RESINAS EPOXIDICAS

Una resina epoxi es definida como cualquier polmero termoplstico o termoestable que ha sido obtenida a partir de la reaccin de grupos o anillos -epoxi en molculas pequeas o oligmeros, pudindose encontrar a estos anillos situados internamente, como grupo terminal lo usual o sobre una estructura cclica. En la prctica, una resina epoxi hace referencia a la obtencin de un polmero termoestable (curado) que surge de la reaccin del anillo epoxi u oxirano terminales presentes en un prepolmero lineal. Estos anillos reaccionan con agentes curantes o ser catalticamente homopolimerizados para formar una estructura polimrica entrecruzada. En la Fig. 1 se puede observa el prepolmero tpico empleado en la obtencin de estas resinas, el cual puede ser nombrado simplemente como un diepoxi. Cuando n = 1 el diepoxi es conocido tpicamente como diglicidil-ter de bisfenol-A, el cual tiene un peso molecular de 340 g/mol.

Fig.1:. Estructura qumica general de una preresina epoxi (diepoxi).

1.

SNTESIS DE LAS RESINAS EPOXI

La sntesis de las resinas epoxi vara segn el tipo de resina y de acuerdo a los requerimientos de la aplicacin final. No obstante, los monmeros m empleados en la s produccin de estas resinas son el Bisfenol A y la Epiclorohidrina, cuyas estructuras se presentan en la Fig. 2.
CH3 HO Bisfenol-A C CH3 HO HO HO O

CH2CHCH2Cl Epiclorhidrina

Fig. 2:. Estructura qumica del Bisfenol-A y la Epiclorohidrina.

La resina epoxi por lo general es obtenida en dos pasos: obtencin de una preresina y curado de la preresina. Preresina: Los monmeros reaccionan en presencia de soda custica acuosa y liberando HCl, llevndose a cabo siempre con un exceso de epiclorohidrina (1,2:1 a 3:1), de manera que la resina resultante es un Poli(Hidroxi ter de Bisfenol-A), un oligmero lineal que posee grupos terminales epoxi.

Cabe mencionar que si se emplear un leve exceso de bisfenol-A, se obtiene un polmero termoplstico de alto peso molecular, con grupos terminales OH y una Tg = 94C, el cual alcanza un grado de polimerizacin que puede variar entre n = 40 a 100. Este polmero es conocido como resina phenoxy y no permite la obtencin de la resina epoxi. Retomando el caso de las resinas epoxi, variando las condiciones de reaccin como el pH bsico y el exceso de epiclorohidrina pueden producirse preresinas de bajo, mediano y alto peso molecular. Rara vez se encuentran preresina diepoxi que sobrepasen un peso molecular de 4000, lo cual correspondera a un grado de polimerizacin no mayor a n = 11 12, por lo que el grado de polimerizacin es mucho ms bajo (n = 1 a 4) tal que los pesos moleculares estn entre 400 y 1500, asociado a relaciones molares de epiclorohidrina y bisfenol-A entre 2:1 a 1,2:1. Esto quiere decir que en la prctica la preresina es un lquido viscoso y la viscosidad es de suma importancia en la manipulacin y procesamiento de esta preresina, siendo su viscosidad dependiente del peso molecular y su distribucin, naturaleza qumica de la cadena y presencia de algn modificador o diluyente. Curado: Los grupos epoxi terminales e hidroxilos intramoleculares son los puntos potenciales donde iniciar el entrecruzamiento, siendo el anillo epoxi para fines prcticos el punto de mayor inters para promover el curado de la resina. Por lo general se realiza empleado agentes de entrecruzamiento para formar puentes o enlaces trifuncionales con los anillos, ms que promoverse las reacciones de un anillo epoxi con un OH en la cadena de la preresina. Los agentes de entrecruzamiento (endurecedores) incluyen productos como aminas primarias a terciarias polifuncionales (alifticas y aromticas), cidos anhdridos y agentes de curado latentes o catalizadores. Otros tipos de agentes que se usan en cantidades significativas en aplicaciones comerciales son los aldehdos, fenoles, cido carboxlicos, ureas, cidos y bases inorgnicas y mercaptanas. Para el curado a temperatura ambiente, cuando los requerimientos calricos para los materiales slidos son pequeos (por debajo de unos 100 C), se utilizan aminas, como la dietilentriamina y trietilentetramina, como agente de curado. Por lo general, las aminas primarias y secundarias son agentes de entrecruzamiento reactivos, es decir, que se integran a la estructura de la resina formado puentes entre los anillos epoxi; mientras que las aminas terciarias actan ms como catalizadores de la reaccin entre los puntos reactivos propios de la preresina. En la reaccin, el anillo epoxi se abre y capta un hidrgeno para forma un grupo OH en el carbono adyacente al metilo terminal, mientras que este ltimo forma un puente metilnico a crearse un enlace simple con el donador del hidrgeno, tpicamente un grupo amino o hidroxilo. Las resinas epoxi de alto peso

molecular se curan a travs de los grupos hidroxilo con fenoles o ureas. En la Fig. 3 se ilustra la estructura que es formada al emplear una diamina alqulica.

Fig. 3 Resina Epoxi (red entrecruzada).

El curado del diepoxi produce una red entrecruzada (ver Fig. 3) que genera una resina rgida muy resistente trmica y qumicamente pero no procesable. Por esta razn, en la prctica la obtencin se la resina epoxi se considera un proceso de 2 etapas, donde la preresina es aplicada o procesada antes de su curado para facilitar el procesamiento, mientras que el curado se tiende a realizar in situ en el lugar donde ser usada la resina, por lo que el endurecedor no viene preincorporado en la preresina. 2. CARACTERSTICAS GENERALES DE LAS EL PROCESO DE ENDURECIMIENTO: RESINAS EPOXDICAS DURANTE

No se desprenden gases durante su endurecimiento. El material no se contrae una vez terminado el proceso de endurecimiento. Se emplean puras o diluidas con carga. Una vez endurecidas, se adhieren a casi todos los cuerpos. Adems, adhieren la mayora de los materiales entre s o contra otros, como metales, vidrio, cemento, cermica, madera, plsticos, etc.

El producto endurecido proporciona una alta resistencia a la traccin y al impacto (buena resistencia mecnica), y una gran resistencia qumica al agua, aceites y a la mayora de los productos qumicos.

El tiempo de manipulacin del adhesivo depende de la temperatura ambiente y de la cantidad de mezcla.

Se utilizan a temperatura ambiente o algo mas elevada.

En la Fig. 4 se muestra el seguimiento trmico en el DSC luego de haber curado una preresina epoxi con un endurecedor tipo anhdrido a diferentes temperaturas de curado (Tcure). Al curar por debajo de la Tg = 400 K de la preresina, la temperatura de transicin vtrea Tg de sta va aumentando a medida que se cura a una temperatura cada vez ms alta. Esto de debe a que al aumentar la Tcure se favorece mucho ms el entrecruzamiento, y al haber un nmero mayor de puntos de reticulaciones se forma una red tridimensional mucho ms fuerte que necesitar de una mayor energa para lograr la movilidad molecular necesaria para alcanzar dicha transicin. Por encima de la Tg a medida que se aumenta la temperatura de curado de dicha resina disminuye la Tg debido a la degradacin de la resina.

Fig. 4: Corrida DSC a 8C/min en muestras de epoxi-anhdrido previamente curadas a la Temperatura de curado indicada (Tcure).

Se observa adems que al aumentar la Tcure va desapareciendo la exoterma de curado debido precisamente a que a mayores temperaturas se est favoreciendo un entrecruzamiento previo de la resina y, por tanto, al realizar la corrida se tendr slo una porcin de dicha resina que quedara por curar o con posibilidad de entrecruzar. Una vez curada la resina no habr mayor variacin en la Tg. 3. PROPIEDADES DE LAS RESINAS EPOXDICAS
PROPIEDADES QUMICAS PROPIEDADES FSICAS Y MECNICAS Lquidas Excelente resistencia a custicos Baja viscosidad procesar) (faciles de Slidas Los materiales de altos pesos moleculares proveen dureza, resistencia al desgaste y resistencia qumica. Con resinas slidas de mediano peso molecular pueden desarrollarse pelculas curada a temperatura ambiente, con propiedades iguales o mejores a otros tipos de acabado. Fcil curado con baja contraccin.

De buena a excelente resistencia a cidos

Fcil curado (segn el agente de curado puede curar desde 5 a 150C)

Despus de entrecruzada, no se disuelve sin descomposicin, pero se hinchan con lquidos de parmetro de solubilidad similar al de la resina curada Las propiedades trmicas dependen del grado de entrecruzamiento, flexibilidad de la molcula de la resina y de la flexibilidad de la molcula del endurecedor.

Baja contraccin durante el curado.A diferencia de las resinas fenlicas y las acrlicas, las resinas epoxi reaccionan con muy poco rearreglo y sin despedir productos voltiles. Alta fuerza de adhesin, no requieren ni tiempo ni altas presiones, convirtindola quizs en la mejor obtenida en la tecnologa de plsticos contempo-rnea Altas propiedades mecnicas (debidamente formuladas es superior a otras resinas). Probablemente se deba a su baja contraccin, lo cual minimiza esfuerzos residuales que de otro modo podran debilitar la estructura mecnica. Alto aislamiento elctrico. Versatilidad. Sus propiedades bsicas pueden ser modificadas copolimerizando con otro tipo de resinas, por seleccin del agente de curado y por el uso de modificadores.

Alta fuerza de adhesin

Resistencia mecnica, qumica y dureza, en general

4.

APLICACIONES Impregnacin aislante (por ejemplo, en los bobinados de los motores). En la industria elctrica y electrnica se usan, aparte por ser buenos aislantes elctricos, por la habilidad de mantener sus propiedades bajo una gran variedad de ambientes.

Revestimiento de cables. Adhesivos. Se considera que los adhesivos epoxdicos son, despus de los naturales, los ms consumidos en el mundo, en cualquiera de sus formas y aplicaciones.

Recubrimientos varios: suelos, pantallas metlicas, elementos activos de mquinas elctricas, piezas de conexin elctricas, tanques, etc. Son usados para pinturas de pisos de concretos, gimnasios y barnices para pisos, etc.

Como cuerpos de soldaduras y componentes de relleno, para reparar barcos, automviles, etc. de plstico y de metal.

Como compuesto moldeable para la fabricacin de moldes, prototipos, patrones, cuas para sellar e instrumentos.

En aplicaciones donde se requiere altos grados de resistencia qumica. Como matriz en materiales reforzados con fibras. Como aditivos para una variedad de otros materiales plsticos, tales como resinas vinlicas y acrlicas y gomas naturales y sintticas. [

En tanques petroleros Se utiliza un epoxi de curacin rpida y fortalecida por escamas de vidrio, diseado para resistir todo tipo de crudo. Presenta gran flexibilidad y elasticidad para el revestimiento de superficies de acero o de inmersin en concreto que experimentan contraccin trmica o mecnica. Posee gran resistencia a una gran cantidad de productos qumicos y solventes, excelente adherencia, mayor resistencia a la abrasin, rpida curacin, resistencia al impacto, estabilidad bajo temperaturas altas y resistencia termo-mecnica.