Torre Caldeira Tratamento Agua Caldeira

TRATAMENTO DE GUA PARA GERAO DE VAPOR: CALDEIRAS
Patrocnio:
www.corona.ind.br Elaborado por: Eng. Joubert Trovati
SUMRIO
1. 1.1 1.1.1 1.1.1.1 1.1.1.2 1.1.1.3 1.2 1.3 2 2.1 2.2 2.2.1 2.2.2 2.2.3 2.2.3.1 2.2.3.2 2.2.3.3 2.2.3.4 3 3.1 3.1.1 3.1.2 4 4.1 4.2 4.2.1 4.2.2 4.3 4.4 4.5 Conceitos Gerais Calor e Temperatura Mecanismos de Transferncia de Calor Conduo Conveco Radiao Vapor Combusto e Combustveis Caldeiras Breve Histrico Tipos de Equipamento Caldeiras Fogotubulares (ou flamotubulares) Caldeiras Aquatubulares Equipamentos Perifricos Pr-Aquecedor de Ar Economizador Soprador de Fuligem Superaquecedor gua para Gerao de Vapor Qualidade da gua Impurezas Encontradas na gua Retorno de Condensado Tratamentos Preliminares da gua Clarificao/Filtrao Processos de Troca Inica Abrandamento Desmineralizao Processo de Osmose Reversa Outros Processos de Abrandamento Destilao
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5 6 6.1 6.2 6.2.1 6.2.2 6.2.3 7 7.1 7.2 7.2.1 7.2.2 7.2.3 7.2.4 7.2.5 7.3 7.3.1 7.3.2 7.3.2.1 7.3.2.2 7.3.2.3 7.4 7.5 8 9 9.1 10
Objetivos do Tratamento de gua das Caldeiras Preveno das Incrustaes Incrustao - Causas e consequncias Tratamentos para Preveno das Incrustaes Tratamento Precipitante - Fosfato Tratamento Quelante Tratamentos Disperso-Solubilizantes (TDS) Corroso e Mtodos de Controle Fundamentos Tipos de Corroso em Caldeiras "Pittings" (ou pites) Corroso Galvnica Corroso por Tenso Ataque Custico ("Caustic Embrittlement") Fragilizao por Hidrognio Remoo do Oxignio da gua Desaerao Mecnica Desaerao Qumica - Sequestrantes de Oxignio ("Oxygen Sulfito de Sdio Hidrazina Outros Sequestrantes de Oxignio Mtodos Fsicos de Preveno da Corroso Corroso em Linhas de Condensado - Aminas Flmicas e Arrastes Controle Analtico e Operacional do Tratamento Aprovaes Regulamentares Referncias Bibliogrficas
Scavengers")
Neutralizantes
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1-
CONCEITOS GERAIS
A gerao de vapor uma importante operao industrial, presente em uma infinidade de processos e segmentos. Como exemplo, podemos citar: Gerao de energia eltrica nas usinas termeltricas e nucleares Papel e Celulose Acar e lcool Indstrias qumicas e petroqumicas em geral Refinarias de petrleo Indstrias de suco de laranja e derivados Frigorficos, abatedouros e laticnios Indstrias txteis e de tintas/ vernizes Cervejarias e bebidas em geral Indstrias de processamento de madeira e borracha Navegao martima, fluvial e submarina Diversas indstrias alimentcias e farmacuticas, entre muitos outros. Atualmente, o vapor constitui o modo mais econmico e prtico de se transferir calor, at certo limite, em processos industriais. Alm disso, usado para gerao de trabalho mecnico. Um ditado popular no mbito industrial diz que: O vapor movimenta o mundo.
1.1 - CALOR E TEMPERATURA
muito comum a confuso entre os termos calor e temperatura que normalmente empregamos. Da termodinmica, cincia que estuda o calor e os processos que o envolvem, podemos estabelecer as seguintes definies:
Calor: uma forma de energia trmica em trnsito, ou seja, est sempre se transferindo de um corpo com maior temperatura para um corpo de menor temperatura. O calor no pode ser armazenado; o que pode ser feito apenas facilitar ou dificultar sua transferncia.
Temperatura: uma medida da energia cintica, isto , da vibrao das molculas que compem um certo corpo. Quanto maior a vibrao das molculas, maior ser a temperatura do corpo em questo. justamente a diferena de temperatura entre dois corpos que promove a transferncia de calor. Uma analogia entre a transferncia de calor, a corrente eltrica e o
escoamento de fluidos pode ser feita:
Fluxo
Fora Motriz
Diferena de potencial trmico (Temperatura)
Observaes
Quanto maior a diferena de temperatura, maior o fluxo de calor.
Calor
Corrente Eltrica
Diferena de potencial eltrico (Voltagem) Diferena de potencial gravitacional (altura) ou de presso
Quanto maior a diferena de voltagem, maior ser a intensidade da corrente eltrica. Quanto maior a diferena de altura e/ou de presso entre dois pontos do fluido, maior ser a vazo do mesmo.
Fluido (lquido ou gs)
1.1.1 - Mecanismos de Transferncia de Calor

So trs os mecanismos conhecidos de transferncia de calor:
5
conduo, conveco e radiao. Resumidamente, apresentamos esses a

seguir; em KERN (1987) o leitor pode encontrar uma extensa e detalhada explicao dos fundamentos de transferncia de calor.
1.1.1.1
Conduo
um mtodo no qual o calor flui pelo contato direto, molcula a molcula, do corpo. Ocorre normalmente em corpos slidos. Nas caldeiras, a conduo ocorre no metal dos tubos e dispositivos de troca trmica, onde o calor flui da face de maior temperatura (em contato com os gases quentes ou fornalha) para a de menor temperatura (por onde circula a gua).
q = k . A.
(Tq T f ) l
Lei de Fourier: Tq > Tf k=Condutividade trmica (W/h.m2.C) T = Temperatura A = rea
FIGURA 01:
EXEMPLO ILUSTRATIVO DE TRANSFERNCIA DE CALOR POR CONDUO
1.1.1.2
Conveco
um processo que consiste basicamente na transferncia de calor envolvendo corpos fluido (lquidos ou gases). A conveco sinal de movimento, podendo ser natural ou forada. Nas caldeiras, ocorre transferncia de calor por conveco dos gases quentes para as superfcies dos tubos e das superfcies dos tubos para a gua.
q = h . A . (T Tp )
Lei do Resfriamento de Newton T > Tp h = Coeficiente de transferncia de calor por conveco (W/m2.C)
FIGURA 02:
ILUSTRAO MOSTRANDO O PROCESSO DE TRANSMISSO DE CALOR POR CONVECO
1.1.1.3
Radiao
um processo predominante em temperaturas mais elevadas (acima de 500 C). O calor transmitido atravs de ondas eletromagnticas. Altamente dependente da diferena de temperatura. Numa caldeira, ocorre transferncia por radiao do fogo para a rea irradiada da fornalha.
q = . . A . (Tq 4 Tf 4 )
Lei de Radiao = Emissividade = Cte. Stefan-Boltzman (5,669.10-8 W/m2.K4)
FIGURA 03:
EXEMPLO DE TRANSFERNCIA DE CALOR POR RADIAO
1.2 - VAPOR
O vapor, como sabemos, a gua no estado gasoso. Esta mudana de estado proporcionada pelo efeito direto do calor e inverso da presso. Em outras palavras: ao fornecermos calor para a gua, a mesma tem sua temperatura elevada at um certo limite e, a partir da, comea a passar para a fase gasosa. Para que isto ocorra, as molculas de gua no lquido tm que vencer a fora que a presso exerce sobre elas, ou seja, quanto maior a presso, mais fora as molculas tem que fazer. Esta energia fornecida justamente pelo aquecimento e resulta no aumento da temperatura de vaporizao do lquido. Quanto maior for a presso, mais energia o vapor transportar pelas molculas de gua que o constitui. Ao se condensar, a mesma energia que as molculas absorveram para passar para fase vapor liberada para o meio, resultando a na transferncia de energia na forma de calor.
Existem basicamente dois tipos de vapor: Vapor saturado: um vapor mido, contendo pequenas gotculas de gua, sendo obtido da vaporizao direta da mesma. Quando este tipo de vapor se condensa, cede calor latente. usado para aquecimento direto ou indireto. Vapor superaquecido: obtido atravs do aquecimento conveniente do vapor saturado, resultando em um vapor seco. usado para transferncia de energia cintica, ou seja, para gerao de trabalho mecnico (turbinas).
A necessidade do uso de vapor superaquecido em turbinas decorrente das elevadas velocidades que so encontradas nestes dispositivos. Caso fosse usado o vapor saturado, qualquer gotcula de gua que se formaria na tubulao provocaria um forte processo de abraso na turbina.
1.3 - COMBUSTO E COMBUSTVEIS
A combusto um fenmeno j bastante conhecido da humanidade h milnios. Desde a pr-histria, o homem j domina (s vezes nem tanto!) as prticas de se fazer e controlar o fogo. Sem dvida, esta tarefa permitiu um grande desenvolvimento da espcie, fazendo com que o homem se adaptasse s diferentes condies climticas, melhor uso dos alimentos, etc.
A combusto nada mais do que uma reao de oxidao de um material denominado combustvel com o oxignio (comburente), liberando calor. A equao genrica para o processo :
COMBUSTVEL + OXIGNIO
CALOR + Produtos (CO2, H2O, CO, etc.)
Diversos combustveis so usados para queima em caldeiras de produo de vapor. Entre eles destacam-se: lenha, leos pesados, gasleos, gs (natural e GLP), gases de alto forno ou de hulha, gases de escape de turbinas a gs, carvo mineral, bagao de cana, palha de arroz, resduos em geral, cavacos e cascas de madeira, licor negro (caldeira de recuperao de C&P), entre outros. Para a produo de vapor tambm podem ser usadas fontes no combustveis de calor, tais como a energia eltrica (caldeiras de eletrodos submersos e de jatos dgua), a energia nuclear (urnio, plutnio, etc.) e o calor de reaes exotrmicas de processos qumicos, tais como SOx resultantes da produo de cido sulfrico, etc.). Evidentemente, a escolha do tipo de combustvel ou energia para a gerao de vapor deve levar em conta a aplicao, o tipo de caldeira, a disponibilidade do combustvel/ energia, o custo fixo e operacional do processo e o impacto ambiental provocado. Lembramos que existem atualmente sistemas eficientes no controle das emisses atmosfricas, permitindo o homem usufruir a combusto e suas aplicaes sem provocar maiores alteraes no meio ambiente.
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2-
CALDEIRAS
As
caldeiras
(boilers
do
ingls)
so
equipamentos
destinados
basicamente produo de vapor, seja ele saturado ou superaquecido. Existem outros equipamentos de aquecimento e transferncia de calor sem produo de vapor que tambm so chamados de caldeiras, tais como aquecedores que empregam fluidos trmicos, geradores de gua quente, etc. Neste texto e certamente na maioria das vezes que o termo caldeira for aplicado, feita referncia aos equipamentos para gerao de vapor. Dentro de uma unidade de processo, a caldeira um equipamento de elevado custo e responsabilidade, cujo projeto, operao e manuteno so padronizados e fiscalizados por uma srie de normas, cdigos e legislaes. No Brasil, o Ministrio do Trabalho responsvel pela aplicao da NR-131, que regulamenta todas as operaes envolvendo caldeiras e vasos de presso no territrio nacional. Para o projeto desses equipamentos, normalmente adotam-se cdigos especficos; no Brasil, comum o uso do cdigo ASME (American Society of Mechanical Engineers. www.asme.org).
2.1 - BREVE HISTRICO
Vrios registros histricos e relatrios de misses de explorao submarina apontam o uso das primeiras caldeiras em navios, datados do final do sculo XIV. No entanto, aps a revoluo industrial iniciada na Inglaterra em meados do sculo XVIII, disseminou-se o uso de caldeiras nas mais variadas aplicaes: fbricas, embarcaes, locomotivas2, veculos, etc. Nestes engenhos, o vapor era usado para aquecimento e, principalmente, para
Pode ser vista em: www.mtb.gov.br Nas cidades de Campinas-SP, Tubaro-SC e Cruzeiro-MG possvel visitar locomotivas a vapor que ainda funcionam. Detalhes podem ser encontrados em www.abpf.org.br . ______________________________________________________________________ 11 Curso On-line Tratamento de gua ( Gerao de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert joubert_trovati@terra.com.br / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso
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acionamento das mquinas e movimentao dos veculos, utilizando-se um sistema de cilindro e pisto desenvolvido pelo escocs James Watt por volta de 1765.
FIGURA 04:
FOTOGRAFIA DE UMA LOCOMOTIVA A VAPOR DO INCIO DO SCULO XX.
Com o passar dos anos, as caldeiras foram se desenvolvendo e novas aplicaes apareceram. O desenvolvimento da indstria metalrgica e da cincia dos materiais, bem como o aprimoramento dos conhecimentos de engenharia, permitiram a construo de equipamentos mais leves, resistentes, seguros e muito mais eficientes. Nas pginas seguintes faremos uma breve descrio de suas caractersticas.
2.2 - TIPOS DE EQUIPAMENTO
2.2.1 - Caldeiras Fogotubulares (ou flamotubulares)

So equipamentos derivados das caldeiras antigas, onde o fogo e os gases quentes da combusto circulam no interior dos tubos e a gua a ser vaporizada circula pelo lado de fora. Ambos so contidos por uma carcaa cilndrica denominada casco. Nas extremidades do casco so fixados os espelhos, onde so mandrilhados os tubos da caldeira. Os tubos podem ser verticais ou horizontais, dependendo do modelo. Normalmente este tipo de caldeira tem produo de vapor limitada a cerca de 40 t/ h e presso de operao mxima3 de 16 Kgf/ cm2. Um esquema de caldeira fogotubular com duas cmaras de combusto mostrado na figura a seguir.
2.2.2 - Caldeiras Aquatubulares

Surgiram da necessidade de maiores produes de vapor e maior presso de operao. Nestes modelos, a gua ocupa o interior dos tubos, enquanto que o fogo e os gases quentes ficam por fora. Existem modelos com produo de vapor superiores a 200 t/ h e presso de operao da ordem de 300 Kgf/ cm2 (caldeiras supercrticas). Na figura subseqente, mostrado um sistema gerador de vapor aquatubular, com demais acessrios.
Algumas caldeiras de locomotivas a vapor operavam com presso de at 21 Kgf/ cm2. ______________________________________________________________________ 13 Curso On-line Tratamento de gua ( Gerao de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert joubert_trovati@terra.com.br / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso
FIGURA 05:
ILUSTRAES MOSTRANDO UMA CALDEIRA FOGOTUBULAR HORIZONTAL
FIGURA 06:
ESQUEMA DE UMA CALDEIRA AQUATUBULAR DE COMBUSTVEL SLIDO (SISTEMA COMPLETO). ABAIXO: PERSPETIVA DE UM MODELO MONTADO
2.2.3 - Equipamentos Perifricos

So empregados como auxiliares para um bom desempenho e eficincia na operao da caldeira. Devido ao pequeno tamanho e concepo de projeto das caldeiras fogotubulares, difcil a instalao dos equipamentos perifricos neste tipo de caldeira, ficando assim restritos s caldeiras aquatubulares, na maioria das vezes. Os principais equipamentos usados com esta finalidade so:
2.2.3.1
Pr-Aquecedor de Ar
Tem por finalidade aquecer o ar que ser alimentado na fornalha, de modo a conseguir um aumento na temperatura do fogo e melhorar a transferncia de calor por radiao. Com isto tambm se consegue aumento na eficincia do equipamento e economia de combustvel.
FIGURA 07:
FOTOGRAFIA DE UMA CALDEIRA EXIBINDO UM PR-AR.
2.2.3.2
Economizador
Tem por objetivo pr-aquecer a gua que alimentar a caldeira usando o calor dos gases de combusto que saem do equipamento. Consegue-se, assim, melhor rendimento na produo de vapor, respostas mais rpidas e economia de combustvel.
FIGURA 08:
FOTOGRAFIAS DE UM EQUIPAMENTO ECONOMIZADOR INSTALADO. OBSERVAR OS TUBOS ALETADOS NO INTERIOR DO EQUIPAMENTO (ABAIXO)
2.2.3.3
Soprador de Fuligem
Trata-se de um dispositivo que penetra no interior do feixe tubular, fazendo um jateamento de vapor na parte externa do feixe. Com isso,
consegue-se remover possveis depsitos de fuligem aderidos aos tubos que podem prejudicar as operaes de troca trmica.
2.2.3.4
Superaquecedor
So equipamentos destinados a aquecer o vapor saturado produzido na caldeira e torn-lo seco, apropriado para ser usado em operaes de gerao de energia mecnica, como acionamento de turbinas. O superaquecedor normalmente construdo com vrios conjuntos em paralelo de 2 a 4 tubos em forma U, formando uma serpentina colocada no alto da fornalha. Pelo fato de trabalhar somente com vapor, qualquer fluxo de gua da caldeira que atinge o superaquecedor ir imediatamente vaporizar-se e, caso a mesma contenha certa quantidade de sais dissolvidos, os mesmos se incrustaro no equipamento.
3-
GUA PARA GERAO DE VAPOR
A operao segura e eficiente de uma caldeira extremamente dependente da qualidade da gua disponvel para alimentao da mesma. De nada adianta a instalao de um equipamento ultra moderno, com todos os acessrios/ perifricos disponveis e automatizado totalmente se no levada em considerao a qualidade da gua e o tratamento qumico aplicado. Como sabemos, a gua tem uma tendncia a dissolver uma srie de substncias, tais como sais, xidos/ hidrxidos, diversos materiais e inclusive gases, motivo pelo qual nunca encontrada pura na natureza. Alm das espcies dissolvidas, pode apresentar material em suspenso, tais como argila, material orgnico, leos, etc. A presena de todas estas impurezas muitas vezes causa problemas no uso da gua para gerao de vapor, podendo formar incrustaes e/ ou acelerar os processos corrosivos.
3.1 - QUALIDADE DA GUA
Cientes de todos os detalhes mencionados, consideramos ideal para gerao de vapor uma gua com as seguintes caractersticas: Menor quantidade possvel de sais e xidos dissolvidos Ausncia de oxignio e outros gases dissolvidos Isenta de materiais em suspenso Ausncia de materiais orgnicos Temperatura elevada pH adequado (faixa alcalina) A alimentao de gua com boa qualidade elimina, antecipadamente, grande parte dos problemas que normalmente ocorrem em geradores de
vapor. Posteriormente, fica a cargo do tratamento qumico interno a manuteno da qualidade da gua no interior da caldeira. errnea a associao da qualidade da gua para consumo humano (potabilidade) com a gua para gerao de vapor. O padro para potabilidade da gua baseado, principalmente, na presena de microrganismos. Assim, uma gua boa para beber no implica, necessariamente, em uma gua boa para gerar vapor. comum ouvirmos a frase: Fulano de tal tem um poo e a gua tima, nem precisa tratar.... pode ento usar na caldeira!; procedimentos como esse podem ser catastrficos. Por outro lado, a gua ideal para gerao de vapor, ou seja, que no contm nenhuma substncia dissolvida , por isso mesmo, inadequada para bebermos.
3.1.1 - Impurezas Encontradas na gua

Geralmente, nas guas superficiais e subterrneas que so usadas nos processos industriais, encontramos as seguintes substncias dissolvidas: Dureza, representada basicamente pelos ons clcio e magnsio (Ca2+ e Mg2+), principalmente os sulfatos (SO42-), carbonatos (CO32-) e bicarbonatos (HCO3-). Slica solvel (SiO2) e silicatos (SiO32-) associados a vrios ctions. xidos metlicos (principalmente de ferro), originados de processos corrosivos. Diversas outras substncias inorgnicas dissolvidas. Material orgnico, leos, graxas, acares, material de processo, contaminantes de condensados, etc. Gases, como oxignio, gs carbnico, amnia, xidos de nitrognio e enxofre. Materiais em suspenso, como areia, argila, lodo, etc. Para evitar que todas essas impurezas adentrem ao sistema gerador de vapor, deve-se proceder a um tratamento preliminar na gua de reposio da
caldeira. Alm disso, o uso de condensados como parte da alimentao tambm recomendado e ser discutido no item seguinte.
3.1.2 - Retorno de Condensado

O condensado uma gua originada da condensao de um vapor, ou seja, passagem do estado gasoso para o lquido. Justamente pelo fato de o vapor no levar consigo o material dissolvido quando produzido (exceto quando h arraste), o condensado uma gua de altssima pureza, praticamente isento de sais e materiais dissolvidos. Alm disso, encontra-se em uma temperatura elevada, o que aumenta a eficincia do sistema gerador de vapor e contribui para um menor consumo de combustvel. Devido a essas enormes vantagens, a recomendao que seja feito todo esforo para utilizao da maior quantidade possvel de condensados como alimentao das caldeiras. Pode-se inclusive utilizar condensados de outras fontes, tais como originados de evaporadores e outros equipamentos, desde que no estejam contaminados. justamente a contaminao do condensado que causa o maior inconveniente no seu reuso. Muitos equipamentos de troca de calor podem permitir o vazamento do material de processo para a linha de condensado, contaminando a caldeira. Alm disso, a ocorrncia de arrastes de material em condensados originados de evaporadores (tais como nas operaes de concentrao de caldo p/ produo de acar ou de suco de laranja) tambm ocasiona a contaminao. Para evitar este inconveniente e ter sucesso no reuso do condensado, recomendado um controle eficiente e assduo da qualidade dos mesmos, desviando-os da alimentao da caldeira ao primeiro sinal de contaminao. Um dos mtodos mais usados para o monitoramento da qualidade dos condensados atravs da instalao de condutivmetros na linha de retorno dos mesmos. Pelo fato de possuir baixssima concentrao de sais, a condutividade eltrica do condensado baixa e, qualquer contaminao
provocar um aumento na condutividade, cuja medida serve para informar a contaminao. Alm da possvel contaminao, um outro problema est associado ao uso dos condensados na alimentao da caldeira: a corroso nas linhas e equipamentos. No captulo 7 este assunto ser abordado com mais detalhes.
4-
TRATAMENTOS PRELIMINARES DA GUA
So procedimentos recomendados para execuo na gua de reposio das caldeiras, visando retirar as impurezas e evitar as conseqncias de sua presena. O tratamento preliminar atua primeiramente sobre as impurezas mais grosseiras, tais como turbidez, slidos em suspenso e material orgnico. Depois, dependendo da necessidade, so feitos tratamentos mais sofisticados para eliminao do material dissolvido. Apesar do toda tecnologia disponvel, muitos usurios de caldeiras no fazem pr-tratamento de gua, o que extremamente desaconselhvel e dificulta enormemente o trabalho do tratamento qumico interno (quando feito). No raro encontrarmos caldeiras alimentadas com gua bruta, diretamente de fontes como rios, represas e poos. Um tratamento preliminar que tambm deve ser executado a remoo de oxignio e outros gases dissolvidos na gua, atravs de uma desaerao. Este fato ser abordado mais adiante, no captulo referente corroso. Prosseguindo, os mtodos mais empregados para tratamento preliminar da gua so:
4.1 - CLARIFICAO/ FILTRAO
Operao realizada normalmente em uma estao de tratamento de gua (ETA), responsvel pela eliminao de material suspenso na gua. A clarificao feita por um processo de coagulao / floculao4 das impurezas, mediante a adio de um ou mais produtos especficos (tais como o sulfato de
4 Consideramos o conceito de coagulao como sendo a neutralizao das cargas eltricas das partculas presentes na gua. A floculao o aglutinamento dessas partculas, formando um floco grande o suficiente para ser removido por decantao (ou flotao). Um mesmo produto pode fazer a funo de floculante e coagulante. ______________________________________________________________________ 24 Curso On-line Tratamento de gua ( Gerao de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert joubert_trovati@terra.com.br / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso
alumnio, cloreto frrico, polmeros de acrilamida, policloretos de alumnio (PACs), taninos modificados, etc.). O produto aglutina as impurezas da gua atravs de interaes eletrostticas e promove a formao de flocos, maiores e mais densos que se sedimentam e so eliminados (vide figura). A gua clarificada ento submetida a uma filtrao, normalmente em leito de areia, atravs dos filtros que operam por gravidade ou presso. Ao trmino deste processo a gua submetida aos tratamentos complementares, quando for o caso. Eventualmente, pode-se fazer uma desinfeco da gua antes, durante e/ou aps o processo de clarificao/ filtrao, tarefa comumente efetuada por uma clorao.
FIGURA 09:
REPRESENTAO DAS ETAPAS DE CLARIFICAO DA GUA
4.2 - PROCESSOS DE TROCA INICA
um tratamento complementar que visa a remoo dos ons dissolvidos na gua causadores de problemas, tais como clcio, magnsio, slica, etc. Este processo faz uso das chamadas resinas de troca inica, que so pequenas esferas porosas de material plstico em cuja superfcie esto ligados os ons que sero usados na troca. Assim, existem dois tipos bsicos de resina: as
catinicas, que trocam ons positivos (tais como Ca2+, Mg2+, Na2+, H+, Ba2+, etc.) e as aninicas, que trocam ons negativos (Cl-, OH-, SiO32-,...). O processo consiste em fazer a gua a ser tratada passar por um ou mais leitos dessas resinas, as quais retm os ons de interesse. Chegar um momento em que o leito estar saturado e dever ser regenerado adequadamente. Deve haver um rgido controle na qualidade da gua antes de passar pelos vasos de troca inica. Residuais de cloro livre, ons de ferro, slidos suspensos, leos e graxas so os maiores inimigos desta classe de resinas. Como desvantagem, o processo de troca inica tem um fixo relativamente elevado (principalmente o custo das resinas) e a necessidade do uso e manuseio de produtos qumicos perigosos (cidos e soda custica) para regenerao dos leitos. Dependendo da finalidade a que se propem, os processos de troca inica para gua so:
4.2.1 - Abrandamento
Consiste na remoo de clcio e magnsio da gua. Faz uso de resinas que trocam ons sdio (Na+) ou hidrognio (H+). Aps saturao do leito, a regenerao feita com cloreto de sdio ou cido clordrico (as vezes sulfrico). Um esquema do processo de abrandamento mostrado na figura a seguir:
FIGURA 10:
ILUSTRAO DE UM PROCESSO DE ABRANDAMENTO POR TROCA INICA (CICLO HIDROGNIO).
4.2.2 - Desmineralizao
Trata-se de um processo completo, removendo os ons positivos e negativos da gua e deixando-a praticamente isenta de materiais dissolvidos. Consiste em fazer a gua passar por um abrandador operando com resina de ciclo hidrognio e, aps, passar por um leito de resina aninica, que troca ons hidroxila (OH-), conforme no esquema a seguir. Este procedimento capaz de remover a slica e silicatos solveis, alm de carbonatos, sulfatos e at cloretos. Aps saturao do leito, normalmente feita regenerao com soda custica (NaOH). Eventualmente, aps o leito aninico, a gua poder ainda passar por um leito misto de resinas, garantindo maior pureza da mesma. tambm comum a passagem da gua por uma coluna de descarbonatao logo aps o abrandamento, fazendo a retirada do CO2 porventura dissolvido na gua.
FIGURA 11:
PRINCPIO DE FUNCINAMENTO DE UMA RESINA ANINICA.
FIGURA 12:
CONJUNTO DE VASOS DE UM SISTEMA DE DESMINERALIZAO DE GUA PARA CALDEIRA.
4.3 - PROCESSO DE OSMOSE REVERSA
Consiste em fazer a gua previamente filtrada passar por dispositivo normalmente cilndrico denominado permeador, onde os sais presentes na gua so retidos por membranas seletivas especialmente fabricadas. A gua pura eliminada radialmente pelo permeador, enquanto que a parcela de gua no permeada descartada a uma concentrao mais elevada de sais. Este fato constitui uma das desvantagens do sistema, alm do alto custo e da necessidade de se operar com vrios permeadores em paralelo para obteno de uma vazo razovel.
FIGURA 13:
ESQUEMA DE FUNCIONAMENTO DE UM SISTEMA DE TRATAMENTO DE GUA POR OSMOSE REVERSA.
4.4 - OUTROS PROCESSOS DE ABRANDAMENTO
A gua tambm pode ser abrandada (remoo de Ca2+ e Mg2+) embora no totalmente, por outros processos qumicos atravs de tratamento com cal, cal e soda (tambm chamado cal sodada), barrilha (Na2CO3) ou fosfatos; alguns deles so tambm capazes de remover parte da slica dissolvida na gua. Estes processos so usados quando a dureza da gua excessivamente elevada e no se encontra nenhuma outra fonte de gua de melhor qualidade.
Maiores detalhes podem ser vistos na literatura especializada, entre elas MAGUIRE (1980) e KEMMER (1988)
4.5 - DESTILAO
Consiste em vaporizar a gua e condens-la em seguida para produo de gua pura e, assim, alimentar a caldeira. Devido ao alto custo operacional, este processo somente empregado em locais com elevada disponibilidade de energia (combustvel barato ou abundante) e em instalaes martimas5, para utilizao da gua do mar.
Ver detalhes em DREW (1984) ______________________________________________________________________ 30 Curso On-line Tratamento de gua ( Gerao de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert joubert_trovati@terra.com.br / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso
5-
OBJETIVOS CALDEIRAS
DO
TRATAMENTO
DE
GUA
DAS
O tratamento qumico interno de gua das caldeiras e tambm as operaes de tratamento preliminar visam atender os seguintes objetivos:
Evitar a formao de incrustaes Evitar os processos corrosivos Eliminar as ocorrncias de arrastes de gua
Cada um destes itens ser comentado detalhadamente nos captulos seguintes.
6-
PREVENO DAS INCRUSTAES
Neste captulo sero mostradas as origens, conseqncias e formas de se evitar e corrigir este grande problema encontrado nos geradores de vapor.
6.1 - INCRUSTAO CAUSAS E CONSEQNCIAS
A gua encontrada na natureza nunca pura, apresentando uma vasta gama de substncias dissolvidas. Muitas destas substncias so sais e xidos apresentando solubilidades diferentes e influenciadas basicamente pela temperatura, concentrao e pH. Com a vaporizao de gua na caldeira, h um aumento na concentrao das substncias dissolvidas que permaneceram na fase lquida. Se forem ultrapassados os limites de solubilidade destas substncias, as mesmas podem se precipitar de forma aderente nas superfcies de troca trmica (tubos do feixe de conveco, tubos de parede dgua, tubo da fornalha, tubules, etc.) constituindo as incrustaes. Outras substncias tambm podem se incrustar ou depositar na caldeira, tais como produtos de corroso na seo pr e ps-caldeira, slidos em suspenso, material orgnico advindo de contaminaes e produtos insolveis originados de reaes qumicas na gua (incluindo excesso de produtos para condicionamento qumico). Normalmente esta precipitao ocorre sob a forma de cristais bem ordenados, capazes de se fixarem firmemente s superfcies internas da caldeira. A ordenao existente na estrutura cristalina permite um rpido desenvolvimento da incrustao, aumentando a intensidade e o risco dos problemas associados. As principais conseqncias da presena de incrustaes em caldeiras so:
Diminuio das taxas de troca trmica na caldeira, devido ao efeito isolante que a incrustao proporciona ao fluxo de calor (tem baixa condutividade trmica).
Aumento do consumo de combustvel, decorrente do item anterior. Diminuio da produo de vapor, tambm decorrente do primeiro item. Devido restrio ao fluxo de calor, a presena de incrustaes pode causar superaquecimento de um tubo e sua ruptura, parando a funcionamento do equipamento e podendo at causar acidentes fatais.
Obstruo de tubos, vlvulas, descargas e coletores da caldeira, comprometendo o fluxo de gua e acentuando ainda mais a formao das incrustaes.
Possibilidade de ruptura de tubos, carcaa e danificao na estrutura da caldeira, comprometendo sua integridade e podendo at inutilizar o equipamento.
Incrustaes em instrumentos e dispositivos de controle (pressostatos, visores e controles de nvel, etc.) podem comprometer o funcionamento adequado e seguro do equipamento, aumentando o risco de acidentes.
Aumento dos processos corrosivos que ocorrem sob os depsitos/ incrustaes. Para a remoo de incrustaes j consolidadas, despende-se um
grande esforo, muitas vezes atravs de limpezas qumicas (normalmente com solues de lcalis e/ou cidos apropriados, devidamente inibidos) ou limpezas mecnicas de grande intensidade, tais como hidrojateamento a altas presses, marteletes, impactos diretos com ferramentas, etc. Os principais responsveis pela formao de incrustaes em caldeiras so: Sais de clcio e magnsio (dureza), principalmente o carbonato de clcio (CaCO3) e o sulfato de clcio (CaSO4).
Slica solvel (SiO2) e silicatos (SiO32-) de vrios ctions. A slica solvel oriunda da dissoluo de parte da prpria areia e rochas com as quais a gua mantm contato.
xidos de ferro, tais como o Fe2O3 e de outros metais (cobre, zinco) originado principalmente de processos corrosivos nas linhas de condensado e seo pr-caldeira.
Materiais orgnicos contaminantes, tais como fluidos envolvidos no processo (sucos, licor, caldo, xaropes, etc.). Muitas vezes a contaminao se d pelos condensados. Pela colorao resultante e o peso da incrustao formada, podemos
grosseiramente estimar sua origem e composio qumica. Assim, compostos esbranquiados/ levemente acinzentados so normalmente formados por clcio e magnsio (e seus respectivos nions); incrustaes esverdeadas ou cinzentas e pesadas indicam ocorrncia de slica; depsitos negros leves apontam a presena de material orgnico, enquanto que os pesados indicam a presena de produtos de corroso (ferro (Fe3O4), sendo possvel sua deteco atravs de um im). Material de colorao marrom claro pode indicar argila e slidos suspensos, ou tambm produtos de corroso (Fe2O3). Depsitos de colorao verde ou azul intensa indicam presena de cobre. Tal como nos sistemas de resfriamento, costuma-se fazer uma distino entre os termos depsito e incrustao normalmente empregados: Depsitos: So acmulos de materiais sobre determinada
superfcie que podem ser removidos manualmente com facilidade. Embora menos aderidos que as incrustaes, os depsitos algumas vezes podem prejudicar a troca trmica e o escoamento da gua. Geralmente, os depsitos so provenientes de materiais suspensos na gua, sais condicionados no expurgados pelas descargas ou carbonizaes de material orgnico contaminante. Incrustaes: Caracterizam-se por um acmulo de material fortemente aderido sobre a superfcie da caldeira, necessitando de esforos considerveis para sua remoo (limpezas mecnicas
ou qumicas). Muitas incrustaes so formadas por precipitao de sais e/ou xidos na forma cristalina, gerando incrustaes altamente coesas e aderidas. Nas figuras a seguir so mostrados inmeros casos de incrustao em geradores de vapor.
FIGURA 14:
TUBULO SUPERIOR DE CALDEIRA AQUATUBULAR CONTENDO QUANTIDADE DE LAMA DE ORIGEM ARGILOSA (GUA BRUTA)
ELEVADA
FIGURA 15:
PARTE INFERIOR DE CALDEIRA FOGOTUBULAR MOSTRANDO TUBOS INCRUSTADOS (DUREZA) E ACMULO DE LAMA E DEPSITOS NO FUNDO
FIGURA 16:
TUBO DE CALDEIRA AQUATUBULAR CORROSO (XIDO FRRICO)
INCRUSTADO
COM
PRODUTOS
DE
FIGURA 17:
INCRUSTAES RETIRADAS DE CALDEIRA FOGOTUBULAR INCRUSTADA APS INCIO DE TRATAMENTO QUMICO
FIGURA 18:
FOTOGRAFIA DE UM TUBO LIGEIRAMENTE INCRUSTADO (ESQ) E UM TUBO COMPLETAMENTE LIMPO.
FIGURA 19:
FOTOGRAFIA TOMADA NO TUBULO SUPERIOR MOSTRANDO GROSSAS INCRUSTAES NOS TUBOS.
DE
UMA
CALDEIRA,
FIGURA 20:
ACMULO DE LAMA E DEPSITOS EM UM COLETOR LATERAL DE CALDEIRA AQUATUBULAR.
6.2 - TRATAMENTOS PARA PREVENO DAS INCRUSTAES
Como as incrustaes constituem um problema que aparece com relativa rapidez, tambm foi o primeiro a ter sua soluo pesquisada. Os primeiros tratamentos visando preveno das incrustaes surgiram na mesma poca em que as caldeiras passaram a ter mais eficincia e maior produo de vapor por rea de aquecimento, principalmente aps o incio da Revoluo Industrial. Os mtodos usados na poca eram bastante empricos e funcionavam na base da tentativa e erro. Com o avano da cincia, muitas tcnicas foram desenvolvidas e aperfeioadas, mostrando-se mais ou menos efetivas na soluo do problema. Na seqncia, apresentaremos os principais tratamentos empregados atualmente para prevenir as incrustaes.
6.2.1 - Tratamento Precipitante Fosfato

uma dos primeiros conceitos em tratamento bem sucedidos e o mais utilizado em nmero de caldeiras hoje em dia, principalmente nos modelos pequenos e de baixa presso. Consiste em adicionar um composto a base de fosfato gua (fosfato mono, di ou trissdico, polifosfatos, etc.) o qual reage com a dureza e a e, slica na dissolvidas; de estas reaes ocorrem de estequiometricamente presena adequadas concentraes
alcalinidade hidrxida (OH-), formam lamas precipitadas de hidroxiapatita de clcio e um hidroxissilicato de magnsio (chamado de serpentina). As lamas sedimentam-se no fundo da caldeira e so removidas pelas descargas de fundo. Vide reaes abaixo.
10Ca2+ + 6PO43- + 2OH- 3Ca3(PO4)2 . Ca(OH)2

(Hidroxiapatita de clcio)
3Mg2+ + 2SiO3 + 2-2OH- + 2H2O 2MgSiO3.Mg(OH)2.2H2O

(Serpentina) Juntamente com o fosfato, tambm adicionado um produto chamado condicionador de lama, que a mantm dispersa visando impedir a sua aderncia sobre a superfcie de aquecimento da caldeira. Inicialmente, usavase para esta finalidade produtos a base de ligninas, taninos, amidos modificados, carboximetilcelulose (CMC), entre outros. Atualmente, o uso de polmeros especficos tem se mostrado mais eficiente; como exemplo, podemos citar os polmeros baseados em acrilatos, sulfonados e fosfinocarboxlicos. No caso dos fosfatos, o uso dos chamados polifosfatos tem se mostrado mais eficiente, principalmente pelo efeito Threshold que este tipo de molcula exibe (vide observaes sobre este fenmeno mais adiante). Na figura abaixo est ilustrada a estrutura bsica dos polifosfatos.
FIGURA 21:
ESTRUTURA BSICA DOS POLIFOSFATOS
O tratamento com fosfatos tem alguns inconvenientes, a saber:
Formao de lamas: podem se aderir sobre as superfcies metlicas da caldeira, constituindo incrustaes. Isto ocorre principalmente em locais com elevada taxa de vaporizao, tais como nos trechos e tubos submetidos radiao (fornalha). Necessita de valores elevados de alcalinidade hidrxida, o que aumenta a probabilidade de ataque custico (Caustic Embrittlement detalhado posteriormente).
No tolera abaixamentos de pH na gua da caldeira, sendo que quando isso ocorre h formao de fosfato de clcio e fosfato de magnsio, incrustaes duras e aderentes. Excesso de fosfato pode comprometer o tratamento, tambm formando incrustaes de fosfato de clcio e/ou magnsio. A necessidade de razoveis valores de alcalinidade hidrxida e residuais de fosfato a serem mantidos na gua aumentam a condutividade eltrica da mesma, favorecendo a ocorrncia de processos corrosivos.
Em funo dessas desvantagens, outros mtodos de tratamento surgiram visando obter melhores resultados prticos e reduo nos custos de tratamento. Apesar disso, o tratamento com fosfato ainda muito difundido. Em caldeiras de alta presso, so normalmente aplicados tratamentos a base de fosfatos, tais como o Fosfato-pH Coordenado e o mtodo congruente. Estes tratamentos visam a eliminao de alcalinidade hidrxida livre (OH-) que so causadoras de ataque custico. Neste tipo de caldeira, a preocupao principal com os processos corrosivos, j que o tratamento preliminar aplicado (desmineralizao, osmose reversa, etc.) remove todos os sais que poderiam se incrustar; as incrustaes, nesse caso, so normalmente de produtos de corroso.
6.2.2 - Tratamento Quelante

um tratamento que tem por meta a complexao (quelao) dos ons de clcio e magnsio da gua, formando compostos estveis e solveis, prevenindo-os assim de se incrustarem na caldeira. Como vantagem, no h formao de lamas e nem as possveis conseqncias que as mesmas podem gerar. Os agentes quelantes mais utilizados so o EDTA (Etileno Diamino Tetra Acetato) e o NTA (Nitrilo Acetato) que tambm podem se apresentar na forma cida. O NTA mais estvel que o EDTA tem temperaturas elevadas e, portanto, mais fcil de ser controlado. A observao criteriosa de muitos casos onde foi aplicado o tratamento quelante em caldeiras mostra algumas desvantagens, entre elas: Necessita desaerao total da gua de alimentao, sob o risco de traos de oxignio causarem degradao do produto no ponto de dosagem, situado normalmente na seo pr-caldeira. Um pequeno excesso de quelante pode causar corroso generalizada na caldeira, devido complexao do xido de ferro protetor (magnetita Fe3O4). Existem relatos de caldeiras completamente avermelhadas6 no seu interior, devido ao ataque do quelante. A reao do quelante com os ons metlicos estequiomtrica. Caso haja subdosagem do quelante, fatalmente iniciar-se- um processo incrustante na caldeira. Os agentes quelantes tem muita afinidade com o cobre, o que impossibilita este tipo de tratamento em sistemas que contenha este metal ou suas ligas, principalmente na seo pr-caldeira (tanque de alimentao, desaerador, economizador, etc.). Os quelantes so instveis e decompem-se em altas temperaturas, formando produtos difceis de serem detectados por testes analticos; impedem assim a determinao exata de sua concentrao na caldeira.
Normalmente a colorao avermelhada resultado da presena de Fe2O3, chamado hematita. Este xido de ferro o predominante na ferrugem, onde tambm podem ser encontrados os hidrxidos de ferro, tais como o Fe(OH)2 e Fe(OH)3. ______________________________________________________________________ 42 Curso On-line Tratamento de gua ( Gerao de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert joubert_trovati@terra.com.br / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso
Os quelantes convencionais no so suficientemente efetivos para evitar deposio de xido frrico (Fe2O3) nas superfcies da caldeira. Exigem, assim, o uso de dispersantes de ferro especficos.
Finalizando, os quelantes no apresentam ao contra a slica. Assim, a mesma se precipita de maneira quase que exclusiva, constituindo incrustaes vitrificadas pelo calor, extremamente duras e ancoradas na tubulao da caldeira.
6.2.3 - Tratamentos Disperso-Solubilizantes (TDS7)

Consiste no uso de tcnicas e produtos mais modernos, desenvolvidos nas ltimas dcadas na tentativa de solucionar os problemas encontrados com outros tipos de tratamento. Pelo fato do princpio de atuao ser exatamente o mesmo, os produtos e princpios abaixo apresentados tambm podem ser usados em outras aplicaes, tais como sistemas de resfriamento, evaporadores, processos de destilao, etc. A ao dos disperso-solubilizantes no tratamento de gua de caldeira est baseada nos seguintes mecanismos: 1. Efeito Limiar (Threshold): Tambm chamado de seqestrao, caracterizado pela reduo na tendncia de precipitao de compostos de clcio, magnsio, ferro, entre outros, causando um atraso na precipitao desses sais mesmo quando o dispersante dosado em quantidades sub-estequiomtricas. Isto possvel porque o produto reage somente com a espcie qumica que est na iminncia de se precipitar, sendo assim consumido somente por uma pequena frao da espcie. As principais so e os classes de produtos que exibem estas propriedades polifosfatos, fosfonatos (acrlicos, (compostos maleicos,
organofosfricos)
polmeros/
copolmeros
estireno-sulfonados, carboxlicos etc.).

No confundir com a sigla TDS do ingls (Total Dissolved Solids) que significa Slidos Totais Dissolvidos. ______________________________________________________________________ 43 Curso On-line Tratamento de gua ( Gerao de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert joubert_trovati@terra.com.br / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso
7
2. Ao
dispersante:
Apresentada
comumente
por
compostos
organofosfricos e polieletrlitos, que por sua vez tendem a se adsorver sobre a superfcie de partculas em suspenso, tais como ncleos de precipitao de sais. O produto adsorvido sobre a partcula confere-lhe cargas eltricas, fazendo com que as mesmas exeram foras de repulso entre elas e, assim, permaneam dispersas. Em outras palavras, a ao dispersiva atua de modo oposto coagulao. As partculas dispersas podem ento ser removidas pelos sistemas de descarga da caldeira. 3. Modificao de Cristais: Sem tratamento, as incrustaes inorgnicas so formadas por retculos cristalinos que se desenvolvem de maneira bem regular, o que favorece seu crescimento aps a formao e aderncia sobre as superfcies metlicas. A modificao de cristais age atravs da distoro dos mesmos, impedindo seu crescimento ordenado e alterando sua forma. Com isso, os cristais tendem a no se aderir sobre as superfcies e permanecem dispersos no lquido, favorecendo sua eliminao pelas descargas. Alguns produtos orgnicos naturais, tais como ligninas e taninos, foram e ainda so usados com esta finalidade, auxiliando inclusive os tratamentos a base de fosfatos; ultimamente, o uso de polmeros e copolmeros sintticos especficos (poliacrilatos, maleicos, fosfino-carboxlicos, entre outros) tem se mostrado mais vantajoso.
Muitas vezes, um nico produto pode apresentar duas ou mais das caractersticas mencionadas, sendo que a escolha deve levar em considerao os ons presentes na gua, o pr-tratamento empregado, a classe de operao da caldeira, a presena de incrustaes antigas e evidentemente, o custo global do tratamento. Vrias informaes adicionais sobre os produtos usados neste tipo de tratamento podem ser encontradas em literatura, catlogos e boletins tcnicos
de fabricantes, dentre os quais se destacam: SOLUTIA (1998); ROHM AND HAAS, (1997a) e GIOVANNI BOZZETTO (1996). Nas figuras a seguir, esto ilustrados alguns cristais submetidos a tratamentos com diferentes classes de disperso-solubilizantes.
FIGURA 22:
CRISTAIS DE CARBONATO DE CLCIO: (A) PRECIPITADO COMO CALCITA (FORMA CRISTALINA PREDOMINANTE EM BAIXAS TEMPERATURAS). (B) PRECIPITADO COMO ARAGONITA (PREDOMINANTE EM ALTAS TEMPERATURAS). (C) DISTORO CAUSADA POR TRATAMENTO COM POLIACRILATO. (D) MUDANAS NA ESTRUTURA DO PRECIPITADO. (E) ESTRUTURA RESULTANTE DE TRATAMENTO COM COPOLMERO SULFONADO. (F) DISTORES PRODUZIDAS POR UMA MISTURA DE FOSFONATO E POLIACRILATO.
FIGURA 23:
CRISTAIS DE SULFATO DE CLCIO. ACIMA, ESQ.: SEM TRATAMENTO. ACIMA, DIR.: APS TRATAMENTO COM FOSFONATO (PBTC). ABAIXO: APS TRATAMENTO COM POLIACRILATO (ROHM AND HAAS, 1997B).
FIGURA 24:
ACIMA: CRISTAIS DE OXALATO DE CLCIO PRECIPITADOS NATURALMENTE. ABAIXO: PRECIPITADOS NA PRESENA DE DISPERSO-SOLUBILIZANTES (MISTURA DE FOSFONATO E POLIACRILATO).
As vantagens dos tratamentos disperso-solubilizantes so: No h formao de lamas que poderiam se aderir s superfcies, a exemplo do que ocorre com os fosfatos. Habilidade em dispersar ons de ferro, impedindo a formao de incrustaes originadas de produtos de corroso. Os produtos relacionados a este tratamento so estveis em temperaturas relativamente elevadas e so facilmente detectados e quantificados por procedimentos analticos8 simples.
Alguns polmeros so dotados de um traador, permitindo a avaliao de sua concentrao na gua da caldeira com testes rpidos e confiveis. ______________________________________________________________________ 47 Curso On-line Tratamento de gua ( Gerao de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert joubert_trovati@terra.com.br / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso
Este tipo de tratamento tolera abaixamentos de pH, tal como quando ocorre contaminao da gua da caldeira por material indesejvel (orgnicos principalmente).
Uma sobredosagem de produtos capaz de remover incrustaes (com composio predominante de clcio e magnsio) presentes no sistema, promovendo uma limpeza em operao.
Alguns terpolmeros de pesos moleculares e estruturas especialmente desenvolvidas so capazes de dispersar a slica e silicatos, impedindo-os de se incrustarem; trata-se de uma tarefa relativamente difcil, pois estes compostos normalmente se precipitam de maneira amorfa (no cristalina). Maiores detalhes em ROHM AND HAAS (1997c).
Por outro lado, certo critrio deve ser adotado na aplicao do tratamento disperso-solubilizante, haja visto que o mesmo apresenta algumas desvantagens: Funciona bem em tratamento de guas com nveis de dureza, slica e slidos suspensos relativamente baixos (alto retorno de condensado, gua de reposio de boa qualidade abrandada, desmi, etc.). Em guas com concentraes de sais mais elevadas, o uso isolado do TDS torna-se tcnica e economicamente invivel, exigindo um apoio de compostos base de fosfatos para auxiliar na remoo dos sais (tratamento combinado ou misto). Dosagens excessivas de alguns compostos empregados neste tratamento podem causar corroso generalizada no metal da caldeira. Alguns produtos (certos tipos de fosfonatos) tambm tm forte interao com o cobre e podem, assim, causar corroso em equipamentos construdos com este metal ou suas ligas, normalmente encontradas na seo pr-caldeira. Caso haja necessidade do uso desses produtos, recomenda-se fazer aps o equipamento em questo.
O tratamento disperso-solubilizante depende, fundamentalmente, da eficincia e de um timo funcionamento dos sistemas de descarga das caldeiras.
Existem legislaes em alguns pases que probem o descarte de efluentes contendo fsforo. Assim, os fosfonatos no podem ser usados e a escolha deve recair somente sobre os polmeros isentos desse elemento.
7-
CORROSO E MTODOS DE CONTROLE
Corroso pode ser definida como a destruio da estrutura de um metal atravs de reaes qumicas e/ ou eletroqumicas com o ambiente em que o mesmo se encontra. Podemos dizer que a corroso uma forma natural dos metais voltarem ao estado original em que eram encontrados na natureza, tais como nos minrios (xidos); isto ocorre porque, nesta forma, os metais apresentam-se da maneira mais estvel possvel do ponto de vista energtico. Seria como o exemplo de uma bola no alto de uma montanha: a bola tenderia a descer pela mesma, at atingir um estado de energia (potencial gravitacional, no caso) mais baixo possvel. As srias conseqncias dos processos de corroso tm se tornado um problema de mbito mundial, principalmente em relao aos aspectos econmicos. Nos EUA, por exemplo, a corroso gera prejuzos da ordem de US$ 300 bilhes por ano, dados de 1995 (ROBERGE, 1999). Infelizmente, no Brasil, no dispomos de dados precisos sobre os prejuzos causados pela corroso, mas acreditamos serem consideravelmente elevados9.
7.1 - FUNDAMENTOS
Basicamente, a corroso envolve reaes de xido-reduo, ou seja, troca de eltrons. um processo eletroqumico no qual o nodo (espcie onde ocorre oxidao perda de eltrons) que consumido est separado por uma certa distncia do ctodo, onde ocorre reduo (ganho de eltrons). O
9 Informaes detalhadas sobre corroso, bem como uma srie de trabalhos, livros e publicaes sobre o assunto podem ser encontradas em: ABRACO - ASSOCIAO BRASILEIRA DE CORROSO: www.abraco.org.br NACE NATIONAL ASSOCIATION OF CORROSION ENGINEERS: www.nace.org ______________________________________________________________________ 50 Curso On-line Tratamento de gua ( Gerao de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert joubert_trovati@terra.com.br / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso
fenmeno ocorre devido existncia de uma diferena de potencial eltrico entre estes dois locais. Apesar de diferir de um sistema para outro, o mecanismo bsico proposto para o processo de corroso : 1. Na regio andica, tomos de ferro (Fe0) passam para o estado de oxidao II, formando Fe2+. 2. Como resultado da formao do Fe2+, dois eltrons migram atravs do metal para a rea catdica. 3. Se houver oxignio presente na gua, o mesmo move-se para a rea catdica e ingressa no circuito, usando os eltrons que migraram para o ctodo e formando ons hidroxila (OH-) na superfcie do metal. O oxignio at pode, devido sua eletroafinidade, induzir a migrao dos eltrons do ferro no ctodo. 4. Os ons OH- deslocam-se para a regio andica, onde reagem com os ons Fe2+ formando hidrxido ferroso, Fe(OH)2, que se deposita ao redor da rea andica. Esta etapa completa o ciclo bsico do processo. 5. O hidrxido ferroso formado instvel e, na presena de oxignio e/ ou ons hidroxila, forma-se hidrxido frrico Fe(OH)3. 6. O hidrxido frrico, por sua vez, tende a se decompor em Fe2O3, que o xido frrico, conhecido como ferrugem. Quimicamente, as reaes envolvidas so: 1, 2) 3) 4) 5) 6) Fe0 Fe2+ + 2e2(OH)2Fe(OH)3 Fe(OH)2 (nodo) (ctodo) O2 + H2O + 2eFe2+ + 2(OH)2Fe(OH)3
2Fe(OH)2 + O2 + H2O Fe2O3 . 3H2O
Na figura a seguir, est ilustrado o processo aqui descrito.
FIGURA 25:
REPRESENTAO DE UMA CLULA DE CORROSO CLSSICA.
Analisando-se os mecanismos descritos podemos verificar que, se conseguirmos eliminar o oxignio da gua da caldeira, controlaremos os processos corrosivos elementares. Assim, a remoo do oxignio um dos mais importantes meios de se prevenir a corroso nas caldeiras, e ser comentada oportunamente. Um outro mtodo consiste em manter o pH da gua na faixa alcalina, o que elimina a chance de corroso no metal por ataque cido.
7.2 - TIPOS DE CORROSO EM CALDEIRAS
Vrias formas de processos corrosivos so encontradas nos sistemas geradores de vapor. Apesar de muitos deles estarem relacionados e serem interdependentes, podemos destacar, resumidamente, os seguintes:
7.2.1 - Pittings (ou pites):

So processos de corroso localizada, pontuais e, na ausncia de um controle eficiente, promovem grande penetrao no metal da caldeira, chegando inclusive at a inutilizao do equipamento. Geralmente os processos de corroso por pitting so observados na seo vapor das caldeiras
e acessrios ps-caldeira, sendo provocados em sua quase totalidade pelo ataque de oxignio indevidamente presente na gua. Um dos mtodos de controle deste tipo de pitting a desaerao mecnica conveniente da gua de alimentao da caldeira, bem como a dosagem e manuteno de um residual adequado de seqestrante de oxignio (sulfito de sdio, hidrazina,...). A corroso localizada tambm ocorre sob depsitos, em locais de falha na estrutura cristalina do metal e em locais submetidos a tenses. Nas figuras seguintes so mostradas algumas ocorrncias de pittings em caldeiras.
FIGURA 26:
CARCAA DE UMA CALDEIRA FOGOTUBULAR, MOSTRANDO OS PONTOS DE CORROSO LOCALIZADA (PITTINGS) DEVIDO PRESENA DE OXIGNIO
FIGURA 27:
TUBO DE SUPERAQUECEDOR VTIMA DE CORROSO POR OXIGNIO
7.2.2 - Corroso Galvnica

Este tipo de corroso ocorre, basicamente, quando dois ou mais metais com diferena significativa de potenciais de oxidao esto ligados ou imersos em um eletrlito (tal como a gua com sais dissolvidos). Um metal chamado de menos nobre, tem uma tendncia a perder eltrons para um metal mais nobre, cuja tendncia de perda menor. Assim, o metal menos nobre tornase um nodo e corrodo. Este fenmeno tambm depende da rea entre as regies andicas e catdicas, isto , quanto menor for a rea do nodo em relao ao ctodo, mais rpida a corroso daquele. Um exemplo disso ocorre entre o cobre (mais nobre) e o ao carbono, menos nobre e que tem a sua taxa de corroso acelerada. No quadro a seguir, encontra-se representada uma srie galvnica de diferentes metais e ligas onde se pode visualizar a maior tendncia corroso (reas andicas) ou menor tendncia (rea catdica).
QUADRO 01: SRIE GALVNICA DE DIVERSOS METAIS E LIGAS (MAGUIRE, 1980).

REGIO ANDICA (Menos Nobre) Extremidade Corroda
REGIO CATDICA (Mais Nobre) Extremidade Protegida
Magnsio Ligas de Magnsio Zinco Alumnio 2S Cdmio Alumnio 17 ST Ao Carbono e Ferro Ferro Fundido Ferro Cromo (ativo) 18/8 Cr-Ni-Fe (Inox 304-Ativo) 18/8/3 Cr-Ni-Mo-Fe (Inox 316-Ativo) Hastelloy C Chumbo Estanho (soldas) Chumbo Estanho Nquel (Ativo) Inconel (Ativo) Hastelloy A Hastelloy B Lato Cobre Bronze Cobre Nquel (ligas) Titnio Monel Prata (soldas) Nquel (Passivo) Inconel (Passivo) Ferro-Cromo (Passivo) 18/8 Cr-Ni-Fe (Inox 304-Passivo) 18/8/3 Cr-Ni-Mo-Fe (Inox 316-Passivo) Prata Grafite
Em aparelhos geradores de vapor, principalmente nas sees pr e pscaldeira, comum a construo de equipamentos auxiliares com ligas diferentes do ao empregado na caldeira. Isto acentua a corroso galvnica e as medidas corretivas tem que ser tomadas, sob pena de um processo rpido de corroso no metal menos nobre.
MAIOR TENDNCIA CORROSO
Para minimizar a ocorrncia de corroso galvnica, recomenda-se evitar a construo de equipamentos utilizando metais ou ligas com potenciais de oxidao muito diferentes e evitar o contato eltrico direto entre os metais, colocando materiais isolantes entre os mesmos (plstico, borracha, etc). A manuteno de valores baixos de slidos dissolvidos na gua contribui para uma diminuio na condutividade eltrica da mesma e, assim, ajuda a minimizar os processos corrosivos como um todo, inclusive os de origem galvnica.
7.2.3 - Corroso por Tenso

J citada no item referente aos pittings, a corroso sob tenso ocorre em reas do metal submetidas a tenses e esforos, tais como nas operaes de corte, soldagem, mandrilhamento de tubos, calandragem e dobramento de chapas, entalhamento de roscas, rebites, etc. Tambm aparecem em pontos de falha na estrutura cristalina do metal, tal como a presena de tomos metlicos diferentes da liga, espaos vazios no retculo, presena de tomos nos interstcios do mesmo, etc. A corroso sob tenso pode causar prejuzos significativos quando atinge determinadas propores. Os mtodos de combat-la so, na maioria, preventivos: alvio de tenses, escolha de material de boa qualidade para fabricao e reparos no equipamento, evitar operaes que provoquem tenses excessivas no equipamento depois de montado, entre outros.
7.2.4 - Ataque Custico (Caustic Embrittlement)

um tipo de ataque que ocorre devido excessiva concentrao de alcalinidade hidrxida (ons OH-), provenientes normalmente da soda custica
usada para manuteno do pH na faixa alcalina10. Mesmo que no seio da gua a concentrao no esteja to alta, nas camadas de lquido prximas parede dos tubos a concentrao bem superior, devido vaporizao de gua na regio. Alm disso, existem locais onde pode haver maior concentrao de OH, tais como sob depsitos/ incrustaes, em locais submetidos a fluxos de calor muito altos (como ocorre quando a chama atinge os tubos), ou em tubos inclinados ou horizontais, nos quais h pouca quantidade de gua no seu interior. Nessas reas onde a concentrao de hidroxilas elevada, h uma reao das mesmas com o filme de magnetita (Fe3O4) que protege a superfcie do metal. Removido o filme e exposto o ao, as hidroxilas em altas concentraes tambm reagem como o ferro. As reaes envolvidas so:
Fe3O4 + 4NaOH Fe + 2NaOH
2NaFeO2 + Na2FeO2 + 2H2O
Na2FeO2 + H2
Para que o ataque custico se configure, tambm deve ocorrer a existncia de pontos de tenso no local onde h a concentrao dos ons OH-. A presena de slica tambm auxilia no processo, direcionando o ataque do OH- para os limites do gro do metal e levando a um ataque intercristalino. Este processo causa fissuras na estrutura do metal, podendo ocasionar rupturas extremamente perigosas. Nas figuras seguintes so mostradas algumas ocorrncias de ataque custico.
10
Deve-se manter o pH na faixa alcalina pelos seguintes fatores: evitar a corroso por cido, promover a formao de lamas no aderentes (tratamentos c/ fosfatos) e garantir a disperso da slica na forma de , evitando a formao do cido ortosilssico. ______________________________________________________________________ 57 Curso On-line Tratamento de gua ( Gerao de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert joubert_trovati@terra.com.br / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso
FIGURA 28:
FOTOGRAFIA MOSTRANDO FISSURA PROVOCADA POR ATAQUE CUSTICO (500X)
FIGURA 29:
TUBO DE 3 DE UMA CALDEIRA QUE SOFREU ATAQUE CUSTICO. PRESSO DE OPERAO: 150 Kgf/ cm2.
7.2.5 - Fragilizao por Hidrognio

um processo que ocorre somente em caldeiras de presses elevadas, digamos acima de 100 Kgf/ cm2. ocasionado pela presena de hidrognio molecular (H) que pode se formar nas reaes qumicas presentes na caldeira, tal como aquela que causa o ataque custico. Devido ao seu pequeno tamanho, o hidrognio produzido capaz de penetrar no interior do metal e reagir com o carbono do ao, formando uma molcula de metano no interior do retculo.
A reao :
4H + Fe3C
3Fe + CH4
A formao da molcula de metano, relativamente grande, no interior do metal causa uma tenso enorme, o que pode causar ruptura.
FIGURA 30:
RUPTURA EM UM TUBO DE CALDEIRA (PRESSO DE OPERAO: 136 Kgf/ cm2) DEVIDO A FRAGILIZAO POR HIDROGNIO
7.3 - REMOO DO OXIGNIO DA GUA
Como mencionado no item Fundamentos ao incio do captulo, um dos meios mais simples e eficientes de se combater a corroso elementar nas caldeiras atravs da remoo do oxignio presente na gua. No havendo oxignio, no h receptor para os eltrons provenientes do ferro e, assim, o ciclo no se completa. Portanto, grande parte da ateno voltada remoo do oxignio, a qual feita de dois modos: mecanicamente e quimicamente. Detalhes na seqncia.
7.3.1 - Desaerao Mecnica

Consiste em fazer a gua passar por um equipamento chamado desaerador o qual, trabalhando em temperatura elevada11, promove uma grande rea de contato para expulso do ar dissolvido. Existem dois tipos bsicos desse equipamento: o tipo spray e o tipo que contm bandejas, sendo que a disposio do vaso principal pode ser horizontal (mais comum) ou vertical. Alguns desaeradores, principalmente para caldeiras de alta presso, podem trabalhar a vcuo, o que ajuda na remoo do oxignio. Nas figuras seguintes est esquematizado o funcionamento desses equipamentos.
FIGURA 31:
ESQUEMA DE FUNCIONAMENTO DO DESAERADOR. ESQ.: MODELO BANDEJA. DIR.: MODELO SPRAY
A solubilidade dos gases em lquidos inversamente proporcional temperatura, ou seja, quanto maior a temperatura, menor a solubilidade. ______________________________________________________________________ 61 Curso On-line Tratamento de gua ( Gerao de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert joubert_trovati@terra.com.br / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso
11
FIGURA 32:
FOTOGRAFIA DE UM DESAERADOR HORIZONTAL DO TIPO BANDEJA.
7.3.2 - Desaerao
Qumica
Seqestrantes
de
Oxignio (Oxygen Scavengers)

Na maioria das vezes o desaerador no consegue eliminar totalmente o oxignio dissolvido na gua, restando ainda uma pequena parcela que, se adentrar a caldeira, poder causar processos corrosivos, principalmente pittings na seo vapor. Assim, logo aps o elemento desaerador, deve-se fazer a adio de um composto qumico capaz de remover, suficientemente, o oxignio12 presente na gua. Para isso, utilizam-se normalmente as seguintes substncias:
12
Na alimentao da caldeira, so desejados valores de oxignio dissolvidos inferiores a 5 ppb. ______________________________________________________________________ 62 Curso On-line Tratamento de gua ( Gerao de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert joubert_trovati@terra.com.br / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso
7.3.2.1
Sulfito de Sdio
um p branco, relativamente solvel em gua, de frmula Na2SO3. Reage com o oxignio formando sulfatos:
Na2SO3
2Na+ + SO32SO42-
SO32- + O2
Esta reao muito lenta temperatura ambiente e aumenta de velocidade com o aumento da mesma. Dependendo do ponto de dosagem, pode acontecer do sulfito no ter tempo de eliminar todo o oxignio presente na gua e, ao penetrar na caldeira, o mesmo causa corroso. Para evitar este inconveniente, utiliza-se um catalisador para acelerar a velocidade, tal como sais de cobalto. O sulfito deve ser dosado visando reagir como todo o oxignio presente na gua e tambm uma quantidade adicional para manter um residual na mesma, normalmente entre 10 e 60 ppm. Alguns condensados, tais como os originados da evaporao do caldo de cana para produo de acar branco, j contm quantidade razovel de sulfitos e, assim, dispensam o uso do produto em p. O sulfito tem o inconveniente de formar sulfatos, ou seja, slidos que contribuem para aumento da condutividade da gua. Em caldeiras de alta presso, isto no desejado e outros produtos devem ser usados. Alm disso, em altas temperaturas (altas presses), pode ocorrer a decomposio do sulfito em H2S, cido sulfdrico, podendo causar corroso, sobretudo na seo ps-caldeira e linhas de condensado.
7.3.2.2
Hidrazina
Trata-se de um lquido de frmula N2H4, forte agente redutor e utilizado no passado como combustvel de foguetes. Reage com o oxignio formando nitrognio e gua, de acordo com a seguinte reao:
N2H4 + O2
N2 + 2H2O
Tal como no sulfito, a velocidade de reao da hidrazina com o oxignio tambm lenta e deve-se utilizar um catalisador para aceler-la. Como vantagem, a hidrazina no forma slidos na caldeira, sendo recomendada para unidades de mdias e altas presses. Alm da seqestrao do oxignio, por ser um forte agente redutor a hidrazina capar de promover a transformao de xido frrico (Fe2O3 produto de corroso) em xido de ferro IV (Fe3O4 Magnetita), que um xido protetor e desejado na superfcie da caldeira:
6Fe2O3 + N2H4
4Fe3O4 + N2 + 2H2O
A hidrazina tem a desvantagem de, sob altas presses e concentraes acima dos limites normalmente recomendados, decompor-se em amnia (NH3) a qual, na presena de traos de oxignio, pode causar corroso em ligas de cobre. Outras desvantagens so: periculosidade, pois txica e estudos comprovam que cancergena, exigindo cuidados especiais no seu manuseio; limites de controle so baixos (da ordem de 0,02 0,4 ppm, dependendo da presso) o que dificulta a quantificao pelos mtodos analticos.
7.3.2.3
Outros Seqestrantes de Oxignio
Apesar do sulfito e hidrazina serem os seqestrantes de oxignio mais usados, algumas outras classes de substncias tambm podem ser usadas para este fim. Entre elas, destacamos: DEHA (Dietilhidroxilamina), amina com caractersticas redutoras cido Iso-ascrbico: Tem sido usado em caldeiras de at 60 Kgf/ cm2 de presso em substituio hidrazina Alguns sacardeos (tais como glicose): usados em aplicaes especficas Hidroquinona Taninos
Aminoguanidinas Hidrazidas e polmeros contendo este grupo funcional (-CONHNH2) Cada um desses compostos apresenta caractersticas especficas e no
sero detalhados no presente trabalho.
7.4 - MTODOS FSICOS DE PREVENO DA CORROSO
Durante a construo e possveis reparos nos geradores de vapor e equipamentos relacionados, uma srie de cuidados so tomados de modo a minimizar os processos corrosivos que podero ocorrer durante seu funcionamento. Assim, os mtodos mais empregados so: Alvio de Tenses: Consiste em promover um aquecimento lento e gradual, manter uma determinada temperatura por certo tempo e resfriar lentamente a regio que se quer aliviar. Com isto h uma melhor acomodao dos gros constituintes do metal, minimizando a ocorrncia processos de defeitos O e, conseqentemente, alvio de tenso a possibilidade melhora de as corrosivos. tambm
propriedades mecnicas do ao, aumentando sua resistncia quando o mesmo for solicitado. Escolha das ligas e metais adequados: Visa minimizar a ocorrncia de corroso galvnica, normalmente responsvel pelo aparecimento de processos corrosivos rpidos e localizados. Caso haja necessidade de soldas no equipamento, os eletrodos e procedimentos tambm devem ser selecionados adequadamente. Tratamentos de Superfcie: Tm por objetivo a formao de uma pelcula protetora sobre o metal, impedindo seu contato direto com o meio. Este tratamento muito importante durante a fabricao e
montagem do equipamento, evitando que o mesmo sofra um processo corrosivo antes mesmo de entrar em operao. Hibernao: Aplicado em caldeiras fora de operao ou em stand-by, a hibernao minimiza a ocorrncia de corroso na superfcie interna da caldeira. Os mtodos mais simples costumam empregar residuais elevados de sulfito de sdio e a manuteno de um pH adequado, normalmente feito com soda custica. Deve-se atentar para o completo enchimento da caldeira e o fechamento de todas as vlvulas e aberturas existentes no equipamento. Alguns processos de hibernao so feitos a seco, colocando-se agentes dessecantes no interior do equipamento; so mtodos menos eficientes que os anteriores. Externamente, tambm devemos nos preocupar com o ataque da corroso. Assim, a manuteno adequada do equipamento, o isolamento trmico, cobertura ou telhado adequado, revestimentos, alvenaria e pinturas devem sempre ser verificados e corrigidos. Deve-se tambm evitar a lavagem de qualquer seo do lado fogo e as infiltraes de gua no equipamento.
7.5 - CORROSO
EM
LINHAS
DE
CONDENSADO
AMINAS
FLMICAS E NEUTRALIZANTES
So fenmenos que ocorrem com freqncia nos sistemas de gerao, distribuio e utilizao de vapor. O condensado uma gua praticamente pura, com uma tendncia elevada de dissolver o material com o qual mantm contato. Alm disso, os condensados podem apresentar um carter cido devido formao de cido carbnico, originado da decomposio trmica de ons carbonato e bicarbonato presentes na gua da caldeira. Nas equaes seguintes possvel visualizar este processo:
2HCO3-
CO32- + CO2 + H2O 2OH- + CO2
CO32- + H2O
O gs carbnico produzido por essa decomposio sai junto com o vapor e, na condensao, dissolve-se formando cido carbnico. Este se dissocia e forma ons H+, responsveis pelo abaixamento do pH e pela corroso cida encontrada nesses sistemas. As reaes so:
CO2 + H2O H2CO3 HCO3-
H2CO3
H+ + HCO3H+ + CO32-
Na fotografia seguinte pode-se visualizar o efeito da corroso nas linhas de condensado.
FIGURA 33:
INTERIOR DE UMA LINHA DE RETORNO DE CONDENSADO QUE SOFREU PROCESSO INTENSO DE CORROSO (PORT & HERRO, 1991)
Para evitar este problema, feita uma dosagem de um produto alcalino voltil, que tenha capacidade de vaporizar-se junto com o vapor de gua e, no momento da condensao deste, promover a neutralizao do condensado resultante. Um dos produtos usados a amnia, na forma de soluo aquosa
como hidrxido de amnio (NH4OH). No entanto, a amnia causa corroso em cobre, impedindo sua utilizao em sistemas onde este metal ou alguma de suas ligas esteja presente. Alm disso, a amnia muito voltil e tende a se acumular somente nas reas mais frias do sistema, deixando desprotegidos os pontos com temperatura mais elevada. Para contornar este problema, o uso de aminas especficas, com diferentes volatilidades, tem sido empregado com sucesso. Os principais produtos so: morfolina, ciclohexilamina e dietilaminoetanol. Alm das aminas neutralizantes, existem tambm as chamadas aminas flmicas, que apresentam o seguinte princpio de atuao: um dos extremos da molcula da substncia consegue se adsorver firmemente na superfcie metlica, formando um delgado filme. O outro extremo tem caractersticas hidrofbicas, ou seja, consegue repelir a gua. A formao desse filme protege o metal e minimiza a ocorrncia dos processos corrosivos. As aminas dotadas desta propriedade mais utilizadas so a octadecilamina e o acetato de octadecilamina.
FIGURA 34:
TUBO QUE RECEBEU TRATAMENTO COM AMINA FLMICA. OBSERVAR A REPULSO EXERCIDA NAS GOTAS DE GUA (KEMMER, 1988).
8-
ARRASTES
Outro problema enfrentado no tratamento de gua para gerao de vapor a ocorrncia de arrastes de gua da caldeira para a seo ps-caldeira (superaquecedor, linhas de distribuio de vapor, turbinas, equipamentos, etc.). Como conseqncias desse fenmeno, podemos enumerar as seguintes: Deposio e incrustao de sais nos separadores de vapor e
equipamentos da seo ps-caldeira, como superaquecedores, turbinas, vlvulas, acessrios, etc, podendo causar danos significativos nos mesmos (rupturas, desbalanceamentos, etc.) Formao dos chamados golpes de arete nas linhas de vapor, devido formao de um pisto de gua na mesma e o deslocamento do mesmo a velocidades razoavelmente elevadas. Abraso na tubulao, vlvulas e acessrios da linha de vapor. A medio dos slidos13 no vapor um mtodo eficiente para a deteco de arrastes e quantificao de sua intensidade. Alguns exemplos na tabela a seguir:
TABELA 02:
PROBLEMAS NORMALMENTE OBSERVADOS EM FUNO DA PRESENA DE SLIDOS TOTAIS NO VAPOR (AQUATEC, N/D)
Concentrao de Slidos Totais no Vapor (ppm) 0 a 0,01 0,01 a 0,10 Nenhum
Problemas Observados
Possveis depsitos nas turbinas e filtros
13
Medio atravs de resduo de evaporao. Coleta do vapor com funil apropriado, colocado diretamente na linha de sada da caldeira, antes de qualquer acessrio. ______________________________________________________________________ 69 Curso On-line Tratamento de gua ( Gerao de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert joubert_trovati@terra.com.br / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso
0,10 a 1,00 Acima de 1,00
Depsitos nas turbinas. Possveis depsitos nos superaquecedores Depsitos nas turbinas e tambm nos superaquecedores
Alguns danos provocados por arrastes podem ser encontrados nas figuras seguintes:
FIGURA 35:
ACIMA: VLVULA DE REGULAGEM DE VAPOR DE UMA TURBINA COM DEPOSIAO DE SAIS ORIGINADA DE ARRASTES. ABAIXO: ROTOR DA TURBINA EXIBINDO MATERIAL DEPOSITADO.
FIGURA 36:
TUBO DE SUPERAQUECEDOR COMPLETAMENTE OBSTRUDO POR MATERIAL ORIGINADO DE ARRASTES.
Basicamente, existem duas causas para a ocorrncia de arrastes: qumica e mecnica. Na tabela a seguir, apontamos resumidamente as causas e medidas corretivas para cada tipo de arraste.
TABELA 03: Tipo de Arraste
CAUSAS E MEDIDAS CORRETIVAS PARA OS ARRASTES DE ORIGEM QUMICA E MECNICA
Causa
Medida Corretiva Ajustar dosagem de soda custica, mantendo pH e alcalinidade hidrxida convenientes. Manter concentrao de slidos suspensos e slidos totais dissolvidos abaixo dos limites aceitveis Evitar contaminaes por orgnicos (suco, leos, acar, etc.), atravs de constante monitoramento dos condensados e gua de reposio. Em caso de contaminao, isolar a causa e abrir descargas das caldeiras, para renovar a gua. Em caldeiras com alta taxa de vaporizao, fazer uso constante de um agente antiespumante. Aumentar a dosagem em caso de contaminao. Reparos nas colmias e dispositivos do separador, de modo a evitar fluxos preferenciais. Evitar variaes bruscas de consumo, ocasionadas principalmente por partidas simultneas ou rpidas de equipamentos. Equacionar demanda e produo de vapor. Operar a caldeira no nvel especificado pelo fabricante. Verificar funcionamento correto dos dispositivos de controle de nvel. Verificar projeto c/ fabricante.
Excesso de hidrxida.
alcalinidade slidos slidos
Qumico
Excesso de suspensos. Excesso de dissolvidos.
Presena de contaminantes orgnicos (leos, graxas, detergentes, acar, etc.)
Danos no separador vapor (chevrons).
de no
Mecnico
Variaes bruscas consumo de vapor.
Demanda de vapor superior produo nominal do sistema. Operao com nvel elevado. Falha de projeto da caldeira.
9-
CONTROLE
ANALTICO
OPERACIONAL
DO
TRATAMENTO
O controle do tratamento qumico aplicado feito atravs de anlises fsico-qumicas na gua da caldeira e alimentao, com periodicidade conveniente. So estabelecidos limites de pH, condutividade eltrica, tendo por objetivo um controle dos processos corrosivos e concentraes mximas de sais, visando evitar a formao de incrustaes. Tambm avaliada a concentrao dos produtos destinados para tratamento (fosfatos, seqestrantes de oxignio, dispersantes, etc.). Uma importante varivel medida em tratamento de gua de caldeira o chamado Ciclo de Concentrao (CC). Ele indica quantas vezes a gua est se concentrando dentro da caldeira, fornecendo inclusive informaes para se aumentar ou diminuir os procedimentos de descarga. Normalmente os ciclos de concentrao so determinados atravs de cloretos, segundo a frmula:
Cl CALDEIRA CC = Cl ALIMENTAO
Onde Cl- so as respectivas medidas da concentrao de cloretos (em ppm) na caldeira e na alimentao. Usa-se este on pois os cloretos de todos os ctions so solveis (sdio, clcio, magnsio, potssio, etc.). Na impossibilidade de se usar o cloreto para medir os ciclos de concentrao, pode-se utilizar os slidos totais dissolvidos (STD) e a slica, desde que se garanta que os mesmos no estejam se precipitando nem sendo removidos do sistema.
Os tratamentos qumicos variam conforme a classe de operao da caldeira, sendo que quanto mais alta for a presso de trabalho, mais rigoroso deve ser o tratamento, com faixas de trabalho mais restritas. No caso particular de caldeiras de altas presses14 o objetivo do tratamento volta-se quase que exclusivamente para a preveno da corroso, uma vez que este tipo de caldeira tem um pr-tratamento da gua satisfatrio (osmose reversa, desmi, polimento de condensado, etc.) e as incrustaes que porventura ocorrem nessas unidades so originadas de produtos de corroso. Na pgina seguinte, so mostradas faixas de controle sugeridas para cada classe de presso de caldeiras.
14
Ainda no existe um consenso unificado, dentre as vrias normas existentes, acerca das faixas de presso e respectiva classificao das caldeiras. No caso do Brasil, a NR-13 considera caldeira de alta presso as unidades enquadradas na categoria A, ou seja, presso de trabalho acima de 19,99 Kgf/ cm2. Percebemos que a legislao est desatualizada, j que existem no pas algumas caldeiras operando com presso de cerca de 80 Kgf/ cm2, e inmeras delas operando com 65 Kgf/ cm2. Adotamos o termo Caldeira de alta Presso para unidades operando com presso igual ou acima de 42 Kgf/ cm2, mdia presso entre 20 e 42 Kgf/ cm2 e de baixa presso abaixo de 20 Kgf/ cm2. ______________________________________________________________________ 75 Curso On-line Tratamento de gua ( Gerao de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert joubert_trovati@terra.com.br / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso
TABELA 04:
PARMETROS15 RECOMENDADOS PARA CONTROLE FSICO-QUMICO DE GUAS DE CALDEIRA
ITEM DE CONTROLE
Faixa de Presso (Kgf/ cm2) < 10 10 a 20 20 a 40

10,0 a 11,0 < 2000
40 a 60
60 a 80 80a 100
9,0 a 10,0 < 150
< 100
8,5 a 9,8
pH Condutividade
(S/cm, 25C)
10,5 a 11,5
9,5 a 10,5
< 4000
< 3000
< 800
< 500
< 60
Alcalinidade Total
(ppm CaCO3)
< 800 150 a 350 < 3500
< 600 100 a 300 < 2500
< 400
< 150
< 50
---
---
Alcalinidade Hidrxida (ppm CaCO3) Slidos Totais Dissolvidos

(ppm STD)
80 a 150
Depende do Tratamento
< 1800
< 1000
< 400
< 50
< 20
Dureza Total
(ppm CaCO3)
< 2,0
< 1,0
ZERO
Cloretos
(ppm CaCO3)
< 400
< 300
< 150
< 80
< 30
< 10
< 2,0
Slica Solvel
(ppm SiO2)
< 150
< 120
< 50
< 20
< 5,0
< 1,0
< 0,2
Ferro
(ppm Fe)
<5
<3
<1
< 0,5
< 0,1
---
---
Slidos Suspensos
(ppm SS)
< 300
< 150
< 50
<5
< 1,0
---
---
Sulfito
(ppm SO32-)
30 a 50
20 a 40
10 a 30
10 a 20
No Recomendado
Hidrazina
(ppmN2H4)
No Recomendado
0,1 a 0,5
0,1 a 0,2
0,05 a 0,1
Os valores apresentados constituem mdias e aproximaes de vrias referncias, dados empricos, recomendaes de fabricantes, normas estrangeiras e valores estipulados por empresas que atuam no setor de tratamento de guas industriais. Assim, pode haver diferenas entre os valores aqui apresentados e os praticados por uma empresa ou consultor em particular. Para caldeiras de at 10 Kgf/cm2, os valores referem-se aos modelos fogotubulares. Demais valores so relativos aos modelos aquatubulares. As fontes de consulta para esta tabela foram: BRITISH STANDARDS BS 2486 (1997); DEDINI (N/D); MEPPAM (N/D); AQUATEC (N/D); BUCKMAN (1997); NALCO (1962); KURITA (2001). ______________________________________________________________________ 76 Curso On-line Tratamento de gua ( Gerao de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert joubert_trovati@terra.com.br / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso
15
(ppm PO43-)
Fosfato
30 a 50
20 a 40
10 a 30
5 a 15
Vide curva respectiva (PO4 coordenado, congruente)
Observaes: Para tratamentos de fosfato-pH coordenados ou congruentes, os valores de pH e concentrao de fosfato devem seguir a curva do tratamento. Para caldeiras de baixa e mdias presses, o teor de alcalinidade hidrxida deve ser, no mnimo, 2,5 vezes o valor da concentrao de slica solvel, a fim de mant-la dispersa. Consideramos o limite de dureza usado para tratamento fosfato. Alguns tratamentos disperso-solubilizantes toleram dureza de at 50-70 ppm para caldeiras de baixa presso, porm o ideal que esteja o mais prximo possvel de zero. Existem outros tratamentos menos usuais, tais como o Tratamento Voltil (AVT), o Tratamento Fosfato-Equilbrio16, entre outros, no foram citados, pois tem aplicao normalmente restrita a sistemas de altas presses. Estes tratamentos so especficos e podem apresentar faixas de controle diferentes da mostrada na tabela.
9.1 - APROVAES REGULAMENTARES
A gerao e o uso de vapor esto submetidos a algumas normas e regulamentaes que variam de pas para pas e do segmento industrial de atuao (alimentcio, farmacutico, gerao de energia, etc.). Todas as emisses dos sistemas geradores de vapor, sejam elas lquidas (descargas de caldeiras, principalmente) ou gasosas (emisses de chamins, por exemplo) devem se enquadrar nos limites impostos pela legislao competente.
16
Visite: www.silbert.org para maiores detalhes. ______________________________________________________________________ 77 Curso On-line Tratamento de gua ( Gerao de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert joubert_trovati@terra.com.br / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso
Particularmente, para alguns processos industriais mais delicados, tais como o alimentcio e o farmacutico, as exigncias em relao ao tratamento de gua para gerar vapor so mais rgidas, limitando o tipo e a quantidade de produtos usados. Um dos maiores rgos regulamentadores neste sentido o FDA norte-americano (Food and Drugs Administration). Particularmente para produtos destinados ao tratamento de gua para gerar vapor, o qual entrar em contato com alimentos, o FDA tem uma seo especfica: o 21 CFR 173.310. O leitor pode ver a ntegra desta seo no seguinte endereo:
http://www.accessdata.fda.gov/scripts/cdrh/cfdocs/cfCFR/CFRSearch.cfm?fr=173.310
10 - REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
KERN, D. Q.: PROCESSOS DE TRANSMISSO DE CALOR. Trad: A. M. Luiz. Rio de Janeiro. Editora Guanabara. 1987. AQUATEC: GUAS INDUSTRIAIS: SISTEMAS E PROGRAMAS DE TRATAMENTO. So Paulo. Aquatec Qumica S/A. (Ano No Disponvel). MAGUIRE, J. J. (ed.): BETZ HANDBOOK OF INDUSTRIAL WATER CONDITIONING. 18 Ed. Trevose-PA. Betz Laboratories Inc. 1980. SUZUKI, T. (ed.): KURITA HANDBOOK OF WATER TREATMENT. 2 Ed. Tokyo. Kurita Water Industries Ltd. 1999. KEMMER, F.N. (ed).: THE NALCO WATER HANDBOOK. 2 ed. Nalco Chemical Company. New York, Mc. Graw Hill. 1988. GENTIL, V.: CORROSO. 4 Ed. Rio de Janeiro. Livros Tcnicos e Cientficos Editora. 2003. ROHM AND HAAS: ACUMER 1000, 1020, 1100, 1110 SCALE INHIBITORS. Philadelfia. Technical Bulletin. Rohm and Haas Company. 1997b. SOLUTIA: DEQUEST PHOSPHONATES INTRODUCTORY GUIDE. St. Louis. Solutia Inc. 1998. ROHM AND HAAS: ACUMER WATER TREATMENT POLYMERS. Philadelfia. Rohm and Haas Company. 1997a. GIOVANI BOZZETTO: SEQUION PHOSPHONATES. Technical Bulletin. Milo. Giovani Bozzetto Spa.. 1996. ROHM AND HAAS: ACUMER 5000: MULTIPOLYMER FOR SILICA AND MAGNESIUM SILICATE SCALE CONTROL. Philadelfia. Technical Bulletin. Rohm and Haas Company. 1997c. ROBERGE, P. R.: HANDBOOK OF CORROSION ENGINEERING. New York. Mc. Graw Hill, 1999. ASME: CONSENSUS ON OPERATING PRACTICES FOR CONTROL OF FEED WATER AND BOILER WATER QUALITY IN MODERN INDUSTRIAL BOILERS. American Society of Mechanical Engineers. 1979.
BRITISH STANDARDS BS 2486:1997.: RECOMMENDED WATER CHARACTERISTICS FOR FIRED WATER TUBE BOILERS. London. British Standards Institution. 1997. DEDINI: RECOMENDAES DE FABRICANTE. Piracicaba. Dedini S/A Indstrias de Base. (Ano no Disponvel) BUCKMAN: INTRODUO AO TRATAMENTO DE GUAS INDUSTRIAIS. Por Luis W. B. Pace. Campinas. Buckman Laboratrios Ltda. 1997 NALCO: CONDITIONING WATER FOR BOILERS. Chicago. Nalco Chemical Company. 1962. MEPPAM: MANUAL DE INSTRUES DE OPERAO E MANUTENO. Sertozinho. Meppam Equipamentos Industriais Ltda. Ano No Disponvel. KURITA: RECOMENDAES A CLIENTES. So Paulo. Kurita do Brasil Ltda. 2001. PORT, R.D; HERRO, H.M.: THE NALCO GUIDE TO BOILER FAILURE ANALYSIS. New York. Mc Graw Hill. 1991. DREW: TRATAMENTO DE GUA APLICADO S CALDEIRAS MARTIMAS. So Paulo. Drew Produtos Qumicos S/A. 1984.

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TRATAMENTO DE GUA PARA GERAO DE VAPOR: CALDEIRAS

www.corona.ind.br Elaborado por: Eng. Joubert Trovati

1.1 - CALOR E TEMPERATURA

escoamento de fluidos pode ser feita:

Diferena de potencial eltrico (Voltagem) Diferena de potencial gravitacional (altura) ou de presso

Fluido (lquido ou gs)

1.1.1 - Mecanismos de Transferncia de Calor

conduo, conveco e radiao. Resumidamente, apresentamos esses a

EXEMPLO ILUSTRATIVO DE TRANSFERNCIA DE CALOR POR CONDUO

ILUSTRAO MOSTRANDO O PROCESSO DE TRANSMISSO DE CALOR POR CONVECO

Lei de Radiao = Emissividade = Cte. Stefan-Boltzman (5,669.10-8 W/m2.K4)

EXEMPLO DE TRANSFERNCIA DE CALOR POR RADIAO

1.3 - COMBUSTO E COMBUSTVEIS

CALOR + Produtos (CO2, H2O, CO, etc.)

2.1 - BREVE HISTRICO

FOTOGRAFIA DE UMA LOCOMOTIVA A VAPOR DO INCIO DO SCULO XX.

2.2 - TIPOS DE EQUIPAMENTO

2.2.1 - Caldeiras Fogotubulares (ou flamotubulares)

2.2.2 - Caldeiras Aquatubulares

ILUSTRAES MOSTRANDO UMA CALDEIRA FOGOTUBULAR HORIZONTAL

2.2.3 - Equipamentos Perifricos

FOTOGRAFIA DE UMA CALDEIRA EXIBINDO UM PR-AR.

GUA PARA GERAO DE VAPOR

3.1 - QUALIDADE DA GUA

3.1.1 - Impurezas Encontradas na gua

3.1.2 - Retorno de Condensado

TRATAMENTOS PRELIMINARES DA GUA

4.1 - CLARIFICAO/ FILTRAO

REPRESENTAO DAS ETAPAS DE CLARIFICAO DA GUA

4.2 - PROCESSOS DE TROCA INICA

ILUSTRAO DE UM PROCESSO DE ABRANDAMENTO POR TROCA INICA (CICLO HIDROGNIO).

PRINCPIO DE FUNCINAMENTO DE UMA RESINA ANINICA.

CONJUNTO DE VASOS DE UM SISTEMA DE DESMINERALIZAO DE GUA PARA CALDEIRA.

4.3 - PROCESSO DE OSMOSE REVERSA

ESQUEMA DE FUNCIONAMENTO DE UM SISTEMA DE TRATAMENTO DE GUA POR OSMOSE REVERSA.

4.4 - OUTROS PROCESSOS DE ABRANDAMENTO

Cada um destes itens ser comentado detalhadamente nos captulos seguintes.

PREVENO DAS INCRUSTAES

6.1 - INCRUSTAO CAUSAS E CONSEQNCIAS

TUBO DE CALDEIRA AQUATUBULAR CORROSO (XIDO FRRICO)

INCRUSTAES RETIRADAS DE CALDEIRA FOGOTUBULAR INCRUSTADA APS INCIO DE TRATAMENTO QUMICO

FOTOGRAFIA DE UM TUBO LIGEIRAMENTE INCRUSTADO (ESQ) E UM TUBO COMPLETAMENTE LIMPO.

FOTOGRAFIA TOMADA NO TUBULO SUPERIOR MOSTRANDO GROSSAS INCRUSTAES NOS TUBOS.

ACMULO DE LAMA E DEPSITOS EM UM COLETOR LATERAL DE CALDEIRA AQUATUBULAR.

6.2 - TRATAMENTOS PARA PREVENO DAS INCRUSTAES

6.2.1 - Tratamento Precipitante Fosfato

10Ca2+ + 6PO43- + 2OH- 3Ca3(PO4)2 . Ca(OH)2

3Mg2+ + 2SiO3 + 2-2OH- + 2H2O 2MgSiO3.Mg(OH)2.2H2O

ESTRUTURA BSICA DOS POLIFOSFATOS

O tratamento com fosfatos tem alguns inconvenientes, a saber:

6.2.2 - Tratamento Quelante

6.2.3 - Tratamentos Disperso-Solubilizantes (TDS7)

estireno-sulfonados, carboxlicos etc.).

CORROSO E MTODOS DE CONTROLE

2Fe(OH)2 + O2 + H2O Fe2O3 . 3H2O

Na figura a seguir, est ilustrado o processo aqui descrito.

REPRESENTAO DE UMA CLULA DE CORROSO CLSSICA.

7.2 - TIPOS DE CORROSO EM CALDEIRAS

7.2.1 - Pittings (ou pites):

TUBO DE SUPERAQUECEDOR VTIMA DE CORROSO POR OXIGNIO

7.2.2 - Corroso Galvnica

QUADRO 01: SRIE GALVNICA DE DIVERSOS METAIS E LIGAS (MAGUIRE, 1980).

REGIO CATDICA (Mais Nobre) Extremidade Protegida