CIANURACION DE ORO POR AGITACIN

RESUMEN En el presente trabajo se ha desarrollado la lixiviacin de minerales refactarios de oro, en la cual es posible su disolucin utilizando un compuesto acomplejante y en presencia de un agente oxidante; por ello que se ha estudiado la cianuracin por ser el cianuro de sodio el que econmicamente mejores resultados ha dado y su uso actualmente es muy difundido en la prctica industrial. Se estudi la variacin del porcentaje de extraccin de oro en base a cuatro pruebas experimentales en las cuales se vari la concentracin de cianuro y la de oxgeno disuelto en la pulpa (se utiliz aire y oxgeno puro). En la experimentacin se ha demostrado que al incrementar la concentracin de cianuro en la solucin se obtienen mejores resultados en la extraccin, pero ello no fuera posible sin la presencia de oxgeno; en donde tambin se observa una mejora en la extraccin al utilizar oxgeno puro en vez de aire y que es el factor controlante cuando se utiliza altas concentraciones de cianuro. Tambin se pusieron en consideracin otros factores que tambin influyen en la cianuracin, como por ejemplo el grado de alcalinidad que debe tener la pulpa para una extraccin ptima de oro, resultando ser a un pH=10.5, adems se determin que el tiempo de residencia ideal es de 24 horas. Finalmente se demostr que no es posible una extraccin completa de oro, asi se ofrezca las condiciones ptimas, esto es debido a las caractersticas propias del mineral y para ello se debe realizar un pretratamiento al mineral, ya sea, por tostacin, biolixiviacin lixiviacin a presin.

1. INTRODUCCIN El oro se encuentra mayormente finamente diseminado en las reservas minerales, entonces para su extraccin requiere disolverse en una solucin, mediante procesos de lixiviacin. Si revisamos sus principales propiedades termodinmicas y en particular de sus estados estables y metaestables, representados en los diagramas de Pourbaix que relacionan el potencial de xido-reduccin del metal con el pH del medio, muestran que para disolver el Au en agua requieren elevados potenciales redox (superiores al de la descomposicin del oxgeno) para formarse, es decir, que el oro es estable en agua. No obstante, si el oro se presenta en forma de complejo cianurado, este se encuentra dentro de los lmites de estabilidad del agua y su disolucin es posible dentro de un ambiente oxidante, teniendo en cuenta que el campo de estabilidad del complejo aurocianuro es a pH mayores de 9 debido al efecto de la hidrlisis del cianuro. Por ello, en la lixiviacin del oro se necesita la formacin de un complejo y es el cianuro de sodio el que mayormente se ha extendido en la practica industrial, pues econmicamente es el que mejores resultados ha dado, en relacin a otros acomplejantes y es de bajo costo, adems que puede regenerarse mediante el proceso Zadra; de all que es importante estudiar la cianuracin, adems de los principales factores que influyen en este proceso: oxgeno, alcalinidad, concentracin de cianuro, constituyentes de la pulpa a cianurar , temperatura. En este experiencia se han realizado cuatro ensayos experimentales de un mismo mineral, en donde la variable a estudiar ser el consumo de cianuro y el consumo de oxgeno que se relacionarn con la extraccin de oro producido a diferentes intervalos de tiempo, manteniendo constante en los niveles mximos: el consumo de cal 2. OBJETIVO Estudiar el efecto de la concentracin de cianuro y oxgeno disuelto sobre la extraccin de oro.

3. TEORIA Fundamentos de la disolucin de oro en soluciones cianuradas La ecuacin mas difundida que explica la cianuracin del oro es la empleada por Elsner:
4 Au + 8 NaCN + O 2 + 2 H 2 O 4 NaAu (CN ) 2 + 4 NaOH

Se debe tener en cuenta que para la cianuracin se trabaja a pH entre 10 y 12, pues a pH menores en este rango se producira la descomposicin del ion CN- y a pH mayores la reaccin se revertira, el control del pH se realiza con cal. El modelo electroqumico de la cianuracin es que se produce la reduccin del oxgeno y formacin de peroxido de hidrgeno sobre la superficie metlica en la zona catdica y va acompaada por la oxidacin del oro en la zona andica. Esto va a llevar consigo a la posterior formacin del complejo cuando el ion cianuro reaccione con el oro en presencia del agua oxigenada de transicin. La cintica de la reaccin de la disolucin de oro se lleva a cabo en cinco etapas a saber: a) Difusin de los reactantes desde la solucin hasta la interfase slido lquido. b) Adsorcin de los reactantes en la superficie del slido. c) Reaccin en la superficie. d) Desorcin de los productos de la reaccin de la superficie del slido. e) Difusin de estos productos de la interfase slido lquido a la solucin. La etapa controlante es la etapa a); en donde rige la Ley de Fick y se ha determinado que para alcanzar lmite mximo se tiene que : [CN-] / PO2 = 6. La presencia de oxgeno en la cianuracin es muy importante, debido a ello se conoce que la concentracin de oxgeno aumenta con la presin y para asegurar una completa disolucin es que en algunos casos se emplean autoclaves para tal fin.

Efecto de otros constituyentes en la pulpa sobre la cianuracin. Esto es referente al consumo de cianuro libre que realizan ciertos minerales a

condiciones de pH durante el proceso de cianuracin, constituyndose en elementos cianicidas y que merman la extraccin de oro, esto produce una ley de oro muy baja en relacin a los otros elementos. Es por ello que se estudiar el efecto de los principales minerales sobre la cianuracin: Minerales de Cobre .- Tales como la calcosina, bornita, covelina, energita, azurita, malaquita, cuprita, tenorita y cobre metlico son rpidamente atacados por el cianuro; minerales de calcopirita, tetraedrita y crisocola, son atacados con menos facilidad; aun asi es conveniente la eliminacin de todo mineral de cobre, ya sea por flotacin selectiva o por lixiviacin, como paso previo a la cianuracin, pues constituyen compuestos cianicidas. Minerales de Antimonio.- En soluciones fuertemente alcalinas, la antimonita reacciona formando sulfuros alcalinos, los cuales consumen cianuro y oxgeno para dar lugar a la formacin de sulfocianatos. Minerales de Arsnico.- La arsenopirita se comporta de modo similar que la antimonita, igualmente el oropimente y rejalgar. Minerales de Plomo.- La galena no es atacada por las soluciones de cianuro. Minerales de Mercurio.- El mercurio es disuelto lentamente por las soluciones de cianuro con formacin de cianuro mercrico, el cual es un fuerte disolvente de oro en ausencia de oxgeno. El cinabrio no es afectado por cianuro, Minerales de Zinc.- La blenda es atacada por el cianuro con bastante lentitud. El zinc, forma complejos de ciangenos, pero su efecto sobre la disolucin del oro es mucho menos marcado que el causado por los minerales de cobre.

Minerales de Hierro.- Prcticamente todas las menas aurferas tratadas por cianuracin contienen minerales de hierro, aunque ste en estado metlico casi no es atacado por el cianuro. Aunque minerales de hierro como la pirita no es atacada por el cianuro, producto de descomposicin de la pirita parcialmente oxidadas como sulfatos ferroso y frrico son fuertes cianicidas. La marcasita en su estado normal no es atacada por el cianuro. Este mineral se descompone mas fcilmente que la pirita y los productos de descomposicin son fuertes cianicidas. La pirrotina se descompone tan fcilmente que su presencia en la mena usualmente causa un considerable consumo de cianuro. Este mineral es un poderoso agente reductor de los minerales sulfurosos de hierro. Minerales de Plata.- Este mineral se encuentra asociado al oro, se disuelve en cianuro sin dificultad, su presencia es beneficiosa para su extraccin posterior. Otros Elementos.- Esto es referido a la presencia de xantatos en el mineral flotado, que da lugar a la aparicin de una fina capa de xantato arico insoluble que evita la disolucin del oro. Prctica Industrial La practica industrial de la cianuracin del oro se realiza por dos mtodos: Lixiviacin por Agitacin y Lixiviacin en Pilas. Para minerales refactarios de oro se utiliza el primer mtodo de lixiviacin y que se ha realizado en la practica : Lixiviacin por Agitacin : Para lixiviar minerales refactarios, primero se realiza un pretratamiento de estos minerales por flotacin a fin de concentrar los sulfuros en el mineral (en donde se encuentra) para su posterior tratamiento de oxidacin del concentrado antes de la cianuracin. La oxidacin de concentrados se realiza, principalmente por: a) Tostacin.

b) Lixiviacin a Alta Presin c) Oxidacin Biolgica: Biolixiviacin. Es por ello, que el proceso de lixiviacin por agitacin se realiza con minerales de oro y plata de alta ley, estos se presentan como pulpa a la cianuracin con un porcentaje de slidos de aproximadamente 60% y un tamao de partcula de aproximadamente bajo 150 mallas. Generalmente la dosificacin de cianuro se realiza en el primer tanque de agitacin. La cianuracin se puede realizar en varios tanques en serie a fin de evitar un corto-circuito de la pulpa, a un tiempo de retencin de 24 horas aproximadamente, en donde la dosificacin de cianuro se efectua en el primer tanque, se debe controlar la aireacin de la pulpa, ya que es fundamental para la disolucin. Existen tres tipos de tanques agitadores para la lixiviacin, estos son : a) Mecnicos : Devereux, Turbo, Wallace. b) Neumticos : Pachuca, Parral c) Neumticos Mecnicos : Agitador Dorr. En los agitadores mecnicos, es necesario inyectar aire auxiliar para la aireacin de pulpa. Los agitadores Pachuca tiene un fondo cnico y la inyeccin de aire se realiza por la parte central, provocando una circulacin ascendente a travs del mecanismo y descendente en el espacio anular, manteniendo los slidos en suspensin. En los agitadores mixtos se realiza una remocin constante de la pulpa decantada. La solucin rica obtenida es posteriormente llevada a procesos de adsorcin de carbn activado y purificacin. 4. EXPERIMENTACIN a. Diseo Experimental

Los factores que influyen sobre la extraccin del oro por cianuracin son las siguientes: Concentracin de Cianuro en la pulpa. Concentracin de oxgeno disuelto en la pulpa. Tiempo de residencia Alcalinidad de la pulpa. Tamao de partcula. Velocidad de Agitacin. De acuerdo a la experiencia, los dos primeros factores son los que mas influencia tienen sobre la cianuracin y tomando en cuenta el Diseo factorial : 2n, donde n son las variables a estudiar, entonces se realizarn cuatro ensayos experimentales de un mismo mineral, en donde la variable a estudiar ser el consumo de cianuro y el consumo de oxgeno que se relacionarn con la extraccin de oro producido a diferentes intervalos de tiempo, manteniendo constante el tamao de partcula y el consumo de cal (pH =10.5). b. Materiales y Equipo Muestra Mineral Procedencia: Mina Kori Kollo - tamao de grano 75% a 200 Mallas Tyler . Agua de dilucin Cal Cianuro de Sodio Balanza experimental Equipo de Aireacin : Bomba de vaco . Equipo de Agitacin para lixiviar material. pHmetro. Medidor de Oxgeno disuelto. c.Procedimiento

Colocar en el equipo de agitacin 900 ml. de agua, medir su pH y Agregar 600 g. del mineral a 200 Mallas Tyler (60% de slidos en

oxgeno disuelto. pulpa), dejar agitar por unos 5 minutos, registrando los valores de pH y oxgeno disuelto respectivo. Observar la variacin de estos valores con relacin a los valores del agua inicial. Calibrar el pH a aproximadamente a 12, agregando progresivamente Conectar el flujo de aire u oxgeno segn sea el caso, despus de unos cal al reactor, anotar pH y oxgeno disuelto, despus de la mezcla. cinco minutos de mezcla, registrar pH y oxgeno disuelto (el pH debe permanecer constante y oxgeno disuelto a 5.5 y 22 mg/l segn sea el caso: aire u oxgeno). residencia. Tomar muestras de solucin a diferentes intervalos de tiempo (1, 2, 4, 8 y 24 horas) para cada experiencia y analizar la cantidad de oro disuelta en ella. Despus de cada toma de muestra, se debe reponer el volumen de muestra extrado. Los valores de pH y oxgeno disuelto deben ser controlados Al final de la experiencia, las colas obtenidas deben ser filtradas, constantemente a fin de evitar variaciones en sus valores. secada y pesada, para su posterior anlisis qumico en laboratorio. Agregar la cantidad de cianuro de sodio, de acuerdo a la experiencia que se est realizando y a partir de ese momento comenzar a registrar el tiempo de

5. RESULTADOS Anlisis Qumico Au = 2.3 g/ton Ag = 19.2 g/ton Fe = 9.08 % S = 12.47 % As = 0.34 %

Anlisis Mineralgico El tamao de oro de las partculas oscila entre 10 y 40 m. Se halla asociado mayoritariamente a la pirita. Caja : Slice, sericita. Mineral : Pirita (mayoritario), calcosina, arsenopirita, galena, esfalerita,

tetrahedrita, pirargirita (trazas). 6. DISCUSIN DE RESULTADOS A que se debe que las pulpas en este experimento tengan un pH natural cido?. En el experimento se puede notar que al agregar la pulpa al agua, el valor del pH en relacin a este baja a valores cidos, esto es debido a la reaccin natural que los minerales sulfurados que se encuentran en la pulpa reaccionan con el agua y consume el oxgeno disuelto en ella formando sulfatos . Las reacciones que ocurren son las siguientes:
FeS 2 + H 2 O + 7 O 2 Fe 2 + + 2H + + 2SO 4 2

Escriba las reacciones de acuerdo a la mineraloga de la mena.

4FeAsS + 13 O 2 + 6H 2 O 4H 3 AsO 4 + 4Fe 2 + + 4SO 2 4

A que se debe que prcticamente no haya oxigeno en la solucin, cuando se Lo que ocurre cuando se alcaliniza la pulpa es que los sulfuros de la pulpa

alcaliniza la pulpa?. Escriba las reacciones de acuerdo a la mineraloga de la mena . reaccionan en pH alcalinos y consumen oxigeno, de alli que al medir el oxigeno disuelto en la solucin es prcticamente nula. Esto sucede con la pirita que se encuentra en forma mayoritaria en el mineral que se descompone en hidrxido ferroso y posteriormente se oxida con el oxigeno:

FeS + 2OH

Fe (OH ) 2 + S 2 +

1 2 Fe (OH ) 2 + O 2 +H 2 O 2 Fe (OH ) 3 2

Con la arsenopirita puede dar arsenitos alcalinos:

2FeAsS + 2Ca (OH ) 2 + 10 O 2 2FeSO 4 + 2CaHAsO 2
3

+ H 2O

Qu efecto tiene el incremento de la concentracin de cianuro sobre la Al aumentar la concentracin de cianuro en la solucin, favorece la extraccin de

extraccin de oro? A qu se debe este resultado?. Explique. oro, esto es a bajas concentraciones de cianuro, en donde la presin de oxgeno no tiene efecto sobre la velocidad de disolucin de oro. Sin embargo, a elevadas concentraciones de cianuro, donde la velocidad de disolucin es independiente de la concentracin del solvente, la velocidad de reaccin depende de la presin de oxgeno. Qu efecto tiene el incremento de la concentracin de oxigeno sobre la La cantidad de oxgeno disuelto en la pulpa favorece la extraccin de oro en la solucin, pues necesario para la reaccin de cianuracin, pero hay que tener en cuenta que este va relacionado con la concentracin de cianuro, como se ha explicado anteriormente, es por ello que a nivel industrial se est implementando el uso de oxgeno en vez de aire para la cianuracin de oro.. Por qu no se consiguieron extracciones ms altas de oro? Es posible esto? Esto es debido a que los minerales refactarios del oro se encuentran encapsulados sobre matrices sulfuradas (minerales no porosos) que son insolubles en cianuro, y por tanto, no permiten la extraccin de oro. Esto es sin contar que la ganga puede contener compuestos cianicidas que disuelven a ellos y no permite la recuperacin de oro.

extraccin de oro? A que se debe este resultado?. Explique.

Cmo?.

Para conseguir mejores extracciones de oro se requiere un tratamiento previo de estos minerales, ya sea por tostacin, biolixiviacin o lixiviacin a presin. La tostacin es un proceso de oxidacin a altas temperaturas en el que se obtienen xidos de hierro en vez de sulfuros que son de alta porosidad, las cuales son dciles a las soluciones a las soluciones para extraer su contenido de oro. La biolixiviacin aplica la accin de la bacteria Tiobacillus Ferrooxidans y solubiliza valores metlicos a partir de minerales sulfurados y tiene la ventaja frente a la tostacin en cuanto a la contaminacin atmosfrica. La lixiviacin a presin se realizan en autoclaves a presiones elevadas, utilizando para ello, grandes tonelajes de mineral. Cul sera el costo en reactivos por tonelada de mineral tratado, si asumimos el Teniendo en cuenta, las condiciones de extraccin mxima de oro en las pruebas experimentales de cianuracin, tenemos que el consumo de NaCN es 4.57 Kg/ton y de cal es de 4.08 Kg/ton. Entonces : Costo de NaCN = 4.57 x 10-3 ton NaCN /ton mineral x 1000 $U.S./ton NaCN Costo de NaCN = 4.57 $ U.S. / ton mineral tratado Costo de Cal = 4.08 x 10-3 ton Cal /ton mineral x 80 $U.S./ton NaCN Costo de Cal = 0.33 $ U.S. / ton mineral tratado Costo Total de Reactivos = 4.57 + 0.33 = 4.9 $ U.S./ ton mineral tratado Qu condiciones de trabajo recomendara usted a la planta que procesa este

precio del NaCN como 1000 $U.S./ton y el precio de la cal como 80 U.S. $/ton ?.

mineral ?Por qu ?.

El mineral de esta experiencia es regularmente refactario, por ello es necesario realizar un estudio econmico sobre la factibilidad de un pretratamiento de este mineral y si ello fuera posible, el mtodo de oxidacin a emplear. La lixiviacin por agitacin es la alternativa mas adecuada para su procesamiento, requiriendo un tamao de partcula de aproximadamente de 200 mallas y una densidad de pulpa muy similar a la empleada en el laboratorio. La cantidad de cianuro y el agente oxidante (sea aire u oxigeno) a emplear depende mucho de la economa del consumo de reactivos versus porcentaje de extraccin de oro, con lo experimentado slo en el laboratorio se considerara las condiciones de la Prueba 1 (3.02 Kg/ton de cianuro y empleando aire) . Si tomaramos slo el rendimiento mas alto en el proceso se empleara concentraciones de cianuro 4.57 Kg/ton y oxgeno puro (Prueba 4). Adems de un control del pH en el proceso a fin de evitar la decomposicin del cianuro, entre otras ventajas en el proceso. Los equipos de agitacin puede ser tanques Pachucas en las que, de acuerdo a la bibliografa, se obtienen mejores resultados en la mezcla y oxigenacin de la pulpa. Esta operacin se debe realizar en serie a fin de evitar corto circuito durante la cianuracin. El tiempo de residencia necesario ser de 24 horas. 7. CONCLUSIONES Para lixiviar minerales de oro es necesario un agente oxidante y un agente acomplejante, siendo el cianuro de sodio, el que comercialmente es el mas usado. Se ha demostrado que para obtener extracciones mas altas de oro, es necesario realizar un pretratamiento de estos minerales refactarios de oro, ya sea por tostacin, biolixiviacin o lixiviacin a presin. La lixiviacin por agitacin es un mtodo de lixiviacin en la cual se requieren leyes altas de oro.

Es importante estudiar las caractersticas qumicas y mineralgicas, pues dependiendo de ello se puede predecir la cantidad de cianuro a utilizar y si es econmico su extraccin, adems del mtodo de lixiviacin a emplear.

A bajas concentraciones de cianuro, la presin de oxgeno no tiene efecto sobre la velocidad de disolucin de oro. Sin embargo, a elevadas concentraciones de cianuro, donde la velocidad de disolucin es independiente de la concentracin del solvente, la velocidad de reaccin depende de la presin de oxgeno.

Se obtienen mejores resultados en la cianuracin empleando oxgeno puro, en vez de aire, pues existe mayor concentracin de oxgeno disuelto en la pulpa en el primer caso (aprox. 22 mg/l).

Existen otros factores que influyen sobre la extraccin de oro: alcalinidad de la pulpa, tamao de partcula, temperatura y que es importante su estudio a fin de encontrar la recuperacin mxima de oro.

8. BIBLIOGRAFA Misari Ch., Fidel. Metalurgia del Oro. Vol. I. CEPECT. 1era Edicin. Vargas Gallardo, Juan. Metalurgia del Oro y la Plata. Editorial San Marcos. Arenas F., Alonso. Hidrometalurgia del Oro y la Plata. Antofagasta Chile. Yannopoulos J.C. Metalurgia Extractiva del Oro. Traduccin de Agustn Zamora E., Gerardo. Hidrometalurgia. Apuntes de Ctedra. II Curso Noviembre de 1993. Lima Per. Segunda Edicin. 1980. Lima Per. 1983. Cardenas Revilla. Oruro Bolivia. 1993. Internacional de Metalurgia Extractiva y Procesamiento de Minerales. Oruro julio diciembre 2000. 9. APNDICE Calculo del Porcentaje de Extraccin de Oro Datos para la Prueba 1:

Peso de Muestra Volumen de Pulpa Au en Solucin (mg/l) Ley de Au en Colas (mg/Kg) Peso de Colas Tenemos :

= = = = =

600 g. = 0.60 Kg. 900 ml. = 0.9 l. 0.97 (para 24 horas de extraccin) 1.05 597 = 0.597 Kg.

Au Alimentado = Au en Colas + Au en Solucin Au en Colas = 1.05 mg/Kg x 0.597 Kg. = 0.627 mg. Au en Soluc. = 0.97 mg/l x 0.9 l. = 0.873 mg. Entonces : Au Alimentado = 0.627 + 0.873 = 1.500 mg. Luego : Au en la Solucin % Extraccin Au = --------------------------Au Alimentado x 100

0.873 mg. % Extraccin Au (24 h.) = --------------------------1.500 mg.

x 100 = 58.21 %

Calculo de la Ley de Cabeza Calculada del Au Para la Prueba 1: Au en la Alimentacin Ley de Cabeza Calculada = ------------------------------Peso de Mineral 1.500 mg. Ley de Cabeza Calculada = --------------------------0.600 Kg.

x 100

x 100 = 2.5 g /ton.

Calculo del Consumo de Cianuro y Cal por tonelada de mineral Para el Mineral 1: Datos: Peso de Muestra Consumo de Cal Entonces : 1.81 x 10-3 Kg. Consumo de NaCN = -------------------------0.60 x 10-3 ton 2.45 x 10-3 Kg. = --------------------------0.60 x 10-3 ton = 3.02 Kg./ton = = 600 g. = 0.600 Kg. 1.81 g. 2.45 g. Consumo total de NaCN =

Consumo de Cal

= 4.08 Kg./ton