CONTENIDO 1.

INTRODUCCION

1.1 1.2 1.3

HISTORIA,FUENTES,TOXICOLOGAYUSOSDELCIANURO. RIESGO A EXPOSICION DEL CIANURO POR SERES HUMANOS. TOXICIDAD DEL CIANURO PARA LA FLORA Y FAUNA

2. FUNDAMENTOS TEORICOS

2.1 FORMAS DE CIANURO EN RESIDUOS MINEROS-METALURGICOS 2.2 METODOS DE CIANURACION 2.2.1 LIXIVIACION POR AGITACION 2.2.2 LIXIVIACION POR PERCOLACION 2.3 CICLO DE VIDA DEL CIANURO EN LA EXTRACCION DEL ORO 2.4 PROPIEDADES TOXICOLOGICAS DEL CIANURO

3. TCNICAS DE DESTRUCCIN DEL CIANURO DE RESIDUOS SLIDOS Y LQUIDOS.

3.1 3.2 3.3 3.4 3.5

DEGRADACIN NATURAL PROCESO DE DEGRADACIN POR CLORINACIN ALCALINA PROCESO INCO, SO2/AIRE PARA LA DESTRUCCIN DEL CIANURO EL PROCESO DE PEROXIDO DE HIDRGENO H2O2 PROCESO DE RECUPERACIN DEL CIANURO CON CIDO SULFRICO (AVR)

1. INTRODUCCION 1.1. HISTORIA,FUENTES,TOXICOLOGAYUSOSDELCIANURO

El

descubridordelcianurofueCarlWilhelmScheele,quienen1873 qumicapodadisolvereloro.Bagration 1887, (1844),L deesteproceso, cuandoelproceso comoel

encontrqueestasustancia

Elsner(1846)yFaraday(1847)resolvieronlaestequiometra peronofueaplicadoalosmineralesconorosinohasta porloshermanos NuevaZelandahace

fuedesarrolladoenGlasgow,EscociaporJuanStewartMacArthur,financiado Dr.RobertoyDr.GuillermoForrest.Hoyesconocido msde100aos, procesoMacArthur-Forrest todoelmundoenlaextraccin (28).Despusdesusprimerosusoscomercialesen elcianurohaseguidosiendoutilizadoen sehan siguesiendoelnico de una serie de deoroyplata.Sibienduranted cadas

investigadovariosproductosqumicosparareemplazarlo, producto de lixiviacin utilizado, debido a la combinacin factorescomoladisponibilidad,

laeficacia,elcostoylaposibilidaddeutilizarlo deoroyplata,delos

conunnivelderiesgoaceptableparalossereshumanosyelmedioambiente. Enelao2000haba875e stablecimientosdeproduccin delmundosebasaenlautilizacin cuales500erangrandesprodu ctores.Msdel90%delarecuperacindeoro decianuro(49;26;28).Hayminasdeoroy seestconcentrando cada y a cielo abierto plataentodoelMundo(Figura2),aunquelaprodu ccin lixiviacinenpila.Enelao2003 serecuperaron T.I.Mudderetal.2004).

vez ms en Amricadel Sur y Australia,en minas

enelMundounas2650

toneladas

deoro,delascualesunacuartapartecorrespondialas20minasdemayorproduccin(

EnlaFigura3 100000toneladasde

seilustraqueentodoelMun doseproducenanualmente1 cianurode hidrgeno(HCN),de las que900000 enAustralia anualde

toneladassonproduccinprimariaosubproductodenumerosasinstalacionesen losEstadosUnidos.Hayotrasinstalaciones queproducen demenorenvergadura cianurodesodiotantoslidocomolquido.Lademanda

cianurodesodioesalgomsde360000toneladas, decir,unaterceraparte,seutilizanenlarecuperacin produccindeHCN,un13% se convierteen cianurode

delascuales120000,es deoroyplata.Dela sodioparasuutilizacin

enlaextraccinminero-metalrgicadeloro(40).Laprodu ccinylademandade
3

cianurodesodioconcentradolquidoestnen restantedelaproduccin computadoras, productos

permanenteaumentoen

los

EstadosUnidos,Australiayotrospases.EnlaFigura4semuestraqueel87% decianurodehidrgeno seutilizaenlaproduccinde para sales unaampliagamadeproductoscomoadhesivos, farmacuticos, plexigls, componenteselectrnicos cohetes y

retardantesignfugos,cosmticos,tinturas,nailon,pinturas, propelentepara

paracaminosydemesa(50).

Casiel 50 ofrecenumerosos

de

la produ ccinde

HCNse

utilizaenla

sntesisde cianuro la la con delos

adiponitrilo,elpre cursororgnicodelnailon(M.T.

Mudderetal.2006).El

beneficiosycentenasdemillonesdeper sonasdetodoel cianurose utilizaen minera.La supresinde

mundoutilizansuscompuestostodoslosdas.Slounapequeapropor cinde produccinmundialde minerade oroy platanoeliminara losriesgosasociadosniconelcianuroni

laminera,perosafectaralavidademuchaspersonasquedependen productosmanufacturados relacionadosconlautilizacindecianuro produccindecianuro.Independie ntemente

ylosbeneficioseconmicosderivadosdela delosriesgos,realesopercibidos, enoperacionesminerasestablecidasy

4

autorizadas, todoel

esunproductomejorymsseguroparalasociedadyelmedio en pequeaescala

ambientequelosefectosdelprocesodeamalgamacinconmercurioutilizado Mundopararecuperaroroporminerosartesanalesen ynocontrolados(50).

1.2.

EL RIESGO DE EXPOSICIN AL CIANURO PARA LOS SERES HUMANOS.

Lacontroversia recientemente campaasambientales

generadaentornoalaminerasehacentradoms enlaindustriadeloroylautilizacindelcianuromediante ydocumentos comoDirtyMetals:Mining,Communities, yelmedio noe stn para

andtheEnvironment(Metalessucios:Laminera,lascomunidades Elmiedoalcianurotienevariascausashistricasque,engeneral, relacionadas conlaminera;yesestemiedoelquesueleaprovecharse

ambiente)publicadoporEarthworks,formalmenteelCentrodePolticaMinera.

generarunaopininpblicanegativacontralamineraengeneral.Siel cianuro seutilizademodoincorrectopuedesertxicoparalossereshumanosylaflora ylafauna.Nohaydudaalre specto. conducirunautomvil muchosmsaccidentes queporexposicin estosmayores prohibirsela odeproductos fatalescausados contienencloro, un producto qumico Noobstante,lomismopuededecirsede paraelhogarcomolalavandina que casi tan txico como el cianuro. Hay pordesastresnaturalesyenelhogar Hayquienes piensanquedebe

alcianuroindustrial;sinembargo,aceptamosytoleramos falenciasocasionalesylamentables no se puede asumir la

riesgosennuestravidacotidiana. mineraengeneraldeb idoalas

deoperacionesqueterminanendesgraciadosepisodiosambientales.Peseano tener que disculparsepor la existenciade riesgos, responsabilidaddeno tomarlos debidamente en cuenta. Se trabajadores universitarios riesgosrelacionados tiene la

responsabilidadticaymoraldeidentificarelnivelderiesgoycomunicarloalos enlasminas,alosestudiantesenloslaboratoriosmetalrgicos yalpblicoengeneral.Alreconocerytenerconcienciadelos conelusodelcianuro,puedenimplementarse los

5

procedimientos emergencia.

de

preparacin y respuesta adecuadosparacasosde

Desdeunaperspectivarealista,lacuestindeprohibironolaminerano esdebatible,yaque elserhumanohautilizadometalesymineralesextradosde la la tierra durante muchos milenios y lo seguir haciendo. Actualmente bsquedadeyacimientosmineralessehatrasladado desarrollados sostenible, preocupacin

alospasesmenos

yaregionesmsremotasysensiblesdesdeunaperspectiva administrar recursoslimitadosymitigarlapobrezaporun denuevosdepsitosmetalferosominerale s. La

ambiental.Porello,d ebeencontrarseelequilibrioentrelaluchaporlograrelde sarrollo lado,yporotro,laexplotacin cianuroesvlidaycomprensible, algunosepisodiosrecientesrelacionados cantidaddeindustriasenlas quese manejade

pblicaacercadelosaspectosdeseguridadyambientalesdel habidacuentadesuutilizacinhistricay conelcianuroylaminera.Pesea manerasegurayecolgicamente qumicos, si

estaspreocupaciones,elusodelcianurosiguesiendofundamentalenunagran racionalendecenasdeinstalaciones seutilizamalosetrataincorrectamente personas yelmedioambiente. entodoelmundo.Noob stante,elcianuro puedetenerefectosdainossobrelas estnencontactoconelcianuroy

espotencialmentetxicoy,aligualquelamayoradelosproductos Laspersonas

susderivadosenlascomidasyenlosproductosparaelhogar,tantoensu trabajocomoensushogares.Hay,adems,docenasdeocupacionesenlasque lostrabajadoresentranencontactofrecuenteconelcianuro. Sibiencomparativamente huboaproximadamente laexposicinalcianuroenlamineraesalta,

mediadocenadeaccidentesfatalesentodoelMundo

duranteelsiglopasado,loqueequivaleaunamuertecadadosdcadas.En todoelmundoseregistranunas15000muerteslaborales poraoenelsector minero, msdelasdosterceras Unaevaluacin partesenChina.Lamayora delasmuertes alcianurodara ocurreenlaextraccindecarbnynoenlaexplotacinmineraderocadura. cuantitativadelriesgodemuerteporexposicin comoresultadoinsignificante.Puedecompararseestenmerodemuertescon2900 000muertesporelVIH/SIDA,1200000por accidentesautomovilsticos,1100000por
6

malariaymsde750000por

de sastresnaturales.En

losEstados

Unidos,elnmerodemuertesporexposicin muertesaccidentalesporexposicin ahogarseosimplemente

alcianurosueleserdedosotres alcianuroeneltrabajooelhogaresmuy detrnsito,

porao,engeneralcausadasporaccidenteosuicidioenelhogar.Elnmerode bajo,ymilesdevecesmenorqueelriesgodemorirenunaccidente

moriracausadeunacada.Elriesgodemorirpor

exposicinalcianuroenunaexplotacinmineraesmenoratenerun accidente debicicletaenBeijing,serfulminado porunrayoenlaFloridaoenlosAndes Peruanos, pisoteado morirporexposicinal cianuro. Loscasosmsnumerososdeexposicinalcianurodelapoblacinde losEstadosUnidossedebenalasemisionesdelosautomvilesyalcigarrillo. La mayor parte del cianuro y sus compuestosque dehierroincluido se descarga en aguas como superficialesseoriginaenlos aguasservidas ydelcianuro antiaglutinanteenloscaminos. Elcianuroprovienedefuentesnaturalesyartificiales. Irnicamente, efluentesdeplantasmunicipalesdetratamientode enlassalesutilizadas porunelefanteenKenyaodevoradoporuncocodriloen absurdassubrayanelriesgoinsignificantede Australia.Estascomparaciones

muchoscientficossostienenqueelcianurofueelprimercompuestoorgnicoen elplaneta,delcualevolucionaronloscomponentesqumicosdelavida.Milesdeanimal es,plantas,insectos,hongosybacteriasforman,excretanydegradan cianuro,unosdeellossemuestraenlaFigura.

Elcianuroquepotencialmenteseproduceyliberaduranteladige stino coccin de plantas cianognicas . Enconsecuencia, centenasdepartespormilln, comoseilustraenelTablaI

la

puede alcanzar niveles del orden de

elgradodetoxicidaddelcianurodehidrgeno(HCN) Comoelcuerpohumano

paraloshumanosdependedeltipodeexposicin.

reaccionadeformasdiversasaunamismadosis,seconsideraquelatoxicidad deunasustanciaestexpresadacomolaconcentracinodosisqueresultaletal parael50%delosindividuosexpuestos(LC50oLD50).Laconcentracinletalde cianurode hidrgenogaseoso(LC50)esde100a 300partespormilln.La inhalacin deesosnivelesdecianurocausalamuerteen10a60minutos, teniendoencuentaquecuantomsaltaeslaconcentracin producelamuerte.Lainhalacin hidrogenadopuede serfatalentan solounminuto.El msrpidose valorLD50poringestindel por de2000partespormillnde cianuro

cianurodehidrgenoesde50a200miligra mos,ode1a3miligramosporkilo depeso.Encontactoconlapielnormal,elvalorLD50esde100miligramos kilodepeso.

TablaI. Concentracindecianuroen determinadasplantas Plantas cianognicas Bamboo(Bambusa,Arundinaria,Dendrocala Punta Tallo Pasto Star,Cynodonplectostachyus, entero Familia de las rosas,Malusspp.,Pyrusspp. Mandioca,Manihotesculenta Variedades amargas Hojas Races Racessecas Tallo Afrecho Concentracin (mg/kg) Mx.8 Mx.3 180 Mx.20 347 1 000 327 95 2 1 162
8

Corteza Cianuro Total Cianuro Libre Cscara Cianuro Total Cianuro Libre Pulpa Cianuro Total Cianuro Libre Variedades dulces Hojas Races Racessecas Afrecho Poroto,Phaseoluslunatus Estados Unidos Burma Puerto Rico Java Almendra,Prunusamygdalus,nuez Amarga Picante Dulce Semillas,4 especies,Nigeria,entera, habitualmente ingerida porseres humanos Phaseolussp. Vignasp. Cajanussp. Canavaliasp. Sorgo,Sorghumspp.,planta joven,entera

1 102 1 255 810 53 377 138 4681 100 2 3 3

280 2 500 86 22 381 1 093 285 208 285 Mx.2

Sibieneltiempodeexposicin,laformadeexposicinyladosispueden variar,laaccinbioqumica delcianuroeslamismaunavezqueingresaenel cuerpo.Unavezqueseencuentraeneltorrentesanguneo,elcianuroformaun complejoestabledecitocromooxidasa,unaenzimaquepromueveeltraspaso deelectronesalas mitocondriasde las clulasdurantela sntesisdetrifosfatode adenosina(ATP).Silacitocromooxidasanofuncionacorrectamente citotxica oasfixiacelular.Lafaltadeoxgenoprovoca lasclulas noconsiguenaprovechareloxgenodeltorrente sanguneo,loquecausahipoxia queelmetabolismo lcticaprovocauna y cambiedeaerobioaanaerobio,loque conllevaalaacumulacindelactatoenla

sangre.Elefectoconjuntodelahipoxiaylaacidosis resultarmortal.Enconcentraciones

depresinenelsistemanerviosocentralquepuedecausarparorespiratorio puedeafectarotrosrganosysistemasdelcuerpo,inclusoelcorazn. Lossntomasinicialesdelenvenenamiento

msaltas,elenvenenamientoporcianuro

puedenapare certrasla
9

exposicinaconcentraciones

deentre20y40ppmdecianurodehidrgeno vrtigo,ritmo facial,nuseay

gaseoso,ypuedenrevelarsecomodolordecabeza,somnolencia, cardacorpidoydbil,respiracinacelerada,enrojecimiento vmito.Estossntomaspuedenestaracompaados delaspupilas,pielfrayhmeda, sevuelvenlentaseirregulares, loslabios,la cara

porconvulsiones,dilatacin

ritmocardacoanmsrpidoyre spiracin latemperatura corporalcomienzaadescender, en y con subletalal

superficial.Eneltramofinalymsagudodelen venenamiento,laspulsaciones ylasextremidadestomanuncolorazulado,elindividuocae

comaymuere.Estossntomaspuedenocurriranteunaexposicin cianuro,perodisminuirnlosefectossielcuerpocomienzaadesintoxicarse expulsalasustancia

comotiocianato,2aminotiazolina,4cidocarboxlico,

otrosmetabolitosmeno res.Elcuerpoposeediversos elcianurodeformaefectiva.Elcianuroreacciona tiocianatoesliberadoporlaorinaencuestin una exposicincrnica al cianuro

mecanismosparaexpulsar coneltiosulfatoyproduce

tiocianatoenreaccionescatalizadasporenzimasdeazufrecomolarodanasa.El dedas.Sibieneltiocianato altasprovenientes es de sietevecesmenostxicoqueelcianuro,enconcentraciones cianurotienemsafinidadporla metahemoglobinaquepor yjuntosformancianometahemoglobina. desintoxicacinnoson exposicin

puede afectar la glndulatiroide s. El la citocromooxidasa, Siestosuotrosmecanismosde

superadosporlaconcentracindecianuroyeltiempode alaqueelcuerpoestuvoexpuesto,sepuedeevitarqueel

envenenamientoporcianuroseafatal.

Algunosdelosantdotosdisponibles naturalesqueposeeel

hacenusodeestasdefensas

cuerpo.Eltiosulfatodesodio,queseadministraenforma dimetilaminofenol metahemoglobina cianometahemoglobina para talcomosucedecon prolongadasaconcentraciones

10

intravenosa, proveealorganismo elazufrenecesarioparamejorarla transformacin delcianuroentiocianato.Elnitritoamlico,elnitritosdicoyel (DMAP)sonusadosparaaumentarlacantidadde enlasangreque,almezclarseconelcianuro,forma notxica.Tambinseutilizancompuestosdecobalto crearcomplejosnotxicosyestablesdecianuro,pero sebiomagnifica,porloqueexposiciones elnitrito,eldimetilaminofenoldecobaltoestxico.Elcianuronoseacumulani

subletalesdecianurononecesariamente hadetectadoenvenenamiento importantes exposicinprolongada deplantasquecontienen

causarintoxicacin.Sinembargo,se cianuro comolayucaomandioca. La

crnicoenindividuosqueconsumencantidades alcianuroprovocalesionesenelnervioptico,ataxia, al

hipertensin,desmielinizacion, neuropatapticadeLeber,bocioybajasenla funcin tiroidea. No existen evidencias de que la exposicin prolongada cianurotengaefectosteratognicos, vivos. Sibienengenerallautilizacindecianurohasidoejemplaryexistiendo yaestrictasmedidasdeseguridadynormasquereglamentan transporte,almacenamiento,utilizacin relacionadosconel susconsecuencias cambiodeactitudyunamayorconcienciacin. nuevasdebern y suproduccin, cianuro,a comenzandoconun Estaactitudyconcienciacin complementarseconlacomprensinyaceptacindelhechode disposicin,huboaccidentes mutagnicosocancergenos enlosseres

vecesconconsecuenciasgraves.Sinembargo,esposiblereducirelnmerodecasosy

quenoexistereglamentacinsuficientequepuedaeliminartodoslos riesgosque enfrentamosennuestravidacotidiana.

1.3.

LATOXICIDADDELCIANUROPARALAFLORAYLAFAUNA

Adems de los seres humanos, debemos considerar

hay tres grupos de animales que alcianuro.Elprimergrupo acuticos. de con Elimpacto

11

enrelacinconlaexposicin

incluyea losanimalesterrestrescomomamferos,reptilesyanfibios;elsegundo a las aves migratoriasy acuticas; Respectodelprimer grupo, y el tercero a los animales lasconsecuenciasdainassobreanimalesterrestres de las operaciones

expuestos a soluciones de cianuro provenientes

extraccindemetalespreciososhansidolimitadasmercedasuproximidad otrasactividadeshumanasyalaaplicacindetcnicasdeexclusin.

ecolgico producto de la exposicin naturalescomoartificiales. En1991,

al cianuro proviene tanto de fuentes

laOficinaGeneraldeContabilidadde losEstadosUnidos(GAO)

realizunestudiosobre119operacionesactivasdemetalespreciososque utilizabancianuroenArizona,CaliforniayNevada,einformsobre31descargas involuntariasmayormenteenzonasremotasyridas.LaGAO determinquelas

2. FUNDAMENTOS TEORICOS 2.1 FORMASDECIANUROENRESIDUOSMINERO-METALRGICOS.

Unagranvariedaddecompuestos

decianuroysusderivadosestn quesalendelas deenseanza e

presentesenlasolucinpobre(barren)oefluentesre siduales plantasextractivasdeoro/plataydeloslaboratoriosmetalrgicos investigacin.Ellospuedenserclasificadosentresgrandesgrupos: Cianurolibre. Cianurosimpley Cianuroscomplejos.

  

12

Scout(1981)definiestoscompuestos

comocianurolibre,compuestos complejosdbiles,

simples(fcilmentesolublesyrelativamenteinsolubles), complejosmoderadamentefuertesycomplejosfuertes.

Elcianurolibreensolucineslaconcentracin

totaldeCN-yHCN.La

cantidadrelativadeCN-yHCNensolucinseprediceporlareaccinsiguiente: CN- +H2O HCN +OH(32)

EstareaccinesfuertementedependientedelpHdelasolucin.ApH9,38,el cuales igualalpKadelHCN,la concentracinde HCNy CN-soniguales.

AvaloresdepHpordebajodelpH9,38,el99%del cianurolibreseencuentra como HCN. En consecuencia, en el agua natural el HCN es la e specie dominante. LoscianurossimplesestnrepresentadosporlafrmulaA(CN)x,donde AesunlcaliounmetalyxlavalenciadeA,representa cianuroacordea la reaccin: A(CN)x Ax+ + xCN(33) ion cianuro,el elnmerodegrupo scianuropresentes.Loscianurosalcalinosseionizanparaliberariones-

LasolubilidadestinfluidaporelpH.Sobrelahidrlisisdel comportamientosubsiguienteseraigualqueparaelHCN(6).

Loscianuroscomplejosalcalino-metlicospuedenestarrepresentados porlafrmulaAyM(CN)x, alcalinos, dondeAeselalcalino, eyeselnmero detomos deAyaveces Meselmetalpesado(hierrofrricooferroso,Cd,Cu,Ni,Ag,etc.)yx

eselnmerodegruposCN.Elvalordexesigualalavalencia complejoM(CN)xmasno enelgrupoCNporlarea ccin.

mslavalenciadelmetalpesado.Loscianuroscomplejossolublessedisocianenelion

13

Ay M(CN)x

yAx+ +[M(CN)x]yw-

(34)

Dondew eselestadodeoxidacindeAenlamolculaoriginal. Elioncomplejopuededisociarse, liberandoelion cianuro.Aunquese pueda escribir una ecuacinsimple para describirla disociacinde un ion complejodelcianuro,elprocesorealimplicaunaseriede quepuedenserimportantes. Lavelocidad intermediaspuedeprevenirladisociacin reactantes.Lasestabilidades muestranenlaTablaII. reaccionesintermedias limitanteentrelasecuaciones enelagua.Losdosfa ctoresque delosotros

incluyenlavelocidaddedisociacinsonelpHylaconcentracin

relativasdeloscomplejosdelcianurometalse

Loscomplejos seenumeran enelordendeaumentorelativode estabilidad.

14

medida

que

se

forman

los

complejos-cianurose

hacen

ms

establesqueelcianurolibreenresiduosacuosos.Sinembargo,sielcianuro totaldebeserreducidoenlosresiduosfinales,eltratamientoseconvierteenunproble maserioycostosodebidoa la e stabilidadextremadeloscomplejos fuertes tales ocurreenlosrelaves deflotacin ydel como el Fe(CN)6-4 y el Co(CN)64-. Laformaenlacualelcianuro adsorbidoqumicamente relavey/ohareaccionado procesodecianuracindepositadosnoestbiendefinida.Elcianuropuedeestar ofsicamenteenlassuperficiesdelmineralgangadel conloscomponentes metlicosyno-metlicosdel cambiael

relaveparaproducir complejos cianuroycianatosenlassuperficies minerales o enlassolucionesintersticiales.Cadaformadelcianuroinfluyeo impactomedioambiental atenuarlosproblemasambientale s,porconsiguiente,tambinvaran.

2.2 MTODODECIANURACINDEMENASCONOROYPLATA.

dediversasmaneras,ylosmtodosdetratamientode

Lasreacciones entreelcianuroylosmetalespreciososhansido propuestas por muchos investigadores. Las ms importantes de estas reaccionesson(Habashi,1967): 1. EcuacindeElsner: 4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O 2. EcuacindeMcArthur-Forrest: 2Au +4NaCN + 2H2O 3. EcuacindeBodlander: 2Au +4NaCN + O2 + 2H2O 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2O2 (37) (38) 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2 (36) 4 NaAu(CN)2 + 4NaOH (35)

2Au + 4NaCN +H2O2 2NaAu(CN)2 + 2NaOH

15

Lareaccin cualesuniversalmente

globalde[37]y[38]estdadaporlaecuacin

deElsner,la

aceptadacomolareaccinestndardecianuroyoro.

Puestoquenohayoxgenoenlaecuacin[36],sta nopuedeseraceptada. Entonces,lacianuracinesunprocesoqueseaplicaalprocesamiento delasmenasconcontenido deoro,desdehacemsde100aos.Sebasaen que oro : 4Au + 8NaCN + O 2 +2H2O 4NaAu(CN)2 + 4NaOH (39) nativo,platao distintasaleacionesentreestos el el electrum,son

solublesensolucionescianuradasalcalinasdiluidas,regidasporlaecuacindeElsner

Unesquemadelprocesodelixiviacinconcianuroocianuracinsemuestraenl aFigura10.Fueprimeramentede scritoporG.Bodlanderen1896.

Lasoperacionesminero-metalrgicas

queutilizanlatecnologade

extraccinporlixiviacinconcianuro(cyanideheapleachmining)enminasa cieloabiertosecomponendeseiselementosprincipales,queson: Lafuentedelmineral(anoresource)o mina. Laplataforma(thepad)ylapila(theheap) Lasolucindecianuro, Unsistemadeaplicacinyrecoleccin, Losestanquesdealmacenamientodesolucin, Unaplantaparalare cuperacindemetales.
16

y y y y y y

Para

queestalixiviacinseproduzca,lasolucinlixiviantedebe qumicosesenciales. Estoscomponentes

contener

trescomponentes

son:Elioncianuro

(CN-),eloxgenodisueltoenla solucin(O2) yelion hidroxilo(OH-)(28). Losdos primerossonlosreactantesqumicosquedisuelvenalosmetalespreciososenlaforma decomplejosyelltimoesun componenteesencialqueledael solucin,permitiendoel siguientesaspectospositivos: accionarqumicodelion formamseficiente,menosriesgosayunaoperacineconmica carcteralcalinoala cianuroen debidoalos

y y

Lalixiviacinenambientealcalinoesmsselectivarespectoala ganga. Las soluciones alcalinas corroen menos a los materiales de los equiposutilizados(acero,madera,hormign,et c.). Facilidaddeladepo sicindelosrelavesyefectuarunmejorcontrol delacontaminacinambiental.

Lasprincipalesvariantesdelixiviacinson: 1. Lalixiviacinporagitacin. 2. Lalixiviacinporpercolacin.

2.2.1. LIXIVIACINPOR AGITACION.

Lamenamolidaatamaosmenores tamaosmenoresalos105micrones), tiemposquevandesdelas6hasta gramosdecianuropormetro cianhdrico,

alas150mallas(apro ximadamente esagitadaconsolucincianurada por Laconcentracindelasolucin cbicodesolucin).ElpHdebe

las72horas.

cianuradaestenelrangode200a800ppm(partespormillnequi valea seralto,entre10y11,para e vitarlaprdidadecianuroporhidrlisis(generacindegas HCN,altamentevenenoso)yparaneutralizarloscomponentescidosdela mena.Paraevitarloanteriorseusacal,paramantenerelpHalcalino.Se adicionalonecesarioparamantenerla concentracinde CaOlibreen la solucin
17

porencima100g/m3.Lavelocidad otrosfactores,del

dedisolucin

deloronativodepende,

entre

tamaodelapartcula,gradodeliberacin,contenidodeplata,etc.Esprcticacomnr emoverelorogrueso(partculasdetamaomayoresa150mallaso105 m),tantocomoseaposible,mediante prdidadelmismoenvariaspartesdelcircuito.Esdesumaimportancia, delaganga,yaqueestapuededeterminarla efectividadonodela cianuracin.Estoporquealgunos mineralesdelagangapuedenreaccionarcon dereactivos elcianurooconeloxgeno,restandodeesamaneralapresencia necesariaparallevaradelantelasolubilizacindeloro. Serealizanensayosaescaladelaboratorio,conelobjetodedeterminar lascondicionesptimasparaeltratamientoeconmicoyeficientedelamena. Lasvariablesa determinarsonlassiguientes: Consumodecianuroportoneladademineraltratado. Consumodecalportoneladademineraltrata do. ptimogradodemolienda. Tiempodecontacto,yasea lalixiviacinporpercolacin.
y y

concentracin y aparte

gravitacionalantesdelacianuracin,demaneradeevitarlasegregacin

dedeterminar lanaturale zadelosmineralesdeoro,poderiden tificarla mineraloga

y y y y

enlalixiviacinporagitacincomoen

Concentracinmsconvenientedelcianuroen lasolucin. Dilucinmsadecuadadelapulpa.

2.2.2. LIXIVIACINPORPERCOLACIN.

Estemtodoesutilizadoparaextraerpartculasmicroscpicas laextraccindeloroylaplataenlaIndustriaMinero-Metalrgica. rocasonremovidosdelaminaconexplosivosluegotransportadoalaplanta parasertrituradosapartculasmspequeas yemplazados

deoro Elmineraly

desdesusmenasy se ha convertidoenel procesomsampliamenteusadopara

enlaspilassobre
18

padspreviamentecompactadosconarcillaoconmantasdepolietileno(Figura11A,Pa ddeMinaYanacocha). Lasolucindecianuro, lacualdisuelvealorodelamenachancada,es puede

irrigadaypercolaatravsdelapila(Figura11B).Lalixiviacin conseguirseenalgunosdasovariosmeses,dependiendo deltipodemineralomenaysobrelelprocedimientodelixiviacinaemplearse.

Figura 11A

Figura 11B

Lasolucinenriquecida elestanquedealmacenamiento. recuperacin(Figura12). Estecircuitoderecuperacin cianuradasdiluida s,las que dedostipospreferentemente,a saber:

deoroyplatasecolectasobreelpiso Desdeahsealimentaalcircuitode

impermeable,dispuestoenformaligeramenteinclinadaquehacequefluyahacia

deoroyplata,desdelassoluciones

contienenlosmetalesnobles ensolucin,puedeser

19

 

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l j

20

21

Estoscomplejos

sonlosquemspreocupan

portenerundobleimpacto

ambientalydebidoa ellomerecenuntratamientoespecialyseguro.
2.4. PROPIEDADESTOXICOLGICASDELCIANURO.

Laqumicadelcianuroesmuycomplejaynormalmente puedensubdividirse TablaIV.

haydiferentes

formasdecianurosenlassolucionesdeoro.Toxicolgicamenteestasformas encuatrogruposdiferentes,loscualesseenumeraenla

22

23

Comosepuedever,elcianuroesunaninaltamentetxico,puestoque aligualqueelcidocianhdricooHCNbloquealarespiracin delHCNparahumanosesde1a2g/l.Siseadministra porvaoral. Latoxicidadagudaparape cesdelcidocianhdrico sesitaentrelos0,03y3 mg/l.,mientras queladosisletaldelcianuro sdicosesitaen50mg/lparalas truchas. Lamovilidad delcianuroensoluciones acuosasesmuyelevada.La espKa=9,38). losdaosantes celularenlos organismosvivos,inhibiendolaactividaddelaencimacitocromooxidusa.Ladosisletal

relacinentreelcianuroyelHCNesdirecta.ApHneutroycidoseformaa partirdelcianuroelcidocianhdrico ElHCNesmuyvoltilporsualtapresin traspasarlasbarreras celulares mencionados.Labiodegrabilidad complejos estables (laconstantededisolucin pordifusin,causando devapor.Porotraparte,puede ylahidr lisisqumica,fotolticayfotocataltica altas,aligualquealosdiversos sonel

delcianuroydelHCNson,afortunadamente, elmedioes,enconsecuencia,

ypocotxicoscomoelhexacianoferrato.Supersistenciaen reducida.Losproductosdedegradacin concompuestos fase.EnlaTablaVseda decianurocomnmente cualesnodebenexcederse

cianuroenunaprimerafaseyelCO2enunasegunda unalistadedatos-clavedeexposicin utilizadosenlaextraccinoacabadodemetales,los

enellaboratoriodondeserealizanlasprcticasacadmicas.Porseguridadserecomie ndatenerbienventiladoelambientedetrabajo,ene strictaobservancia delasnormasdesaludylaborales.

24

Consecuencias deestasdescargasnofuerongravesyque,desdeuna perspectiva normativa, losestndares deingenieraylosdiseosdecontencin disponibles comparacin, petrleo en aguas eransuficientesparaprotegeralosanimalesterrestres.En litros de productos qumicos y

laGuardiaCosteradelosEstadosUnidosregistrladescargade cientos de miles de superficiales,productodemilesdeepisodiosocurridosentodoelpasenel2003. Laexposicindeanimalesdomsticosysalvajesaplantascianognicas yaartefactosquecontienen cianuroinstaladosenlatierraparacontrolara predadores molestos,comoelcoyote,revisteigualomayorimportancia ambiental. Hace algunas dcadas, el Departamento de Agricultura de los EstadosUnidospublicunfolletodestinadoaagricultoresyhacendadossobre losriesgosdequesusanimalesingirieranplantascianognicas. Pesca,FlorayFaunadelosEstadosUnidos(USFWS) contienecianuro,denominado ElServiciode utilizaunartefactoque

M44,paraelcontroldelcoyote.Esteartefactose
25

perfumaartificialmenteyseentierraconelobjetodeatraeralos coyotesyotros animalescarnvoros.ElUSFWSestimaquemedianteelM44muerenmsde18000coy otesporao.Sinembargo, amenazadasyenpeligrodeextincin. Entrelasfuentesartificialesdecianuroquesedescargan ambientefiguraelusogeneralizado antiaglutinante Unidos(USFS)deretardantesqumicosquecontienen almedio cianurodehierrocomo porelServicioForestaldelosEstados e steartefactotambinhamatadoaotros protegidas, animalesterrestresyavesderapia,ascomoaespecies

paracombatirincendiosforestales.EnlosEstadosUnidostodos

losaosseutilizanmillonesdelitrosderetardantesqumicosquecontienen unas400toneladas decianurodehierroparacombatir incendios forestales. Si bienlatoxicidaddeestosreactivosqumicos concianuro dehierroparalavida siendo acuticahasidodocumentadaen pruebasde laboratorioy controlesambientales deorganismosdelgobiernofederalyotroscientficos,suutilizacinsigue aceptada). Respectodelasavesmigratoriasyacuticas,lapreocupacinprincipal essuexposicinalosestanquesdesoluciones laprimerapartedelad cadapasada,especialmente Australia.Laaccinconcertada preocupacinambientalmediante estanques ylosembalsesderelavesque durante enAmricadelNortey contienenniveleselevadosdecianuro.stafueunaseriapreocupacin

delaindustriayelgobiernohapue stofinaesta lacolocacinderedesobolasflotantesenlos delosnivelesdecianurofcilmente enlosembalsespuede reutilizacin.Se ha

mspequeosylareduccin

disociable(WAD)queingresaenlosgrandesembalsesdecolas.Elcianuro WADcontenidoenlosbarrosdecolasdescargados eliminarsepormediode utilizadoampliamente su tratamiento,recuperacino

elvalorde50mg/ldecianuroWADenlosbarrosde Enlaprctica,

relavesqueingresanaunembalsecomopautanormativaparalaproteccindeanimale squeentranencontactoconlassolucionesdepositadas. losnivelesresultantesdecianuroWADsuelensermenoresque50mg/ldebidoa lapermanente atenuacinnatural(49).Enla dcadade1980murieronmilesde aves en Arizona, California y Nevada por exposicin a soluciones de operaciones minerasquecontenancianuro.Duranteeseperodo,decenasde
26

millonesdeavesmigratoriasfueronmatadaslegalmente por cazadores.A principios deladcadade1990,latasademortalidad depjaroshab a disminuido segnla seestimaquelosgatos ao enlosEstadosUnidos. cadaaoalchocar chocarcon enundapor ms amenosde10porminadebidoalaredu ccindelosnivelesde cianuroyalacoberturafsicadelosestanquesdesoluciones, AsociacinMineradeNevada.Encomparacin, domsticosmatanamsdemilmillonesde Adems, edificios.Se avespor seestimaquecasi80millonesdeavesmueren calculaque milesdepjarospuedenmorir

contraventanas,ycasi60millonesalchocarconvehculosyotromillnal contactoconunaantenaderadiogrande(49;28).Lapartedele cosistema

vulnerablealaspotencialesconsecuenciasdainasdelaexposicinalcianuro eslavidaacutica.Losorganismos acuticos suelensermssensiblesalos animalesacuticosal de efectostoxicolgicosdelcianuroynopuedenevitarlosunavezquesteingresa ensumedioambiente.Laprin cipalcausadeexposicinde cianuro cianuroenaguassuperficiales. son las descargasinvoluntariasde solucionescon altos niveles

Engeneral,laextraccindeoroyplataest txicosdecianuro,dadoque

vinculadaconniveleselevadosyextremadamente procesosdeconcentracin numerososejemplosde

sloavecesseutilizanreactivosconbajasconcentracionesdecianuroen porflotacin.Elproblemanoexisteenloscasosen Hay que solucionesoriginadasenoperacionesdeoroyplata quelassolucionesdecolasfuerontratadasantesde serdescargadas. fuerontratadasantesdeserdescargadasenecosistemasacuticossensibles, sinquese produjeranefectosambientalesdainos.

3. TCNICAS

DE

DESTRUCCIN

DEL

CIANURO

DE

RESIDUOSSLIDOS Y LQUIDOS.

Despus de llevadas a cabo las prcticas y pruebas de cianuracin y recuperado el oro o en galvanoplastia, despus de terminado el proceso de recubrimiento, la solucin queda desprovista de oro y plata, pero sigue conteniendo cianuro en una concentracin q ue est por encima de niveles permisibles. Durante las dos dcadas pasadas, la industria qumica y
27

minerometalrgica lograron grandes avances en la manipulacin de soluciones residuales de cianuro para que no perjudiquen a la salud pblica ni al medio ambiente, encontrando con frecuencia dos tecnologas:

y y

Tratamiento de destruccin (oxidacin) y Reciclado (recuperacin).

Los procesos disponibles de destruccin del cianuro se muestran a continuacin:

Procesos de degradacin natural: Volatilizacin Biodegradacin Degradacin solar/biolgica

Procesos de oxidacin: Clorinacin alcalina Sulfato de cobre SO2/aire Ozonizacin Perxido de hidrgeno

Proceso Acidificacin/Volatilizacin/Reutilizacin AVR cido sulfrico

Proceso de adsorcin. Sulfato ferroso + carbn activado

Proceso electroltico Oxidacin electroqumica A continuacin se describen algunos de los ms importantes y ms utilizados

procesos de destruccin del cianuro o de su recuperacin. Lgicamente, cada proceso de tratamiento tiene ventajas y desventajas, y no siempre resulta
28

econmico y operativo cuando se aplica a flujos continuos o lotes o tratamiento intermitente.

3.1 . DEGRADACIN NATURAL.

La degradacin natural en las pozas de tratamiento se lleva a cabo debido a la interaccin de varios procesos como la volatilizacin, hidrlisis, fotodegradacin , disociacin, oxidacin qumica y bacteriolgica, y precipitacin. La degradacin natural puede verse influida por variables como las especies de cianuro en la solucin y sus respectivas concentraciones, temperatura, pH, aireacin, rayos de sol, presencia de bacterias, tamao de la poza, profundidad y turbulencia. Los mecanismos principales que controlan la degradacin natural del cianuro son la volatilizacin del HCN y la disociacin de los complejos metlicos cianurados, siendo esta ultima la etapa cont rolante del proceso. La degradacin natural es un mtodo simple de disminucin de concentraciones de cianuro, pero su xito depende de las especies de cianuro presentes, el tiempo de retencin que la poza de almacenamiento puede proveer y los niveles de cianuro residual esperados. Las mayores ventajas del proceso de degradacin natural son los costos de capital y operacin bajos, no se conoce de formacin de productos txicos, y se le puede usar como un pre -tratamiento. Este proceso no es adecuado si el tiempo de retencin en la poza es limitado o si existe peligro de toxicidad para la vida silvestre. Un diagrama ms detallado que enfoca la degradacin natural del cianuro (ciclo del cianuro en relaveras), dentro de los lmites de un depsito de relaves, se presenta en la Figura 16, donde pueden observarse los factores principales que afectan la degradacin que se considera y son:
y y y y

pH, Temperatura, Irradiacin ultravioleta y Aireacin.

29

Fuente: Smith y Mudder 1996. Figura 16 Ciclo del cianuro en agua residual estancada
3.2. PROCESO ALCALINA. DE DEGRADACIN POR CLORINACIN

La clorinacin alcalina es un proceso qumico que consiste en la oxidacin y destruccin de las formas de cianuro libre y cianuro WAD en medio alcalino (pH de 10,5 a 11,5), donde el clo ro se suministra en forma lquida o como hipoclorito de sodio o clcico, llevndolo a la forma de CO2 y N2 causando la precipitacin de los metales pesados como hidrxidos en aproximadamente 1 a 1,5 horas y 2,75 partes de cloro por parte de cianuro. En la prctica es mucho mayor, lo que depende principalmente de otros compuestos oxidables como el tiocionato, el que se oxida en preferencia al cianuro. Con este mtodo se logra obtener efluentes con concentraciones < 0,5 mg/l. El cloro residual presente como hipoclorito y cloroaminas en el agua residual puede ser txico para la vida acutica, hacindose necesario un tratamiento de
30

declorinacin, con la adicin de SO2 o sulfito de sodio. Las reacciones involucradas en el Proceso de Clorinacin Alcalin a son las siguientes:
y

Hidrlisis disolucin del gas cloro. Cl2+H2O H+ + Cl- + HOCl

Formacin de hipoclorito de sodio a partir de gas cloro. 2NaOH + Cl2 NaOCl +NaCl +H2O El primer paso en la destruccin del cianuro usando hipoclorito o cloro en forma de gas consiste en la oxidacin del cianuro para formar un cloruro de ciangeno intermedio de acuerdo con las siguientes reacciones: NaCN + Cl2 CNCl + NaCl

Es una reaccin instantnea, independiente del pH. NaCN+ NaOCl+H2O CNCl + 2NaOH

NaCN +Ca(OCl)2+H2O 2CNCl+ Ca(OH)2 Con el elevado pH de la oxidacin, el cloruro de ciangeno intermedio se hidroliza rpidamente a cianato, segn la reaccin: CNCl + 2NaOH NaCNO +NaCl+ H2O

Esta reaccin ocurre entre 5 a 7 minutos y pH entre 10 11 y de 10 a 30 minutos cuando el pH es de 8,5 a 9. En consecuencia el primer paso de oxidacin completa lleva unos 15 minutos a un pH de 10,5. El segundo paso de la oxidacin comprende la hidrlisis del cianuro a amoniaco y carbonato, en presencia de cloro o hipoclorito, segn l a siguiente reaccin: 2NaCNO + 4H2O +3Cl 2 (NH4)2CO3 + Na2CO3 + 3Cl2 La hidrlisis necesita un tiempo aproximado de 1,0 a 1,5 horas, pero se suelen emplear periodos de reaccin de ms horas. En condiciones normales de presin y temperatura, la clorinaci n alcalina elimina todas las formas de cianuro, excepto los cianuros complejos de hierro y cobalto que son sumamente estables. Adems, el mantenimiento estricto de un pH mnimo de 10,5 en el tanque
31

reactor, el control debe extenderse a la medicin del pote ncial redox de oxidacin-reduccin (ORP) que debe ser mantenido en un nivel alto y en forma automtica para garantizar un buen proceso de tratamiento del agua que contiene cianuro. La Figura 17 representa un esquema en el cual la destruccin del cianuro se lleva a cabo en dos etapas automatizadas:

Fuente: Young, C y Jordan, T. 1995. Figura 17 : Tratamiento del cianuro por clorinacin

1. El cianuro es oxidado a cianato, utilizando control de pH y ORP. En el primer reactor se mide el pH y adiciona el hidrxido de sodio en solucin al 50 % para elevar el pH a 10 ms. Se mide el potencial oxidacin -reduccin (ORP) del agua residual y el gas cloro (Cl2) se inyecta automticamente hasta alcanzar

32

un ORP de 400 mV o ms. La reaccin que seguidamente ocurre toma un tiempo de 5 a 10 minutos y es como sigue: NaCN +Cl2 NaCNO + 2NaCl + H2O 2. El cianato es oxidado a nitrgeno y dixido de carbono . En el segundo mide el pH del agua residual, a la cual se inyecta cido En el tercer reactor se mide los ORP y se inyecta para alcanzar un ORP ms de 600 mV. La

reactor, se

(usualmente cido sulfrico) para bajar el pH a ms de 7-8 (5; 8). El proceso toma de 2 a 5 minutos. automticamente el gas cloro

siguiente reaccin ocurre entre 10 a 15 minutos: 2NaCNO + 3Cl2 +4NaOH 6NaCl +2CO2 + N2 +2H2O El cianuro es eventualmente convertido en un material inocuo que con el agua tratada se puede eliminar. Per o, sin duda, an queda elementos y sustancias que son tambin txicas para la vida acutica. Obviamente, todo proceso no siempre da solucin total al problema; por ende, tiene ventajas y desventajas. Como ventajas se cita las siguientes: 1. Mtodo ampliamente usado, por tanto hay experiencia tcnica disponible 2. Reacciones completas y razonablemente rpidas. 3. La mayor parte de metales son precipitados como hidrxidos. 4. El Cloro est disponible en diversas formas. 5. Este proceso es adaptable a proceso s continuos y discontinuos. 6. Costo de capital relativamente bajo. 7. Puede automatizarse el control de las operaciones del proceso. 8. La primera etapa del proceso (oxidacin) es fcilmente controlable. 9. El tiocionato puede oxidarse con un incremento e n el consumo de reactivos. 10. El proceso puede usarse en pulpas y en soluciones claras (aguas residuales). Entre las desventajas ms notorias se puede citar las siguientes:

33

1.

El costo de los reactivos es alto, especialmente si se requiere de una oxidacin completa, puesto que el tiocionato las tiosales y el amonio son altos consumidores de cloro.

2.

Se requiere automatizacin de la planta de tratamient o en lo que respecta a control del pH para evitar la formacin de cloruro de ciange no, el cual es ms toxico para los humanos.

3. 4. 5.

No se recupera cianuro. Existencia de cloro residual en efluentes que pu eden ser txicos para especies acuticas. Requiere el acoplamiento de otro proceso, como el del perxido de hidrgeno
3.3.

(H2O2).
PROCESO INCO, SO2/AIRE PARA LA DESTRUCCIN DEL CIANURO.

Este proceso tiene dos versiones, a saber: El Proceso Norandautiliza el SO2 puro o lquido de calidad industrial, el cual es introducido en la disolucin o pulpa para bajar el pH hasta el intervalo de 7 9. Luego se aade una solucin de sulfato de cobre en proporcin adecuada para generar un efluente que contenga la concentracin deseada de cianuro. El Proceso INCO elimina las distintas formas de cianuro por procesos diferentes. Uno de los procesos efecta la conversin del cianuro WAD. Los cianuros complejos de hierro se reducen al estado ferroso y se precipitan de modo continuo como sales metlicas de ferrocianuro insoluble de frmula general M2Fe(CN)6, donde M puede ser Cu, Ni o Zn. Los metales resid uales liberados de los cianuros complejos se precipitan en forma de hidrxidos. El tiocionato tambin puede eliminarse, pero slo despus de haber sido eliminado el cianuro (7; 20; 25; 29).

34

Las reacciones fundamentales que estn involucradas en el proceso INCO, SO2/Aire, para la destruccin del cianuro y sus etapas de oxidacin, neutralizacin y precipitacin se describen a continuacin. Se supone que tanto el cianuro libre como el cianuro WAD se oxidan de acuerdo con las siguientes reacciones: CN- + SO2 + O2+Cu+2 + H2O CNO- + Cu+2 + H2SO4 4CNO- +H2SO4 + Me2+

Me(CN) n2- + 4SO2 + 4O 2 + 4H2O Donde n = 3 4.

Los consumos tericos de SO2 y de CaO como reactivos son de 2,5 mg de SO2 por mg de cianuro WAD y 2,2 mg de CaO por mg de cianuro WAD. Desde luego que en la prctica estas cantidades son mayores debido a otros diversos factores. El tiempo de reaccin vara aproximadamente entre 20 y 120 minutos. La concentracin de cobre necesaria para un tratamiento continuo depende de las caractersticas qumicas especficas del agua residual y debe determinarse experimentalmente mediante ensayos en el laboratorio o en la instalacin experimental. El xido de calcio, CaO, se utiliza para neutralizar al cido formado en las reacciones [50] y [51], segn la reaccin: H2SO4 + Ca(OH)2 CaSO4 + 2H2O (53)

La oxidacin del tiocionato, (SCN ), que generalmente se disminuye a 10 20 %, y la hidrlisis del cianato se producen de acuerdo con las siguientes reacciones: SCN- + 4SO2 + 4O 2 + 5H2O CNO- + 2H2O CNO- + 5H2SO4 (54)

OH- +NH3 + CO2

Segn INCO, la eliminacin del cianuro de hierro se inicia por la reduccin del hierro del estado frrico a ferroso de acuerdo con las siguientes reacciones: 2Fe+3 + SO2 + 2H2O Fe+2 + SO42- + 4H+
35

2Fe(CN)63- +SO2 + 2H2O

Fe(CN)64- + 4H+ +SO42-

El cianuro complejo ferroso se elimina despus mediante precipitacin con Cu, Zn o Ni de acuerdo a la siguiente reaccin: 2Me++ + Fe(CN)64- + H2O Donde Me = Cu, Zn o Ni Los metales residuales que quedan en la solucin se precipitan en forma de hidrxidos segn las siguientes reacciones: 2Cu++ + SO32- +O2 + H2O + OHNi ++ + 2OHZn++ + 2OHNi(OH)2 Zn(CN)2 2Cu(OH)2 + SO42- (59) (60) (61) MeFe(CN)6.H2O

El cido formado durante el proceso se neutraliza con cal o soda custica, que se adiciona para mantener el pH en el intervalo de 8 a 10. Si el pH flucta salindose de este intervalo ptimo, conduce a disminuciones en el rendimiento del proceso; en onsecuencia; se debe determinar experimentalmente el valor del pH ptimo que maximiza la eliminacin del cianuro y de los metales pesados. La temperatura entre 5C y 60C afecta poco al rendimiento de este proceso. Este proceso se muestra en las Figuras 18 y 19. Las variables principales del proceso son:  El tiempo de retencin.  El volumen de aire,  La dosificacin de cobre.  El pH y  La velocidad del oxidante. La cantidad de SO2 y de otros reactivos se ajusta en funcin de la concentracin de cianuro WAD en la solucin o pulpa y se determina mediante

36

evaluaciones en el laboratorio metalrgico -ambiental o en la instalacin experimental.

El CYTED ha propuesto otras tecnologas aplicables al proceso INCO. Como ya se ha visto lneas arriba, las reacciones de oxidacin del cianuro libre y como complejo en este proceso se realiza con oxgeno en presencia de SO2 .El poder reductor de este reactante puede ser sustituido por otros reductores qumicos que contienen SO2 como predecesor en su proceso de fabricacin y que sin embargo pueden sustituir al SO2 en las reacciones de destruccin del cianuro, eliminando los riesgos tanto fsicos como ambientales que implica el uso directo del SO2. Los reductores qumicos derivados del SO2 que son activos en la destruccin de cianuros se dan a continuacin, a saber (46):

37

 Bisulfito de amonio.  Bisulfito de sodio.  Metabisulfito de sodio.  Sulfito de sodio.

A. Destruccin del cianuro libre y cianuro WAD con bisulfito de amonio. Las reacciones que se llevan a cabo son: Na+ + CN- +NH4HSO3 + O2 NCO- + Na+ + NH4HSO4 (62) (63)

Me(CN)4Na2 + 4NH4HSO3 + 4O2 4NH4CNO +2NaHSO4 + Me(HSO4)2 B. Destruccin del cianuro libre y cianuro WAD con sulfito de sodio Las reacciones que se llevan a cabo son: NaCN + Na 2SO3 + O2 NaCNO + Na2SO4 Me(CN)4Na2 + 7/2O 2 4NaCNO + 2Na 2SO4 + MeSO4 (64) (65)

38

C. Destruccin del cianuro libre y cianuro WAD con bisulfito de sodio Se producen las siguientes reacciones: NaCN + NaHSO 3 + O2 NaCNO + NaHSO4 Me(CN)4Na2 + 4 NaHSO3 + 4 O2 4 NaCNO + 2NaHSO4 + Me(HSO4)2 D. Destruccin del cianuro libre y cianuro WAD con metasulfito de sodio. Este proceso se muestra en la Figura 20. En este proceso se dan las siguientes reacciones: 2NaCN + Na2S2O5 + H2O 2NaCNO + 2NaHSO4 (68) (66) (67)

Me(CN)4Na2 + 2Na2S2O5 + 4O2 + 2H2O

4NaCNO + 2NaHSO4 + Me(HSO4)2 (69)

E. Destruccin del cianuro libre y cianuro WAD con tiosulfato de amonio. Est representada por las reacciones siguientes:
39

NaCN+ (NH4)2S2O3 +1/2 O2 NaSCN+[NH4]2SO4

(70)

Me(CN)4Na2 + 4(NH4)2S2O3 + 2O2 4 NH4SCN + Na2SO4 + MeSO4 + 2(NH4)2SO4 (71) Tambin en este caso se emplea el cobre, Cu2+, como catalizador y es suministrado como CuSO4.5H2O en una concentracin de 25 mg/l, Figura 21.

Fuente: Smith, A. y Mudder, T. 1991. A Figura 21 A) efecto del pH B B) efecto del cobre

En la Figura 21 A) se muestra la influencia del pH sobre el proceso, donde el pH ptimo de operacin est en el rango de 8 a 10 y el control del pH se realiza mediante la adicin de cal o caliza. En la Figura 21 B) se muestra el efecto del cobre en el proceso expresado en concentracin y que slo se adiciona si es necesario.

40

3.4.

EL PROCESO DE PEROXIDO DE HIDRGENO H2O2.

Se han desarrollado dos procesos los cuales utilizan el perxido de hidrgeno para la destruccin oxidante del cianuro libre y los complejos de cianuro. El primer proceso conocido como Proceso Kastone, fue originalmente propuesto por la Dupont, 1974 y por Mathre y Devries, 1981. Este proceso utiliza una solucin de perxido de hidrgeno al 41 % con unos pocos mg/l de formaldehdo y cobre. El segundo proceso fue desarrollado por DegussaCorporation, empleando una solucin de perxido de hidrgeno y sulfato de cobre en varias concentraciones, aunque es comn no emplear las sales de cobre, debido a la presencia de este metal dentro de los minerales tratados; la reaccinfundamental es:

CN- +H2O2 CON- + H2O Adems, tambin se dan las siguientes reacci ones:

(72)

Me(CN)42- + 4H2O2 + 2OH- Me(OH)2(slido) + 4 CNO- + 4H2O 2Cu++ + Fe(CN)64- Cu2Fe(CN)6(slido) CON- +2H2O CO32- + NH4+ (74) (75)

(73)

El perxido de hidrgeno en presencia de cobre oxida al cianuro libre a cianato como se ve en la ecuacin [72]. El cianuro combinado con cadmio, cobre, nquel y cinc (cianuros WAD) se oxidan tambin a cianato durante el proceso. Los metales que quedan libres durante la oxidacin se precipitan en forma de hidrxidos hasta alcanzar una concentracin final qu e depende del pH del proceso, segn indica la reaccin [73]. Los compuestos de cianuro ferroso se combinan con el cobre libre en disolucin para formar un complejo insoluble representado por la ecuacin [74]. El pH ptimo para la eliminacin de metales despus de la destruccin del cianuro es 9,0 9,5, si bien el proceso funciona
41

en un amplio intervalo de valores de pH. Un pH inferior a 9,0 es ptimo para la precipitacin de cianuros de hierro, pero dado que la eliminacin de metales tiene generalmente mayor importancia que la eliminacin de cianuro de hierro, es preferible un pH ms elevado en el proceso. Generalmente, no hace falta un ajuste de pH como ocurre en otros procesos de tratamiento qumico (35; 25; 56). Este proceso se muestra en la Figura 22 (4 0; 20; 29). Ventajas y desventajas del proceso. Las ventajas son: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. y 8. 9. 10. 11. Los costes de capital son iguales o menores que los correspondientes a otros procesos de tratamiento qumico. El proceso es relativamente sencillo de diseo y funcionamiento. Pueden reducirse a contenidos ambientalmente aceptables todas las formas de cianuro, incluidos los complejos que contienen hierro. Los metales pesados se reducen apreciablemente por precipitacin. El proceso es adaptable a operaciones de tratam iento de tipo continuo y discontinuo. El proceso se ha empleado en el tratamiento de pulpas, disoluciones de clarificadas y soluciones de lavado de lixiviacin en pila. El proceso ha demostrado ser eficaz en laboratorio, en instalacin ex perimental en funcionamiento a escala industrial. No hace falta una regulacin muy estricta del pH. No es necesaria la automatizacin, pero s es recomendable para optimizarlo. El proceso no produce cantidades grandes de lodo residual y no introduce cantidades apreciables de slidos disueltos. No es preciso abonar derechos de licencia. proceso

42

Las desventajas son: 1. 2. 3. El costo y consumo de sulfato de cobre y de perxido de hidrgeno como pueden ser excesivos. El proceso no elimina el amoniaco ni el tiocionato. Puede ser preciso un tratamiento suplementario si las concentraciones de amoniaco, tiocionato y metales en el efluente residual sobrepasan los niveles ambientalmente aceptables. 4. El cianuro no se recupera.

reactivos

43

3.5.

PROCESO

DE

RECUPERACIN

DEL

CIANURO

CON

CIDOSULFRICO (AVR)

En el manejo de las soluciones de cianuro, se adoptan esfuerzos importantes para garantizar que el pH se mantenga siempre en medios alcalinos, para que el gas txico cianuro de hidrgeno no sea puesto en libertad.

Fuente: Young, C y Jordan, T. 1995. Figura 23 : Proceso AVR El proceso Acidificacin-Volatilizacin-Recuperacin (AVR) es contrario a este principio. El pH de la solucin de cianuro es menor a 10,5 (7 a 9,5), por adicin de cido sulfrico a fin de que se forme el gas HCN. Este gas puede

44

entonces ser absorbido en una solucin de NaOH, segn las reacciones [76] y [77] (20; 29):

CN- + H+(acuoso) HCN(gas) HCN(gas) + NaOH(acuoso) NaCN(acuosos)

(76) (77)

El proceso Acidificacin-Volatilizacin-Neutralizacin (AVR) para la recuperacin del cianuro se muestra en la Figura 23.

45