Задание 1 (4 балла)
O
CH3 C CH3
CH3 CH2 C
H O
пропаналь пропанон
Ответ: пропаналь и пропанон.
O O
CH3 CH2 C HC
OH O CH2 CH3
пропановая кислота этилформиат
Ответ: пропановая кислота и этилформиат.
CH3–CH2–CН2–CH2–ОН CH3–CH2–О–CН2–CH3
бутанол-1 диэтиловый эфир
Ответ: бутанол и диэтиловый эфир.
2
5. Приведите структурные формулы двух изомеров состава C3H8O, относящихся к разным
классам органических соединений.
CH3–CН2–CH2–ОН CH3–О–CН2–CH3
пропанол-1 метилэтиловый эфир
Ответ: пропанол и метилэтиловый эфир.
Задание 2 (6 баллов)
1. Пропускание бутина-1 в водный раствор неизвестного вещества привело к выпадению
белого осадка, а добавление иодида калия к такому же раствору – к выпадению желтого
осадка. Определите неизвестное вещество, запишите уравнения реакций.
Ответ: CuO.
Задание 3 (8 баллов)
P
F
F
F
Si
F
F
F
Ge
F
F
F
Cl
O ..
O
H .. H Cl
Cl
S ..
S
Cl ..
Cl Cl
Ответ: Молекула SCl2 имеет угловое строение благодаря sp3-гибридизации атома серы.
Cl
Si
Cl
Cl Cl
O ..
O
F ..
F F
..
As
Cl
Cl
Cl
H3C O O
3 + 4K2Cr2O7 + 16 H2SO4 3 C CH2 CH CH2 CH2 C +
HO OH
CH3
C CH COOH
3 + 4K2Cr2O7 + 16 H2SO4 3 + 3CO2 +
CH3 COOH
5 + 14 KMnO4 + 21H2SO4 5 + 5CO2 +14 MnSO4+ 7K2SO4+ 26 H2O
C CH COOH
11
Задание 5 (14 баллов)
х х 4х
х 0.5х 1.5x
Образовавшийся сернистый газ в количестве 3х моль поглощается водой, давая
кислую реакцию раствора:
SO2 + H2O → H2SO3
H2SO3 ⇄ HSO3– + H+
−
[H + ][HSO 3 ] [H + ]2
Kдисс = = + = 1.4·10–2.
[H 2SO 3 ] c - [H ]
[Н ] = 10 = 10
+ –pH –0.935
моль/л,
с(H2SO3) = (10–0.935)2 / 1.4·10–2 + 10–0.935 = 1.080 (моль/л).
Количество вещества сернистой кислоты
ν(H2SO3) = 3х = 1.080 · V(р-ра)
13
Определим объем раствора. При пропускании газообразных продуктов разложения
соли и гидроксида через воду поглощается сернистый газ и пары воды, а кислород не
поглощается. Образуется раствор массой
m(р-ра) = 350 + 64 · 3х + 18 · 19.5х = 350 + 543х (г).
Объем раствора:
350 + 543x
V(р-ра) = m / ρ = (л).
1.036 ⋅ 103
350 + 543x
ν(H2SO3) = 3х = 1.080 · V(р-ра) = 1.080 · ,
1.036 ⋅ 103
отсюда х = 0.150 моль. Твердый остаток после прокаливания – оксид алюминия, его масса
ν(Al2O3) = 1.5x = 0.225 моль,
m(Al2O3) = 102 · 0.225 = 22.95 г.
Ответ: 22.95 г Al2O3.
х х х х
Выделившийся аммиак в количестве 3х моль поглощается водой, давая щелочную
реакцию раствора:
NH3 + H2O → NH3·H2O
NH3·H2O ⇄ NH4+ + OH–
[NH 4+ ][OH − ] [OH − ]2
Kдисс = = - = 1.8·10–5.
[NH 3 ⋅ H 2O] c - [OH ]
[Н+] = 10–pH = 10–11.749 моль/л,
тогда [ОН–] = 10–2.251 моль/л.
с(NH3·H2O) = (10–2.251)2 / 1.8·10–5 + 10–2.251 = 1.754 (моль/л).
Количество вещества аммиака равно
ν(NH3) = 3х = 1.754 · V(р-ра).
Определим объем раствора. При пропускании газообразных продуктов разложения
солей через воду поглощается аммиак и пары воды, а азот не поглощается. Образуется
раствор массой
m(р-ра) = 300 + 17·3х + 18 · 2х = 300 + 87х (г).
Объем раствора:
300 + 87 x
V(р-ра) = m / ρ = (л).
0.985 ⋅ 10 3
300 + 87 x
ν(NH3) = 3х = 1.754 · ,
0.985 ⋅ 10 3
отсюда х = 0.188 моль.
ν(HPO3) = 2x = 0.376 моль,
m(HPO3) = 80 · 0.376 = 30 г.
Ответ: 30 г HPO3.
14
5. Газообразные продукты, образующиеся в процессе прокаливания эквимолярной смеси
Cr2(SO4)3 ·12H2O и гидроксида хрома(III), пропускали через 550 мл дистиллированной воды.
Значение рН раствора, полученного после полного разложения смеси, составило 0.914, а
плотность его – 1.039 г/мл. Определите массу твердого остатка после прокаливания.
Константа диссоциации H2SO3 по первой ступени равна 1.4·10–2.
х 0.5х 1.5x
х х х х
Твердая щелочь осушает газовую смесь от паров воды, углекислый газ также вступает в
реакцию:
15
CO2 + 2NaOH(тв) → Na2CO3 + H2O
Оставшийся после пропускания через щелочь аммиак в количестве 3х моль был
полностью поглощен водой. Образовался раствор, имеющий щелочную реакцию:
NH3 + H2O → NH3·H2O
NH3·H2O ⇄ NH4+ + OH–
[NH 4+ ][OH − ] [OH − ]2
Kдисс = = - = 1.8·10–5.
[NH 3 ⋅ H 2O] c - [OH ]
[Н+] = 10–pH = 10–11.693 моль/л,
тогда [ОН–] = 10–2.307 моль/л.
с(NH3·H2O) = (10–2.307)2 / 1.8·10–5 + 10–2.307 = 1.356 (моль/л).
Количество вещества аммиака равно
ν(NH3) = 3х = 1.356 · V(р-ра).
Определим массу и объем раствора:
m(р-ра) = 320 + 17·3х = 320 + 51х (г).
Объем раствора составляет
320 + 51x
V(р-ра) = m / ρ = (л).
0.988 ⋅ 103
320 + 51x
ν(NH3) = 3х = 1.356 · ,
0.988 ⋅ 103
отсюда х = 0.150 моль. Масса исходной смеси солей составляет
m(смеси) = 96 · 0.150 + 79 · 0.150 = 26.25 г.
Ответ: 26.25 г.
х х 4х
х х
Окончательно получаем:
[M]
ln
[N]
t= .
1 1
ln 2 ⋅ −
τ N τ M
Подставляем исходные данные и получаем:
ln 5
t= ≈ 109.0 мин.
1 1
ln 2 ⋅ −
33 111
Ответ: 109.0 мин.
Вольфрам выделен.
2) Смесь оксидов железа(III) и марганца(IV) обрабатываем горячей концентрированной
соляной кислотой:
MnO2 + 4HCl(конц) → MnCl2 + Cl2↑ + 2H2O
Fe2O3 + 6HCl(конц) → 2FeCl3 + 3H2O
К получившемуся раствору хлоридов железа(III) и марганца(II) добавляем избыток
раствора щелочи (в отсутствии кислорода!) и получаем смесь осадков:
MnCl2 + 2NaOH(p-p) → Mn(OH)2↓ + 2NaCl
FeCl3 + 3NaOH(p-p) → Fe(OH)3↓ + 3NaCl
Разделить эти осадки можно добавлением насыщенного раствора хлорида аммония:
Mn(OH)2 + 2NH4Cl(p-p) → MnCl2 + 2NH3∙H2O
Гидроксид марганца реагирует и растворяется, гидроксид жедеза – нет. Отделяем
фильтрованием осадок гидроксида железа(III), прокаливаем и восстанавливаем полученный
оксид железа(III) углем (можно использовать алюминий или СО):
2Fe(OH)3 →
t
Fe2O3 + 3H2O↑
Fe2O3 + 3C → 2Fe + 3CO↑
t
Железо выделено.
3) Раствор хлорида марганца обрабатываем раствором щелочи в присутствии
окислителя (кислорода, хлора):
2MnCl2 + 4NaOH + O2 → 2MnO2∙H2O↓ + 4NaCl
Выпавший осадок гидратированного оксида марганца(IV) прокаливаем и
восстанавливаем полученный оксид марганца алюминием (можно углем):
MnO2∙H2O → t
MnO2 + H2O↑
3MnO2 + 4Al → 3Mn + 2Al2O3
t
Марганец выделен.
2. Минерал цинкит ZnO с примесями оксида магния MgO и оксида свинца PbO («красную
цинковую руду») подвергли сплавлению с пиросульфатом натрия. Предложите путь
разделения образовавшейся после сплавления смеси и получения из нее индивидуальных
соединений цинка, магния и свинца. Предложите способы получения указанных металлов из
этих индивидуальных соединений. Напишите уравнения всех предложенных Вами реакций.
24
При добавлении к спеку избытка воды сульфаты цинка, магния и натрия переходят в
раствор, малорастворимый сульфат свинца остается в осадке. Отделяем и прокаливаем
осадок сульфата свинца при высокой температуре, затем восстанавливаем образовавшийся
оксид свинца(II) углем:
2PbSO4 →t
2PbO + 2SO2↑ + O2↑
PbO + C
→ t
Pb + CO↑
Свинец выделен.
2) Водный раствор сульфатов цинка, магния и натрия обрабатываем избытком раствора
щелочи:
ZnSO4 + 4NaOH → Na2[Zn(OH)4] + Na2SO4
MgSO4 + 2NaOH → Mg(OH)2↓ + Na2SO4
Отделяем выпавший осадок гидроксида магния, прокаливаем и восстанавливаем
получившийся оксид магния углем:
Mg(OH)2 →
t
MgO + H2O
MgO + C → Mg + CO↑
t
Магний выделен.
3) К раствору, содержащему тетрагидроксоцинкат натрия, добавляем хлорид аммония:
Na2[Zn(OH)4] + 2NH4Cl → Zn(OH)2↓ + 2NaCl + 2NH3 + 2H2O.
Прокаливаем осадок гидроксида цинка и восстанавливаем получившийся оксид цинка
углем:
Zn(OH)2 →
t
ZnO + H2O
ZnO + C
→ Zn + CO↑
t
Цинк выделен.
Железо выделено.
3) В раствор, содержащий тетрагидроксоалюминат натрия, пропускаем углекислый газ:
Na[Al(OH)4] + CO2 → Al(OH)3↓ + NaHCO3
Отделяем и прокаливаем осадок гидроксида алюминия. Подвергаем получившийся
оксид алюминия электролизу (раствор в расплаве криолита):
2Al(OH)3 →t
Al2O3 + 3H2O
↯
2Al2O3 (расплав Na3AlF6) → 4Al + 3O2↑
Алюминий выделен.
Кремний выделен.
2) Раствор обрабатываем избытком раствора поташа:
Al2(SO4)3 + 3K2СO3 + 3H2O → 2Al(OH)3↓+ 3CO2↑+ 3K2SO4
K2Cr2O7 + K2СO3 → 2K2CrO4 + CO2↑
Отделяем и прокаливаем осадок гидроксида алюминия. Подвергаем получившийся
оксид алюминия электролизу в расплаве криолита:
2Al(OH)3 →t
Al2O3 + 3H2O
↯
2Al2O3 (расплав Na3AlF6) → 4Al + 3O2↑
Алюминий выделен.
3) В раствор, содержащий хромат калия, добавляем раствор сульфита калия:
2K2CrO4 + 3K2SO3 + 5H2O → 2Cr(OH)3↓ + 3K2SO4 + 4KOH
Прокаливаем осадок гидроксида хрома и восстанавливаем получившийся оксид
хрома(III) алюминием:
26
2Cr(OH)3 →
t
Cr2O3 + 3H2O
Cr2O3 + 2Al → 2Cr + Al2O3
t
Хром выделен.
5. Минерал галенит PbS с примесями сфалерита ZnS и пирита FeS2 подвергли обжигу в токе
кислорода. Предложите путь разделения образовавшейся после обжига смеси и получения из
нее индивидуальных соединений свинца, цинка и железа. Предложите способы получения
указанных металлов из этих индивидуальных соединений. Напишите уравнения всех
предложенных Вами реакций.
Цинк выделен.
6. Минерал халькозин Cu2S с примесями борнита Cu5FeS4 и сфалерита ZnS подвергли обжигу
в токе кислорода. Предложите путь разделения образовавшейся после обжига смеси и
получения из нее индивидуальных соединений меди, железа и цинка. Предложите способы
получения указанных металлов из этих индивидуальных соединений. Напишите уравнения
всех предложенных Вами реакций.
2ZnS + 3O2 →
t
2ZnO + 2SO2↑
После обработки твердого остатка азотной кислотой получаем в растворе нитраты
меди, железа(III) и цинка:
CuO + 2HNO3 (p-p) → Cu(NO3)2 + H2O
Fe2O3 + 6HNO3 (p-p) → 2Fe(NO3)3 + 3H2O
ZnO + 2HNO3 (p-p) →Zn(NO3)2 + H2O
Добавляем избыток разбавленного раствора гидроксида натрия:
Zn(NO3)2 + 4NaOH → Na2[Zn(OH)4] + 2NaNO3
Cu(NO3)2 + 2NaOH → Cu(OH)2↓ + 2NaNO3
Fe(NO3)3 + 3NaOH → Fe(OH)3↓ + 3NaNO3
Осадок отделяем. К раствору, содержащему тетрагидроксоцинкат натрия, добавляем
хлорид аммония:
Na2[Zn(OH)4] + 2NH4Cl → Zn(OH)2↓ + 2NaCl + 2NH3 + 2H2O
Отделяем и прокаливаем осадок гидроксида цинка. Восстанавливаем получившийся
оксид цинка углем:
Zn(OH)2 →
t
ZnO + H2O
ZnO + C → Zn + CO↑
t
Цинк выделен.
2) Добавляем к осадку, содержащему гидроксиды меди и железа(III), раствор аммиака.
При этом медь переходит в раствор в виде аммиачного комплекса:
Cu(OH)2 + 4NH3 → [Cu(NH3)4](OH)2
Осадок гидроксида железа(III) отделяем и прокаливаем. Восстанавливаем полученный
оксид железа(III) углем (или алюминием, смесью СО и Н2):
2Fe(OH)3 →t
Fe2O3 + 3H2O↑ (или Fe3O4)
Fe2O3 + 3C → t
2Fe + 3CO↑
Железо выделено.
3) В раствор, содержащий аммиачный комплекс меди(II), пропускаем сероводород:
[Cu(NH3)4](OH)2 + 2H2S → CuS↓ + (NH4)2S + 2NH3 + 2H2O
Подвергаем осадок сульфида меди(II) обжигу в токе кислорода и восстанавливаем
получившийся оксид меди(II) углем:
2CuS + 3O2 →
t
2CuO + 2SO2↑
CuO + C → Cu + CO↑
t
Медь получена.
7. Минерал ленаит AgFeS2 с примесью вюрцита ZnS подвергли обжигу в токе кислорода.
Предложите путь разделения образовавшейся после обжига смеси и получения из нее
индивидуальных соединений серебра, цинка и железа. Предложите способы получения
указанных металлов из этих индивидуальных соединений. Напишите уравнения всех
предложенных Вами реакций.
Цинк выделен.
2) Добавляем к осадку, содержащему оксид серебра(I) и гидроксид железа(III), раствор
аммиака. При этом серебро переходит в раствор в виде аммиачного комплекса:
Ag2O + 4NH3 + H2O → 2[Ag(NH3)2]OH
Осадок гидроксида железа(III) отделяем и прокаливаем. Восстанавливаем полученный
оксид железа(III) углем (или алюминием, смесью СО и Н2):
2Fe(OH)3 →
t
Fe2O3 + 3H2O↑ (или Fe3O4)
Fe2O3 + 3C → t
2Fe + 3CO↑
Железо выделено.
3) В раствор, содержащий аммиачный комплекс серебра(I), пропускаем сероводород:
2[Ag(NH3)2]OH + 2H2S → Ag2S↓ + (NH4)2S + 2NH3 + 2H2O
Подвергаем осадок сульфида серебра(I) обжигу в токе кислорода:
Ag2S + O2 → t
2Ag + SO2↑
Серебро выделено.
Cl
спирт
+ KOH + KCl + H2O
31
5 + 8KMnO4 + 12H2SO4
CH2 COOH
Cl
спирт
+ KOH + KBr + H2O
5 + 8KMnO4 + 12H2SO4
to
HOOC(CH2)4COOH + CaO + CaCO3 + H2O
O OH
Ni
+ H2
Ответ: 25.6 г циклогексанкарбоновой кислоты С6Н11СООН и 35.2 г бутановой
С3Н7СООН.
Синтез фенилглицина:
CH3 CH2Cl
hv
+ Cl2 + HCl
CH2Cl CH2MgCl
эфир
+ Mg
CH2MgCl CH2COOMgCl
эфир
+ CO2(тв.)
CH2COOMgCl CH2COOH
H 2O
+ HCl + MgCl2
CH2COOH P кр CHCOOH
+ Cl2 Cl + HCl
CHCOOH CHCOOH
Cl + 2NH3 NH2 + NH4Cl
CHCl2 CHO
H2O
+ 2KOH + 2KCl + H2O
CN
CHO CH
+ HCN OH
CN
CH CH COOH
OH + 2H2O + HCl OH + NH4Cl
CH COOH CH COOH
OH + HBr Br + H2O
CH COOH CH COOH
Br + 2NH3 NH2 + NH4Br
CHCl2 CHO
H2O
+ 2KOH + 2KCl + H2O
CHO CHO
H2SO4
+ HNO3 + H 2O
NO2
CN
CHO CH
+ HCN OH
NO2 NO2
CN
CH CH COOH
OH + 2H2O + HCl OH + NH4Cl
NO2 NO2
Ответ: 40.8 г фенилуксусной кислоты С6Н5СН2СООН, 17.6 г метилпропановой
кислоты С3Н7СООН.
36
5. К смеси двух одноосновных карбоновых кислот, одна из которых не содержит первичных,
а вторая не содержит вторичных атомов углерода, добавили избыток концентрированного
раствора КOH. Раствор упарили, осадока прокалили со щелочью и получили 8.56 л газа А
(25ºС, 1 атм), 17.5 г жидкости В и твердый остаток, при добавлении к которому избытка
уксусной кислоты выделилось 14.68 л газа С (25ºС, 1 атм). При смешении газов А и С
образовалась смесь с плотностью, равной плотности А. Установите строение и массы кислот.
Предложите способ получения глутаминовой кислоты из вещества В с использованием
только неорганических реагентов. Напишите уравнения протекающих реакций.
5 + 8KMnO4 + 12H2SO4
5 + 8KMnO4 + 12H2SO4
Cl ONa
200 oC
+ 2NaOH(20%) + NaCl + H2O
200 атм
ONa OH
125 oC
+ CO2
100 атм
COONa
OH OH
H 2O
+ HCl + NaCl
COONa COOH
OH OH
CH 3COOH
+ Br2 + HBr
COOH Br COOH
Ответ: 12.2 г бензойной кислоты С6Н5СООН, 2.04 г 2,2-диметилпропановой кислоты
С4Н9СООН.