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Reacciones Orgnicas:

Las reacciones orgnicas son reacciones qumicas que involucran a compuestos orgnicos. Los tipos bsicos de reacciones qumicas orgnicas son reacciones de adicin, reacciones de eliminacin, reacciones de sustitucin, y reacciones orgnicas redox. En sntesis orgnica, se usan reacciones orgnicas en la construccin de nuevas molculas orgnicas. La produccin de muchos qumicos hechos por el hombre, tales como drogas, plsticos, aditivos alimentarios, textiles, dependen de las reacciones orgnicas. Las reacciones orgnicas ms antiguas son la combustin de combustibles orgnicos y la saponificacin de las grasas para elaborar jabn. La qumica orgnica moderna empieza con la sntesis de Whler en 1828. En la historia del Premio Nbel de Qumica, se ha entregado premios por la invencin de reacciones orgnicas, tales como la reaccin de Grignard en 1912, la reaccin de DielsAlder en 1950, la reaccin de Wittig en 1979, y la mettesis de olefinas en el 2005.

Los tipos de reacciones Orgnicas: y Reaccin de Adicin:


Una reaccin de adicin, en qumica orgnica, es una reaccin donde una o ms especies qumicas se suman a otra (substrato) que posee al menos un enlace mltiple, formando un nico producto, e implicando en el substrato la formacin de dos nuevos enlaces y una disminucin en el orden o multiplicidad de enlace. Existen tres tipos principales de reacciones de adicin: y y y Adiciones electrfilas Adiciones nuclefilas Adiciones radicalarias

Las reacciones de adicin estn limitadas a compuestos qumicos que contengan enlaces mltiples: y y Molculas con dobles o triples enlaces carbono-carbono Molculas con enlace mltiple carbono-heterotomo como C=O, C=N o C N

Una reaccin de adicin es lo contrario a una reaccin de eliminacin. Por ejemplo la reaccin de hidratacin de un alqueno y la deshidratacin de un alcohol son una adicin y eliminacin respectivamente.

Reaccin de eliminacin.
En qumica orgnica, una reaccin de eliminacin es el proceso inverso a una reaccin de adicin. Es una reaccin orgnica en la que dos sustituyentes son eliminados de una molcula, crendose tambin una insaturacin, ya sea un doble o triple enlace, o un anillo. En el caso particular de que los dos grupos sean eliminados de un mismo centro el resultado sera un carbeno: CR2.

Las reacciones de eliminacin ms importantes son aquellas en las que los dos grupos que se eliminan estn situados en tomos adyacentes, dando lugar a una nueva insaturacin en la forma de un alqueno, un alquino o un carbonilo.

Reaccin de sustitucin
Una reaccin de sustitucin es aquella donde un tomo o grupo en un compuesto qumico es sustituido por otro tomo o grupo. En qumica orgnica las sustituciones nuclefilas o electrfilas son muy importantes. Las reacciones de sustitucin se clasifican en diferentes tipos segn si el reactivo que lleva a cabo la sustitucin es un nuclofilo, un electrfilo o un radical libre o si el sustrato es aliftico o aromtico. El entendimiento detallado de las diferentes reacciones de sustitucin ayuda a predecir el producto resultante. Esto adems permite optimizar una reaccin respecto a variables como la temperatura o la eleccin del disolvente.

Halogenacin radicalaria


En alcanos: RH + X2 RX + HX

Sustitucin nuclefila
 Reaccin SN2:

Nu- + CH3X


NuCH3 + X-

Reaccin SN1: (CH3)3C+ + X- (Reaccin de equilibrio) (CH3)3CNu

(CH3)3CX

(CH3)3C+ + Nu-

Adicin-eliminacin en derivados de cidos carboxlicos (sustitucin nuclefila aclica):

Sustitucin nuclefila aromtica:

Sustitucin electrfila aromtica

Sustitucin nuclefila unimolecular:


En qumica, una sustitucin nuclefila es un tipo de reaccin de sustitucin en la que un nuclefilo, "rico en electrones", reemplaza en una posicin electrfila, "pobre en electrones", de una molcula a un tomo o grupo, denominados grupo saliente. Es un tipo de reaccin fundamental en qumica orgnica, donde la reaccin se produce sobre un carbono electrfilo. Aunque reacciones de sustitucin nuclefila tambin pueden tener lugar sobre compuestos inorgnicos covalentes. Si ignoramos las cargas formales, en qumica orgnica la reaccin general de sustitucin nuclefila consiste en: Nu: + R-L R-Nu + L:

El nuclofilo Nu, mediante su par de electrones (:), reemplaza en el sustrato R-L, donde R es el electrfilo, al grupo saliente L, el cual se lleva consigo un par de electrones. El nuclofilo puede ser una especie neutra o un anin, mientras el sustrato puede ser neutro o tener carga positiva (catin). Un ejemplo de sustitucin nuclefila es la hidrlisis de un bromuro de alquilo, R-Br, bajo condiciones alcalinas, donde el nuclefilo es el OH y el grupo saliente es el Br . R-Br + OH R-OH + Br

Las reacciones de sustitucin nuclefila son frecuentes en qu mica orgnica, y pueden ser categorizadas de forma general segn tengan lugar sobre un carbono saturado o sobre un carbono aromtico o insaturado.

Reacciones SN2 y SN1:


Al estudiar las reacciones de sustitucin nuclefila en haluros de alquilo y compuestos relacionados se observ que ten an lugar dos tipos de mecanismo de reaccin. Los dos mecanismos son el SN2 y el SN1, donde S significa sustitucin, N simboliza nuclefilo y el nmero representa el orden de reaccin. La reaccin SN2 (sustitucin nuclefila bimolecular) tiene lugar en una nica etapa en la que la adicin del nuclofilo y la eliminacin del grupo saliente se producen simultneamente. Por tanto es una reaccin concertada. La SN2 est favorecida cuando la posicin del tomo de carbono electrfilo es fcilmente accesible al nuclefilo. En cambio la reaccin SN1 (sustitucin nuclefila unimolecular) implica dos etapas. En la primera tiene lugar la salida del grupo saliente y la formacin del intermedio carbocatin (etapa determinante de la velocidad) y, a continuacin, en la segunda, el nuclefilo se une a ste. La SN1 tiende a ser importante cuando el tomo de carbono del sustrato est rodeado de grupos

voluminosos, debido tanto a que tales grupos interfieren estricamente con la reaccin SN2 como a que los carbonos ms sustituidos forman carbocationes ms estables.

Sustitucin nucleoflica bimolecular:


La reaccin SN2 (conocida tambin como sustitucin nucleoflica bimolecular o como ataque desde atrs) es un tipo de sustitucin nucleoflica, donde un par libre de un nuclefilo ataca un centro electroflico y se enlaza a l, expulsando otro grupo denominado grupo saliente. En consecuencia, el grupo entrante reemplaza al grupo saliente en una etapa. Dado que las dos especies reaccionantes estn involucradas en esta etapa limitante lenta de la reaccin qumica, esto conduce al nombre de sustitucin nucleoflica bimolecular, o SN2. Entre los qumicos inorgnicos, la reaccin SN2 es conocida frecuentemente como el mecanismo de intercambio.

Mecanismo de la reaccin:
La reaccin ocurre ms frecuentemente en un centro de carbono aliftico hibridado en sp3, con un grupo saliente estable electronegativo - 'L' - frecuentemente un tomo halogenuro. La ruptura del enlace C-L, y la formacin del nuevo enlace C-Nu sucede simultneamente para formar un estado de transicin en el que el carbono bajo ataque nucleoflico est pentacoordinado, en una hibridacin aproximadamente sp2. El nuclefilo ataca al carbono a 180 del grupo saliente, puesto que esto proporciona el mejor traslape entre el par libre del nuclefilo, y el orbital antienlazante * C-L. El grupo saliente es liberado del lado opuesto, y se forma el producto. Si el sustrato bajo ataque nucleoflico es quiral, la reaccin conduce a una inversin de la estereoqumica, denominada inversin de Walden.

Reaccin SN2 del bromoetano con el ion hidrxido. Los productos son etanol y ion bromuro. En un ejemplo de la reaccin SN2, el ataque del OH (el nuclefilo) en un bromoetano (el electrfilo) resulta en etanol, con bromuro liberado como el grupo saliente. El ataque SN2 ocurre si la ruta de atrs del ataque no est bloqueada estricamente por sustituyentes en el sustrato. En consecuencia, este mecanismo sucede inusualmente en un centro carbono primario descubierto. Si hay hacinamiento estrico en el sustrato, cerca al grupo saliente, tal como un centro carbono terciario, la sustitucin involucrar un mecanismo SN1, en vez de SN2 (una SN1 sera ms probable en este caso, debido a que se podra formar un intermediario carbocatinico suficientemente estable). En qumica de coordinacin, la sustitucin asociativa procede por medio de un mecanismo similar al SN2.

Eliminacin bimolecular:
La eliminacin bimolecular o E2 consiste en un mecanismo concertado de abstraccin de un protn por parte de una base fuerte y la salida simultnea de un grupo saliente situado en , en el carbono contiguo, formndose una insaturacin (doble enlace).

Caractersticas generales:
y y y y y y y y

Proceso de eliminacin en una sola etapa con, por tanto, un nico estado de transicin. Velocidad de reaccin influida tanto por el sustrato, cuanto mejor grupo saliente ms rpida, como la base. Cintica de segundo orden. Tpica de haluros de alquilo, u otros derivados alqulicos con un buen grupo saliente, primarios, secundarios y terciarios. Aunque en el caso de primarios mejor si la base es impedida. Bases fuertes. El impedimento estrico favorece la E2 frente a la SN2. En el caso de derivados alqulicos primarios y secundarios competencia con SN2. Se favorece la eliminacin frente a la sustitucin con el empleo de bases impedidas (voluminosas). En el caso de derivados alqulicos terciarios E1 si la concentracin de base es baja. La abstraccin del protn y salida del grupo saliente tiene lugar en una conformacin anti. Esta disposicin permite un solapamiento ms efectivo entre los dos orbitales sp que se estn convirtiendo en p en el estado de transicin para formar el nuevo enlace , adems tambin es ms favorable que un estado de transicin con una disposicin sin eclipsada de mayor energa. Esto hace que sea una reaccin estereoespecfica.

Eliminacin unimolecular
La eliminacin unimolecular o E1 tiene lugar sobre derivados alqulicos secundarios o terciarios segn un mecanismo de dos etapas. En la primera se produce la salida del grupo saliente para formar el carbocatin y a continuacin la prdida de un protn en para formar un doble enlace.

Caractersticas generales:
y

Proceso de eliminacin en dos etapas, ionizacin y desprotonacin. Ionizacin: Disociacin del carbono y el grupo saliente para dar un carbocatin intermedio Desprotonacin: Abstraccin de un protn vecinal. Velocidad de reaccin slo dependiente del sustrato, primera etapa determinante de la velocidad. Cintica de primer orden. Reaccin secundaria de la SN1, el nuclefilo acta como base. Por tanto, al igual que la SN1, tpica de sustratos terciarios y en algunos casos secundarios. Temperaturas altas favorecen la E1 frente a la SN1. Medio bsico, baja concentracin de base si no E2, favorece la E1 sobre la SN1. Reacciones secundarias de transposicin del carbocatin. Dada la falta de control, no tiene gran utilidad sinttica.

y y
y y y y y y

Adicin:
Una reaccin de adicin, en qumica orgnica, es una reaccin donde una o ms especies qumicas se suman a otra (substrato) que posee al menos un enlace mltiple, formando un nico producto, e implicando en el substrato la formacin de dos nuevos enlaces y una disminucin en el orden o multiplicidad de enlace. Existen tres tipos principales de reacciones de adicin: y y y Adiciones electrfilas Adiciones nuclefilas Adiciones radicalarias

Las reacciones de adicin estn limitadas a compuestos qumicos que contengan enlaces mltiples: y y Molculas con dobles o triples enlaces carbono-carbono Molculas con enlace mltiple carbono-heterotomo como C=O, C=N o C N

Una reaccin de adicin es lo contrario a una reaccin de eliminacin. Por ejemplo la reaccin de hidratacin de un alqueno y la deshidratacin de un alcohol son una adicin y eliminacin respectivamente.

cido carboxlico
Los cidos carboxlicos constituyen un grupo de compuestos que se caracterizan porque poseen un grupo funcional llamado grupo carboxilo o grupo carboxi (COOH); se produce cuando coinciden sobre el mismo carbono un grupo hidroxilo (-OH) y carbonilo (C=O). Se puede representar como COOH CO2H.

Reacciones Obtencin de sales de cidos carboxlicos y amidas a partir del cido:


Los cidos carboxlicos reaccionan con bases para formar sales. En estas sales el hidrgeno del grupo OH se reemplaza con el ion de un metal, por ejemplo Na+. De esta forma, el cido actico reacciona con bicarbonato de sodio para dar acetato de sodio, dixido de carbono y agua.

Entonces, luego de haber obtenido la sal, podemos calentar la misma para que mediante la deshidratacin lleguemos a la amida. La reaccin general y su mecanismo son los siguientes:

Reaccin general

Mecanismo de reaccin
y

Halogenacin en la posicin alfa: Llamada Halogenacin de Hell-Volhard-Zelinsky o


tambin conocida como Reaccin de Hell-Volhard-Zelinsky. La misma sustituye un tomo de hidrgeno en la posicin alfa con un halgeno, reaccin que presenta utilidad sinttica debido a la introduccin de buenos grupos salientes en la posicin alfa.

Los grupos carboxilos reaccionan con los grupos amino para formar amidas. En el caso de aminocidos que reaccionan con otros aminocidos para dar protenas, al enlace de tipo amida que se forma se denomina enlace peptdico. Igualmente, los cidos carboxlicos pueden reaccionar con alcoholes para

dar esteres, o bien con halogenuros para dar halogenuros de cido, o entre s para dar anhdridos. Los esteres, anhdridos, halogenuros de cido y amidas se llaman derivados de cido.

Alcoholes:
Se denomina alcohol a aquellos hidrocarburos saturados, o alcanos que contienen un grupo hidroxilo (OH) en sustitucin de un tomo de hidrgeno enlazado de forma covalente. Los alcoholes pueden ser primarios, secundarios o terciarios, en funcin del nmero de tomos de hidrgeno sustituidos en el tomo de carbono al que se encuentran enlazado el grupo hidroxilo. A nivel del lenguaje popular se utiliza para indicar comnmente una bebida alcohlica, que presenta etanol, con formula qumica CH3CH2OH.

Nomenclatura:
y Comn (no sistemtica): anteponiendo la palabra alcohol y sustituyendo el sufijo -ano del correspondiente alcano por -lico. As por ejemplo tendramos alcohol metlico, alcohol etlico, alcohol proplico, etc. IUPAC: sustituyendo el sufijo -ano por -ol en el nombre del alcano progenitor, e identificando la posicin del tomo del carbono al que se encuentra enlazado el grupo hidroxilo. Cuando el grupo alcohol es sustituyente, se emplea el prefijo hidroxiSe utilizan los sufijos -diol, -triol, etc., segn la cantidad de grupos OH que se encuentre.

y y y

Formulacin:
Los monoalcoholes derivados de los alcanos responden a la frmula general CnH2n+1OH

Propiedades generales
Los alcoholes son lquidos incoloros de baja masa molecular y de olor caracterstico, solubles en el agua en proporcin variable y menos densa que ella. Al aumentar la masa molecular, aumentan sus puntos de fusin y ebullicin, pudiendo ser slidos a temperatura ambiente (p.e. el pentaerititrol funde a 260 C). Tambin disminuye la solubilidad en agua al aumentar el tamao de la molcula, aunque esto depende de otros factores como la forma de la cadena alqulica. Algunos alcoholes (principalmente polihidroxlicos y con anillos aromticos) tienen una densidad mayor que la del agua. Sus puntos de fusin y ebullicin suelen estar muy separados, por lo que se emplean frecuentemente como componentes de mezclas anticongelantes. Por ejemplo, el 1,2-etanodiol tiene un punto de fusin de -16 C y un punto de ebullicin de 197 C.

Propiedades qumicas de los alcoholes:


Los alcoholes pueden comportarse como cidos o bases, esto gracias al efecto inductivo, que no es ms que el efecto que ejerce la molcula de OH como sustituyente sobre los carbonos adyacentes. Gracias a este efecto se establece un dipolo. Debido a que en el metanol y en los alcoholes primarios el hidrgeno est menos firmemente unido al oxgeno, la salida de los protones de la molcula es ms fcil por lo que la acidez ser mayor en el metanol y el alcohol primario.

Aldehdos:
Los aldehdos son compuestos orgnicos caracterizados por poseer el grupo funcional -CHO. Se denominan como los alcoholes correspondientes, cambiando la terminacin -ol por -al:

Es decir, el grupo carbonilo H-C=O est unido a un solo radical orgnico. Se pueden obtener a partir de la oxidacin suave de los alcoholes primarios. Esto se puede llevar a cabo calentando el alcohol en una disolucin cida de dicromato de potasio (tambin hay otros mtodos en los que se emplea Cr en el estado de oxidacin +6). El dicromato se reduce a Cr3+ (de color verde). Tambin mediante la oxidacin de Swern, en la que se emplea sulfxido de dimetilo, (Me)2SO, dicloruro de oxalilo, (CO)2Cl2, y una base. Esquemticamente el proceso de oxidacin es el siguiente:

Propiedades fsicas
y La doble unin del grupo carbonilo son en parte covalentes y en parte inicas dado que el grupo carbonilo est polarizado debido al fenmeno de resonancia.

Los aldehdos con hidrgeno sobre un carbono sp en posicin alfa al grupo carbonilo presentan isomera tautomrica. Los aldehdos se obtienen de la deshidratacin de un alcohol primario, se deshidratan con permanganato de potasio, la reaccin tiene que ser dbil, las cetonas tambin se obtienen de la deshidratacin de un alcohol, pero estas se obtienen de un alcohol secundario e igualmente son deshidratados como permanganato de potasio y se obtienen con una reaccin dbil , si la reaccin del alcohol es fuerte el resultado ser un cido carboxlico.

Propiedades qumicas
y Se comportan como reductor, por oxidacin el aldehdo da cidos con igual nmero de tomos de carbono. La reaccin tpica de los aldehdos y las cetonas es la adicin nucleoflica.

Esteres:
En la qumica, los esteres son compuestos orgnicos en los cuales un grupo orgnico alquilo (simbolizado por R') reemplaza a un tomo de hidrgeno (o ms de uno) de un cido oxigenado. Un oxocido es un cido inorgnico cuyas molculas poseen un grupo hidroxilo (OH) desde el cual el hidrgeno (H) puede disociarse como un ion hidrgeno, hidrn o comnmente protn, (H+). Etimolgicamente, la palabra "Ester" proviene del alemn Essig-ther (ter de vinagre), como se llamaba antiguamente al acetato de etilo.

En los esteres ms comunes el cido en cuestin es un cido carboxlico. Por ejemplo, si el cido es el cido actico, el Ester es denominado como acetato. Los esteres tambin se pueden formar con cidos inorgnicos, como el cido carbnico (origina esteres carbnicos), el cido fosfrico (esteres fosfricos) o el cido sulfrico. Por ejemplo, el sulfato de dimetilo es un ester, a veces llamado "ester dimetlico del cido sulfrico".

.-Ester (Ester de cido carboxlico).

.-Ester carbnico (Ester de cido carbnico).

.-Ester fosfrico (trister de cido fosfrico).

.-Ester sulfrico (diester de cido sulfrico).

Amidas:
Una amida es un compuesto orgnico cuyo grupo funcional es del tipo RCONR'R'', siendo CO un carbonilo, N un tomo de nitrgeno, y R, R' y R'' radicales orgnicos o tomos de hidrgeno: Se puede considerar como un derivado de un cido carboxlico por sustitucin del grupo OH del cido por un grupo NH2, NHR o NRR' (llamado grupo amino). Formalmente tambin se pueden considerar derivados del amonaco, de una amina primaria o de una amina secundaria por sustitucin de un hidrgeno por un radical cido, dando lugar a una amida primaria, secundaria o terciaria, respectivamente. Concretamente se pueden sintetizar a partir de un cido carboxlico y una amina:

Todas las amidas, excepto la primera de la serie, son slidas a temperatura ambiente y sus puntos de ebullicin son elevados, ms altos que los de los cidos correspondientes. Presentan excelentes propiedades disolventes y son bases muy dbiles. Uno de los principales mtodos de obtencin de estos compuestos consiste en hacer reaccionar el amonaco (o aminas primarias o secundarias) con esteres. Las amidas son comunes en la naturaleza, y una de las ms conocidas es la urea, una diamida que no contiene hidrocarburos. Las protenas y los pptidos estn formados por amidas. Un ejemplo de poliamida de cadena larga es el nailon. Las amidas tambin se utilizan mucho en la industria farmacutica.

Cetonas:
Una cetona es un compuesto orgnico caracterizado por poseer un grupo funcional carbonilo unido a dos tomos de carbono, a diferencia de un aldehdo, en donde el grupo carbonilo se encuentra unido al menos a un tomo de hidrgeno. Cuando el grupo funcional carbonilo es el de mayor relevancia en dicho compuesto orgnico, las cetonas se nombran agregando el sufijo -ona al hidrocarburo del cual provienen (hexano, hexanona; heptano, heptanona; etc). Tambin se puede nombrar posponiendo cetona a los radicales a los cuales est unido (por ejemplo: metilfenil cetona). Cuando el grupo carbonilo no es el grupo prioritario, se utiliza el prefijo oxo- (ejemplo: 2-oxopropanal). El grupo funcional carbonilo consiste en un tomo de carbono unido con un doble enlace covalente a un tomo de oxgeno. El tener dos tomos de carbono unidos al grupo carbonilo, es lo que lo diferencia de los cidos carboxlicos, aldehdos, esteres. El doble enlace con el oxgeno, es lo que lo diferencia de los alcoholes y teres. Las cetonas suelen ser menos reactivas que los aldehdos dado que los grupos alqulicos actan como dadores de electrones por efecto inductivo

Cetonas alifticas
Resultan de la oxidacin moderada de los alcoholes secundarios. Si los radicales alquilo R son iguales la cetona se denomina simtrica, de lo contrario ser asimtrica o mixta. y y y y Isomera Las cetonas son ismeros de los aldehdos de igual nmero de carbono. Las cetonas de ms de cuatro carbonos presentan isomera de posicin. (En casos especficos) Las cetonas presentan tautomera ceto-enlica.

Cetonas aromticas
Se destacan las quinonas, derivadas del benceno. Para nombrar las cetonas tenemos dos alternativas:
y y

El nombre del hidrocarburo del que procede terminado en -ona. Como sustituyente debe emplearse el prefijo oxo-. Citar los dos radicales que estn unidos al grupo arbonilo por orden alfabtico y a continuacin la palabra cetona.

Reacciones de cetonas
Las reacciones de los aldehdos y cetonas son esencialmente de tres tipos; adicin nucleoflica, oxidacin y reduccin. Adicin nucleoflica: Debido a la resonancia del grupo carbonilo la reaccin ms importante de aldehdos y cetonas es la reaccin de adicin nucleoflica cuyo mecanismo es el siguiente: Siguen este esquema la reaccin con hidruros (NaBH4, LiAlH4) donde Nu- = H- y la reaccin con organometlicos (RMgLi, RLi) donde Nu- = R-.
y y y y y

Adicin nucleoflica de alcoholes. Adicin de amina primaria. Adicin de Hidroxilamina. Adicin de hidracinas. Adicin de cido Cianhdrico.

Las cetonas que poseen hidrgenos en posicin al grupo carbonilo dan tambin reacciones de condensacin mediante un mecanismo en el que una base fuerte sustrae un hidrgeno de la cetona generando un enolato, el cual (en su forma carbaninica) acta como nuclefilo sobre el grupo carbonilo de otra molcula de la misma cetona o de otro compuesto carbonlico (otra cetona, aldehdo, ester, etctera). Luego de la adicin nucleoflica del carbanin al grupo carbonilo se genera un aldol mediante la acidificacin del medio, el cual puede deshidratarse por calentamiento de la mezcla de reaccin, obtenindose un compuesto carbonlico ,-insaturado. Cabe aclarar que no siempre es necesaria la acidificacin del medio de reaccin y que en muchas reacciones de condensacin se obtiene el producto deshidratado de manera espontnea (esto depende de la estabilidad relativa de los posibles productos de la condensacin).