ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ НЕФТЕПРОДУКТОВ В ВОДЕ

ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Зачем нужно знать содержание нефтепродуктов в питьевой воде,

воде для умывания и купания.

Содержание нефтепродуктов для питьевого и хозяйственно-бытового

водоснабжения, для рыбного хозяйства нормируется: ПДК нефтепродуктов в
питьевой воде составляет 0,1 мг/дм3, а в воде водоемов рыбохозяйственного
назначения ПДК нефтепродуктов равен 0,05 мг/дм3.

Нефтепродукты относятся к числу наиболее распространенных и

опасных веществ, загрязняющих поверхностные и грунтовые воды. Они
оказывают токсическое воздействие на организм человека, поражая
сердечно-сосудистую и нервную системы. Если в состав нефтепродуктов
входят полициклические конденсированные углеводороды типа 3,4-
бензапирена, то они будут обладать и канцерогенным свойствами.
Нефть и продукты ее переработки представляют собой сложную и
разнообразную смесь веществ, состоящую из неполярных и малополярных
алифатических, ароматических, алициклических углеводородов.
Большинство нефтепродуктов поступают в поверхностные и грунтовые воды
при транспортировании нефти, со сточными водами предприятий, со стоками
с автомагистралей, бензозаправок, с аэрозольной фракцией выхлопных газов,
выход из «донных» отложений, с хозяйственно-бытовыми водами.
Нефтепродукты – это бензин, дизельное топливо, керосин, мазут,
смазочные материалы, электроизоляционные среды, растворители,
нефтехимическое сырьё и т.п.
Также к источникам загрязнения относятся системы отопления,
работающие на нефти, операции обслуживания автомобилей (мойки,
стоянки, автозаправочные станции, станции техобслуживания),
несанкционированные свалки отходов, загрязненных нефтепродуктами
(опилки, песок, шлам, ветошь), гаражи, хранилища нефтепродуктов.
Существенный вклад в поступление нефтепродуктов в водные объекты
вносят дождевые стоки и талые воды с загрязненных территорий и
автомагистралей.
Несмотря на низкую растворимость в воде, небольшого количества
нефтепродуктов достаточно, чтобы резко ухудшилось качество воды. Часто
нефтепродукты плавают на поверхности воды в виде пленки, обволакивая
растения и взвешенные частицы, оседая и накапливаясь на дне. Наличие
пленки нефтепродуктов на поверхности водоема, а также «донных»
отложений оказывает влияние на птиц, прием пищи, загрязнение яиц в
гнездах и изменение среды обитания. Внешнее загрязнение нефтью
разрушает оперение, спутывает перья, вызывает раздражение глаз. Под
влиянием углеводородов отмечается снижение фотосинтеза и гибель
неустойчивых видов растений. Вследствие этого происходит обеднение
видового состава растительности, изменение нормального развития водных
организмов.
Водорастворимая фракция нефти представляет наибольшую опасность для
водных экосистем, поскольку она на 90 % состоит из ароматических
углеводородов, которые являются наиболее трудноокисляемыми
компонентами нефти и, проникая в клетки живых организмов, оказывают
токсическое действие. Особенно подвержены токсическому воздействию
рыбы, так как вода для них среда обитания. Они употребляют загрязненную
пищу и воду. Оказалось, что водорастворимая фракция нефти особенно
опасна для эмбрионов и личинок рыб даже в очень низких концентрациях (на
один-два порядка ниже ПДК). Такой невысокий уровень загрязнения
нефтепродуктами вызывает снижение выживаемости личинок, замедляет
рост и развитие, снижает темпы пополнения популяций.
 В связи с неблагоприятным воздействием нефтепродуктов на организм
человека и животных, на биоценозы водоемов, контроль за содержанием
нефтепродуктов в водах обязателен и строго регламентируется.

Цель работы: Определение концентрации нефтепродуктов в воде

флуориметрическим методом. Пробоподготовка (ознакомление с методами
разделения и концентрирования методом экстракции).

Приборы и реактивы: Анализатор «Флюорат-02-2М», воронки

делительные, колбы конические, колбы мерные, воронки, пипетки. Гексан,
вода из различных источников, дистиллированная вода.

Принцип определения содержания нефтепродуктов

флуориметрическим методом.
В настоящее время применяют методы определения содержания
нефтепродуктов в воде, основанные на различных физических свойствах
нефтепродуктов. По этой причине эти методы при определении
нефтепродуктов в одном и том же образце воды могут давать различные
результаты измерений их концентрации.
1. Метод ИК-спектрофотометрии.
2. Гравиметрический метод.
3. Флуориметрический метод.
4. Метод газовой хроматографии.
Метод ИК-спектрофотометрии заключается в выделении
эмульгированных и растворенных нефтяных компонентов из воды
экстракцией четыреххлористым углеродом, хроматографическом отделении
нефтепродуктов от сопутствующих органических соединений других классов
на колонке, заполненной оксидом алюминия, и количественном их
определении по интенсивности поглощения C-H связей в инфракрасной
области спектра.
 Гравиметрический метод основан на извлечении нефтепродуктов из
анализируемых вод органическим растворителем, отделении от полярных
соединений других классов колоночной хроматографией на оксиде
алюминия и количественном определении гравиметрическим методом.
Метод газовой хроматографии основан на экстракционном извлечении
нефтепродуктов из пробы воды экстрагентом, очистке экстракта от полярных
соединений сорбентом, анализе полученного элюата на газовом
хроматографе по установленной градуировочной зависимости. Этот метод
имеет преимущества перед другими, так как позволяет определить не только
общее содержание нефтепродуктов, но и проводить идентификацию состава
нефтепродуктов.
Флуориметрический метод основан на экстракции нефтепродуктов
гексаном из пробы воды и измерении интенсивности флуоресценции
экстракта на анализаторе жидкости «Флюорат». Преимуществами этого
метода определения нефтепродуктов являются высокая чувствительность и
экспрессность анализа.
При возбуждении в ближней УФ области спектра флуоресцируют
только полиядерные ароматические углеводороды. Поскольку их доля мала и
зависит от природы нефтепродукта, наблюдается очень сильная зависимость
аналитического сигнала от типа нефтепродукта. Измерение интегральной
интенсивности люминесценции нефтепродуктов производят в области не
превышающей 330 нм, соответствующей люминесценции моно- и
дициклических ароматических углеводородов. Селекция световых потоков
осуществляется специально подобранными светофильтрами. При помощи
микропроцессорной системы анализатора производится вычисление
концентрации определяемых веществ с использованием предварительно
построенной градуировочной зависимости в соответствии с методикой
выполнения измерений.
Пробоподготовка. Так как растворимость нефтепродуктов в воде
незначительна, для извлечения их из воды и концентрирования, используют
жидкость-жидкостную экстракцию. В случае экстракции из воды
растворитель (экстрагент) и вода не должны смешиваться. В
флуориметрическом методе определения нефтепродуктов в качестве
экстрагента используют неполярный растворитель гексан.
В лабораторной практике экстракцию осуществляют следующим
образом. Исходный водный раствор, содержащий экстрагируемое вещество,
смешивают с органическим растворителем (гексаном) и встряхивают. При
этом вещество, растворяющееся в органическом растворителе, переходит из
водной фазы в органическую, а остальные вещества остаются в водной фазе.
Таким образом осуществляется разделение элементов и их концентрирование
в органической фазе, так как растворимость нефтепродуктов в гексане
значительно больше чем в воде. Процесс можно проводить в делительной
воронке (рис. 1) или в специальных автоматически действующих
лабораторных экстракторах, конструкция которых обеспечивает
многократную обработку смеси небольшим количеством экстрагента.

встряхнуть

дать
отстояться

Открыть кран Закрыть кран

Рис. 1. Схема проведения экстракции

 Экстракцию используют в различных областях науки и техники,
например: для извлечения редких металлов из руд, выделения органических
веществ из растительного сырья, разделения лекарственных препаратов,
очистки сточных вод, разделения продуктов радиоактивного распада
отработавших срок тепловыделяющих элементов АЭС, для
концентрирования и разделения близких по свойствам элементов (РЗЭ,
циркония и гафния) и получения веществ высокой степени чистоты.

Методика выполнения измерений (выполняется совместно с

инструктором).
Градуировка анализатора. Градуировку прибора осуществляют путем
измерения сигналов флуоресценции раствора нефтепродуктов и чистого
растворителя - гексана. Настройку режима «Фон» производят при помощи
растворителя. Для этого в кюветное отделение помещают кювету с гексаном
и нажимают клавишу «Ф». Для градуировки анализатора используют раствор
нефтепродуктов в гексане с концентрацией 10 мг/дм3. Выполняют измерение
интенсивности флуоресценции в режиме «Градуировка» и заносят ее в
качестве градуировочной точки в программу прибора. Для контроля
градуировки прибора одновременно с приготовлением градуировочного
раствора готовят контрольный раствор с концентрацией нефтепродуктов 1 -
10 мг/дм3. Измеряют концентрацию нефтепродуктов в приготовленном
растворе в режиме «Измерение». Градуировка признается
удовлетворительной, если измеренное значение концентрации
нефтепродуктов в контрольном растворе отличается не более чем на 10%.

Определение массовой концентрации нефтепродуктов в воде.

Пробу воды, в которой необходимо определить содержание нефтепродуктов,
переносят в делительную воронку вместимостью 250 мл. При помощи
пипетки отбирают 10 мл гексана и ополаскивают им сосуд, в котором
находилась проба. Гексан помещают в делительную воронку. Смесь
перемешивают 1 мин, отстаивают до появления прозрачного верхнего слоя,
который отделяют, переносят в кювету и измеряют концентрацию
нефтепродуктов в экстракте на приборе «Флюорат-02-2М» в режиме
«Измерение». Водную фазу собирают в мерный цилиндр вместимостью 100 -
200 см3 и точно фиксируют ее объем.
Если концентрация нефтепродуктов в экстракте в диапазоне
концентраций 1 0 - 5 0 мг/дм3, то допускаются измерения без разбавления
экстракта. При больших концентрациях линейность градуировочной
зависимости нарушается, в этом случае пробу необходимо разбавлять.