1993 Cuantica

NOTAS DE CLASES CARRERA DE LICENCIATURA EN FISICA
TEMAS DE MECANICA CUANTICA

Ral Oscar Barrachina
Con dos apndices escritos por WilIy Pregliasco
Junio 1993
Indice
1 Operador densidad 1.1 Estados puros de espn 1.2 Vector polarizacin .. 1.3 Estados de mezcla de espn . 1.4 Operador densidad de espn 1.5 Operador densidad ..... 1.6 Coherencia y oscilaciones cunticas 1.7 Ecuacin de Liouville 1.8 Bibliografa............. 2 Interpretacin de la mecnica cuntica 2.1 Introduccin . 2.2 Formalismo cuntico y realidad externa 2.3 Interpretacin de Copenhague ..... 2.4 Atributos de realidad de la funcin de onda. 2.5 No localidad del formalismo cuntico 2.6 Paradoja EPR . . . . . . . . 2.7 Teorema de Bell . 2.8 El problema de la medicin. 2.9 Observador consciente '" 2.10 Interpretacin de muchos mundos 2.11 Teoras no locales de variables ocultas 2.12 Interpretacin ortodoxa. 2.13 Decoherencia 2.14 Bibliografa . 3 Momento cintico 3.1 Momento cintico . . . . . . . 3.2 Representacin estndar Ijm) 3.3 Espectro de j2 y Jo . . . 3.4 Suma de momentos cinticos . 3.5 Smbolos 3J de Wigner .... 3.6 Suma de tres momentos cinticos 1 1
1
2 3 4 5 7
7
9
10
12 12
13
14 15 17 18 19
20
21
22 23
25
25 26 27
28 30
31
3.7
3.8
Notacin y convenciones Bibliografa . . . . . . .
34 34
35 35 36 38 40 41 42 43 43 45 47 47 48 49 50 51 51 53 54 56 57 58 60 61 61 61 62 63 64 65 67 69 69 70 71 73
4 Teorema de Wigner-Eckart 4.1 Operador de rotacin . . . . . . . . 4.2 Operadores tensoriales irreducibles 4.3 4.4 4.5 4.6 5 Teorema de Wigner- Eckart . . . . . Regla de suma . . . . . . . . . . . . Clculo del elemento de matriz reducido Bibliografa.............
Ondas electromagnticas en el vaco 5.1 Ondas electromagnticas en el vaco 5.2 Polarizacin y helicidad . 5.3 Fotones . . . . . . . . . 5.4 Tensor de polarizacin 5.5 Parmetros de Stokes . 5.6 Grado de polarizacin. 5.7 Bibliografa... Emisin de radiacin 6.1 Interaccin de un sistema cuntico con el campo de radiacin. 6.2 Emisin de radiacin . . . . 6.3 Transicin dipolar elctrica. . . . . . 6.4 Absorcin de radiacin . . . . . . . . 6.5 Validez del tratamiento perturbativo 6.6 Vida media y ancho de linea 6.7 Bibliografa.........
7 Reglas de seleccin 7.1 Transicin entre estados desacoplados 7.2 Estados metaestables 7.3 Integral de transicin 7.4 Series......... 7.5 Intensidad luminosa . 7.6 Polarizacin de la radiacin emitida 7.7 Transicin entre estados de estructura 8 Teora de perturbaciones independiente 8.1 Perturbaciones de estados estacionarios 8.2 Perturbaciones de estados estacionarios 8.3 Efecto Stark en el tomo de Hidrgeno 8.4 Estados metaestables . . . . . . . . .
fina del tiempo no degenerados degenerados . . . . . . . .
8.5
Apagado de lneas de emisin (Quenching)
. . . . .
74
77
9 Teora de perturbaciones dependientes del tiempo

9.1 9.2 9.3 9.4 9.5 Perturbaciones dependientes del tiempo . . . . . . . instantneos . . de la energa. Desarrollo en autoestados Aproximacin adiabtica Cambio discontinuo del Hamiltoniano Aproximacin sbita
77
77
78 79
80
10 El tomo de Hidrgeno
10.1 10.2 10.3 10.4 10.5 10.6 10.7 10.8 Introduccin ..... El tomo hidrogenoide Correccin isotpica .. Correccin relativista a la energa cintica Acoplamiento espn-rbita Trmino de Darwin Estructura fina . Efecto Lamb .
83
83
83
87
88 88
10.9 Corrimiento isotpico por volumen nuclear 10.10 Estructura hiperfina . 10.11 Bibliografa .
90 90 92 93
94
95
97
11 El tomo de Helio 11.1 Introduccin................. 11.2 Estados singletes y tripletes .. 11.3 Aproximacin de electrones independientes 11.4 Apantallamiento . 11.5 Tratamiento perturbativo . 11.6 Clculo variacional .... 11.7 Estados excitados . . . . . 11.8 11.9 Transiciones di polares elctricas Estados doblemente excitados y autoionizacin . .
97
98
98 99
100 101 102 103 105
11.10 Ion negativo de Hidrgeno 11.11 Bibliografa 12 Hartree-Fock y Thomas-Fermi 12.1 Teora de Harthee-Fock .. 12.2 Modelo de Thomas-Fermi . 12.3 Bibliografa .
105 106
107 107 111 114
13 La estructura de los tomos

13.1 13.2 Atomos multielectrnicos Configuracin electrnica Reglas de Madelung. Trminos espectrales Estructura fina de los niveles atmicos Tabla peridica de los elementos . Electrones de valencia. Berilio (Z=4) . Boro (Z=5) ... Carbono (Z=6) . Nitrgeno (Z=7) . Oxgeno (Z=8) Flor (Z=9) ... Nen (Z=10) Segundo perodo corto Primer perodo largo . Metales de transicin y tierras raras Acoplamiento J - J . Transiciones dipolares elctricas Bibliografa . . . . . .
115 115 115
13.3 13.4 13.5

13.6 13.7 13.8 13.9 13.10 13.11 13.12 13.13 13.14 13.15 13.16 13.17 13.18 13.19 13.20 13.21
Interaccin entre electrones. Reglas de Hund
116 117
118
121 124
126 128
129
129 129 130 131 131 131 132 132 133 134
135
137
14 Molculas diatmicas
14.1 14.2 14.3 14.4 14.5 14.6 14.7 14.8 Introduccin . Molcula ion de Hidrgeno Orbitales moleculares ... Configuracin electrnica de molculas di atmicas Trminos electrnicos . . . . Molculas heteronucleares . Ligaduras covalente e inica Bibliografa .
137
137 141 143 144 145 147
148
149 149 150 151
15 Molculas poliatmicas
15.1 15.2 15.3 1.5.4 15.5 15.6 15.7 15.8 El agua . Amonaco .. . . Hibridizacin Sp3 Hibridizacin Sp2 Hibridizacin sp . Molculas conjugadas Benzeno . Rotacin molecular .
152
154 155 158 159
15.9
15.10 15.11 15.12 15.13 15.14
Oscilaciones moleculares Modos normales . . . . . Espectro roto- vibracional Transiciones electrnicas Principio de Franck-Condon Aproximacin de Born-Oppenheimer .
160 161
162 163 165
166
15.15 Bibliografa
16 Teora clsica de colisiones
16.1 16.2 16.3 16.4 16.5
168
169
169 170 172 172 175 177 177 178 179 180 182 183 184 185 185 185 187 188 190 192 193 193 195 196 198 199 199 199 201 203
Seccin eficaz diferencial . . . . . . . Definicin clsica de la seccin eficaz Dispersin de Rutherford . Efectos Gloria y Arco Iris. Bibliografa . . . . . . . .
17 Teora cuntica de Colisiones 17.1 Condicin asinttica 17.2 Operador de Moller . . . . 17.3 Operador de Green . . . . 17.4 Estados estacionarios de dispersin 17.5 Seccin eficaz cuntica . . . . . . . 17.6 Lmite asinttico de los estados estacionarios de dispersin 17.7 Bibliografa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18 Aproximacin de Born 18.1 La serie de Born. . . 18.2 Primera aproximacin 18.3 Potencial de Yukawa 18.4 Dispersin elstica de 18.5 Potencial coulombiano 18.6 Bibliografa . . . . .
. . . . . de Born . . . . . partculas .
. . . cargadas rpidas por tomos.
19 Colisiones de baja energa 19.1 Des!1rrollo de ondas parciales . . . . . . . . . 19.2 Correccin a la aproximacin de Born . . . . 19.3 Propiedades de la amplitud de onda parcial. 19.4 Bibliografa . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 Resonancias 20.1 La funcin de Jost 20.2 Ceros de la funcin de Jost y estados ligados 20.3 Resonancias........ 20.4 Resonancia de energa cero . . . . . . . . . .
20.5
Bibliografa
. . . . . . . . .
204 205
205 207 209
21 Teora semiclsica de colisiones

21.1 21.2 21.3 Aproximacin semiclsica. . . . . . . . . . Interferencia cuntica en el efecto Arco Iris Bibliografa . . . . . . . . . . . . . . . . .
22 Dispersin de partculas idnticas

22.1 22.2 22.3 Descripcin de un proceso de dispersin elstica en el sistema de laboratorio. . . . . . . . . . . . .
211
211 212 215 217
Dispersin de partculas idnticas Bibliografa . . . . . . . . . . . .
Apndices A Cuantificacin del campo de radiacin por R. G. Pregliasco . B Clculos de la teora cuntica de colisiones . . . C Aproximacin de Wentzel, Kramers y Brillouin por R. G. Pregliasco .
217
221
227
OPERADOR DENSIDAD
ESTADOS PUROS DE ESPIN
Consideremos entre los polos
un
haz
de
partculas El haz
de
espn
1/2 en dos m
z
que
pasa
de un
imn.
se divide autovalores
partes, la del
correspondientes proyeccin
a los dos
posibles
=h/2 de
del operador
espn
en la direccin
del gradiente
campo magntico. emergentes m

z
Si eliminamos todas el
uno de los haces, mismo autovalor,
las partculas por ejemplo
tendrn
=+h/2. Un aparato del tipo descrito, filtro ya que, denominado de Stern-Gerlach, del estado exclusivamente que el haz de las de a
2
acta inicial
como
un
independientemente formado Decimos
del haz, a la salida en un mismo
ste estar
por partculas
estado de espn.
ha sido preparado partculas estado dependen del
en un estado puro del espn: haz puede

2
Cualquiera nico
describirse donde
con los
un
vector a
1
I~> =
a I+z>+
1
a I-z>, del
coeficientes Por otro lado
de la orientacin
filtro.
es obvio
que si el haz incidente siempre podr
se encuentra
en un estado puro del espn, conveniente del filtro
encontrarse
una orientacin
tal que el haz pase por l sin prdida de intensidad.
VECTOR POLARIZACION Definimos el vector polarizacin
de
un
estado
puro
I~>
como el valor de expectacin
de las matrices
de Pauli,
P = <xla-Ix> Por ejemplo, para el estado ~ es arbitraria, vemos Ix>= I+z>, P

.. A
...
...
z. Y como la direccin de polarizacin
que en general
el vector
apunta en la direccin de espn definida. Ix>= a I+z>+

1 2
en que el estado puro
I~> tiene proyeccin del estado sen~/2, el
Si parametrizamos con a =
1
los coeficientes y a =
2
a I-z>
cos~/2
ei~
correspondiente
vector de polarizacin
resulta
sen~ cos~ x + sen~ sen~ y + cos~ z
1\
1\
1\
Vemos que ~ y ~ son los ngulos polares Si enviamos orientado pasar un haz en un estado puro
del vector polarizacin.
Ix>
a travs
de un filtro todo el haz
en la direccin
de su vector polarizacin,
sin prdida de intensidad.
ESTADOS DE MEZCLA DE ESPIN

Supongamos de partculas respectivamente. del haz combinado, no ser posible que preparamos en los estados de manera puros la> y independiente dos haces J
a
lb> con flujos
y J
Si ahora investigamos pasndolo encontrar del haz.
el estado de polarizacin
a travs de un filtro Stern-Gerlach, una orientacin que que permita combinado una no en
transmisin
completa
Decimos
el haz
est en un estado
puro o, equivalentemente,
que se encuentra
un estado de mezcla. Nos enfrentamos estado con de no un de mezcla. solo vector ahora con el problema Evidentemente Ix>, ya Si tampoco punto
b b
de como describir caracterizar que esa
tal
no podemos ello el
al haz los
que
implicara filtro en
todos
espines podramos
"apuntan"
en la misma direccin: pusieramos es posible de

a
b
la direccin del haz.
del vector direccin con un Y como ello
polarizacin. es posible, Desde otro

b
lograr una transmisin
completa
describir conocemos estados Y lA I

b
una mezcla las
nico vector de estado. vista, de

a
probabilidades lb>, y
b
W=J/(J+J)
a a a
W=J/(J+J) lA I =
los ~
a
la> y = ~ Ix>=
con los
b
ellas,
los
mdulos de un
de
a
coeficientes Pero, como
hipottico haces han una
estado sido
nico
A la>+A lb>. de manera entre
ambos no
preparados de fase
independiente, ambos.
a
existe
relacin
definida
Y sin una fase definida

b
no es posible
construir
un estado
Ix>= A la>+A lb> que describa Aunque parezca
a la mezcla. una mezcla debe describirse
obvio,
especificando
la forma en que ha sido preparada. se ha construido

b
Por ejemplo
a
en de es El el
nuestro caso el haz combinado partculas en el estado
con un flujo J lb>.

j
I a> y J
en el estado
y sta
toda la informacin vector promedio polarizacin estadstico
que conocemos puede
sobre el estado de mezcla!. entonces, tornando
calcularse
sobre ambos haces

~
p
~
<al<Jla> + W
222
~
b
<bl<Jlb>
22 ~ ~
La magnitud ~ W
2
a
de P est dada 2W W
a b
por P
W P
,a
2
b
W P
b
2 W W P .P
a b a
=
tal
1 ya que
el producto
escalar
P .P
a
de dos
vectores
cuando
unidad no puede ser mayor que 1. La igualdad

En caso ambos haces tienen el mismo
b
se da slo
estado de
P a =P.
espn y el haz compuesto
est en un estado puro.
En resumen
donde
IPI=l si y solo si el haz se encuentra en un estado puro. -> A un haz con IPI>O lo llamamos polarizado, y por contraste,
Sl
->
no polarizado -> IPI=l, forman partculas espines polarizacin se
un
I I=0. P Los estados puros, correspondientes a haz completamente polarizado donde todas las en el mismo estado, con todos los en la misma direccin: la direccin del vector
->
encuentran
apuntando
P.
DE ESPIN al
OPERADOR
DENSIDAD
Para describir operador densidad

p
sistema
anterior
introducimos
el
la><al +
Ib><bl
Este operador describe la preparacin del sistema, y por lo tanto incluye toda la informacin disponible sobre el mismo, ya sea que se trate de una mezcla o de un caso puro. es la probabilidad estado de encontrar
2
Puesto que W a en el
una partcula
de la mezcla
la>; y l<xla>1
es la probabilidad
de que Ix> est en la>,
vemos que los elementos
diagonales
<xlplx>
tienen una
= Wa l<xla>1
fsica
+ w
interpretacin
directa,
como
la probabilidad Adems
total de encontrar
una partcula
en el estado
Ix>.
tr (p)
= W +W
a
= 1
lo cual encontrar
era de
esperarse
ya
que
representa
la probabilidad estado.
de
una partcula
del sistema en "cualquier"
OPERADOR
DENSIDAD generalizamos los resultados posible anteriores. Cuando no se dado, para
Ahora dispone
de la mxima utilizar
informacin
sobre un sistema estadstica
es necesario estudiar accesible posicin cambio, fsicas conmutan. observables ms completa autovector conocimiento Sin raramente
los mtodos de la mecnica En mecnica sistema de
su evolucin. sobre un
clsica la mxima est
informacin por la en
partculas
dada
y el impulso una es medida slo
de todas ellas. simultnea si y los
En Mecnica de
Cuntica,
precisa
varias
variables
posible
operadores
correspondientes conjunto de
En otras palabras, independientes del sistema conjunto del que
la medicin conmutan
del mayor
dar Este
la caracterizacin por un estado de mximo completa es
cuntico;
y ste estar descrito
de observables.
se denomina puro. en la
Al realizar una medicin tal preparacin
hemos preparado
al sistema en un estado puro. prctica, que completa es decir las variables dinmicas medidas de
embargo, posible,
no forman un conjunto tal medida parcial por un nico vector de mezcla tiene puros tal
completo de observables.
Corno resultado
el sistema no es puro y no puede representarse de onda. Decimos que se trata de un estado que el sistema
estadstica.
A lo sumo podr afirmarse W,

1
ciertas I~ >,
1 2
probabilidades
W,
2
de estar en los estados Y corno solo se dispone utilizar una de
I~ >,
... , respectivamente.
parcial es necesario
informacin
descripcin
estadstica.
Por
ejemplo,
si
'A..
queremos
calcular
el
valor
de
expectacin
de
un
obgervablQ
1
dQbQmog promQdiar
W ..
1
log
O sea
valorQg
medios de cada estado puro
I~.> de probabilidad
<A> =
L w.
<~.IAI~. > 1 1
Debe
notarse
que
la
estadstica
entra
en
esta
frmula
1
de
1
dos
maneras:
Primero
a travs del valor de expectacin a la naturaleza sobre el cuntica ensemble respecto
<~.IAI~.> que del sistema. en el
es un promedio En segundo
inherente
lugar,
el promedio
aparece
clculo varios
debido
a la falta de informacin
de en cual de
estados puros puede estar el sistema. describir este segundo promedio introducimos el
Para
concepto de operador densidad

p =
L w.
l</>. 1 I ><</>. 1
que
es
un
operador
hermtico
<</>lpIW>
* <Wlpl</,
definido Adems puede
positivo es fcil
<</>Ipl</ O Y de traza unidad tr(p) = ~ mostrar que el valor de
L w.
= 1.
expectacin
anterior
anotarse <A> tr(Ap)
Este
importante toda
resultado la
nos
dice de
que
el
operador fsico
densidad del
contiene sistema. En obtenemos estado
informacin
inters
acerca
particular,
si
remplazamos de
por al
el
proyector en un
IW><WI dado
la probabilidad
encontrar
sistema
IW> W(W) = <WlpIW>
COHERENCIA
Y OSCILACIONES
CUANTICAS
La presencia se debe
de trminos a la
no diagonales
en la matriz densidad entre algunos
comnmente
coherencia
existente
estados
de
la base
elegida.
Este
hecho
se manifiesta
en
I
la
aparicin
ej emplo, coherente.
de fenmenos de interferencla.
representa En el caso tal lmite estado efecto, puede
Un est.ado puro
escribirse
por
una del
de un sistema
completamente como
superposicin Hamiltoniano
lineal
de estados
de la base
de autoestados
11/1>
n
Es decir que existe una relacin definida las fases (coherencia) de dichos estados.
entre las amplitudes El operador
densidad
es no diagonal
en dicha representacin
y esto da lugar a la aparicin
de oscilaciones
cunticas
debidas
a fenmenos de interferencia: <A>
= L
n,m
Definimos
entonces: Se
dice que un sistema es una superposicin coherente de los estados de base 1<1> si la matriz > n densidad Si, adems, el <<1> I m > es no diagonal. I <1> p n sistema est en un estado puro, se dice que la superposicin es completamente coherente. En el otro extremo, una preparados independientemente, operador densidad
p
=
mezcla de estados o sea de manera 1<1> n 1 sea ><<1> n se trata de
de base 1<1> > n tal que el en dicha
L
n
diagonal
representacin, y por lo incoherente
no involucra una relacin de fases bien definida, decimos que una superposicin Ms generalmente
tanto
de los estados de base.
Se
dice
que de
Sl
un
sistema I~ >
n
es
una (no
superposicin necesariamente
incoherente ortogonales)
estados
su operador densidad puede anotarse

P = L Wn
n
1<1>
><<1> n 1
ECUACION DE LIOUVILLE
En el esquema de Schrodinger el operador densidad depende del tiempo pues as lo hacen los estado que lo definen.
IljJ(t= U(t)lljJ(O, p(t)
=
Siendo
resulta de
con y con
ih ~~ = HU ello
(U(O)=l), la
U(t) p(O)
U(t)t
obtenemos
ecuacin
Liouville
ih dp
dt
[H,p]
BIBLIOGRAFIA
1.
K.Blum: York,
Density
Matrix
and Applications
(Plenum
Press,
New
1981). Rev. Mod. Phys. 29, 74 (1957).
2.
U.Fano:
INTERPRETACION DE LA MECANICA CUANTICA
INTRODUCCION
La mecnica en respuesta inexplicables aport tres un
cuntica
fu creada
a principios
de este
siglo
a ciertos en el
resultados de la
experimentales fsica En
que resultaban Esta teora
marco
clsica. primer que
grandes nuevo externos
revoluciones. rango de
lugar
permiti se
investigar consideraban propiedades
fenmenos de
hasta
entonces
al dominio
la ciencia,
tales
corno las mundo de
de los tomos
las molculas, la fsica slida. que la del
el complejo ncleo
las interacciones caractersticas la eliminacin
qumicas, del
atmico haba
o las fue un la
de la materia
La segunda siempre
revolucin sido Si
determinismo, de
ingrediente descripcin experimento estimar
incuestionable cuntica no es
fsica el
clsica. de
correcta, Todo
resultado
cualquier hacer es
es predecible. de que
lo que un
se puede
la probabilidad
se d
resultado
particular.
Este aspecto aleatorio distinta ltimo
de la fsica cuntica
es de una naturaleza
del que ocurre, por ejemplo, al arrojar un dado. En este la descripcin probabilista se da por del sistema, aleatorio sin una falta de que
caso
conocimento acostumbrados
acerca del estado original es de un carcter a observar de la
mientras
en la cuntica
intrnseco.
Sin embargo,
estamos corno una nuestro
un comportamiento cuntica,
en el mundo
que nos rodea, y por lo tanto podemos caracterstica sentido comn. Este no es el caso con la tercera prueba casi una todo creencia el bsica, implcita humano, pensamiento mecnica
llegar a aceptarlo violentar
revolucin, en toda que para existe
ya que pone a y en una realidad de que casi las
la ciencia
de
objetiva,
una realidad o no.
que no depende En general
su existencia es omitido
sea observada todos
este punto
por
los libros de texto, conceptuales
a pesar de la
de que expone
claramente de la
dificul tades cuntica,
fundamentacin
mecnica y que
problemas
que estn muy
lejos de ser resueltos,
nos proponemos
discutir
a continuacin.
FORMALISMO CUANTICO y REALIDAD EXTERNA

La nica realidad que uno conoce con seguridad absoluta es uno
la de la propia
existencia
corno ser consciente.
Pero adems
supone que hay una realidad sensaciones suposicin. externa que experimenta. Una postura
externa, que en parte es causa de las Lgicamente no hay necesidad de esta
que niegue defendible
la existencia (G.Berkeley,
de la realidad 1685-1753), pero
es lgicamente
resulta mucho ms fcil explicar a un "modelo" que supone Puede ser modificado, Aparentemente destruido modificar cuntica a nivel
las propias
experiencias
en base
la existencia
de un mundo
real externo. con es
pero no se lo puede esquema
hacer desaparecer de la realidad
tan slo dejar de observarlo. este consistente que una cuntico. Sabemos observacin puede en
la realidad parece
-esto no es sorprendente-, adems,
pero la mecnica es creada
indicar,
que esta realidad
el acto de observacin. Analizemos Consideremos incide este problema con un experimento pensado.
una partcula,
descripta
por un paquete de onda, que Cuando el paquete alcanza
sobre una barrera se distorsiona
de potencial.
la barrera
y luego se separa en dos. En esta etapa en casi todo el espacio y la reflexin de onda encontremos largo. dada esta funcin salvo de da la la
la funcin de onda es despreciable en dos zonas que describen El mdulo partcula. probabilidad partcula punto, mecnica partcula realiza cierto de la se esta cuadrado de
la transmisin
de que, al realizar una medicin, ha reflejado o ha seguido de descripcin imaginar eleccin del experimento
que la este la la un por
Hasta
pensado,
cuntica, se mueve una
no est en contra de muestro una explicacin hasta de y sigue libremente alcanzar o
sentido comn. De la barrera. Luego a uno u otro observacin lado estaba All de lado slo la no
hecho podemos
simple de lo ocurrido: rebota.
largo
tiempo barrera
la partcula con cierta
se estar moviendo probabilidad. indicando de Una que
confirmar partcula. la crea. Todava
esa
realidad,
En otras palabras
el detector
observa
la realidad,
podramos
discutir
corno es que la partcula
realiz
10
la
eleccin
de
seguir
rebotar.
en
este
punto
hay
dos entra las
escuelas. en esa
Las teoras ortodoxas de una manera
indican que la probabilidad intrnseca. postulan la Por otro
eleccin de
lado, de
teoras variables partcula
variables
ocultas
existencia
otras que la
adems de la velocidad,
cuyos valores determinan se mantiene
pase o no. De esta manera aleatorio
el determinismo, ignorancia
y el aspecto
slo entra a travs de nuestra
de esos valores, cualquiera experimento de
exactamente dos en tal
como en la fsica clsica. Dentro de la explicacin de nuestro esta que dimos del
estos est
modelos, contra como
no
"sentido
comn". es
Lamentablemente, incorrecta.
veremos,
explicacin
Supongamos
que modificamos
nuestro
experimento
colocando
un
par de espejos, por ejemplo escalones que, independientemente por la de deteccin. la partcula que dicho removiendo de que de
de potencial, sea
de manera tal transmitida hacia o una Uno que
la partcula potencial, se as un espectro fuese la
reflejada pantalla esperara de observar
barrera
dirija
Tenemos
de probabilidades de los
en distintos espectro uno u otro indica
lugares de la pantalla. suma Sin espejo. embargo
obtendramos que
sabemos la
esto no es as.
Tal como
el formalismo
cuntico,
distribucin la suma de
observada las
cuando ambos espejos estn presentes vistas con los dos
no es
distribuciones
espejos
separadamente,
sino un esquema de interferencia. este resultado por ambos anterior debemos aceptar que la Y esto no es era Por es
Para poder interpretar partcula compatible reflejada el es con influenciada nuestro
espejos. donde
modelo
la partcula
o transmitida este
por la primera barrera de potencial. sugiere que cada partcula
contrario,
experimento
simultneamente en dos partes,
reflejada
y transmitida.
Es como si se dividiera por un espejo y la con el primer o se
una de las cuales es reflejada
otra por el otro. Este resultado experimento, transmita, sentido no slo est en contradiccin que la partcula donde observamos se reflejaba
pero nunca se divida en dos partes, En las secciones
sino con nuestro analizaremos
comn.
siguientes
11
diferentes interpretaciones del formalismo cuntico que intentan
resolver esta contradiccin.
INTERPRETACION DE COPENHAGUE
Para poder sobrellevar la contradiccin anterior entre el mundo observado y nuestro esquema de la realidad se suele indicar que, mientra este ltimo esquema se basa en nuestra experiencia del mundo macroscpico, las aparentes contradicciones ocurren a un nivel microscpico que nos es inaccesible en forma directa. Por lo tanto las palabras y metforas que usamos para describir
nuestra hay realidad no son adecuadas Solo debemos aplicable en el mundo intentar a ese de lo pequeo. un No contradiccin. de la construir mundo nuevo
esquema disjunto ese
realidad
microscpico en las es que
del nuestro de las experiencias microscpico existe una
diarias.
Por ejemplo, entre
mundo
complementariedad
nociones adecuada la Puesto
de partculas para explicar de
y ondas. As la descripcin un fenmeno es til ocurre
ondulatoria mientra de
de interferencia, en todo proceso
nocin
partcula
medicin. en
que esta dualidad diaria,
en otro mundo
que el de nuestra su insercin
experiencia
no tiene
sentido
cuestionar cuntica
nuestra nocin de la realidad. Esta interpretacin medida analizar que a Bohr, y es de la mecnica se debe en gran de Copenhague. al denominada clsica interpretacin de pensar Todas debe aquellas
Indica que nuestra el mundo al
manera
abandonarse
microscpico.
contradicciones clsicos y no a la
nacen
aplicar de ese
nuestros mundo
conceptos
interpretacin formularse.
pierden sentido
sentido discutir
deben
Lo nico que tiene
es el resultado
de los experimentos.
ATRIBUTOS
DE REALIDAD
DE LA FUNCION DE ONDA de la interpretacin pues de Copenhague implica que indican
Los detractores que esa doctrina teoras construir
es anti-realista, que expliquen
no debemos
las observaciones,
sino tan slo
12
que
estn
de Al
acuerdo adoptar
con tal
ellas, actitud en
que
sean
11
empricamente negamos de a la
adecuadas". explicar realidad, externa. transforma acuerdo general debemos con
positivista base a un
nos
nuestras an
observaciones creemos en
modelo tal
cuando
la existencia
de
realidad
La cuntica en una esa
deja de ser un modelo de clculo.
de la realidad Quienes que, no as
se de en
herramienta
estn como
actitud
positivista,
indican
aceptamos considerar
que el campo electromagntico que la funcin de onda no
es real, tambin es slo un por ente las
matemtico
abstracto.
Y en principio
hay varias
razones
cuales considerar
esta idea. En primer
lugar tenemos
la evidencia
de que las funciones indistinguibilidad
de onda pueden interferir. electrones, plasmada
Por otro lado, la en la simetra de
entre
la funcin de onda, da origen a importantes sido ampliamente sin verificadas, funciones y de que
predicciones seran De
que han de las de
difciles hecho todas
comprender
utilizar
onda.
formulaciones variables
de la mecnica requieren
cuntica,
incluyendo
las teoras
ocultas,
el uso de funciones de onda. se refiere a objetos
Nuestra
primitiva
nocin de existencia
con una localizacin No es difcil hacemos, por lugar
espacial,
es decir que estn en algn lugar. como en un un una de a
extender
esta nocin a la idea de "densidad", con un gas. en Esta densidad del es no est
ejemplo,
particular, La funcin
sino de
que de
cada una
punto
espacio similar de
toma a
valor representativo. onda partcula en cada densidad, con un valor complejo punto la regin fcilmente de
espacio considerada. cierta fsicos asociadas cantidad tengamos en
De esta manera podemos cada punto.
imaginar
la funcin de onda como "algo" desparramado esta imagen. Sin embargo
en el espacio con una la mayora dos los hay dificultades
Posiblemente
con ella. La principal
se debe al hecho de que el mundo
no consiste
en una sola partcula.
NO LOCALIDAD La
DEL FORMALISMO de onda
CUANTICO de dos partculas depende de dos
funcin
posiciones.
Si las partculas
son distinguibles
y no interactan,
13
podemos
escribirla
como
el producto
de
dos
funciones
de
onda,
cada
una dependiendo
de una sola
pogicin.
Cuando esto
ocurre,
podemos mantener dos densidades partculas hecho

t
nuestra interpretacin independientes. independientes, las Pero lo
original,
donde ahora hay slo si las De son
esto cual no
es verdad casi nunca
son
SI
ocurre. pero
an
partculas
interactan,
indistinguibles,
los requerimientos
de antisimetrizacin
aseguran Ya
que la funcin de onda no es un simple producto no podemos decir que en un lugar particular sino que asociado
de densidades.
la funcin
de onda
torna un valor
especfico,
con cada dos puntos
del espacio hay un valor de la funcin de onda. Por supuesto de del dos partculas, En que no podemos y debemos este nivel detenernos en en la consideracin
N
incluir la
general de
partculas, de N puntos comienza en a ciertamente cada
describindolas espacio. ms parecerse difcil punto
con una funcin a un artefacto corno una
de onda que depende funcin onda es es Adems
matemtico. densidad.
imaginarIa
Esta
local:
del espacio
torna un valor.
La funcin
de onda,
en cambio, varias
es no-local: posiciones Esto tuviesemos posiclon dado
Para establecer
su valor
necesitamos
indicar
en el espacio. es completamente distinto La funcin preguntar que cualquier nocin que
de la realidad. y no tiene
de onda no tiene cuanto de ella
una dada hay en un
sentido
lugar. La idea de que las cosas que son, lo son en lugares del espacio, parece ser contradicha por la teora
indicados cuntica.
PARADOJA En obj etiva
EPR
1935, un
Einstein
Podolsky
Rasen que el
(Phys . Rev. conflicto
47,
777 ) su la
propusieron
experimento hace
pensado
-aunque
no fuera
ese
original-
explcito
entre
naturaleza realidad. anlisis
no-local de la teora cuntica y nuestro esquema de la Esta de la paradoja ha tenido de una enorme influencia cuntica, y en el
interpretacin
la mecnica
slo
recientemente la teora.
ha sido resuelta Siguiendo la
a favor del carcter hecha por
no local de de esta
reformulacin
Bohm
14
paradoja,
consideremos
una partcula
inestable
de espn nulo que
decae emitiendo do~ p~rti~ul~~ d ~pi~ 1)~_ ~l

del sistema est descripto por el espinor
~tado d ~pn
11f1>
(11,+>12,->
- 11,->12,+>)
V2
de manera espn, tal que
[Sl+S2]1~>
O. O sea que, por conservacin del espn del sistema
del
la medicin
de la proyeccin direccin. se alejan totalmente
da el
valor cero en cualquier Ambas tiempo partculas
una de otra, separadas.
al cabo de algn del
se encuentran cuntico
La no-localidad
formalismo de cun
es aqu evidente, estn ambas
ya que, independientemente sus estados I~>. de espn en En efecto,
separadas
partculas,
estn relacionados si medimos una dada
entre s a travs del espinor
la proyeccin direccin,
del espn de una de las partculas sabemos que la otra tendr
entonces
espn no
opuesto estaba
en esa direccin. definido
El espn de esta segunda Solo al medir segunda pasa
partcula
antes de la medicin. el estado de la
el espn de de ser una
la primer mezcla se
partcula,
coherente
a ser un autoestado Las Al implicancias efectuar de la onda
puro, no importa de esta
cuan lejos son una de su del de que
encuentre.
observacin se produce
trascendentes: modificacin extensin formalismo en
medicin que es
la funcin parece
independiente de
espacial. cuntico, haber
Esta prediccin, estar influencia entre
debida a la no-localidad en contra regiones la hiptesis esperar
que no puede no conectadas
espacio-temporales cabra alejadas una de una de no
causalmente. puedan que
En otras palabras,
ambas partculas otra como para
estar lo suficientemente del espn de del espn de la otra.
la medicin
ellas
influya sobre la medicin
TEOREMA DE BELL El conflicto planteado por la paradoja un sencillo EPR puede teorema expresarse por
en forma cuantitativa Bell en 1964 (Physics
mediante
1,
publicado
195). Supongamos
que en el experimento en
EPR medimos
simultneamente
el espn de una de las partculas
15
la direccin
~ y el de la otra en la direccin
~. Sean A y B los lOQ valorQQ mediciones los valores de
resultados
Asumiendo
correspondientes,
una hiptesis de y el producto la medicin
que pueden
localidad, AB puede sobre
tomar ambas
lJ1.
son 1/4.
independientes Si repetimos de
adoptar
varios
pares
partculas, un valor
productos
distintas
des integraciones , obtendremos -1/4 ~ <AB> ~ 1/4.
medio para AB que verifica
Ahora elegimos dos direcciones una de las partculas Efectuamos con igual y ~ y ~,
g,
para medir el espn de el espn de la otra. aleatoriamente de partculas,
para medir
los cuatro pares de mediciones probabilidad los resultados sobre varios
posibles pares
obteniendo
<AB>, <AB'>, <A'B> y <A'B'>. Con estos
datos calculamos
la cantidad
<F> = <AB> + <A'B'> + <AB'> - <A'B> que no es otra cosa que el valor medio Ahora dos casos son posibles: resulta de F = A(B+B')+A'(B-B'). caso
B = B' o B = -B'. En el primer
F = 2 AB, Y en el segundo F = 2 A'B. Como A, A', B Y B' valer 1/2, vemos que F = 1/2, Y por lo tanto, en
slo pueden promedio,
-1/2 ~ <F> ~ 1/2
En cambio, si usamos el formalismo

1\-'> 11-'>
cuntico obtenemos
1\11
<A.B> = <'lrl (a.Si)(0.S2)l'lr> -a.0/4 = con lo cual
En particular,
si definimos
~, ~', ) y )' obtenemos criterio Si al un
por <F> = para
los ngulos
0, el
90, _45 Y 45 respectivamente, teorema de Bell es establece la
-1/1Z.
As,
determinar <F> obtenemos
cul un es
interpretacin resultado correcta.
correcta:
medir
comprendido
entre -1/2 y obtenemos
1/2, la descripcin
local
Si, en cambio,
un valor igual a -1/11 dentro
16
del error experimental,
la naturaleza
no-local
de la formulacin
cuntica es verificada.
El grupo de Alain Aspect de Francia realiz este experimento, Lett.
47,
empleando
fotones 1804
en lugar de fermiones (1982)). Estos del tomo
(Phys. Rev. nacen del y sus
460 de
(1981); 49, un estado deben nulo.
fotones de
decaimiento impulsos angular
excitado estar El
calcio, el
angulares total con es la
correlacionados resultado
pues
impulso coincide mecnica
experimental de la
totalmente cuntica,
interpretacin
no-local
indicando
que no existe separabilidad
en la descripcin
de dos porciones
de un sistema cuntico,
no importa cun alejadas
entre s se encuentren local de la naturaleza.
esas partes. No es posible una descripcin
EL PROBLEMA
DE LA MEDICION a la funcin de onda como atributo dificultades. cuntico, La primera en era el puesto evidencia de
Dijimos que al considerar de la realidad no-local surgan del dos carcter proceso onda como
formalismo Cuando
por la paradoja
EPR. La segunda dificultad realizamos sbita
tiene que ver con el la funcin Adems,
de medicin. de una
una medida
cambia vimos,
manera
y discontinua. no-local,
y tal cambian
este
cambio
es fuertemente
en el sentido
de que las mediciones la funcin cun
realizadas
en un punto del espacio instantneamente, de la barrera
de onda en otros puntos, estn. El experimento
no importa de potencial
alejados
provee
un buen ejemplo de tal proceso
de reduccin
de la funcin
de onda. Si un detector partcula,
ubicado a la derecha
seala el paso de la se vuelve
el trozo de funcin
de onda a la izquierda
cero inmediatamente. Suele universal explicar embargo, de este decirse que que la a mecnica la cuntica clsica. es una lo teora tanto generaliza mecnica Por
debera poder aplicarse en que consiste es aqu donde marco, el
al aparato que usamos para la reduccin se plantea sistema continua
"medir", y as
de la funcin de onda. Sin ms serio. Dentro debera descrita
el problema
"partcula y bien
aparato"
evolucionar
de una manera
determinada,
17
por la ecuacin aleatoria
de Schrodinger,
y no de una forma discontinua Vemos
como en un proceso
de medicin.
Que la mecnica
cuntica parece contener una contradiccin no puede describir los instrumentos
interna. Aparentemente para realizar
necesarios
mediciones.
Este es "el problema
de la medicin".
OBSERVADOR
CONSCIENTE
Un amplio grupo de fsicos, como Eugene Wigner
incluyendo
verdaderas
eminencias
(Am.J.Phys. 31, 6 (1963)), dieron
la siguiente
explicacin de como es que se produce la reduccin de la funcin

de onda. Un sistema evoluciona un segn aislado, no importa que tan complicado cuntica. del sea, las leyes de la mecnica mide de una Slo cuando slo
observador el
consciente vector
propiedad se
sistema, al
entonces,
estado
reduce
autoestado
correspondiente. Esta barrera alcanz vez no. imagen En de un proceso efecto, de medicin que plantea dificultades de la
importantes.
supongamos
en el experimento
de potencial una de ambas Solo cuando
usamos placas placas
fotogrficas que
corno detectores. sta se en de
La explicacin encontrar
anterior
nos dice que despus y hasta
de que la partcula
sea observada, mire
en un estado indefinido un observador
donde tal vez fue velada y tal consciente la placa,
ese mismo instante, la partcula,
la placa se velar por el impacto anterior aos antes. advirti absurda
aunque ese impacto haya ocurrido fue uno de los que mas
Schrodinger importancia
claramente Le resultaba y para de
la la
del problema
de la medicin. de 823, Wigner del 844),
interpretacin invent en
"mentalista"
1935
ilustrar
esto
la
23,
historia 807,
"gato que
Schrodinger" en otra
(Naurwissenschaften vuelta de tuerca
consiste fotogrficas
a la paradoja
de las placas
recin
mencionadas. de potencial,
Supongamos
que en nuestro
experimento
de la barrera
el aparato de medicin un gato. Despues
no es una placa fotogrfica, por el electrn, dispara y el experimento,
sino un detector un arma y mata segn
que, al ser alcanzado
de realizado el gato
la interpretacin
de Wigner,
se encontrar
en un
estado de mezcla
coherente parte vivo - parte muerto
hasta que un
18
observador
consciente
reduzca
la funcin de onda hacia alguna ser un esquema razonable
de de
ambas posibilidades. la realidad.
Este no parece
INTERPRETACION
DE MUCHOS MUNDOS
Otra funcin Mod.
solucin
posible
al
problema
de
la
reduccin
de
la
de onda 29,
fue propuesta 454) Y dice
por H. Everett que tal
III en 1957
(Rev. no
Phys.
reduccin
simplemente
ocurre. de la
Todo sistema ecuacin de
aislado
evoluciona Si el
segn las prescripciones sistema es observado, es la
Schrodinger. al observador aislado
debemos
incorporar un
en el sistema. y debe esto
El conjunto segn
nuevamente ecuacin pensado
sistema
evolucionar con nuestro
de Schrodinger. de la barrera podemos
Aclaremos
experimento con
de potencial. incorporar
Luego de la interaccin
los detectores,
a stos en la funcin de onda
con la partcula detectores reduccin

Y (D
moviendose
a derecha
(+)
(~ ) o izquierda
D
(~ ) y los
1
o r)
disparados ~ D+rD
o no
(-) por
ella.
Segn
la
interpretacin a
2
ortodoxa estados
no tendr tal combinacin o ~ D- r+

1
lineal sino una la

D
los
con probabilidades
,2
la
respectivamente. de Everett tal reduccin al observador parte no ocurre y la La se resuelve complicada, es aquella incluyendo pero en el sistema. para
En la interpretacin paradoja es muy
funcin de onda del observador,
o mejor dicho su matriz densidad, relevante nuestro a y O , Y

1
la nica que
propsito derecha
parte
"ve" a la partcula
movindose
D
o izquierda.
Anotamos
a estos dos estados
como O
los incluimos
en la funcin de onda
Usualmente
se dice que despus de una medicin a una de ambas posibilidades. de la medicin
la funcin de en cambio al
onda ha colapsado
Everett
indica que a travs
el observador
ha separado
19
mundo
en dos. En uno l vivir
convencido
de que la partcula
se
reflej
en la barrera de potencial. se transmiti. uno
En el otro, su otro yo creer separa al mundo resultado de en la
que la partcula una coleccin
Cada medicin por cada
de mundos,
posible
medicin. reside
En este esquema,
el "error" de la interpretacin podamos
usual
en la suposicin
tcita de que nosotros
observar de la sera
al mundo desde afuera, observacin una funcin La ocurra
con ello concluir que un resultado en cambio,
los otros no. La realidad, todos
de onda que contiene demanda ello son un elije
los posibles (es donde decir,
resultados. realiza Pero tambin una como se
conciencia
resultado una rama
medicin) todas las
con ramas
existir.
equivalentes,
la
conciencia
ramifica,
una por cada resultado.
TEORIAS NO LOCALES DE VARIABLES Otra manera por las teoras de evitar no locales
OCULTAS de la medicin ocultas, est dada
el problema
de variables
en particular
por la teora de onda piloto de de Broglie. acuerdo con la y manera mantuvo en la que idea la de teora que
Este nunca estuvo de cuntica se haba siguen
desarrollado, trayectorias era actuar
las
partculas
definidas. como una
El crea que el rol de la funcin de onda piloto que guiaba estas trayectorias.
onda
Estas trayectorias una

85,
no son observables, de la
y por lo tanto constituyen Estas de ideas onda fueron una del Los
variable
166, 180):
oculta En este que,
teora. la funcin
desarrolladas "fuerza sistema,
matemticamente sumada
por David Bohm en 1952 a las otras de esta la fuerzas son la
(Phys. Rev. provee clsicas
modelo
cuntica" que se se
acta sobre la partcula obtienen
segn las leyes de Newton. manera de
resultados equivalentes ahora no
completamente salvo que de la
a los de la mecnica necesita incluir
cuntica tradicional, idea
reduccin
funcin de onda para explicar slo consiste partcula.

A
el proceso de medicin.
La medicin de la
en una verificacin
del estado pre-existente
pesar
de
esto,
esta
teora
no
fue
aceptada
por
varias
razones.
En primer
lugar porque
naci como una forma de mantener
20
el determinsmo en la teora cuntica, y por lo tanto fue vista como una reaccin que conservadora en contra teora de la revolucin en su conceptual significaba la cuntica
interpretacin ortodoxa. Esta
sera la razn
sociolgica del
fracaso de los modelos de variables ocultas. Desde un punto de vista ms pragmtico, hay que destacar que estas teoras son bastante complicadas en contraste con la simplicidad, economa y elegancia de la teora usual. Ms an, el modelo de onda piloto es conceptualmente discutible. La
11
fuerza cuntica
11
es de una
naturaleza
muy extraa,
y no verifica
el principio
de accin
reaccin. La onda piloto afecta a la trayectoria de la partcula, pero no es afectada por sta.
INTERPRETACION
ORTODOXA
Hasta ahora hemos visto tres posibles respuestas al problema del colapso de la funcin de onda. Dos de ellas, la teora de onda piloto y la interpretacin de muchos mundos, resuelven el problema diciendo que el colapso nunca ocurre. El otro esquema propone que la reduccin de la funcin de onda se produce por intervencin de un observador consciente. Existe una cuarta postura, que premeditadamente hemos dejado para el final, y que aparentemente goza del favoritismo de la mayora de los fsicos. Sin embargo, hay bastante confusin en lo que respecta a sus lineamientos generales, hasta tal punto que es frecuentemente redescubierta en una u otra de sus variantes con marcada insistencia. La idea es que los elementos no diagonales de la matriz densidad del sistema completo (incluyendo al aparato de medicin) , en una representacin correpondiente a estados macroscpicamente distinguibles, no pueden ser observados en ningn experimento. Por lo tanto, la matriz densidad correcta, que es una superposicin coherente de los posibles estados macroscpicos del detector, puede reemplazarse por la superposicin incoherente (es decir, diagonal) que es caracterstica de una descripcin clsica. En otras palabras, esta interpretacin dice que no es posible disear un
21
experimento estados
que por
permita lo tanto,
observar pod~mog clsica. es
la
interferencia al
entre con
esos una
y,
dQgcribir
sistema
superposicin Para verificar de
incoherente como
entender
esto,
supongamos
que
queremos
si el sistema formado por la partcula experimento por Para la pensado est descrito, de
y los detectores
despus ambos de la
nuestro
medicin, resultados.
superposicin
coherente
posibles partes de la y
ello tenemos
que hacer
interferir
ambas
de la funcin funcin de
de onda.
Sin embargo, a
an cuando la
las partes
onda
correspondientes por medio
partcula
reflejada
transmitida entre
sean reunidas ahora
de espejos, estados
no interferirn
s, ya que
contienen
los
macroscpicamente Para lograr el
diferentes
(de hecho, ortogonales) deberamos
de los detectores.
interferencia
llevar ambos detectores
a exactamente
mismo estado, y esto est fuera de las posibilidades tcnica Hay experimental. que aclarar entre tal que esta propuesta no pueda
de cualquier
niega
que
la sino en
interferencia sugiere que
estados
macroscoplCOS
existir,
interferencia usuales.
es prcticamente
inobservable
los experimentos
DECOHERENCIA Recientemente sustento Zukek, dinmico vuelven formal la interpretacin de la teora 1862 (1982. ortodoxa ha logrado un
a travs D 26,
de la decoherencia Esta describe un
(W. H.
efecto se
Phys.
Rev.
por el cual los estados macroscpicos rpidamente ortogonales.
de un sistema
La idea de esta teora es que la decoherencia origen fsico que la disipacin, macroscpicas est ya que describe y microscpicas con clsica Por el
tiene el mismo la interaccin de un sistema. coeficiente de un la. evolucin para
entre las variables Esto significa de las que disipacin temporal oscilador posicin
relacionado macroscpicas.
A que entra en la ecuacin

variables de masa m y frecuencia
para
ejemplo,
w, la ecuacin clsica para la
del centro de masa es
22
d x t A dx t W2X
dt Para este sistema no
2
dt de de la decoherencia la matriz muestra que los
la teora
elementos
diagonales a dos
2
densidad
reducida por
correspondientes posiciones 64,2(1992)) x

1
estados
macroscpicos
caracterizados
y x
son proporcionales
(R. Omnes,
Rev.Mod.Phys.
Con una masa de 1 gramo, un perodo de 1 segundo, relajacin de 10 minutos,
y un tiempo
de en
se encuentra que para una diferencia Ix1-X21 = 1 micrn, despus de
el estado macroscpico se ha vuelto un del
de apenas de
este factor transcurrido Vemos
orden
e-10000
apnas que
1 nanosegundo efecto de
desde
la preparacin est entre
del
sistema.
este
decoherencia
los ms
eficientes prctica estados
conocidos de
en la fsica, lo cual explica la imposibilidad ningn efecto de interferencia entre
observar
macroscpicamente
distintos.
BIBLIOGRAFIA
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R.Omnes:
Rev.Mod.Phys.
64,
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7.
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24
MOMENTO CINETICO
MOMENTO CINETICO
El
operador
J,
x
vectorial
J
y
es
un
momento
cintico que
si
sus las
componentes relaciones
son
observables
verifican
de conmutacin
[J ,J ]
x
y
[J ,J ]
y
= ih = ih
= i
J J
J
z
x
[J ,J ]
z x
Estas reglas de conmutacin pueden generalizarse [aoJ,boJ] = lh (axb)oJ Son ejemplos de momentos cinticos L = rxp = -lhrx'i7 el espln S o y
-7 -7-7.'-7 ",-7 -7-7-7-7 -7:-+-7
en la forma
el operador
momento
angular
Introducimos
los operadores adjuntos

1
(J iJ )
x
y
v'2
Resulta ms cmodo -y as lo haremos trabajar con las componentes {J, J ,J}

o +
de aqu en adelante(con J = J) que con

o z
{Jx ,Jy ,J}o z
Sus relaciones de conmutacin
son
o
[J ,J ]
+ -
h J
donde J
se anota J =J o -J + J - -J - J + o
25
REPRESENTACION
J
2
ESTANDAR /j,m>
con la componente
J,
conmuta un sistema y
por
lo
cual
es
posible Como
formar es
2
completo definido
de vectores positivo, o que nulos.
propios sus
comunes.
J2
son
hermtico
valores en
propios
necesariamente h j (j + 1), propios con (que

=
positivos
Convenimos con sean valores
escribirlos
j~O.
sea
2
anotamos que
I j ,m> los vectores

ortonormalizados propios
exigimos
<jmlj'm'>
o ]J' o rnrn' ) ..
de J
J,
de
h j (j+l)
hm respectivamente
J o Ij,m> = m Ij,m> Ahora queremos ver cul es el efecto Usando las relaciones de los operadores de conmutacin J sobre
estos vectores.
obtenemos
J o J _ Ij ,m > . (J_ J o + = +
J _ ) Ij ,m > +
= h ( m 1)
J + Ij ,m > _ vectores propios de J2
o
y
sea que los vectores
Jlj,m> son tambin
J o de autovalores (j ,ml). Para normalizarlos utilizamos la expresin J2 = J2 -J J -J J Y la relacin de conmutacin

o + +
[J + ,J - ]
-J o resultando
IIJ Ij,m>1I2= - <j,mIJ J Ij,m> = + + = - <j,ml(J -+J +J +-J )/2 + (J -+J -J +-J )/2Ij,m> = = <j ,m I(J2-J o 2)/2 - J o /2 Ij ,m> = = 2[j(j+l)_m2_m]/2 <j,mlj,m> = 2 = h (j-m)(j+m+l)/2
y en forma
similar 2(j+m)(j-m+l)/2
IIJ Ij,m>1I2= - <j,mIJ + J - Ij,m>
26
Como
una
norma
no
puede
ser
negativa,
vemos
que
los
estados
Jlj,rn> slo estn definidos
cuando
-J ::: m ::: ]
en cuyo caso
J Ij,rn>
+
= -h = th
(j-rn) (jtrntl)/2'
Ij,rntl> Ij,rn-l>
de fases. slo si m
J Ij,rn>
(jtrn) (j-rntl)/2'
que J Ij ,m>
donde hemos fijado arbitrariamente En particular vemos
una convencin
si
j,
respectivamente.
ESPECTRO
DE J2 Y J
o
Si Ij,m+l> = as, debe algn
m < j
podemos
1 /
construir 2 J+lj,m>. estados Es decir

=
el partir
+
estado de m' > m.

O
[(j-m) (j+m+l)/2r construir una

+
este Sin para es un en
estado podemos obtenemos anularse p que embargo,
el estado de
Ij,m+2> ~ J Ij,m+1>. Siguiendo I j ,m' > con que

J
sucesin
como J Ij,m'> no est definido en algn debe punto. verificar m+p
para m'~ j, esta sucesin

+
Ij ,m+p>
j. En
conclusin
j-m
entero no negativo. el operador

J_
Podemos repetir el mismo argumento construir estados
utilizando
para
Ij ,m-1 >, I j ,m-2 >,
cuyo caso concluiremos
que j+m es tambin un entero no negativo. obtenemos las siguientes reglas
De ambos resultados
a.
Los unlCOS autovalores posibles de J2 2 h j(j+1) donde j es un entero o semientero
son
de
la
forma
no negativo:
O, 1/2, 1, 3/2, ...
27
b.
Los
nicos
autovalores
posibles
de
son
de
la
forma
hm
donde m es un nmero entero o semientero
m = O, 1/2,
c.
I, 3/2,
...
respectivos de
Si h2j(j+l) Y hm son los autovalores correspondientes valores posibles a un autoestado
y J
comn
I j ,m> , los nicos
de m son las 2j+l cantidades
-J,
-j+l,
... , J
En conclusin, de conmutacin cintico, comunes hemos
basndonos
exclusivamente del operador base {Ij,m>}
en
las relaciones momento autovectores 2j(j+l) de J2 h una serie se y J .
de las componentes construdo

o
vectorial de
una
de J2 y J,
donde
para
cada valor
propio
(con j entero o semientero de (2j+l) autovectores
no negativo)
le corresponde -j+l,
Ij,m> con m = -j,
..., j, que J
+
deducen unos de otros por la accin de los operadores
SUMA DE MOMENTOS
CINETICOS Ij1,j2,m1,m2> = los momentos con el
Sea cinticos el
un que
conjunto conmutan
completo J y J.
2
de Puesto
autoestados por
2
= I j1 ,m1 > I j2 ,m2 > en el subespacio

1
caracterizado
1
que J2 y J2 conmutan podemos Ij,m> de J de una desarrollar

2
momento
cintico
total
J +J,
1 2
subespacio de una unitaria
en una base de autovectores a otra por
y J.
o
Pasamos
representacin
medio
transformacin
Ij ,j ,j,m> 12
=
1
m ,m
L Ij12121212 ><j ,j ,m ,m Ij,m> ,j ,m ,m

2
donde
<j ,j ,m ,m I j ,m>
1 2 1 2
son
los
denominados
coeficientes
de Ij,m> un
Clebsch-Gordan.
(y
Fijamos de los
las fases relativas coeficientes de
de los vectores
con
ellas,
Clebsch-Gordan) de que
para
mismo puedan
valor
de j
con la condicin unos de otros
estndar con la
los primeros de los
deducirse
aplicacin
28
operadores menos de
Y J. fase
Los
vectores
I j ,m> que con
quedan depende
as de
definidos
una
arbitraria
j.
de
Hacemos que el
desaparecer coeficiente
esta
1 2
arbitrariedad
1 1
la
condicin
<j ,j ,j ,j-j Ij,j> sea real y positivo.

J
+
Aplicando se obtienen
y J
a ambos miembros
-
de la ecuacin
anterior
las relaciones
de recurrencia
(j-m)(j+m+1)' <j ,j ,m,m

1 2 1 2
Ij,m+1>
=
1212
= /
(j +m )(j -m +1)' <j ,j ,m -l,m Ij,m> +

1111
+ / (j +m )(j -m +1 ) <j ,j ,m ,m -11j ,m> ,

2222 1212
(j +m) (j -m+ 1) < j ,j

121
,m ,m2 1j ,m-1 > =

1111
(j
-m) (j +m + 1 ) <j , j ,m + 1,m 1j , m> + ,

121 2 1212
+ / (j -m )(j +m +1 ) <j ,j ,m ,m + 11j ,m> ,

2222
Cuando m = j el primer miembro de la primera la aplicacin de reiterada de de esta frmula, 1j1 ,j2 ,j,j>, normalizacin
ecuacin
se anula, y 1, Y
junto con la condicin
L
m ,m
1
1<j1 ,j2 ,m 1 ,m 2 Ij ,j >12=

2
la convencin
de fases anterior,
permite obtener cada coeficiente
<j1212 , m ,m Ij ,j > a partir ,j de < j 121 ,j ,j- j 1 1j , j > . Todos ,j los dems coeficientes de Clebsch-Gordan se deducen aplicando la segunda relacin. Como estas relaciones de recurrencia coeficientes reales, con la convencin de fase elegida que todos los coeficientes la relacin inversa es IJ",J",m1 ,m2 > 1 2
= \'
son de resulta Luego,
de Clebsch-Gordan
son reales.
.L-'
,m
IJ",J",J",m><J" 2 1 ,J",m,m 1 2 1
IJ',m>
Como siempre, a cada valor de j le corresponden
2j+1 valores
posibles de m desde -j hasta j. El mayor valor posible para m es m = j +j , y por lo tanto se es tambin el mayor valor posible
1 2
de
j,
i.e.:
j ~ j +j.
1 2
El
cambio
de
base
debe
mantener
la de
dimensin
del subespacio,
por lo tanto el menor valor posible
29
], que anotamos jmin' debe verificar J1+J2 (2j1+1)(2j2+1) =
L
J=J . rnln
(2j+1) = (j1+j 2 -j. +1)(j 1+j 2 +j. +1) rnln rnln
de donde
obtenemos
. rnln
= I J'1-J' 2 l.
Resulta
entonces
el siguiente
teorema:
Teorema Fundamental En el subespacio vectores
a.
de la suma: (2j +1) (2j +1) subtendido

1 2
de dimensin
por
los
Ijl,j2,m1,m2> (j1 y j2 fijos)
Los valores posibles de j son

IJ' -J' 1, .. , J' +J' -1, J' +J'
2 los (2j+1) vectores
b.
A cada uno Ij,m> con m
de ellos le corresponden = -j, -j+1, ..., j.
SIMBOLOS
33 DE WIGNER
En muchas coeficientes
aplicaciones,
las propiedades
de simetra
de los
de Clebsch-Gordan
resultan muy confusas, conviniendo
usar los smbolos 3J de Wigner:

j -j +m
(-1)
1 2
v2j+1 Estos coeficientes fundamental de la verifiquen son suma,
<j 121 ,m ,m 2 Ij,m> ,j en virtud del teorema salvo que sus parmetros
reales y, son nulos
las condiciones dadas
[~: ~: ~:]
= O
30
donde con 8(j1,j2,j3)
indicamos que los nmeros J1, J2 Y J3 deben verificar la desigualdad del triangulo
Los smbolos 3J toman el mismo valor ante una permutacin par de sus columnas
mientras
(-1) jl+j2+j3
que
una
permutacin
impar
introduce
una
fase
Adems
satisfacen
la condicin
[~:
~:
~:]
y las reglas de ortogonalidad
SUMA DE TRES MOMENTOS
CINETICOS
El formar espacio
problema
de
la
los vectores subtendido
proplos por
adicin
de
tres
momentos
..., J
del momento los

123
total
...,...,...,
1 2
cinticos
3
es
J +J +J
en el
(2j +1)(2j +1)(2j +1)
vectores
31
I j ,j ,j ,m ,m ,m >
123123
I j ,m >I j ,m >I j ,m >.

112233
Hay
J
tres y
J
modos
de
acoplar estos vectores, acoplando dos de ellos entre s, y luego con el tercero. Por ejemplo, acoplando primero
1 2
Ij12 ,j3 ,j,m>
o acoplando primero J 2 y J 3 , o J3 Y J. 1 estas bases a la otra debemos

unitaria dada por los coeficientes
Para pasar de una de una transformacin
realizar
W de Racah
En Racah
general los
es
preferible 6J de
reemplazar Wigner que
los
coeficientes una
de
por
smbolos
presentan
mayor
simetra
de manera tal que
Con el fin de evitar algunas confusiones smbolos muestra
en el empleo de los como a
6J resulta til asociar a cada smbolo un tetraedro la figura. Cada par de aristas opuestas
est asociado
los dos momentos momentos
cinticos de una misma columna. Adems, de la primer fila corresponden Las simetras suficiente con
los tres
cinticos
a las aristas del smbolo dar los 6J
de una de las caras del tetraedro. son tales que para definirlo es
seis
32
momentos cinticos y sus posiciones relativas sobre el tetraedro
asociado
As el smbolo 6J es invariante cuando se permutan dos cualesquiera de sus columnas, o cuando se intercambian dos elementos cualesquiera de la primer fila por los que les corresponden en la segunda. Por ejemplo
Adems,
j 1 j2 j3} 1 1 1 sea distinto { 123 las ternas correspondientes a cada cara para que
de cero es necesario
que
a) b)
verifiquen
las desigualdades
del tringulo
Tengan como suma un nmero entero.
Finalmente
indicamos
J2
las relaciones
de ortogonalidad
~ (2j3+l)
J3
{~' 1 1 1 2 3
j3} {j,
1 1 J2
j2 j 3 } = 1 l'
2 3
1 21 3 +1
<51 l'
3'
~ J3
(_1)j3+13+1;
(2j
+1)
F:
1 ~3} 2 3
e'
2 j3 } jl l' J2 3
{ j,
2 J2 1 1
~:}
y la regla de suma
33
L ( - 1)m123123 + 1 + 1 + 1 +m +m
m ,m ,m
1 2 3
[~: ~:][~:~:][~:~:] ~:]F: ~:}

2
2
-m
-m
-m
J2
J2
= [~: M2
NOTACION
CONVENCIONES
No hay unanimidad fase que se utilizan cantidades

operadores estructura
~
en la notacin Por ej emplo,

J+
o en las en la
(J iJ)
x
y
convenciones
de
en el estudio
+
asemeja
del momento cintico definicin

hemos
y otras de los
una esfricos estndar no es con usado
relacionadas.
adjuntos que los
/I72
a lugar
los de
armnicos la definicin J iJ .
x
y
r Y 1 + (r) = + v'3/8rr _1 (usada por Messiah, accidental,
(xiy), en por
ejemplo)
J+_ =
Esto
ya que la nuestra
es la nica eleccin estndar
coherente
la definicin irreducibles,
usual de las componentes
de los tensores
tal como veremos ms adelante. de fases en la definicin de los coeficientes de los autores.
La convencin de Clebsch-Gordan
es la adoptada por la mayora
BIBLIOGRAFIA
1.
A.Messiah: 1975).
Mecnica
Cuntica,
tomo II
(Ed. Tecnos,
Madrid,
2. 3.
4.
M. M. A.
Weissbluth: E. R. Rose:
Atoms
and
Molecules of
(Academic Angular in
Press,
New (John
York, 1978). Elementary Angular Theory Momentum Wiley & Sons, New York, 1957). Edmonds: Momentum Quantum Mechanics (Princeton Univ. Press, 1957).
34
TEOREMA DE WIGNER - ECKART
OPERADOR DE ROTACION
Consideremos una partcula en un estado dado por la funcin de onda

l/1 (r).
-7
Realizamos
una rotacin R del "sistema fsico",
definiendo una nueva funcin de onda
Por ejemplo, obtenemos
ante una rotacin

->
de ngulo
alrededor
del
eje
R~(8) W(r) = W(x cos8 + y sen8, -x sene + y cos8, si la rotacin es infinitesimal, resulta
z).
En particular,
W(x + y 08, -x 08 + Y , z) '" -> 8W W(r).+ 08 (y 8x - x 8l/1 ) =

l
->
ay
(1- h 08 Lz) W(r) Generalizamos una partcula: rotacin este resultado a un sistema constitudo cintico total, por ms de de
Si J es el momento
el operador
infinitesimal
en ngulo 08 alrededor i R~(08) = (1- h
del eje ~ es:
oe
A->
n.J) como una sucesin de
Toda
rotacin
finita
puede
considerarse
rotaciones
infinitesimales
de manera tal que:
con lo cual
dRA
d8
=
resulta:
RA (O)
= 1
que integrando
35
1/\" h 8 (n.J)
Rfi(8)
Vemos que el operador de rotacin es un operador unitario RRt= 1 que transforma los estados segGn la ley IW') Por otra parte, modificar su un observable
IW> una operacin tambin de una
T representa que
medida, y la rotacin en bloque del aparato de medicin no debe resultado, siempre efectuemos
rotacin del sistema fsico. Es decir:
<I/1ITII/1>
Por lo tanto
<1/1' IT' 11/1' >
T'
= R T R
sea
que
los
operadores
se
transforman
siguiendo
las
mismas
leyes bsicas que los estados.
OPERADORES Por
TENSORIALES
IRREDUCIBLES
definicin un operador T se transforma por rotacin t. Ahora, si n operadores T q = 1, 2, ... , n se segn la ley RTR
q
transforman
t
n
linealmente
entre
s,
es
decir son
si las
RT R = La, T, decimos que esos operadores q q ,= 1 qq q' componentes de un operador tensorial de dimensin n. Para que la rotacin, la propiedad es anterior con se verifique se
cualquiera para
sea toda
suficiente
que
verifique
rotacin
infinitesimal.
Ahora bien
=
=
(1- h ~8 n.J) T
l !\ ~q
1\
i 1\ ~ (1+ h 08 n.J)
Tq
h 88 n.[J,TqJ
36
Y, por lo tanto, para que se verifique la relacin anterior es necesario y suficiente que
~
n
[J,T
= \' b qq' Lq'=l
q'
Esta propiedad puede adaptarse como una definicin alternativa de
un operador tensorial de dimensin n.

Por ltimo, si el espacio generado por estos operadores es irreducible, stos se es decir si no existe ningn subespacio de
operadores cuyos elementos se transformen entre s por rotacin, irreducibles. Definimos entonces las (2k+1) k componentes estndar T de un operador tensorial irreducible Tk q de rango k, como aquellas que ante una rotacin transforman como los autoestados Ik,q> del momento cintico: R Tk Rt q
=
dicen
L
q'
<k,q'IRlk,q> Tk q'
Para una rotacin infinitesimal <k ,q' I n (08) Ik ,q> RA

= =
<k,q' 1,1-h 08 n.Jlk,q> = 1 A ~ o qq , h 08 n. <k ,q' IJ Ik,q>
con lo cual RA(08) Tk RA(-08) = n q' n

Tk
_ 1
q'
08 fL L <k,q' IJlk,q>
q'
Tk
q'
y comparando con una expresin anterior resulta que
L <k,q' IJlk,q>
q'
q'
Puesto que
h (kq+1)/2'o <k,q' IJlk,q> = :+: j (k:+:q) q'ql <k,q' IJolk,q> = h q o q'q
37
podemos
expresar
la propiedad del
anterior vector
~ J,
en trminos obteniendo
de las mismas la siguiente
componentes definicin
irreducibles alternativa:
Los operadores un operador solo si
Tq
son las componentes irreducible
estndar
de
tensorial
Tk de rango k si y
Con esta definicin tensoriales (momento tensoriales componentes estndar son irreducibles espn, irreducibles cartesianas angular,
vemos vector de
que
los escalares etc.) A,

x
son operadores vectoriales operadores A son las son
de rango rango
O. Los operadores posicin, l. Si A,
de un operador vectorial,
sus componentes
A
A
o
= =
m
:: A
-1
v'2
(A A
x
Las considera operador
(2i+1)
funciones operadores,
Cl =
vi
4rr/(2l+1) Y las
1m
(8,lj,
cuando estndar
se de
las un
como
son
componentes
tensorial
irreducible
de rango l: el tensor de Racah Cl
TEOREMA DE WIGNER - ECKART Consideremos Construimos coeficientes la ahora los (2k+1)(2j'+1) combinacin vectores lineal, Tk/j'm'>.
q
siguiente
usando
los
de Clebsch-Gordan
Tklj',m'> <j'k,m'q/j",m">
q
o, usando
la propiedad
de ortogonalidad,
38
TkIJ",m" q
/ = L
j
"m"
11/1 j "m" > <J'k , m'q/]'" , m") '
(1)
Ahora bien
=
m'q
([J
,Tk]
q
+ TkJ ) Ij' ,m'> <j'k,m'qlj",m">

q + k
L
m'q
{-h
(k-q)(k+q+l)/2'
-){-j-'-+-m-'-+1-)-/-2'
q+l
Ij' ,m'> <j , k,m' ql j

11
-h -(-j-'---m-'
T:' j , ,m' +1 >}

<j'k,m'-l
,mil>
= - L
m'q
{h
(k - q+ 1 ) (k +q ) / 2' < j ,k , m ' q -11 j
11
,m > +
11
+ h /
(j'-m'+1)(j'+m')/2'
qlj",m">}
T:lj'
,m'>
y, aplicando
Clebsch-Gordan
una
relacin
de
recurrencia
de
los
coeficientes
de
J + 11/1 "m" j
>
= -L
m'q
h /
(j" -m" ) ( j "+m"+1 ) / 2' <j , k, m' q 1 j " , m"+1 > Tk 1 j , , m' >
q
o sea
J 1,1,
+
> = - h / 'l'j"m"
(J'''-m'') que
(J'''+m''+1)/2'
1,1, > 'l'j"m"+l
De manera
similar
se demuestra
J - 11/1'''m''> J
J
= h / (J'''+m'') (J'''-m''+1)/2'
h m"
1,1,
'1' j"m"-l
>
o 'P J.
I,h
llmll
> =
se
1,1, . 11m" > 'P

J
De estas m", Entonces, quizs el bra
relaciones y salvo los cuando <j,ml j"
deduce una
que, fase
o bien arbitraria, son
Ih j "m > 'P

11
o bien,
por
1,1, j 'P
11m
= O para todo > ()( 1 J'" m" >.

11 ,
productos
<J,mll' 'P j"rn" >
todos
nulos,
excepto (1) por
= j y m" = m, con lo cual,
multiplicando
39
<j,mITklj' ,m')
q
O<.
L
J m
11 11
<j,mlj",m") <j'k,m'qlj",m")
=
Obtenemos
<j'k,m'qlj,m>
as el teorema de Wigner-Eckart: En la representacin estndar {J2,J}

z
el elemento componente de orden de
de matriz estndar k, es
<a,j,mITkla' ,j' ,m') de la q-sima

q
de un operador igual al
tensorial
irreducible del por
producto
coeficiente una
Clebsch-Gordan independiente <a,j,mITkla',j',m')

q
<j'k,m'qlj,m> de m, m' o q.
=
cantidad
<j
('
,k , m ' q I j ,m
> < a , j 11 Tk 11a' , j
')
2j+l -m q m'
(_l)J-m .
J k
J")
< a , j 11Tk 11a' , j , >
A esta cantidad reducido. Corolario 1:
<a, jIITklla' > se la denomina ,j'
elemento
de matriz
no
Para que el elemento de matriz sea nulo es necesario que
<a,j,mITkla' ,j' ,m'> q 1j-j' 1 :S k :S j+j' y
q = m-m' .
REGLA DE SUMA
Las propiedades de inters fsico se relacionan con el mdulo cuadrado de los elementos de matriz 1<I/1ITII/1 Adems >12. 1 2 es muy comn que no distingamos estados de diferentes nmeros cunticos magnticos, por lo cual, sumando sobre ellos, obtenemos
40
m q m'
L <a,
1
j ,mITkla' , j' ,m' > 1

q
2'+1 J
<a,JII
. Tk
lIa,J
.,
>
I2
\' L.
<j' ,k,m' ,qlj,m>2
m q m'
Sumando sobre q y m'
l<a,j,mITkla' m q m' q
,j'
,m'>1
2j+l
I < a , j 11Tk 11a' ,j , > I 2
j 1
m=-j
y la suma sobre m es inmediata
\' I <a,J,m . L. m q m'

Estos mdulo sobre resultados cuadrado los nmeros
I Tk I a ' ,J ., ,m , > I 2 = l<a,jIlTklla'

q
,j'>1
permiten del
una
clara de
interpretacin reducido
fsica la
del suma de
elemento
matriz
como
cunticos
magnticos
de las probabilidades
transicin.
CALCULO DEL ELEMENTO En general operador ejemplo, el elemento
DE MATRIZ REDUCIDO de matriz habilidad reducido para

k
el clculo del elemento T

k
de un
tensorial
depende T
1
de nuestra
calcular Sea, por
de matriz
de al menos una componente

=
de T
el operador
J. Por un lado
->
<j,mlJ Ij'm'> = h m <5

o
jj'
<5
rnm'
y por otro
1
<j,mIJ Ij',m'>
o
= ---
<j',l,m',Olj,m>
<jIlJllj'>
->
v2j+1'
1
=
mm'
<jIlJllj'>
->
v2j+1' vj (j+1)' con lo cual <jIlJllj'> h vj(j+1)(2j+1)' =

->
<5
j j'
41
BIBLIOGRAFIA
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1975). B. L.
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G. Racah: Irreducble
Press, New York, 1959).
42
ONDAS ELECTROMAGNETICAS EN EL VACIO

ONDAS ELECTROMAGNE~ICAS EN EL VACIO
El campo electromagntico en el vaco
sin
fuentes
est
descrito
satisfacen
por
los
vectores
de campo elctrico
de Maxwell
y magntico
que
las ecuaciones
Ley de Poisson Conservacin del flujo
divE divB rotE rot-g
= =
O O
Ley de Faraday Ley de Ampere
= _(, a-g at
(,
..L o o
aE
at del vaco
donde
..L
son la permitividad
y la permeabilidad
respectivamente,
y (,es una constante de proporcionalidad MKSA

(,
..L
o
gaussiano l/c
1 4rr l07Nw/Amp2
12 2 2
e
-7
8.85 lO-
Cou1 /N
Como B es un campo de divergencia potencial Faraday podemos Vemos vectorial obtenemos definir entonces tal que -g = rot que rot (]:!;
nula, podemos Reemplazando O, por

</>
definir
un
A.
en la ley de cual tambin
+ (, at)
escalar
aA
lo
un potencial que ambos escalar
tal
que
E + (, ~~ = - V</>. a partir de
campos
</>
pueden
generarse
sendos potenciales
y vectorial
como
rot
E
E
</> -
= -
V</> _
(,
aA at
definidos por ante campo o de inal terados de gauge
Sin embargo estas
los potenciales
no estn completamente y
(,
ecuaciones.
En particular + Vx,
</> ~
B
~~,
quedan
una sustitucin escalar. Esta
A ~ A
con X cualquier
propiedad
se denomina
invariancia
43
medida y nos permite imponer una condicin adicional sobre
K,
que
designamos de gauge coul ombi ano o transversal, div ~ Cuando A satisface esta eleccin de Gauge, ~ = O~ y con ello
= o.
E - - ( aK at
= rot
La ley de poisson se satisface automticamente, mientras que la ley de Ampere da origen a la ecuacin de onda homognea. En efecto, reemplazando las expresiones anteriores para los campos elctricos y magnticos en la ley de poisson obtenemos
rot rot A = o sea
-7
t;
/J.
con lo cual, aplicando
la condicin de gauge coulombiano,
= O
con c = 1/ (~
la velocidad
de la luz en el vaco.
Una solucin plana
posible de
a esta ecuacin
est dada por una onda se sobrentiende el
monocromtica
frecuencia
(donde
tomar la parte real) . Jt -7 l(l\..r-w t )
con
una amplitud
compleja. del vector de onda:
La misma ecuacin de ondas fija la magnitud

k
w/c
Adems,
el gauge coulombiano
impone la condicin
44
it.X o
o
es una onda transversal.
Es decir que la onda electromagntica por:
Los campos elctricos y magnticos estn dados, respectivamente,
E =
i( w
A
entre s, y respecto a
Vemos que ambos campos son perpendiculares la direccin de propagacin. relacin constante entre sus magnitudes.
El flujo de energa Poynting de la onda
Adems estn en fase y con una

est dado por el vector de
s=
donde
i\
(~11 Real(E)
o
Real(~)
es una MKSA y
constante
4rr
de
proporcionalidad gaussiano.
igual
1 en
el los
sistema
en
el
sistema
Reemplazando
campos electromagnticos
y ~ de la onda plana resulta
y, promediando
sobre un perodo,
obtenemos
el flujo promedio
de
energa o intensidad
de la onda luminosa:
s
POLARIZACION
y
2 i\11
lA o 12 R
HELICIDAD
Dada la onda electromagntica
plana
e podemos desarrollar
. ;t ~ l(.l\..r-w t )
k = w/c
A A
la amplitud
en una base de versores
y e
45
ortogonales
(~ 1 x ~ 2
entre
y respecto
de la direccin
de propagacin
= ~)
Ao
entonces
=A@+A@
1 1
2 2
En un punto una elipse
fijo con
del
espacio
el vector
campo elctrico que la
gira onda
en est
frecuencia
w.
Decimos
elpticamente polarizada: Como caso lmite,

entero de n, la elipse degenera onda est linealmente iguales en magnitud, polarizada. En en n/2
si ~~ es un mltiplo
y decimos que la
si A
1
en un segmento, cambio
son
pero difieren
en la fase,
K
y por lo tanto
~
e +' ) _~e
1 2
e i (it ."f -wt )
12
Real(E) =-E
[ sen(it."f-wt)~ COS(it."f-wt)~ ]
1 2
12
Vemos que el campo elctrico punto fijo del espacio, helicidad inferior gira onda est polarizada denominada el signo versores
es constante
en magnitud w.
pero, en un que la la
con frecuencia
Decimos
circularmente. de la onda. que
El sentido de giro define Con el signo superior es negativa. Por el contrario,
decimos para Ambos
que la onda tiene una helicidad positiva. decimos de helicidad definida 1

e _~e (+')
1
la helicidad
12
forman una base igualmente
aceptable
para
la
descripcin entonces:
del
estado de polarizacin
de la onda plana.
Anotamos
[A ~
+
+ A ~ ] e +
. Tt -7 l(r...r-w t )
46
FOTONES
La luz interacta de fotones. fotn
con la materia
como si estuviera
compuesta Un
Un haz de luz es, de hecho, un haz de fotones. sin masa que podemos caracterizar
es una partcula
con un
vector de onda Su energa oscilacin. confinado
ty
y
un versar de polarizacin su impulso
~ perpendicular la frecuencia
t.
de
es hw
ht,
1
con w = kc
Por lo tanto,
el flujo medio de energa de un fotn,

2
"hc ;7 a un volumen V es S = V hw c K = V K.
vemos
.. que un f oton
Comparando
con
. .. una expreslon an t'erlor,
;7 A (h,e) se correspon d e
con una onda plana monocromtica
A(r,t) = A
A
o
e e
i(K.I-wt)
con
En
lo que
sigue si
diremos sus con diremos luz
que
un
haz
de de
1uz
est
completamente pueden
+ +
polarizado especificarse
propiedades un que nico el haz

w.
polarizacin vector
~ = a ~ + a ~ . si se le en general de tomos no en es a un
Equivalentemente puede las asignar fuentes de
es monocromtico Sin embargo, gran Por se nmero lo un
una nica
frecuencia en
consisten
excitados distintas posible todo
que, independientemente polarizaciones Decimos

y
uno de otro, emiten
fotones de
frecuencias. el haz
tanto,
encontrar
un par de parmetros que
(K,~) que caractericen

encuentra
el haz.
luminoso
estado de mezcla.
TENSOR DE POLARIZACION
Consideremos
una mezcla
de varios
haces de luz que han sido
47
preparados intensidades didica
independientemente 1 . Definimos
n
en estados
de polarizacin
con
el ten~or de polari2acin
en notacin
e = L ~
n
1 A e
n
*
n
de manera tal que A* A e .C.e
es la intensidad del haz combinado cuando ~ste atraviesa un

filtro que solo admite luz de polarizacin Proyectando sobre estados ~. definida ~
(J'
de helicidad
podemos
anotar en forma matricial
e =
con
[~-- -.] ~
+++ 1\.
e
Evidentemente intensidad
(J'(J"
e(J' .C.e(J" por lo cual, y adems de la
1\
e.LV
eV.L
total del haz, slo es necesario para de tales determinar
medir tres parmetros al tensor El
independientes l, al estado de
completamente
del est haz. dado
con ms
polarizacin parmetros
conjunto los
conveniente parmetros
por
denominados
de Stokes
PARAMETROS
DE STOKES los siguientes de parmetros lineal respecto

1(0
T}3
o
Definimos El grado
polarizacin
de
dos
o
ejes
ortogonales
) 1
1(90
48
Igual medida
con un desplazamiento
de 45
== 1(45 1/ 1
o
) - 1(1].5 > I
El grado de polarizacin
circular r2 =
1+ -
1-
En
trminos
de
estos
parrnetros, el tensar
de
polarizacin
se
anota
-2- [ - TI + i TI 3 1
1-r
231
-r -ir ] 1+TI
2
Vemos que la normalizacin
del tensor de polarizacin
es tal que
traza C == 1
es la intensidad En cambio cuando estado el

1\
total del haz luminoso. traza (C2) :s 12 es de En general la igualdad En se da solo caso el
haz
polarizacin
1\ 1\*
definida.
dicho
de polarizacin
del haz puede
representarse
con un nico
vector e y por lo tanto C = e 1 e . GRADO DE POLARIZACION Definimos el grado de polarizacin del haz como
de manera tal que
traza C == En vista de la discusin est completamente simplemente, en cambio, polarizado
+
2
(1+P2)
anterior
diremos
que un haz de luz
cuando P = 1. Cuando P < 1 decimos, En el caso lmite P == 0, En este caso no polarizado.
que el haz est polarizado. el haz est en un estado
49
todos los parmetros de Stokes se anulan y la matriz C est dada por
e =
Una vez que determinados, los parmetros
1 -2de un haz de luz han sido para la intensidad
de Stokes
es fcil calcular
f
una expresin
de luz transmitida polarizacin
por un filtro que slo admita
estados
de
@ =
/\-
cos e/2
/\
@1
+ el~ sen e/2
@2.
Esta es
e .C.e
=
1)1
1 -2- ( 1 + -
sene cos~ +
1)2
sene sen~ +
1)3
cose)
BIBLIOGRAFIA
l.
H. A. Bethe M.
& R. W. Jackiw:
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Intermediate
Quantum
Mechanics Press, New
(Benjamin publ., Reading,

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1957). (Plenum Press,
4.
K. Blum: Density York, 1981).
and Applications
50
EMISION DE RADIACION
INTERACCION DE UN SISTEMA CUANTICO CON EL CAMPO ELECTROMAGNETICO Estudiaremos la interaccin de un sistema cuntico con el campo de radiacin. En un tratamiento riguroso sera necesario comenzar con una adecuada cuantizacin del campo electromagntico. Sin embargo, an con campos comparativamente Por lo tanto dbiles, la densidad de fotones es suficientemente alta como para que pueda tratarse como una variable continua.
al campo electromagntico El Hamiltoniano est dado por clsicamente. en un campo electromagntico
desarrollaremos una teora semiclsica de la radiacin, tratando

de un electrn
donde
hemos
indicado Teniendo
-7-)
explcitamente en cuenta
.-7 -7-)
la carga negativa de gauge

-)-)
q = -e del coulombiano
electrn.
la condicin
resulta ~ = O Y p.A = -ih dlvA + A.p = A.p, con lo cual
Estudiaremos cuadrtico pequea. y
la ~ituacin de campo dbil, despreciando tratando al trmino lineal como una
el trmino
perturbacin
O sea H = H + (
o
!:: lt.p m
del sistema no cuntico en Hamiltoniano perturbado
Desarrollamos una
H
o
ahora
el vector
de estado del
base
E
n
de In>
autovectores
In>
11/1 >
n
Reemplazando
en la ecuacin de Schrodinger
51
ih ~tIW>
resulta
multiplicando
por
<ni vemos
que
los
coeficientes
c (t)
n
satisfacen el siguiente sistema de ecuaciones acopladas
dcn
En- Em
h
con w
nm
la frecuencia ahora que
de Bohr. el electrn se enciende est un inicialmente pulso de en un
Supongamos dado autoestado
I i> , y que
radiacin
monocromtica
de polarizacin
1
[Aa
definida:
. ~ ~ t e1(l\..r-w)+
:A(t,t)
durante para In> un tiempo t.
"2
I\e
c.c.] tenemos
A primer
orden
en la perturbacin
li> que:
c (t) n
= (e ihm =
-
Jt
o
a
t'dt'<nllt~li> e iwni.
i"K."t 1\ 1"1> e i (wnI.-w) t - 1 + (e e.V [A <nle 2m a i (w .-w)

nI
+ A * <nle
"l ~ -1 .r
1\*
e. Vii>
+w)t - 1 e i (wnI. i (w .+w)

nI
Vemos el estado
que
la probabilidad
2
1
de encontrar
al
sistema
en
n es apreciable entre E
n
slo cuando trminos.
el denominador El primer una
de uno de trmino w ~ w es .
ambos trminos interferencia importante El segundo del electrn
es prcticamente ambos
I
cero. Adems,
en ese caso, no hay interaccin

ni
cuando
> E./ pudindose slo cuando E
producir
con un campo electromagntico

n
de frecuencia
I
es importante
ni
< E. Y la frecuencia
del
campo es w ~ -w
52
EMISION DE R1DI1CION
Estudiamos el decaimiento de un sistema cuntico de un
estado excitado i a otro f de menor energa, como resultado de la interaccin con el campo de radiacin. En este problema, slo el
segundo trmino de la expresin anterior es importante l-cos(w-wif)t

I
IC
,2 f
(w-w
2
if )
y como
lA (I{'~)12
o
est relacionado (K,~) por
con la densidad
N(}{,~)/v
de
fotones de parmetros
podemos anotar.
i\.
h
o
e2
2 W
I<il
iK.t
~.lJlf>12
-------
l-cos(w-wi)t
(W-W
2
Adems, el factor temporal tiene un mximo muy agudo en W y por lo tanto podemos reemplazarlo por una delta de Dirac l-cos (W-Wi)t
(W-W i
Wi'
~ t
rr
o (W-W
i )
con lo cual
1
rr i\.
-r-
Ic I =
<l'
I e 1.1\.. r /\ ni f > I 2 e.v
.;t ~
so (
W-W
) i
Esta expreslon se produzca

puro
indica la probabilidad
por unidad de tiempo de que de un haz luminoso
una transicin
i ~ f en presencia
con N(K,~) fotones de parmetros (K,~). Sin embargo, en la prctica, el haz de luz cubre de manera incoherente por lo menos -.7 un pequeo espectro dI{ de nmeros de onda. Luego debemos
53
multiplicar
la expresin
anterior
por el nmero drt =
v
( 2Tr)
3
dK de
valores de K permitidos
en dicho rango dK
8rr e
Ahora resul tado
bien, similar
en
la
electrodinmica por el nmero
cuntica de
se
obtiene que
un
salvo
fotones, A). el 1
aparece la es de Sin de la la una i a
incrementado aproximacin consistente un gran
en uno:
N ~ N+l de
(ver apndice despreciar inicial el
Evidentemente frente a N
semiclsica
con la suposicin de fotones en
acerca
de la presencia
nmero
campo
electromagntico. i ~ f en ausencia proceso entonces
embargo, campo
con esa aproximacin
no tenemos en cuenta la posibilidad espontnea en el cual
de que se produzca estamos
una transicin
Y
electromagntico. particularmente provista por
es en este ltimo interesados.
Adoptamos
correccin transicin
por la electrodinmica unidad de tiempo de cuntico desde
cuntica y anotamos que se produzca excitado un estado
probabilidad
de un sistema
otro f de menor energa, y polarizacin
con la emisin de un fotn de impulso
como
dW
if
=
2 ~
con
i\
e
i\ a = 4rrc
e
o
c ~
1/137
la
constante
de
estructura
fina,
m c
0.0243
la longitud de onda de Compton del electrn.
TRANSICION En
DIPOLAR ELECTRICA casos de inters prctico la longitud de onda de es
muchos
if
A = 2rrc/w
de la radiacin
es mucho mayor que las dimensiones Por ejemplo, nuclear si el sistema
la funcin un tomo son del
de onda del electrn. hidrogenoide de a = a /Z,

o
tipo orden
de carga con a
o
Z, sus dimensiones
= ~ = 0.53 mca
el
radio
de
Bohr, mientras
que la energa de la transicin
debe ser menor que
54
la
energa
de
ionizacin
~E < Z2hcal2a
~ ~
Luego
Ala > 4rr/aZ
lOOO/Z. Esto signifi.ca que la cantidad K. r ~ 2rra/ A que aparece en el .;1 ~ . !\ < 1I e 1!\. r e. 'J I f > es pequena compara da con 1a la exponencial puede eliminarse. Tenemos
e 1ement o de mat rlZ unidad entonces: .;1

-7
y por
lo tanto
<ile1!\..r
~.\7lf>
~ ~.<il\7lf>
donde hemos usado que [~,H ] = ihV H

o
p
= ih p/m.
puede calcularse anterior involucra entonces se al simplificacin dado que
Una transicin sin error
para la cual la probabilidad efectuando dipolar -e~ la
apreciable transicin
denomina
elctrica,
if
elemento de matriz dipolar

~ /\
-e<iI1If>.
2
Anotamos
3"
dW
if
[N(K,e)+l]
le.Kifl O(W-Wif)
/\ ~
dw dK dt
Si ~
if
<iI1If> es no nulo, decimos que la transicin Por prohibida. el contrario, En este si ~

if
i ~ f est se
Permitida.
denomina ocurrir e
= O
la sin
transicin embargo,
ltimo
caso,
puede
que alguno de los trminos
de orden superior
en la serie
i~.1 =
.~ ~ 1 ~ ~ 2 1 + lK. r - "2 (K.r) + ... (que corresponden

magnticas, Pero que se cuadrupolares las se elctricas, ser la probabilidad para anula, de transicin transiciones dice que la
a transiciones etc ... ) no (2rraj ) A

n
dipolares anule. ms
se Si
veces
pequea
permitidas. transicin
<ilei~.1 vlf> estrctamente la emisin al trmino
est
prohibida; en
aunque todava puede ocurrir a travs de Esta posibilidad se debe y no o de de
simultnea cuadrtico
de dos fotones.
que despreciamos
en un comienzo.
Supongamos est polarizada,
ahora que la radiacin o sea que N(~,~) si nos interesa
de base es isotrpica N(w). En esta la
situacin,
equi valentemente, emisin
analizar sobre
probabilidad dos estados
espontnea,
podemos
sumar
55
polarizacin
opuesta
(e ,e
+
1\
1\ -
o ~,~
1 2
, etc.) obteniendo
dW
if
[N(w)+l] R
if
sen
o(W-W ) if
dw dK dt
1\
con las
el ngulo
entre
if
y ~.
del
Finalmente, vector en de la
integrando onda,
sobre todas la
direcciones
posibles de
encontramos
probabilidad elctrica:
total
emisin
aproximacin
dipolar
dW
if
dt
Para calcular de emisin desde R
if
4a w
3c2
if
[N(w f)+1]
1
Rl'f2
el orden de magnitud por unidad de con nmero

W
de la probabilidad consideramos principal

2.x
total que Rif n es la de
espontnea nivel
de tiempo tpico, cuntico
es del orden de un radio atmico un

2
que para
16
la transicin
-1
o frecuencia
~ n a
= a oW o/w,
o de Bohr correspondiente
= exc/2a o ~
10
seg
a la ionizacin
del tomo
Hidrgeno.
Entonces
2
dW
if
4ex 3c
2
ao -W
o
2
3 i f
ex
3 W i f
dt
~ 1.3
10-7
i f
if
Obtenemos
as los siguientes dW ~ 3 10 dt
rdenes de magnitud
-1
~ 1010 seg -1
seg
estructura
hiperfina
banda de rom.
W
~ 1014 seg -1
dW ~ -1 107 seg dt dW ~ -1 1011 seg dt
de capa externa
rango visible
W
~ 1018 seg -1
de capa interna
rayos X blandos.
ABSORCION
DE RADIACION el segundo trmino de la expresin
Hasta ahora estudiamos
56
c (t)
f
(e - 2m
[A o + A* o
<fleiR.
e i(w f .-w)t ~.~Ii> -~ ----i{wri-w)

1
.+w)t 1 e i(w f 1 i(wfi+w) Ef < Ei, de
que era importante de un menor sistema energa
cuando
Y representaba excitado
una transicin i a otro con el f de campo una corno La la la el por
cuntico como
desde
un estado la
resultado
interaccin en f cambio, de mayor
electromagntico. transicin resultado absorcin emisin, presencia fotn

N(K,e)
;7 /\
El primer estado
1
trmino, a otro
representa energa
de de de
un
la
absorcin
de un fotn del campo de radiacin. se estudia de exactamente que ahora no nulo igual se que
radiacin por campo Por el
excepto de un
hecho
requiere aporte
;7 /\
electromagntico lo tanto debemos
que
absorbido.
reemplazar
N(K,e)+l
Obtenemos que se produzca
as que
la probabilidad
por
unidad
de tiempo desde
de un
una transicin
de un sistema
cuntico
estado i a otro f de mayor energa, de impulso ~ y polarizacin aA

dW
if
2
con la absorcin
de un fotn
~ es
____ c_
N(~,~)
I<flei~.t ~.Vli>12o(W+Wl.f)wdw d~ dt
( 2rr ) 3
VALIDEZ DEL TRATAMIENTO
PERTURBATIVO
Para
obtener
los
resultados
anteriores justificar.
realizamos En primer
algunas lugar nos
aproximaciones quedamos
que ahora debemos
a primer orden en la expresin dc dt iw t

ron
e la condicin inicial
reemplazando
c (t) por
m
c (t)
m
c (O)
m
= o ml.'
una
Esto ser vlido mientras transicin se mantenga
la probabilidad O sea
de que se produzca
pequea.
57
dW
dt
Esta condicin impone un lmite superior al tiempo. Por otro lado, la separacin contribuciones que son dominantes que hicimos para en cf (t) de las
w = w fi
w = -wfi
es
vlida en tanto que ambas contribuciones no interfieran entre s; o sea, en tanto que 271/t 2/Wfi l. Esto impone un lmite inferior al tiempo, por debajo del cual ambas posibilidades absorcin) no pueden separarse. Vemos entonces que los resultados de este modelo semiclsico son vlidos en un intervalo de tiempo
3/ci w
(emisin y
rr t
Puesto que
rr
3/a
7.7
10
este intervalo es muy amplio.
VIDA MEDIA Y ANCHo DE LINEA
La probabilidad tiempo
total de emisin espontnea
por unidad de
dW
dt
if
= 3c2
4a
3 if
sumada sobre todos los estados finales posibles

dW
li
=
f if
L dt
<
i
define la vida media del estado inicial

T
= l/l.
En este punto la teora que hemos desarrollado se revela como no enteramente autoconsistente. Vemos que todos los niveles, excepto los ms bajos, deben decaer eventualmente como resultado de un proceso de emisin espontnea, y por lo tanto no pueden ser
58
estacionarios como supusimos en un principio. En general todo proceso de decaimiento obedece una ley exponencial, es decir que la probabilidad
= P
de
ocupacin
de
un
estado
est
dada
por
p (t)
(O) e-t/r;, con -c la vida media. La vida media de las del por lo movimiento cual electrnico justificado en el tomo, el
transiciones estudiadas usualmente es mucho mayor que el perodo caracterstico r; ~ 10

o
-16
seg,
estaba
despreciar
decaimiento en un primer orden de aproximacin. La inclusin del proceso de decaimiento en la descripcin de los procesos de emisin y absorcin de radiacin fue planteada por Weisskopf y Wigner en 1930 (Z. Physik 63, 54; 65, 18). En un segundo orden de aproximacin ellos suponen que la dependencia temporal de todo estado debe tener en cuenta su eventual decaimiento por emisin espontnea en la forma
l/1
(t)
~ 'l1 (O)
n
-iEnt/h e - nt/2
lo cual, reemplazando en los clculos realizados, lleva a la aparicin de una frecuencia de Bohr compleja
E -E i f =-h
+1
W'
if
+ i
Con esta modificacin el factor temporal 2rrte I
i (w~ -w) t - 1 2 lf w' -w I ya no

if o(Wif-W)
tiende, para tiempos grandes, a la delta de Dirac una Lorentziana

L(w)
sino a
=
(W-W
i
(1i+f)/2rr
f)
2+
(i +f)
14
La radiacin emitida no tiene una frecuencia bien definida, sino una cierta distribucin centrada en la frecuencia de Bohr W , y con un ancho = +, denominado ancho de lnea natural. if i f Advirtase que este resultado est de acuerdo con el principio de incerteza. La vida media ~ = l/ mide el tiempo durante el cual un estado est ocupado. Luego su energa no puede estar determinada con una precisin mayor que ~E = h. Si las energas de los estados inicial y final son inciertas en esa cantidad, la
59
frecuencia de la radiacin emitida estar indefinida en un rango t:.w ~ f +f .

i f
El ancho de lnea descrito suele denominarse natural,
para
diferenciarlo de un ensanchamiento adicional producido por otros procesos. Por ejemplo, un tomo excitado puede decaer no slo por emisin espontnea, sino que puede entregar su energa de
excitacin a otro tomo del gas en el curso de una colisin. Esto produce una disminucin de la vida media
y
un
consecuente
ensanchamiento de la lnea de emisin. Como la frecuencia de colisin aumenta con la presin del gas, este proceso se conoce como
ensanchamiento
de presin
colisin.
En
general
este
ensanchamiento de presin domina completamente sobre el ensanchamiento natural. El movimiento aleatorio de los tomos en un gas da origen a un ensanchamiento de las lneas de emisin por efecto Doppler. A diferencia de los dos procesos anteriores, el perfil correspondiente no es lorentziano, sino de forma gaussiana, como resultado de la distribucin maxwelliana de velocidades. Los ensanchamientos de Doppler y de presin son independientes. Cuando ambos efectos estn presentes la distribucin en frecuencias resultante es una convolucin de ambas, que se denomina perfil de Voigt
V(x)
00
L(y) G(x-y) dy
-00
BIBLIOGRAFIA
1.
2.
3.
4.
Bransden & C. J. Joachain: Physics of Atoms and Molecules (Longman, London, 1983). M. Weissbluth: Atoms and Molecules (Academic Press, New York, 1978). H. A. Bethe & E. Salpeter: Quantum Mechanics of one and tvo electron atoms (Springer-Verlag, Berlin, 1957). H. A. Bethe & R. W. Jackiw: Intermediate Quantum Mechanics (Benjamin Publ., Reading, 1968).
H.
B.
60
REGLAS DE SELECCION
TRANSICION ENTRE ESTADOS DESACOPLADOS
Consideremos la emisin de radiacin por un electrn en un

campo Estamos central al producirse la una transicin fina
i m m
4
i 'm'm'.
s
despreciando
estructura
de
los
niveles
energticos. Las componentes estndar del elemento de matriz dipolar son, en v~rtud del teorema de Wigner-Eckart,
< nernmI q In'e ' m 'ms ,> r s
donde la delta en m las variables manera explcita,
= eS
m m
s
,
s
g-m (-1)
( g 1 , -m q m
g,)
(ni11 r 11 n 'i' >
aparece debido a que el espn no acta sobre El smbolo 3J nos provee adems, y de
espaciales.
otras reglas de seleccin
M = O 1 He'?: 1 m
m
s =
m'+ q
m'
s
La clsico
regla
de
seleccin
para
est
asociada
en
el
lmite Si la
con el momento
angular
que se lleva
la radiacin. angular
luz es emitida en la direccin direccin,
z y est polarizada del momento
circularmente, en dicha
se lleva un cuanto de la proyeccin y por lo tanto ~m = 1.
ESTADOS METAESTABLES La condicin
e+t'?: 1 indica
que
la
transicin que
O ~ e' = O
est prohibida.
Puede mostrarse
~ ->
explcitamente
<nOOleik.r
por lo cual esta transicin
Vln'OO>
est
= O
prohibida.
Esto
estrictamente
nos dice que un nivel ns arbitrario
no puede decaer
directamente
61
al nivel fundamental n'p por medio eventualmente, 1s. Esta regla
1s. Sin embargo, an puede decaer a un nivel

dipolar Ql~ctriC'a,
de una trangici6n el sistema puede
y de all.
fundamental por la
alcanzar para
el estado
posibilidad
no existe decaer
el estado 1s
2s que,
anterior / no puede
al nivel
(que es su nico
nivel inferior) por medio de una transicin de esto / el sistema mecanismos: De hecho no es estrictamente nico ubicado est debajo leve~ente de energia del an puede desexci tarse
de un fotn. A pesar por medio de otros
cierto que el nivel Lamb,
1s es el
2s.
tan
Por efecto debajo del
el nivel
Sin
2p con
la de
j=1/2
por es
2s.
la Su vida
embargo,
diferencia transicin
pequefia que
probabilidad media,
espontnea
es despreciable.
definida
como la inversa de la probabilidad de transicin por unidad de tiempo, es de 20 aos aproximadamente. Otro posible mecanismo de des excitacin resulta del hecho de que el elemento de matriz de transicin no es nulo cuando se usan funciones de onda relativistas para describir los estados inicial y final. En tal caso puede ocurrir una transicin dipolar magntica, pero con una probabilidad que es menor, en un orden . .~ (Za)6 ~ Z6 x 1O-13 , que 1a correspon d' lente a una tranSlClon permitida. Su vida media es de 2 dias. Finalmente, la mayor probabilidad para el decaimiento del
nivel 2s proviene de la emisin simultnea de dos fotones, que es un orden Z2a3 menor que para transiciones permitidas. As, mientras que la vida media del nivel 2p es 1.6 x 10-9 seg, para el nivel 2s es 0.14 seg. Debido a esta vida media tan alta, el nivel 2s se denomina estado metaestable.
INTEGRAL DE TRANSICION
Calculamos ahora la probabilidad total de transicin espontnea entre dos niveles ni y n'i', utilizando una regla de suma deducida anteriormente
dW
dt (ni-+ni' ) '
= 2
4a 3c
2
I< nimI In'i ' m' > I = r

q
qm'
62
= 80: _1_
3C
2
w3 \ < ni \\ n i > \ 2
I I
r\\
U+l
donde
el Vemos
factor que
2 resulta el elemento elemento
de de
considerar matriz
las dos
posibles la
proyecciones del espn en el estado final. reducido provee probabilidad total de transicin entre niveles. hidrogenoide resultando este puede calcularse Para un tomo fcilmente,
<nlllrlln'l'>
donde hemos definido
v(2l+1)(2l'+1)
[~~
~']
I(nl,n'l')
la integral de transicin
1 (ne, n ' e')
CXl
R
O
nI
(r)
n' I'
(r)
dr
que,
q,
nlm
a (r)
travs
=
de
1m
la
parte el de
radial la electrn. seleccin
nI
de
la otra
funcin parte del
de al vemos
onda campo que 3J.
R (r)
nI
Y (~), se mueve regla
contiene
nica Por
referencia
central aparece
donde una
nueva
a travs
smbolo
Sabemos que e 123 e e] [m m m 1 2 3 por regla impar, estados dice que lo cual, de el en muestro e e1+ e2+ e3 [e 1 e 2 e] 3 -m -m -m
123
(-1)
caso,
debe que,
ser puesto
e+1+e'
que se
par. es
Esta una anular anterior
es
la
Laporte, elemento
indica
funcin entre nos
de matriz paridad. Esta
<nemlrln'e'm'> regla junto
debe
de igual
con una
SERIES El espectro de emisin del hidrgeno

y de
otros
tomos
se
63
clasifica en series, dependiendo de cual es el nivel final al que se produce el decaimiento. Estas son Serie de Lyman Balmer Paschen Brackett pfund Para el tomo de n = 1 f
2 3 4
5
Hidrgeno,
la
serie
de
Balmer
cae
mayormente en el rango visible, la serie Lyman en el ultravioleta y el resto -de baja frecuencia- en el rango infrarrojo.
INTENSIDAD
LUMINOSA
Consideremos estado exci tado
una poblacin (n.,f!. , m.).

1 1 1
p.
1
de tomos estos
f f f
hidrogenoides pueden
en el decaer
Si
tomos la
espontneamente contribucin sensible distancia a
a la
un
nivel
(n, f! , m ), luminosa
1\
correspondiente por un detector a una
intensidad
medida
a estados
de polarizacin
e, y que
se encuentra
R de la fuente, est dada por: dW

h W
if
if
= P
.i
a
2rrc2
que podemos
anotar
1\*
e .C con
if
.e
1\
if
el tensor de polarizacin En general la
en notacin didica. luminosa no consiste en una mezcla
fuente
64
incoherente
estado Usualmente frecuencias niveles
i
de tomos en estados
es posible w
if
(n.,i. ,m.),
1 1 1
de mezcla
est caracterizado separar
por un
sino en un gas cuyo operador densidad p.

lineas de emisin desde de distintos densidad
las distintas
correspondientes
a decaimientos
n . Por lo tanto superposicin
suele aproximarse incoherente
al operador de
1
corno una
de bloques
n. definido
p(t) =
L Pn(t), Por otro lado, si no es posible distinguir entre

n
decaimientos a estados
se debe promediar entonces n
i
finales con dietlutQ6 valores de

ambos nmeros cunticos. para el decaimiento
t
f
'1 ID
1
sobre
Escribimos
f'
al ten sor de polarizacin de la siguiente manera
del nivel
al n
ex
2rrc
2
L
f
m
f
<n
f
,e
,m Ir p (t) rln
f f ni f
,e
,m >
f
POLARIZACION
DE LA RADIACION
EMITIDA
El estado de polarizacin la luz emitida espontneo completamente relacin cunticos supongamos radiacin direccin e'm' determinado los En Lim entre magnticos. que
de
en un decaimiento est por la
z
k
nmeros efecto, la una
observamos en
emitida
~ que forma un ngulo
e
y
con el eje de cuantizacin intensidad por

~ =
~. La admita es
de la luz transmitida que slo de

~1
un
filtro
estado cos~/2
polarizacin
~2
+ eiosen~/2 a
proporcional
/\ 1
e. Rf I
I(cos~/2 x + e
/\
io
/\ io /\ ~ 2 sen~/2 cos~ y - e sen~/2 sen~ z). Rif I
65
Consideremos seleccin tanto
primero
el caso
en que m
=
R
m' . Por
o
las reglas nula. Por
de lo
slo la componente estndar A ~ 2 2 2 2 le.R. I = R o sen (3/2 sen'lJ y lr

I
2
es
no
I(e,'lJ)=
sen 'lJ (l-cos(3)

2
Comparando
este resultado anterior

1
con la expresin
general
que dedujimos
en un captulo
I(e) = -2- [ 1+
TI
123
sen(3 coso + TI
sen(3 seno + TI
cos(3 ] intensidad
vemos que la luz emitida est caracterizada por una I = Io sen 2 'lJ los siguientes parmetros de Stokes y TI = O 1 que indican una polarizacin En cambio,
A
'2
TI = O
'3
TI = -1 (~,~).
lineal en el plano
si ~m = q resulta
1 2" (1+cos 212 + 2" sen o(}o(}-) cos(3 + q coso(}sen(3 seno ]
1
I(e,'lJ)=2
con lo cual la intensidad
total es I = ~
(1+cos2'lJ)y
2 = 2q coso(}- Tl3= sen 0(}, 1+cos20(}l+cos 2 o(}-
Nuevamente
123
el
haz
1.
est
completamente
polarizado,
ya
que
Siendo TI 2 '* O resulta que el haz est elpticamente polarizado. Dos casos extremos son particularmente interesantes: Si o(}- O resulta TI = O, TI = q, TI = O, Y el haz est circularmente =
123
P = y1T1 2+TI 2+TI 2
polarizado TI = O,
2 3
con helicidad con lo perpendicular
q. En cambio, cual la al plano (~,~).
si 'lJ rr/2 tenemos = es lineal
TI = O, 1 en la
TI = 1,
polarizacin
direccin
66
Digamos, de un campo observada, I(k,e)

~ /1. ~ <X
por
ltimo,
no
/1. -7
que si la emisin N(k,e), los

2
ocurre
en pr~s~ncia la intensidad de Stokes. siendo
de radiacin pero
/1.
/\
slo se altera parmetros por lo tanto
[N(k,e) + 1] le.Rifl,
siguen
vlidos los resultados
anteriores.
TRANSICION ENTRE ESTADOS DE ESTRUCTURA FINA
veces es posible entr~

(t'
separar energticamente estados a de
las transiciones estructura del los elemento fina de
producidas (l s J M) matriz
->
diferentes Las calcularse
s'J'M'). pueden
componentes
estndar partir de
dipolar
resultados
anteriores
correspondientes
a una base desacoplada
(t s m m 8 )
< ntsJM Ir In't I S I J I M'> =

q
<tsJMltsrnm><nEsrnm Ir
m m'mm'
8 8
Inltls'm'm'><tlslmlmlltlsIJIM'>
8 8
Expresando los coeficientes smbolos 3J, y reemplazando <ntsJM IrqIn I t '

I J I M'>
=
de Clebsch-Gordan en trminos de los el elemento de matriz de r resulta:

q
s 's
v' ( 2J+ 1 )(2J '+1)
<nt11 r 11 n I t'> -M
->
(t I
I
.
m
(_l)~+s+M+t+m+t'+s+MI(~
m
8 8
m
8
J) (-m
t
q m
1 t')
S
8
-M'
I)
m'm
Esta
suma
puede
realizarse
explcitamente,
resul tanda
la
expresin <ntsJMlr In'tls'J'M'>

q
088'
(-1)t+s-M v'(2J+1)(2J'+1)
(J' q -M {J s J } <ntllrlln'E'> -> M' 1 J) t 1 t'

I
El smbolo 3J provee ciertas reglas de seleccin para que la transicin tenga lugar. Vemos que debe ser
67
~J
= -1, O
+1
J=O ~ J'=O prohibido

Adems selecciona la componente esfrica del operador vectorial responsable de la radicin emitida, siendo
q
= M-M'
La delta de Kronecker
o ss' aparece en tanto que el operador
dipolar elctrico no depende del espn:

~s
Adems las seleccin propiedades adicional
M = -1,
= O
6J introducen una regla de
del
smbolo
O +1 prohibido elementos de permite las predecir lineas de la ms Hl,
e
El algunas emisin linea clculo relaciones espontnea. J ~ J+l
=0 ~
e'=o
explcito entre Por
de las
estos
intensidades
ejemplo,
en una transicin J ~ J Y sta,
e ~
es ms intensa
que la
a su vez,
que la J ~ J-l.
68
TEORIA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTES DEL TIEMPO
PERTURBACIONES DE ESTADOS ESTACIONARIOS NO DEGENERADOS Supongamos que conocemos del Hamiltoniano H

o
un autoestado
no degenerado
11/1 (O) >
Si
ahora
modificamos del
Para
ese el
Hamiltoniano autoestado
este nuevo (H
o
con
11/1(0)
un
trmino
I~> y
H'
independiente
modificar. forma correspondiente
tiempo,
calcular
> tambin
=
se va a
la
autoestado
energa
E, escribimos
+ H')I~>
E I~> en la
(H y multiplicamos
- E) I~> = - H'I~>
I por <~(O) para encontrar E(Q)+ <~(O)IH'I~> <~(O)I~> la perturbacin anteriores H', y tal corno era en de
orden
cero
en
esperarse,
las dos ecuaciones

E
se convierten
E(O)
(H
E)
I~>
= O
que dan corno resultado
I~>
= I~(O y E = E(Q).
A primer orden, en cambio, resulta

<~(O)
IH'
I~(Q)
>
<~(O)I~(O
Y, en general,
construimos
una tcnica
recursiva
de resolucin,
69
donde
la aproximacin
ensima
puede
calcularse
a partir
de
la
n-l, como
E (n)
E (O)
< 'P + __ .1, ( O) I H' I .1, (n-l 'P

<W(O)
>
IW
(n-l)
>
Adviertase necesitamos
que para calcular
la energa a cierto orden, slo
conocer el autoestado
IW>
a un orden menor.
PERTURBACIONES
DE ESTADOS ESTACIONARIOS
DEGENERADOS
Si el nivel perturbacin desdoblamiento tiende a cero, combinacin en
no perturbado esa uno de varios
es degenerado, Si la
en general
la un
romper cada
degeneracin, esos autoestados
produciendo perturbacin tender a
autoestados.
H'
alguna
lineal de los autoestados
no perturbados
IljJ>
=
H'->O
Reemplazando
en
(H - E)
IljJ>
= los
H'
IljJ>
y
<ljJ
multiplicando
(O)
n
por
alguno
de
autoestados
no
perturbados
1, obtenemos
al orden ms bajo en la perturbacin

a
m m
<ljJ(O)
n
IH' IljJ(O)
m
>
o sea
Este
es
un
sistema
homogneo a
m
de
ecuaciones
IljJ>
lineales a orden solucin
que cero no
determina en la
a los coeficientes Para
del autoestado este sistema
perturbacin.
que
tenga
70
trivial
el determinante
debe anularse.
det [<
1/1 (
o ) I H 11/1 > - (E - E (O)) (O)

I
Id]
A partir energas
de esta ecuacin en que se
secular el
podemos nivel a
obtener primer
las distintas orden en la
desdobla
perturbacin.
EFECTO STARK EN EL ATOMO DE HIDROGENO
Las modificaciones un tomo denominan por
producidas
en los niveles elctrico

-7
de energa uniforme
-7
de se el
la aplicacin Stark.
de un campo La
efecto
perturbacin
H'= e E.r
2
altera
Hamiltoniano
de tal forma que ya no conmuta especifica fsico
con L . Esto se debe preferencial, invariante invariante definida y
a que el campo elctrico por lo tanto el
una direccin ya no es es an
sistema Sin
ante ante por el
rotaciones rotaciones campo
arbitrarias. alrededor
embargo
de la direccin
preferencial
elctrico,
y por ende la proyeccin es una constante aplicamos
del momento
angular
en esa direccin
A
de movimiento. en la direccin vemos que los elementos
Arbitrariamente z. Empleando de matriz
el campo elctrico
el teorema
de Wigner-Eckart
< nimI H I n i m'>

I I I
= eE < nimI z I n i m'>

I I
se pueden
escribir
en la forma
< nlmI H I n e m'>

I I I
eE (-1) e-m
(-~
O m'
el)
< nillrllni = >

I I
-7
eE (_1)e-m
( e
1 i ') v' ( 2e+1) ( 2e + 1 -m O m'
(~ ~')
1 O
1(ne, ne')
con I(ni,ni') la integral de transicin
I (ni,ne')
{XlR:i (r)
O
Rni' (r) r
dr
71
Los smbolos
3J nos indican que el elemento de matriz anterior
se
anula a menos que
Lim
= O
elementos no nulos son
o sea que los nicos
< nfm I H' I n f-1 m>
(n f-1 miH' I nfm> * =
= (-1)
eE
; (t
-ID
)/(4t
-1)
'
1 (nf,n t-1)
La integral de transicin puede un tomo hidrogenoide de carga Z
calcularse
fcilmente
para
1(nt,
n t-1)
aa / 3 2 2' -2- -Z- n n-t
resultando
finalmente
t-1
< nm IH' In
m> = < n t-1
mi H' Intm> =
(_l)t /(n2_t2) (t2_m2)/(4t2_1)' _3_ ~ 2 Z
=
Por ejemplo, para n
e E a
2 los nicos trminos
no nulos son
a
a
<210IH'
1200>
= <200IH'
1210>
= -3
e E
La ecuacin
secular det [<

1/1 (
o ) I 11/1( o ) >- (E H'
E (O
Id]
puede
resolverse
por
simple
inspeccin,
resultando
los
siguientes
autovalores
a
a
a Ea
Ea,
Ea
Ea
e E
+ 3 e E -Z-
72
con autovectores,
a orden cero en el campo,

1
..z
Vemos que el nivel En n
..z
2
se cada
desdobla nivel de
en
tres
niveles cuntico
equiespaciados. principal con ~E
general,
nmero
n se desdobla e E a'
o
en 2n-l niveles equiespaciados
en energa
=~ ~
y degenerados en el signo de ID.

en energa ~E aumenta con el nmero n y disminuye con la carga Z. Esto es natural, se encuentren los electrones,
Vemos que la separacin cuntico principal
ya que cuando ms lejos del ncleo
tanto mayor ser el momento dipolar del tomo.
ESTADOS METAESTABLES
Aunque el efecto
las predicciones Stark
de la teora de perturbaciones por la experiencia,
para
son confirmadas
es natural La energa E ~ pozo es de
que surjan dudas sobre su validez, potencial V (r) = del

A Ze -4- rre r
o 2
y por lo siguiente: campo que elctrico antes era
electrn + eEz. Vemos
en que
el lo
un
poten~ial, campo
ahora
es una barrera E, es
que, por ms pequeo Existe atraviese
que sea el una de
elctrico
penetrable.
entonces esa barrera
probabilidad potencial ionizacin Como hablando, ser obtenidas fsico,
finita de que el electrn
y se aleje en direccin del tomo. ahora a el ser movimiento infinito,

A
al nodo, producindose electrn de es,
as la
del
estrictamente pasa de las soluciones
un movimiento
el espectro pesar
energtico
discreto
continuo.
ello,
por medio de la teora de perturbaciones de aquellos
tienen sentido
como representativas
estados que, si bien no Si el tomo se encuentra inicial, Por permanece ejemplo, en l es (C.
son del todo estables,
son metaestables. en un instante
en uno de estos estados durante media un intervalo muy
largo de tiempo.
la vida
del nivel fundamental Z. Physik ~,
de un tomo tipo hidrogenoide
Lanczos,
204 (1931
73
T - - 1!:l- 8 (.J
1 1
o
E exp
o
[ 2 EO ]
"3 E
con
2~a~Z ~ 2
o
Z2
1016 hertz la frecuencia
correspondiente
a la ionizacin de un tomo hidrogenoide de carga Z, y

E
_i\_
4Tl8 o
(a IZ)
o
5 142 Z2 109 V' 1 t I x o cm
el campo elctrico producido por una carga unidad a una distancia igual al radio de Bohr a ~ a
o
IZ.
APAGADO DE LINEAS DE EMISION La densidad nodo. ello, vida media para nmero es
(QUENCHING) menor para que n, niveles tengan esto excitados, una mayor al con
an
predominantemente Para las cada
aquellos cuntico Stark
estados
de probabilidad
en la zona del continuo principal de menor
en direccin ocurre
aquellos
estados de menor energa en el desdoblamiento componentes al aumentar aumentando debido a frecuencia la intensidad campo,
Stark. Por (rojas) Si se a los
desaparecen contina
del campo elctrico. enteras efecto
el la
lneas por
comienzan Stark las de
desaparecer, estados
ionizacin
excitados,
desapareciendo
primero
lneas
corespondientes
a estados de mayor nmero cuntico principal. de lneas de emisin De hecho, estado de por efecto Stark se
Esta desaparicin denomina observa apagado la
(Quenching). de un
experimentalmente por efecto
no se Stark lneas de seg la
ionizacin sino Para Stark el que debe en

6
excitado las
directamente, espectrales. por para efecto emisin
apagado ello Esta el
correspondientes media media orden cual,
ocurra, vida rango
la vida
de ese estado natural de 108
ser menor
que media
la vida es del lo
de radiacin. anterior, que

i
transiciones
visible,
usando
expresin mayores Balmer E
conduce a la utilizacin Por la ejemplo,
de campos elctricos para roja una se

6
E ~ 10 Volt/cm.
f
transicin apaga para
n= 5 ~ n= 2
6
(Ha),
componente
= 0.69xl0
Volt/cm y la violeta para E = 1.01xl0
Volt/cm.
74
Calculando a segundo orden en el campo elctrico, la teorla de perturbaciones predice una correccin que baja los niveles de energa en una cantidad ~E ~ _E2n6/z4 Como este corrimiento aumenta fuertemente con el nmero cuntico principal n, produce una apreciable disminucin de las frecuencias de emisin de radiacin. Para las lneas Balmer hablamos de un corrimiento hacia el rojo. Comparando con el efecto Stark lineal, vemos que esta correccin es despreciable para campos elctricos menores que
E Eo /n5 Para nmeros cunticos bajos, n ~ 6, en general se

produce el apagado de la lnea antes de que su corrimiento hacia el rojo sea muy fuerte.
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1968).
3. 4.
A. Messiah: Mecnica Cuntica (Ed. Tecnos, Madrid, 1975). H. Bethe & E. Salpeter: Quantum Mechanics of one and two electron atoms (Springer-Verlag, Berlin, 1957).
75
TEORIA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTES DEL TIEMPO
PERTURBACIONES
DEPENDIENTES
DEL TIEMPO
Si perturbamos al Hamiltoniano Ho con un trmino dependiente del tiempo H'(t), es imposible hablar de correcciones a la energa, ya que no existen estados estacionarios. El problema que se plantea es el de calcular aproximadamente ecuacin de Schrodinger
ih dll/1>
la solucin de la
crt
(H o +H')
11/1>
In> del Hamiltoniano
como
combinacin
lineal
de los autoestados
no perturbado 11/1 >

n
Los coeficientes
da i
a (t) son solucin de

n
at
Estas
= - h L
m
am(t) <nIH' 1m> e
iw t
nm
E -E
W nm
ecuaciones
n
pueden
resolverse
por iteraciones
partiendo
del
orden cero atO) (t)
= =
a (O). or ejemplo, a primer orden

n
a~1) (t)
an(O) - ~
L
m
am(O)nIH'
O
t 1m> eiwnm 'dt'
Ya
vimos
una
aplicacin
de
esta
tcnica
al
estudiar
la
teora semiclsica
de emisin y absorcin
de radiacin.
DESARROLLO otra
EN AUTOESTADOS tcnica para
INSTANTANEOS
DE LA ENERGIA de Schrodinger con
resolver
una ecuacin
Hamiltoniano
dependiente
del tiempo
77
ih dll/1>
dt
H(t)
11/1>
consiste
en realizar
un desarrollo
en autoestados
instantneos
del Hamiltoniano
.
11/1 (t
L
n
a (t)
n
In, t> exp [ - ~
JoE (t')
n
dt']
con H(t) In,t> Suponemos que estos autoestados

= En(t) In,t>
In,t>
son
ortonormales)
no
degenerados y discretos.
Sustituyendo por <n,tl resulta dan
dt
en la ecuacin
de Schrodinger
y multiplicando
d L am ( t) <n ,t Idt 1m,t > exp [i

m
Jt
O
W nm (
t') dt' ]
E -E con wnm = equivalente Este conjunto de ecuaciones a la ecuacin de Schrodinger.

n
es
exactamente
APROXIMACION
ADIABATICA
Suponiendo
que inicialmente
el sistema
se encuentra
en un
estado li,O>, y que la dependencia temporal del Hamiltoniano es tal que la probabilidad de que se produzca una transicin a otro estado In,t> distinto de li,t> es muy pequea, podemos aproximar a (t) ~ a (O) = o en el miembro de la derecha, resultando
m m mi
an (t) - -
t O
<n,t' I~t' I i,t' > exp [i
t' Wni O
(t") dt "] dt'
n*i
El elemento de matriz <n,t I~t I i,t> puede calcularse derivando H(t) li,t> = E.(t) li,t> respecto del tiempo, y multiplicando por 1 la izquierda por <n,tl, resultando
78
<n,tl~li,t)
<n,tl~tli,t)
o sea
(E -E.)
n
1
< n, t' I~~ ' I i, t')

La aproximacin los ello coeficientes es necesario que <n dH" l) dt
n
exp [i
t' W ni
O
(t 11) dt 11] dt'
adiabtica con
ser n:::. l, vare son se
vlida
en
tanto
que
todos Para
a (t), que
mantengan muy
pequeos.
H(t)
Y
W ni
lentamente.
Suponemos
en t onees del tiempo,
aproximadamente
independientes
resultando
1
'h 1 W2
ni
a (t)
n
dHl' < n Idt 1>
(e
iw ni t
La condicin
la I 1 requiere
n
que
Vemos que debe esta ser analizada, relacin
la menor
variacin que la el
del
Hamiltoniano de En general de energa es
en
un
perodo la al
de
Bohr
diferencia nivel
energa
para suficiente
transicin con probar inicial.
en todo para
instante.
ms cercano
CAMBIO DISCONTINUO Consideremos tiempo (tambin H. que

1
DEL HAMILTONIANO el altera puede -iEit/h

n
caso del
de
un
Hamil toniano pasando

f
independiente a otro dado
del t = t .
o
se
sbitamente, tiempo) escribirse
Hamiltoniano
independiente general i
n
H en un instante
La solucin
11/1 = >
L
n
a a
Il/1i> e
n
si si
t<to t>to
L
n
f
n
Il/1f> e
n
-iEft/h
n
donde
son
autoestados
de
los
Hamil tonianos
79
respectivamente
Para t
t tenemos
o
Il> e -iE~t/h
n
Multiplicando
por <ll logramos despejar

m
i
n
los coeficientes
in
en
trminos de los coeficientes a iniciales

af
n
L
m
ai <~fl~i> exp[-hi(Ef-Ei) t ]
m nm nm o
obteniendo
una solucin
completa
y exacta
del
problema.
APROXIMACION La anterior, intervalo estimacin supongamos se encuentra Hamil toniano soluciones
SUBITA sbita el
-c
aproximacin an de de que H cuando tiempo las en

o
consiste del pero de
en
usar Para esta

o
la
solucin un cierto una
sal to
pequeo
Hamil toniano no nulo. validez t = t

o
ocupe
realizar el
condiciones los una situacin
de
aproximacin sistema por un las
entre de
o
instantes
Y t = t +-c caracterizada E
O
intermedia I~o > y

n
autoestados
o
energas
Pegando
en t = t
Y t = t +-c obtenemos
Vemos inmediatamente
que an se reduce a la expresin dada por la aproximacin sbita si el ltimo trmino exponencial es prximo a f_Eo l. En general l. O sea que el error es pequeo si T hl IE
n
q
aquellos iniciales cual
estados tendrn
intermedios probabilidades la
con
energas
muy distintas muy bajas, por
de por
las lo
de ocupacin anterior
podemos aproximar
condicin
80
-C
h/IE -E I
n m
Entre los ejercicios veremos varios ejemplos de aplicacin de los mtodos aproximados descritos en este captulo.
BIBLIOGRAFIA
l.
L. Landau & E. Lifchitz: Mcanque Cuantque

Moscou, 1974). L. l. Schiff: Quantum
1968). A. Messiah: Mecnica Mechanics
(Editions MIR,
York,
2.
3.
(McGraw-Hill, New
Cuntica
(Ed. Tecnos, Madrid,
1975).
81
EL ATOMO DE HIDROGENO
INTRODUCCION Comenzaremos nuestro estudio sobre tomos repasando algunas ideas fundamentales: Un tomo est formado por un ncleo relativamente masivo, con dimensiones del orden de 10-12 cm, y un cierto nmero de electrones, de carga -e, que ocupan el resto del volumen atmico de unos
108
cm
de
radio.
El
ncleo
est
compuesto por A partculas
llamadas nucleones,
de las cuales Z
son protones, de carga e, y el resto neutrones, elctricamente

neutros. "A" se denomina nmero de masa y "Z" nmero atmico. Si hay tantos electrones corno protones, es decir Z electrones, el tomo es elctricamente neutro. Si ello no ocurre, el tomo estar cargado positivamente o negativamente, dependiendo de que el nmero de electrones sea menor o mayor que el de protones en el ncleo. En tal caso el tomo se denomina in. La masa M de un nuclen es aproximadamente 1850 veces la masa m de un electrn. Sin embargo, son los electrones quienes confieren a un tomo la mayora de sus propiedades, jugando un rol principal en procesos de emisin y absorcin en de las luz, ms ligaduras moleculares, reacciones qumicas o importantes caractersticas de la materia slida.
Es esta estructura electrnica de los tomos, lo que nos interesa estudiar en este curso. Comenzaremos discutiendo las propiedades de tomos e iones que tienen tan slo un electrn, para luego pasar al caso multi-electrnico.
EL ATOMO HIDROGENOIDE
El tomo ms simple es el tomo de hidrgeno. Su ncleo est compuesto por un protn al que est ligado un nico electrn. En general, un tomo o in con nmeros de masa A y tomico Z arbitrarios, llamaremos pero tomo con un nico las del Son electrn tomo de ligado, de tendr Lo tomos caractersticas similares a hidrgeno.
hidrogenoide.
ejemplos
83
hidrogenoides,
los
istopos
del
Hidrgeno
llamados
Deuterio
(A=2, Z=l) y Tritio (A=3, Z=l), el Helio ionizado He+ (A=4, Z=2) o el Litio doblemente ionizado Li2+ (A=7, Z=3). En nuestro estudio del tomo hidrogenoide supondremos que el campo elctrico del ncleo es el de una carga puntual. Esto es razonable, comparacin para ya que el ncleo es muy pequeo
(10-12 cm)
en
con la distancia promedio relativa
del electrn al ncleo r,

7
(10-8 cm). Eliminando el movimiento del centro de masa obtenemos, la coordenada electrn-ncleo la siguiente ecuacin de Schrodinger estacionaria
h
2
[- 2~ ~
2 +
V(r)] w(r)
= E
w(r)
con
V(r) = - 4rrc
o
i\
Ze
la interaccin coulombiana correspondiente, y ~ la masa reducida del sistema electrn-ncleo ~= rnM/(m+M). Ahora reordenamos las constantes de la ecuacin anterior escribiendo
[(a /Z)
o 2
a
-
2Zr
con
4rrc
ao =
i\
f12 ~ e2
~ 5.3
10
-9
cm
el radio de Bohr, Ry
y
1
i\
2" (4rrc
2 ~ e4 ~ ) f12 o
2.18
10-11
ergios
una unidad de energa llamada Rydberg. Al escribir la ecuacin de Schrodinger
de
esta manera
84
resulta
evidente
2
que
los
autovalores
de
energa
sern
proporcionales
por
a Z . En efecto, el espectro de energa est dado
con n= 1/ 2/ 3/
principio utilizamos estos
... el denominado estados son

2
nmero cuntico principal. En

degenerados. junto Si
z
mltiplemente
(L ,L)
el momento un un
nI
angular de
para
formar, que de
con el podemos
Hamiltoniano, construir ~
nlm
conjunto conjunto y
1m A
observables ortonormal
conmutan,
autofunciones a la simetra separar
(r) = R
(Zr/ao) del
(r).
Vemos
que,
debido hemos
esfrica variables, ~
nlm
potencial
coulombiano,
podido
agrupando
la dependencia esfricos Y
1m
angular . Para
de las autofunciones cada valor de

... ,
en
los armnicos cunticos ... ,

nl
n,
los
nmeros
l y m permitidos
son l = O, 1, 2, adoptaremos estados de f, los
n-1 y
m = -l, -l+l, definidos,
e.
m
De aqu en adelante para una designar letra angulares minscula 2p

o
la notacin n, g,
l
espectroscpica se representan respectivamente.

l
donde los momentos por
e =
O, 1, 2, 3, 4, 5, d, h, al estado que con n = 2, a la combinacin autofuncin esto para reales en un
s, p,
As el smbolo Sin embargo,
designa
= 1 Y m =
O.
debe en
recordarse
debido
degeneracin lineal del
de estos autoestados
y m, cualquier
de ellos para de
un dado valor energa )/2i, el E.

n
de n es tambin Aprovechamos de las de L2
Hamil toniano la
y
representar (Y +Y
1m l-m
dependencia (Y -y
1m l-m
angular
funciones
y
)/2
autofunciones valor de cada
2,
diagrama direccin estructura estudiar
polar, angular
donde
funcin
para
una
dada Esta al
es indicada
por
la distancia
al origen.
angular de la funcin de onda ser de gran utilidad
las ligaduras moleculares.
Funciones
angulares
de onda
para
los estados
p (l
C~
1).
85
~.JJ~->l xVr
d"
Funciones
angulares
de onda
para
los estados
d (l = 2).
En lo que respecta
a la parte radial de la funcin de onda, reducida Zr/a , tal corno era de

o
vemos que depende de la distancia prever Esto la a partir nos figura de la estructura que la
de la ecuacin
de Schrodinger. est ms
indica
distribucin
electrnica
concentrada encontrar
cerca del ncleo cuando la carga de ste es mayor. En mostramos la probabilidad P(r) = r2R (Zr/a)2 de
ni o
al electrn
a una distancia
entre r y r+dr del ncleo,
independientemente
11=1
de su posicin
angular.
21l 100
lA~j
1=0
(J ~ :
12
so
lill I=() (jO
20
1= 1
01
lO
12
:!O -
11]
(('!.
'J~
1 .
(/;
S
o
12
r,
r, ,\
"
r, A
Dislribucill En cada caso la ordcnada
radial dc probabilidad en el hidrgl'llo es [r2Rn(r) m-1J x 10-15
para
= 1, 2 Y 3.
Vemos que para un mismo valor de n, los autoestados con menor valor
de t
tienen una
probabilidad
mayor de estar cerca del Esto se debe a que, al el
ncleo. Decimos que son ms penetrantes. disminuir E,

2
tambin disminuye la repulsin producida por

O<
potencial centrfugo V (r)

e
h g ( g + 1) en la parte radial de la 2 /lr 2 en algunas propiedades
ecuacin de Schrodinger. Tal como veremos, esta caracterstica del movimiento electrnico se refleja
importantes de los tomos. Por ejemplo, los electrones s son ms sensibles a la forma
estructura
interna
del
ncleo,
que
aquellos en rbitas menos penetrantes.
CORRECCION
ISOTOPICA
En general, podemos aprovechar que la masa del ncleo es suficientemente alta para aproximar la masa reducida del sistema electrn-ncleo por la del electrn exclusivamente, ~ = rnM/(m+M) ~ m. De esta manera, la ecuacin de Schrodinger, y con ella la estructura electrnica del tomo, no depende del nmero de masa A. efectos isotpicos, Decimos que estamos despreciando posibles ya que de lo contrario, obtendramos que
distintos istopos de un mismo elemento tienen propiedades distintas. De hecho, como Ry O< ~, el pequeo corrimiento en los niveles de energa es del orden de
.6E
lE
~-m
n
= - M ~ - A
5.45
10
-4
Esto hace que, por ejemplo, los niveles de energa E n del Hidrgeno no coincidan exactamente con los correspondientes niveles E
2n
del Helio ionizado, como uno esperara de no mediar
efectos isotpicos. Fue esta pequenlslma diferencia la que condujo en 1868 al descubrimiento del Helio por Frankland y Lockyer al analizar el espectro de la luz solar. Igualmente el corrimiento isotpico entre los niveles de energa del Hidrgeno y del Deuterio condujo a Urey y colaboradores al descubrimiento de este ltimo istopo en 1932.
87
CORRECCION
RELATIVISTA
A LA ENERGIA CINETICA
En un tratamiento Dirac, aparecen
ms preciso, basado en la ecuacin correcciones relativistas a
de los es
y
importantes
niveles energticos calculados en las secciones anteriores. Corno la velocidad aproximadamente e A a=----~--1 41180 hc 137
2
media
del electrn con c la
en un tomo hidrogenoide velocidad estructura

x
Zac, la
de
la fina,
luz
constante
de
estas
correcciones sern de orden flEJE ()( ( Zex ) 2 ~ Z 2 5
10-5
o superior.
En una formulacin relativista la energa cintica es de la forma

T =
2 pc
2+
2 mc
4'
mc2
donde hemos restado cero de energa
la energa el caso
en reposo para hacer coincidir no

4
el
con
relativista.
Ahora
podemos
aproximar P
8 m 3 c2
+ ...
4
Vemos
que aparece
un trmino
de perturbacin
H'
8 m 3 c2
en el
Hamiltoniano, energa
que genera la siguiente
correccin
a los niveles de
Vemos
que,
tal como esperbamos, orden en Za. Adems,
esta correccin al depender
relativista
es
de segundo coulombiano.
del momento l.
angular
t, rompe la degeneracin
accidental
caracterstica
del potencial
Es siempre negativa y aumenta al disminuir
ACOPLAMIENTO
ESPIN-ORBITA
Hasta ahora no tuvimos del electrn. Esto
en cuenta
la proyeccin
del espn
se debe a que, en principio,
el Hamiltoniano
88
no depende del espn

~
s
y,
por lo tanto, los estados son degenerados se rompera de existir un campo magntico incorporar el trmino de Zeeman
en m . Tal degeneracin B, ya que H' - - ~e referencia produciendo

-7
entonces
deberamos
s.a
L.
en el Hamiltoniano. al electrn,
Ahora bien, desde un sistema de el ncleo paralelo la ley gira al de a su alrededor, angular la
fijo un En
campo efecto,
magntico usando
momento
orbital
Biot - Savart,
corriente generada por el ncleo produce un campo

-7 -7
magntico
i\ 471C
o
(Zev)xr = - Z
r
3 471C
o
rxmv
2
~ = -
~mc
~mc
1 -7 - L 3 r
que interacta produciendo

o
con el momento una
magntico
del espn del electrn, al Hamiltoniano denominada en por un un
contribucin Esta
H' = Z 4~C (:C)2!3

r
s.L.
correccin,
acoplamiento espn-rbita, se obtiene inmediatamente tratamiento relati vista del tomo hidrogenoide, excepto factor 1/2, denominado arbitrariamente. factor de Thomas, y que incorporamos Tenemos entonces
H'
ahora
Z = ---
i\
o
24m::
(~)2! mc
s.L
-7
-7
La incorporacin de este trmino adicional hace que, ahora, ni Lz ni S z conmuten con el Hamiltoniano. m 1 y m S ya no son buenos nmeros cunticos para caracterizar los autoestados de energa definida. Sin embargo, puede verse fcilmente que la correccin espin-rbita H' conmuta con el momento cintico total
-7
por lo tanto, es diagonal en la representacin acoplada caracterizada por L 2, J2 Y J. Vemos entonces que esta z correccin produce un desdoblamiento de cada nivel E en
J
n
= L + S y,
-7
-7
subniveles caracterizados, en princlplo, por autovalores n, t, j Y M. Teniendo en cuenta que J2 = (1,+S)2=L2+ S2+ 2 L.s, el corrimiento
LlE
de energa resulta
= < n, t, j ,M IH' In, t, j ,M> =
89
i\ ---
4 4rrf:o
Z = -- i\
(~)2 mc
<n,l, j ,M'l:.(l_L2_S2)
r
)2
In,l,j,M> =
(~
4 4rrco
Vemos que
mc
j (j+ 1) -l (H 1) - 3/4]
<n,l,j ,MI! In,l, ,M> j 3 r
esta
correccin
es nula
para
O, tal de 1/r
como
3 ,
era
de
esperarse. finalmente
Calculando
el elemento
de matriz
obtenemos
!lE
nlj
= (Z IX) 2
lE
n
n(l+1/2)
( j -1
(j+1/2)
separa J los niveles una
para l segn
:t
O Y con j
nmeros
1/2.
Esta
correccin I!, Y
los
cunticos
n,
manteniendo
degeneracin
en el nmero cuntico magntico
total M.
TERMINO DE DARWIN
En un tratamiento una perturbacin
relativista
puede demostrarse denominada
que aparece trmino de del que campo esta
adicional es
al Hamiltoniano, a la la
Darwin,
que es
proporcional a I nfm>
divergencia entonces de que carga
elctrico. correccin
D
Aplicando
la ley de Gauss
tenemos
proporcional
densidad
11/1 (O) 1
2
nuclear, obtenemos de
H ~ div(E) ~ Ze entonces que
o(r).
Para la correccin
(r)
nlm
de la energa
,
L\E ~
< nfm lo
es distinta
cero slo cuando f=O.
Resulta
ESTRUCTURA Las
FINA correcciones relativista, de espn-rbita y de Darwin
son del mismo orden en Za. Sumndolas

2
obtenemos
L\E
nj
(Za)
Vemos
que se produce
un muy interesante
resultado,
por el cual,
90
aunque la correccin relativista a la energa cintica separa los trminos con

y
diferentes el trmino
valores de Darwin
de
l,
el
acoplamiento a juntar, de
espn-rbita
los vuelven
manera tal que la degeneracin en el nmero cuntico orbital persiste. Por ejemplo, para n = 2, se da la situacin de la figura. En ella hemos usado la notacin espectroscpica estados acoplados ni.,
J
de los
donde los valores l
= O, 1, 2, 3, 4, 5,
S, P, D, F, G,
son representados
H, ,
por las letras maysculas
respectivamente. Cada nivel n, de degeneracin 2n2, se separa en n niveles caracterizados por el momento cintico total
= 1/2, 3/2, 5/2,

principal
fina.
...
n
El conjunto de niveles para cada nmero forma as el denominado
cuntico
estructura
multiplete
de
r~ -
cor recc',n ---.J

A
relativista
spin- rbita
Oarwin
Lamb
\',
\ \
\
''
\
,2P1/2 2P3/2("
'
2P:V2
2P3/2
~--~.-+\
\ (zcG)2IEnl n \
\ \
',
"I
251/2 2P1/2~
I
251/7
2Pl/2
I I I
/ \ \ \ 251/2 251/2
I I
I
I
La degeneracin en e y M se mantiene a cualquier orden en Za. En efecto, un clculo relativista, en base a la ecuacin de Dirac, muestra que la energa de cada subnivel est dada por
Enj = mc2 {[[
1 + (Za)2(
n-j-l/2+!i+l/2-(Za)2'
)-2J-1/2
-l}
que coincide con la expresin hallada por nosotros a orden y mantiene la degeneracin en e y M a todo orden.
(Za)2
91
Si analizamos las transiciones dipolares elctricas entre estos estados de estructura fina, usando las reglas de seleccin M = 1 y llj = O, 1, vemos que las lneas espectrales entre niveles s y p se han convertido en dobletes, y las lneas entre niveles p
t ~ t-l
en tripletes. Sin embargo, en una
transicin
las lneas correspondientes a transiciones j ~ J son muy dbiles en comparacin con las correspondientes a transiciones j ~ j-1, por lo cual la lnea 3D3/2 ~ 2P3/ 2 es muy dbil frente a las lneas 3D5/2 ~ 2P3/2 Y 3D3/2 ~ 2P1/2, Y por lo tanto el triplete tambin se observa como un doblete. Un caso tpico de desdoblamiento de lneas de emisin est dado por la lnea amarilla del Sodio, que forma un doblete de longitudes de onda 5890 Y 5896 . De hecho, la necesidad de explicar este tipo de doblete fu lo que di origen a la idea de un espn electrnico con dos posibles orientaciones.
1=0 n=3
1=1
1=2
n=2 Desdoflamiento dI' los niveles dt~ energa por la ilfl er:H'cin csplnrbita y trallsiciones Jlosihles, La !lnea tk Irazos indien una Il'allsicill eOIl (lI'Ohabilidad lIJuy haJa.
1l.~
EFECTO LAMB
Tal como dijimos, an en la cuntica relativista de Dirac, la ruptura de degeneracin dada por la estructura fina, no es completa, mantenindose la degeneracin de los niveles energticos respecto del momento angular orbital t. Sin embargo, un muy cuidadoso experimento de absorcin de micro-ondas realizado por Lamb y Retherford en 1947 mostr que estos niveles degenerados presentaban un muy pequeo desdoblamiento. Esta correccin adicional, denominada efecto Lamb, se debe a la
92
interaccin del electrn con el campo electromagntico del vaco. El estado fundamental del campo de radiacin no es nulo, sino que existe una oscilacin de punto cero que acta sobre el electrn hacindole ejecutar un movimiento oscilatorio que desdibuja su posicin. Por este motivo el potencial nuclear "neto" que siente el electrn es levemente diferente del correspondiente a su
posicin media, lo que se manifiesta en un corrimiento de los niveles de energa, separando los niveles de diferente valor de
e,
o sea de diferente paridad. La diferencia de energa entre los

1/2
niveles 28
y 2P
1/2
es de apenas !lE~ 3.2
10-7 Ry para Z=l.
CORRIMIENTO
ISOTOPICO POR VOLUMEN NUCLEAR
Las propiedades que distinguen a un ncleo de un centro puntual de campo coulombiano (masa finita, dimensiones, espn), influyen sobre los niveles de energa de un tomo. Uno de estos efectos es el corrimiento isotpico de los niveles que ya estudiamos anteriormente y que era debido a la masa finita del ncleo. Este efecto disminuye en importancia al aumentar el nmero de masa A, pero comienza a pesar una correccin debida al tamao finito del ncleo. En la prctica este efecto slo se observa en los niveles S que (en contraposicin a las funciones de onda de los estados con e * O) son penetrantes. Si ~(r) es el potencial electrosttico del campo del ncleo, la correccin a la energa correspondiente a un potencial coulombiano puro es fE
ns
= -e <nsl<1>(r)-i\ 4m: =
-r Ins> = -r ]
Ze
-eS
[~(r)
i\
Ze
4rrc
o
1/12 ns
(r) dr
La diferencia entre ambos potenciales es no nula tan slo dentro del volumen del ncleo, donde podemos aproximar a 1/1 ns (r) por su valor en r=O, fE = - e
ns 1/12
ns
(O)
J [~(
93
r) _
4rrc
i\
Ze r
] dr
Finalmente,
considerando una distribucin
homognea de la carga
nuclear en una esfera de radio R, resulta

!lE
= ns
1/12
ns
(O)
4rre
Z e 3 R2
o
'5
y reemplazando
1/12
(O) = 1 ( Z ) 3 obtenemos finalmente ns rr nao

!lE
ns
= ~
5rr
E
n
1 (ZR/a n
)2
o
Corno el
podemos isotpico,
radio
calcular
nuclear
es
del
orden
de
R ~ A1I3 1.4
de este
10-13cm
explcitamente
la magnitud
corrimiento
obteniendo
LiE lE
ns n
= 1. 3
10-10
Z2
n A2/3 de magnitud menor que el efecto
que
resulta
ser
tres
rdenes
Lamb.
ESTRUCTURA Otro
HIPERFINA efecto de debido los a las propiedades de energa nuclear. del del ncleo es por el la
desdoblamiento interaccin est forma
niveles
producido Esta
del electrn por que,

-7 -7
con el espn
interaccin de la
caracterizada H' ~ I.J
una perturbacin de manera
Hamil toniano a la
similar
interaccin cintico
espn-rbita, total
acopla
el espn nuclear
con el momento
del electrn. espn-rbita, acoplar diagonal F

z
Al igual que en el caso de la interaccin forma momento entonces del trmino de perturbacin H' sugiere
la
ambos en la cada
momentos
cinticos cintico que esta
definiendo y por
I+J.
H' conmuta es 1,
con este
total,
lo
tanto por J,
representacin
acoplada
caracterizada produce
222
Y F . Vemos de por el
correccin fina nL
J
un desdoblamiento caracterizados
nivel de estructura
en subniveles
94
autovalor energa
F de
del este
momento
cintico
total.
Las
diferencias de
de
desdoblamiento,
denominado
estructura
hiperfina,
son muy pequeas en comparacin con los intervalos de del tomo de

1/2
estructura fina. Por ejemplo, para el nivel 28
hidrgeno, como el espn nuclear es el correspondiente al protn I=1/2, los valores posibles del momento cintico total son F=O y F=l. La diferencia de energa entre ambos estados de estructura hiperfina es !lE
HF
~ 4
10- Ry,
que
es del
orden
del
efecto
Lamb. Una transicin entre ambos niveles produce la emisin de luz de fecuencia w microondas
= 1420 MHz, es decir en la banda de las

frecuencia es una de las en la fsica, con doce
(A =
21.4 cm.). Esta
cantidades medidas con ms precisin cifras significativas

w = 1420405751.800
0.028 Hz
Desde el punto de vista terico, el clculo correspondiente involucra una descripcin muy precisa de la estructura nuclear, y hasta el presente no hay ningn modelo que logre ajustar este resultado experimental. La radiacin proveniente de esta transicin juega un rol importante en astrofsica. En un gas de tomos neutros, el estado F = 1 tiene una alta probabilidad de excitarse por colisin. As el anlisis de la intensidad de la linea de 21 cm producida por el decaimiento al nivel F = O da mucha informacin sobre la densidad, temperatura y movimiento del gas de Hidrgeno interestelar.
BIBLIOGRAFIA
1.
2.
3.
E. Salpeter: Quantum Mechanics of one and two electron atoms (Springer-Verlag, Berlin, 1957). M. Alonso & E. J. Finn: Fsica~ volumen III: Fundamentos cunticos y estadsticos (Fondo Educativo Interamericano, Barcelona, 1971). B. H. Bransden & C. J. Joachain: Physics of Atoms and Molecules (Longman, London, 1983). H. Bethe
&
95
EL ATOMO DE HELlO
INTRODUCCION
Estudiaremos nuclear ionizado

(A=9, Z=4). Z,
ahora
un
tomo
de
dos
electrones
(A=4, Z=2),
carga Be2+
como
(A=7,
ser el tomo
Z=3)
de Helio
el Litio
Li +
o el Berilio despreciaremos
doblemente todo
ionizado
En
lo
que
sigue
efecto
isotpico,
considerando que, siendo la masa del ncleo mucho mayor que la de los electrones, podemos 19norar su movimiento y reducir el problema al de dos electrones en un potencial central. Debemos resolver, entonces, la siguiente ecuacin de Schrodinger
[- ~ ri 2m 1
2m
iJ2 2
41lc
o
r'- - 4m:' r
1 o
.
Ze
Ze
2 2
+ _A_ e 4rre r
o
2 ] .~
<P (
1 '
~) 2
12
=
~ -+
E <p(r
~
1
,r 2 )
con r 12 = Ir1 - r 2 ! la dlstancla entre escribir esta ecuacin en la forma
-+
108
dos electrones.
Podemos
con
2
~
i
2m
iJ2 i
A 4rrc
Ze
2
i
el Hamiltoniano para un tomo tipo hidrogenoide de nmero tomico

Z, y
el potencial de interaccin entre electrones.
97
ESTADOS SINGLETES y TRIPLETES Puesto que estamos suponiendo que el Hamiltoniano del
problema es independiente de las variables de espn, podemos adoptar, para describir el estado de espn, la representacin que querramos. manifiesto En las particular, propiedades puesto de que pone del
-7 -7 -7
claramente sistema
de ante
simetra
intercambio de partculas, adoptamos una representacin acoplada de vectores propios x(S,m ) del espn total S
s
=
S + S dados por
1 2
X(O,O)
x(l,l)
x(1,0) x(1,-1)=
Por ser que
= =
=
+ +
+
-
[Xl X2 - Xl
Xl X2
+
X2] /12
+
[Xl X2 + X 1 X2] - Xl X2
de Pauli,
<p
/ V2
el principio ante espacial
el vector de que
de estado al
total
debe
antisimtrico la parte
intercambio
partculas.
Esto espinor
implica X (O,O)
s
(r ,r )
1 2
acompaa
debe ser simtrica,
y antisimtrica
la que acompaa
a x(1,m).
sea que tenemos cuatro posibilidades
1/1(1,2)
= <p - (r-- 1 '
-r 2)
X ( 1 , ms)
1,0,-1 de Schrodinger con
+ --, donde <p-(r ,r ) es __ solucion la ,,12+__ +__
de la ecuaClon __ ,
2 1
la condlcln singlete. denominan
<p-(r ,r ) = <p-(r,r
1 2
). El prlmer estado se denomina

correspondientes a
Los
ltimos
tres,
s =
1,
se
tripletes.
APROXIMACION Si ecuacin
DE ELECTRONES la
INDEPENDIENTES entre electrones los V(r ) en la
ignoramos de
repulsin
12
Schrodinger como de productos
podemos
escribir
autoestados adecuadamente O sea
correspondientes simetrizadas,
combinaciones de autoestados
lineales,
hidrogenoides.
98
q>-(r ,r ) =
1 2
+ ~
nlm
(r) ~
2
11122
nlm
(r)
2
] /~
si los estados hidrogenoides son distintos, y

+ ~
q>
(r Ir ) =
1 2
~
~ nlm (
r 1 ) ~ nlm ( r2 )
en caso contrario. Los niveles de energa en este modelo estn dados entonces por la suma de las energas de dos tomos hidrogenoides.
E
= _(_1_ n 1 + En 2 n 12
_1_) Z2 Ry n 22
es el doble Para
%
As, tomo
la energa E
del estado de Ry igual que -8

2
fundamental nmero es un 38
de que
la de un por el valor de que nmeros menos y es d
hidrogenoide
ls 2
atmico.
el Helio,
ejemplo,
superior
experimental hemos
ls
-5.808 la
Ry. Esta discrepancia entre
proviene Para es
despreciado Z
repulsin el
electrones.
atmicos importante de
mayores,
potencial
interelectrnico
en comparacin que ms el
con la atraccin de Por electrones ejemplo,
electrn-ncleo independientes el in E
ls
esperar
modelo
resultados E
ls 2
precisos. el estado
valor de
2
terico
= -72 Ry para
fundamental
del
carbono
e+4
es slo un 12 % mayor que el valor experimental
= -64.4 Ry.
APANTALLAMIENTO Los niveles anteriores se miden desde un cero de energa entre del
correspondiente s y del ncleo. tomo ionizado,
a ambos electrones Tambin es decir podramos cuando
infinitamente
separados
usar como cero la energa se encuentra
un electrn fundamental
en el
infinito residual
y el otro en el estado
del in hidrogenoide
= E
cero
+ E 00 = -Z
Ry
Si observamos
los valores
experimentales
de los niveles
de
99
energa, medidos desde ese cero de ionizacin, vemos que, dejando de lado el estado fundamental, estos se apartan poco respecto de los niveles de un tomo hidrogenoide de carga nuclear Z-l. Esto se debe a que, si consideramos un estado excitado 1s ni, el efecto de la repulsin entre electrones se comporta slo como un apantallamiento de la carga nuclear. El electrn en el rbital ni exterior ve una carga nuclear Z-l reducida por la presencia del electrn excitado nivel 1s ms penetrante. est distribuida De hecho, la carga del electrn fuera de la del desde el cero de casi completamente medidos
1s. Los niveles
de energa,
ionizacin, son entonces

~ _Z2Ry _ (Z-l)
n
2 2
Ry - E
cero
lsnl
(Z_1)2 R n
2
Este argumento justifica la definicin de una carga efectiva Z * = Z-l para describir los niveles de los tomos de dos electrones. Inclusive podemos definir una carga efectiva para el nivel fundamental, de manera tal que, medido desde el cero de ionizacin
E 2
1s
= - (Z
* )2
Ry
Para el Helio y dems iones verifica experimentalmente que

Z
2 ~
livianos
hasta
Z ~ 9
(F+7) se
ls
Z -
0.63
TRATAMIENTO
PERTURBATIVO
Vamos a mejorar nuestra descripcin del estado fundamental del del tomo de dos electrones entre por
12 +
medio
~ ~
de
un el
~ ls
tratamiento valor
~
perturbativo
del
potencial V(r ). Calculamos estados

cp (r1 ,r2 )
medio con
Hamiltoniano
4>
(r) 4> ls (r), 1 2
100
~ (r)
15
! Z3jlla3' exp[-Zrja o
E 2
ls
], obteniendo
2 + +
~ -2Z Ry + <~ IVI~ >

= -2Z Ry + 4" Z Ry
2
En particular, difiere trabajado presencia otro. en
para slo un
el Helio, 5% del
tenemos E valor
ls
= -5.5
Ry que ahora
experimental. sin
Aqu
hemos actan que la
con una funcin de uno de ellos
de onda donde los Sabemos, apantalla
electrones embargo, este
independientemente En la siguiente
uno de otro. seccin
la carga nuclear
que ve el hecho por
tendremos en cuenta
medio de un clculo variacional.
CALCULO VARIACIONAL Un mtodo del estado utilizamos ms exitoso para obtener es el valor el mtodo de la energa
fundamental
del
Helio
variacional.
corno funcin de onda de prueba

3
rp(r,r)
->
->
=
2
(Z-<T)
r 1 +r 2 ]
a
o
rca
3 o
donde el factor de apantallamiento Resulta entonces
<T es el parmetro
variacional.
Minimizando funcin el de
corno funcin onda
de <T,
resulta da
<T =
5/16. valor que energa
O sea que de ve la el del
la
hidrogenoide la
el mejor nuclear de la
energa otro. estado que el
cuando la carga nuclear se reduce en <T = 5/16, lo cual indica que electrn apantalla que
ls
carga valor
Encontramos fundamental
el
nuevo
es E 2 = -2(Z-5/16)2 Ry, que es un 1.9% mayor para el tomo de Helio. Z* de un tomo hidrogenoide de efectiva
valor experimental La carga
igual
101
energa ser
fundamental
(medida desde el cero de ionizacin)
resulta
Esta
funcin
ajusta Z* =
los
valores
experimentales
meJor
que la
Para el
dependencia
simple Z
* ~ Z - 0.63 descrita anteriormente.
Helio tenemos grande.
Z - 0.698 Y Z*
Z - 0.625 en el lmite de Z
ESTADOS EXCITADOS
El primer
2f O sea
m
estado excitado
corresponde
a una configuracin
1s
La
energa
correspondiente,
en
la
aproximacin
de
electrones orden nivel
independientes, en la
2 Z2 5 2 es E = -Z Ry - Ry = - 4" Z Ry. A primer 2 2 repulsin entre electrones, la correccin a este
energtico
es
!lE
f dr
f dr
El primer trmino tiene la forma familiar de una interaccin electrosttica densidad la de 11> 1
2
entre dos nubes electrnicas Es una el simple estado generalizacin fundamental. del El
distribuidas de segundo total a s
con una de no
la correccin trmino O
energa pauli
para
tiene una interpretacin
clsica. Tiene su origen en el principio depende espn Debido

=
y
o
su
signo
(signo de
positivo)
s = 1
(signo
negativo).
este
trmino
102
intercambio
los estados singlete y triplete no tienen la misma
energa. Ya no son ms degenerados en S. La primera integral es manifiestamente positiva. Y lo mismo puede demostrarse para la segunda. Luego los estados tripletes estarn ms ligados que el correspondiente estado singlete. Esto se puede entender, tambin, desde un punto de vista cualitativo. Para el estado triplete la parte espacial es antisimtrica, y los electrones estn restringidos a mantenerse alejados uno de otro. De esta manera el apantallamiento de la carga nuclear es menor y, adems, la repulsin es menos efectiva que para un estado singlete. Estas conclusiones son vlidas para cualquier nivel excitado, y suelen expresarse en la denominada primera regla de
Hund,
que
dice es
que
si
otras la
cosas
son
iguales entre los
los
estados
de no
mayor espn resul tado depende potencial En dbiles. orden fuerte

(Za)
tienen que, espn,
menor energa. aunque la las simetra fuerzas es de espn el las es
Un aspecto funcin espn.
interesante de onda hace del espn
de este que el muy de La fuerzas
repulsin de la del que
electrones
del
acte general
como si
dependiera
dependen
son que es
Un ejemplo
2
acoplamiento interacciones al del debida
espn-rbita intercambio es que
respecto con esto. el
electrostticas. las
dependencia que electrostticas.
mucho ms
De hecho
mismo orden
TRANSICIONES En la Helio. elctricas Las
DIPOLARES siguiente reglas
ELECTRICAS figura mostramos para son los primeros niveles del
de
seleccin niveles
transiciones
dipolares
entre
estos
f1S f1L
f1J
O,
O,
I
l
L=O ~ L'=O prohibida J=O ~ J'=O prohibida la regla de inversin de paridad que, para
a las indica
cuales que
agregamos entre
transiciones
configuraciones
(n 11 ,n 22 e e
) ~
(n'11 ,n' 22 e' e'
),
103
Como
aqu
uno
de
los electrones
se mantiene que ~L
en el orbi tal
1s,
esta regla nos indica simplemente
*
(8
Singlctcs n8
(8
= O)
nd nf
Triplctcs
= 1)
nd nf
IS
20
np lp
ns
np
11)
11<': I
3S
3p
31)
31<'
198.305 cm-I 7_ 7_ 7_ 7_
(jr. i)-
2458 eV 7_
(j-
j--~--~--~--~-4--~--~--~~-~\ I
(j(jr. i)-
(jr. i)-
I 7_ 7_ I u- 6-
54
19
I 5- 5-
a- a-
7_ 6-
24
I
I I
I
3 '1 8 <.J
I I
I
23
3
b ~
18-
I I I
I
eV 22
I I I I I
I
17
2 I I 21
I I I I
I
Hclio
16
o~
------
------1
J.-I I
I I
20
2
Niveles de encrgia
del heJio, mostrando
algunas
transiciones ..
Estas interesantes. tripletes
reglas En y singletes condujo
nos
permiten lugar las
deducir
dos
propiedades entre estados
primer
transiciones
estn prohibidas. a pensar
En su momento dos clases
este hecho de Helio, (triplete). al nivel Son se
experimental que
que existan (singlete)

3
se denominaron
parahelio
y ortohelio
Por otra parte, fundamental estados
los estados
21S y 2 S no pueden dipolares estos
decaer
por medio
de transiciones De hecho,
elctricas. estados que
metaestables.
fu para
desarroll
el concepto de metaestabilidad
por primera vez.
104
ESTADOS DOBLEMENTE EXCITADOS Y AUTOIONIZACION
Hasta ahora electrones ahora un estado
estudiamos en el
estados nivel
excitados fundamental
donde uno de los 1s. Consideremos La energa es,
permanece
doblemente
exci tado
ni ~ n' i'.
correspondiente en el modelo de electrones respecto del nivel de ionizacin

Z2 Z2
independientes
~ ~ nln' l'
- -- Ry 2
n
Z2
,2
Ry -
cero
=
~ Z2
Ry [ 1 - l/n 2
1/n,2]
Ry /2
Vemos que estos estados se encuentran bien por encima del nivel de ionizacin. El sentido fsico de estos niveles discretos sumergidos en un contnuo es similar al de los estados de un tomo perturbado por efecto Stark. Ya sea por colisin o por absorcin de radiacin, el tomo tiene una alta probabilidad de excitarse a uno de estos seudoestados discretos, en lugar de ionizarse directamente. Esto se manifiesta cornoun salto brusco de la seccin eficaz o el espectro de absorcin correspondientes cuando la energa entregada al tomo es la de uno de niveles. Este efecto se denomina resonancia. estos Una vez poblados,
estos niveles pueden decaer a un estado ligado emitiendo radiacin, o bien emitiendo un electrn y decayendo a un nivel del tomo ionizado. Este ltimo proceso se denomina autoionizacin. Para el nivel 2s2 del Helio, por ejemplo, la -15 autoionizacin ocurre con una vida media ~ = 5 x 10 seg.
ION NEGATIVO
DE HIDROGENO
El ion H apenas estable,
es un caso muy interesante de tomo tipo Helio. Es con una energa de ionizacin de 0.0554 Ry.
Adems de ese estado fundamental no posee ningn otro estado ligado. El estado fundamental se mantiene ligado como resultado de una penetracin mutua de ambos orbitales, de manera que ninguno de ellos apantalla completamente la carga nuclear que ve
105
el otro. Calcular su energa significa una prueba de fuego para los mtodos de clculo aproximado. Por el mtodo variacional, por ejemplo, obtenemos E == -2 (1-5/16)2 Ry - E == 0.055 Ry, que
cero
est
por
encima
del
nivel
de
ionizacin.
Slo
mtodos
variacionales ms sofisticados, con funciones de onda de varios parmetros ajustables, permiten obtener valores realistas para la energa del estado fundamental. El in negativo de Hidrgeno juega un papel muy importante en conexin con la teora de hdridos alcalinos. Tales estructuras pueden pensarse como la combinacin de un in lcali positivo y un in de Hidrgeno negativo. Tambien es de gran importancia en el estudio de la opacidad
de la atmsfera del Sol
Ry
otras
estrellas.
EL
potencial T
=
de
ionizacin que una por es
de 0.0554
equivale a la
a una temperatura de la atmsfera a la
8700 K, Esta y
levemente de sino,
superior iones
solar.
atmsfera
est constituida
principalmente negativos
por Hidrgeno
neutro
proporcin colisin
H-. Debido por
temperatura radiacin. neutro, responsable
relativamente Los electrones repitiendo de la opacidad En positivos acelerados intercambio, un
baja de la atmsfera, principalmente, emitidos
los iones de H- no se ionizan absorcin de por el hidrgeno
son recapturados Este mecanismo solar. la
el proceso.
es el principal
de la atmsfera TANDEM,
acelerador requiere la mitad la
creacin de iones
de
un
haz
de que
iones son de
creacin camino,
negativos en una
del
ionizados
cmara
y vueltos
a acelerar
en la segunda mitad.
Vemos as
que la fabricacin de inters prctico
de iones H- en el laboratorio para la obtencin
es un problema
de haces de protones.
BIBLIOGRAFIA 1.
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H. M.
Bethe Alonso
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Quantum Mechanics
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one
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Joachain: 1983).
Physics
of
Atoms
and
Molecules
(Longrnan, London,
106
HARTREE -FOCK y THOMAS-FERMI
TEORIA DE HARTREE Y FOCK

Ahora hallar caso generalizaremos fundamental el mtodo de clculo empleado para al
el nivel
de un tomo de dos electrones, cualquiera. Usando
de un tomo
mul tielectrnico
la misma
notacin del
atmico Z
captulo anterior, tenemos que resolver la siguiente
ecuacin de Schrodinger para un tomo de n electrones y de nmero
donde
H (-7)
Z
f12 J2
- 2m
11. 4 m::
o
"\
Ze2
es el Hamil toniano atmico Z, y
para
un
tomo
tipo
Hidrogenoide
de
nmero
V(r)
es el potencial de interaccin
entre electrones.
Nuevamente escribimos a la funcin de onda como un producto antisimetrizado de estados de cada electrn. Para ello signo de los aprovechamos la propiedad de cambio de determinantes ante intercambio de dos de sus filas o columnas, para escribir la funcin de onda de la siguiente manera
q; (r)x
1 1
I/J
(1)
q; (r)x 1 n .
(n)]
(n)
vnT
det:
[ q; (r)x
n 1
-7 -7
:
n
(1)
q; (r)x
n n
El conjunto de todos los determinantes
de Slater distintos que se

q;
pueden formar con una base completa de autoestados completa para las funciones de onda antisimetrizadas
es una base del espacio
107
de
electrones.
La
solucin
general
de
la
ecuacin
de
Schrodinger se puede escribir como una combinacin lineal de los elementos de esta base. Sin embargo, y al igual que en el caso del tomo de dos electrones, nos restringiremos a trabajar con un nico determinante de Slater. funcin de onda pero una no De esta manera persiste en la dada por por el principio de
correlacin la dada
exclusin,
las
interacciones
interelectrnicas. Repitiendo los clculos que realizamos en el caso del tomo de dos electrones obtenemos para el valor de expectacin de la energa
<l/1IHIl/1>
~
1
I
L
<
j
+
i
Reconocemos los mismos trminos obtenidos en el caso del tomo de Helio. electrn-nucleo. El primero tiene en cuenta las interacciones El segundo, denominado trmino directo, interaccin que,
incorpora la repulsin entre electrones como una densidad 14> 12 (h El ltimo es el trmino
electrosttica entre dos nubes electrnicas distribudas con una de intercambio como ya sabemos, se debe al principio de exclusin de pauli. Advertimos que se anula a menos que el estado de espn sea el mismo para ambos orbitales. Ahora podemos considerar una dada configuracin electrnica en un modelo de electrones independientes y calcular la correspondiente correccin a la energa debida a la repulsin entre electrones, en un primer orden de aproximacin. Para ello usamos la expresin anterior para el valor de expectacin de la energa, reemplazando los estados 4>.1 por hidrogenoides. Sin embargo, este mtodo adecuados orbitales no da muy buenos lo
resultados en el caso de tomos multielectrnicos y, por
tanto, conviene ir un paso ms all, ajustando variacionalmente la forma funcional de los estados monoelectrnicos 4>, de manera
1
de minimizar
la
energa. Debemos
recordar que
ahora
tenemos
108
ciertas condiciones los estados Helio prueba cambio, esto
de ligadura dadas por la ortonormalizacin el estado fundamental del tomo funcin Ahora,
-7
de de de en
~. Al estudiar lo tuvimos
en cuenta
al considerar de carga
como
un orbital
18 normalizado
variable. ~.
1
vamos a realizar
una variacin
arbitraria
~.+o~.,
1 1
la normalizacin mul tiplicadores funciones verifican acopladas
la vamos a mantener de Lagrange. Esa
utilizando tcnica nos
el mtodo de los indica que las
~ que minimizan el siguiente
el valor de expectacin problema de autovalores
de la energa de ecuaciones
E.4>.(r) 1 1 donde la densidad de i-simo electrn es carga efectiva que interacta con ese
-7
p.(r,r)=
1
-7
L el4>.(r)1 J
j
..
L e o(m s ,m S
j
4>.(r) ) </>.(r)</>.(r)J ... J 1 </>.(r) 1
* ..
..
...
De esta forma 4>es la solucin de una ecuacin de Schrodinger con un Hamiltoniano que es suma de la energa cintica, una energa potencial debida al ncleo y una energa de interaccin con los restantes electrones. En la densidad p(r,r') que define a esta interaccin distinguimos nuevamente un trmino directo y otro de intercambio. Al respecto notemos que un electrn no puede ejercer ninguna accin sobre s mismo y, en efecto, el trmino i-simo del trmino de intercambio cancela un trmino similar en el trmino directo. Si integramos sobre el espacio, aplicando la ortonormalidad de las funciones </>, resulta Jp(f,f')d31'=-(n-1) e. Esto nos dice que el trmino de intercambio es interpretable como la accin de una carga elctrica positiva e sobre el electrn de forma que la carga electrnica total que acta sobre el electrn en estudio es - (n-1)e. En el punto donde est el electrn . -7-7 -7 2 densldad es Pi (r,r) = - L [l-o(IDs ,ms ) el</>. I , que tiene (r)
J
. ..
1
la el
valor de la densidad electrones con espn
de carga en el punto opuesto al del
debida
a todos los En
electrn
en estudio.
109
cambio, de
P.
1
cuando
el<l>.(1,)2.
J
r'
difiere de
los
orbitales,
.
(t,l') =-
J
y, por lo tanto, O sea que la contribucin del trmino de

J J
<1>. (r')<1>.(r) ::O
r
~
en
ms
que
el radio medio
intercambio tiende a cero. Podemos concluir que el trmino de intercambio sistema

~
remueve de la distribucin una carga unitaria
de carga negativa alrededor de
del la
atmico
situada
coordenada r del electrn en estudio, y debida a la distribucin de carga de los electrones del mismo espn que el estudiado. Esto es una confirmacin de la presencia del principio de
exclusin de pauli en la ecuacin de Hartree-Fock.
El resultado
es como si el electrn cuya funcin de onda estamos buscando arrastrase consigo un aguj era que elimina una carga -e de sus inmediaciones. Este agujero es el resultado del principo de exclusin de Pauli que mantiene a los electrones de igual espn lejos del electrn en estudio. Para completar esta seccin debemos dar una interpretacin fsica del autovalor E.i Si calculamos el valor medio de la energa para un tomo en el que hemos eliminado uno de los electrones, digamos el </>, y lo comparamos con el valor medio k <~IHI~> correspondiente al tomo original, obtenemos <H> n - <H> =
+
n-l
Jdr
3~
</>
~ (r)
~ (r)
</>
~ (r) +
=
o sea
~k
~(t) [H
(~) A r - 4rre
o
representa entonces la energa que hay que entregarle al tomo de n electrones para arrancar uno situado en el orbital k. Pero ojo! : Esto es slo una aproximacin, puesto que los orbitales restantes van a variar debido a la ausencia de un electrn. Sin embargo la aproximacin es muy buena, especialmente cuando N es
E k
110
grande (Teorema de Koopmans). es la energa total del tomo. energa puede escribirse
Vemos adems que la suma
L
k
E
k
no
En efecto, el valor medio de la
<H>=
L J L
E
<P~(t) 1
1 [Hz (r) - 2"
i\
41lC
J e
o
1
P; (r,r')
It-t'
-7 -7
dt,)]
<P. (t)
1
d3t=
I
d3
1 i\ + - --e i 2 4rrc
o
L J 1<P.(t)12
1
P. (t,t)
t d t,
3
Il-l'l
Esto se debe a que, si consideramos slamente todas las energas E necesarias para arrancar cada uno de los electrones por i
separado veces del conjunto de N electrones, ellos. anterior. Ese estaramos es justamente contando dos la repulsin entre el trmino
restante
en la expresin
MODELO DE THOMAS-FERMI
Los campo en
clculos un
numricos
de
la distribucin el mtodo en para estos de particular
de
carga para existe
del son otro su corno a
tomo Pero
siguiendo engorrosos,
Hartree-Fock
extraordinariamente complejos. mtodo simplicidad. aproximado
tomos en
precisamente cuyo valor
tomos
consiste
justamente
En todo caso sus resultados que los electrones
pueden
utilizarse
punto de partida para el mtodo de Hartree-Fock. Consideraremos una energa funcin atmicos estn sometidos
potencial
V(r) que se anula en el infinito r al ncleo. Adems
y es una que
suave de la distancia
suponemos
hay una buena cantidad
de electrones
de modo tal que la carga de
uno de ellos es una pequea porcin de la carga total, por lo que la energa potencial igual al V(r) que acta sobre por un la electrn carga es
prcticamente Bajo estas

3--7
potencial el nmero
generado
total. en un ser, este
suposiciones
de estados
electrnicos resulta
3
volumen aplicando nmero
d r donde
V (r) es sensiblemente peridicas de
constante
3
condiciones
contorno,
di d ---h
3
debemos
multiplicarlo
por 2 para tener
en cuenta
los dos
111
posibles
estados
~
de espn dn
2 ---o
d31d3
Entonces ( si en un
h
o
dado punto r todos los estados estn ocupados hasta cierto nivel de energa cintica p2(~) 12m, la densidad de carga es
~
p(r) = -e
d3-7 dn p 3-7 3 p:sp d r d

o
=
3
= -e - 23
h
t'
O
no,
p 2dp
2rr 8rrp o sine de J d</J -e = O O 3h3

2
La energa total de cada electrn es ~m + V(r). El valor mximo 2 de esta energa, E = P o 12m + V(r), es independiente de (De no
serIo, los electrones y negativa (Pues si Obtenemos as

p(r)
pasaran el
a los puntos con valor menor de E) electrn escapara al infinito).
=
el
8n e [2m(E-V(r]Y2 3 h
3
Por
otro
lado,
potencial
electrosttico
V(r)/e
est
determinado
por la ecuacin de poisson

2V(r)
=
n v
4nc
o
p(r)
Definiendo
V(r)
con
b
=
el
radio
2/3
de
Bohr corno
una
constante diferencial
numrica puede
igual
2(4/3rr)
~ 1.13,
esta ecuacin
escribirse
en forma adimensional
= <1>3/2
X 1/2
En el lmite r ~ O el potencial lo cual, V(r)
nuclear
debe
ser dominante,
por
para r
-7
112
Esto nos provee una condicin de contorno en el origen
<P(O)
En este punto nos topamos con dos inconvenientes. Por un lado, con esta nica condicin de contorno, la ecuacin diferencial anterior nos provee toda una familia de soluciones. Para decidir cul de ellas tiene sentido fsico precisamos otra condicin de contorno. Por otra parte, energa de Fermi an no conocemos la
E. Para resolver estos dos puntos advertimos que

Es evidente que p(r) debe ser
p(r) se anula cuando V(r) = E.
cero tambin para V(r) > E, dominio en donde la relacin anterior conducira a una energa cintica mxima negativa. De esta forma, en el lmite r = R del tomo debe ser V(r) = E. Por ejemplo, para un in de nmero atmico Z, carga Z e y radio R tenemos que =
i\ 4rrc
o
V(R)
Ze 2
R
En tanto que no hay singularidades en r = debe ser continuo all y, por lo tanto,
el potencial
dV! dr
=
R
i\
4rrc
En trminos de la funcin universal ~(x) estas dos ecuaciones nos indican que en el punto x = xo donde ~(xo ) = O debe ser
d~1 dx
= _ Z /Z xo x o
Esta es la condicin de contorno que nos faltaba para fijar a la funcin ~(x). Esta funcin ha sido tabulada para distintos valores del cociente z /Z. Vale 1 en x=O y decae montonamente anulndose en cierto x=xo cuando Z/Z * O. En el caso de un tomo neutro el mismo carece de fronteras y se extiende formalmente hasta el infinito.
113
~(X)
z)l
o
Por energa otro lado, de Fermi como
Xo
una vez
5
determinado x,
o
10
calcular la
podemos
E=-----
A 4rrco
ze2
R
con R
a x lb Z
o o
1/3
. de Thomas-Fermi, resultados este debido para a su naturaleza Z grande. sobrestima para que tales r que grande uno La experiencia la densidad un de por
El estadstica, muestra An electrnica con lo
mtodo
da mejores para para p

O<
que clculos r
con Z < 10 son errneos. mtodo mientras hace tomo grande. En efecto,
O<
Z 10
(</>Ix)
</>(x)O< 1/x3, esperara propiedades energa
cual
3/2
1/r6,
Esto del
comportamiento que dependen ionizacin este mtodo. o el
exponencial. de electrones radio medio
aquellas como la
exteriores,
no pueden
calcularse
BIBLIOGRAFIA H. A. Bethe W. Jackiw: Reading, Intermediate 1968). Mcanique Cuantique (Editions MIR, Quantum Mechanics
1.
&
(Benjamin 2. Moscou,
Publ.,
L. Landau & E. Lifchitz: 1974).
114
LA ESTRUCTURA DE LOS ATOMOS
ATOMOS MULTIELECTRONICOS La discusin sobre tomos de dos electrones ilustra la clase de lgica que se debe aplicar al estudiar tomos mul tielectrnicos . Como un punto de partida razonable vamos a usar nuevamente el modelo de electrones independientes. A cada electrn le vamos a asignar una rbita identificada por los nmeros cunticos ni. Ahora, cada estado ni puede acomodar varios electrones con distintos valores de nmero cuntico magntico mg
y proyeccin de espn m. s Tales electrones se denominan equivalentes. La modelo especificacin de electrones equivalentes completa del estado del tomo indicar en este
independientes
requiere
cuntos lo
electrones
hay en cada estado neo como n~. es 1s

2 ,
Esto constituye
que se llama una configuracin.
Si hay x electrones As,
en el estado estado
ne,
se indica
con un suprandice del Helio
la configuracin
del estado excitado
fundamental
y la del primer
ls 2s.
CONFIGURACION
ELECTRONICA la configuracin acomodar valores hasta de electrnica 2(2l+l) de los
Ahora vamos a determinar tomos. Cada nivel a
ne
puede
electrones,
correspondientes m
distintos
me = -e,
-l+l, ...,
= lj2. Entonces, para cada tomo de nmero atmico Z, vamos a s ir ocupando cada nivel, empezando por los de menor energa, hasta
Cuando un nivel ha recibido que es permitido por el el mayor nmero posible de principio de exclusin,
llenarlos. electrones seguimos En
con el nivel siguiente. general, dentro de
Y as continuamos aproximacin
hasta terminar de electrones
con los Z electrones independientes, en el momento hecho, estados
del tomo neutro. nuestra que los niveles
uno esperara angular orbital
ne
sean degenerados
e.
Sin embargo de
ello no es as. De Los
con distinto
valor
no
son degenerados.
115
estados con menor
g ,
para un n dado, tienen menor energa. Esto

con el ncleo est menos apantallada por
se debe a que las rbitas con menor g son ms penetrantes y, por

lo tanto, la interaccin el resto de los electrones que para un Esta misma diferencia hace que, en varias energa que otro n'e' oportunidades, de menor
grande.
y extendidas
entre rbitas penetrantes un nivel
ne
dado tenga menor principal n' < n, sea menor que
nmero
cuntico
siempre que el momento angular orbital del primero el del segundo
<
e'.
As, por ejemplo, el nivel 4s puede tener
una energa levemente menor que el 3d.
REGLAS DE MADELUNG
En la figura indicamos sucesivos niveles ciertos tomos particulares, indica.
el orden en que se van llenando haber pequeas diferencias
los para
ne. Puede
pero en general el orden es como se
Designacin del nivel
Electrones en la capa
i\mero total de electrones al completarse cada capa
7P----6-,~. ------1l8(?) 6d ---!O 32
5-======= (
"2--'
J.!
~_'
6p---.-5i
i~ ~32
i
------86 (Rn)
6s'~ ----2-.-1
5p----6' ------54 (Xc)
4d---1O 5~/---_;) 4p----61 30---10

.J
~18
------36
.
(Rr)
45----2
:'-18
3p-----6--:
------18
6' 8 ------10
(Ar)
&3----2]-8
2p 213-----2 1:; ---
(Ne)
2 ------2
(He)
niveles
Estructura en capas de energa atmicos_
de
los
En primer energa" entre
lugar vemos que se producen los niveles np

y
ciertas
"brechas de niveles
(n+1)s.
Aquellos
116
agrupados
entre dos brechas
sucesivas
constituyen
una
capa.
Consecuentemente llama subcapa.
el conjunto de orbitales de cada nivel ni se
En este punto debemos aclarar que los espectros copistas usan el trmino capa con otro sentido, como designando a todos los estados con igual nmero cuntico principal n. As, los estados con n
= 1, 2, 3, 4,
con una
constituyen letra
diferentes mayscula
capas
que
se
especifican
K, L, M, N, ...
respectivamente. Volviendo a nuestra nomenclatura, atmicos Z vemos que cada capa se completa al llenarse una subcapa np. Y ello ocurre para nmeros
= 2, 10, 18, 36, 54 Y 86.

formul las siguientes reglas empricas sobre el
Madelung
llenado de niveles en los tomos neutros:
Los estados del t mximo Una ocupados con 1s

2
se llenan en orden de n+t creciente, con ese valor de n. cerrada cuando los orbitales p
y a partir
compatible queda
capa
han
sido
completamente,
excepto por la primer
capa que se cierra
INTERACCION
ENTRE ELECTRONES.
REGLAS DE HUND
Tal
como
vimos
al
estudiar resultante
el de
tomo una
de
Helio,
la de
configuracin electrones produce valores
electrnica
aproximaclon
independientes
no basta para especificar la interaccin
unvocamente segn los La de L y a
el estado de un tomo. De hecho, un desdoblamiento del momento
entre electrones
de cada uno de estos niveles, orbital L y de Espn caracterizados
angular
S totales.
separacin S distintos rdenes
entre estos niveles
por valores
suele ser del orden de 0.01 Ry, o sea entre uno y dos menor que entre niveles correspondientes distintas. relativa de niveles de una misma existen las de L y S distintos,
de magnitud
configuraciones Acerca siguientes
de la distribucin pero con valores reglas empricas,
configuracin,
denominadas
reglas de Hund
117
1)
La mnima
energa
la posee
el
trmino
con
el maXlmo
valor
posible de S para la configuracin
electrnica
dada,
2) ... y
No Ellas los
el mayor valor de L posible para ese valor de S.
es posible
dar una demostracin experimentalmente tomos
de las reglas al
de Hund. realizar podemos
son ciertas clculos
y se verifican Sin
sobre
individuales. simples.
embargo
entenderlas
con algunos argumentos
La primer regla dice que el trmino del multiplete valor de S tendr la menor energa. Ahora, tal como
con mayor vimos al es la
estudiar la parte parte
el tomo de Helio,
cuando mayor
es S, ms
simtrica
de espn de la funcin Esto hace que
de onda y ms los
antisimtrica se
espacial.
electrones
mantengan y
apartados aumentando analoga de los
entre s, reduciendo la energa
la interaccin De la misma
entre electrones manera,
de ligadura.
y en una
clsica, electrones
cuando mayor y estos
es L ms abiertas pueden separarse
son las rbitas ms, reduciendo
nuevamente Ahora, a exigir, electrones, el espn 1s2p

3p
la repulsin junto
entre ellos. completa del estado del tomo nos va de los estados del momento
2S+1L.
una descripcin la indicacin en
con la enumeracin la notacin
de todos angular el
los L y
de los valores
S totales,
usual
As
smbolo S=l
representa
el estado de un tomo de Helio donde L=l, se encuentran en los estado 1s y 2p.
y los dos electrones
TERMINaS
ESPECTRALES
Veamos
cmo
se
pueden
hallar
los
trminos
atmicos
o Si
espectral es posibles se da la situacin de los valores aplicando para cintico S los de
para una dada configuracin no equivalentes se de momentos. L y S posibles
electrnica.
de electrones
la determinacin directamente As, por ejemplo, el momento
efecta
la regla de composicin
la configuracin
(np, n'p) con n y n' distintos,
orbital L puede tomar los valores valores 1 O. Combinndolos
2,1,0 y el espn total s obtenemos los
entre
118
trminos
3D,
3p,
3S,
lD, lp Y lS. cierto
Sin embargo, en los casos ms de capas llenas (que no
corrientes,
se tiene
L
nmero
contribuyen a los con limitaciones
y S totales) y una capa incompleta con cierto equivalentes. impuestas por Nos encontramos el principio en tal caso de Pauli. p
nmero de electrones Consideremos, equivalentes.
por ejemplo, una configuracin
de 3 electrones
Siendo l=l, ml puede tomar los valores
1, O -1, con los
de forma tal que son posibles seis estados electrnicos, siguientes pares de ndices mi y ms: (1, 1/2), (O, 1/2), (-1, 1/2) (1,-1/2), (0.-1/2), (-1,-1/2)
Los tres electrones se pueden distribuir
en
tres
cualesquiera
de estos seis posibles
estados ...
m + + + +
m + 1 1
O -1 O 1 O -1 -1 1 O
3/2 1/2
O 2 1 O 1 O O
O -1
Podemos Y M
s
dejar de escribir
los estados con valores redundante.

L
negativos
de M
porque
slo dan una informacin de un estado L=2,
La existencia debe tenerse deben

s
con M =2 Y M =1/2 demuestra

s
2D, S
que
un trmino
8=1/2 o sea un trmino tambin tres los estados

L
a este Y
trmino M =0
L '
corresponder Retiramos
M =1,
M =1/2
M =1/2.
estos
estados
ya analizados
de la
tabla.
119
Ms
ML
3/2
1/2
O
1
O
O
Queda an un estado con M ~1, M ~1/2 de forma que debe tenerse

L
un
trmino adems queda
L~l
8=1/2,
L
sea
un
trmino
2p,
al
cual
corresponde estados
un estado
M =0, M ~1/2.
Retirando
tambin
estos
Ms
ML
3/2 1/2
o
O
Ambos estados corresponden para la configuracin de
a un trmino L=O S=3/2, o sea tres electrones p
4S.
As, es
4S.
equivalentes
2D, 2p
posible
tan slo un trmino da cada uno de los tipos de espn mximo fundamental. es nico e igual a
4S,
El trmino el trmino
constituyendo
Este trmino fundamental manera. Por ejemplo,
se puede hallar si analizamos espn los mximos el mayor 2. Esto =
directamente posible valores valor de significa
de la siguiente Atribuimos de
1
una capa incompleta es S=2. posibles

M
L
con cuatro electrones m (-2~m ~2) de

1
1
tipo d, el mximo de obtener

M
L
luego a los electrones forma Luego valor
= m,
sea
m = 2, 1, O Y -1. es
5D.
que tambin El trmino
es igual a 2 el mayor fundamental
de L posible
para S = 2.
Es interesante trminos espectrales
destacar
la coincidencia
del carcter
de los cada
que corresponden
a dos configuraciones, como faltan cuatro posibles
una de la cuales posee tantos para llenar una capa. Por
electrones ejemplo,
en la otra p
para
electrones
equivalentes electrones
obtenemos
los mismos
trminos
que para dos
p equivalentes:
lS,lD,3p.
Esto se debe a que la falta
120
de un electrn estado se
en una capa se puede considerar por los mismos
como un hueco cuyo cunticos que
determina
nmeros
caracterizan
al estado del electrn que falta.
ESTRUCTURA FINA DE LOS NIVELES ATOMICOS

Los trminos distribuyen operadores relativistas en el hamiltoniano de un tomo se
en dos categoras: de espn de los
unos son lineales respecto electrones, los otros
de los
dependen
cuadrticamente interaccin espines. del
de dichos operadores. movimiento orbi tal
Los primeros de los
se deben a la con sus
electrones Los
Es la llamada
interaccin
espn-rbita.
segundos,
en cambio, corresponden electrones electrnica los debe (interaccin
a la interaccin espn-espn).
entre los espines de los
Ambas formas de interaccin de la luz). Sin embargo, en es al
son de segundo orden respecto de v/c (el cociente de la velocidad respecto de la velocidad pesados, la interaccin la tomos a que el interaccin espn-rbita mientras de Z. espn-rbita espn-espn. crece que la rpidamente
considerablemente aumentar espn-espn H

so
mayor que la interaccin atmico,
Ello se
nmero
interaccin espn-rbita con
es independiente
La interaccin
L S
no es diagonal
z
en los estados sabemos que
I L,M ,S,M > pues no conmuta debe los conmutar estados con el
S.
z
En
cambio
impulso
J
angular
total
j.
en orden
Entonces
I L, S, J, M >
del tomo al
son con
aproximaciones acoplamiento orden forma de la
cero de las autofunciones includo, dada por y la
espn-rbita energa est
correccin
primer de la
elementos
diagonales
!lE
==
<L,S,J,M IR IL,S,J,M>
J
==
A [J(J+l)-L(L+l)-S(S+l)] esta llena como mximo dados de L y S Y de
donde A es positivo Vemos degeneracin relativistas, s que as que
si la capa incompleta cada nivel con valores
hasta la mitad, y negativo
en caso contrario.
(2L+1)(2S+1) en los
se desdobla, valores del
por accin de los efectos niveles prximos entre J. momento cintico total
en una serie de diferentes
difieren
121
Este desdoblamiento
se llama estructura
fina.
toma todos los
valores entre 1+8 y 11-81, por ello un nivel con valores dados de 1 y 8 se desdobla en 28+1 (si 1>8) o 21+1 (si 1<8) niveles diferentes. Cada uno de estos niveles es degenerado respecto de la direccin del vector los trminos espectrales parte inferior.
J.
Debemos completar la simbologa de de los tomos agregando el valor del representa a un nivel con
momento cintico total J, como un nmero a la derecha y en la As, el smbolo 2p

3/2
1=1, 8=1/2 Y J=3/2. Ahora introducimos una regla de Hund adicional que determina el valor de J en el estado fundamental del tomo con una capa incompleta:
11
8i en esta ltima se encuentra no ms de la mitad
del nmero mximo de electrones posibles en ella ser J= I L-S I Si, en cambio, la capa est ocupada en ms de la mitad se tiene
J=L+S" .
122
figuracin
(;1
o o
electrnica
;>
'O
de los tomos
(;1 'O Z
.Q
...
. 1
z
-
'O
.Q VJ
::::
.5
w .....
'S 'S -'S 'S
'p,/,
apo
'OOl ,"'O .. :::: en ;:l
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1 2 3 4 5
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u2
4d'0 5s' 5p' 4d'0 5s' 5p' 4d1O 5s' 5p' [Xc] 6s 65'
"'.-
W.8
9,01 10,454 12,127 3,893 5,210
H He Li Be B
13,595 24,581 5,390 9,320 8,296
1
--
'P, 'p./,
[He] 2s 25' 25' 2p
--
Xe
'S
'S 'S
Cs Ba
7 N
'S
2s' 2p' 2s' 2pa
11,256 14,545
57 La 58 Ce
'Da/,
8 O
9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
'-
iP,
'p./,
'S 'S 'S 'p,/. 'Po 'S
2s22pl
25' 2p' 25' 2p' [Ne] 35 35' 35' 35' 35' 35' 35' 3s'
13,614
17,418 21,559 5,138 7,644 5,984 8,149 10,484 10,357 13,01 15,755 4,339 6,111 6,54 6,83 6,74 G,7IH 7,432 7,87 7,86 7,633 '7,724 9,391 6,00 7,88 9,81 9,75 11,84 13,996
'G,
'1,/,
'1, 'H,/,
71'0 'S
5d 652 4f 5d 6s'
4f' 65' 4f' 65' 4f' 65' 4f' 65' 4[1 65' 4f7 5d 65' 4f' 65' 4f1 65' 4f11 65' 4f" 65' 4f" Gs' 4f" 65' 4f" 5d 6s' 4f" 5d' 6s' <lf" 5d' 6s' 4f" 5d' s' 4f" 5<1' 's' 4 f" [,d' Gs' 4[1' 5d 7 6s' 4ft< 5d' Gs' [Xc, 4[1' 5d1O] 6s 65' 65' 6s' 6s' 6s' 65' Gs' [Hn] 75 75' 6d 75' 6d' 7s' 5f' 6d 75' 5' 6d 75' 5r' 6d 75' 5r' 75' 5[1 75' 5r7 6d 75' (5f' 6d 75') (5f' Gd 75') (5pO 6d 75') (5f11 6d 75')
5,61 6,54
5,48 5,51 5,6 5,G7 6,16 6,74 6,82
M
60 61 G2 63 64 65 66 67 68 Gil 70 71 72 73 74 75 7G 77 78 79 80 81 82 83 81 85 86
--
F Ne
Pr Nd
Na Mg Al
Pm Fm
Eu Gd Tb
Si
p S CI Ar
19 20 21 22 23 24 25 2G 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 4G 47 48 49 50 51
--
'P, 'P,t, lS 'S 'S 'D,/,

'1', 'F,/,
3p 3p' 3p' 3p' 3p' 3p'
'D,
'H"t, '1, '1,,/,
'Il, 'F,/. IS 'D,t.
Dy
Ho Er Tlll Yb Lll lIf Ta \V He Os Ir pt Au Hg TI Pb I3i Po Al Hn Fr Ha Ac 1'11 Pa U Np
-y
1<. Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cl! Zn Ga Ge As Se I3r I<.r Rb Sr Zr Nb Mo Tc
'S oS 'D,
'F,/, 'F,
'S 'S '1\/, 'Po
'S
'lO, 'p,/, 'S
[Ar] 45 4s' 3d 45' 3d' 45' 3d' 4s' 3d' 4s 3d' 4s' 3d' 45' 3d74s' 3d' 4s' 3d1O 4s 3d1O 4s' 3d'o 4s' 3d1O 45' 3d1O 4s' 3d'o 45' 3d' 45' 3d10 45' [Kr]
,
'1",
'F,{,
'Do 'S 'D,

"'Fg/2:
'D,
'S 'S 'p,/, 'Po
4p 4p' 4p' 4p' 4p' 4p'
'S
'P,
'1>,/,
IS 'S 'S
'S
'D,/,
3F2
's
'D,/,
7S 'S '1', '1',/, IS 'S 'S
Bu
Hh Pd Ag Cd In Sn Sb
55 55' 4d 55' 4d' 5s' 4d' 55 4d' 55 4d' 5s' 4d75s 4d' 55 4d10 4d1O 55 4d'O 5s' 4d10 55' 5p 4dlO 55' 5p' 4d10 55' 5p'
'P1/2
'Po 'S
87 88 4,176 89 5,692 90 6,377 91 6,835 92 6,881 93 7,10 94 7,228 95 7,3G5 9G 7,461 97 8,33 98 7,574 99 8,991 100 5,785 101 7,:1<12 102 8,G39 103
--
---
6p 6p' 6p' 6p' Gp' Gp'
6,22 6,15 7,0 7,88 7,98 7,87 8,7 9,2 8,88 9,22 10,434 6,106 7,415 7,287 8,43 10,745 5,277 6,9
'Da/,
'F,
'1<.,,/, 'L, 'L,,/, 'l"o 'S
4,0
Pu
Am Cm I3k Cf E
'D,
Fm
J\lv No
Lw
Los smbolos qumicos entre corchetes indican las configuraciones equivalentes de los restantes electrones que ocupan las capas llenas. Las configuraciones entre parntesis son inciertas.
123
TABLA PERIODICA DE LOS ELEMENTOS

La estructura de de capas de los tomos se manifiesta en la
periodicidad exhiben qumicas.
los elementos regularidades propiedades
qumicos. en sus
Se sabe que propiedades de una
los tomos fsicas
ciertas Estas
se
repiten
manera
cclica,
tal como se ve en la siguiente
figura.
2;'j
He ;\e 211
;.>
Q
Ar
-o 15
' (3
r:;'
" "
1I; lO !ln
~
'EC
" ...
5 K
'" ,..
..' .. .
!lb
I
es
DO en funCn del nmero atmco.
III
20
;)0
40 50 Nmcro atmico, Z
Energa, de ionzaCn de los elementos
Cada uno de estos ciclos o perodos los nmeros atmicos a los as Xenn llamados y Radn. gases inertes: haber
se completa precisamente Helio, otro Nen, noble Argn,
para
Z = 2, 10, 18, 36, 54 Y 86, correspondientes Kriptn, para no que gas o inerte
Tendra
Z=118, pero tal tomo no existe en la naturaleza. hay nada en la estructura nmero de elementos. tomos pesados con nmero electrnica
En principio
de los tomos que limite el
La razn por la cual no existen naturalmente atmico Z mayor que 92 es que si la los se ncleos produce
decaen
espontneamente. un ncleo pesado
Sin
embargo,
artificialmente electrnica configuracin del
metaestable, se aqu. qumicos ruso debe
estructura a la
tomo
correspondiente
ajustar
que estamos describiendo de los elementos 1870 el cientfico
La periodicidad el siglo XIX. En
se conoca Dimitri
ya en
Mendeleev de qumica
invent una tabla que pudiese ayudar a sus estudiantes
124
inorgnica a
recordar las propiedades de
los
63 elementos
conocidos en aquel entonces.
o n bl T'h e H e T EM bl
OCH08AHHO~ HA HXb ATOl1HO,li1> OtCt
3 JI E hf E H T o B'b
H Xl\MH~ECKOII1> CXOjCTn.
TI;;;:; 50
ern
V =51 52
Zr= 90 ?=180. Nb 94 T8.= 182.
Mo= 96
M n == 55
tc=56
W = 186. Rh=-I04,4 Pl= 197, Ru= 104 Ir= 198
Nj:=Co""S9 PJ=IOG.o 05==199. H I Cu==63,f Ag: 108 Hg:..::200 Be= 9,4 Mg"" 24 Zn = 65.1 C= 112 B=II AI==27,. ?=68 Ur=116 Au:c197?
?=70 Sn = 118 As=7:) Sb= 122 BI=210? Se=79 . Te= 128? F= 19 CI==35,lBr=80 1=127 Na=23 K==39 flb=85 . es= 133 TI =204 Ca".40 Sr=87.e l3a= 137 Pb=207. 1""45 Ce=92 ?Er 56 La~94 ?YI=60 DI=9:) ?In 75.6 Th -118?
peridica de los elementos de Mendeleev
C==12 N=14 0=16
51=28 P=31 5=32
Li=7
Tabla
El descubri
que esas propiedades
se repetan peridicamente los elementos en
corno funcin del peso atmico. familias, construyendo
As pudo agrupar
un esquema que, desde entonces,
se conoce
con el nombre de tabla peridica. su publicacin de la tabla "Sistema moderna
Esta tabla, tal corno aparece en de los elementos", de (Os), algunos Iridio difiere pesos (Ir) y de Sin del dos con mal
Experimental el
en
desconocimiento Osmio
atmicos Platino algunos embargo Aparecen Francio perodos estn excepcin ordenados
(Por ej emplo, (Pt) aparecen elementos, las bien (Z=87)
los elementos en orden con todos se
invertido), todos la tabla en
y en la ausencia los gases nobles. son poca.
corno por ejemplo los
similitudes ordenados que no
moderna con aquella de
notables. Los
alkali,
excepcin
conoca que y los el
cortos, y la porcin derecha de la tabla moderna lo mismo (Ru) metales del Rutenio Rodio (Rh) que
tambin
correctas;
transicin, aparecen
y mal apareados
por ausencia
del Tecnesio
(Tc) que no
existe naturalmente. Debido di cuenta a las regularidades de que la lista que de se observaban, elementos Mendeleev se
conocidos
estaba
125
incompleta.
Por lo tanto dej huecos en la tabla correspondientes
a elementos por descubrir. En la tabla peridica moderna vemos que el primer grupo o capa se llena con el Hidrgeno y el Helio. La ocupacin del 2do. y 3er. grupo corresponden cortos, que contienen perodos largos a los dos primeros perodos, llamados las ocho elementos cada uno. Siguen luego dos
de 18 elementos
y uno de 32 que contiene
tierras raras. El sptimo grupo no llega a ocuparse por completo con los elementos que existen en la naturaleza, transurnidos artificiales. y ni an con los
r--H
~
He
3 2, 11 3, 19
4, K Na
4 l.
Be
5 2p 13 3p 21 22
Se TI Al S
e
14
SI
8
N
9 O
f
10
No
12
Mg
15
P
16
S
17
18
o
35 36
Sr
20
23
V
24
Cr 4,13d'
25
Mn
26
fe
28 127CQ
NI
29
Cu 4,13dlO
30
In 4p
31
Ga
32
Ge
33
As
34
Se
ea
38
Sr
3d
Kr
37
5, Rb
39
4d Y
40
Ir 72 Hf
41
Nb 5,14d'
42
1.10
43
Te
44
Ru 5s14di
145 Rh
.
46
Pd 5s04dlO
' 47
Ag 5,14d1O
48
Cd
49 5p 81 In
50
Sn
51
Sb
52
Te
53
I
54
XO
5;14d8
55
6, Cs
5
5a 5d
57
La la.1t.'lar.!~
73
Ta
74
W
75
Re
76
Os
77
Ir
78
Pt
179 Au
80
Hg 6p
82
Ti Pb
83
Si
84
Po
85
Al
86
Rn
87 7,
fr
88
Ra 6d
89
Ae Ac:J~ldes
-,
6s15d96.!lSdlO
7p
ti
5r
Actinidos
f6 f7
FIGURA
Tabla peridica de los elementos mostrando la configuracin electrnica para cada elemento.
ELECTRONES
DE VALENCIA
En los captulos
anteriores
estudiamos
detalladamente
a los
126
dos primeros elementos de la tabla peridica: el Hidrgeno y el Litio, cuyos estados fundamentales son 1s 2 8
1/2
1s2 1 8,
o
respectivamente. El principio de exclusin impide que el siguiente elemento, el Litio, tenga una configuracin (ls)3. As que la configuracin accesible de menor energa es la 1s22s. Puesto
o
que
estamos
agregando un solo electrn a una capa cerrada 18 , la descripcin espectroscpica es la misma que para el Hidrgeno: 28
1/2
Los electrones carozo electron

crece muy
que ocupan la capa cerrada constituyen el electrn restante
el
o kernel del tomo, de valencia.

rpidamente del carozo
se denomina
La energa de ligadura de los electrones

con el nmero estn atmico. Esto hace y que no los sean el
del carozo es mucho mayor que la de los electrones de valencia, y

electrones perturbados fuertemente ligados
en la mayora de los procesos
en los que participe
tomo. Luego el o los electrones de las propiedades qUlmlcas
de valencia de los
son los responsables participando de
tomos,
reacciones qumicas tabla. Si perfecto, como el el
y ligaduras.
Esto hace que el Litio tenga propiedades explicando del carga su lugar en la carozo fuera
similares
a las del hidrgeno, de los
apantallamiento
electrones vera el una
el electrn orbital y la 2s
de valencia es
Z=l y siendo no Z es
n=2, tendramos
una energa de ionizacin penetrante, de a
de 1/4 Ry. Sin embargo, apantallamiento es algo
perfecto,
energa
ionizacin una
2
mayor = 1.3.
0.4 Ry = 5.4 eV, Sin embargo, de valencia energa muestra
correspondiente
carga
efectiva
sus estados
excitados
1s nl
consisten
en orbi tales niveles tal de
menos penetrantes,
y los correspondientes tomo de hidrgeno,
se asemej an a los del en la siguiente figura
corno se
127
Hidrgeno I Niveles de energa del hidrgeno, el tio y el sodio. -1 Or-
Litio I
Sodio
iW&--i~~~~+-~~WJi~
6 I 6s 6p 6d 6f I 6f --------r-------6d ---r-----r- 6s - 5d ~ L5S 5p 5d 5f 1_ 6p 5f
4 :_
4P
id if I _
5p
4cf 4f
4s I 5s 4]) 11_ ---t--------t----- ---3 I 3d 1 3d -2 -
3P
I 3s I
I I
1-
I I
I I
I
4s
I
I
- --t--------t-----2
I
3p
-4-
- 2p
----
I
I I
I I
-5'2s
-6-
I I
I I
I
I I I I I
3s
BERILIO
(Z=4)
El cuarto completando descripcin mismo
electrn
ocupa el lugar vacante con es la similar a
en el orbital 1s 2s Helio,
2 2
2s, La el
una
subcapa
configuracin la del
espectroscpica espectral
o
con
trmino
1S . Energticamente
la situacin
es muy
parecida
a la del Helio.
Si el apantallamiento
de los electrones con un tomo de del orden es
1s del carozo fuese perfecto, n=2. As, uno esperara como el apantallamiento
la nica diferencia restantes
Helio sera que los dos electrones de un cuarto de la del Helio: algo mayor 0.68 Ry = 9.3 eVo En el Helio, un electron: se necesita
estn en estados con
tener una energa de ionizacin no es perfecto, el valor
1.808 Ry/4 = 0.45 Ry. Sin embargo, experimental
una energa alta
muy alta para energa
excitar
1.47 Ry = 2O eV. Esta
de excitacin,
junto con el hecho de que los electrones es lo que hace del Helio un elemento Berilio, requiere 2p. Por en cambio, y aunque se ha
forman una capa cerrada, inerte. En el se
qumicamente llenado una
subcapa,
poca energa para excitar un electrn ello, en presencia de otro tomo
del orbital se puede
2s al
producir la
fcilmente
una reordenacin
de la nube electrnica
que rompa
subcapa. As el berilio no es tan inerte como el helio.
128
BORO (2=5)
Segn orbi tal las
las
reglas
de Madelung
el quinto
electrn
2
ocupa Al
el
2p. La configuracin de Hund hay que las que los
es, entonces, determinar
1s 2 S22p. la
aplicar
reglas
para
descripcin la espn Aqu subcapa de los
espectroscpica, incompleta, electrones entonces el ya en
considerar
nicamente de
momentos
cinticos y son
subcapas
llenas
nulos.
tenemos
S=1/2 y L=l. Como cintico total
la subcapa J es el
est menos mlnlmo
que semillena, o sea
momento
posible,
2
J = IL-SI = 1/2. El estado fundamental La energa de ionizacin ya que el orbital 2p est
es, entonces,
1/2
.
El valor
debe ser menor que para el Berilio, menos ligado que el 2s.
experimental
es 0.61 Ry = 8.3 eVo
CARBONO
(Z=6) 1s22s22p2. El
La puede
configuracin
electrnica
es
espn
total
ser S = O o 1, y el momento de onda debe (S=O) con un
angular
L = O, 1 o 2. Corno la los electrones, un o

2
funcin estado triplete para el
ser antisimtrica debe L
para
un uno
singlete (S=l) trmino las
corresponderse Luego son las

lS,
con
iD
L par 3p
0,1,2
impar.
nicas
posibilidades Ahora S,
fundamental de Hund,
3
invocamos
reglas
tornando el trmino mantenerse As, la
con mayor
mayor L y menor J. O sea El segundo ubicndose electrones ahora tiene es electrn menos en un orbital carga mayor
P.
2p puede
lejos del primero, la repulsin nuclear, esto entre que es de a
con m distinto. que que para
importante
atraccin
el boro.
Por todo
esperar
una mayor
ligadura,
y la energa de ionizacin
aumenta
0.83 Ry = 11.3 eVo
NITROGENO
(Z=7)
La
configuracin
electrnica
es
ls22s22p3. Debido
las
reglas de Hund el espn total del estado fundamental posible, o sea S=3/2. Si no tenemos en cuenta la
es el mximo interaccin
129
espn-rbita,
este
estado
fundamental,
caracterizado
por
los
momentos angulares L y de espn 8, es degenerado en ML y Ms' Luego el nivel fundamental incluye un estado con M=3/2,
s
degenerado con el resto. Las tres proyecciones del espn apuntan en la misma direccin, que M y por lo tanto
m
los electrones
deben
encontrarse en orbitales 3p
L L
con valores distintos de m. O sea

SI
solo puede valer M =0,
quiero ser consistente con el
principio de exclusin. Luego, el estado fundamental tiene L=O. Por ltimo el momento cintico total solo puede valer J=3/2.
3/2
Resulta entonces que el nivel fundamental es 48 Nuevamente esperamos que la energa de ionizacin sea algo mayor que para el elemento anterior, ya que Z aumenta en 1 y el
tercer electrn puede ubicarse en un los orbital otros 3p dos. que El no se superpone experimental significativamente con valor
es 1.07 Ry = 14.5 eVo
OXIGENO
(Z=8)
. .~ con f 19uraclon
La
es
1 s22 s22 p. 4
Con
cua t ro e 1 ec t rones
en
1a
subcapa incompleta, fundamental la subcapa pensar
uno esperara que la determinacin
del estado
fuese muy difcil, pero no es as. Sabemos que cuando est llena el estado tiene L=O, S=O. Luego podemos
al Oxgeno en
lD
como formado Los
por una subcapa estados sern
2p llena con dos con que, ms Luego la o al que el en
"agujeros" sea
lS,
ella. de
3p
posibles La nica
consistentes los del est en est de J.
antisimetrizacin
o
2
los dos agujeros
Carbono,
0,1,2
diferencia la
aplicar
~ . t ermlno
las
reglas
de tomar
3
Hund,
como
subcapa posible
semillena, Cuando un orbital entre
debemos
el mayor
valor
espectra 1 es agregamos
P.
2
el cuarto electrn grande,
2p, debemos la
ubicarlo
con un valor de m ya ocupado. es
As que el solapamiento correspondiente cae entonces a
electrones
aumentando
repulsin
electrosttica.
La energa de ionizacin
1 Ry = 13.6 eVo
130
FLUOR (Z=9)
. .~ 5 La con f l.guracl.ones 1s22 s22p. Tenemos
~ un so l' o agujero
en e 1
orbital 2p. Como en el boro el estado fundamental tiene 5=1/2 y 1=1, pero ahora debemos tomar el mayor de los dos posibles
valores de J
= 1/2
o 3/2. Luego resulta
3/2
NEON (Z=10)
La subcapa 2p queda cerrada, y con ella se cierra tambien la

capa L. La energa de ionizacin toma un valor mximo es 1S . Nuevamente
o
de 1.59 Ry se requiere comparte un
= 21.6 eVo El estado fundamental

mucha energa para excitar a junto con el helio las propiedades perodo de la tabla de elementos.
este
tomo,
y por
ello
de un gas inerte,
cerrando
SEGUNDO PERIODO
CORTO perodo 3s tambin con al Sodio tiene ocho elementos. Primero y
El siguiente se llena la la 3p
subcapa que
(Z=11)
y Magnesio
(Z=12),
luego Fsforo
incluye
Aluminio
(Z=13),
Silicio
(Z=14),
(Z=15), Azufre son
(Z=16), Cloro muy
(Z=17) y Argn a los
(Z=18). Estos del perodo de est los en
elementos anterior estados
qumicamente y la
parecidos
Litio-Nen, fundamentales
descripcin
espectroscpica diferencia
es la misma.
La nica
que al llenar subcapas menos son menores Los Hidrgeno, naturalmente completamente As de la elementos se en de la
ligadas, primer
las energas con
de ionizacin excepcin del y
que para el perodo anterior. columna, alcalinos. pues
llaman estado
metales elemental,
Nunca
aparecen rpida
reaccionan
con virtualmente
todos los metales la similitud dos grupos
alcalino-terreos los miembros los dos Por
de la segunda columna. como llama la atencin en los entre
misma
familia
anteriores,
siguientes ejemplo
muestran
algunas propiedades
en abierto contraste. que el Aluminio
el Boro
es semimetlico,
mientras
es un
131
metal. Las elementos siguientes tres columnas ellos incluyen la mayora de

106
no metlicos,
entre
los halgenos
de la sptima
columna. Los gases noble ocupan la octava columna.
PRIMER PERIODO LARGO

En el comienzo con el Potasio del siguiente el los perodo Calcio dos se llena la subcapa 4s las los
(Z=19) y
de
(Z=20),
repitiendo
propiedades perodos
qumicas
primeros
elementos
de
anteriores. se llena Escandio la capa (Z=21) 3d, ocupando hasta el en ello diez A
A continuacin elementos, partir desde el
Zinc
(Z=30).
de all se comienza
a ocupar
la subcapa
4p con elementos con subcapas 2p
cuyas propiedades y 3p semillenas
son similares a las de aquellos
en los dos perodos
cortos anteriores.
METALES DE TRANSICION
y TIERRAS RARAS
La serie de elementos merece pero un un comentario As
en que
la subcapa
3d se va
llenando del 3d, y la
especial.
El nivel
4s est debajo
no mucho.
se desarrolla 4s para
una competencia llenar la
entre ambos, favorable 3d hasta
al pasar del Vanadio electrn del
al Cromo es energticamente
sacar
nivel
subcapa
mitad. Algo similar ocurre al pasar del Niquel al Cobre, donde un electrn Todos se saca del nivel 4s para terminar de llenar el 3d.
estos
elementos, qumicas
denominados
metales
de transicin
tienen 3d
propiedades tienen tienden
similares.
Esto se debe a que las rbitas
radios menores a apantallar de
que las 4s, y por lo tanto, las primeras de
estas ltimas externas, esas que
influencias estn
independientemente rbitas 3d. Esto
cuantos
electrones
ocupando
se manifiesta
en una energa
de ionizacin
vara de manera
relativamente
lenta con respecto a Z. los niveles 4d y Ss del 5d y 6s de la serie en
Una competencia perodo
similar ocurre entre
largo siguiente,
y entre los niveles
que comienza despus de las tierras raras. Todos los elementos
132
estas
series
Los
de
transicin
comparten
propiedades
qumicamente
similares.
lantnidos
o tierras
raras en el sexto perodo

muestran una competencia
los
actnidos
niveles
en el sptimo
tambin Estos
entre
casi degenerados.
son el 4f y el 5d en la primer En el Gadolinio ms favorable (Z=64) y ocupar el
serie y el 5f con el 6d en la segunda. en el Curio (Z=96), es energticamente
nivel d manteniendo Podemos bloques, cada uno
la subcapa f semillena. la tabla peridica de los elementos en en de
agrupar
dependiendo de ellos.
de que orbitales Los bloques s y
s, p, d o f son llenados p se suelen denominar
elementos representativos, el bloque d de elementos de transicin

y el f, que se suele representar separado por convencin, se llama de elementos de transicin internos. Aunque entre la tabla fue diseada para enfatizar hay en las relaciones propiedades Esto es de elementos elementos ubicados cierto, verticalmente, en tal ciertas los
que muestran transicin.
regularidades
la direccin corno vimos,
horizontal.
particularmente
ACOPLAMIENTO
J-J
Para interaccin multipletes
pequeo
es
una
muy
buena
aproximacin
tratar a
la los
espn-rbita
corno una
pequea
perturbacin
L-8. Esta descripcin
del tomo se llama acoplamiento
L-8 o de Russell-8aunders. Por otro lado, para ya nmeros no se atmicos puede muy grandes, la
interaccin perturbacin significa electrnico multipletes procedimento
espn-rbita y debe ya
considerar
corno una Esto
tenerse es
en cuenta
desde
el principio. a cada
que
no
posible
caracterizar n, 1, m
1
orbital
con nmeros cunticos acoplada los acoplando
y m,
s
sino que se debe se construyen autoestados. los Este
usar una descripcin
n,l,j,m. j-j.
Despus
correspondientes
se llama acoplamiento
133
TRANSICIONES DIPOLARES ELECTRICAS
Hemos
dedicado
un gran esfuerzo
para
calcular
los posibles
trminos
espectrales
para una dada configuracin
y sin embargo
todava no los hemos usado. La utilidad de calcular los trminos espec t ra 1es 25+1 L J ra d' lca en que est" numeros cuan t' os ICOS son d e gran inters en el estudio de la emisin de radiacin por tomos multielectrnicos. El gran nmero de niveles de energa de los tomos de muchos electrones muestra claramente que el espectro de emisin debe ser muy complicado. Sin embargo sabemos que las transiciones posibles
estn primer posible paridad angulares condicin severamente limitadas por ciertas reglas de seleccin: En lugar tenemos hacer de un una la regla de Laporte que nos indica que estn entre estados de igual paridad. en trminos la suma anterior de de nos est la dada regla por los Cuando es la la momentos a descripcin orbitales, conduce
prohibidas
transiciones estado
L e..
1
Entonces
!J.
Le.
1.
Debemos
agregar
las
reglas
de
seleccin
para
el
momento
cintico total
!J.J = O,
J=O ~ J'=O prohibido
Estas tres reglas son vlidas acoplamiento de seleccin pueden multiplicidad que se aplique adicionales. Si es posible ocurrir
independientemente
del tipo de
(L-S o J-J). L-S tenemos dos reglas
aplicar un acoplamiento transiciones entre
Por un lado, como
conmuta de
con
S,
no
niveles
diferente
!J.S = O
Adems cintico sigue valiendo la regla de seleccin para el momento
orbital
134
f1L Es
O, l
destacar
L=O ~ L'=O prohibido

que ahora estn permitidas
importante
transiciones con llL = O. La correspondiente prohibicin en el caso de un tomo monoelectrnico era una consecuencia de la regla de Laporte ya que, en dicho caso, llL = M = O significara un cambio de paridad. En el caso multielectrnico, en cambio, L no tiene una relacin directa con la paridad, como la tiene la suma de los momentos angulares
t.
1
de
los
orbitales
individuales.
llL = O es compatible con un cambio de paridad.
BIBLIOGRAFIA
1.
2.
E. J. Finn: Fsica~ volumen III: Fundamentos (Fondo Educativo Interamericano, cunticos y estadsticos Barcelona, 1971). B. H. Bransden & c. J. Joachain: Physics of Atoms and Molecules (Longman, London, 1983).
M.
&
Alonso
135
MOLECULAS OlATOMICAS
INTRODUCCION Bsicamente una molcula es un grupo de ncleos rodeados por electrones de tal manera que el conjunto es estable. Esta es una extensin natural del concepto de tomo, que es un ncleo rodeado por electrones. En esta concepcin los tomos que forman una molcula pierden su individualidad, pero no es enteramente as. Cuando varios tomos se combinan para formar una molcula, los electrones del carozo, ms fuertemente ligados, prcticamente no
son perturbados, mantenindose de valencia mueven bajo unidos a sus ncleos originales. son la de Slo los electrones afectados, interaccin valencia mayora y se en las subcapas el efecto incompletas de
resultante Estos qumicas
con todos
los ncleos y carozos.
electrones
son los responsables de las propiedades
de las ligaduras
y de la
qumicas
de las molculas.
MOLECULA
ION DE HIDROGENO
H+, con
2
dos
protones
un
electrn,
es
la molcula nuclear
ms son y La
simple. Debido a que las masas de los protones que la del electrn, pequeas con muy respecto buena de las velocidades la velocidad que del
son mucho mayores por el lo cual,
del movimiento electrn, estudiar permanecen
aproximacin, del problema

i\
podemos
movimiento
electrnico
suponiendo
los ncleos
en reposo.
energa potencial
es, entonces,
2
2
V=---
e2
o
4m:
_i\_ ~ 4rre r
o
+ _i\_ ~
4rre
o
donde
la distancia
entre
los
protones
es,
en
principio,
un
parmetro Si estara protones R
del problema. fuese por muy grande, la situacin de mnima energa los
dada
el electrn
orbitando
alrededor
de uno de
en un estado 1s del tomo de Hidrgeno,
y el otro protn
137
suficientemente alejado como para no alterar de manera apreciable a ese estado. Si esta configuracin fuese la resultante de haber desintegrado la molcula, el electrn tendra que tener igual probabilidad de quedar ligado a uno u otro de los protones. O sea que una descripcin adecuada de esa situacin estara dada por una combinacin lineal, ya sea simtrica o antisimtrica, de
estados 1s ligados a ambos centros.
Ahora supondremos que esta funcin de onda constituye una buena aproximacin del estado molecular del in H. Esto puede 2 considerarse como un primer orden de aproximacin para el orbital molecular, as como la aproximacin de electrones independientes lo era para la descripcin de tomos multielectrnicos. Esta teora que estamos desarrollando se denomina combinacion lineal de orbitales atmicos, abreviado CLOA (LCAO en ingls). En un primer orden de aproximacin calculamos la energa + correspondiente a los orbitales moleculares 1/1- como el valor medio del Hamiltoniano
+
Un clculo elemental nos permite obtener

A B 1 S
15
donde A, B Y S son funciones de R dadas por

(j>2
i\
4rrc
e
o
(r)
~
15
Ir - RI
(j> ~ ~ ~
15
dr
i\
4rrc
e2 R
[1-(1+-)
R ao
e-2R/a o ]
B =
i\
4rrc
e
o
J
~
(r) (j> 15 (r-R) ~ dr r (r-R) dr

~ ~ ~ =
i\
4rrc
e2 ao
1
( 1+~)
ao
e-R/ao
S =
(j>
15
(r)
(j>
15
[l
+ -
R ao
3"
(~
ao
) 2 ]
e-R/ao
138
El primer un tomo de
trmino
en E-(R) es la energa El segundo da la
15
del nivel ls de de repulsin
Hidrgeno.
energa
entre los protones. clsica como
El trmino A tambin tiene una interpretacin de interaccin entre los orbitales B 1s y
la energa Las
el otro protn. en cambio,
integrales de intercambio
puramente
y solapamiento slo si
S,
son de naturaleza
cuntica,
y no tienen una
analoga
orbitales
clsica.
atmicos
Estos
~
18
trminos
son apreciables
solapan
ambos
regin
(~)
y ~ 1 8 (~-R) se
en alguna
del espacio. si R a,
o
En particular,
si R es suficientemente
grande, o sea
entonces clsica
tanto B como S tienden a cero, y nos queda la
expresin
el
Ahora
debemos
evaluar
la
distancia
de
equilibrio
R,
variacionalmente, clsicamente protones la
corno aquella que minimiza interaccin atractiva
la energa. Vemos que el electrn y los
entre
no alcanza a compensar
la repulsin
entre estos ltimos. R
La energa clsica crece montonamente

2
al disminuir
E
el
e
18
+ _i\_ 4rre
(1+~) a
e -2R/ao
En
otras
palabras,
la
existencia debido que la
de
molculas
estables
es
un con
efecto como R
puramente de
cuntico R, vemos
al solapamiento, energa
combinado a
la simetra de la funcin de onda. En efecto, funcin de a.

o
si graficamos
E(R) la
correspondiente un mnimo
funcin
=
onda
molecular
simtrica
1// presenta
para de
1.2
El que
solo el orbital
par de lugar a una molcula
estable que
tiene
sentido.
En ese caso hay una alta probabilidad entre tiende ambos a protones. a El
el electrn como un
se encuentre
electrn protones, impar, en
acta
cemento
que
juntar En el
ambos
compensando cambio, protones estable.
la repulsin
entre
ellos.
orbital
la funcin de onda se anula en el punto medio entre ambos y, por lo tanto, no logra funcin formar una configuracin y
1/1-
Decimos
que 1// es una
de onda
ligante
es
antiligante.
139
(a)
(b)
(e)
par e impar en el H;. (a) Distribucin a lo largo de la lnea que une los protones; (b) Y (e) distribucin en un plano que contiene los dos protones.
Densidad
de probabilidad
correspondiente
a los orbitales
moleculares
El valor que hemos obtenido para R se aparta en un 40 % del valor

<p
experimental permitir En
ao. Para
obtener
un
mejor la
resultado de prueba distancia e-r/a, se
podramos
1s
una cierta libertad en las funciones variando radio simultneamente en

<p
1s
(r).
efecto, y el
internuclear obtenemos experimental. aparta E

+ exp
orbital para 2.5 % energa

2
(r) = 11/rr ai
R = 2.08 ao, que ahora difiere El valor tan slo es terico un la
en slo un 4 % del valor E+= -1.173 Ry para
la energa del
en
valor
experimental desintegrar a partir
= -1.203 Ry.
Esta
necesaria
completamente de un cero
a la molcula de energa
de H+. O sea que est medida a las tres
correspondiente infinitamente
partculas
(electrn y dos protones)

12 10
8
alejadas
unas de otras.
:>
~-
el)
6
4
o
-2
r/ao
_ Energas potenciales electrncas para el estado fundamental estados excitados del H;.
y algunos
140
ORBITAS MOLECULARES
Ahora vamos a generalizar de molculas estudiar diatmicas vamos los resultados anteriores al caso al
mul tielectrnicas. a comenzar por un
Tal
corno hicimos de
tomos,
modelo
electrones
independientes, por separado
analizando campo
el movimiento medio
orbital de cada electrn por los ncleos
en un
producido
y el
resto de los electrones. Los electrones tanto no se mueven en un potencial no se conserva el momento central y por lo angular
en una molcula
1.
Sin
embargo, hay simetra axial respecto de un eje que pasa por ambos
ncleos, segn conservndose eje. Sus la
proyeccin del momento cintico orbital

son m
1
dicho
autovalores
O, 1, 2, ..., donde del eje. Sin
el signo determina embargo, rotacin. necesitamos clasificar designndolos
el sentido de rotacin
alrededor
la energa del electrn Por lo tanto, para
es independiente especificar de segn m.

1
del sentido de estado, slo a

1
su
indicar
el valor
absoluto
Entonces
vamos de
los orbitales
electrnicos
los valores
1m 1,
con letras griegas

A
1m I
1
O
(J'
'
1, rr
2,
eS
3,
~
Salvo
los estados
(J', todos
los dems
van a tener,
adems
de la
degeneracin m.
1
de espn, que cada
una doble degeneracin orbital molecular restantes
segn el signo de acomodar rr,

eS, ~,
sea
(J'puede orbi tales
dos
electrones, pueden
mientras
que
los
ser ocupados
hasta por cuatro electrones. independientes a completar que la y combinacin la notacin
En nuestro modelo de electrones lineal anterior para de orbitales atmicos,
vamos
indicando cada
los orbitales orbi tal
atmicos en
fueron
combinados (J'2p
formar
molecular
forma
Ant. As
indica un orbital (J' formado por la combinacin hidrogenoides corresponde En idnticos las
2
lineal de estados moleculares por dos se
2p.
Cada
uno
de
estos
orbitales formadas
con una energa distinta. molculas

2
homonucleares,
ncleos de
(H+,H, ...), tenemos
una importante
simetra
adicional.
Estas molculas
tienen un centro de simetra y la distribucin
141
probabilidad de un electrn debe ser simtrica respecto de l. Esta es, por ejemplo, la situacin que encontramos al analizar la molcula de H;, con funciones de onda simtricas 1// o antisimtricas los orbitales
w-.
Entonces, en estos casos, podemos clasificar moleculares teniendo en cuenta tambin su
paridad, que indicamos con los subndices g (gerade
par) y u
(ungerade = impar). Con esta notacin resulta que los estados ~+ y I/J que estudiamos para la molcula de H+, correspondan a 2 orbitales moleculares ug 1s y uti 1s, respectivamente. Con el asterisco indicamos que el orbital correspondiente es antiligante. En la figura mostramos, tambin, algunos otros estados excitados.
(a) OI'IJita/"s
1I",lec"larcs
r,",llarilcs
,1,
orlJilales
allllieos
z
(b) Ol'bitales moleeulares resultantes ,le orbitales atmicos p,
z
(e) Ol'bitales moleculares resultantes de ol'bilalcs atmicos
Jlx
!Jy
Orbitalcs
muleculares
cn
lllo!(>culas
dialmicas
]omolludearcs.
CONFIGURACION
ELECTRONICA DE MOLECULAS DIATOMICAS

algunas al que molculas utilizamos diatmicas al simples la
Ahora vamos a analizar usando un mtodo similar
estudiar
configuracin
electrnica
de los tomos multielectrnicos. H,

2
En la molcula en los orbitales es estable. La
de Hidrgeno
(J
ambos
electrones
se ubican
(J
ligantes separacin
1s, dando los
la configuracin ncleos en
1s
que es es
entre
equilibrio
1.4 ao, y su energa de disociacin 0.33 Ry.
en dos tomos de Hidrgeno
El siguiente nivel de energa corresponde a poner uno de los electrones en el siguiente orbital (J 1s. Pero el efecto u antiligante de este domina, y no se alcanza una configuracin estable. En ligante la molcula
(J
de He +,
2
dos
electrnes
(J
estn
u
en el estado es de 0.18 Ry. en el nivel no estable.
1s, y el otro en el antiligante estable con una energa poner de He 2 requerira
1s.
El resultado
una molcula La molcula
de disociacin dos electrones
antiligante Esto explica porque el helio es un gas monoatmico.

1\10llTlIlu
-----_.--
(J 1s, lo cual conduce a una configuracin u

Energa de (liso. ciaeiln, cV
Conllgllracll
-----~-._n~ls n:1s
LongiEstado tlltl dt flllidllenlacl', A Illl'nlal

-----
ou'2s
_ .. -----"---------_._o:'2s rr,,'2p o~'2p rr:'2p a:2p
----
I-H
Il2 He~ 111'.
Li2 lk.
ITJ 01]
[TI] []
l.
2,\)5
1,06 0,74
1,08
2~g
4,48
3,1 Inestable 1,03 J lIl'stahle
IV g ..
2Lu
lLg
[TI] [TI] [TI] [TI] [ill [TI] OIJ [ill OIJ
2,67
lLg
'l:g
1,S\! 1,: 1
B2
[ill WJ WJ WJ
[[]
3,6
3l:g
IV g ..
e2
N2 O2 F2
Nc.
[ill [0J WJ [uJ
[DJ]
:3,(j
[ill [ill WJ WJ
lill
[j]J
fmT]
WJ
7,37
G,OH
1,OH 1,'21 1,44
l:Eg
3\' .. g
lill lliJ [Uill WJ [TI
[ill [ill WJ lliJ [iiliJ lliJ Uilll

[TI] [ill UD WJ ITillJ WJ r TI lil WJ
---- ._--._-_._-------_.
2,8
Incstable
lLg
1'" .....g
__ .~-~-------_._-_._-------.--tic molculas tllatmicas bomollucleares
eonriguracin
electrnica
TERMINOS ELECTRONICOS
Tal
como
ocurra
con
los
tomos de
multielectrnicos, una aproximacin
la de
configuracin electrones el estado
electrnica
resultante
independientes de una
no basta para especificar De hecho, de la
unvocamente entre estos
molcula. un
interaccin uno de
electrones niveles
produce
desdoblamiento
cada
segn
los autovalores
de operadores al momento
totales.
En el caso
de los tomos, ellos correspondan de espn
angular orbital L y
S totales. Ahora, debido a las simetras del problema,

electrnicos se clasifican segn el mdulo de la
los trminos proyeccin de
del momento
angular segn el eje que une ambos ncleos Estos valores se designan nuevamente
la molcula
diatmica.
con letras griegas, pero ahora maysculas.

A = O, 1, 2,
Cada estado electrnico se
TI .b.
adems, por el espn
caracteriza,
total S. Cuando asociada 2S+1,
S es distinto
de cero se produce posibles
la degeneracin es un
con las direcciones anotamos como un
de S, cuya multiplicidad As,
que
suprandice.
3rr
representa
trmino
con A=l y S=l. en el caso atmico, a la la repulsin de entre onda electrones que es ms y de
Como favorece
energticamente ante
funcin . Esto
antisimtrica acuerdo lo ms tambin posee
intercambio
requiere
nuevamente,
con el principio simtrica vale el la primera con
de exclusin, En otras de regla dada".
que la parte de espn sea palabras, para molculas energa S para la la "La mnima posible de
posible.
Hund: valor
trmino
el
mximo
configuracin Cuando
electrnica un orbital
molecular
Ane est
completo,
tiene
M=O
S=O, y por lo tanto no da ninguna contribucin total o al espn. Es as como en las molculas
al momento H,
2
angular Li,
2
He,
2
C,
2
F,
2
por
ejemplo,
todos
los
orbitales
ocupados
estn
completos,
y por lo tanto el trmino espectral
es 1, es obvio que
Si slo hay un electrn
en la capa incompleta,
144
A="A Y 8=1/2. fundamental Cuando el
Tal es la situacin
2
para
el H; y He;, cuyo nivel
E. tiene ms de un electrn, en
el orbi tal incompleto
cambio, pueden darse varios trminos posibles. B

2
Tal es el caso de arreglo con de el
y O,
ambos con la configuracin cunticos para ambos
II2p2. El posible
nmeros
electrones,
compatible
principio de exclusin, es
ID
ID
+
+
+
-
1 -1 1 1
-1 -1 1
1
O
O
2
o o
Como en el caso atmico no hemos escrito los estados con valores negativos de M Y M porque no aportan ninguna informacin s L adicional. En esta tabla descubrimos los siguientes estados moleculares
M
= 2
0,1 O
O O
De ellos el que corresponde multiplicidad, momento dipolar magntico
al estado fundamental permanente,
es el de mayor porque el
o sea 3. Por esto la molcula de oxgeno tiene un lo que explica de los
Oxgeno es un gas paramagntico, mientras que la mayora gases diatmicos homonucleares son diamagnticos.
MOLECULAS
HETERONUCLEARES
Cuando los dos ncleos que componen una molcula diatmica son distintos, sta se llama heteronuclear. Ahora ya no existe un
145
centro
de
simetra
y,
por
lo que
tanto, venamos
pierde usando.
sentido
la
clasificacin como ejemplo
gerade-ungerade la molcula de
Consideremos consiste en
sal NaCl.
El problema
describir
el movimiento
de 28 electrones
(11 del sodio y 17 del
cloro) en el campo elctrico producido separados comienzo, considera fuertemente considerarse una este que cierta problema los distancia puede R.
por los ncleos de Na y el Tal como dijimos en si un se
simplificarse en capas
enormemente cerradas As,
electrones al ncleo,
atmicas
estn puede
ligados
y no son afectados.
que el Sodio aporta tan slo un electrn de valencia
a la ligadura molecular, mientras que el resto de los electrones

permanece electrn ligado para al ncleo. Al
2
cloro,
en
cambio,
le
falta
un es
cerrar
la capa 3s 3p6. Lo que ocurre, del Na se desplaza
entonces,
que el electrn de valencia
en direccin
al Cl
para formar dos iones de carga opuesta Na+ y Cl-con configuracin de capa cerrada que se atraen entre s. El resultado es una
molcula por
que tiene una distribucin est polarizada.
de carga no simtrica, dipolar
y que es
lo tanto
o
El momento
elctrico
3.54 ea. al Cl separacin el momento
Si el electrn un internuclear dipolar de carga
3s del Na se transfiriera de carga e y longitud en equilibrio, 4.74 ea.

o
completamente igual a la la
tendramos
dipolo
4.74 ao, con lo cual el 75 % de est desplazada de sal
sera del
Vemos
as que
distribucin hacia como
electrn
de valencia
el Cloro, compuesta es
y por ello nuestro modelo por dos iones que se
de la molcula por esta
atraen
interaccin situacin se denomina para las
coulombiana escribiendo
adecuado. tipo
Podemos de
expresar
Na +Cl-. Este
ligadura
molecular
inica, mientras molculas simtrica, gaseosa pequea,
que la situacin descrita con una
anteriormente
homonucleares, se denomina
distribucin
electrnica
covalente. la energa del Cloruro de Sodio en su fase de la separacin internuclear. del

A
La figura muestra corno funcin y la energa de curva
grandes es muy de 20 a
o
distancias
la interaccin carga se
entre entre asemeja
los tomos ambos a entre
Na y Cl comienza
es constante.
Para una separacin tomos un
la transferencia efecto, y la correspondiente ltimo,
a tener
potencial
coulombiano
a la interaccin muy pequeas,
los iones Na+ y Cl-. Por entre los ncleos
a distancias
la repulsin
146
comienza a ser preponderante, aumentando la energa.

E, eV
:\a' t('l-
1.42 eV
()
- 3,:.~ - -I I
__ l
L
lO r, In
L15
I
20X 10-10
~/,;. Curvas de energa
potencial
para
el NaCl
y el Na+Cl-.
LIGADURAS
COVALENTE
E IONICA
En
~
general no
-7
la
rbita se

molecular escribir en el
de
una en
molcula la forma
diatmica simtrica Ahora
heteronuclear w=~(rl)+~(r2)
puede
que
utlllzamos
caso
homonuclear.
debemos usar una combinacin
lineal necesariamente
~
asimtrica
~ (r )
1 1
(r )
2
con ~
funciones
de onda
atmicas
en la aproximacin
CLOA
usual.
El parmetro que
A
A es, junto con R, otra variable

ajustar variacionalmente. ser electrnica
libre del del entre
problema valor de
se puede
Dependiendo
la distribucin
predominante
ambos nucleos o sobre uno de ellos. En el primer caso decimos que la ligadura inico. en de caracter covalente, y en el segundo de caracter
147
BIBLIOGRAFIA
1.
M. Alonso cunticos
&
E.
J.
Finn:
Fsica} (Fondo
volumen Educativo Physics
III:
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estadsticos
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Barcelona, 1971).
2. B. H. Bransden
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Joachain:
Molecules
(Longman, London,
1983).
148
MOLECULAS POllA TOMICAS
EL AGUA
En el caso de una molcula diatmica vimos que la
distribucin espacial de los electrones ligantes era mxima en la regin entre ambos nucleos. Para ello atmicas que se combinaban para las funciones de onda formar el orbital molecular
deban superponerse lo ms posible a lo largo de la linea que una ambos nucleos. Podemos formalizar este requerimiento de
superposicin mxima diciendo que

"La ligadura entre dos tomos se produce en una direccin en la cual las funciones de onda atmicas respectivas que constituyen el orbital molecular se superponen. La fuerza de la ligadura depende del grado de superposicin de ambas funciones de onda." El principio de mxima superposicin es muy til para determinar la forma geomtrica de una molcula. Consideremos como ejemplo la molcula de agua H O que contiene tres nucleos y diez 2 electrones. En el oxgeno podemos olvidarnos, en primera aproximacin, de todos los electrones en subcapas cerradas. De los cuatro electrones equivalentes restantes, ubicados en la subcapa 2p, dos se encuentran en el mismo nivel, digamos el pz , con espines opuestos. Los dos restantes, con espines paralelos, se ubican sobre orbitales lo ms alejados posible entre s y del orbital p para minimizar la repulsin electrosttica. Podemos
z
asumir, entonces, que estos electrones desapareados orbitales p con los

x
se ubican en
y p.
y
Los dos tomos de Hidrgeno, cada uno con un del Oxgeno, logrando la a mayor igual
electrn 1s, se van a ubicar de manera de acoplar sus electrones dos desapareados e y, superposiclon posible. Concluimos entonces que ambos tomos se ubican en los ejes x ortogonales entre s, y distancia del tomo de O. El resultado es una molcula en forma de tringulo rectngulo, como se indica en la figura.
149
r
Distribucin
la molcula de H20.
cIedrnil':l
en
Vemos que los orbitales p aparecen deformados o polarizados

por la presencia ligaduras de los tomos de H. Adems el ngulo entre ambas mayor que 90 (es 104.5) debido a O-H es ligeramente
la repulsin
entre ambos tomos de Hidrgeno. electrnica
Un clculo detallado muestra que la distribucin que tiende a concentrarse en las ligaduras
deja un desequilibrio dipolar elctrico de
de cargas que produce, 0.73 ea

o
a su vez, un momento
a lo largo de la bisectriz
entre ambas ligaduras.
AMONIACO Ahora tres electrones p , p

x
y
consideraremos 2p desapareados y p NH
3
la molcula
de amonaco
NH.
3
Los en el
del Nitrgeno estructura de
se concentran tetraedro, con
orbitales
en las direcciones tiene una
x, y y z. De esta manera
la molcula
de
tomo de N en un vrtice y los tomos de H en los otros tres. Los ngulos 90, en el vrtice a la formado por el N son de 107.3 en lugar de entre los de tomos carga de que Hidrgeno. genera un
debido
repulsin un
Nuevamente momento
se produce
desequilibrio
o
dipolar
elctrico de 0.59 ea .
- - -'.\r/A'
107.:lo __
---1.,.,..--c" .. , {.
'~-II
Dist rihucin
clectrnica
cn
~~l~\~t.' ~
}'
la molcula de NHa.
150
HIBRIDIZACION
Sp3
La
manera
como
se
liga
el
tomo
de
Carbono
es
muy
interesante. En su estado fundamental tiene slo dos electrones 2p desapareados, que no alcanzan para explicar la formacin de la mayora de los compuestos del Carbono. El primer estado excitado consiste en una configuracin lS22s12p3, es decir, en un electrn
2s y tres electrones 2p desapareados. Los electrones 2s, debido 2p actuaran a su falta de como con Tal como los del Amonaco, direccionalidad, aquellas. cuatro tipo de pero el electrn
no podra producir forma
una ligadura explicar
tan fuerte una molcula
De esta ligadura de
no se podra por medio de

onda.
ligaduras
equivalentes, se produce
funciones
como ocurre La
en el metano diferencia de
CH. 4
de un proceso
denominado energa con las suponer de onda de
hibridizacin
entre
los niveles de
2s y 2p es tan pequea tpicas, que podemos
en comparacin se pueden funciones
energas
disociacin Entonces,
degenerados. hbridas,
construir
todas de igual energa, s, p , p

x
y
como combinaciones
lineales
los orbitales
y p . Las combinaciones
z
ms simples
1/1 1/1
1 = "2 (s + px + py + P z) 1 = "2 (s + px 1 "2 (s
2 3
Py
p ) z pz)
1/1 1/1
Px + p y Px
"2 (s
de onda
Py + P z) cuyos mximos apuntan
constituyen hacia
funciones
hbridas
los vrtices
de un tetraedro,
formando Sp3.
ngulos
de 109.5.
Este tipo de hibridizacin
se denomina
(a) Funcioncs
de onda
s, Px. py Y P.
(ll) Funciones
dc onda
hbridas
sp'
151
Volviendo fuertes
H
a la
molcula
3
de metano CH,
4
las
ligaduras
ms
se obtienen cuatro
al superponer sp del
las
rbitas
ls de los tomos de de
con las
hbridas
e,
formando una estructura
tetraedro. De forma estructura mantienen hbridas similar, la molcula de etano H C-CH tiene
3 3
la se
que se muestra unidos
en la figura.
Los tomos de carbono
por medio de una superposicin se denomina ligadura

(j
de dos rbitas su similitud con
Sp3. Esto
(j
por
los orbitales
de las molculas
diatmicas.
la)
(1.)
Elllaces
de orhilales
IllOleclIlarcs
sp" localizados
en (a) metano,
(11) ctano.
La hibridizacin Sp3 ocurre tambin en otros tomos con estructura electrnica similar a la del carbono. Por ej emplo: Silicio Si, Germanio Ge, in Nitrgeno N+, etc.
HIBRIDIZACION
Sp2
Adems de la hibridizacin Sp3 hay otras posibilidades de formar funciones de onda hbridas, incluso con orbitales atmicos de momento angular mayor que uno. Sin embargo, aqu nos limitaremos a discutir slamente las hibridizaciones spn, con n = 1, 2 y 3. En la hibridizacin Sp2, por ejemplo, los orbitales s, Px y hbridas,
Py
se combinan para producir tres funciones de cuyos mximos apuntan en direcciones coplanares de 1200 entre s. Estas funciones de onda son
onda que
forman ngulos
152
1/1
= = -
1 13'
1 1
(s
(S
+
_
v'Z
p )
y
1/1
13'
= -
L px
+13' p )
yz
1
yz
13'
y
1/1
(8 - -
13'
yzxyz
p --p)
(a) Funciones
dc onda horidas FlllH:iuncs
sp' <IUt~rcsllllan lk
(o) Funcin
de onda pz sp".
de onda
la hilJridizaCn
Este explicar
es
el
tipo
de del
hibridizacin etileno
2
que
2
se
necesita
para
la estructura
H C=CH.
Las rbitas
s, px y
Py del Carbono se hibridizan.

ligadura u entre
Los tomos de Hidrgeno Los orbitales p,

z
se ligan a lado,
dos de estas rbitas hbridas, mientras los carbonos.
que la tercera genera una por otro
se superponen su similitud
entre si, formando con los orbitales
una ligadura n, asi llamada por
n de las molculas
de etileno
diatmicas. es plana. La
Como resultado doble ligadura
de todo esto, la molcula un hace que la molcula alrededor
tenga una cierta
rigidez que no
respecto
a torsiones cuando
del eje C-C. Esta rigidez, u como
est presente El grado que en una de una energa romper
slo hay una ligadura en una
en el etano,
tiene algunos efectos sobre las propiedades de solapamiento u, u, y y por slo Por ligadura ligadura. ligadura lo tanto se 0.29 Ry
moleculares.
ligadura
n es mucho menor
menos 0.46 Ry una a la para doble
contribuye requieren para romper
ejemplo,
ligadura un y transformarla
en una u nica.
153
la)
IlislriiJlIciIl ce a, (iJ) enlace 1t,
dl'rtr('lllica
l'n e1elileno
usando
hibridizacin
Sp2: (a) enla-
HIBRIDIZACION
Sp
En la hibridizacin
sp se combinan
los orbitales
s y p para pronunciados
formar funciones de onda s p, que tienen mximos z en las direcciones z respectivamente.
Funciones
de olHla resullantes
de la hibridizacin
sp.
154
Esto permite
explicar la estructura del
acetileno HC=CH. La
ligadura triple entre los dos tomos de carbono resulta del solapamiento de dos rbitas hbridas sp (en una ligadura ~) y de dos solapamientos entre rbitas p
x
y p
(en ligaduras rr).
Los
tomos de hidrgeno se unen a los restantes orbitales sp. Como resultado de esto, el acetileno es una molcula lineal.
lb)
Distribucin electrnica en el acetileno usando hibridizacin sp. (a) Funciones de onda de los tomos separados. (b) Enlaces cr y 7t.
MOLECULAS
CONJUGADAS
En la siguiente figura mostramos la estructura del butadieno CH. Los tomos de carbono forman una cadena unida por ligaduras 4 6 ~ usando una hibridizacin Sp2. Adems hay cuatro electrones p z que forman ligaduras n. Estos electrones n, uno por cada tomo, actan de una manera muy especial; y en lugar de estar localizados en regiones particulares de la molcula, como ocurre en las ligaduras ~, pueden moverse ms o menos libremente a lo largo de la molcula.
155
Distribucin elec.trnica (b) enlaces no localizados 7r
en el butadieno.
(a) Enlaces
localizados
cr;
Tal maneras funciones orbitales aumentar cuatro energa. que
como de
se onda
indica
en
la
figura, de
hay
bsicamente
z
cuatro las al los Estos
posibles
de acoplar orbitales moleculares
atmicos p estos
para formar
IT.
electrones
moleculares
tienen energas diferentes,
que aumentan
el nmero de nadas. Luego, en el estado fundamental, electrones se agrupan en los dos orbitales de
menor
Uno de ellos es ligante para todos los tomos, mientras liga los pares extremos pero no el central. esto en
el otro que
significa los
la fuerza
de la ligadura se
central
es menor que la que
que
extremos. tiene
Experimentalmente una
o
observa
o
ligadura en los
central extremos
longitud
de
2.76 a,
mientras
es 2.55 a .
156
Orhitaks
11lOkclItarcs
para
los
electrunes
. del
butadienoo
05't
~ ...
~I~O Distancia interatmica
funcin
Energa potcneial electrnica de la distancia internuclear.
para
los
electruncs
del
blltadicno
en
El molcula, mucho
anterior Los que o
es
un
ejemplo n,
de
lo una
que
se
denomina
molcula de la ~ muy alta,
conjugada. mayor
electrones aquellos
libres
de moverse que slo
a lo largo poseen los
le confieren
a la misma compuestos
polarizabilidad Adems
ligaduras electrones
localizadas, proveen tomos
hibridizaciones a la estructura en un plano.
Sp3.
una rigidez de carbono
molecular,
que mantiene
a los
157
BENZENO
El benzeno
Los tomos
e6H6 es un ejemplo de molcula conjugada cclica.

se ubican en los vrtices
(j
de carbono
de un exgono sp2. Sp2 a los
regular / y se unen con ligaduras Los tomos de hidrgeno se restantes.
usando a los
hibridizaciones seis orbitales
unen
Tambin hay seis electrones rr,

z
correspondientes
orbitales atmicos p / que se pueden mover alrededor del exgono, constituyendo el fuerte conjugadas una especie de circuito de corriente. diamagnetismo cclicas. del benzeno y de Esto explica molculas otras
(a)
. Orbitales no loca!zados 1t.
molcculares
del bcnceno.
(a) Enlaces
localizados
cr; (b) enlaces
158
ROTACION MOLECULAR Hasta ahora habiamos considerado que los nucleos en la
molcula se mantenan fijos en sus posiciones de equilibrio. Esta es una aproximacin que vamos a eliminar, comenzando por estudiar el movimiento nuclear ms simple, el de rotacin de la molcula como un cuerpo rgido alrededor de su centro de masa. Puesto que las masas electrnicas son muy pequeas, podemos despreciar el momento de inercia de una molcula diatmica alrededor del eje de simetra que pasa por ambos nucleos. Por ello el momento angular eje.
/.l
f:f
de la molcula es perpendicular a dicho internuclear

de
Si
1 2
Ro
1 2
es
la
2.
separacin
reducida
en
equilibrio
el momento de rotacin
y
de es
M M / (M +M)
2 2
la masa
o
la molcula, cintica
inercia E
r
=
es 1 = /.lR
=
Con ello la energa Por ltimo, obtenemos

2
L /21
L /2/.lR. 2
o
y en virtud
de la cuantizacin
del momento
angular,
= -h 21
e(t+1)
e
-4
0,
1, 2,
... valores entre tan una
La 2.3x10 que, muy

-6
energa Ry para Cl
2
caracterstica y 5. 9x10
/21 H.
2
toma Estos kT
Ry para ambiente,
son valores 2x10-3 Ry, en
pequeo
en comparacin proporcin la de
con las energas las molculas un a
de traslacin donde se
f:f
en un gas estados
inclusive alta
a temperatura
encuentra dipolar de
excitados
de rotacin que se alcanzan por colisin. molcula dando posee de lugar momento puede procesos elctrico con el de
Cuando permanente, campo de
el movimiento radiacin,
rotacin
interactuar
absorcin
fotones. Las molculas momento el dipolar de esta
diatmicas
homonucleares, no pueden
que no tienen un interactuar con en el es que y,
elctrico
permanente, En las
campo
radicin. interaccin de la
molculas fuerte Nuestra
heteronucleares, cuando mayor sea
cambio, carcter aplicable en
ser
ms
inico
ligadura.
discusin tales de
tambin
a molculas tienen
poliatmicas mayores menores
lineales, momentos
como
ca, 2
general
inercia
correspondientemente, Habiendo
frecuencias
de radiacin. angulares
estados caracterizados
por momentos
que
159
emiten y absorben radiacin por medio de transiciones dipolares

elctricas, se debe verificar la regla de seleccin
M = 1
Luego slo son posibles transiciones entre estados rotacionales adyacentes. Las frecuencias caractersticas son
w = b.E/h = ht/I
con
el momento angular del estado ms excitado que interviene
en la transicin.
Vemos lineas que el espectro de rotacin consiste en una serie de Midiendo
igualmente
espaciadas
en una cantidad
~w = h/I.
son las del
~w podemos calcular el momento de inercia y estimar la separacin

nuclear
~w
f::f
R.
o
Las
frecuencias estn en
caractersticas el rango de
orden
de o
10
12
Hz,
que
microondas
infrarrojo
lejano, con longitudes
de onda tpicas
de 1 rnm. En la
figura mostramos
un espectro de absorcin para el Hel.
/(#),
d
Q.;
::l .... ~
o.
:: -e
..
<J
NI
GO
40'
E-
..
"'
o::
II
40 60 80 100 120 140
ltiO
lbO
2iHl
220
:.?~'l
2i;(1
2.':11 3/10
v, cnl-l
Espectro rotacional de absorcin del Hel en fase gaseosa.
OSCILACIONES
MOLECULARES a los nucleos como mantenindose a
Hasta ahora consideramos una distancia as, y los
fija uno respecto del otro. Sin embargo, pueden oscilar alrededor de
esto no es
nucleos
sus posiciones
relativas
de equilibrio.
160
Podemos aproxlmar
a la
energa
potencial
de una molcula
diatmica, cerca de su separacin de equilibrio, por un potencial

armnico oscilacin
8.lx10
14
V(R)
==
o
k (R-Ro)2,
con frecuencias
lx10
14
caractersticas el Cl
2
de hasta
vk/~ que van de

2
Hz para
Hz para el H . el movimiento de oscilacin nuclear, obtenemos de energa
Cuantizando niveles
En
(n +
i)
hW
O, 1, 2,
La existencia indica que las
de una energa
de punto
cero
E = hw /2,
o o
nos desde
energas
de disociacin
D no deben medirse
el mnimo de la energa potencial, o sea D - hw /2.

o
sino desde esa energa mnima,
Para vibracin momento mismo
que
pueda
ocurrir ya
una
transicin
entre debe con
niveles existir por el como
de un el
con emisin dipolar
o absorcin
de radiacin, que se acople
elctrico,
sea permanente
o inducido
movimiento
oscilatorio, Ninguna diatmicas estas no
campo en
2
electromagntico. el caso N,
2
de las dos situaciones homonucleares, pueden
puede tales
darse H
de molculas por lo tanto
realizar
transiciones
radiativas Las dipolares
entre niveles de vibracin. molculas elctricos heteronucleares, permanentes, Estas en cambio, poseen momentos efectuar de
y por lo tanto pueden estn reguladas
tal tipo de transiciones. seleccin
por la regla
Lin = 1 Vemos slo entonces entre que las transiciones vibraciona1es con la misma se efectan
niveles w
o
adyacentes,
y todas
frecuencia
caracterstica
que cae en el rango infrarrojo.
MODOS NORMALES
El espectro de oscilacin analizarse en trminos de
de las molculas los modos
poliatmicas de
debe
normales
vibracin
161
correspondientes. una frecuencia
A cada modo normal caracterstica
le corresponde, En
en general, mostramos
2
distinta.
la figura
los modos normales del dixido de carbono
eo2 y
del agua H O.
Modos normales de vibracin de las molculas poliatmicas. (a) CO2: 001 = = 1337 cm-l, 002 = 667 cm-l, 003 = 2349 ;m-l; (b) H20: 001 = 3657 cm-l, 002 = = 1595 cm-l, 003 = 3756 cm-l,
(a)
W2
w3
(b)
Para infrarrojo, elctrico es
que
una
frecuencia
sea
activa
en
el
espectro
el correspondiente
modo normal debe inducir un dipolo Por ejemplo, tanto, un la molcula momento
oscilante y no
en la molcula. tiene, por lo
ea 2
simtrica
dipolar
elctrico preserva
permanente. esa
La primer no
oscilacin
indicada
en la figura y por lo
simetra,
induce
un momento
dipolar,
tanto ese modo vibracional
es espectroscpicamente
inactivo.
ESPECTRO La
hwo
~
ROTO-VIBRACIONAL cantidad
2
/21 _ 10-5 Ry que cada
es nivel
mucho
menor n cuando
que est se
10-
Ry. una
Vemos
entonces niveles entre
vibracional
desdoblado produce esta debe
en varios ocurrir
rotacionales niveles
t. Entonces,
cuyos
transicin entre
vibracionales
adyacentes, momentos
subniveles
rotacionales
angulares
verifiquen
la regla de seleccin
~t = 1. Esto da lugar
dada por
a un espectro de frecuencias
roto-vibracional
162
w = w o hilI
1,2,
...
Este espectro muestra frecuencias equiespaciadas

h/I,
en una cantidad
a ambos w
o
lados de la frecuencia no existe, pues

'
central
w.
La linea de
frecuencia
M
correspondera
w
a una transicin correspondientes
= O prohibida. Las frecuencias

=
w + hi/I,
o
a transiciones En la
con Al = +1, forman lo que se denomina rama R del w o - MI! forman la rama P. el espectro roto-vibracional de mostramos
o
espectro. Las frecuencias w figura absorcin de HC1. Como w
e I dependen de la masa de la molcula, a distintos istopos H35Cl y HTICl
los espectros correspondientes aparecen desplazados.

100
2700
Nmero
2800
de onda, rm-I
2900
30()0
Espectro de absorcin rotacional-vibracional del HC\. Los mnimos ms pronunciados se deben al H35Cl y los menos pronunciados al H37C\.
TRANSICIONES
ELECTRONICAS
Una molcula puede tener varias configuraciones electrnicas, adems de la fundamental, que correspondan a estados excitados no necesariamente disociados. A cada uno de estos estados electrnicos le corresponde una energa potencial distinta, como se muestra en la figura para el caso ms simple de una molcula diatmica. La separacin entre estos niveles es del
163
orden
de
0.1
10
Ry,
por
lo
cual,
cuando
una
molcula distintos,
experimenta la radiacin
una transicin involucrada
entre estados
electrnicos
est en el rango visible
o ultravioleta
w ~ 1015 Hz.
A cada nivel electrnico
o
le corresponde
varios a
niveles le las
vibracionales corresponde
(n+1/2)hw, varios niveles
y a cada uno de estos,

rotacionales ht(t+1)/2I.
2
su vez, Juntando
tres contribuciones
tenemos, para la energa molecular
E = E
+ (n+ 1/2) hw
+ h t (t+ 1 )/2 1
En
una
transicin de la radiacin
electrnica, emitida
las
frecuencias son suma de
caractersticas tres trminos
y absorbida
w=w
+w(n.,n)
v 1
+w((,J!)
rlf
donde niveles
(E . -E
el
ef
)/h. w
v
Las y
frecuencias rotacin w,
r
de en
transicin cambio, en w,
o
entre tienen
de
vibracin tan Ello
no
expresiones anteriores. momento de
simples se debe
1,
corno
las
halladas
secciones corno el
a que tanto
la frecuencia de nivel
inercia
cambian
al cambiar
electrnico.
Luego, en general, w y (n.+1/2) w.

1 01
-(n +1/2) w
f
of
Para determinar reglas de seleccin.
los posibles Cuando
valores
de w
y w
necesitamos dipolares
consideramos
transiciones
elctricas,
tenemos para los niveles rotacionales
M = O, 1 La cambiar transicin la M
=
J!i = O ~ J!f = O
prohibido
O est
permitida no hay
ahora que
puesto
que,
al por
f
configuracin, de paridad.
preocuparse
i
consideraciones
Sin embargo
la transicin del momento
J! =0 ~ J! =0
sigue estando prohibida
por conservacin
angular.
164
PRINCIPIO DE FRANCK-CONDON
Las reglas de seleccin para los niveles vibracionales son algo ms complicadas. Las transiciones electrnicas ocurren en tiempos del orden de 10-16 seg, mientras que el movimiento de oscilacin nuclear tiene un perodo de 10-13 seg, o sea mil veces mayor. Luego, puede suponerse que durante la transicin electrnica el movimiento oscilatorio de los nucleos permanece congelado.
Clsicamente
lo tanto aumenta
los
el
nucleos
tiempo
se encuentran
de permanencia. armnico
preferentemente
La forma de
en
las
los extremos de la oscilacin, donde la velocidad se anula, y por

funciones de onda de un oscilador muestra que lo mismo
vale en el caso cuntico, Ahora bien, van a producir sea ms
con excepcin del nivel fundamental. entre niveles aquellos vibracionales estados para se los
las transiciones preferentemente fcil ajustar, O
entre con sea
cuales
la menor que las
distorsin
posible, a la nueva ms si el oscilacin
las posiciones configuracin probables coinciden.

1
nucleares entre
(que se mantienen niveles cuyos
congeladas) extremos de
electrnica.
transiciones figura,
ocurren
Por ejemplo, electrnica
en el caso de la siguiente electrnica por absorcin

f
estado n.=5 en la configuracin transicin mayor
fundamental
sufre una
de radiacin, el cual
va a pasar con coincide uno de con una
probabilidad
al nivel
n =1, para O bien
los extremos energa E .

D
de la oscilacin.
se va a disociar
Cuando n =0,
f
la transicin
involucra
un estado
fundamental
n =0 o
i
los nucleos De
se encuentran manera, las
preferentemente transiciones de
en el punto absorcin
de ms
equilibrio. probables
esta
que involucran
i f
a estos dos estados

i f
son, en el caso de
la figura, n = O ~ n = 4 Y n = 2 ~ n = O. Hasta ahora hemos considerado radiacin, Las James reglas y que Fueron hemos transiciones por absorcin de de por pero la misma lgica se aplica al caso de emisin. explicado para el se denominan en trmino cuntico caso
principio
clsicos por
Franck-Condon. Franck
formuladas
primero
reformuladas
Edward
Condon en 1926.
165
l,;
(l
---~- -----------I
ti
3-!u 2 1
e'
v'
()
Transiciones Con don.
electrnicas
permitidas
conformc
al principio
dc Franck-
APROXIMACION
DE BORN-OPPENHEIMER entre la masa de los electrones estudiar estuvieran fijos, y luego y los nucleos electrnico estudiar el
La diferencia m/M como - 10 si

3 -
10
nos permiti
el movimiento
los
nucleos
movimiento Ahora
nuclear
en un campo promedio esta
debido
a los electrones. denominada de
analizaremos
aproximacin,
Born-Oppenheimer, La ecuacin
con ms detalle. de Schrodinger completa para el movimiento
electrnico
y nuclear es + T + V(r,R)
-> ->
(T
-E)
l/J
= O
con
las
energas
cinticas
de
los
electrones
;.
y
~
los
nucleos, sistema
respectivamente, que depende de
y V(r,R) la energa potencial las coordenadas electronlcas

~
total del r == {r.} y

1
166
nucleares R - {R.}.
1
Ahora
expandimos
en
autofunciones electrnico
del
Hamiltoniano a los
correspondiente
al movimiento
considerando
nucleos fijos. O sea w(r,R) con

~ ~ ~ ~ =
L
n
~ (R)
~ ~ (r,R)
[Te + V(r,R)
E;
(R)] u n (r,R) n
~ ~
Reemplazando en la ecuacin de Schrodinger original resulta
L
n
[T
~ (R)
E]
~ (R)
~ ~ (r,R)
Hasta vamos los
ahora
no hemos
hecho
ninguna y u
n
aproximacin. cintica
Ahora
s, a
a despreciar trminos de la
en el trmino F ~2U nRn que, mientras longitud forma
de energa
nuclear
Para ello advertimos se extiende R,

o
~ F .~ u frente a u ~2F . Rn Rn nRn es una funcin de onda que orden F

n
en
una
del
de
las
ligaduras sobre
moleculares
la funcin
de onda
nuclear
se extiende
una distancia bien, mientras
caracterstica que
n
de las oscilaciones de
x ~ vh/Mw. Ahora las energas
por
el principio orden de e e
n n
incerteza
electrnicas de x/R oscilacin

o
son del debe las
verificar energas
~ (h/R)2 /2m, la frecuencia o ~ kR2/2= Mw2R2/2, con lo cual

o o
(m/M) 1/4 y
de
n
oscilacin ~ v'rri/M.
son
un
orden
v'rri/M
menores
que las electrnicas h2 u ~2F 2M n R n h2 2M
hW/c
Luego, tenemos que
2 1 ~ h 2M
X
~ hw
~R
.~ u n R n
h2 1 1 ~2M X R h2 1 2 2M R
o
:::
(g)
3/4
en
h2 ~2U 2M Fn R n
:::
Vemos menores Obtenemos que
que los ltimos el primero
dos trminos
son rdenes
de magnitud
y, por lo tanto, podemos
despreciarlos.
entonces
167
L
n
~ ~ (r,R)
[TN
+ e (R)
n
E]
-t F (R)
n
usando la ortonormalidad
n
de las funciones de onda electrnicas nuclear en un potencial dado de cada nivel electrnico
~ ~
u,
logramos separar el movimiento
por la energa electrosttica
[T
+ e (R)
n
- E]
F (R)
n
De esta manera queda confirmada la validez de la aproximaclon que utilizamos para estudiar la estructura molecular.
BIBLIOGRAFIA
1.
M. Alonso
cunticos
&
E. J. Finn: Fsica, volumen III: Fundamentos estadsticos (Fondo Educativo Interamericano, C. J. Joachain: Physics of
Atoms and
2.
Barcelona, 1971). B. H. Bransden &

Molecules
(Longman, London, 1983).
168
TEORIA CLASICA DE COLISIONES
SECCION EFICAZ DIFERENCIAL
Consideremos nmero proceso

1
un
flujo
de partculas
que
inciden
con
impulso p sobre un blanco formado por N centros de fuerza. El de partculas detectadas por unidad de tiempo en un al flujo de diferencial dO de ngulo slido no es adecuada para describir el de colisin, ya que siendo proporcional
proyectiles
al
nmero
de
blanco8,
depende
de
las
caractersticas particulares del experimento.
I.dQ
ex
J.N
El factor de proporcionalidad debe ser un diferencial de igual orden, y lo llamaremos seccin eficaz diferencial d~
De esta ecuacin vemos que la seccin eficaz ~ tiene unidades de rea. Es claramente independiente de la intensidad del haz incidente, del nmero de partculas en el blanco o de la resolucin del detector. Est definida exclusivamente por las caractersticas de la interaccin entre cada proyectil y cada partcula del blanco, y es funcin nicamente del impulso p del ngulo de dispersin B. y
169
DEFINICION CLASICA DE LA SECCION EFICAZ Consideremos un proyectil que se acerca a un centro de
fuerza con cierto apartamiento p respecto de la trayectoria de colisin frontal, para luego ser desviado en un cierto ngulo de dispersin e por la accin del potencial central actuante. Supondremos que la relacin entre el ngulo de dispersin e y el parmetro de impacto p es biunvoca. Esto es claramente cierto para el potencial coulombiano en el cual el ngulo de dispersin es una funcin montona del parmetro de impacto. En este caso slo aquellas partculas con parmetros de impacto entre p y p+dp sern dispersadas en el cono de ngulo slido entre e y e+de.
dP
dA= 2rcpdp d Q = 2 TI sen
ede
Luego I dO = J dA, o si consideramos N centros dispersores I dO = N J dA. O sea

I 2rr
sene de
N J 2rr p
dp
170
Y,
por
definicin
de
seccin
eficaz
diferencial,
tenemos
finalmente dcr _ p dp dO - sene Idel El clculo de la seccin eficaz diferencial se ha reducido a considerar el problema de la dispersin de una partcula por un centro de fuerzas. Sabemos que la trayectoria de la partcula en un campo de fuerzas central es simtrica respecto de una lnea por el punto ms cercano al centro de fuerzas. Por lo tanto, si
llamamos ~ al ngulo
de dicho
perihelio,
tenemos una relacin
bastante simple con el ngulo de dispersin e

2cp+e
= rr
El impulso angular t = pp y durante la colisin. O sea

pp
~;
la energa
P 212m
se conservan
= mr
= ~
'lJ
m (r2+r2~2)+V(r)
Eliminando rbitas
dt de ambas
ecuaciones
resulta
la ecuacin
de las
d'lJ
(plr
)dr
j
Finalmente, integrando perihelio obtenemos entre
1-(plr)2_(2mV/p2)'
el
punto
en
el
infinito
el
Esta ecuacin nos permite calcular el ngulo de dispersin e en trminos del parmetro de impacto p, dando una resolucin completa al problema.
171
DISPERSION
DE RUTHERFORD
Reemplazando efectuando una
V(r)
Z/r
en
la
expresin
anterior
y de
integracin
elemental
obtenemos
el parmetro
impacto p en funcin del ngulo de dispersin en la seccin eficaz, nos d
8 que, reemplazando la frmula que
corno resultado
Rutherford
dedujo en 1911 1
sen (8/2)
D~b~ nct~r~~ qu~ la frmula d~ Ruth~rford eg independiente

del signo de la carga Z, con lo cual el resultado vlido, ya sea para campos coulombianos repulsivos es igualmente o atractivos.
EFECTOS GLORIA Y ARCO IRIS Consideremos cortas distancias un potencial y atractivo interatmico tpico, repulsivo a
a grandes distancias.
v (r)
As, dispersin impacto alcanzar atrs.
si el parmetro
e
de impacto
y
es grande,
p.
el ngulo parmetros p
de de
es
negativo en 8 =
decrece
con
Para
pequeos, el valor
cambio,
Tl
crece
al a
disminuir la
hasta hacia
correspondiente
dispersin
172
e
lf
Para evaluar la seccin eficaz, graficamos
p como funcin de
e,
restringiendo
el ngulo al rango O ~
e ~ IT.
e
e
Vemos habamos
que
la
relacin sino que
entre para
no
es
biunvoca tres ramas.
como Por
supuesto,
e < eR tiene
esto debemos contribuciones
generalizar
la seccin eficaz para incluir todas las
a un mismo ngulo de dispersin.
173
d ,
de
Algo eficaz vuelve
que
llama
rpidamente para ocurre
la atencin ciertos es que
es
que de
la
seccin
puede
diverger Lo que
ngulos una hacia aumento
dispersin donde ancha ~~ se

op
particulares.
Esto ocurre,
por ejemplo,
para 8 = 8R, banda
infinito.
de
trayectorias 08 muy en esa
incidentes
son dispersadas un brusco se
una banda
angular
estrecha, direccin.
produciendo Este
de la intensidad por su
efecto
denomina
arco iris,
similitud
con el conocido fenmeno ptico.

=
Vemos adems que sen8 de impacto impacto seccin denomina Los parmetro no tambin
O para 8
rr pero, como el parmetro ninguna divergencia de la se un de
se anula, Cuando y
ello no produce una nueva
en la seccin
eficaz.
8 = O, en cambio,
el parmetro
se anula
se produce
divergencia
eficaz
que, por su similitud arco iris y gloria
con el fenmeno ocurren cuando entre
ptico, ms de
efecto gloria. efectos de impacto contribuye a un dado ngulo de dispersin. las distintas se manifiesta
Cunticamente ramas
esto produce
una interferencia
de p(e) que, tal corno veremos
ms adelante,
como oscilaciones
con el ngulo de la seccin eficaz.
174
BIBLIOGRAFIA
1.
M. R. C. McDowell 1970).
and J.
P. Coleman,
Introduction
to
the
Theory of Ion - Atom Collisions

2.
(North Holland, Amsterdarn, (pergamon Press,
L. D. Landau and E. M. Lifshitz, Mechanics Oxford, 1976).
175
TEORIA CUANTICA DE COLISIONES
CONDICION ASINTOTICA Comenzaremos discutiendo el proceso de colisin ms simple: la dispersin elstica de una partcula sin espn por un centro de fuerzas fijo de potencial V(r). Mucho antes de la colisin describiremos una distancia al proyectil por un paquete de onda cp desplazado
perpendicularmente
a la trayectoria de colisin
frontal. (En lo que sigue usaremos unidades atmicas)
con
<ql~>
fuertemente
centrado en el impulso inicial este estado evoluciona
p.
Lejos
del centro de fuerzas ley
libremente
segn la
con H
el Hamiltoniano esta el ausencia instante como
de partcula de mismo t=O,
libre. se mantuviera que en ese inclusive tomamos instante hace
Si hasta
interaccin de la de
colisin, estado
arbitrariamente sera
el vector
I~.in >. Sin embargo,
la presencia
del centro de fuerzas
que el proyectil
se mueva en una "rbita" distinta
u (t) I ~ > = e-iHt I ~ > ,

que identificamos Estamos antes del de unvocamente por
H +V
o
el correspondiente
vector
de
estado
I~> en el instante t=O. suponiendo de que, si el potencial es de corto alcance, es indistinguible por un y despus un la colisin de onda el movimiento y est
paquete
libre,
o
caracterizado
operador
de evolucin
libre U (t). O sea
177
antes de la colisin despus de la colisin A estos dos estados
U(t) 11/1> U(t) 11/1>--) t~

11/1. In
00
U (t) 11/1
o
out
>
> y
11/1> los
out
llamaremos
asntotas
entrante y saliente de la rbita U(t)II/1>,respectivamente.
Uo~\ ~\~,i~
~>
OPERADORES
DE MOLLER
Definimos
los operadores
de Moller
que proyectan
los estados asintticos
sobre la rbita a t=O.
11/1> = 0+ 11/1. > = O - 11/1out > In

Debe si destacarse que no toda nunca rbita entrantes actuar
11/1>
representa
un
estado de dispersin
con asntotas ligado,
y salientes, libremente.
ya que
11/1> es un estado
En otras
palabras,
los operadores
de Moller mapean el espacio de Hilbert ~ conservando la norma
en el subespacio
~ de estados de dispersin
178
(oto
1). Decimos que los operadores de Moller son isomtricos,
pero no -en general- unitarios. Slo si el Hamiltoniano no tiene estado ligados, entonces ~ = ~ y O es unitario. Los operadores de Moller verifican la relacin de entremezclado
Esta relacin muestra claramente que O no puede ser -en generalunitario, pues ello significara que H y H
o
tienen el mismo
espectro de energa. Llegamos nuevamente a la conclusin de que el operador de Moller es unitario slo cuando H no tiene estados
ligados. Los saliente referencia operadores en de Moller de la permiten asntota expresar entrante,
la
asntota hacer
trminos
sin
a la rbita a t=O
Il/Jout >
Este Si producto sabemos Ya de operadores, calcularlo, como
t + Il/J.
-
ln
>
suele denominar de inters de este colisin clculo operador fsico. estar y como
que el
se
de scattering resuel to. obtener,
S, contiene como veremos
toda la informacin problema efectivo hacer
a partir de l, la seccin eficaz de
dispersin.
OPERADOR
DE GREEN
La herramienta el operador
ms importante de Green
en la teora de colisiones
es
estacionario
G(z) = (z-H) Es evidente que no est bien
-1
definido
cuando
z es
igual
a un
autovalor
del Hamiltoniano, puntos
es decir,
sobre el eje real positivo Fuera de esa zona verifica
y sobre algunos G(z) es G(z ) = G(z) t .
del eje real negativo. Adems, siendo H
analtico.
hermtico,
179
Los operadores de Moller y de Green estn relacionados (ver apndice B.l)
por
con E
p 12m y e ~ O
Por ser de futura utilidad anotamos el elemento de matriz del operador de Green libre G (z)=(z-H
o o
)-1
(ver apndice B.2)
<rlG (E ie) Ir'>=-2

o p
-m ----eiplr-r' I
Tl
11-1'
Vemos
que, debido
o
al corte que presenta
a lo largo del eje real segn E +ie

p
positivo, o E -ie.
p
G (z) toma valores distintos
al aproximarse
Conocer G(z) es equivalente de autovalores se buscan la clave
a tener
solucionado
el problema por lo cual
de H. Este es un problema muy difcil, aproximadas. tcnicas de Tal como veremos aproximacin es
soluciones de estas
ms adelante, ecuacin de
la
Lippmann-Schwinger G = G + G V G o o G que resulta de G G G-1G = G (z-H ) G o o o G (G-1+V) G

o
+ G V G
ESTADOS ESTACIONARIOS
DE DISPERSION de la seccin <kl~

~
out
Como siguiente calculamos partcula la
paso hacia la obtencin de probabilidad

~
eficaz que la
amplitud
>
de
dispersada
tenga impulso k despues de la colisin.
180
donde hemos introducido los estados estacionarios de dispersin como las rbitas a t=O correspondientes a estados asintticos de onda plana
I~> + G(E ie) V I~>

p
Estos estados son autovectores

~
del Hamiltoniano Ip>

~
total
Hlp> = E y satisfacen
la ecuacin de Lippmann-Schwinger Ip> = I~>+G (E ie)VI~>

o
p
Con estos resultados matriz del
podemos de
completar
operador
el clculo del elemento de ~ t ~ ~ ~ Scattering <kl_ +Iq> = <k-Iq+>
resultando
(ver apndice B.3)

~ ~ ;7 ~ .;7 ~
<k-Iq+>
<l{lq>-21U<l{IVlq+>o(E -E )
k q
o, definiendo
el operador de transicin
T(z) = V+VG(z)V,
El
significado de
de
ambos El
trminos primer
en
la
expresin expresa la
anterior ausencia
es de
fcil
comprender.
trmino
dispersin. propiamente
El segundo trmino representa dicho: el impulso de
al fenmeno de colisin cambia, pero no
la partcula
cambia su energa cintica.
181
Reemplazando
en <kl~
out
> obtenemos
Suponemos que la direccin es no nulo.

i7 <l\.11/1
de observacin
es exterior a la
~
pequea zona alrededor de la direccin de incidencia donde <kl~>
i7 ... > =-21U . <l\.IT(Eq+H~) Ip> o(E out
-E
e-1q.p
.-? -?
<-?qlA.> d'2 'f' Y
SECCION EFICAZ CUANTICA Ahora, impulso que por fin, estamos en condiciones de calcular la
seCClon eficaz. Consideremos
un flujo J de partculas de fuerzas
de masa m e
que inciden a dicho
sobre un centro de fuerzas. centro

2
Cada proyectil
se acerca
con un apartamiento tendr
p
por un
respecto
de la trayectoria
out
de colisin
frontal
una cierta ~. De esta ~
probabilidad manera, unidad el de
1<1~ 11/1> 1 de ser dispersado nmero de es partculas
con impulso con si
dispersadas
out
impulso
tiempo
J(p)
<~11/1
>1
p;
consideramos
flujo J uniforme
y N centros de fuerza
y, por la definicin
de la seccin eficaz
Reemplazando
<kll/1
...
out
> en esta expresin obtenemos
(apndice B.4)
182
Con q
11
la componente del vector

4
en la direccin del impulso de la matriz de donde la regin
inicial p. Suponemos ahora que la variacin transicin es insignificante en
l<ql~>12
es
apreciablemente distinto de cero. Entonces podemos reemplazar -t -t 2 1<kiT I I /q 11 por su valor en el impulso inicial para obtener la q> expresin final de la seccin eficaz elstica dO'
dk
(2n)
4m
l<kIT(E
+:)lp>1
42
8(E -E )
k P
o, integrando sobre la variable energa,

dO" dO
donde
E
P
LIMITE ASINTOTICO En
DE LOS ESTADOS ESTACIONARIOS anterior para la seccin
DE DISPERSION eficaz vemos que
la expreslon
todo el problema de transicin
radica, ahora, en calcular
el elemento de matriz
<k I E +ic) Ip> T(

p
(~IVlp+> sto es estudiar el lmite
Un
mtodo
usual
para
realizar
asinttico como
de los estados estacionarios en el apndice B. 5,
de dispersin el estado
ya que, tal de de a la
mostramos
estacionario
dispersin
<rIP> es, a grandes
distancias,
la superposicin proporcional
una onda plana y una onda esfrica matriz de transicin

-t -t 1 <r Ip> '"------
de amplitud
ip-t [e . - (2rr)
m <prIVlp>
I\-t
ipr
r
( 2rr ) 3/2
Esta
ecuacin
nos
da
una
tcnica del
para
calcular
la
matriz de
-t -t
de
transicin,
despejndola
desarrollo
asinttico
<rlp>, total.
solucin del problema
de autovalores
para el Hamiltoniano
183
BIBLIOGRAFIA
1. 2.
J.
R. Taylor, Seattering Theory (John Wiley and Sons, New

1972).
York,
A.
Galindo
P.
Pascual,
Mecni
ea
Cunti
ea
(Euderna
Universidad, Madrid, 1989).
184
APROXIMACION DE BORN
LA SERIE DE BORN Hemos visto que el clculo de la seccin eficaz elstica se reduce a la evaluacin del elemento de matriz de transicin < kiT (E p + H~) I = < k IVI > p> p+ Si iteramos en la ecuacin de Lippmann-Schwinger obtenemos la serie de Born
<kIT(E +lc)lp> = <klvlp> + <kIVG (E +ic)Vlp> +
p o p
Ip+>=lp>+GVlp+>
o
+ <kIVG (E +ic)VG
o p
(E +ic)Vlp> + ...
p
En muchos hace con
casos
de
inters
prctico como
esta para
serie que
converge, unos
lo
suficiente
rapidez
slo
pocos que,
trminos
sean importantes. resultan
Existen
teoremas
de convergencia
en general, restrictivas. incluye Green
en condiciones teniendo del
de validez en cuenta y
innecesariamente que de cada trmino de
Sin embargo, sucesivas
potencias
potencial
la
funcin
-que
en cierto
sentido
es inversamente la convergencia
proporcional ser buena
a la para
energa-
podemos
anticipar
que
potenciales
dbiles y energas altas.
PRIMERA APROXIMACION
DE BORN
El primer trmino de la serie es
<kiT
lB
Ip> = <klvlp> = (2rr)
-3
e1(P-)r
. ~k
~
V(r) dr =
dr
Es posible primer
obtener
algunas
propiedades
importantes de referirse
de este a ningn
orden de aproximacin
sin necesidad
185
potencial
particular.
En primer
lugar vemos que, en la direccin
hacia adelante,
la matriz de transicin
<plT
lB
Ip>= -l-IOOv(r) r2 dr
2 rr 2 o
es
independiente transferido y la
de
la
energa.
=
Fuera
de crece
esa
direccin,
el con ms
momento el
IP-RI
matriz
2p sen(8j2) de
montonamente tanto
ngulo
transicin
decrece,
rpidamente
cuanto mayor es la energa.
E=O
F
N
-0-0
~Ic:
11
o
Vemos que la primera tanto, no verifica
e
Tr/2
aproximacin
TT
de Born es real y, por lo B.6)
el teorema ptico
(ver apndice 1 .....E <T(p) (2II)32m
1m <pIT(E +ic) Ip> = P
Esto se debe a que la seccin eficaz total es al menos de segundo orden en el potencial. Por lo tanto, no hay contradiccin en
primer orden.
186
POTENCIAL
DE YUKAWA
Como primera aplicacin de la serie de Born consideramos el Z -r/a potencial d e Yukawa V (r) = r e para el cual
~
<kiT
lB
Ip> =
Za
1
~ ~ 2 2
2rr 1+ I p- k I a
La seccin eficaz dO'

dQ 4m Z a
2 2 4
(1+IP_RI2a2)2
las
a
4m Z a
2 2
2 2 4 2 2
(1+4p asene/2)
que
de indicamos ancho
muestra
todas
propiedades ngulo cero
anteriormente, y altura
formando un dO' = 4 m2Z2 a. 4 dQ
pico
118'"lipa
Para compararla trmino en nuestro
analizar con el
la
validez de
de
esta
aproximaclon orden
~ o
deberamos
-+
trmino
segundo
<kIVGVlp>. dificultad, a ngulo cero
Este pero
puede
calcularse
exactamente
sin mucha
caso basta con conocer su expresin

-+ -+ Za2 mZa <pIVG Vlp> =----o 2rr2 l-2ipa
Vemos que, siendo

-+ -+
<p!VG Vlp>
mZa
<p IVI > p debera fuese verificarse vlida
/ 1+ ( 2pa )2' de Born como en
que mZa 1 para que la aproximacin de la energa. Pero,
independientemente
colisiones mayores,
atmicas
tpicas m, Z y a son del orden de la unidad o no puede satisfacerse. En cambio, a altas
esta condicin
energas tenemos
la condicin
p/m Z/2
que se satisface con un proyectil suficientemente rpido.
187
DISPERSION
ELASTICA DE PARTICULAS
CARGADAS RAPIDAS POR ATOMOS
Consideremos ahora el choque de un proyectil de carga Z p contra un tomo de nmero atmico Z . Este es, en realidad, un
B
problema de muchas partculas. Sin embargo es posible obtener una aproximacin razonablemente buena para la dispersin elstica si se considera a los electrones del tomo blanco como formando una distribucin fija de carga p(r), sin tener en cuenta efectos de
polarizacin o intercambio. En esta aproximacin esttica el

potencial de interaccin es
-7 -7
V(r)
-dr' -7 -7 I r-r' I
p(r')
Reemplazando
en la primera aproximacin
dO' -dO
de Born, obtenemos
(2mz
-IP-_-~-12
p ) 2
-7
-7
[ZB
F(p-k)]
donde
-7
F(q)
p(r) e
-7
lq.r
,-7
-7
dr
-7
es el llamado factor de forma atmico. Para por ex

3
tomos
simples
podemos
describir
la densidad
de carga
p(r)
B rr
-2exr
con ex una carga efectiva Hidrgeno resulta atmico, 1.69
obtenida variacionalmente para el Helio). El
(ex = 1 para el de forma
factor
F(q)
y la seccin eficaz
188
[2+( Ip-kl/2a)
[1+( Ip-kl /2cx)
~ ~
2
2
]
]
4
Esta
aproximacin
es
vlida
B
mientras
p/m
Z Z
B P
o,
si
el
proyectil
es un electrn,
p Z . En trminos
de energa tenemos
15 Z
eV
En la siguiente acuerdo aumentar adelante de la teora la energa.
figura vemos como para la colisin con los resultados Las discrepancias experimentales que se ms adelante .
e + He el mejora al
observan
hacia
y hacia atrs sern explicadas
900 1200
Angula
1500
1800
189
POTENCIAL
COULOMBIANO
En la base de la teora de colisiones desarrollada
hasta
aqu est la suposicin de que mucho antes y mucho despus de la colisin el movimiento del proyectil es indistinguible del de un paquete de onda libre o, equivalentemente, que los operadores de Moller estn bien definidos. Puede demostrarse Cimento (M.N.Haek, Nuovo
.2., 731 (1958)) que esta condicin asinttica es vlida

Vemos que el potencial coulombiano V(r)=Zjr no est
siempre que el potencial sea localmente integrable y verifique rV(r) ~ O. r-7OO incluido en esta categora y, por lo tanto, no se le puede aplicar la teora de colisiones. Para entender la naturaleza de
esta dificultad una trayectoria En lmite el bien conviene analizar coulombiana lmite definido espacial
1.2
el comportamiento
asinttico
de
clsica.
00
r ~
la
rbita rectilnea Sin
hiperblica
tiende a un los
asintticamente
a una trayectoria
-t9
00
y su velocidad separando
v2E/m.
Z
embargo,
diferenciales de energla
~
y temporal
en la ecuacin
de conservacin
E = -2mr + -+ - obtenemos en el lmite asinttico 2 r Z 1 2mr -t9 dt ~ (1+--- -)dr, que conduce al siguiente comportamiento 00 2
m-t9
00
r ~
-t9
00
Itl - -
Z
2
00
lnltl + 0(1)
m-t9
Vemos que se mantiene y su aproximacin Teniendo esperar a estados en de
una diferencia movimiento el
logartmica En
entre la rbita palabras libre. es de una converjan la
libre.
otras
rbita nunca converge a una trayectoria cuenta resultado libres, que las rbitas logartmica coulombianas
asintticamente clsico sino que tampoco
anterior, mantengan
cunticas
asintticamente
diferencia
ya que, aproximadamente,
t
U (t) ~_ exp [-i

t~+oo
Jo
(H o +
-t9
00
Z I t 1) d t']
I
-iH
=
exp [-- enltl]

-t9
00
.Z
190
Vemos coulombiano misma base,
que
el
estudio
de
la
dispersin
por
un
potencial desde su En
requiere es decir
modificar a partir es
la teora de un la
de colisiones
condicin
asinttica. muy
principio cuando prctica
dicha
condicin
requerimiento
restrictivo real. En la
se la compara
con la situacin
experimental
nunca se mide el vector de estado U(t)I~> para verificar libremente de para t ~ como
si est evolucionando un pequeo conjunto
+00.
A lo sumo se mide el impulso, la
observables
ser
energa
cintica usual
o el espn. Es cierto entonces esos
que si vale
la condicin a una
asinttica
observables
tienden
constante
construir de
para t ~ +00, pero la inversa

una teora de colisiones asinttica, sean por a con basada
es falsa.
requisito estables. (J. Math.
Esto sugiere
de Esta Phys. que los
en una forma ms dbil
la condicin
el nico
observables general, (1964
medidos
asintticamente J.D.Dollard la teora
teora ~, 729 de a
desarrollada logra absorber
usual,
incorporando
adems
potenciales
de largo alcance
como el Coulombiano.
El estudio
esta teora supera el marco del presente indicar que la matriz de transicin puede calcularse
curso. Nos limitaremos
para un potencial
coulombiano
en forma exacta, resultando
t
e (
k ~
,
p)
_Z_ [' (1+in) 1 2 [' ( 1- in) ~ ~ 2 2rr Ik-pl
[ 4p 2 Ik-pl en la
~ ~ 2
in
con n = mZ/p. Si ahora reemplazamos dO' 4 2 ~ ~ 2 dQ = (2rr)m I te(k,p) I , obtenemos
seccin
eficaz,
Vemos
que
esta tambin
expresin coincide para
coincide con
con
la
frmula Ms
clsica an, de
de esta Born en se
Rutherford expresin la seccin
que obtuvimos
en un captulo
anterior.
la primera
00
aproximacin
que resulta de tomar el lmite a ~ anterior
en el resultado de Yukawa.
obtenido
el potencial
Esto ltimo como
debe a que la matriz de transicin
se puede escribir
191
donde t (k,p) =
1B
es la primera aproximacin de Born y 2 Ik-p2 2rr rjJ (n) es una fase que se anula para n = O. De esta manera se da una muy extraa situacin: Todos los rdenes de aproximacin de a desarrollar ei~(n) en potencias de n
=
~ ~
--
Born, que corresponden
mZ/p, difieren del resultado exacto, a excepcin del primer
orden, que coincide exactamente con l.
BIBLIOGRAFIA
1.
2.
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York, H. A. 1972). Bethe
&
W.
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Intermediate
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(Benjamin publ., Reading, 1968).
192
COLISIONES DE BAJA ENERGIA
DESARROLLO
EN ONDAS PARCIALES
Podemos desarrollar el estado estacionario de dispersin en polinomios de Legendre ., ., <rlp+>
donde
las funciones
radial
de onda ~fp(r) verifican
la ecuacin
de
Schrodinger
[d 2 _ f ( f + 1)
_ 2mV(r)
+ p2J
ifJfp
(r)
dr2 con la condicin

ifJn
r2
{,p (O)
= O Y la normalizacin
rr
"2 8(p'-p) Ip>
Reemplazando
este desarrollo obtenemos

~
en ondas
parciales
de
.,
en
la matriz de transicin,
~
<kl T(Ep+u:) I p>
<k IVI p+>
00
-1
(2Tc)2m
(2H 1) f f (p)
f=o
Pt (1~.~)
con
p
donde
2~ IOO ~~(pr) V(r) ~f (r) dr

o
~~(Z)
vrrz/2'
Jt+~(Z)
2
son las funciones Schrodinger radial
de Ricatti-Bessel, en ausencia de
solucin
de la ecuacin Es decir
de que
interaccin.
~tp(r) = ~~(pr) para V(r) = O.
193
Finalmente,
Sl
reemplazamos
este desarrollo
en la seccin
eficaz e integramos sobre el ngulo resulta
<r(p) A partir del teorema ptico 1m <p\Tlp> = -- -1

( 2rr)
qu e 1 f t (P ) = p \ f t (p) I , m
2 3
P <r(p) vemos 2m
por lo cual la amplitud de onda parcial
debe ser de la forma
con 8t(P) una cantidad real llamada
"desfasaje".
La importancia
del desarrollo
en ondas
parciales
radica
en
que, tal como veremos, significativamente desarrollo, transicin
a bajas energas de cero.
slo algunas Esto permite de
fases 8t son truncar el de es
distintas una
obteniendo que, a
solucin del
aproximada desarrollo
la matriz de Born,
diferencia
automticamente
consistente
con el teorema ptico. la matriz es en de transic~n base a la (o
La forma ms sea, de hallar de asinttica
simple de calcular los desfasajes
8t)
forma
los estados
estacionarios.
Reemplazando
la onda
plana y la matriz de transicin
en la forma asinttica e ipr

r
->
->
<r Ip+> '"
por
sus
correspondientes
desarrollos
en
ondas
parciales,
obtenemos
1 1
->
->
(2l+1) <rlp+> '"--(2rr)3/2 pr t=o
00
[l 'f'o(pr) e +
t'/lO
i8t
(,
sen8t e
ipr
] pt(r.p
A)
i(pr-trr/2+8t) o, si l/1~(Z)"sen(z-trr/2), '
por
lo
cual
l/1t
(r) ~
reemplazamos
p r~oo l/1~(Z)or su forma asinttica p
l/1t(pr) sen8t e +
194
iOt
---7
r~
Esta expresin da una manera
sen(pr-trr/2+oQ) de calcular los desfasajes
resolviendo la ecuacin de Schrodinger radial (con la condicin de que la solucin se anule en r
= O) Y tomando el lmite
asinttico para despejar OtO
CORRECCION
DE LA APROXIMACION
DE BORN
Si el potencial es muy dbil la funcin de onda radial

se aproxima a la solucin de onda libre W~ y ello se refleja entero de n.
1
Wtp
en
que el desfasaje esto es as,
0g lo hace a algn mltiplo la parte a imaginaria su parte de
Pero si senoi es la
fi(p) = por
Pe
iOg
despreciable aproximacin
frente
real, y
lo
tanto
de Born que reemplaza
f por un valor real i
no ha de violar
significativamente ptico.
la condicin y a partir -tal como es
de
unitariedad
dada por el teorema de Schrodinger para de esto ltimo
Entonces, que
de la ecuacin sabamoscuando ahora pues angulares la el i
Wgp' vemos comparado con
ya Pero
aproximacin potencial adems, altos. mayor que Este
Born tambin
Wgp(r) '"W~(pr) es cierto es fcil
vlida momentos
es dbil
la energa. para
vemos, cuando es la el del es la de
resultado
de entender, centrfuga en la
es g ms repulsiva de que
es la barrera
y menor zona
probabilidad potencial potencial, decir
la partcula
penetre
donde
V(r) el
es apreciable. desfasaj e pa. Esto ser
O sea que prximo a
si a es el alcance cero para E

p
i2 --
2ma2
para i
nos indica
que una manera
de mejorar
aproximacin bajo momento
de Born consiste angular g < g '"pa

o
en corregir
las ondas parciales
195
Para ngulos
grandes
el primer
orden de Born decrece para l = O,
fuertemente del
y esta correccin ngulo)
(que, en particular
no depende
es dominante.
PROPIEDADES
DE LA AMPLITUD DE ONDA PARCIAL
Para p pequeo podemos reemplazar en
p
tanto
2~ JOO W~(pr) V(r) o

sus lmites
Wt
(r) dr
p
energa, ambos
I/J~(pr) como I/Jep(r) por
de baja
. proporclona 1es a p H1 ,con
1o cua 11
o, equivalentemente, 0e(P)
-----7
-ae
p2H1
mod(rr)
p-7
donde ae es una constante, de scattering". Vemos amplitudes onda de ondas
necesariamente que
real, llamada energas
"longitud todas a es las la
entonces
a bajas
parciales,
excepto ms
la correspondiente cuando mayor
s, tienden
a cero,
y tanto
rpido
e.
Esto justifica pues indica
el inters prctico a bajas energas
del mtodo de ondas parciales, slo es necesario calcular
que
algunos pocos trminos En general suele eliminarse puede condicin
del desarrollo. en mdulo (Teorema rr de los desfasajes de Levinson) que arbitrariamente que 0e(oo)=O. Con esta
la indeterminacin exigiendo demostrarse
0e(O) = nerr,con ne el nmero de estados ligados de momento e.
Este
resultado Si texto
es
vlido V
O(1/r )
si para vl ida,
el r~,
potencial entonces cuando
est la
exponencialmente expresin dada cuyo
acotado. en caso el fe(P)
Ver)
sigue ).
siendo
excepto
>
V-3
2
en
O(p
V-3
196
En la eficaces radio
figura
mostramos
(Jt =
los
desfasaj es
o t y las
secciones
parciales
41l 2 (2H 1) sen 2 o t para un pozo cuadrado de
a y profundidad puede ligar energas Todas

o
p Vo=12/ma2 Esta profundidad dos estados
es tal
=
que el 1 Y otro
y
potencial
a
3
con t = O, uno con t
con t = 2. Por lo tanto, bajas

'"
y de acuerdo con el teorema de Levinson,
-a p.
3
o o '" 2n-a op,

secciones
o 1 '" n-a 1p3 ,

eficaces se
o 2 '" n-a 2p5

en p
las
anulan
O, de
excepto
(J
(O)
4ni ~ 8.3 ni. o

(J'
Adems, como el
comportamiento
Si a bajas
es ms "plano" cuando mayor es t, ocurre que para O ~ pa ~l representa el 90% de la seccin eficaz total, o mientras que para 1 ~ pa ~2 lo es (J'012 +(J'. Para pa = 2.6 la +(J' seccin eficaz presenta una resonancia que estudiaremos en la 3 prxima clase. energias
(J'
2rt
n:
O 5
2
2=3
u.e rta2 4
3
O O 5 pa 10
pa
10
197
En pa = 2.7 el desfasaj e <5 cruza rr y la seccin eficaz
(j
se anula. En otras palabras, a esta energa el potencial no tiene efecto ocurrir secciones por sobre dentro la onda de la s. Con regin
(jl
algunos
potenciales el
esto de
puede las y,
pa < 1 donde dispersin
resto
eficaces
parciales
con l > O son despreciables apreciable
lo tanto,
no habr
ninguna
a esa de
energa. Esto explica el famoso efecto Ramsauer - Townsend, donde se ve que algunos gases son transparentes a los electrones cierta energa particular, tal como se muestra en la figura.
150
100
50
Ar
p (u.a.)
BIBLIOGRAFIA
J. R. Taylor, Scattering Theory (John Wiley and Sons, New York, 1972). 2. A. Galindo y P. Pascual, Mecnica Cuntica (Eudema Universidad, Madrid, 1989). 3. H. A. Bethe & W. Jackiw: Intermediate Quantum Mechanics (Benjamin publ., Reading, 1968).
1. 198
RESONANCIAS
LA FUNCION DE JOST
Introducimos Schrodinger radial
otra
solucin
cP lp (r)
de
la
ecuaClon
....
de
de Wlp (r) en su normalizacin. Mientras que para Wlp(r) pedamos que ~lp(O) = O Y
oo
que difiere
Wl
,(r)
Wl
(r) dr
= ;
~(p'-p)
a esta nueva funcin le exigimos que
Estas
funciones y la
~lp(r)
condicin
deben de
ser
reales, y
ya
que
lo
son a
la las
ecuacin funciones
contorno,
proporcionales
de onda radiales normalizadas
donde
el
coeficiente
de
proporcionalidad
Fl(P)
se
denomina en lo que
funcin de Jost. Puede demostrarse el lmite asinttico
* qu~ Fl(P)
lOl
= F1(-p).
Adems, por
~lp(r)
<::::
Fl(P) e
sen(pr-l71/2+o1) y
tanto, como ~lp(r) es real, la funcin de Jost debe verificar
en mdulo 7l
CEROS DE LA FUNCION DE JOST y ESTADOS LIGADOS Reescribimos el lmite asinttico de ~lp(r) como i (pr-l71/2) e ] Supongamos
e y continuamos
-i (pr-l71/2) - F ( -p)
1
analticamente
Fl(P) al plano complejo.
199
ahora que Fg(P) imaginario
tiene
un cero en algn punto Po Entonces

1 .
= ia del semieje
positivo.
-ar-ilrr/2
e
~lp (r)
o
~ -
'2 Fl ( -la)
tiende a cero para r ~ normalizable y energa
00
y,
por lo tanto, representa de Schrodinger Es decir que
una solucin angular
de la ecuacin
con momento es un estado
negativa
-ci 12m.
ligado.
Vemos
entonces
que existe una relacin
entre ceros de la funcin
de Jost en el semieje imaginario Supongamos parmetro este parmetro, Puede demostrarse se meten Estos
11
positivo
y estados ligados.
al potencial por un de A = 1, disminuimos para mantener estados hacia el origen.
ahora
que
multiplicamos A. Si, a partir del potencial
de acoplamiento
la capacidad
ligados disminuye
y los ceros de Ft<P) se mueven que, cuando t no representan

=
O, los ceros cruzan el origen y siguiendo el eje imaginario. y se los llama y
en el semiplano ya
inferior
ceros
estados
ligados
estados virtual es ". Cuando t > O, en cambio, por cada cero en el positivo el origen estos A, hay otro en el eje imaginario para el mismo se valor del ceros separan del cero origen negativo alcanzan de A. Si se sigue movindose Por lo
eje imaginario ambos disminuyendo
tangencialmente motivos denomina que
al eje real, dentro enseguida, al
semiplano de la
inferior. derecha se
veremos
resonante.
plano p estado ligado
plano p estado ligado
estado virtu al
resonancia
.Q=o
200
RESONANCIAS
Consideremos un cero resonante p = p -ip de alguna funcin

o
R 1
de Jost Ft(p) con t > O. Si PI es suficientemente pequeo, hay un intervalo alrededor de p en el eje real (zona fsica) donde la R aproximacin
es vlida.
usando la relacin entre desfasaje y funcin de Jost
Vemos
que
aumenta ms
en
rr
en
la es
vecindad el cero
de al
tanto real.
ms
bruscamente
cuando
cercano
El
comportamiento
de la seccin eficaz parcial
<Tt(P)
4rr
2
(2t+l)
sen 0t dF de fondo 0B ~ -arg(dplp)'

o
cerca de p = PR depende del desfasaje En la figura mostramos
cuatro posibilidades.
En todas ellas
se produce un cambio brusco de la seccin eficaz.

2n:
3n:/4
n:/4 n:
El primer
caso, que corresponde
a 0B igual a un mltiplo
2
entero
de rr, da lugar a un pico de forma lorentziana

~ 4rr
(2e+ 1)
PI
P que es la conocida frmula
(p_p )2+p2
R 1
de Breit-Wigner.
3
La resonancia
que
encontramos de este
en el pozo cuadrado para ~ tipo. En la siguiente
era justo una resonancia se muestran el
figura
correspondiente
desfasaje
o3 y la seccin eficaz parcial ~ 3 para
distintas profundidades.
TI:
rr/2
35
30
25
2ma2yo= 20
5 5
pa
10
O O 5
pa
En los tres casos superiores el potencial no puede contener ningn estado ligado con e = 3, pero hay un cero resonante de la funcin de Jost F (p). Este cero produce un pico de Breit-Wigner
3
en la seccin hace cada vez
eficaz con altura ms agudo
28rr/p2 y ancho p.
R 1
Este pico se del pozo,
al aumentar
la profundidad un estado
hasta que el potencial Y la resonancia
puede contener
ligado con
e=
desaparece.
202
Fsicamente transitoria p 12m

R
2
las
resonancias en un
ocurren egtado
como
una de
captura energa
del cual
proyectil es
metaegtable con
1
del
posteriormente
T ~
R
emitido,
R
un
decaimiento
exponencial
de vida media
Lii~ PmLip~ Pm P
RESONANCIA DE ENERGIA CERO
En la seccin anterior Vlmos como los ceros de la funcin de Jost de momento angular
l
> O podan
producir
una
variacin
brusca de la seccin eficaz parcial correspondiente. que ocurre cuando l ubicados
Veamos ahora
O. En este caso sabemos que los ceros estn Sea entonces p = i/a
o o
sobre el eje imaginario.
el cero
ms cercano al origen. Tenemos que, para p pequeo, F o (p) '"i(3(p-i/a ) o donde puede demostrarse que la constante es io
f (p)
o
(3 es
real.
De
esta
manera la amplitud de dispersin
1 e
seno
o
i '" -p--~i-/ a
o
de donde deducimos que ao = -f o (O) es la longitud de scattering de onda s. Finalmente, reemplazando en la seccin eficaz resulta (p) = 4rr (p) I2 '" If o
2 4rra o
(J'
'"
1+p2a2
Vemos que la seccin eficaz presenta es decir, importante cuando ms cerca
un mximo
en el origen que a ,
o
es tanto ms agudo cuando mayor es la longitud de scattering se encuentra el cero p = i/a

o o
del
origen. Este tipo de resonancia
se denomina de "energa cero". Es son independientes de que
sealar que estos resultados
203
el cero corresponda a un estado ligado ( Impo > O ) o un estado virtual ( Imp < O ). Una resonancia de este tipo se observa en el o caso ya analizado del pozo cuadrado de radio a y profundidad 2 V = 12/ma , donde la seccin eficaz (J' (O) es varias veces mayor
o o
que la seccin geomtrica. El ejemplo ms conocido se da en el sistema n-p singlete donde la seccin eficaz es 200 veces mayor que cualquier estimacin razonable de su tamao geomtrico.
BIBLIOGRAFIA
1.
J. R. Taylor, Scattering
York, 1972).
Theory
(John Wiley and Sons, New
204
TEORIA SEMICLASICA DE COLISIONES
APROXIMACION SEMICLASICA
Volvamos al desarrollo en ondas parciales

dO'
dO
00
4p2
I (2H 1) (e
t=O
2io t
-1) P n (cose) I
<-
Sabemos que slo aquellos trminos con t < pa,

embargo, usualmente, pa es un nmero muy grande, para lograr la convergencia que no lo muy por
siendo a el
y se necesitan
alcance del potencial, dan una contribucin significativa. Sin

cien o ms trminos Por esto se para los buscan ngulos del desarrollo. Por
aproximaciones de dispersin de
simplifiquen. pequeos sus
ejemplo, reemplazar
podemos
polinomios
Legendre
expresiones
asintticas
t sene
Adems, podemos
y siempre que el desfasaje reemplazar
0t sea una funcin suave de t,

con lo cual
la suma por una integral,
1 2rrp2sene Debemos ngulos tener
{Xl
o
2t+1
2io
(e
-1)
cos
Vl
que no esta puede aproximacin representar no es vlida correctamente Vemos oscilantes para la
presente y
pequeos,
contribucin integrando
de las ondas parciales
de bajo orden. fuertemente
que el
est compuesto por trminos 1 I {):)

o
2t+1
2rrp2sene
Vl
excepto presenta
en
las
regiones
de
valores
de
donde
el
exponente trminos
una variacin
suave con t. En los dos ltimos
205
esto
ocurre
para
ngulos
pequeos
e ~ o,
anterior.
de
es decir
fuera
de la
zona de validez
trminos, (extendemos en el
de la expresin
cambio, ngulo la
En los
"fase para
dos prim~ros
es la eliminar
condicin
estacionaria"
e a valores
negativos
indeterminacin
en el signo)
sea
que
slo
ciertas
ondas
parciales
l.
1
(dadas
por
esta en un teora por

en una
ecuacin) clsica,
parmetros direccin
contribuyen donde
dada.
significati ciertas
vamente a la trayectorias
dispersin en la (representadas
dado ngulo
e. Esto es anlogo a lo que ocurre

slo
de impacto Pi=li/p) contribuyen
a la dispersin
De hecho si para cada punto estacionario
i. aproximamos
1
o l ""-" li
obtenemos
+ -
aOl
I
i
al I l
(l-l)
+ -
1 2
[-2_l -de-]
p sene dlll
i
i(20n
1/2
<i
i.e)
1
12
o, en trminos
del parmetro
P.
de impacto P.=i./P,
1 1
dO' ~
dn -
L
es puede
dp. 1 [sene de]

1
1/2
i (2 o n
<-
l.
e)
Esta excepto en un
expresin ahora
idntica
la un
seccin efecto
eficaz de que
clsica,
que
producirse Este es un
interferencia ya habamos
entre las distintas cierto mencionado
trayectorias
que contribuyen fenmeno
a la dispersin
ngulo.
al discutir
los efectos gloria y arco iris.
Tampoco tienen
ngulo de dispersin de fase
porque
y el
ser
similares
de
la
relacin
dada la
entre
por
el
la
parmetro
impacto y
ao
condicin estacionaria 2 al l = e, obtenida
206
clsicamente.
Sin embargo,
en la aproximacin
semiclsica
de
Wentzel, Kramers y Brillouin -o aproximacin WKB-, que consiste en expresar la funcin de onda en trminos de una accin
= e
iS/h
y,
reemplazando en la ecuacin de Schrodinger,
quedarse
a primer orden en
n,
0l
se obtiene
(ver apndice C)
-
f
e
OO
r
o
[Pl(r)
p]dr - pro + 2
ln
y con ello la expresin clsica
_R _ dr n - 2 JOOr _/_r_2
o
p l (r)
INTERFERENCIA
CUANTICA
EN EL EFECTO ARCO IRIS
Recordemos que cuando se tiene un potencial interatmico tpico, repulsivo a cortas distancias y atractivo a grandes distancias, la dependencia del ngulo de dispersin con el momento angular es, clsicamente, corno se muestra en la figura.
207
Utilizando
la condicin de fase estacionaria
= 2
8r
BOl
obtenemos
el desfasaje. Los efectos de gloria y arco iris -relacionados con los ceros y extremos del ngulo de deflexin, del desfasaje. respectivamenteahora pueden relacionarse con los extremos y puntos de inflexin
re
Para ngulos de dispersin coincide tres con la clsica. estacionarios Para

(e,
1
mayores que el de arco iris, slo y la seccin eficaz semiclsica menores, en la cambio, figura) hay que ngulos
hay un punto de fase estacionaria puntos
e2
e3
en
contribuyen
a la seccin eficaz
1 P sene
2
I de
i
e
1 1
1/2
i(2o
-e el
e-!!.)
1
de le
1/2 3
I de I
de le
3
rr i (2 o +i e --)
i3
I2
Las dependen tenemos
oscilaciones bsicamente dos y
con
el
ngulo
de entre
esta
seccin
eficaz y las
de la diferencia de alta
las tres
fases. As
11
oscilaciones otra de baj a Para
frecuencia
i +i
1
v = i 1+i, 3
iris
frecuencia tomos
v = i 3 -i 2
o
llamada
de altas
arco
supernumerario. de
pesados se
energas y
oscilaciones
alta
frecuencia
aceleran
no
pueden
208
resolverse
en experimentos
tpicos. eficaces cuntica iris,
En general, y semiclsica donde ngulo
el acuerdo entre las secciones excepto
es muy bueno, cuntica puntos En
en el ngulo ninguna
de arco
la teora los dos
no produce
divergencia. y
En este y la
estacionarios la figura Na
coinciden seccin
aproximacin diferencial mximo
falla. para una
mostramos + Xe de muy
la
eficaz El y
colisin
baja
energa.
de arco iris, la oscilacin
de arco iris supernumerario
la estructura de alta frecuencia son claramente visibles.
Na + Xe
V = 3.5
X
10-3 a.u

~ ,
..
, .
"'"
. ..
.. .... .. . ... ....

~
~... .: .... . ",.. .." . .

"JP
...
'
......
o
BIBLIOGRAFIA 1.
l..--------IL-- __
---L
--L..__
L. Landau et E. Lifchitz, Mcanique Moscou, 1974). Atomic Collision
Quantique
(Editions Mir,
2.
B. H. Bransden,
York, 1970).
Theory
(Benjamin
lnc., New
209
DISPERSION DE PARTICULAS IDENTICAS
DESCRIPCION DE UN PROCESO DE DISPERSION ELASTICA EN EL SISTEMA DE LABORATORIO Hasta ahora hemos estado describiendo procesos de colisin de un proyectil contra un centro de fuerzas que permanece fijo. Aunque esta es una buena aproximacin cuando el blanco tiene mucha ms masa que el proyectil, en general ha de retroceder por efecto de la colisin. En tal caso la colisin de una partcula de masa mP contra otra de masa mB inicialmente en reposo puede
describirse dispersin reducida relativa. m De muy simplemente por un
P B
en el sistema centro de masa como la de y fuerzas velocidad de de una igual partcula a la de masa
centro
P B
=m m / (m +m) esta manera
velocidad al de de de
el problema
colisin
se reduce
caso que hemos estado describiendo una partcula impulso y
hasta ahora de la colisin fijo. Por conservacin si e es el ngulo
por un centro de fuerzas es fcil ver que
energa
dispersin
en el sistema centro de masa, en el sistema de referencia blanco se encuentra
el ngulo de dispersin del laboratorio, en reposo es donde
del proyectil la partcula
inicialmente
e
P
m sene arctg __ B _ m +m cose

P B
Vemos principio, podr
que en
si m
< m B el proyectil
direccin. En
puede
ser dispersado, si m
P
en slo
cualquier
m
cambio
> m, B
ser dispersado e
P
en un ngulo que no exceda
un cierto
valor
mximo,
~ arcsen
B
P
Adems
puede
demostrarse
que el tomo
blanco retrocede
en una direccin
eB = ~(rr-e) en el sistema centro de masa e
Calculada
la
seccin
eficaz
dO'
dO
CM
' el pase
P
al sistema
de laboratorio
slo requiere
cambiar
por e , o sea
211
dO'
dO
dO'
dOSL = dO dO = 2n sene de dQ
SL CM P P
CM
2n sene de
dO'
CM
resultando
m
P
B SL
dO'
-dO = [28(m-m) BPm
coseP + [2-8(m-m)] BP
l+(m P 1mB ) cos2e P ] / l-(m

P
dO'
1m
)2sen2e '
P
dO
CM
con 8(x) = 1 si x ~ O Y 8(x) = O si x < O.

En particular, si ambas partculas tienen igual masa resulta
1 eP = -2 e y
de la colisin
eB
= -
1 (n-e) 2
se mueven en
sea que
despus
las partculas
direcciones Adems resulta
que forman un ngulo recto entre ellas. la seccin eficaz en el sistema de laboratorio
con
ep :S
rr/2.
DISPERSION
DE PARTICULAS
IDENTICAS colisiones Sin Hay esta donde las partculas hay muchos de Por Sin (colisin maneras
Hasta ahora hemos estudiado activas pueden considerarse que o no experimentos construir ejemplo, embargo adecuada Veamos dos
distintas.
embargo, condicin varias
satisfacen electrn-tomo).
electrn-electrn a travs
una teora
de colisiones
de partculas de segunda
idnticas.
de un formalismo
cuantizacin. basado hasta
aqu desarrollaremos simetrizacin
un mtodo
ms directo obtenidos
en la ahora. de
de los resultados
como afecta
este requerimiento de espn
a la colisin s. El
elstica
partculas
idnticas es
estado
inicial
adecuadamente
simetrizado
212
li>
donde Y
(I
VI:'
P
el
ID ID
1 2
> + (-1)
2S
I-
ID ID
2 1
de ambas a la
ID
ID
son
las
proyecciones estado final
de
espn
partculas. dispersin
Similarmente indicada
correspondiente
en la figura
debe
simetrizarse
con
el
estado
obtenido
al
intercambiar
ambas
partculas
o sea que el estado
asinttico _1_ V2"'
adecuado
es I- ~ m' m' > )

21
If >
Ahora
d<T = (2rr)
(1 ~ m' m'
12
> + (-1)
2S
la
2 4m ,
seccin
eficaz
,2
resulta
dO
< f IVI i>

2 ~
=
~ 2S
(2rr)
I<k m'm' ITlp m m > + (-1)

12 12
<-k m'm' ITlp m m > I

21 12
213
donde
hemos usado que <k m'm' ITlp m m > = <-k m'm' ITI-p m m >.
12 12 21 21
Si
la interaccin
no depende del espn, entonces
dO'
dQ =
y
Finalmente, medimos
si
los
haces
iniciales
no
estn
polarizados
no
la polarizacin
42
final obtenemos ~ ~
2S ~ ~ 2
dO' dQ
(271) m
1
--2
L / <kITlp>om
m mil 1 2
m,om m,+(-l)
2 2
<-k/Tlp>om m,om m' I

1 2 2 1
(2s+1)
m'm'
o sea
2
1 2
25
(21T)4m [I<kITlp>I+I<_kITlp>12+
2(2~ll
RealkITlp><-kITlp>'")]
Los dos primeros obtenido
trminos
representan las trmino El
el resultado probabilidades de
que hubiesemos para ambos es de
clsicamente
sumando
procesos indistinguibles. origen puramente cuntico. Si la interaccin frmula de Mott
interferencia
es
coulombiana
obtenemos
la
llamada
sen 4 8/2
cos 8/2
(_1)25 + 2 2s+1
Z COS(pm
ln(cot 8/2
sen 2 8/2 cos 2 8/2
Vemos que el trmino de interferencia se superpone en forma oscilatoria al resultado clsico. En particular la seccin eficaz cuntica para la dispersin en ngulo recto es el doble de la clsica para partculas de espn O. Este efecto fue verificado en 1930 por Chadwick para la colisin entre partculas de Helio). seccin resultados l. Cuando las partculas el hecho eficaz para la dispersin ilustran al fa (nucleos la son de tienen espn 1/2, en cambio, an interacciones que
en ngulo recto es nula. Estos que si dependen
de que
independientes
del espn conducen a resultados
214
La seccin eficaz anterior Duede convertirse sistema de laboratorio, resultando

2 cos( - ln(cot v
Z
2 2
fcilmente
al
dO' dO SL=
(m
:l [
1
4
sen ep
B ))]
p
cos ep
sen ep
cose
cos e p
con e p ::::r/2 y v la velocidad inicial del proyectil de masa m. r p
BIBLIOGRAFIA
1. 2. 3. J. R. Taylor, scattering
York,
Theory
(John Wiley and Sons, New

Mcanique Quantique
1972). D. Landau y et P. E. M. Lifshitz,

Mecnica
L. A.
(Editions MIR, Moscou, 1974). Galindo Pascual,

Cuntica
(Eudema
Universidad, Madrid, 1989).
215
APENDICE A CUANTIFICACION DEL CAMPO DE RADIACION

R. G. Pregliasco
Vamos a cuantificar el campo de radiacin. El procedimiento ser el de escribir el hamiltoniano de forma tal que la cuantificacin sea inmediata. Desarrollamos el potencial vector
" como una suma de ondas planas monocromticas de polarizacin e (donde se sobrentiende el tomar la parte real)
A=A
ee
i(k.r-wt)
y reemplazando
los campos elctrico y magntico
E--(
BA/Bt = i(WA
"8= rot A= ikxA
en la siguiente
expreslon
para la energa del campo de radiacin
en un dado volumen V,
resulta
Finalmente,
definiendo
las "coordenadas
normales"
q =
1+1+-
"2
(w
-iwt
+ A* e
o
iwt
TI
-iwt
A*
o
iwt
217
obtenemos ... magial
H =
l( '2
p2+
w 22) q
Esta es la ecuacin de un oscilador armnico unidimensional de masa unitaria. Las coordenadas q y p son cantidades cannicamente conjugadas. En efecto, tenemos que p
=
=
dq/dt y por lo tanto dq/dt

= -
aH/ap.
En forma similar se demuestra que dp/dt se logra

11
8H/aq.
La
cuantificacin
imponiendo
11
estas
coordenadas
cannicamente conjugadas las relaciones de conmutacin cunticas

[q ,q
= =
[p ,p
] = o
[q ,p
Aunque hacerse esta cuantificacin a priori un consistente los fenmenos
ih
y plausible, su validez. como no es posible Sin embargo es describe
es simple sobre y, tal
juicio
internamente adecuadamente
veremos,
electromagnticos. entre q, p y A e
Vemos que las relaciones gran semejanza formal creacin y destruccin a
-iwt presentan
una de
con las definiciones del oscilador t
de los operadores
cuntico,
= =
-1
(p + i w q)
v'2hw a
1
(p - i w q)
v'2hw que verifican las siguientes relaciones de conmutacin
[a ,a ] [a ,a ] Esto nos lleva a definir y estn dados por

t
[a ,a ] = O
1
los operadores
y A
o
que no conmutan
218
/2
/
h,
(2
o
a V
W t
lI<
2 hA
a V
W
C
o
(2
De esta manera resulta: A .A

o
lI<
2;\ = -(2C
o
h
W
con N = a a el operador
de nmero
cuyos
autoestados
In>, tales
que N In> = n In>, verifican
atln> = a In> =
v-n+I
In+l> In-l>
v-n-
donde en la ltima igualdad aln> = O si n = O. La expresin 53). anterior Sustituyendo para en A.A
o
lI<
es
la
misma del
con
la
que (ver del
introdujimos pgina
el nmero de fotones N en la teora semiclsica la expresin Hamiltoniano resulta H = hw (N + 1/2). de nuevo parte con el del clculo era, en de
campo electromagntico Vamos absorcin cuantificado. Coulomb a de El hacer
emisin
y de
radiacin hamil toniano
campo
electromagntico la medida
de partida
(ver pgina 51):
e H = 2 m + V(r) + ( m
-7 -7
p2
-7 -7
.p
r2 e A-7 A-7l1< '" 2 m .
con
la
nica
novedad
de
que
ahora
es
un
operador. a de
Corno el
ltimo trmino y aat se
contiene productos dice que involucra
proporcionales transiciones en una
aa, atat, ata dos de fotones. campos
Nuevamente
podemos
despreciarlo
situacin
219
dbiles.
La emisin
y la absorcin
pueden
tratarse
de la misma
forma que antes, resultando
dWif dt
()(
I <f
nf I Ao
~ ilLr~ e.p
A
I i ni>
A ~
I ()(
2
()(
I<nflalni>
<fl e
ilLr
;7 ~
e.p
li>\
y dWif
dt ()(
respectivamente. el elemento que de
El primer matriz
factor de cada trmino de los de operadores cero, slo de en
es exactamente destruccin los y
creacin, casos
son
diferentes
siguientes
Emisin
=
=
n + 1
i
l<n+lla In>1
= n+l
Absorcin
n - 1
i
De esta manera queda justificada n para el caso de la emisin.
la irrupcin del n+l en lugar de
220
APENDICE B
CALCULOS DE LA TEORIA CUANTICA DE COLISIONES
RELACION ENTRE LOS OPERADORES DE MOLLER y DE GREEN
Para relacionar los operadores de Moller y de Green anotamos
o =
Ur:: U(t)tuo(t)
t~+
00
J Ur:: ei(H-Ep)tIP><PI dp
t~+oo una J. integral Math. de Bochner Anal. Appl.
Reemplazamos
ahora
o
el lmite
t ~ +00por (J. Howard:
tL~ f(t) = +e I+OOeetf(t) dt

t~+oo
20,22
(1967)), con e-+O.
+eI I:OOei(H-Ep.ie)t dt] IP><PI
dp
+eIi(H-~~+ie) IP><PI
dp
que tambin podemos
escribir
2.
MATRIZ DE GREEN LIBRE
El
o
elemento
o
de
matriz
del
operador
de
Green
libre
G (z)=(z-H )-1 est dado por
221
<tlG (z) /t' >

o
<tlG (z) I~> d~ <~It'>

o
1.
'K (-7 -7,) r-r
(2rr 3 )
2im
z -k 12m
1
(2rr 2 It-t' )
Considerando residuos, Im(z) '* O, esta
d~
e:
1t-t. I k dk
puede evaluarse por
-00
k -2mz
integral
-m e iv2mz I t-t' I 2rr --11---1-'-1-Como caso particular, en el lmite Im(z)

-7
0, obtenemos
eipI1-1' I = -m ----2rr 1-7 -7, 1 r-r
3.
ELEMENTO DE MATRIZ DEL OPERADOR DE SCATTERING Calculamos
< k-I
P+ >
->
donde
hemos
aprovechado total.
el hecho Aplicamos
de que ahora
Ip+>
->
es
autoestado ecuacin
del de
Hamiltoniano
la
Lippmann-Schwinger
<K I p> +
[1
E -E +ic
p k
+ E -E +ic ] <K IVI p+ > 1 k P
222
El trmino entre corchetes es una representacin de la delta de

nirac -2ni$(R -R ) con lo cual resulta
p k
<k-Ip+>
<Klp>-2rrl<KIVlp+>
;7~
.;7
8(E
-E k )
4.
CALCULO DE LA SECCION EFICAZ CUANTICA Reemplazando I<RIW > en la seccin eficaz
out
obtenemos
da-
dK
El trmino
[
entre (2rr)
corchetes
2
es ) o(E
P1 k
... ]
= =
o(E
k
-E o(E
k
-E
P2 2
) o(p
-p
2~
)
1~
2m (2rr)2
-E
P1
) o(p2_p2)
1
o(P
2~
-P
1~
)=
= m~2rr) o(E -E
k
1 11
) [o(P -P ) 2 1
+ o(P
2~
-P
1~
)o(p
211
+p
111
)]
Como <ql~> el cual, producto
est
~ <p
~ I~ ><p
fuertemente
2
* I~ >
centrado es
en el
impulso si p
211
inicial
q = , con
p,
lo
despreciable
= -p
obtenemos
da-
finalmente
111
dk
= (2rr)4 m
dq
l<kIT(E
+ic)lq>1
l<ql~>12
o(E
-E
223
5.
LIMITE ASINTOTICO DE LOS ESTADOS ESTACIONARIOS DE DISPERSION

de Lippmann-Schwinger
~ ~
De la ecuacin
~ ~
resulta:
<rlp> = <rlp> +
~ ~
J (r I
G (E
o
ic ) Ir' >
~ ~
V ( r'
) <r' Ip > dr'=

~ ~ ~
= <rlp>
. J elplr-r'l m
- 2rr
r.-rol
V(r') <r' Ip> dr'
Cuando r es mucho mayor que el alcance a de V(r') de integracin)

e lplr-r'l Ir-r' I de tal forma que
-> -> -> ->
(que es la zona
podemos desarrollar
. A ~
~ ~
~ ~
'" - e r
ipr
::lpr.r'
r a , r p.a 2
<r Ip> '" <rlp> - 2rr

-> ->
. A eriprJ e+1pr.r-> V(r') <r' Ip> dr'= ' eipr 3/2J r (2rr)
-> ->
<rlp>
2rr
<prlr'> V(r') ipr

r
->
<r' Ip>
->
->
= ---- 1
[ e ip. r -
(2rr)m <prIVlp>
A->
(2rr)3/2
6.
TEOREMA OPTICO
Debido a que el operador de Moller es isomtrico, operador de scattering S = n tn es unitario. Por lo tanto
+
el
y, recordando
que
<i~lntn Ip> = <klp> - 2rri o(E -E ) <kIT(E +ic) Ip>

+ k p P
224
obtenemos
<klp>
~ -+
<klp> + 2rrl 8(E -E ) <kIT(E

k p
-+.
-+.-+
-lC) Ip> + +lc)lp>

k
- 2rri o(E -E ) <kIT(E

k p
+
P
(E -E ) J<iCIT(E -ic)lq>
k p k
dq (E -E ) <qIT(E +ic)lp>
P -+ -+
Despejando
la delta de Dirac y tomando k

-+
= P resulta
-+2
l<qIT(E
=
+lc)lp>1
o(E
-E
) dq =
-+
1
(2II)
3
--E
2m
d~ dq
dq
o sea,
1m <pIT(E +ic)lp>
p
= _
(
1
2II)
3
--E ~(p)
2m
Este ser
teorema real.
indica
que
la
matriz
de transicin
no puede
puramente
225
APENDICE C
APROXIMACION DE WENTZEL, KRAMERS y BRILLOUIN R. G. Pregliasco
Vamos a realizar una interpretacin onda. Para ello la escribimos como
clsica de la funcin de
w(r,t) = A(r,t) exp( h S(r,t) )

Reemplazando en la ecuacin de Schrodinger:
h
2
-7
-7
l-7
(- 2m I + V (r) - lh dt y separando las partes real e imaginaria
->
d)
l/1
(r,t) =0
->
obtenemos:
as
at +
2
(lS)2
2m
(1)
aA
at
y a esta
+ I . (
lS )
(2 )
ecuacin
la conozco
de alguna
parte...
Es la ecuacin de la que no
de continuidad!. densidad la
En forma consistente
con las definiciones uno podra
y el flujo de probabilidad, de onda representa a un de densidad
interpretar partculas
funcin
fludo
de
interactuantes
y corriente
-7
J = Re
l/1
Im
la
Ahora bien, si la expresin primera debera representar
(2) es la ecuacin de continuidad, la ecuacin de movimiento
del fludo.
227
Tornando el lmite
clsico,
reemplazando
-t
]/p
'/S/m,
esta ecuacin pu~d~ ~gcribirg~ como

2
as
at
+ mv
2-
Finalmente,
calculando
el gradiente
de ambos miembros
resulta:
mv
d ~ dt mv = -'i1V
que
es la ecuacin
de Newton
para
el movimiento
del
fluido.
La
analoga
es completa.
Estos resultados semiclsica vamos a limitarnos
nos dan una pista para buscar a estudiar un problema
una solucin estacionario
de la ecuacin de Schrodinger. En este caso podemos
A partir de este punto
unidimensional.
escribir
A(r,t) - A(x) y las expresiones (1) y (2)
S(r,t) - S(x) - E t que representan exactamente la
ecuacin de Schrodinger
quedan:
S,2
2m [ V(x)-E
] =
A' , -A-
d dx
(S'
= O
Esta segunda
ecuacin
puede
ser integrada
fcilmente,
resultando
A= cte (S,)-1/2. Reemplazando
en la primera obtenemos
finalmente
S,2
2m [E-V]
+ h2
_ [
34
(_SS',')
1 ~]
S'
Esta
ecuacin
diferencial
es
"exactamente" El nico La
equivalente
la
ecuacin parece
de Schrodinger muy difcil de
original. resolver.
inconveniente de
es que Wentzel,
aproximacin
228
Kramers
Brillouin
-o aproximacin
WKB- consiste
en expandir
la
solucin en una serie de potencias de h2
s =
Y
reemplazando en
+
la
...
anterior, resolverla
ecuacin
recursivamente.
Por ejemplo, a orden O y 1 resulta

x
orden
o:
so (x) =
s 1 (x)
p(x') dx'
xo
orden 1:
::
h A'
(x)
1 8h
JX
xo
A'(X') --A
(x')
dx'
donde hemos definido
el impulso clsico
p(x) = (2m [E-V(x)]
)1/2
y la longitud de onda local A(X) A orden cero, la funcin
= h/p(x).
de onda resulta ser combinacin
lineal del siguiente par de soluciones

1
O< ---
independientes
u+_(x)
P (x)
exp
1/2
( ~
p (x ') dx' )
xo
Obviamente deja de
1
en los puntos de retorno p(x) se anula y esta solucin De hecho, para que la solucin de primer
ser vlida.
orden S
de una contribucin satisfacerse
despreciable la condicin
a la fase de la funcin
de onda, debe
lA' I
1, que establece
una cota para la variacin
espacial del potencial.
Vemos entonces que tendremos cuando el potencial
problemas
con la solucin de orden O o en aquellos casos en en WKB vale
vare muy bruscamente
que p sea muy pequeo.
Es decir que la aproximacin
229
casi todo el espacio menos en los alrededores de los puntos de retorno. Pero es justamente all donde tenemos que empalmar las soluciones de la zona clsicamente permitida con las de la regin inaccesible consiste clsicamente. Aparentemente la nica alternativa en forma
en empalmar
las soluciones WKB
resolviendo
exacta la ecuacin de Schr6dinger cerca de los puntos de retorno. Este asunto es muy trabajoso y no lo vamos desarrollar en detalle aqu. Solo expondremos los resultados obtenidos por Langer (Phys Rev 51 669 (1937)). Las frmulas de enlace que vamos a mostrar sern vlidas cuando:
La energa E-V sea aproximadamente lineal con la posicin x en un rango de varias longitudes de onda a ambos lados del punto de retorno.
1)
2) Cada una de estas regiones empalme con otras donde
la aproximacin WKB es vlida. Consideremos que E > V para x > a (barrera por la izquierda). Puede demostrarse que las soluciones clsicamente permitidas
1/1
p-1/2cos ( ~ fp(x' )dx'- : + e )

a
y
1/1 2
P-1/2cos (1 ti
JX p(x' )dx'a
Tl 4" )
se acoplan en la regin clsicamente prohibida con 1 1 2 = sen(e) I p 1- / exp (
1f)1
y
1f)2
r
x
lp(x') I dX')
I pl-1/2exp (
r
x
Ip(x')1 dx')
respectivamente. El sentido de la conexin es t/J 1 ., If) 1 y If) 2 ., t/J 2 , Y no al revs. Si la barrera est a la derecha, bastar intercambiar ~ y en las desigualdades y en los lmites de integracin.
'
230
Como prim~ra aplicacin d~ ~~t~ r~~ultado, con~id~r~mo~ un

pozo de potencial lo ms sencillito posible, que para la energa E tenga slo dos puntos de retorno a inaccesibles clsicamente proponemos
y b
(a
< b). En
las regiones
las soluciones:
rpa
A I P 1-
112
exp
[-k
I p (x' ) I dX']
Ip(x')1
x < a
X
<lb
= B
IPI-l12 exp
[-j (
dX']
De de acuerdo retorno en la
>
donde
frmulas obtenemos
Y B son constantes de enlace aplicadas las accesible
arbitrarias. a los puntos
con a
las
y
correspondientes a < x < b
soluciones
regin
clsicamente
I/J
= 2 A P = 2 B P
-1/2
cos ( h cos( h
1
-1/2
I/J
J J
Tl p(x' ) dx' - 4
b
x
p(X') dx' - 4
Tl
)
deben ser la
Para misma
b
que
la vida
I/J a
sea ms =
I/J b
linda
estas
soluciones
funcin:
Tl
Pueden darse dos casos:
Si A = B entonces debe de
k J p(x' )dx'= (2n+l/2). Por otro lado, si ser k J p(x' )dx'= (2n+l+l/2). Obtenemos
a b Tl a
A = -B, entonces as la regla
cuantificacin
J P (x' )dx '

b
= hTl
N+1/2 )
donde zonas
es un
nmero alrededor lineal
entero.
Como
el mtodo
exige
que
en
las ser esta
lmites
de los puntos sobre varias se justifica
de retorno, longitudes
V(x) de
debe
aproximadamente
onda,
regla de cuantificacin muy grandes,
slo para nmeros
cunticos
es decir N 1. de Schrodinger al cual podemos radial representa otro problema WKB.
Una ecuacin "unidimensional"
aplicarle
la aproximacin
231
Por
ejemplo,
en
la pgina
193
definimos
las
funciones
de
onda
radiales Wtp(r), soluciones de una

unidimensional
2
ecuacin de
efectivo
Sch5dino@r
de energa E = P 12m y potencial
ef
(r)
V(r)
l(l+l) 2mr
2
Intentemos pequeo V
ef
encontrar un
la solucin punto Para de r
WKB para r
o
este problema. dado por la una
Para
existe
retorno
condicin solucin es lo
(r)
<
Si
proponemos barrera
exponencialmente suficientemente r
decreciente. grande valor
la
centrfuga
(l 1), la funcin de onda va a llegar a

despreciablemente casi exactamente.
o
O
=
con
un
pequeo
la
condicin
Wip(O)
O se satisfar
La frmula
de conexin
nos indica que para r > r
la solucin es de la forma:
Wip(r)=
2 A pi(r)-1/2
sen(
r
r o r
Pi(r')
dr' + ~ )
Cuando
r ~ 00 el potencial
tiende
a cero y pi(r)
tiende
a p, de
manera que la solucin WKB tiene el lmite asinttico:
-r-~-00-)2 A p-1/2 sen({

o
Pi(r')
dr' + :
Comparando
esta expresin
con la forma asinttica
r ~
00
obtenemos
la siguiente
00
expresin para el desfasaje
0i
[pi(r)-p]dr - pro + (i+~) ;

r o
Esta
es
la misma
expresin
que
utilizamos
para
desarrollar
la
teora de colisiones
semiclsica.
232

1993 Cuantica

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NOTAS DE CLASES CARRERA DE LICENCIATURA EN FISICA

TEMAS DE MECANICA CUANTICA

Con dos apndices escritos por WilIy Pregliasco

Notacin y convenciones Bibliografa . . . . . . .

fina del tiempo no degenerados degenerados . . . . . . . .

Apagado de lneas de emisin (Quenching)

9 Teora de perturbaciones dependientes del tiempo

13 La estructura de los tomos

115 115 115

13.3 13.4 13.5

Interaccin entre electrones. Reglas de Hund

. . . cargadas rpidas por tomos.

21 Teora semiclsica de colisiones

22 Dispersin de partculas idnticas

Dispersin de partculas idnticas Bibliografa . . . . . . . . . . . .

ESTADOS PUROS DE ESPIN

Consideremos entre los polos

campo magntico. emergentes m

uno de los haces, mismo autovalor,

las partculas por ejemplo

independientemente formado Decimos

del haz, a la salida en un mismo

ha sido preparado partculas estado dependen del

en un estado puro del espn: haz puede

coeficientes Por otro lado

que si el haz incidente siempre podr

en un estado puro del espn, conveniente del filtro

tal que el haz pase por l sin prdida de intensidad.

VECTOR POLARIZACION Definimos el vector polarizacin

como el valor de expectacin

P = <xla-Ix> Por ejemplo, para el estado ~ es arbitraria, vemos Ix>= I+z>, P

z. Y como la direccin de polarizacin

apunta en la direccin de espn definida. Ix>= a I+z>+

en que el estado puro

I~> tiene proyeccin del estado sen~/2, el

sen~ cos~ x + sen~ sen~ y + cos~ z

del vector polarizacin.

de un filtro todo el haz

sin prdida de intensidad.

ESTADOS DE MEZCLA DE ESPIN

lb> con flujos

Si ahora investigamos pasndolo encontrar del haz.

de como describir caracterizar que esa

en la misma direccin: pusieramos es posible de

la direccin del haz.

del vector direccin con un Y como ello

polarizacin. es posible, Desde otro

lograr una transmisin

describir conocemos estados Y lA I

una mezcla las

nico vector de estado. vista, de

coeficientes Pero, como

hipottico haces han una

A la>+A lb>. de manera entre

Y sin una fase definida

Ix>= A la>+A lb> que describa Aunque parezca

a la mezcla. una mezcla debe describirse

la forma en que ha sido preparada. se ha construido

nuestro caso el haz combinado partculas en el estado

con un flujo J lb>.

toda la informacin vector promedio polarizacin estadstico

que conocemos puede

sobre el estado de mezcla!. entonces, tornando