
[c
o
e
[c
o
1
A soma no numerador daquela equao pode ser facilmente
calculada, notando-se que
n
nc
o
e
n[c
o

d
d[

n
e
n[c
o
=
d
d[
e
[c
o
e
[c
o
1
e assim,
n
nc
o
e
n[c
o
=
c
o
e
[c
o
e
[c
o
1
2
Portanto:
E =

n
nc
o
e
n[c
o
n
e
n[c
o
=
c
o
e
[c
o
e
[c
o
1
2
e
[c
o
e
[c
o
1
=
c
o
e
[c
o
1
Voltando s variveis iniciais, encontramos:
E =
hv
e
hv/k
B
T
1
podendo ser reescrita como:
E =
hv/k
B
T
e
hv/k
B
T
1
k
B
T
que difere da lei clssica da equipartio por um fator
/ =
hv/k
B
T
e
hv/k
B
T
1
,
isto , E
Planck
= / E
Cssico
. Para encontrarmos a densidade
de energia, precisamos multiplicar a energia mdia pelo nmero
de graus de liberdade no intervalo entre v e v + dv, que
definimos como Zvdv. Como no caso de Rayleigh-Jeans para
este clculo no usamos consideraes de energia, podemos
consider-lo como correto. A deficincia ali fica por conta da lei
da equipartio clssica. Fazendo assim, encontramos
finalmente:
uv, Tdv = E Zv dv =
8mv
2
c
3
hv/k
B
T
e
hv/k
B
T
1
k
B
Tdv
que resulta na lei de deslocamento de Wien,
uv, T = v
3
fv/T
onde a funo f da obtida toma a forma
fv/T =
8m
c
3
hv/k
B
T
e
hv/k
B
T
1
k
B
v/T
que a funo de distribuio de Planck.
Podemos observar que esta funo de Planck difere daquela
proposta por Wien, pelo mesmo fator / pelo qual diferem as leis
de equipartio clssica e de Planck, isto ,
f
Planck
v/T = / f
Wien
v/T

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