HOJA TECNICA DE GALVANICA Y MEDIOAMBIENTE

No 12 Julio 2001 Publicacin exclusiva para clientes de Fundacin CIDETEC

La empresa IkanKronitek (Grupo TTT) y CIDETEC participan en un proyecto mundial dentro del programa IMS CIDETEC e IkanKronitek, empresa perteneciente al Grupo TTT, lder en el campo de las tecnologas de tratamientos trmicos y la ingeniera de superficies, acaban de recibir la aprobacin de la Comisin Europea para la realizacin del proyecto mundial ECOCHROM (Ecoefficient and high performance hard chrome process), en el que participan junto con otras empresas y centros de investigacin europeos, estadounidenses, canadienses, coreanos y japoneses. El proyecto, con un presupuesto global aproximado de 2000 millones de Pts (alrededor de 12.6 millones de ) y con una duracin de tres aos y medio, se enmarca dentro del programa internacional IMS (International Manufacturing Systems), y tiene como objetivo la sustitucin de los actuales recubrimientos electrolticos de cromo obtenidos a partir de baos de cromo hexavalente, los cuales resultan extremadamente txicos y contaminantes, por alternativas basadas en el empleo de baos de cromo trivalente. La electrodeposicin de cromo duro constituye el proceso de obtencin de recubrimientos resistentes a la corrosin y al desgaste ms empleado en la actualidad en aplicaciones ingenieriles. Es tambin utilizado masivamente por las industrias aeronutica, aeroespacial, de automocin y de fabricacin de herramientas, entre otras. El principal inconveniente del proceso se refiere al empleo de cromo hexavalente en los baos de electrodepsito, clasificado como un potente cancergeno por la International Agency of Search on the Cancer (IARC). Adems, el tratamiento de los residuos industriales que contienen cromo hexavalente resulta extremadamente costoso. Todo ello justifica el que en los ltimos aos se estn llevando a cabo importantes esfuerzos de investigacin de cara a la eliminacin del cromo hexavalente de los procesos industriales. El desarrollo de un proceso viable de cromo duro trivalente en el marco del proyecto ECOCHROM constituir una innovacin de trascendencia social, econmica y medioambiental, y ser la primera experiencia en este sentido que tendr como protagonistas a agentes industriales y de I+D a nivel nacional. dirigidas a asegurar la proteccin del medio ambiente en la fabricacin de equipos elctricos y electrnicos. La primera de ellas concierne al establecimiento de sistemas de colecta, tratamiento y eliminacin de desechos de este tipo de equipamientos. La segunda se refiere a la erradicacin de sustancias peligrosas. Actualmente se producen en la Unin Europea ms de seis millones de toneladas anuales de este tipo de desechos, cantidad que se estima podra incrementarse en un 30% en dos aos. A partir del 2007, los nuevos productos debern sustituir las sustancias peligrosas por otras ms respetuosas con el medio ambiente. Las sustancias que debern eliminarse son, entre otras, el plomo, el mercurio, el cadmio y el cromo hexavalente.

Libro blanco sobre la gestin de componentes fuera de uso Las empresas asociadas a Sernauto han elaborado un libro blanco sobre la gestin de componentes fuera de uso. El documento pretende determinar el impacto ecolgico del sector de componentes de automocin y aportar soluciones que minimicen ese efecto. Este manual aborda el tratamiento de criterios medioambientales sobre seis actividades consideradas como las ms representativas. Los procesos estudiados son: tratamiento de superficies, formulacin de productos qumicos y adhesivos, inyeccin de plsticos, inyeccin de termoplsticos, transformados metlicos y vulcanizado de caucho. De esta forma se estn sentando las bases para disear la viabilidad de la gestin del tratamiento de componentes fuera de uso.

Componentes de un bao de nquel brillante Las sales metlicas, junto con el nodo soluble, son la principal fuente de nquel en el bao de nquel brillante. La ms importante es el sulfato de nquel, la cual se puede encontrar en dos formas hidratadas: NiSO4.H2O y NiSO4.6H2O. Tambin es importante el cloruro de nquel NiCl2 .6H2O, cuya presencia es fundamental debido a que mejora la conductividad del bao a la vez que disminuye la corrosin andica. Sin embargo, un contenido demasiado alto provocar la formacin de depsitos con fuertes tensiones de traccin y, en consecuencia, frgiles. A continuacin se describe el resto de componentes de un bao de nquel brillante:

La UE refuerza las normas de proteccin medioambiental para equipos electrnicos Los ministros europeos de Medio Ambiente han adoptado una posicin comun sobre sendas directivas

El Departamento de Tratamientos Superficiales y Procesado de Materiales de Fundacin CIDETEC est a su disposicin para ampliar informacin o aclarar cualquier duda. Por favor, pngase en contacto con Jos Antonio Dez en el telfono 943 309022 / 308457 o bien escriba a la direccin de correo: jadiez@cidetec.es.

Tamponantes: Como tamponante se utiliza el cido brico. La concentracin de ste oscila entre 40-50 g/l. Adems de ser un tampn, da lugar a depsitos blancos, uniformes, dctiles y evita el peligro de quemado. Agentes antipicaduras: Se conoce as a los agentes humectantes o mojantes. Su accin es la de disminuir la tensin superficial del bao y facilitar el desprendimiento y evacuacin de las burbujas de hidrogeno, evitando que queden ocluidas en el depsito. Hace aos se utilizaba el agua oxigenada, sin embargo hoy en da su uso est muy restringido ya que puede provocar la destruccin parcial o total de los aditivos orgnicos, debido a su accin oxidante. Los humectantes utilizados en los baos de nquel son exclusivamente de tipo andico. Se distinguen dos tipos: para agitacin catdica y para agitacin por aire. Para los primeros, podemos destacar: alquilnaftalenosulfonato sdico, alquilbencenosulfonato sdico, laurilsulfonato sdico y laurilsulfato sdico. La concentracin de stos puede variar entre 0.1 y 0.5 g/l, con lo que la tensin superficial del bao se sita entre 40 y 30 dina/cm. Para los baos agitados por aire, y debido a la espuma producida por los anteriores, se emplean otros agentes humectantes como el arilsulfonato sdico y los cidos alquilarilsulfnicos. Se podra pensar en realizar adiciones de los humectantes descritos para agitacin catdica pero en concentraciones inferiores. Este modo de proceder sera errneo, ya que se obtendra una tensin superficial demasiado elevada. A un bao de nquel no se le puede adicionar cualquier humectante pues se corre el riesgo de disminuir o eliminar el efecto del abrillantador. Es interesante indicar que no todas las picaduras son causadas por el desprendimiento de hidrgeno, por lo que conviene determinar la tensin superficial del bao antes de abusar del humectante. Un exceso del mismo puede ser tan contraproducente como su defecto. Abrillantadores primarios: Los abrillantadores primarios o carriers (soportes) ms utilizados son aditivos organosulfurados que proporcionan al depsito un contenido en azufre variable, pero elevado en todos los casos. Estos derivados organosulfurados se descomponen en la superficie del ctodo, siendo favorecida la reaccin por la accin cataltica del nquel. La ltima fase de la descomposicin tiene lugar en forma de sulfuro, depositndose pequeas partculas de sulfuro de azufre superiores al 0.05% en la capa de nquel. Los ms utilizados son: - Paratoluensulfonamida. - Bencenosulfonamida. - Bencenosulfonato sdico. - Sacarina. - Sacarato sdico. - Naftalen-1,3,6-trisulfonato sdico. De todos ellos, los ms importantes y extendidos son los tres ltimos, debido a sus propiedades ductilizantes o

reductoras de las tensiones internas. Su accin se explica por la introduccin de tensiones de compresin que contrarrestan las tensiones internas de traccin producidas por los abrillantadores secundarios. El contenido del carrier en un bao de nquel no es crtico, pudiendo ir desde 1- 12 g/l para la sacarina y el sacarato sdico, hasta 5-30 g/l para el naftalentrisulfonato sdico. En los baos que contengan agentes nivelantes y abrillantadores secundarios de elevado poder, se trabajar con dosis medias de sacarina o sacarato: 5-6 g/l para evitar la excesiva aparicin de tensiones internas. La sacarina es muy sensible a contaminaciones de cinc superiores a 0.035 g/l, con la aparicin de rayas oscuras en la zona de baja densidad de corriente. Los abrillantadores primarios no son eliminados por la accin del carbn activo. Abrillantadores secundarios: Son los verdaderos abrillantadores. Dan lugar a depsitos brillantes pero muy tensionados pues provocan fuertes tensiones de traccin. Sin embargo, con la cantidad suficiente de abrillantante primario dan lugar a superficies brillantes en una amplia gama de densidades de corriente y, generalmente, con una ductilidad bastante buena en el depsito. Existe una amplsima gama de ellos y su principal caracterstica es la presencia de grupos insaturados. Entre ellos cabe destacar: alilsulfonato sdico, cumarina, formaldehdo y maleato de dietilo. Los abrillantadores secundarios son los causantes del contenido en carbono de la capa de nquel depositada. La concentracin de un abrillantador secundario es extremadamente crtica. As, los derivados acetilnicos se adicionan en concentraciones del orden de 0.01 g/l. Concentraciones superiores pueden producir la inhibicin de la deposicin y el escamado del depsito. Para evitar estos efectos perjudiciales se aaden al bao despolarizadores del tipo cidos tiocarboxlicos (como el cido tiomlico), los cuales contrarrestan estos efectos perjudiciales y permiten el uso de mayores concentraciones de secundario para dar los mximos beneficios. Nivelantes: Los nivelantes son sustancias orgnicas que provocan el alisado de microrugosidades en las superficies por un aumento diferencial del espesor de nquel en el fondo de las mismas. Sin embargo, la nivelacin excesiva inhibe el poder de reparto, por lo que a un buen proceso se le exigir un equilibrio entre ambos efectos, so pena de obtener extraordinarias nivelaciones a costa de una penetracin bajsima. De entre los agentes nivelantes ms utilizados cabe destacar el alilsulfonato sdico en los baos brillantes y el 1,4-butindiol en los baos semibrillantes. Sin embargo, un proceso de nquel debe contener una mezcla equilibrada de aditivos nivelantes y ductilizantes. En este sentido, los mejores resultados de nivelacin se obtienen con las siguientes mezclas: 1 g/l de cido naftalentrisulfnico (o su sal sdica), 0.4 g/l de 1,4-butindiol y 1 g/l de sacarina.

El Departamento de Tratamientos Superficiales y Procesado de Materiales de Fundacin CIDETEC est a su disposicin para ampliar informacin o aclarar cualquier duda. Por favor, pngase en contacto con Jos Antonio Dez en el telfono 943 309022 / 308457 o bien escriba a la direccin de correo: jadiez@cidetec.es.