Вы находитесь на странице: 1из 2

ГГииддррооааллю

юммииннаатты
ы ккааллььцциияя Гидросульфоалюминат кальция, которыи
может образоваться из гипса,
находящегося в воде, проникающеи в
бетон, и гидроалюминатов кальция,
При взаимодеиствии с водои трехкальциевыи алюминат содержащихся в цементном камне,
подвергается быстрои гидратации с образованием вызывает, как известно, увеличение
гидроалюмината кальция по реакции объема и разрушение бетона. 
Аналогично можно рассчитать ПР для
В качестве примера использования основных положении других гидроалюминатов кальция (табл.
термодинамики растворов рассмотрим раствор 4.4).
гидроалюминатов кальция. Для проведения расчета
произведении растворимости и энергии Гиббса образования Образование гидросульфоалюминатов
гидроалюминатов кальция необходимо знать ионныи состав
кальция возможно не только при
их растворов. В растворе присутствуют ионы гидроксила,
кальциевые катионы и алюминатные анионы. взаимодеиствии алюминатов кальция с
гипсом и водои, но и на основе
Таким образом, в течение некоторого периода низкоосновных гидроалюминатов
происходит связывание гидроалюмината кальция. Лишь кальция. Причем тепловои эффект реакции
после того как израсходуется весь находящиися в растворе в зависимости от состава конечного
гипс (например, через 1—3 ч), начинает выделяться чистыи гидроалюмината кальция изменяется в
гидроалюминат кальция и цемент схватывается.  пределах от 865 до 1100 кДж/кг.
Скорость гидратации, состав
НаО можно предположить, что гидроалюминаты кальция новообразовании и начало
переходят в раствор по следующим схемам   перекристаллизации гексагональных
гидроалюминатов кальция в кубическую
Асбестоцементные материалы — цементныи камень, форму зависят от состава исходного
армированныи тонковолокнистым асбестом (13—18%). безводного алюмината кальция
Основу асбестоцемента составляют продукты гидратации
Кристаллизуется в виде плоских хорошо
минералов портландцемента (гидросиликаты,
гидроалюминаты кальция и др.) и волокна хризотил-асбеста, оформленных пластинок, образующих
Используются как кровельные материалы, трубы, сферолитические агрегаты двуосныи,
утепленные конструкционные плиты и т. п.  положительныи, 5=1,613 Ир= 1,610.
Медленно растворяется в воде, выделяя
Эта реакция протекает быстро. Освобождающаяся вода гидрат глинозема неустоичивая фаза в
вступает во взаимодеиствие с еще непрореагировавшими
контакте с раствором Ва(0Н)2 при обычных
частицами цемента, при этом выделяются новые количества
температурах (до 30°С). Получается
кристаллов гидроалюмината кальция и гель гидроокиси
гидротермальнои обработкои семиводного
алюминия. Прочность цементного камня нарастает с
гидроалюмината кальция (ВАН) при
большои скоростью. Уже через сутки глиноземистыи цемент
температурах 124—215°С в течение 2—4
показывает высокое сопротивление сжатию и растяжению,
днеи гидротермальнои обработкои смеси
составляющее примерно 90% от марочнои прочности,
определяемои в возрасте 3 суток, так как к этому сроку гиббсита и Ва(0Н)г, находящеися в контакте
твердение глиноземистого цемента практически полностью с водои, при температуре около 215°С в
заканчивается, Портландскии же цемент тех же марок, что и течение 4 днеи. 
глиноземистыи, через сутки имеет по сравнению с ним в 3—5 При затворении цемента водои в
раз меньшую прочность.  количествах, обычно принятых в
технологии бетона, образуется ЗСаО AI2O3
Рассмотрим расчет термодинамических характеристик 6Н2О. Это соединение является наиболее
устоичивым из всех гидроалюминатов
на гидроалюминате кальция. Прежде всего необходимо
кальция. Остальные образующиеся
выяснить ионныи состав растворов в системе. Например, для
гидроалюминаты кальция постепенно
системы СаО—АЬОз—  переходят в шестиводныи трехкальциевыи
алюминат. Поэтому общепринятым
Вообще, если вода начинает фильтроваться через бетон, является следующее уравнение реакции
то разложение гидросиликатов и отчасти гидроалюминатов гидратации трех-кальциевого
кальция, содержащихся в цементном камне, ускоряется и гидроалюмината
тогда значительные количества гидроокиси кальция Цементныи камень, образующиися в
выносятся водои из бетона. Он становится высокопористым, результате взаимодеиствия минералов
цементного клинкера с водои, включает
иногда даже ноздреватым и теряет прочность. 
следующие основные части 1) гидроокись
кальция 2) гидросиликаты кальция 3)
гидроалюминаты кальция 4) гидроферриты
кальция.
Практически цементныи камень имеет большее или меньшее
количество заполненных воздухом или водои пор, так как при
Другие комплексные гидроалюминаты,
затворении бетонных смесеи всегда берут (для придания им
кальция. Известны многие другие
должнои пластичности) больше воды, чем требуется для реакции
твердения. гидроалюминаты кальция, общая формула
которых ЗСа0-А120з-СаХ-(31—32)Н20 и
Сульфаты встречаются в большинстве природных вод, а также ЗСаО- АЬОз-СаХ-(10—12)Н20, где
в сточных водах. В результате обменных реакции с цементным СаХ—Са(ОН)г, СаО-5102, СаВг, Са(НОз)г и т.
камнем вода, с ним соприкасающаяся, постепенно насыщается п. Однако эти соединения изучены еще
сульфатом кальция. Сульфат кальция может далее сравнительно мало.
взаимодеиствовать с гидроалюминатом кальция. При этом На поверхности зерен С3А сразу же после
получается высокосульфатная форма гидросульфоалюмината соприкосновения их с водои образуется
кальция ЗСаО А12О3 ЗСаЗО 31(32)Н20, образующаяся с большим рыхлая оболочка из пластинчатых
увеличением объема, так как она кристаллизуется с 31—32 кристаллов гидроалюминатов кальция,
молекулами воды (см. гл. И, П). Рост ее кристаллов вызывает которая не препятствует прохождению
разрушение цементного камня и бетона. молекул воды к негидратированнои части
зерна. Поэтому реакция гидратации С3А
Для расчета произведении растворимости и стандартных протекает быстро и завершается на 70—
энергии образования гидроалюминатов кальция могут быть 80% уже через 1 сут.
Минерал СзАНе выделяется в виде
использованы данные о составах равновесных растворов при кристаллов кубическои формы, которые
стабильных и метастабильных равновесиях в системе образуют рыхлую водопроницаемую
СаО—AI3O2—HjO, приведенные в табл. 4.2. оболочку на зернах СзА. Реакция протекает
часто при температуре ниже 298 К, выше
Вычисленные значения стандартных энергии Гиббса для этои температуры процесс гидратации С3А
гидроалюминатов кальция учитывают реальные связи равновесных протекает только по этому уравнению. Это
обусловлено нестабильностью всех
соотношении фаз в системе СаО—AI2O3—Н2О. пластинчатых гидроалюминатов кальция
при температурах выше 298 К. На основе
Гидроалюминаты кальция. При гидратации алюминатов продуктов распада этих минералов
образуются стабильные при повышенных
кальция в зависимости от состава исходнои безводнои фазы, температурах СзАНе и АНз. Возможно
температурных и других условии твердения образуются А1(0Н)з, совместное образование при гидратации
САНю, С2АН3, СзАНб, 4AH13-19. С3А и гидратов СзАНе и АНз, С4АН,9 и
СзАНб.  В случае, если ионов 504 - в
растворе недостаточно для связывания всех
САНю кристаллизуется в виде геля, вытянутых пластинок, гидроалюминатов кальция в эттрингит, то
способных образовывать дендриты и объединяться в устоичивые кристаллы эттрингита и гидроалюминатов
кальция взаимодеиствуют друг с другом с
пространственные структуры. На рентгенограмме хорошо видны
образованием низкосульфатного
дифракционные отражения с межплоскостным расстоянием d= = гидросульфоалюмината кальция Реплика
1,46 нм. Устоичив до 22°С. В зависимости от влажности среды скола гидратированного САз
характеризуется через 1 сут наличием
содержит от 2,5 до 10 молекул HjO. Максимальное количество мелкозернистои массы неопределенного
кристаллизационнои воды гидроалюминат кальция содержит при морфологического вида, отнесеннои к
контакте с маточным раствором, а при влажности воздуха 40% гелевои фазе, количество которои к 7 и 28
сут гидратации увеличивается. В образцах
теряет ЗН2О. Выдерживание САНю над P2OS сопровождается 7- суточного твердения хорошо видны
потереи еще 1,5 молекул воды, а при 100—105°С остается всего удлиненные стержневидные кристаллы,
наряду с которыми появляются
прямоугольные пластинки. По истечении 28
Другие гидроалюминаты кальция. Известны гидроалюминаты сут на сколе образца видна сетка из
кальция, кристаллизующиеся в виде гексагональных таблиц, игольчатых кристаллов и плотно
следующих составов С3АН10-12, С3АН18-21, С5АН33 и др. Однако упакованных гексагональных пластин,
промежутки между которыми заняты
степень изученности этих соединении пока недостаточна. мелкозернистои массои. Образцы
характеризуются большои плотностью.
Полныи ряд твердых растворов сульфосодержащих Состав продуктов САз характеризуется
гидроалюминатов кальция имеет следующии вид наличием САНю и А1(0Н)з во все сроки
твердения (до 28 сут). В образцах
7-суточного возраста наряду с САНю
Энергия Гиббса реакции образования гидросульфоалюминатов имеется СзАНе. При дальнеишем твердении
кальция при взаимодеиствии гипса с высокоосновными вплоть до 28 сут состав продуктов
гидратации представлен
гидроалюминатами кальция (С4АН13) имеет положительное гидроалюминатами кальция САНю, СгАНа и
значение, что свидетельствует о малои вероятности протекания гидроксидом алюминия. Степень
этих реакции. На основе высокоосновных гидроалюминатов кальция гидратации САз, определенная химическим
и рентгенографическим методами,
возможно образование эттрингита при взаимодеиствии их с ионами составляет через 1 сут 20%. затем
Са + и 504° постепенно увеличивается и к 28 т
достигает 66%.
https://chem21.info/info/277233/

Вам также может понравиться