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A corroso um processo de deteriorao do material que produz alteraes prejudiciais e indesejveis nos elementos estruturais.Sendo o produto da corroso um elemento diferente do material original, a liga acaba perdendo suas qualidades essenciais, tais como resistncia mecnica, elasticidade, ductilidade, esttica, etc. QUIMICA TECNOLOGICA Prof. MARIA LUIZA
Salvador, 10/06/2011
Introduo
A civilizao industrial, ultimamente, tem concorrido bastante para a degradao do meio ambiente. Entre outras razes coloca-se a intensa reao contra o processamento inadequado dos recursos da natureza por parte do homem, um dos ponto bsicos situados no despontar do mundo ps s moderno, onde as filosofias emergentes de preservao ambiental foram atropeladas e silenciadas sob a onda compulsiva da industrializao desenvolvida a qualquer custo pelos interesses do poder econmico. O ao tem sido o material mais empregado na maioria dos os segmentos de bens de produo bsicos da sociedade. E, nessas ltimas dcadas, tem havido progressos considerveis tanto na fabricao de novas ligas ferrosas quanto no desenvolvimento de novos materiai . Mas, pela s amplitude do uso do ao-carbono comum de esperar que o campo de exposio deteriorao tambm ocorra de maneira ampla. Essa exposio deteriorao vista sob a forma comumente chamada de "ferrugem", e cientificamente conhecida como corroso. A propsito, notadamente sob a forma de "ferrugem" que a dimenso do uso do ao na sociedade passa a ser percebida, sobretudo quando sua durabilidade e desempenho deixam de atender aos fins que se destinam. A despeito dessa estreita associao de "ferrugem" deteriorao, outras formas de deteriorao, so desconhecidas ou ignoradas no mbito do senso comum, at porque muitas delas no so visveis a olho nu. O processo corrosivo mais amplo traz desdobramentos tpicos, inscritos na agenda de setor s e especficos da produo. Sem que se aperceba ao longo da formao, o processo corrosivo acaba fazendo parte direta ou indiretamente do cotidiano diversificado: seja dos profissionais de obras ou construes civis, pblicas ou privadas, nos reparos de prdios, pontes e viadutos; seja dos empresrios na incidncia corrente de "ferrugem" em embalagens industriais; seja dos engenheiros ou cientistas qumicos nos socorros tcnicos de emergncia aos riscos de contaminaes de produtos alimentcios, exploses de caldeiras, rompimentos de adutora de gua, derramamento de petrleo provocado por furos em oleodutos ou tanques de armazenamento, etc - todos eles passveis de conseqncias trgicas, seno fatais, populao; seja do homem comum, nos inusitados colapso s em eletrodomsticos de uso mais difundido, como geladeiras, foges e mquinas em geral. No caso de refinarias de petrleo e petroqumicas, o estudo dos processos de corroso tem lugar maior, ao se ter em conta que cerca de 50% das falhas de materiais esto creditadas corroso. No por acaso, o processo de conhecimento tanto dos princpios da corroso e da proteo anticorrosiva, bem como das regras de adequao prtica tem sido um desafio no campo da engenharia de equipamentos.
Salvador, 10/06/2011
Corroso em superfcie
A corroso metlica a transformao de um material metlico ou liga metlica pela sua interao qumica ou eletroqumica num determinado meio de exposio, processo que resulta na formao de produtos de corroso e na libertao de energia. Quase sempre, a corroso metlica (por mecanismo eletroqumico), est associada exposio do metal num meio no qual existe a presena de molculas de gua, juntamente com o gs oxignio ou ons de hidrognio, num meio condutor. A adoo de uma ou mais formas de proteo contra a corroso dos metais deve levar em conta aspectos tcnicos e econmicos. Entre os aspectos tcnicos, o meio de exposio um parmetro de grande importncia. Quanto a este parmetro, o uso de inibidores de corroso ou o controle de agentes agressivos (SO, H+, Cl-) so impraticveis nos casos em que se deseja proteger um determinado metal contra a corroso atmosfrica e o mesmo vale para a utilizao da proteo catdica, restando nestes casos somente a modificao do m etal ou a interposio de barreiras como uma alternativa para proteo contra a corroso. Em alguns casos, a modificao do metal perfeitamente aplicvel, citando como exemplo, a utilizao do alumnio e suas ligas em componentes como esquadrias, portas e janelas ao invs do aocarbono. No entanto, para struturas de grande porte, nas quais a resistncia mecnica um requisito importante, o alumnio e suas ligas nem sempre podem ser utilizados, sendo os aos inoxidveis ou os aos aclimveis, potenciais materiais alternativos. A utilizao dos aos inoxidveis nem sempre economicamente vivel, enquanto que a utilizao dos aos aclimveis esbarra na questo de condies de exposio, visto que estes s apresentam desempenho satisfatrio em atmosferas moderadamente contaminadas com compostos de enxofre e em condies de molhamento e secagem, alm da sua limitao de utilizao em atmosferas com alta concentrao de cloretos como, por exemplo, as marinhas severas. Em resumo, so muitos os casos em que os metais ferrosos (ao-carbono ou ferro fundido) continuam sendo os materiais mais adequados para utilizao em estruturas expostas a atmosferas em geral, restando to somente a interposio de uma barreira entre este metal e o meio como uma forma de proteo contra a corroso. Para esta finalidade, tanto os revestimentos orgnicos (tintas), como os inorgnicos (revestimentos metlicos ou de converso como a anodizao, cromatizao) ou uma combinao dos dois so utilizados. A escolha de um sistema de proteo contra a corroso para os metais ferrosos (como o ao-carbono) depender de uma srie de fatores, citando como um dos principais, o grau de corrosividade do meio. Na engenharia hidrulica e na engenharia mecnica grande a preocupao com a corroso em bombas e em turbinas, sobretudo devido aos prejuzos que podem causar nas estaes elevatrias e nas usinas hidreltricas.No se deve confundir o fenmeno qumico da corroso com os fenmenos fsicos da cavitao e da abraso,embora os efeitos nas ps de bombas e de turbinas sejam parecidos.
Salvador, 10/06/2011
Tipos de corroso
A corroso por processos eletroqumicos apresenta mecanismos idnticos sempre constitudos por regies nas quais h a formao de nodos e ctodos, entre as quais h a circulao de eltrons e no meio a circulao de ons. Mas a perda de massa do material e a maneira pela qual se d seu ataque se processaro de diferentes maneiras e evolues. Listam-se aqui diversos tipos de corroso e seus especficos mecanismos, abordando-se as caractersticas do ataque corrosivo e as formas de desgaste.
Corroso uniforme
A corroso se processa em toda extenso da superfcie, ocorrendo perda uniforme de espessura. chamada por alguns, de corroso generalizada, mas essa terminologia no deve ser usada s para corroso uniforme pois pode -se ter, tambm, corroso por pite ou alveolar generalizadas, isto , em toda a extenso da superfcie corroda.
Corroso em frestas
A ao da aerao diferencial e/ou da concentrao inica diferencial produzem a forma o de pilhas em frestas em materiais metlicos. Estas frestas podem ser definidas como as ocorrentes em juntas soldadas de chapas sobrepostas, em juntas de chapas unidas por rebites, em ligaes de tubulaes unidas por flanges, em ligaes de tubulaes Salvador, 10/06/2011
proporcionadas por roscas de parafusos, nos revestimentos feitos atravs de chapas aparafusadas e inmeras configuraes de geometrias que proporcionem a formao de frestas. A formao de pilhas de concentrao inica diferencial preferencial em meios lquidos e a formao de pilhas de aerao diferencial preferencial em meios gasosos. Sendo portanto as frestas inerentes as construes por meio de metais, no projeto devem ser minimizadas com o objetivo de reduzir a corroso.
Corroso filiforme
Quando a corroso se processa sob camadas de revestimento, como a pintura, ela denominada de corroso filiforme. Embora o mecanismo principal desta corroso no seja completamente entendido, atribui-se aos mesmos mecanismos da corroso por frestas a esta corroso, especialmente quando em defeitos no revestimento a aerao diferencial. Esta corroso processa-se tipicamente nas bordas da superfcie do material, progredindo por filamentos que curiosamente apresentam reflexes de mesmo ngulo do de incidncia quando encontram obstculos.
Corroso galvnica
O contacto eltrico entre materiais diferentes resulta no processo corrosivo conhecido como corroso galvnica. A intensidade deste tipo de corroso ser proporcional distncia entre os valores dos materiais envolvidos na tabela de potenciais eletroqumicos, em outras palavras, na "nobreza" dos materiais. Exerce influncia neste tipo de corroso a proporcionalidade entre as reas andica e catdica. Tal proporo dever ser menor possvel com vistas a se obter a mnima corroso na rea andica aliada a sua uniformidade. A presena de ons metlicos no eletrlito um fator importante nesta corroso. No caso de os ons no eletrlito serem mais catdicos que os materiais com os quais possam ter contato, haver corroso devido a reaes de troca entre o metal e os ctions dissolvidos, com conseqente oxidao do metal da estrutura em questo. um exemplo comum a reao da soluo de um sal de cobre como eletrlito, a qual contm ons Cu2+ em contato com metais ferrosos, como por exemplo o ao: Fe + Cu2+ Fe2+ + Cu reao que resulta na corroso do ferro da liga ferrosa (o qual oxidado) e a deposio (por reduo) do cobre. Como um exemplo mais completo da reao acima, podemos citar a reao de soluo de sulfato de cobre (II) com uma liga ferrosa: Fe + CuSO4 Fe + Cu2+ + SO42- Fe2+ + SO42- + Cu Como uma reao na qual seja o cobre o metal corrodo, podemos citar a similar reao do nitrato de prata em soluo com uma liga de cobre metlico: Cu + 2 AgNO3 Cu + 2 Ag+ + 2 NO3- Cu2+ + 2 NO3- + Ag Salvador, 10/06/2011
Corroso seletiva
chamada de corroso seletiva ao conjunto de processos corrosivos que haja a formao de um par galvnico produzido pela diferena significativa entre a nobreza de dois elementos constituintes de uma liga metlica. Neste tipo de corroso so caractersticos a corroso graftica e a corroso por dezincificao.
Corroso graftica
O processo corrosivo que ocorre nos ferros fundidos cinzentos, que normalmente so usados no para tubulaes de gua, de esgotos, em drenagem, etc, e no chamado ferro nodular, que possuem teor de grafita chamado de corroso graftica. Sendo o grafita muito mais catdico que o ferro, e estando este concentrado em veios ou ndulos, que passam a agir como ctodo, enquanto o ferro age como nodo, propiciando a corroso. Este tipo de corroso observvel em tubos de ferro fundido velhos, que com qu alquer ferramenta pode ter partes desagregadas de suas paredes de maneira similar a grafita. Este tipo de corroso no um fator de contra-indicao de tubos de ferros para usos como os citados, porque as exigncias de presses so de pouca monta e apenas a resistncia estrutural dos tubos ao seu aterramento na verdade exigida, ainda se aps sofrer significativamente este tipo de corroso. usual o revestimento dos tubos para a preveno a este tipo de corroso, internamente com argamassa de cimento e externamente normalmente com pinturas resistente ao solo onde sero enterrados.
Salvador, 10/06/2011
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Corroso-eroso
Define-se eroso neste caso como o desgaste mecnico de uma substncia slida, no caso o material de componentes ou condutores de um sistema causado pela abraso superficial de uma substncia slida, pura ou em suspenso num fluido, seja ele lquido ou gasoso. So casos comuns e frequentes deste tipo de ao: y No deslocamento de materiais slidos, de qualquer granulometria, como rochas britadas, minrios ou produtos industriais diversos, como o cimento. No deslocamento de um lquido contendo um slido em suspenso, como as lamas de produo de minrios. No deslocamento de gases contendo partculas lquidas ou slidas, como no caso de cinzas abrasivas resultantes da queima de carvo mineral juntamente com os gases de exausto da combusto de usinas termoeltricas.
A ao erosiva ocorre normalmente no caso de lquidos e gases, em tubulaes, em permutadores de calor, em ps de turbinas, em parafusos de bombas de Arquimedes, etc. O desgaste superficial causado pela eroso capaz de destruir, ainda que pontualmente, a princpio, as camadas protetoras (passivas) formadas pelos prprios produtos de corroso, ocasionando a formao de pilhas ativa-passiva. Por outro caminho, o processo corrosivo leva produo de pelculas de produtos de corroso, que so passivadoras da superfcie, mas tais camadas so removidas continuamente pelo processo erosivo, levando ao contnuo desgaste pelas duas vias do material. Assim, quando associado com o processo erosivo, mais intenso se torna o processo corrosivo, tendo como somatrio um desgaste maior que se apenas estivesse em ao o processo corrosivo ou o erosivo.
Salvador, 10/06/2011
Corroso alveolar
A corroso alveolar ocorre quando a perda de volume provocado pela corroso se d sob forma mais localizada, com maior profundidade que a corroso por placa e sem o desprendimento de material no corrodo como a corroso por placas, passando a formar crateras. Normalmente iniciam por corroso por pite. So frequentes em metais que formam pelculas semi-protetoras ou quando o processo de corroso se d por depsito, como em casos de corroso por aerao diferencial.
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Inibidor de corroso
Um inibidor de corroso uma substncia qumica ou composio de substncias que sob determinadas condies, num meio que seja corrosivo, elimina ou pelo menos reduz significativamente o processo de corroso. Sua ao e eficincia depende de diversos fatores:
y y y
Causa da corroso do ponto de vista fsico-qumico. Custo de utilizao, pois em diversas situaes prefervel deixar-se o processo de corroso ocorrer. Mecanismos de ao e propriedades especficas do inibidor, consideradas suas compatibilidades com o processo e com o material.
y Processos possveis para a adio do inibidor ao sistema e controle de sua dosagem e estado.
Tipos
Os inibidores de corroso pode ser divididos em:
Inibidores andicos
Atuam no nodo retardando ou impedindo as reaes que causam a corroso. Reagem preferencialmente com o produto de corroso, resultante numa camada aderente e insolvel na superfcie metlica. OH-, CO32-, SiO44-, BO33-, + H2O cido + OHOH- + Metaln+ M(OH)n (inibidor de corroso)
Inibidores catdicos
Atuam, por sua vez, reprimindo as reaes no ctodo. De maneira mais especfica, atuam inibindo o processo catdico, impedindo a difuso do oxignio e a conduo de eltrons. Zn2+, Mg2+, Ni2+ + OH- Zn(OH)2, Mg(OH)2, Ni(OH)2 (todos hidrxidos insolveis.)
Inibidores de absoro
Funcionam como formadores de pelculas protetoras nas regies catdicas e andicas, interferindo nas reaes eletroqumicas. Alguns exemplos: Aminas de cidos graxos, utilizado na indstria petrolfera. Derivados de aminas e amidas de cidos graxos, utilizados em tubulaes de transferncia de gases e vapores, como o H2O, CO2 e H2S. Octa, hexa e dioctadecilaminas, propiciam contra CO2 em linhas de transmisso de vapores condensados.
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Decapagem cida
Utiliza-se do uso de solues diludas de cidos para a remoo de camadas que contenham xidos aderidos, para assim permitir a boa aderncia dos inibidores. No caso da especfico limpeza qumica de caldeiras, a remoo de incrustaes das paredes dos equipamentos realizada com cido clordrico diludo contendo inibidores orgnicos para que o cido no ataque as paredes estruturais das tubulaes, e detenha em apenas atacar as -se incrustaes, normalmente de deposies de clcio e magnsio, devidas a uma mnima dureza da gua que passe pelos processos de tratamento e um tanto dos aditivos aplicados gua usada, como fosfatos e outros sais e aditivos orgnicos.
Interferentes
Consideram-se como fatores interferentes no processo e mecanismos da ao dos inibidores de corroso:
y y y y y
A velocidade do fluido nos equipamentos; Concentrao do inibidor no meio corrosivo; Temperatura do sistema e a fixa de temperatura adequada para a ao do inibidor; Substrato e suas caractersticas qumico-fsicas de superfcie para a adsoro do inibidor e sua adequao ao inibidor aplicado; Tempo de contato entre inibidor e a superfcie a ser protegida;
Composio do fluido no qual dispersa-se o inibidor, sob diversas condies, como temperatura e presso, e ao longo de diversos processos qumicos, se estes houver, alterando sua composio.
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um revestimento polimrico anticorrosivo de grande eficincia. Forma sobre as superfcies uma proteo impermevel com excelente aderncia ao ao e ao concreto, proporcionando uma efetiva e duradoura proteo anticorrosiva. Protege a armadura por passivao, inibio catdica e por formao de barreira impermevel. Por ser composto base de cimento no altera o grau de aderncia entre o ao e o concreto, sendo inclusive adequado para pintura de proteo de arranques ou esperas.
um primer anticorrosivo, elaborado base de resina sinttica com cromato de zinco, que oferece alto poder inibidor d e corroso, proporcionando desse modo efetiva proteo aos metais. Impede a corroso dos metais at mesmo em atmosferas bastante agressivas. Recobre as armaduras de concreto, ferragens de espera e outras superfcies metlicas com um filme impermevel e de grande aderncia. Caracteriza-se pela secagem rpida e grande durabilidade.
Transforma a ferrugem em um eficiente fundo protetor, servindo como base para receber pinturas. Alm de proporcionar tima aderncia da tinta, tem ao neutralizadora, o que dificulta o surgimento de ferrugem sob a pintura.
Salvador, 10/06/2011