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A. Fihman
La Biblioteca Tcnica constituye una coleccin de ttulos que recogen las novedades electrotcnicas y electrnicas. Estn destinados a Ingenieros y Tcnicos que precisen una informacin especfica o ms amplia, que complemente la de los catlogos, guas de producto o noticias tcnicas
Estos documentos ayudan a conocer mejor los fenmenos que se presentan en las instalaciones, los sistemas y equipos elctricos. Cada uno trata en profundidad un tema concreto del campo de las redes elctricas, protecciones, control y mando y de los automatismos industriales.
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cuaderno tcnico n 79
El SF6: caractersticas fsicas y qumicas
ndice
Despus de un repaso a la historia de la utilizacin industrial del hexafluoruro de azufre, se describe su proceso de fabricacin. Tablas y curvas resumen sus principales propiedades fsicas y qumicas, sus cualidades dielctricas y el corte del arco. Se analizan tambin los productos de descomposicin y la importancia de p. p. p. p. p. 7 8 8 9 9 los absorbentes.
1 2 3
Historia de la utilizacin industrial del SF6 Fabricacin del SF6 Propiedades fsicas 3.1 Ecuacin de estado 3.2 Variacin: presin-temperatura 3.3 Constantes crticas 3.4 Calor especfico 3.5 Conductividad trmica 3.6 Conductividad acstica 3.7 Rigidez dielctrica
p. p. p. p.
5 6 7 7
Propiedades qumicas
p. 10
4.2 Comportamiento de los materiales en presencia de SF6 5 Anlisis del SF6 por cromatografa 5.1 Principio de funcionamiento
p. 10
p. 11
en estado gaseoso
recepcin
p. 13
p. 14
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Se encontr en los laboratorios de la Facultad de Farmacia de Pars, cuando Moissan y Lebeau consiguieron por primera vez en 1900 la sntesis del hexafluoruro de azufre. Haciendo actuar el flor obtenido por electrlisis sobre el azufre, constataron que se haba producido una fuerte reaccin exotrmica y que haban obtenido un gas con destacables cualidades inertes. Poco a poco, se determinaron sus principales propiedades fsicas y qumicas. Tambin hay que recordar las publicaciones de Pridaux (1906), Schumb y Gamble (1930), Klemm y Henkel (1932-1935), Yest y Claussen (1933), que se referan especialmente a las caractersticas qumicas y dielctricas del gas. Las primeras investigaciones para su aplicacin industrial las hizo la firma General Electric Co. en 1937, que propuso su empleo en la fabricacin de equipos elctricos, puesto que su rigidez dielctrica era diez veces superior a la del aire. En 1939 Thomson-Houston patentan la utilizacin del SF6 como aislante para conductores y condensadores.
Inmediatamente y aplicaciones:
despus
de
la
n los interruptores automticos autnomos FA que, comercializados en 1967, sustituyeron desde entonces y progresivamente a los interruptores automticos de aire comprimido, que llevaban 25 aos de pruebas. En media tensin, las excelentes propiedades de los interruptores automticos Solenarc de corte en seco, avalados por su explotacin con miles de aparatos en servicio, no tuvieron tanta necesidad de una tecnologa complementaria. Es en 1971 que la evolucin de las necesidades llev a Merlin Gerin a presentar sobre la marcha un interruptor automtico con corte en atmsfera de SF6: el Fluarc. Esta nueva gama no cubre ms que una parte de las necesidades de interruptores automticos de MT, y asegura una buena complementariedad con los interruptores automticos Solenarc. Por ltimo, ms recientemente, la interruptores de centros de ruptura en SF6 ha sido aplicada a
n hacia 1947, trabajos sobre el aislamiento de los transformadores; n puesta a punto de un mtodo industrial de fabricacin del SF6, en 1948, en USA, por Allied Chemical Corporation y Pennsalt; n comercializacin a gran escala del SF6 para su utilizacin en equipos elctricos hacia 1960 en USA y en Europa, a la vez que la salida de los primeros interruptores e interruptores automticos de SF6 para media y alta tensin.
Los servicios de investigacin de Merlin Gerin se interesaron, desde la salida en USA de los primeros aparatos en 1955, por las posibilidades de la utilizacin del SF6 en aislamiento y ruptura. Las primeras aplicaciones industriales aparecieron en muy alta tensin, con: n el primer centro de transformacin blindado, aceptado en 1964 por Electricit de France, en servicio en la regin parisina en 1966,
transformacin de MT (VM6) y a los contactores (Rollarc) utilizados en los equipos de arranque de motores de 5kV (Fluorstart).
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El nico proceso industrial actual es la sntesis del hexafluoruro de azufre a partir de azufre y flor obtenidos por electrlisis, segn la reaccin exotrmica: S + 3 F2
valencia inferior, tales como SF4, SF 2, debidas a la presencia de humedad, aire y nodos de carbono en las celdas de electrlisis del flor. En la figura 1 se ve el esquema de principio de una instalacin de obtencin de SF6 por combinacin directa. Hay que S2F2, S2F10, as como impurezas
destacar la serie de dispositivos de depuracin necesarios para obtener un gas prcticamente puro. El estado final de salida del gas lo define la publicacin CEI 376 que especifica el porcentaje de impurezas admisibles.
SF
+ 262 kcal.
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Propiedades fsicas
conocidos ms pesados;
su masa
o
especfica es 6,139 kg/m , a 20 C y a una presin de 760 mm de Hg, o sea casi cinco veces ms pesado que el aire. Su masa molecular es 146,06. Es un gas inodoro e incoloro. Lo mismo que el gas carbnico, este compuesto no existe en estado lquido si no es a alta presin, como se puede comprobar en las grficas de tensin de vapor p = f(t) (Figura 2).
= RT (V + b) - a,
donde: P V T R a b = presin, = volumen, = temperatura absoluta, = constante de gas perfecto, = 15,78 (1 - 0,1062 v = 0,366 (1 - 0,1236 v
-1 -1
),
).
C,
o presin crtica: 37,8 bares, o masa especfica crtica: 730 Kg/m . Es normal utilizar el SF6 a temperatura crtica y, en consecuencia, hay que tener en cuenta que la presin desarrollada en el aparato depende de la densidad de rellenado:
Fig. 4: Densidades ortobricas.
3
temperaturas superiores a la
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masa de SF6/volumen del aparato. Es importante que la densidad de llenado sea muy inferior a la densidad crtica. En la prctica, la densidad de llenado es del orden de 10 a 50 Kg/m
3
figura 5) pero su coeficiente global de transferencia de calor, teniendo particularmente en cuenta la conveccin, es excelente, prxima a la de un gas como el hidrgeno o el helio y ms elevada que la del aire. La curva de conductividad trmica del
-1
.K
-1
(Figura 4).
SF6 a alta temperatura (figura 6) hace resaltar una de las cualidades excepcionales de este gas: la extincin del arco por la tcnica del enfriamiento trmico. La cresta de conductividad trmica corresponde a la temperatura de disociacin de la se acompaa, despus de la molcula de SF6 (2100 a 2500 K) que
de volumen es 3,7 veces mayor que el del aire en relacin a su masa especfica, que representa alrededor de cinco veces la del aire. Esto tiene unas consecuencias importantes para la disminucin del calentamiento en el aparellaje elctrico.
recomposicin de la molcula en la periferia del arco, de una absorcin importante de calor, favoreciendo la descarga rpida del calor desde el medio caliente hacia el medio fro.
Fig. 6: Conductividad trmica del SF del nitrgeno.
6
Gas Masa molecular Temperatura Punto triple ( C) Tensin de de vapor (bar) Temperatura ( C) Presin (bar) Masa especfica (kg/m ) Masa especfica (kg/m ) a 0 C y 1 bar C (kcal kg
-1 3 o 3 o o
Aire 28,96
95,6
54,75
170
146,95
235,95
45,55
140,73
Punto crtico
34,1
13,2
37,8
37,9
310
31
730
328
1,250
0,089
6,139
1,293
-1
0,248
3,393
0,216
0,239
-1
0,178
2,404
0,165
0,172
-1
10
0,24
1,68
= 300K
0,14 1 450
0,24
)
7
Viscosidad (poises)
10
1 580
835
1 708
= C /C
p
1,4 355
1,41 1 330
1,3 138,5
1,4 350
Fig.
5:
Tabla
comparativa
de
caractersticas
termodinmicas.
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uniformes se obtiene un mximo de tensin de descarga con presiones prximas a los 2 bares (figura 8). La aparicin del efecto corona en el SF6, precede a muchas descargas y este fenmeno es muy importante porque la punta del electrodo es negativa (Figura 9). La razn entre la tensin de descarga y la tensin de aparicin del efecto corona es mayor en el SF6 que en el aire. Esta particularidad, con consecuencias prcticas importantes, permite estudiar con precisin el diseo que han de tener las superficies y a las formas de las piezas para optimizar su comportamiento dielctrico.
Fig. 7: Tensin de cebado entre dos esferas de 5 cm de dimetro en funcin del producto presin x distancia.
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Propiedades qumicas
El hexafluoruro de azufre corresponde a la valencia mxima del azufre. Su estructura molecular es la de un octaedro cuyos seis vrtices estn ocupados por tomos de flor. La seccin eficaz de colisin de la molcula de SF6 es de 4,77 . Los seis enlaces son covalentes, lo que explica la estabilidad excepcional de este compuesto: n el SF6 se puede calentar sin
o
toxicidad es nula y esto se comprueba regularmente en cada partida de gas nuevo, con un test que consiste en colocar un ratn durante 24 horas en una atmsfera que contiene el 80% de SF6 y el 20% de la especificacin CEI 376). aire (test biolgico recomendado por
o el cido fluorhdrico o el dixido de carbono o el anhdrico sulfuroso o el tetrafluoruro de carbono o el tetrafluoruro de silicio o el fluoruro de tionilo o el tetrafluoruro de tionilo o el difluoruro de tionilo o el tetrafluoruro de azufre o el agua o el decafluoruro de azufre
SOF2
SiF4
SOF4
S2F10.
Nota: El mtodo de anlisis para la cromatografa en estado gaseoso se describe en el captulo 5. Algunos de estos productos pueden ser txicos, pero son muy fciles de absorber por productos como el aluminio activo o los filtros moleculares.
n no reacciona ni con el hidrgeno, ni con el cloro, ni con el oxgeno, n es insoluble en el agua, y no le atacan los cidos. El SF6 puede ser considerado un gas
o
n de un arco elctrico producido por la apertura de contactos, que normalmente estn constituidos por aleaciones de tungsteno, cobre y nquel y que contienen residuos de oxgeno e hidrgeno; n de impurezas de gas SF6, aire, CF4, vapor de agua;
Si el absorbente (filtro molecular o aluminio activo) se encuentra en cantidad suficiente dentro del aparato, la corrosin por los gases de descomposicin del SF6, en dbil, casi inexistente. Esto se debe al hecho de que los absorbentes tienen una accin muy eficaz y rpida (figura 10) y que los gases corrosivos no tienen tiempo de actuar sobre las sustancias presentes. Sin embargo, para no correr ningn riesgo, la utilizacin de algunos materiales o componentes se ha prohibido en nuestros productos, habindose observado una ligera corrosin despus de ensayos muy largos efectuados con elevadas tasas de polucin y sin absorbentes. particular el cido fluordrico, es muy
n de piezas aislantes formadas por materias plsticas a base de carbono, hidrgeno, flor y silicio; n de otros materiales, metlicos o no, que constituyen el aparato. Esto explica el hecho de que los productos de descomposicin slidos o gaseosos contienen, adems de azufre y flor, elementos tales como el carbono, el silicio, el oxgeno, el hidrgeno, el tungsteno, etc. Los principales productos gaseosos identificados por los laboratorios que han estudiado con este objeto, mediante la cromatografa en estado gaseoso y la espectrografa de masas,
Fig. 10: Absorcin de SF
6
y gases de
son:
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Anlisis del SF
de gases
en fase gaseosa se utiliza en Merlin aparatos cuando se recibe el gas nuevo y como mtodo de investigacin.
(helio, hidrgeno, nitrgeno), a travs de una columna utilizando cualquier tipo de filtro molecular. Este tiempo de paso depende del tamao de la molcula, de la temperatura de trabajo de la columna, de su longitud y dimetro y de los materiales gaseosos. La deteccin de los gases a medida que salen de la columna se puede hacer de varias maneras: por ionizacin de la llama, por captura de electrones o midiendo la conductividad trmica. La cantidad de gas necesario para un anlisis es muy pequea, del orden de algunos microlitros. El esquema de principio de un cromatgrafo se ve en la figura 11. La superficie de los picos obtenidos por el cromatgrafo es proporcional a un factor corrector posterior, a la cantidad de componente gaseoso analizado por conductividad trmica. El factor corrector se debe a la diferencia de respuesta del detector y de la columna respecto a cada componente.
Este mtodo de anlisis fino permite tener un mejor conocimiento de los fenmenos fsico-qumicos en el SF6 productos de descomposicin en funcin de diversos parmetros del arco, de los materiales presentes, as como de la naturaleza y de la cantidad de absorbentes. por la identificacin y el dosado de los
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nuevo a
tabla 1 Naturaleza de las impurezas concentracin mxima admisible (en masa) CF4 02 + N2, aire agua acidez (HF) fluoruros hidrolizados expresados en HF tasa de aceites ver documento CEI 376 0,05% 0,05% 15 ppm 0,3 ppm 1,0 ppm
Al recibir el gas nuevo, se hacen las pruebas sistemticas para verificar su conformidad con la publicacin del CEI 376 que marca los lmites superiores de las impurezas admisibles (tabla 1 figura 12). Los datos de la tabla 2 de la figura 12 indican el resultado del anlisis de un gas nuevo. En la figura 12 se representa el cromograma de este anlisis.
tabla 2 Naturaleza de las impurezas concentracin mxima admisible (en masa) aire CF4 H20 + HF CO2 SF6 0,043 % 0,003 % 15 ppm trazas el complemento a 100 %
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sustancia
con tamiz molecular en% 0,03 2,80 0,25 complemento trazas 0,05 trazas
Fig. 13: Anlisis de una muestra de gas de un aparato. Se aprecia claramente la eficacia del absorbente.
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Bibliografa
Sulphur hexafluoride. ICI. Nov. 52, p 1-15. Utilisation du SF6 dans Iappareillage
Frost. Libermann. Composition and transport properties of SF6. Proced. IEEE. Abril 71.
Swarbrick. Composition and Appl.Phys. 1967, vol. 18. properties of SF6 arc plasma. Brit. J.
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