ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ

ТЕМА 1. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

ТЕМА 1.1. ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ. ОСНОВЫ СТЕРЕОХИМИИ
 Органическая химия – химия углерода и его соединений
Число известных органических соединений (около 6 млн) значительно
превышает число соединений всех остальных элементов периодической
системы Менделеева.
Органические вещества имеют исключительное значение как вследствие
их крайне многообразного практического применения, так и потому, что
они играют важнейшую роль в процессах жизнедеятельности организмов.
Имеются существенные отличия в свойствах и реакционной способности
органических соединений от неорганических, вследствие чего возникла
необходимость в развитии многих специфических методов исследования
органических соединений.
 Первые теоретические воззрения
Теория радикалов
Первая теория в органической химии — теория радикалов. Согласно теории
радикалов органические вещества состоят из «неизменяемых» групп атомов,
получивших название радикалов. Радикалы при химических реакциях в
неизменном виде переходят из молекулы одного вещества в молекулу другого,
подобно тому как переходят из молекулы в молекулу атомы элементов.

Теория типов
Теория типов подчеркивала, что в реакциях органических веществ
обнаруживается сходство с реакциями простейших неорганических соединений.
Органические вещества предлагалось рассматривать образовавшимися из
простейших неорганических веществ замещением в последних одного или
нескольких атомов на разные органические группы, названные «остатками»
(чтобы не употреблять отвергнутого слова «радикал»).
 ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ А.М. БУТЛЕРОВА
1. Атомы в молекулах соединены друг с другом химическими связями в соответствии с
их валентностью.
2. Атомы в молекулах органических веществ соединяются между собой в
определенной последовательности, что обуславливает химическое строение молекулы.
3. Свойства органических соединений зависят не только от числа и природы входящих
в их состав атомов, но и от химического строения молекул.
4. В молекулах существует взаимное влияние атомов как связанных, так и
непосредственно друг с другом не связанных.
5. Химическое строение вещества можно определить в результате изучения его
химических превращений и, наоборот, по строению вещества можно характеризовать
его свойства.
 УГЛЕРОД
Атомы углерода способны
соединяться друг с другом в
цепи различного строения.
Наиболее важными
считаются соединения
углерода и водорода
(углеводороды), остальные
классы органических
веществ – их производные.
Теория строения органического вещества
позволяет сделать вывод относительно
углерода в связи с его положением в +6 2е 4е
периодической системе:
1.Углерод четырехвалентен 1s2
2s2р2
2.Все валентности атома углерода
равнозначны и размещены симметрично
CH3
CH2

H3C

C CH3
H3C

C CH3 H2C

C CH2
H3C

C CH

CH3
3. Атомы углерода способны образовывать связи друг с другом
CH3
CH3

CH3 CH3
CH3 CH3
CH3

H3C

C C CH3

H3C

C C CH3
H3C

C C C CH3

CH3 CH3 CH3 CH3

H3C
H3C

C C CH3

CH3 CH3

4. Атомы углерода способны образовывать кратные связи

H3C CH3
H3C CH3

H3C

C C CH3
H3C

C C CH3
H3C

C C CH3

H3C CH3

одинарные двойные тройные

ОСНОВНЫЕ ТЕРМИНЫ ОРГАНИЧЕСКОЙ
ХИМИИ
Органогены – химические элементы, входящие в состав органических
молекул

1.Углерод (валентность 4) 5. Фосфор (валентность 5)

2.Водород (валентность 1) 6. Сера (валентность 2)
3.Кислород (валентность 2) 7. Галогены (валентность 1)
4.Азот (валентность 3 и 4)
 Углеродный скелет (углеродная цепь) – это
последовательность всех химически связанных
между собой атомов углерода

OH OH

Br C C Cl Br

C C Cl

H H
 Функциональная группа – атом или группа атомов,
определяющая принадлежность соединения к данному классу и
ответственная за его химические и физические свойства
Название классов Функциональная Название
органических веществ группа функциональной группы
Спирты -ОН гидроксильная
Альдегиды -СОН альдегидная
Карбоновые кислоты -СООН карбоксильная
Нитросоединения -NO2 нитрогруппа
Кетоны -СО- карбонильная
Амины -NH2 аминогруппа
Аминокислоты -NH2, -COOH карбоксильная и
аминогруппа
Радикал – фрагмент молекулы, обладающий единицей
свободной валентности

CH3

H H H H

H C H H C C H

H C H
CH3

H H O
CH3

метил этил метокси фенил

 КЛАССИФИКАЦИЯ ПО ТИПУ УГЛЕРОДНОЙ ЦЕПИ
Предельные Алканы
(насыщенные) (атомы углерода связаны между собой
простой одинарной связью)
Ациклические
ОРГАНИЧЕСКИЕ

Непредельные Алкены
(с открытой цепью
СОЕДИНЕНИЯ

(атомы углерода связаны между собой двойной связью)

атомов) (ненасыщенные) Алкины

(атомы углерода связаны между собой тройной связью)

Алкадиены
(между атомами углерода есть две двойные связи)

Гетероциклические
(в циклы, кроме атомов С
Циклические входят атомы O, N, S)

(с замкнутой цепью Ароматические

атомов) Карбоциклические (молекулы содержат бензольное кольцо)
(циклы образованы
только атомами углерода) Алициклические
(атомы углерода образуют циклы)
КЛАССИФИКАЦИЯ ПО ФУНКЦИОНАЛЬНЫМ ГРУППАМ
 Номенклатура органических
соединений
Тривиальная (историческая)
номенклатура — первая
номенклатура, возникшая в начале
развития органической химии, когда
не существовало классификации и
теории строения органических
соединений. Органическим
соединениям давали случайные
названия по источнику получения
(щавелевая кислота, яблочная
кислота, ванилин), цвету или запаху
(ароматические соединения), реже
— по химическим свойствам
(парафины). Многие такие названия
часто применяются до сих пор.
Например: мочевина, толуол, ксилол,
уксусная кислота, масляная кислота,
гликоль, аланин и многие другие.
Систематическая номенклатура —
Рациональная номенклатура — по
номенклатура IUPAC —
этой номенклатуре за основу
международная единая химическая
наименования органического
номенклатура. Систематическая
соединения обычно принимают
номенклатура основывается на
название наиболее простого (чаще
современной теории строения и
всего первого) члена данного
классификации органических
гомологического ряда. Все
соединений и пытается решить
остальные соединения
главную проблему номенклатуры:
рассматриваются как производные
название каждого органического
этого соединения, образованные
соединения должно содержать
замещением в нем атомов водорода
правильные названия функций
углеводородными или иными
(заместителей) и основного скелета
радикалами (например:
углеводорода и должно быть таким,
триметилуксусный альдегид,
чтобы по названию можно было
метиламин, хлоруксусная кислота,
написать единственно правильную
метиловый спирт).
структурную формулу.
 Название
Класс Функциональная группа
в префиксе в суффиксе
Карбоновые кислоты -СООН карбокси- -овая кислота
Сульфоновые кислоты -SO3H сульфо- -сульфокислота
Амиды -CONH2 карбомоил- -карбоксамид, -амид
Нитрилы -C≡N циано- -нитрил, -цианид
Альдегиды -C(О)H оксо- -аль
Кетоны -C(O)- оксо- -он
Спирты, фенолы -OH гидрокси-, окси- -ол, -овый спирт
Амины -NH2 амино- -амин
Галогенопроизводные F фтор- фторид
Cl хлор- хлорид
Br бром- бромид
I йод- иодид
Нитрозосоединения -NO нитрозо- -
Нитросоединения -NO2 нитро- -
Диазосоединения -N2+ диазо- диазоний
Сложные эфиры -COOR алкил(арил)оксикарбонил- -оат, карбоксилат
 ПОСТРОЕНИЕ СИСТЕМАТИЧЕСКОГО
НАЗВАНИЯ СОЕДИНЕНИЯ
1. Выбрать самую длинную углеродную цепь.
2. Пронумеровать ее с той стороны, к которой ближе радикалы, или старший
заместитель, или кратная связь ( в зависимости от класса вещества).
3. Указать в префиксе положение (номер атома углерода) и название радикала,
заместителя, функциональной группы в алфавитном порядке.
4. Записать корень, соответствующий числу атомов углерода в главной цепи.
5. Указать суффикс, если есть соответствующие функциональные группы.
6. Если в веществе несколько одинаковых радикалов, заместителей, связей или
функциональных групп, то они называются вместе, с использованием числительных:
2 - ди, 3 – три, 4 – тетра и т.д.
7. При написании названия все цифры отделяются друг от друга запятыми, а от букв
– дефисами.
 НОМЕНКЛАТУРА АЦИКЛИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ (АЛКАНОВ)
Суффикс у ациклических углеводородов (алканов) –ан.
1 2 3 4 5 6 7 6 5 4 3 2 1
CH3 CH CH CH2 CH CH3 CH3 CH2 CH CH CH CH CH3

CH3 CH3 CH3 CH3 CH2 CH3 CH3

2,3,5-триметилгексан CH2 CH2 CH3
(но не 2,4,5-триметилгексан)
2,3,5-триметил-4-пропилгептан

НОМЕНКЛАТУРА ЭТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ (АЛКЕНОВ)

Суффикс у этиленовых углеводородов (алкенов) –ен.
5 4 3 2 1 6 5 4 3
CH3 CH2 CH CH CH2 CH3 CH CH2 CH CH2 CH2 CH3
CH3 CH3 CH CH2
2 1
3-метилпентен-1 5-метил-3-пропилгексен-1
(или 3-метил-1-пентен) (или 5-метил-3-пропил-1-гексен)

Для углеводорода CH2=CH2 сохраняется несистематическое название – этилен.

 НОМЕНКЛАТУРА АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ (АЛКИНОВ)
Суффикс у ацетиленовых углеводородов (алкинов) –ин.
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5
HC C CH2 CH2 CH3 HC C CH2 CH CH3

пентин-1 CH3
(или 1-пентин)
4-метилпентин-1
Для углеводорода CH≡CH сохраняется несистематическое (или 4-метил-1-пентин)
название – ацетилен.

НОМЕНКЛАТУРА ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5
CH3 CH CH CH CH2 CH3 CH3 CH CH CH CH3
Cl Cl CH3 Br
1 2 3
4-метил-2,3-дихлоргексан CH2 CH CH2 4-бромпентен-2

Br I Cl
1-бром-2-иод-3-хлорпропан
 НОМЕНКЛАТУРА СПИРТОВ И ФЕНОЛОВ
Суффикс у спиртов и фенолов –он.
5 4 3 2 1 2 1 4 3 2 1
CH3 CH CH2 CH CH3 CH3 CH2 CH CH2 OH CH3 CH C CH2 OH
3
CH3 OH CH OH CH3
4 5 6
4-метилпентанол-2 CH2 CH2 CH3 2-метил-2-бутен-1-ол
(или 4-метил-2-пентанол) (или 2-метилбутен-2-ол-1)
2-этилгександиол-1,3

НОМЕНКЛАТУРА АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ

Суффикс у альдегидов –аль, кетонов –он или -дион

6 4 1
O 7 5 4 1
O
5 3 2 6 3 2
CH3 CH2 CH2 CH CH2 C CH3 CH2 C CH CH2 CH2 C
H H
CH3 CH3
3-метилгексаналь 5-метилгептен-4-аль (или 5-метил-4-гептеналь)
5 4 3 2 1 5 4 3 2 1
CH2 CH CH2 CO CH3 CH3 CO CH2 CO CH3
пентен-4-он-2 2,4-пентандион (или пентандион-2,4)
 НОМЕНКЛАТУРА КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Суффикс у карбоновых кислот –овая кислота

6 4 1
O 7 5 4 1
O
5 3 2 6 3 2
CH3 CH2 CH2 CH CH2 C CH3 CH2 C CH CH2 CH2 C
H H
CH3 CH3
3-метилгексаналь 5-метилгептен-4-аль (или 5-метил-4-гептеналь)
5 4 3 2 1 5 4 3 2 1
CH2 CH CH2 CO CH3 CH3 CO CH2 CO CH3
пентен-4-он-2 2,4-пентандион (или пентандион-2,4)

НОМЕНКЛАТУРА АЗОТСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ

Приставка у нитросоединений нитро–, суффикс у аминов -амин
1 2 3 4 8 10
CH3 CH CH CH3 7
9
1
NH
NO2 CH3 6
2
4
2-нитро-3-метилбутан 5 3 NO2 дифениламин
2-нитронафталин
ГОМОЛОГИЯ И ГОМОЛОГИЧЕСКИЕ РЯДЫ В
ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Гомологи – вещества, расположенные в порядке

возрастания относительных молекулярных масс, сходных
по строению и свойствам, но отличающихся друг от друга
по составу на одну или несколько групп –СН2.
 Гомологический ряд предельных углеводородов
H H H H H H
CH2 CH2
H C H H C C H H C C C H
H H H H H H
CH4 С2Н6 С3Н8

CnH2n+2
Гомологический ряд предельных одноатомных спиртов
H H H H H H
CH2 CH2
H C OH H C C OH H C C C OH
H H H H H H
CH4O C2H6O C3H8O

CnH2n+2O
 ИЗОМЕРИЯ

Изомеры – это вещества, которые имеют одинаковую

молекулярную формулу, но различное химическое
строение, а поэтому обладают разными свойствами.
 Изомерия

Структурная Пространственная

Положения
функциональ
Углеродного Межклассов Геометричес
ной группы Оптическая
скелета или кратных
ая кая
связей
Изомерия углеродного скелета обусловлена различным
порядком связи атомов углерода

CH3 CH2 CH2 CH2 CH3

пентан
CH3 CH CH2 CH3
CH3
2-метилбутан
 Изомерия положения возникает в тех случаях, когда
функциональные группы, отдельные гетероатомы или кратные
связи расположены в различных местах углеродного скелета

CH3 CH2 CH2 CH2 OH CH3 CH CH2 CH3

OH
бутанол-1 бутанол-2

H2C CH CH2 CH3 CH3 CH CH CH3

бутен-1 бутен-2
Межклассовая изомерия обусловлена различным положением и
сочетанием атомов в молекулах веществ, имеющих одинаковую
молекулярную формулу, но принадлежащих различным классам

H2C CH CH2 CH3

бутен-1 H2C CH2

H2C CH2
циклобутан
 Геометрическая изомерия наблюдается в соединениях,
содержащих кратные связи или плоские циклы. В отличие от
простой связи, кратная связь не позволяет вращать вокруг нее
отдельные фрагменты молекулы

HOOC COOH HOOC H

C C C C

H H H COOH
малеиновая кислота фумаровая кислота
(цис-1,2-этилен-дикарбоновая кислота) (транс-1,2-этилен-дикарбоновая кислота)
 Оптическая изомерия возникает в тех случаях, когда два изомера,
представляют собой зеркальное отражение друг друга. Таким свойством
обладают молекулы, которые могут быть представлены в виде одиночного
атома углерода, имеющего четыре различных заместителя

CH3 з CH3
е
р
к
H COOH HOOC H
а
H2N л NH2
о
 КОНФОРМАЦИЯ
Конформация – пространственная структура молекулы, изменение которой
происходит без разрыва одних и образования других связей
Конформации (I-VI) различаются по устойчивости, т.е. обладают неодинаковой потенциальной энергией, величина
которой определяется торсионным и вандерваалъсовым напряжениями.
Торсионное напряжение возникает в результате взаимодействия
электронов противостоящих связей, т.е. оно возникает в заслоненных
конформациях (I, III, V).
Ван-дер-ваальсовое напряжение появляется при достаточно близком
расположении объемных заместителей и приводит к их взаимному
отталкиванию.

Такой фактор неустойчивости присущ заслоненной и скошенной

конформациям (I, II, VI). Таким образом, наиболее устойчива
заторможенная (анти-) конформация (IV), в которой все виды
напряжений минимальны.
Промежуточное положение занимают частично заслоненные (III и
V) и скошенные (II и IV) конформации.
 D, L-НОМЕНКЛАТУРА
CH O CH O

HO H H OH Для определения D- или L-ряда

изомера конфигурацию
CH2OH CH2OH (положение ОН–группы у
L-глицериновый D-глицериновый
альдегид альдегид асимметричного атома углерода)
COOH COOH сравнивают с конфигурациями
энантиомеров глицеринового
HO H H OH альдегида (глицериновый ключ).

CH3 CH3
L-молочная кислота D-молочная кислота
 E, Z-НОМЕНКЛАТУРА
Для обозначения конфигурации указывают цис- (Z, от немецкого zusammen - вместе) или транс- (Е, от
немецкого entgegen - напротив) расположение старших заместителей при двойной связи.
В Z,E-системе старшими считаются заместители с большим атомным номером. Если атомы,
непосредственно связанные с ненасыщенными углеродами, одинаковы, то переходят ко "второму
слою", в случае необходимости - к "третьему слою" и т.д.

17 7 7 17
Cl NO 2 O2N Cl
C C C C
35 1 35 1
Br H Br H
(Е)-1-бром-1-хлор-2-нитроэтен (Z)-1-бром-2-хлор-1-нитроэтен
R, S-НОМЕНКЛАТУРА
Для определения R- или S-
конфигурации оптического изомера
по проекционной формуле
необходимо путем четного числа
перестановок расположить
заместители так, чтобы самый
младший из них оказался внизу
проекции. Падение старшинства
остальных трех заместителей по
часовой стрелке соответствует R-
конфигурации, против часовой
стрелки - S-конфигурации