Corrosion

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Corrosion
I Phnomne de corrosion I.1 Corrosion sche et corrosion humide Lorsquon laisse un mtal nu dans lair ou dans leau, soit il reste tel quel, soit il sabme en surface ou dans sa totalit, par oxydation par lair ou par leau. Ces diffrentes proprits peuvent tre expliques par ltude des diagrammes dEllingham (pour la corrosion sche), potentiel-pH (thermodynamique des corrosions humides) et les courbes intensit-potentiel (cintique des corrosions humides). Dans le cas de la corrosion sche (dans lair), on a vu que la corrosion par le dioxygne de lair est une raction qui se fait spontanment pour la plupart des mtaux, dans les conditions normales de pression en oxygne de lair, sauf pour quelques mtaux, dits nobles (or, argent, cuivre). Cependant, cest un phnomne souvent trs lent. La corrosion sche peut tre faite aussi par dautres oxydants comme le Cl2. Dans le cas dune corrosion par O2 de lair, il y a corrosion ds que la pression partielle en dioxygne au dessus du mtal sera suprieure la pression P O2 eq telle que rGoxydation(T) = -RTln (P O2 eq/P). Dans le cas de la corrosion humide dans leau, il sagit de ractions lectrochimiques, avec oxydation sur une anode et rduction sur une cathode. Loxydation est celle du mtal, le mtal servant lui-mme danode. La rduction est soit celle de leau acide (H3O+ + H2O + H2), soit celle du dioxygne dissout dans leau ( O2 + 2 H+ + 2 H2O), soit celle dions mtalliques prsents en solution, soit encore celle dautre oxydant dissout (dichlore). La rduction se fait sur la cathode, dont la partie mtallique est soit le mtal qui est oxyd (ce dernier sert alors la fois de cathode et danode), soit un autre mtal reli lectriquement au premier. I.2 Dfinitions Immunit : on parle dimmunit lorsque le mtal est stable en prsence du milieu corrodant. Corrosion : le mtal se transforme en ions mtalliques ou en compos solide dans lequel il est prsent sous forme oxyde. La corrosion conduit la disparition totale du mtal au bout dun temps suffisamment long. Passivation : la surface du mtal en contact avec le milieu corrodant se recouvre dune couche de compos solide adhrant la surface et protgeant le mtal dune oxydation ultrieure. On remarque que la notion de passivation est lie ladhrence et la non-permabilit de la couche protectrice. Ex : Corrosion de laluminium, du cuivre et du fer :

Pour laluminium : Pour pH infrieur environ 3, laluminium est corrod en Al3+, qui reste en solution : il y a corrosion jusqu ce quil ny ait plus daluminium. Pour pH compris entre 3 et 12, il y a formation dune couche dalumine (blanchtre), qui protge laluminium en surface : il ne peut plus y avoir corrosion ; laluminium est passiv. Pour pH > 12 : il y a corrosion et formation du complexe Al(OH)4- tant quil reste de laluminium. Pour le Fer : pas de zone de passivation car les oxydes de fer II et III qui se forment sont poreux et la
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corrosion du fer continue mme si on forme un prcipit. I.3 Potentiel de corrosion (pour la corrosion humide) Def : Il sagit du potentiel pris par le mtal plong dans son milieu corrosif. Comme on la vu dans le chapitre sur les courbes i-E, il sagit du potentiel auquel le courant doxydation du mtal est gal loppos du courant de rduction de loxydant prsent dans le milieu corrosif. Ex : Corrosion du fer dans leau acide, et dans leau acide en prsence dions Cu2+ :

Pour mesurer ce potentiel, on relie la partie mtallique concerne par la corrosion une lectrode de rfrence plonge dans la solution qui corrode, par exemple pour le deuxime cas :

I.4 Diffrents types de corrosion humide a- Corrosion gnralise uniforme :

La surface entire du mtal sert loxydation et la rduction, sans distinction de sites anodiques et cathodiques. Il ny a intervention que dun seul mtal. Cest le cas par exemple de la corrosion du zinc ou du fer en milieu acide.

b- Corrosion gnralise galvanique : Lorsque deux mtaux diffrents sont en contact ou relis lectriquement dans un milieu corrosif aqueux, un des mtaux sera oxyd (sites anodiques) tandis que la rduction aura lieu la surface de lautre mtal (sites cathodiques). Le mtal le moins noble (le plus rducteur) des deux sera corrod. Ce type de corrosion peut aussi apparatre dans le cas dun seul mtal mais avec diffrents degrs de puret (htrognits) : Cas o le fer est reli un mtal plus rducteur : moins rducteur :

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Exemple : corrosion galvanique du plomb : Le plomb nest pas oxyd par leau acide. Mais si on le relie du platine, il y a oxydation du plomb et rduction de leau acide sur le platine : il y a corrosion galvanique.

Exemple : corrosion galvanique du zinc : Cu seul dans eau are : Zn seul dans eau are :

Cu et Zn relis dans eau are :

Lorsque Cu et Zn sont relis lectriquement dans une solution are, il y a oxydation du Zn et rduction de O2sur le Cu : il y a corrosion galvanique.

c- Corrosion localise : La corrosion peut tre localise sur le mtal. Cest le cas de la corrosion par piqres (essentiellement en prsence dions chlorures), par aration diffrentielle (htrognit de la concentration en dioxygne dans le milieu corrosif), ou de la corrosion intergranulaire (htrognit du mtal au niveau des joints de grains dans la structure cristalline). Corrosion par aration diffrentielle : lorsquune pice de mtal est mise en contact avec de leau are de manire inhomogne, on observe la corrosion du mtal dans les zones de plus faible concentration en dioxygne dissous. On dit quil y a formation dune pile daration diffrentielle :

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Par exemple, pour un bateau, il y a plus doxygne prs de la surface du fait de lagitation des vagues que plus profondment : il y aura oxydation au fond de la coque et rduction de O2 prs de la surface. Pour un poteau de soutnement dun ponton : il y a oxydation du poteau prs du sol :

Pour une canalisation passant dune zone sableuse riche en O2 une zone argileuse pauvre en O2 : il y a oxydation dans la zone argileuse :

II Protections contre la corrosion humide II.1 Protection par revtements La technique la plus vidente pour protger un mtal contre la corrosion est de le recouvrir dun revtement protecteur. On distingue dans cette catgorie des techniques de principes diffrents : revtement inerte isolant le mtal du milieu corrosif : peintures, vernis, plastique, cramiques La protection cesse ds que le revtement est abm : le mtal devient accessible. Revtement mtallique par un mtal plus noble (moins rducteur) : par exemple, revtement par du Nickel dune pice en acier. Ce revtement peut tre fait par lectrolyse dune solution contenant des ions Nickel en utilisant la pice recouvrir comme cathode. On contrle facilement lpaisseur de la couche protectrice. On peut aussi plonger la pice dans un bain de mtal fondu. Il faut que toute la surface en contact avec le milieu corrosif soit protge. En effet, ds quune partie du mtal moins noble est accessible (non recouverte ou revtement ray), on aura corrosion galvanique du mtal le moins noble avec une vitesse plus grande que si la pice navait pas t protge :

Fer protg par une couche de mtal M plus noble (moins rducteur) : Sil y a rupture de la couche protectrice, il y a formation dune pile galvanique, avec rduction du O2 sur le mtal M plus noble (moins rducteur) et oxydation du mtal sans protection au niveau de la rupture. revtement mtallique par un mtal moins noble (plus rducteur) : par exemple galvanisation du fer (couche de zinc). Les techniques de dpt sont les mmes. La protection est diffrente : le mtal protecteur est soumis une corrosion uniforme ou le cas chant une corrosion daration diffrentielle par exemple, mais si le mtal protg vient tre mis nu en un endroit, il devient le site cathodique de la corrosion galvanique : le mtal le moins noble continue tre oxyd et le plus noble reste intact jusqu puisement total de la couche protectrice. On na donc pas les problmes de rayures rencontrs prcdemment. Mais la dure de vie de la couche protectrice est ncessairement limite.
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Fer protg par M mtal moins noble (plus rducteur) : Mme en cas de rayure ou rupture de la protection, le mtal reste protg par le reste de la couche de mtal moins noble. La protection sarrte lorsque toute la couche protectrice a disparu par oxydation. II.2 Protection cathodique par anode sacrificielle Le principe de protection par anode sacrificielle est le suivant : on connecte lectriquement le mtal protger une pice dun mtal moins noble place elle aussi dans le milieu corrosif. On sait daprs ltude de la corrosion galvanique que le mtal le plus noble devient site cathodique et nest plus altr tant que lanode sacrificielle na pas t totalement consomme. Cette mthode est utilise pour protger les coques de bateaux et les conduites souterraines. Dans les deux cas on utilise une anode sacrificielle en zinc pour protger de lacier (fer). Lavantage de cette mthode pour les conduites est que la protection peut se faire distance. On utilise en en gnral des anodes sacrificielles en zinc, en magnsium ou en aluminium. II.3 Protection cathodique par courant impos On utilise un gnrateur de courant continu et on connecte la pice protger au ple ngatif, et une anode sacrificielle dans un matriau quelconque (graphite par exemple). La pice protger est donc un potentiel trop bas pour tre oxyde, on se situe dans son domaine dimmunit. Elle est alors sige dune rduction, par exemple de leau du milieu. Le courant est trs faible, cest le potentiel bas qui permet la protection. Cette technique est surtout employe pour protger les ouvrages enterrs (canalisations, pipelines) ou les ouvrages immergs (carnes de gros navires, docks flottants, ouvrages poss sur les fonds marins, chteaux deau mtalliques) :

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