Министерство образования и науки Российской Федерации

Государственное автономное образовательное учреждение высшего

образования
Санкт-Петербургский политехнический университет Петра
Великого

Работа ТД-6

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕПЛОТЫ ФАЗОВОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ И

ИЗМЕНЕНИЯ ЭНТРОПИИ ПРИ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ ОЛОВА

Выполнили: Галым Берен, Булыгин Никита

Гр.3332302/00101

Преподаватель: Гусаков Андрей Александрович

Санкт-Петербург
2022
1. Цель работы
Определить теплоту фазового превращения и изменение энтропии при
кристаллизации олова.
2. Теоретическое обоснование
В зависимости от термических параметров состояния – давления и
температуры – любое вещество может находиться в твердом, жидком или
газообразном состоянии.
Фазовое превращение – переход вещества из одного агрегатного состояния в
другое. В ходе таких превращений плотность, удельная энтропия и другие свойства
меняются скачком. При фазовых превращениях может выделяться или поглощаться
теплота.
Равновесный фазовый переход – переход вещества из одной фазы в другую,
происходящий при постоянных температуре и давлении.
Для начала кристаллизации необходимо, чтобы в жидкости имелись центры
кристаллизации - неоднородности, вокруг которых начинается образование
твердой фазы. Если центры кристаллизации в жидкости отсутствуют, то она может
быть охлаждена до температуры более низкой, чем температура кристаллизации.
Удельная теплота кристаллизации λ - количество теплоты, которое
необходимо отвести от единицы массы жидкости при температуре кристаллизации
для перехода жидкости в твердое состояние.
Согласно 1 началу термодинамики:
Дж
λ=uТ −uж + ρ ( ν Т −ν ж ) ,
кг
где: uТ , u ж−¿ удельная внутренняя энергия вещества в твердой и жидкой
фазах соответственно
ρ−¿ давление, при котором происходит кристаллизация
νТ , ν ж −¿удельные объемы твердой и жидкой фаз соответственно
При кристаллизации жидких металлов плотность и удельный объем
меняются незначительно, поэтому физическая работа ρ ( νТ −ν ж ) ≪ uТ −uж . Отсюда
имеем:
λ ≈ uТ −u ж

Изменение удельной энтропии в произвольном процессе 1–2:

2
dq
s2−s 1=∫ ❑ , Дж /(кг ∙ К )
1 T
 где: dq−¿ бесконечно малое приращение удельной теплоты q
T – абсолютная температура системы
При кристаллизации структура вещества упорядочивается, внутренняя энергия
уменьшается (u ¿ ¿ Т <uж )¿, поэтому энтропия системы убывает (s ¿ ¿ Т <s ж )¿, а теплота
кристаллизации отрицательна (λ< 0).
В ходе опыта доводят образец олова до расплавления, а затем охлаждают его в
условиях свободно-конвективного теплообмена с окружающей средой, имеющей
температуру Т с. Коэффициент теплоотдачи α = const.
При кристаллизации теплота λ отводится в окружающую среду:
λ m 0 +αF ( T кр −T c ) ∆ τ=0

где: F – поверхность теплообмена

α – коэффициент теплоотдачи
T кр −¿ температура кристаллизации
∆ τ−¿ время кристаллизации
m0−¿ масса образца
При дальнейшем охлаждении затвердевшего олова 1 начало термодинамики принимает
вид:
( c 0 m0 +c a ma ) dT +αF ( T кр −T c ) dτ=0
где: c 0 , с а- удельные изобарные теплоемкости образца и материала ампулы соответственно
ma - масса ампулы

αF
m= −¿
c 0 m0+ c a ma темп охлаждения

Итоговые формулы:
∆τ
λ=−( c0 m 0 +c a ma ) mϑ кр
m0
∆τ
∆ s=−( c 0 m0+ c a ma ) mϑ кр
T кр
 3. Схема установки

Рисунок 1 – Схема (а) и панель управления (б) экспериментальной установки

Основные составляющие экспериментальной установки:
1. Плавильная печь
2. Подъемное устройство
3. Ампула с оловом
4. ХК – термопара
5. Измеритель температуры типа 2ТРМО
6. Термопара, измеряющая температуру воздуха вблизи поднятой из печи ампулы
7. Винт, стопорящий подъемное устройство
8. Вентилятор для ускорения охлаждения ампулы
9. Передняя панель установки
10. Регулятор температуры печи
11. Тумблер «Сеть»
12. Тумблер «Вентилятор»
13. Тумблер «Нагрев»
14. Метка среднего положения регулятора температуры
15. Тумблер измерителя температуры
 4. Последовательность выполнения работы
1. С помощью подъемного устройства опускаем ампулу с оловом в печь
2. Включаем питание установки тумблером «Сеть»
3. Включаем питание печи тумблером «Нагрев». Ручку регулятора температуры
поворачиваем по часовой стрелке до среднего положения
4. Тумблером 15 включаем измеритель температуры
5. Следим за показаниями первого канала измерителя температуры. При достижении
точки плавления олова (tкр = 232 ˚С) выключаем питание печи
6. При достижении температуры ≈ 240 ˚С поднимаем ампулу из печи и фиксируем ее
крепежным винтом
7. Включаем секундомер и производим измерения температуры олова при его
охлаждении до полной кристаллизации и далее до 100 ˚С через каждые 15 с.
Результаты измерений заносим в таблицу 1
8. Строим графики функций:
t = f (τ – τкр) с равномерной сеткой
ln(υ) = f (τ – τкр) в полулогарифмических координатах

5. Рабочие формулы
Темп охлаждения:
ln ϑ 1 −ln ϑ 2
m=
τ 2 −τ 1
Удельная теплота кристаллизации:
∆τ
λ=−( c0 m 0 +c a ma ) mϑ кр
m0
Изменение удельной энтропии:
∆τ
∆ s=−( c 0 m0+ c a ma ) mϑ кр
T кр

6. Результаты измерений и исходные данные

Параметры установки и условия опыта:
Дж Дж
c 0=230 , с а=380 , m0 = 0,07 кг, ma = 0,09 кг, ∆ τ=300 с ,
кг ∙ К кг ∙ К
Атмосферное давление: p2=103058 Па=773 мм рт . ст .
Температура воздуха в аудитории: t с =27 ℃
Таблица 1 – Результаты измерений
Результаты измерений

τ ,с t ,° C

0 240

15 234,8

30 221,7

45 220,6

60 220,3

75 219,6

90 218,3

105 213,6

120 207

135 199,3

150 189

165 177,2

180 163,7

195 151,1

210 139,7

225 129,4

240 119,5

255 111,1

270 102,9
 285 98,6

7. Обработка и оформление результатов

260
240
220
200
180
160
140
120
t, °C

100
80
60
40
20
0
0 15 30 45 60 75 90 105 120 135 150 165 180 195 210 225 240 255 270 285

τ, с

Рисунок 2. График зависимости температуры олова от времени охлаждения

10.5
10.0
9.5
9.0
8.5
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
lnυ

4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
-60 -40 -20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320

τ-τк, с
Рисунок 3. График зависимости избыточной температуры образца от времени
Определение темпа охлаждения
5 , 15−4 ,27 −3 1
m= =5,86∙ 10
285−135 с
Определение удельной теплоты кристаллизации
90−30 Дж
λ=−( 230 ∙ 0,07+380 ∙0,09 ) ∙ ∙5,86 ∙ 10−3 ∙ ( 221,7−27 ) =−49190,9
0,07 К
Изменение удельной энтропии
90−30 Дж
∆ s=−( 230 ∙ 0,07+380 ∙0,09 ) ∙ 5,8 ∙10−3 ∙ ( 221,7−27 )=−6,94
221,7+273 кг∙ К

8. Выводы и анализ результатов работы

Согласно справочным данным удельная теплота кристаллизации олова
Дж Дж
λ табл=59000 , а удельная энтальпия ∆ s табл=5,24 . В проделанной
К кг∙ К
Дж
лабораторной работе были получены следующие значения: λ=48,53 ,
К
Дж
∆ s=6,87 . Полученные значения не соответствуют табличным. Относительные
кг∙ К
|λ−λ табл| |49190,9−59000|
ошибки эксперимента: δ= ∙100 %= ∙100 %=16,6 % ,
λ табл 59000

|∆ s−∆ sтабл| |6,94−5,24|

δ= ∙ 100 %= ∙100 %=32,4 %. Такие большие относительные
∆ s табл 5,24
ошибки эксперимента могут быть связаны с тепловыми потерями из-за теплообмена
плавильной печи с окружающей средой и изменениями свойств термопары из-за
многочисленных опытов с ними, что повлияло на их точность.