Regla de las fases Fase (P): toda parte homognea y fsicamente

distinta de un sistema, separada de las otras partes del sistema por una superficie definida

Componente (C) : constituyente qumico independiente

mediante el cual se expresa la composicin de una fase.

Grados de libertad (V): variables intensivas

independientes que deben ser especificadas para que la condicin de un sistema en equilibrio pueda ser completamente definida.

P+V=C+2

1 componente, C=1 1 fase P= 1

V= 2 V= 2 Temperatura o temperatura y presin Temperatura y presin presin son las son las variables son las variables variables independientes independientes independientes

C=1 P= 2 V= 1

C=1 P= 3 V= 0 No hay variables independientes en el punto triple

Diagrama de fases del agua

218 atm

Pto. de fusin normal

Pto. de ebullicin normal

Regla de las fases. Diagrama de fases del agua V=1 Presin V= 2

Sl

V= 2
Lq

V=1 V= 2
Gas

V=1

Temp V=0 P+V=C+2 C = 1 P + V = 3

Diagrama de fases del azufre

En las curvas de equilibrio de dos fases V= 1 En las regiones de estabilidad de una nica fase V= 2 En los puntos triples V= 0

Regla de las fases en sistemas reaccionantes P + V = Cind + 2 Cind es el nro de componentes qumicos independientes Cind = C-r-a r: Reacciones qumicas que vinculan los componentes a= otras condiciones estequiomtricas o de presiones

CaCO3(s) CaO (s) + CO2 (g) T = 300 K

3 Fases : carbonato de calcio, xido de calcio y dixido de carbono.P = 3 3 especies qumicas o componentes totales, una reaccin que las vincula componentes qumicos independientes. Cind= 2. a= 0 V = Cind + 2- P V = 2 + 2-3 = 1 O sea fijada la T queda fijada la presin del sistema.

NH4Cl(s) HCl(g) + NH3(g)

Recipiente cerrado inicialmente sin HCl y NH3 P + V = Cind + 2 P= 2 Cind = C-r-a r= 1, debido a la reaccin qumica a= 1, porque PT = PHCl + PNH3 = 2PHCl = 2PNH3 Cind = 3-1-1= 1

V = Cind + 2 -P V= 1 + 2 -2 = 1 Fijando una nica variable (P T) queda totalmente descripto el sistema en equilibrio

NH4Cl(s) HCl(g) + NH3(g)

Recipiente cerrado inicialmente con HCl y NH3 en cantidades arbitrarias P + V = Cind + 2 P= 2 Cind = C-r-a r= 1, debido a la reaccin qumica a=0 , porque PT = PHCl + PNH3 Cind = 3-1-0 = 2 V = Cind + 2 -P V= 2 + 2 -2 = 2 Se deben dar dos variables para describir al sistema en equilibrio

2PHCl

2PNH3

Son cantidades arbitrarias y no fijadas por la estequiometra

Equilibrios heterogneos Ley de distribucin o reparto

Dos lquidos inmiscibles y una sustancia que con solubilidades muy diferentes en ambos. Fase1 Fase 2

C1 K= C2
K es la constante de reparto y depende de la T. C1 y C2 son las concentraciones de la sustancia que se solubiliza en las fases 1 y 2. Ej.: I2 disuelto en agua y CCl4

Equilibrios heterogneos Ley de distribucin o reparto

C1 K= C2
La expresin de K es vlida para aquellas especies moleculares que sean comunes a ambas fases y siempre que la sustancia disuelta tenga el mismo peso molecular en ambos disolventes.

Equilibrios heterogneos con especies que presentan un equibrio de asociacin en una fase

Fase 1

X1

X1 K= X2
Xn

Fase 2

n X2

Xn K eq = n X2
X1 Xn K eq

K=
n

K . K eq
n

X1 =K = n X n

X1 es la concentracin total del soluto en la fase 1 Xn es la concentracin total del soluto en la fase 2 si est principalmente asociado