Cтраница 1
Гидросульфоалюминат кальция, который может образоваться из гипса, находящегося в воде, проникающей в бетон, и
гидроалюминатов кальция, содержащихся в цементном камне, вызывает, как известно, увеличение объема и разрушение
бетона.
[1]
Высокосульфатный гидросульфоалюминат кальция ЗСаО - Al2O3 - 3CaSO4 ( 31 - 32) H2O, называемый также
эттрингитом, кристаллизуется в виде длинных игл или коротких призм. Соединение устойчиво, состав его стабилен. [2]
Образование гидросульфоалюмината кальция сопровождается увеличением в объеме и, если оно будет происходить в уже
достаточно затвердевшем цементном камне, то повлечет его растрескивание. [3]
Образование гидросульфоалюминатов кальция возможно не только при взаимодействии алюминатов кальция с гипсом и
водой, но и на основе низкоосновных гидроалюминатов кальция. [4]
Роль гидросульфоалюмината кальция в процессах твердения цементов определяется величиной пересыщения, при котором
происходит его кристаллизация. [5]
Так как трехсульфатный гидросульфоалюминат кальция кристаллизуется с присоединением большого количества воды,
объем, который она занимает, в. В связи с этим считается, что возможная причина расширения и растрескивания цементного
камня в сульфатных средах - кристаллизационное давление, оказываемое растущими кристаллами эттрингита.
Моносульфоалюминат кристаллизуется со значительно меньшим увеличением объема и, по-видимому, не вызывает опасных
напряжений в цементном камне. [6]
Образование кристаллов гидросульфоалюмината кальция из раствора, по мнению Лосье, не вызывает расширения системы.
[7]
Реакция образования гидросульфоалюмината кальция для получения расширяющихся тампонажных цементов применяется
главным образом для получения цементов с небольшим расширением, допускающим менее строгие требования к ограничению
периода расширения. [8]
По его мнению, гидросульфоалюминат кальция образует тонкие оболочки вокруг гидратирующих цементных зерен, способные
создавать высокие разности концентраций растворов в зоне перехода и капиллярном пространстве и тем самым вызывать
большое осмотическое давление. При отсутствии гипса или недостаточном, его количестве вокруг гидратирующихся цементных
зерен образуются рыхлые оболочки, состоящие пре-имуществедно из гидросиликатов кальция. При таких оболочках
осмотическое давление не может достичь большой величины. [13]
Гипс может связываться в гидросульфоалюминат кальция не только в результате взаимодействия с трехкальциевым
алюминатом цемента, но в результате взаимодействия с четы-рехкальциевым алюмоферритом. [14]
Расширение происходит благодаря образованию гидросульфоалюмината кальция, как в цементе Лосье, и развивается в течение
2 - 3 суток после затворения цемента водой. [15]
Гидросульфоалюминат - кальций
Cтраница 2
Энергия Гиббса реакций образования гидросульфоалюминатов кальция при взаимодействии гипса с высокоосновными
гидроалюминатами кальция ( C4AHi3) имеет положительное значение, что свидетельствует о малой вероятности протекания этих
реакций. [16]
При этом наряду с гидросульфоалюминатом кальция образуются значительные количества двуводного гипса. При его
кристаллизации объем твердой фазы увеличивается в 2 24 раза. При этом появляются напряжения в цементном камне, что может
привести к разрушению бетона. При высокой концентрации сульфатного иона может иметь место только гипсовая коррозия. [18]
Недостатком цементов, содержащих большое количество гидросульфоалюмината кальция, а также других алюминатов
кальция, является их низкая термостойкость - они разрушаются при температурах выше 100 С. [22]
Причиной расширения также считается образование трехсульфатной формы гидросульфоалюмината кальция. Для получения
большей величины самонапряжений арматуры необходимо применять жесткие растворы. [26]
Важный недостаток цементов, содержащих большое количество гидросульфоалюмината кальция, а также других алюминатов
кальция - их низкая термостойкость - они разрушаются при температурах 100 С. [27]
Ниже авторы предлагают объяснение причины того, что гидросульфоалюминат кальция, образовавшийся в условиях
существенной равновесной растворимости гидроалюминатов, не вызывает коррозии цементов, в то время как кристаллизация его
в среде, содержащей насыщенный раствор гидроксида кальция, вызывает возникновение больших растягивающих напряжений и
разрушение цементного камня. [28]
Гидроалюминаты кальция активно реагируют с сульфатами с образованием гидросульфоалюминатов кальция. [29]
В итоге при длительном твердении вместо высокоеульфатной формы гидросульфоалюмината кальция 3CaOAl2O3 3CaSO4 -
31H2O ( этт-рингита) образуется моносульфатная - ЗСаОА12О3 - Са8О4 - 12Н2О, что предотвращает возникновение вредных
напряжений в затвердевшем камне и обеспечивает полную устойчивость системы во времени. [30]
Гидросульфоалюминат - кальций
Cтраница 3
Образующийся гипс взаимодействует с алюминатами кальция с образованием гидросульфоалюминатов кальция; в
результате кристаллизации происходит разрушение бетона. [31]
Рост кристаллов расширяющегося компонента ( в данном случае гидросульфоалюмината кальция) должен достичь
максимума в совершенно определенный отрезок времени, а именно тогда, когда закристаллизовавшихся участков в цементном
камне уже достаточно много для того, чтобы растущие кристаллы гидросульфоалюмината кальция могли их раздвигать и
вызывать явление расширения, но в то же время их не должно быть слишком много, чтобы этот процесс не сопровождался
разрушением цементного камня. [32]
Гипс и С3А взаимодействуют между собой с образованием нерастворимого гидросульфоалюмината кальция ( ЗСаО-А12О3
- 3CaSO4 - 31H2O), но со временем образуется трехкальциевый гидроалюминат. Вероятно, что этому предшествует образование
метастабильного соединения ЗСаО-А12О3-Са5О4 - 12Н2О за счет исходной высокосульфатной формы гидросульфоалюмината
кальция. По мере перехода С3А в раствор состав изменяется - содержание сульфатов уменьшается непрерывно. В частности,
наблюдаемая обычно максимальная скорость тепловыделения в течение 5 мин после добавления воды к цементу означает, что
некоторое количество гидроалюмината кальция образуется в тот период, когда условия для замедления гипсом еще не
установились. [33]
Аналогичные продукты реакции образуются и при реакции низкосульфатной формы гидросульфоалюмината кальция с
кислотой. [34]
Для получения расширяющегося портландцемента, основанного не на образовании
гидросульфоалюмината кальция, в качестве расширяющегося компонента
добавляется обожженный доломит. Расширение портландцемента основано на увеличении
объема гидрата окиси магния при его образовании и кристаллизации в процессе
схватывания в начальный период твердения цемента. [36]
Основной причиной расширения цементного камня ученые считают образование в первый момент взаимодействия цемента с
водой метастабильного гидросульфоалюмината кальция низкосульфатной формы, который затем медленно переходит
в высокосульфатную, что сопровождается увеличением объема. [46]
СА и С5А3 ( предложено нами [2]) с гипсом в присутствии воды и образованием гидросульфоалюминатов кальция, который в
процессе кристаллизации вызывает расширение глиноземистого цемента при его твердении. Для образования C4A - aq
глиноземистый цемент приходится обрабатывать Са ( ОН) 2 в водной среде при нагревании. Высушенный и смешанный с гипсом
продукт обработки является расширяющейся добавкой к глиноземистому цементу. [47]
В том же случае, когда частички цементного камня достаточно велики и обеспечен продолжительный рост кристаллов
гидросульфоалюмината кальция в твердеющем камне, наблюдается значительная величина расширения. [48]
Эта точка зрения на природу расширения основывается на предпосылке, что при гидратации сначала образуется
низкосульфатная форма гидросульфоалюмината кальция. Существенным недостатком приведенной гипотезы является
отсутствие доказательства перехода моносульфатной формы гидросульфоалюмината кальция в трехсульфатную в начальный
период гидратации. При этом большинство исследователей на основе многочисленных экспериментальных данных показывают,
что при гидратации расширяющихся цементов в первые сроки образуется эттрингит. [49]