Olimpada Brasileira de Qumica - 1996

Exame aplicado em 24.08.96 Problema 1

Em um cadinho foi colocada uma mistura de carbonato de sdio decahidratado e carbonato cido de sdio. Aps aquece-la na mufla restou unicamente carbonato de sdio, verificando-se uma perda total de peso na ordem de 16 gramas. Se a quantidade de CO2 seco desprendido do cadinho foi de 4,4 g e as reaes ocorridas foram: Na2CO3 .10 H2O Na2CO3 + 10 H2O 2 NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2 Determine a quantidade, em gramas, de Na2CO3 .10 H2O existente na mistura. DADOS: M (H) =1 g/mol; M (C) = 12 g/mol; M (O) = 16 g/mol; M (Na) = 23 g/mol

Problema 2
O hidrognio preparado em grande escala por diversos mtodos. a. Passando vapor dgua sobre coque, C, aquecido ao rubro obtm-se gs de gua, que uma mistura de CO e H2. Trata-se de um combustvel industrial importante, pois fcil de obter e queima liberando grande quantidade de calor. Escreva as equaes qumicas destes dois processos. b. Hidretos salinos, em contacto com a gua, tambm produzem hidrognio: LiH + H2O LiOH + H2 Descreva e ilustre com exemplos: - hidretos inicos ou salinos. - hidretos covalentes ou moleculares. - hidretos metlicos ou intersticiais. c. Mostre atravs da eletrlise de solues de NaOH e KOH, numa clula com nodos de nquel e ctodos de ferro, como o hidrognio pode ser obtido. Escreva as semi-reaes do nodo e ctodo e a reao total. d. Em refinarias de petrleo, misturas naturais de hidrocarbonetos de elevada massa molar, tais como nafta e leo combustvel, so submetidas ao processo de craqueamento para formar novas misturas com hidrocarbonetos de menor massa molar que podem ser usados como gasolina. O hidrognio um subproduto deste processo. Descreva-o e apresente as reaes.

Problema 3
a. Encontre a distncia I-I em cada um dos compostos isomricos C2H2I2.

Raios de ligaes covalentes, C - I = 2,10 pm; C = C = 1,33 pm; pm = 10-12 m b. Nas molculas

ocorrem ligaes de hidrognio intermoleculares (pontes de hidrognio). Em quais delas estas ligaes so mais estveis? Justifique sua resposta. c. O ngulo de ligao em SnCl2 120o e o ngulo em I3- 180o. Explique as diferenas, em termos de repulses eletrnicas. d. Determine a geometria de cada uma das seguintes espcies e hibridaes de cada tomo central: PbCl4 , PF6- e AlH3 e. Para cada um dos pares indicados, qual espcie deve apresentar maior ngulo de ligao? Justifique sua resposta. I) H2O e NH3 ; II) SF2 e BeF2

Problema 4
Dependendo do meio onde ocorre a reao, os alcenos podem sofrer oxidao branda ou enrgica. Assim, mostre por equaes, o produto da reao do 2-metilpenteno-2 com: 1a. KMnO4 em meio bsico e gua. 1b. KMnO4 em meio cido. 1c. oznio e gua.

2a. Na reao 1c so obtidos 2 (dois) produtos, que tipo de isomeria eles apresentam? 2b. Escreva as reaes que representam processos atravs dos quais podem ser produzidos, separadamente, os produtos da reao 1c.

Problema 5
Sejam os compostos orgnicos:

a. Qual a funo e d os nomes, segundo a nomenclatura IUPAC, para cada substncia. b. Cite os principais usos do composto III. c. Mostre como se prepara o composto I atravs da reduo de cloretos de cidos. d. Complete as reaes:

Problema 6
Os dados abaixo foram obtidos para a reao de 1a ordem A Produtos Medida a b c d e f

Tempo(min) [A] mols/L Log [A]

0 0,5 - 0,301

5 0,36 - 0,444

10 0,26 - 0,585

15 0,19 - 0,721

20 0,14 - 0,854

25 0,10 - 1,0

a. Calcule a velocidade instantnea em 17,5 min, se o volume constante. A tangente curva, neste ponto, possui coordenadas (8,4; 0,25) e (29,4; 0,05). b. Calcule a velocidade aproximada entre 5 e 10 min (pontos b e c) e entre 20 e 25 minutos (pontos e, f). c. Para este tipo de reao, estudos mostram que na plotao de Log [A] versus tempo (linha reta) a inclinao a = - k/2,303 (y = ax + b) onde k = constante de velocidade. Calcule a constante de velocidade para esta reao.

Problema 7
A figura representa um equipamento montado para se verificar uma reao de xido-reduo. A experincia tem incio com a montagem das vidrarias. Inicialmente, colocam-se 6,5 g de zinco no utenslio AA, completando o volume com gua at um nvel onde a haste da vidraria AB possa ficar submersa. Montada a primeira parte do equipamento e estando as vidrarias devidamente presas ao suporte, fazse a ligao deste com um tubo horizontal onde h CaCl2 anidro. Antes de fazer a conexo com a terceira parte do instrumento, introduz-se 1 mL de CuSO4.5H2O de concentrao 3 mol/L atravs da vidraria AA e, aps encher na vidraria AA com H2SO4, lentamente, abre-se a torneira.

1. Identifique os utenslios assinalados como AA, AB, AC, AD e cite suas principais formas de utilizao em um laboratrio. 2. Aps gotejar H2SO4 no recipiente AB observa-se evoluo de um gs. 2a. Qual a composio deste gs?

2b. Escreva a equao desta reao. 2c. Se h bastante cido, qual a mxima quantidade, em gramas, do gs produzido. 2d. Por que a haste do utenslio AA deve ficar submersa ngua? 3. Aps fluir durante alguns minutos, o gs atravessa o tubo horizontal. Ao acender um fsforo em sua extremidade ocorre uma leve exploso. Repetir, outras vezes, esta ao at que no mais se observe exploses. 3a. Qual a causa da exploso? 3b. O que restou no interior deste tubo? 3c. Qual a funo do CaCl2 presente neste tubo? 4. Conecta-se, agora, a terceira parte do instrumento, a vidraria AC, que tem no seu interior 1,6 g de CuO. Aquecer o CuO at total eliminao desta substncia e conseqente formao de uma substncia vermelha no interior da vidraria. 4a. Que alteraes o calor provoca sobre a substncia CuO? 4b. Qual a ao do gs gerado no recipiente AB sobre o CuO? 4c. Se a aparelhagem indicada demonstra um processo de xido-reduo, descreva-o e indique os agentes oxidante e redutor. DADOS: M (H) = 1 g/mol; M (Zn) = 65 g/mol.

Problema 8
A figura mostra a aparelhagem utilizada para observar a eletrlise de uma soluo aquosa de iodeto de potssio.

Uma soluo de KI posta no tubo em U at atingir, aproximadamente, de seu volume. Aps ligar a fonte de corrente contnua, observa-se a ocorrncia da eletrlise durante 15 minutos. No eletrodo onde bolhas de gs so formadas, colocam-se 4 (quatro) gotas de fenolftalena.

a. Qual o gs liberado no ctodo? b. Por que em torno do ctodo observa-se colorao. c. D as reaes que ocorrem, isoladamente, no nodo e no ctodo e a reao total. d. Que aconteceria se a soluo de KI fosse substituda por uma soluo de NaCl? e. Por que em torno do nodo a soluo fica marrom escuro? f. Qual a razo de aplicar corrente contnua?