Posobie AX2 File 2210 2188 401

СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие 4
1. Способы выражения концентраций 5
1.1. Массовые концентрации 5
1.2. Объемные концентрации 6
1.3. Безразмерные концентрации 11
2. Водные растворы электролитов 17
2.1. Слабые электролиты 17
2.2. Сильные электролиты 20
2.3. Протолитическая теория кислот и оснований.
Ионное произведение воды. Водородный показатель 24
2.4. Расчет рН водных растворов сильных и слабых кислот
и оснований 28
3. Буферные растворы 34
4. Гидролиз 41
4.1. Гидролиз солей, образованных слабыми основаниями
и сильными кислотами 42
4.2. Гидролиз солей, образованных слабыми кислотами
и сильными основаниями 45
4.3. Гидролиз солей, образованных слабыми кислотами
и слабыми основаниями 49
5. Равновесие в системе осадок-раствор 55
5.1. Произведение растворимостей 55
5.2. Растворимость 57
5.3. Влияние одноименных ионов на растворимость 58
5.4. Влияние ионной силы на растворимость (солевой эффект) 61
5.5. Образование осадка 62
6. Контрольные задания 65
Заключение 86
Список литературы 88
Приложение 89
Таблица 1. Константы диссоциации некоторых кислот и оснований
при 25 °С 89
Таблица 2. Произведение растворимости (ПР) некоторых малорас-
творимых веществ при 25 °С 91
Таблица 3. Коэффициенты активности некоторых ионов при 25 °С 92
Таблица 4. Номера вариантов задач 93
3
ПРЕДИСЛОВИЕ
Аналитическая химия относится к прикладным наукам, по-

этому она имеет практическое применение не только в области хи-
мии, но и в биологии, медицине, физике, геологии, и в ряде любых
других отраслей, использующих в качестве технологических жид-
костей водные растворы определенного качественного и количест-
венного состава.
Учебное пособие охватывает разделы аналитической химии,
связанные с количественными расчетами параметров водных рас-
творов и их изменениями в процессе нарушения условий динами-
ческого равновесия в результате воздействия внешних факторов
или развития самопроизвольной химической реакции. В предло-
женных разделах рассматриваются основные теоретические сведе-
ния, приводятся примеры реальных систем, общий подход к расче-
там их равновесных составов, а также способы расчета параметров,
характеризующих состояние системы, предлагаются задачи-
тренажеры и контрольные задачи (раздел 6), способствующие луч-
шему пониманию и закреплению изложенного материала.
В процессе обучения студент выполняет лабораторные рабо-
ты для получения навыков по проведению качественного и количе-
ственного анализов исследуемых объектов и решает контрольное
задание в соответствии с номером варианта (приложение, табл. 4).
Учебное пособие предназначено для студентов, специализи-
рующихся в области строительных технологий.
30 вариантов индивидуальных заданий приведены в конце
книги и необходимые для выполнения задачи определяются по
двум последним цифрам номера зачетной книжки. Если две по-
следние цифры номера больше 30, то отсчет производится, прини-
мая 31 вариант за первый. Например, если две последние цифры
номера Вашей зачетной книжки 42, то номер Вашего варианта 12.
4
1. СПОСОБЫ ВЫРАЖЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИЙ
Концентрацией называется содержание растворенного

вещества в единице массы или объема раствора или раствори-
теля. Выделяют три группы способов выражения концентра-
ций: массовые, объемные, безразмерные.
1.1. Массовые концентрации
1) Массовая доля или процентная концентрация

Массовая доля - это количество вещества, содержащееся
в 100 г раствора. Вычисляется по формуле:
m
ω= ×100%,
m+q
где ω – процентная концентрация, %;
m – масса растворенного вещества, г, кг;
q – масса растворителя г, кг.
2) Моляльная концентрация
Моляльная концентрация - это количество молей рас-
творенного вещества, приходящееся на 1000 г растворителя.
Если один моль вещества растворить в 1 кг растворите-
ля, получим одномоляльный раствор.
Вычисляется по формуле:
ν m
Сm = = ,
q M×q
где Сm – моляльная концентрация;
m – масса растворенного вещества, г;
М – его молярная масса, г/моль;
q – масса растворителя, кг.
5
1.2. Объемные концентрации
1) Молярная концентрация
Молярная концентрация - это количество молей раство-
ренного вещества, содержащегося в 1000 мл раствора:
ν m
СМ = = ,
V M×V
где СМ – молярная концентрация, моль/л;
ν - количество растворенного вещества (ν = m/M), моль;
M – его молярная масса, г/моль;
V – объем раствора, л.
Если 1 моль вещества содержится в 1 л раствора, это бу-
дет одномолярный раствор (1 М).
В аналитической химии принято называть растворы:
0,1 М - децимолярный, 0,01 М – сантимолярный раствор;
0,001 М – миллимолярный.
2) Молярная концентрация эквивалента

(эквивалентная или нормальная концентрация)
Молярная концентрация эквивалента - это количество
моль-эквивалентов растворенного вещества, содержащегося в
1000 мл раствора:
а m
СH = = ,
V MЭ × V
где СН – молярная концентрация эквивалента, моль-экв/л;
а - количество моль-экв растворенного вещества,
(а = m/MЭ);
MЭ – молярная масса его эквивалента, г/моль;
V – объем раствора, л.
Между условными частицами в соединении существуют
определенные соотношения, называемые стехиометрически-
6
ми. Например, в молекуле NaCl один атом натрия связан с од-
ним атомом хлора, в молекуле H2CO3 два протона связаны с
одной частицей CO32-. Между реагирующими частицами так-
же устанавливаются стехиометрические отношения, напри-
мер, в реакции
aA + bB = cC + dD
a условных частиц вещества A реагируют с b условны-
ми частицами вещества B. Следовательно, одна частица A эк-
вивалентна b/a частицам вещества B. Отношение b/a называ-
ют фактором эквивалентности вещества B и обозначают
fэкв(В), а условную частицу В, соответствующую в данной ре-
акции частице А, - b/a или fэквВ(В). Например, в реакции
2HCl + Na2CO3 = NaCl + H2CO3
fэкв(Na2CO3) = ½, а эквивалентом является условная час-
тица ½ Na2CO3.
Эквивалент одного и того же вещества может быть раз-
ным в зависимости от реакции. Например, в реакции
HCl + Na2CO3 = NaCl + NaHCO3
эквивалент карбоната натрия – условная частица Na2CO3
(fэкв = 1), тогда как в вышеприведенной реакции ½Na2CO3
(fэкв = ½).
Эквивалентом называют реальную или условную части-
цу, которая в данной кислотно-основной реакции эквивалент-
на одному иону H+ или в данной окислительно-восстанови-
тельной реакции одному электрону.
Если 1 моль-экв растворенного вещества содержится в
1 л раствора, это будет однонормальный раствор (1 н.).
В аналитической химии принято называть растворы:
0,1 н. – децинормальнй; 0,01 н. – сантинормальный;
0,001 н. – миллинормальный.
Расчет молярных масс эквивалента различных веществ
производится по формулам:
7
- для простых веществ:
А
MЭ = ,
b
где МЭ – молярная масса эквивалента элемента, г/моль;
А – атомная масса элемента;
b – валентность или степень его окисления в сложных
соединениях.
Например, молярные массы эквивалентов цинка и алю-
миния составляют:
МЭ(Zn) = 65/2 = 32,5 г/моль ; МЭ(Al) = 27/3 = 9 г/моль.
- для кислот:
M
МЭ = ,
nH
где М – молярная масса кислоты, г/моль;
nH – количество атомов водорода в кислоте.
Например, молярные массы эквивалентов азотной и сер-
ной кислот составляют:
М(HNO3) = 1 + 14 + 16×3 = 53 г/моль,
МЭ(HNO3) = 53/1 = 53 г/моль. В данном случае молеку-
лярная масса кислоты равна молярной массе ее эквивалента.
М(H2SO4) = 1×2 + 32 + 16×4 = 98 г/моль,
МЭ(H2SO4) = 98/2 = 49 г/моль.
- для оснований:
М
МЭ = ,
n OH
где М – молекулярная масса основания, г/моль;
nОH – количество гидроксидных [OH-] групп основания.
Например, вычислим молярные массы эквивалентов
гидроксидов натрия и кальция.
М(NaOH) = 23 + 16 + 1 = 40 г/моль,
МЭ(NaOH) = 40/1 = 40 г/моль.
М(Са(ОН)2) = 40 + 2(16 + 1) = 74 г/моль,
8
МЭ(Са(ОН)2) = 74/2 = 37 г/моль.
- для солей:
М
МЭ = ,
n Ме × в
где nMe – количество атомов металла;
в – степень окисления металла.
Например, определим молярные массы эквивалентов
сульфата алюминия и хлорида железа (II).
М(Al2(SO4)3) = 2×27 + 3(32 + 16×4) = 342 г/моль,
342
МЭ = = 57 г/моль.
2×3
М(FeCl2) = 56 + 2×35,5 = 26 г/моль,
126
МЭ = = 63 г/моль.
1× 2
- для оксидов:
М
МЭ = ,
nЭ × в
где М – молекулярная масса оксида, г/моль;
nЭ – количество атомов металла или неметалла соответ-
ствующего оксида;
в – степень окисления металла или неметалла.
Например, вычислим молярную массу эквивалента ок-
сида олова (IV).
М(SnО2) = 118,7 + 2×16 = 150,7 г/моль,
M 150,7
МЭ = = = 37,8 г/моль.
m × n 1× 4
- для веществ, участвующих в окислительно-вос-
становительных процессах:
М
Э= ,
n
где М – молекулярная масса окислителя или восстановителя,
г/моль;
9
n – количество отданных или принятых электронов в ре-
зультате протекания окислительно-восстановительной реак-
ции.
Например, вычислить молярную массу эквивалента пер-
манганата калия в следующих реакциях.
а) 10FeSO4 + 2KMnO4 + 8H2SO4 ⇒ 5Fe2(SO4)3 + 2MnSO4 +
+ K2SO4 + 8H2O.
Марганец в данной реакции восстанавливается, прини-
мая, пять электронов: MnO4- + 8H+ + 5е ⇒ Mn+2 + 4H2O.
Следовательно,
M 158,03
М Э ( KMnO 4 ) = = = 31,6 г/моль.
n 5
б) 2KMnO4 + Cr2(SO4)3 + KOH ⇒ 2K2CrO4 + 2MnO2 +
2K2SO4 + 4H2O.
Марганец в данной реакции понижает степень окисления
до +4: MnO4- + 2H2O + 3е ⇒ MnO2 + 4OH-.
Следовательно,
M 158,03
М Э (KMnO 4 ) = = = 52,7 г/моль.
n 3
Особенностью нормальных растворов является то, что
растворы равной молярной концентрации эквивалента реаги-
руют между собой в равных объемах, так как они содержат
равные доли моль-эквивалентов. Если растворы имеют раз-
личную эквивалентность, то их объемы можно вычислить по
соотношению:
Сн,1×V1 = Сн,2×V2,
где Сн,1, V1 – молярная концентрация эквивалента и объем
одного раствора, Сн,2, V2 - второго.
3) Титр
10
Титр – концентрация раствора, выраженная в г/см3. Вы-
числяется по формуле:
m
Т= ,
V
где Т – титр, г/см3; m – масса растворенного вещества, г;
V – объем раствора, см3.
Если известна нормальная концентрация раствора, то его
титр можно вычислить по формуле:
С × МЭ
Т= н ,
1000
где Т – титр, г/см3;
Сн – нормальная концентрация раствора, моль-экв/л;
МЭ – молярная масса эквивалента вещества, г/моль.
В практике аналитической химии при проведении про-
цессов титрования удобно применять понятие титра по опре-
деляемому веществу. Титром раствора по титруемому компо-
ненту называют массу этого компонента, эквивалентную мас-
се титранта, содержащегося в 1 см3 раствора.
1.3. Безразмерные концентрации
1) Мольная доля
Мольная доля – это есть отношение количества вещества
данного компонента (в молях), содержащегося в системе, к
общему количеству вещества всех компонентов (в молях).
Если система состоит из двух компонентов, то мольная
доля вычисляется по формуле:
ν1 ν2
М д1 = или М д 2 = ,
ν1 + ν 2 ν1 + ν 2
где Мд – мольная доля;
ν1 - количество молей первого компонента, равное от-
ношению m1/M1;
11
ν2 - количество молей второго компонента, равное отно-
шению m2/M2.
Рассмотрим взаимосвязь различных способов выраже-
ния концентраций на примере расчета концентраций раствора
одной из солей.
Пример 1. 6 г хлористого железа (III) растворили в

100 мл воды. Плотность ρ полученного раствора 1,06 г/мл.
Рассчитать процентную, моляльную, молярную, нормальную
(молярная концентрация эквивалента) концентрации, титр и
мольную долю раствора.
Решение.
1) Процентная концентрация.
Находим массу раствора. Так как плотность воды равна
1,0 г/мл, то масса растворителя (m =Vρ) равна 100×1,0 = 100 г.
Тогда масса раствора составляет сумму масс растворенной со-
ли и растворителя (6 г соли + 100 г растворителя) = 106 г. Рас-
считываем процентную концентрацию с помощью пропорции:
6 г соли содержится в 106 г раствора
Х г ------------------------100 г -----------
6 × 100
Х= × 100% . Отсюда Х = 5,7%.
106
Или рассчитываем по формуле:
m 6
ω= = × 100% = 5,7%
m + q 6 + 100
2) Моляльная концентрация.
Рассчитываем молярную массу FeCl3.
М(FeCl3) = 56 + 3×35,5 = 162,5 г/моль.
6
моль соли содержится в 100 г растворителя
162,5
Х моль ---------------------------1000 г ---------------
12
6 × 1000
Х= . Отсюда Х = 0,37 моль/кг.
162,5 × 100
Применяя формулу для расчета моляльной концентра-
ции, получаем:
m × 1000 6 × 1000
Сm = = = 0,37 моль/кг.
M×q 162,5 × 100
3) Молярная концентрация.
Находим количество FeCl3 в 1000 мл раствора.
6 г соли содержится в 106 г или 106/1,06 = 100 мл рас-
твора.
6
моль соли содержится в 100 мл раствора
162,5
Х моль ---------------------------1000 мл ----------
6 × 1000
Х= . Отсюда Х = 0,37 моль/л.
162,5 × 100
Применяя формулу для расчета молярной концентрации,
получаем:
ν m 6
СМ = = = = 0,37 моль/л.
V M × V 162,5 × 0,1
4) Молярная концентрация эквивалента.
Находим молярную массу эквивалента соли.
МЭ(FeCl3) = 162,5/(3×1) = 54,2 г/моль.
6
моль-экв соли содержится в 100 мл раствора
54,2
Х моль-экв --------------------------1000 мл ----------
6 × 1000
Х= . Отсюда Х = 1,12 моль-экв/л.
54,2 × 100
Применяя формулу для расчета нормальной концентра-
ции, получаем:
а m 6
СН = = = = 1,12 моль-экв/л.
V M Э × V 54,2 × 0,1
13
5) Титр
6 г соли содержится в 100 мл раствора
Х г ------------------------1 мл -----------
6 ×1
Х= . Отсюда Х = 0,06 г/мл.
100
Зная молярную концентрацию эквивалента раствора,
можно рассчитать титр по формуле:
С × М Э 1,12 × 54,2
Т= н = = 0,06 г/мл.
1000 1000
6) Мольная доля.
Находим число молей растворенного вещества:
ν(FeCl3) = mс/Мс = 6/162,5 = 0,037 моль.
Находим число молей растворителя:
ν(Н2О) = mв/Мв = 100/18 = 5,5 моль.
Находим мольную долю растворенной соли.
νс 0,037
Мс = = = 0,007
ν с + ν в 0,037 + 5,5
Задачи-тренажеры
1. 10 г хлорида цинка растворили в 100 мл воды. Плот-
ность ρ полученного раствора 1,01 г/мл. Рассчитать процент-
ную, моляльную, молярную, нормальную (молярная концен-
трация эквивалента) концентрации, титр и мольную долю рас-
твора.
2. 4 г гидроксида натрия растворили в 500 мл воды.
Плотность ρ полученного раствора 1,0 г/мл. Рассчитать про-
центную, моляльную, молярную, нормальную (молярная кон-
центрация эквивалента) концентрации, титр и мольную долю
раствора.
3. 9,8 г серной кислоты растворили в 200 мл воды. Плот-
14
твора.
4. 5 г сульфата натрия растворили в 100 мл воды. Плот-
твора.
5. 20 г хлорида алюминия растворили в 300 мл воды.
Плотность ρ полученного раствора 1,01 г/мл. Рассчитать про-
центную, моляльную, молярную, нормальную (молярная кон-
центрация эквивалента) концентрации, титр и мольную долю
раствора.
Пример 2. Сколько мл 0,035 н. раствора гидроксида на-

трия необходимо для нейтрализации 40 мл 0,2 н. раствора со-
ляной кислоты?
Решение. Так как вещества взаимодействуют в эквива-
лентных количествах, можно применить формулу:
Сн,к×Vк = Сн,щ×Vщ,
где Сн,к, Сн,щ – молярные концентрации эквивалента ки-
слоты и щелочи соответственно, Vк,Vщ – их объемы.
Определяем объем NaOH:
С н ,к × Vк 0,2 × 40
Vщ = = = 228,6 мл.
С н ,щ 0,035
1. Сколько мл 0,01 н. раствора гидроксида натрия необ-
ходимо для нейтрализации 100 мл 0,05 н. раствора соляной
кислоты?
2. Сколько мл 0,05 н. раствора соляной кислоты необхо-
димо для нейтрализации 50 мл 0,10 н. раствора гидроксида
калия?
15
3. Сколько мл 0,10 н. раствора гидроксида калия необхо-
димо для нейтрализации 10 мл 0,25 н. раствора соляной ки-
слоты?
4. Сколько мл 0,02 н. раствора серной кислоты необхо-
калия?
5. Сколько мл 0,5 н. раствора гидроксида натрия необхо-
димо для нейтрализации 80 мл 0,1 н. раствора соляной кисло-
ты?
Пример 3. Определить титр гидроксида натрия по ук-

сусной кислоте, если концентрация рабочего раствора (NaOH)
равна 0,01 н.
Решение. Находим титр NaOH по CH3COOH.
С н , NaOH × М Э ,CH 3COOH
TNaOH / CH 3COOH = = 0,0006 г/мл.
1000
1. Определить титр гидроксида натрия по соляной ки-
слоте, если концентрация рабочего раствора (NaOH) равна
0,05 н.
2. Определить титр соляной кислоты по гидроксиду на-
трия, если концентрация рабочего раствора (HCl) равна 0,03 н.
3. Определить титр гидроксида натрия по фосфорной
кислоте, если концентрация рабочего раствора (NaOH) равна
0,01 н.
4. Определить титр гидроксида калия по серной кислоте,
если концентрация рабочего раствора (NaOH) равна 0,20 н.
5. Определить титр гидроксида лития по уксусной ки-
слоте, если концентрация рабочего раствора (NaOH) равна
0,05 н.
16
2. ВОДНЫЕ РАСТВОРЫ ЭЛЕКТРОЛИТОВ
Электролитом называется система, содержащая поло-

жительно и отрицательно заряженные ионы, существующие
независимо от внешних электрических или магнитных полей.
Свойством растворов и расплавов электролитов является их
способность проводить электрический ток. Процесс распада
электролита на ионы называется процессом электролитиче-
ской диссоциации. Для количественной характеристики элек-
тролитической диссоциации было введено понятие степени
диссоциации. Отношение числа молекул, распавшихся на ио-
ны, к общему числу молекул растворенного электролита на-
зывается степенью диссоциации α. Выражается в относи-
тельных единицах или (α×100%) в процентах.
По степени диссоциации в растворах все электролиты
делятся на две группы: слабые (α < 3%) и сильные (α > 30%)
электролиты.
2.1. Слабые электролиты

К слабым электролитам относятся:
1) слабые минеральные кислоты и большинство орга-
нических кислот, например: Н2СО3, Н2SiO3, HCN,.
H3BO3, H2S,. HNO2, HCNS, НF, СН3СООН, Н2С2О4,
НСООН;
2) основания, например: NH4OH, Pb(OH)2, AgOH,
C6H5NH2;
3) отдельные соли: HgCl2, Fe(CNS)3, CdI2.
Теория электролитической диссоциации (Аррениус)
Теория относится к растворам слабых электролитов и
основана на трех постулатах:
1. Некоторые вещества – электролиты способны в не-
которых растворителях распадаться (диссоцииро-
вать) на противоположно заряженные частицы (по-
17
ложительно заряженные - катионы и отрицательно
заряженные – анионы).
2. Электролиты диссоциируют не полностью, а лишь
частично.
3. Силы взаимодействия между ионами в растворе от-
сутствуют.
Количественно процессы диссоциации характеризуются
константой Кд и степенью диссоциации α.
Если записать процесс диссоциации в общем виде:
АВ ↔ А+ + В-, где АВ - молекула любого химического
соединения, А+ и В- - катион и анион соответственно. Процесс
диссоциации в условиях динамического равновесия можно
описать константой равновесия, которая называется констан-
той диссоциации:
[A + ][B − ]
Кр = Кд = ,
[ AB]
где Кд – константа диссоциации (для молекул с гетеро-
полярной связью). Квадратными скобками обозначены равно-
весные концентрации. Для молекул с гетерополярной связью
она носит название константы ионизации Ки. В дальнейшем
будем пользоваться термином константа диссоциации Кд, так
как различие в обозначениях констант диссоциации и иониза-
ции проявляются в механизмах распада молекул на ионы. Чем
больше значение Кд, тем более глубоко протекает процесс
диссоциации. Величина Кд зависит от природы диссоции-
рующего вещества и растворителя, а также от температуры и
не зависит от концентрации раствора.
Закон разбавления Оствальда
Закон определяет взаимосвязь между константой и сте-
пенью диссоциации в растворах слабых электролитов.
Если процесс диссоциации протекает согласно уравне-
нию:
АВ ⇔ А+ + В-,
18
с-сα сα сα
и первоначальная молярная концентрация молекул АВ
равна с, а степень диссоциации α, то концентрация каждого из
ионов А+ и В- будет равна сα, а концентрация нераспавшихся
молекул АВ (с-сα). Тогда константа диссоциации выразится
уравнением:
[A + ][B − ] cα × cα c 2α 2 cα 2
Кд = = = = .
[AB] c − cα c(1 − α) 1 − α
Это уравнение является математическим выражением
закона разбавления Оствальда. Если α намного меньше еди-
ницы или Кд<10-5, то (1-α)≈1 и формула принимает вид:
Кд = сα2.
Так как константа диссоциации при постоянной темпе-
ратуре постоянна и известна для большинства веществ (явля-
ется табличной величиной), то с помощью этого выражения
можно вычислить степень диссоциации при известной моляр-
ной концентрации электролита.
Пример 1. Вычислить концентрацию уксусной кислоты,

если степень ее диссоциации равна 1,35%.
Решение. Уксусная кислота является слабым электроли-
том. Записываем процесс ее диссоциации:
СН3СООН ⇔ СН3СОО- + Н+.
Так как α = 1,35% = 0,0135, что намного меньше едини-
цы, то можно пользоваться упрощенной формулой: Кд = сα2.
Откуда с = Кд/α2. Подставляя значения Кд (см. приложение,
табл.1) и α в уравнение закона разбавления, получим:
с = 1,74×10-5/(0,0135)2 = 0,096 моль/л.
Процесс диссоциации многоосновных кислот и гидро-

ксидов многовалентных металлов может протекать по ступе-
ням. Например, диссоциацию угольной кислоты можно запи-
сать следующим образом:
19
Н2СО3 ⇔ Н+ + НСО3-
−
1 [H + ][HCO 3 ]
Кд = ,
[H 2 CO 3 ]
где Кд1-константа диссоциации по первой ступени.
НСО3- ⇔ Н+ + СО3-2
−
11 [H + ][HCO 3 ]
Кд = ,
[H 2 CO 3 ]
где Кд11-константа диссоциации по второй ступени.
При этом, Кд11 всегда меньше Кд1.
Суммарная константа диссоциации Ксумм= Кд1× Кд11.
Рассчитать степень диссоциации:
1. 0,01 М раствора гидроксида аммония.
2. 0,05 М раствора борной кислоты по третьей ступени.
3. 0,006 н. раствора сернистой кислоты по первой ступе-
ни.
4. 2%-ного раствора уксусной кислоты (плотность рас-
твора равна 1,04 г/мл).
5. 0,03 М раствора угольной кислоты по первой ступени.
2.2. Сильные электролиты

К сильным электролитам относятся:
1) сильные минеральные кислоты, например: HNO3,
HCl, H2SO4, HI, HBr, HClO3;
2) сильные основания, например: NaOH, KOH, LiOH,
Ca(OH)2, Ва(OH)2;
3) практически все соли.
Согласно теории сильных электролитов, приведенные
выше химические соединения, диссоциированы в растворах
полностью. Однако константы диссоциации какого-либо
сильного электролита, рассчитанные для различных концен-
20
траций, оказываются непостоянными. Это связано, согласно
теории П. Дебая и Э. Хюккеля, с проявлением сил межмоле-
кулярного взаимодействия, преимущественно электростатиче-
ского характера, вследствие чего частицы способны объеди-
няться в ассоциаты, представляющие собой единое кинетиче-
ское целое. В связи с этим вводят понятие активности как ве-
личину, характеризующую степень связанности ионов.
Активность – это эффективная (кажущаяся) концентра-
ция вещества (иона), проявляющая себя в химических процес-
сах в качестве реально действующей массы. Она имеет раз-
мерность концентрации (моль/л).
Поэтому в аналитической химии выделяют активную и
аналитическую концентрацию ионов.
Активная концентрация – концентрация свободных
гидратированных ионов в растворе. Аналитическая концен-
трация – общая молярная концентрация ионов в растворе.
Степень отклонения свойств реального раствора от иде-
ального характеризует коэффициент активности (f), равный
отношению активности частицы (аА) к ее равновесной кон-
центрации [A]
a
f = A .
[A]
Коэффициенты активности ионов в растворах электро-
литов могут служить мерой электростатических взаимодейст-
вий в системе. Для идеальных растворов электростатические
взаимодействия пренебрежимо малы, активности равны рав-
новесным концентрациям и f = 1.
Существуют различные методы определения и расчета
коэффициентов активности. Поскольку электростатические
взаимодействия особенно сильны в растворах электролитов,
то основное внимание мы уделим расчетам коэффициентов
активности ионов. Они зависят от величины µ, называемой
ионной силой и вычисляемой по уравнению
21
µ = 0,5 Σ[Аi]zi2,
где [Ai] - равновесная концентрация иона, моль/л;
zi – заряд иона Ai.
Таким образом, ионная сила учитывает электростатиче-
ское влияние всех ионов в растворе. Она имеет размерность
концентрации.
Коэффициенты активности индивидуальных ионов для
водных растворов при 25 °С можно оценить по приближен-
ным формулам
lg f i = −0,5z i2 µ , если µ ≤ 0,01 М,
0,5z i2 µ
lg f i = − , если µ = 0,01 – 0,1 М,
1+ µ
0,5z i2 µ
lg f i = − + 0,1z i2 µ , если µ = 0,1 – 0,5 М.
1+ µ
В разбавленных растворах (µ < 0,1 М) коэффициенты ак-
тивности ионов меньше единицы и уменьшаются с ростом
ионной силы. Растворы с очень низкой ионной силой
(µ < 1×10-4 М) можно считать идеальными.
При более высоких ионных силах коэффициенты актив-
ности начинают зависеть от природы ионов, а затем и от об-
щего состава раствора. В очень концентрированных растворах
(µ > 1 М) коэффициенты активности ионов могут быть боль-
ше единицы. Одна из причин этого явления состоит в связы-
вании значительного количества растворителя в результате
сольватации ионов и, таким образом, в увеличении кажущейся
концентрации ионов.
Экспериментально определить коэффициенты активно-
сти отдельных ионов невозможно, так как нельзя получить
раствор, содержащий ионы только одного сорта. Опытным
путем можно измерить лишь средний коэффициент активно-
сти f ± ионов электролита A m B n , который связан с коэффици-
22
ентами активности составляющих его ионов An+ и Bm+ сле-
дующим образом:
f ± = m + n f Am f Bn .
Используя эту формулу можно рассчитать средние ко-
эффициенты активности электролитов.
Пример 2. Вычислить коэффициенты активностей и ак-

тивности ионов в 0,04 М растворе хлорида кальция.
Решение. Являясь сильным электролитом, СаCl2 полно-
стью распадается на ионы:
СаCl2 ⇔ Са2+ + 2Cl-
При этом концентрация [Са2+] = 0,04 моль-ион/л, а кон-
центрация [Cl-] = 2×0,04 = 0,08 моль-ион/л.
Находим ионную силу раствора:
µ = 0,5×(0,04×22+0,08×12) = 0,12 М.
Так как µ = 0,1 – 0,5 М, находим коэффициент активно-
сти иона кальция, применяя соответствующую формулу:
0,5z i2 µ
lg f i = − + 0,1z i2 µ ,
1+ µ
0,5 × 2 2 0,12
lgf = − + 0,1×22×0,12 = -0,472.
1 + 0,12
Отсюда f = 0,337.
Находим коэффициент активности иона хлора:
0,5 × 12 × 0,12
lgf = − +0,1×12×0,12 = -0,118.
1 + 0,12
Находим активности ионов:
Для Са2+ а = f ×[Са2+] = 0,337×0,04 = 0,014 моль-ион/л.
Для Cl- а = f ×[ Cl-] = 0,762×0,08 = 0,061 моль-ион/л.
23
1. Рассчитать ионную силу 0,5 М раствора CuSO4.
2. Рассчитать ионную силу 0,3 М раствора K2SO4.
3. Рассчитать ионную силу раствора, полученного сме-
шением 1 л 0,5 М раствора CuSO4 и 1 л 0,3 М раствора K2SO4.
4. Рассчитать активности и коэффициенты активностей
ионов в 0,08 М растворе Cu(NO3)2.
5. Рассчитать активности ионов в 0,2 М растворе NaCl.
6. Рассчитать активности и коэффициенты активностей
ионов в 0,08 М растворе Pb(NO3)2.
7. Рассчитать средние коэффициенты активностей ионов
в 0,08 М растворе Pb(NO3)2 и 0,04 М растворе Cu(NO3)2.
8. Рассчитать средние коэффициенты активностей ионов
в 0,3 М растворе K2SO4 и 0,2 М растворе NaCl.
2.3. Протолитическая теория кислот и оснований.

Ионное произведение воды. Водородный показатель
Существует несколько теоретических концепций ки-
слотно-основных превращений. Каждая из них имеет досто-
инства и недостатки и удовлетворительно описывает опреде-
ленный круг явлений. Общей теории кислот и оснований нет.
Круг явлений, с которыми сталкивается аналитическая химия,
наиболее удовлетворительно описывается с позиций прото-
литической теории Н. Бренстеда и Т. Лоури (1923). Эта тео-
рия удачно объясняет практически все процессы в растворах,
особенно в неводных, она получила всеобщее признание.
Теория основана на особенностях иона водорода. Про-
тон лишен электронной оболочки, он на пять порядков мень-
ше других ионов и очень подвижен. Вещества, способные от-
давать протон, называют кислотами, а вещества, принимаю-
щие протон, - основаниями. Есть вещества, способные быть и
донором, и акцептором протона, их называют амфолитами.
Кислотами, основаниями и амфолитами могут быть незаря-
женные и заряженные соединения. Например:
24
кислота основание амфолит
-
HCl Cl
HCOOH HCOO-
NH4+ NH3
H2CO3 HCO3- HCO3-
- 2-
HCO3 CO3
H3O+ H2O H2O
-
H2O OH
Al(H2O)63+ Al(H2O)5OH2+ Al(H2O)5OH2+
2+ +
Al(H2O)5OH Al(H2O)4(OH)2
Обратимые реакции с переносом протона р от кислоты
НА к основанию В называют кислотно-основными полуреак-
циями:
НА ⇔ р + А-,
В + р ⇔ ВН+.
Кислота и получившееся при отдаче протона основание
составляют сопряженную пару. Это НА и А-, ВН+ и В.
Свои кислотные и основные свойства вещества могут
проявить лишь в протолитической реакции, объединяющей
полуреакции:
НА + В ⇔ ВН+ + А-.
кислота 1 основание 2 кислота 2 основание 1
Одним из компонентов протолитической реакции может
быть растворитель. С точки зрения кислотно-основных
свойств растворители можно разделить на три группы:
1) апротонные растворители, не обладающие ни ки-
слотными, ни основными свойствами – например, уг-
леводороды и их галогенпроизводные: бензол, гек-
сан, хлороформ;
2) протофильные растворители, обладающие только
основными свойствами: кетоны (ацетон), простые
эфиры (диоксан, диэтиловый эфир), третичные ами-
ны (пиридин);
25
3) амфипротонные растворители, обладающие как ки-
слотными, так и основными свойствами: вода, спир-
ты, карбоновые кислоты, первичные и вторичные
амины.
Важнейшая особенность амфипротонных растворителей
– способность к передаче протона от одной молекулы раство-
рителя к другой:
2SH = S- + SH2+, Н2О + Н2О ⇔ Н3О + + ОН-.
Такие процессы, в которых одна молекула растворителя
проявляет свойства кислоты, а другая – основания, называют
автопротолизом. Катион, образующийся из молекулы рас-
творителя (SH2+), называется лионий, а анион (S-) – лиат. Для
воды ион лиония называется гидроксоний и условно обознача-
ется Н+.
Характеристикой равновесия автопротолиза служит кон-
станта автопротолиза KSH:
K SH = a S− a SH + .
2
Величина, равная − lg a SH + , обозначается рН. Соотноше-

2
ние активностей лиония и лиата определяет реакцию среды:

1
a SH + = a S− , pH = pK SH , среда нейтральная;
2
2
1
a SH + f a S− , pH p pK SH , среда кислая;
2
2
1
a SH + p a S− , pH f pK SH , среда щелочная.
2
2
Константа автопротолиза воды обозначается Kw или
KH2O и называется ионным произведением воды:
K w = a H + a OH− = 1,0 × 10 −14 (25 °С).
Для чистой воды и для сильно разбавленных растворов
электролитов при 25 °С Kw является величиной постоянной и
равной:
26
Кw = [Н+][ОН-] = [10-7][10-7] = 10-14.
Зная значение K w, можно рассчитать равновесные кон-
центрации ионов H+ и OH- в растворе:
Kw 10 −14 K w 10 −14
[H + ] = = ; [ ОH −
] = = .
[OH − ] [OH − ] [H + ] [H + ]
Кислотность или щелочность среды удобно выражать
величиной водородного и гидроксидного показателей, кото-
рые равны: рН = –lg [Н+], рОН = –lg [ОН-]. Из выражения ион-
ного произведения воды следует, что рН + рОН = 14. Откуда
рН = 14 – рОН: рОН = 14 – рН.
Если содержание ионов водорода больше ионов гидро-
ксила ([Н+] > [ОН-]), то среда раствора – кислая (рН < 7), если
[Н+] < [ОН-] – щелочная (рН > 7); в случае когда [Н+] = [ОН-] –
нейтральная (рН = 7).
При взаимодействии с амфипротонными растворителя-
ми растворенные вещества могут проявлять как – кислотные,
так и основные свойства:
HA + HS ⇔ SH2+ + A-,
B + HS ⇔ S- + BH+.
Вещества HA и B могут быть заряженными и незаря-
женными. Например, в воде:
HNO2 + H2O ⇔ H3O+ + NO2-,
NH4+ + H2O ⇔ H3O+ + NH3,
NH3 + H2O ⇔ OH- + NH4+,
CH3COO- + H2O ⇔ OH- + CH3COOH.
В неводных растворителях, например в муравьиной ки-
слоте и метаноле:
NH3 + HCOOHбезв ⇔ NH4+ + HCOO-,
NH4+ + CH3OHбезв ⇔ CH3OH2+ + NH3.
Эти уравнения лишь упрощенно отражают процесс в
растворе. Он осложняется образованием ионных пар и ассо-
циаций. Для соединений ионного характера (щелочей, солей)
27
стадию образования ионной пары можно опустить. Существо-
ванием ионных пар можно пренебречь также в растворителях
с высокой диэлектрической проницаемостью ε, например в
воде.
Способность кислоты отдавать протон, а основания при-
нимать его (т.е. силу кислот и оснований) можно охарактери-
зовать константами равновесия, которые называют соответст-
венно константой кислотности Ka и константой основности
Kb.
2.4. Расчет рН водных растворов сильных и слабых

кислот и оснований
1) Расчет рН растворов сильных кислот и оснований

без учета коэффициентов активности ионов
Расчет рН проводится с учетом того, что сильные кисло-
ты и основания в водных растворах полностью диссоциируют
на ионы.
Пример 3. Рассчитать рН 0,01 М раствора соляной ки-

слоты.
Решение. Записываем процесс диссоциации соляной ки-
слоты:
HCl ⇒ H+ + Cl-.
Так как HCl является сильным электролитом и полно-
стью диссоциирует на ионы, то из 0,01 М раствора HCl обра-
зуется 0,01 моль-ион/л Н+ и 0,01 моль-ион/л ионов Cl-. Кроме
того, в водных растворах в результате диссоциации воды об-
разуется, согласно ионному произведению воды, 10-7 моль-
ион/л ионов Н+. Так как 10-7<<0,01, то в данном случае рН
раствора будет определяться только концентрацией ионов во-
дорода, образующихся в результате диссоциации кислоты:
рН = - lg[Н+] = - lg0,01 = - lg10-2 = 2.
28
Пример 4. Рассчитать рН 0,001 М раствора гидроксида
натрия.
Решение. Записываем процесс диссоциации гидроксида
натрия:
NaOH .⇒ Na+ + OH-.
Так как NaOH является сильным электролитом и полно-
стью диссоциирует на ионы, то из 0,01 М раствора NaOH об-
разуется 0,01 моль-ион/л ионов ОН- и 0,001 моль-ион/л ионов
Na+. Кроме того, в водных растворах в результате диссоциа-
ции воды образуется, согласно ионному произведению,
10-7 моль-ион/л ионов ОН-. Так как, 10-7<<0,001, то в данном
случае рН раствора будет определяться только концентрацией
ионов гидроксида, образующихся в результате диссоциации
основания:
рОН = - lg[ОН-] = - lg0,001 = - lg10-3 = 3.
Отсюда рН раствора:
рН = 14 – рОН = 14 – 3 = 11.
Рассчитать рН:
1. 0,01 М раствора хлорной кислоты.
2. 0,001 М раствора бромоводородной кислоты.
3. 0,001 М раствора гидроксида лития.
4. 0,01 М раствора гидроксида калия.
5. 0,01 М раствора серной кислоты.
2) Расчет рН растворов сильных кислот и оснований

с учетом коэффициентов активности ионов
Пример 5. Рассчитать рН 0,1 М раствора серной кисло-

ты.
Решение. Записываем уравнение, соответствующее про-
цессу диссоциации серной кислоты:
29
H2SO4 ⇔ 2H+ + SO4-2.
Так как в результате диссоциации 1 молекулы H2SO4 об-
разуется 2 иона водорода, то [Н+] = 2×0,1=0,2 моль-ион/л, а
концентрация [SO4-2] = 0,1 моль-ион/л.
Рассчитываем ионную силу раствора:
µ = 0,5 ∑ [Ai] zi2 = 0,5(0,2×12 + 0,1×22) = 0,3 М.
Так как µ = 0,1 – 0,5 М, находим коэффициент активно-
сти иона водорода, применяя соответствующую формулу:
0,5z i2 µ
lg f i = − + 0,1z i2 µ ,
1+ µ
− 0,5 × 12 0,3
lgf = + 0,1×12×0,3 = -0,52.
1 + 0,3
Вычисляем активность ионов водорода:
а = f×[H+] = 0,302×0,2 = 0,0604 моль-ион/л.
В данном случае, так же как в примерах 3 и 4, рН рас-
твора будет определяться концентрацией ионов водорода, об-
разующихся в результате диссоциации кислоты:
Вычисляем рН = - lga = - lg 0,0604 = 1,22.
Рассчитать рН растворов с учетом коэффициентов ак-
тивности ионов:
1. 0,01 М раствора хлорной кислоты.
2. 0,04 М раствора бромоводородной кислоты.
3. 0,15 М раствора гидроксида лития.
4. 0,001 М раствора гидроксида калия.
5. 0,01 М раствора серной кислоты.
6. 0,1 М раствора азотной кислоты.
30
3) Расчет рН слабых кислот и оснований
Расчет рН растворов слабых кислот и оснований прово-
дится, если известна степень или константа диссоциации ки-
слоты или основания.
Пример 6. Рассчитать рН 0,04 М раствора гидроксида

аммония, если степень его диссоциации равна 0,06.
Решение. Записываем уравнение диссоциации NH4ОН:
NH4ОН ⇔ NH4+ + ОН -
Концентрация гидроксид-ионов равна доле молекул
электролита, распавшихся на ионы, т.е.
[OH-] = сα = 0,04×0,06 = 2,4×10-3 моль-ион/л.
рОН = -lg [ОН-] = -lg(2,4×10-3) = 3 – lg2,4 = 2,62.
рН = 14 – рОН = 14 –2,62 = 11,38.
Пример 7. Рассчитать рН 0,02 М раствора синильной

кислоты, если константа диссоциации равна 6,2×10-10.
Решение. Записываем уравнение диссоциации HCN:
HCN ⇔ Н+ + CN-.
Концентрация ионов водорода равна сα.
Рассчитываем неизвестную степень диссоциации по
формуле Кд = сα2:
Кд 6,2 × 10 −10
α= = = 3,1 × 10 −8 = 1,8 × 10 − 4 .
с 0,02
Рассчитываем концентрацию ионов водорода:
[Н+] = сα = 1,8×10-4×0,02 = 3,6×10-6 моль-ион/л.
В данном случае нельзя пренебрегать процессом диссо-
циации воды, так как величина 3,6×10-6 сравнима с 10-7. Сум-
марная концентрация ионов водорода равна:
[H+]=[H+]HCN+[H+]H2O=3,6×10-6+10-7= 3,7×10-6 моль-ион/л.
рН = -lg [Н+] = -lg(3,7×10-6) = 5,43.
31
Рассчитать рН:
1. 0,004 М раствора гидроксида аммония, если степень
его диссоциации равна 0,08.
2. 0,0001 М раствора фтористоводородной кислоты, если
константа диссоциации равна 3,53×10-4.
3. 0,002 М раствора синильной кислоты, если константа
диссоциации равна 6,2×10-10.
Пример 8. Рассчитать рН 0,001 М раствора угольной ки-

слоты, учитывая диссоциацию по двум ступеням, если
−11
д = 4,8 × 10
К 1д = 4,5 × 10 −7 , К 11 .
Решение. Записываем уравнение диссоциации H2СО3 по
первой ступени:
H2СО3 ⇔ Н+ + HСО3-.
Находим концентрацию ионов водорода, образовавших-
ся в результате диссоциации кислоты по 1-ой ступени:
К 1д
[H+]1 = αс = × с = К 1д с ,
с
[H + ]1 = 4,5 × 10 −7 × 0,001 = 2,1 × 10 −5 моль-ион/л,
где Кд1- константа диссоциации угольной кислоты по
первой ступени (см. приложение, табл. 1).
Записываем уравнение диссоциации H2СО3 по второй
ступени:
HСО3- ⇔ Н+ + СО3-2.
Находим концентрацию ионов водорода, образовавших-
ся в результате диссоциации кислоты по 2-ой ступени:
[H+]11 = α[HCO3-] = К д 11 [HCO 3- ] ,
[H+]11 = 4,8 × 10 −11 × 2,1 × 10 −5 = 3,2 × 10 −8 моль-ион/л,
32
где Кд11 - константа диссоциации угольной кислоты по второй
ступени (см. приложение, табл. 1).
Кроме того, в водных растворах, согласно ионному
произведению воды, образуется 10-7 моль-ион/л ионов Н+.
Суммарная концентрация ионов водорода в растворе
равна:
[H+] = [H+]1 + [H+]11 + [H+]H2O = 2,1×10-5 + 3,2×10-8 + 10-7 =
=2,1×10-5+0,0032×10-5+0,01×10-5=2,1132×10-5 моль-ион/л,
рН = -lg [Н+] = -lg(2,1132×10-5) = 4,68.
При сравнении значений [Н+] по первой и второй ступе-

ням, очевидно, что основной вклад в кислотность среды вно-
сит процесс диссоциации угольной кислоты по первой ступе-
ни.
1. Рассчитать рН 0,001 М раствора сероводородной ки-
слоты, учитывая диссоциацию по двум ступеням.
2. Рассчитать рН 0,001 М раствора кремниевой кислоты,
учитывая диссоциацию по двум ступеням.
3. Рассчитать рН 0,001 М раствора сернистой кислоты,
33
3. БУФЕРНЫЕ РАСТВОРЫ
В самом широком смысле буферными называют систе-

мы, поддерживающие определенное значение какого-либо па-
раметра при изменении состава. Буферные растворы могут
быть кислотно-основными – поддерживающими постоянное
значение рН при введении кислот или оснований; окисли-
тельно-восстановительными – сохраняют постоянным потен-
циал систем при введении окислителей или восстановителей;
известны металлобуферные растворы, в которых поддержива-
ется постоянное значение рМ. Буферный раствор представля-
ет собой сопряженную пару; в частности кислотно-основные –
сопряженную кислотно-основную пару.
В качестве кислотно-основных буферных растворов ис-
пользуются растворы слабых кислот и их солей, слабых осно-
ваний и их солей, смеси растворов солей многоосновных ки-
слот различной степени замещения. В таблице приведены
примеры буферных растворов, применяемых в аналитической
химии.
Таблица
Примеры буферных растворов
Состав буферной смеси в молярном Название смеси рН
отношении 1:1
Уксусная кислота и ацетат натрия Ацетатная 4,70
Аммиак и хлорид аммония Аммонийная 9,25
Дигидрофосфат натрия и гидрофос- Фосфатная 6,60
фат натрия
Свойство кислотно-основных буферных систем поддер-

живать постоянство рН при добавлении в раствор кислоты
или щелочи основано на их способности связывать ионы Н+
или ОН- ионы в малодиссоциированные соединения.
34
Например, при добавлении в аммонийную буферную
смесь сильной кислоты она будет нейтрализована присутст-
вующим основанием:
NH3 + HCl ⇔ NH4Cl,
NH3 + H+ ⇔ NH4+.
Если же к этому раствору добавить щелочь, то она взаи-
модействует с солью и в результате вместо сильного основа-
ния в растворе образуется эквивалентное количество слабого
основания:
NH4Cl + NaOH ⇔ NH3 + NaCl +H2O,
NH4+ + OH + ⇔ NH3 + H2O.
В итоге величина рН в обоих случаях меняется незначи-
тельно.
Величину рН, создаваемую буферным раствором опре-
деляют по уравнению Гендерсона-Хассельбаха.
1. Для буферных растворов, образованных слабой кисло-
той и ее солью или смесью растворов солей многоосновных
кислот различной степени замещения:
C
рН = рК к - lg кисл ,
C cоли
где рКк = -lgКд, Скисл, Ссоли – концентрации кислоты и со-
ли соответственно.
2. Для буферных растворов, образованных слабым осно-
ванием и ее солью:
C
рН = 14 − рК осн + lg осн ,
C соли
где рКосн = -lg Кд, Сосн, Ссоли – концентрации основания и
соли соответственно.
Добавлять сильную кислоту или основание к буферному
раствору и надеяться на несущественные изменение рН мож-
но лишь в определенных пределах. Каждый буферный раствор
характеризуется сопротивляемостью к изменениям. Количест-
35
венно ее выражают буферной емкостью π. Она определяется
числом молей эквивалентов сильной кислоты или основания,
которые нужно добавить, чтобы изменить рН на единицу:
dc dc
π = − кисл и π = осн ,
dpH dpH
где dc – прирост концентрации сильной кислоты или ос-
нования, вызвавший изменение на dpH (знак минус указывает
на уменьшение рН при добавлении сильной кислоты).
Бесконечно малый прирост сильной кислоты вызывает
такой же прирост концентрации слабой кислоты, а бесконечно
малый прирост сильного основания приводит к появлению та-
кого же количества слабого основания, только в первом слу-
чае рН немного уменьшится, а во втором увеличится. Сум-
марная концентрация компонентов смеси Сбуф не меняется:
Сбуф = Скисл + Ссоли (уравнение материального баланса).
Буферную емкость раствора можно рассчитать по сле-
дующим формулам:
C С
π = 2,3 кисл соли ,
С кисл + С соли
C С
π = 2,3 осн соли .
С осн + С соли
Зная буферную емкость, можно найти изменение рН
раствора при добавлении сильной кислоты или основания, оп-
ределить состав буферной смеси и решать другие вопросы.
Область надежного действия буферной смеси лежит в
интервале значений
рН = рК к ± 1 , рН = 14 − рК осн ± 1 .
Если изменение рН происходит более чем на единицу,
то буферный раствор теряет буферную способность. Чем
больше концентрация буферных растворов, тем больше бу-
ферная емкость. Максимальная емкость для данного буфера
36
будет наблюдаться при равных концентрациях обоих компо-
нентов раствора.
Пример 1. Вычислить рН буферного раствора, образо-

ванного смешением равных объемов 0,06 М раствора азоти-
стой кислоты и 0,01 М раствора нитрита натрия.
Решение. Смесь растворов HNO2 и NaNO2 является бу-
ферной смесью, образованной слабой кислотой и ее солью.
После смешения равных объемов растворов HNO2 и
NaNO2, общий объем раствора увеличивается в два раза, сле-
довательно, концентрации кислоты и соли уменьшаются в два
раза и становятся равными 0,03 М и 0,005 М, соответственно.
Рассчитываем рН раствора по формуле. Значение рК
азотистой кислоты равно 3,29 (см. приложение, табл.1).
Cк
рН = рК к - lg = 3,29 – lg6 = 2,51.
Cc
Пример 2. В каких молярных соотношениях следует

взять растворы солей дигидрофосфата и гидрофосфата калия,
чтобы получить буферную смесь с рН = 5?
Решение. В данной буферной смеси в качестве слабой
кислоты выступает NaH2PO4, а ее соли - Na2HPO4. Применяя
формулу:
C
рН = рК к - lg кисл ,
C cоли
где рКд = - lgKд, а Кд – константа диссоциации (см. при-
ложение, табл.1) фосфорной кислоты по второй ступени, рав-
ная 6,2×10-8, так как ионы H2PO4- и HPO4-2 образуются при
диссоциации дигидрофосфата натрия и фосфорной кислоты
согласно уравнениям реакции:
NaH2PO4 ⇔ Na+ +H2PO4-,
Н3РО4 ⇔ Н+ + H2PO4-, Кд1
37
H2PO4- ⇔ Н+ + HPO4-2, Кд11
C kисл
рH = 5 = -lg(10-5) = -lg(6,2×10-8) - lg .
C cоли
C kисл
Откуда lg = lg(6,2×10-8) / lg(10-5) = 1,44.
C cоли
1. Рассчитать рН буферного раствора, образованного од-
номолярными растворами роданистоводородной кислоты
(HCNS) и роданистоводородным натрием (NaCNS).
2. Рассчитать рН буферного раствора, образованного
сантимолярными растворами аммиака и хлорида аммония.
3. Вычислить рН буферного раствора, образованного
смешением 2 л 0,06 М раствора азотистой кислоты и 1 л
0,015 М раствора нитрита натрия.
4. Как изменится рН раствора, если буферную смесь, об-
разованную одинаковыми объемами 0,24 М раствора уксусной
кислоты и 0,006 М раствора ацетата калия, разбавить в 6 раз?
5. Рассчитать концентрацию соли в ацетатной буферной
смеси, если ее рН = 6, а концентрация кислоты 0,02 М.
Пример 3. Рассчитать буферную емкость аммонийной

буферной смеси, содержащей 0,10 М NH3 и 0,20 М NH4Cl
(рН = 8,96). На сколько изменится рН буферной смеси при до-
бавлении к 1 л этого раствора 0,01 моль HCl.
Решение. Рассчитываем буферную емкость аммонийной
буферной смеси по формуле:
C С 0,10 × 0,20
π = 2,3 осн соли = 2,3 = 0,15 моль/л
С осн + С соли 0,10 + 0,02
При добавлении к 1 л этого раствора 0,01 моль HCl
38
∆c HCl 0,01
∆pH = − =− = −6,7 × 10 − 2
π 0,15
(мы заменили дифференциал конечными приращениями). pH
раствора после введения HCl стал 8,96 – 6,7×10-2 = 8,89.
Пример 4. Сколько молей соляной кислоты необходимо

добавить к буферной ацетатной смеси, содержащей 1 М
СН3СООН и 1 М СН3СООК, чтобы рН раствора изменилась
на единицу?
Решение. Записываем формулу расчета рН буферной
смеси, образованной слабой кислотой и ее солью, и определя-
ем рН раствора.
C 1
рН = рК к - lg кисл = 4,75 − lg = 4,75 ,
C cоли 1
где рКк - уксусной кислоты (см. приложение, табл.1).
При добавлении в ацетатную буферную смесь сильной
кислоты, эта кислота взаимодействует с солью, и в результате
образуется эквивалентное количество слабой кислоты:
CH3COOK + HCl = CH3COOH + NaCl.
Следовательно, после прибавления x молей HCl, концен-
трация кислоты в растворе станет равной (1 + x), а концентра-
ция соли – (1 - x), рН буферного раствора уменьшится на еди-
ницу и будет равна 3,75, т.е.
1+ x 1+ x
3,75 = 4,75 − lg , откуда lg = 4,75 − 3,75 = 1
1− x 1− x
Находим концентрацию кислоты
1+ х
= 10; 11х = 9; х = 0,82 моль
1− х
Следовательно, чтобы изменить рН данного буферного
раствора на единицу, необходимо добавить 0,82 моль HCl.
39
1. Рассчитать буферную емкость аммонийной буферной
смеси, содержащей 0,10 М HNO2 и 0,01 М KNO2 (рН = 2,29).
На сколько изменится рН буферной смеси при добавлении к
1 л этого раствора 0,05 моль HCl.
2. Рассчитать буферную емкость аммонийной буферной
смеси, содержащей 0,01 М HNO2 и 0,10 М KNO2 (рН = 4,29).
На сколько изменится рН буферной смеси при добавлении к
1 л этого раствора 0,01 моль NaOH.
3. Рассчитать буферную емкость ацетатной буферной
смеси, содержащей 0,10 М CH3COOH и 0,20 М CH3COONa
(рН = 5,06). На сколько изменится рН буферной смеси при до-
бавлении к 1 л этого раствора 0,01 моль NaOH.
4. Имеем 1 л аммиачного буферного раствора: 0,3 М
NH4OH и 0,5 М NH4Cl. Сколько молей щелочи необходимо
добавить, чтобы изменить рН на единицу?
5. Сколько молей соляной кислоты необходимо добавить
к буферной смеси, содержащей 1 М HNO2 и 1 М KNO2, чтобы
рН раствора изменилась на единицу?
40
4. ГИДРОЛИЗ
Гидролиз (от лат. hydro – вода, lysis – разлагаю) – об-

менная реакция между веществом и водой. Гидролиз – част-
ный случай сольволиза. Он протекает не только в водных рас-
творах, но и при взаимодействии воды или ее паров с тверды-
ми, жидкими и газообразными веществами. Гидролизу под-
вергаются соли, гидриды, оксиды, галогеноангидриды, тиоан-
гидриды и др.
При гидролизе изменяется рН раствора, водные раство-
ры многих солей имеют, кислую или щелочную среду. Гидро-
лиз соли – процесс, обратный нейтрализации.
Многие реакции гидролиза обратимы. Равновесие при
обратимом гидролизе подчиняется закону действия масс.
Процесс гидролиза характеризуется двумя величинами:
1) константой гидролиза Кгидр, представляющей собой
константу равновесия гидролитической реакции при условии,
что концентрация воды постоянна;
2) степенью гидролиза h, которая равна отношению кон-
центрации гидролизованной части соли к ее исходной концен-
трации.
Гидролизу подвергаются соли слабой кислоты и сильно-
го основания, сильной кислоты и слабого основания, слабой
кислоты и слабого основания. Соль сильного основания и
сильной кислоты практически не подвергается гидролизу; ее
водные растворы имеют нейтральную реакцию среды.
Гидролиз в аналитической химии имеет большое значе-
ние. Его применяют для обнаружения некоторых ионов (обра-
зование антимонил- и висмутил-ионов; отделение Cr3+ от Al3+,
Al3+ от Zn2+, осаждении BaCrO4, гидроокиси алюминия).
41
4.1. Гидролиз солей, образованных слабыми
основаниями и сильными кислотами
Примером таких солей могут служить NH4Cl, NH4NO3,
CuSO4, FeCl3, AlCl3 и др.
Рассмотрим пример алгебраического выражения Кгидр, h
и расчет рН в растворе хлорида аммония:
NH4Cl + HOH ⇔ NH4OH + HCl,
NH4+ + HOH ⇔ NH4OH + H+
Как видно, в результате гидролиза соли появляется не-
которое избыточное количество ионов водорода, т.е. среда
подкисляется, рН < 7.
Константа равновесия
[ H + ][ NH 4 OH ]
К= +
.
[ NH 4 ][ HOH ]
Так как концентрация воды практически постоянная, то,
перенеся в левую часть уравнения [HOH], получим:
[ H + ][ NH 4 OH ]
K[HOH] = +
= Kгидр.
[ NH 4 ]
Константу гидролиза можно вычислить, исходя из ион-
ного произведения воды Кw и константы диссоциации гидро-
ксида аммония КNH4OH:
[H+][OH-] = Kw, [H+] = Kw/[OH-].
Подставив значение [H+] в уравнение для константы
гидролиза, получим:
K w [ NH 4 OH] Kw
− +
= = Кгидр.
[OH ][ NH 4 ] 4
K NH OH
В общем случае для любой соли, образованной слабым
основанием и сильной кислотой, Кгидр = Кw/Kb (где Kb – кон-
станта диссоциации слабого основания, образующегося при
гидролизе).
42
Из этого уравнения можно вычислить и степень гидро-
лиза соли. Концентрацию соли обозначим через СМеА (в
моль/л). Тогда равновесные концентрации молекул слабого
основания и ионов водорода H+ составят:
[NH4OH] = [H+] = (hСМеА),
а равновесная концентрация соли:
[NH4Cl] = СМеА - hСМеА = СМеА(1- h).
Отсюда
Kw C MeA h 2
= ;
Kb (1 − h )
K w (1 − h )
h= .
K b C MeA
Если степень гидролиза мала по сравнению с единицей,
то величиной h в выражении (1-h) можно пренебречь; тогда
Kw
h= .
K b C MeA
Из формулы видно, что степень гидролиза соли сильного
основания и слабой кислоты тем больше, чем больше ионное
произведение воды (которое увеличивается с повышением
температуры раствора), чем меньше константа диссоциации
слабой кислоты и чем меньше концентрация соли. С разбав-
лением гидролиз усиливается.
Расчет рН
Kw K w С MeA
[H+] = hСМеА = CMeA = ,
K b C MeA Kb
1 1 1
рН = -lg[H+] = - lgKw - lgCMeA + lgKb,
2 2 2
1 1
pH = 7 - lgCMeA - pKb.
2 2
43
Пример 1. Вычислить константу гидролиза хлорида ам-
мония и величину рН в 0,1 М растворе этой соли.
Решение. KNH4Cl = 1,8×10-5 (см. приложение, табл. 1).
K 10 −14
Kгидр = w = = 5,56×10-10.
Kb 1,8 × 10 −5
1 1
рH = 7 - lgCMeA - pKb,
2 2
где pKb = -lgKb = -lg(1,.8×10-5) = 4,74.
1 1
рН = 7 - lg0,1 - 4,74 = 5,13.
2 2
1. Вычислить константу гидролиза нитрата аммония и
величину рН в 0,2 М растворе этой соли.
2. Вычислить константу гидролиза хлорида аммония и
3. Вычислить константу гидролиза бромида аммония и
5. Вычислить константу гидролиза нитрата аммония и
Гидролиз солей, образованных слабыми основаниями

многовалентных металлов, протекает ступенчато. В результа-
те гидролиза по первой ступени образуется основная соль, на-
пример:
1ст. FeCl3 + H2O ⇔ FeOHCl2 + HCl,
Fe3+ + H2O ⇔ FeOH2+ + H+.
44
Вторая и третья ступени гидролиза представляют собой
взаимодействие с водой образовавшейся основной соли (или,
точнее, образовавшегося гидроксокатиона):
2ст. FeOHCl2 + H2O ⇔ Fe(OH)2Cl + HCl,
FeOH2+ + H2O ⇔ Fe(OH)2+ + H+.
3ст. Fe(OH)2Cl + H2O ⇔ Fe(OH)3 + HCl,
Fe(OH)2+ + H2O ⇔ Fe(OH)3 + H+.
Константа гидролиза по первой ступени значительно
выше, чем константа гидролиза по второй и по третьей ступе-
ням: Кг,1 > Кг,2 > Кг,3. Поэтому при расчете концентраций ио-
нов [H+] или [OH-] второй и третьей ступенью гидролиза
обычно пренебрегают. Анализ уравнений гидролиза показы-
вает, что для расчета константы гидролиза по первой ступени
входит константа диссоциации слабого электролита по по-
следней ступени. Например, константа гидролиза иона Fe3+ по
первой ступени равна
K
Кг,1 = w .
K b ,3

кислотами и сильными основаниями
К ним относятся KCN, CH3COONa, Na2CO3, K2CO3 и др.
Пример:
CH3COONa + H2O ⇔ CH3COOH + NaOH,
CH3COO- + H2O ⇔ CH3COOH + OH-.
Как видно, в результате гидролиза появилось некоторое
избыточное количество гидроксид-ионов, а реакция среды
стала основной, рН > 7.
Степень гидролиза и константа гидролиза в данном слу-
чае описывается теми же уравнениями, но лишь с тем исклю-
чением, что в уравнения входит константа диссоциации сла-
бой кислоты (Ka).
45
[CH 3 COOH ][OH − ]
Kг = ;
[CH 3 COO − ]
K
Kг = w ;
Ka
Kw C MeA h 2
= ;
Ka (1 − h )
K w (1 − h )
h= .
K a C MeA
Если степень гидролиза мала по сравнению с единицей,
то величиной h в выражении (1-h) можно пренебречь; тогда
Kw
H= .
K a C MeA
Расчет рН
Kw K w С MeA
[OH-] = hСМеА = СМеА = ,
K a C MeA Ka
1 1 1
рOН = -lg[OH-] = - lgKw - lgCMeA + lgKa,
2 2 2
1 1
pOH = 7 - lgCMeA - pKa,
2 2
1 1
pH = 14 - pOH = 7 + lgCMeA + pKa.
2 2
Пример 2. Вычислить степень гидролиза ацетата калия в

0,1 М растворе и рН раствора.
Решение. Уравнения реакции гидролиза:
CH3COOK + H2O ⇔ CH3COOH + KOH,
CH3COO- + H2O ⇔ CH3COOH + OH-.
KCH3COOH = 1,8×10-5 (см. приложение, табл. 1).
46
Kw 10 −14
Kгидр = = = 5,56×10-10,
Kа 1,8 × 10 −5
Kг 5,56 × 10 −10
h= = = 7,5×10-5.
C MeA 0,1
[OH-] = hCMeA = 7,5×10-5×0,1 = 7,5×10-6 М,
pOH = -lg[OH-] = -lg(7,5×10-6) = 5,13.
рH = 14 – 5,13 = 8,87
или
1 1
pH = 7 + lgCMeA + pKa,
2 2
где pKa = -lgKa = -lg(1,8×10-5) = 4,74.
1 1
РН = 7 + lg0,1 + 4,74 = 8,87.
2 2
1. Вычислить степень гидролиза ацетата калия в 0,01 М
растворе и рН раствора.
2. Вычислить степень гидролиза фторида калия в 0,1 М
3. Вычислить степень гидролиза нитрита калия в 0,05 М
4. Вычислить степень гидролиза цианида калия в 10-3 М
5. Вычислить степень гидролиза цианида калия в 0,1 М
Гидролиз солей, образованных слабыми многоосновны-

ми кислотами, протекает ступенчато, причем продуктами пер-
вых стадий гидролиза являются кислые соли:
K2CO3 + H2O ⇔ KHCO3 + KOH,
CO32- + H2O ⇔ HCO3- + OH-.
47
Kw 10 −14
Кг,1= = = 2,1×10-4.
K а , 2 4,7 × 10 −11
KHCO3 + H2O ⇔ H2CO3 + KOH,
HCO3- + H2O ⇔ H2CO3 + OH-.
Kw 10 −14
Кг,2 = = −7
= 2,2×10-8.
K а ,1 4,5 × 10
Как видно, Кг,2 << Кг,1, поэтому при приближенных рас-
четах, связанных с гидролизом солей слабых многоосновных
кислот, можно принимать во внимание только гидролиз по
первой ступени.
Пример 3. Определить рН 0,1 М раствора ортофосфата

калия.
Решение. Будем считать, что гидролиз практически про-
текает только по первой ступени:
K3PO4 + H2O ⇔ K2HPO4 + KOH,
PO43- + H2O ⇔ HPO42- + OH-.
K3,H3PO4 = 1,3×10-12 (приложение, табл. 1).
K 10 −14
Кг,1 = w = −12
= 7,7×10-3.
K а ,3 1,3 × 10
K г1 7,7 × 10 −3
h= = = 2,8×10-2.
C MeA 0,1
[OH-] = hCMeA = 2,8×10-2×0,1 = 2,8×10-3 М,
pOH = -lg[OH-] = -lg(2,8×10-3) = 2,55,
pH = 14 – 2,55 = 11,45.
1. Определить рН 0,01 М раствора ортофосфата калия.
2. Определить рН 0,05 М раствора карбоната калия.
3. Определить рН 0,1 М раствора сульфида калия.
48
5. Определить рН 0,001 М раствора силиката калия.

кислотами и слабыми основаниями
К ним относятся такие соли, как NH4CN, (NH4)2S, Al2S3,
(CH3COO)3Fe и др.
Пример:
NH4F + H2O ⇔ NH4OH + HF,
NH4+ + F- + H2O ⇔ NH4OH + HF.
Как видно, в результате гидролиза образуются как ионы
водорода, так и ионы гидроксида. Константа гидролиза зави-
сит от константы диссоциации как слабого основания (Kb), так
и слабой кислоты (Ka):
[ NH 4 OH ][HF]
Кг = +
;
[ NH 4 ][F − ]
Kw
Кг = .
KaKb
Степень гидролиза и концентрация ионов водорода в
этом случае не зависят от исходной концентрации соли:
h Kw
= Kг = .
1− h KaKb
Так как гидролиз таких солей проходит со степенью
гидролиза близкой к 1, то пренебрегать h в выражении (1-h)
нельзя.
Расчет рН
[NH4+] = [F-] ≅ CNH4F ≅ CMeA,
[NH4OH] = [HF] = [HF]2 = [HA]2,
[ HA ] 2
Kг = 2 ,
C MeA
49
[H + ][A − ] [ H + ]C MeA
[HA] = = ,
Ka Ka
[ H + ] 2 C 2 MeA [H + ]2
Kг = = ,
C 2 MeA K 2 a K 2a
Kw
Кг = ,
KaKb
[H + ]2 Kw
2
= ,
K a KaKb
KwKa
[H + ] = ,
Kb
1 1 1
рН = -lg[H+] = - lgKw - lgKa + lgKb,
2 2 2
1 1
pH = 7 + pKa - pKb.
2 2
Как видно, в зависимости от соотношения Ka и Kb среда
может иметь как кислую (Ka > Kb), основную (Ka < Kb), так и
нейтральную (Ka ≅ Kb) реакцию.
Так, например, при гидролизе карбоната аммония
(NH4)2CO3 реакция среды будет слабо щелочная
(KNH4OH = 1,79×10-5, K1,H2CO3 = 4,45×10-7), при гидролизе ацетата
аммония NH4CH3COO (KNH4OH=1,79×10-5, KCH3COOH=1,75×10-5)
– нейтральная.
Некоторые соли, например сульфид алюминия Al2S3 и
сульфид хрома Cr2S3, гидролизуются полностью, потому что в
результате гидролиза получаются труднорастворимое основа-
ние и слабодиссоциирующая кислота.
Al2S3 + 6H2O ⇒ Al(OH)3↓ + 3H2S↑,
2Al3+ + 3S2- + 6H2O ⇒ 2Al(OH)3↓ + 3H2S↑.
50
Пример 4. Вычислите степень гидролиза и рН раствора
цианида аммония.
Решение. Уравнения реакции гидролиза:
NH4CN + H2O ⇔ NH4OH + HCN,
NH4+ + CN- + H2O ⇔ NH4OH + HCN.
KNH4OH = 1,8×10-5 (pK = 4,75), KHCN = 7,9×10-10 (pK = 9,10)
(см. приложение, табл. 1).
h Kw 10 −14
= = = 0,84,
1− h KaKb 7,9 × 10 −101,8 × 10 −5
h = 0,84(1-h),
h = 0,46 или 46%.
1 1
рH = 7 + pKa - pKb = 7 + 4,55 – 2,375 = 9,175.
2 2
1. Вычислите степень гидролиза и рН раствора фторида
аммония.
2. Вычислите степень гидролиза и рН раствора ацетата
аммония.
3. Вычислите степень гидролиза и рН раствора карбона-
та аммония.
4. Вычислите степень гидролиза и рН раствора сульфида
аммония.
5. Вычислите степень гидролиза и рН раствора нитрита
аммония.
Итак, при гидролизе солей, образованных слабыми ки-

слотами или (и) основаниями, происходит подщелачивание
или подкисление раствора. Степень гидролиза возрастает с
разбавлением раствора и при увеличении температуры.
Если в раствор гидролизующейся соли ввести реактив,
связывающий образующиеся при гидролизе ионы H+ или OH-,
51
то в соответствии с принципом Ле Шателье равновесие сме-
щается в сторону усиления гидролиза; в результате гидролиз
может протекать полностью – до образования конечных про-
дуктов. При этом ионы H+ (или OH-) можно связать в молеку-
лы воды, вводя в раствор не только щелочь (или кислоту), но
и другую соль, гидролиз которой приводит к накоплению в
растворе ионов OH- (или H+). При этом ионы H+ и OH- ней-
трализуют друг друга, что вызовет взаимное усиление гидро-
лиза обеих солей и в результате – образование конечных про-
дуктов гидролиза.
Например, при смешении растворов Na2CO3 и AlCl3, в
которых соответственно имеется избыток ионов OH- и H+,
взаимное усиление гидролиза приводит к выделению CO2 и
образованию осадка Al(OH)3:
2AlCl3 + 3Na2CO3 + 3H2O = 2Al(OH)3↓ + 3CO2↑ + 6NaCl,
2Al3+ + 3CO32- + 3H2O = 2Al(OH)3↓ + 3CO2↑.
В осадок в подобных случаях выпадает наименее рас-
творимый из возможных продуктов гидролиза. Так, раствори-
мость карбоната гидроксомеди (CuOH)2CO3 меньше, чем гид-
роксида меди Cu(OH)2. Поэтому при сливании растворов
CuSO4 и Na2CO3 конечным продуктом гидролиза является
именно (CuOH)2CO3:
2CuSO4+2Na2CO3+H2O = (CuOH)2CO3↓+CO2↑+2Na2SO4,
2Cu2+ + 2CO32- + H2O = (CuOH)2CO3↓ + CO2↑.
Равновесие гидролиза может быть смещено также изме-
нением температуры. Реакция гидролиза представляет собой
эндотермический процесс, поэтому повышение температуры
ведет к усилению гидролиза, а понижение температуры – к
его ослаблению.
Пример 5. Усилит или уменьшит гидролиз хлорида же-

леза (III) добавление к раствору а) гидроксида натрия, б) со-
52
ляной кислоты, в) хлорида цинка, г) карбоната натрия, д) хло-
рида аммония и е) воды.
Решение. Уравнения реакции гидролиза по первой сту-
пени:
FeCl3 + H2O ⇔ FeOHCl2 + HCl,
Fe3+ + H2O ⇔ FeOH2+ + H+.
а) NaOH – усилит гидролиз FeCl3, так как ионы OH-, об-
разующиеся при диссоциации гидроксида натрия, связывают
ионы H+, образующиеся при гидролизе соли, в молекулы во-
ды;
б) HCl – уменьшит гидролиз FeCl3, так как увеличение
концентрации ионов H+ в растворе соли согласно принципу
Ле Шателье сместит равновесие в сторону исходных веществ;
в) ZnCl2 - уменьшит гидролиз FeCl3, так как увеличение
концентрации ионов H+ в растворе соли в результате гидроли-
за хлорида цинка согласно принципу Ле Шателье сместит
равновесие в сторону исходных веществ;
ZnCl2 + H2O ⇔ ZnOHCl + HCl,
Zn2+ + H2O ⇔ ZnOH+ + H+;
г) Na2CO3 - усилит гидролиз FeCl3, так как ионы OH-,
образующиеся в результате гидролиза карбоната натрия, свя-
зывают ионы H+, образующиеся при гидролизе соли, в моле-
кулы воды;
Na2CO3 + H2O ⇔ NaHCO3 + NaOH,
CO32- + H2O ⇔ HCO32- + OH-;
д) NH4Cl - уменьшит гидролиз FeCl3, так как увеличение
концентрации ионов H+ в растворе соли в результате гидроли-
за хлорида аммония согласно принципу Ле Шателье сместит
равновесие в сторону исходных веществ;
NH4Cl + H2O = NH4OH + HCl,
NH4+ + H2O = NH4OH + H+;
е) H2O – усилит гидролиз FeCl3, так как с разбавлением
раствора степень гидролиза увеличивается.
53
1. Усилит или ослабит гидролиз сульфида калия добав-
ление к раствору а) гидроксида натрия, б) соляной кислоты,
в) хлорида цинка, г) карбоната натрия, д) хлорида аммония,
е) воды.
2. Усилит или ослабит гидролиз хлорида магния добав-
е) воды.
3. Усилит или ослабит гидролиз силиката калия добав-
е) воды.
4. Усилит или ослабит гидролиз цианида калия добавле-
ние к раствору а) гидроксида натрия, б) соляной кислоты,
е) воды.
5. Усилит или ослабит гидролиз хлорида алюминия до-
бавление к раствору а) гидроксида натрия, б) соляной кисло-
ты, в) хлорида цинка, г) карбоната натрия, д) хлорида аммо-
ния, е) воды.
54
5. РАВНОВЕСИЕ В СИСТЕМЕ ОСАДОК – РАСТВОР
5.1. Произведение растворимости

Упрощенную схему равновесий между осадком AmBn и
его насыщенным раствором можно представить в виде
AmBn(тв) mA+nB
1
2 3
AmBn(р-р)
(заряды ионов A и B для простоты опущены). Для соедине-

ний, кристаллическая решетка которых состоит из ионов (Ba-
SO4, CaC2O4), преобладает процесс 1, для соединений с моле-
кулярной решеткой (C6H5COOH, Hg2Cl2) – процесс 2.
Термодинамическая константа равновесия между мало-
растворимым соединением и его ионами в растворе (1) назы-
вается термодинамическим произведением растворимости
ПРт, поскольку для чистого твердого вещества AmBn a = 1, то
ПРт=aAmaBn=fAm[A]mfBn[B]n,
где fAm, fBn – коэффициенты активности ионов.
Для расчета коэффициентов активности отдельных ио-
нов применяют правило ионной силы или с достаточной сте-
пенью точности заменяют активности ионов их концентра-
циями.
Из этого выражения следует правило произведения рас-
творимости: произведение активностей ионов в степенях,
равных стехиометрическим коэффициентам, в насыщенном
растворе малорастворимого электролита есть величина посто-
янная для данного растворителя, температуры, давления. Как
константа равновесия, произведение растворимости зависит
от природы растворенного вещества и растворителя, а также
от температуры и не зависит от активностей ионов в растворе.
55
Это правило справедливо как для сильных, так и для
слабых электролитов, как для идеальных, так и для реальных
систем. В реальных системах, однако, вместо активностей
удобнее использовать концентрации. Соответственно, вместо
термодинамического произведения растворимости ПРт ис-
пользуют концентрационные произведения растворимостей –
реальное
ПРк=[A]m[B]n.
Связь между различными произведениями растворимо-
сти можно выразить формулой
ПР
ПРк= m т n .
fA fB
Пример 1. Растворимость AgCl в воде при 25 °С равна

0,000013 М. Определите произведение растворимости AgCl.
Решение. Уравнение равновесия растворения AgCl име-
ет вид: AgCl ⇔ Ag++Cl-. Концентрации ионов Ag+ и Cl- в рас-
творе одинаковы, поскольку каждый моль растворившегося
AgCl образует 1 моль ионов Ag+ и столько же молей ионов
Cl-. Следовательно, концентрация каждого иона равна общей
растворимости s твердой соли в молях на литр:
[Ag+] = [Cl-] = s = 1,3×10-5 моль/л,
ПР = [Ag+][Cl-] = s2 = 1,7×10-10.
1. Растворимость PbCl2 в воде при 25 °С равна 0,0158 М.
Определите произведение растворимости PbCl2.
2. Растворимость AgI в воде при 25 °С равна 9,2×10-9 М.
Определите произведение растворимости AgI.
3. Растворимость PbSO4 в воде при 25 °С равна 10-4 М.
Определите произведение растворимости PbSO4.
56
4. Растворимость MgF2 в воде при 25 °С равна
0,00269 М. Определите произведение растворимости MgF2.
5. Растворимость CaCO3 в воде при 25 °С равна
0,00007 М. Определите произведение растворимости CaCO3.
5.2. Растворимость
Растворимостью называется общая концентрация ве-
щества в его насыщенном растворе.
При растворении вещества AmBn его ионы переходят в
раствор в стехиометрических количествах: если в 1 л раствора
перешло s моль AmBn, то общие концентрации ионов A и B
составляют, соответственно, ms и ns моль/л. Подставляя эти
величины в ПРк, получаем:
ПРк = (ms)m(ns)n = mmsmnnsn = sm+nmmnn.
Отсюда растворимость равна
ПР
s = m+ n m кn .
m n
Пример 2. Какова растворимость карбоната серебра

Ag2CO3 в воде при 25 °С?
Решение. Диссоциация соли описывается уравнением
Ag2CO3 ⇔ 2Ag+ + CO32-. Обозначим искомую растворимость
через s моль/л. Поскольку каждый моль растворенного
Ag2CO3 образует 1 моль ионов CO32- и 2 моля ионов Ag+,
[Ag+] = 2s, а [CO32-] = s.
Для произведения растворимости имеем
ПР = [Ag+]2[CO32-] = (2s)2s = 4s3,
ПРAg2CO3 = 8,2×10-12 (см. приложение, табл. 2),
4s3 = 8,2×10-12.
Откуда s = 1,3×10-4 моль/л.
57
1. Какова растворимость карбоната кадмия CdCO3 в воде
при 25 °С?
2. Какова растворимость фторида кальция CaF2 в воде
при 25 °С?
3. Какова растворимость бромида серебра AgBr в воде
при 25 °С?
4. Какова растворимость сульфата серебра Ag2SO4 в воде
при 25 °С?
5. Какова растворимость фосфата серебра Ag3PO4 в воде
при 25 °С?
5.3. Влияние одноименных ионов на растворимость

При добавлении к насыщенному раствору малораство-
римого электролита AmBn раствора электролита с одноимен-
ным ионом (mAn+ или nBm-) растворимость малорастворимого
электролита уменьшается.
Общие концентрации ионов A и B в присутствии из-
бытка одноименного иона А составляют, соответственно,
(ms + mCA) и ns моль/л, где mCA – концентрация избытка од-
ноименного иона А. Подставляя эти величины в ПРк, получа-
ем:
ПРк = (ms + mCA)m (ns)n = mm (s+CA)m nn sn.
Учитывая, что s << CA ⇒ (s + CA) ≈ CA,
ПРк = mm (CA)m nn sn.
1 ПР к
s = n .
n m (C A ) m
m
Аналогично, в присутствии избытка иона В общие кон-

центрации ионов A и B составляют, соответственно, ms и
(ns + nCB) моль/л, где nCB – концентрация избытка одноимен-
ного иона B. Подставляя эти величины в ПРк, получаем:
ПРк = (ms)m (ns+nCB)n = mm sm nn(s + CB)n.
58
Учитывая, что s << CB ⇒ (s + CB) ≈ CB,
ПРк = mm sm nn (CB)n.
1 ПР к
s = m .
m n (C B ) n
n
Пример 3. Какова растворимость фторида кальция,

CaF2, при 25 °С а) в 0,1 М растворе хлорида кальция, CaCl2 и
б) в 0,1 М растворе фторида натрия, NaF.
Решение. а) в 0,1 М растворе CaCl2 концентрация ионов
кальция равна сумме концентраций ионов кальция из хлорида
и фторида кальция. Следовательно, [Ca2+] = 0,1 + s; [F-] = 2s.
ПР = (0,1 + s)(2s)2 = 3,9×10-11 (приложение, табл. 2).
Получили кубическое уравнение, однако, учитывая, что
растворимость фторида кальция окажется гораздо меньше
0,1 моль/л, упрощаем полученное выше уравнение и прибли-
женно вычисляем растворимость соли из уравнения
0,1(2s)2 = 3,9×10-11, s2 = 9,75×10-11,
s = 9,9×10-6 моль/л.
б) в 0,1 М растворе NaF [Ca2+] = s; [F-] = 0,1 + 2s, по-
скольку в этом случае фторид-ионы появляются не только из
CaF2, но и из NaF. Произведение растворимости в данном
случае можно записать как
ПР = s(2s + 0,1)2 = 3,9×10-11.
И в данном случае можно обойтись без решения кубиче-
ского уравнения, слагаемое 2s должно быть очень мало по
сравнению с 0,1 моль/л, и поэтому
s(0,1)2 = 3,9×10-11,
s = 3,9×10-9 моль/л.
Для сравнения: растворимость фторида кальция в чистой
воде составляет 2,14×10-4.
59
1. Какова растворимость фторида магния, MgF2, при
25 °С а) в 0,1 М растворе хлорида магния, MgCl2 и б) в 0,1 М
растворе фторида натрия, NaF.
2. Какова растворимость карбоната кальция, CaCO3, при
25 °С а) в 0,1 М растворе хлорида кальция, CaCl2 и б) в 0,1 М
растворе карбоната натрия, Na2CO3.
3. Какова растворимость карбоната магния, MgCO3, при
25 °С а) в 0,1 М растворе хлорида магния, MgCl2 и б) в 0,1 М
растворе карбоната натрия, Na2CO3.
4. Какова растворимость сульфата кальция, CaSO4, при
25 °С а) в 0,1 М растворе хлорида кальция, CaCl2 и б) в 0,1 М
растворе сульфата натрия, Na2SO4.
5. Какова растворимость сульфата бария, BaSO4, при
25 °С а) в 0,1 М растворе хлорида бария, BaCl2 и б) в 0,1 М
Пример 4. Вычислите растворимость гидроксида магния

Mg(OH)2 в водном растворе при рН, равном 12.
Решение. Реакция диссоциации описывается уравнением
Mg(OH)2 ⇔ Mg2+ + 2OH-.
При рН = 12 [Mg2+] = s, [OH-] = 10-2 + 2s, поскольку со-
гласно ионному произведению воды [H+][OH-]=10-14, а
[H+] = 10-12 моль/л. По таблице находим значение произведе-
ния растворимостей гидроксида магния (ПР = 8,9×10-12, при-
ложение, табл. 2). Произведение растворимости в данном слу-
чае можно записать как ПР = s(2s + 10-2)2 = 8,9×10-12.
В данном случае можно обойтись без решения кубиче-
ского уравнения, слагаемое 2s должно быть очень мало по
сравнению с 10-2 моль/л, и поэтому
s(10-2)2 = 8,9×10-12,
s = 8,9×10-8 моль/л.
60
Для сравнения: растворимость гидроксида магния при
рН = 7 составляет 1,3×10-4 моль/л.
1. Вычислите растворимость гидроксида марганца (II)
Mn(OH)2 в водном растворе при рН, равном 11.
2. Вычислите растворимость гидроксида свинца (II)
Pb(OH)2 в водном растворе при рН, равном 10.
3. Вычислите растворимость гидроксида никеля (II)
Ni(OH)2 в водном растворе при рН, равном 9.
4. Вычислите растворимость гидроксида серебра AgOH
в водном растворе при рН, равном 13.
5. Вычислите растворимость гидроксида железа (II)
Fe(OH)2 в водном растворе при рН, равном 12.
5.4. Влияние ионной силы на растворимость (солевой

эффект)
Добавление к насыщенному раствору малорастворимого
электролита AmBn раствора электролита, не имеющего одно-
именных ионов, приводит к увеличению ионной силы раство-
ра, к уменьшению коэффициентов активности ионов осадка,
увеличению растворимости осадка. Эффект увеличения рас-
творимости, обусловленный увеличением ионной силы, назы-
вается солевым эффектом и наблюдается всегда при увеличе-
нии концентрации электролита в растворе малорастворимого
соединения. На практике влияние ионной силы сказывается
обычно гораздо слабее, чем влияние одноименного иона.
ПР к
s= m+n ,
m n n f Am f Bn
m
где fA, fB – коэффициенты активности ионов осадка.
Пример 5. Какова растворимость фторида кальция CaF2

при 25 °С в присутствии 0,1 М раствора хлорида натрия NaCl.
61
Решение. Рассчитываем ионную силу раствора:
µ=
1
2
( )
C Na + Z 2Na + + C Cl − Z Cl
2
− (1
)
= 0,1 × 12 + 0,1 × 12 = 0,1
2
По табл. 3 и 2 приложения находим коэффициенты ак-
тивности ионов осадка при µ = 0,1 и произведение раствори-
мостей фторида кальция:
f Ca 2 + = 0,405; f F− = 0,760; ПР CaF2 = 3,9 × 10 −11 ,
3,9 × 10 −11
s= 1+ 2
1 2 1 2
= 3,42 × 10 −4 моль/л.
1 × 2 × 0,405 × 0,76
Для сравнения без учета ионной силы раствора раство-
римость фторида кальция равна 2,14×10-4 моль/л.
1. Какова растворимость фторида кальция CaF2 при
25 °С в присутствии 0,2 М раствора хлорида натрия NaCl.
2. Какова растворимость фторида свинца PbF2 при
25 °С в присутствии 0,1 М раствора хлорида натрия NaCl.
3. Какова растворимость фторида свинца PbF2 при 25 °С
в присутствии 0,2 М раствора хлорида натрия NaCl.
4. Какова растворимость сульфида цинка ZnS при 25 °С
5. Какова растворимость сульфида цинка ZnS при 25 °С
5.5. Образование осадка

Произведение растворимостей позволяет по концентра-
ции реагирующих веществ рассчитать возможность образова-
ния осадков. Осадок образуется, если произведение исходных
концентраций ионов в растворе, образующих малораствори-
мый электролит, больше табличной величины произведения
растворимостей этого малорастворимого электролита. Осаж-
62
дение иона считается полным, если его концентрация в рас-
творе после осаждения не превышает 10-6 моль/л.
Пример 6. Будет ли образовываться осадок хлорида

свинца PbCl2 при смешении 10 мл 0,1 М раствора нитрата
свинца Pb(NO3)2 и 10 мл 0,05 М раствора хлорида натрия
NaCl?
Решение. При смешении растворов нитрата свинца и
хлорида натрия общий объем раствора составит 20 мл, т.е.
увеличится в два раза, следовательно, концентрации каждого
из ионов уменьшатся в два раза и станут равными:
[Pb2+] = 0,1/2 = 0,05 моль/л, [Cl-] = 0,05/2 = 0,025 моль/л.
Реакция диссоциации описывается уравнением:
PbCl2 ⇔ Pb2+ + 2Cl-.
Произведение исходных равновесных концентраций ио-
нов в растворе
[Pb2+][Cl-]2 = 0,05×(0,025)2 = 3,125×10-5.
Табличная величина произведения растворимостей хло-
рида свинца составляет ПРтабл=1,6×10-5 (приложение табл. 2).
Так как [Pb2+][Cl-]2 > ПРтабл, делаем вывод, что осадок
образуется.
1. Будет ли образовываться осадок хлорида свинца PbCl2
при смешении 10 мл 0,01 М раствора нитрата свинца Pb(NO3)2
и 10 мл 0,005 М раствора хлорида натрия NaCl?
2. Будет ли образовываться осадок сульфата кальция
CaSO4 при смешении 10 мл 0,1 М раствора хлорида кальция
CaCl2 и 10 мл 0,05 М раствора сульфата натрия Na2SO4?
CaSO4 при смешении 10 мл 0,01 М раствора хлорида кальция
CaCl2 и 10 мл 0,005 М раствора сульфата натрия Na2SO4?
63
4. Будет ли образовываться осадок хлорида серебра AgCl
при смешении 10 мл 0,01 М раствора нитрата серебра AgNO3
при смешении 10 мл 0,001 М раствора нитрата серебра AgNO3
64
6. КОНТРОЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ
1. Какой объем серной кислоты (плотность 1,84 г/см3)

нужно взять для приготовления раствора объемом 0,5 лит-
ра с массовой долей Н2SО4 10 %?
2. Какой объем 2 н. раствора гидроксида натрия нужно
взять для приготовления 0,02 М раствора объемом 2 л?
3. Определите массу ZnSO4×7Н2О, необходимую для при-
готовления 0,25 н. раствора объемом 300 мл.
4. Какова масса Ва(ОН)2, содержащегося в 0,095 н. рас-
творе объемом 250 мл?
5. Определите массу сульфата калия и объем воды, необ-
ходимые для приготовления а) 250 г 10 %-ного раствора;
б) 50 г 8 %-ного раствора.
6. Рассчитайте массовую долю КОН в растворе, получен-
ном при растворении 10 г щелочи в 150 мл воды.
7. Найдите массу СuSО4×5Н2О и объем воды, необходи-
мые для приготовления 400 г 6 %-ного раствора сульфата
меди (II).
8. Какие объемы концентрированной азотной кислоты
(68 %, плотность 1,405 г/см3) и воды потребуется для при-
готовления 500 мл 15 %-ного раствора?
9. Какие объемы концентрированной серной кислоты
(96 %, плотность 1,84 г/мл) и воды потребуются для приго-
товления 2 л 1 н. раствора?
10. Определите массу кристаллической соды
Na2СО3×10Н2О, необходимую для приготовления 500 мл
0,2 М раствора.
11. Рассчитайте массу хлорида бария, необходимую для
приготовления 200 мл раствора, нормальная концентрация
которого 0,2 моль-экв/л.
12. Сколько миллилитров 38 % раствора хлороводородной
кислоты (плотность 1,19 г/дм3) нужно взять для приготов-
ления 500 мл 0,5 н. раствора?
65
13. Какова молярность 24,07 %-ного раствора ортофосфор-
ной кислоты? Плотность этого раствора 1,140 г/см3.
14. Определить молярную концентрацию эквивалента
(нормальность) 24,07 %-ного раствора ортофосфорной ки-
слоты (плотность 1,140 г/см3) для реакции Н3РО4+2NaOH =
= Na2HPO4 + 2Н2О.
15. Какова массовая доля (%) азотной кислоты, молярность
которой 6,27, плотность 1,2 г/см3?
16. Рассчитать, какую навеску следует взять для приготов-
ления 0,05 н. раствора Н2С2О4×2Н2О, если вместимость
мерной колбы 250 мл.
17. Взяли навеску К2Cr2О7 2,2530 г и растворили в мерной
колбе вместимостью 0,5 л. Определить титр раствора.
18. Определить титр 0,2 н. раствора Н2SО4.
19. Навеску карбоната натрия 0,5300 г растворили в мерной
колбе вместимостью 200 мл. Определить титр раствора.
20. 20 г нитрата натрия растворили в 120 г воды. Опреде-
лить массовую долю вещества в растворе. Какова его мо-
лярная концентрация?
21. К 500 г 2 %-ного раствора хлорида натрия добавили
100 г этой же соли. Определить массовую долю вещества в
образовавшемся растворе.
22. Какой объем воды нужно выпарить из 3 кг 3 %-ного
раствора хлорида калия, чтобы получить 10 %-ный рас-
твор?
23. Сколько граммов FeSO4 необходимо взять для приго-
товления 0,75 л 0,2 н. раствора сульфата железа?
24. В каких соотношениях надо смешать воду и 25 %-ный
раствор гидроксида натрия, чтобы получить 500 г
15 %-ного раствора?
25. Какой объем воды надо добавить к 2 л 2 н. раствора
гидроксида натрия, чтобы получить 0,5 н. раствор?
66
26. Сколько мл 0,01 н. раствора гидроксида натрия необхо-
димо для нейтрализации 100 мл 0,05 н. раствора соляной
кислоты?
27. Сколько мл 0,05 н. раствора соляной кислоты необхо-
калия?
28. Сколько мл 0,10 н. раствора гидроксида калия необхо-
димо для нейтрализации 10 мл 0,25 н. раствора соляной
кислоты?
29. Определить титр гидроксида натрия по соляной кисло-
те, если концентрация рабочего раствора (NaOH) равна
0,05 н.
30. Определить титр соляной кислоты по гидроксиду на-
трия, если концентрация рабочего раствора (HCl) равна
0,03 н.
31. Определить степень электролитической диссоциации
фтористоводородной кислоты в 0,1 М растворе.
32. Рассчитать рН 0,1 М раствора HNO2.
33. Одинакова ли концентрация ионов Н+ в растворах раз-
личных кислот, имеющих одинаковую а) молярную; б) мо-
лярную концентрацию эквивалента?
34. Установите связь между степенью и константой диссо-
циации электролита АВ при известной молярной концен-
трации раствора, равной С.
35. Вычислите константу диссоциации уксусной кислоты,
если степень ее диссоциации в 0,1 н. растворе равна
1,32 %.
36. При какой концентрации HNO2 степень ее диссоциации
равна 0,2?
37. Степень диссоциации муравьиной кислоты НСООН в
растворе составляет 3 %. Чему равна [H+] в этом растворе?
38. Рассчитайте [OH-] в 2 М растворе NH4OH.
39. Во сколько раз нужно разбавить раствор слабого элек-
тролита АВ, чтобы степень его диссоциации удвоилась?
67
40. Степень диссоциации уксусной кислоты в растворе с
рН = 3,52 составляет 6 %. Определите молярную концен-
трацию раствора.
41. Вычислить молярную концентрацию раствора HCN с
рН = 4.
42. Рассчитайте рН сантинормального раствора азотистой
кислоты.
43. Концентрация раствора одноосновной органической
кислоты равна 6,67×10-3 моль/л, а рН = 5. Определите ее
константу диссоциации.
44. Вычислите рН раствора, 1 л которого содержит 6 г ук-
сусной кислоты.
45. Как изменится рН, если разбавить вдвое 0,2 М раствор
уксусной кислоты?
46. Имеются 0,1 М растворы муравьиной и уксусной ки-
слот. В каком растворе концентрация Н+ больше и во
сколько раз?
47. Какова степень диссоциации муравьиной кислоты в
0,1 М растворе, если рН = 3?
48. Чему равна константа диссоциации кислоты, если рН
0,08 н. раствора равен 2,4?
49. Рассчитайте рН раствора, в 0,4 л которого содержится
0,39 моль NH4OH.
50. Рассчитайте молярную концентрацию раствора уксус-
ной кислоты, рН которого равен 3,0.
51. Вычислить константу диссоциации НСООН, если в
0,46 %-ном растворе она диссоциирована на 4,2 %.
52. Вычислить константу диссоциации НСООН, если рН ее
0,04 М раствора равен 2,57.
53. Определить степень диссоциации 0,4 %-ной уксусной
кислоты.
54. Вычислить концентрацию ионов Н+ , HSO4- и SO42- в
0,2 М растворе Н2SO4.
68
55. Вычислить равновесные концентрации ионов HCOO-,
H+ и рН в: а) 0,05 М растворе НСООН; б) 5 %-ном растворе
НСООН; в) в растворе, содержащем 5 г/л НСООН.
56. Определить молярную и массовую концентрацию
НСООН, если в растворе она диссоциирована на 50%.
57. При какой концентрации СН3СООН диссоциирована на
30 %?
58. Вычислить молярную концентрацию раствора НCN,
имеющего рН = 10,0.
59. Определить рН раствора полученного прибавлением к
50 мл 0,1 М раствора НСООН 200 мл воды.
60. Сколько воды необходимо добавить к 20 мл 0,2 М рас-
твора НСООН, что бы степень ее диссоциации возросла в
2 раза?
61. Как изменится рН если к 100 мл 0,1 М раствора
СН3СООН прибавили 100 мл воды?
62. Сколько граммов НСООН необходимо растворить в
200 мл воды, чтобы получить раствор с рН = 5,0?
63. Определить степень диссоциации СН3СООН в 1%-ном,
5%-ном, 10%-ном растворе.
64. Сколько граммов СН3СООН содержится в 300 мл ее
раствора с рН = 3,0?
65. Определить константу диссоциации одноосновной ки-
слоты, если при разбавлении 0,1 М раствора в 5 раз сте-
пень ее диссоциации возросла в 2 раза.
66. Определить степень диссоциации 2 %-ной НСООН.
67. Определить степень диссоциации НСN а) в 1 М,
б) в 0,1 М растворе.
68. Определить константу диссоциации однокислотного
основания, если при разбавлении 0,2 М его раствора в
10 раз степень его диссоциации увеличилась вдвое.
69. Как изменится рН, если к 50 мл 0,1 М раствора NН4ОН
прилить 50 мл воды?
69
70. При какой концентрации муравьиной кислоты 98 % ее
молекул будут находиться в недиссоциированном состоя-
нии?
71. Степень диссоциации уксусной кислоты СН3СООН в
1 н., 0,1 н., 0,01 н. растворах, соответственно, равна 0,42;
1,34; 4,25 %. Вычислив Кдисс уксусной кислоты для раство-
ров указанных концентраций, докажите, что константа
диссоциации не зависит от концентрации раствора.
72. Рассчитать степень диссоциации 0,01 М раствора гид-
роксида аммония.
73. Рассчитать степень диссоциации 0,05 М раствора бор-
ной кислоты по третьей ступени.
74. Рассчитать степень диссоциации 0,006 н. раствора сер-
нистой кислоты по первой ступени.
75. Рассчитать степень диссоциации 2%-ного раствора ук-
сусной кислоты (плотность раствора равна 1,04 г/мл).
76. Рассчитать степень диссоциации 0,03 М раствора
угольной кислоты по первой ступени.
77. Рассчитать рН 0,01 М раствора хлорной кислоты.
78. Рассчитать рН 0,001 М раствора бромоводородной ки-
слоты.
79. Рассчитать рН 0,001 М раствора гидроксида лития.
80. Рассчитать рН 0,01 М раствора гидроксида калия.
81. Степень диссоциации уксусной кислоты в растворе с
рН = 5,55 составляет 5 %. Определите молярную концен-
трацию раствора.
82. Вычислить молярную концентрацию раствора HCN с
рН = 5,9.
83. Рассчитайте рН миллинормального раствора азотистой
кислоты.
84. Концентрация раствора одноосновной органической
кислоты равна 4,67×10-3 моль/л, а рН = 5,2. Определите ее
константу диссоциации.
70
85. Вычислите рН раствора, 1 л которого содержит 2 г ук-
сусной кислоты.
86. Как изменится рН, если разбавить вдвое 0,026 М рас-
твор уксусной кислоты?
87. Имеются 0,001 М растворы муравьиной и уксусной ки-
слот. В каком растворе концентрация Н+ больше и во
сколько раз?
88. Какова степень диссоциации муравьиной кислоты в
0,05 М растворе, если рН = 2,8?
89. Чему равна константа диссоциации кислоты, если рН
0,008 н. раствора равен 2,45?
90. Рассчитайте рН раствора, в 0,5 л которого содержится
0,25 моль NH4OH.
91. Рассчитайте ионную силу водного раствора К2SO4, мо-
ляльность которого равна 0,02 моль/кг.
92. Определите средний коэффициент активности ионов
нитрата серебра в водном растворе, в котором в 1000 г во-
ды растворено 0,01 моль AgNO3.
93. Определите ионную силу раствора, содержащего 1,62 г
Ca(HCO3)2 в 250 г воды.
94. Рассчитайте ионную силу раствора, содержащего 2,08 г.
BaCl2 и 5,85 г NaCl в 500 г воды.
95. Вычислите активную концентрацию 0,005 молярного
раствора Al2(SO4)3.
96. Определите средний коэффициент активности ионов
сульфата хрома(III), в водном растворе, моляльная концен-
трация которого 0,01 моль/кг.
97. Средний коэффициент активности ионов в водном рас-
творе иодида калия равен 0,872. Рассчитайте ионную силу
этого раствора.
98. Определите средний коэффициент активности ионов в
растворе, содержащем 1,0 г NaOH в 150 г воды.
71
99. Определите активные концентрации ионов Fe+3, NO3-,
Ca2+ в растворе, содержащем 0,02 моль Fe(NO3)3 и
0,02 моль Ca(NO3)2 в 1000 г воды.
100. Рассчитать ионную силу раствора, содержащего
0,01 моль/л CaCl2 и 0,01 моль/л КСl. Определите активно-
сти ионов К+, Cl-, Ca2+ в этом растворе.
101. Вычислить ионную силу раствора BаCl2 с концентраци-
ей 0,03 моль/л.
102. Рассчитайте ионную силу раствора 0,1 М HCl и 0,2 М
CaCl2.
103. Вычислить ионную силу и активность ионов в растворе,
содержащем 0,1 моль/л MgSO4 и 0,1 моль/л MgCl2.
104. Вычислить приблизительное значение активности ио-
нов К+ и SO42- в 0,01 М растворе K2SO4.
105. Вычислить приблизительное значение активности ио-
нов Ba2+ и Cl- в 0,002 н. растворе BaCl2.
106. Вычислить ионную силу и активность ионов в раство-
ре, содержащем 0,01 моль/л Ca(NO3)2 и 0,01 моль/л CaCl2.
107. Вычислить ионную силу и активность ионов в
0,1 %-ном (по массе) растворе BaCl2. Плотность раствора
принять равной 1 г/см3.
108. Рассчитать активность иона Н+ в 0,005 н. растворе HCl,
содержащем, кроме того, 0,15 моль/л NaCl.
109. Найти приближенное значение коэффициента активно-
сти иона водорода в 0,0005 М растворе H2SO4, содержа-
щем, кроме того, 0,0005 моль/л HCl.
0,02 моляльном растворе хлорида железа (III).
111. Рассчитать ионную силу 0,5 М раствора CuSO4.
112. Рассчитать ионную силу 0,3 М раствора K2SO4.
113. Рассчитать активность и коэффициент активности ио-
нов в 0,08 М растворе Cu(NO3)2.
114. Рассчитать активность ионов в 0,2 М растворе NaCl.
72
115. Рассчитать активность и коэффициент активности ио-
нов в 0,05 М растворе Pb(NO3)2.
0,02 молярном растворе хлорида железа (II).
0,125 моляльном растворе хлорида алюминия.
0,005 молярном растворе хлорида цинка.
0,02 нормальном растворе хлорида железа (III).
0,02 нормальном растворе хлорида калия.
121. Концентрация ионов ОН- в растворе увеличилась в
100 раз. Как изменится концентрация ионов Н+?
122. Какова среда раствора (рН) и концентрация ОН-, если
концентрация ионов водорода а) [Н+] = 10 –6, б) [Н+] =10-4?
123. В растворе [Н+] = 10-6. Определите [ОН-] этого раствора.
Как изменится рН, если сделать [Н+] = 10-8?
124. Найдите значения рН и [Н+] в растворе, если
[ОН-] = 10-12.
125. В растворе рН = 8. Чему равны [Н+] и [ОН-]?
126. рН одного раствора равен 3, а другого – 5. Чему равны
концентрации ионов Н+ в них? Какой раствор более кис-
лый?
127. Какой из двух растворов: с рН = 8 или с рН = 10 более
щелочной? Ответ дать на основании расчета концентрации
[Н+] и [ОН-] в этих растворах.
128. Вычислить рН и рОН сантинормального (0,01 н.) рас-
твора азотной кислоты.
129. Может ли рН быть равным 0; 14; превышать 14; пред-
ставлять собой отрицательную величину? Ответ обоснуй-
те, приведите примеры.
73
130. Во сколько раз необходимо увеличить или уменьшить
концентрацию Н+ (или ОН-), чтобы рН раствора а) умень-
шился на 1; б) уменьшился на 2?
131. Имеется раствор с рН = 10 и рН = 6. В каком из них
больше ионов Н+ (ОН-) и во сколько раз?
132. Вычислите рН и рОН 0,01 н. раствора соляной кислоты.
133. Каковы концентрации ионов Н+ и ОН-, если рН раство-
ра равен а) 5,5; б) 9,2?
134. Вычислите рН 0,005 М раствора гидроксида кальция,
считая диссоциацию соединения полной.
135. Сколько граммов едкого натра содержится в 5 л раство-
ра с рН = 11? Считать диссоциацию NaOH в этом растворе
полной.
136. Вычислить молярную концентрацию раствора муравьи-
ной кислоты с рН = 3.
137. Рассчитать рН миллинормального раствора HNO3.
138. Во сколько раз концентрация ионов ОН- в растворе с
рН = 12 больше концентрации ионов Н+?
139. Вычислить рН и рОН 0,1 М раствора гидроксида калия,
считая диссоциацию полной.
140. Как изменится рН раствора после добавления к 300 мл
0,3 н. раствора КОН 200 мл воды?
141. Вычислите рН раствора, если концентрация ионов ОН-
равна (моль/л) 2,52×10-5; 1,78×10-7.
142. Рассчитайте рН следующих растворов: 0,1 н. НСN,
0,1 М Н2S.
143. Определите концентрации ионов Н+ и ОН- в растворах,
водородный показатель которых равен 3,2; 5,8; 11,4.
144. Определите рН раствора, в 3 л которого содержится
0,81×10-3 молей ионов ОН-.
145. Вычислите рН полученного раствора, если 1 л
30 %-ного раствора NаОН (плотность 1328 кг/м3) разбави-
ли водой до 0,75 л , α = 70 %.
74
146. Рассчитать рН 0,001 М раствора сероводородной кисло-
ты, учитывая диссоциацию по двум ступеням.
147. Рассчитать рН 0,001 М раствора кремниевой кислоты,
148. Рассчитать рН 0,001 М раствора сернистой кислоты,
149. Рассчитать рН 0,01 М раствора серной кислоты, учиты-
вая коэффициенты активности ионов в растворе.
150. Рассчитать рН 0,05 М раствора соляной кислоты, учи-
тывая коэффициенты активности ионов в растворе.
151. Вычислите концентрацию ионов Н+ и рН буферного
раствора, содержащего в 1 л по 0,05 моль муравьиной ки-
слоты и формиата натрия HCOONa.
152. Рассчитайте концентрацию ионов водорода и рН аце-
татного буфера, содержащего по 0,1 моль уксусной кисло-
ты и ацетата натрия в 1 л раствора. Как отличается концен-
трация ионов Н+ в буферном растворе и в 0,1 М растворе
СН3СООН?
153. Определить концентрацию ионов Н+ в растворе, содер-
жащем 0,1 моль NH4OH и 0,01 моль (NH4)2CO3 в 1 л. Как
изменится концентрация Н+ при разбавлении раствора в
10 раз?
154. Рассчитайте рН буферного раствора, содержащего в 4 л
раствора 0,04 моль муравьиной кислоты и 0,004 моль фор-
миата натрия.
155. Вычислите рН ацетатного буферного раствора (1 моль
СН3СООН и 0,1 моль СН3СООNa).
156. Как изменится значение рН ацетатного буферного рас-
твора (0,1 моль СН3СООН и 0,02 моль СН3СООNa) при
добавлении 0,01 моль HCl?
157. Чему равна буферная емкость по отношению к HCl рас-
твора, содержащего в 1 л 1 моль NH4Cl и 2 моль NH4OH?
158. Вычислите [H+] и рН раствора, содержащего в 1 л
0,06 моль уксусной кислоты и 0,02 моль ацетата натрия.
75
159. Вычислите рН буферной смеси, содержащей по
0,01 моль СН3СООН и СН3СООК.
160. Вычислить рН буферной смеси, содержащей 0,01 моль
СН3СООН и 0,05 моль СН3СООNa.
161. Чему равен рН раствора, содержащего 0,056 моль/л
NH4OH и 0,1 моль/л NH4Cl?
162. Определите значение рН раствора, содержащего по
1 моль/л НСООН и НСООNa после добавления 12,6 г HCl.
163. Рассчитайте буферную емкость по отношению к NaOH
раствора, содержащего в 1 л 0,1 моль СН3СООН и
0,06 моль СН3СООNa.
164. Рассчитайте рН и буферную емкость по отношению к
HCl раствора, полученного при смешении 1,2 л 1,2 М рас-
твора NH4OH и 0,6 л 0,6 М раствора NH4Cl.
165. Рассчитать рН буферного раствора, образованного од-
номолярными растворами роданистоводородной кислоты
166. Рассчитать рН буферного раствора, образованного сан-
тимолярными растворами аммиака и хлорида аммония.
разованную одинаковыми объемами 0,4 М раствора уксус-
ной кислоты и 0,006 М раствора ацетата калия, разбавить в
6 раз?
169. Рассчитать буферную емкость ацетатной буферной сме-
си, содержащей 0,10 М CH3COOH и 0,20 М CH3COONa
(рН = 5,06). На сколько изменится рН буферной смеси при
добавлении к 1 л этого раствора 0,01 моль NaOH.
NH4OH и 0,5 М NH4Cl. Сколько молей щелочи необходи-
мо добавить, чтобы изменить рН на 1?
171. Определите значение рН раствора, содержащего по
2 моль/л НСООН и НСООNa после добавления 12,0 г HCl.
76
172. Рассчитайте буферную емкость по отношению к NaOH
раствора, содержащего в 1 л 1 моль СН3СООН и 0,5 моль
СН3СООNa.
173. Рассчитайте рН и буферную емкость по отношению к
HCl раствора, полученного при смешении 1 л 1 М раствора
NH4OH и 0,5 л 0,5 М раствора NH4Cl.
174. Рассчитать рН буферного раствора, образованного де-
цимолярными растворами роданистоводородной кислоты
175. Рассчитать рН буферного раствора, образованного мил-
лимолярными растворами аммиака и хлорида аммония.
разованную одинаковыми объемами 0,3 М раствора уксус-
ной кислоты и 0,06 М раствора ацетата калия, разбавить в
2 раза?
178. Рассчитать буферную емкость ацетатной буферной сме-
си, содержащей 0,15 М CH3COOH и 0,30 М CH3COONa.
На сколько изменится рН буферной смеси при добавлении
к 1 л этого раствора 0,001 моль NaOH.
NH4OH и 0,45 М NH4Cl. Сколько молей щелочи необхо-
димо добавить, чтобы изменить рН на единицу?
180. Чему равен рН раствора, содержащего 0,086 моль/л
NH4OH и 0,1 моль/л NH4Cl?
181. Вычислить рН и степень гидролиза в 0,1 М Pb(NO3)2.
182. Чему равен рН 0,1 моляльного раствора Na2HPO4?
183. В 0,5 л раствора содержится 4,1 г CH3COONa. Вычис-
лить рН и степень гидролиза соли.
184. Вычислить рН и степень гидролиза в 0,05 М Na2CO3.
Чему будет равен рН, если раствор разбавили в 5 раз?
185. Вычислить рН и степень гидролиза в 0,05 М Na2C2O4.
Чему будет равен рН, если раствор разбавили в 10 раз?
77
186. К 100 мл 0,2 М НСООН прибавили 100 мл 0,2 М КОН.
Вычислить рН и степень гидролиза соли.
187. К 250 мл 0,4 М HCN прибавили 250 мл 0,4 М NaOH.
Вычислить рН и степень гидролиза соли.
188. Рассчитать рН раствора, полученного при сливании
равных объемов 0,1 М Н2С2О4 и 0,2 М NaOH. Вычислить
степень гидролиза соли.
189. Сколько граммов NH4Cl находится в 300 мл раствора,
если рН раствора равен 5?
190. Сколько граммов CH3COONa нужно прибавить к
500 мл воды, чтобы получить раствор с рН = 8,5?
191. Вычислить рН раствора, если степень гидролиза 0,5 М
раствора CH3COONa?
192. Вычислить константу диссоциации по второй ступени
Н2СО3, если у 0,1 М раствора Na2CO3 pH равен 11,65.
193. Вычислить константу диссоциации HNO2, если у 0,1 М
раствора NaNO2 pH = 8,15.
194. Как изменится рН 0,1 М раствора NH4Cl, если раствор
разбавить в 3 раза?
195. Сравнить рН и степени гидролиза в 0,2 М растворах
CaCl2 и CuCl2.
196. Сколько граммов NiСl2 надо прибавить к 300 мл воды,
чтобы получить раствор, имеющий такой же рН, как у
0,05 н. НCl?
197. Вычислить рН раствора и степень гидролиза 0,01 М
ZnCl2.
198. Вывести уравнения для расчета констант гидролиза
NH4Cl, Na2S, Na2HPO4.
199. Сколько граммов NH4Cl надо растворить в 300 мл 0,1 М
КОН, чтобы получить раствор с рН = 6,0?
200. Вывести уравнения для расчета констант гидролиза
NiCl2, Na2SO3, NaH2PO4.
201. Чему равны степень и константа гидролиза хлорида ам-
мония в 0,03 М растворе, если рН раствора составляет 5,5?
78
202. Вычислить рН 0,1 н. раствора карбоната натрия.
203. Определить степень гидролиза К3РО4 в 0,1 М растворе,
если рН = 12,7.
204. Выразите степень гидролиза хлорида меди(II) и сульфи-
та натрия через ионное произведение воды и константы
диссоциации соответствующих кислот и оснований.
205. Вычислите константу и степень гидролиза ацетата на-
трия в 0,1 М растворе.
206. Определите степень и константу гидролиза нитрата
свинца в 0,05 н. растворе.
207. Рассчитайте и сравните степень гидролиза и рН для
0,1 М и 0,001 М растворов цианида калия.
208. Чему равен рН раствора, в 50 мл которого содержится
0,214 г хлорида аммония?
209. Рассчитайте степень гидролиза ацетата аммония в сан-
тимолярном растворе.
210. Произведите расчет и объясните, почему раствор
NaH2PO4 в воде имеет слабокислую, Na2HPO4 – слабоще-
лочную, Na3PO4 – сильнощелочную реакцию.
211. С помощью математических расчетов покажите, что рН
раствора кислой соли, образованной сильным основанием
и слабой кислотой, практически не зависит от концентра-
ции.
212. Сравните гидролизуемость, рассчитав степени гидроли-
за, солей FeCl2 и FeCl3 для 0,1 М растворов.
213. Какая соль сильнее гидролизуется: нитрат ртути(II) или
нитрат ртути(I)? Ответ обоснуйте.
214. Вычислите рН 0,1 М раствора (NH4)2CO3.
215. Вычислите рН 0,1 М раствора NаНCO3.
216. Вычислите степень гидролиза соли и рН в 0,1 н. раство-
ре карбоната калия, учитывая только первую стадию гид-
ролиза.
217. Вычислить рН раствора, полученного при растворении
2,12 г NH4Cl в 500 мл воды. Изменением объема при рас-
79
творении можно пренебречь. Диссоциацию соли считать
полной.
218. Сравните величины рН в 0,1 М растворах карбоната на-
трия (учитывая лишь первую ступень гидролиза) и гидро-
карбоната натрия.
219. Выразите константы гидролиза хлорида аммония и циа-
нида аммония через ионное произведение воды и констан-
ты диссоциации соответствующих кислот или оснований.
220. Вычислить константу и степень гидролиза цианида на-
трия в 0,01 н. растворе.
221. Вычислить константу гидролиза нитрата аммония и ве-
личину рН в 0,2 М растворе этой соли.
223. Вычислить константу гидролиза бромида аммония и
225. Вычислить константу гидролиза нитрата аммония и ве-
личину рН в 0,02 М растворе этой соли.
226. Вычислить степень гидролиза ацетата калия в 0,01 М
227. Вычислить степень гидролиза фторида калия в 0,1 М
228. Вычислить степень гидролиза нитрита калия в 0,05 М
229. Вычислить степень гидролиза цианида калия в 10-3 М
230. Вычислить степень гидролиза цианида калия в 0,1 М
231. Определить рН 0,01 М раствора ортофосфата калия.
232. Определить рН 0,05 М раствора карбоната калия.
80
235. Определить рН 0,001 М раствора силиката калия.
236. Усилит или ослабит гидролиз сульфида калия добавле-
ние к раствору карбоната натрия.
237. Усилит или ослабит гидролиз хлорида магния добавле-
ние к раствору гидроксида натрия.
238. Усилит или ослабит гидролиз силиката калия добавле-
ние к раствору соляной кислоты.
239. Усилит или ослабит гидролиз цианида калия добавле-
ние к раствору хлорида цинка.
240. Усилит или ослабит гидролиз хлорида алюминия до-
бавление к раствору хлорида аммония.
241. Растворимость фторида кальция при 25 оС равна
0,0016 г в 100 г воды. Рассчитайте ПР соединения.
242. Вычислить растворимость иодата лантана в граммах на
литр.
243. Во сколько раз растворимость сульфата бария в 0,01 М
растворе BaCl2 меньше, чем в чистой воде?
246. Определите ПР(BaCO3), если растворимость карбоната
бария составляет 2,0×10-5 моль/л.
247. В 1 л воды растворяется 0,0062 г карбоната кальция.
Вычислите ПР(СаСО3).
248. В 300 мл насыщенного раствора PbJ2 содержится 40,5
мг ионов Pb2+. Чему равно ПР(PbJ2)?
249. Вычислите молярную концентрацию сульфата свинца в
насыщенном растворе.
250. Сколько граммов серебра содержит 1 л насыщенного
раствора ортофосфата серебра?
251. Рассчитайте растворимость K2[PtCl6] в граммах на литр.
252. Растворимость MgNH4PO4 составляет 0,86 мг в 100 г
воды. Вычислите ПР соединения.
81
253. Сколько литров воды понадобилось бы взять для рас-
творения 1 мг сульфида меди (II)?
257. По табличным значениям ПР(ZnS) и ПР(CuS) рассчи-
тайте активность ионов S-2 в насыщенном растворе: а) ZnS;
б) CuS.
258. Рассчитайте активность ионов железа (III) в насыщен-
ном растворе гидроксида железа. Во сколько раз актив-
ность Fe3+ в этом растворе меньше активности ОН-?
259. По табличной величине произведения растворимости
гидроксида магния вычислите растворимость этого гидро-
ксида при температуре 25 оС (моль/л). Считайте коэффи-
циенты активности Mg2+ и OH- равными 1.
260. Используя значения ПР, объясните, почему при пропус-
кании сероводорода через раствор сульфата меди выпадает
осадок CuS, а при пропускании того же газа через раствора
сульфата железа (II) осадок FeS не образуется.
261. Используя табличную величину ПР(СаСО3), рассчитай-
те активность иона СО32- в растворе, где активность иона
Са2+ равна 10-3 моль/л.
262. Во сколько раз растворимость АgI в 0,01 М растворе
АgNO3 меньше, чем в чистой воде?
265. Вычислить растворимость иодата серебра в граммах на
литр.
82
266. Вычислите молярную концентрацию гидроксида свинца
в насыщенном растворе.
267. Вычислите молярную концентрацию гидрофосфата
кальция в насыщенном растворе.
268. Сколько граммов свинца содержит 1 л насыщенного
раствора хлорида свинца?
творения 10 мг сульфата ртути (I)?
273. По табличным значениям ПР(PbI2) и ПР(PbBr2) рассчи-
тайте активность ионов Pb (II) в насыщенном растворе:
а) PbI2; б) PbBr2.
274. Рассчитайте растворимость сульфата серебра в граммах
на литр.
275. По табличной величине произведения растворимости
гидроксида алюминия вычислите растворимость этого
гидроксида.
276. Вычислите растворимость хромата серебра в воде.
277. Вычислите растворимость хромата серебра в 0,01 М
растворе нитрата серебра.
278. Вычислите растворимость хромата серебра в 0,01 М
растворе хромата калия.
279. При сливании растворов хлорида магния и аммиака об-
разуется осадок. Если к раствору MgCl2 предварительно
добавить хлорид аммония, то осаждение не происходит.
Как это можно объяснить?
280. Почему при пропускании сероводорода через раствор
хлорида цинка ZnS осаждается лишь частично, а если взять
раствор ацетата цинка, то ZnS осаждается полностью? Что
83
произойдет, если на раствор обеих солей подействовать
сульфидом аммония?
281. Чем объяснить факт растворения сульфата кальция в
растворе сульфата аммония? Дать обоснованный ответ.
282. Изменяется ли величина ПР вещества а) при добавле-
нии к его насыщенному раствору сухого осадка этого ве-
щества? б) при введении другого вещества с одноименным
ионом? Ответ объяснить.
283. Как изменится концентрация ионов Ва2+ при добавле-
нии к насыщенному раствору сульфата бария а) твердого
Na2SO4; б) BaCl2?
284. Во сколько раз растворимость AgCl в чистой воде вы-
ше, чем в 0,1 н. растворе NaСl?
285. Во сколько раз растворимость AgCl в чистой воде вы-
ше, чем в 0,3 н. растворе NaСl?
286. Во сколько раз различается растворимость Ag2CO3 в
воде и в 0,1 М растворе карбоната натрия?
287. Почему растворимость CaCO3 в воде повышается при
добавлении в раствор NH4Cl и при пропускании через него
СО2, но понижается при добавлении Na2CO3 и CaCl2?
288. Определите при 25 оС концентрацию ионов Ва2+ в на-
сыщенном растворе BaSO4, содержащим Na2SO4 в количе-
стве 0,01 моль/л. Степень диссоциации Na2SO4 равна 88 %.
289. Будет ли образовываться осадок хлорида свинца PbCl2
при смешении 10 мл 0,01 М раствора нитрата свинца
Pb(NO3)2 и 10 мл 0,005 М раствора хлорида натрия NaCl?
CaSO4 при смешении 10 мл 0,1 М раствора хлорида каль-
ция CaCl2 и 10 мл 0,05 М раствора сульфата натрия
Na2SO4?
CaSO4 при смешении 10 мл 0,01 М раствора хлорида каль-
ция CaCl2 и 10 мл 0,005 М раствора сульфата натрия
Na2SO4?
84
при смешении 10 мл 0,01 М раствора нитрата серебра Ag-
NO3 и 10 мл 0,005 М раствора хлорида натрия NaCl?
при смешении 10 мл 0,001 М раствора нитрата серебра
AgNO3 и 10 мл 0,0001 М раствора хлорида натрия NaCl?
294. Какова растворимость карбоната кальция, CaCO3 в
0,1 М растворе хлорида кальция, CaCl2.
295. Какова растворимость карбоната кальция, CaCO3 в
0,1 М растворе карбоната натрия, Na2CO3.
296. Какова растворимость сульфата кальция, CaSO4 в 0,1 М
297. Какова растворимость карбоната магния, MgCO3 в
0,1 М растворе хлорида магния, MgCl2.
298. Какова растворимость карбоната магния, MgCO3 в
0,1 М растворе карбоната натрия, Na2CO3.
299. Какова растворимость сульфата кальция, CaSO4 в 0,1 М
растворе хлорида кальция, CaCl2.
300. Какова растворимость сульфата бария, BaSO4
а) в 0,1 М растворе хлорида бария, BaCl2 и б) в 0,1 М рас-
творе сульфата натрия, Na2SO4.
85
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
В этом учебном пособии мы рассмотрели избранные

главы аналитической химии, посвященные химическому рав-
новесию в реальных системах.
Содержание растворенного вещества в единице массы
или объема раствора или растворителя называется концен-
трацией. Выделяют три группы способов выражения концен-
траций: массовые, объемные, безразмерные.
Эквивалентом называют реальную или условную части-
цу, которая в данной кислотно-основной реакции эквивалент-
на одному иону H+ или в данной окислительно-восстанови-
тельной реакции одному электрону.
Растворы, проводящие электрический ток, получили на-
звание растворов электролитов. Отношение числа молекул,
распавшихся на ионы, к общему числу молекул растворенного
электролита называется степенью диссоциации α. Электро-
литы условно разделены на две группы: слабые (α< 3%) и
сильные (α> 30%).
Слабые электролиты диссоциированы частично и под-
чиняются закону Оствальда. Сильные электролиты диссоции-
рованы полностью, для их характеристики вместо концентра-
ции используют активность. Разработана теория разбавленных
электролитов, позволяющая рассчитывать активности ионов,
однако, теории растворов, охватывающей весь диапазон кон-
центраций, пока не существует.
Вода обладает способностью к самопроизвольной иони-
зации, константа этого равновесия называется ионным произ-
ведением воды. Важной характеристикой растворов является
водородный показатель рН, который является удобной мерой
кислотности раствора.
Согласно теории кислот и оснований Бренстеда – Лоури,
вещество, являющееся источником протонов, представляет
собой кислоту, а вещество, способное соединяться с протоном
86
и удалять его из раствора, представляет собой основание. Ко-
гда кислота теряет свой протон, она превращается в сопря-
женное основание.
Буферный раствор – это смесь слабой кислоты и ее со-
ли, образованной с сильным основанием, либо, наоборот,
смесь слабого основания и его соли, образованной с сильной
кислотой. Равновесие между кислотой и солью при добавле-
нии сильной кислоты или сильного основания смещается та-
ким образом, чтобы уменьшить влияние добавляемого реаген-
та, и в результате буферный раствор оказывается устойчивым
по отношению к изменениям рН.
Гидролизом называется взаимодействие соли слабой ки-
слоты (или слабого основания) с водой, в результате которого
образуются недиссоциированная кислота (или основание) и
ионы OH- (или H+). Константа гидролиза представляет собой
не что иное, как константу диссоциации вещества, сопряжен-
ного слабой кислоте и основанию.
Растворимостью называется общая концентрация ве-
щества в его насыщенном растворе. Правило произведения
растворимости: произведение активностей ионов в степенях,
равных стехиометрическим коэффициентам, в насыщенном
растворе малорастворимого электролита есть величина посто-
янная для данного растворителя, температуры, давления. Рас-
четы с применением произведений растворимости чаще всего
используются для решения вопроса, будет ли образовываться
осадок в определенных условиях, для нахождения максималь-
ной концентрации того или иного иона в растворе и для опре-
деления возможности разделения двух ионов, имеющихся в
растворе, путем последовательного осаждения.
87
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Логинов Н.Я., Воскресенский А.Г., Солодкин И.С. Анали-

тическая химия. - М.: Просвещение, 1979. - 480 с.
2. Шемякин Ф.М., Карпов А.Н., Бруснецов А.Н. Аналитиче-
ская химия. - М.: Высшая школа, 1973. – 560 с.
3. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн. 1. Общие во-
просы. Методы разделения: Учеб. для вузов/Ю.А. Золотов,
Е.Н. Дорохова, В.И. Фадеева и др. Под. ред. Ю.А. Золото-
ва. - 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Высш. шк., 1999. - 351 с.
4. Сборник вопросов и задач по аналитической химии. Под.
ред. В.П. Васильева. Учеб. пособие для вузов. – М.: Высш.
шк., 1976. - 216 с.
5. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. - 4-е
изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1971. - 456 с.
88
ПРИЛОЖЕНИЕ
Таблица 1
Константы диссоциации некоторых кислот и оснований
при 25 °С
Название Формула Кд рК
Кислоты
Азотистая HNO2 5,1×10-4 3,29
Борная (орто-) H3BO3 K1=5,8×10-10 9,24
K2=1,8×10-13 12,76
K2=1,6×10-14 13,8
Кремниевая H2SiO3 K1=1,3×10-10 9,9
K2=2,0×10-12 11,7
Муравьиная HCOOH 1,8×10-4 3,75
Ортофосфорная H3PO4 K1=7,6×10-3 2,12
K2=6,2×10-8 7,21
K3=4,2×10-13 12,38
Роданистоводородная HCNS 1,4×10-1 0,85
Серная H2SO4 K2=1,2×10-2 1,94
Сернистая H2SO3 K1=1,7×10-2 1,76
K2=6,2×10-8 7,20
Сероводородная H2S K1=1×10-7 6,99
K2=1,3×10-13 12,89
Угольная H2CO3 K1=4,5×10-7 6,35
K2=4,8×10-11 10,32
Уксусная CH3COOH 1,74×10-5 4,76
Фтористоводородная HF 6,8×10-4 3,17
Цианистоводородная HCN 6,2×10-10 9,21
Щавелевая H2C2O4 K1=5,6×10-2 1,25
K2=5,4×10-5 4,27
89
Продолжение табл. 1
Название Формула Кд рК
Гидроксиды
Алюминия Al(OH)3 K3=1,38×10-9 8,86
Аммония NH4OH 1,79×10-5 4,76
Бария Ba(OH)2 K2=2,3×10-1 0,64
Железа (II) Fe(OH)2 K2=1,3×10-4 3,89
Железа (III) Fe(OH)3 K2=1,82×10-11 10,74
K3=1,35×10-12 11,87
Кальция Ca(OH)2 K2=4,0×10-2 1,40
Лития LiOH 6,8×10-1 0,17
Меди (II) Cu(OH)2 K2=3,4×10-7 6,45
Никеля (II) Ni(OH)2 K2=2,5×10-5 4,60
Свинца (II) Pb(OH)2 K1=9,55×10-4 3,02
K2=3,0×10-8 7,52
Серебра AgOH 1,1×10-4 3,97
Цинка Zn(OH)2 K1=4,4×10-5 4,36
K2=1,5×10-9 8,82
90
Таблица 2
Произведение растворимости (ПР) некоторых
малорастворимых веществ при 25 °С
Формулы веществ Название веществ ПР
Ag2CO3 Карбонат серебра 8,2×10-12

Ag2CrO4 Хромат серебра 1,1×10-12
Ag2SO4 Сульфат серебра 1,2×10-5
Ag3PO4 Ортофосфат серебра 1,8×10-18
AgBr Бромид серебра 5,0×10-13
AgCl Хлорид серебра 1,7×10-10
AgI Иодид серебра 8,3×10-17
AgIO3 Иодат серебра 3,0×10-8
AgOH Гидроксид серебра 2,0×10-8
Al(OH)3 Гидроксид алюминия 1,0×10-32
BaCO3 Карбонат бария 5,1×10-9
BaSO4 Сульфат бария 1,5×10-9
CaCO3 Карбонат кальция 4,7×10-9
CaF2 Фторид кальция 3,9×10-11
CaHPO4 Гидрофосфат кальция 2,7×10-7
CaSO4 Сульфат кальция 2,4×10-5
CdCO3 Карбонат кадмия (II) 5,2×10-12
CuS Сульфид меди (II) 6,3×10-36
Fe(OH)2 Гидроксид железа (II) 1,8×10-15
Fe(OH)3 Гидроксид железа (III) 3,2×10-38
FeS Сульфид железа (II) 5,0×10-18
Hg2SO4 Сульфат ртути (I) 6,8×10-7
K2[PtCl6] Гексахлорплатинат калия 1,1×10-5
La(IO3)3 Иодат лантана (III) 6,2×10-12
Mg(OH)2 Гидроксид магния 1,8×10-11
MgCO3 Карбонат магния 1,0×10-15
91
Формулы веществ Название веществ ПР
MgF2 Фторид магния 8,0×10-8

MgNH4PO4 Фосфат магния-аммония 2,5×10-13
Mn(OH)2 Гидроксид марганца (II) 2,0×10-13
Ni(OH)2 Гидроксид никеля (II) 1,6×10-16
Pb(OH)2 Гидроксид свинца (II) 4,2×10-15
PbBr2 Бромид свинца (II) 9,1×10-6
PbCl2 Хлорид свинца (II) 1,6×10-5
PbF2 Фторид свинца (II) 4,0×10-8
PbI2 Иодид свинца (II) 1,1×10-9
PbSO4 Сульфат свинца (II) 1,6×10-8
ZnS Сульфид цинка 2,5×10-22
Таблица 3
Коэффициенты активности некоторых ионов при 25 °С
Ионы Значения коэффициента активности (f) при ион-

ной силе, µ
0,05 0,10 0,20
Ca2+, Zn2+ 0,485 0,405 0,410

Pb2+ 0,455 0,370 0,410
Al3+ 0,245 0,180 0,140
F- 0,810 0,760 0,800
S2- 0,465 0,380 0,410
SO42- 0,445 0,355 0,410
92
Таблица 4
Номера вариантов задач
№ Номера задач № Номера задач

варианта варианта
1 1, 31, 61, 91, 121 16 16, 46, 76, 106,136,

151, 181, 211, 241, 166, 196, 226, 256,
271 286
2 2, 32, 62, 92, 122 17 17, 47, 77, 107,137,
152, 182, 212, 242, 167, 197, 227, 257,
272 287
3 3, 33, 63, 93, 123 18 18, 48, 78, 108,138,
153, 183, 213, 243, 168, 198, 228, 258,
273 288
4 4, 34, 64, 94, 124 19 19, 49, 79, 109,139,
154, 184, 214, 244, 169, 199, 229, 259,
274 289
5 5, 35, 65, 95, 125 20 20, 50, 80, 110,140,
155, 185, 215, 245, 170, 200, 230, 260,
275 290
6 6, 36, 66, 96, 126 21 21, 51, 81, 111,141,
156, 186, 216, 246, 171, 201, 231, 261,
276 291
7 7, 37, 67, 97, 127 22 22, 52, 82, 112,142,
157, 187, 217, 247, 172, 202, 232, 262,
277 292
8 8, 38, 68, 98, 128 23 23, 53, 83, 113,143,
158, 188, 218, 248, 173, 203, 233, 263,
278 293
9 9, 39, 69, 99, 129 24 24, 54, 84, 114,144,
159, 189, 219, 249, 174, 204, 234, 264,
279 294
10 10, 40, 70, 100,130 25 25, 55, 85, 115,145,
160, 190, 220, 250, 175, 205, 235, 265,
280 295
93
№ Номера задач № Номера задач

варианта варианта
11 11, 41, 71, 101,131 26 26, 56, 86, 116,146,

161, 191, 221, 251, 176, 206, 236, 266,
281 296
12 12, 42, 72, 102,132 27 27,57, 87, 117,147
162, 192, 222, 252, 177, 207, 237, 267,
282 297
13 13, 43, 73, 103,133 28 28,58, 88, 118,148
163, 193, 223, 253, 178, 208, 238, 268,
283 298
14 14, 44, 74, 104,134, 29 29,59, 89, 119,149
164, 194, 224, 254, 179, 209, 239, 269,
284 299
15 15, 45, 75, 105,135, 30 30,60, 90, 120,150
165, 195, 225, 255, 180, 210, 240, 270,
285 300
94

Posobie AX2 File 2210 2188 401

Загружено:

Сведения о документе

Оригинальное название

Авторское право

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Posobie AX2 File 2210 2188 401

Оригинальное название:

Загружено:

Авторское право:

СОДЕРЖАНИЕ

Аналитическая химия относится к прикладным наукам, по-

Концентрацией называется содержание растворенного

1.1. Массовые концентрации

1) Массовая доля или процентная концентрация

2) Молярная концентрация эквивалента

1.3. Безразмерные концентрации

Пример 1. 6 г хлористого железа (III) растворили в

Пример 2. Сколько мл 0,035 н. раствора гидроксида на-

Пример 3. Определить титр гидроксида натрия по ук-

Электролитом называется система, содержащая поло-

2.1. Слабые электролиты

Пример 1. Вычислить концентрацию уксусной кислоты,

Процесс диссоциации многоосновных кислот и гидро-

2.2. Сильные электролиты

Пример 2. Вычислить коэффициенты активностей и ак-

2.3. Протолитическая теория кислот и оснований.

Величина, равная − lg a SH + , обозначается рН. Соотноше-

ние активностей лиония и лиата определяет реакцию среды:

2.4. Расчет рН водных растворов сильных и слабых

1) Расчет рН растворов сильных кислот и оснований

Пример 3. Рассчитать рН 0,01 М раствора соляной ки-

2) Расчет рН растворов сильных кислот и оснований

Пример 5. Рассчитать рН 0,1 М раствора серной кисло-

Пример 6. Рассчитать рН 0,04 М раствора гидроксида

Пример 7. Рассчитать рН 0,02 М раствора синильной

Пример 8. Рассчитать рН 0,001 М раствора угольной ки-

При сравнении значений [Н+] по первой и второй ступе-

В самом широком смысле буферными называют систе-

Свойство кислотно-основных буферных систем поддер-

Пример 1. Вычислить рН буферного раствора, образо-

Пример 2. В каких молярных соотношениях следует

Пример 3. Рассчитать буферную емкость аммонийной

Пример 4. Сколько молей соляной кислоты необходимо

Гидролиз (от лат. hydro – вода, lysis – разлагаю) – об-

Гидролиз солей, образованных слабыми основаниями

4.2. Гидролиз солей, образованных слабыми

Пример 2. Вычислить степень гидролиза ацетата калия в

Гидролиз солей, образованных слабыми многоосновны-

Пример 3. Определить рН 0,1 М раствора ортофосфата

4.3. Гидролиз солей, образованных слабыми

Итак, при гидролизе солей, образованных слабыми ки-

Пример 5. Усилит или уменьшит гидролиз хлорида же-

5.1. Произведение растворимости

(заряды ионов A и B для простоты опущены). Для соедине-

Пример 1. Растворимость AgCl в воде при 25 °С равна

Пример 2. Какова растворимость карбоната серебра

5.3. Влияние одноименных ионов на растворимость

Аналогично, в присутствии избытка иона В общие кон-

Пример 3. Какова растворимость фторида кальция,

Пример 4. Вычислите растворимость гидроксида магния

5.4. Влияние ионной силы на растворимость (солевой

где fA, fB – коэффициенты активности ионов осадка.

Пример 5. Какова растворимость фторида кальция CaF2

5.5. Образование осадка

Пример 6. Будет ли образовываться осадок хлорида

1. Какой объем серной кислоты (плотность 1,84 г/см3)

В этом учебном пособии мы рассмотрели избранные

1. Логинов Н.Я., Воскресенский А.Г., Солодкин И.С. Анали-

Формулы веществ Название веществ ПР

Ag2CO3 Карбонат серебра 8,2×10-12

Формулы веществ Название веществ ПР

MgF2 Фторид магния 8,0×10-8

Ионы Значения коэффициента активности (f) при ион-

0,05 0,10 0,20