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I Introducción Teórica 2
1. Adsorción 2
1.1. Características principales de la adsorción: . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2. Descripción del Proceso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2. Intercambio Iónico 3
2.1. Reacción de Intercambio Iónico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
2.2. Parámetros característicos de los intercambiadores iónicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
2.3. Intercambio iónico en columna . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
II Ejercicios 6
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Parte I
Introducción Teórica
1. Adsorción
La adsorción es el proceso por el cual un átomo o una molécula de sustancia se adhiere en la supercie de un
sólido o en la interfase entre dos uidos. La adsorción es un fenómeno esencialmente bidimensional, en oposición
con la absorción que es tridimensional. La adsorción es un medio para neutralizar o satisfacer las fuerzas de
atracción que existen en una supercie o una interfase, y que se deben a la discontinuidad en la naturaleza de
la estructura. En consecuencia la adsorción produce una disminución de la energía libre interfacial (o tensión
si se trata de una interfase uido/uido). El adsorbente dispone de nanoporos, lo que se conoce como centros
activos, en los que las fuerzas de enlace entre los átomos no están saturadas. Estos centros activos admiten
que se instalen moléculas de naturaleza distinta a la suya, procedentes de un gas en contacto con su supercie.
La adsorción es un proceso exotérmico y se produce por tanto de manera espontánea si el adsorbente no se
encuentra saturado.
2. Es un proceso rápido cuya velocidad aumenta cuando aumenta la temperatura, pero desciende cuando
aumenta la cantidad adsorbida.
3. Es un proceso espontáneo, es decir, que ð G es negativa, y en general está asociada con un aumento en el
orden del adsorbato, lo que signica que ð S es negativa, por lo cual, y de acuerdo con la ecuación ð G =
ð H - Tð S, es generalmente exotérmica, lo que quiere decir que ð H es negativo. El cambio en la entalpía
cuando un mol de adsorbato es adsorbido por la cantidad apropiada del adsorbente se conoce como la
entalpía de adsorción.
4. Dado que los procesos de adsorción son generalmente exotérmicos, al aumentar la temperatura disminuye
la cantidad adsorbida.
El carbón activo se produce especícamente para alcanzar una supercie interna muy grande (entre 500 - 1500
m2 /g ). Esta supercie interna grande hace que el carbón tenga una adsorción ideal. El carbón activo viene en
dos variaciones: Carbón activado en polvo (PAC) y carbón activado granular (GAC). La versión de GAC se
utiliza sobre todo en el tratamiento de aguas, puede jar las siguientes sustancias solubles por adsorción:
Aceite mineral
BTEX
(Cloruro) Fenol
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El carbón activo se usa por ejemplo en los siguientes procesos:
1. Macro transporte: Movimiento del material orgánico a través del sistema de macro-poros del carbón activo
(macro-poros > 50nm)
2. Micro transporte: Movimiento del material orgánico a través del sistema de micro-poros del carbón activo
(microporo < 2nm; meso-poro 2-50nm)
3. Adsorción: Adhesión física del material orgánico a la supercie del carbón activo en los meso-poros y
micro-poros del carbón activo.
x 1
= Kf Cen
m
Con:
x
m = Sustancia adsorbida por gramo de adsorbente.
Kf , n= Constantes especícas.
Una de las aplicaciones más conocidas de la adsorción en el mundo industrial, es la extracción de humedad
del aire comprimido. Se consigue haciendo pasar el aire comprimido a través de un lecho de alumina activa u
otros materiales con efecto de adsorción a la molécula de agua. La saturación del lecho se consigue sometiendo
a presión el gas o aire, así la molécula de agua es adsorbida por la molécula del lecho, hasta su saturación. La
regeneración del lecho, se consigue soltando al exterior este aire comprimido y haciendo pasar una corriente de
aire presecado a través del lecho. Lo habitual es encontrar secadores de adsorción en forma de dos columnas
y mientras una adsorbe, la otra es regenerada por el mismo aire seco de la columna anterior. Este sistema se
conoce como "pressure swing" o PSA.
2. Intercambio Iónico
El Intercambio iónico es un método por el cual se sustituyen iones de una disolución por otros iones con
la misma carga. Por este método pueden extraerse productos químicos de una disolución que contiene grandes
cantidades de otros productos. Esto se lleva a cabo pasando la disolución a través de ciertos materiales sólidos
porosos, normalmente minerales del grupo ceolita, o resinas sintéticas (plásticos) preparadas especialmente y
que contienen moléculas grandes y complejas. Ciertos iones de la disolución sustituyen a iones o grupos de iones
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de la resina o ceolita, de donde pueden ser extraídos o lavados. Controlando la acidez, la fuerza y composición
de la disolución y la naturaleza de la resina, se intercambian en forma selectiva los iones de la disolución por
los iones lábiles (intercambiables) de la resina. La dureza del agua, debida a los iones de calcio y magnesio que
forman compuestos insolubles, se elimina por intercambio iónico. Se ltra el agua pasándola por una ceolita
articial, como la permutita, y el sodio de la ceolita sustituye a los iones indeseables del agua. Cuando la ceolita
se satura con los iones metálicos, se lava con una disolución de sal común que vuelve a restituir los iones de
sodio. Los métodos de intercambio iónico se han utilizado con importantes resultados en la separación de los
distintos elementos de las tierras raras, y para separar el plutonio del uranio y de los otros productos de sión
en la investigación sobre combustibles nucleares. Las técnicas de intercambio iónico contribuyeron a la primera
identicación y separación del promecio, así como de varios elementos transuránicos. El hafnio, que se usa
para fabricar lamentos de volframio, fue separado del circonio por el método de intercambio iónico con más
ecacia que con cualquier otro método de separación química. Las resinas sintéticas intercambiadoras de iones
se emplean como ltros y acondicionadores para los radiadores de automóviles y otros sistemas refrigerantes.
También se utilizan en la industria farmacéutica como antiácidos en el tratamiento de las úlceras pépticas, como
adsorbentes intestinales para el control de la diarrea, y como agentes para disminuir el sodio en el tratamiento de
las jaquecas, las enfermedades de corazón y los edemas. En otras aplicaciones, las resinas se usan para preparar
plasma sanguíneo, eliminando de la sangre el calcio productor de coágulos, y para aislar antibióticos.
Capacidad especíca teórica: Se denomina así al número máximo de sitios activos del intercambiador
por gramo. Este valor suele ser mayor que la capacidad de intercambio, ya que no todos los sitios activos
son accesibles a los iones en disolución.
Selectividad: Propiedad de los intercambiadores iónicos por la que un intercambiador muestra mayor
anidad por un ion que por otro. La selectividad de una resina por un ion determinado se mide con el coe-
ciente de selectividad K. La selectividad depende de las interacciones electroestáticas que se establezcan
entre el ion y el intercambiador y de la formación de enlaces con el grupo ionogénico. La regla principal es
que un intercambiador preferirá aquellos iones con los que forme los enlaces más fuertes. La estructura de
poro y la elasticidad del intercambiador también inuye en su selectividad, como ocurre con las zeolitas.
Su estructura de poro rígida les permite actuar como tamizes moleculares, impidiendo la entrada de ciertos
iones sencillamente por su tamaño.
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2.3. Intercambio iónico en columna
Esta conguración es la que se emplea más a menudo en los procesos de intercambio iónico. El intercambiador
se coloca en el interior de una columna vertical, a través de la cual uye la disolución a tratar.
1. Empaquetamiento de la columna:
Consiste en introducir el intercambiador en el interior de la columna evitando la formación de bolsas
de aire entre sus partículas para así obtener un lecho uniforme. Esta operación se realiza habitualmente
lavando el intercambiador con agua destilada, que ademas resulta útil para eliminar posibles impurezas y
para provocar el fenómeno de swelling. El swelling puede causar graves problemas si tiene lugar una vez
el intercambiador se encuentra connado en la columna y no se ha dejado espacio suciente para alojarlo
una vez ha incrementado su volumen.
3. Etapa de carga:
En esta etapa tiene lugar el intercambio de iones entre la disolución a tratar y el intercambiador. La disolu-
ción a tratar se introduce en la columna y uye gradualmente a través del intercambiador. Las condiciones
de operación (velocidad de ujo, pH de la disolución, etc.) dependerán del tipo de intercambiador utiliza-
do, y es importante optimizarlas para obtener un buen rendimiento en cuanto a capacidad y selectividad.
Cuando el intercambiador comienza a estar saturado con los iones de la disolución que entra, se observa
un aumento de la concentración de dichos iones en la disolución que sale de la columna. Esta descarga
de iones se conoce como breakthrough, e indica que el tratamiento de la disolución por el intercambiador
ya no está siendo efectivo. Cuando la concentración de estos iones en la disolución de salida iguala a la
de la concentración de entrada, el intercambiador ha agotado toda su capacidad de intercambio en las
condiciones de operación.
4. Etapa de regeneración:
La etapa de regeneración consiste en devolver el intercambiador saturado a su forma iónica inicial, em-
pleando una disolución concentrada en el ion originariamente asociado al intercambiador (por ejemplo,
un ácido mineral para una resina ácida fuerte). Esta etapa es importante en el proceso de intercambio
iónico ya que el buen funcionamiento del intercambiador en sucesivos procesos de carga depende de una
regeneración eciente.
Para obtener el máximo rendimiento de esta etapa es importante optimizar parámetros como la concen-
tración y volumen de disolución regenerante así como la velocidad de ujo.
La regeneración tiene dos inconvenientes importantes:
El gasto económico en regenerante. Puede reducirse reutilizándolo hasta que pierda su eciencia;
aunque esta opción tampoco es del todo económica ya que implica establecer ciertas condiciones
para su almacenaje.
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Parte II
Ejercicios
3. Secado de Aire con gel de sílice
Dimensionar una instalación de adsorción por percolación en doble columna para realizar el secado continuo
de aire húmedo mediante un lecho de silicagel. El aire es tomado a una temperatura de 23 °C con un contenido
de humedad relativa de A= 2 últimos Nº de padrón % a 1 Atmósfera de presión y se debe entregar a 5 Bars;
con una humedad nal de 2 %. El caudal de aire que se necesita es de Q= Nº grupo m3 /h. La duración del
ciclo es de 24 hs. Se pide:
3. Dibujar la instalación completa, indicando en cada punto: presión, caudal, humedad, temperatura, etc.
φinicial = 80 %
Caudal de aire=4 m3 /h
Yt = ... kg H2 O/100 kg de SC
3
Densidad del aire = 1.293 kg/m
Se asume que postenfriador condensa un 4 % del agua que ingresa en el aire atmosférico
Volumen muerto = 20 %
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3.2. Cantidad de agua a extraer
nw P Mw P Mw 18
H= nas P Mas ; P MAS = 29 = 0, 621
nw Pv Pv Pv
nAS = Pa = P −Pv ; P = PA Pv ⇒ H = 0, 621 P −P v
Además, sabiendo:
Pv φPvs
φ= Pvs ⇒ H = 0, 621 P −φP vs
Calculamos la Humedad a la entrada, con Te=23ºC (de tablas obtenemos Pvs=0,0277 para esa Temperatu-
ra):
Kgw
H1 = (1 − 0, 04) ∗ H = 0, 01344 Kg as
Kgw 3
W = (H1 − Hs )δAire Q rc = (0, 014 − 3,10−5 ) Kg as
∗ 1, 293 Kg A m h Kgw
m3 ∗ 4 h ∗ 24 ciclo = 1, 734 ciclo
Con los datos Te y φ buscamos el valor Yt correspondiente a la sílica gel en la tabla 16-5 Physical Properties
of Adsorbents del libro Manual del Ingeniero Químico, Tomo 1, de Perry.
Yt = 42, 5 100Kg
KgSC ; P to.ruptura = 0, 81 ⇒ Yreal = P to.Ruptura ∗ Yt = 0, 81 ∗
w 42,5 Kgw
100 KgSC = 34,43 Kgw
100 KgSC
1,734 Kg w
Gs = W
Yreal = ciclo
34,43 Kgw = 5, 04 Kg SC
ciclo
100 KgSC
KgSC
5,04 ciclo 3
GSC dm
VSC = δSC = 0,73 Kg3
= 6, 9 ciclo
dm
2
V olumunSC = HπD 4 ; tomamos H=2D
q q
∗2
⇒ D = 3 V olSC
π = 3 6,9∗2
π = 1, 64 dm ⇒ H = 2D = 3, 28dm
Hr = (1 + %V ola )H = 3, 28 ∗ (1 + 0, 2) = 3, 94 dm
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Qagua : es el calor a entregarle al agua para llevarla a la temperatura de regeneración
ºC ∗1, 734 ciclo ∗(100ºC − 10ºC) + 540 Kg ∗ 1, 734 ciclo +1 Kg∗ºC ∗1, 734 ciclo ∗(150ºC−100ºC)
Kcal Kgw kcal Kgw Kcal Kgw
Qagua = 1 Kg∗
Qf e = cf e Gf e (Treg − Te ); donde Gf e = Vf e δf e
2
D 2 1,64 dm
Vf e = 2 2 ∗ esp + πDHr esp = 2 2 ∗ 0, 032dm + π ∗ 1, 64 dm ∗ 3, 94 dm ∗ 0, 032dm = 0, 656dm3
Kg
Gf e = Vf e δf e = 0, 656dm3 ∗ 7, 8 dm 3 = 5, 12 Kg
Kcal
Qdes = 17 Kg SC
∗ 5, 04 Kg Kcal
ciclo = 85, 68 ciclo
SC
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3.6. Esquema de la instalación
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4. Desalinización mediante intercambio iónico
Dimensionar un equipo de intercambio iónico para percolación en columnas de lecho para desalinizar una
corriente de agua que contiene Cloruro de Sodio en solución. Se pide:
2. Dibujar en escala la instalación completa que incluya torre catiónica, descarbonatadora, aniónica, lecho
mixto (sin dimensionar) con sus respectivos tanques de regeneración y cañerías a las alturas correctas.
Volumen inerte = 30 %
Cabezales toriesféricos
Ahora, mediante la ecuación de Freundlich podemos calcular la cantidad de HCl adsorbida en el equilibrio
por unidad de peso de adsorbato:
a = kCfn ; donde k y n se obtienen de tablas (k = 161, 5 y n = 0, 070 para Amberlita IR-4 HCl)
Cf = 3 mgClN a
100cm3 ∗
36,5
58,5 = 1, 87 mgHCl
100cm3
mgHCl
a = 161, 5 ∗ 1, 870,070 = 168, 73 g de resina
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4.2. Reacción del Catión Cambiador
Cf = 3 mgClN a
100cm3 ∗
23
58,5
mgN a
= 1, 18 100cm 3
mgN a
a = 169 ∗ 1, 870,000 = 169 g de resina
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4.3. Esquema de Instalación
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