PRCTICA N 5 REACCIONES DE POLIMERIZACIN

Objetivos

Realizar un ejemplo prctico de reaccin de polimerizacin por condensacin: Preparacin de un polister. Preparacin de una poliamida.

Resaltar la importancia de los polmeros como compuestos orgnicos de inters industrial.

INTRODUCCIN. Un polmero es una molcula muy grande que se obtiene por combinacin de unidades pequeas que se repiten. Las molculas a partir de las cuales se forman las unidades que se repiten reciben el nombre de monmeros, y el proceso por el cual a partir de estos monmeros se obtiene un polmero se denomina polimerizacin. El proceso de polimerizacin se puede llevar a cabo por reacciones de adicin o de condensacin. Los polmeros de adicin se obtienen por la reaccin entre los monmeros sin eliminacin de tomos, mientras que los polmeros de condensacin se forman por reacciones entre los grupos funcionales de los monmeros con eliminacin de molculas sencillas. Al objeto de formar molculas de cadena larga, las unidades monomricas deben contener dos o ms de cada uno de estos grupos funcionales. De esta forma un grupo funcional de un extremo de una molcula A reacciona con el grupo funcional de una molcula B, formndose una estructura en la cual las molculas de A y B se disponen de forma alternada (.A B A B A B ..). Ejemplos tpicos de reacciones de polimerizacin por condensacin son la formacin de polisteres y poliamidas. Los polisteres se forman por la reaccin entre un anhdrido de cido y un diol triol, con eliminacin de una molcula de agua.

Las poliamidas se obtienen por la reaccin de condensacin entre un dicido y una diamina.
O n HO C R O C OH + n H2N R1 NH2 O O C R O C O poliamida HN R2 NH n + n H2O

dicido

diamina

A nivel industrial estas reacciones se llevan a cabo en presencia de catalizadores. En el caso de la poliamida partiremos de un cloruro de cido, ya que es ms reactivo que el cido, para facilitar que la poliamida se obtenga de forma rpida y espontnea.

MATERIALES Y REACTIVOS. Gradilla con tubos de ensayo. Pinzas metlicas. Vaso de precipitados de 50 ml. Probetas de 10 y 25 ml. Varilla de vidrio. Anhdrido ftlico. Acetato de sodio. Etilenglicol. Glicerol. Disolucin acuosa de hexametilendiamina al 5%. Disolucin de cloruro de adipoilo en ciclohexano al 5%. Etanol. Acetona. ter.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL. a) Preparacin de Polisteres. En esta prctica se proceder a la obtencin de un polister lineal y un polister entrecruzado por reaccin del anhdrido ftlico con etilenglicol (Etano-1,2-diol) y glicerol (Etano-1,2,3-triol) respectivamente. Se cogen dos tubos de ensayo y se aaden a cada uno de ellos 2 g de anhdrido ftlico y 0,1 g de acetato de sodio. Seguidamente, a uno de los tubos se le agregan 0,8 ml de etilenglicol y al otro 0,8 ml de glicerol. Se sujetan ambos tubos con unas pinzas de forma que se puedan calentar simultneamente. El calentamiento se realiza de forma suave hasta que se observa que la disolucin empieza a hervir (las burbujas que se observan son debidas a la evaporacin del agua que se forma durante el proceso de esterificacin); seguimos calentando durante unos cinco minutos aproximadamente. Pasado este tiempo dejamos enfriar los tubos y analizamos la viscosidad y la dureza de los dos polmeros, tomando nota de las caractersticas observadas. Tomamos una muestra de los polmeros obtenidos y hacemos un ensayo de solubilidad de los mismos en agua, ter, alcohol y acetona. En el caso del Gliptal, polmero obtenido en la reaccin del glicerol, se procede previamente a su trituracin en

un mortero y una vez disuelto, verter una parte de la disolucin sobre un trozo de madera metal y dejarlo secar. Observar la naturaleza del residuo formado. b) Preparacin de una Poliamida. En el vaso de precipitados de 50 ml verter 10 ml de la disolucin acuosa de hexametilendiamina al 5%. Sobre esta aadir 10 gotas de la disolucin de hidrxido de sodio al 20% y, a continuacin, con mucho cuidado, agregar 10 ml de la disolucin de cloruro de adipoilo en ciclohexano al 5%, evitando en todo momento que las dos disoluciones se mezclen, para lo cual inclinamos ligeramente el vaso de precipitados y aadimos la disolucin de cloruro de forma que resbale por la pared del vaso. Como las dos disoluciones no son miscibles se formarn dos capas y la pelcula de polmero se ir formando en la interfase. Cuando veamos que se va formando la pelcula, con unas pinzas la cogemos y la despegamos suavemente de las paredes del vaso de precipitados y la enrollamos alrededor de una varilla de vidrio. Juntamos la masa en el centro y levantamos la varilla para que la poliamida se vaya formando de forma continua y se pueda obtener un hilo de gran longitud. Hay que tener la precaucin de no estirar el hilo con demasiada rapidez ya que puede romperse. De esta manera girando la varilla se obtendr un ovillo de hilo de nylon, que es el polmero que se ha obtenido. El ovillo as formado se lava varias veces con agua y se deja secar sobre papel. Si agitamos las dos fases se puede obtener ms cantidad de polmero. Se decanta el lquido residual y se repite el proceso de lavado y secado del polmero formado.

NORMAS DE SEGURIDAD. Se debe evitar respirar los vapores de la disolucin de cloruro de adipoilo. Asimismo evitar todo contacto de la piel con la disolucin de hexametilendiamina, debido fundamentalmente al NaOH presente en la misma. En la reaccin de formacin de la poliamida se desprenden unos vapores de color blanco que se forman a medida que transcurre la reaccin y que no se deben respirar debido a su carcter irritante. Una vez finalizada la prctica hay que tener el cuidado de verter los lquidos sobrantes de los distintos procesos en los recipientes indicados para el almacenamiento y eliminacin de sustancias de carcter contaminante, sobre todo cuando se utilizan disolventes orgnicos halogenados. Los restos del nylon obtenido se pueden tirar a la basura sin ningn tipo de problema.

CUESTIONES. 1. Escribir las reacciones qumicas que tienen lugar en cada caso. 2. A que compuesto se deben los vapores blancos que se forman durante el proceso de reaccin de obtencin de nylon?. 3. Sugerir una aplicacin prctica de la resina de polister (Gliptal) obtenida. 4. El Kevlar es un polmero industrial de gran aplicacin. Indicar los productos de partida para su obtencin as como la reaccin de polimerizacin.