Пиралишвили Ш.А., Шалагина Е.В. и др. - Молекулярная физика. Термодинамика. Конденсированные состояния - 2021

Ш. А. ПИРАЛИШВИЛИ, Е. В.
ШАЛАГИНА,
Н. А. КАЛЯЕВА, Е. А. ПОПКОВА
МОЛЕКУЛЯРНАЯ
ФИЗИКА.
ТЕРМОДИНАМИКА.
КОНДЕНСИРОВАННЫЕ
СОСТОЯНИЯ
Издание второе, дополненное
ДОПУЩЕНО
НМС по физике Министерства образования и науки РФ
в качестве учебного пособия для студентов вузов,
обучающихся по техническим направлениям
подготовки и специальностям
•САНКТПЕТЕРБУРГ•
•МОСКВА•КРАСНОДАР•
•2021•
ББК 22.36я73
П 33
Пиралишвили Ш. А., Шалагина Е. В.,
Каляева Н. А., Попкова Е. А.
П 33 Молекулярная физика. Термодинамика. Конденсирован
ные состояния: Учебное пособие. — 2е изд., доп. — СПб.: Из
дательство «Лань», 2021. — 200 с.: ил. — (Учебники для ву
зов. Специальная литература).
ISBN 9785811424313
В учебном пособии на доступном уровне изложены современные
фундаментальные вопросы курса общей физики по разделам: «Моле
кулярная физика», «Термодинамика» и «Конденсированные состоя
ния» в соответствии со стандартами подготовки специалистов по раз
личным специальностям. Структура пособия такова, что позволяет
обучающемуся вести самостоятельную подготовку, подкрепляя ее
приведенными в тексте контрольными вопросами и решением задач,
завершающими каждую главу.
Учебное пособие предназначено для студентов, обучающихся по
направлениям и специальностям в области естественных и математи
ческих наук, инженерного дела, технологии и технических наук.
ББК 22.36я73
Рецензенты:
П. Н. БЕЛКИН — доктор технических наук, профессор кафедры
общей и теоретической физики Костромского государственного
университета им. Н. А. Некрасова;
А. В. КУЗНЕЦОВ — доктор физикоматематических наук, про
фессор кафедры теоретической физики Ярославского государ
ственного университета им. П. Г. Демидова.
Обложка
Е. А. ВЛАСОВА
© Издательство «Лань», 2021

© Коллектив авторов, 2021
© Издательство «Лань»,
художественное оформление, 2021
ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение………………………………………………………. 7
1. Молекулярно-кинетическая теория………………………. 9
1.1. Основные понятия и определения…………………….. 9
1.2. Масса молекул. Количество вещества………………... 10
1.3. Число Авогадро. Молярная масса…………………….. 11
1.4. Броуновское движение………………………………… 12
1.5. Силы взаимодействия молекул………………………... 13
1.6. Потенциальная энергия взаимодействия молекул…… 16
1.7. Методические указания к решению задач……………. 17
1.8. Примеры решения задач……………………………….. 19
1.9. Контрольные вопросы для самопроверки…………….. 22
1.10. Задачи для самостоятельного решения………………... 23
1.11. Термодинамическая система. Состояние системы и
макроскопические параметры состояния…………….. 23
1.12. Тепловое равновесие. Температура…………………… 25
1.13. Газовые законы. Закон Бойля — Мариотта…………… 27
1.14. Закон Гей-Люссака…………………………………….. 28
1.15. Закон Шарля……………………………………………. 29
1.16. Закон Авогадро………………………………………… 30
1.17. Закон Дальтона………………………………………… 30
1.18. Абсолютная температура. Шкала Кельвина…………. 31
1.19. Уравнение состояния идеального газа……………….. 32
1.23. Задачи для самостоятельного решения……………….. 40
2. Молекулярно-кинетическая теория идеального газа….. 43
2.1. Основные понятия статистической физики………….. 43
2.2. Модель идеального газа……………………………….. 45
2.3. Основное уравнение МКТ…………………………….. 46
2.4. Температура газа………………………………………. 48
2.5. Следствия из основного уравнения МКТ……………. 50
2.6. Число столкновений молекул газа……………………. 51
2.7. Длина свободного пробега…………………………….. 52
2.8. Барометрическая формула…………………………….. 53
3
2.9. Распределение молекул по скоростям (распределение 55
Максвелла)……………………………………………….
2.10. Распределение Больцмана……………………………... 58
2.11. Флуктуация……………………………………………… 59
2.12. Методические указания к решению задач.……………. 60
2.13. Примеры решения задач………………………………... 60
3. Термодинамика………………………………………………. 69
3.1. Состояние системы. Параметры состояния…………... 69
3.2. Термодинамический процесс. Круговой процесс,
или цикл………………………….... 70
3.3. Термодинамическая работа (работа расширения)……. 72
3.4. Теплота………………………………………………….. 74
3.5. Теплоемкость…………………………………………… 74
3.6. Внутренняя энергия и теплоемкость газов…………… 76
3.7. Уравнение Майера…………………………………….... 77
3.8. Первое начало термодинамики………………………... 79
3.9. Политропные процессы………………………………... 80
3.10. Изохорный процесс…………………………………….. 82
3.11. Изобарный процесс…………………………………….. 83
3.12. Изотермический процесс………………………………. 84
3.13. Адиабатный процесс…………………………………… 86
3.14. Невозможность построения вечного двигателя
первого рода…………………………………………….. 89
3.15. Обратимые и необратимые процессы………………… 90
3.16. Второй закон термодинамики…………………………. 91
3.17. Тепловая машина……………………………………….. 92
3.18. Холодильные машины…………………………………. 93
3.19 Тепловой насос…………………………………………. 94
3.20. Энтропия………………………………………………… 94
3.21. Цикл Карно……………………………………………... 98
3.22. Теорема Карно………………………………………….. 99
3.23. Формула Карно и энтропия……………………………. 100
3.24. Энтропия идеального газа……………………………… 103
3.25. Методические указания к решению задач…………….. 104
4
4. Термодинамика реальных веществ……………………….. 117
4.1. Газообразное, твердое и жидкое состояния веществ.... 117
4.2. Реальный газ. Уравнение состояния…………………... 119
4.3. Внутренняя энергия реального газа…………………... 122
4.4. Экспериментальные изотермы………………………... 123
4.5 Испарение жидкости. Фазовые переходы……………. 124
4.6. Экспериментальные изотермы реальных веществ в
жидком и газообразном состояниях. Процесс
парообразования………………………………………… 125
4.7. Процесс кипения……………………………………….. 127
4.8. Теплота парообразования……………………………… 128
4.9. Влажный воздух (газ)………………………………….. 129
4.10. Экстенсивные свойства влажного воздуха…………… 133
4.11. Методические указания к решению задач…………….. 135
5. Конденсированные состояния……………………………... 144
5.1. Поверхностное натяжение…………………………….. 144
5.2. Смачивание……………………………………………... 146
5.3. Капиллярные явления………………………………….. 148
5.6. Контрольные вопросы для самопроверки……………. 155
5.7. Задачи для самостоятельного решения………………. 156
6. Твердые тела. Фазовые переходы…………………………. 158
6.1. Кристаллические тела. Кристаллическая решетка…... 158
6.2. Аморфные тела…………………………………………. 161
6.3. Жидкие кристаллы……………………………………... 162
6.4. Плавление и отвердевание твердых тел………………. 163
6.5. Методические указания к решению задач.…………… 165
6.6. Примеры решения задач………….................................. 165
6.7. Контрольные вопросы для самопроверки...................... 169
6.8. Задачи для самостоятельного решения…….................. 170
5
7. Тепловое расширение тел…………………………………..... 172
7.1. Тепловое линейное и объемное расширение…………. 172
7.2. Зависимость плотности вещества от температуры….... 174
7.3. Примеры решения задач……………............................... 174
7.4. Контрольные вопросы для самопроверки…….............. 176
7.5. Задачи для самостоятельного решения…………........... 177
8. Элементы неравновесной термодинамики………………... 179
8.1. Необратимые процессы……………………………….... 179
8.2. Теплопроводность газов……………………………….. 180
8.3. Диффузия……………………………………………….. 182
8.4. Внутреннее трение или вязкость………………………. 184
8.5. Примеры решения задач………………………............... 186
8.6. Контрольные вопросы для самопроверки……….......... 189
8.7. Задачи для самостоятельного решения…………........... 189
Библиографический список…………………………………….. 192
Приложение……………………………………………………….. 193
6
ВВЕДЕНИЕ
Природа – реально окружающая нас действительность, воспри-

нимаемая нами через ощущения. Таким образом, исходным методом
познания её тайн и законов было наблюдение, которое впоследствии
перешло в целенаправленное экспериментальное изучение. Многие
закономерности изначально были сформулированы на основе данных
опытного характера. Они позволили ввести в науку и обиход такие
понятия, как жидкость, твердое тело, газ, движение, свет, электриче-
ство и многие другие. Так появились и эмпирические законы Шарля,
Гей-Люссака, Бойля — Мариотта, Авогадро и Паскаля для газов.
Метод, построенный на осмысленном опыте или серии опытов,
позволяющий получить новое знание, принято называть эксперимен-
тальным. Он является одним из основных способов научного обоб-
щения и используется как поверочный критерий истинности полу-
ченных знаний, гипотез, теорий.
Гипотеза – обоснованное опытными фактами предположитель-
ное обобщение. Её часто используют для построения в дальнейшем
теории и законов. На основании гипотезы определяется цель и со-
держание опытов, строится методика их проведения и обобщения,
подбирается метрологическое обеспечение (датчики, приборы), по-
зволяющие снять необходимые показания, провести расчеты с допус-
тимой по оценке погрешностью измерения и получить конечный ре-
зультат.
В некоторых случаях научный опыт может длиться годами, а
иногда и десятки лет. Опыты Джоуля по измерению соотношения
между теплотой и работой длились с 1839 по 1850 г. и поверочно по-
вторены в 1878 г. Именно они вместе с опытами немецкого врача Ро-
берта Майера послужили подтверждением одного из основных зако-
нов природы – первого начала термодинамики.
В научном опыте ученый задает природе вопрос, однозначный
ответ на который заранее не известен. Это требует достаточного чис-
ла повторений (иногда очень большого), чтобы набрать необходимую
статистическую выборку – число опытов, обеспечивающих достовер-
ность полученного результата.
Любые данные, полученные в опытах, должны быть тщательно
осмыслены с позиции научных понятий и существующих теорий. Это
означает, что наряду с опытом в научных познаниях природы свое
значащее место занимает теория. Она позволяет обобщить опытные
7
факты и на основе логики с применением необходимого математиче-
ского аппарата обогатить их результаты, создав новое, более глубо-
кое знание, выходя за пределы непосредственного восприятия и оп-
ределяя объективно существующие закономерности.
Таким образом, единственный путь творческого развития науки
состоит в разумном сочетании экспериментального метода с теорети-
ческим. Теория систематизирует известные опытные факты на основе
определенных представлений, идей и гипотез. В дальнейшем она
служит орудием развития новых знаний, достоверность которых в
дальнейшем должна быть проверена опытом и практическим приме-
нением.
Обобщая отмеченное, можно сказать, что любая физическая
теория в какой-то степени верно отражает физическую природу явле-
ния, если её применять в той области, для изучения которой она соз-
дана. Необходимо помнить, что теория не является абсолютной исти-
ной и не может быть полностью тождественна природе.
Теория – лишь искусно созданная мышлением картина, некото-
рый образ реальных физических явлений. Её задача – «служить руко-
водящим началом для теоретической мысли и эксперимента»
(Л. Больцман).
Современный мир пронизан наукой. Практически повсюду нам
приходится сталкиваться с многочисленными свидетельствами науч-
ных и технических достижений. Можно отметить, что современное
общество уже не в состоянии обойтись без них. Самолеты, поезда,
машины, телевизоры, сотовые телефоны и многие другие изобрете-
ния, базирующиеся на научных достижениях, существенно скраши-
вают наше бытие. Очевидно поэтому каждый из нас, кто хочет понять
окружающий его мир или попытаться изменить хоть что-то в нем, не
может обойтись без научных знаний в области естествознания и фи-
зики. Цель книги – ознакомить читателя с основными физическими
идеями и некоторыми научными концепциями. Образованному со-
временному человеку просто необходимо знать элементарные законы
физики – законы Ньютона – и иметь простейшие представления о тя-
готении и электричестве. Он должен иметь представления о строении
вещества и его основных элементарных «кирпичиках» (микромир),
быть достаточно осведомленным в области астрофизики и космоло-
гии (макромир). При этом нельзя забывать о связи физики микромира
с процессами в живом организме, что составляет многообещающую
суть науки естествознания сегодняшнего дня.
8
Мы надеемся, что в этом пособии нам удалось хотя бы в первом
приближении изложить предмет на современном уровне знаний в до-
статочно доступной форме. Конечно, изложить физику различных
явлений без использования соответствующего математического аппа-
рата абсолютно невозможно, но авторы старались не перегружать
описание физической сути явлений громоздкими математическими
доказательствами, используя математическую логику лишь по мере
необходимости в доказательной части и там, где это необходимо в
практическом применении при решении задач.
1. МОЛЕКУЛЯРНО-КИНЕТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ
1.1. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ

Исторически сложилось так, что после открытия закона сохра-
нения энергии во второй половине XIX в. стало возможным построе-
ние количественной теории тепловых явлений – термодинамики. Это
было обусловлено необходимостью изучения оптимальных условий
превращения теплоты в работу задолго до того, как получила призна-
ние молекулярно-кинетическая теория (МКТ). Тем не менее был дан
и мощный импульс развитию корпускулярной теории тепла, полу-
чившей в дальнейшем название молекулярно-кинетической теории.
В соответствии с МКТ, все тела состоят из атомов, которые находятся
в беспрерывном движении, притягиваются друг к другу на неболь-
шом расстоянии, но вместе с тем и отталкиваются, если приближают-
ся слишком близко. Таким образом, в основе МКТ лежат три утвер-
ждения, каждое из которых строго доказано экспериментально:
– вещество состоит из мельчайших частиц – молекул, атомов;
– частицы находятся в непрерывном хаотическом тепловом дви-
жении;
– в процессе движения частицы взаимодействуют между собой.
Одним из наиболее простых и наглядных доказательств сущест-
вования атомов и молекул является закон кратных отношений,
согласно которому при образовании любых химических соедине-
ний массы реагирующих веществ соединяются в строго определен-
ных соотношениях. Так, при образовании воды из водорода
9
( μ H 2 = 2 ⋅10 −3 кг/моль) и кислорода ( μ O2 = 32 ⋅ 10−3 кг/моль) отноше-
ние прореагировавших масс водорода к кислороду всегда равно 1:8:
2Н2 + О2 = 2Н2О
4 : 32 = 1 : 8.
Такое постоянство стехиометрического соотношения возможно
лишь при одном условии – определенное число атомов водорода со-
единяется с определенным числом атомов кислорода в соответствии
с уравнением реакции.
Размеры атомов весьма малы. Диаметр атома углерода
d С = 1,4·10-10 м, водорода d H = 2,3·10-10 м. Очевидно, что при столь
малых размерах атомов их число в любом макроскопическом объёме
чрезвычайно велико.
Приблизительное число молекул, содержащихся в капле воды
массой 1 г и объёмом 1 см3, считая, что каждая молекула при плотной
упаковке занимает объём 3·10-8 см3, найдем, разделив объём капли
1 см3 на объём одной молекулы:
1
N= ≈ 3,7 ⋅ 10 22.
(3 ⋅ 10 −8 ) 3
Основные выводы: атомы имеют размеры порядка 10-10 м.
Изображения атомов, полученные с помощью туннельного микро-
скопа, подтверждают их существование.
1.2. МАССА МОЛЕКУЛ. КОЛИЧЕСТВО ВЕЩЕСТВА

Массы молекул очень малы, а их число в макроскопических
объёмах чрезвычайно велико. Известно, что очень маленькими и
очень большими числами пользоваться неудобно. Поэтому ученые
предложили работать с относительными молекулярными массами.
Мы показали, что в 1 г воды содержится 3,7·1022 молекул. Следова-
тельно, масса одной молекулы
1
m0( H O ) = ≈ 3 ⋅ 10 −23 г.
2
3,7 ⋅ 10 22
Если исключить огромные цепочки молекул органических со-
единений, то массы молекул других веществ имеют тот же порядок.
10
По международному соглашению, принятому в 1961 г., массы
всех молекул сравниваются с 1/12 массы атома углерода. В этом слу-
чае относительная масса углерода равна 12, а водорода – примерно
единице.
Относительной молекулярной (или атомной) массой веще-
ства Mr называют отношение массы молекулы (или атома) данного
вещества к 1/12 массы атома углерода m12
0C .
12m0
Mr = . (1.1)
m12
0C
Относительная масса воды Н2О примерно равна 18, ибо относи-

тельная масса атомов водорода 1 и кислорода 16, а при их сложении в
соответствии с молекулярной формулой получим 2 + 16 = 18.
Принято сравнивать число атомов или молекул вещества с чис-
лом атомов, содержащихся в углероде массой 12. Это относительное
число атомов или молекул называется количеством вещества.
Количеством вещества ν называется отношение числа молекул N
вещества к числу атомов NA в 12 г углерода, где NA – число атомов в
12 г углерода. Количество вещества выражают в молях:
ν = N / NA . (1.2)
Моль – количество вещества, содержащего столько же молекул,
сколько атомов содержится в 12 г углерода.
1.3. ЧИСЛО АВОГАДРО. МОЛЯРНАЯ МАССА

Числом Авогадро называют число частиц, содержащихся в
1 моле вещества.
В соответствии с определением следует вывод, что постоянная
(число) Авогадро одинакова для всех веществ и, в частности, равна
числу атомов в моле углерода, т. е. в 12 г углерода.
Точные методы определения массы частиц, основанные на от-
клонении пучков ионов электромагнитным полем, для массы атома
углерода показали, что она равна m0С = 1,995 ⋅ 10−23 г. Тогда постоян-
ная (число) Авогадро равна
N 12г 12
NA = = = = 6,02 ⋅ 10 23 моль −1 . (1.3)
ν m0 С 1,995 ⋅ 10 − 23
11
Наряду с относительной молярной массой Mr в физике и химии
широко применяется понятие молярной массы μ.
Молярной массой называют массу одного моля вещества.
В соответствии с определением молярную массу можно найти
как произведение массы молекулы на число Авогадро:
μ = m0 ⋅ N A , (1.4)
где m0 – масса молекулы, атома, частицы.
Молярная масса связана с относительной молекулярной массой
Мr соотношением
m0С 12 г моль г кг
μ = μr ⋅ = μr = 10 − 3 μ r . (1.5)
12 m0С моль моль
В качестве примера рассмотрим воду. Её молярная масса

μ H 2 O = 0,18 кг/моль.
Масса m произвольного количества вещества ν и её молярная
масса связаны зависимостью
m = m0 N = νm0 N A = ν ⋅ μ . (1.6)
Воспользуемся зависимостями (1.2), (1.6) и получим выражение

для числа молекул в теле в зависимости от её массы m и молярной
массы μ:
m
N = NA ⋅ . (1.7)
μ
1.4. БРОУНОВСКОЕ ДВИЖЕНИЕ

Наиболее воспринимаемым и наглядным доказательством дви-
жения частиц (атомов, молекул) являются наблюдения с помощью
микроскопа за мельчайшими частицами (пыльца, тушь), взвешенны-
ми в жидкости. Видно, что частицы совершают беспорядочные (хао-
тичные) движения. Это движение называют тепловым. Броуновское
движение можно наблюдать и в газах, например в воздухе. Его со-
вершают взвешенные в воздухе частицы пыли. Об этом факте убеди-
тельно написано римским философом и поэтом Лукрецием Каром
(99 до н. э. – 55 н. э.) в его знаменитой поэме «О природе вещей»:
12
Кроме того, потому обратить тебе надо вниманье
На суматоху в телах, мелькающих в солнечном свете,
Что из нее познаешь ты материи также движенья,
Происходящие в ней постоянно и скрытно от взора.
Ибо увидишь ты там, как много пылинок меняют
Путь свой от скрытых толчков и опять отлетают обратно,
Всюду туда и сюда разбегаясь во всех направлениях.
Убедительным и верным выглядит и его пояснение уведенного.
Причина броуновского движения частицы заключается в неком-
пенсированном соударении молекул жидкости (газа) (рис. 1.1).
Смещение броуновской
частицы является результатом
передачи ей части импульса при
нескомпенсированном соударе-
нии с ней молекул. В результате
появляется сила давления, при-
водящая к возникновению дви-
жения частицы.
Рис. 1.1. К пояснению броуновского Количественная теория
движения броуновского движения была
разработана А. Эйнштейном и
М. Смолуховским, и вместе с убедительными экспериментами
Ж. Перрена была окончательно утверждена молекулярно-кинетичес-
кая теория.
1.5. СИЛЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ МОЛЕКУЛ

Представления о существенной роли межмолекулярных сил для
описания свойств газов впервые ввел нидерландский физик
Я. Д. Ван-дер-Ваальс. По Ван-дер-Ваальсу, на малых расстояниях
между молекулами действуют силы отталкивания, которые с увели-
чением расстояния сменяются силами притяжения, сравнительно
медленно убывающими по мере удаления. Поэтому силы межмолеку-
лярного взаимодействия часто называют ван-дер-ваальсовскими си-
лами. Межмолекулярные силы имеют электрическую природу. Лю-
бой атом или молекула – сложная система, состоящая из большого
числа заряженных частиц: электронов и атомных ядер. В целом моле-
кулы электронейтральны. Однако внутри них действуют существен-
13
ные электрические силы. Ограни-
чимся качественным рассмотре-
нием межмолекулярных сил раз-
личных типов.
У многих молекул распреде-
Рис. 1.2. Молекула воды как совокуп-
ление положительных и отрица-
ность двух точечных зарядов
тельных зарядов такое, что центры
этих зарядов в среднем не совпа-
дают. Например, у молекулы воды. Такую молекулу можно предста-
вить модельно как совокупность двух точечных зарядов + q и − q ,
расположенных на близком расстоянии l друг от друга (рис. 1.2).
Такая система зарядов представляет собой диполь, характери-
зующийся дипольным моментом
P = q ⋅l . (1.8)
Силы взаимодействия между двумя точечными зарядами можно
найти в соответствии с законом Кулона. Сила притяжения двух дипо-
лей максимальна, когда они располагаются вдоль одной линии
(рис. 1.3). Эта сила возникает из-за
того, что расстояние между разно-
именными зарядами 2-3 чуть
Рис. 1.3. меньше, чем между одноименны-
ми зарядами, расположенными в точках 1-3 и 2-4. Таким образом, си-
ла взаимодействия диполей зависит от их взаимной ориентации, по-
этому её называют ориентационной. Хаотическое тепловое движение
непрерывно меняет ориентацию молекул-диполей. Поэтому силу
взаимодействия диполей вычисляют как среднестатистическую по
всем возможным ориентациям. Расчеты приводят к результату
P1 ⋅ P2
Fop = , (1.9)
r7
где Fop – ориентационная сила.
Сила притяжения пропорциональна произведению дипольных
моментов и обратно пропорциональна расстоянию между их центра-
ми в седьмой степени. Это весьма быстрое убывание в сравнении с
силой Кулона, пропорциональной 1/r2.
Пусть одна из взаимодействующих молекул обладает диполь-
ным моментом, а другая нет. Дипольная молекула генерирует элек-
трическое поле, которое поляризует молекулу с электрическими за-
14
рядами, равномерно распределенными по объёму. Положительные
заряды смещаются по направлению линий напряженности электриче-
ского поля, а отрицательные против. В результате неполярная моле-
кула растягивается (поляризуется), и у неё возникает дипольный мо-
мент (рис. 1.4).
При этом возникает сила взаимодействия
P⋅α
Fи ≈ ,
Рис. 1.4. r7
где величина α характеризует способность неполярной молекулы по-
ляризоваться. Эту силу называют индукционной или поляризацион-
ной.
И наконец, дисперсионные силы.
Силы притяжения существуют и между неполярными молеку-
лами. Атомы инертных газов не имеют дипольных моментов, но, тем
не менее притягиваются друг к другу. Движение электронов в атомах
и молекулах носит весьма сложный характер. При их движении во-
круг ядер в среднем по времени дипольные моменты молекул могут
оказаться равными нулю. Но в каждый момент времени электроны
занимают вполне определенное положение. Поэтому всегда мгновен-
ное значение дипольного момента отлично от нуля. Такой «мгновен-
ный» диполь создает поле, поляризующее соседние неполярные ато-
мы. «Мгновенные» диполи взаимодействуют друг с другом, а полная
сила их взаимодействия есть средний результат взаимодействия все-
возможных «мгновенных» диполей.
Расчет, выполненный в рамках квантовой механики, показал,
что сила взаимодействия пропорциональна произведению поляри-
зуемостей молекул α1 и α2 и обратно пропорциональна седьмой сте-
пени расстояния между ними:
α1 ⋅ α 2
Fд ≈ . (1.10)
r7
Силы называются дисперсионными, т. к. дисперсия света опре-
деляется теми же свойствами молекул. Эти силы действуют между
всеми атомами и молекулами. Обычно они больше ориентационных и
индукционных сил. Лишь при взаимодействии молекул с большими
дипольными моментами (молекулы воды) ориентационная сила
больше дисперсионной (для воды в 3 раза).
15
Все три типа сил притяжения одинаково убывают с расстоянием
пропорционально r −7 .
Силы отталкивания действуют между молекулами на очень ма-
лых расстояниях. Причем эти силы быстро возрастают при сближе-
нии молекул. Силы отталкивания в большей степени, чем силы при-
тяжения, зависят от индивидуальности молекул. При непосредствен-
ном сближении молекул начинают перекрываться их электронные
оболочки и индивидуальность строения молекул сказывается в боль-
шей степени, чем при больших расстояниях между ними.
С хорошей точностью можно считать, что силы возрастают по
закону
Fот ≈ 1 / r 13 . (1.11)
Силы взаимодействия между молекулами короткодействующие,
т. е. их действие проявляется на весьма
малых отстояниях друг от друга.
На рисунке 1.5 изображена зависи-
мость проекции силы Fr взаимодействия
от расстояния между центрами молекул.
На расстоянии r0, примерно равном сумме
радиусов молекул, Fr = 0, т. к. сила при-
тяжения по модулю равна силе отталки-
вания. При r > r0 между молекулами дей-
Рис. 1.5. ствует сила притяжения. При r < r0 дейст-
вует сила отталкивания.
1.6. ПОТЕНЦИАЛЬНАЯ ЭНЕРГИЯ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ

МОЛЕКУЛ
Будем считать, что потенциальная энергия взаимодействия мо-

лекул при удалении на r → ∞ равна нулю Ep = 0. Если известна зави-
симость силы от расстояния, то можно найти и изменение потенци-
альной энергии.
При уменьшении r, начиная от больших расстояний, потенци-
альная энергия уменьшается. Тогда с учетом того, что при r → ∞ по-
тенциальная энергия равна нулю, очевиден вывод. При уменьшении r
потенциальная энергия становится отрицательной (рис. 1.6а).
16
а) б)
Рис. 1.6. Потенциальная энергия сил межмолекулярного взаимодействия
В точке r = r0 сила равна нулю. Поэтому если расстояние между

молекулами равно r0, то потенциальная энергия имеет экстремум в
виде минимума E p ( r ) = E p min . Если за начало отсчета по оси Eр при-
0
.
нять E p min , то потенциальная энергия взаимодействия была бы всюду
положительной (рис. 1.6б).
Обобщая изложенное, можно сделать вывод.
Атомы и молекулы состоят из электрически заряженных частиц.
Вследствие действия электрических сил на малых расстояниях моле-
кулы притягиваются, но начинают отталкиваться, когда электронные
оболочки атомов перекрываются.
При изучении большой совокупности молекул вместо силы
взаимодействия молекул удобнее пользоваться потенциальной энер-
гией.
В этом случае необходимо вычислить осредненные по массиву
характеристики системы, а понятие средней силы лишено смысла,
т. к. сумма всех сил, действующих между молекулами, в соответст-
вии с третьим законом Ньютона равна нулю. Средняя потенциальная
энергия в существенной мере определяет состояние и свойства веще-
ства.
1.7. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ К РЕШЕНИЮ ЗАДАЧ

При решении задач молекулярной физики вместо самих масс
молекул и атомов используют по предложению Д. Дальтона, их отно-
17
сительные величины, сравнивая массу молекулы или атома с 1/12
частью массы атома углерода (изотопа С12).
Из-за малости масс молекул и атомов их массы часто измеряют
не в единицах СИ – килограммах, а в атомных единицах массы (сокр.
а.е.м.) – массы 1/12 части атома углерода m12
0С :
.
1 а.е.м. = (1 / 12) m12

0С = 1,66 ⋅ 10 −27 кг.
.
Молярная масса μ равна отношению массы вещества m к коли-

честву молей ν : μ = m / ν .
.
Молярная масса – это масса одного моля. Единица молярной
массы в СИ – кг/моль. Единица числа молей (количества вещества) в
СИ – моль.
Итальянский ученый Авогадро определил количество молекул в
одном моле вещества. Это количество назвали числом Авогадро NA:
N A = 6,022 ⋅ 1023 моль–1.
Массу одной молекулы m0 можно определить:
1) разделив плотность вещества ρ, т. е. массу единицы объема
этого вещества, на концентрацию его молекул п, т. е. на их число в
единице объема: m0 = ρ / n ;
2) разделив массу вещества m на число молекул в нем:
m0 = m / N ;
3) разделив молярную массу μ на число молекул в одном моле:
m0 = μ / N А .
Для оценки объема молекулы можно объем одного моля твер-
дого или жидкого вещества разделить на число молекул в одном мо-
ле, т. е. на число Авогадро.
При решении задач допускают, что форма молекулы – шар, то-
гда её диаметр d равен корню кубическому из объема молекулы:
d = 3 V0 .
Число молекул N можно найти разными способами:
1) число молекул N в данной массе вещества или в данном
объеме равно произведению числа молекул в одном моле, т. е. числа
Авогадро NA на число молей ν в веществе: N = N A ⋅ ν ;
18
2) число молекул N равно отношению массы вещества m к мас-
се одной молекулы: N = m / m0 ;
3) число молекул N равно произведению числа молекул в еди-
нице объема вещества, т. е. их концентрации n, на объем вещест-
ва: N = n ⋅ V .
1.8. ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ

Пример 1
В двух сосудах налиты вода и ртуть равного объёма. Найдите,
как относятся количества атомов налитых жидкостей.
Анализ
Дано
Задача из раздела молекулярно-
VH 2 O = VHg
кинетической теории по расчету числа час-
μ H 2O = 1,8 ⋅10−3 кг/моль тиц в известных объёмах веществ. Из таблиц
μ Hg = 0,2006 кг/моль физических величин найдем плотность нали-
3 тых жидкостей ρ H 2O и ρ Hg , а из таблицы
ρ H 2 O = 1000 кг/м
Менделеева определим их молярные массы
ρ Hg = 13600 кг/м 3 μ H 2O и μ Hg .
3N H 2O / N Hg = ? Решение
1. Число атомов (молекул) может быть рас-
считано как произведение количества вещества на число Авогадро
N H 2 O = ν H 2 O ⋅ N A , N Hg = ν Hg ⋅ N A .
2. Поделим одно выражение на другое
N H 2O ν H 2O ⋅ N A ν H 2O
= = .
N Hg ν Hg ⋅ N A ν Hg
3. В молекуле воды содержится 3 атома, а по условию задачи требу-
ется найти отношение количества атомов, т. е. последняя зависимость
должна быть переписана в виде
3 N H 2 O 3ν H 2 O
= .
N Hg ν Hg
4. Найдем число молей жидкостей в каждом из сосудов
ν H 2O = mH 2O / μ H 2O ; ν Hg = mHg /μ Hg .
19
5. Массы налитых жидкостей определим через известные плотности и
объём
ρ Hg ⋅ V
Fo ; ν Hg = .
μ Hg
6. Подставим полученные выражения для числа молей в формулу
расчета отношения числа атомов
3 N H 2 O 3 ⋅1000 ⋅ 0,2006
≈ ≈ 25 .
N Hg 1,8 ⋅10 −3 ⋅13600
Совпадение единиц измерения очевидно.
Ответ: отношение числа атомов воды к числу атомов ртути в сосудах
равно примерно 25.
Пример 2
Найти среднее расстояние d между центрами соседних молекул
у льда. Плотность льда ρ = 900 кг/м3.
Дано Анализ
ρ = 900 кг м3 Задача из раздела МКТ на определение
P1 / P2 = V2 / V1 расстояния между центрами молекул. Для
P1V1 = P2V2 = PV = const её решения сделаем предположение, что
молекулы находятся в плотной упаковке.
d=? В этом случае среднее расстояние d между
центрами молекул равно линейному разме-
ру самих молекул.
Решение
1. Запишем выражение для объёма куска льда произвольной массы m
через его диаметр и число молекул:
V ≈ d3 ⋅N .
2. Найдем число молекул в объём V льда
m ρV
N = ν ⋅ NA = ⋅ NA = ⋅ NA .
μ H 2O μ H 2O
3. Выразим из последней зависимости объём
N ⋅ μ H 2O
V= .
ρ ⋅ NA
20
4. Подставим полученную зависимость для V в первое выражение и
решим его относительно d
μ H 2O
d =3 .
ρN A
5. Сделаем проверку единиц измерения:
кг ⋅ м3 ⋅ моль 3 3
м=3 = м = м.
моль ⋅ кг
6. Размерность совпала, подставим численные значения
1,8 ⋅10−3
d= ≈ 3,2 ⋅10−10 м .
900 ⋅ 6,02 ⋅1023
Ответ: расстояние между центрами соседних молекул d ≈ 3,2 ⋅ 10 −10 м .
Пример 3
Рассчитайте примерный диаметр атома золота (Au).
4
ρ = 1,93 ⋅ 10 кг/м3 Предполагая упаковку плотной, диаметр
молекулы можно рассчитать как кубический
μ = 1,197 кг/моль корень из её объёма. При решении необходи-
N A = 6,02 ⋅10 23 моль -1 мо найти объём одного моля, а затем, разде-
лив полученное значение на число Авогадро
d Au = ? N A , найти объём одной молекулы V0 , из ко-
торого затем извлечь кубический корень.
Решение
1. Диаметр молекулы
d = 3 V0 .
2. Объём одного атома золота равен
Vμ
V0 = .
NA
3. Объём моля найдем как отношение молярной массы к плотности
μ
Vμ = .
ρ
21
4. После подстановки полученных выражений в формулу расчета
диаметра молекулы сведем её к виду
μ
d =3 .
ρN A
5. Проверка единиц измерения
кг ⋅ м 3 ⋅ моль 3 3
м=3 = м = м.
моль ⋅ кг
6. Единицы измерения совпали, подставим численные значения
0,197
d= ≈ 2,6 ⋅ 10−10 м .
19300 ⋅ 6,02 ⋅ 1023
Ответ: диаметр атома золота приблизительно равен 2,6·10-10 м.
1.9. КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОПРОВЕРКИ

1. Что изучается в МКТ?
2. Чему равна масса воды в количестве 100 моль?
3. Что является причиной возникновения сил притяжения и отталки-
вания?
4. Дайте определение молю вещества.
5. Что такое плотность вещества?
6. Чему равно число Авогадро и что оно отражает?
7. Чему примерно равны размеры атомов и молекул?
8. Дайте объяснение броуновскому движению.
9. Что означает молярная масса? Какова её размерность?
10. Дайте пояснение ориентационным, индукционным и дисперсион-
ным силам взаимодействия молекул.
11. Нарисуйте зависимость сил притяжения и отталкивания от рас-
стояния между молекулами.
12. Нарисуйте и поясните зависимость потенциальной энергии моле-
кул от расстояния между ними.
22
1.10. ЗАДАЧИ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОГО РЕШЕНИЯ
1. Какое количество вещества содержится в слитке серебра массой
10,8 кг? (1 кмоль)
2. Найдите относительную молекулярную массу и молярную массу
гелия He, сероводорода H2S, диоксида углерода CO2, диоксида азота
NO2, медного купороса CuSO4. (He: 4; 4 г/моль; H2S: 34; 34 г/моль;
CO2: 44; 44 г/моль; NO2: 46; 46 г/моль; CuSO4: 160; 160 г/моль)
3. Сколько атомов содержится в стакане воды (250 г)? (8,36⋅1023)
4. Сколько атомов углерода содержится в графитовом стержне дли-
ной 8 см и площадью сечения 2 мм2, если плотность графита в стерж-
не ρ = 1,6·103 кг/м3? (1,28⋅1022)
5. Какую площадь S имеет поверхность сусального золотого листа
массой m = 4 г, если толщина его составляет n = 104 молекулярных
слоев? Плотность золота ρ = 1,93·104 кг/м3. (0,08 м2)
6. Оценить количество молекул воздуха в атмосфере Земли.
 4πp A N A R32 
 N = ≈ 10 44 
 Mg 
7. Плотность некоторого газа 0,9 кг/м3. При этом концентрация
молекул газа n = 1,7·1025 м -3. Какой это газ? (μ = 32 г/моль, кислород)
8. Находившаяся в стакане вода массой 200 г полностью испари-
лась за 20 суток. Сколько в среднем молекул вылетало с её поверхно-
сти за 1 с? [3,87·1018 молекул/с]
9. Найти массу молекулы углекислого газа. Подсчитать число моле-
кул в m = 100 г газа, а также их концентрацию при плотности газа
ρ = 1,98 кг/м3. (7,3⋅10–23 г; 1,37⋅1024 молекул; 2,71⋅1025 м–3)
1.11. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ СИСТЕМА. СОСТОЯНИЕ

СИСТЕМЫ И МАКРОСКОПИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ СОСТОЯНИЯ
Термодинамической системой будем называть макроскопиче-

ский объект, состоящий из одного или нескольких тел в одной или
различных фазах, энергетическое взаимодействие которого с окру-
жающей средой предполагается изучать. Поведение макроскопиче-
ских объектов – термодинамических систем – можно охарактеризо-
вать достаточно малым числом физических величин, относящихся ко
всему макроскопическому телу в целом, т. е. ко всему ансамблю мик-
23
роскопических частиц, из которых состоит макроскопическая система
(объект). Их называют параметрами состояния. К числу параметров
состояния относятся объём V (м3), давление p (Па), температура Т (К)
и некоторые другие, о которых мы узнаем позже. Газ некоторой мас-
сы, помещенный в объём, при известной температуре создает в этом
объеме вполне определенное давление. Такой параметр, как темпера-
тура, в механике не рассматривался, ибо термодинамика более глубо-
ко изучает физическую сущность макроскопических тел.
Ранее перечисленные параметры относятся к числу макроскопи-
ческих. Если речь идет о газовых смесях, например о воздухе, то к
перечисленным параметрам следует добавить концентрации компо-
нентов, входящих в смесь.
Допустим, что некоторый объём газа помещен в закрытый со-
суд. Подключенный к сосуду манометр показывает давление р0
(рис. 1.7). Молекула, упруго ударяясь о стенку сосуда, претерпевает
изменение импульса и передает стенке импульс силы, т. е. действует
на нее с некоторой силой, допустим, в течение одной секунды.
Рис. 1.7. К определению понятия давления как

макроскопического параметра
Результирующая всех сил соударений на единичную площадку

поверхности стенки есть ничто иное, как давление
1Н
р[Па ], 1 Па = .
1м2
Единица измерения давления – 1 Паскаль, равный силе в 1 Ньютон,
действующей на площадь в 1 м2. Несмотря на отмеченные отклонения,
среднее значение давления постоянно и равно р0 (рис. 1.7).
Если среднюю силу от соударений молекул о стенки сосуда (силу
давления) F p разделить на величину площади поверхности этих стенок,
24
то мы получим силу, приходящуюся на единицу площади поверхности,
что и является давлением, оказываемым газом на стенки сосуда:
Fp
р0 = , [Па ], (1.12)
S
где Fp – средняя сила, действующая на стенку, Н; S – площадь поверх-
ности стенок, м2.
1.12. ТЕПЛОВОЕ РАВНОВЕСИЕ. ТЕМПЕРАТУРА

Опыт показывает, что если привести в состояние термического
контакта (соприкосновения) несколько тел, в равновесном состоянии
имеющих различную температуру, то через некоторое время их тем-
пература станет одинаковой. Совокупная система из нескольких раз-
лично нагретых тел была в неравновесном состоянии. Со временем
потенциалы их нагретости выравнялись в процессе обмена энергией в
форме тепла, и система перешла в равновесное состояние. Таким об-
разом, температура всех тел стала одинаковой. Этот факт является
важнейшим постулатом термодинамики: изолированная термодина-
мическая система с течением времени всегда приходит в состояние
равновесия и никогда самопроизвольно выйти из него не может.
Конечное состояние системы называется тепловым равновесием.
Если мы имеем два тела и каждое из них в отдельности находится в
состоянии равновесия, то эти тела находятся в состоянии равновесия
между собой.
Таким образом, напрашивается вывод, что каждая система обла-
дает некоторым свойством, не зависящим от внешних условий. Это
свойство, оценивающее состояние внутренней энергии теплового
движения частиц, принято называть температурой. Таким образом, в
состоянии теплового равновесия тела имеют одинаковую температу-
ру. Температура – одно из основных понятий физики. Для ее измере-
ния необходимо выбрать начало отсчета и единицу измерения. В фи-
зике, технике пользуются эмпирической и термодинамической шка-
лами измерения температуры. Эмпирическая температура – мера от-
клонения внутренней тепловой энергии системы от теплового равно-
весия с внутренней энергией воды, находящейся в тройной точке при
нормальном атмосферном давлении. В тройной точке в равновесном
состоянии сосуществуют все три фазы воды: лед, жидкость и пар. Эта
25
температура принята за ноль отсчета. Если нагревать дистиллирован-
ную воду от тройной точки до состояния кипения, исключив все воз-
можные теплопотери, то потребуется определенное количество теп-
лоты. Одна сотая часть этой теплоты, затрачиваемая на изменение
внутренней энергии воды, принята за температурный эталон, за еди-
ницу измерения температуры. Эта величина энергии названа 1ºС. Та-
ким образом, дистиллированная вода при атмосферном давлении за-
кипает при 100ºС. Используя другие известные реперные точки, имея
ноль отсчета и эталон в виде 1ºС, построили всю эмпирическую шка-
лу температуры, получившую название шкалы Цельсия.
С точки зрения молекулярно-кинетической теории температура
является мерой средней кинетической энергии хаотического (тепло-
вого) движения молекул в макроскопических телах (термодинамиче-
ских системах).
Используя термометрическое вещество, жидкость или газ и его
термометрическое свойство изменения давления или объёма с изме-
нением температуры, можно создать прибор, который позволил бы
измерить температуру, – термометр.
Широкое распространение получили жидкостные термометры, у
которых в качестве термометрического вещества используется ртуть,
спирт и другие химические соединения. Термометрическим свойст-
вом чаще всего является объём. Более точными являются газовые
термометры, у которых коэффициент объёмного расширения в десят-
ки раз больше, чем у жидкостей, поэтому расширение материала, из
которого изготовлен термометр, в меньшей степени влияет на точ-
ность измерения. Термометрическим свойством является давление
(рис. 1.8). Температура может быть измерена в разных шкалах –
Цельсия, Фаренгейта и абсолютной термодинамической (газовой).
Связь между ними отражена на рисунке 1.9.
26
Рис. 1.8. Пример газовой термодинамической
шкалы
Рис. 1.9. Сопоставление температур-

ных шкал Цельсия, Фаренгейта и
абсолютной (газовой)
1.13. ГАЗОВЫЕ ЗАКОНЫ. ЗАКОН БОЙЛЯ – МАРИОТТА

Процесс изменения состояния термодинамической системы (те-
ла), протекающий при постоянной температуре, называют изотерми-
ческим. Впервые он был изучен английским физиком Бойлем в
1660 г. Позднее французский ученый Э. Мариотт пришел к тем же
выводам, в соответствии с которыми давление данной массы газа при
постоянной температуре обратно пропорционально объему газа
р1 / р2 = V2 / V1
или через произведение
р1V1 = р2V2 = рV = const,
т. е. произведение давления на объём в изотермическом процессе ос-
тается неизменным
рV = const . (1.13)
Процесс изменения давления газа в зависимости от объёма графиче-
ски в р, V -диаграмме изображается кривой, которая носит название
изотермы. Такую кривую в математике называют гиперболой. Чем
больше температура газа при одном и том же объёме, тем больше бу-
дет и давление газа.
27
Рис. 1.10. Взаимное расположение
изотерм в р, V -диаграмме
Поэтому изотерма, соответствующая более высокой температу-

ре t2 > t1 в р, V-диаграмме расположена выше (рис. 1.10).
1.14. ЗАКОН ГЕЙ-ЛЮССАКА

Если в процессе изменения состояния газа его давление остается
неизменным, то процесс называют изобарным. Относительное изме-
нение объёма определенной массы газа при постоянном давлении
прямо пропорционально изменению его температуры (рис. 1.11).
V − V0
= α ⋅t , (1.14)
V0
где α – температурный коэффициент объёмного расширения, числен-
но равный относительному изменению объёма газа при изменении
его температуры на 1ºС.
Опыты показывают, что при малых плотностях α одинаков для
всех газов:
1
α≈ °C−1 . (1.15)
273
Газы изменяют свой объём примерно на 1/273 того объёма, ко-
торый они занимали при 0ºС, если температура меняется на 1ºС.
Выражение (1.14) чаще записывают в более удобной форме:
V = V0 (1 + αt ) . (1.16)
Используя найденные для различной температуры при одном и
том же давлении объёмы газа, построим график зависимости
V = f (t ). Эта линия в соответствии с уравнением (1.16) представляет
28
собой линейную зависимость, т. е. прямую. Как видно, изобара, соот-
ветствующая большему давлению р2, лежит ниже изобары меньшего
давления р1.
Этот факт еще раз подтвер-
ждает справедливость закона Бой-
ля – Мариотта. Все изобары, если
их продолжить, пересекаются в
точке на оси абсцисс, где темпера-
тура равна –273ºС. Пунктир озна-
чает уже жидкое состояние, к ко-
торому газовые законы неприме-
нимы. Реальные газы газовым за-
конам подчиняются приближенно.
Рис. 1.11. Изобарные процессы газа в
V , t -диаграммах Газ, который в точности
подчиняется газовым законам, на-
зывается идеальным.
Численное значение температурного коэффициента объёмного
расширения в предельном случае сравнительно малых плотностей,
одинаковое для всех газов, позволяет построить температурную шка-
лу, не зависящую от вещества, – идеальную газовую шкалу темпера-
туры:
V − V0
t= , (1.17)
α ⋅ V0
где V0 – объём газа при 0ºС; V – объём газа при температуре t. Та-
ким образом, можно ввести идеальную газовую шкалу температуры,
не зависящую от вещества термометра (газа).
1.15. ЗАКОН ШАРЛЯ

Французским физиком Ж. Шарлем опытным путем установлено,
что отношение давлений газа при постоянном объёме для неизменной
массы газа равно отношению их абсолютных температур:
р1 T1
= . (1.18)
р2 T2
Процесс изменения давления с изменением температуры при
неизменном объеме называется изохорным.
29
Изохора, соответствующая большему объёму V2, лежит ниже
изохоры меньшего объёма V1 (рис. 1.12).
Закон Шарля может быть записан в виде
р = р0 γT , (1.19)
где р0 – давление газа при t0 = 0 ºС;
γ – температурный коэффициент
объёмного расширения газов:
γ = 1/273K-1 = α . (1.20)
Коэффициент γ представляет
Рис. 1.12. р, t -диаграмма изохорных собой относительное изменение
процессов V2 > V1 давления при изменении темпера-
туры газа на 1ºС.
1.16. ЗАКОН АВОГАДРО

Используя известный в химии закон кратных отношений, Ама-
део Авогадро в 1811 г. предложил смелую для того времени гипотезу:
в равных объёмах различных газов при одинаковой температуре и
давлении содержится одинаковое число молекул.
В настоящее время гипотеза Авогадро строго доказана и носит
название закона Авогадро. Следовательно, различные газы, взятые в
количестве 1 моль, имеют одинаковые объёмы при одинаковой тем-
пературе и одинаковом давлении.
При температуре 0ºС и нормальном физическом давлении
101325 Па объём моля, как показывают измерения, равен
Vμ 0 = 0,0224 м3/моль = 22,4 л/моль.
Этот объём Vμ 0 принято называть молярным.
1.17. ЗАКОН ДАЛЬТОНА

На практике мы чаще всего имеем дело не с чистым моногазом –
кислородом, азотом, водородом и т. д., – а с газовой смесью, напри-
мер с воздухом. Давление газовой смеси в сосуде есть результат воз-
30
действия на его стенки каждого i-го газа, входящего в смесь. Давле-
ние, которое имел бы каждый из i-х газов, составляющих смесь, если
удалить из сосуда остальные газы, сохранив, следовательно, объём
смеси и температуру, называют парциальным. Давление, оказываемое
на стенки сосуда газовой смесью, равно сумме парциальных давлений
газов, входящих в смесь.
Это определение и составляет суть закона Дальтона. Математи-
ческая его формулировка имеет вид
n
р = р1 + р2 + р3... или р =  рi . (1.21)
i =1
1.18. АБСОЛЮТНАЯ ТЕМПЕРАТУРА. ШКАЛА КЕЛЬВИНА

Предельная температура, существование которой вытекает из
закона Гей-Люссака, достигается, когда линии изобар идеального газа
пересекают ось абсцисс. Это происходит в точке по шкале Цельсия
равной –273 ºС. Плотный газ конденсируется, и довести его до со-
стояния V = 0 невозможно. Но если брать все более разреженный газ,
плотность которого стремится к нулю, то и его действительный объ-
ём с понижением температуры будет стремиться к нулю.
Запишем закон Гей-Люссака в виде (1.16), вспоминая, что
α = 1/273 K −1 :
 1 
V = V0 ⋅ (1 + αt ) = V0 1 + t .
 273 
Устремляя объём V к нулю, перепишем уравнение
 273 + t 
0 = V0  .
 273 
Равенство обращается в тождество в единственном случае, когда
t = −273 °C . Эту температуру принято называть абсолютным нулем
температуры, а английский ученый У. Кельвин предложил пользо-
ваться абсолютной шкалой температур, которая называется еще шка-
лой Кельвина. Градус температуры по шкале Кельвина равен градусу
температуры по шкале Цельсия (эмпирическая шкала). 1 К = 1 ºС.
Температура по шкале Кельвина Т и температура по эмпирической
шкале Цельсия t связаны соотношением
T = t + 273. (1.22)
31
1.19. УРАВНЕНИЕ СОСТОЯНИЯ ИДЕАЛЬНОГО ГАЗА
Уравнение состояния идеального газа, известное как уравнение
Клапейрона – Менделеева, представляет собой функциональную за-
висимость, связывающую между собой все три термические макро-
скопические параметры состояния: р, V и T. Для его вывода восполь-
зуемся законами Гей-Люссака и Бойля – Мариотта
V1 T1
= и р1V ′ = р 2V2 .
V ′ T2
Выразим из уравнения Гей-Люссака объём V ′ и подставим в
уравнение Бойля – Мариотта:
T2 T
V ′ = V1 ⋅ или р1V1 ⋅ 2 = р2V2 .
T1 T1
После элементарного преобразования получим
р1V1 р2V2
= .
T1 T2
При неизменной массе m = const получили уравнение состояния
газа. Произведение давления газа на его объём, отнесенное к его аб-
солютной температуре, есть величина постоянная, не зависящая от
состояния, в котором находится газ:
рV
= const. (1.23)
T
Воспользуемся нормальными физическими условиями и вычис-
лим эту постоянную для одного моля газа: р0 = 101325 Па ,
T0 = 273 K, Vμ o = 0,0224 м3 моль . Константу в уравнении состояния
обозначим буквой R, тогда
р0V0 101325 ⋅ 0,0224 Дж
R= = = 8,31 .
T0 273 моль ⋅ К
Таким образом, эта постоянная, которую принято называть уни-
версальной газовой постоянной, равна R = 8,31 Дж (моль ⋅ К ). Универ-
сальность ее состоит в том, что она для любых газов имеет одно и то
же значение. Полученное уравнение состояния носит название урав-
32
нения Клапейрона. Д. И. Менделеев впервые записал уравнение со-
стояния для произвольного количества вещества массой m кг.
m
рV = RT , (1.24)
μ
где m – масса газа, кг; μ – молярная масса, кг/моль.
Вспоминая, что отношение m μ = v – количество вещества,
уравнение (1.24) можно переписать в виде
рV = vRT . (1.25)

1. При решении задач на идеальные газы обязательно использует-
ся уравнение состояния ( р = nkT ) или уравнение Клапейрона – Мен-
делеева ( рV = νRT ), которое, если какой-либо параметр состояния
остается неизменным (при постоянной массе газа), автоматически пе-
реходит в одно из трех уравнений: закон Бойля – Мариотта
( рV = const ), Гей-Люссака (V / Т = const ), Шарля ( р / Т = const ).
Последовательность решения таких задач может быть следую-
щей:
а) прочитав условие задачи, представьте, в каких различных про-
цессах участвует данный газ при переходе из начального состояния в
конечное. Если газ последовательно участвует в нескольких процес-
сах, то удобно на диаграмме р – V изобразить все процессы и отме-
тить состояния газа в начале и в конце каждого из них;
б) для каждого процесса написать уравнения, связывающие на-
чальные и конечные параметры состояния газа, а также уравнения
Клапейрона – Менделеева для начального и конечного состояний газа
в процессе;
в) при необходимости дополнить полученные уравнения развер-
нутым значением параметров, выразив их через известные величины,
заданные в условии задачи. Решить полученную систему уравнений.
2. Если рассматриваются процессы образования смеси (например,
при соединении нескольких сосудов, содержащих разные газы, или
при диссоциации), то последовательность решения задач может быть
такой:
33
а) записать уравнение состояния для каждого газа до образования
смеси;
б) выяснить, какие компоненты образуются в результате возник-
новения смеси, и записать уравнение состояния для каждого компо-
нента смеси;
r
в) записать закон Дальтона для смеси р =  рi , где рi − парци-
i =1
альные давления компонентов смеси;
г) записать все вспомогательные условия и решить систему
уравнений.

Пример 1
Баллоны электрических ламп заполняют нейтральным газом,
смесью азота и аргона. В процессе освещения лампа нагревается до
100 °C . Каким должно быть остаточное давление в холодной лампе,
чтобы в процессе освещения давление в ней не превышало атмосфер-
ное?
Дано СИ Анализ
Задача из молекулярной физики
t 0 = 0 °C 273 К на газовые законы. Газ находится в
t = 100 °C 373 К замкнутом объеме лампы, поэтому
р0 = 10 5 Па процесс изменения его состояния с на-
р=? гревом будет подчиняться закону
Шарля.
Решение
1. Запишем закон Шарля для двух состояний
р0 р
= .
T0 T
2. Выразим интересующее нас давление
р0 ⋅ T
р= .
T0
34
3. Осуществим расчет
273
р = 10 5 ⋅ ≈ 0,7 ⋅10 5 Па .
373
Ответ: Остаточное давление не должно превышать 0,7 ⋅ 105 Па .
Пример 2
Докажите, что плотность газов относительно водорода равна
половине их молярной массы.
μ H 2 = 2 ⋅10−3 кг моль Задача из раздела молекулярной физики
μ на применение уравнения состояния идеально-
го газа. Необходимо найти отношение плотно-
ρ ρH2 = ? стей, если известны молекулярные массы га-
зов.
Решение
1. Запишем уравнение Клапейрона – Менделеева
m
рV = RT .
μ
2. Разделим его на объем
ρ
р= RT .
μ
3. Выразим плотность газа ρ
р ⋅μ
. ρ=
R ⋅T
4. Полагая параметры р, T одинаковыми, составим отношение
ρ ρH2 = μ μ H2 .
5. Подставляя известную величину μ H 2 = 2 ⋅10−3 кг моль , сокращая на
10 −3 , окончательно получим
ρ ρH2 = μ 2 .
35
 кг кг 
Совпадение единиц измерения очевидно  = .
 моль моль 
Ответ: отношение плотности газа к плотности водорода равно поло-
вине его молярной массы μ 2 .
Пример 3
Из-за негерметичности из баллона со сжатым газом вытекал газ.
Какая его часть осталась в баллоне, если первоначально его давление
составляло 6 МПа при температуре 27°С, а в конце при температуре
12°С давление составляло 1,9 МПа?
р1 = 6 МПа 6 ⋅106 Па Задача из раздела молекулярной фи-
зики и решается с использованием урав-
t1 = 27 °C 300 K
нения состояния Клапейрона – Менделее-
р2 = 1,9 МПа 1,9 ⋅10 6 Па
ва, а также закона Дальтона. Диффузия
t 2 = 12 °C 285 K прекратится, когда в левой и в правой
m2 m1 = ? части давление станет одинаковым и рав-
ным парциальному давлению водорода.
Решение
1. Запишем уравнение состояния Клапейрона – Менделеева для двух
состояний:
m1 m
р1V = RT1 ; р2V = 2 RT2 .
μ μ
2. Поделим второе уравнение на первое и выразим результат деления
в виде отношения масс
m2 μVRр2T1 р2T1
= = .
m1 μVRр1T2 р1T2
И левая, и правая часть полученного решения безразмерны.
Подставим численные значения.
m2 1,9 ⋅ 106 ⋅ 300
= = 1 3.
m1 6 ⋅106 ⋅ 285
Ответ: в баллоне осталась третья часть первоначальной массы газа.
36
Пример 4
Сосуд объемом V = 100 л разделен пополам полупроницаемой
перегородкой. В начале в одной половине находился водород массой
2 г, а во второй половине — 1 моль азота (рис. 1.13). Определить ус-
тановившееся давление в процессе диффузии водорода через перего-
родку. Температура в обеих половинах постоянна и равна 127°С.
До: После:
Рис. 1.13
Дано СИ
μ H 2 = 2 ⋅10−3 кг моль m = 2 ⋅10−3 кг моль Анализ
Задача из разде-
mH 2 = 2 г ла молекулярной фи-
V = 100 л V = 0,1 м3 зики на применение
Т = 400 К уравнения Клапей-
ν N 2 = 1 моль рона – Менделеева.
Объем баллона оста-
р=?
ется без изменения.
Решение
1. Давление в правой части сосуда в соответствии с законом Дальтона
будет равно сумме парциальных давлений водорода и азота.
р = р N 2 + рH 2 .
2. Найдем парциальное давление компонентов, воспользовавшись
уравнением состояния:
V
азота р N 2 = RT ;
2
m RT
водорода рH 2 = ⋅ .
μ V
3. Подставим полученные выражения в закон Дальтона
 mH 
р = р N 2 + рH 2 =  2 + 2  RT .
 μ H2  V
 
37
Подставим численные значения:
 2 ⋅10 −3  8,14 ⋅ 400
р =  2 +  ≅ 0,1 МПа .
 2 ⋅10 −3  100
Ответ: давление в правой части равно р = 0,1 Па .
Пример 5
Два сосуда с различными газами соединены трубкой с краном.
Давление в первом сосуде р1 , а число молекул N1 , а во втором сосуде
р2 и N 2 соответственно (рис. 1.14). Какое давление установится в со-
судах, если открыть кран? Температуру в сосудах считать одинаковой
и неизменной.
р1 , N1 Задача на основы молекулярно-
кинетической теории. При решении необходимо
р2 , N 2 воспользоваться законом Дальтона и выражени-
T = const ем для расчета давления через концентрации
р=? р = nkT .
Решение
1. В соответствии с законом Дальтона
р = р1 + р2 .
2. Воспользовавшись приведенной форму-
лой, можно записать
N + N2
р= 1 kT .
(V1 + V2 )
3. Найдем неизвестные объемы, воспользо-
вавшись начальными давлениями газов в со-
Рис. 1.14
судах:
р1 = n1kT , р2 = n2 kT .
4. Через число молекул и объемы n1 = N1 V1 , n2 = N 2 V2 запишем
р1V1 = N1kT ; р2V2 = N 2 kT ,
откуда
38
N1kT N 2 kT ( р2 N1 + р1 N 2 )kT
V1 + V2 = + = .
р1 р2 р1 ⋅ р2
5. Подставим полученное выражение в формулу для искомого давле-
ния
р1 ⋅ р2 ( N1 + N 2 )
р= .
р2 N1 + р1 N 2
р ⋅ р (N + N 2 )
Ответ: искомое давление равно р = 1 2 1 .
р2 N1 + р1 N 2

1. Что такое равновесное состояние?
2. Что такое температура и как ее измеряют?
3. Дайте определение давлению. В чем оно измеряется?
4. Чему примерно равны средние размеры молекул веществ?
5. В чем преимущества газовой абсолютной шкалы температуры пе-
ред эмпирической?
6. Запишите уравнение состояния Клапейрона – Менделеева.
7. Сформулируйте закон Дальтона, закон Авогадро.
8. Запишите законы Гей-Люссака, Шарля и Бойля – Мариотта.
9. Что называется идеальным газом?
10. Чему равна универсальная газовая постоянная?
11. Как связаны между собой абсолютная и эмпирическая температура?
12. Запишите размерность универсальной газовой постоянной и оп-
ределите ее физический смысл.
13. Чему равен коэффициент объемного расширения?
14. Чему равен температурный коэффициент изменения давления?
15. Опишите принцип работы газового термометра.
16. Изобразите изобары в V , T -диаграмме.
17. Нарисуйте изохору в р, T -диаграмме.
39
1. Объем комнаты 50 м3. Чему равна масса воздуха в ней, если
температура составляет 17°С, а давление 1,03·105 Н/м2. (62 кг)
2. Какова плотность гелия при температуре 127°С и давлении
8,3 · 105 Па? (1 кг/м3)
3. Сколько молекул воздуха выходит из комнаты объемом 120 м3
при повышении температуры от 15°С до 25°С? Атмосферное давле-
ние 750 мм рт. ст. (1⋅1025 молекул.)
4. Баллон содержит сжатый идеальный газ при температуре
t = 27°С и давлении р1 = 0,2 МПа. Каким будет давление в баллоне,
когда из него будет выпущено α = 0,7 массы газа, а температура по-
низится до t2 = 0 °C ? ( ≈ 56,4 кПа)
5. Баллон вместимостью 40 л содержит углекислый газ массой 1,98
кг. Баллон выдерживает давление не выше 3 · 106 Па. При какой тем-
пературе возникает опасность взрыва? (320 К)
6. В вертикальном открытом сверху цилиндрическом сосуде попе-
речным сечением S = 40 см2 на высоте h = 40 см от дна находится в
равновесии поршень массой 2 кг, поддерживаемый столбом воздуха.
На сколько опустится поршень, если на него поставить гирю массой
М = 10 кг? (7 см)
7. Газ нагревают от t1 = 27 °C до t2 = 39 °C при постоянном давле-
нии. На сколько процентов увеличивается его объем? (на 4%)
8. В сосуде вместимостью 4 · 10-3 м3 находится газ массой 0,012 кг,
температура которого 177°С. При какой температуре плотность этого
газа будет равна 6 · 10-6 кг/см3, если давление останется неизменным?
(– 48 °С.)
9. В баллон емкостью V = 12 л поместили m1 = 1,5 кг азота при
температуре t1 = 327°С. Какое давление p2 будет создавать азот в бал-
лоне при температуре 50°С, если 35 % азота будет выпущено? Каким
было начальное давление p1? (78⋅105 Па; 222,5⋅105 Па)
10. В запаянной с обоих концов трубке находится воздух при нор-
мальных условиях. Трубка разделена подвижным поршнем на две
части, объемы которых V1 и V2 относятся как 1:2. До какой темпера-
туры t1 следует нагреть воздух в меньшей части трубки и остудить
его в большей части до t2 , чтобы поршень делил трубку на две рав-
ные части? Нагревание и охлаждение осуществляется при условии
V T = const . (t1 = 136,5°С, t2 = –68,25°С)
40
11. Расположенная горизонтально запаянная с обоих концов стек-
лянная трубка разделена столбиком ртути на две равные части. Длина
каждого столбика воздуха 20 см. Давление 750 мм рт. ст. Если трубку
повернуть вертикально, ртуть опускается на 2 см ниже середины
трубки. Определите длину столбика ртути. (≈ 2,4 см.)
12. Цилиндрический сосуд заполнен газом при температуре 27°С и
давлении 100 кПа и разделен пополам подвижной перегородкой. Ка-
ково будет давление, если газ в одной половине нагреть до темпера-
туры 57°С, а во второй половине температуру газа оставить без изме-
нения? (105 кПа)
13. После n = 6 ходов поршня откачивающего насоса давление в
сосуде стало равным р = 35 мм. рт.ст. Каким было первоначальное
давление газа в сосуде, если объем сосуда равен V = 300 см3, а объем
цилиндра насоса V0 = 200 см3? Температуру считать постоянной.
(83,4 мм. рт. ст.)
14. Найдите среднюю (кажущуюся) молярную массу сухого возду-
ха, предполагая известным его процентный состав по массе: азот –
n1 = 75,53%, кислород – n2 = 23,15%, аргон – n3 = 1,28% , углекислый
газ – n4 = 0,05% . (28 г/моль)
15. В закрытом сосуде объемом V = 100 л при температуре
Т = 100 К находится водород массой m1 = 4 г и гелий массой m2 = 4 г.
Найти давление в сосуде после того, как в него поместили N = 3 х 1023
молекул азота. Температуру считать постоянной. (87,2 кПа)
16. Сосуд, содержащий 6 л воздуха при давлении 100 кПа, соеди-
няют с пустым сосудом вместимостью 4 л. Какое давление устано-
вится в сосудах, если температура не меняется? (60 кПа)
17. В баллоне объемом V = 7,5 л при температуре Т = 300 К нахо-
дится смесь идеальных газов: ν1 = 0,10 моля кислорода,
ν 2 = 0,20 моля азота и ν 3 = 0,30 моля углекислого газа. Считая газы
идеальными, найти: а) давление смеси; б) среднюю молярную массу
μ см данной смеси. (а) 0,2 МПа; б) 36,7 г/моль)
18. Плотность смеси азота с водородом при температуре 37°С и
давлении 0,2 МПа равна ρ = 0,3г/л . Определить концентрации моле-
кул азота nN 2 и водорода nH 2
Рμ
ρN A −
Р kT = 4,7 ⋅ 10 25 м −3 )
( n1 = − n2 = 1,3 ⋅ 10 24 м −3 ; n2 =
kT μ 2 − μ1
41
19. Состояние данной массы идеального газа изменяется в соответ-
ствии с законом: p 2 / T = α , где α– известная константа. Определить
зависимость давления р газа от его объема V в этом процессе. Моляр-
αμ
ная масса газа μ . ( p = V)
mR
20. Идеальный газ расширяется по закону pV 2 = const , и его объём
увеличивается в три раза. Найти первоначальную температуру газа
Т1, если после расширения его температура Т2 = 100 К. (T = 300 К)
42
2. МОЛЕКУЛЯРНО-КИНЕТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ ИДЕАЛЬНОГО
ГАЗА
2.1. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ СТАТИСТИЧЕСКОЙ ФИЗИКИ

Прежде чем перейти к основам статистической механики и мо-
лекулярно-кинетической теории, необходимо ознакомиться с некото-
рыми основополагающими понятиями статистического метода: слу-
чайное событие, вероятность события, статистическое распределение,
среднее значение случайной величины. Возьмем, к примеру, играль-
ный кубик, грани которого пронумерованы от 1 до 6. Интересующее
нас событие состоит в том, что брошенный кубик упадет и ляжет
кверху определенной цифрой, например 3. Это, может, произойдет, а
может, и нет. Такое событие называется случайным. Если случайные
события носят массовый характер, например мы бросаем 100 куби-
ков, то появляются вполне определенные закономерности. Допустим,
мы N раз бросим монету. Из них n раз ( n < N ) монета упала кверху
«орлом». В статистике отношение n N называют частотой появления
данного события. Опыт показывает, что при достаточно большом
числе N бросаний частота появления данного события практически
постоянна и лишь незначительно отклоняется в ту или иную сторону.
Причем эти отклонения тем меньше, чем больше общее число собы-
тий (бросаний).
Число, около которого колеблется частота появления ожидае-
мого события, называют вероятностью его появления.
Математически вероятность события определяется пределом
n
w = lim , (2.1)
N →∞ N
где n – число положительных событий; N – общее число событий.
Для монеты вероятность событий, что монета упадет кверху ор-
лом или решкой, равна 1 2 . По определению вероятности понятно,
что ее величина лежит в пределах 0 ≤ w ≤ 1,0 .
Для кубика очевидно, что вероятность события его падения
кверху определенной гранью будет равна 1 6 . Отмеченные законо-
мерности справедливы лишь для событий массового характера.
43
Выясним понятие статистиче-
ского распределения (рис. 2.1).
Песчинки, падающие из ворон-
ки случайным образом, рассеиваются
сетками и заполняют отсеки. Наи-
большее число песчинок попадает в
отсек с координатами перегородок
3 ≤ x ≤ 3,5 (отсек 7). Следовательно,
наибольшую вероятность попадания
песчинок имеет отсек №7. Эта веро-
ятность равна отношению числа пес-
Рис. 2.1. Распределение песчинок,
падающих из воронки
чинок, попавших в отсек №7, к об-
щему числу рассеянных песчинок.
Значение вероятности w зависит от
координаты x и ширины отсека Δx и определяется выражением
w = f ( x ) ⋅ Δx ,
где f ( x ) – функция распределения песчинок.
В рассмотренном примере с песчинками f ( x) — это кривая,
огибающая их распределение в отсеках, т. е. огибающая кривая.
Одна из основных задач статистического описания явлений со-
стоит в определении функции рас-
пределения f ( x ) (рис. 2.2). Эта кри-
вая показывает число песчинок ni в
единичном интервале Δx в зависи-
мости от координаты x . Для опре-
деления вероятности необходимо
указывать и интервал w = 0 . Вся
площадь под кривой f ( x) равна еди-
нице. Это легко доказать.
Рис. 2.2. График функции N N wi N n
распределения случайных величин  f ( x) ⋅ Δx =  ⋅ Δx =  i = 1,0 .
i =1 i =1 N i =1 N
Так как вещества в макроскопических состояниях содержат в

себе огромное число молекул, то их скорости и перемещения должны
подчиняться статистическим закономерностям. Можно, таким обра-
зом, сказать, что имеет место вероятность w = ni N того, что ni мо-
лекул имеет скорости, которые лежат в интервале υi , υi + Δυ. Эта ве-
44
роятность зависит от скорости υi и прямо пропорциональна интерва-
лу скоростей Δυ , т. е. w = f (υ) Δυ . Значения средних величин, харак-
теризующих свойства молекул, позволяют нам найти макроскопиче-
ские параметры термодинамической системы. Мы об этом уже гово-
рили ранее. Например, давление газа на стенку как результат ударе-
ния молекул газа о стенки сосуда. Поэтому важно знать средние зна-
чения случайных величин, например скорости. В связи с тем, что
число молекул чрезвычайно велико, то средние значения (скорости,
силы удара и др.) оказываются сравнительно постоянными числами.
Найдем среднее значение скорости молекул, если n1 из них
имеют скорость υ1 , n2 − υ2 , n3 − υ3 и т. д. Пусть система состоит из
N молекул, где N = n1 + n2 + n3 + … . Тогда средняя скорость
υ1 ⋅ n1 + υ 2 ⋅ n2 + υ3 ⋅ n3 + ... n n n n
υ= = υ1 1 + υ 2 2 + υ3 3 + ... =  υi i .
N N N N i N
(2.2)
По определению случайной величины n N = w = f ( x) Δx.
Среднее значение случайной величины стремится к постоянно-
му числу при очень большом числе измерений (событий) (теорема
Чебышева).
В молекулярной физике большое значение имеет среднее значе-
ние квадрата скорости
υ12 n1 + υ 22 n2 + υ32 n3 + ...
υ2 = (2.3)
N
или среднеквадратичная скорость
< υ >= υ 2 . (2.4)
2.2. МОДЕЛЬ ИДЕАЛЬНОГО ГАЗА

В любом макроскопическом объеме идеального газа содержится
чрезвычайно большое число молекул ( N = 6,02 ⋅10 23 ) , размеры кото-
рых малы по сравнению с расстояниями между ними и их можно счи-
тать невзаимодействующими материальными точками, хаотично пе-
ремещающимися в пространстве в процессе теплового движения,
причем все направления движения равновероятны, а кинетические
45
энергии молекул равномерно распределены по всем степеням сво-
боды.
Движение молекул подчиняется законам классической механи-
ки, а их соударения с преградами абсолютно упруги.
Известно, что при нормальных условиях в 1 см3 газа содержится
примерно 1019 молекул. Собственным объемом молекул идеального
газа пренебрегают. При нормальном давлении собственный объем
молекул газа соответствует 1⋅10−4 объема сосуда. Его легко найти,
считая молекулы сферами с диаметром 3 ⋅10−8 см или 3 ⋅10−10 м. То-
гда объем молекул
4 4  3 ⋅10−8  −23
V0 = π r03 = π   ≈ 10 см
3
3 3  2 
Таким образом, модель идеального газа — это одноатомный газ.
В некоторых случаях описанная модель будет уточняться.
Рассмотрим равновесное состояние идеального газа, находяще-
гося в состоянии невесомости в некотором объеме V , в котором на-
ходится N молекул. Найдем распределение молекул N в объеме V.
Исходя из принятых допущений о хаотичности движения и равновес-
ности состояния, можно утверждать, что плотность газа в среднем
одинакова по объему: ρ = const . Разделим мысленно весь объем V на
макроскопические ячейки объемом υ << V . Число молекул в ячейке
υ – случайная величина. Для молекулы, находящейся в объеме V ,
вероятность попасть в любую ячейку с объемом υ одинакова и равна
υ / V . Введем понятие концентрации как отношение числа молекул к
объему n = N / V , определяющее в статистике среднее значение числа
молекул в единице объема.
2.3. ОСНОВНОЕ УРАВНЕНИЕ МКТ

Равновероятность направлений движения молекул позволяет
разложить движение молекул по трем взаимно перпендикулярным
осям ортогональной декартовой системы координат. Можно допус-
тить, что молекулы движутся в трех взаимно перпендикулярных на-
правлениях. В каждом направлении движется одинаковое число мо-
лекул: N ′ = N / 3 . Таким образом, мы заменим действительный моле-
кулярный хаос движения «моделью неупорядоченности».
46
Предположим, что газ находится в сосуде кубической формы,
длина ребра которого равна а. В соответствии с моделью идеального
газа молекулы взаимодействуют только со стенками сосуда. Вдоль
каждой оси движется одинаковое число молекул N ′ = N / 3 , скорости
которых перпендикулярны граням и равны υ1 , υ2 , υ3 ...υn . Масса моле-
кулы m0 . Пусть молекула ударяется о стенку А. Удар абсолютно упру-
гий. Изменение импульса молекулы вследствие удара равно 2m0 υ .
Стенка получит при этом им-
пульс, равный 2m0 υ . После удара мо-
лекула движется к противоположной
стенке и, отразившись от нее через не-
которое время, вновь ударяется о стен-
ку (рис. 2.3).
Расстояние, которое при этом
пройдет молекула, равно 2a . За 1 с мо-
лекула ударяется о стенку υ / 2a раз.
Рис. 2.3. К выводу основного Результирующее изменение импульса
уравнения МКТ стенки за 1 с равно (2mυ ⋅ υ )/2а и равно
импульсу силы f ⋅ Δt = f ⋅1c .
Таким образом, результат взаимодействия молекул со стенкой
приводит к появлению эквивалентной, постоянно действующей на
нее силы f – средняя сила взаимодействия молекулы со стенкой:
υ m0 υ 2
f = 2m0 υ ⋅
= .
2a a
Результирующая сила от N ′ = N 3 молекул равна их сумме
m0 υ12 m υ2
F = f1 + f 2 + f 3 + ... + f n = n1 + n2 0 2 + ...
a a
m0 υk2 m0
... + nk
a
=
a
(
n1υ12 + n2 υ22 + ... + nn υn2 ,)
где n1 + n2 + ... + nk = N ′ .
Умножим и разделим полученную зависимость на число моле-
кул, перемещающихся в направлении оси x − N ′ .
m0 ⋅ υ 2
F= ⋅ N ′. (2.5)
a
47
Вспоминая, что N ′ = N 3 , перепишем (2.5) в виде
1 m ⋅ υ2
F= ⋅ 0 ⋅N. (2.6)
3 a
Разделим силу на площадь поверхности стенки a 2 , получим
F 1 m0 ⋅ υ 2 1 N
p= = ⋅ 2
⋅ N = ⋅ 3 mυ 2 .
S 3 a⋅a 3 a
Отношение числа молекул N к объему a 3 есть концентрация n .
Перепишем формулу для расчета давления газа на стенку сосуда
1
p = ⋅ nm0 υ 2 . (2.7)
3
Чаще эту формулу записывают в более понятной форме:
2 m0 υ 2
p= ⋅n . (2.8)
3 2
Выражения (2.7) и (2.8) называют основным уравнением моле-
кулярно-кинетической теории: давление, оказываемое газом на стен-
ки сосуда, численно равно 2 3 средней кинетической энергии посту-
пательного движения молекул в единице объема.
2.4. ТЕМПЕРАТУРА ГАЗА

Ранее мы ввели параметр состояния – температуру, исходя из
понятия о тепловом равновесии тел (систем). Молекулярно-
кинетическая теория позволяет ввести понятие температуры через
микроскопические характеристики системы большого числа хаоти-
чески движущихся частиц – молекул. Условия теплового равновесия
выполняются тогда, когда у систем равны средние значения кинети-
ческой энергии поступательного движения молекул. Таким образом,
в качестве меры температуры может быть выбрана средняя кинетиче-
ская энергия поступательного движения молекул. Воспользовавшись
основным уравнением МКТ, запишем для одного моля
2 N m υ2
p= ⋅ μ⋅ 0 ,
3 Vμ 2
где Vμ – объем моля, м 3 моль ; N μ – число молекул в моле, моль–1.
48
Перепишем его в виде
2 m υ2
pVμ =⋅ NA ⋅ 0 .
3 2
Воспользуемся уравнением состояния, записав его тоже для од-
ного моля pVμ = RT . После подстановки получим
2 m υ2
RT =
⋅ NA ⋅ 0 .
3 2
Разделим последнее уравнение на газовую постоянную R :
2 N A m0υ 2
T= ⋅ ⋅ .
3 R 2
Последнее выражение удобнее анализировать в виде
m0 υ 2 3 R
= ⋅ ⋅T .
2 2 NA
Введем обозначение R/NA = k и перепишем выражение:

m0 υ 2 3
< u0 >= = kT , (2.9)
2 2
где величину k = R N A называют постоянной Больцмана.
Это универсальная газовая постоянная, приходящаяся на одну
молекулу. С точки зрения соотношения (2.9) абсолютный ноль тем-
пературы соответствует состоянию системы, при котором пре-
кращается тепловое движение молекул.
Следовательно, абсолютная температура есть статистический
параметр, полученный из усреднения кинетической энергии большо-
го числа N молекул.
Уравнение (2.9) позволяет вычислить среднюю квадратичную
скорость молекулы < υ > = υ 2 , характеризующую тепловое движе-
ние молекул:
3kT 3RT 3RT
<υ> = = = , (2.10)
m0 m0 N A μ
т. к. молярная масса μ = m0 ⋅ N A .
49
2.5. СЛЕДСТВИЯ ИЗ ОСНОВНОГО УРАВНЕНИЯ МКТ
Запишем основные уравнения МКТ в виде
2 N A m0 υ 2
p= ⋅ ⋅ .
3 Vμ 2
После подстановки выражения (2.9) и очевидных сокращений
получим
p = nkT . (2.11)
Выражение (2.11) является очевидной модификацией уравнения
состояния, т. е. уравнения Клапейрона – Менделеева. Из (2.11) следу-
ет, что давление пропорционально температуре, если n постоянно
(если масса и объем газа постоянны), а это, как мы помним, закон
Шарля.
При постоянных давлении и массе из (2.11) очевидно вытекает
закон Гей-Люссака.
Если выражение (2.11) записать в виде pVμ = N A kT = RT , то на-
лицо закон Бойля – Мариотта.
Закон Дальтона вытекает непосредственно из (2.11). Если в объ-
еме содержится смесь из газов, то концентрация смеси может быть
найдена как сумма концентраций компонентов n = n1 + n2 + n3 + ... , где
ni (i = 1, 2, 3,...) – концентрации компонентов, тогда p = nkT или
p = (n1 + n2 + n3 + ...)kT .
Запишем выражение (2.11) в виде
N1 N
p1 = kT1 и p2 = 2 kT1 .
V1 V2
Если допустить, что V1 = V2 , то из записанных уравнений при ус-
ловии p1 = p2 и T1 = T2 выполняется очевидное равенство N1 = N 2 ,
т. е. закон Авогадро.
Внутренняя энергия идеального газа не зависит от объема и оп-
ределяется кинетической энергией его молекул. Для одного моля газа
можно записать в соответствии с уравнением (2.9)
3 3
Uμ = N A kT = RT . (2.12)
2 2
50
Для сравнительно разреженных газов все выше приведенные
факты справедливы. Однако при больших давлениях пренебрегать
взаимодействием молекул, а значит, и потенциальной составляющей
их внутренней энергии нельзя.
2.6. ЧИСЛО СТОЛКНОВЕНИЙ МОЛЕКУЛ ГАЗА

При нормальных условиях скорость теплового движения молекул,
определенная по формуле (2.10), исчисляется сотнями метров в секун-
ду. Для водорода она равна примерно 2000 м/с. Однако опыты по вза-
имной диффузии газов показывают, что скорость распространения мо-
лекул в газе заметно меньше и составляет по данным опытов Лошмидта
всего несколько метров в минуту. Противоречие теории и опыта устра-
няется, если учесть, что молекулы имеют размеры. Следовательно, не-
обходимо уйти от модели идеального газа, в которой молекулы приня-
ты за материальные точки, не имеющие размеров, а считать их как аб-
солютно твердые сферы малых размеров. При этом необходимо учесть
и наличие столкновений молекул, что делает ее путь похожим на зигза-
гообразную линию. Направления и длина отдельных участков этой ли-
нии носят случайный характер в силу хаотичности самого теплового
движения.
Найдем число столкновений z молекул в единицу времени 1 с.
Диаметр молекул d , n – концентрация, а υ – средняя скорость моле-
кулы (рис. 2.4).
Рис. 2.4. Определение числа столкновений молекул

51
Допустим, что все молекулы газа, кроме рассматриваемой моле-
кулы A неподвижны. За одну секунду молекула A переместится на
расстояние υ ⋅ 1 с. На этом пути она столкнется со всеми молекулами,
центры которых размещены в цилиндре радиуса d , а осью цилиндра
будет служить путь молекулы A . Для простоты ломаный путь заме-
ним прямолинейным. На точности это не отразится. В объеме цилин-
дра при концентрации n будет находиться πd −2 υn молекул. Таким
же, очевидно, должно быть и число столкновений z . Если учесть
движение других молекул и провести более строгий расчет, то сред-
няя относительная скорость в 2 раза больше υ . Следовательно,
среднее число столкновений
z = 2 ⋅ πd 2 nυ . (2.13)
2
В выражении (2.13) произведение πd определяет среднее эф-
фективное сечение соударений молекул, которое несколько изменя-
ется с изменением температуры.
Для молекул с диаметром d = 3 ⋅ 10−8 см и скоростью
υ = 5 ⋅ 104 см/с число молекул в 1 см 3 n = 2,7 ⋅1019 см −3 , по (2.13) чис-
ло столкновений составит
z ≈ 5 ⋅ 109 c−1 .
Большое число столкновений молекул и определяет малую ско-
рость диффузии при сравнительно большой тепловой скорости моле-
кул.
2.7. ДЛИНА СВОБОДНОГО ПРОБЕГА

Длину свободного пробега молекулы можно найти, разделив
средний путь, проходимый молекулой за 1 с, на число столкновений z :
υ 1
λ= = . (2.14)
z 2πd 2 n
Введем обозначение σ = πd 2 , где σ – эффективное сечение мо-
лекулы, тогда (2.14) можно переписать
1
λ= . (2.15)
2σn
52
Свободный пробег тем меньше, чем гуще расположены молеку-
лы (чем больше концентрация n ) и чем больше перекрываемая каж-
дой молекулой площадь (чем больше σ ).
При T = const концентрация молекул n пропорциональна дав-
лению газа. Следовательно, длина свободного пробега молекул об-
ратно пропорциональна давлению:
λ ∼1 P. (2.16)
Из-за уменьшения эффективного диаметра молекул длина сво-
бодного пробега при повышении температуры слабо растет. При
нормальных физических условиях оценка длины свободного пробега
молекулы дает величину, равную примерно 200 нм ≈ 2 ⋅ 10−7 м.
2.8. БАРОМЕТРИЧЕСКАЯ ФОРМУЛА

Известно, что атмосферное дав-
ление уменьшается с подъемом на
высоту относительно поверхности
Земли. Найдем зависимость давле-
ния от высоты р = р (h ) (рис. 2.5).
Сделаем допущение о том, что
температура постоянна T = const .
Пусть давление на высоте h = 0 рав-
но р0 . Выделим в атмосфере верти-
кальный столб прямоугольной фор-
мы с площадью поперечного сечения
Рис. 2.5. К выводу барометрической
S , равной единице. Атмосферное
формулы давление на высоте h обусловлено
весом столба воздуха, расположен-
ного от верхнего сечения столба до внешней границы атмосферы. За-
пишем падение давления при переходе от сечения h к сечению h + dh
− dр = ρgdh. (2.17)
Выразим плотность из уравнения состояния Клапейрона – Мен-
делеева
m μр
ρ= = .
V RT
53
Подставим полученное значение для плотности в уравнение
(2.17):
μрg
dр = − dh .
RT
Разделим переменные
dр μg
=− dh .
р RT
Проинтегрируем полученное дифференциальное уравнение с
учетом того, что T = const :
μgh
ln р = − + ln C .
RT
После потенцирования получим
 μgh 
р = C ⋅ exp − .
 RT 
Воспользуемся граничными условиями ( h = 0 , р = р0 ) и найдем
константу интегрирования. После подстановки получим C = р0 .
Тогда для изотермической атмосферы зависимость давления от
высоты имеет вид
 μgh 
р = р0 ⋅ exp − . (2.18)
 RT 
Выражение (2.18) называется барометрической формулой.
Из формулы (2.18) легко получить формулу распределения мо-
лекул газа по высоте
 μgh 
n = n0 ⋅ exp − , (2.19)
 RT 
где n0 – концентрация молекул на поверхности Земли, n – их концен-
трация на высоте h . Можно отметить, что с изменением высоты дав-
ление воздуха и концентрация молекул n изменяются по экспоненци-
альному закону, убывая с ростом высоты.
54
2.9. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛ ПО СКОРОСТЯМ
(РАСПРЕДЕЛЕНИЕ МАКСВЕЛЛА)
Кинетическая энергия, а следовательно, и скорость молекул в
их тепловом движении определяются температурой лишь в сред-
нем. Вследствие столкновений в массиве молекул в каждый момент
времени имеются как быстро двигающиеся молекулы, так и моле-
кулы с заметно меньшими скоростями. В состоянии равновесия
число молекул газа, обладающих той или иной скоростью, остается
практически неизменным. В связи с этим возникает вопрос, как
именно молекулы распределены по скоростям. Число молекул,
имеющих скорость в интервале от υ до υ + dυ , как ранее было от-
мечено, следует искать в виде n = N ⋅ f ( υ) dυ , где N – общее число
молекул системы; f (υ) – функция распределения молекул газа по
скоростям. Функция f ( υ x , υ y , υ z ) называется функцией распреде-
ления молекул по скоростям и представляет собой плотность ве-
роятности, т. е. вероятность, отнесенную к единичному объему
пространства скоростей.
Среди всех возможных мгновенных распределений имеется од-
но, вероятность которого больше, чем у других, т. е. это наиболее ве-
роятное распределение. Максвелл установил, что функция распреде-
ления f ( υ x , υ y , υ z ) , обеспечивающая это наивероятнейшее распреде-
ление скоростей молекул, определяется отношением кинетической
m υ2 m
( )
энергии молекулы 0 = 0 υ2x + υ2y + υ2z к средней энергии ее теп-
2 2
лового движения kT . Это распределение имеет вид
 m < υ >2 
f (υ x , υ y , υ z ) = A ⋅ exp − 0 . (2.20)
 2kT 
Представим себе шаровой слой объема пространства скоростей
радиуса υ и толщины dυ (рис. 2.6).
Молекулы, расположенные в этом слое, обладают скоростями
от υ до υ + dυ . Найдем число таких молекул dNυ , умножив плот-
ность таких точек N ⋅ f ( υ) на объем шарового слоя, равный
4πυ2 ⋅ dυ , тогда
dрυ = f (υ) ⋅ 4πυ2 ⋅ dυ = F (υ)dυ . (2.21)
55
Или, после подстановки (2.20) в
(2.21), получим,
 m υ2 
F (υ) = A ⋅ exp − 0  ⋅ 4πυ2 (2.22)
 2kT 
где m0 – масса молекулы, k – посто-
янная Больцмана, T – абсолютная
температура. Постоянная А находит-
ся из условия нормировки.
Рис. 2.6. К выводу распределения ∞
скорости Максвелла
 F (υ)dυ = 1,0 . (2.23)
0
Расчет дает для константы A значение A = [m0 2 πkT ] . Тогда

32
окончательно функция Максвелла распределения молекул по скоро-

стям может быть записана в виде
32
 m   mυ2 
F (υ) =  0  exp  −  ⋅ 4πυ2 . (2.24)
 2πkT   2kT 
Наиболее вероятной является скорость, соответствующая мак-
симуму функции F (υ) . Ее значение можно найти, приравнивая про-
изводную dF dυ к нулю (рис. 2.7).
Средняя скорость молекул υср
рассчитывается по зависимости
8kT
υ= . (2.25)
πm0
Среднеквадратичная скорость
3kT
< υ >= . (2.26)
m0
Рис. 2.7. График функции Максвелла:
υвер – наиболее вероятная скорость; Исключим из выражения (2.24)
υ – средняя скорость; множители, не зависящие от скоро-
< υ > – средняя квадратичная скорость сти υ . Возьмем производную по υ и
приравняем ее к нулю
d  m υ2 
exp − 0 ⋅ υ  = 0
dυ  kT 
56
 m υ2 
exp[− (m0 υ2 ) kT ] ⋅  2 − 0  ⋅ υ = 0 .
 kT 
Первый сомножитель exp[− (m0 υ2 ) kT ] обращается в ноль, когда
υ = ∞ . Третий сомножитель обращает произведение в ноль, когда
υ = 0 . Таким образом, величина υ, соответствующая максимуму,
найдется, если приравнять к нулю второй сомножитель:
2
2 − m0 ⋅ υвер kT = 0 , откуда
2kT
υвер = . (2.27)
m0
Выражение (2.25) и (2.26) найдены вычислением соответствую-
щих несобственных интегралов:
∞ ∞
υ =  υF (υ) dυ , < υ2 >=  υ2 F (υ)dυ .
0 0
Умножив числитель и знаменатель выражений для расчета ха-

рактерных скоростей на число Авогадро N A , получим:
2 RT 3RT 8 RT
υвер = ; < υ >= ; υ= . (2.28)
μ μ πμ
В соответствии с
(2.28) характерные ско-
рости возрастают с уве-
личением температуры.
Это означает, что с рос-
том Т максимум функции
распределения смещает-
ся вправо, т. е. растет
величина υ вер . Но пло-
щади под кривой распре-
деления, спроектирован-
Рис. 2.8. Изменение распределения молекул
газа по скоростям с изменением температуры ные на координату υ ,
одинаковы, ибо они рав-
ны числу молекул N
(рис. 2.27).
57
Многочисленные экспериментальные проверки функции рас-
пределения молекул по скоростям, полученной Максвеллом, под-
твердили ее адекватность.
2.10. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ БОЛЬЦМАНА

Воспользуемся барометрической формулой
 μgh 
р = р0 ⋅ exp − .
 RT 
Отношение μ R в показателе экспоненты после деления числи-
теля и знаменателя на число Авогадро легко сводится к отношению
m0 k . Воспользуемся уравнением (2.11) р = nkT и после подстанов-
ки в барометрическую формулу сведем ее к виду
 m gh 
nkT = n0 kT ⋅ exp − 0  , (2.29)
 kT 
где n0 – плотность молекул на высоте h = 0 ; n – плотность молекул
на высоте h .
Так как барометрическая формула получена для изометрической
атмосферы T = T0 , после сокращения (2.29) запишем в виде
 m gh 
n = n0 ⋅ exp − 0  . (2.30)
 kT 
Выражение (2.30) описывает распределение молекул по высоте в
изотермической атмосфере. С понижением температуры плотность
молекул на высотах, отличных от нуля, убывает, становится равной
нулю при T = 0 . Величина m0 gh – потенциальная энергия молеку-
лы εп .
Перепишем (2.30) в следующем виде:
 ε 
n = n0 ⋅ exp − п  . (2.31)
 kT 
Выражение (2.31) называют распределением Больцмана.
58
2.11. ФЛУКТУАЦИЯ
Макроскопические параметры термодинамических систем –
давление, температура, плотность – представляют собой величины,
усредненные по большому числу молекул. Тем не менее, следует
помнить, что в системе должны быть отклонения значений парамет-
ров от средних величин. Маловероятно, чтобы в двух равных, но раз-
ных частях объема системы было строго одинаковое число молекул.
Если есть отклонения по этому числу, то они должны быть и по дру-
гим параметрам р = nkT . Отклонение значения величины от среднего
может быть оценено количественно. Пусть р – среднее значение ве-
личины давления, р – мгновенное значение давления. Тогда
Δр = р − р есть отклонение давления от среднего значения. Это от-
клонение вследствие случайных изменений величины р в равной ме-
ре может быть положительным и отрицательным.
Следовательно, среднее отклонение Δр величины р от среднего
давления р всегда равно нулю. Поэтому за меру отклонения прини-
мается величина, которую называют флуктуацией:
Δa1− 2 + Δa2− 2 + ...Δan− 2
δ= Δa − 2 = .
k
Флуктуация δ представляет собой абсолютное отклонение ве-
личины x от ее среднего значения x , поэтому она в состоянии опре-
делить меру возникшей неравновесности в системе из-за возникшего
отклонения. В связи с этим необходимо ввести еще одно понятие –
относительную флуктуацию как отношение абсолютной флуктуации
к среднему значению аддитивной флуктуирующей (отклоняющейся)
величины – параметра системы:
δ 2
= , (2.32)
a πN
где N – число частиц в системе. Выражение (2.32) записано без выво-
да, который делается в теории флуктуации. Относительная флуктуа-
ция обратно пропорциональна корню квадратному из числа частиц.
При больших N относительная флуктуация становится пренебрежи-
мо малой.
59
1. В молекулярно-кинетической теории, рассматривающей газ как
совокупность огромного числа хаотически движущихся молекул, его
состояние описывается методами математической статистики. Для
анализа процессов применяются различные типы средних скоростей
молекул: средняя квадратичная скорость υкв = 3RT / μ , средняя
арифметическая υ = 8RT / πμ , наиболее вероятная υв = 2 RT / μ .
Средней квадратичной скоростью молекул υкв пользуются в тех
случаях, когда необходимо рассчитать физическую величину, про-
порциональную квадрату скорости, например кинетическую энергию
движения молекул газа, давление газа.
Средняя арифметическая скорость υ позволяет определить
средние значения физических величин, характеризующих свойства
газа, в формулу которых входит скорость в первой степени, например
среднее число столкновений молекулы в единицу времени, среднее
время свободного пробега, средний импульс молекул.
Наиболее вероятную скорость υв используют в задачах, связан-
ных с применением закона распределения молекул по скоростям.
2. Закон распределения молекул по скоростям ΔN = Nf (u )Δu (где
( ) 2
N – полное число молекул газа; f (u ) = 4 π e − u − функция распреде-
ления Максвелла; u = υ υв , υ − заданная скорость, υв – наиболее ве-
роятная скорость) справедлив лишь для малых интервалов скоростей
Δu (Δu<<u). Для больших интервалов скоростей, не удовлетворяю-
щих указанному неравенству, закон распределения скоростей необ-
ходимо писать в дифференциальной форме, заменяя величины ΔN и
Δu дифференциалами dN и du .
3. Закон Максвелла о распределении молекул по скоростям спра-
ведлив лишь для идеального газа.

Пример 1
В воздухе при 27°C взвешены пылинки сферической формы ра-
диусом r = 10−6 м. Плотность вещества пылинок ρ = 1,3 ⋅103 кг/м3 .
Найти среднеквадратичную скорость пылинок.
60
Анализ
Дано СИ Задача на молекулярно-кинети-
t = 27°C 300 K ческую теорию. Для ее решения необхо-
ρ = 1,3 ⋅103 кг/м3 димо воспользоваться зависимостью для
r = 10−6 м расчета среднеквадратичной скорости
пылинок, принимающих участие в бро-
< υ >= ? уновском движении < υ > .
Решение
1. Запишем известную зависимость для < υ > :
3kT
< υ >= ,
m
где m – масса пылинок.
2. Найдем выражение для расчета массы, воспользовавшись извест-
ной плотностью и радиусом:
m = ρ ⋅V .
3. Объем V определяем, считая пылинки сферами радиуса r
4
V = πr 3 .
3
4. После подстановок выражений m и V получим
9kT
< υ >= .
4πr 3ρ
Проверка единиц измерения
Дж ⋅ К ⋅ м 3 Дж Н⋅м кг ⋅ м ⋅ м м2
[υ] = м/с = = = = = = м/с .
К ⋅ м 3 ⋅ кг кг кг с 2 ⋅ кг с2
Единицы измерения совпали, решение верно, подставим численные
значения и найдем ответ:
9 ⋅ 300 ⋅1,38 ⋅10 − 23
< υ >= ≈ 2,3 ⋅10 − 6 м/с.
4 ⋅ 3,14 ⋅10 −18 ⋅1,3 ⋅103
Ответ: среднеквадратичная скорость пылинок равна υ ≈ 2,3⋅10–6 м/с.
61
Пример 2
Плотность газа в некотором баллоне ρ = 0,9 кг/м3. В процессе
подогрева давление в нем возросло с р1 = 0,8 ⋅105 Па до
р2 = 1,1 ⋅ 105 Па. На сколько возросла среднеквадратичная скорость
молекул?
Задача из МКТ на использование связи
ρ = 0,9 кг/м3 концентрации с плотностью ρ = m0 n и основного
р1 = 0,8 ⋅ 105 Па 2 m < υ >2
р2 = 1,1 ⋅ 105 Па уравнения МКТ р = ⋅n⋅ 0 . Так как
3 2
объем баллона и число молекул в нем остаются
< υ2 > − < υ1 >= ? постоянными, то концентрация n тоже не
изменяется.
Решение
1. Запишем основное уравнение МКТ для двух давлений газа
2 m < υ1 > 2 2 m < υ2 > 2
р1 = ⋅n⋅ 0 , р2 = ⋅ n ⋅ 0 .
3 2 3 2
Выразим среднеквадратичные скорости
3 р2 3 р1
< υ2 >= , < υ1 > 2 = .
nm0 nm0
2. Воспользуемся плотностью и запишем
nm0 = ρ .
3. После подстановки найдем разность скоростей:
< υ2 > − < υ1 >=

3 р2
ρ
−
3 р1
ρ
=
3
ρ
⋅ ( р2 − )
р1 .
Проверка единиц измерения:

Н ⋅ м3 кг ⋅ м ⋅ м 3 м2
м/с = = = = м/с .
м 2 ⋅ кг м 2 ⋅ с 2 ⋅ кг с2
Единицы измерения совпали, подставим численные значения
62
< υ2 > − < υ1 >=
3
0,9
( )
⋅ 1,1 ⋅105 − 0,8 ⋅105 = 90 м/с.
Ответ: скорость увеличилась на 90 м/с.
Пример 3
Предполагая, что воздух состоит лишь из молекул кислорода
массой m0 = 5,3 ⋅ 10 −23 г, а атмосфера Земли является изотермической,
рассчитать, на какой высоте давление упадет в e раз. Температура
атмосферы равна 27°C .
Дано: СИ Анализ
m0 = 5,3 ⋅10−23 г 5,3 ⋅10− 26 кг Задача из раздела молекулярно-
300 K кинетической теории на применение
t = 27°C
барометрической формулы.
р р0 = e −1
h=? Решение
1. Запишем барометрическую формулу
 mgh 
р = р0 ⋅ exp − .
 kT 
2. Из условия р р0 = e −1 вытекает, что
mgh
= 1,
kT
откуда можно выразить искомую высоту
h = (kT ) (m0 g ) .
3. Проверка единиц измерения
Дж ⋅ К ⋅ с 2 кг ⋅ м 2 ⋅ К ⋅ с 2
м= = = м.
К ⋅ кг ⋅ м К ⋅ кг ⋅ м ⋅ с 2
Единицы измерения совпали, решение верно, подставляем численные
значения
1,38 ⋅10−23 ⋅ 300
h= = 8000 м.
5,3 ⋅10 − 23 ⋅10
Ответ: на высоте Эвереста давление упадет в e раз на высоте 8000 м.
63
Пример 4
Функция распределения значений некоторой физической вели-
чины x имеет вид f ( x) = A ⋅ ( x − a ) ⋅ ( x − b) для a < x < b . Вне этого ин-
тервала f = 0 . Величины A, a, b – постоянные.
Считая a и b известными, найти: нормированный множитель A ,
наиболее вероятное значение x , среднее и среднеквадратичное зна-
чение x .
Решение
1. Множитель A найдем из условия нормировки для функции f ( x) :
b
∞ b  x3 x2 
 f ( x) ⋅ dx =  A( x − a)( x − b)dx = A 3 − 2 (a + b ) + xab =
−∞ a  а
 b3 − а 3 b 2 − а 2 
= A − (а + b ) + (b − а )аb = 1.
 3 2 
2. Решим полученное выражение относительно А :
1
А= 3 .
b − a3 b2 − a 2
− (a + b) + (b − a) ⋅ ab
3 2
3. Наиболее вероятное значение x соответствует максимальному зна-
чению функции распределения f , которое достигается при
x = (a + b) 2 , что и является решением.
4. Найдем среднее значение x
∞ b
x =  x ⋅ f ( x)dx = A x( x − a )( x − b)dx . (*)
−∞ a
5. Среднее значение квадрата x

∞ b
x 2 =  x 2 f ( x)dx = A x 2 ( x − a )( x − b)dx . (**)
−∞ a
Дальнейшее элементарное интегрирование (*) и (**) читателю пред-

лагается провести самостоятельно.
Пример 5
Найти число столкновений z0 , которые происходят в течение
секунды между всеми молекулами, находящимися в объеме V = 1 мм3
64
водорода при нормальных условиях. Эффективный диаметр молеку-
лы водорода считать равным d = 2,3 ⋅10 −10 м.
–9 3
V = 1 мм 3 1·10 м При решении задачи необхо-
димо использовать основные поло-
p = 1,01 ⋅105 Па жения молекулярно-кинетической
T = 273 К теории, из которых следует, что
μ = 2 ⋅10 −3 кг/моль среднее число столкновений, испы-
тываемых одной молекулой за се-
d = 2,3 ⋅10 −10 м кунду, равно
k = 1,38 ⋅10 − 23 Дж/К z = 2πd 2 n υ , (*)
R = 8,31 Дж/(моль ⋅ К)
где
z0 − ? υ = 8RT (πμ) (**)
средняя арифметическая скорость молекул.
Чтобы найти число столкновений z0 , испытываемых всеми
молекулами, находящимися в объеме V, нужно учесть, что в одном
столкновении участвуют две молекулы. Поэтому один раз происхо-
дит столкновение за счет одной молекулы данной пары, другой раз –
за счет столкновений второй молекулы. В результате искомое
z0 = ( z N ) 2 = ( z nV ) 2 , (***)
где n – концентрация молекул.
Решение
Подставив в (***) значение z из равенства (*) и учитывая равенство
2πd 2 n 2 υ V 2πd 2Vn 2 8RT
(**), получим: z0 = = . Концентрация
2 2 πμ
молекул n = р (kT ) , поэтому окончательно запишем:
2πd 2 p 2V 8R
z0 = .
8k 2T πμT
Проверим формулу на размерность:
⋅ Па 2 ⋅ м 3 Дж ⋅ моль -1 ⋅ К −1
2
Н2 ⋅ м
[ z0 ] = м 2 -2
⋅ -1
= 2 −1
⋅
м
= с −1
Дж ⋅ К ⋅ К кг ⋅ моль ⋅ К Дж ⋅ К с ⋅ К
65
Подставим численные значения:
.
−20
2
2 ⋅ 3,14 ⋅ 2,3 ⋅10 ⋅10 ⋅10 −9
10
8 ⋅ 8,31
z0 = = 1,6 ⋅10 26 с −1 .
(
2 ⋅ 1,38 ⋅10 ) ⋅ 273
− 23 2 3,14 ⋅ 2 ⋅10-3 ⋅ 273
Ответ: z0 = 1,6 ⋅10 26 с −1 .

1. Перечислите основные гипотезы МКТ.
2. Основные понятия статистической механики.
3. Что такое случайная величина, вероятность, функция распределе-
ния, среднее значение случайной величины, средняя квадратичная
величина?
4. Какие взаимодействия возможны между молекулами? Как они за-
висят от расстояния между ними?
5. Дайте определение идеального газа.
6. Дайте определение равновесного состояния.
7. Выведите основное уравнение МКТ.
8. Дайте определение температуры как параметра газа с точки зрения
молекулярных представлений.
9. Почему нельзя говорить о температуре одной молекулы?
10. Как рассчитать среднюю скорость одной молекулы?
11. Каково распределение Максвелла? Что оно означает?
12. Запишите распределение Больцмана.
13. Покажите, как из основного закона МКТ вытекают опытные зако-
ны: Шарля, Бойля — Мариотта, Гей-Люссака, Авогадро, Дальтона.
14. Почему закон распределения Больцмана нельзя применять безо-
говорочно к земной атмосфере?
15. Запишите условия нормирования.
16. Дайте определение вероятности появления события.
17. Рассчитайте универсальную газовую постоянную.
18. Запишите нормальные физические условия.
19. Чему равна константа Больцмана и какова ее размерность?
20. Запишите математическое определение вероятности состояния.
21. Дайте определение статистическому распределению.
22. Запишите математическое понятие среднего, среднего квадратич-
ного.
66
23. Что называется функцией распределения?
24. Запишите основное уравнение МКТ и дайте ему словесную ин-
терпретацию (определение).
25. Запишите основное уравнение МКТ через концентрацию и кон-
станту Больцмана.
26. Как связана плотность газа с концентрацией?
27. Запишите выражение для внутренней энергии молекул в тепловом
движении.
28. Запишите выражение для расчета числа соударений z.
29. Приведите формулу расчета длины свободного пробега молекул.

1. Найдите среднюю длину свободного пробега молекулы азота при
нормальных физических условиях. Диаметр молекулы принять рав-
ным 3 ⋅10 −10 м. (93 нм)
2. Подсчитать количество столкновений, которые испытывает за 1 с
молекула аргона при температуре 290 К и давлении 0,1 мм. рт. ст.
Эффективный диаметр молекулы аргона равен 2,9 ⋅10 −10 м.
(4,9⋅104 с-1)
3. Средняя кинетическая энергия молекулы 8,3⋅10–21 Дж. Чему равна
температура газа в К и в °C ? (401 К; 128 °С)
4. Найти среднюю квадратичную, среднюю арифметическую и наи-
более вероятную скорости молекул водорода. Вычисления выполнить
для трех значений температуры: 1) T = 20 К; 2) T = 300 К;
3) T = 5 кК. (1) 499 м/с; 460 м/с; 408 м/с; 2) 1934 м/с; 1782 м/с; 1580
м/с; 3) 7895 м/с; 7275 м/с; 6446 м/с)
5. При какой температуре скорость теплового движения молекул во-
дорода равна скорости теплового движения кислорода при 27 °C ?
(–254, 25 °С)
6. Найдите число молекул кислорода в 1 м3 , если давление равно
77 кПа, а средняя квадратичная скорость молекул составляет 400 м/с.
(2,7⋅105)
7. Какое давление на стенки сосуда оказывает водород, если число
молекул в 1 см3 равно 4,1 ⋅1018 , а средняя квадратичная скорость его
молекул 2400 м/с? (26,14 кПа)
67
8. Найдите плотность газа, молекулы которого осуществляют на
стенки сосуда давление 3,2 ⋅10 5 Па. Наиболее вероятная скорость мо-
лекул равна 800 м/с. (1 кг/м3)
9. В цилиндре объемом 2,4 л находится газ под давлением 3⋅105 Па.
Среднее значение кинетической энергии каждой молекулы равно
6 ⋅10 −23 Дж. Сколько молекул газа находится в цилиндре? (1,8⋅1025)
10. Средняя кинетическая энергия поступательного движения всех
молекул кислорода, находящегося в баллоне объемом V = 5 л, равна
6 кДж. Найти давление кислорода в баллоне. (0,8 МПа)
13. Температура окиси азота NO T=300 K. Определить долю молекул,
скорость которых лежит в интервале от v1 = 820 м/c до v2 = 830 м/c.
(0,004)
11. Каково давление воздуха в шахте на глубине 1 км, если считать,
что температура по всей высоте постоянная и равна 22 °С, а ускоре-
ние свободного падения не зависит от высоты? Давление воздуха у
поверхности Земли равно p0. (р = 1,12р0)
12. На какой высоте давление воздуха составляет 75% от давления на
уровне моря? Температуру считать постоянной и равной 0ºС. (2,3 км)
13. На какой высоте плотность газа составляет 50% от его плотности
на уровне моря? Температуру считать постоянной и равной 0ºС. За-
дачу решить для: а) воздуха, б) водорода. (а) 5,5 км, б) 80 км)
14. Пылинки массой m = 10–18 г взвешены в воздухе. Определить
толщину слоя воздуха, в пределах которого концентрация пылинок
различается не более чем на δ = 1%. Температура воздуха во всем
объеме постоянна и равна Т = 300 К. Выталкивающей силой Архиме-
да пренебречь. (4, 22 мм)
68
3. ТЕРМОДИНАМИКА
3.1. СОСТОЯНИЕ СИСТЕМЫ. ПАРАМЕТРЫ СОСТОЯНИЯ

В зависимости от внешних и внутренних условий термодинами-
ческая система может иметь различные свойства или различные со-
стояния.
Состояния системы определяются некоторой совокупностью
физических величин – параметров состояния, которые могут быть
измерены или рассчитаны.
К их числу относятся термические параметры состояния: давле-
ние – р , Па; температура – T , К; объем – V , м3 ; масса – М , кг. Па-
раметры состояния могут быть экстенсивными и интенсивными.
Экстенсивные параметры (масса, объем) зависят от количества
вещества в системе.
Интенсивные параметры (давление, температура, плотность,
удельный объем) не зависят от количества вещества в системе.
От экстенсивных параметров можно перейти к интенсивным,
если их отнести к массе, объему или к числу молей.
Удельный объем – интенсивный параметр.
υ = V M , м3/кг. (3.1)
Плотность – интенсивный параметр
ρ = M V , кг/м3 . (3.2)
Очевидна функциональная зависимость
υ = 1 ρ. (3.3)
Состояние системы называют равновесным или статическим, если
при отсутствии внешних воздействий все параметры системы сохраня-
ют свои значения сколь угодно долго и равны по всему ее объему.
Равновесное состояние термодинамической системы можно
изобразить точкой в трехмерном термодинамическом пространстве.
Такая точка, например р , υ, T -пространство, определяется однознач-
но тремя проекциями ( р, υ, T ).
Существуют и другие параметры – калорические (теплоемкость,
внутренняя энергия, энтальпия, энтропия и др.). С некоторыми из них
мы познакомимся несколько позже. С термическими параметрами мы
познакомились при изучении основ молекулярно-кинетической тео-
рии.
69
3.2. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ ПРОЦЕСС.
КРУГОВОЙ ПРОЦЕСС, ИЛИ ЦИКЛ
Термодинамическим процессом будем называть переход систе-
мы из одного состояния в другое. Процесс называется равновесным
(или статическим), если параметры системы изменяются столь мед-
ленно, что в любой момент времени систему можно считать равно-
весной. В термодинамических диаграммах можно изображать лишь
равновесные (статические) состояния, а следовательно, и равновес-
ные (статические) процессы.
В газах, например, давление выравнивается быстро, время ре-
лаксации 10 −16 с. Протекающие в них процессы можно считать близ-
кими к равновесным. В дальнейшем мы будем рассматривать лишь
равновесные процессы.
Особое место в термодинамике занимают круговые процессы,
или циклы.
Круговым называется процесс, у которого начальное и конечное
состояние совпадают. При реализации процесса между параметрами
состояния сохраняется определенная функциональная зависимость –
уравнение состояния
р = f (V , T ) ,
которое уменьшает число независимых параметров с трех до двух.
Значение любого третьего параметра определяется двумя известны-
ми. Но это только для равновесных состояний, а следовательно, и для
равновесных процессов (рис. 3.1).
Рис. 3.1. Равновесный (статический) процесс перехода системы из состояния 1 в 2

и его графическое изображение в р , υ -диаграмме
70
а) б)
Рис. 3.2. Изображение в р , υ – диаграммах прямого (а) и
обратного (б) циклов
На рисунке 3.2 показан прямой (а) и обратный (б) круговые про-

цессы – циклы. Прямой цикл осуществляется тогда, когда процессы
расширения расположены над процессами сжатия. Обратный цикл –
процессы сжатия располагаются над процессами расширения. Что ка-
сается уравнения состояния, то для газовых систем широко использу-
ется ранее полученное уравнение состояния идеального газа, извест-
ное как уравнение Клапейрона – Менделеева
M
рV = RT ,
μ
где M – масса газа; μ – молярная масса; R – универсальная газовая
постоянная. Газы, состояния которых хорошо описываются этим
уравнением, принято называть совершенными.
Рис. 3.4. Изотермы Клапейрона в

Рис. 3.3. Изотерма Клапейрона в координатах р − V для ряда
координатах р − V − T значений T , причем Ti > T1
71
Графически уравнение Клапейрона – Менделеева может быть
представлено совокупностью изотерм (рис. 3.3 и 3.4). Необходимо
помнить, что уравнение состояния применимо лишь к равновесным
давлениям системы.
Очевидно, что изотермы в координатах р,V не могут пересе-
каться. В противоположном случае это означало бы, что одинаковые
состояния могут быть при разной температуре.
3.3. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ РАБОТА (РАБОТА РАСШИРЕНИЯ)

Любая открытая термодинамическая система может обмени-
ваться с окружающей средой веществом и энергией. Для закрытой
системы взаимодействие с окружающей средой сводится к двум вза-
имодействиям: в виде работы и теплоты; и та, и другая есть формы
обмена энергией между системами либо между системой и окру-
жающей средой. При этом состояние системы претерпевает соответ-
ствующие изменения.
Рассмотрим термодинамический цилиндр, в который под давле-
нием р помещен газ (рис. 3.5).
Площадь поперечного сечения S .
Пусть под действием силы давления
поршень перемещается на величину dh .
Воспользуемся понятием работы в меха-
нике и рассчитаем совершенную газом
Рис. 3.5. К выводу работы элементарную работу
расширения dA = F ⋅ dh ,
где F – величина силы давления, равная
F = р⋅S.
После подстановки получим
dA = р ⋅ S ⋅ dh .
В последней зависимости произведение S ⋅ dh = dV есть элемен-
тарное изменение объема газа. Тогда окончательно получим
dA = р ⋅ dV . (3.4)
При конечном изменении объема работа найдется интегрирова-
нием (3.4):
72
V2 V2
A =  dA =  р ⋅ dV . (3.5)
V1 V1
Если процесс изобарный, то дав-

ление можно вынести за знак интегра-
ла, т. к. в этом случае р = const
(рис.3.6).
V2
A = р ⋅  dV = р (V2 − V1 ) . (3.6)
V1
В р, V -диаграмме (рис. 3.6) ра-

Рис. 3.6. Изображение работы бота расширения численно равна
расширения в р, V -диаграмме площади под кривой, спроецирован-
ной на ось объемов, как показано на
рисунке 3.7.
Интеграл (3.5) берется в том случае, когда известна зависимость
давление от объема, т. е. известно уравнение процесса. Лишь в изо-
барном процессе она рассчитывается по формуле (3.6).
Работу A в термодинамике при-
нято считать положительной, если она
совершена термодинамической систе-
мой над окружающей средой. Напри-
мер, газ расширяется в атмосферу
A > 0 . Если работа совершается над
термодинамической системой, то она
отрицательна. Например, мы сжимаем
газ, работа при этом отрицательна
( A < 0 ). Отметим еще раз, что работа
есть одна из форм обмена энергией
Рис. 3.7. Работа в произвольном
термодинамическом процессе между системой и окружающей сре-
дой, сопровождающаяся макроскопи-
ческими перемещениями.
73
3.4. ТЕПЛОТА
Состояние системы можно изменить, закрепив поршень и по-
догревая газ через стенки цилиндра,
т. е., сообщая ему некоторое количе-
ство энергии в форме тепла (рис. 3.8).
При этом изменяется температу-
ра газа. Причем изменение температу-
Рис. 3.8. Подвод тела к системе ры пропорционально количеству под-
при V = const веденной (отведенной) теплоты
Q = cx ⋅ M (t2 − t1 ) , (3.7)
где Q – количество теплоты, Дж; M – масса вещества системы, кг;
Δt = t2 − t1 – изменение температуры вещества системы, °C ; cx – ко-
эффициент пропорциональности, физический смысл которого рас-
кроем в следующем параграфе.
В термодинамике принято в балансных уравнениях тепло, под-
водимое к системе, считать положительным, а тепло, отводимое от
системы, отрицательным. При взаимодействии двух тел тепло, отдан-
ное одним телом Q1 , равно теплоте, воспринятой другим Q2 , т. е. вы-
полняется тепловой баланс
Q1 + Q2 = 0 . (3.8)
Уравнения вида (3.8) называются уравнениями теплового балан-
са. Тепло передается окружающей среде или другим телам на микро-
уровне без видимых макроскопических перемещений. Однако следу-
ет помнить, что перемещения присутствуют, но лишь на микроуровне
и связаны они с тепловым движением молекул. Измеряется количест-
во теплоты в тех же единицах, что и энергия и работа – в джоулях.
3.5. ТЕПЛОЕМКОСТЬ
Коэффициент пропорциональности в уравнении (3.7) в термоди-
намике называется теплоемкостью. Теплоемкость cx по определению
численно равна количеству теплоты, которое необходимо подвести к
термодинамической системе, по какому-либо процессу, чтобы изме-
нить ее температуру на один градус. Индекс x указывает на характер
74
процесса. Наиболее распространены изохорный и изобарный процес-
сы. Теплоемкость изохорного процесса – cυ , изобарного c p .
По определению теплоемкость может быть рассчитана по фор-
муле
ΔQ Дж
Cx = , . (3.9)
Δt К
Теплоемкость, найденная по (3.9), называется средней теплоем-
костью. Чаще всего в расчетах пользуются удельной, объемной и
мольной теплоемкостями.
Удельная теплоемкость
C ΔQ Дж
cx == , . (3.10)
M MΔt кг ⋅ К
Объемная теплоемкость
C ΔQ Дж
c′ =
= , . (3.11)
V VΔt м3 ⋅ К
Мольная теплоемкость
C ΔQ Дж
cμ = = , . (3.12)
v v ⋅ Δt моль ⋅ К
Теплоемкость зависит от процесса подвода или отвода энергии в
форме теплоты, физических свойств рабочего тела и температуры.
Поэтому имеет смысл говорить о истинной теплоемкости в кон-
кретный момент времени протекания процесса. Для этого необходи-
мо перейти в выражениях (3.10) – (3.12) к предельным отклонениям
1 ΔQ 1 dQ
cx = lim = ⋅ . (3.13)
M Δt → 0 Δt M dt
Чаще всего в термодинамике используются изохорный и изо-
барный процессы, теплоемкости которых обозначают соответствую-
щими индексами cυ и c p . В дальнейшем, говоря о теплоемкости, мы
будем в основном иметь в виду их удельные значения.
3.6. ВНУТРЕННЯЯ ЭНЕРГИЯ И ТЕПЛОЕМКОСТЬ ГАЗОВ

Любое тело в классической механике характеризуется опреде-
ленным числом степеней свободы f , под которыми понимают число
независимых переменных (координат), однозначно определяющих
75
положение тела в пространстве. Одноатомную молекулу газа можно
рассматривать как материальную точку, имеющую f = 3 степени
свободы, соответствующие ее поступательному движению по трем
независимым взаимноперпендикулярным направлениям.
Одноатомная молекула может совершать только поступательное
движение по трем независимым направлениям (рис. 3.9а). Двухатом-
ная молекула обладает осевой симметрией (рис. 3.9б) и имеет пять
степеней свободы, три из которых поступательные, а две – враща-
тельные вокруг двух осей, перпендикулярных друг другу и оси сим-
метрии. Многоатомная молекула, в том числе и показанная на рисун-
ке 3.9в трехатомная, имеет шесть степеней свободы, три из которых
поступательные, а три вращательные.
а) б) в)
Рис. 3.9. Степени свободы молекул газа. Модельное представление
Больцманом было показано, что на каждую степень свободы

1
молекул (атомов) приходится kT – величина внутренней энергии.
2
К такому же результату мы приходим, проанализировав величину
внутренней энергии молекулы идеального газа, рассчитываемой по
выражению (2.9):
m0 υ 2 3
< u0 >= = kT .
2 2
Молекула идеального газа одноатомная и имеет, следовательно,
три степени свободы, на каждую из которых приходится, таким обра-
зом, доля внутренней энергии (kT ) 2 .
Если при температуре Т тепловая составляющая внутренней
энергии моля идеального газа равна (2.12)
3
Uμ = RT = cVμ ⋅ T ,
2
76
то очевидно, что изохорная мольная теплоемкость идеального газа
будет равна
3
cVμ = R. (3.14)
2
Для двухатомных и трехатомных газов, таким образом, предпо-
лагая их схожесть с идеальным, можно записать:
5
двухатомные cVμ = R; (3.15)
2
трех- и многоатомные cVμ = 3R . (3.16)
3.7. УРАВНЕНИЕ МАЙЕРА

Количество теплоты в изохорном процессе изменения состояния
термодинамической системы, подведенной либо отведенной, может
быть рассчитано для одного моля вещества системы по формуле
Qμ = cV ΔT . (3.17)
Удельная и мольная теплоемкости связаны очевидным соотно-
шением
cVμ = μ ⋅ cV ,
откуда для удельной изохорной теплоемкости получим
cV = cVμ μ , (3.18)
где μ – молярная масса газа, кг/моль.
В изобарном процессе ( р = const ) по определению теплоемко-
сти c p количество подведенного тепла
Q pμ = c p μ Δ T .
Работа, которую совершит 1 моль идеального газа, расширяясь
изобарно, равна
A = р2V2μ − р1V1μ = RT2 − RT1 = RΔT . (3.19)
77
Изменение внутренней энергии будет равно cVμ ΔT . Тогда на ос-
новании уравнения теплового баланса для изобарного процесса за-
пишем
c pμ ΔT = cVμ ⋅ ΔT + R ⋅ ΔT ,
после сокращения на ΔT получим уравнение Майера
c pμ − cVμ = R . (3.20)
Используя выражение (3.14), (3.15) и (3.16), с учетом (3.20) мо-
жем записать выражение для расчета изобарной мольной теплоемко-
сти:
3 5
одноатомный газ c pμ =
R + R = R; (3.21)
2 2
5 7
двухатомный газ c pμ = R + R = R ; (3.22)
2 2
6 8
трех- и многоатомный газ c pμ = R + R = R. (3.23)
2 2
Из теоремы Больцмана вытекает, что в состоянии теплового
равновесия кинетическая энергия молекул равномерно распределяет-
ся между всеми степенями свободы, на каждую из которых прихо-
1
дится энергия, равная kT . Следовательно, внутренняя тепловая
2
энергия моля газа равна
i
U μ = kT , (3.24)
2
где i – число степеней свободы.
Также для теплоемкостей, обобщая сказанное выше, запишем:
i i+2
cVμ =R ; c pμ = R. (3.25)
2 2
В термодинамике большое значение имеет отношение изобар-
ной теплоемкости к изохорной
c pμ i+2
γ= = . (3.26)
cVμ i
78
Эксперименты показывают, что результаты теории справедливы
лишь для одноатомных газов. С ростом атомности газа данные расче-
та и опытов все больше расходятся (табл. 1).
Сравнение расчетных и опытных значений c pμ , cVμ и γ
для различных газов
Таблица 1
Одноатомный, Двухатомные, Многоатомные,
Дж Дж Дж
Газы моль⋅ К моль⋅ К моль⋅ К
CO 2
Не Ar N2 H2 CH 4
углекис-
гелий аргон азот водород аммиак
лый газ
c pμ Расчет 12,21 12,21 20,35 20,35 24,42 24,42
Опыт 12,61 12,49 20,74 20,28 28,49 28,16
cVμ Расчет 20,35 20,35 28,49 28,49 34,19 34,19
Опыт 20,55 20,73 29,03 28,59 35,90 36,61
γ Расчет 1,61 1,67 1,40 1,40 1,33 1,33
Опыт 1,63 1,66 1,40 1,41 1,26 1,30
3.8. ПЕРВОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ

Возьмем некоторую систему, которая в результате взаимодейст-
вия с внешними телами в виде обмена энергией в форме тепла и рабо-
ты переходит из состояния a в состоя-
ние b . Такой переход, как видно из ри-
сунка 3.10, возможен различными пу-
тями: a − 1 − b, a − 2 − b, a − 3 − b. Три
произвольных процесса позволяют нам
сформировать два круговых процесса
a1b3a и a 2b3a , для которых можно
записать очевидные равенства:
Рис. 3.10. К выводу функции
состояния – внутренней энергии си-
Q1 + Q3 = A1 + A3 ;
стемы U Q2 + Q3 = A2 + A3 .
79
Вычтя из первого равенства второе, получим
Q1 − A1 = Q2 − A2 . (3.27)
Уравнение (3.27) означает, что величина Q − A не зависит от пу-
ти перехода из состояния a в состояние b , т. е. она зависит лишь от
состояния a и b и характеризует изменение некоторого параметра ΔU
при переходе системы из a в b . На основании этого мы можем запи-
сать уравнение
ΔQ = A + Δ U . (3.28)
Это одно из важнейших уравнений термодинамики, известное
как первое начало или закон сохранения энергии.
Теплота, подводимая к системе в процессе, расходуется на из-
менение ее внутренней энергии ΔU и совершение работы расшире-
ния.
Для элементарного процесса с бесконечно малым по величине
тепловым воздействием первое начало запишется в виде
dQ = dA + dU . (3.29)
Внутренняя энергия U – экстенсивный параметр состояния, из-
меряется в джоулях и производных единицах: кДж, МДж. В термоди-
намике газа часто используется удельная внутренняя энергия
u = U m = cυ ⋅ T , Дж/кг.
Выражение (3.29) может быть записано через теплоемкости. Для
1 кг вещества системы запишем
cx dT = рdυ + cυdT , (3.30)
где cx и cυ – удельные теплоемкости, υ – удельный объем.
3.9. ПОЛИТРОПНЫЕ ПРОЦЕССЫ

Всегда можно подобрать такие взаимодействия системы с окру-
жающей средой, когда один какой-либо параметр остается неизмен-
ным. Если этот параметр – теплоемкость, то мы имеем дело с классом
политропных процессов. Рассмотрим его.
Итак, для этого класса процессов выполняется условие
cx = const . Запишем первое начало термодинамики
cx dT = рdυ + cυdT .
80
Воспользуемся понятием дифференциала к произведению
d ( рυ) = р ⋅ dυ + υdр . (3.31)
Выразим из (3.31) первое слагаемое правой части
рdυ = d ( рυ) − υdр .
Перепишем уравнение сохранения энергии с учетом последнего
выражения
cx dT = cυdT + d ( рυ) − υdр . (3.32)
Воспользуемся уравнением состояния идеального газа
рυ = RT . (3.33)
После подстановки (3.32) в (3.33) получим
cx dT = cυdT + d ( RT ) − υdр .
Объединим второе и первое слагаемое правой части с учетом
R = const
cx dT = (cυ + R)dT − υdр .
Воспользуемся уравнением Майера cP = cυ + R и запишем по-
следнее уравнение в виде
cx dT = cP dT − υdр . (3.34)
Таким образом мы получим новую форму записи уравнения
первого начала термодинамики.
Составим систему из двух форм записи первого начала
cx dT = cυ dT + рdυ

cx dT = cP dT − υ dр.
Преобразуем ее, сведя к виду
(cx − cυ )dT = рdυ

(cx − cP )dT = −υ dр.
Поделим второе уравнение на первое
c x − cP υ dр
=− ⋅ .
c x − cυ dυ р
81
Перепишем его в виде
cx − cP dυ dр
⋅ =− .
c x − cυ υ р
Введем обозначение
c x − cP
= n. (3.35)
cx − cυ
Тогда уравнение перепишем в виде
dυ dр
n⋅ + = 0.
υ р
Проинтегрируем полученное дифференциальное уравнение
n ln υ + ln р = ln const .
После потенцирования получим уравнение класса процессов с
постоянной теплоемкостью cx
р ⋅ υn = const . (3.36)
Это так называемые политропные процессы, частными случаями
которых являются широко известные и часто применяемые в термо-
динамическом анализе изопроцессы: изохорный – V = const , изобар-
ный – р = const , изотермический – T = const и адиабатный. Адиабат-
ным будем называть процесс, протекающий без теплообмена с окру-
жающей средой – Q = 0; dq = 0 , где dq [Дж/кг] – элементарное коли-
чество подведенного тепла.
3.10. ИЗОХОРНЫЙ ПРОЦЕСС

Процесс, протекающий при постоянном объеме, называется изо-
хорным (рис. 3.11).
82
V = const . (3.37)
Запишем уравнение политропы
рV n = const и извлечем из него корень
n -ой степени
1
р n ⋅ V = const . (3.38)
Уравнение (3.38) будет тождест-
Рис. 3.11. р, V -диаграмма
венно уравнению (3.37) в том случае,
изохорного процесса
когда показатель политропы n = ∞ .
Следовательно, работа процесса
будет равна 0. dA = рdV = 0 , т. к.
dV = 0 , где dA – элементарная работа. В изохорном процессе все
подведенное тепло расходуется на изменение внутренней энергии
ΔQ = ΔU = cV ⋅ M ⋅ ΔT . (3.39)
Соотношение параметров в изохорном процессе соответствует
закону Шарля
р1 р2 = T1 T2 . (3.40)
С точки зрения подогрева системы изохорный процесс является
экономичным, коэффициент α = ΔU Δ Q для изохорного процесса
равен единице.
3.11. ИЗОБАРНЫЙ ПРОЦЕСС
Изобарным называется процесс, протекающий при постоянном
давлении. Количество подведенной теплоты в этом процессе равно
ΔQ = cP ⋅ M ⋅ ΔT . (3.41)
Изменение внутренней энергии равно
ΔU = cV ⋅ M ⋅ ΔT .
Показатель политропы найдем, сравнивая два уравнения:
р = const и рV n = const .
Следовательно, n = 0 .
Работа в изобарном процессе может быть найдена интегрирова-
нием элементарной работы в предположении р = const :
83
V2
dA = рdV ; A =  рdV = р (V2 − V1 ) .
V1
Работу можно найти и через удельный объем V1 , если известна

масса системы.
A = р ⋅ M (V2 − V1 ) . (3.42)
Вспоминая уравнение Клапейрона – Менделеева, уравнение для
работы в изобарном процессе можно записать и в виде
M
A= R(T2 − T1 ) . (3.43)
μ
Площадь под кривой процесса в
р, V -диаграмме численно равна работе в
изобарном процессе, как показано на ри-
сунке 3.12. Соотношение параметров со-
ответствует закону Гей-Люссака
V2 T2
= .
V1 T1
Рис. 3.12. р, V -диаграмма В изобарном процессе неизменно
изобарного процесса определенная часть тепла α = γ −1 идет на
изменение внутренней энергии:
CV ⋅ ΔT ⋅ M CV
α = ΔU Δ Q = = = γ −1 (3.44)
C P ⋅ ΔT ⋅ M C P
3.12. ИЗОТЕРМИЧЕСКИЙ ПРОЦЕСС

В изотермическом процессе постоянной в течение процесса ос-
тается температура T = const . Если воспользоваться уравнением Кла-
пейрона – Менделеева, при T = const легко прийти к соотношению
Бойля – Мариотта:
M M
р1V1 = RT и р2V2 = RT .
μ μ
84
Следовательно, рV = const . Если записать уравнение политропы
для изотермического процесса рV n = const , то оно автоматически
переходит в закон Бойля – Мариотта при условии, что показатель
степени n = 1 . Соотношение параметров в процессе
р1 V2
= . (3.45)
р2 V1
Теплоемкость изотермического процесса найдем, воспользо-
вавшись соотношением (3.35)
cx − c р
= n.
cx − cV
Решим его относительно теплоемкости сx :
cV (n − γ)
cx = . (3.46)
n −1
Теплоемкость процесса найдем из отношения
ΔQ
cx = . (3.47)
ΔT
Теплота Q ≠ 0 , а знаменатель ΔT = 0 , следовательно, теплоем-
кость изотермического процесса cx = ∞ . Выражение (3.46) будет рав-
но бесконечности, если знаменатель n − 1 = 0 , а это означает, что для
изотермического процесса показатель политропы равен n = 1.
Изменение внутренней энергии в процессе отсутствует:
ΔU = cx ⋅ ΔT = cV ⋅ 0 = 0 .
Таким образом, в изотермическом процессе вся подведенная те-
плота расходуется на совершение работы.
Найдем величину работы расширения, проинтегрировав выра-
жение для элементарной работы:
A V2
 dA =  р ⋅ dV .
0 V1
Заменим переменную р на переменную V , воспользовавшись

уравнением процесса
85
const
рV = const , откуда р = .
V
После подстановки в интеграл получим
A V2
const
 dA =  V ⋅ dV .
0 V1
И правая, и левая часть интеграла теперь могут быть проинтег-

рированы:
V2
A = const ln V
V1
V2 M V M р
A = рV ⋅ ln = RT ln 2 = RT ln 1 . (3.48)
V1 μ V1 μ р2
В (3.48) константу рV мы заме-
ним, воспользовавшись уравнением
Клапейрона – Менделеева
M
рV = RT .
μ
На рисунке 3.13 показан график
изотермического процесса, представ-
Рис. 3.13. р,V -диаграмма ляющий собой гиперболу, симметрич-
изотермического процесса но удаленную от осей координат P, V .
Площадь под кривой численно равна
работе расширения, совершаемой газом в процессе. Изотермический
процесс относится к числу обратимых процессов.
3.13. АДИАБАТНЫЙ ПРОЦЕСС

Адиабатным называется процесс, протекающий без теплообмена
с окружающей средой.
dQ = 0, Q = 0 . (3.49)
Выражение (3.49) математически отражает условия протекания
адиабатного процесса. На основании (3.48) и первого начала
dA = − dU , или A = − ΔU . (3.50)
86
В адиабатном процессе работа совершается за счет изменения
внутренней энергии.
Воспользуемся выражением (3.46) и найдем показатель полит-
ропы для адиабатного процесса
cV (n − γ)
cx = .
n −1
Процесс не допускает обмена теплом, следовательно, ΔQ = 0 , но
тогда из определения теплоемкости ( ΔQ = c x ⋅ ΔT ) теплоемкость
cx = 0 , т. к. ΔT ≠ 0 , процесс не изотермический. Выражение для теп-
лоемкости (3.46) обращается в ноль, когда n = γ .
Таким образом, уравнение адиабаты можно записать в виде
(рис. 3.14)
рV γ = const , (3.51)
где γ = cP cV .
Изменение внутренней энергии
ΔU = cV ⋅ M ⋅ ΔT .
Найдем аналитическое выражение для расчета работы. Элемен-
тарная работа равна dA = рdV . Проинтегрируем дифференциальное
уравнение работы:
V2
A =  рdV .
V1
Воспользуемся уравнением адиа-

баты и запишем давление р через объ-
ем V :
рV γ = const , откуда р = const V γ .
Подставим полученное выражение
в подынтегральную функцию:
V2
A = const  V − γ dV .
Рис. 3.14. р, V -диаграмма адиа- V1
батного процесса
87
После интегрирования получим
1 1
( )
V2
A = const ⋅ V 1− γ = const ⋅ V21−γ − V11− γ =
1− γ V1 1− γ
=const
γ −1
1
(
⋅ V11− γ − V21− γ ) .
γ γ
Поставим const = рV γ = р1V1 = р2V2 в полученное выражение
и после очевидных преобразований запишем
1
A= ⋅ ( р1V1 − р2V2 ) , (3.52)
γ −1
или через удельные объемы
1
A= M ( р1υ1 − р2 υ2 ) , (3.53)
γ −1
где M – масса газа в системе.
Воспользуемся уравнением Клапейрона – Менделеева и сведем
(3.52) к виду
1 M
A= ⋅ R ⋅ (T1 − T2 ) . (3.54)
γ −1 μ
И, наконец, на основании первого начала термодинамики, исходя из
выражения (3.47), запишем
A = −cV ⋅ (T2 − T1 ) ⋅ M = cV ⋅ M ⋅ (T1 − T2 ) , (3.55)
где cV – удельная изохорная теплоемкость; M – масса газа в системе.
Уравнение (3.51) может быть записано и через другие независи-
мые переменные T , V и р, T . Покажем это.
Воспользуемся уравнением Клапейрона – Менделеева примени-
тельно к 1 молю вещества системы
рV = RT .
Выразим из него давление р = ( RT ) V и объем V = ( RT ) р . По-
сле подстановки в (3.51) получим
RT γ
⋅ V = const ,
V
88
откуда можно получить, учитывая, что R = const , уравнение адиабаты
в виде
T ⋅ V γ −1 = const ; (3.56)
γ
 RT 
р ⋅  = const .
 р 
после преобразований, учитывая, что R = const , получим третье
уравнение адиабаты
р1− γ ⋅ T γ = const . (3.57)
Используя три уравнения адиабаты (3.51), (3.56) и (3.57), запи-
шем соотношение параметров в
адиабатном процессе
γ γ −1
р1  V2  T1  V2 
=  ; =  ;
р2  V1  T2  V1 
γ (3.58)
р1  T1  γ −1
=  .
р2  T2 
Рис. 3.15. Взаимное расположение Так как γ > 1 , то в P, V -
изотермы и адиабаты в координатах адиабатный процесс
р, υ -диаграмме идет круче изотермического.
Адиабатными можно считать процессы, протекающие столь бы-
стро, что за это время не происходит сколь-нибудь ощутимого тепло-
обмена с окружающей средой. К числу адиабатных можно отнести
взрывы, распространение звука в атмосфере. При адиабатном расши-
рении давление падает быстрее, чем при изотермическом (рис. 3.15),
т. к. вместе с расширением газ в адиабатном процессе охлаждается за
счет того, что часть его внутренней энергии расходуется на соверше-
ние работы расширения.
3.14. НЕВОЗМОЖНОСТЬ ПОСТРОЕНИЯ ВЕЧНОГО

ДВИГАТЕЛЯ ПЕРВОГО РОДА
Любая адиабатная система в силу своей тепловой изолированно-

сти ( ΔQ = 0 ) согласно первому началу термодинамики может совер-
шать работу, только расходуя свою внутреннюю энергию.
89
Поскольку запасы внутренней энергии системы ограниченны, то
невозможно создать машину, которая ее использовала бы и при этом
работала бы достаточно долго, без энергетической подпитки от окру-
жающей среды.
Если система совершает круговой процесс, то вообще изменение
внутренней энергии равно нулю, а первое начало термодинамики
диктует нам необходимость выполнения очевидных условий
ΔU = 0 , ΔQ = A .
Можно сделать заключение о том, что система, совершающая
круговой процесс (цикл), может выполнить работу, отличную от ну-
ля, лишь в том случае, если она получает энергию в форме тепла от
окружающей среды, т. е. ΔQ > 0 . И эта теплота будет затрачена на
производство работы в количестве A . Термодинамическую систему,
регулярно совершающую круговой процесс, преобразуя теплоту в ра-
боту, будем называть тепловой машиной.
Таким образом, первое начало и анализ круговых процессов го-
ворят о том, что вечный двигатель первого рода невозможен даже в
том случае, когда используются лишь обратимые процессы, не до-
пускающие диссипации (потери) энергии.
3.15. ОБРАТИМЫЕ И НЕОБРАТИМЫЕ ПРОЦЕССЫ

Закон сохранения несет в себе лишь количественную оценку
энергии, при любых ее проявлениях обеспечивая сохранение баланса.
Но он не может предсказать, какие процессы возможны, а какие нет.
Многие процессы, допустимые с точки зрения баланса энергии, нико-
гда не протекают в природе. Любое нагретое тело, помещенное в ок-
ружающую среду, по истечении некоторого времени остывает, дости-
гая температуры окружающей среды. Обратный процесс в интеграль-
ном смысле никогда не происходит, хотя он бы не противоречил за-
кону сохранения энергии.
Таким образом, все процессы в природе имеют определенную
направленность, которая никак не отражается в первом законе термо-
динамики. Эта направленность самопроизвольных протекающих
процессов приводит их к состоянию равновесия. В обратном направ-
лении они протекать не могут, т. е. все реальные процессы в природе
необратимы.
90
Необратимым процессом может быть назван такой процесс, об-
ратный к которому может протекать лишь как одно из звеньев более
сложного процесса.
Обратимым будем называть такой процесс, который может быть
проведен системой в прямом направлении, а затем в обратном прой-
дет через все те же промежуточные состояния и возвратится в перво-
начальное состояние, при этом в системе и в окружающей среде по-
сле завершения не произойдет никаких изменений.
3.16. ВТОРОЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ

Второй закон термодинамики указывает возможные (допусти-
мые) направления энергетических превращений (протекания процес-
сов), отражая необратимость процессов в природе. Немецкий физик
Р. Клаузиус сформулировал второй закон следующим образом: «Не-
возможно перевести тепло от более холодной системы к более горя-
чей при отсутствии одновременных изменений в обеих системах или
окружающих телах». Таким образом, тепло не может само собой пе-
реходить от более холодного тела к более теплому (нагретому). По
Клаузиусу, переход теплоты от более холодного тела к более теплому
невозможен без компенсации.
Другая формулировка принадлежит английскому ученому
У. Кельвину: «Невозможно осуществить такой периодический про-
цесс, единственным результатом которого было бы получение работы
за счет теплоты одного источника».
Обобщая формулировки, можно подчеркнуть то, что не сущест-
вует такого термодинамического процесса, единственным результа-
том которого было бы превращение некоторого количества теплоты в
работу.
Из второго начала вытекает очевидное следствие. Количество
теплоты, полученное рабочим телом от нагревателя, в периодически
действующей машине не может быть превращено в работу.
Для того чтобы машина работала периодически, необходимо с
той же периодичностью возвращать рабочее тело в свое исходное по-
ложение, а это невозможно без компенсации второго рода.
Под компенсацией второго рода необходимо понимать ту часть
тепла, которую мы обязаны сбрасывать в холодильник в виде энерге-
тической дани второму началу.
91
Второе начало термодинамики применимо лишь к ограничен-
ным, изолированным системам с большим числом частиц.
3.17. ТЕПЛОВАЯ МАШИНА

Тепловые машины (двигатели) – это устройства, превращающие
внутреннюю химическую энергию топлива в механическую энергию.
Необратимость процессов в природе в соответствии со вторым нача-
лом термодинамики накладывают огра-
ничения на возможность преобразова-
ния этой внутренней энергии.
На рисунке 3.16 показана принци-
пиальная схема тепловой машины. Она
состоит из высокотемпературного ис-
точника – нагревателя с температурой
T1 , низкотемпературного источника –
Рис. 3.16. Принципиальная схема холодильника с температурой T2 , уст-
тепловой машины ройства преобразования теплоты в ме-
ханическую энергию с помещенным в
него рабочим телом – цилиндра с поршнем, турбины и приемника
механической энергии, например электрогенератора (Г) трехфазного
тока, как показано на схеме.
Рабочее тело от нагревателя получает теплоту в количестве Q1 ,
часть которой преобразуется в полезную работу A, передаваемую по-
требителю механической энергии, а оставшаяся часть теплоты в ко-
личестве Q2 сбрасывается в холодильник в виде компенсации второго
рода в строгом соответствии со вторым началом термодинамики.
Запишем первое начало для рассматриваемой тепловой машины:
Q1 − Q2 = A . (3.59)
В (3.59) теплота отводится от рабочего тела, следовательно, она
отрицательна, поэтому в уравнении теплового баланса берется по мо-
дулю.
Качество тепловой машины как преобразователя энергии оцени-
вается термическим коэффициентом полезного действия
A
ηt = , (3.60)
Q1
92
как отношение полезного эффекта в виде работы A к затратам, опре-
деляемым количеством подведенной теплоты Q1 .
Если выразить работу A из (3.59) и подставить в (3.60), то полу-
чим выражение для КПД в виде
Q1 − Q2
ηt = . (3.61)
Q1
Выражение (3.61) справедливо для любой теплосиловой маши-
ны. Так как компенсация второго рода обязательна, т. е. величина
A < Q1 всегда, то термический КПД всегда меньше единицы ηt < 1,0 .
3.18. ХОЛОДИЛЬНЫЕ МАШИНЫ

Тепловую машину можно запустить в обратном направлении, в
этом случае она будет работать как холодильная машина, отбирая те-
пло Q2 от низкотемпературного источника T2 и передавая его в коли-
честве Q1 высокотемпературному с температурой T1 . Назначение хо-
лодильной машины – охлаждать некоторый резервуар, поддерживая в
нем температуру ниже, чем температура окружающей среды Tо.с . Мы
видим, что при работе холодильной машины второе начало термоди-
намики не нарушается.
Тепло низкотемпературного источника передается высокотем-
пературному за счет энергетических компенсационных затрат в виде
подводимой извне механической работы A . Первое начало для холо-
дильной машины может быть записано в виде
Q1 = A + Q2 . (3.62)
Закон сохранения энергии записан относительно термодинами-
ческой системы – рабочего тела. Работа совершается над системой,
следовательно, она отрицательна. Теплота Q1 отбирается от рабочего
тела, поэтому она тоже отрицательна, Q2 подводится к нему, а значит
Q2 > 0 .
Качество холодильной машины принято оценивать холодиль-
ным коэффициентом
Q2 Q2
ε= = . (3.63)
A Q1 − Q2
93
Холодильный коэффициент может быть больше единицы. Для
реальных холодильных машин он не превышает величины ε ≤ 3,0 .
3.19. ТЕПЛОВОЙ НАСОС

Холодильную машину можно использовать как тепловой насос
для обогрева помещений или других объектов. Для этого потребляе-
мое электричество через электромонтер используется на привод хо-
лодильной машины, т. е. на генерацию механической мощности – ра-
боты A, подводимой в цикле к системе – холодильной машины. При
этом она отбирает от окружающей среды теплоту в количестве Q2 и,
суммируя ее с используемой работой A , передает ее в количестве
Q1 в отапливаемое помещение. Качество теплового насоса оценива-
ется отопительным коэффициентом
Q1 Q
ε= = 1. (3.64)
Q1 + Q2 A
Для реальных устройств при температуре окружающей среды
tо.с = 0 °С и температуре помещения tп = 25°С он может в пределе
достигать величины ε ≤ 12 , т. е. в помещение передается теплота, в 12
раз превышающая количество затраченной работы.
3.20. ЭНТРОПИЯ
Любая термодинамическая система состоит из большого числа
частиц. Состояние системы будет определено, если известны коорди-
наты всех частиц и значения компонентов их импульсов. Такая сово-
купность определяет конкретное микросостояние системы.
С другой стороны, состояние системы может быть задано с по-
мощью макроскопических параметров: объема – V, давления – Р и
температуры – Т. Такое состояние, определяемое через макроскопи-
ческие параметры, называется макросостоянием.
Если система находится в равновесии, то макроскопические па-
раметры будут неизменными, а макросостояние – неизменяющимся.
Но частицы, из которых состоит система, непрерывно перемещаются
и изменяют свой импульс в процессе соударений. Поэтому микросо-
стояния системы находятся в непрерывном изменении. Следователь-
94
но, всякое макросостояние обеспечивается набором микросостояний,
число которых чрезвычайно велико.
Число микросостояний, обеспечивающих данное макросостоя-
ние, называется статистическим весом макросостояния.
Статистический вес принято обозначать буквой Ω. Обычно он
выражается весьма значительными числами. В статистической физи-
ке принята гипотеза о равновероятности микросостояний данной
термодинамической системы. Из этой гипотезы вытекает, что веро-
ятность микросостояния пропорциональна его статистическому
весу.
Покажем, что логарифм статистического веса является аддитив-
ной величиной. Пусть некоторая система состоит из двух практиче-
ски не взаимодействующих подсистем со статистическими весами Ω1
и Ω2. Каждое из Ω1 микросостояний первой подсистемы может реали-
зоваться совместно с Ω2 микросостояниями второй системы. В этом
случае статистический вес системы в целом будет равен произведе-
нию
Ω = Ω1 ⋅ Ω2 . (3.65)
Следовательно, статистический вес не является аддитивной ве-
личиной – Ω не равно Ω1 + Ω 2 .
Прологарифмируем выражение (3.65):
ln Ω = ln Ω1 + ln Ω2 . (3.66)
Таким образом, логарифм статистического веса является адди-
тивной величиной. Поэтому в качестве вероятности состояния систе-
мы в статфизике принимают величину
σ = ln Ω, (3.67)
которая называется энтропией системы.
В статистической физике доказывается соотношение
dQ
dσ = , (3.68)
κT
справедливое для обратимых процессов. Для удобства проведения
числовых расчетов в термодинамике переходят от величины σ к ве-
личине S = κσ, которую можно также называть энтропией. Тогда вы-
ражение (3.67) может быть представлено в виде
95
S = κ ln Ω . (3.69)
В дальнейшем мы будем при определении энтропии использо-
вать соотношение (3.69), которое с учетом (3.68) может быть сведено
к виду
dQ
dS = . (3.70)
T
Выражение (3.70) применимо к обратимым процессам, а вели-
чина dQ T называется приведенной теплотой.
Из определения S как величины, характеризующей вероятность
состояния, вытекает:
1) при необратимо протекающем процессе энтропия системы
возрастает, а система переходит из менее вероятных в более вероят-
ные состояния;
2) энтропия изолированной системы в равновесном состоянии
максимальна.
Закон возрастания энтропии может рассматриваться как одно из
определений второго начала термодинамики.
Если система изолирована, то dQ = 0, а в этом случае в соответ-
ствии с (3.70) и dS = 0, т. е. S = const . В ходе обратимого процесса,
протекающего в изолированной системе, энтропия системы оста-
ется неизменной.
Если системе сообщается количество теплоты dQ в ходе необ-
ратимого процесса, энтропия получит приращение dQ T и еще
dS необр .
dQ
dS = + dS необр . (3.71)
T
Величина dS необр определяется внутренней необратимостью сис-
темы за счет протекающих в ней диссипативных процессов.
Таким образом, обобщая обратимые и необратимые процессы,
можно записать
dQ
dS ≥ . (3.72)
T
В (3.72) знак равенства относится к обратимым, а неравенства –
к необратимым процессам.
96
3.21. ЦИКЛ КАРНО
Для обратимой тепловой машины, обменивающейся теплотой с
холодильником и нагревателем, а также механической энергией с
приемником мощности, необходимо использовать лишь обратимые
процессы.
Процесс подвода и отвода тепла может быть обратимым лишь
в том случае, когда перепад температуры между источником тепла
и рабочим телом равен нулю. Следовательно, эти процессы переда-
чи энергии к рабочему телу и от него должны быть изотермически-
ми. Возвращать рабочее тело в исходное положение и совершать
работу целесообразно по двум другим обратимым процессам –
адиабатным.
На риунке 3.17 показана Т, S-диаграмма цикла Карно, согласно
которой подведенное тепло
Q1 = T1 ⋅ (S2 − S1 ), (3.73)
а отведенная теплота
Q2 = T2 ⋅ (S1 − S 2 ). (3.74)
Рис. 3.17. T, S-диаграмма цикла Карно
Нетрудно заметить, что Q2 < 0 , т. к. S1 < S2 .

КПД цикла Карно подсчитаем, как для тепловой машины:
Q1 − Q2 T1 (S 2 − S1 ) − T2 (S 2 − S1 )
ηt = = .
Q1 T1 (S 2 − S1 )
97
После сокращения получим
T1 − T2
ηt = . (3.75)
T1
Коэффициент полезного действия всех обратимых машин, рабо-
тающих в одном диапазоне температуры, одинаков и равен КПД цик-
ла Карно. КПД любой необратимой машины меньше КПД цикла Кар-
но, работающего в этих же условиях. Необходимо отметить, что тер-
мины «обратимая машина» и «цикл Карно» – синонимы. Поскольку
цикл Карно обратим, его можно провести в обратном направлении,
тогда это будет уже не тепловая машина, а идеальная холодильная
машина, схемы которой приведены на рисунке 3.18. Ее холодильный
коэффициент
ε = Q2 A . (3.76)
Рис. 3.18. Принципиальная схема холодильной машины:

Э. Д. – электродвигатель
Холодильный коэффициент машины Карно тем больше, чем

меньше температурная разность T1 − T2 .
3.22. ТЕОРЕМА КАРНО

Термический коэффициент полезного действия машины Карно
меньше 1, т. к. температура нагревателя не может быть равной беско-
нечности ( Т1 ≠ ∞ ), а температура холодильника не может быть равна
абсолютному нулю ( Т 2 ≠ 0 ). Теорема Карно гласит, что термический
коэффициент полезного действия машины Карно не зависит от рода
98
рабочего тела. Допустим, что мы имеем две тепловые машины с раз-
ными рабочими телами, работа которых осуществляется между двумя
источниками тепла с температурами Т1 и Т 2 , причем Т1 > Т 2 . Терми-
ческий КПД первой машины ηt , второй – η′t . Сделаем неочевидное
предположение, что ηt > η′t .
Предположим, что первая машина работает по прямому, а вто-
рая по обратному циклу (рис. 3.19). Рабочие теплоты по своим коли-
чествам в машинах подобраны так, что выполняется равенство
Q1 = Q1′ .
Рис. 3.19. К доказательству

теоремы Карно
При этих условиях, потребляемая второй и генерируемая первой

машиной работы, равны соответственно:
А = ηt ⋅ Q1 ; А′ = η′t ⋅ Q1′ .
Мы допустили существование неравенства ηt > η′t , а если
Q1 = Q1′ , то следует, что А > А′ на величину ΔА = А − А′ .
Запишем выражения для термических КПД через теплоту с уче-
том предположенного неравенства ηt > η′t :
Q1 − Q2 Q1′ − Q2′
> . (3.77)
Q1 Q1′
99
Элементарный анализ неравенства (3.77) с учетом равенства
Q1 = Q1′ приводит нас к выводу Q2′ > Q2 . Следовательно, в обратном
цикле от источника отбирается большее количества тепла, чем то, ко-
торое поступает в него в процессе реализации прямого цикла. Коли-
чество же тепла в высокотемпературном источнике остается без из-
менения. Из анализа следует вывод о том, что мы построили машину,
которая отбирает от низкотемпературного источника теплоту
ΔQ = Q2′ − Q2 и при этом производит работу ΔА = А − А′ . Он противо-
речит второму закону термодинамики в формулировке Планка, что
означает ошибку в исходных допущениях. Оно было единственным и
состояло в том, что мы предположили зависимость термического
КПД цикла Карно от рода рабочего тела.
3.23. ФОРМУЛА КАРНО И ЭНТРОПИЯ

Второе начало термодинамики и существование параметра со-
стояния – энтропии – логически вытекают из анализа круговых про-
цессов и формулы Карно.
Действительно, запишем выражение для термического КПД те-
пловой машины
Q1 − Q2
ηt = .
Q1
Из формулы следует, что Q2 ≠ 0 , в противном случае мы имели
бы вечный двигатель второго рода. КПД термически действующей
машины меньше единицы не из-за неизбежности потерь за счет дис-
сипативных моментов, а именно потому, что в круговом процессе
полное преобразование теплоты в работу принципиально невозмож-
но. Это утверждение можно рассматривать как следствие второго на-
чала.
Для машины Карно это следствие примет вид
Т1 − Т 2
< 1,0 .
Т1
Из этой зависимости вытекает принцип недостижимости абсо-
лютного нуля, а абсолютная температура должна быть знакопостоян-
ной – либо всегда положительной, либо всегда отрицательной. Усло-
вились принять ее положительной, т. е. более нагретое тело имеет бо-
лее высокую температуру.
100
Из первого начала и принципа эквивалентности теплоты и рабо-
ты вытекает существование параметра системы, названного внутрен-
ней энергией. Из второго начала тоже вытекает новое характерное
термодинамическое свойство, обладающее, как и внутренняя энергия,
двумя особенностями:
– изменение этого свойства не зависит от пути перехода систе-
мы из одного состояния в другое, а зависит лишь от начального и ко-
нечного состояний;
– если система совершает равновесный круговой процесс, то
суммарное изменение этого свойства равно нулю.
Свойства системы, обладающие такими особенностями, назы-
ваются параметрами состояния. Следовательно, из второго начала
вытекает существование нового параметра состояния.
Рассмотрим приведенный выше на риунке 3.20 цикл Карно. На
участке цикла 1-2-3 система получает теплоту Q1 при температуре T1 ,
а на участке 3-4-1 она отдает Q2 теплоту при температуре T2 . При-
равняем для цикла Карно две формы записи КПД:
Q1 − Q2 T1 − T2 Q T
= или после сокращения 1 − 2 = 1 − 2 .
Q1 T1 Q1 T1
Рис. 3.20. р, V-диаграмма цикла Карно

Отсюда вытекает очевидное равенство:
Q2 T2 Q Q
= или 1 = 2 .
Q1 T1 T1 T2
101
Полученные отношения теплоты к абсолютной температуре по-
лучили название приведенной теплоты. Учитывая, что Q2 < 0, по-
следнее равенство перепишем в виде
Q1 Q2
+ = 0. (3.78)
T1 T2
Сумма приведенных теплот системы, совершившей круговой
равновесный процесс, равна нулю. Это подтверждает существование
некоторого параметра состояния S. Изменение системного свойства
S при ее переходе из одного равновесного состояния в другое равно
приведенной теплоте:
Q
ΔS = .
T
Для равновесного кругового процесса очевидно
Q
 i =  ΔSi = ΔS =0. (3.79)
0 Ti 0
Для неравновесного кругового процесса

Q1 − Q2 T1 − T2
< .
Q1 T1
Отсюда вытекает, что суммарное изменение энтропии
Q2 Q1
ΔS = − > 0,
T2 T1
следовательно,
Qi
 =  ΔSi = ΔS > 0. (3.80)
0 Ti 0
Объединяя зависимости (3.79) и (3.80), для общего случая мож-

но записать
ΔS ≥ 0. (3.81)
Отсюда вытекает ранее высказанный принцип возрастания энт-
ропии.
Энтропия изолированной системы стремится к максимуму.
Она может либо возрастать, либо оставаться неизменной. Ис-
пользуя приведенную теплоту, мы можем записать выражение
ΔQ = T ΔS . (3.82)
102
А выражение (3.82) позволяет нам записать математическую
формулировку объединенного первого и второго начала в виде
TΔS = A + ΔU (3.83)
или в дифференциальной форме
TdS = dA + dU . (3.84)
Энтропия S в силу аддитивности является экстенсивным пара-
метром, размерность которого Дж/К.
В термодинамике чаще используется удельная энтропия
s = S M , где М – масса вещества в системе. Размерность удельной
энтропии s Дж/(кг·К).
3.24. ЭНТРОПИЯ ИДЕАЛЬНОГО ГАЗА

Запишем объединенное первое начало термодинамики в диффе-
ренциальном виде, используя две уже встречавшиеся ранее в тексте
формы для 1 кг вещества в системе
Tds = сυdТ + рdυ ,
Tds = с р dТ − υdр ,
где s – удельная энтропия, Дж/(кг·К); υ − удельный объем, м3/кг.
Запишем уравнение состояния для 1 кг вещества системы
R
рυ = T.
μ
Выразим из последнего уравнения объем и давление:
RT RT
р= ; υ= .
μυ μ р
Проинтегрируем уравнение первого начала, используя для заме-
ны переменных полученные формулы
RT RT
Tds = сυ dТ + dυ, Tds = с p dТ − dр.
μυ μ р
После деления на абсолютные температуры
dТ R dυ dТ R dр
ds = сυ + ; ds = с p − .
T μ υ T μ р
103
Проинтегрируем полученные уравнения в пределах изменения
параметров от s1 до s2 , от р1 до р2 , от T1 до T2 и от υ1 до υ2 :
Т 2 R υ2
Δs = s2 − s1 = сυ ln + ln ; (3.85)
T1 μ υ1
Т 2 R р2
Δs = s2 − s1 = с p ln − ln . (3.86)
T1 μ р1
Уравнения (3.85) и (3.86) могут быть использованы при расчетах
изменения состояния идеального газа в изопроцессах и политропных
процессах, где с x = const и сυ = const .

1. При решении задач следует учитывать, что физические ве-
личины, входящие в первое начало термодинамики Q = A + ΔU ,
могут быть как положительными, так и отрицательными или рав-
ными нулю.
а) ΔQ = 0 − для адиабатной термодинамической системы.
Если к системе подводится теплота, то Q > 0 , если отводится –
Q < 0.
б) A = 0 – для изохорного термодинамического процесса
(V = const ).
Если система совершает работу над внешними телами, то счита-
ется, что A > 0 . Если над системой совершают работу внешние силы,
то A < 0 .
в) ΔU = 0 − для изотермического термодинамического процесса
( T = const ).
Если внутренняя энергия газа увеличивается, то ΔU > 0 , если
уменьшается, то ΔU < 0 .
2. При решении задач, в которых рассматриваются произвольные
циклические процессы, следует учитывать, что:
а) сумма количеств теплоты на участках, где Qi > 0 , будет равна
количеству теплоты, полученной рабочим телом за цикл, т. е. теплу,
полученному от нагревателя: Q1 =  Qi . Сумма количеств теплоты в
процессах, где Q < 0 будет равна теплоте, отданной за цикл холо-
дильнику: Q2 =  Qi ;
104
б) работа А за цикл равна алгебраической сумме работ на каждом из
его участков. При этом работа положительна, если состояние рабочего
тела изменяется в цикле по часовой стрелке, в противном случае –
отрицательна.
3. При решении задач, связанных с циклом Карно и с расчетом
изменения энтропии, обращают внимание на тот факт, что если пере-
ход тепла из начального состояния в конечное осуществляется не-
сколькими, последовательно протекающими процессами, то полное
изменение энтропии равно алгебраической сумме изменений энтро-
пии в каждом процессе.

Пример 1
Изохорная и изобарная удельная теплоемкости равны соответст-
венно 3⋅103 Дж/(кг·К) и 5,4 Дж/(кг·К). Найти мольную массу газа.
сυ = 3 ⋅103 Дж/(кг ⋅ К) Задача из раздела «Термодинамика теп-
с р = 5,4 Дж/(кг ⋅ К) лоемкости идеального газа» и решается с ис-
пользованием уравнения Майера.
R = 8,31 Дж/моль
μ−?
Решение
1. Запишем уравнение Майера в виде
R = μ (c p − cυ ).
2. Решим его относительно мольной массы μ :
R
μ= .
c p − cυ
кг Дж ⋅ кг ⋅ К кг
= = .
моль моль ⋅ К ⋅ Дж моль
Единицы измерения совпали, решение верно. Подставим численные
значения
105
8,31 ⋅103
μ= ≈ 4 ⋅10 − 3 кг/моль.
(5,4 − 3) ⋅103
Ответ: мольная масса газа приблизительно равна 4 ⋅10−3 кг/моль .
Пример 2
Газ давлением 2 ⋅ 105 Па и объемом 10 л изотермически расши-
рился до объема 28 л. Найти работу расширения газа.
р1 = 2 ⋅ 105 Па Задача из раздела «Термодинами-
V1 = 10 л 10 −2 м 3 ка» на определение работы расширения
−3 3
в изотермическом процессе и уравне-
V2 = 28 л 28 ⋅ 10 м ние изотермы.
А−?
Решение
1. Воспользуемся формулой для расчета работы расширения в изо-
термическом процессе
V2
А = р1V1 ln .
V1
2. Подставим численные значения
28
А = 2 ⋅105 ⋅ 0,01 ⋅ ln = 2 ⋅10 3 Дж .
10
Ответ: работа расширения газа равна А = 2 ⋅103 Дж .
Пример 3
В цикле Карно от нагревателя с температурой 600 К к рабочему
телу передается теплота 2,8 кДж. Температура холодильника 300 К.
Найти работу за цикл и величину компенсации второго рода.
Т1 = 600 К Задача на теорию цикла Карно и
Q1 = 2,8 кДж 28 ⋅103 Дж второе начало термодинамики.
Т 2 = 300 К
А − ? Q2 − ?
106
Решение
1. Найдем работу, совершаемую за цикл:
А = Q1 ⋅ ηt .
2. Термический КПД цикла Карно найдем по известным температурам
T1 − T2
ηt = .
T1
3. После подстановки получим
T1 − T2
A = Q1 ⋅ .
T1
Дж = Дж.
Подставим численные значения
600 − 300
A = 2,8 ⋅103 ⋅ = 1,4 ⋅103 Дж.
600
4. Теплоту, отведенную в холодильник, найдем, воспользовавшись
первым началом термодинамики:
А = Q1 − Q2 , откуда Q2 = Q1 − A , а Q2 = A − Q1.
5. После подстановки численных значений, получим
Q2 = 1,4 – 2,8)⋅103 = –1,4⋅103 Дж.
Ответ: работа равна 1,4⋅103 Дж, а компенсация второго рода составит
–1,4⋅103 Дж.
Пример 4
В каком случае вода в бочке нагреется в большей степени: при
погружении в нее горячего камня или такого же по объему нагретого
до той же температуры куска металла? Удельные теплоемкости камня
и металла относятся как 2:1, а плотности как 3:13.
с1 с2 = 2 : 1 Задача на первое начало термодинамики. Решает-
ρ1 ρ 2 = 3 : 13 ся составлением теплового баланса для двух заданных
Т1 = Т 2 в условии вариантов. Теплопотерями можно пренеб-
V1 = V2 речь.
ΔT − ?
107
Решение
Запишем уравнения теплового баланса для двух пар веществ: вода –
камень и вода – металл:
св ⋅ mв (t − t1 ) + cκ ⋅ ρκ ⋅V (t − t2 ) = 0 ;
св ⋅ mв (t ′ − t1 ) + cм ⋅ ρм ⋅V (t ′ − t2 ) = 0 ,
где св , сκ , см – удельные теплоемкости воды, камня и металла;
mв − масса воды в бочке; ρ κ и ρм – плотности камня и металла;
V − объем камня и металла; t1 − начальная температура воды в бочке;
t2 − начальная температура камня и металла; t − температура, устано-
вившаяся в бочке после опускания в нее камня, а t ′ − после опускания
металла.
Перепишем уравнения баланса
св ⋅ mв (t − t1 ) = cκ ⋅ ρκ ⋅ V (t2 − t ′),
св ⋅ mв (t ′ − t1 ) = cм ⋅ ρм ⋅ V (t2 − t ′).
Разделим первое уравнение на второе:
t − t1 cκ ρ κ t2 − t
= ⋅ .
t ′ − t1 cмρ м t2 − t ′
Подставим известные отношения теплоемкостей и плотностей и све-
дем уравнение к виду
t − t1 6 t2 − t
= ⋅ .
t ′ − t1 13 t2 − t ′
Относительно температуры t и t′ можно высказать три предположе-
ния: 1) t > t ′ ; 2) t = t ′ и 3) t < t ′ .
В первом случае левая часть уравнения >1, а правая <1, что физиче-
ски не имеет смысла. Во втором случае (t = t ′) левая часть уравнения
6
равна 1, а правая . Тождества нет, следовательно, неверно и второе
13
предположение. Таким образом, верным является третье утверждение
t < t ′ , т. е. при опускании металла вода нагревается больше.
Ответ: при опускании металла вода нагревается больше.
108
Пример 5
Резиновый шнур, жесткость которого κ = 6⋅103 Н/м, под дейст-
вием пружины удлиняется на ΔL = 40 см . Считая процесс изотерми-
ческим и происходящим при температуре t = 27 o C , определить из-
менение энтропии.
κ = 6 ⋅103 Н/м Вся работа, затраченная на растяже-
ΔL = 40 см 0,4 м ние шара, будет в виде тепла передана
окружающей среде и пойдет на увеличе-
t = 27 o C 300 К
ние ее энтропии. Работу деформации
ΔS − ? пружины можно найти, воспользовав-
шись законами механики. Таким образом, это задача комбинирован-
ная на использование законов термодинамики и механики.
Решение
1. Найдем величину приращения энтропии в рассматриваемом про-
цессе деформации, воспользовавшись понятием приведенной тепло-
ты:
ΔQ
ΔS = ,
T
где ΔQ = L – теплота, рассеянная в окружающей среде и численно
равная работе деформации резинового шнура.
2. Найдем работу деформации, воспользовавшись известной зависи-
мостью из механики
κΔL2
А = ΔQ = .
2
κΔL2
ΔS = .
2T
2
 Дж  Н ⋅ м Дж
ΔS =   = = .
 К  м ⋅ К К
109
Единицы измерения совпали, подставим численные значения:
6000 ⋅ (0,4)
2
Дж
ΔS = = 1,6 .
2 ⋅ 300 К
Ответ: энтропия окружающей среды возрастает на ΔS = 1,6 Дж/К.
Пример 6
Наименьшее значение объема газа, совершающего цикл Карно,
равен V1 = 153 л . Определить наибольший объем V3 , если объем V2 в
конце изотермического расширения и объем V4 в конце изотермиче-
ского сжатия соответственно равны 600 л и 189 л.
V1 = 153 л 0,153 м 3 Задача из раздела термодинамики на
цикл Карно и на изопроцессы. Для реше-
V2 = 600 л 0, 6 м 3
ния задачи необходимо воспользоваться
V4 = 189 л 0,189 м 3 соотношением параметров в изотермиче-
V3 − ? ском и адиабатном процессах.
Решение
1. Воспользуемся соотношением па-
раметров для изотермы 3-4 (рис. 3.21)
и выразим объем V3 :
р4
р3V3 = р4V4 , V3 = V4 ⋅ .
р3
В полученном выражении неизвестны
давления р4 и р3 . Найдем их отно-
Рис. 3.21 шения, воспользовавшись известны-
ми из условия задачи данными.
2. Запишем соотношения параметров для адиабат 2-3 и 1-4:
γ
р1  V4 
р1V1γ = р4V4γ , откуда =  ;
р4  V1 
γ
р2  V3 
р2V2γ = р3V3γ , откуда =  .
р3  V2 
110
3. Найдем отношение для расчета р4 р3 :
γ γ
р4  V  1 V  р V γ ⋅V γ
= р1  1  ⋅  3  = 1 ⋅ 1γ 3γ .
р3  V4  р2  V2  р2 V4 ⋅ V2
4. Подставим полученное выражение в формулу для расчета объема
V3 :
р1 V1γ ⋅ V3γ
V3 = ⋅ .
р2 V4γ ⋅ V2γ
5. Заменим отношение давлений отношением объемов, воспользо-
вавшись соотношением параметров для изотермы 1-2:
р1 V2
= .
р2 V1
6. После подстановки получим:
V11− γ 1 V
V31− γ = 1− γ
⋅ γ ; V3 = 2 ⋅ 1− γ V4− γ .
V2 V4 V1
V2 ⋅ V4
V3 = .
V1
Размерность, как видно, совпадает. Подставим численные значения:
0,189 ⋅ 0,6
V3 = = 0,741 м 3 .
0,153
Ответ: наибольший объем газа равен 0,741 м3 или 741 л.

1. Запишите выражения для энергии газа через степень свободы i.
2. Дайте определение степени свободы.
3. Сформулируйте теорему Больцмана о равнораспределении энер-
гии.
4. Чему равна внутренняя энергия моля, приходящаяся на 1 степень
свободы?
5. Какие свойства молекул не учтены в рассмотренной теории
теплоемкостей?
111
6. Напишите математическое выражение первого начала.
7. Что служит основанием для установления первого начала?
8. Докажите из принципа эквивалентности теплоты и работы сущест-
вование свойства системы, названного внутренней энергией.
9. Опишите свойства внутренней энергии как параметра состояний.
Какова ее размерность?
10. Запишите удельную внутреннюю энергию и ее размерность.
11. Что дает первое начало термодинамики для выяснения свойства
системы, называемого теплоемкостью?
12. Нарисуйте графики изопроцессов.
13. Нарисуйте в р, V-диаграмме изотерму и адиабату, имеющие об-
щую точку.
14. Почему в р, V-диаграмме адиабата круче изотермы?
15. Запишите уравнения изопроцессов в форме политропного процес-
са.
16. Запишите уравнение политропы.
17. Запишите уравнение теплоемкости и показателя n политропного
процесса.
18. Приведите соотношения параметров в адиабатном процессе.
19. Запишите все три уравнения адиабатного процесса.
20. Как понимать смысл слов «сама собой» в формулировке второго
начала, предложенной Клаузиусом?
21. Что такое вечный двигатель второго рода?
22. Возможно ли передать теплоту от охладителя к нагревателю, не
затрачивая работу?
23. Запишите формулу расчета КПД тепловой машины.
24. Как рассчитать КПД цикла Карно?
25. Запишите выражение для энтропии через логарифм вероятности
состояния.
26. Запишите выражения для расчета энтропии через приведенную
теплоту.
27. Запишите выражение для расчета энтропии идеального газа.
28. Запишите выражение для расчета КПД тепловой машины.
29. Что такое холодильный и отопительный коэффициенты цикла
Карно?
30. Запишите выражение для расчета работы в адиабатном и изотер-
мическом процессах.
31. Чему равна работа в изохорном и адиабатном процессах? Пока-
жите ее в р, V-диаграмме.
112
1. Вычислить удельные теплоемкости неона, водорода, углекислого
газа при постоянных объеме (сV) и давлении (ср), считая эти газы за
идеальные. (для неона: 624 Дж/(кг⋅К) и 1,04 Дж/(кг⋅К); водорода:
10,4 кДж/(кг⋅К) и 14,6 кДж/(кг⋅К); углекислого газа 567 Дж/(кг⋅К) и
756 Дж/(кг⋅К))
2. Удельная теплоемкость некоторого двухатомного газа
ср=14,7кДж/(кг.К). Найти молярную массу газа. (1,98⋅10–3 кг/м3)
3. Смесь газов состоит из хлора и криптона, взятых при одинаковых
условиях и в равных объемах. Определить удельную теплоёмкость
смеси ср. (417 Дж/(кг⋅К))
4. Найти показатель адиабаты γ для смеси газов, содержащей гелий
массой m1 = 10 г и водород массой m2 = 4 г. (1,51)
5. Какую скорость должна иметь свинцовая пуля, чтобы при ударе о
стальную плиту она расплавилась (считать, что энергия идет на на-
грев пули)? Теплоемкость свинца 1,3 102 Дж/(кг⋅К), удельная теплота
плавления 2,5·104 Дж/кг, начальная температура пули 27°С, темпера-
тура плавления 327°С. (358 м/с)
6. 12 г азота находится в закрытом сосуде объемом 2 л при темпера-
туре 10оС. После нагревания давление в сосуде стало равным
1,33 МПа. Какое количество теплоты сообщено газу при нагревании?
(4130 Дж)
7. Определить количество теплоты, поглощаемой водородом массой
m = 0,2 кг при нагревании его от температуры t1 = 0°С до температу-
ры t2 = 100°С при постоянном давлении. Найти также изменение
внутренней энергии газа и совершаемую им работу. (208 кДж,
83 кДж)
8. Гелий массой 2 кг от начальной температуры 27°С и давления
5·105 Па изотермически сжимается до 1,5·106 Па. Найти количество те-
плоты, отданное газом. Чему равна работа сжатия? (Q = A = 1,37 МДж)
9. Внутренняя энергия моля идеального газа при его изобарическом
охлаждении от 600оС до 50оС изменилась на 7,2 кДж. Найти количе-
ство выделившейся теплоты, работу и число степеней свободы моле-
кул газа. (Q = 11,77 кДж; A = 4,57 кДж; i = 3)
10. В закрытом баллоне находится идеальный одноатомный газ.
В результате нагревания давление газа увеличилось от 100 кПа до
113
500 кПа. Найдите объем баллона, учитывая, что внутренняя энергия
данного газа возросла при этом на 5 кДж. (8,3⋅10–3 м3)
11. Воздух, занимавший объем V1 = 1 л при давлении р1 = 0,8 МПа,
изотермически расширился до V2 = 10 л. Определить изменение его
внутренней энергии и работу, совершенную газом. Какое количество
тепла было сообщено газу в процессе расширения?
(ΔU = 0, A ≈ 2,6кДж, Q =≈ 2,6 кДж)
12. Воздух, имеющий температуру 27°С и объем 50 л, находится в
цилиндрическом сосуде, закрытом сверху легко скользящим порш-
нем массой 500 кг и площадью поперечного сечения 0,1 м2. Атмо-
сферное давление 100 кПа. Найдите работу, совершаемую воздухом
при нагревании на 100°С. (2,5 кДж)
13. Идеальный одноатомный газ, занимавший объем V1 = 2 л при
давлении р1 = 0,1 МПа, расширили изотермически до V2 = 4 л. После
этого, охлаждая изохорически, его давление уменьшили в два раза.
Далее газ изобарически расширился до V4 = 8 л. Найти работу, совер-
шенную газом, изменение его внутренней энергии и количество теп-
лоты, сообщенное газу. (ΔU = 0, A ≈ 238,6 кДж, Q ≈ 238,6 кДж)
14. Три моля идеального газа, находящегося при температуре
Т0 = 273 К, изотермически расширили в n = 5 раз, а затем изохориче-
ски нагрели так, что его давление стало равно первоначальному.
За весь процесс газу сообщили количества тепла Q = 80 кДж. Найти
показатель адиабаты для этого газа. (1,4)
15. Расширение одноатомного газа происходит без теплообмена с
внешней средой. Чему равно по абсолютной величине изменение
внутренней энергии идеального газа, если он совершает работу
75 Дж? (75 Дж)
16. При адиабатическом сжатии кислорода массой m = 20 г его
внутренняя энергия увеличилась на ΔU = 8 кДж и температура повы-
силась до Т2 = 900 К. Найти: 1) повышение температуры ΔТ; 2) ко-
нечное давление газа р2, если начальное давление р1 = 200 кПа.
(616 К, 11,4 МПа)
17. Газ расширяется адиабатически так, что его давление падает от
200 кПа до 100 кПа. Затем он нагревается при постоянном объеме до
первоначальной температуры, причем его давление становится рав-
ным 122 кПа. Найти отношение ср/сV для этого газа. Начертить гра-
фик этого процесса. (1,4)
114
18. В результате политропического сжатия от давления 0,1 до 0,8 МПа
объем 18 м3 воздуха уменьшился в 6 раз. Определить показатель полит-
ропы и работу, совершаемую газом при сжатии. (1,16; –3,73 МДж)
19. Нагреватель тепловой машины, работающей по обратимому
циклу Карно, имеет температуру t1 = 200 °С. Определить температуру
T2 охладителя, если при получении от нагревателя количества тепло-
ты Q1 = 1 Дж машина совершает работу A = 0,4 Дж? Потери на тре-
ние и теплоотдачу не учитывать. (284 К)
20. Идеальная тепловая машина работает по циклу Карно. Найти
КПД цикла, если известно, что за один цикл была произведена работа
4900 Дж и холодильнику передано 22,7·103 Дж. (18%)
21. Идеальная тепловая машина работает по циклу Карно. Исходное
состояние одноатомного газа соответствует давлению 5 атм, темпера-
туре 300К и объему 2 л. В конце изотермического расширения объем
стал равен 5 л, а в конце адиабатического – 8 л. Найти КПД цикла,
работу за один цикл, количество теплоты, взятого от нагревателя и
переданного холодильнику за один цикл. (17%; A = 156 Дж;
Q1 = 916 Дж; Q2 = 760 Дж)
22. Идеальная холодильная машина работает в интервале темпера-
тур от 15 до -10оС. Работа за один цикл равна 20 кДж. Вычислить ко-
личество теплоты, отданной теплоприемнику за один цикл, и холо-
дильный коэффициент. (333 кДж; 6%)
23. Моль газа совершает цикл, состоящий из двух изохор и двух
изобар. Наименьший объем газа 10 л, наибольший – 20 л. Наимень-
шее давление 25·105 Па, наибольшее давление 5·103 Па. Начертить
p, V – диаграмму цикла. Найти работу за цикл. (2,5 кДж)
24. Тепловая машина работает по циклу Карно и за счет каждых
4,2 кДж, полученных от нагревателя, совершает 1,7 кДж работы.
Температура охладителя 20°С. Чему равна температура нагревателя?
(492 К)
25. Вычислите изменение энтропии водорода массой 100 г при изо-
термическом расширении от объема V1 до V2 = 2V1. (288 Дж/К)
26. Кислород массой 0,45 г имеет в начальном состоянии объем 2 л
и температуру 10оС, а в конечном – объем 10 л и температуру 50оС.
Найти изменение энтропии кислорода при переходе из первого со-
стояния во второе. (0,227 Дж/К)
27. Воздух массой 1 кг изобарно расширяется с увеличением темпе-
ратуры от 15 до 150°С. Определить изменение энтропии, если удель-
115
ная теплоемкость при постоянном давлении равна 1 кДж/(кг·К) и газ
можно считать идеальным. (384 Дж/К)
28. Кислород массой 2 кг увеличил свой объем в 5 раз один раз
изотермически, другой – адиабатически. Найти изменения энтропии в
каждом из указанных процессах (836 Дж/К, 0 Дж/К).
29. Водород массой 100 г был изобарически нагрет так, что объем
его увеличился в 3 раза, затем водород был изохорически охлажден
так, что давление его уменьшилось в 3 раза. Найти изменение энтро-
пии в ходе указанных процессов.(457 Дж/К)
30. Определите изменение энтропии при плавлении 63,5 г меди, ес-
ли теплота плавления меди равна 12 980 Дж/моль, а температура
плавления меди 1083°С. (9,57 Дж)
31. Камень массой 30 кг упал на землю с высоты 10 м. Температура
окружающей среды 27°С. Как изменилась при этом после падения
камня энтропия системы? (уменьшилась на 9,8 Дж/кг)
32. В двух сосудах одинаковой емкости находится: в первом 2,8 г
азота, во втором 4 г аргона. Определите изменение энтропии при
диффузии, возникающей в результате соединения сосудов с газами.
Температура и давление постоянны. (1,154 Дж/К)
33. Найдите изменение энтропии при переходе трех молей кислоро-
да от объема 33,6 л под давлением в 202,6 кПа к объему 67,2 л под
давлением 101,3 кПа. Мольная теплоемкость кислорода Ср равна
29,37 Дж/моль·К, температура постоянна. (17,8 Дж/К)
116
4. ТЕРМОДИНАМИКА РЕАЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ
4.1. ГАЗООБРАЗНОЕ, ТВЕРДОЕ И ЖИДКОЕ

СОСТОЯНИЯ ВЕЩЕСТВ
Молекулярно-кинетическая теория строения веществ позволяет

нам понять причину того, что вещество находится в том или ином со-
стоянии. Попробуем осмыслить это в самых общих чертах.
Газы
В этой фазе состояния реального вещества расстояния между
атомами или молекулами настолько велики, что на несколько поряд-
ков превышают размеры самих молекул.
Например, при атмосферном давлении объем сосуда с газом в
десятки тысяч раз превышает собственный объем молекул, находя-
щихся в этом сосуде. Газ сравнительно легко сжимается. При этом
несколько уменьшается среднее расстояние между молекулами, но
силы притяжения достаточно слабы и не в состоянии удержать моле-
кулы друг около друга. Поэтому газ не сохраняет ни объем, ни фор-
му, обладая свойством текучести. Потенциальная энергия молекулы
газа на большей части ее пути при свободном пробеге близка к нулю,
но при соударении в окрестности ближайших точек она возрастает
(рис. 4.1).
Очевидно, что помеченная
нами молекула от молекулы 1 про-
ходит на более далеком расстоя-
нии, чем от молекулы 2. Полная
средняя энергия молекулы обяза-
тельно больше нуля Е > 0. В про-
тивном случае ( E < 0 ) мы имели
бы связанное состояние молекулы.
Рис. 4.1. Изменение потенциальной Неравенство Е > 0 возможно лишь
энергии молекулы в процессе ее дви- при условии, что средняя кинети-
жения ческая энергия молекулы газа
больше среднего значения ее потенциальной энергии:
Ек > E p .
Жидкости
Для описания жидкого состояния требуется другая модель. Мо-
лекулы в жидкости расположены намного ближе друг к другу, чем в
117
газе. Плотность жидкости примерно в 1000 раз больше плотности га-
за – ее пара.
Поэтому силы молекулярного взаимодействия играют более су-
щественную роль, чем в газах. Промежутки между молекулами неве-
лики (порядка размеров молекул), поэтому, двигаясь хаотически, мо-
лекула большую часть времени находится в ячейке, совершая внутри
нее беспорядочные колебания. Но в процессе случайных флуктуаций
ей может быть передана достаточная кинетическая энергия для того,
чтобы преодолеть результирующую силу притяжения ячейки и она
перескакивает в соседнюю ячейку, в которой вновь начинает совер-
шать хаотические колебания.
Во время перехода из ячейки в новую ячейку на молекулу будут
действовать силы притяжения других молекул. Это приводит к тому,
что траектория ее
перехода будет кри-
вой линией (рис. 4.2).
В твердом теле мо-
лекулы взаимодейст-
вуют друг с другом
Рис. 4.2. Модели движения молекул газа (а), намного сильнее, чем
жидкости (б), твердого тела (в) в жидком состоянии
и расположены более
плотно друг к другу. В силу этого они практически постоянно нахо-
дятся на своих местах, совершая колебания около центра узла кри-
сталлической решетки. Эти колебания происходят во взаимосвязи с
колебанием соседних молекул.
Для того чтобы молекула не покинула жидкость, ее средняя
энергия должна быть отрицательна (рис. 4.3).
Средняя кинетическая энергия молекул жидкости незначительно
меньше модуля их
средней потенциаль-
ной энергии Ек < E p .
Как только энергия
молекулы жидкости
превысит высоту по-
тенциальной кривой,
Рис. 4.3. Кривая потенциальной энергии с учетом
отделяющей одну
взаимодействия между молекулами у жидкостей
ячейку от другой, мо-
118
лекула перескочит из одного положения относительного равновесия в
другое относительное равновесие. Жидкость сохраняет объем, но не
сохраняет форму. Она обладает свойством текучести.
В твердых телах молекулы или атомы зафиксированы в узлах
кристаллических решеток и колеблются вокруг этих узлов, как отно-
сительно центров равновесия. Поэтому твердые тела сохраняют свой
объем и форму.
У твердых тел кривая потенциальной энергии похожа (рис. 4.4)
на кривую для жидкостей (рис. 4.3), но только глубина потенциаль-
ной ямы заметно боль-
ше, т. к. молекулы рас-
положены ближе друг к
другу.
Условие Е < E р
выполняется и у твер-
Рис. 4.4. Потенциальная энергия молекул твердых дых тел. Однако кине-
тел с учетом межмолекулярного взаимодействия тическая энергия моле-
кул твердых тел замет-
но меньше и Ек << E p .
4.2. РЕАЛЬНЫЙ ГАЗ. УРАВНЕНИЕ СОСТОЯНИЯ

На практике часто приходится иметь дело со сравнительно
сильно сжатыми газами р ≈ 107...109 Па. В этом случае теория иде-
ального газа приводит к существенным отклонениям и приходится
учитывать реальные свойства. Процесс сжатия по изотерме протекает
несколько иначе, чем предписывается законом Бойля – Мариотта.
При нормальных условиях собственный объем молекулы составляет
всего 3 ⋅10−4 от объема, занимаемого газом. При давлении 107 Па эта
величина существенно больше и равна 0,03 от объема газа. Объем,
доступный для свободного движения молекул, примерно на 30% ока-
зывается меньше объема, занимаемого газом. Расстояния между мо-
лекулами соизмеримы с их размерами. На этих расстояниях силы
межмолекулярного взаимодействия (притяжения) существенно влия-
ют на свойства газа. Газ в таком состоянии следует считать реальным.
Таким образом, у реального газа объемом V объем для свободного
119
движения молекул будет несколько меньше на величину b, равную
собственному объему молекул. С учетом этого уравнение состояния
запишется в виде
RT
р= . (4.1)
V −b
Давление реального газа, занимающего объем V при температу-
ре Т, будет несколько больше, чем у идеального газа при тех же усло-
виях.
Попробуем вычислить величину поправки b.
Пусть υ0 – объем одной молекулы, число
которых N. Суммарный объем молекул равен
υ0 ⋅ N . При соударении молекулы сближаются
на расстояние d, равное диаметру молекулы
(рис. 4.5). Молекула 2 создает для молекулы 1
Рис. 4.5. Вычисление сферу недоступности радиусом d и объемом
поправки на собствен-
ный объем 4 4 
V ′ = πd 3 = 8 ⋅  πr 3  = 8υ0 . (4.2)
3 3 
Аналогично молекула 1 создает сферу недоступности для моле-
кулы 2. Следовательно, для каждых двух молекул недоступный для
их движения объем в 8 раз больше объема одной молекулы υ0 . Тогда
уменьшение объема, отнесенное к одной молекуле, будет равно 4υ0 .
Для N молекул это уменьшение, таким образом, составит
4
b = N ⋅ 4υ0 = 4 N πr 3 , (4.3)
3
где υ0 – объем молекулы, а r – ее радиус.
На следующем этапе необходимо
учесть силы взаимного притяжения мо-
лекул. Выделим вокруг некоторой мо-
лекулы А, расположенной внутри газа,
сферу радиусом молекулярного дейст-
вия (рис. 4.6). Все молекулы, удаленные
от молекулы А на расстояние меньше d,
Рис. 4.6. Силы взаимодействия
взаимодействуют с ней. Если среда изо-
молекул
тропна, то плотность молекул газа во
всех частях сферы одинакова и результирующая сила межмолекуляр-
120
ного действия на молекулы А будет равна нулю. Рассмотрим теперь
молекулу А1, расположенную вблизи стенки сосуда, и построим во-
круг нее сферу межмолекулярного действия. Видно, что частично
сфера лежит за пределами объема, занимаемого газом. Поэтому дей-
ствие на молекулу А1 со стороны плоскости SS1 не скомпенсировано,
в результате этого на нее будет действовать сила f , направленная от
стенки внутрь газа. Таким образом, на газ действует, кроме внешнего
давления, внутреннее молекулярное давление. Поэтому давление на
стенку будет на некоторую величину Δр меньше давления, вычис-
ленного без учета сил межмолекулярного взаимодействия:
RT
р= − Δр. (4.4)
V −b
Уменьшение давления можно считать пропорциональным квад-
рату концентрации: Δр ∼ n 2 , т. е. обратно пропорциональным квадра-
2
ту объема газа, т. к. n = N V , то n 2 = N 2 V . Если ввести некоторый,
полученный из опытов коэффициент а, то уравнение (4.4) можно за-
писать в виде
 а 
 р + 2  ⋅ (V − b ) = RT . (4.5)
 V 
Уравнение (4.5) предложено в
1873 г. Ван-дер-Ваальсом и носит
его имя. Уравнение Ван-дер-
Ваальса качественно хорошо опи-
сывает состояние вещества в жид-
ком и газообразном состояниях
(рис. 4.7). Как видно из (4.5), урав-
нение Ван-дер-Ваальса имеет тре-
тью степень относительно
объема V. Это значит, что оно име-
ет три корня. При температуре
Рис. 4.7. р, V-диаграмма изотерм выше некоторой Т кр два из трех
Ван-дер-Ваальса корней мнимые. При температуре
Т > Т кр изотермы Ван-дер-Ваальса
схожи с изотермами Клапейрона. Следовательно, при этих состояни-
ях реальные газы можно считать идеальными.
121
4.3. ВНУТРЕННЯЯ ЭНЕРГИЯ РЕАЛЬНОГО ГАЗА
Внутренняя энергия реального газа равна сумме кинетической
энергии U к и потенциальной энергии взаимодействия молекул. Кине-
тическая энергия, как известно, может быть вычислена по формуле,
которая для одного моля имеет вид
i
U кμ = RT .
2
Найдем выражение для расчета потенциальной составляющей
внутренней энергии. Ее можно измерить величиной работы, совер-
шаемой против сил взаимного притяжения молекул при их разделе-
нии.
Увеличим объем газа V на величину ΔV . Работа расширения
при этом равна A = р′ΔV , где р′ − давление, обусловленное взаим-
ным притяжением молекул a V 2 .
Опуская математические выкладки, запишем выражение для
расчета потенциальной энергии взаимодействия молекул
а
Uп = − . (4.6)
V
Потенциальная энергия моле-
кул газа отрицательна. С увеличени-
ем объема газа она уменьшается,
стремясь к нулю при V = ∞ (рис. 4.8)
Окончательно для энергии ре-
Рис. 4.8 U, V-диаграмма потенциаль- ального газа запишем
ной энергии реального газа U μ = U μк + U μп =
a (4.7)
= сvμ ⋅ T − .
Vμ
122
4.4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИЗОТЕРМЫ
Молекулярно-кинетическая теория позволяет проанализировать
и объяснить причины перехода вещества из одной фазы в другую, на-
пример из газообразной в жидкую, а затем в твердую фазу. Под фазой
будем понимать совокупность однородных, одинаковых по свойствам
и термодинамическому состоянию частей системы. В закрытом проб-
кой сосуде, частично заполненном
жидкостью, в которой плавает лед,
в динамическом равновесии будут
находиться все три фазы: пар, вода
и лед, т. е. газообразное, жидкое и
твердое состояние воды. Экспери-
ментальные изотермы впервые бы-
ли изучены Эндрюсом. Их изобра-
жение в р,V-диаграмме показано на
рисунке 4.9. Видно, что они отли-
Рис. 4.9. Экспериментальные чаются от изотерм Ван-дер-Ваальса
изотермы в двухфазной области отсутствием
синусоидального участка изотер-
мы. На практике он имеет вид прямого изобарного участка перехода
жидкости от состояния кипения в точке а до состояния сухого насы-
щения пара в точке b, при достижении которого испарилась полезная
капля влаги. Вещество в жидком состоянии может находиться лишь в
области двухфазной и жидкой. По мере увеличения давления гори-
зонтальный участок в двухфазной области, по которому происходит
переход из жидкого в парообразное состояние, уменьшается, а в точ-
ке Т к он превращается в ноль. Температуру, соответствующую этой
точке, называют критической. При критической температуре исчеза-
ют различия между жидким и парообразным состояниями вещества.
Величина критической температуры для каждого вещества индиви-
дуальна. Для диоксида углерода СО2 она равна 304 К, а для воды –
647 К. Состояние вещества в критической точке называют критиче-
ским.
В критическом состоянии жидкость имеет максимальное зна-
чение удельного объема, а насыщенный пар – максимальное давление.
123
На рисунке 4.10 приведена за-
висимость плотности вещества для
жидкости и насыщенного пара.
Плотность жидкости с ростом Т па-
дает, а плотность насыщенного пара
при увеличении температуры увели-
чивается. В критической точке раз-
личия между жидкостью и насы-
щенным паром исчезают.
Рис. 4.10. Зависимость плотности
вещества от температуры
4.5. ИСПАРЕНИЕ ЖИДКОСТИ. ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ

При любой температуре над поверхностью воды находится не-
которое количество молекул, покинувших ее поверхность. Этот про-
цесс перехода молекул из свободной поверхности в окружающую
среду принято называть испарением. Если любую жидкость в не-
большом сосуде оставить на некоторое достаточно длительное время,
то она может полностью испариться, т. е. превратиться в пар. В про-
цессе хаотического теплового движения кинетическая энергия неко-
торых молекул окажется несколько больше потенциальной энергии
поверхностного слоя и они могут в этом случае вылететь из него,
преодолев силы притяжения остальных молекул (рис. 4.11). Чем
больше площадь свободной поверхности и чем выше температура
жидкости, тем большее число молекул обладает достаточной для вы-
лета из поверхности жидкости энергией. В некоторых случаях в про-
цессе своего беспорядочного движения испарившаяся молекула мо-
жет вновь вернуться в жидкость. Обратный процесс возвращения ис-
парившихся молекул в жидкость называют конденсацией пара. Если
имеется поток воздуха над жидкостью, то он уносит испарившиеся
молекулы и жидкость испаряется быстрее.
Поверхность жидкости покидают наиболее быстрые молекулы,
следовательно, процесс испарения должен сопровождаться охлажде-
нием, и, наоборот, при конденсации пара тепло выделяется. Процессы
изменения фазового состояния веществ, сопровождаемые тепловыми
эффектами, называются фазовыми переходами первого рода.
124
Твердые тела тоже испаряются, и
этот процесс называется сублимацией.
Обратный процесс – десублимацией. На-
пример, нафталин и камфара испаряются
из твердого состояния уже при комнатной
температуре. Процесс испарения и кон-
Рис. 4.11. Испарение
жидкости со свободной денсации над свободной поверхностью
поверхности носит динамический характер, который со
временем приходит в состояние динами-
ческого равновесия. При этом число испаряющихся в единицу време-
ни молекул равно числу конденсирующихся. Пар над жидкостью, на-
ходящийся с ней в состоянии динамического равновесия, называется
насыщенным паром.
Насыщенный пар имеет максимальное парциальное давление и
максимальную плотность при заданной температуре.
4.6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИЗОТЕРМЫ РЕАЛЬНЫХ

ВЕЩЕСТВ В ЖИДКОМ И ГАЗООБРАЗНОМ СОСТОЯНИЯХ.
ПРОЦЕСС ПАРООБРАЗОВАНИЯ
Под влажным паром будем понимать равновесную смесь кипя-
щей жидкости и сухого насыщенного пара. При таком состоянии для
обеих фаз в двухфазной области выполняется условие р = const и
T = const . Кипящей жидкости соответствует положение на линии ки-
пения. Точка, определяющая состояние системы, находится на левой
граничной кривой, т. е. слева от критического состояния. Сухой на-
сыщенный пар – это газ, состояние которого находится на правой
от критического состояния части граничной кривой (рис. 4.12, 4.13).
На диаграммах изображен процесс парообразования для воды
при давлении насыщающих паров ps = 105 Πa . Пусть при t = t0 – тем-
пературе окружающей среды – вода в жидком состоянии имеет
удельный объем υ1 (состояние 1). По мере нагрева с ростом темпера-
туры t незначительно возрастает удельный объем. При достижения
температуры кипения 99,6 °С образуются первые паровые пузырьки,
число которых по мере дальнейшего нагрева возрастает. Вода кипит,
при этом давление и температура остаются неизменными, а удельный
объем пара по мере нагрева возрастает.
125
Рис. 4.12. р, υ -диаграмма процесса
Рис. 4.13. Т, S-диаграмма процесса
образования пара
образования пара
Пар в этом состоянии влажный и состоит из смеси сухого на-

сыщенного пара, находящегося в динамическом равновесии со своей
кипящей жидкостью. В точке 1′′ испарилась последняя капля жидко-
сти и вода представляет собой сухой насыщенный пар.
Процесс испарения происходит при любой температуре. Интен-
сивность его возрастает с увеличением температуры. Скорость испа-
рения различных жидкостей различна. Процесс, обратный испаре-
нию, называют конденсацией. Насыщенный пар – это такое состоя-
ние, когда пар над жидкостью находится с ней в состоянии динами-
ческого равновесия, при котором число молекул, покидающих жид-
кость, равно числу молекул, возвращающихся в нее из насыщенного
пара. Пар, который находится не в состоянии равновесия с жидко-
стью, называется ненасыщенным паром. Насыщенный пар имеет
максимальные значения плотности ρs и давление ps при данной тем-
пературе. Если расширять пар при постоянной температуре, то при
достижении давления, равного давлению насыщающих паров, жид-
кость закипает. Кипение – это переход жидкости в пар, когда про-
цесс парообразования происходит по всему объему. Процесс кипения
изобарно-изотермический. Температура остается постоянной до тех
пор, пока не выкипит последняя капля жидкости. На рисунке 4.9 ки-
пение отображено изобарой ab. В области от а до b мы имеем кипя-
щую жидкость в состоянии динамического равновесия с насыщенным
паром. Такое состояние носит название влажного пара. В двухфазной
области концентрация фаз характеризуется параметром – степенью
сухости x = mn m , величина которого изменяется от 0 в состоянии а
до 1,0 в состоянии b.
126
При дальнейшем нагреве в процессе р = const температура пара
возрастает, и мы будем иметь воду в состоянии перегретого пара.
Описанный процесс парообразования будет иметь место лишь при
давлениях меньше критического. При давлениях р > ркр заметной
разности между жидким и газообразным состоянием нет, двухфазной
области вещества не существует. Переход из жидкого состояния в па-
рообразное осуществляется в процессе непрерывного накопления
жидкостью свойств пара.
4.7. ПРОЦЕСС КИПЕНИЯ

Процессом кипения называют испарение жидкости, происходя-
щее по всему ее объему или на поверхности сосуда. Процесс кипения
происходит при температуре, обеспечивающей равенство давления
насыщающих паров и давления в жидкости. Температура кипения
определяется величиной давления насыщающих паров, а следова-
тельно, она будет зависеть от внешнего давления, действующего на
жидкость. С ростом давления температура кипения возрастает и
уменьшается, если давление падает. На высоте 7134 м (пик Ленина на
Памире) давление равно приблизительно 30 мм рт. ст. Вода на этой
высоте закипает при 70°С.
На рисунке
4.14 изображена
кривая парообразо-
вания как зависи-
мость температуры
кипения от давле-
ния. Эта кривая од-
новременно отра-
Рис. 4.14. Зависимость температуры
жает зависимость
кипения давления насыщен-
ного водяного пара
от температуры. Данные по этой зависимости сведены в таблицы во-
ды и водяного пара, и их можно найти в соответствующей справоч-
ной литературе. Различие температур кипения веществ находит ши-
рокое применение в технике, например при кернинге нефти – фрак-
ционном разделении нефти по составным компонентам. В начале ис-
127
паряются наиболее ценные легкокипящие (летучие) ее части (бензин,
керосин, лигроин), которые таким образом можно отделить от «тяже-
лых» остатков (масел, мазутов). Процесс возгонки применяют и в
других областях химических технологий, например при производстве
спиртов.
Каждому давлению соответствует определенная температура
кипения. Каждой температуре соответствует свое давление насы-
щающих паров. Зависимость давления насыщающих паров от темпе-
ратуры кипения представляет собой уравнение парообразования
p = p (T ). (4.8)
4.8. ТЕПЛОТА ПАРООБРАЗОВАНИЯ

Для превращения жидкости в пар требуется определенное ко-
личество энергетических затрат в виде тепла, подведенного к жид-
кости. Процесс кипения (парообразования), как ранее было показа-
но, является изобарно-изотермическим процессом. На р, υ -
диаграмме это горизонтальный участок изотермы внутри двухфаз-
ной области, следовательно, он одновременно является и изобарой.
Величина этих энергетических затрат зависит от физических свойств
жидкости и характеризуется теплотой парообразования, являясь, по
своей сущности, теплотой фазового перехода из жидкого в парооб-
разное состояние.
Под теплотой парообразования жидкости понимают количе-
ство энергии, которое необходимо подвести к 1 кг жидкости в со-
стоянии кипения, чтобы превратить ее в пар.
Теплоту парообразования обозначают буквой r. В соответствии
с определением, для испарения m кг кипящей жидкости необходимо
затратить количество теплоты
Q = m⋅r. (4.9)
Теплота парообразования жидкостей изменяется в зависимости
от давления насыщающих паров, а значит, от температуры кипения.
С ростом температуры кипения теплота парообразования уменьша-
ется.
128
Для примера в
Теплота парообразования воды таблице 4.1 сведена теплота
Таблица 4.1 парообразования, соответ-
Температура, Теплота парооб- ствующая различной темпе-
°С ра- ратуре кипения. При крити-
ческой температуре Ткр
зования, МДж/кг
величина теплоты парообра-
0 2,45 зования равна нулю, как уже
100 2,26 об этом говорилось ранее.
200 1,96 Обратный парообразова-
250 1,71 нию процесс конденсации
300 1,38 пара в жидкости происходит
350 0,88 с выделением теплоты. При
374 0 этом в соответствии с пер-
вым началом термодина-
мики выделяется такое же количество теплоты, которое было затра-
чено на испарение при кипении той же массы жидкости:
Qк = −r ⋅ m. (4.10)
Хотелось бы отметить, что процессы парообразования и конден-
сации играют существенную роль в природе при формировании кли-
матических условий.
4.9. ВЛАЖНЫЙ ВОЗДУХ (ГАЗ)

Практически всегда над свободной поверхностью жидкости
присутствует влажный газ. Не является исключением и воздух, кото-
рый в разных местах планеты, в разное время года и суток содержит в
себе различное количество влаги в самых различных фазовых состоя-
ниях: пар, капли жидкости, снег и град.
Содержание влаги в воздухе характеризуется рядом величин,
определяющих его влажность. Если влага присутствует в воздухе в
паровой фазе, то на основании закона Дальтона уместно говорить о
его парциальном давлении: давление, которое производил бы водя-
ной пар, если бы все остальные газы отсутствовали при сохранении
температуры и объема влажного воздуха. Иногда это давление назы-
вают упругостью пара.
129
Строго говоря, в природе в естественных условиях сухих газов
не существует. Воздух, продукты сгорания топлива в тепловых дви-
гателях всегда содержат определенное количество водяных паров.
Небольшое содержание пара может при определенных условиях ока-
зать заметное влияние на термодинамические свойства газа. В том же
случае, когда массовая доля пара в смеси с сухим газом значительна,
изменение состояния необходимо рассчитывать с учетом взаимного
влияния свойств газов, входящих в нее. Термодинамические процес-
сы с влажным газом встречаются в инженерной практике, когда рас-
считываются процессы сушки, кондиционирования и вентиляции, а
также процессы адиабатного расширения и сжатия при наличии фа-
зовых переходов хотя бы одного из компонентов.
Влажным газом называется смесь сухого газа и водяного пара,
хотя в некоторых случаях газ может быть увлажнен и парами дру-
гой жидкости – эфира, спирта, аммиака и т. д. Смесь сухого воздуха
и водяного пара называют влажным воздухом. Если влажный газ на-
ходится при относительно невысоком давлении, то можно считать,
что его состояние описывается уравнением Клапейрона – Менделее-
ва, т. е. его можно считать идеальным и, следовательно, для него
справедлив закон Дальтона
n
р =  рi  р = рг + рп ,
i =1
где р – давление смеси, Па; рг – парциальное давление сухого газа;

рп – парциальное давление пара.
Состояние пара во влажном воздухе определятся парциальным
давлением пара и температурой парогазовой смеси. Если пар в смеси
сухой, насыщенный, то такой влажный газ (воздух) принято назы-
вать насыщенным газом (воздухом). В этом случае парциальное дав-
ление пара рп в смеси равно давлению насыщенных паров рs при
температуре смеси рп = рs . Иначе, температура пара равна темпера-
туре кипения Ts , определяемой по парциальному давлению пара Рп ,
т. е. Tп = Ts .
В случае, когда рп < рs , а Tп > Ts , пар в смеси находится в пере-
гретом состоянии и газ называется ненасыщенным.
130
Температура, при которой в процессе изобарного охлаждения
парциальное давление пара рп становится равным давлению насы-
щения рs , называется температурой точки росы.
Парциальное давление пара, таким образом, подчиняется оче-
видному неравенству
рп ≤ рs .
Это означает, что массовая доля пара в смеси с воздухом опре-
деляется парциальным давлением пара, которое не может быть боль-
ше, чем давление насыщающих паров рs при температуре влажного
газа (воздуха).
Содержание влаги в воздухе принято оценивать абсолютной и
относительной влажностью.
Абсолютной влажностью ρ вл называют отношение массы
влаги (в общем случае паровой, жидкой и твердой фаз – тумана и
кристалликов льда) к ее объему или к равному ей объему влажного
газа (воздуха).
ρвл = mвл / Vв.г , (4.11)
3
где ρвл – абсолютная влажность, кг/м ; mвл – масса влаги, кг; Vв.г. –
объем влажного газа, м3. Если влага присутствует лишь в виде пара,
то ρп = ρвл = mп /Vв.г .
Относительной влажностью ϕ называют отношение плотно-
сти пара ρп при его парциальном давлении рп и температуре смеси к
плотности ρs сухого насыщенного пара при той же температуре
ϕ = ρп / ρs = ρп / ρmax . (4.12)
При повышении температуры относительная влажность умень-
шается. При этом абсолютная влажность остается неизменной.
Запишем уравнение состояния для пара в смеси с воздухом:
рп = ρп RпT или ρп = рп (RпT )
и ρs = ρmax = рs (RпT ) ,
где Rп − газовая постоянная пара.
После подстановки в выражение для ϕ получим
ϕ = рп рs . (4.13)
131
Относительная влажность ϕ может принимать значения
0 ≤ ϕ ≤ 1,0 или 0 ≤ ϕ ≤ 100% .
Значение ϕ = 0 соответствует сухому воздуху; при ϕ = 1,0 – су-
хому насыщенному пару.
Массовым влагосодержанием называют отношение массы вла-
ги mвл к массе сухого газа (воздуха) mс.г :
d = mвл mс.г . (4.14)
Мольным влагосодержанием κ называют отношение количе-
ства вещества влаги ν вл в газе (воздухе) к количеству вещества су-
хого газа ν г :
κ = νвл νг . (4.15)
mг
Вспоминая, что νвл = mвл μвл , а ν г = , где μ вл и μ с.г – моль-
μс.г
ные массы влаги и сухого газа, после подстановки получим
κ = d (μ с.г μ вл ) .
Для влажного воздуха, в частности, получим:
κ = 1,61d ; d = 0,622 κ .
Массовой долей пара gп во влажном воздухе называют отноше-
ние массы пара mп к массе влажного газа (воздуха) mв.г :
gп = mп mв.г. = dп (1 + dп ). (4.16)
Тогда для массового влагосодержания можно записать очевид-
ную зависимость
dп = gп (1 − gп ).
Воспользуемся законом Дальтона и запишем соотношение для
удельных объемов
υг = υп ⋅ dп = υ(1 + dп ), (4.17)
3
где υ – удельный объем влажного газа, м /кг; υг , υп – удельные пар-
циальные объемы сухого газа и пара в смеси, м3/кг.
Через плотности:
ρп
ρ= = ρг (1 + dп ). (4.18)
(dп + 1) dп
132
Запишем уравнение Клапейрона – Менделеева для сухого газа
(воздуха) и для пара, содержащегося во влажном воздухе:
рг υг = RгT ; рп dп υп = dп RпT .
Поделим почленно второе выражение на первое и, учитывая, что
dп υп = υг , получим
d = (Rг Rп ) ⋅ ( рп рг ). (4.19)
В частности, для воздуха ( рв = р − рп и Rв Rп = μ п μ в = 0,622 )
получим:
dп = 0,622 Рп ( р − рп ) (4.20)
или в условиях насыщения
d s = 0,622 Рs ( р − рs ). (4.21)
По правилу фаз Гиббса, число независимых параметров, опреде-
ляющих термодинамически равновесное состояния системы
k = п + 2 − m , где для влажного воздуха число компонентов п = 2 ,
число фаз m = 1. Тогда число независимых параметров, определяю-
щих состояние влажного газа, k = 3 . Третий параметр должен прямо
или косвенно определять концентрации компонентов.
4.10. ЭКСТЕНСИВНЫЕ СВОЙСТВА ВЛАЖНОГО ВОЗДУХА

В процессе изменения состояния влажного воздуха влага может
либо вводиться, либо удаляться от смеси. Если будет осуществляться
фазовый переход, то может осуществляться и изменение содержания
пара. Стабильной остается лишь масса сухого газа.
Энтальпия влажного газа массой (1 + d ) складывается из удель-
ной энтальпии сухого газа и удельной энтальпии содержащегося в
нем пара:
I = iс.г + dпiп . (4.22)
Также выражение для внутренней энергии может быть записано
в виде
U = uс.г + dпuп . (4.23)
133
При вычислении калорических функций смеси важно выбрать
одинаковые начала отсчета для всех компонент; в частности, для во-
дяного пара за начало отсчета принимают состояние жидкости в
тройной точке:
Т = 273,16 К, Р = 611 Па.
Для воздуха как для идеального газа достаточно указать лишь
температуру 273,16 К.
Если во влажном воздухе влага находится не только в паровой,
но и в твердой и жидкой фазах, то в уравнении появятся дополни-
тельные слагаемые:
I = iс.г + dпiп + d тiт + dжiж , (4.24)
U = uс.г + dпuп + d тuт + dжuж . (4.25)
В этом случае удельная энтальпия может быть найдена для воз-
духа в предположении его идеальности в интервале температур (–50;
100°С).
Удельная изобарная теплоемкость воздуха может быть принята
постоянной iг = cрг ⋅ t .
Изобарная теплоемкость для сухого воздуха приблизительно
равна 1040 Дж/(кг⋅К). Для водяного пара удельная теплота парообра-
зования при 0°С равна 2501 кДж/кг, а изобарная удельная теплоем-
кость считается постоянной, и ее принимают равной 1,9 кДж/(кг⋅К).
При этом значение удельной энтальпии пара определяют по зависи-
мости i = 2501 + cpп ⋅ 1,9t .
Удельная энтальпия воды в предположении, что ее теплоем-
кость равна 4,19 кДж/(кг⋅К), рассчитывается по выражению
iв = 4,19 ⋅ t.
Удельная теплота фазового перехода «вода – лед» равна
303 кДж/кг, а удельная теплота плавления – 303 кДж/К.
При температурах меньше 0°С удельная энтальпия твердой фа-
зы воды может быть рассчитана по формуле
iт = iT0 + cpп ⋅ t . (4.26)
После подстановки численных значений выражение примет вид
iт = −303 + 2,1 ⋅ t .
134
Окончательно энтальпия влажного пара, содержащего 1 кг сухо-
го газа, при наличии всех трех фаз жидкости может быть сведена к
зависимости
i = cpг ⋅ t + d п (2500 + 1,9t ) + 419 d ж t − d т (330 − 2,1t ). (4.27)

1. При решении задач на применение уравнения Ван-дер-Ваальса
следует учитывать, что газ можно считать реальным в тех случаях,
когда он сильно уплотнен (сжат), по сравнению с газом, взятым при
нормальных условиях (н. у.): Т 0 = 273 К , р0 = 1,01 ⋅ 105 Па . Если из ус-
ловия задачи нельзя сделать вывод о том, каким считать данный газ –
идеальным или реальным, – надо найти его молярный объем Vμ и
сравнить с молярным объёмом, занимаемым любым газом при н. у.
(Vμ норм = 22,4 ⋅ 10−3 м3/моль). Если окажется, что Vμ ≥ Vμ норм , т. е. дан-
ный газ не более плотен, чем при н. у., его можно без большой по-
грешности считать идеальным. Если же Vμ ≤ Vμ норм , т. е. плотность
данного газа значительно превышает её значение при н. у., газ следу-
ет считать реальным.
В случаях Vμ < Vμ норм надо предположить, что данный газ реаль-
ный, и найти поправки на давление a Vμ2 и объём b.
При давлении, не превышающем нормальное атмосферное давле-
ние, газ будет достаточно разрежен, и его можно считать идеальным
(если температура не очень низка по сравнению с Т 0 = 273 К ). При
давлении р > р0 газ будет сильно уплотнен и его следует считать ре-
альным.
2. При решении задач на влажность следует учитывать, что:
– по известной плотности насыщенного пара можно определить
его давление (упругость) рH = ρRT μ , где μ − молярная масса пара; и
наоборот, зная давление насыщенного пара, можно найти его плот-
ность;
– если задана температура насыщенного пара, то его давление и
плотность при этой температуре можно найти в таблицах; если же из-
вестны температура и давление (плотность) насыщенного пара, то его
135
плотность (давление) можно найти из уравнения Клапейрона – Мен-
делеева;
– если известна температура насыщенного пара Т и точка росы
Tp , то с помощью таблиц можно определить абсолютную и относи-
тельную влажность при температуре Т, т. к. при температуре Tp пар
станет насыщенным.

Пример 1
Моль азота охлаждается до –100°С. Определить давление, оказы-
ваемое газом на стенки сосуда, если занимаемый газом объем
V = 0,1 л. Сравнить р и рид, которые имел бы азот, если бы сохранил
при рассматриваемых условиях свойства идеального газа. Постоянные
Ван-дер-Ваальса для азота: а = 0,135 Па·м6/моль2; b = 3,9·10-5 м3/моль.
ν = 1 моль Так как азот находится
t = –100 °C 173 К при достаточно низкой темпе-
Vμ = 0,1 л 10−4 м3 моль ратуре, то его необходимо рас-
сматривать как реальный газ.
а = 0,135 Па·м 6 / моль2
Для расчета давления азота
b = 3,9·10-5 м3/моль2 воспользуемся уравнением
p − ? pид − ? Ван-дер-Ваальса, записанным
для 1 моля:
 
 p + a (Vμ − b ) = RT .
 2
Vμ 

Решение
1. Выразим из уравнения Ван-дер-Ваальса давление:
RT a
p= − .
Vμ − b Vμ 2
Проверка размерности:
Дж ⋅ К Па ⋅ м6 ⋅ моль2 Дж Н⋅м Н
[ p] = 3
− = 3 − Па = 3 = 2 = Па
м моль2 ⋅ м6 м м м
моль ⋅
моль
136
p=
8,31⋅173
−
(
10− 4 )2
= 10 ⋅106 Па = 10 МПа.
10− 4 − 3,9 ⋅10−5 0,135
Если считать, что азот при данных условиях сохраняет свойства иде-
ального газа, то для расчета давления нужно воспользоваться уравне-
нием Клапейрона – Менделеева, которое для 1 моля имеет вид
pидVμ = RT .
RT
Отсюда pид = .
Vμ
Дж ⋅ К Дж Н ⋅ м Н
[ pид ] = = = 3 = 2 = Па .
моль ⋅ К ⋅ м3 ⋅ моль-1 м3 м м
значения:
8,31 ⋅ 173
p ид = −4
= 14 ⋅ 10 6 Па = 14 МПа.
10
Ответ: p = 10 МПа ; pид = 14 МПа.
Пример 2
Моль кислорода адиабатно расширяется в пустоту. В результате
его объем увеличивается от значения V1 = 0,1 л до V2 = 10 л. Опреде-
лить приращение температуры газа ΔТ ( а = 0,135 Па·м 6 / моль2).
V1 = 0,1 л 0,1 ⋅ 10 −3 м 3 Задача из раздела «Реаль-
V2 = 10 л 1 ⋅ 10 −2 м 3 ные газы» на применение урав-
6 2 нения состояния в форме Ван-
а = 0,135 Па·м /моль дер-Ваальса и уравнения для
ΔТ − ? внутренней энергии моля газа.
При адиабатном процессе ΔQ = 0 . Расширяясь в пустоту, газ не со-
вершает работы, т. е. А = 0. Тогда на основании первого начала тер-
137
модинамики приходим к выводу, что изменение внутренней энергии
ΔU = 0.
Будем считать газ двухатомным с жесткими молекулами, име-
ющими пять степеней свободы.
Решение
1. Приращение температуры найдем, воспользовавшись уравнением
для расчета внутренней энергии реального газа:
a 5 a
U = cvT − = RT − .
V 2 V
Так как ΔU = 0 , то очевидно, что U1 = U 2 .
2. Приравняем значения для U1 и U 2 :
5 a 5 a
RT1 − = RT2 − .
2 V1 2 V2
3. Решим последнее равенство относительно ΔТ :
2а  1 1 
ΔТ = Т 2 − Т1 =  − .
5 R  V1 V2 
моль ⋅ К ⋅ Па ⋅ м 6 К ⋅ Па ⋅ м 6 К ⋅ Н ⋅ м 6
К= = = = К.
Дж ⋅ м 3 ⋅ моль Н ⋅ м4 Н ⋅ м6
значения:
2 ⋅ 0,136  1 1 
ΔТ =  −  = −5,9 К.
5 ⋅ 8,31  10,0 ⋅ 10 −3 1,0 ⋅ 10 −3 
Ответ: температура газа понизилась на –5,9 К.
Пример 3
В замкнутом сосуде объемом V = 1 м 3 находится вода массой
m = 12 г и насыщенный пар. Плотность и давление пара:
ρ п = 8 ⋅10 −3 кг/м 3 и pп = 1,1 кПа. Какое давление установится при уве-
личении объема в 5 раз. Считать, что температура при изменении
объема останется постоянной.
138
m = 12 г 12 ⋅ 10−3 кг Задача на процесс парообразо-
V = 1 м3 вания. При ее решении объемом,
занимаемым водой, можно пренеб-
ρп = 8 ⋅ 10−3 кг/м3 речь, т. к. он незначителен по срав-
рп = 1,1 кПа 1100 Па нению с объемом, занимаемым па-
к = V1 V = 5 ром. Для определения давления
р1 – ? воспользуемся законом Бойля –
Мариотта, учитывая неизменность
температуры.
Решение
1. Запишем отношения параметров в изотермическом процессе
р1 р р ⋅ ρ1
= , откуда р1 = .
ρ1 ρ ρ
2. Найдем плотность пара в конце процесса расширения
m + m1
ρ1 = .
кV
Для насыщения объема кV необходимо количество пара массой
m = ρкV = 4 ⋅ 10−2 кг , но т. к. m1 + m2 = 2 ⋅ 10−2 кг, то после расширения
пар станет ненасыщенным, следовательно, его плотность определяет-
ся по приведенной выше зависимости.
3. Окончательно после подстановки получим
р ⋅ ρ1 р(m + m1 )
р1 = = .
ρ кρ V
м3 ⋅ кг
Па = Па = Па .
кг ⋅ м3
Единицы измерения совпали. Решение верно. Подставим численные
значения
1100 ⋅ 2 ⋅ 10−2
р1 = = 550 Па .
5 ⋅ 8 ⋅ 10− 3
Ответ: давление пара будет равно 550 Па.
139
Пример 4
Определить плотность влажного воздуха при температуре
400°С, давлении p = 0,4 МПа и влагосодержании d = 40 г/кг с.в.
t = 400o C 673 К Задача из раздела «Термодина-
р = 0,4 МПа 4 ⋅ 105 Па мика влажного воздуха». Плотность
можно найти, используя уравнения
d = 40 г/кг с.в. 0,04 кг/кг с.в.
состояния идеального газа для газо-
ρвл − ? паровой смеси.
Решение
1. Найдем плотность, воспользовавшись уравнением Клайперона –
Менделеева
р ⋅μ
ρвл = .
Т ⋅R
2. Отношение R μ найдем, воспользовавшись влагосодержанием и
концентрациями пара и воздуха в смеси через их массовые доли g .
R R R
= gв ⋅ + gп ⋅ .
μ cм μв μп
3. Найдем массовые доли g в и g п компонентов, входящих в смесь, по
известному влагосодержанию
1 d
gв = ; gп = .
1+ d 1+ d
4. После подстановки получим расчетную зависимость
р 1
ρ= ⋅ .
T 1 ⋅R + d ⋅ R
1 + a μв 1 + d μп
Сделаем проверку единиц измерения:
кг Н ⋅ моль ⋅ кг ⋅ К Н ⋅ кг кг
= = 2 = .
м3 м 2 ⋅ К ⋅ Дж м ⋅ Н ⋅ м м3
140
4 ⋅ 105 4 ⋅ 105 4 ⋅ 105
ρвл = = = =
 1 8314 0,040 8314  673(276 + 18) 673 ⋅ 294
673 ⋅ + ⋅ 
 1,040 29 1,040 18 
= 2,022 кг/м 3 .
Ответ: плотность влажного воздуха равна ρвл = 2,022 кг/м3 .

1. Запишите уравнение Ван-дер-Ваальса.
2. Что означают константы а и b в уравнении Ван-дер-Ваальса? Как
их рассчитать?
3. В чем отличие модели реального газа от модели идеального газа?
4. Что называется критической температурой?
5. Сколько корней у уравнения Ван-дер-Ваальса относительно пере-
менной V?
6. Объясните причины испарения с позиции МКТ.
7. Дайте определение кипению.
8. Что такое кривая парообразования?
9. Дайте определение абсолютной и относительной влажности.
10. Что такое влагосодержание?
11. Дайте определение точки росы.
12. Нарисуйте экспериментальные изотермы реальных веществ в
p, V-диаграмме.
13. Чему равна потенциальная составляющая внутренней энергии ре-
ального газа?
14. Дайте определение теплоте парообразования. Как она рассчиты-
вается?
15. Чему равна теплота конденсации?
16. Дайте определение насыщенного пара.
17. Что такое сухой насыщенный пар?
18. Чему равна теплота парообразования в критической точке?
19. Дайте определение процессу конденсации.
141
1. В сосуде вместимостью V = 10 л находится азот массой
т = 0,25 кг. Определить: 1) внутреннее давление р′ газа; 2) собствен-
ный объем V ′ молекул. (108 кПа, 86,2 см3)
2. Какому давлению необходимо подвергнуть углекислый газ при
Т = 300 К, чтобы его плотность оказалась равной ρ = 500 г/л? Расчет
провести как для идеального газа, так и для ван-дер-ваальсовского.
(280 атм, 80 атм)
3. Найти давление р′, обусловленное силами взаимодействия моле-
кул одного киломоля газа при нормальных условиях. Критические
температура и давление этого газа равны ТК = 417 К и рК = 7,7 МПа.
(1,31 кПа)
4. Какую долю объема газа составляют объемы молекул при нор-
мальном давлении? (25 %)
5. Масса m = 10 г гелия занимает объем V =100 см3 при давлении
p = 100 МПа. Найти температуру T газа, считая его: а) идеальным;
б) реальным. (482 К, 204 К)
6. Количество ν = 1 кмоль углекислого газа находится при темпе-
ратуре t = 100°C. Найти давление р газа, считая его: а) реальным;
б) идеальным. Задачу решить для объемов V1 = 1 м3 и V2 = 0,05 м3.
(3,09 МПа, 61,8 МПа)
7. В закрытом сосуде объемом V = 0,5 м3 находится количество
ν = 0,6 кмоль углекислого газа при давлении p = 3 МПа. Пользуясь
уравнением Ван-дер-Ваальса, найти, во сколько раз надо увеличить
температуру газа, чтобы давление увеличилось вдвое. (1,85)
8. Кислород, содержащий количество вещества m = l моль, нахо-
дится при температуре T = 350 К. Найти относительную погрешность
d в вычислении внутренней энергии газа, если газ рассматривать как
идеальный. Расчеты выполнить для двух значений объема V: 1) 2 л;
2) 0,2 л. (9,43⋅10–3, 0,103)
9. Найти эффективный диаметр σ молекулы азота двумя способа-
ми: а) по данному значению средней длины свободного пробега мо-
лекул при нормальных условиях 95 нм; б) по известному значению
постоянной b в уравнении Ван-дер-Ваальса. (298 пм, 313 пм).
10. Найти плотность ρк гелия в критическом состоянии, считая из-
вестными для гелия критические значения Tк и pк. (56,77 кг/м3)
11. Найти внутреннюю энергию углекислого газа массой т = 132 г
при нормальном давлении р0 и температуре Т = 300 К в двух случаях,
142
когда газ рассматривается как: 1) идеальный; 2) реальный.
(1)24,4 кДж, 2) 9,2 кДж)
12. В котел объемом V = 5 м3 накачали воду массой m1 = 20 кг и на-
грели до температуры t = 180°C . Найти массу m2 и давление р пара в
котле. Плотность насыщенного водяного пара при температуре
T = 453 К равна ρs = 5,05 кг/м3. Мольная масса воды
μ H2O = 0,018 кг/моль. (20 кг, 0,84 МПа)
13. В закрытом сосуде объtмом V = 1 м3 находится вода массой
m = 0,5 кг. Сосуд нагрели до температуры t = 147°С. На какую вели-
чину ΔV следует изменить объем сосуда, чтобы нем содержался толь-
ко насыщенный пар? Давление насыщенного пара при температуре
t = 147°С равно p0 = 470 кПа. (уменьшен на 0,3 м3)
14. При падении температуры от 27°С до 10°С из каждого кубиче-
ского метра воздуха выделилось 8 г воды. Чему была равна относи-
тельная влажность воздуха при 27°С? Давление насыщенного пара
при 27°С равно 3,56 кПа, а при 10°С оно равно 1,23 кПа. (0,68%)
15. Найти абсолютную влажность воздуха, если парциальное давле-
ние пара в нем pп = 14 кПа, а температура t = 60°C . (91 г/м3)
16. Плотность влажного воздуха при температуре 27°С и давлении
100 кПа равна 1,19 кг/м3. Определить абсолютную и относительную
влажность воздуха. Плотность насыщенных водяных паров при тем-
пературе 27°С равна 0,027 кг/м3. Молярная масса сухого воздуха
0,029 кг/моль (0,0133 кг/м3, 49,4%)
17. Для нагрева электронагревателем некоторой массы воды от
t0 = 0°С до температуры кипения (t = 100°С) потребовалось
τ1 = 15 мин. После этого потребовалось еще время τ2 = 1 ч 20 мин,
чтобы вся вода выкипела при тех же условиях. Удельная теплоемкость
воды c = 4,2 кДж/(кг⋅К). Найти теплоту парообразования r воды.
(2,24 МДж/кг)
143
5. КОНДЕНСИРОВАННЫЕ СОСТОЯНИЯ
5.1. ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ

Молекулы в жидком состоянии вещества расположены настолько
близко друг к другу, что силы притяжения имеют достаточно ощути-
мую величину. Это заметное взаимодействие молекул проявляется в
пределах сферы радиусом r, которую называют сферой молекулярного
действия. Плотность газа (пара) примерно в 1000 раз меньше плотности
жидкости. Поэтому в выступающей за поверхность жидкости части
сферы число молекул намного мень-
ше, а значит, и сила взаимодействия
пренебрежительно мала. Поэтому на
молекулу у поверхности действует
сила F, направленная внутрь жидко-
сти (рис. 5.1). При переходе молекулы
Рис. 5.1. К объяснению из глубины в поверхностный слой над
поверхностного натяжения ней совершается работа против дей-
ствующих на нее сил F. В результате
этого кинетическая энергия молекулы превращается в потенциальную
энергию. Следовательно, молекулы, расположенные в поверхностном
слое, обладают дополнительной потенциальной энергией, которая со-
ставной частью входит во внутреннюю энергию жидкости. Концентра-
ция молекул от поверхности в глубину жидкости возрастает, что под-
тверждается наличием гидростатического давления. Поэтому плотность
жидкости в поверхностном слое меньше, чем на глубине. Это означает,
что молекулы в поверхностном слое в среднем находятся на больших
расстояниях друг от друга, чем молекулы внутри жидкости. Жидкость в
поверхностном слое находится в растянутом, напряженном состоянии.
На основании этого можно сделать следующий вывод.
Жидкость в поверхностном слое растянута, поэтому вдоль ее
поверхности действует сила, стремящаяся сократить величину
этой поверхности.
Поверхностная энергия прямо пропорциональна площади по-
верхности жидкости. Поэтому отношение поверхностной энергии U п
участка поверхности к его площади S есть величина постоянная, не
зависящая от площади. Эту величину называют коэффициентом по-
верхностного натяжения σ
σ = Uп S . (5.1)
144
Поверхностное натяжение σ – удельная поверхностная энергия,
размерность Дж/м2. Вспоминая, что Дж = Н·м, можно размерность
записать в виде Н/м. Поверхностное натяжение зависит от физиче-
ской природы граничащих сред и от температуры. Поверхностное на-
тяжение между жидкостью и насыщенным паром с повышением тем-
пературы уменьшается и при критической температуре становится
равным нулю. Перепишем выражение (5.1) в виде
Uп = σ ⋅ S . (5.2)
В поверхностном слое жидкости запасена энергия, прямо про-
порциональная площади поверхности. По сути, она является частью
внутренней энергии.
Силу, действующую вдоль поверхности жидкости перпендику-
лярно линии, ограничивающей поверхность и стремящуюся сокра-
тить ее до минимума, называют силой поверхностного натяжения.
Поэтому поверхностное натяжение σ , судя по размерности, может
быть представлено как сила, приходящаяся на единицу длины конту-
ра, охватывающего поверхность жидкости.
На рамку, вынутую из мыльной воды с подвижной невесомой
перемычкой АВ, с двух сторон пленки действует сила поверхностного
натяжения F , т. е. результирующая 2 F , направленная в сторону
мыльной пленки (рис. 5.2). Если перемычку переместить вниз на ве-
личину h, то внешняя сила F1 должна будет совершить работу
А = F1h = 2Fh . (5.3)
В соответствии с первым началом
эта работа равна изменению поверх-
ностной энергии пленки. Так как у плен-
ки две поверхности, то U п 2 = 2σ ⋅ S2 , где
S2 – площадь пленки после перемещения
перемычки на h.
Рис. 5.2. К определению силы Тогда
поверхностного натяжения
А = U п 2 − U п1 = 2σS2 − 2σS1 = 2σ(S2 − S1 ) ,
но S2 − S1 =  ⋅ h , следовательно,
A = 2σh . (5.4)
Приравняем правые части выражений (5.3) и (5.4):
2 Fh = 2σh ,
145
после сокращения получим
F = σ .
Направлена сила поверхностного натяжения по касательной к
поверхности перпендикулярно границе поверхностного слоя.
5.2. СМАЧИВАНИЕ
В предшествующем параграфе мы рассматривали поверхност-
ную энергию только одной среды – жидкости. На самом деле, если
жидкость контактирует с твердым телом, то необходимо учитывать
суммарную энергию σ12 двух граничащих друг с другом веществ. На
границе жидкость – твердое тело нельзя не считаться с силами при-
тяжения между молекулами жидкости и твердого тела. Если сила
притяжения между молекулами жидкости и твердого тела больше сил
притяжения между жидкими молекулами, то жидкость смачивает
твердое тело. В противном случае жидкость называется несмачиваю-
щей. Например, стекло смачивается водой, но не смачивается ртутью.
Форма поверхности жидкости в месте контакта, жидкой, твердой и
газообразной сред зависит от того, смачивает или нет жидкость твер-
дую поверхность.
В случае отмеченного контакта жидкое тело принимает такую
конфигурацию, при которой сумма потенциальной энергии жидкости
в поле сил тяготения и поверхностной энергии всех тел минимальна.
Отсчитываемый внутри жидкости угол θ между касательными к
поверхностям твердо-
го тела и жидкости на-
зывается краевым уг-
лом (рис. 5.3).
В зависимости от
соотношения сил
краевой угол может
принимать значения
Рис. 5.3. Проекции сил поверхностного натяжения на от 0 до π . Ес-
границу раздела жидкости и твердого тела равны нулю ли σ т.г > σ т.ж , угол θ
оказывается острым,
146
при σт.г < σт.ж угол θ тупой. В первом случае говорят о частичном
смачивании, а во втором – о частичном несмачивании.
Если краевой угол равен нулю, то наблюдается полное смачива-
ние. При этом σт.г > (σт.ж + σж.г ) . В том случае, когда выполняется не-
равенство σт.ж > (σт.г + σж.г ) , краевой угол равен π , жидкость отделя-
ется от поверхности, касаясь ее лишь в одной точке.
Это вариант полного несмачивания. Если жидкость помещена в
сосуд, то лишь ее удаленная от стенки часть будет иметь горизон-
тальную поверхность (рис. 5.4а). Вблизи стенок она имеет сущест-
венно криволинейный профиль (рис. 5.4б).
Рис. 5.4. К определению мениска Рис. 5.5. К расчету радиуса мениска
В узких трубках смачивающие жидкости имеют вогнутый ме-

ниск (рис. 5.4в), а несмачивающие выпуклый (рис. 5.4г).
В узких трубках при полном смачивании мениск жидкости име-
ет форму полусферы, радиус которой равен радиусу r трубы.
Если смачивание неполное, то мениск жидкости в узких трубках
также принимают за часть сферы, радиус которой R связан с радиу-
сом трубки соотношением (рис. 5.5):
r = R ⋅ cos θ .
147
5.3. КАПИЛЛЯРНЫЕ ЯВЛЕНИЯ
Стремление поверхности жидкости к сокращению приводит к
тому, что давление под искривленной поверхностью жидкости ока-
зывается иным, чем под плоской (рис. 5.6):
р = р0 ± Δр ,
где Δр = 2σ r ; p0 – давление под
плоской поверхностью, равное
внешнему давлению. Для поверх-
Рис. 5.6. Давление под плоской, ностей произвольной кривизны ис-
выпуклой и вогнутой поверхностями пользуется понятие средней кри-
визны, под которой в геометрии
понимается полусумма обратных радиусов
1 1 1 
Н =  +  . (5.5)
2  r1 r2 
Так как приращение давления в зависимости от кривизны опре-
деляется выражением
Δр = ± 2σ r , (5.6)
то после подстановки (5.5) в (5.6) получим известную формулу Лап-
ласа для поверхностей любой формы
1 1
Δр = σ +  . (5.7)
 r1 r2 
Явление смачивания и несмачивания наиболее четко проявля-
ются в узких трубках, называемых капиллярами (от латинского capil-
lus – волос).
Под капиллярными явлениями понимается подъем или опускание
жидкости в узких трубках – капиллярах по отношению к поверхно-
сти жидкости в невозмущенном состоянии.
Если капилляр одним концом поместить в жидкость, находя-
щуюся в широком сосуде, то давление под мениском отличается от
давления на свободной поверхности на величину ΔР , которая нахо-
дится по зависимости (5.6). Это приводит к подъему жидкости при
смачивании или ее понижению при несмачивании относительно
уровня жидкости в широкой части сосуда (рис. 5.7).
148
Давление жидкости в
точках А отличается от
давления ра на свободной
поверхности
2σ
р А = ра ± , (5.8)
r
где «–» для случая смачи-
вания, а «+» для несмачи-
Рис. 5.7. Смещение уровня жидкости в капиллярах вания.
в случае смачивания (а) и несмачивания (б) Капиллярное давле-
ние уравновешивается
гидростатическим:
2σ
Δр = ρgh , или = ρgh .
r
Из рисунка 5.7 следует, что радиус капилляра и радиус кривиз-
ны мениска связаны соотношением r = R cos θ . Подставив это значе-
ние для r в формулу (5.8), разрешив ее относительно h, сведем к виду
2σ cos θ
h= , (5.9)
ρgR
где g – ускорение свободного падения, θ − краевой угол смачивания,
ρ − плотность жидкости. Многие явления в природе и технике объяс-
няются капиллярностью.
Высота поднятия жидкости в капилляре пропорциональна по-
верхностному натяжению и обратно пропорциональна радиусу ка-
нала капилляра и плотности жидкости.

1. При решении задач на расчет сил поверхностного натяжения
следует учитывать, что:
– эти силы действуют вдоль любого контура, лежащего на по-
верхности жидкости. При этом сила поверхностного натяжения, при-
ложенная к каждому элементу этого контура, перпендикулярна ему и
направлена по касательной к поверхности;
149
– каким бы тонким ни был слой жидкости (например в мыльном
пузыре), он всегда имеет две поверхности – наружную и внутрен-
нюю, вдоль каждой из которых действуют силы поверхностного на-
тяжения.
2. При решении задач на расчет избыточного давления создавае-
мого в жидкости вследствие кривизны её поверхности (поверхност-
ное давление): рпов = σ(1 r1 + 1 r2 ) , где r1 , r2 – радиусы кривизны двух
взаимно перпендикулярных нормальных сечений поверхности жид-
кости, следует считать рпов положительным, если поверхность жид-
кости выпуклая, и отрицательным, если вогнутая.
3. В задачах, связанных с расчетом высоты поднятия жидкости в
капилляре, где невозможно применить формулу h = 2σ ρgh , следует
исходить из условия равновесия столба жидкости: разность давлений,
производимых на столб снизу и сверху, должна быть равна гидроста-
тическому давлению, оказываемому столбом жидкости на его осно-
вание и равному ρgh , где ρ – плотность жидкости, g – ускорение
силы тяжести, h – высота столба.

Пример 1
Смачиваемый водой кубик массой m = 0,02 кг плавает на по-
верхности воды (рис. 5.8). Ребро кубика длиной а = 0,03 м . На каком
расстоянии x от воды находится нижняя грань кубика?
σН 2 О ≈ 7,4 ⋅ 10−2 Н/м .
m = 0,02 кг Задача на смачивание и на статику. Равно-
а = 0,03 м весие наступает, когда сила Архимеда скомпен-
σ Н 2 О = 7,4 ⋅10−2 Н/м сируется силой поверхностного натяжения.
x−? Решение
1. Запишем условие пла-
вучести кубика
  
FA + mg + Fсм = 0.
Расписав составляющие, получим
а 2 хρg − mg − 4aσ = 0 .
Рис. 5.8
150
2. Решим последнее выражение относительно искомой величины х:
mg + 4aσ
x= .
a 2 ρg
кг ⋅ м ⋅ м3 ⋅ с 2
м= 2 2 = м.
с ⋅ м ⋅ кг ⋅ м
значения:
0,02 ⋅ 10 + 4 ⋅ 0,03 ⋅ 7,4 ⋅ 10−2
x= ≈ 0,023 м .
0,032 ⋅ 1000 ⋅ 10
Ответ: нижняя грань кубика погружена в воду на 23 мм.
Пример 2
Какая по величине энергия освободится при слиянии мелких ка-
пель воды радиусом r = 2 ⋅10 −3 мм в одну большую каплю радиусом
R = 2 мм . Процесс слияния считать изотермическим. Поверхностное
натяжение воды σ Н2О ≈ 7,4 ⋅ 10 −2 Н/м .
r = 2 ⋅10 −3 мм 2 ⋅ 10 −6 м Поскольку процесс изотермиче-
R = 2 мм 2 ⋅ 10 −3 м ский, то внутренняя кинетическая
−2 энергия системы после слияния будет
σ Н2О ≈ 7,4 ⋅10 Н/м
равна кинетической энергии мелких
Q−? капель до слияния. Выделение тепло-
ты Q возможно лишь за счет изменения потенциальной компоненты,
т. е. за счет энергии поверхностного натяжения.
Решение
1. Запишем выражение для расчета выделившегося тепла за счет раз-
ности поверхностной энергии
Q = U n1 − U n 2 .
2. Найдем значение поверхностных энергий:
U n1 = σS1 , U n 2 = σS 2 .
3. Вычислим поверхности системы мелких капель и одной крупной
капли после слияния:
S1 = 4πr 2 n; S 2 = 4πR 2 .
151
(
Q = 4πσ r 2 n − R 2 .)
5. Найдем число мелких капель, составляющих одну крупную, счи-
тая, что V2 = nV1 :
4 3 4
nr n; V2 = nR 3 .
V1 =
3 3
6. Приравнивая и решая относительно неизвестной величины, полу-
чим
n = R3 r 3 .
7. Окончательно зависимость для расчета выделившейся при слиянии
теплоты будет иметь вид
R 
Q = 4πR 2 σ − 1 .
r 
Н
Дж = м 2 ⋅
= Н ⋅ м = Дж .
м
Единицы измерения совпали. Подставим численные значения:
Q = 4 ⋅ 3,14 ⋅ 4 ⋅ 10−6 ⋅ 7,4 ⋅ 10−2 ⋅ 103 ≈ 3,5 ⋅ 10−3 Дж .
Ответ: при слиянии капель выделится 3,5 ⋅ 10 −3 Дж .
Пример 3
Длинную стеклянную капиллярную трубку, радиус канала у ко-
торой составляет r = 16 мм, закрыли снизу и наполнили водой
(рис. 5.9). Затем капилляр установили по вертикали и открыли ее
Дано СИ нижний конец. При этом часть воды вы-
r = 1 мм 10 м лилась. Какова высота столба оставше-
−3
2
гося в капилляре воды?
g = 10 м/c
σ Н2О ≈ 7,4 ⋅10 −2 Н/м Анализ
3
ρ = 10 кг/м 3 Задача на смачивание. Столб воды
h−?
в капилляре удерживается за счет по-
верхностного натяжения верхнего и
нижнего мениска.
152
Решение
1. Найдем давление под верхним мениском в точке В:
2σ
р В = р0 − .
r
2. Давление под нижним мениском в точке С:
рC = р0 + (2σ) r .
3. Запишем равенство давлений
Рис. 5.9
р0 + (2σ) r = рВ + ρgh .
4. Решая последнее уравнение относительно h после подстановки вы-
ражения для р В , получим
4σ
h= .
ρgr
м 3 ⋅ H ⋅ м 3 ⋅ с 2 Н ⋅ с 2 кг ⋅ с 2 ⋅ м
м= = = = м.
кг ⋅ м ⋅ м 2 ⋅ м кг кг ⋅ с 2
4 ⋅ 7,4 ⋅ 10 −2
h= = 29,6 ⋅ 10 − 3 (м).
1000 ⋅ 10 ⋅ 10 − 3
Ответ: высота столба примерно 30 мм.
Пример 4
Какую силу нужно приложить, чтобы оторвать друг от друга без
сдвига две смоченные стеклянные пластины площадью S, если тол-
щина прослойки, заполненной водой, равна d (рис. 5.10). Смачивание
полное. Поверхностное натяжение равно σ .
S Задача на силу поверхностного натяжения из раздела
d «Смачивание». Поверхность смачивающей жидкости между
σ пластинами имеет форму цилиндра с радиусом кривизны
F −? r = d 2 , где d – расстояние между пластинами.
153
Решение
1. Найдем силу, достаточную для отрыва
пластин друг от друга:
F = р ⋅ S,
где р – создаваемое при отрыве за счет сма-
чивания разряжение.
Рис. 5.10 2. Найдем создаваемое поверхностными си-
лами разряжение
2σ
р= .
d
3. После подстановки выражение для расчета имеет вид
2σS
F= .
d
Н ⋅ м2
Н= = Н.
м⋅м
Единицы измерения совпали. Решение верно.
Ответ: сила, достаточная для отрыва пластины, равна F = (2σS ) d .
Пример 5
Воздушный пузырек находится на расстоянии Н от свободной
поверхности жидкости с поверхностным натяжением σ . В жидкости
возбуждены ультразвуковые колебания (рис. 5.11). Найти максималь-
ное и минимальное давление в пузырьке, если его радиус изменяется
по закону синуса R = R0 + A sin ωt . Атмосферное давление р0 . Испа-
рением жидкости внутри пузырька пренебречь.
H, м Задача из раздела «Поверхностное натяжение
р0 , Па в жидкостях» на формулу Лапласа. Полное давле-
R = R0 + Asin ω t ние внутри пузырька равно сумме атмосферного и
рmax − ? , рmin − ? гидростатического давления, а также давления,
обусловленного кривизной поверхности пузырька.
Решение
1. Запишем выражение для расчета давления в пузырьке
154
2σ
р = р0 + ρgH + .
R0 + A sin ωt
Максимальным давление будет,
когда A sin ωt = − A :
2σ
рmax = р0 + ρgH + .
R0 − A
Рис. 5.11
Минимальным давление будет, когда
sin ωt = 1 :
2σ
рmin = р0 + ρgH + .
R0 + A
Проверка единиц измерения необходима по третьему слагаемому:
Н Н
Па = = = Па.
м ⋅ м м2
2σ 2σ
Ответ: рmax = р0 + ρgH + , рmin = р0 + ρgH + .
R0 − A R0 + A
1. Чем обусловлено стремление жидкости к сокращению поверхности?
2. Что такое поверхностное натяжение? Какова его размерность?
3. Дайте определение краевому углу θ .
4. Запишите условия частичного смачивания, частичного несмачива-
ния, полного смачивания.
5. При какой величине краевого угла наблюдается полное несмачива-
ние?
6. Запишите формулу Лапласа.
7. Дайте определение мениску.
8. Чем уравновешивается капиллярное давление?
9. Запишите выражение для расчета разности уровней h в капилляр-
ных трубках.
10. Дайте определение краевому углу.
11. Что называется капилляром?
12. Приведите примеры капиллярных явлений в природе.
13. Приведите примеры использования капиллярных явлений в тех-
нике, биологии, медицине.
155
5.7 ЗАДАЧИ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОГО РЕШЕНИЯ
1. Насколько давление воздуха внутри пузыря больше атмосферного,
если диаметр пузыря D = 10 мм? Поверхностное натяжение мыльного
раствора σ = 4,0 ⋅ 10−2 Н/м . (32 Па)
2. Воздушный пузырек диаметром d = 2 мкм находится в воде у са-
мой ее поверхности. Определить плотность ρ воздуха в пузырьке, ес-
ли воздух над поверхностью воды находится при нормальных усло-
виях. (3,145 кг/м3)
3. Покровное стеклышко для микроскопа имеет вид круга диаметром
d = 16 мм. На него нанесли воду массой m = 0,1 г и наложили другое
такое же стеклышко; в результате оба стеклышка слиплись. С какой си-
лой F, перпендикулярной поверхностям стеклышек, надо растягивать
их, чтобы разъединить? Считать, что вода полностью смачивает стекло
и поэтому меньший радиус r кривизны боковой поверхности водяного
слоя равен половине расстояния d между стеклышками. (58,2 мН)
4. Глицерин поднялся в капиллярной трубке на высоту h = 20 мм.
Определить поверхностное натяжение σ глицерина, если диаметр d
канала трубки равен 1 мм. (62 мН/м)
5. Какую работу надо совершить, чтобы выдуть мыльный пузырь
диаметром D = 20 см? Поверхностное натяжение мыльной воды
σ = 4,0 ⋅ 10−2 Н/м . (10 мДж)
6. Для измерения поверхностного натяжения жидкостей часто исполь-
зуют метод «отрыва кольца», заключающийся в измерении силы, необ-
ходимой для того, чтобы оторвать от поверхности жидкости располо-
женное параллельно ей тонкое кольцо из материала, который полно-
стью смачивается. Какую силу F надо приложить к такому кольцу ра-
диусом R = 5см, чтобы оторвать его от поверхности воды? (23 мН)
7. В вакууме в чашку с маслом, имеющим низкую упругость пара и
хорошо смачивающим стекло, погружена стеклянная трубка радиу-
сом r. Найти давление в масле на высоте h 3 над уровнем масла в
чашке, если h – высота подъема масла в капиллярной трубке. По-
верхностное натяжение масла σ . [p = –2σ/3r]
8. Для определения коэффициента поверхностного натяжения воды бы-
ла использована пипетка с диаметром выходного отверстия 2 мм. Масса
40 капель оказалась равной 1,9 г. Каким по этим данным получится зна-
чение коэффициента поверхностного натяжения воды? (0,074 Н/м)
9. Из капельницы накапали равные массы сначала холодной, а затем
горячей воды. Как и во сколько раз изменился коэффициент поверх-
156
ностного натяжения воды, если в первом случае образовалось 40, а во
втором 48 капель? Плотность воды считать оба раза одинаковой.
(уменьшился в 1,2 раза)
10. Радиус мыльного пузыря R = 5 см, поверхностное натяжение
мыльной воды σ = 4,3 ⋅10−2 Н/м . Найдите добавочное давление возду-
ха внутри пузыря и его поверхностную энергию. (3,44 Па, 2,7 мДж)
11. В дне сосуда с ртутью имеется отверстие. Каким может быть его
наибольший диаметр при высоте столба ртути h = 3 см, чтобы ртуть
из сосуда не выливалась? (0,5 мм)
12. Найти разность уровней ртути в двух сообщающихся капиллярах ра-
диусами R1 = 0,5 мм и R2 = 1 мм. Несмачивание считать полным. (7,5 мм)
13. На какую высоту поднимется вода между параллельными пла-
стинками, находящимися на расстоянии 0,2 мм друг от друга? (7,5 см)
14. На поверхность воды положили покрытую жиром стальную игол-
ку. Каким будет наибольший диаметр иголки, при котором она не бу-
дет тонуть? (1,6 мм)
15. На холодном потолке бани конденсируется вода. Оцените массу
капающих с потолка капель. Угол смачивания произвольный.
 3

 m = 2 π p  3σ  ≈ 0, 2 г 
2
 
 3  gp  
16. На какую высоту поднимается в капилляре керосин, если внут-
(
ренний диаметр равен 0,2 мм? ρ = 800 кг/м3 , σ = 24 ⋅10−2 Н/м )
17. Масса 100 капель спирта, вытекающего из капилляра, равна
0,71 г. Найти коэффициент поверхностного натяжения спирта, если
диаметр шейки капилляра в момент отрыва равен 1 мм. (22,2 мН/м)
18. Рассчитайте, какое избыточное давление создается поверхност-
ным натяжением в капельке тумана радиусом 2 мкм. (73 кПа)
19. Какой максимальной высоты слой воды можно нести в решете, не
проливая ее по дороге, если диаметр отверстий сетки решета равен
d = 1,0 мм? Можно ли эту воду затем вылить через край решета? (28 мм)
20. Капиллярная трубка радиусом r = 0,5 мм запаяна сверху. Трубка
открытым концом вертикально опускается в воду. Поверхностное на-
тяжение воды σ = 0,07 Н/м . Атмосферное давление р0 = 760 мм рт.
ст. Плотность воды 1⋅ 10 3 кг/м 3 . Какой длины l следовало бы взять
трубку, чтобы при этих условиях вода в ней поднялась на высоту
h = 1 см? (5,5 м)
157
6. ТВЕРДЫЕ ТЕЛА. ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ
6.1. КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ ТЕЛА. КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ

РЕШЕТКА
Атомы или молекулы твердых тел в отличие от жидкостей не

могут разорвать свои связи с ближайшими соседями и совершают ко-
лебательные движения относительно положений равновесия. Именно
поэтому твердые тела сохраняют свой объем и форму. Если соеди-
нить центры равновесия атомов или молекул твердого тела прямыми
линиями, то получится правильная пространственная фигура, кото-
рую принято называть кристаллической решеткой. У твердых тел
средняя кинетическая энергия молекул много меньше средней потен-
циальной энергии Ек << Eп . Поэтому высота потенциальных барье-
ров между соседними молекулами (атомами) достаточно велика, что
служит преградой перемещению молекул.
Кристаллом называется тело определенной геометрической
формы, ограниченное естественными плоскими гранями.
Тело, состоящее из одного кристалла, называют монокристалли-
ческим. Если оно состоит из множества сросшихся между собой мел-
ких кристаллов, то его называют по-
ликристаллическим.
Кристаллы разных веществ
имеют различную форму. На рисун-
ке 6.1 изображены кристаллы: камен-
ной соли – 1, берилла – 2, алмаза – 3,
граната – 4, кварца – 5, турмалина – 6,
изумруда – 7 и кальцита – 8. Один из
видов кристаллов льда (воды), обра-
зующих причудливые формы снежи-
нок (рис. 6.2), представляет собой
правильную шестиугольную призму.
Рис. 6.1. Примеры геометрических
Свойство вещества иметь в зависимо-
форм кристаллов твердых тел
сти от условий кристаллизации раз-
личную форму (геометрию) кристал-
лов принято называть полиморфизмом. Для техники особо важен по-
лиморфизм углерода, который кристаллизуется в двух модификациях:
как алмаз и как графит. Их физические свойства существенно отлича-
158
ются друг от друга. Графит – мелкий, пластичный материал матового
цвета. Алмаз – прозрачный, очень твердый кристалл. При температуре
150°С (при нагреве в вакууме) алмаз превращается в графит. Графит
превращается в алмаз при его нагреве под давлением 1010 Па до темпе-
ратуры 2000°С. Часто механические и другие физические свойства кри-
сталлов не одинаковы по различным направлениям. Это свойство, как
известно, отражает анизотропию кристаллов. Точки равновесия, около
которых колеблются атомы или молекулы, называются узлами кри-
сталлической решетки. В пространственной кристаллической решетке
можно выделить наименьший фрагмент, из которого образована вся
решетка. Например, элементарной ячейкой кристалла криптона являет-
ся куб. Длина ребра элементарной ячейки называется периодом кри-
сталлической решетки.
Если ячейка по-
вторяется при по-
строении кристалла
много раз с неизмен-
ной ориентацией, то
говорят, что в кри-
сталле наблюдается
дальний порядок в
Рис. 6.2. Кристалл льда, представляющий собой расположении ато-
правильную шестиугольную призму
мов или частиц.
Существует четыре типа кристаллов: молекулярные, ковалент-
ные (или атомные), ионные и металлические. Расположение частиц
внутри кристаллов образует устойчивую систему, если их энергия
оказывается минимальной.
Кристаллические решетки могут обладать различными видами
симметрии, под которой понимается свойство решетки совпадать са-
ма с собой при некоторых пространственных перемещениях. Все ре-
шетки обладают трансляционной симметрией, т. е. совпадают сами с
собой при перемещении (трансляции на величину периода идентич-
ности). К числу других видов относится, например, зеркальная сим-
метрия. Различные виды симметрии называются элементами симмет-
рии. В зависимости от вида элементарной ячейки (ее формы) все кри-
сталлы делятся на семь кристаллографических систем (сингонии),
каждая из которых определяется своей совокупностью элементов
симметрии. Самая низкая симметрия – у триклинной системы, у ко-
торой все ребра a ≠ b ≠ c и все углы α ≠ β ≠ γ различные. Такая эле-
159
ментарная ячейка имеет форму ко-
соугольного параллелепипеда
(рис. 6.3). Самая высокая симмет-
рия – у кубической системы:
π
a = b = c; α = β = γ = = 90 о. Она
Рис. 6.3. Элементарная 2
кристаллическая ячейка имеет форму куба. Вещества с та-
кой решеткой характеризуются
изотропностью свойств.
Ионные кристаллы. В узлах их кристаллической решетки по-
мещаются ионы разных знаков. Силы взаимодействия между ними
электронностатические (кулоновские).
Ковалентные или атомные кристаллы. В узлах таких решеток
помещаются нейтральные атомы. Силы взаимодействия атомов тоже
имеют электрический характер, но могут быть объяснены более слож-
но на квантово-механическом уровне. Такая связь называется гомео-
полярной и осуществляется
лишь валентными атомами.
Связываются по одному элек-
трону от каждого атома. По-
этому воздействие направлено
на тот атом, с которым у дан-
ного атома имеется совместная
а) б) электронная пара. Число свя-
Рис. 6.4. Решетки алмаза (а) и графита (б) зей атома равно его валентно-
сти. Примерами атомных кри-
сталлов служат алмаз и графит (рис. 6.4). Эти кристаллы тождествен-
ны по химической природе, но отличаются типом решетки. Каждый
атом алмаза в решетке окружен четырьмя равностоящими от него со-
седними атомами, расположенными в вершинах правильного тетраэд-
ра. Каждый из четырех электронов входит в электронную пару, связы-
вающую данный атом с одним из соседей (рис. 6.4а, б).
Металлические кристаллы. В узлах их кристаллических реше-
ток помещены положительные ионы металла. Между ними беспоря-
дочно, подобно тепловому движению молекул газа, движутся элек-
троны, отцепившиеся от атомов при образовании кристалла. Эти
электроны связывают положительные ионы, удерживая их вместе.
Вместе с тем, и ионы удерживают электроны в пределах кристалли-
ческой решетки, не давая им возможности ее покинуть.
160
Молекулярные кристаллы структурированы так, что в узлах их
кристаллической решетки помещаются определенным образом ори-
ентированные молекулы. Силы связи имеют ту же природу, что и си-
лы притяжения между молекулами, поэтому их называют ван-дер-
ваальсовскими силами. Молекулярные решетки образуют: вода
(Н2О), углекислота (СО2), азот (N2), кислород (О2).
6.2. АМОРФНЫЕ ТЕЛА

Не все твердые тела – кристаллы. Существует множество аморф-
ных (бесформенных) тел. Тепловые, электрические и оптические свой-
ства аморфных тел оди-
наковы по всем направ-
лениям, т. е. они изо-
тропны. При изломе, в
отличие от кристалли-
ческих, аморфные тела
имеют неправильную
форму излома. В неко-
а б торых случаях, в зави-
Рис. 6.5. Сравнение решеток симости от условий от-
кристаллического (а) и аморфного кварца (б)
вердевания расплава, в
аморфном состоянии
могут оказаться и такие вещества, которые в обычных условиях имеют
кристаллическую структуру. Аморфное состояние неустойчиво, и
аморфное вещество со временем переходит в кристаллическое состоя-
ние. В аморфных телах лишь ближние атомы-соседи расположены в
относительном порядке. Но порядка в структурировании не наблюда-
ется, как это имеет место у кристаллов. У аморфных тел можно отме-
тить лишь ближний порядок. На рисунке 6.5 показано сравнение кри-
сталлической решетки кварца в виде совокупности правильных шес-
тиугольников (рис. 6.5а) и решетки аморфного кварца (рис. 6.5б). Эле-
менты имеют неправильную форму, наряду с шестиугольниками
встречаются и семи-, и пятиугольники. Аморфные твердые тела зани-
мают промежуточное положение между кристаллическими твердыми
телами и жидкостями. Их атомы и молекулы расположены в относи-
тельном порядке.
161
6.3. ЖИДКИЕ КРИСТАЛЛЫ
Существуют вещества, совмещающие в себе свойства кристал-
лического твердого тела и жидкости – это жидкие кристаллы. Они
обладают свойством текучести, но в то же время, как и кристаллам,
им присуща анизотропия. Главным для жидких кристаллов свойством
является анизотропия оптических свойств. Жидкие кристаллы доста-
точно широко распространены в природе и входят в состав многих
живых тканей. Молекулы жидких кристаллов – это молекулы органи-
ческих соединений, имеющих вытянутую сигарообразную форму.
Концы молекул практически не взаимодействуют между собой. Боко-
вые поверхности взаимодействуют весьма сильно и могут прочно
удерживать молекулы в едином ансамбле в то же время, как концевые
связи разорваны. Жидкие кристаллы различных веществ способны
существовать в достаточно узких температурных ΔТ интервалах
(ΔТ ≈ 0,01К ) у одних веществ и заметно больше ΔТ ≈ 100 К у других.
В зависимости от характера ориентации осей молекул жидкие кри-
сталлы подразделяются на три типа: нематические, смектические и
холестерические.
Наименее упорядочена структура у нематических жидких кри-
сталлов. Кристаллы включают в себя микроскопические нитевидные
структуры (нематические от греческого слова «нема» – нить). Моле-
кулы этих кристаллов имеют длинные оси, параллельные друг другу,
поэтому вещества обнаруживают дальний порядок подобно кристал-
лам. Но центры тяжести молекул расположены хаотично, и в их рас-
положении обнаруживается лишь ближний порядок.
Смектические жидкие кристаллы относятся к наиболее упорядо-
ченным. Оси их молекул тоже параллельны, но образуют набор сло-
ев. У некоторых смектических жидких кристаллов молекулы упоря-
дочены и внутри каждого слоя. Центры их тяжести расположены на
прямых линиях. В других же случаях они расположены беспорядоч-
но, но всегда оси молекул параллельны друг другу и перпендикуляр-
ны плоскости слоя, толщина которого равна диаметру (длине) моле-
кулы. Взаимодействие между слоями молекул слабее, чем взаимодей-
ствие молекул внутри одного слоя. Поэтому слои легко скользят от-
носительно друг друга.
Обычный мыльный пузырь представляет собой жидкокристал-
лическое вещество. Внешняя и внутренняя поверхности пузыря пред-
ставляют собой тонкие слои мыла, между которыми находится мыль-
162
ный раствор. Притяжение молекул мыла в поверхностных слоях
обеспечивает устойчивость мыльного пузыря. При увеличении ра-
диуса пузыря свободные молекулы мыла из раствора переходят в
оболочку. Если пузырь сокращается, то молекулы мыла выталкива-
ются из поверхностного слоя в раствор.
Холестерические жидкие кристаллы содержат в себе большое
число соединений, в которые входит холестерин. Они занимают про-
межуточное положение между нематическими и смектическими. Их
молекулы так же, как и в смектических, располагаются в слоях, но в
каждом слое центры молекул расположены беспорядочно, как у не-
матиков. Оси молекул параллельны плоскостям слоев. Специфич-
ность формы молекул приводит к незначительному повороту их осей
относительно их направления в предшествующем слое. В результате
направления осей описывают спираль и примерно через 300 слоев
картина расположения осей повторяется. С изменением температуры
повороты осей молекул от слоя к слою меняются. Это приводит к из-
менению условий отражения от кристалла. В результате меняется ок-
раска кристалла. Окраска холестерического кристалла при отражении
белого света зависит от температуры. Это свойство используется в
жидкокристаллических термоиндикаторах. Наиболее широкое при-
менение жидкие кристаллы получили в буквенно-цифровых индика-
торах, в различного вида управляемых экранах, оптических затворах,
для изготовления плоских телевизионных экранов.
6.4. ПЛАВЛЕНИЕ И ОТВЕРДЕВАНИЕ ТВЕРДЫХ ТЕЛ

Плавлением называется фазовый переход тела из твердого со-
стояния в жидкое. Он происходит с подводом (поглощением) энергии
в форме тепла и поэтому относится к фазовым переходам первого ро-
да. Чтобы кристаллическое тело начало плавиться, его надо нагреть
до температуры плавления, которая зависит от рода вещества и дав-
ления.
После достижения температуры плавления необходимо продол-
жать подогрев тела, а все подводимое тепло расходуется непосредст-
венно на фазовый переход – плавление, которое, судя по графику
(рис. 6.6), расходуется непосредственно на плавление.
Вся теплота, подведенная к телу на участке ВС, расходуется не-
посредственно на плавление и называется теплотой плавления. Уча-
сток СД представляет собой кривую перегрева расплава.
163
Обратный плавлению процесс
принято называть кристаллизацией,
или отвердеванием. Процесс плавления
и обратный ему процесс кристаллиза-
ции – изотермические. Плавление
аморфных тел происходит иначе. С по-
вышением температуры они постепен-
но размягчаются до жидкого состоя-
Рис. 6.6. Кривая плавления ния, оставаясь однородными (рис. 6.7).
кристаллических тел
Кристаллические тела плавятся и
отвердевают при одной и той же тем-
пературе, определенной для каждого вещества.
Теплотой плавления λ называет-
ся количество теплоты, необходимое
для перехода 1 кг вещества из твердо-
го в жидкое состояние. Ее размер-
ность Дж/кг. Чтобы расплавить m кг
вещества, необходимо количество те-
плоты Q, которое может быть рассчи-
тано по формуле
Рис. 6.7. Кривая плавления Qпл = λ ⋅ m . (6.1)
аморфных тел
При кристаллизации идет про-
цесс с выделением тепла, количество которого может быть рассчита-
но по той же зависимости (6.1), но с учетом знака, принято в термо-
динамике для процесса отвода тепла:
Qкр = −λ ⋅ m . (6.2)
Теплота плавления λ (Дж/кг) индивидуальна для каждого веще-
ства.
В некоторых случаях возможен непосредственный переход
твердых тел в газообразное состояние. Такой переход принято назы-
вать сублимацией, или возгонкой. Процессы сублимации также про-
текают с поглощением теплоты. Он также относится к процессам фа-
зового перехода первого рода, сопровождающимся поглощением те-
плоты и скачкообразным изменением физических свойств вещества.
Существуют фазовые переходы второго рода, при которых от-
сутствует поглощение или выделение теплоты и не происходит скач-
кообразного изменения свойств. К ним относится, например, фазовый
переход жидкого гелия в сверхтекучее состояние.
164
1. При решении задач на элементы кристаллографии следует учи-
тывать:
– молярный объем кристалла Vμ = μ/ρ , где μ − молярная масса
вещества, ρ − плотность кристалла;
– объём элементарной ячейки в кристаллах: при кубической син-
( )
гонии V = а 3 , при гексагональной сингонии V = 3 2 a 2 c , где а и
с – параметры решетки. Если для гексагональной сингонии принять
теоретическое значение c = 8 3a , то V = 2a 3 ;
– параметр кубической решетки a = 3 nμ (kρN A ) , где n – число
одинаковых атомов; μ − молярная масса вещества; k − число одинако-
вых атомов в химической формуле соединения, N А − постоянная Аво-
гадро;
– расстояние d между соседними атомами в кристаллической ре-
шетке: в гранецентрированной d = a 2 , в объёмно-центрированной
d = a 3 2.
2. Задачи на составление уравнения теплового баланса – это зада-
чи, в которых рассматриваются процессы перехода теплоты от горя-
чих тел к холодным, в результате чего устанавливается тепловое рав-
новесие, т. е. температуры тел выравниваются. При этом работа не
совершается и тепловая энергия не превращается в другие виды энер-
гии. В задачах этого типа, как правило, горячие и холодные тела при-
водятся в соприкосновение, в результате чего горячие тела отдают
некоторое количество теплоты, а холодные получают.
Следует учитывать:
а) тепло поглощается ( Q > 0 ) в процессах нагревания, плавления,
парообразования;
б) тепло выделяется ( Q < 0 ) в процессах охлаждения, кристалли-
зации, конденсации, сгорания.

Пример 1
Кристаллы поваренной соли состоят из чередующихся ионов на-
трия и хлора. Ячейка кристалла имеет форму куба (рис. 6.8). Найдите
165
средние расстояния между центрами ионов в ячейке. Мольная масса
поваренной соли равна 0,058 кг/моль, а ее плотность 2200 кг/м3.
μ = 0,058 кг/моль Кубическая ячейка поваренной соли
ρ = 2200 кг/м3 NaCl состоит из 4 ионов Na и 4 ионов Cl, по-
23 −1 мещенных в ее узлах – вершинах. Каждый
N А = 6,02 ⋅10 моль
ион входит в состав 8 ячеек. Поэтому в кри-
сталле NaCl число кубических ячеек равно
−?
суммарному числу ионов Na и Cl. Следова-
тельно, в 1 моле содержится 2NА ячеек.
Решение
1. Найдем объем одного моля через объем ячейки:
Vμ =  3 ⋅ 2 N А .
2. Мольный объем можно выразить через мольную
массу и плотность:
Vμ = μ ρ .
3 ⋅ 2 N A = μ ρ .
Рис. 6.8
4. Выразим  :
 = 3 μ (2ρN A ) .
кг ⋅ м ⋅ моль
м= =м.
моль ⋅ кг
( )
 = 3 0,058 2 ⋅ 2000 ⋅ 6,02 ⋅ 10 −23 ≈ 2,8 ⋅ 10 −10 м .
Ответ: среднее расстояние между центрами ионов равно
≈ 2,8 ⋅ 10−10 м .
Пример 2
В массивный алюминиевый сосуд, нагретый до температуры
t1 = 75o C , положили лед массой m2 = 0,4 кг при температуре t 2 =0o C .
166
После установления теплового равновесия температура сосуда с со-
держимым оказалась равной t = 50 o C. Найти массу m1 сосуда.
Удельные теплоемкости алюминия и воды соответственно равны:
с Al = 770 Дж/ (кг ⋅ К ) , с Н 2О = 4200 Дж/ (кг ⋅ К ). Теплота плавления льда
λ = 3,35 ⋅ 10 5 Дж/кг.
t1 = 75o C Задача на первое начало термодинами-
λ = 3,35 ⋅105 Дж/кг. ки и фазовые переходы первого рода. Реша-
ется задача с применением уравнения тепло-
t2 = 0o C вого баланса. Так как в расчетах использует-
t = 50o C ся разность температур, решение можно
сAl = 770 Дж/(кг ⋅ К ) проводить, используя эмпирическую темпе-
сН 2О = 4200 Дж/(кг ⋅ К ) ратуру. Испарением воды и потерями тепла
пренебрегаем.
m2 = 0,4 кг
m1 − ?
Решение
1. Составим уравнение теплового баланса
Q1 + Q2 + Q3 = 0 .
Найдем слагаемые, входящие в уравнение.
2. Теплота, отданная остывающим алюминиевым сосудом:
Q1 = cAl ⋅ m1 (t − t1 ) .
Величина Q1 < 0 , т. к. теплота отводится и t < t1 .
3. Тепло, затраченное на плавление льда:
Q2 = λ ⋅ m 2 .
4. Тепло, затраченное на нагрев воды от 0 до 50°С:
Q3 = cH 2O ⋅ m2 (t − 0 ) .
5. После подстановки выражений для Q1
сАl m1 (t − t1 ) + λm2 + cH 2O m2 (t − 0) = 0 .
6. Решим его относительно массы m1:
λ + cH 2 O ⋅ (t − 0 )
m1 = m2 .
cAl (t1 − t )
167
Дж ⋅ К
кг = кг = кг .
К ⋅ Дж
m1 =
(
0,4 ⋅ 3,35 ⋅ 105 + 4200 ⋅ 50 )
= 113 кг .
770(75 − 50)
Ответ: масса сосуда равна 113 кг.
Пример 3
С какой скоростью должна лететь свинцовая пуля, чтобы при
ударе о преграду она полностью расплавилась. Температура пули до
удара 127 o C. При ударе на нагрев пули затрачивается 80% ее кинети-
ческой энергии. Удельная теплоемкость свинца с = 120 Дж (кг ⋅ К ).
Температура плавления свинца t пл = 327 o C . Теплота плавления
λ = 2,5 ⋅ 10 4 Дж/кг.
Дано
t = 127 o C Анализ
tпл = 327 o C Задача на закон сохранения энергии и
η = 80% теплоту фазового перехода первого рода ре-
с = 120 Дж (кг ⋅ К ) шается с применением уравнения теплового
баланса.
λ = 2,5 ⋅ 10 4 Дж/кг.
υ−?
Решение
1. Запишем уравнение теплового баланса
mυ 2
= cm ⋅ (t пл − t ) + λm .
η
2
2. Решим записанное выражение относительно искомой скорости
2[c(t пл − t ) + λ ]
υ= .
η
Дж ⋅ К кг ⋅ м ⋅ м
м/с = = = м/с .
кг ⋅ К кг ⋅ с 2
168
υ=
[ ]
2 120(327 − 127 ) + 2,5 ⋅ 10 4
= 350 м/с .
0,8
Ответ: пуля должна лететь со скоростью υ ≥ 350 м/с.

1. Как у твердых тел соотносятся средние величины кинетической и
потенциальной энергии молекул?
2. Дайте определение кристаллизации.
3. Как из алмазного стержня сделать графитный?
4. Что называется анизотропией кристалла? Приведите примеры.
5. Что называется полиморфизмом? Приведите примеры.
6. Чем отличается графит от алмаза по строению?
7. Дайте определение элементарной ячейки.
8. Что называется периодом кристаллической решетки?
9. Что понимается под дальним порядком в расположении атомов?
10. Сколько существует типов кристаллов? Назовите их.
11. В каком случае расположение частиц внутри кристалла устойчи-
во?
12. Что представляет собой трансляционная симметрия?
13. Что помещается в узлах ионной решетки?
14. Что помещается в узлах ковалентной или атомной решетки?
15. Что помещается в узлах молекулярной решетки?
16. Какова природа сил в кристалле с молекулярной решеткой?
17. Дайте характеристику аморфным телам.
18. Что представляют собой молекулы жидких кристаллов?
19. Как называются типы жидких кристаллов?
20. Какие жидкие кристаллы называются нематическими?
21. Какие жидкие кристаллы называются смектическими?
22. Какие жидкие кристаллы называются холестерическими?
23. Приведите примеры применения жидких кристаллов.
24. Нарисуйте кривую плавления и кривую кристаллизации.
25. Дайте определение теплоте плавления и теплоте кристаллизации
для кристаллических тел.
26. Нарисуйте кривую плавления и отвердевания для аморфных тел.
27. Дайте определение теплоте плавления и кристаллизации.
169
28. Какие процессы относятся к фазовым переходам первого рода?
Приведите примеры.
29. Дайте определение фазовым переходам второго рода. Приведите
пример.

1. Сколько элементарных ячеек в 1 см3 свинца? Кристаллическая ре-
шетка свинца гранецентрированная. Плотность свинца
ρ = 11300 кг/м 3 . Мольная масса свинца μ = 0,207 кг/моль . Постоянная
Авогадро N A = 6,02 ⋅ 10 23 моль −1 . (6,6⋅1021)
2. Сколько атомов приходится на одну элементарную ячейку: 1) при-
митивной решетки кубической сингонии; 2) объемно-центрированной
решетки ромбической сингонии; 3) гранецентрированной решетки ку-
бической сингонии; 4) базоцентрированной решетки ромбической син-
гонии; 5) примитивной решетки гексагональной сингонии; 6) гексаго-
нальной структуры с плотной упаковкой. (1)1; 2)2; 3)4; 4)2; 5)1; 6)2)
3. Лед массой 100 г при температуре –10°С помещен в теплонепро-
ницаемую оболочку и подвергнут сжатию до давления р = 1,2 ⋅ 108 Па .
Найдите массу растаявшей части льда, если понижение температуры
плавления происходит прямо пропорционально давлению и при уве-
личение давления на 1,38 ⋅10 7 Па температура плавления понижается
на 1°С. (5,6 г)
4. В сосуд, содержащий m1 = 200 г воды при температуре t1 = 8°С, по-
гружают m2 = 300 г льда при температуре t2 = –20°С. Какая устано-
вится температура θ после наступления теплового равновесия? (6°С)
5. Осторожно охлаждая 0,5 кг воды, удалось довести ее температуру
до –8°С. Какое количество льда образуется, если бросить в воду ма-
ленький кусочек льда? Удельная теплота кристаллизации льда
λ = 3,4 ⋅ 10 5 Дж/кг . Считать удельную теплоемкость переохлажденной
воды такой же, как и у обычной с = 4,2 ⋅ 103 Дж/(кг ⋅ К) . (0,05 кг)
6. В теплоизолированном сосуде содержится смесь воды массой
m1 = 500 г и льда массой m2 = 54,4 г при температуре t1 = 0°С. В сосуд
вводится насыщенный пар массой m3 = 6,6 г при температуре
t3 = 100°С. Найти температуру θ после того, как наступит состояние
теплового равновесия. Теплота парообразования воды
170
r = 2,3 ⋅ 105 Дж/кг , теплота плавления льда λ = 3,4 ⋅105 Дж/кг , удель-
ная теплоемкость воды с = 4,2 ⋅ 103 Дж/(кг ⋅ К) . (14°С)
7. Вода массой 7,2 кг, имеющая начальную температуру 20°С за
2 часа в холодильнике превращается в лед при температуре 0°С. Ка-
кая мощность потребляется холодильником от электросети, если он
отдает в окружающее пространство в единицу времени количество
теплоты 700 Дж/с? (286 Вт)
171
7. ТЕПЛОВОЕ РАСШИРЕНИЕ ТЕЛ
7.1. ТЕПЛОВОЕ ЛИНЕЙНОЕ И ОБЪЕМНОЕ РАСШИРЕНИЕ
При нагревании тел увеличивается среднее расстояние между
колеблющимися атомами и молекулами, вследствие этого возрастают
и размеры тела. Форма твердых тел при нагреве не изменяется, по-
этому можно различать изменение линейных размеров (линейное
расширение) и всего объема тела (объемное расширение). У жидко-
стей имеет смысл говорить лишь об объемном расширении ввиду ее
текучести. Более удобным в расчетах является не абсолютное
Δ =  −  0 , а относительное Δ  0 удлинение. Относительное удли-
нение Δ  0 пропорционально изменению температуры Δt = t − t0 :
Δ
= α  ⋅ Δt , (7.1)

где коэффициент пропорциональности α  называется коэффициентом ли-
нейного расширения.
Тогда зависимость линейных размеров от температуры можно запи-
сать в виде
 =  0 (1 + α  Δt ) . (7.2)
В выражениях (7.1) и (7.2) обычно начальную температуру предпо-
лагают равной нулю, т. е. 0°С. Однако без большой погрешности вместо
(7.2) при расчетах можно использовать выражение
 2 = 1 (1 + α  Δt ) , (7.3)
где 1 − величина линейного размера при температуре t1 , Δt = t2 − t1.
При изучении объемного расширения, так же как при линейном,
вводится понятие относительного изменения объема
ΔV V − V0
= . (7.4)
V0 V0
Практика показывает, что в небольшом интервале изменения темпе-
ратуры ΔT зависимость ΔV V0 от ΔT носит тоже линейный характер и
может быть записана в виде
ΔV
= αV ⋅ Δt = αV (t − t0 ) . (7.5)
V0
172
В (7.5) коэффициент пропорциональности αV называют темпе-
ратурным коэффициентом объемного расширения. Он показывает, на
какую долю своего первоначального значения изменится объем тела
при изменении температуры на 1 К. Коэффициент αV зависит от при-
роды вещества и температуры.
Запишем выражение для расчета объема тела при любой темпе-
ратуре
V = V0 (1 + αV Δt ) . (7.6)
В (7.6) V0 – значение объема тела при 0°С, однако и при расче-
тах объемного расширения можно пользоваться без больших погреш-
ностей формулой
V2 = V1 (1 + αV Δt ) . (7.7)
Объем пустого (полого) твердого тела при нагревании увеличи-
вается так, словно оно сплошное. Объем полости в твердом теле (со-
суде) при его нагревании возрастает так, как если бы увеличивался
объем тела, изготовленного из того же вещества и имеющего размер
и форму полости.
Коэффициенты линейного α  и объемного αV расширения свя-
заны между собой.
Запишем выражения (7.2) и (7.6):
 =  0 (1 + α  Δt ) ; V = V0 (1 + αV Δt ) .
Вспоминая, что V0 = 30 , V = 3 , запишем очевидное соотноше-
ние
3 = 30 (1 + α  Δt ) .
3
(7.8)
Подставим в (7.7)  из уравнения (7.2) и после преобразования
получим, решив выражение относительно αV :
αV = 3α  + 3α 2 Δt + α 2 Δt 2 .
Отбрасывая бесконечно малые величины высшего порядка ма-
лости ( 3α 2 Δt и α 2 Δt 2 ), получим
αV ≈ 3α  . (7.9)
173
7.2. ЗАВИСИМОСТЬ ПЛОТНОСТИ ВЕЩЕСТВА ОТ
ТЕМПЕРАТУРЫ
Поскольку при изменении температуры масса тела остается не-

изменной, то очевидно, что изменение при этом плотности вызвано
лишь изменением объема тела, тогда мы вправе для плотности запи-
сать при температуре t1 и t2 :
ρ1 = т V1 и ρ2 = т V2 .
После почленного деления получим пропорцию вида
ρ1 ρ2 = V2 V1 ,
запишем решение относительно плотности ρ2 :
V1
ρ2 = ρ1 ⋅ .
V2
Воспользуемся выражением (7.6) и сведем последнюю формулу
к виду
1
ρ2 = ρ1 ⋅ . (7.10)
1 + αV Δt
Или после умножения на (1 − αV Δt )
ρ1 (1 − αV t )
ρ2 = .
1 − αV2 Δt 2
Пренебрегая бесконечно малой величиной высшего порядка ма-
лости αV2 ⋅ Δt 2 , получим
ρ 2 = ρ1 ⋅ (1 − αV Δt ) . (7.11)
При нагреве плотность вещества уменьшается, что вызвано
уменьшением объема.

Пример 1
Объемы тонкостенного латунного сосуда и сплошного шара из
этой же латуни при температуре t0 = 0 o C одинаковы и равны V0 = 1 л .
На сколько изменятся их объемы при нагреве до температуры
174
t = 20 o C ? Коэффициент линейного расширения латуни
α  = 3 ⋅ 10 −5 К −1 .
t0 = 0o C Тепловое расширение действует таким
образом, что объемы, занимаемые сосудом и
V0 = 1 л = 10-3 м 3
шаром, будут одинаковы при любой темпера-
t = 20 o C туре, т. к. они были одинаковы при t0 = 0 o C .
α  = 3 ⋅ 10 −5 К −1
ΔV − ?
Решение
1. Изменение объема сосудов и шара при нагревании до 20 o C можно
найти, воспользовавшись зависимостью
V = V0 (1 + αV Δt ) .
2. В последнем выражении коэффициент αV = 3α  .
3. Тогда после подстановки получим
V = V0 (1 + 3α  Δt ) .
Совпадение единиц измерения очевидно. Подставим численные зна-
чения:
( )
V = 10 −3 ⋅ 1 + 3 ⋅ 3 ⋅ 10 −5 ⋅ 20 = 1,14 ⋅ 10 −3 м .
Ответ: объемы будут равны 1,14 л, следовательно, они изменяются
на 0,14 л.
Пример 2
Диаметр стеклянной пробки, застрявшей в
горлышке флакона, d1 = 2,5 см . Чтобы вынуть
пробку, горлышко нагрели от температуры
t1 = 50 °C до температуры t 2 = 150 o C (рис. 7.1).
Каким будет образовавшийся зазор? Температур-
ный коэффициент линейного расширения стекла
α  = 9 ⋅ 10 −6 К −1 .
Рис. 7.1
175
Дано СИ
d1 = 2,5 см 2,5⋅10–2 м Анализ
t 2 = 150 o C Задача на линейное тепловое
расширение тел.
t1 = 50o C
α  = 9 ⋅ 10 −6 К −1
d 2 − d1 = ?
Решение
1. Для определения зазора воспользуемся зависимостью
d 2 − d1 d1 ⋅ α  (t 2 − t1 )
Δd = = .
2 2
Совпадение единиц измерения очевидно. Подставим численные зна-
чения:
2,5 ⋅ 10 −2 ⋅ 9 ⋅ 10 −6 ⋅ 10 2
Δd = ≈ 10 −5 м .
2
Ответ: зазор составит величину около 0,01 мм.

1. Дайте определение коэффициенту линейного расширения.
2. Запишите выражение для расчета изменения линейных размеров от
изменения температуры.
3. Запишите выражение для расчета относительного изменения объе-
ма при нагревании.
4. Физический смысл коэффициента объемного расширения αV .
5. Запишите выражение для расчета объема тела при изменении тем-
пературы.
6. Как связаны между собой коэффициенты линейного и объемного
расширения?
7. Каким образом расширяется в объеме полость, выполненная в
твердом теле?
8. Как изменяется с температурой плотность вещества?
9. Запишите выражение для расчета изменения плотности с ростом
температуры.
176
1. Какое количество теплоты надо затратить, чтобы стальной рельс
длиной 10 м и площадью поперечного сечения 20 см2 удлинился на
6 мм? Плотность стали ρ = 7,8 ⋅ 103 кг/м 3 . Температурный коэффици-
ент линейного расширения стали 1,2·10-5 К-1. Удельная теплоемкость
стали с = 460 Дж/(кг К). (3,6 МДж)
2. Латунный сосуд при нагреве увеличивается в объеме на n = 0,6 % .
На сколько градусов был нагрет сосуд, если температурный коэффи-
циент линейного расширения латуни α  = 2 ⋅ 10 −5 K −1 ? (100°С)
3. При температуре t0 = 0°C стеклянный баллон вмещает m0 = 100 г
ртути. При температуре t1 = 20°C баллон вмещает m1 = 99,7 г ртути.
В обоих случаях температура ртути была равна температуре баллона.
Найдите по этим данным температурный коэффициент линейного
расширения стекла α 1 , учитывая, что коэффициент объемного рас-
ширения ртути αV 2 = 1,8 ⋅ 10 −4 K −1 . (10–5 К–1)
4. Объем некоторой массы спирта при нагревании увеличился на
ΔV = 5,5 см3. Начальная плотность спирта ρ0 = 800 кг/м3 , температур-
ный коэффициент объемного расширения спирта αV = 1,1 ⋅ 10 −3 K −1 .
Удельная теплоемкость спирта с = 2,4 ⋅ 103 Дж/(кг ⋅ К) . Какое количе-
ство теплоты сообщено спирту? (9,6 кДж)
5. В алюминиевую канистру ёмкостью 10 л налили доверху керосина
при t1 = 20°C . Какое количество керосина вытечет наружу, если он
нагреется до 40°С? Расширением канистры пренебречь. Числа счи-
тать точными. (24 л)
6. Решить предыдущую задачу, учитывая расширение канистры.
(184,4 см3)
7. Стальная проволока сечением 2 мм2 при температуре 30°С натяну-
та горизонтально и закреплена своими концами между двумя непод-
вижными опорами. С какой силой будет действовать проволока на
точки закрепления при понижении температуры до –10°С? (200 Н)
8. Железнодорожные рельсы имеют длину 25 м и изготовлены из
стали. Как изменяется их длина, если годовые изменения температу-
ры колеблются от 30 до –30°С? (1,5 см)
9. Каков коэффициент линейного расширения металла, если изготов-
ленный из него стержень длиной 60 см при нагревании на 100 °С уд-
линился на 1,02 мм? (1,7⋅10–5 К–1)
177
10. Часы снабжены латунным маятником. Сравнивая показания
этих часов с показанием точных часов, заметили, что при температу-
ре 0°С они спешат на 7 с в сутки, а при температуре 20°С отстают на
9 с в сутки. Определите коэффициент линейного расширения латуни,
а также температуру, при которой маятниковые часы идут правильно.
(1,86⋅10–5 К–1, 9°С)
2
11. Стальной лист прямоугольной формы, имеющий площадь 2 м
при температуре 0°С, нагрели до 400°С. На сколько изменится его
площадь? (17,6⋅10–3 м2)
12. Керосин содержится в цистерне цилиндрической формы, высота
которой 6,0 м, а диаметр основания 5,0 м. При температуре 0°С нефть
не доходила до верхнего края цистерны на 20 см. При какой темпера-
туре керосин перельется через край цистерны? (38°С)
13. Определите объем шарика ртутного термометра, если известно,
что при температуре 0°С ртуть заполняет только шарик, а объем ка-
нала между 0°С и 100°С равен 3 мм3. (167 мм3)
14. Шарик термометра содержит ртуть массой 5,44 г. Длина тру-
бочки термометра равна 25 см. Каким должен быть диаметр канала
трубочки, чтобы его можно было проградуировать от —10°С до
+110°С? (0,2 мм)
15. В колбу с узким горлышком, площадь поперечного сечения ко-
торого 0,5 см2, налили керосин объемом 200 см3 при температуре
10°С. При этом часть его вошла в горлышко. При нагревании кероси-
на на 30°С его уровень в горлышке повысился на 8 см. Каков коэф-
фицент объемного расширения керосина? (10–3 К–1)
178
8. ЭЛЕМЕНТЫ НЕРАВНОВЕСНОЙ ТЕРМОДИНАМИКИ
8.1. НЕОБРАТИМЫЕ ПРОЦЕССЫ

Все, о чем говорилось в вышеизложенных разделах пособия, от-
носилось к равновесной термодинамике, в которой рассматриваются
лишь равновесные состояния и статические процессы, состоящие из
равновесных промежуточных и конечных состояний. Любой переход
из одного состояния в другое сопровождается нарушением равнове-
сия с релаксационным переходом в последующее равновесное со-
стояние. Естественно, что при этом энтропия системы возрастает, а
сам процесс перехода с точки зрения термодинамики необратим.
В некоторых случаях за счет воздействия извне неравновесное со-
стояние может сохраняться сколь угодно долго, возникшие при этом
в системе процессы будут стационарными, а нарушения равновесия
не слишком велики.
Нарушение равновесия является причиной переноса из одного
места в другое некоторой субстанции: вещества, энергии, импульса,
заряда и т. д. Интенсивность процесса переноса характеризуется по-
током соответствующей величины: массы, энергии, импульса и т. д.
Переносимая величина оценивается потоком: массы, импульса,
энергии, электрического заряда. Количество переносимой в единицу
времени через единицу поверхности субстанции называется пото-
ком.
Поток – векторная величина, знак величины которой определя-
ется выбором направления, в котором он считается положительным.
Сам по себе выбор произволен.
Для замкнутых поверхностей поток, вытекающий наружу, при-
нято считать положительным, в то время как втекающий внутрь – от-
рицательным.
Поток вещества возникает в тех случаях, когда появляются гра-
диенты (давления, концентрации, температуры, заряда и др.).
Например, градиент температуры grad T (перепад). Это произ-
водная по направлению наибыстрейшего изменения температуры.
Нетрудно догадаться, что градиент всегда перпендикулярен к изопо-
верхности. Если речь идет о градиенте температуры, то он направлен
по нормали к изотермическим поверхностям. Чем больше градиент,
тем больше неравновесность и тем больше будет необратимость про-
179
цесса переноса субстанции. Для трехмерного температурного поля
для градиента можно записать
∂T  ∂T  ∂T 
∇Т = gradT = i+ j+ k.
∂x ∂y ∂z
8.2. ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ ГАЗОВ

Рассмотрим газ, заключенный между двумя горизонтальными
пластинами ( Т1 > T2 ), причем для исключения естественной конвек-
ции разместим пластину с более высокой температурой T1 над пла-
стиной, температура которой T2 , причем T2 < T1 . Опыты показывают,
что в этом случае возникает стационарный поток тепла от верхней
пластины к нижней – стационарный процесс переноса энергии в фор-
ме тепла в газе:

q = −λgradT , Вт/м 2 , (8.1)
где q – плотность теплового потока.
Плотность теплового потока – количество тепла, проходящее
в единицу времени через единицу площади поверхности теплообмена,
нормальной к градиенту температуры.
∂Т ∂T
Так как температурное поле одномерно и = = 0, то выра-
∂x ∂y
жение (8.1) для площадки dS, м2 перепишется в виде
 ∂T 
dq S = − λ ⋅ k ⋅ dS . (8.2)
∂z
Поток и градиент – векторные величины. Их направления про-
тивоположны, что и отмечено в выражениях (8.1) и (8.2) знаком ми-
нус. Тепло всегда передается в направлении от мест с более высокой
температуры к местам с более низкой (в примере от верхней пласти-
ны к нижней). Температура же растет в обратном направлении. Ко-
эффициент пропорциональности λ [Вт/(м·К)] носит название тепло-
проводности. Она индивидуальна для каждого вещества. Выражение
(8.2) в скалярной форме для теплового потока через поверхность газа
площадью S, м2, может быть записано в виде
180
∂T
q S = −λ ⋅ S , Вт , (8.3)
∂z
причем поверхность S перпендикулярна оси z.
Дадим пояснение процессу переноса энергии в форме тепла,
воспользовавшись основными понятиями и положениями МКТ. Для
этого мысленно разобьем пространство между пластинами плоско-
стями, параллельными пластинам, причем так, что толщины образо-
вавшихся при этом слоев будут равны длине свободного пробега мо-
лекул dz. Разность температуры между двумя слоями в предположе-
нии изотропности материала и бесконечной длины пластин будет
равна dT. В этом случае отношение dT dz = const будет одинаковым
для любого из слоев, если режим ста-
ционарен.
Выберем между двумя слоями
площадку ΔS (рис. 8.1). Обозначим
температуру газа в плоскости, где
расположена площадка ΔS величиной
Т. Очевидно температура газа в слое,
отстоящем на длину свободного про-
Рис. 8.1. К выводу гипотезы Фурье бега выше площадки ΔS , будет равна
∂Т ∂Т
Т+ ⋅ z , а ниже Т − ⋅ z. В соот-
∂z ∂z
ветствии с гипотезой Максвелла движение молекул равномерно рас-
пределено по трем взаимно перпендикулярным направлениям.
Через площадку ΔS за время Δτ проходит 105 число молекул в
одном направлении и столько же молекул в другом направлении.
m0 υ2 ikT
Энергия одной молекулы ε 0 = = . Тогда энергия, перено-
2 2
симая через площадку ΔS за время Δτ , будет равна
1 i  ∂T 
nυ k  T + ⋅ z ΔSΔτ .
6 2  ∂z 
За это время из нижнего слоя в верхний переносится энергия
1 i  ∂T 
nυ k  T − ⋅ z ΔSΔτ .
6 2  ∂z 
181
Результирующий энергоперенос из верхнего слоя в нижний за
время Δτ через площадку ΔS равен разности
1 i ∂T
Q = nυ k zΔSΔτ, Дж .
3 2 ∂z
Количество энергии q, переносимое в процессе теплопроводно-
сти через единицу площади в единицу времени:
1 i ∂T
q = nυ k z. (8.4)
3 2 ∂z
Проведем сравнение зависимостей (8.4) и (8.1), переписав выра-
жение (8.1) для одномерного поля температуры
∂T
q = −λ .
∂z
Нетрудно заметить, что теплопроводность λ будет определяться
очевидной зависимостью
1 i
λ = n kzυ . (8.5)
3 2
В (8.5) множитель (nik ) 2 равен удельной изохорной теплоем-
кости cυ ⋅ ρ , умноженной на плотность. Тогда (8.5) можно переписать
в виде
1
λ = ρсυ zυ , (8.6)
3
где n – концентрация молекул; υ − средняя скорость теплового дви-
жения молекул; z – длина свободного пробега молекул.
8.3. ДИФФУЗИЯ
Допустим, что в единице объема газовой смеси находится n1 мо-
лекул одной компоненты и n2 молекул другой. Скорость изменения
концентраций определяется производными dn1 dx и dn2 dx .
182
Если n изменяется лишь в направлении x, то dn dx есть проек-
ция градиента концентрации на ось x. Тепловое движение молекул
генерирует поток молекул каждой из компонент в направлении убы-
вания концентрации (рис. 8.2)
dni
Ni = − D ⋅ S, (8.7)
dx
где D – диффузия.
Поток молекул пропорционален
градиенту концентрации. Если умно-
жить обе части уравнения (8.7) на мас-
су молекулы m0i , то получим уравне-
Рис. 8.2. Изменение концентрации ние диффузии для потока массы i -ой
компонент газовой смеси компоненты
dρi
M i = −D ⋅ S,
dx
(8.8)
где ρi = ni ⋅ m0i – парциальная плотность i-ой компоненты. Размер-
ность диффузии D – м2/с.
Выражение (8.8) называется законом Фика.
Воспользуемся основными положениями МКТ и получим выра-
жения для расчета диффузии D. Учитывая гипотезу Максвелла о рав-
новероятности направлений движения, количество молекул, пересе-
кающих в одном направлении единичную площадку, найдем по зави-
симости
1
ϕ = nυср .
6
Допустим, что массы компонент отличаются незначительно и
имеют одинаковые эффективные сечения σ . Тогда у молекул будут
одинаковыми средние скорости теплового движения. Среднюю длину
свободного пробега при принятых допущениях можно вычислить по
известной концентрации молекул n = n1 + n2 :
1
z= . (8.9)
2σn
183
Как и при вычислении теплопроводности, найдем поток молекул
через некоторую площадку S, перпендикулярную оси x. Запишем по-
ток молекул каждой из компонент
1  dn
N i = − υcp z  i . (8.10)
3  dz
Из выражения (8.3) можно сделать вывод о том, что диффузия
1
D = υcp z ,
3
где z – длина свободного пробега.
Диффузия D имеет одинаковое значение для всех компонент га-
зовой смеси.
8.4. ВНУТРЕННЕЕ ТРЕНИЕ ИЛИ ВЯЗКОСТЬ

Реальным жидкостям и газам свойственно наличие вязкого тре-
ния, препятствующего относительному сдвигу слоев в сплошных
средах. Строго говоря, внутреннее трение наблюдается и в твердых
веществах. Практика показывает, что движение жидкости или газа со
временем прекращается, если убрать воздействие, вызвавшее движе-
ние. Если жидкость движется по трубам, то в результате взаимодей-
ствия молекул стенок и жидкости, шероховатости поверхности сте-
нок слой, примыкающий непосредственно к стенке, в соответствии с
гипотезой прилипания Прандтля имеет нулевую скорость, т. е. оста-
навливается. В дальнейшем скорость возрастает и достигает макси-
мальной величины на оси. Эпюра скоростей имеет вид параболы, ес-
ли течение носит ламинарный – слоистый характер. Для организации
движения жидкости или газа, как известно, необходим некоторый пе-
репад давлений в направлении движения, величина которого будет
определять величину достигаемой скорости. Являясь силовой харак-
теристикой, перепад давления на установившемся стационарном ре-
жиме должен компенсировать противодействие внутренних сил от
вязкого трения. Молекулы перемещаются в слоях со скоростью со-
седних молекул, движущихся в этом же слое. Перемещаясь в процес-
се хаотического теплового движения, они переносят и свой импульс в
направлении движения среды как целого. Таким образом, попадая из
более быстрого слоя в более медленный, они как бы ускоряют этот
184
медленный слой, и, наоборот, попадая из более медленного в более
быстрый слой, они пытаются
 его притормозить, т. е. действуют на не-
го с некоторой силой F2 , направленной против скорости течения
(рис. 8.3).
Опыты показывают, что касательное напряжение трения про-
порционально поперечному градиенту скорости du dy

 du
τ = −μ , (8.11)
dy
где μ − динамическая вязкость, кг/(м·с), Па⋅с; τ − касательное напря-
жение трения, Па. Знак «–» указывает, что вектор скорости и вектор
трения имеют противоположное
направление.
Если слева и справа выраже-
ние (8.11) умножить на величину
площадки S, получим формулу для
расчета силы вязкого трения в жид-
Рис. 8.3. Взаимодействие слоев при костях и газах
течении вязкой жидкости
du
F = μ⋅ S. (8.12)
dy
Модуль при поперечном градиенте
скорости поставлен в связи с тем, что,
как видно, у скорости и силы вязкого
трения направления противоположны.
Рассмотрим явления вязкости с по-
зиции МКТ. Через площадку S, разде-
ляющую два соседствующих слоя (рис.
Рис. 8.4. К пояснению потока 8.4), в единицу времени переходит из
импульса через площадку S одного слоя в другой количество моле-
кул
1
N = nυcp S .
6
Этот переход создает поток импульса через площадку S, равный
1
р = nm(u1 − u2 ) = nυcp Sm0 (u1 − u2 ) . (8.13)
6
185
Молекулы, которые пересекают площадку S в направлении оси
y, имеют скорость u1 = u ( y − z ) , а молекулы, летящие в противопо-
ложном направлении, – скорость u2 = u ( y + z ) . После подстановки в
(8.13) получим
1 1 du
р = nυcp Sm0 [u ( y − z ) − u ( y + z )] = nυcp Sm0 ⋅ 2 z.
6 6 dy
Произведение nm0 = ρ , тогда
1  du
р = − υср zρ  ⋅ S . (8.14)
3  dy
Выражение (8.14) позволяет записать формулу расчета для ди-
намической вязкости в виде
1
μ = υср ⋅ z ⋅ ρ . (8.15)
3
Вязкость пропорциональна средней скорости молекул υср , дли-
не свободного пробега z и плотности газа ρ .
Из сопоставления полученных выражений для коэффициентов
переноса можно записать очевидные соотношения:
μ ≈ D ⋅ ρ; λ ≈ μ ⋅ cυ ≈ Dρcυ . (8.16)

Пример 1
Азот находится при температуре 27 o C и нормальном физиче-
ском давлении. Эффективный диаметр молекулы азота равен
0,37 нм. Найти среднюю длину свободного пробега молекулы.
Задача на молекулярно-
t = 27 o C 300 К
кинетическую теорию газов. Необ-
Р0 = 101325 Па ходимо по имеющимся макроско-
k = 1,38 ⋅10 −23 Дж/К пическим параметрам найти длину
d = 0,37 нм 0,3 ⋅ 10 −9 м свободного пробега молекул. Для
z =? решения данные задачи необходи-
мо дополнить константой Больц-
мана – k .
186
Решение
1. Длину свободного пробега молекул найдем, воспользовавшись из-
вестной формулой
1
z= .
2πd 2 ⋅ n
2. Концентрацию n найдем из основного уравнения МКТ, записанно-
го через температуру:
р = nkT ,
откуда n = р (kT ) .
kT
z= .
2 ⋅ р⋅π⋅d2
Дж ⋅ К Н ⋅ м ⋅ м2
Проверка единиц измерения: м = 2
= = м.
К ⋅ Па ⋅ м Н ⋅ м2
Размерность совпала, подставим численные значения:
1,38 ⋅10 −23 ⋅ 300
z= = 75 ⋅10 − 9 м.
2 ⋅101325 ⋅ 3,14 ⋅ 0,37 2 ⋅10 −18
Ответ: длина свободного пробега равна 75 нм.
Пример 2
Определить значение теплопроводности кислорода ( O 2 ) при
t = 27 o C и давлении 105 Па. Эффективный диаметр молекулы
d = 0,37 нм . Колебательными степенями свободы пренебречь.
Дано СИ
t = 27 o C 300 К Анализ
р0 = 105 Па Задача на явление пере-
носа. Требуется рассчитать
d = 0,37 нм 0,37 ⋅10 −9 м значение теплопроводности
μ О 2 = 32 ⋅10 −3 кг/(моль ⋅ К) кислорода по известным па-
R = 8,31 Дж /(моль ⋅ К ) раметрам: давлению и тем-
λ=? пературе.
187
Решение
1. Воспользуемся зависимостью для теплопроводности
1
λ = υср zρcυ .
3
2. Запишем выражение для расчета средней длины свободного пробе-
га
1
z= .
2nπd 2
3. Для средней скорости молекул в МКТ получена формула
(8RT ) πμ .
υср =
4. Представим произведение ρ ⋅ cυ = (5 R ) 2Vμ .
Молекула кислорода двухатомная, и мольная теплоемкость равна
5
cυμ = R . Произведение ρ ⋅ cυ есть теплоемкость единицы объема, по-
2
этому надо разделить cυμ на объем одного моля.
5. Подставим полученное выражение в формулу расчета λ :
1 8 RT kT 5R
λ= ⋅ 2
⋅ .
3 πμ 2 рπd 2Vμ
6. Воспользуемся уравнением Клапейрона – Менделеева рVμ = RT ,
после очевидных преобразований получим
5 RT k
λ= ⋅ .
3 π ⋅ μ πd 2
Дж ⋅ К ⋅ моль Дж м Дж Вт
Вт (м ⋅ К ) = = ⋅ = .
моль ⋅ кг Км 2 с К ⋅ м 2 (м ⋅ К )
Размерность совпала, подставим численные значения:
5 8,31 ⋅ 300 1,38 ⋅10 −23
λ= ⋅ = 0,87 ⋅10 − 2 Вт/(м ⋅ К).
(
3 3,14 ⋅ 32 ⋅10 − 3 3,14 ⋅ 0,37 ⋅10 − 9 )
2
Ответ: теплопроводность кислорода λ O 2 = 0,87 ⋅10 −2 Вт/(м ⋅ К).
188
1. Дайте пояснение механизмам трения, теплопроводности и диффу-
зии в газах.
2. Запишите размерности теплопроводности, диффузии и кинемати-
ческой вязкости.
3. Как связаны друг с другом коэффициенты явлений переноса?
4. Как рассчитывается средняя длина свободного пробега молекул?

1. Средняя скорость молекул газа υср , концентрация n, эффектив-
ный диаметр d. Найти среднюю длину пробега молекул воздуха при
нормальных физических условиях.
2. Найти среднюю длину свободного пробега молекул углекислого
газа при температуре 100оС и давлении 13,3 Па. Диаметр молекул уг-
лекислого газа 0,32 нм. (8,5⋅10–4 м/с)
3. Найти среднее число столкновений в единицу времени молекул
азота при давлении 53,3 кПа и температуре 27оС. (2,47⋅109 с–1)
4. Найти зависимость средней длины свободного пробега λ моле-
кул идеального газа от давления р при следующих процессах: а) изо-
хорическом; б) изотермическом. ( а) не зависит; б) λ~1/р.)
5. При некоторых условиях средняя длина свободного пробега мо-
лекул 160 нм; средняя арифметическая скорость молекул 1,95 км/с.
Найти среднее число столкновений в единицу времени молекул этого
газа, если при той же температуре давление газа уменьшится в 1,27
раза. (9,6⋅109 с–1)
6. Подсчитать количество столкновений, которые испытывает за
1 с молекула аргона при температуре 290 К и давлении 0,1 мм рт.ст.
Эффективный диаметр молекулы аргона равен 2,9 ⋅10−10 м. (0,5)
7. Найти коэффициент диффузии гелия при нормальных условиях.
(8,4⋅10–5 м2/с)
8. Как изменяются в зависимости от давления средняя квадратич-
ная скорость молекул, средняя длина свободного пробега и число со-
ударений молекулы в секунду: а) при изотермическом процессе;
б) при адиабатном процессе двухатомного газа; в) при изохорном
процессе; г) при изобарном процессе? (а) < υкв >= const , < λ >~ p −1 ,
189
< z >~ p ; б) < υкв >~ p1/ 7 , < λ >~ p5 / 7 , < z >~ p 6 / 7 ; в) < υкв >~ T 1/ 2 ,
< λ >= const , < z >~ p1 / 2 ; г) < υкв >~ T 1/ 2 , < λ > ~ T −1 / 2 , < z >~ p −1 / 2 .
9. Рассчитать среднюю длину свободного пробега молекул азота,
коэффициент диффузии и вязкость при давлении 105 Па и температу-
ре 17оС. Как изменятся найденные величины в результате двукратно-
го увеличения объема газа: а) при постоянном давлении; б) при по-
стоянной температуре? (1 мкм; а) увеличится в 2,8 раза; б) уве-
личится в 2 раза)
10. Найти массу азота, прошедшего вследствие диффузии через
площадку 0,01 м2 за 10 с, если градиент плотности в направлении,
перпендикулярном к площадке, 1,26 кг/м4. Температура азота 27оС,
давление 105 Па. (2 мг)
11. Известны градиент температуры ∇Т и теплопроводность λ . На-
писать выражение для вектора плотности теплового потока q.
12. Определить, при каком градиенте плотности углекислого газа
через каждый квадратный метр поверхности почвы продиффундирует
в атмосферу в течение 1 ч масса газа m = 720 мг, если коэффициент
диффузии D = 0,04 см2/с. (–0,05 кг/м4)
13. Определить характер зависимости от температуры T и давления
p газа его коэффициента диффузии D, вязкости μ и теплопроводно-
сти λ .
14. Найти вязкость азота при нормальных условиях, если коэффи-
циент диффузии для него 1,42.10-5 м2/с. (17,8 мкПа⋅с)
15. Коэффициент диффузии и вязкость водорода при некоторых ус-
ловиях равны 1,42.10-4 м2/с и 8,5 мкПа⋅с. Найти число молекул водо-
рода в единице объема. (1,8⋅1025 м–3)
16. Коэффициенты диффузии и внутреннего трения равны соответ-
ственно 1,22·105 м2/с и η = 1,95·10–5 кг/м с. Найти в этих условиях:
а) плотность кислорода, б) среднюю длину свободного пробега его
молекул, в) среднюю арифметическую скорость его молекул.
(а) 1,6 кг/м3, б) 8,35·10-8 м, в) 440 м/с)
17. При каком давлении отношение коэффициента внутреннего тре-
ния некоторого газа к коэффициенту его диффузии равно 0,3 г/л, а
средняя квадратичная скорость его молекул равна 632 м/с?
(300 мм рт. ст.)
18. В результате некоторого процесса вязкость идеального газа уве-
личивается в α = 2,0 раза, а коэффициент диффузии в δ = 4 раза. Как
и во сколько раз изменилось давление газа? (увеличилось в 2 раза)
190
19. Найти теплопроводность водорода, вязкость которого
8,6 мкПа⋅с. (90 мВт/(м⋅К))
20. В сосуде объемом 2 л находится 4⋅1022 молекул двухатомного
газа. Теплопроводность газа 14 мВт/(м⋅К). Найти коэффициент диф-
фузии газа. (2⋅10–5 м2/с)
21. Пространство между двумя большими горизонтальными пла-
стинами заполнено гелием. Расстояние между пластинами l = 5 мм.
Нижняя пластина поддерживается при температуре Т1 = 290 К , верх-
няя при T2 = 310 К. Давление газа равно нормальному физическому.
Найдите плотность потока тепла. (1 Вт/м2)
22. Какой толщины следует сделать деревянную стену здания, что-
бы она давала такую же потерю теплоты, как кирпичная стена тол-
щиной d = 40 см при одинаковой температуре внутри и снаружи зда-
ния? Коэффициенты теплопроводности кирпича и дерева соответст-
венно равны κк = 0,7 Вт/(м·К), κд = 0,175 Вт/(м·К). (0,1 м)
23. Определить время подъема движущихся с постоянной скоро-
стью пузырьков воздуха со дна водоема глубиной 1 м, если диаметры
пузырьков соответственно равны 2 и 1 мм. Расширением пузырьков
пренебречь. (0,505 с; 2,02 с)
24. Углекислый газ и азот находятся при одинаковых температурах
и давлениях. Найти для этих газов отношения: а) коэффициентов
диффузии; б) вязкостей; в) теплопроводностей. Диаметры молекул
считать одинаковыми. (а) 0,8; б) 1,25, в)0,96)
191
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
1. Савельев, И. В. Курс общей физики. Механика. Молекуляр-

ная физика. Т. 1. [Текст] / И. В. Савельев. – СПб. : Изд-во «Лань»,
2006. – 432 с.
2. Иродов, И. Е. Физика макросистем [Текст] / И. Е. Иродов. –
М. : Лаборатория Базовых Знаний, 2001. – 208 с.
3. Кикоин, А. К. Молекулярная физика [Текст]/А. К. Кикоин,
И. К. Кикоин. – СПб. : Изд-во «Лань», 2007. – 480 с.
4. Мякишев, Г. Я. Физика: Молекулярная физика. Термодина-
мика. [Текст] / Г. Я. Мякишев, А. З. Синяков. 10 класс: Учебник для
углубленного изучения физики. – М. : Дрофа, 1996. – 352 с.
5. Демков, В. П. Физика. Теория. Методика. Задачи. [Текст] /
В. П. Демков, О. Н. Третьякова. – М. : Высш. Шк., 2001. – 669 с.
6. Пиралишвили, Ш. А. Молекулярная физика. Термодинамика.
Конденсированные состояния [Текст] : учеб. пособие /
Ш. А. Пиралишвили, Е. В. Шалагина, Н. А. Каляева, Е. А. Попкова. –
Рыбинск : Изд-во РГАТА, 2009. – 170 с.
7. Чертов, А. Г. Задачник по физике : учеб. пособие [Текст] /
А. Г. Чертов, А. А. Воробьев. – М. : Высш. Шк., 1981. – 496 с.
192
ПРИЛОЖЕНИЕ
ДЕСЯТИЧНЫЕ ПРИСТАВКИ К НАЗВАНИЯМ ЕДИНИЦ
Таблица 1
Э – экса, 1018 к – кило, 103 мк – микро, 10–6
П – пета, 1015 г – гекто, 102 н – нано, 10–9
12 –1
Т – тера, 10 д – деци, 10 п – пико, 10–12
Г – гига, 109 с – санти, 10–2 ф – фемто, 10–15
6 –3
М – мега, 10 м – милли, 10 а – атто, 10–18
ОСНОВНЫЕ ФИЗИЧЕСКИЕ ПОСТОЯННЫЕ
Таблица 2
8
Скорость света в вакууме c = 2 ,998 ⋅ 10 м с
Гравитационная постоянная γ = 6,672 ⋅ 10 −11 м 3 (кг ⋅ с 2 )
Стандартное ускорение
g = 9,807 м с 2
свободного падения
Постоянная Авогадро N A = 6,022 ⋅ 10 23 моль −1
Объем моля газа при

V0 = 22,41 л моль
нормальных условиях
Молярная газовая постоянная R = 8,314 Дж/(К ⋅ моль)
Постоянная Больцмана k = 1,3807 ⋅ 10 −23 Дж/К
Постоянная Фарадея F = 0,965 ⋅ 10 5 Кл/моль
1,602 ⋅ 10−19 Кл
Элементарный заряд e=
−10
4,83 ⋅ 10 СГСЭ
0,911 ⋅ 10 −30 кг
Масса электрона me = 
0,511 МэВ/с 2
193
Продолжение табл. 2
1,76 ⋅ 1011 Кл/кг
Удельный заряд электрона e me = 
5,27 ⋅ 1017 СГСЭ/г
Масса протона m p = 1,672 ⋅ 10 −27 кг
0,959 ⋅ 10 8 Кл/кг
e mp = 
Удельный заряд протона 2,87 ⋅ 1014 СГСЭ/г
1,660 ⋅ 10 −27 кг
Атомная единица массы 1 а.е.м = 
931,5 МэВ/с 2
ε 0 = 0,885 ⋅ 10 −11 Ф/м

Электрическая постоянная
1 4 πε 0 = 9 ⋅ 10 9 м/Ф
μ 0 = 1,257 ⋅ 10 −6 Гн/м
Магнитная постоянная
μ 0 4π = 10 −7 Гн/м
ТАБЛИЦЫ ФИЗИЧЕСКИХ ВЕЛИЧИН

Плотность твердых веществ
Таблица 3
Вещество Плотность ρ, кг/м3
Алюминий 2,69⋅103
Барий 3,5⋅103
Ванадий 6,02⋅103
Висмут 9,80⋅103
Железо (сталь) 7,8⋅103
Золото 19,3⋅103
Лед 0,916⋅103
Литий 0,53⋅103
194
Продолжение табл. 3
Вещество Плотность ρ, кг/м3
Медь 8,93⋅103
Никель 8,9⋅103
Пробка 0,20⋅103
Свинец 11,3⋅103
Серебро 10,5⋅103
Стекло 2,5⋅103
Фарфор 2,3⋅103
Цинк 7,15⋅103
Эбонит 1,2⋅103
Постоянные жидкостей
Таблица 4
Плотность Динамическая
Жидкость 3
ρ, кг/м вязкость η, Па⋅с
3
Бензол 0,88⋅10 6,47⋅10–4
Вода 1,00⋅103 1,05⋅10–3
Глицерин 1,26⋅103 1,39
3
Керосин 0,80⋅10 1,8⋅10–1
Ртуть 13,6⋅103 1,56⋅10–3
Спирт 0,79⋅103 1,22⋅10–3
195
Поверхностное натяжение σ жидкостей при 20ºС, мН/м
Таблица 5
Вода 73
Глицерин 62
Мыльная вода 40
Ртуть 5,0 ⋅ 10 2
Спирт 22
Эффективный диаметр молекул, динамическая вязкость

и теплопроводность газов при нормальных условиях
Таблица 6
Вещество Эффективный Динамическая Теплопровод-
диаметр d, нм вязкость η, мкПа ность
λ, мкВт/ (м ⋅ К )
Азот 0,38 16,6 24,3
Аргон 0,35 21,5 16,2
Водород 0,28 8,66 168
Воздух 0,27 17,2 24,1
Гелий 0,22 18,9 142
Кислород 0,36 19,8 24,4
Пары воды 0,30 8,32 15,8
Критические параметры и поправки Ван-дер-Ваальса

Таблица 7
Критическая Критическое Поправки Ван-дер-Ваальса
Газ температура давление
Т кр , К ркр , МПа а, Н ⋅ м 4 / моль 2 b,105 м 3 / моль
Азот 126 3,39 0,135 3,86

Аргон 151 4,86 0,134 3,22
Водяной пар 647 22,1 0,545 3,04
Кислород 155 5,08 0,136 3,17
Неон 44,4 2,72 0,209 1,70
Углекислый газ 304 7,38 0,361 4,28
Хлор 417 7,71 0,650 5,62
196
Динамическая вязкость η жидкостей при 20ºС (мПа ⋅ с)
Таблица 8
Вода 1,00
Глицерин 1480
Масло касторовое 987
Масло машинное 100
Ртуть 1,58
Постоянные воды и льда

Таблица 9
Величина Значение ( в кДж/ (кг ⋅ К ) )
Удельная теплоемкость
воды 4,18
льда 2,10
Удельная теплота
плавления льда 333
парообразования воды 2250
197
198
3. ГОРМОНАЛЬНЫЙ ПРОФИЛЬ И ХОЗЯЙСТВЕННЫЕ ПОКАЗАТЕЛИ 5
Шота Александрович ПИРАЛИШВИЛИ,

Елена Васильевна ШАЛАГИНА,
Надежда Анатольевна КАЛЯЕВА,
Елена Анатольевна ПОПКОВА
МОЛЕКУЛЯРНАЯ ФИЗИКА. ТЕРМОДИНАМИКА.
КОНДЕНСИРОВАННЫЕ СОСТОЯНИЯ
Учебное пособие
Издание второе, дополненное
Зав. редакцией
естественнонаучной литературы М. В. Рудкевич
Ответственный редактор С. В. Макаров
Выпускающие С. Ю. Гаганов, Н. А. Крылова
ЛР № 065466 от 21.10.97
Гигиенический сертификат 78.01.10.953.П.1028
от 14.04.2016 г., выдан ЦГСЭН в СПб
Издательство «ЛАНЬ»
lan@lanbook.ru; www.lanbook.com;
196105, СанктПетербург, пр. Юрия Гагарина, 1, лит. А.
Тел.: (812) 4129272, 3362509.
Бесплатный звонок по России: 88007004071
Подписано в печать 06.12.16.

Бумага офсетная. Гарнитура Школьная. Формат 84108 1/32.
Печать офсетная. Усл. п. л. 10,50. Тираж 100 экз.
Заказ № 02417.
Отпечатано в полном соответствии
с качеством предоставленного оригиналмакета
в ПАО «Т8 Издательские технологии».
109316, г. Москва, Волгоградский пр., д. 42, к. 5.
ГДЕ КУПИТЬ
ДЛЯ ОРГАНИЗАЦИЙ:
Для того, чтобы заказать необходимые Вам книги,
достаточно обратиться в любую из торговых компаний
Издательского Дома «ЛАНЬ»:
по России и зарубежью
«ЛАНЬ1ТРЕЙД»
РФ, 196105, Санкт1Петербург, пр. Ю. Гагарина, 1
тел.: (812) 412185178, 412114145, 412185182
тел./факс: (812) 412154193
e1mail: trade@lanbook.ru
ICQ: 44618691967
www.lanbook.com
пункт меню «Где купить»
раздел «Прайс1листы, каталоги»
в Москве и в Московской области
«ЛАНЬ1ПРЕСС»
109263, Москва, 71ая ул. Текстильщиков, д. 6/19
тел.: (499) 178165185
e1mail: lanpress@lanbook.ru
в Краснодаре и в Краснодарском крае
«ЛАНЬ1ЮГ»
350901, Краснодар, ул. Жлобы, д. 1/1
тел.: (861) 274110135
e1mail:lankrd98@mail.ru
ДЛЯ РОЗНИЧНЫХ ПОКУПАТЕЛЕЙ:
интернет1магазин
Издательство «Лань»: http://www.lanbook.com
магазин электронных книг
Global F5
http://globalf5.com/

Пиралишвили Ш.А., Шалагина Е.В. и др. - Молекулярная физика. Термодинамика. Конденсированные состояния - 2021

Загружено:

Сведения о документе

Авторское право

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Пиралишвили Ш.А., Шалагина Е.В. и др. - Молекулярная физика. Термодинамика. Конденсированные состояния - 2021

Загружено:

Авторское право:

Ш. А. ПИРАЛИШВИЛИ, Е. В.

© Издательство «Лань», 2021

Природа – реально окружающая нас действительность, воспри-

1.1. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ

1.2. МАССА МОЛЕКУЛ. КОЛИЧЕСТВО ВЕЩЕСТВА

Относительная масса воды Н2О примерно равна 18, ибо относи-

1.3. ЧИСЛО АВОГАДРО. МОЛЯРНАЯ МАССА

В качестве примера рассмотрим воду. Её молярная масса

Воспользуемся зависимостями (1.2), (1.6) и получим выражение

1.4. БРОУНОВСКОЕ ДВИЖЕНИЕ

1.5. СИЛЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ МОЛЕКУЛ

1.6. ПОТЕНЦИАЛЬНАЯ ЭНЕРГИЯ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ

Будем считать, что потенциальная энергия взаимодействия мо-

В точке r = r0 сила равна нулю. Поэтому если расстояние между

1.7. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ К РЕШЕНИЮ ЗАДАЧ

1 а.е.м. = (1 / 12) m12

Молярная масса μ равна отношению массы вещества m к коли-

1.8. ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ

1.9. КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОПРОВЕРКИ

1.11. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ СИСТЕМА. СОСТОЯНИЕ

Термодинамической системой будем называть макроскопиче-

Рис. 1.7. К определению понятия давления как

Результирующая всех сил соударений на единичную площадку

1.12. ТЕПЛОВОЕ РАВНОВЕСИЕ. ТЕМПЕРАТУРА

Рис. 1.9. Сопоставление температур-

1.13. ГАЗОВЫЕ ЗАКОНЫ. ЗАКОН БОЙЛЯ – МАРИОТТА

Поэтому изотерма, соответствующая более высокой температу-

1.14. ЗАКОН ГЕЙ-ЛЮССАКА

1.15. ЗАКОН ШАРЛЯ

1.16. ЗАКОН АВОГАДРО

1.17. ЗАКОН ДАЛЬТОНА

1.18. АБСОЛЮТНАЯ ТЕМПЕРАТУРА. ШКАЛА КЕЛЬВИНА

1.20. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ К РЕШЕНИЮ ЗАДАЧ

1.21. ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ

1.22. КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОПРОВЕРКИ

2.1. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ СТАТИСТИЧЕСКОЙ ФИЗИКИ

Так как вещества в макроскопических состояниях содержат в

2.2. МОДЕЛЬ ИДЕАЛЬНОГО ГАЗА

2.3. ОСНОВНОЕ УРАВНЕНИЕ МКТ

2.4. ТЕМПЕРАТУРА ГАЗА

Введем обозначение R/NA = k и перепишем выражение:

2.6. ЧИСЛО СТОЛКНОВЕНИЙ МОЛЕКУЛ ГАЗА

Рис. 2.4. Определение числа столкновений молекул

2.7. ДЛИНА СВОБОДНОГО ПРОБЕГА

2.8. БАРОМЕТРИЧЕСКАЯ ФОРМУЛА

Расчет дает для константы A значение A = [m0 2 πkT ] . Тогда

окончательно функция Максвелла распределения молекул по скоро-

Умножив числитель и знаменатель выражений для расчета ха-

2.10. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ БОЛЬЦМАНА

2.13. ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ

< υ2 > − < υ1 >=

Проверка единиц измерения:

Ответ: скорость увеличилась на 90 м/с.

5. Среднее значение квадрата x

Дальнейшее элементарное интегрирование (*) и (**) читателю пред-

Ответ: z0 = 1,6 ⋅10 26 с −1 .

2.14. КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОПРОВЕРКИ

2.15. ЗАДАЧИ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОГО РЕШЕНИЯ

3.1. СОСТОЯНИЕ СИСТЕМЫ. ПАРАМЕТРЫ СОСТОЯНИЯ

Рис. 3.1. Равновесный (статический) процесс перехода системы из состояния 1 в 2

На рисунке 3.2 показан прямой (а) и обратный (б) круговые про-

Рис. 3.4. Изотермы Клапейрона в

3.3. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ РАБОТА (РАБОТА РАСШИРЕНИЯ)

Если процесс изобарный, то дав-

В р, V -диаграмме (рис. 3.6) ра-

3.6. ВНУТРЕННЯЯ ЭНЕРГИЯ И ТЕПЛОЕМКОСТЬ ГАЗОВ

Больцманом было показано, что на каждую степень свободы