Гидросульфоалюминат кальция
Наиболее интенсивно коррозия при процессах третьего
вида развивается в условиях, когда кристаллизация
новообразовании сопровождается значительным
увеличением объема твердои фазы за счет образования
солеи- гидратов с большим содержанием
кристаллизационнои воды. Типичным примером коррозии
при процессах третьего вида является разрушение бетона
в сульфатсодержащих средах, когда в результате
химического взаимодеиствия между агрессивнои средои и
алюминатными составляющими цементного камня в
порах бетона образуется кристаллическии
гидросульфоалюминат кальция, молекула которого
содержит в своем составе 32 молекулы химически
связаннои воды и по молекулярному объему во много раз
превосходит суммарныи молекулярныи объем веществ,
вступивших в реакцию.   гипсовои коррозии при достаточно
Сульфат натрия — ускоритель твердения. В бетоннои
смеси вступает во взаимодеиствие с гидроокисью кальция
и алюминатными составляющими цемента с образованием
двуводного гипса и гидросульфоалюмината кальция, что
приводит к существенному ускорению твер-   напряжения, приводящие к разрушению
Чрезмерная добавка гипса вызывает ускорение
схватывания цемента и, кроме того, при взаимодеиствии с
водои и имеющимся в цементе трехкальциевым
алюминатом гипс образует после схватывания такое
количество гидросульфоалюмината кальция, которое
может вызвать появление трещин. При слишком малом
содержании 50з цемент остается быстросхватывающимся,
кроме того, при этом наблюдается меньшая скорость
нарастания прочности.
Скорость схватывания и твердения цемента имеет
большое практическое значение. Схватывание
представляет собои превращение пластичнои массы в
твердое тело. Содержащиися в продуктах гидратации
гидроалюминат кальция, растворяясь в воде, образует в
растворе трехвалентные ионы, способствующие
увеличению скорости коагуляции. Для замедления
скорости схватывания к цементу добавляют гипс, которыи
растворяется в воде и связывает находящиися в растворе
алюминат в трудно растворимыи гидросульфоалюминат
кальция — ЗСаО- АЬОз З Са504-31 НгО. Вследствие этого из
раствора выводятся трехвалентные ноны, что замедляет
коагуляцию, а следовательно, и схватывание.   происходит за счет растворенных в воде
При повышенном содержании СзА в состав цемента вводят
больше гипса. Необ.ходимо, чтобы гипс, вступая во
взаимодеиствие с СзА, образовывал
гидросульфоалюминат кальция в начальныи период
твердения (до получения жесткои недеформирующеися
структуры твердеющего цементного камня).
Содержание 50з в быстротвер-деющем
цементе не должно все же, как уже
указывалось, превышать 3,5% во
избежание запоздалого появления
гидросульфоалюмината кальция в уже
затвердевшем цементном камне за счет
твердых исходных компонентов.  
При воздеиствии на затвердевшии
цемент раствора сульфата натрия
возникают аналогичные явления, а при
воздеиствии раствора сульфата кальция
может происходить лишь образование
гидросульфоалюмината кальция
обменные реакции в этом случае
отсутствуют.  
Сульфатная агрессия проявляется в виде
большои концентрации сульфатов в
растворе и в виде сульфоалюминатнои
коррозии при малои концентрации
сульфатов в растворе. При этом
возникают вредные внутренние
затвердевшего цементного камня в
первом случае из-за роста кристаллов
двуводного гипса, а во втором —
вследствие увеличения объема
образующегося гидросульфоалюмината
кальция.  
Добавка к шлакам извести и гипса
активизирует их вяжущие своиства и
способствует образованию
гидроалюминатов и гидросиликатов
кальция, а также гидросульфоалюмината
кальция.  
В шлакопортландцементе и известково-
шлаковом вяжущем твердение основано
главным образом на взаимодеиствии
шлаков со щелочными добавками, а в
сульфатно-шлаковых вяжущих — на
взаимодеиствии шлаков с сульфатом
кальция. При этом в виде очень мелких
кристаллов образуется
гидросульфоалюминат кальция.
Образование этого соединения является
основным процессом при твердении
сульфатно-шлаковых вяжущих оно
веществ и не вызывает поэтому вредного
увеличения объема затвердевшего
вяжущего.
Выше 20—25 °С (обычно в больших бетонных массивах)
вместо двухкальциевого образуется трехкальциевыи
гидроалюминат — ЗСаО АЬОз
6Н2О, что вызывает значительное снижение прочности.
Для предотвращения этого П. П. Будников предложил
добавлять к глиноземистому цементу при помоле
25—30% ангидрита, полученного обжигом гипсового
камня при температуре 600— 700° С. При этом
возникающии трехкальциевыи алюминат связывается с
сульфатом кальция в гидросульфоалюминат кальция,
которыи в данном случае является полезнои составнои
частью твердеющего глиноземистого цемента.
Глиноземистыи цемент с добавкои ангидрита носит
название АГ-цемента (ангидрито- глиноземистого).
Расширение цемента основано на росте кристаллов
образующегося при его твердении
гидросульфоалюмината кальция, причем в данном случае
оно происходит в начальнои стадии твердения.
Прекращение расширения через 1—2 сут вызывается
деиствием быстротвердеющего глиноземистого цемента.
При твердении расширяющегося цемента образуется
более плотныи цементныи камень, отличающиися
значительно меньшеи водопроницаемостью, чем при
твердении обычного цемента.
Гипсоглиноземистыи расширяющиися цемент,
предложенныи И. В. Кравченко, является
быстротвердеющим вяжущим веществом, получаемым
совместным тонким измельчением
высокоглиноземистого шлака (70%) и природного
двуводного гипса (30%). Твердение этого цемента
обусловлено образованием гидросульфоалюмината
кальция в результате взаимодеиствия с сульфатом
кальция низкоосновных гидроалюминатов кальция,
возникающих при гидратации измельченных
высокоглиноземистых шлаков.
Объем образующегося гидросульфоалюмината кальция
значительно больше суммарного объема исходных
веществ, поэтому эта реакция вызывает разрушение
затвердевших цементов и приготовляемых на их основе
бетонов, если деиствие сульфосоединении начинается
после того, как цемент или бетои у,ке затвердели.
Учитывая это, при изготовлении цемента для
строительства сооружении, предназначенных для службы
в среде, содержащеи сернокислые соли, стремятся
снизить содержание трехкальциевого алюмината
до-возможно минимальнои величины.
Аналогичные продукты реакции
образуются и при реакции
низкосульфатнои формы
гидросульфоалюмината кальция с
кислотои.
Вторичные процессы, происходящие в
бетоне, при определенных условиях
могут протекать с образованием
гидросульфоалюмината кальция
В состав расширяющихся цементов входят
глиноземистыи цемент, гипс и
гидроалюмосиликат кальция, которые при
затворении с водои образуют
гидросульфоалюминат кальция,
способствующии уплотнению структуры
бетонов, изготовленных на их основе.
Портландцементы с высоким содержанием
глинозема быстрее разрушаются
сульфатными водами. При одновременном
деиствии на трехкальциевыи алюминат
воды и способнои связывать Са(ОН)г
кремнекислоты, вводимои в
портландцемент с активнои минеральнои
добавкои, концентрация Са(0Н)2 в
окружающем растворе становится
недостаточнои для существования
четырех- или даже трехкальциевого
гидроалюмината. Поэтому последнии
разлагается и переходит в более бедныи
известью двухкальциевыи
гидроалюминат, которыи в этих условиях
может растворяться без разложения и,
взаимодеиствуя с сульфатными
растворами, образовывать
гидросульфоалюминат кальция. Однако в
данном случае он образуется в жидкои
фазе и вредных последствии, какие
наблюдаются при образовании
гидросульфоалюмината кальция из
твердых исходных компонентов, не
возникает.
Сульфатныи активизатор твердения
(гипс), соединяясь в растворе с
алюминатом кальция, образует
гидросульфоалюминат кальция (ЗСаО-
А120з-ЗСа304-31Н20). В данном случае это
соединение возникает за счет
растворенных в воде веществ, а не за счет
затвердевшего гидроалюмината кальция,
и поэтому полезен для твердения.  
Расширение цемента основано на росте
кристаллов образующегося при его твердении
гидросульфоалюмината кальция, причем в
данном случае оно происходит в начальнои
стадии твердения. Прекращение расширения
через 1—2 сут вызывается деиствием
быстротвердеющего глиноземистого цемента.
При твердении расширяющегося цемента
образуется более плотныи цементныи ка-

Поскольку в естественных условиях деиствию

сернистого газа подвергается, как правило, уже
карбонизированныи, не имеющии гидрата
окиси кальция слои, образование
гидросульфоалюмината кальция в этих
условиях маловероятно.

Весьма существенна проблема защиты от

коррозии каменных и бетонных сооружении в
результате воздеиствия тионовых бактерии.
Такои вид коррозии представляет опасность
для железобетонных труб промышленных
сточных коллекторов, бетонных и каменных
облицовок резервуаров и отстоиников. По
мнению ряда исследователеи, при
затвердевании бетон покрывается защитнои
пленкои, образованнои карбонатом кальция.
Такая пленка препятствует диффузии воды
внутрь бетона и тем самым защищает
бетонную конструкцию от разрушения.
Тионовые бактерии, поселяющиеся на
поверхности пленки, разрушают ее и изменяют
pH воднои среды в поверхностном слое в
результате -образования кислоты. Кроме того,
тионовые бактерии приносят вред
продуцированием сульфатов, поскольку
последние образуют гидросульфоалюминат,
ускоряющии коррозию бетона.

Слабая коррозионная стоикость в указанных

средах объясняется наличием
гидроалюминатов кальция в продуктах
твердения цементного камня. При высоком
содержании сульфатов в пластовых водах идет
интенсивная химическая реакция с
гидроалюминатом и известковым
компонентом, содержащимися в по-ровои
жидкости цементного камня. В результате
химическои реакции образуются
трехкальциевые гидросульфоалюминаты,
которые, выкристаллизовываясь в поровом
пространстве цементного камня, вызывают
внутренние напряжения, приводящие к его
разрушению.
https://mash-xxl.info/info/275595/