Chapitre I : Revue bibliographique51 I.4.

les superalliages : Introduction : L'utilisation de plus en plus svre d'organes ou de pices mcaniques soumises des sollicitations thermiques, mcaniques ou thermomcaniques, a conduit le dveloppement d'une gamme assez large d'alliages rfractaires depuis plusieurs dcennies. La course vers une meilleure performance dans le domaine du transport ou de lnergie a induit un dveloppement et une amlioration continue d'alliages mtalliques de plus en plus spcifiques. I.4.1. Alliages rfractaires : Ces alliages ont un double avantage : dune part, rsister l'oxydation, l'air libre ou en prsence de gaz et, dautre part, de garder un niveau de rsistance suffisant sous des sollicitations leves. Ainsi, divers alliages rfractaires, durcissement structural, de compositions chimiques trs complexes, sont utiliss pour de nombreuses applications : - Les aciers inoxydables rfractaires (ferritiques ou austnitiques). - Les alliages fer - nickel (Fe-Ni), dont les plus clbres sont lInvar (Fe + 36 42 % de Ni). - Les alliages base de cobalt. - Les alliages base de nickel, connus sous la dnomination superalliages. On retrouve ces derniers dans les secteurs industriels les plus varis tels que l'industrie lectrique (rsistances chauffantes), l'industrie mcanique et de l'quipement (fours, chaudires des centrales thermiques), l'industrie ptrochimique (robinets, vannes ou rservoirs) et enfin l'industrie aronautique (disques et aubes de turbines de la partie chaude des moteurs d'avions). Les superalliages prsentent gnralement tous de bonnes proprits de tenue loxydation. Dans ce cas, le choix des matriaux est souvent dict par le cot, la disponibilit, lexprience et le type dapplication. Il ny a pas de problmes significatifs pour des tempratures allant jusqu 400C.

Chapitre I : Revue bibliographique52 De rares difficults sont rencontres jusqu 750C, mais le choix des matriaux devient plus limit pour des tempratures suprieures 800C. Les principales familles de mtaux et alliages industriels utilises dans les domaines des hautes tempratures sont regroupes dans le tableau I.3. Les superalliages sont largement utiliss dans des environnements extrmes o la chaleur norme et rsistance la corrosion est primordiale l'intgrit du produit final.

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Tableau I.3 : Principales familles de mtaux et alliages industriels utilises hautes tempratures. [Larticle Doc. M 4 229]. I.4.2. Bref aperu sur lhistorique des superalliages :

Chapitre I : Revue bibliographique51 Le dveloppement des superalliages a commenc dans les annes 1930 en Europe (Angleterre, France, Allemagne) et aux tats-Unis, m par le besoin dalliages pour les turbomachines plus rsistants haute temprature. Les superalliages sont prsents dans les racteurs nuclaires, sous-marins, usines vapeur, usines chimiques, mais les turbines gaz terrestres et aronautiques en constituent lutilisation la plus rpandue. Le dveloppement des superalliages a t particulirement domin par les besoins des turbines aronautiques, dont les exigences en termes de proprits mcaniques chaud sont les plus svres. Le Nimonic 80 constitue lun des premiers superalliages dvelopps partir des alliages Ni20%Cr dans les annes 1941-42. Le Nimonic 80 est lorigine de la famille des superalliages durcis par prcipitation de phase laquelle appartient lUdimet 720. Il est renforc par une solution solide de chrome dans le nickel et par du titane formant des carbures aux joints de grains et une faible proportion de prcipits . Les dveloppements ultrieurs des superalliages ont dabord consist augmenter la proportion de prcipits en ajoutant du titane, de laluminium, du tantale, du niobium et du cobalt et en diminuant la teneur en chrome. Pour remplacer le chrome en solution solide, des lments comme le cobalt, le molybdne, le tungstne, et le vanadium ont t ajouts. Ensuite, les lments bore et zirconium ont t ajouts pour augmenter la formation de carbures aux joints de grains. Lvolution de la rsistance en temprature des superalliages entre 1940 et 1990 est porte sur la figure I.28.

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Figure I.28 : volution de la tenue en temprature de superalliages en fonction de leur anne dintroduction. [36] I.4.3. Superalliages base de nickel : Il est reconnu depuis soixante ans que les superalliages de nickel, reprsentant la famille des alliages mtalliques fonds sur le systme ternaire nickel-chrome-aluminium combinent des proprits exceptionnelles de rsistance mcanique, de tenacit et de tenue l'oxydation depuis les plus basses tempratures jusqu'au del de 1100C, plus prs de leur point de fusion qu'aucune autre classe de matriaux mtalliques. Cette combinaison exceptionnelle de caractristiques est due trois facteurs essentiels : - L'absence de transformation allotropique de leur matrice cubique face centre, qui offre des multiples possibilits de glissements. - La stabilit jusqu' la fusion de l'ordre longue distance de la phase durcissante ' de structure cubique L12. - La faible cintique d'oxydation associe une couche d'oxyde solide adhrente au substrat et relativement impermable (oxyde de chrome). Malgr une densit double de celle des alliages d'aluminium et une rsistance moiti de celle des aciers, les particularits des superalliages

Chapitre I : Revue bibliographique53 de nickel en font des matriaux structuraux irremplaables dans beaucoup de domaines de la construction mcanique, en particulier celle des moteurs aronautiques, o les familles d'alliages et les techniques de mise en uvre se sont progressivement diffrencies en vue d'une meilleure adaptation aux exigences fonctionnelles des concepteurs. Les superalliages base nickel sont utiliss des haute tempratures, dans des atmosphres agressives. Pour se comporter de manire satisfaisante dans de telles conditions, ils doivent possder des proprits thermiques optimales, ainsi quune bonne rsistance mcanique couple une importante ductilit. Les superalliages tudis consistent en une matrice austnitique , renforce par la prcipitation dune phase intermtallique cohrente . Grce lamlioration des procds dlaboration et des traitements thermiques permettant un meilleur contrle des microstructures, le nombre dlments constituants lalliage a progressivement augment. Un superalliage comporte gnralement entre 10 et 15 lments dans des proportions notables. La matrice austnitique est une solution solide majoritairement compose de nickel dans laquelle se retrouvent tous les lments principaux de lalliage et forme un systme dsordonn (phase ). Les prcipits forment un systme ordonn (phase ) de type A3B (ex : (Ni, Co, Cr)3(Al, Ti, Ta)) (figure I.29). La phase , phase durcissante, prcipite ltat solide une temprature infrieure au solvus. La prcipitation d'une phase ' ordonne longue distance (structure L12) dans la matrice dsordonne (cubique faces centres) est l'origine des bonnes proprits mcaniques chaud. En revanche, il nest pas possible dutiliser la phase seule car elle est trs fragile, ce qui rend impossible sa mise en forme.

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Figure I.29: Schma reprsentatif des phases et ' des superalliages base de nickel. [37] I.4.4. Les effets des diffrents lments daddition : Les effets sont rsums dans le tableau I.4. Les teneurs des diffrents lments sont strictement contrles. La matrice base de nickel sert de solvant aux lments dalliages rfractaires : le tungstne, le molybdne et le chrome possdent une solubilit ltat solide raisonnable, apportant un durcissement important en augmentant le paramtre de maille cristalline. Le chrome et le molybdne sgrgent fortement vers la phase , tandis que le tungstne durcit les deux phases. De plus, avec des rayons atomiques suprieurs celui du nickel et des coefficients de diffusion trs faibles, ils assurent la distorsion lastique du rseau cristallin et sopposent facilement aux mouvements des dislocations. Le chrome apporte aussi une protection contre la corrosion et loxydation par la formation en surface doxyde de chrome Le molybdne, lui, augmente la rsistance la corrosion par piqre et par fissuration. La fonction du cobalt est relativement complexe. lment trs proche du nickel, il intervient peu comme lment durcissant ou comme constituant de la phase . Sa prsence peut cependant diminuer la solubilit dans la phase dlments -gnes, notamment le titane dans le systme binaire Ni-Cr.

Chapitre I : Revue bibliographique52 Laluminium a essentiellement deux rles. Dune part sa prsence en quantit suffisante favorise la tenue loxydation haute temprature par la formation en surface dune couche continue dalumine. Dautre part, il a un rle durcissant comme constituant de la phase , dont il assure la stabilit de la structure cubique L12. Les autres lments, Ti, Ta, Nb, -gnes, sont ajouts pour leur tendance former la phase et conduisent une plus grande stabilit thermique de la phase Ni3Al en limitant la quantit de phase se remettant en solution haute temprature. Il a pu tre dmontr que les lments Ti, Ta, W et Mo se substituent prfrentiellement Al alors que Cr et Co se partagent indiffremment entre les sites Ni et Al. Les lments d'addition ayant des rayons atomiques diffrents de celui de Ni ou de Al, le paramtre de maille va varier lors de leur ajout. Mais, comme ils se rpartissent dans des proportions diffrentes entre les deux phases, ces dernires risquent de ne plus prsenter le mme paramtre. Il faut donc rgler finement la composition chimique pour bien obtenir deux phases et prsentant une faible diffrence de paramtre de maille cristalline. Cest cette cohrence qui permettra de stabiliser la microstructure de lalliage en limitant lnergie superficielle des interfaces /.

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Tableau I.4 : Effets des principaux lments dalliages dans les superalliages base de nickel.[37] [TCP = "Topologycally closed-packed phases" que lon traduit par "phases topologiquement compactes"]. I.4.5. Microstructure : La microstructure de ces superalliages ainsi que leur composition ont volu au fil des ans, comme en tmoigne la figure I.30.

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Figure I.30 : Evolution de la microstructure des superalliages. [38] Une meilleure comprhension de linfluence des lments daddition a permis de crer des microstructures de plus en plus complexes, avec les carbures aux joints de grains permettant de combiner ductilit et rsistance mcanique et de plus en plus de prcipits intra et inter granulaires de type sopposant au dplacement des dislocations et assurant ainsi au matriau une bonne tenue mcanique. Les dernires gnrations de superalliages (solidification dirige et monocristaux) utilisent en plus, des techniques de fonderie particulires permettant dobtenir un alignement des grains dans la direction des efforts, afin daugmenter encore les proprits mcaniques de ces matriaux. La phase a une structure cubique faces centres (c.f.c.). Lors de la solidification, cette dernire se met en place, partir du liquide, sous forme dun rseau dendritique dont la croissance des branches se dveloppe selon les trois directions <100> du systme cubique. Les orientations des trois directions de croissance des branches sont

Chapitre I : Revue bibliographique52 indpendantes dune dendrite lautre. La microstructure obtenue dpend des conditions de solidification. Pour les vitesses de refroidissement leves, les dendrites croissent en adoptant une des directions de solidification prfrentielle <100>, dite primaire, autour de laquelle se dveloppent des branches secondaires. Les dendrites possdent alors une forme allonge dite colonnaire, plus ou moins aligne dans la direction du gradient thermique. Le terme de solidification dirige est utilis dans ce cas. linverse, pour les faibles vitesses de refroidissement, il nexiste pas de direction prfrentielle de croissance par rapport au gradient thermique. Les dendrites prsentent une structure de taille relativement isotrope. La microstructure est alors qualifie dquiaxe. Les prcipits intermtalliques, de structure cubique faces centres, composent la phase (figure I.31 : a). La prcipitation de la phase intervient en phase solide, partir dune temprature appele solvus de la phase . Le faible dsaccord paramtrique entre les deux phases et , gnralement compris entre 0 et 0,2% suivant la composition chimique de lalliage, permet une prcipitation cohrente de la phase au sein de la phase (figure I.31 : b). [39] Bien que la structure de ces alliages puisse tre dcrite assez simplement, leur composition chimique est en gnral trs complexe et a volu de faon importante dune gnration de superalliages lautre. Il est en effet frquent de retrouver des systmes dix constituants ou plus. Les excellentes proprits mcaniques des superalliages base de nickel proviennent, dune part, de la prcipitation au sein de la phase , de la phase qui renforce lalliage et, dautre part, de la stabilit de la phase haute temprature. Les dislocations doivent en effet, pour se dplacer, contourner ou cisailler les particules de .

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figure I.31: a) Structure cristallographique d'un prcipit Ni3(Ti-Al), b) Cohrence cristallographique des prcipits ' dans la matrice . [39] Le contrle et la matrise des caractristiques de la phase durcissante sont essentiels et passent par la comprhension des mcanismes de transformation de phase ainsi que par la connaissance de linfluence des traitements thermiques sur la microstructure. I.4.6. Traitements thermiques des superalliages : Dans le cas des superalliages, les traitements thermiques interviennent tous les stades de la mise en uvre. Ils permettent de modifier, de faon contrle, certains paramtres tels que la qualit du produit fini, les proprits mcaniques et microstructurales du matriau, ainsi que lhomognit chimique des produits obtenus. Avant daborder la description des traitements thermiques utiliss dans ce projet, il convient de rappeler les modes de durcissement des superalliages base nickel. 4.6.1. Modes de durcissement des superalliages : Les superalliages sont renforcs selon 3 mcanismes : - Le durcissement par prcipitation de phase ordonne est le mode de durcissement majeur des alliages base nickel. La taille, la morphologie et la rpartition des prcipits pour une fraction volumique donne vont conditionner les proprits du matriau, particulirement la limite

Chapitre I : Revue bibliographique52 dlasticit, le durcissement par crouissage, la rupture, la tenue en fatigue et la vitesse de fissuration, mais aussi le fluage. Les microstructures obtenues dpendent du choix des tempratures de traitement, de la vitesse de refroidissement lors de la trempe et de la dure des traitements de prcipitation. - La prcipitation des carbures et borures seffectue surtout aux joints de grains afin den amliorer lancrage. Ces lments sont gnralement insensibles aux traitements thermiques et nengendrent pas de risque de brlure, c--d de fusion locale de la matrice qui les entoure. - Le durcissement par effet de solution solide est obtenu par distorsion du rseau cristallin par substitution au nickel datomes lourds tels que le tungstne ou le molybdne, de grands diamtres et de faibles vitesses de diffusion dans le nickel. 4.6.2. Mise en solution : Lobjectif de ce traitement thermique est de mettre en solution la phase durcissante prcipite parfois de faon incontrle lors de llaboration du matriau. En faisant varier les paramtres de ce traitement, on est ainsi capable de contrler le taux et la distribution des prcipits et ainsi de prparer le matriau au traitement de vieillissement qui lui donnera les caractristiques mcaniques et microstructurales voulues. a. Influence de la temprature et du temps de mise en solution : La mise en solution de la phase peut seffectuer de faon plus ou moins complte en jouant sur la temprature et la dure du traitement, le but tant de matriser la fraction de phase restante la fin du traitement. Pour une mise en solution partielle, la phase non mise en solution se prsente sous forme de particules majoritairement prsentes aux joints de grains. Pour rsumer, plus la temprature de mise en solution est leve, plus le taux de prcipits sera faible dans le matriau. La reprcipitation des prcipits lors du refroidissement est conditionne par la vitesse de refroidissement du traitement thermique de mise en solution.

Chapitre I : Revue bibliographique52 b. Influence de la vitesse de refroidissement : La vitesse de refroidissement influe sur la formation des prcipits lors du refroidissement. Plus elle est rapide, plus la microstructure finale ressemblera celle obtenue la temprature de mise en solution. Toutefois, il sera constat par la suite que la cintique de prcipitation de la phase durcissante est extrmement rapide et quil est quasiment impossible dviter sa reprcipitation. Lhypertrempe : Pour viter une prcipitation non souhaite, les superalliages base de nickel (structure austnitique) subissent, en gnral, un traitement dit d'hypertrempe qui consiste en un chauffage entre 1050C et 1150C, suivi d'un refroidissement rapide. Ce traitement a pour but de conserver temprature ambiante, la phase austnitique forme haute temprature pourtant thermodynamiquement instable. Cette technique est applique pour permettre de maintenir, ou de remettre, en solution dans l'austnite tous les lments d'alliage, en particulier les carbures dont la prcipitation dans les espaces intergranulaires favoriserait la corrosion cristalline. Lors d'un traitement hypertrempe, on obtient donc des microstructures monophases. De plus ce traitement permet d'homogniser la structure sans faire grossir le grain de faon excessive. Le choix de la temprature d'hypertrempe s'oriente vers la partie haute de l'intervalle pour les nuances d'alliages contenant du molybdne afin de dissoudre les phases intermtalliques et le cas chant les carbonitrures. La dure du maintien la temprature d'hypertrempe doit tre relativement longue en raison de la faible conductivit thermique des alliages austnitiques. Des dures de chauffage de 0,7 2,5 minutes par millimtre d'paisseur sont prconises. Le haut de la fourchette est choisi pour une limination complte des contraintes rsiduelles et le bas pour limiter le grossissement du grain. [39, 32, 36] 4.6.3. Vieillissement : Ces traitements ont pour but de prcipiter le maximum de fraction volumique de phases durcissantes et doptimiser leur morphologie. Les

Chapitre I : Revue bibliographique52 objectifs sont lobtention de prcipits stables permettant un usage de longue dure en tempratures et sous contraintes leves. Laugmentation du taux de phase dans le matriau permet en outre daugmenter ses proprits mcaniques, en particulier sa duret. Ces traitements interviennent en complment dun traitement thermique de mise en solution. La prcipitation de la phase est gouverne, en partie, par lhistoire thermomcanique du matriau et, dans le cas des superalliages volus, par la vitesse de refroidissement. La formation de la phase seffectue en 2 tapes : prcipitation proprement dite et coalescence. De mme que pour la mise en solution, les paramtres ajustables des traitements thermiques de vieillissement sont la temprature, le temps de maintien en temprature et le mode de refroidissement. Les traitements de vieillissement compris entre 800C et 1050C permettent la prcipitation dun grand nombre de particules stables. Le but de ces traitements de vieillissement est bien entendu de matriser la prcipitation de la phase afin de confrer au matriau les proprits mcaniques souhaites. [32, 33] 4.6.4. Stabilisation : Le traitement thermique de stabilisation (ou de relaxation des contraintes) seffectue aprs soudage. Durant le soudage, des contraintes rsiduelles sont introduites dans le matriau et peuvent altrer ses proprits. Ce traitement a pour but de supprimer les contraintes rsiduelles afin de stabiliser lalliage soud. I.4.7. Les diffrents types des superalliages base de nickel :

Les alliages Nickel-Chrome ou Inconel :

Les inconels prsentent une forte teneur en nickel et en chrome, leur confrant une rsistance aux milieux oxydants et rducteurs. Ils sont adapts aux milieux corrosifs temprature leve. Certains alliages prsentent dexceptionnelles tenues la fatigue. Les alliages Nickel-Cuivre ou Monel

Chapitre I : Revue bibliographique52 Les monels prsentent une teneur en cuivre autour de 30 %. Ces alliages prsentent une haute rsistance mcanique, une bonne soudabilit et une excellente tenue la corrosion dans une vaste gamme de tempratures et de conditions denvironnement. Les alliages Nickel/Chrome-Molybdne/Fer ou Hastelloy

Les hastelloys sont spcialement rsistants aux milieux corrosifs aussi bien oxydants que rducteurs. Leur polyvalence et leur tenue la fatigue en font des alliages utiliss en chimie fine. Certains sont utiliss en incinration dordures mnagres. Les alliages Nickel-Fer-Chrome ou Incoloy : Le nom de marque dpose, Incoloy, est appliqu en tant que nom de prfixe plusieurs alliages mtalliques, haute rsistance la corrosion et fortement rsistant aux tempratures leves, produit par des Corporation Spciale en Mtaux. Ces alliages Incoloy sont des alliages base de nickel qui rvle des caractres qui incluent une bonne rsistance la corrosion dans des milieux aqueux, l'excellente force et rsistance l'oxydation dans des milieux haute temprature, le fluage de bonne rsistance la rupture, et la facilit de fabrication.