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Corrosin

03/06/11

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Objetivo General

Determinar el mecanismo que rige el proceso de oxidacin de un acero al carbono. Objetivo Especifico Estudiar el comportamiento de un metal a la oxidacin a altas temperaturas. Establecer la influencia de la temperatura en la velocidad de corrosin de un metal en aire. Calcular la energa de activacin.

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Marco Terico Corrosin: La corrosin es un proceso espontneo de destruccin que experimentan los metales en contacto con el medioambiente, convirtindose en xidos y esto produce un gradual deterioro de ellos. Las caractersticas principales de este fenmeno, es que slo ocurre en presencia de un electrolito, produciendo regiones plenamente identificadas, llamadas andicas y catdicas. Corrosin Qumica Se trata de una reaccin heterognea entre una fase slida, el metal, y una fase gaseosa o liquida. Cuando el reactivo es gaseoso, se presenta un fenmeno llamado de corrosin seca. Si el reactivo es un lquido, se produce un ataque del metal, con formacin de un producto de corrosin en la superficie del mismo. Las propiedades que debe cumplir un metal para resistir este tipo de corrosin a altas temperaturas se encuentran: Termoestabilidad y Termoresistencia. Termodinmica de La Corrosin Qumica La principal causa de la corrosin de los metales es la inestabilidad termodinmica de los mismos, es decir, la posibilidad del paso espontneo de los metales aun estado de oxidacin. La termodinmica da la posibilidad de determinar cundo el sistema en estudio se separa del estado de equilibrio. Cintica de la Corrosin Qumica de los Metales Da la posibilidad de determinar la velocidad con que se desarrolla el proceso corrosivo espontneo; la consideracin de este aspecto as como la determinacin de la influencia de los diferentes

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factores sobre la velocidad de corrosin y el carcter de la destruccin corrosiva de los metales es el objetivo fundamental de la cintica de los procesos corrosivos y en el caso de la corrosin qumica es la llamada Cintica de la Corrosin Qumica de los Metales. Leyes que rigen el Crecimiento de las Capas: Ley Lineal: Las capas que no son compactas o continuas (Vox / Vme < 1) no son protectoras, ya que el gas oxidante puede pasar fcilmente a travs de la misma hacia la superficie del metal, que es el paso ms lento del proceso. La velocidad de reaccin en este caso no depende del espesor de la capa formada y puede expresarse por la ecuacin:
Dy = Kra dt
y = Kt

Esquema del proceso de corrosin qumica para capas no -protectoras. La ley lineal de crecimiento de capa tiene lugar en la oxidacin a altas temperaturas en aire y oxgeno de los metales cuyos xidos no satisfacen la condicin de compactibilidad (alcalinos, alcalino-trreos, magnesio) o bien los que se evaporan y cuartean como ciertos xidos del wolframio, molibdeno, vanadio y aleaciones ricas en estos metales.

Ley Parablica: esta ley rige para procesos de oxidacin que estn controlados por la difusin de iones o migracin de los electrones a travs de la capa de xido. El aumento del espesor de las capas formadas en la oxidacin a altas temperaturas por el movimiento de los reactivos a travs de ellas, en la mayora de los casos se realiza por medio de la difusin. Si partimos de la difusin ms rpida, a travs de la capa de xido, del oxgeno, entonces para la

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velocidad que se establece del rgimen estacionario del proceso se puede escribir la ecuacin: dy (Co C ) = dt y y 2 = K "t

Esquema del proceso de difusin a travs de capas de xido gruesas y protectoras. En la siguiente figura se muestra la oxidacin del hierro al aire para diferentes temperaturas. Paralelamente se muestra la conversin de la parbola en una lnea recta en coordenadas logartmicas para la cual para log t =0, donde m, es el c tg = 2 log K " / 2 = log m
ba

Ley Parablica: a) Grfico de m vs t; b) Grfico de log m Vs log t para la oxidacin del hierro en aire a temperaturas elevadas.

Ley Logartmica: Esta ley rige para procesos donde los productos de corrosin son muy finos, como cuando los metales se estn oxidando inicialmente o cuando la oxidacin ocurre a bajas temperaturas. La velocidad de oxidacin se convierte en:

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dy K ` = y dt Una ecuacin anloga de la e parbola se obtiene si partimos de la difusin a travs de la capa de xido, fundamentalmente del metal o de la difusin simultnea del oxgeno y del metal. Un mecanismo propuesto parte de la existencia en el metal de una capa que se forma en el proceso de quimiabsorcin, en la que se mueven independientemente los iones y electrones. A bajas temperaturas la difusin de los iones se dificulta mientras que los electrones pueden pasar por la capa an delgada de xido, bien gracias a la emisin termoinica o bien a lo que es ms probable, al efecto de tnel (efecto mecanocuntico) lo que determina la gran conductividad de la capa de xido a bajas temperaturas. De esta manera en la capa de xido se forma un fuerte campo elctrico gracias al cual los iones atraviesan la capa, cuya velocidad de crecimiento se determina por este proceso ms lento.

y = 2,3K ' log t + constante

Oxidacin del hierro a temperaturas relativamente bajas de acuerdo a una ley logartmica. Factores que afectan la Corrosin Qumica La temperatura: El efecto de la temperatura sobre la velocidad de oxidacin de los metales se determina por la influencia trmica sobre constante de velocidad de la reaccin qumica kC (en el control cintico del proceso de oxidacin de los metales) o del coeficiente de difusin kD (en el caso del control de proceso de difusin) que se expresa por una misma ley exponencial (ecuacin de Arrhenius) y que

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relaciona la temperatura con la fraccin relativa de las partculas que tienen una energa mayor que la energa umbral. K = Ae Q/RT Donde: k: constante de la velocidad de reaccin qumica, o coeficiente de difusin. A: constante formal igual a k cuando 1/T = 0. Q: energa de activacin de la reaccin qumica o de la difusin. Dependencia de la R: es igual a 8.3145 J/ mol K, constante de los gases. velocidad de T: temperatura absoluta. corrosin con la temperatura: a) k vs. T; b) log k vs.1/T. Composicin del medio gaseoso: La influencia de la composicin del medio gaseoso sobre la velocidad de la corrosin de los metales es grande, es especfica para diferentes metales y vara con la temperatura. Presin de los gases: Al bajar la presin parcial del componente oxidante por debajo de la presin de disociacin del compuesto que se forma (PMeO), el metal se vuelve termodinmicamente estable y se detiene su oxidacin. Si la velocidad de oxidacin del metal se determina por la velocidad de la reaccin superficial, entonces la velocidad de oxidacin es proporcional a la raz cuadrada de la magnitud de la presin del gas. Rgimen trmico: Como sealamos antes las oscilaciones de la temperatura en el calentamiento o explotacin de los metales a altas temperaturas, sobre todo el enfriamiento y calentamiento brusco aumentan la velocidad de oxidacin de los mismos, ya que en la capa

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protectora aparecen tensiones trmicas que forman grietas y la capa puede desprenderse del metal, o sea se altera la conservacin de la capa por su baja resistividad trmica. Factores internos Composicin de la aleacin: Las propiedades protectoras de las capas formadas a los productos de corrosin y por consiguiente su estabilidad corrosiva, dependen de su composicin. En relacin con las aleaciones ms difundidas como materiales para la construccin, aleaciones a base de hierro y el mas difundido de los procesos de la corrosin qumica. La corrosin gaseosa se puede sealar lo siguiente: A altas temperaturas (800 C y mayores) con el aumento del contenido de carbono en el acero la velocidad de oxidacin se disminuye gracias a la formacin interna de xidos de carbono, lo que provoca el frenado de la oxidacin del hierro. Mtodos de Proteccin contra la Corrosin Qumica Existen mtodos bsicos para la proteccin contra la corrosin gaseosa en los metales. Utilizar aleaciones resistentes a altas temperaturas. Aplicaciones de recubrimientos protectores. Atmsfera protectora de gas

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Materiales y Equipos Utilizados

Crisoles de porcelana Pinzas para crisoles Muestras de acero al carbono Desecador Desengrasante Vernier Balanza analtica Estufa Horno elctrico

Procedimiento Experimental

1.- Se encendi el horno y se regulo la temperatura de trabajo (1000 C).

2.- Se introdujeron en la estufa 12 crisoles limpios durante 15 min al terminar el tiempo, se colocaron en un desecador. 4.- Se tomaron 12 muestras de acero al carbono y se tomaron sus dimensiones con el vernier.

3.- Se espero 15 min y se pesaron cada crisol de manera ordenada, colocndose de nuevo cada crisol dentro del 5.- Se prepararon las muestras con lijado, lavado con agua destilada y limpieza final con desengrasante (alcohol) y se 7.- Se colocaron los 8 crisoles en el horno en el cual se hizo un esquema de colocacin de 9.- Luego con muestras, con cada crisol se retiraron los crisoles evitar confusiones a la el fin de con muestras del horno, colocndosepoder tener hora de sacarlos y dentro del desecador destapado de los as un control estricto hasta

6.- Luego se coloco cada probeta en un crisol y se pesaron en la balanza analtica. 8.Consecutivamente se mantuvieron las muestras en el horno, durante los tiempos 10.- Por ltimo se pesaron siguientes: nuevamente laminas 15 minque 3 las muestras estaban contenidas min 3 laminas 30 dentro de los crisoles. 3 laminas 60 min

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Datos Experimentales Para una temperatura de 1000C (datos de nosotros)


Muestr a Tiempo de Exposici n (min) 15 15 15 30 30 30 60 60 60 90 90 90 Dimensiones de la muestra (mm) Espes Largo Anch or o 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 29.1 5 28.4 5 29.1 5 28.8 5 28.8 29.5 20.2 29.4 29.6 29.3 20.2 5 29 rea (cm2) Po de la muest ra (gr) Pf de la muest ra (gr) g (gr) g/A (gr/cm2)

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

18.5 1078.5 5 19.3 1101.0 5 2 18.1 1058.1 5 5 18.7 1081.8 5 7 19.2 1105.9 2 18.2 1037.8 0 28.8 1163.5 0 2 20.2 1187.7 6 19 1124.8 0 18.6 1092.8 5 9 29.4 1190.7 0 19.7 1142.6 0

0.8091 1.0493 0.240 0,000222 2 71 0.9619 1.2754 0.313 0,000284 5 74 0.8841 1.1292 0.245 0,000231 1 63 0.8901 1.2183 0.328 0,000303 2 36 0.8186 1.1387 0.320 0,000289 1 44 0.8831 1.1608 0.277 0,000266 0 91 0.9458 1.3380 0.392 0,000337 2 08 0.8550 1.2112 0.356 0,000299 2 89 0.8086 1.1471 0.338 0,000300 5 94 0.8166 1.1626 0.346 0,000316 0 59 0.8599 1.2235 0.363 0,000305 6 37 0.8159 1.1608 0.344 0,000301 9 86

Para una temperatura de 600C

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As sucesivamente se colocaran los cuadros para las dems temperaturas


Muestr a Tiempo de Exposici n (min) 15 15 15 30 30 30 60 60 60 90 90 90 rea (cm2) Po de la muest ra (gr) Pf de la muest ra (gr) g (gr) g/A (gr/cm2)

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

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Resultados y Discusin

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Conclusiones y Resultados

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Anexos

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Referencias Bibliogrficas DOMNGUEZ, Jorge. Introduccin a la Corrosin y Proteccin de metales. Editorial Empes. La Habana. 1987. GILL, Linda. Fundamento de Corrosin y Proteccin de los metales. Trabajo de Ascenso de la UNEXPO. 1993. http://www.textoscientificos.com/quimica/corrosion

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