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BIOENERGTICA 1.

Introduo bioenergtica A vida depende essencialmente da nossa capacidade de realizar tarefas, tais como pensar, falar, ouvir, movimentar, entre outras. Estas atividades em termos bioenergticos so traduzidas na execuo de trabalho de diferentes tipos (trabalho osmtico, trabalho de sntese, trabalho mecnico, etc). Portanto, estaremos vivos, enquanto tivermos energia para realizarmos todos os trabalhos relacionados com a manuteno da vida da clula, dos rgos, tecidos, sistemas e do corpo. Todas estas atividades essencialmente dependem do fornecimento adequado de energia, e o sistema biolgico deve constantemente ajustar a produo ao gasto energtico para no comprometer a sua capacidade de realizar trabalho. O tipo de energia processado pelo sistema biolgico varivel, e inclui a mecnica, eltrica, osmtica, sonora, etc. No caso da atividade fsica, a energia relacionada com o movimento de natureza qumica, armazenada nas ligaes qumicas entre os tomos que formam as molculas constituintes dos diversos alimentos (carboidratos, lipdios e protenas). Esta energia deve ser processada e eficientemente transferida para os msculos solicitados na execuo de uma determinada atividade fsica. A bioenergtica trata exatamente dos princpios que fundamentam a realizao dos processos ou reaes qumicas (catabolismo e anabolismo) responsveis pela transferncia de energia dos locais de produo pra os locais de consumo nos sistemas biolgicos. 1.1. Atividade fsica e a bioenergtica A bioenergtica est relacionada ao fluxo ou transferncia de energia nos sistemas vivos, e assim como em outros sistemas fsicos, est submetida s leis da termodinmica, particularmente s funes termodinmicas energia interna, entropia e energia livre. As variaes da energia livre (G) fornecem uma medida da possibilidade energtica de uma reao qumica, e, portanto, permitem prever se uma determinada reao pode ou no ocorrer em um determinado sentido (espontaneidade). O conceito de espontaneidade de um processo (por exemplo, de uma reao qumica ocorrendo em um determinado sistema) essencial porque permite identificar o sentido que a reao qumica ou o processo requer de energia do

arredor. Quando necessrio, isso feito atravs da transferncia de energia, armazenada nos alimentos, para um sistema envolvido na execuo de uma reao qumica ou processo. Isto ir ocorrer sempre que o sentido em que o processo ocorrer for no espontneo ou no natural. Assim, o conceito de energia livre essencial para se compreender o papel fundamental e exclusivo do trifosfato de adenosina (ATP) na transferncia de energia qumica dos alimentos para os locais de consumo de energia, tais como as cabeas das molculas de miosina (pontes cruzadas), as bombas de clcio do retculo sarcoplasmtico e as bombas Na+/K+ da membrana plasmtica no caso de uma fibra muscular. Os processos catablicos, fornecedores de energia, permitem a execuo dos processos anablicos ou daqueles que consomem energia, como, por exemplo, a contrao muscular, a sntese de protenas, restaurao de tecidos, a digesto dos alimentos, a circulao do sangue, etc. Todos esses processos representam trabalhos que o organismo executa e que so essenciais para a vida. Durante a contrao, a fibra muscular recebe energia na forma qumica, armazenada nas ligaes qumicas dos grupos fosfatos (H2PO4 = Pi) da molcula de trifosfato de adenosina (ATP). A reao de hidrlise do ATP, ao quebrar a ligao covalente, liberando o grupo fosfato (Pi) disponibiliza a energia qumica associada sua ligao. A hidrlise do ATP sempre ocorre no local de consumo, financiando energticamente a realizao de um processo que consome energia. A energia armazenada nas ligaes fosfatos do ATP tambm utilizada para energizar outros substratos, promovendo assim a transferncia de energia entre diferentes molculas qumicas. H, portanto, durante a contrao a transformao e/ou transferncia de energia qumica em energia mecnica (trabalho) e calor. Portanto, podemos considerar nossos msculos como transdutores de energia (qumica em mecnica, eltrica em qumica), e conseqentemente submetidos s leis e restries da termodinmica.

1.2. Definies gerais

Antes de iniciarmos o estudo da bioenergtica, faz-se necessrio entender claramente a definio de alguns termos importantes dentro do vocabulrio especfico da termodinmica: Energia: na Fsica, costuma-se definir energia como a capacidade de realizar trabalho. Todavia, essa definio no muito esclarecedora. Se analisarmos o denominador comum em todas as atividades executadas pelo ser vivo ao longo de sua vida, tais como andar, sentir, pensar, respirar, comer, falar, correr, saltar, etc, verificaremos que todas consomem energia. Assim, os seres vivos utilizam energia para realizar diferentes atividades, ou no vocabulrio da termodinmica, trabalhos celulares. O conceito de energia mais abstrato que o conceito de matria, a qual podemos ver, pesar e medir diretamente. Quanto energia s percebemos as manifestaes dos seus efeitos, qual seja o movimento de uma massa no arredor. Por exemplo, os filamentos de miosina deslizando sobre os filamentos de actina, ons se movimentando atravs de uma membrana em resposta ao gradiente de concentrao, etc. Outro modo de percebermos a energia atravs dos rgos do sentido, que detectam a presena de certos tipos de energia. Assim, os olhos detectam a presena de radiao eletromagntica com comprimentos de onda entre 380 e 750 nm (luz visvel); os ouvidos detectam a vibrao a presena de radiao eletromagntica de determinadas freqncias. Mas existem tambm outras formas de energia que o corpo humano no capaz de detectar incluindo as ondas de rdio, a radioatividade, os neutrinos. O termo trabalho na termodinmca tem uma conotao mais ampla que na Fsica: trabalho na Bioenergtica qualquer coisa que altera a posio ou o estado da matria. Assim, a matria no zero absoluto (-273K) absolutamente imvel e imutvel, ou seja, no h movimento ou mudana de qualquer tipo. Qualquer mudana ou movimento na estrutura da matria requer o aporte de energia. Assim, a energia medida pela quantidade de movimento ou mudana que introduzida na matria. Sistema: refere-se parte isolada do universo em que estamos interessados em estudar, ou seja, coleo de molculas isoladas do Universo que esto em observao. Em um sistema pode ou no estar ocorrendo um ou mais processos simultaneamente. Ao definimos um sistema, automaticamente definimos uma fronteira que o separa dos arredores. Toda e qualquer transferncia ou troca de energia

sempre acontece entre o sistema e o arredor e deve obrigatoriamente ocorrer pela fronteira (regio limtrofe do sistema que o separa do arredor). Exemplo: suponha que queiramos estudar o processo contrao muscular. Podemos escolher como o sistema o msculo, a fibra muscular, o sarcmero, etc. Todavia, no podemos escolher o filamento de actina como o sistema, j que o filamento de actina per si no organizado o suficiente para promover o processo de contrao. A definio do sistema e identificao correta de suas fronteiras dependem do que se pretende estudar do mesmo. Existem vrios tipos de sistema, e vamos chamar a ateno para dois tipos importantes para a bioenergtica. O sistema isolado, que no troca nem energia e nem matria com o arredor e a sua fronteira inflexvel; e o sistema aberto, aquele que troca energia e matria com o arredor. O Universo um sistema isolado, enquanto que uma clula um sistema aberto. Estado do sistema: definido atravs das propriedades que o caracterizam naquela determinada situao. Por exemplo, no sistema biolgico geralmente usamos a presso, o volume, a temperatura, a concentrao, entre outras, como propriedades para descrever o sistema. A escolha das propriedades a serem acompanhadas durante um processo recai, obviamente, sobre aquelas que so modificadas pelo processo em estudo. Exemplo: se estivermos estudando a ebulio da gua, poderemos acompanhar a modificao da estrutura da gua (de lquida para gasosa) em funo da diferena de temperatura (o que provoca a evaporao) entre o estado inicial (gua lquida) e o estado final (gua gasosa). Na Bioenergtica trs estados so fundamentais: a) estado padro: arbitrariamente definido como todos os componentes do sistema presentes com concentraes de 1 M, temperatura de 25C e 1 atm de presso. O estado padro utilizado para se fazer comparaes energticas entre o sistema em um estado qualquer e o seu estado padro; b) estado de equilbrio: correspondente ao estado energtico mais provvel do sistema e onde as propriedades do sistema no se alteram em funo do tempo e c) estado estacionrio, onde as propriedades do sistema no se alteram como o tempo porque esto sendo constantemente reconstitudas na mesma medida em que so alteradas. Voltaremos com mais detalhes sobre a importncia desses estados posteriormente.

Processo: qualquer transformao sofrida pelo sistema que altere uma ou mais propriedades do sistema, passando-o de um estado energtico inicial para um estado energtico final. Denominamos estado inicial, o estado do sistema antes da ocorrncia do processo, e estado final, o estado que o sistema adquire aps o processo ter finalizado. Funes de estado: como a Bioenergtica trata das leis que regem a transferncia de energia entre o sistema e o arredor, e devido s suas prprias limitaes, a Bioenergtica trata mais de diferenas entre o estado final e o inicial de um sistema que foi submetido a um dado processo. No importa como ocorreu a passagem do sistema do estado inicial para o final (processo), nem o tempo necessrio para a mesmo ocorrer (velocidade da reao). Por este motivo, falamos sempre de diferena entre o estado final e inicial (X = Xfinal - Xinicial). Alm disso, verificaremos que existem algumas propriedades do sistema que s dependem do estado em que o sistema se encontra, no importando como o sistema atingiu este estado. Estas propriedades especiais so denominadas funes de estado, e as suas variaes entre o estado inicial e final sero sempre iguais, no dependendo do caminho (processo) percorrido pelo sistema para passar do estado inicial para o final. Como exemplo, a quantidade de energia liberada a partir da molcula de glicose a mesma no importando se ela foi degradada a gs carbnico e gua em um tubo de ensaio (em uma etapa s) ou no interior de uma clula (em muitas etapas ou reaes qumicas). Energia interna (E): definida como o contedo de energia de um sistema, incluindo as energias rotacional, vibracional e translacional das molculas, associadas energia das ligaes qumicas e a energia envolvida nas interaes no vinculativas (on-on, on-dipolo, on-dipolo induzido, dipolo-dipolo, dipolo-dipolo-induzido) que o compem. Geralmente est associada estrutura qumica das molculas que constituem o sistema (organizao molecular).

3. Leis da termodinmica A transferncia de energia em um sistema qualquer (seja esse um carro, uma pedra, ou uma clula, ou o corpo humano ) est sempre submetida s leis da termodinmica. Primeira lei: Lei da conservao da energia: a energia do universo (sistema isolado) no pode ser criada, nem destruda, apenas transformada. Assim, a bioenergtica nos diz que existem apenas duas formas de se transferir energia em um sistema aberto entre o sistema e o arredor: calor e trabalho.

E = q - w

onde: E: diferena de energia interna entre o estado final e o inicial q: calor: troca de energia entre o sistema e o arredor em funo da diferena de temperatura. w: trabalho: qualquer troca de energia entre o sistema e o arredor que o no seja por diferena de temperatura. Portanto, calor e trabalho so formas de energia em trnsito, e dependem do modo como o processo ocorre, no sendo funes de estado, e se manifestam apenas na fronteira. Note que a definio de trabalho na Bioenergtica muito mais ampla que a definio de trabalho mecnico (fora x deslocamento), e envolve qualquer tipo de deslocamento de matria no arredor em funo de um processo acontencendo no sistema. J a energia interna uma funo de estado, e como tal, a sua variao (E) entre dois estados definidos do sistema (final menos inicial) sempre a mesma, qualquer que seja o processo que levou o sistema do estado inicial para o final.

Exerccio: 1. Exemplifique 3 sistemas sofrendo cada um deles um processo, indicando quem o sistema, o arredor e o estado inicial e final. 2. Aplique a primeira lei em algum exemplo prtico. 3. Aplique a primeira lei em uma fibra muscular realizando contraes concntrica, isomtrica e excntrica de mesma intensidade. O que voc conclui? 1.4. Segunda lei: Lei da entropia: Sabemos que existe na Natureza diferentes tipos de processos entre eles os naturais. Exemplos: a gua sempre cai de uma cachoeira, uma xcara de ch quente se esfria, o som mais forte perto da fonte que o emite, etc. Por que existe esse sentido que reconhecemos como natural? Por qu uma pedra cai naturalmente de cima de um morro, mas no volta para cima do morro espontaneamente? A Segunda Lei descreve as condies para a transferncia de energia e o sentido da espontaneidade de um processo. Assim, em qualquer transformao energtica espontnea (natural), a energia se desloca do nvel mais elevado para o mais baixo. Como podemos verificar, todos esses processos so considerados naturais ou espontneos. Embora a primeira lei nos diga como pode ocorrer a variao no contedo de energia de um sistema, ela no prev a espontaneidade de um processo, ou seja, se esse processo natural ou no. A segunda lei introduz o conceito de entropia, que simplesmente pode ser entendida como a qualidade da energia da qual no podemos mais obter trabalho. Assim, em qualquer transferncia de energia espontnea ou natural a variao de entropia do sistema somada do arredor deve obrigatoriamente aumentar.

Stotal = Sarredor + Ssistema >0


A entropia est relacionada com o grau de desordem de um sistema (ao nmero de microconfiguraes energticas que um sistema pode assumir). Quanto maior o grau de desordem de um sistema, maior ser a sua entropia, e menor ser a sua capacidade de realizar ou trocar energia na forma de trabalho. Assim, no universo, que

um sistema isolado, h aumento gradual da entropia medida que processos ou transferncias energticas vo ocorrendo entre suas partes, e em conseqncia do segundo princpio, h o aumento gradual de desordem. O estado de equilbrio de um sistema aquele no qual a distribuio dos micronveis energticos das molculas que o constitui a maior possvel, ou seja, apresenta maior entropia, portanto, o estado mais desorganizado. Assim, intuitivamente sabemos que o estado natural sempre o mais desorganizado e que apresenta o menor grau de restrio (ou maior grau de liberdade), e, conseqentemente, o mais provvel. Os processos naturais sempre ocorrem no sentido do sistema alcanar o estado de equilbrio. Um sistema no estado de equilbrio no tem mais a possibilidade de trocar energia na forma de trabalho. Energia livre: em contraposio qualidade entrpica da energia de um sistema, podemos inferir que existe uma qualidade organizada da energia do sistema da qual podemos tirar trabalho til. Esta denominada de energia livre. Assim como a energia interna, tanto a entropia como a energia livre so funes de estado. Conseqncia da segunda lei: quanto maior o contedo de energia de um sistema na forma organizada (energia livre), maior a sua capacidade de realizar trabalho, porm a probabilidade de encontrar o sistema nesta forma (estado menos estvel) baixa. Portanto, quanto mais afastado do estado de equilbrio um sistema se encontrar, maior a sua potencialidade de executar trabalho. Pense nas conseqncias dessa lei para a sua vida. Voc, nesse momento, est em equilbrio com o ambiente ou no? Como voc imagina estar a energia no seu organismo, mais na forma entrpica ou mais na forma de energia livre? Reflita em termos energticos, qual a diferena entre um msculo sadio e um msculo estirado ou distendido? 1.5. Conceitos bsicos aplicados s reaes qumicas: energia livre (G) Vamos introduzir um conceito muito usado na Bioenergtica que a energia potencial qumica. Todo ser vivo obtm energia para a execuo dos diversos trabalhos celulares utilizando a energia potencial qumica. Essa energia qumica,

encontrada nos alimentos, est armazenada nas ligaes qumicas entre os tomos que constituem as diversas molculas do organismo. As ligaes covalentes so formadas pelo compartilhamento de eletrons entre dois elementos qumicos. Assim, cada elemento participante da ligao covalente necessita da estabilidade que o compartilhamento de eletrons com outro elemento fornece. Cada tomo est procurando completar a camada eletrnica mais externa com o nmero correto de eletrons e as ligaes covalentes contribuem para isso. Assim, a energia potencial qumica pode ser entendida como a capacidade de produzir uma alterao molecular (ou seja, de realizar trabalho qumico). Se uma molcula estiver com uma configurao muito instvel (maior estado energtico) bem provvel que ela mude par uma forma ou de configurao que a torne mais estvel aps a transformao (menor estado energtico). A energia que liberada quando da transformao para a configurao mais estvel chamada de entalpia ou calor de reao, e a medida de como a energia qumica estava armazenada na molcula na conformao instvel inicial. Na verdade uma medida da diferena entre a energia qumica armazenada nas molculas dos produtos e aquela armazenada nas molculas dos reagentes. No entanto, a variao de entalpia de uma reao qumica no permite prever o sentido natural de uma reao qumica. O sentido e a extenso de uma reao qumica so determinados pelo grau de alterao de dois fatores bsicos. A variao de entalpia (H), que uma medida da variao do contedo de calor dos reagentes e produtos, medidos presso constante, e a variao de energia entrpica (TS), que reflete a variao no nvel de desordem ou desorganizao entre os reagentes e os produtos. A anlise de qualquer um dos dois parmetros acima isoladamente no suficiente para prever o sentido espontneo ou natural de uma reao qumica. Entretanto, quando combinadas, matematicamente, a variao de entalpia e a variao de energia entrpica podem ser utilizadas para definir uma terceira quantidade do sistema, a variao de energia livre (G), que prev o sentido no qual a reao se processa espontaneamente. Assim, G = H - TS

onde: H: calor liberado ou absorvido do sistema durante a reao, a presso constante TS: variao da energia entrpica do sistema G : variao da energia livre do sistema, disponvel para realizar trabalho

A variao na energia livre (G) pode ser utilizada para prever o sentido de uma reao realizada temperatura e presso constantes (que o caso das reaes qumicas no nosso organismo). Assim, em uma reao qualquer, se G for negativo, a reao ocorre espontaneamente no sentido indicado, e chamada de exergnica. Nesse caso, os produtos apresentam contedo de energia livre menor que os reagentes e apresentam estrutura mais desorganizada que os reagentes. Se G for positivo, a reao no ocorre espontaneamente no sentido indicado, e chamada de endergnica, ou seja os produtos apresentam maior contedo de energia livre que os reagentes. Portanto, para que a reao acontea no sentido indicado, ser necessrio transferir energia do arredor para o sistema, para permitir que as molculas dos produtos assumam uma configurao mais organizada. Finalmente, se G for zero, a reao est em equilbrio e o nvel de organizao dos reagentes e dos produtos so semelhantes. Assim, quando uma reao est ocorrendo espontaneamente, isto energia livre est sendo liberada, a reao continua at G se anular, quando ento o equilbrio estabelecido. Quanto mais afastada do equilbrio estiver os reagentes de uma reao qumica, maior o potencial energtico da reao, j que significa que os reagentes se encontram em uma conformao energtica muito instvel, e tendero a mudar o seu estado conformacional, procura de um estado energtico menor e por isso mais estvel. Outra propriedade importante da variao de energia livre que ela aditiva, ou seja, em uma srie de reaes qumicas que se processam em cadeia, com os substratos seguindo um determinado sentido (por exemplo uma via metablica), quando a somatria das G(s) de todas as reaes individuais da via metablica for

negativa, o caminho pode ser seguido espontaneamente como escrito, mesmo que um ou mais componentes individuais da via metablica apresentem G positivo (no espontneo).

1,6. Reaes qumicas: armazenamento e transferncia de energia na clula: A existncia de reaes qumicas exergnicas e endergnicas fundamental para o metabolismo celular, pois permite a transferncia de energia livre de um substrato qumico para outro. A transferncia de energia feita a partir de substratos energticos mais complexos, com maior contedo de energia livre (carboidratos, lipidios e protenas), atravs de vrias etapas (vias metablicas contendo vrias reaes qumicas em cadeia) para diferentes substratos com menor energia livre. Nesse caso dizemos que os substratos de menor energia livre foram energizados, ou seja, o contedo de energia livre foi aumentado s custas da desorganizao de um substrato mais complexo. A nica maneira de uma reao endegrnica ocorrer atravs do acoplamento a uma reao exergnica atravs de um elemento comum s duas reaes. Em cada transferncia, parte da energia perdida na forma de calor e parte conservada nas ligaes qumicas dos produtos, ou entregue em algum local especfico da clula para reconstituir a moeda energtica, o ATP (substrato de maior contedo de energia livre), a partir da ligao do Pi ao ADP (substrato de menor contedo de energia livre), para finalmente ser utilizado como combustvel para realizar algum trabalho biolgico (entrada e hidrlise da molcula de ATP na cabea da miosina para provocar o deslizamento dos filamentos finos sobre os grossos no processo de contrao). Considerando o papel central das reaes qumicas no metabolismo celular, vamos estender a discusso sobre as mesmas. Definio: uma reao qumica um processo que permite a transformao de uma ou mais formas qumicas (molculas dos reagentes) em outras (molculas dos produtos). A reao qumica depende da coliso com orientao correta entre as molculas dos reagentes, transformando-as em produtos.

Energia de ativao: s sero capazes de realizar uma coliso, as molculas dos reagentes que tiverem energia livre igual ou superior energia de ativao caracterstica da reao (barreira de ativao), ou seja, as molculas que alcanarem o estado excitado caracterstico de cada reao qumica. Apenas as molculas de reagentes com energia superior energia de ativao tero a capacidade de colidir para formarem o produto. Assim, o tamanho da barreira de ativao determina a velocidade da reao qumica. Quanto maior a barreira de ativao de uma reao qumica, menor ser a sua velocidade. Armazenamento de energia: nas ligaes qumicas que compem as vrias molculas biolgicas, por exemplo, glicognio, cido palmtico, cido lctico, gordura, etc. Ligaes de alta energia: so as ligaes qumicas do organismo que ao serem quebradas liberam quantidade elevada de energia livre. Exemplo: ligao do grupo fosfato (Pi) na molcula de creatina, formando o fosfato de creatina. Rreaes endergnicas e reaes exergnicas: reaes qumicas que ocorrem com variao de energia livre (G) positiva ou negativa, respectivamente. acoplamento de reaes: acoplamento de duas reaes qumicas, uma exergnica e a outra endergnica, que ocorrem simultneamente por possurem um composto intermedirio em comum, de modo que a energia livre liberada na primeira reao (exergnica) utilizada total ou parcialmente para realizar a segunda (endergnica), respectivamente, e portanto: )Gexergnica > )Gendergnica )Gtotal = )Gexergnica - )Gendergnica < 0 Vrias reaes acopladas usam o ATP para gerar o composto intermedirio (grupo fosfato) e promover a transferncia de energia livre. Estas reaes envolvem a hidrlise do ATP, que corresponde quebra da ligao qumica que une o grupo fosfato molcula de ATP, devido entrada de gua. O rompimento desta ligao disponibiliza energia livre para permitir a transferncia e a ligao do grupo fosfato em

uma outra molcula bioqumica, promovendo assim a transferncia de energia livre da molcula do ATP para aquela substncia qumica em particular, que fica energizada. Por outro lado, outras reaes promovem a transferncia do fosfato de um composto com maior contedo de energia livre (por exemplo, a creatina fosfato) para o ADP, permitindo assim a produo de ATP, ou seja, fornecem a energia livre necessria para que uma reao endergnica, no espontnea, ocorra. Veremos que no catabolismo, esses acoplamentos ocorrero em vrias vias metablicas. 1.7. Principais reaes qumicas do metabolismo: entre as diversas reaes que ocorrem no organismo, destacamos dois acoplamentos: - reao de fosforilao/desfosforilao: envolve a transferncia de grupo fosfato inorgnico (Pi ou PO42-) entre dois substratos quaisquer. Geralmente so catalizadas por enzimas denominadas cinases. O substrato que cede o grupo fosfato sofre uma reao exergnica, e o substrato que ganha um grupo fosfato, sofre uma reao enderg\nica. Assim, a transferncia de energia livre feita atravs do grupo fosfato (o elkemento em comum das duas reaoes) - reaes de oxi-reduo: envolvem a transferncia de eletrons entre dois substratos. Assim, o substrato que sofre reduo ou ganho de um par de eltrons representa a reao endergnica do acoplamento, enquanto o substrato que doou o par de eletrons sofre oxidao e a reao exergnica do acoplamento. O elemento em comum nesse caso o par de eletrons.

2. Enzimas Na biologia muito importante tambm a velocidade com que as reaes qumicas ocorrem, de modo a permitir a adaptao do metabolismo s necessidades energticas da clula. Estas se alteram constantemente, dependendo do estado energtico em que a clula se encontra. Apesar da bioenergtica permitir identificar o sentido natural das reaes qumicas e o acoplamento entre reaes exergnicas e endergnicas, ela no permite dizer absolutamente nada a respeito da velocidade das reaes. De um modo geral, todas as reaes qumicas presentes no organismo ou

nas clulas ocorrem com velocidade inferior quela necessria para atender a demanda energtica celular. Da, a necessidade de catalizadores biolgicos, representadas pelas enzimas. 2.1. definio: enzimas so catalizadores biolgicos (protenas) que regulam a velocidade das reaes qumicas, sem interferir no mecanismo das mesmas. So as principais controladoras das velocidades das vias metablicas. 2.2. mecanismo: diminuem a energia de ativao de uma reao qumica, aumentando, portanto, a sua velocidade, sem interferir com o mecanismo da mesma.

E + S ES EP P + E
2.3. Propriedades: Stio de afinidade pelo substrato (chave-fechadura): toda enzima possui um stio de ligao ou reconhecimento do seu substrato. Uma enzima possui maior afinidade pelo substrato quanto menor for o seu Km, isto quanto menor a constante de dissociao da enzima pelo substrato. Este parmetro representa a concentrao de substrato na qual a velocidade de reao igual metade da velocidade mxima. A velocidade da reao proporcional concentrao de enzima para qualquer concentrao de substrato. Stio ativo ou cataltico: uma enzima contm uma regio especializada em sua molcula, chamada stio ativo, o qual possui uma superfcie tridimensional complementar ao substrato. Este stio ativo liga o substrato (portanto, contm o stio de afinidade pelo substrato), formando o complexo enzima-substrato (ES), que convertido em complexo enzima-produto (EP), pelo processo de catlise, que posteriormente se dissocia em enzima e produtos. 2.4. propriedades das enzimas: especificidade, saturao, competio e alosteria. 2.5. enzimas usuais no metabolismo: quinases: acrescentam o grupo fosfato ao substrato, e portanto so responsveis pelas reaes de fosforilao.

fosfatases: removem grupos fosfatos do substratos, e portanto responsveis pelas reaes de desfosforilao. desidrogenases: removem hidrognios (eletrons) do substrato, e portanto, responsveis por reaes de oxidao/reduo. ATP-ases: hidrolisam o ATP, transformando-o em ADP e fosfato inorgnico (Pi), pela adio de uma molcula de gua. 2.6. Fatores que interferem na atividade enzimtica: pH: -log[H+], parmetro que mede a acidez de uma soluo, ou seja a concentrao de ons hidrognio livres na soluo. As enzimas possuem um pH timo, onde apresentam atividade mxima. temperatura: as enzimas tm uma temperatura tima, onde a atividade mxima, ou seja, a estrutura tridimensional correta para se ligar ao substrato. 3. Coenzimas 3.1. definio: so substncias orgnicas complexas, geralmente as vitaminas e sais minerais, que facilitam a ao enzimtica, auxiliando a sua ligao ao substrato. A enzima no funciona se no estiver presente a coenzima correspondente. 3.2. exemplos: dentre as diversas coenzimas no organismo, a nicotinamina adenina dinucleotdio (NAD/NADH) e a flavina adenina dinucleotdio (FAD/FADH2) so fundamentais dentro do metabolismo celular porque funcionam como carregadores de eletrons nos processos de oxi-reduo, transportando os eletrons para a mitocondria e assim terem acesso cadeia respiratria. 4. Combustveis para o exerccio 4.1. Carboidratos definio: elementos constitudos de carbono, hidrognio e oxignio, com a seguinte frmula geral (CH2O)n. classificao: monossacardios: glicose e frutose; dissacardios: sacarose, lactose; polissacardios:animal, glicognio; e vegetal, amido e celulose. produo de energia: 1g CHO/ 4kcal de energia

4.2. Lipdios definio: elementos formados por carbono, oxignio e hidrognio, porm a razo hidrognio/oxignio bem mais elevada que nos carboidratos. classificao: gorduras simples ou neutras: triglicerdios: trs molculas de cidos graxos ligadas a uma de glicerol. gorduras compostas: gorduras neutras combinadas com outras molculas (fosfolipdios, lipoprotenas). gorduras derivadas: colesterol, componente da membrana produo de energia: 1g gordura/9 kcal de energia 4.3. Protenas definio: cadeia de aminocidos, ligados entre si atravs de ligaes peptdicas. Cada protena possui uma seqncia pr-estabelecida de aminocidos que est codificada no genoma da clula,. Quando a cadeia curta, so chamados de peptdios (ex: angiotensina, bradicinina, etc). Os aminocidos so elementos que possuem um grupo amino, um grupo cido, um hidrognio e um radical, de constituio qumica varivel ligados a um carbono quartenrio. Os radicais, portanto, so os que determinam as propriedades particulares de cada aminocido. classificao: aminocidos essenciais e no essenciais. aminocidos cidos, bsicos ou neutros aminocidos glucognicos e cetognicos aminocidos hidroflicos e hidrofbicos produo de energia: 1g protena/4 kcal de energia. 5. Fosfatos de alta energia (fosfagnios) - elementos que contm ligaes fosfatos de alta energia - exemplos: molcula de ATP, que constituda de: 1 molcula de ribose, 1 molcula de adenina, 3 grupos fosfatos; creatina fosfato; glicose-6P, etc

5.1. ATP como moeda energtica: A molcula de ATP ocupa uma posio intermediria na escala energtica dos substratos que contm grupos fosfatos (fosfognios) no nosso organismo. Assim, temos um estoque de fosfognios que apresentam energia livre superior quela armazenada na ligao dos grupos fosfatos na molcula de ATP (ex: fosfoenolpiruvato, fosfocreatina, etc), com energia livre de hidrlise superior a -10.000 cal/mol; e um estoque de compostos fosfagnios de energia livre menor que no ATP (ex: glicose-6-P, AMP, etc), com energia livre de hidrlise inferior a 4.000 cal/mol. A importncia disto est em que o ADP serve como aceptor de grupos fosfatos provenientes de compostos fosfagnios de alta energia livre, formando ATP, e como doador de grupos fosfatos para compostos na clula, formando compostos fosforilados de menor energia livre. Da o seu papel como moeda energtica. Todo e qualquer trabalho celular utiliza a energia livre da molcula de ATP, da a necessidade de se ter as vias metablicas que permitam a transferncia de energia livre entre substratos ou disponibilizar esta energia livre diretamente ao local de consumo, via ATP.

6. Vias de produo de ATP 6.1. Introduo: Durante qualquer atividade muscular ocorre aumento considervel da demanda de energia nos msculos envolvidos naquela atividade especfica. O msculo ou clula muscular estoca quantidades limitadas de ATP (fonte direta e exclusiva de energia livre), tornando obrigatria a sua reposio durante e/ou aps o exerccio. O msculo o nico tecido capaz de responder com alteraes substanciais do seu metabolismo energtico em resposta demanda de ATP que acompanha a contrao muscular. Em repouso, os msculos so responsveis por 30% do consumo total de O2. J durante um exerccio extenuante, este consumo aumenta para cerca de 90%. Esta informao ilustra bem o fato que a musculatura esqueltica, apesar de poder apresentar perodos transientes de gliclise anaerbia, um tecido oxidativo. A clula muscular dispe trs vias produtoras de de ATP, integrados entre si.

6.2. Sistema ATP/CP (fosfato de creatina) ou sistema fosfagnio Definio: via metablica constituda pelo acoplamento entre duas reaes qumicas, a hidrlise da creatina fosfato (reao exergnica) reao de sntese de ATP (reao endergnica) caractersticas: fornecimento rpido de energia livre, permitindo a rpida ressntese de ATP a partir de ADP e Pi, porm limitado no tempo (cerca de 6 a 10 s). Portanto um sistema de alta potncia e baixa capacidade. Fontes locais de energia: ATP e CP: acoplamento de uma reao endergnica (reao 1) a uma exergnica (reao 2), de tal modo que a variao de energia livre consumida pela reao 1 suprida pela reao 2, que libera energia livre.

ADP + P + ENERGIA LIVRE ATP CrP + ADP ATP + Cr (reao 2)

G1 = +7 Kcal/mol G2 = -12 Kcal/mol

Portanto, nesse acoplamento, a reao 2 a exergnica, que cede 7 Kcal (na forma de energia livre ou trabalho) para o grupo fosfato se ligar covalelentemente ao ADP (reao 1 endergnica) , e 5 kcal/mol so dissipados para o meio na forma de calor. Utilizao: via priorizada em exerccios de alta intensidade e curta durao. Portanto, toda as vezes que iniciamos uma atividade fsica qualquer, ou ocorrem mudanas de ritmo dentro de uma mesma atividade, esta via utilizada pela clula. Llocalizao: citoplasma da clula muscular. Exemplos: 50 m de corrida, salto em altura, cobrana de pnalti no futebol, 25 m nado livre. 6.3. Gliclise Definio: via metablica que permite a quebra da molcula de glicose em duas molculas de piruvato. Caso ocorra a formao de duas molculas de lactato, tornase uma via anaerbia (isto , no consome O2). Esta via usada para transferir

energia armazenada nas ligaes qumicas entre os tomos que compem a molcula de glicose para o ADP, sintetizando o ATP. Produo final: 2 molculas de ATP/ molcula de glicose ou 3 molculas de ATP/ molcula de glicose, se proveniente do glicognio muscular. Ffatos importantes sobre a gliclise anaerbia: - esta via metablica constituda de uma sequncia de 10 reaes qumicas, cada uma delas controladas por enzimas especficas, sendo a glicose o produto de entrada e o piruvato o produto final. - durante a gliclise, a glicose quebrada em duas molculas de piruvato, ocorrendo o consumo de 2 molculas de ATP no incio da via para fosforilar a molcula de glicose, formando a frutose 1,6, difosfato, e um acoplamentode oxi-reduo, com o NAD sendo reduzido a NADH. - se o consumo de ATP na clula estiver elevado a taxa de gliclise pode comprometer o potencial redoxi do citoplasma (razo NAD/NADH baixa) ou se a quantidade de O2 nas mitocondrias no estiver perfeitamente adequada necessidade de ATP, a clula acrescentar o metabolismo anaerbio, ou seja promover a reduo do piruvato a lactato, para recompor os nveis citoplasmticos de NAD na forma oxidada, garantindo assim a continuidade da gliclise no citoplasma. Esta ltima reao catalizada pela enzima desidrogenase lctica. Metabolismo aerbio: se o aporte de O2 est adequado solicitao energtica sofrida pela clula, o processamento da molcula de piruvato ocorre pela via aerbia. Neste caso, o piruvato transportado para o interior das mitocondrias e sofre uma descarboxilao oxidativa, formando a acetil-CoA, que um dos produtos de entrada no ciclo de Krebs, e NADH. Esse acoplamento de reaes qumicas promovido pela enzima piruvato desidrogenase. O outro produto de entrada no ciclo de Krebs o oxalacetato, presente na matriz mitocondrial. Portanto, eletrons (e consequentemente hidrognios ou protons) so removidos do substrato no ciclo de Krebs atravs dos acoplamentos de oxidao-reduo entre os substratos e as duas molculas transportadoras de hidrognio, NAD e FAD (acoplamento de oxi-reduo), presentes na matriz mitocondrial, que sero reduzids a NADH e FADH2. Estas duas coenzimas,

por sua vez, so regeneradas na forma oxidada (recomposio do potencial redoxi da matriz mitocondrial) durante o processo de fosforilao oxidativa na cadeia respiratria (ie, em presena do O2). 6.4. Ciclo de Krebs definio: via metablica de quebra da molcula de glicose em CO2 e H2O, em presena de oxignio, incluindo trs acoplamentos de oxi-reduo tendo o NAD como o aceptor de hidrognios e um acoplamento de oxi-reduo com o FAD como aceptor de hidrognios. produo de ATP: 38 molculas de ATP/ molcula de glicose. eficincia: 40 %, de modo que 60 % da energia livre disponibilizada liberada na forma de calor. funes do ciclo de Krebs: - completar a oxidao (remoo de hidrognios) de carboidratos, gorduras e protenas, formando CO2 e gua, a partir da reduo do O2. - produo de NADH e FADH2 (reduzidos), como carregadores de hidrognios, para serem reoxidados atravs da cadeia respiratria. - para cada volta do ciclo de Krebs so produzidas 3 molculas de NADH e 1 molcula de FADH2, 2 molculas de CO2 e uma molcula de ATP por fosforilao em nvel de substrato. 6.5. Cadeia respiratria Definio: transferncia seqencial de pares de eletrons transportados pelo NADH + H+ e FADH2 nos complexos enzimticos que constituem a cadeia, cujas coenzimas funcionam como os carregadores de eletrons (citocromos), com liberao gradativa do potencial de energia livre dos pares de eletrons. Parte do potencial de energia livre dos pares de eletrons sendo movimentados na cadeia respiratria utilizada para gerar um gradiente de prtons atravs da membrana interna da mitocndria em trs componentes da cadeia respiratria. A energia livre conservada no gradiente de prtons ento acoplada protena ATP-sintase, que ao dissipar o gradiente de prtons (reao exerg\nica) , utiliza parte dessa energia livre para refosforilar o ADP localizao: esta via metablica ocorre no interior das mitocndrias

em ATP 9reao endergnica). Da, esse processo tambm sser chamado de fosforilao oxidativa. Funes da cadeia respiratria: - utilizar parte da energia livre armazenada no NADH e FADH2 para sintetizar ATP a partir do ADP, e regenerando o potencial redoxi (razo NAD/NADH e FAD/FADH2 elevadas) da clula. Metabolismo aerbio: seqncia de trs vias metablicas: gliclise, ciclo de Krebs e cadeia respiratria, tendo com produto de entrada a glicose, produtos finais 6 molculas de CO2, 6 molculas de gua e 38 molculas de ATP. Equao geral da gliclise aerbia:

C6H12O6 +
7. Catabolismo de lipdios

6 O2

6 CO2 + H2O + 38ATP

7.1. Introduo: a mobilizao dos lipdios como substrato energtico para a atividade fsica depende da liberao de cidos graxos livres (FFA - "free fat acids") em funo dos hormnios liberados em resposta ao estmulo do exerccio (adrenalina e glucagon). Esses hormnios vo ativar a lipase sensvel ao hormnio (via fosforilao), promovendo a liberao dos FFAs na circulao. A lipase uma enzima extracelular, localizada nas paredes dos capilares na maioria dos tecidos, predominantemente nos capilares dos tecidos adiposo, cardaco e muscular esqueltico. Esta enzima hidrolisa os triglicerdios da molcula de lipdio, liberando os cidos graxos livres (FFAs) do glicerol. Os FFAs, ligados albumina, so ento transportados para os msculos envolvidos em uma determinada atividade fsica. Por outro lado, quando em presena de altas concentraes de insulina e glicose no plasma, a lipase-sensvel a hormnios desfosforilada, tornando-se inativa. Da o fato de aps uma boa refeio, os nveis elevados de insulina e glicose favorecerem o armazenamento de triacilglicerol, e portanto a sntese, e no a degradao de lipdios (qual a consequncia, por exemplo, para um maratonista se fizer uma refeio rica em carboidratos antes de correr uma maratona?). por outro lado, os nervos e a medula adrenal no utilizam os FFA(s) como fonte de energia, qualquer que seja o nvel destes no plasma.

7.2. -oxidao Definio: a via metablica de quebra a cadeia aliftica dos cidos graxos saturados (FFAs) em fragmentos de duas unidades de carbono. Estes fragmentos so sucessivamente removidos da extremidade carboxila do R-acil-CoA, e formando molculas de acetil CoA, um dos produtos de entrada do ciclo de Krebs. - a transferncia dos cidos graxos livres para o interior da mitocondria feita por um sistema carregador (ou de transferncia) especial, que contm a carnitina,. Este mecanismo de transporte garante a transferncia do radical acil do citoplasma para o interior da mitocondria, onde se liga novamente molcula de CoA presente na matriz mitocondrial. Etapas da -oxidao: cada ciclo envolve quatro reaes: a) desidrogenao (oxidao): (FAD sendo reduzido a FADH2) b) hidratao c) desidrogenao (oxidao) (NAD sendo reduzido a NADH) d) tiolao Produtos finais: acetil-CoA, que entra no ciclo de Krebs e (R - 2)-acil-CoA, que entra novamente no ciclo de -oxidao. Produo de ATP: varivel de acordo com o tamanho da cadeia do cido graxo metabolizado. Geralmente acima de 100 molculas de ATP/mol de /cido graxo. Por exemplo, a degradao do cido palmitoil-CoA para molculas de acetil-CoA gera 7 NADH (que resultaro em 21 ATP na cadeia respiratria) e 7 FADH2 (que resultaro em 14 ATP), alm das 12 molculas de ATP geradas em funo da degradao de cada uma das 8 molculas de acetil-CoA. Total: 131 ATP/mol de palmitoil. Duas molculas de ATP so consumidas durante o processo. Portanto a produo total de 129 ATP. Utilizao de FFA: o ndice de FFA na circulao um parmetro que indica o nvel de mobilizao de cidos graxos. Assim, o exerccio deve ser realizado em duas fases: na primeira fase, para mobilizar os cidos graxos (repouso) e na segunda fase, utilizar os mesmos (exerccio). Portanto, um pr-trabalho aumenta a quantidade de FFAs no sangue, que ser utilizado em uma fase posterior do exerccio: importncia do aquecimento. Em indivduos sedentrios, no se observa FFA disponvel no sangue

aps um breve perodo de exerccio, devido a alta produo de lactato (acidose metablica) pela falta de condicionamento fsico, e portanto, no h FFA disponvel para a metabolizao. Portanto crtico que a intensidade do exerccio seja ajustada em relao ao limiar de lactato do indivduo para que a metabolizao de gordura durante o exerccio seja priorizada. nos estados alimentares ps-absortivos, os corpos cetnicos e os cidos graxos so as maiores fontes de energia para a musculatura em repouso. O aumento transiente da glicemia aps uma refeio rica em carboidratos determina o aumento da entrada de glicose nas clulas, tornando esta a fonte principal de energia. Com o msculo em repouso, a glicose armazenada na forma de glicognio. 8. Ciclo de Cori definio: via metablica de produo de glicose a partir do lactato produzido nas clulas que no possuem mitocondrias, como as hemceas, e no msculos em atividade. O lactato produzido no msculo em atividade lanado na circulao e levado at o fgado, onde convertido em glicose, que novamente lanada na circulao. Lembre que do ponto de vista energtico, a molcula de lactato possui mais energia livre armazenada que o cido pirvico, e portanto, deve ser re-aproveitado. 9. Produo de energia a partir da degradao de protenas Introduo: a protena pode tambm ser utilizada como fonte de energia pelo msculo, principalmente durante o exerccio sustentado e o treinamento pesado, contribuindo com cerca de 5% para a produo total de energia. Observou-se aumento considervel dos nveis de alanina (Ala) proporcional intensidade do exerccio. O catabolismo dos aminocidos (AA) (leucina, isoleucina, valina, glutamina e aspartato) envolve a remoo dos gupos -aminos (desaminao, no fgado, ou por transaminao, no msculo), seguida da degradao do esqueleto de carbono restante. O catabolismo dos esqueletos de carbono convergem para 7 produtos: oxalacetato, -cetoglutarato, piruvato, fumarato, acetil-CoA, acetoacetil-CoA e succinil-CoA. Estes produtos entram

no metabolismo intermedirio, sendo utilizados tanto para a sntese de glicose ou lipdio, como na produo de energia livre, quando so oxidados a CO2 e H2O como substratos no ciclo de Krebs. - 10. Ciclo glicose-alanina definio: via metablica que permite a ressntese de glicose a partir da alanina liberada dos msculos em atividade. A protena degradada, liberando alanina, que passa para a circulao, onde transformada em cido pirvico no fgado. A maioria dos AA so transformados em corpos cetnicos (ou seja em acetoacetato, acetona e 3-hidroxibutirato) no fgado e no msculo em atividade em funo do aumento da degradao proteica. Estes corpos cetnicos podem ser utilizados como fonte de energia nos tecidos perifricos, onde so reconvertidos a acetil-CoA e entram no ciclo de Krebs. O msculo o principal local de degradao dos aminocidos de cadeia ramificada (leucina, isoleucina e valina).