Лекция 13

Тема: ВТОРОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ. ЭНТРОПИЯ

План:
13.1. Круговые процессы (циклы)
13.2. Цикл Карно. Теорема Карно
13.3. Приведенное количество тепла. Энтропия
13.4. Второе начало термодинамики
13.5. Термодинамическое определение энтропии

Основные положения и выводы:

13.1. Круговые процессы (циклы). Тепловой двигатель.
Круговым процессом (или циклом) называется такой процесс, при
котором система после ряда изменений возвращается в исходное состояние.
На графике (рис. 13.1) цикл изображается замкнутой кривой. На участке 1–2
(расширение от объема до объема ) работа положительна и равна
площади, отмеченной наклоненной вправо штриховкой. На участке 2–1
(сжатие от до ) работа отрицательна и равна площади, отмеченной
наклоненной влево штриховкой. Следовательно, работа за цикл численно
равна площади, охватываемой кривой.
После совершения цикла система возвращается в исходное состояние,
поэтому изменение внутренней энергии системы равно нулю.

Рис. 13.1. Круговой процесс

Тепловая машина – периодически действующий двигатель,

совершающий работу за счет получаемого извне тепла.
Принципиальная схема теплового двигателя дана на рис. 13.2. Рабочим
телом называется термодинамическая система, совершающая круговой
процесс и обменивающаяся энергией с другими телами. Обычно таким
рабочим телом является газ.
Принцип работы теплового двигателя
 Сначала газ приводят в контакт с нагревателем, т.е. телом,
температура которого выше температуры газа. Газ получит от нагревателя
тепло и расширится от объема до объема . Затем газ надо сжать до
объема , т.е. вернуть его в исходное состояние. Для этого его приводят в
контакт с холодильником, т.е. телом, температура которого ниже
температуры газа. При этом газ отдает холодильнику тепло .

Рис. 13.2. Тепловой двигатель

Совершаемая за цикл работа равна

(13.1)
так как изменение внутренней энергии в круговом процессе равно нулю.
Коэффициент полезного действия (КПД) тепловой машины равен
отношению совершаемой за один цикл работы к получаемому от
нагревателя за цикл количеству тепла :

(13.2)
С учетом формулы (13.2) выражение для КПД можно записать в виде:

(13.3)
Из определения КПД следует, что он не может быть больше единицы.
Холодильная машина
Системой за цикл от термостата с более низкой температурой
отнимается количество теплоты и отдается термостату с более высокой
температурой количество теплоты (рис. 13.3). Для кругового процесса
, но по условию , поэтому А < 0 и или
 , т. е. количество теплоты , отданное системой источнику
теплоты при более высокой температуре больше количества теплоты ,
полученного от источника теплоты при более низкой температуре , на
величину работы, совершенной над системой.

Рис. 13.3. Холодильная машина

Холодильный коэффициент

(13.4)
Характеризует эффективность холодильной машины и определяется
как отношение отнятой от термостата с более низкой температурой
количества теплоты к работе , которая затрачивается на приведение
холодильной машины в действие.
13.2. Цикл Карно. Теорема Карно
Обратимый процесс – процесс перехода термодинамической системы
из одного состояния в другое, который может протекать как в прямом, так и
обратном направлении через те же промежуточные состояния.
Цикл Карно – это обратимый цикл, состоящий из двух изотерм и двух
адиабат. Изотермический процесс – это процесс, происходящий при
постоянной температуре, адиабатный – это процесс, происходящий без
теплообмена с окружающей средой. Если рабочим телом является идеальный
газ, то цикл Карно имеет вид, изображенный на рис. 13.4.
Последовательные процессы цикла Карно в диаграмме р, V
Процесс – изотермическое расширение. Температура нагревателя
. От нагревателя газ получит тепло .
Процесс – адиабатное расширение .
Процесс – изотермическое сжатие. Температура холодильника
.При этом газ передает холодильнику тепло .
Процесс – адиабатное сжатие .
 Рис. 13.4. Цикл Карно

Последовательное рассмотрение термодинамических процессов и

работа в них
Изотермическое расширение , .

Адиабатное расширение ,

Изотермическое сжатие ,

Адиабатное сжатие ,

Работа за цикл

Термический КПД цикла Карно

(13.5)
Теорема Карно: КПД всех обратимых машин, работающих при
одних и тех же температурах нагревателя и холодильника, одинаков и
определяется только температурами нагревателя и холодильника и не
зависит от природы рабочего тела.
Для увеличения КПД тепловой машины необходимо увеличивать
температуру нагревателя и уменьшать температуру холодильника. КПД
необратимой машины всегда меньше, чем КПД обратимой машины,
работающей с тем же нагревателем и холодильником.
 (13.6)
Знак равенства относится к обратимым машинам, знак неравенства – к
необратимым.
С помощью p-V диаграмм удобно вычислять работу за цикл, которая
численно равна площади, ограниченной циклическим процессом, и по
направлению обхода цикла определять знак работы и тип теплового
механизма.

13.3. Приведенное количество тепла. Энтропия

Чтобы определить возможные направления процессов, необходимо
ввести физическую величину, которая количественно охарактеризовала бы
эту возможность. Такую термодинамическую функцию ввел Клаузиус и
назвал ее энтропия (в переводе с греч. - одностороннее направление).
Энтропия (S) – скалярная физическая величина, являющаяся функцией
состояния системы.
Статистическое определение энтропии.
Энтропией S системы в состоянии с термодинамической вероятностью
называется величина:
(13.7)
где – постоянная Больцмана.
Термодинамическая вероятность – число способов, которыми
может быть реализовано данное состояние макроскопической системы, или
число микросостояний, осуществляющих данное макросостояние.
Основные свойства энтропии:
1. Энтропия – функция состояния (равновесного), то есть ее значение
для данного состояния не зависит от пути, по которому система пришла в это
состояние.
2. Энтропия – мера упорядоченности системы. Энтропия тем больше,
чем больше Γ. Другими словами, чем больше число доступных
микросостояний, тем больше разупорядоченность системы.
3. В состоянии полного порядка и энтропия . Таким
образом, состояние с может служить естественным началом отсчета
энтропии.
4. Если система состоит из двух подсистем, то с каждым из
микросостояний первой подсистемы могут реализовываться состояний
второй подсистемы. Следовательно, термодинамическая вероятность всей
системы , а энтропия S (см. (13.7)) равна
(13.8)
т.е. энтропия – экстенсивная (аддитивная) величина.
13.4. Второе начало термодинамики
Второе начало термодинамики определяет возможные направления
процессов превращения энергии из одного вида в другой. Также, как и
первое начало, оно имеет несколько формулировок.
Изолированная система, будучи предоставлена самой себе,
стремится к равновесному состоянию, соответствующему максимуму
термодинамической вероятности, все происходящие внутри нее
самопроизвольные процессы могут приводить только к возрастанию
энтропии: система переходит к состоянию с максимальным значением
энтропии при заданных внешних условиях (второе начало
термодинамики).
Энтропия изолированной системы не убывает со временем –
такова краткая формулировка второго начала термодинамики. Таким
образом, второе начало термодинамики определяет направление
самопроизвольных необратимых процессов, для которых
(13.8)
а величина – степень необратимости процесса в изолированной системе.
Существует также формулировка второго начала термодинамики в
виде утверждения, называемого принципом Кельвина: невозможно
создание циклического устройства (вечного двигателя второго рода),
способного всю получаемую от нагревателя тепловую энергию
преобразовать в работу. При этом обязательно часть теплоты должна быть
передана холодильнику. Передача теплоты холодильнику часто называется
компенсацией.
Третьей эквивалентной формулировкой второго начала служит
формулировка Клаузиуса: невозможен циклический процесс,
единственным результатом которого была бы передача теплоты от
менее нагретого тела к более нагретому.
Второй закон термодинамики указывает направление процессов (но не
дает информации о скорости процессов) и в то же время имеет
статистический характер, то есть не является абсолютным законом.
В обратимых процессах, квазистатических, т.е. проходящих через ряд
равновесных состояний, энтропия (как и термодинамическая вероятность )
может возрастать, убывать или оставаться неизменной.
При необратимых процессах к равновесным состояниям можно
отнести только начальное 1 и конечное 2 состояния. Поэтому только для этих
состояний можно указать определенные значения энтропии ( и ).
Конечное изменение энтропии в любом процессе (как обратимом, так и
необратимом) определяется только параметрами начального и конечного
состояний и не зависит от «хода» процесса:
 (13.9)
В циклических процессах

(13.10)
Энтропия любой равновесной системы стремится к нулю при

стремлении к нулю температуры: . Равенство нулю энтропии следует

из постулата Планка: энтропия индивидуального кристаллического
вещества при абсолютном нуле температуры равна нулю, так как при этом
(третье начало термодинамики).
Строго говоря, постулат справедлив только для идеальных
кристаллических тел, не имеющих дефектов, примесей и т.п.

17.5. Термодинамическое определение энтропии

В термодинамике параметр равновесного состояния S определяется
через свой дифференциал для обратимых процессов:

(13.11)
Отношение называется элементарной приведенной теплотой.
Из (13.11) следует, что получаемая системой теплота приводит к
увеличению степени беспорядка, а, следовательно, к росту энтропии.
Из определения энтропии (13.11) следует также, что
изоэнтропический процесс ( ) – это обратимый адиабатический
процесс ( ).
Поскольку энтропия является функцией состояния, то при обратимом
циклическом процессе:

– равенство Клаузиуса. (13.12)

Для циклического процесса, содержащего хотя бы один необратимый
участок:

– неравенство Клаузиуса. (13.13)

Таким образом,
для обратимого процесса 1–2:

(13.14)
для необратимого (в том числе и самопроизвольного) процесса:
 (13.15)
для произвольного процесса:

(13.16)
Индекс «нр» означает, что данная величина относится к неравновесным
процессам. Заметим, что в формуле (13.16) Т – это температура нагревателя,
передающего теплоту .
Изменение энтропии в идеальных газах
Изохорный процесс

(13.17)
Изобарный процесс

(13.18)
Изотермический процесс

(13.19)
Адиабатный процесс

(13.20)
Если , то (для обратимого процесса). Так как значение
энтропии S для обратимого адиабатного процесса остается постоянным, то
его также называют изоэнтропийным.

КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ

1. Какой процесс называется круговым (или циклом)?

2. Опишите принцип работы теплового двигателя.
3. Чему равен КПД теплового двигателя?
4. Опишите работу холодильной машины. Чему равен холодильный
коэффициент?
5. Что такое цикл Карно? Опишите процессы, из которых он
состоит.
6. Получите выражение для термического коэффициента цикла
Карно.
7. Сформулируйте теорему Карно.
8. Дайте статистческое определение энтропии.
9. Опишите основные свойства энтропии.
10. Сформулируйте второе начало термодинамики. Приведите
различные его формулировки.
11. Дайте термодинамическое определение энтропии.
12. Запишите выражения равенства и неравенства Клаузиуса.
13. Приведите выражения для изменения энтропии в идеальных газах
при различных процессах.