Вы находитесь на странице: 1из 13

1)Химия –это наука о веществах из строение , свойствах и превращениях.

Начало развития химии как науки относят к 3 веку


Выделяют 4 периода развития:
1) Алхимический период ( с 3 по 15 века , возник в Египте ,время поиска
философского камня)
2) Период ятрохимии (15-18 века, В это время жил и работал великий
швейцарский врач Парацельс , он считал , что тела человека состоит из 3
начал :соль-тело , ртуть –душа ,сера –дух , при недостатке одного из начал
возникает болезнь , считал , что цель химии –это не изготовления золота и
серебра , а лечение больных)
3) Период флогистонный (Учение о флогистонах развил немецкий врач и
химик Шталь , суть данной теории , что все состоит из флогистонов ,
удаляющееся при горении или окислении)

4) Современный период (Начинается с атомно-молекулярного учения


Ломоносова)
Атомно-молекулярное учение :
-все вещества состоят из атомов ,молекул и ионов
- атомы , молекулы и ионы находятся в постоянном движение
Закон сохранения массы(Ломоносов 1748)
Масса веществ вступивших до реакции равна массе веществ ,
образовавшейся после реакции.
Закон постоянства состава
Вещества имеют постоянный качественный и количественный состав
независимо от способа их получения .(Например Н2О; Состоит из Н2 и О ,
молярная доля кислорода всегда будет равна 11.11% , а водорода 88,89%,
способы получения воды :природная, синтез, реакция нейтрализация , из
кристаллов-гидратов ,однако качественный и количественный состав
остается одинаковым)
Исходя из этого закона выделяют дальтониды (имеют постоянный состав) и
бертоллиды (переменный сотав)
Закон Авогадро(1811)
В равных объемах газа при одинаковых условиях сод-я одинаковое
количество молекул
Следствия :
Одинаковое количество молекул различных газов при одинаковых условиях
занимают один и тот же объем (молярный объем=22.4 л/моль)
Число молекул в 1 моле при 0 градусах и давление равным 1 атмосфере
постоянно Nа=6.023 *10^23
Закон эквивалентов (1792-Рихтер)
Масса или объем реагирующих веществ пропорциональны эквивалентным
массам или объемам
Эквивалент – количество вещества , которое присоединяет или замещает 1
моль атомов водорода в химических реакциях.
Эквивалентная масса –масса одного эквивалента .
Следствия:
-Вещества реагируют друг с другом равным количеством эквивалентов
_для растворов с известной нормальной концентрацией
Сн1*V1=Сн2*V2
2) Периодический закон:
Свойства элементов и из однотипных соединений находятся в периодической
зависимости от заряда атомных ядер элементов.
Элементом называют савокупность атомов с одинаковым зарядом ядра .
Однотипными соединениями элементов называют соединения , сходны по
химическому составу в структуре
1. Строение внешней электронной оболочки а тома является
периодической функцией зарядового числа атома Z
2. Химические свойства элементов находятся в периодической
зависимости от заряда ядра.
3. Номер периода равен главному квантовому числу nэнергетического
уровня внешних n-орбиталей ,заполняемых в этом периоде.
4. Число элементов в периоде равно удвоенному числу внешних
квантовых ячеек ,заполняемых в этом периоде
5. В одну группу входят элементы с однотипной электронной
конфигурацией внешней оболочки атома

Квантово-механическая модель атома.

Квантово-механическая модель атома предполагает, что в ядре атома


находятся не имеющие заряд нейтроны и положительно заряженные
протоны. Вокруг него расположены отрицательно заряженные электроны. Но
по квантовой механике, электроны не движутся по заранее заданным
определенным траекториям. Так, в 1927 году В. Гейзенберг озвучил принцип
неопределенности, по которому представляется невозможным точное
определение координаты частицы и ее скорости или импульса. Химические
свойства электронов определены их оболочкой. В таблице Менделеева атомы
расположены согласно электрическим зарядам ядер (речь идет о количестве
протонов), нейтроны при этом не влияют на химические свойства. Квантово-
механическая модель атома доказала, что основная его масса приходится на
ядро, а доля электронов при этом остается незначительной. Она измеряется в
атомных единицах массы, которая равна 1/12 массы атома изотопа углерода
С12.

Согласно принципу В. Гейзентберга, нельзя говорить со стопроцентной


уверенностью о том, что электрон, который имеет определенную скорость,
находится в какой-либо конкретной точке пространства. Для того чтобы
описать свойства электронов, используют волновую функцию пси.
Вероятность обнаружения частицы в конкретное время прямо
пропорциональна квадрату ее модуля, который вычислен для определенного
времени. Пси в квадрате называют плотностью вероятности, которая
характеризует электроны вокруг ядра в виде электронного облака. Чем она
будет больше, тем вероятность электрона в определенном пространстве
атома будет выше. Для лучшего понимания можно представить наложенные
фотографии одна на другую, где зафиксированы положения электрона в
разные моменты времени. В том месте, где точек будет больше и облако
станет самым плотным, и наиболее высока вероятность нахождения
электрона. Рассчитано, например, что квантово-механическая модель атома
водорода включает в себя наибольшую плотность электронного облака,
находящегося на расстоянии 0,053 нанометра от ядра. Орбита из
классической механики заменена в квантовой электронным облаком.
Волновая функция электрона пси здесь называется орбиталью, которая
характеризуется формой и энергией электронного облака в пространстве.
Применительно к атому имеется в виду пространство вокруг ядра, в котором
нахождение электрона является наиболее вероятным.
4)Раствор-гомогенная система, состояшая не менее чем из 2 езависемых
компонентов растворенного вещества и растворителя)
Растворенное вещество – компонент раствора , изменяющий агрегатное
состояние.
Растворитель-среда , в которой растворено растворимое вещество
Вода необходимое вещество , которое неравномерно распределена по
организму , по органам , тканям и биологическим жидкостям человека.
Вода является универсальным растворителем
1.1)Обладает высокой теплоемкостью, является хорошим термостатом
2)Имеет высокую температуру кипения
3) Имеет высокую теплоту испарения с кожных покровов
4) Имеет высокое поверхностное натяжение
5)Низкая вязкость
6)Высокая плотность в жидком состояние , чем в твердом
7)Высокая диэлектрическая проницаемость = 78.5
2 .Вода является реагентом в биохимических реакциях
1)окисление- восстановление
2) гидратация (белков и НК)
3) гидролиз (гидролиз АТФ)
3 .Вода – продукт биохимический реакций (Например горение
орг.соединений)
В зависимости от сродства к воде функциональные группы растворяемых
частиц подразделяются на гидрофильные , гидрофобные и дифильные
Классификация растворов
По агрегатному состоянию
1) –Газообразные воздух)
2) –жидкие (физиологический раствор)
3) -Твердые (сплавы)

По наличию и отсутствию диссоциации


-практически не диссоциирующие(мочевина,глюкоза, спирты )
-электролить ( кислоты , соли ,основания)
По молекулярной массе
- низкомолекулярный (НМС 5000 г/моль)
-высокомолекулярные (ВМС5000 г/моль)
По величине частиц
-истинные растворы (,1 ммк)
-каллоидные растворы ( 1 до 100 ммк)
5)Значение растворов в жизнедеятельности организмов. Многие химические
процессы протекают лишь при условии , что участвующие в них вещества
находятся в растворенном состоянии . Важнейшие биологические жидкости
кровь , лимфа , моча , слюна , пот , являются растворами солей . белков ,
углеводов , липидов в воде .Усвоение пищи связано с переходом
питательных веществ в растворенное состояние .Биохимические реакции в
живых организмах протекают в растворах.
Биожидкости участвуют в транспорте веществ питательных веществ ,
лекарственных препаратов к органам и тканям , а также в выведение из
организма метаболитов
В жидких средах организма поддерживается постоянство кислотности ,
концентрации солей и органических веществ . Такое постоянство называется
концентрационном гомеостазом
Особое значение для жизнедеятельности организма имеет постоянство
состава крови - жидкой основы организма (fluidmatrix), по выражению У.
Кеннона. Хорошо известна устойчивость ее активной реакции (pH),
осмотического давления, соотношения электролитов (натрия, кальция,
хлора, магния, фосфора), содержания глюкозы, числа форменных элементов
и т. д. Так, например, pH  крови, как правило, не выходит за пределы 7,35-
7,47. Даже резкие расстройства кислотно-щелочного обмена с
патологическим накоплением кислот в тканевой жидкости, например при
диабетическом ацидозе, очень мало влияют на активную реакцию крови.
Особо важное значение имеет постоянство внутренней среды для
деятельности центральной нервной системы: даже незначительные
химические и физико-химические сдвиги, возникающие в
цереброспинальной жидкости, глии и околоклеточных пространствах, могут
вызвать резкое нарушение течения жизненных процессов в отдельных
нейронах или в их ансамблях. Сложной гомеостатической системой,
включающей различные нейрогуморальные, биохимические,
гемодинамические и другие механизмы регуляции, является система
обеспечения оптимального уровня артериального давления. При этом
верхний предел уровня артериального давления определяется
функциональными возможностями барорецепторов сосудистой системы тела,
а нижний предел – потребностями организма в кровоснабжении.
. 6)Способы выражения концентрации растворов .
Концентрация вещества – количество вещества , содержащееся в
определенном массовом или объемном количестве раствора
Массовая доля показывает сколько грамм растворенного вещества в 100 гр.
раствора .Выражается в процентах.
m(вещества)
W= m( раствора) ∗100 %
Молярная концентрация показывает количество растворенного веществ ,
содержащееся в 1 л.
С=m/M*V
Выражается в моль/л
Нормальная концентрация или нормальность показывает кол-во
эквивалентов растворенного вещества в 1 литре раствора
N = m/э *V
Титр- число граммов растворенного вещества , содержащееся в 1 мл раствора
Т= m/V(р-р) Выражается в г/мл

7)При растворении имеет место физико-химическое взаимодействие


растворяемого вещества с молекулами растворителя, в результате которого
разрушается его исходная структура и происходит образование новой
структуры, свойственной раствору. При этом различают физическую и
химическую стадии растворения вещества, которые протекают
одновременно.
На физической стадии происходит процесс измельчения (диспергирования)
растворяемого вещества до отдельных молекул или ионов и их равномерное
распределение во всем объеме раствора. Осуществляется она за счет
действия молекул растворителя на вещество и протекания процесса
диффузии.
На этой стадии энергия всегда затрачивается, т.к. она необходима для
разрыва связей в кристаллической решетке твердого вещества или
межмолекулярных связей при растворении жидкости.
Чем прочнее связи в кристаллической решетке, тем большее количество
энергии нужно затратить на ее разрушение. Межмолекулярные связи в
жидкостях, как правило, слабее чем в твердых веществах, поэтому при их
растворении энергии затрачивается гораздо меньше. В газах молекулы
практически не связаны между собой, поэтому на физической стадии их
растворения энергия не расходуется.
На химической стадии растворения происходит взаимодействие частиц
растворенного вещества (молекул или ионов) с молекулами растворителя и
образуются химические соединения: гидраты (если в роли растворителя
выступает Н2О) или сольваты (если растворителем выступает любая другая
жидкость).
Химические взаимодействия осуществляются за счет образования донорно-
акцепторных связей. При этом ионы растворенного вещества являются
акцепторами, а молекулы растворителя (Н2О, NH3) – донорами электронных
пар. Образующиеся таким образом гидраты называются
иначе аквакомплексами: [Cu(H2O)6]2+, [Al(Н2О)6]3+. Их образование в
растворах часто сопровождается изменением окраски. Гидратные оболочки
полярных молекул органических соединений появляются в результате
образования водородных связей между их функциональными группами и
молекулами воды.
Физическая и химическая стадии процесса растворения протекают
одновременно. Суммарный тепловой эффект при растворении вещества
определяется соотношением между двумя этими стадиями.
Способность вещества растворяться в том или ином растворителе называется
растворимостью. Численно растворимость равна концентрации насыщенного
раствора .Растворимость зависит от природы растворимого вещества и
растворителя.
Раствор , который находится в равновесии с растворимым веществом и
содержит максимально возможное для данных условий количество этого
вещества –насыщенным.
Раствор ,который содержит меньше количества растворенного вещества , чем
в насыщенном растворе при тех же условиях –ненасыщенным.
Газообразное состояние вещества характеризуется слабым взаимодействием
между частицами и большими расстояниями между ними. Поэтому газы
смешиваются в любых соотношениях. При повышении температуру
растворимость газов уменьшается , а при увеличение давления –
увеличивается.Газовые смеси описываются законом Дальтона:
Общее давление газовой смеси равно сумме парциальных давлений всех
входящих в неё газов.
P общ=p1+p2+…..рn
Где р1-входящие газы в смесь.
Парциальное давление –часть общего давления ,которая приходится на долю
каждого газа в газообразной смеси.
8) Растворимость выражается концентрацией растворённого вещества в его
насыщенном растворе либо в процентах, либо в весовых или объёмных
единицах, отнесённых к 100 г или 100 см³ (мл) растворителя (г/100 г или
см³/100 см³). Растворимость газов в жидкости зависит от температуры и
давления.
Зависимость растворимости газов от давления выражается законом Генри –
Дальтона, который гласит, что растворимость газа в жидкости прямо
пропорциональна его давлению над жидкостью.
 С = kP,
Здесь С – концентрация раствора газа в жидкости, k – коэффициент
пропорциональности, зависящий от природы газа. Закон Генри – Дальтона
справедлив только для разбавленных растворов при малых давлениях, когда
газы можно считать идеальными. Газы, способные к специфическому
взаимодействию с растворителем, данному закону не подчиняются.
Растворимость газов в жидкостях существенно зависит от температуры;
количественно данная зависимость определяется уравнением Клапейрона –
Клаузиуса (здесь X – мольная доля газа в растворе, λ – тепловой эффект
растворения 1 моля газа в его насыщенном растворе):
Как правило, при растворении газа в жидкости выделяется теплота (λ < 0),
поэтому с повышением температуры растворимость уменьшается.
Растворимость газов в жидкости также сильно зависит от концентрации
других растворенных веществ.
Закон Сеченова И.М.: растворимость газов в жидкости в присутствии
электролита понижается, происходит как бы высаливание газа. (Высаливание
– соль бросают в смесь воды и спирта, происходит разделение смеси, спирт
всплывает.)
С(х) = С0· е- КсСэл
где, С(х) – растворимость газа в присутствии электролита;
С0– растворимость газа в чистом растворителе;
е – основание натурального логарифма;
Кс– постоянная Сеченова;
Сэл– концентрация электролита.
9) Растворимость жидкостей в жидкостях очень сложным образом зависит от
их природы. Можно выделить три класса жидкостей, различающихся
способностью к взаимному растворению.
1. Жидкости, практически не растворяющиеся друг в друге (Н2О – Нg, Н2О –
С6Н6).
2. Жидкости, неограниченно растворяющиеся друг в друге (Н2О – С2Н5OН,
Н2О – СН3СООН).
3. Жидкости, ограниченно растворяющиеся друг в друге (Н2О – С2Н5OС2Н5,
Н2О – С2H6NH2).
Растворимость твердых веществ в жидкостях в первую очередь определяется
характером химических связей в их кристаллических решетках.
Молекулярные (или атомные) кристаллы, структурными единицами которых
являются атомы или молекулы с ковалентным неполярным типом связи,
практически не растворимы в воде (например, графит, алмаз, сера, кри-
сталлический иод и др.).
Влияние температуры на растворимость жидкостей и твердых
веществ. С повышением температуры растворимость почти всех твердых
веществ и взаимная растворимость жидкостей увеличивается.
При растворении твердых и жидких веществ, объем системы обычно
изменяется незначительно, поэтому давление практически не влияет на
растворимость.
Закон генри лежит в основе кессонной болезни(эмболии) (у водолазов). При
погружении происходит увеличение давления, а следовательно и
растворимости газа в крови. При быстром подъеме с больших глубин
происходит мгновенное выделение пузырьков газа за счет резкого
уменьшения растворимости из-за падения давления. Пузырьки закупоривают
кровеносные сосуды, что приводит к тяжелому поражению тканей и даже
гибели.
Закон Дальтона: при лечении газовой гангрены и ряда других заболеваний,
при которых накапливаются микробы в омертвевших тканях, больных
помещают в барокамеры с повышенным давлением кислорода в воздухе. При
этом улучшается снабжение тканей кислородом, что дает хорошие
результаты.
В соответствии с законом Сеченова не только электролиты, но и белки,
липиды и другие вещества, содержание которых в крови может меняться в
известных пределах, оказывают существенное влияние на растворимость
кислорода и углекислого газа в крови .Например горная болезнь
(разряженная атмосфера и связанное с этим низкое содержание кислорода в
крови из-за понижения растворимости.)
10) При равновесии (∆G=0) Vисп=Vконд. Каждый раствор находится в
равновесии с его насыщенным паром. Давление насыщенного пара каждого
вещества есть величина постоянная при данной температуре, с повышением
температуры давление пара увеличивается.
Давление насыщенного пара жидкости определяется числом молекул
жидкости, отрывающихся с ее поверхности за единицу времени.
При образовании раствора концентрация растворителя уменьшается, его
мольная доля становится меньше единицы (N1<1). Поверхность раствора, в
отличие от поверхности чистого растворителя, частично занята молекулами
нелетучего растворенного вещества. Это приводит к уменьшению числа
молекул растворителя, испаряющихся в единицу времени.
Однако основную роль здесь играют силы сольватационного взаимодействия
между молекулами растворителя и растворенного вещества. Эти силы
значительно прочнее сил сцепления между молекулами растворителя, чем и
объясняется переход меньшего числа молекул растворителя в газовую фазу.
Таким образом, над раствором давление насыщенного пара растворителя (Р)
всегда меньше, чем над чистым растворителем (Р0): Р < Р0. (Р0 – Р)=∆P –
понижение давления насыщенного пара растворителя над раство-

ром. Отношение  называется относительным понижением давления


насыщенного пара растворителя.
В 1887 г. французский ученый химик Франсуа Рауль установил I закон:
относительное понижение давления насыщенного пара растворителя над
раствором равно мольной доле растворенного вещества.
Математическая запись I закона Рауля:

или ,
где N2 – мольная доля растворенного вещества.
Если компоненты бинарного (состоящего из двух компонентов) раствора
летучи, то пар над раствором будет содержать оба компонента
(относительное содержание компонентов в парах будет, как правило,
отличаться от содержания их в растворе – пар относительно богаче
компонентом, температура кипения которого ниже). Рассмотрим бинарный
раствор, состоящий из компонентов А и В, неограниченно растворимых друг
в друге. Общее давление пара, согласно первому закону Рауля, равно
 (3.12)
Таким образом, для идеальных бинарных растворов зависимость общего и
парциального давления насыщенного пара от состава раствора, выраженного
в мольных долях компонента В, является линейной при любых
концентрациях (рис.3.3). К таким системам относятся, например, системы
бензол – толуол, гексан – гептан, смеси изомерных углеводородов и др.

Рис. 3.3 Зависимость парциальных и общего давлений пара


идеального раствора от концентрации
Для реальных растворов данные зависимости являются криволинейными.
Если молекулы данного компонента взаимодействуют друг с другом сильнее,
чем с молекулами другого компонента, то истинные парциальные давления
паров над смесью будут больше, чем вычисленные по первому закону Рауля
(положительные отклонения). Если же однородные частицы
взаимодействуют друг с другом слабее, чем разнородные, парциальные
давления паров компонентов будут меньше вычисленных (отрицательные
отклонения). Реальные растворы с положительными отклонениями давления
пара образуются из чистых компонентов с поглощением теплоты (ΔНраств > 0),
растворы с отрицательными отклонениями образуются с выделением
теплоты (ΔНраств < 0).
11) Второй закон Рауля.Тот факт, что давление паров над раствором
отличается от давления паров над чистым растворителем, существенно
влияет на процессы кристаллизации и кипения. Из первого закона Рауля
выводятся два следствия, касающиеся понижения температуры замерзания и
повышения температуры кипения растворов, которые в объединённом виде
известны как второй закон Рауля.Понижение температуры
кристаллизации растворовУсловием кристаллизации является равенство
давления насыщенного пара растворителя над раствором давлению пара над
твёрдым растворителем. Поскольку давление пара растворителя над
раствором всегда ниже, чем над чистым растворителем, это равенствовсегда
будет достигаться при температуре более низкой, чем температура
замерзания растворителя. Так, океанская вода начинает замерзать при
температуре около минус 2 °C.Разность между температурой кристаллизации
растворителя T°fr и температурой начала кристаллизации раствора Tfrесть
понижение температуры кристаллизации.Понижение температуры
кристаллизации бесконечно разбавленных растворов не зависит от природы
растворённого вещества и прямо пропорционально моляльной концентрации
раствора.   Поскольку по мере кристаллизации
растворителя из раствора концентрация последнего возрастает, растворы не
имеют определённой температуры замерзания и кристаллизуются в
некотором интервале температур.Повышение температуры кипения
растворов.Жидкость кипит при той температуре, при которой общее
давление насыщенного пара становится равным внешнему давлению. Если
растворённое вещество нелетуче (то есть давлением его насыщенных паров
над раствором можно пренебречь), то общее давление насыщенного пара над
раствором равно парциальному давлению паров растворителя. В этом случае
давление насыщенных паров над раствором при любой температуре будет
меньше, чем над чистым растворителем, и равенство его внешнему давлению
будет достигаться при более высокой температуре. Таким образом,
температура кипения раствора нелетучего вещества Tb всегда выше, чем
температура кипения чистого растворителя при том же
давлении T°b.Повышение температуры кипения бесконечно разбавленных
растворов нелетучих веществ не зависит от природы растворённого вещества
и прямо пропорционально моляльной концентрации
раствора 

12)Осмотическое давление.Закон Вант-Гоффа.Процесс самопроизвольного


перехода растворителя (диффузия) через полупроницаемую мембрану,
называемый осмосом. Давление, которое необходимо приложить к раствору,
чтобы осмос прекратился, называется осмотическим давлением. Если
давление, приложенное к более концентрированному раствору, больше
осмотического, то растворитель будет переходить из раствора в
растворитель. Процесс носит название обратный осмос и используется для
очистки природных и сточных вод, в частности, может быть использован для
водоподготовки в теплоэнергетике.Зависимость осмотического давления от
температуры и концентрации описывается уравнением π = с(В)RT, где π –
осмотическое давление; с(В) – молярная концентрация растворенного
вещества, моль/л; R – универсальная газовая постоянная; T – температура, К.
Закон Вант-Гоффа: осмотическое давление равно тому давлению, которое
оказывало бы растворенное вещество, если бы оно, находясь в газообразном
состоянии при той же температуре, занимало тот же объем, который
занимает раствор.Из закона Вант-Гоффа следует, что растворы различных
неэлектролитов одинаковой концентрации, находящиеся при одинаковой
температуре являются изотоническими, т.е. имеющими одинаковое
осмотическое давление Уравнение, которое описывает это правило,
следующее:
 где   — скорость реакции при температуре   ,   —
скорость реакции при температуре   ,   — температурный коэффициент
реакции (если он равен 2, например, то скорость реакции будет
увеличиваться в 2 раза при повышении температуры на 10 градусов).
Растворы с одинаковым осмотическим давлением
называют изотоническими. Если раствор по сравнению с другим имеет
более высокое осмотическое давление, то его называют гипертоническим, а
с более низким — гипотоническим.
 Осмотическое давление крови человека при температуре 310 К (37 °С)
составляет 780 кПа (7,7 атм). Такое же давление создает и 0,9% водный
раствор NaCI (0,15 моль/л), который, следовательно, изотоничен крови
(физиологический раствор).
Во всех случаях, когда в кровяное русло, мышечную ткань, спинномозговой
канал и т. д. с терапевтическими целями вводят растворы, необходимо
помнить о том, чтобы эта процедура не привела к "осмотическому
конфликту", из-за различия осмотических давлений вводимого раствора и
данной системы организма.
Если, например, внутривенно ввести раствор, гипертонический по
отношению к крови, то вследствие экзоосмоса эритроциты будут
обезвоживаться и сморщиваться - плазмолиз.
Если же вводимый раствор гипотоничен по отношению к крови, то
наблюдается "осмотический шок" и вследствие эндоосмоса может произойти
разрыв эритроцитарных оболочек и выход гемоглобина в плазму,
благодаря чему кровь приобретает лаковый цвет, т.е. выглядит как
прозрачная красная жидкость.- гемолиз. В результате концентрация
гемоглобина в крови растёт, а общее количества циркулирующих
эритроцитов при этом снижается (гемолитическая анемия).
Начальная стадия гемолиза происходит при местном снижении
осмотического давления до 360-400 кПа (3,5-3,9 ат или 0,42—0,48%), а
полный гемолиз при 260-300 кПа (2.5-3,0 ат. или 0,30— 0,34%).
13) Если концентрация растворенного вещества не превышает 0.1 моль/л, то
раствор неэлектролита обычно считают разбавленным. В таких растворах
взаимодействие между молекулами растворителя существенно преобладает
над взаимодействием между молекулами растворителя и растворенного
вещества, поэтому последним обычно можно пренебречь. В случае более
концентрированных растворов такое приближение неправомерно. Для
формального учета взаимодействия частиц растворителя и растворенного
вещества, а также частиц растворенного вещества между собой, вводится
эмпирическая величина, заменяющая концентрацию
– активность (эффективная концентрация) “a”, связанная с
концентрацией C через коэффициент активности f’. Этот коэффициент
является мерой отклонения свойств реального раствора от идеального:
a = f’·C
Как правило, коэффициент активности меньше единицы (при малых
концентрациях считают f = 1 и а = С). Необходимо отметить, что активность
компонента не прямо пропорциональна его концентрации – коэффициент
активности уменьшается с увеличением концентрации.
Теория Электролитической диссоциации:
1. При растворении в воде электролиты распадаются на положительные ионы
(катионы) и отрицательные ионы (анионы). ионы в растворе
взаимодействуют с молекулами воды (гидратация). Процесс диссоциации
является обратимым.
2. Под действием постоянного электрического тока катионы движутся по
катоду, анионы – к аноду.
3. Степень диссоциации зависит от природы электролита и растворителя,
концентрации электролита и температуры.
Степень диссоциации (а) – отношение числа молекул, распавшихся на ионы
(N’) к общему числу растворенных молекул (N): а = N’/ N;
Чтобы использовать законы идеальных растворов для описания
коллигативных свойств электролитов ,Вант-Гофф ввел изотонический
коэффициент Вант-Гоффа .Изотонический коэффициент для каждого
раствора может быть определен экспериментально .Например , по
понижению давления пара или по повышению температуры кипения
раствора.
П=iCRT ∆ t крист =ikb( х) ∆ t кип =iEb(х )
∆p
=i
p0
Изотонический раствор рассчитывается по уравнению
i=1+ a и ¿)-1)
Для электролитов i>1 , для неэлектролитов i=1
Изотонические растворы содержат одинаковое количество осмотически
активных частиц. Количество осмотически активных частиц в растворе
выражается через осмоляльность .Эта величина определяется
концентрацией всех содержащихся в растворителе осмотически активных
частиц (моль/кг)
14) Электролиты , которые не полностью диссоциируют( ионизируются ) на
ионы называются слабыми электролитами.
Слабые электролиты а и(степень диссоциации)< 3 %
К слабым электролитам относятся большинство органических кислот , а
также некоторые неорганические (H2S,HCN,H2CO3 ;H2SO;H2O и др.)
Константа диссоциации( К д ) - количественная характеристика диссоциации.
Чем больше константа диссоциации , тем сильнее диссоциирует
раствор .Зависит только от природы растворителя ,электролита и
температуры , не зависит от концентрации.
Например диссоциация уксусной кислоты
CH3COOH↔CH3COO−1- H +¿¿
К д =( CH 3 COO −1 ) ¿ ¿
2
C∗a
Кд=
1−a ¿
¿
Исходя из определения степени диссоциации, для электролита КА в реакции
диссоциации [A−] = [K+] = α·c, [KA] = c — α·c = c·(1 — α), где α — степени
диссоциации электролита.
Тогда:
(
2
)
Это выражение называют законом разбавления Оствальда. При очень малых
α (α<<1) K=cα² и

,
таким образом, при увеличении концентрации электролита степень
диссоциации уменьшается, при уменьшении — возрастает.

Вам также может понравиться