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UNIVERSIDADE FEDERAL DO MATO-GROSSO INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS E DA TERRA DEPARTAMENTO DE QUMICA

UNIDADE 2- COMPOSTOS DE COORDENAO

DOCENTE: Prof.Dr. Anderson Martinez Santana DISCIPLINA: QUMICA INORGNICA II

COMPOSTOS DE COORDENAO
SAIS DUPLOS E COMPOSTOS DE COORDENAO O TRABALHO DE ALFRED WERNER CONCEITOS FUNDAMENTAIS

SAIS DUPLOS E COMPOSTOS DE COORDENAO


Compostos de adio so formados quando quantidades estequiomtricas de dois ou mais compostos estveis so colocados em contato. Por exemplo:
KCl + MgCl2 + 6 H2O KCl . MgCl2 . 6 H2O (carnalita) K2SO4 . Al2(SO4)3 . 24 H2O (almem de potssio) CuSO4 . 4NH3 . H2O (sulfato de tetraamincobre(II) mono-hidratado) Fe(CN)2 . 4 KCN (ferrocianeto de potssio)

K2SO4 + Al2SO4 + 24 H2O

CuSO4 + 4NH3

Fe(CN)2 + 4 KCN

SAIS DUPLOS E COMPOSTOS DE COORDENAO


Os compostos de adio pertencem a dois grandes grupos:
1. Aqueles que perdem sua identidade em soluo (sais duplos).
CRISTAIS DE CARNALITA ALMEM DE POTSSIO H2O PROPRIEDADES DE SOLUO K +, Mg 2+ , Cl PROPRIEDADES DE SOLUO K +, Al 3+, SO42-

H2O

2. Aqueles que mantm sua identidade em soluo (complexos): No formam ons simples. ESTADO SLIDO 2+ 4[Cu(H2O)2(NH3)4] e [Fe(CN)6] EM SOLUO

SAIS DUPLOS E COMPOSTOS DE COORDENAO


Os ons complexos ou complexos so indicados atravs de colchetes e os compostos contendo esses ons so chamados compostos de coordenao. A qumica dos ons metlicos em soluo essencialmente a qumica de seus complexos. Em particular, os ons de metais de transio formam muitos complexos estveis.

SAIS DUPLOS E COMPOSTOS DE COORDENAO

Cu2+ Slido

H2O

NH3

[Cu(H2O)6]2+

[Cu(H2O)2(NH3)4]2+

[Cu(H2O)6]2+ + 4 NH3

[Cu(H2O)2(NH3)4]2+ + 4 H2O

O Trabalho de Werner
Teoria da coordenao de Werner (1893): primeira tentativa de explicar a ligao existente em complexos de coordenao. Foi proposta antes da descoberta do eltron por J.J. Thomsonem 1896 e antes da formulao da teoria eletrnica de valncia. Essa Teoria somadas a rduos 20 anos de pesquisas conferiram a Alfred Werner o Prmio Nobel de Qumica de 1913. No havia portanto nenhum conhecimento sobre ligaes qumicas.

O Trabalho de Werner
PERGUNTA: Como um composto como CoCl3 reage com um nmero varivel de molculas estveis de um composto como a NH3 para formar diversos novos compostos??????????????????????????????
Formulao Original CoCl3.6NH3 CoCl3.5NH3 CoCl3.4NH3 CoCl3.4NH3 Cor ons por ons Cl- livres frmula unitria por frmula unitria ?????????? ?????????? ?????????? ?????????? ?????????? ?????????? ?????????? ?????????? Formulao Moderna ?????????? ?????????? ?????????? ??????????

Laranja Roxo Verde Violeta

O Trabalho de Werner
Werner tratou solues resfriadas de uma srie de compostos
de coordenao com excesso de AgNO3 e determinou a massa de AgCl precipitado. Foram encontrados os seguintes resultados:

CoCl3. 6NH3 3 AgCl CoCl3.5NH3 2 AgCl CoCl3.4NH3 1 AgCl

O Trabalho de Werner
A investigao: Interpretao de reaes qumicas. Werner foi capaz de explicar a natureza das ligaes nos complexos, e concluiu que nesses compostos o metal apresenta dois tipos de valncia: 1. Valncias Primrias 2. Valncias Secundrias

O Trabalho de Werner
1. Valncias primrias: no so direcionais. Complexo geralmente um
on positivo. A valncia primria o nmero de cargas no on complexo. Essa carga deve ser compensada uma carga igual proveniente de ons negativos. Aplica-se a sais simples e a complexos. Exemplo:

a) CoCl2 (____ + ____): _____ valncias primrias = ____ ligaes inicas;


b) [Co(NH3)6]Cl3 (________ + _______): _____ valncias

primrias = _____ ligaes inicas

O Trabalho de Werner
2. Valncias secundrias: So direcionais. o nmero de ligantes
coordenados ao metal. Atualmente: chama-se nmero de coordenao. Podem ser ons negativos como Cl- ou ligantes neutros como a NH3. As valncias secundrias so direcionais, de forma que um on complexo tem uma forma caracterstica. Exemplos:

a) O on complexo [Co(NH3)6]3+ tem estrutura octadrica, logo, Nmero de coordenao = 6.

O Trabalho de Werner
b) Geometria de coordenao quadrado planar ou tetradrica distorcido, portanto, nmero de coordenao = 4.

on complexo [Zn(NH3)4]2+ Tetraedro Distorcido

on complexo [Pt(NH3)4]2+ Quadrado Planar

O Trabalho de Werner
Como ficariam as estruturas dos complexos investigados por Werner?
CoCl3. 6NH3 3 AgCl CoCl3.5NH3 2 AgCl

CoCl3.4NH3 1 AgCl

O Trabalho de Werner
Como um composto como CoCl3 reage com um nmero varivel de molculas estveis de um composto como a NH3 para formar diversos novos compostos
Formulao Original CoCl3.6NH3 CoCl3.5NH3 CoCl3.4NH3 Cor ons por frmula unitria 4 3 2 ons Cloreto livres por frmula unitria 3 2 1 Formulao Moderna [Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)5Cl]Cl2 trans[Co(NH3)4Cl2]Cl cis[Co(NH3)4Cl2]Cl

Laranja Roxo Verde

CoCl3.4NH3

Violeta

O Trabalho de Werner

Fig.1 Ismeros do on complexo [Co(NH3)4Cl2]+ . (a) ismero cis-[Co(NH3)4Cl2]+ e (b) ismero trans-[Co(NH3)4Cl2]+.

O Trabalho de Werner
Diferenciao entre carga e on (partcula)
a) LiCl b) MgCl2 c) LaCl3
____+_____(___ partculas e ___cargas) ____+_____(___ partculas e ___cargas) ____+_____(___ partculas e ___cargas)

Exerccios
1. Determine em cada complexo o nmero de cargas e partculas (ons): a) [Co(NH3)6]Cl3 b) [Co(NH3)5Cl]Cl2 c) [Co(NH3)4Cl2]Cl d) [Co(NH3)3Cl3] e) K[Co(NH3)2(NO2)4] f) K2[Co(NH3)(NO2)5 g) K3[Co(NO2)6]

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
1. COMPLEXO: formado pelo tomo ou on central coordenado aos ligantes.

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
2. ON METLICO OU TOMO CENTRAL ou CENTRO METLICO: aquele que recebe (aceita) o(s) par(es) de eltrons. So cidos de Lewis. Ex: Co3+ no [Co(NH3)6]3+

..

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
3. LIGANTES: Molculas neutras ou nions que podem existir independentemente de estarem coordenados ou no. Atuam como doadores de eltrons (bases de Lewis) ao centro metlico, formando as ligaes covalentes. 3.1. Classificao quanto a presena de carga: a)Neutros: H2O, :PH3, :NH3, :P(R)3, :N(R)3, entre outros. b)Aninicos: F- , Cl-, Br-, I-, OH-, NO3-, NO2-, entre outros.

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
3.2. Classificao dos ligantes quanto s formas de coordenao: podem apresentar mais de um tomo com disponibilidade eletrnica para efetuar ligaes coordenadas. a) Monodentado: - Possui apenas um tomo capaz de efetuar ligao coordenada. Ex: F- , Cl-, Br-, I-, OH-

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
3.LIGANTES b)Bidentado - Possui dois tomos capazes de efetuar ligao coordenada. c)Tridentado - Possui trs tomos capazes de efetuar ligao coordenada. d)Polidentado - Possui mais de trs tomos capazes de efetuar ligao coordenada.

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
3.3. Nomenclatura dos ligantes Ligantes Neutros
Espcie H2O NH3 CO Nome da espcie gua amnio monxido de carbono Nome do ligante aquo amin ou amino carbonil

NO O2 N2 H2

monxido de nitrognio oxignio nitrognio hidrognio

nitrosil dioxignio dinitrognio hidro

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Ligantes Aninicos: trocar ETO por O
Espcie FClBrNome da espcie fluoreto cloreto brometo Nome do ligante fluoro cloro bromo

ICN-

iodeto
cianeto

iodo
ciano

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Oxinions
Espcie SO42CH3COOCH3COCHCOCH3Nome da espcie sulfato acetato acetilacetonato Nome do ligante sulfato acetato acetilacetonato (acac)

C2O42-

oxalato

oxalato ou oxalo

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Ligantes Bidentados
Espcie Nome da espcie Ligante Nome do ligante

N3-NCO

A zida Cianato

N3 NCO

Azido Cianato

SCNSCNCN-

tiocianato
tiocianato cianeto

- SCN- NCSCN

tiocianato ou tiociano
isotiocianato Ou isotiociano ciano

NO2NO2-

nitrito
nitrito

- ONO- NO2-

nitrito
nitro

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
4. NMERO DE COORDENAO:
Representa o nmero de ligaes covalentes entre o centro metlico e os ligantes. (nmero de tomos doadores ligados diretamente ao centro metlico.)

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
5. Complexos de esfera interna e externa:

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
6. CARGA NO COMPLEXO: somatrio das cargas na
esfera de coordenao. Ver exemplos anteriores.

NAE = Nmero Atmico Efetivo: Formao das ligaes covalentes se d em funo dos orbitais d parcialmente preenchidos do metal. Sidgwick sugeriu que os pares de eltrons dos ligantes so adicionados ao centro metlico at que este atinja a configurao do gs nobre seguinte.

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
NAE = Nmero Atmico Efetivo: [Ni(CO4)] Ni: Z=28 Ni(0) = 28 eltrons CO: doa 2 eltrons (2 x 4 = 8) NAE: 28 + 8 = 36 (Kr) [Co(NH3)6]3+ Co: Z=27 Co(III) = 24 eltrons NH3: doa 2 eltrons (2 x 6 = 12) NAE: 24 + 12 = 36 (Kr)

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
NAE = Nmero Atmico Efetivo: [Fe(CN)6]4Fe: Z=26 Fe(II) = 24 eltrons CN: doa 2 eltrons (2 x 6 = 12) NAE: 24 + 12 = 36 (Kr) Mo(PCl3)3(CO)3] Mo: Z=42 Mo(0) = 42 eltrons PCl3: doa 2 eltrons (2 x 3 = 6) CO: doa 2 eltrons (2 x 3 = 6) NAE: 42 + 6 + 6 = 54 (Xe)

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
NAE = Nmero Atmico Efetivo: A regra do NAE no uma condio necessria para a formao de um complexo, mas de fundamental importncia para se prever a estabilidade de um determinado composto (existem inmeras excees a esta regra).

Exerccios
1. Indique quais dos complexos abaixo obedecem ao NAE. Dados Fe0=26e-, Ni0=28e-, Pd0=46e-, Pt0= 78e-. a) [Fe(CN)6]4b) [Ni(CO)4] c) [Pd(NH3)6]4+ d) [PtCl6]2e) [Fe(CN)6]3f) [Ni(NH3)6]2+ g) [PdCl4]2h) Pt(NH3)4]2+

Exerccios
Complete aqui com os dados dos complexos. tomo Fe0 Ni0 Pd0 Pt0 Fe0 Ni0 Pd0 Pt0 No. Atmico e- perdido e- ganhos NAE