Химия

Билет 1 Предмет химии, его назначение и области практического

применения

Общая химия изучает наиболее общие законы и концепции химии, включая

периодический закон, теорию химической связи, основные закономерности
химических процессов, учение о растворах, окислительно-
восстановительные реакции и др.

Объектом изучения в химии являются химические элементы и их

соединения.

Задачи химии, как одной из естественных наук:

• изучение строения вещества, его качественного и количественного

состава;
• разработка и оптимизация методов синтеза и выделения веществ,
обладающих необходимыми свойствами в чистом виде.

Применение:

• Во-первых, это использование новых источников энергии (это и

получение ракетного топлива для космических кораблей, ядерного горючего
для атомных реакторов, создание устройств для преобразования солнечной
энергии в электрическую, разработка новых химических источников
электрического тока).
• Во-вторых, получение новых материалов (состояние и экономическая
эффективность машино-, самолетостроения, строительной индустрии все
больше определяются производством синтетических материалов:
пластмасс, каучуков, волокон, пленок, термостойких пластиков,
композиционных полимеров); развитие новых систем связи требует создания
новых оптико-волокнистых материалов; прогресс телевидения, информатики
и компьютеризации связан с разработкой микроэлектроники и молекулярной
электроники, основанных на физико-химических процессах.
• В-третьих, повышение урожайности сельскохозяйственных культур за
счет использования эффективных минеральных удобрений, средств борьбы с
болезнями растений и их вредителями; увеличение продовольственных
ресурсов и сырья для легкой промышленности за счет производства
синтетических тканей, красителей, заменителей жиров.
• В-четвертых, разработка методов обнаружения и количественного
определения вредных примесей, изучение химических реакций в
окружающей среде, создание безотходных или малоотходных производств,
разработка способов обезвреживания и утилизации промышленных и
бытовых отходов.
Билет 2 Основные газовые законы

Закон Авогадро (1811 г.)

В равных объемах различных газов, измеренных при одинаковых

температуре и давлении, содержится одинаковое число молекул:

для V1=V2  N1=N2

1 следствие: Один моль любого газа при одинаковых условиях занимает

один и тот же объем (молярный объем газа).

Один моль любого газа при нормальных условиях занимает объем

Vm = 22,4 л/моль (м3/кмоль).

Нормальные условия (н.у.): t0 = 00C; T0 = 273 K; p0 = 1 ат = 760 мм рт.ст. =

101,3 кПа = 105 Па = 0,1 МПа.
p0 V 0 T
Объединенный газовый закон: V m=
T0 p
,

• 2 следствие: Отношение массы определенного объема одного газа к

массе такого же объема другого газа (при одинаковых условиях Т, р)
называется плотностью первого газа по второму:
M1
D 2= ,
M2

где D2 – плотность первого газа по второму;

М1 – молярная масса первого газа

М2 – молярная масса второго газа.

закон сохранения массы: масса веществ, вступивших в реакцию, равна

массе веществ, образующихся в результате реакции.
закон постоянства состава: всякое химически чистое вещество всегда
имеет постоянный качественный и количественный состав независимо от
способа его получения.

закон эквивалентов: массы реагирующих веществ mA , и mB

пропорциональны их эквивалентам.

Эквивалент элемента – количество элемента или вещества, которое

соединяется с 1 молем атомов водорода или замещает его в химических
реакциях.

Эквивалентная масса – это масса одного эквивалента вещества:

M ( HCl )
молярная масса эквивалента соляной кислоты: М э ( HCl ) = 1
=36,5 г/моль;

16 M (O)
молярная масса эквивалента кислорода в воде (H2O): М э ( O ) = 2 = 2 =8
г/моль.

т.к. nэкв(B1) = nэкв(В2),

m(B 1) Mэкв( B 1) m(B 1) Mэкв (B 1)

то =
m(B 2) Mэкв( B 2)
или =
V (B 2) Vэкв(B 2)

Закон Дальтона

• если два элемента образуют между собой два или несколько

соединений, то количества одного элемента, приходящиеся на одно и то же
количество другого элемента, относятся как простые целые числа.

Например, в СО и СО2 на одну массовую часть С приходятся разные

массовые части О, относящиеся между собой как 1:2 (в СО на 12 весовых
частей углерода приходится 16 частей кислорода, а в СО2 на 12 частей
углерода – 32 частей кислорода, т.е. в 2 раза больше).

Закон объемных отношений (Гей-Люссак,1808 г.) :

• объемы вступающих в реакцию газов и газообразных продуктов

реакции относятся как небольшие целые числа.

Например, при взаимодействии одного объема водорода и одного объема

хлора образуется два объема хлороводорода:

H2 + Cl2  2HCl.
Билет 3 Закон сохранения массы и энергии

1.  Закон сохранения массы и энергии. Это объединенный закон. В него

входят два закона.

Закон сохранения массы

Масса веществ, вступивших в реакцию, равна массе продуктов реакции.

Этот закон был открыт М.В. Ломоносовым  (1748 г.) и дополнен .Л.Лавуазье
в 1789 г.

В процессе реакции сохраняется масса каждого элемента

Этот закон позволяет составлять уравнения химических реакций и

осуществлять расчеты на их основе. Он не является абсолютным.
Абсолютным является закон сохранения энергии.

Закон сохранения энергии

Энергия не возникает из ничего и не исчезает, а только переходит из одного

вида в другой.

Этот закон – результат работ А. Эйнштейна. Он установил связь между

энергией и массой вещества (1905 г.):

Е = mc2,

где  с – скорость света в вакууме, равная ~ 300 000 км/с.

Поскольку в результате химической реакции выделяется или поглощается

энергия, то, в соответствии с уравнением Эйнштейна, изменяется и масса
веществ. Однако это изменение столь мало, что на практике не учитывается
(так называемый дефект массы).

Следующие законы справедливы только для соединений с постоянным

составом молекул (дальтонидов). Они отличаются от соединений, имеющих
переменный состав молекул – бертоллидов.

Билет 4 Закон постоянства состава

закон постоянства состава: всякое химически чистое вещество всегда

имеет постоянный качественный и количественный состав независимо от
способа его получения.
Билет 5 Закон кратных отношений

Если два элемента образуют между собой два или несколько соединений, то
количества одного элемента, приходящиеся на одно и то же количество
другого элемента, относятся как простые целые числа.

Например, в СО и СО2 на одну массовую часть С приходятся разные

массовые части О, относящиеся между собой как 1:2 (в СО на 12 весовых
частей углерода приходится 16 частей кислорода, а в СО2 на 12 частей
углерода – 32 частей кислорода, т.е. в 2 раза больше).

Билет 6 Сущность атомно-молекулярного учения

Атомно-молекулярное учение впервые было разработано в 18 веке

великим русским ученым М.В. Ломоносовым. В 1741 году он предоставил
основные положения своего атомно-молекулярного учения научным кругам
в сочинении «Элементы математической химии». После смерти М.В.
Ломоносова и вплоть до наших дней учение претерпело ряд изменений по
форме, но никогда - по содержанию.

В настоящее время основные положения атомно-молекулярное учение

звучат следующим образом:

1. Все вещества на нашей планете состоят из молекул. Молекула – система

или группа атомов, имеющая ярко выраженные химические свойства.

2. Все молекулы состоят из атомов. Атомы - конечные составные части

химических элементов, обладающие химическими свойствами. Каждый
химический элемент состоит из присущего только ему набору атомов.

3. Все молекулы и атомы за счет постоянного отталкивания и притяжения

находятся в постоянном движении.

4. Молекулы простых веществ имеют в своем составе одинаковые атомы,

молекулы сложных веществ – различные атомы.
Впервые атомно-молекулярное учение М.В. Ломоносова было применено
английским химиком Дж. Дальтоном в 1808 году. В своей книге «Новая
система химической философии» он попытался применить учение
Ломоносова для осознания строения молекул и атомов. Но подлинное
научное признание к атомно-молекулярному учению пришло спустя еще 50
лет. В 1860 году на Международном съезде химиков в городе Карлсруэ
(Германия) основные положения учения были признаны и основными
положениями химии.

В настоящее время атомно-молекулярное учение обрело свои границы. Оно

действительно только для веществ в газообразном и парообразном
состоянии. Для веществ в твердом состоянии оно действительно только в
том случае, если кристаллическая решетка имеет молекулярную структуру.
Большинство твердых веществ ее не имеют. К таким веществам относятся
все соли, металлы, оксиды металлов, из отдельных веществ – алмаз и
кремний.

Билет 7 Эквивалент. Закон эквивалентов

• закон эквивалентов: массы реагирующих веществ mA, и mB

пропорциональны их эквивалентам.
• Эквивалент элемента – количество элемента или вещества, которое
соединяется с 1 молем атомов водорода или замещает его в химических
реакциях.
• Эквивалентная масса – это масса одного эквивалента вещества:

M ( HCl )
молярная масса эквивалента соляной кислоты: М э ( HCl ) = =36,5 г/моль;
1

M ( O ) 16
молярная масса эквивалента кислорода в воде (H2O): М э ( O ) = = =8
2 2
г/моль.

Т.к. nэкв(B1) = nэкв(В2),

m(B 1) Mэкв( B 1) m (B 1) Mэкв (B 1)

то =
m(B 2) Mэкв( B 2)
или =
V (B 2) Vэкв(B 2)
,

где тB1 и тB2- массы реагирующих веществ;

Мэкв(В1) и Мэкв(В2) - молярные массы эквивалентов реагирующих веществ;

Vэкв(В2) - объем молярной массы эквивалентов газообразного вещества;

VВ2 - объем газа при н. у.; определяется как отношение молярного объема
газообразного вещества к числу эквивалентности (валентности элемента) с
учетом количества атомов элемента в молекуле:

V m (B)
Vэкв(B) = .
В n(B)

22,4 22,4
Так: Vэкв(H2) = 2 =11,2 л/моль Vэкв(O2)= 4 =5,6 л/моль.

Билет 8 Как определяется эквивалент сложного вещества

Эквивалент

Из закона постоянства состава следует: элементы соединяются друг с другом

в строго определенных количественных соотношениях. Поэтому в химию
были введены понятия эквивалента и молярной массы эквивалента.

Эквивалент(Э) вещества показывает, какое его количество в молях

соединяется с 1 молем атомов водорода или замещает то же количество
атомов водорода в химических реакциях. Например, в Н2О эквивалент
кислорода равен 1/2 моля, а у углерода в СН 4 - 1/4 моля. Эквивалент
кислорода в О2 тоже равен 1/4, так как молекула кислорода может
присоединить 4 атома водорода:

О2 + 2Н2 = 2H2O

Молярная масса эквивалента вещества (Мэ) - это масса 1 моля

эквивалента этого вещества (г/моль). Молярные массы эквивалентов простых
и сложных веществ зависят от стехиометрии реакций, в которых участвуют
эти вещества. Нахождение молярных масс эквивалентов:

1. Кислоты (общая формула кислот НnА)

Мэ = Молярная масса кислоты/Число ионов Н , замещенных в реакции.
+

2. Гидроксиды (общая формула Me(ОН) n) .

Мэ = Молярная масса гидроксида/Число ионов ОН , замешенных в реакции.
-
3. Соли ( общая формула Ме mАn).
Мэ = Молярная масса соли/(Число атомов Me · Валентность Me).

4. Окислители (окислитель + nē = восстановитель).

Мэ = Молярная масса окислителя/Число принятых в реакции электронов.

5. Восстановители (восстановитель - nē = окислитель).

Мэ = Молярная масса восстановителя/Число отданных в реакции электронов.

6. Элементы в химическом соединении.

Мэ = Атомная масса элемента/(Валентность элемента в соединении · Число

атомов элемента в соединении.)

Закон эквивалентов. Массы реагирующих веществ пропорциональны

молярным массам эквивалентов этих веществ. m(1)/m(2) = Мэ(l)/ Мэ(2)

Если одно из реагирующих веществ находится в газообразном состоянии, то

m(l)/V(2) = Мэ(1)/Vэ(2).
Для газообразного кислорода Vэ = 1/4·22,4 = 5,6 л.

Билет 9 Закон Авагардо.Закон объёмных отношений

В равных объемах различных газов, измеренных при одинаковых

температуре и давлении, содержится одинаковое число молекул:

для V1=V2  N1=N2

Закон объёмных отношений

• объемы вступающих в реакцию газов и газообразных продуктов

реакции относятся как небольшие целые числа.

Например, при взаимодействии одного объема водорода и одного объема

хлора образуется два объема хлороводорода:

H2 + Cl2  2HCl.

Билет 10 Периодический закон Д.И.Менделееа, периодическая таблица.

Периодический закон основной закон химии, был открыт великим русским

ученым Д.И. Менделеевым в 1869 году:
«Свойства простых тел, так же формы и свойства соединений находятся в
периодической зависимости от величины атомных весов элементов».

Современная формулировка:

«Свойства элементов, а также формы и свойства их соединений находятся в

периодической зависимости от заряда ядра их атомов»

Периодическая таблица

• Периодическая система элементов состоит из периодов, групп и

подгрупп.
• Период – это ряд элементов, имеющих одинаковое значение главного
квантового числа n.
3
Li: 1s22s1; 10Ne: 1s22s22р6 для этих элементов n=2.

• Группа – это совокупность элементов, атомы которых характеризуются

одинаковым количеством валентных электронов. Группы делятся на главные
и побочные подгруппы.
• К главным подгруппам (подгруппам А) относятся подгруппы
элементов второго периода (лития, бериллия, бора, углерода, азота,
кислорода, фтора) и подгруппа благородных газов.
• К побочным подгруппам (подгруппам В) относятся d- и f- элементы.

Билет 11 Периодическая система элементов Д.И. Менделеева, её

устройтво, периодичность изменения свойств атомов элементов

Таблица Менделеева

Периодическая таблица Менделеева состоит из 8 групп и 7 периодов.

Рассмотрим подробнее что такое период и что такое группа в периодической
таблице Менделеева.

Группы в таблице Менделеева

Вертикальные столбцы таблицы называют группами.

Элементы, внутри каждой группы, обладают сходными химическими и

физическими свойствами. Это объясняется тем, что элементы одной группы
имеют сходные электронные конфигурации внешнего слоя, число электронов
на котором равно номеру группы. При этом группа разделяется на главные и
побочные подгруппы.
В Главные подгруппы входят элементы, у которых валентные электроны
располагаются на внешних ns- и np- подуровнях.

В Побочные подгруппы входят элементы, у которых  валентные электроны

располагаются на внешнем ns- подуровне и внутреннем (n — 1) d- подуровне
(или (n — 2) f- подуровне).

Все элементы в периодической таблице, в зависимости от того, на каком

подуровне (s-, p-, d- или f-) находятся валентные электроны
классифицируются на:

 s- элементы (элементы главной подгруппы I и II групп),

 p- элементы (элементы главных подгрупп III — VII групп),
 d- элементы (элементы побочных подгрупп),
 f- элементы (лантаноиды, актиноиды).

Высшая и низшая степени окисления элементов

Высшая валентность элемента и высшая степень окисления (за

исключением O, F, элементов подгруппы меди и восьмой группы) равна
номеру группы, в которой он находится.

Низшая степень окисления элемента равна

Номер группы — 8

Для элементов главных и побочных подгрупп одинаковыми являются

формулы высших оксидов (и их гидратов).

В главных подгруппах состав водородных соединений являются

одинаковыми, для элементов, находящихся в этой группе.

Твердые гидриды образуют элементы главных подгрупп I — III групп, а IV

— VII групп образуют а газообразные водородные соединения. Водородные
соединения типа ЭН4 – нейтральнее соединения, ЭН3 – основания, Н2Э и НЭ
— кислоты.

Периоды в таблице Менделеева

Горизонтальные ряды таблицы называют периодами. Элементы в периодах

отличаются между собой. Общим является то, что последние электроны
находятся на одном энергетическом уровне (главное квантовое число n —
одинаково).

 Первый период отличается от других тем, что там находятся всего 2

элемента: водород H и гелий He.
 Во втором периоде находятся 8 элементов (Li — Ne). Литий Li
– щелочной металл начинает период, а замыкает его благородный газ неон
Ne.

 В третьем периоде, также как и во втором находятся 8 элементов (Na

— Ar). Начинает период щелочной металл натрий Na, а замыкает его
благородный газ аргон Ar.

 В четвёртом периоде находятся 18 элементов (K — Kr) – Менделеев

его обозначил как первый большой период. Начинается он также с
щелочного металла Калия, а заканчивается инертным газом криптон Kr. В
состав больших периодов входят переходные элементы (Sc — Zn) — d-
элементы.

 В пятом  периоде, аналогично четвертому находятся 18 элементов (Rb

— Xe) и структура его сходна с четвёртым. Начинается он также с
щелочного металла рубидия Rb, а заканчивается инертным газом ксеноном
Xe. В состав больших периодов входят переходные элементы (Y — Cd) — d-
элементы.

 Шестой период состоит из 32 элементов (Cs — Rn). Кроме 10 d-

элементов (La, Hf — Hg) в нем находится ряд из 14 f-элементов (лантаноиды)
— Ce — Lu

 Седьмой период не закончен. Он начинается с Франция Fr, можно

предположить, что он будет содержать, также как и шестой период, 32
элемента, которые уже найдены (до элемента с Z = 118).

Как определить металл или неметалл?

Если посмотреть на периодическую таблицу Менделеева и провести

воображаемую черту, начинающуюся у бора и заканчивающуюся
между полонием и астатом, то все металлы будут находиться слева от
черты, а неметаллы главных подгрупп – справа.

Элементы, непосредственно прилегающие к этой линии будут обладать

свойствами как металлов, так и неметаллов. Их называют металлоидами или
полуметаллами. Это бор, кремний, германий, мышьяк, сурьма, теллур и
полоний.

Как изменяются свойства элементов в Периодической таблице?

Правило октета

Правило октета утверждает, что все элементы стремятся приобрести или

потерять электрон, чтобы иметь восьмиэлектронную конфигурацию
ближайшего благородного газа. Т.к. внешние s- и p-орбитали благородных
газов полностью заполнены, то они являются самыми стабильными
элементами.

Согласно правилу октета, при движении по периодической таблице слева

направо для отрыва электрона требуется больше энергии. Поэтому элементы
с левой стороны таблицы стремятся потерять электрон, а с правой стороны –
его приобрести.

Изменение энергии ионизации

Энергия ионизации – это количество энергии, необходимое для отрыва

электрона от атома.

 Энергия ионизации уменьшается при движении вниз по группе, т.к. у

электронов низких энергетических уровней есть способность отталкивать
электроны с более высоких энергетических уровней. Это явление
названо эффектом экранирования. Благодаря этому эффекту внешние
электроны менее прочно связаны с ядром.

 Двигаясь по периоду энергия ионизации плавно увеличивается слева

направо. Самая высокая энергия ионизации у инертных газов.

Изменение сродства к электрону

Сродство к электрону – изменение энергии при приобретении

дополнительного электрона атомом вещества в газообразном состоянии.

 При движении по группе вниз сродство к электрону становится менее

отрицательным вследствие эффекта экранирования.

Изменение электроотрицательности

Электроотрицательность  — мера того, насколько

сильно атом стремится притягивать к себе электроны связанного с ним
другого атома.

Электроотрицательность увеличивается при движении в периодической

таблице слева направо и снизу вверх. При этом надо помнить, что
благородные газы не имеют электроотрицательности. Таким образом, самый
электроотрицательный элемент – фтор.

Итак, в периодической зависимости находятся такие свойства атома, которые

связанны с его электронной конфигурацией: атомный радиус, энергия
ионизации,  электроотрицательность.
Изменение металлических и неметаллических свойств атомов

Неметалличность атома увеличивается при движении в периодической

таблице слева направо и снизу вверх.Изменение основных и кислотных
свойств оксидов и гидроксидов

Основные свойства оксидов уменьшаются, а кислотные свойства

увеличиваются при движении слева направо и снизу вверх. При
этом кислотные свойства оксидов тем сильнее, чем больше степень
окисления образующего его элемента

По периоду слева направо основные свойства гидроксидов ослабевают.

По главным подгруппам сверху вниз сила оснований увеличивается. При

этом, если металл может образовать несколько гидроксидов, то с
увеличением степени окисления металла, основные свойства гидроксидов
ослабевают.

По периоду слева направо увеличивается сила кислородосодержащих

кислот. При движении сверху вниз в пределах одной группы сила
кислородосодержащих кислот уменьшается. При этом сила кислоты
увеличивается с увеличением степени окисления образующего кислоту
элемента.

По периоду слева направо увеличивается сила бескислородных кислот. При

движении сверху вниз в пределах одной группы сила бескислородных кислот
увеличивается.

Билет 12 Свойства атомов, периодичность их изменения

Основные характеристики атомов химических элементов:

 заряд ядра;
 число электронных слоёв;
 число электронов на внешнем уровне;
 радиус атома;
 высшая валентность в соединениях с кислородом;
 валентность в летучих водородных соединениях;
 способность отдавать электроны;
 способность принимать электроны.

Заряд ядра атома химического элемента равен порядковому номеру. Он

последовательно возрастает от одного элемента к другому.
 

Число электронных слоёв равно номеру периода, к которому относится

химический элемент. 

Другие свойства изменяются периодически.

 Число внешних электронов одинаково у элементов

одной A группы и совпадает с её номером. В периоде увеличивается
от 1 до 8.

 Высшие валентности химических элементов в соединениях с кислородом,

как правило, совпадают с номером группы и в каждом
периоде увеличиваются.

Валентности в соединениях с водородом (для неметаллов), наоборот,

уменьшаются и равны разности 8 – № группы.

 Радиусы атомов в каждом периоде уменьшаются, а в группе

увеличиваются.

 Химические свойства атомов обусловлены их способностью отдавать

электроны или их принимать.

Билет 13 Строение атома,эволюция о теории строения атома

 Строение электронных оболочек атомов элементов первых четырех

периодов: s-, p- и d-элементы. Электронная конфигурация атомов и ионов.
Основное и возбужденное состояние атомов.

Одну из первых моделей строения атома — «пудинговую модель» —

разработал Д.Д. Томсон в 1904 году. Томсон открыл существование
электронов, за что и получил Нобелевскую премию. Однако наука на тот
момент не могла объяснить существование этих самых электронов в
пространстве. Томсон предположил, что атом состоит из отрицательных
электронов, помещенных в равномерно заряженный положительно «суп»,
который компенсирует заряд электронов (еще одна аналогия — изюм в
пудинге). Модель, конечно, оригинальная, но неверная. Зато модель Томсона
стала отличным стартом для дальнейших работ в этой области.

 Согласно модели Резерфорда, атом состоит из массивного, положительно

заряженного ядра и частиц с небольшой массой — электронов, которые, как
планеты вокруг Солнца, летают вокруг ядра, и на него не падают.
 

Модель Резерфорда оказалась следующим шагом в изучении строения атома.

Однако современная наука использует более совершенную модель,
предложенную Нильсом Бором в 1913 году. На ней мы и остановимся
подробнее.

Атом — это мельчайшая, электронейтральная, химически неделимая частица

вещества, состоящая из положительно заряженного ядра и отрицательно
заряженной электронной оболочки.

При этом электроны двигаются не по определенной орбите, как предполагал

Резерфорд, а довольно хаотично. Совокупность электронов, которые
двигаются вокруг ядра, называется электронной оболочкой.

Атомное ядро, как доказал Резерфорд — массивное и положительно

заряженное, расположено в центральной части атома. Структура ядра
довольно сложна, и изучается в ядерной физике. Основные частицы, из
которых оно состоит — протоны и нейтроны. Они связаны ядерными
силами (сильное взаимодействие).

Рассмотрим основные характеристики протонов, нейтронов и электронов:

Протон Нейтрон Электрон

 Масса 1,00728 а.е.м. 1,00867 а.е.м. 1/1960 а.е.м.

+ 1 элементарный — 1 элементарный
Заряд 0
заряд заряд

1 а.е.м. (атомная единица массы) = 1,66054·10-27 кг

1 элементарный заряд = 1,60219·10-19 Кл

И — самое главное. Периодическая система химических элементов,

структурированная Дмитрием Ивановичем Менделеевым, подчиняется
простой и понятной логике: номер атома — это число протонов в ядре
этого атома. Причем ни о каких протонах Дмитрий Иванович в XIX веке не
слышал. Тем гениальнее его открытие и способности, и научное чутье,
которое позволило перешагнуть на полтора столетия вперёд  в науке.

Следовательно, заряд ядра Z равен числу протонов, т.е. номеру атома в

Периодической системе химических элементов. 

Атом — это электронейтральная частица, следовательно, число протонов

равно числу электронов: Ne = Np = Z.

Масса атома (массовое число A) примерно равна суммарной массе крупных

частиц, которые входят в состав атома — протонов и нейтронов. Поскольку
масса протона и нейтрона примерно равна 1 атомной единице массы, можно
использовать формулу:

M = Np + Nn

Массовое число указано в Периодической системе химических элементов в

ячейке каждого элемента.

 
 

Таким образом, рассчитать число нейтронов в атоме можно, вычтя из

массового числа номер атома: Nn = M – Z.

В Периодической системе собраны химические элементы — атомы с

одинаковым зарядом ядра. Однако, может ли меняться у этих атомов число
остальных частиц? Вполне. Например, атомы с разным числом нейтронов
называют изотопами данного химического элемента. У одного и того же
элемента может быть несколько изотопов.

Попробуйте ответить на вопросы. Ответы на них — в конце статьи:

Химические свойства атомов определяются строением электронной

оболочки и зарядом ядра. Таким образом, химические свойства изотопов
одного элемента практически не отличаются.

Билет 14 Электронная конфигурация атома, электрона.

Электронная конфигурация атома - это формула, показывающая

расположение электронов в атоме по уровням и подуровням.

Электроны атома находятся в непрерывном движении вокруг ядра. Энергия

электронов отличается друг от друга, в соответствии с этим электроны
занимают различные энергетические уровни.

Энергетические уровни подразделяются на несколько подуровней:

1. Первый уровень

Состоит из s-подуровня: одной "1s" ячейки, в которой помещаются 2

электрона (заполненный электронами - 1s2)

2. Второй уровень
Состоит из s-подуровня: одной "s" ячейки (2s 2) и p-подуровня: трех "p" ячеек
(2p6), на которых помещается 6 электронов

3. Третий уровень

Состоит из s-подуровня: одной "s" ячейки (3s2), p-подуровня: трех "p" ячеек
(3p6) и d-подуровня: пяти "d" ячеек (3d10), в которых помещается 10
электронов

4. Четвертый уровень

Состоит из s-подуровня: одной "s" ячейки (4s2), p-подуровня: трех "p" ячеек
(4p6), d-подуровня: пяти "d" ячеек (4d10) и f-подуровня: семи "f" ячеек (4f14),
на которых помещается 14 электронов

Зная теорию об энергетических уровнях и порядковый номер элемента из

таблицы Менделеева, вы должны расположить определенное число
электронов, начиная от уровня с наименьшей энергией и заканчивая к
уровнем с наибольшей. Чуть ниже вы увидите несколько примеров, а также
узнаете об исключении, которое только подтверждает данные правила.

Подуровни: "s", "p" и "d", которые мы только что обсудили, имеют в

определенную конфигурацию в пространстве. По этим подуровням, или
атомным орбиталям, движутся электроны, создавая определенный "рисунок".

S-орбиталь похожа на сферу, p-орбиталь напоминает песочные часы, d-

орбиталь - клеверный лист.
Правила заполнения электронных орбиталей и примеры

Существует ряд правил, которые применяют при составлении электронных

конфигураций атомов:

o Сперва следует заполнить орбитали с наименьшей энергией, и только

после переходить к энергетически более высоким
o На орбитали (в одной "ячейке") не может располагаться более двух
электронов
o Орбитали заполняются электронами так: сначала в каждую ячейку
помещают по одному электрону, после чего орбитали дополняются еще
одним электроном с противоположным направлением
o Порядок заполнения орбиталей: 1s → 2s → 2p → 3s → 3p → 4s → 3d →
4p → 5s → 4d → 5p → 6s

Должно быть, вы обратили внимание на некоторое несоответствие: после 3p

подуровня следует переход к 4s, хотя логично было бы заполнить до конца 4s
подуровень. Однако природа распорядилась иначе.

Запомните, что, только заполнив 4s подуровень двумя электронами, можно

переходить к 3d подуровню.

Без практики теория мертва, так что приступает к тренировке. Нам нужно
составить электронную конфигурацию атомов углерода и серы. Для начала
определим их порядковый номер, который подскажет нам число их
электронов. У углерода - 6, у серы - 16.

Теперь мы располагаем указанное количество электронов на энергетических

уровнях, руководствуясь правилами заполнения.
Обращаю ваше особе внимание: на 2p-подуровне углерода мы расположили
2 электрона в разные ячейки, следуя одному из правил. А на 3p-подуровне у
серы электронов оказалось много, поэтому сначала мы расположили 3
электрона по отдельным ячейкам, а оставшимся одним электроном
дополнили первую ячейку.

Таким образом, электронные конфигурации наших элементов:

o Углерод - 1s22s22p2
o Серы - 1s22s22p63s23p4

Билет 15 Квантовые числа

• Главное квантовое число n определяет энергию электронов в атоме.

Может принимать значения 1, 2, 3, … Орбитали с одинаковым значением
главного квантового числа составляют в атоме определенный энергетический
уровень. Чем больше n, тем выше энергия. Энергетические уровни
обозначают также и буквами.
• Орбитальное (побочное) квантовое число l определяет
пространственную форму орбитали (рис. 1) и принимает значения в
интервале: 0 ≤ l ≤ n-1. Подоболочки обозначают буквами:

• Магнитное квантовое число m изменяется в пределах от –l до +l и

описывает ориентацию орбитали в пространстве.
• Атомную орбиталь обозначают в виде клетки .
• Спиновое квантовое число ms характеризует собственное вращение
электрона и принимающее значения ±1/2.
• Электроны с одинаковым направлением спина называются
параллельными, при противоположных значениях – антипараллельными (два
электрона с одинаковыми значениями n, l, m, но с противоположно
направленными спинами  называются спаренными, а с параллельными –
неспаренными).

Билет 16.Правило заполнения электронами энергетичсеских уровненей и

подуровней

• принцип наименьшей энергии: последовательность размещения

электронов по уровням и подуровням должна соответствовать наименьшей
энергии электрона и атома в целом;
• принцип Паули: в атоме не может быть двух электронов с
одинаковыми значениями всех четырех квантовых чисел;
• правило Гунда: при данных значениях n и l электроны располагаются
так, чтобы суммарный спин был максимальным;
• правило Клечковского: заполнение подуровней происходит в порядке
возрастания суммы n + l. При одном и том же значении n + l заполнение
подуровня происходит в порядке увеличения n: 1s<2s<2р <3s
<3р<4s<3d<4р<5s<4d<5р<6s<5d  4f < 6 р < 7s.

Билет 17 Химическая связь, методы её описания

Молекула – это некоторая совокупность атомов, обладающая рядом

характерных отличительных свойств.
Химическая связь образуется, если электроны взаимодействующих атомов
получают возможность двигаться одновременно вблизи положительных
зарядов нескольких ядер.

Для описания этого движения используют два подхода: метод валентных

связей (ВС) и метод молекулярных орбиталей (МО).

Метод ВС основан на предположении, что химическая связь обеспечивается

двумя электронами, движущимися в ограниченном участке
электростатического поля двух ядер. Это предположение получило
название концепции двухэлетронных локализированных связей.

Метод МО представляет собой естественное распространение модели атома,

как системы из ядра и элетронных оболочек, на случай молекулы. В атоме
электроны двигаются в центральном поле единственного положительного
заряженного ядра. В молекуле же электроны двигаются в многоцентовом
поле положительно заряженных ядер и описываются своими функцияи,
которые подобно АО, называются МО – молекулярными орбиталями. Метод
МО занимает доминирующее положение в настоящее время.

Типы химической связи:

· Ковалентныая связь – связь между двумя атомами, осуществляемая общей

для этих атомов парой электронов. Различают неполярную КС, если атомы
одинаковы (в простых соединениях, типа H2, Cl2 и т.п.), полярную КС, если
атомы различны, и сильнее общую электронную пару притягивает более
электроотрицательный атом, и донорно-акцепторную КС, образующуюся за
счет атома-донора и свободной орбитали атома-акцептора (в гидроксиде
аммония NH4+, в ионе гидроксония Н3O+).

· Ионная связь – предельнй случай ковалентной полярной связи; электронная

плотность полностью сдвинута к более э/о элементу. Для оценки
способности атома данного элемента оттягивать к себе электроны,
осуществляющие связь, пользуются значениями относительной
электроотрицательности. Чем она больше, тем сильнее атом притягивает к
себе обобществленные электроны.

· Металлическая связь - химическая связь, обусловленная наличием

относительно свободных электронов. Характерна как для чистых металлов,
так и их сплавов и интерметаллических соединений.

· Водородная связь – связь между атомом водорода и атомом сильно

электроотрицательного элемента. Межмолекулярное взаимодействие,
удерживаемое силами, имеющими электрическую природу и называемыми
силами Ван-дер-Ваальса. Они слабее сил в КС, но зато действуют на большие
расстояния.
Билет 19 Механизмы образования химической связи

Механизмы образования общих электронных пар

• Обменный механизм объясняет образование ковалентной химической

связи участием в ней двух электронов с антипараллельными спинами (по
одному от каждого атома). Рассмотрим на примере молекулы HF, для чего:
• Приведем схему образования молекулы: Н2 + F2 = 2HF.
• Запишем электронные формулы атомов, участвующих в образовании
молекулы: для F: 1s22s22p5; для H: 1s1.
• Запишем электронно-графические формулы этих атомов и укажем на
образование общих электронных пар волнистой чертой (рис. 2).

• Приведем пространственную схему образования связей в молекуле HF:

электронные орбитали, участвующие в образовании связи, перекрываются по
линии, связывающей центры атомов. Такую связь называют сигма-связью и
обозначают буквой  (рис. 3).

• В молекуле О2 связь образуется также по обменному механизму за счет

неспаренных р-электронов (рис. 4).
Донорно-акцепторный механизм

• образование ковалентной химической связи осуществляется за счет

неподеленной пары (не участвовавшей ранее в образовании связи) одного из
связывающихся атомов и вакантной орбитали другого атома.

Рассмотрим ион NH4+.

• Схема образования иона NH3 + H+ → NH4+.

• Молекула аммиака образуется по обменному механизму, а ион
аммония – по донорно-акцепторному (рис. 6).
Билет 20 Свойства и виды химических связей

Основные виды химической связи

• ковалентная связь (между неметаллами или между неактивными

металлами и неактивными неметаллами), ионная связь (между активными
металлами и активными неметаллами) и металлическая связь (в металлах).

Ковалентная связь - это химическая связь, образованная при помощи общей

пары электронов:

• а) неснаренных электронов двух атомов - обменный механизм

где А - донор, В - акцептор;

• б) неподеленной пары одного атома (донора) и свободной орбитали

другого атома (акцептора) - донорно-акцепторный механизм
•

• Неполярная ковалентная связь - связь, при которой общая пара

расположена на середине расстояния между двумя одинаковыми атомами
(Н2).
• Полярная ковалентная связь - связь, при которой общая пара
электронов сдвинута в сторону более электроотрицательного атома, который
получает частичный отрицательный заряд (НСl).
• Кратные (двойная или тройная) связи — связи двух атомов с помощью
нескольких (двух или трех) общих пар электронов. В молекуле Сl2 - двойная
связь: одна -связь и одна -связь. В молекуле N2 - тройная связь: одна -
связь и две -связи. Простые (одинарные) связи - это -связи.

Билет 21 Методы валентных свзяей

В образовании связи участвуют только электроны внешней электронной

оболочки атома (валентные электроны);

• химическая связь образуется двумя валентными электронами

различных атомов с антипараллельными спинами. При этом происходит
перекрывание электронных орбиталей и между атомами появляется область с
повышенной электронной плотностью, обусловливающая связь между
ядрами атомов. Таким образом, в основе метода ВС лежит образование
двухэлектронной, двухцентровой связи;
• химическая связь осуществляется в том направлении, в котором
обеспечивается наибольшее перекрывание атомных орбиталей;
• из нескольких связей данного атома наиболее прочной будет связь,
которая получилась в результате наибольшего перекрывания атомных
орбиталей;
• при образовании молекул электронная структура (кроме внешней
электронной оболочки) и химическая индивидуальность каждого атома в
основном сохраняются.
• Ковалентная связь обладает рядом важных свойств. К их числу
относится насыщаемость и направленность.

Билет 22 Основные положения теории гибридизации

Гибридные орбитали, возникающие в результате взаимодействия различных

атомных орбиталей, имеют уже одинаковую форму. Они вытянуты в сторону
соседних атомов, и поэтому достигается более полное перекрывание с
электронными орбиталями этих атомов.

• Процесс гибридизации связан с затратой определенной энергии. Эту

затрату компенсирует избыток энергии, который выделяется при
образовании более прочной химической связи при перекрывании гибридных
орбиталей. Таким образом, гибридизация приводит к уменьшению энергии
образующейся молекулы, к ее большей устойчивости.

Основные принципы гибридизации:

• Участвующие в гибридизации атомные орбитали должны иметь

близкие значения энергии.
• Число гибридных орбиталей должно быть равно числу исходных
атомных орбиталей.
• Гибридные атомные орбитали представляют собой линейные
комбинации исходных орбиталей.
• Гибридные орбитали располагаются в пространстве так, чтобы
обеспечить между ними минимальное отталкивание.

Билет 23 Термодинамическая система: понятие, виды, способы

описания, параметры состония.

Химическая термодинамика изучает тепловые эффекты различных

процессов.

Термодинамическая система – материальный объект, состоящий из

большого числа частиц, отделенный границей раздела от окружающей среды.

Системы бывают открытыми (могут обмениваться с окружающей средой

веществом или энергией), закрытыми (могут обмениваться с окружающей
средой только энергией) и изолированными (не могут обмениваться с
окружающей средой ни веществом, ни энергией).

• При изменении параметров состояния в системе осуществляется

термодинамический процесс. Виды процессов: изотермический (при
постоянной температуре), изобарный (при постоянном давлении),
изохорный (при постоянном объеме).

Билет 24 Законы термодинамических химических реакций

Первый закон термодинамики

Закон сохранения энергии:

• энергия не может исчезнуть бесследно или возникнуть из ничего, она

может только превращаться из одной формы в другую в эквивалентных
соотношениях.

Первый закон термодинамики:

теплота, переданная системе, расходуется на изменении внутренней энергии

системы и совершение работы этой системой:
где Q – теплота, Дж; U – изменение внутренней энергии системы, Дж; А
– работа, Дж.

В зависимости от теплового эффекта различают:

• Экзотермические реакции идут с выделением теплоты, значение

энтальпии для них является отрицательным (Н0).
• Эндотермические реакции – с поглощением теплоты (Н0).
• Стандартные условия реакции – температура 298 К, давление 101,3
кПа, концентрация 1 моль/л.
• Тепловой эффект реакции при стандартных условиях обозначают Н.

• Термохимические уравнения реакций – уравнения химических

реакций, в которых указывают агрегатное состояние веществ, абсолютную
величину и знак теплового эффекта реакции

Билет 25 Закон Гесса и следстви из него

• Закон Гесса: тепловой эффект реакции зависит только от вида и

состояния исходных веществ и конечных продуктов, но не зависит от
промежуточных состояний и путей перехода исходных веществ к конечным.
Закон Гесса справедлив при постоянном давлении или объеме.

Следствия из закона Гесса:

• Следствие 1: Тепловой эффект реакции при ст. у. равен разности

между суммой стандартных теплот образования продуктов реакции и суммой
стандартных теплот образования исходных веществ с учетом
стехиометрических коэффициентов реакции:
где i, j – стехиометрические коэффициенты продуктов реакции и реагентов
соответственно.

• Следствие 2:

Билет 26 Тепловой эффект реакции

Тепловой эффект химической реакции. Термохимические уравнения.

Химические реакции протекают либо с выделением теплоты, либо с

поглощением теплоты. 

Экзотермические реакции протекают с выделением теплоты (теплота

указывается со знаком «+»).  Эндотермические реакции – с поглощением
теплоты (теплота Q указывается со знаком «–»).

Тепловой эффект химической реакции – это изменение внутренней

энергии системы вследствие протекания химической реакции и превращения
исходных веществ (реагентов) в продукты реакции в количествах,
соответствующих уравнению химической реакции.

 При протекании химических реакций наблюдаются некоторые

закономерности, которые позволяют определить знак теплового эффекта
химической реакции:

 Реакции, которые протекают самопроизвольно при обыных условиях,

скорее всего экзотермические. Для запуска экзотермических реакций может
потребоваться инициация – нагревание и др.

Например, после поджигания горение угля протекает самопроизвольно,

реакция экзотермическая:

C + O2 = CO2 + Q

  Реакции образования устойчивых веществ из простых

веществ экзотермические, реакции разложения чаще всего
– эндотермические.

Например, разложение нитрата калия сопровождается поглощением

теплоты:
2KNO3 → 2KNO2 + O2 – Q

 Реакции, в ходе которых из менее устойчивых веществ образуются

более устойчивые, чаще всего экзотермические. И наоборот, образование
более устойчивых веществ из менее устойчивых сопровождается
поглощением теплоты. Устойчивость можно примерно определить по
активности и стабильности вещества при обычных условиях. Как правило, в
быту нас окружают вещества сравнительно устойчивые.

Например, горение амиака (взаимодействие активных, неустойчивых

веществ — аммиака и кислорода) приводит к образованию устойчивых
веществ – азота и воды. Следовательно, реакция экзотермическая:

4NH3 + 3O2 → 2N2 + 6H2O + Q

   Количество теплоты обозначают буквой Q, измеряют в кДж (килоджоулях)

или Дж (джоулях).

Билет 27 Стандартная теплота образования соединения

• Стандартные условия реакции – температура 298 К, давление 101,3

кПа, концентрация 1 моль/л.
• Тепловой эффект реакции при стандартных условиях обозначают Н.

Билет 28 Стандартная теплота образования простого вещества

• Стандартные условия реакции – температура 298 К, давление 101,3

кПа, концентрация 1 моль/л.
• Тепловой эффект реакции при стандартных условиях обозначают Н.

Билет 29 Теплота гидратации, способы определение

Как было показано выше, диссоциации требует значительной затраты

энергии. Происхождение этой энергии даже не рассматривалось в теории
Аррениуса. По общепринятым сейчас представлениям, энергия,
обеспечивающая появление ионов, выделяется в самом процессе
электролитической диссоциации и представляет собой результат
взаимодействия между растворяемым веществом и растворителем. Благодаря
этому взаимодействию образуются комплексы, содержащие молекулы
растворителя – сольватированные (гидратированные) ионы. Энергетические
эффекты, наблюдающиеся при этом, были названы, по предложению Фаянса
(1915), энергиями сольватации(DGs = Us ) или, в водных
средах, гидратации (DGг = Uг ), а соответствующие тепловые эффекты
– теплотами сольватации (– DНs =   ) и гидратации (– DНг =   ).

Все вещества, образующие ионы при растворении, можно разбить на две

группы в зависимости от их строения и природы связей. К первой из них
относятся соединения, кристаллическая решетка которых построена из
ионов, – ионофоры. Для таких веществ термин «электролитическая
диссоциация» не очень удачен, так как в них и до процесса растворения не
было молекул. Сольватация в этом случае является источником энергии не
процесса диссоциации молекул, а процесса разрушения решетки с
образованием свободных ионов. Поэтому в растворителях с высокой
диэлектрической проницаемостью все ионофоры – сильные электролиты.

К другой группе относятся молекулярные вещества – ионогены. Образование

ионов при растворении ионогенов происходит лишь благодаря их
химическому взаимодействию с растворителем. Энергия, необходимая для
разрыва химической связи, компенсируется энергией связи протона с
молекулой воды в ионе гидроксония (если один из ионов – ион водорода) и
энергией гидратации ионов Н3О+ и А–. Ионогены в водных растворах обычно
слабые электролиты.

И для ионофоров, и для ионогенов конечными продуктами взаимодействия

между растворяемым веществом и растворителем являются
сольватированные ионы, а энергетические эффекты проявляются как энергии
сольватации. Чтобы доказать это, надо рассчитать энергию сольватации и
сопоставить ее с энергией кристаллической решетки (энергией химической
связи). Если эти энергии окажутся близкими, то вывод о разрушении
решетки соли (нейтральной молекулы ионогена) за счет ион-дипольного
взаимодействия можно считать правильным.

Энергии и теплоты сольватации электролитов впервые были рассчитаны

Борном и Габером (1919) при помощи циклов, основанных на законе Гесса.

NaCl (кр)   Na+(газ) + Cl–(газ)

     DHL DHs+ DHs–

Na+ (aq) + Cl– (aq)

DHNaCl – изменение энтальпии в ходе разрушения кристаллической решетки

хлорида натрия (связь с энергией решетки: DG p = DHNaCl – TDS; при 298К
TDS составляет приблизительно 15 кДж/моль);
DHL – теплота растворения хлорида натрия, экстраполированная на
бесконечно разбавленный раствор соли;

DHs+, DHs– – теплоты сольватации катиона и аниона.

Из этого цикла для теплоты сольватации хлорида натрия получаем

DHsNaCl = DHs+ + DHs– = DHL – DHNaCl = 4 – 772 = – 768 кДж/моль .

Данное уравнение позволяет найти теплоту гидратации, если известны

теплоты растворения и энергия решетки. Теплоты растворения находят
экспериментально, а энергии решеток рассчитывают либо по
соответствующим уравнениям, либо из циклов, используя другие
экспериментально определимые величины.

Как видно из расчета, теплоты гидратации имеют тот же порядок, что и

энергия решеток, и могут обеспечить распад кристалла на отдельные ионы.

Экспериментальные теплоты гидратации ионов.Разности теплот

гидратации электролитов с одним общим ионом, например,

DНгLiF – DНгNaF , DНгLiCl – DНгNaCl или DНгNaF – DНгNaCl , DНгKF – DНг KCl

мало отличаются друг от друга. Следовательно, теплоты гидратации

соединений аддитивно слагаются из теплот гидратации образующих их
ионов.

Из таблицы 1 видно, что если в ряду гидроксидов щелочных металлов

принять теплоту гидратации иона цезия равной нулю, то относительные
теплоты гидратации катионов буду расти в направлении от Cs к Li; подобные
же результаты получаются и для теплот гидратации анионов при допущении,
что теплота гидратации аниона иода принята равной нулю (таблица 2).

Таким образом, размеры иона играют важную роль в процессе гидратации:

как правило, теплоты в ряду близких по свойствам ионов увеличиваются при
уменьшении их радиуса. Теплота гидратации растет с увеличением заряда
иона (см. таблицу 3).

Таблица 1

Зависимость относительной теплоты гидратации катионов от их радиуса

в ряду гидроксидов щелочных металлов
Катион Cs+ K+ Na+ Li+
Радиус по Гольдшмидту, нм 0,165 0,133 0,098 0,068
– DНг , кДж/моль 0,0

Таблица 2

Зависимость относительной теплоты гидратации анионов от их радиуса в

ряду галогенидов лития
Анион J– Br– Cl– F–
Радиус по Гольдшмидту, нм 0,220 0,195 0,181 0,133
– DНг , кДж/моль 0,0

Таблица 3

Изменение теплоты гидратации галогенидов металлов с зарядом катиона

Соединение LiCl MgCl2 AlCl3
Заряд катиона z+

– (   DНг ), кДж/моль

Теплоты гидратации отдельных ионов можно получить из опытных значений

теплот гидратации соединений, приписав каждому из ионов некоторую долю
суммарной теплоты гидратации. Полученные таким методом теплоты
гидратации отдельных ионов называются экспериментальными, хотя все
они являются в большей или меньшей степени произвольными и зависят от
сделанных предположений. Их нельзя поэтому рассматривать как опытные, и
их сравнение с вычисленными теплотами гидратации не дает возможности
судить о степени совершенства того или иного теоретического метода.

Для разделения теплот гидратации электролитов на их ионные составляющие

были предложены также экстраполяционные способы, основанные на
зависимости теплот гидратации от радиусов ионов.

Теплоты гидратации ионов реальные и химические. При проведении

цикла Борна – Габера, позволяющего рассчитать теплоту гидратации
электролита, свободные ионы переносятся из газовой фазы в жидкую через
межфазную границу с локализованным в ней поверхностным скачком
потенциала cL . Каждый моль ионов совершает при этом электрическую
работу zi  FcL (zi  F – заряд 1 моля i-го иона), которая включается в энергию
(или теплоту) сольватации. Величины энергии (теплоты) сольватации
отдельных ионов, определенные с учетом электрической компоненты zi  FcL ,
называют реальными, а величины, не включающие ее,
называют химическими:

DGs(реал) = DGs(хим) + zi  FcL .

Из экспериментальных данных можно рассчитать только DG s(реал) ; величины
DGs(хим) и zi  FcL опытному определению недоступны. С другой стороны, все
модельные методы расчета дают DGs(хим), и, следовательно, строгая
экспериментальная проверка этих моделей невозможна.

Модельные оценки величины cL для водных растворов показывают, что cL » +

0,1 В. Поэтому в настоящее время наиболее точные значения DG s(хим) можно
рассчитать по вышеприведенному уравнению, используя опытные DG s(реал) и
значения cL , полученные на основе модельных оценок. Для водных
растворов при условии, что cL » 0,1 В, zi  FcL » 10 zi кДж/моль, где zi учитывает
не только величину, но и знак заряда иона.

Для молекулы электролита (и всего электролита в целом) вследствие

электронейтральности соблюдается равенство S ni zi = 0 или S ni zi  FcL = 0.
Электрические компоненты для положительных и отрицательных ионов
взаимно компенсируются. Энергия сольватации электролита в целом не
зависит от существования скачка потенциала на границе между раствором и
вакуумом; реальная и химическая энергии сольватации для электролита
совпадают.

Билет 30 Энтропия.Изменениие энтропии в различных процессах

• Энтропия – функция состояния, характеризующая меру беспорядка

системы, обозначается S, измеряется в Дж/моль·К.
• Уравнение Больцмана:

где k – постоянная Больцмана, 1,3810-23 Дж/К;

W – термодинамическая вероятность состояния системы, число

микросостояний, которым можно реализовать данное микросостояние.

Энтропия. Ее физический смысл и свойства

1850г - немецкий ученый Клаузиус ввел понятие энтропии.

Энтропия есть мера диградации энергии, мера рассеяния энергии.

Тепловая энергия – наименее качественная (рассеянная) энергия.

Высокопотенциальная энергия – это качественная тепловая энергия, (она

превращается в другую энергию).

Энергия солнца – высокопотенциальная энергия.

 

Увеличение энтропии термодинамической системы в элементарном

обратимом процессе.

где  теплота, передаваемая термодинамической системе.

температура.

Приращение энергии в конечном обратимом процессе.

Энтропия изолированной системы не изменяется, когда в системе протекают

обратимые процессы.

Энтропия возрастает, когда в системе протекают необратимые процессы.

Переход термодинамической системы от неравновесного состояния к

равновесному, сопровождается ростом энтропии.

В равновесном состоянии энтропия достигает максимума.

Энтропия сложной системы равна сумме энтропий компонентов.

1. изохорный процесс 

2. изобарный процесс 

3. изотермический процесс 
4. адиабатный обратимый процесс

5. политропный процесс 

Изменение энтропии идеального газа:

Нетрудно представить (выразить) изменение энтропии газа через другие

основные параметры состояния:

значения параметров в начале процесса.

значения параметров в конце процесса.

Если условно принять уровень отсчета на котором энтропия равна нулю, то,
пользуясь формулами можно вычислить абсолютную энтропию в любом
состоянии термодинамической системы. За уровень отсчета обычно
принимают нормальные условия.

Энтропия является функцией состояния.

 

диаграмма

Билет 31 . Стандартные условия протекания химических реакций.

Определение функций состояния в условиях, отличных от стандартных.

• Стандартные условия реакции – температура 298 К, давление 101,3

кПа, концентрация 1 моль/л.

Билет 32 Направленность протекания процессов.Энергия Гиббса

• является критерием самопроизвольного протекания процесса,

учитывающем и энтальпийный, и энтропийный факторы,

ΔG°, кДж/моль.

при ΔG°р-ции<0 - процесс термодинамически возможен;

ΔG°р-ции > 0 - реакция в прямом направлении не идет, для обратимых

процессов - процесс пойдет в обратном направлении.
ΔG°р-ции = 0 - условие термодинамического равновесия.

• ΔS°р-ции > 0, Т ΔS°р-ции > ΔН°р-ции,  ΔG°р-ции<0.

• ΔНр-ции < 0), ΔS°р-ции < 0,  ΔG°р-ции >0.
• ΔНр-ции < 0 и ΔS°р-ции > 0,  ΔG°р-ции<0.

Билет 33. Расчёт термодинамических параметров системы

Билет 34. Скорость химических реакций. Понятие скорости химической

реакции, методы её определения.

• Химическая кинетика - изучает скорость химических реакций и

влияющие на нее факторы.

• C – изменение

концентрации, моль/л;

t – изменение

времени, с.

• Для продуктов
реакции C  0,

в уравнении ставят

знак «+»,

для реагентов C  0,

«–».

• Скорость химической реакции пропорциональна произведению

концентраций реагирующих веществ, взятых в некоторых степенях,
представляющих собой порядок реакции по веществу.

aA + bB  cC + dD (1)

где С(А) и С(В) – концентрации реагентов, моль/л;

a, b – порядки реакции по веществам А и В соответственно.

Билет 35 Порядок реакции, молекулярность реакции

общий порядок реакции (1): n = a+b+c+d.

Порядок реакции – величина условная, ее невозможно рассчитать,

предугадать, ее можно лишь определить экспериментально.

Молекулярность реакции определяется числом молекул, одновременно

сталкивающихся и приводящих к химическим превращениям.

• I2 = 2I — мономолекулярная реакция ,
• H2 + I2 = 2HI — бимолекулярная,
• 2NO + H2 = N2O + H2O – тримолекулярная.

Билет 36 Влияние внешних параметров на скорость химических

реакций
Билет 37 Закон действия масс, основной постулат химической
кинетики

• скорость простой (элементарной) химической реакции, протекающей в

одну стадию, пропорциональна произведению концентраций реагирующих
веществ, взятых в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам.
• для реакции 2NO + O2  2NO2

•
• k - константа скорости

38 Билет Константа скорости химической реакции

уравнение Аррениуса:

где А - предэкспоненциальный множитель;

Еа - энергия активации,
R - универсальная газовая постоянная, равная 8,31 Дж/(мольК);

Т - абсолютная температура;

е - основание натуральных логарифмов

• Пролагарифмируем уравнение Аррениуса:

•
• Если определить k1 и k2 при Т1 и Т2, то энергию активации можно
вычислить по формуле:

Билет 39 Влияние температуры на скорость хиимической реакции,

правило Вант-Гоффа

• Правило Вант-Гоффа:

при повышении температуры на каждые 10 скорость химической реакции

возрастает в 2–4 раза.

 - температурный коэффициент скорости реакции,  = 2 - 4.

Билет 40 Теория активных соударений. Энергия активации

Билет 41 Уравнение Арениуса

уравнение Аррениуса:

где А - предэкспоненциальный множитель;

Еа - энергия активации,

R - универсальная газовая постоянная, равная 8,31 Дж/(мольК);

Т - абсолютная температура;
е - основание натуральных логарифмов

• Пролагарифмируем уравнение Аррениуса:

Билет 42 Катализ. Влияние катализатора на скорость химической

реакции

Катализаторы — вещества, которые ускоряют химическую реакцию.

При этом сами катализаторы не расходуются в ходе реакции.

 Противоположны по действию катализаторам ингибиторы — вещества,

которые замедляют химическую реакцию.

 Явление изменения скорости реакции в присутствии катализаторов

называется катализом.

 Каталитические реакции — реакции, протекающие с участием

катализаторов.

 Механизм действия катализаторов связан с изменением пути суммарной

реакции благодаря образованию промежуточных соединений с
катализатором.

 
Рис. 1. Изменение энергии в ходе химической реакции

Промежуточные соединения имеют меньшую энергию активации, что

значительно позволяет повысить скорость реакции.

 Катализ может быть гомогенным и гетерогенным.

 При гомогенном катализе реагирующие вещества и катализатор находятся

в одинаковом агрегатном состоянии.

 При гетерогенном катализе реагирующие вещества и катализатор

находятся в разных агрегатных состояниях.

 Катализ широко используется в промышленности и широко распространён в

природе.

Важную роль в живых организмах играют ферменты, которые являются

биологическими катализаторами. В отличие от неорганических
катализаторов они имеют особую специфичность и действуют в более
«мягких» условиях.

Билет 43 Теория переходного комплекса

• химическая реакция

А+В=С
протекает так: А + В⇄ Х≠ → С,

• где А и В - исходные вещества,

• Х≠ - переходный комплекс,
• С - продукт реакции.

• Скорость реакции зависит от концентрации переходного комплекса

[X≠ ]: чем больше [X≠ ], тем больше скорость реакции.
• Но переходные комплексы распадаются, поэтому скорость зависит и от
частоты распада переходных комплексов с образованием продуктов реакции.

Билет 44 Цепные реакции

• Цепные реакции Цепные реакции – это сложные превращения

реагентов в продукты. Особенностью цепных реакций является
их цикличность. Эта цикличность обусловлена регулярным чередованием
реакций с участием активных центров. Этими активными центрами могут
быть атомы и свободные радикалы с высокой реакционной способностью, а
также ионы и возбуждённые молекулы.

I ст. зарождение цепи Cl2 + h = 2Cl

II ст. развитие цепи Н2 + Cl = HCl + H

H + Cl2 = HCl + Cl

Н2 + Cl = HCl + H

III ст. обрыв цепи H + H = Н2

Cl + Cl = Cl2

 H + Cl = HCl.

Билет 45. Виды сложных химических реакций

• 1. Последовательные реакции.

А→В→С→Д

• 2. Параллельные реакции.

• 3. Сопряженные реакции.

А + В → АВ;

А + Д → АД.

• 4. Обратимые реакции

А+В⇆С+Д

Билет 46 Обратимые реакции и закон действующих масс для обратимых

процессов

• Обратимые реакции одновременно протекают в двух взаимно

противоположных направлениях:

H2 + I2  2HI.
Закон действующих масс для обратимых реакций: aA+bB=cC+dD:
v1=k[A]a[B]b, v2= k[C]c[D]d, при достижении равновесия V1=V2, k[A] a[B]b=

k[C]c[D]d, Kp=   =   ;

Если участники реакции - газы, то константа равновесия может быть

записана через величины равновесных парциальных давлений.

Кр- отношение равновесных концентраций продуктов р-й и равновесных

концентраций исх.в-в, возведенных в степени, равной их стехеомерических
коэффициентов.

Билет 47 Химическое равновесие. Правило Ле-Шателье

Химическое равновесие – состояние системы, при котором скорость прямой

реакции v1 равна скорости обратной реакции v2

• Принцип Ле Шателье: если на систему, находящуюся в равновесии,

производится какое-либо внешнее воздействие (изменяются концентрация,
температура, давление), то это воздействие благоприятствует протеканию
той из двух противоположных реакций, которая ослабляет произведенное
воздействие.

Билет 48. Константа равновесия

Для реакции: mA + nB  pC + qD Константа равновесия

Билет 49 связь между константами равновесия

Билет 50 Растворы неэлектролитов. Правило Рауля

Рассмотрим модель идеального раствора. Раствор называется идеальным,

если в нем отсутствует взаимодействие между частицами (молекулами,
атомами, ионами). Растворы неэлектролитов – частицы, плохо
растворимые в воде, так как нет носителя электрического заряда. Закон Рауля
справедлив только для разбавленных растворов неэлектролитов.
Пусть PBO – давление пара над чистым растворителем, при постоянной
температуре T1; PB – давление пара растворителя при этой же температуре,
но над раствором, состоящим из нелетучего компонента А (сахар), и чистым
жидким растворителем В:

PB = f (T).

Разность PBO – PB равна понижению давления пара.

Величина (PBO – PB) /PBO – относительное понижение упругости пара = XA = ?

P/PBO, где XA – мольная доля, PBO > PB, ?P = PBO – PB – абсолютное
понижение упругости пара.

Закон Рауля. Относительное понижение упругости пара растворителя над

раствором равно мольной доле растворенного нелетучего компонента.

барометрическая формула Больцмана.

Билет 51

Билет 52 Осмос,осмотическое давление. Закноы вант-гоффа

Осмосом называется одностороннее проникновение молекул растворителя

(диффузия) через полупроницаемую мембрану из растворителя в раствор или
из раствора с меньшей концентрацией в раствор с большей концентрацией.
осмос – самопроизвольный процесс.

Пример: Если в закрытый стеклянный сосуд поместить стакан с чистым

растворителем и стакан с раствором какого-либо нелетучего вещества
(уровни жидкостей в сосудах одинаковы), то через некоторое время уровень
жидкости в первом стакане понизится, а уровень раствора во втором стакане
повысится. В этом случае происходит переход растворителя из первого
стакана во второй стакан, что обусловлено (по закону Рауля) более низким
давлением пара рас–творителя над раствором, чем над чистым раствори–
телем. При этом воздушное пространство между растворителем и раствором
выполняет роль полупроницаемой мембраны.

Осмотическое давление – сила, обуславливающая осмос. Оно равно

внешнему давлению, при котором осмос видимо прекращается.

Закон Вант-Гоффа. Осмотическое давление раствора равно газовому

давлению, которое производило бы растворенное вещество, находясь в
газообразном состоянии и занимая объем, равный объему раствора.
Осмотическое давление раствора прямо пропорционально молярной
концентрации растворенного вещества.

 ,

где Росм – осмотическое давление, кПа;

с – молярная концентрация растворенного вещества, моль/л;

R – универсальная газовая постоянная, 8,314 Дж/(моль×К);

Т – абсолютная температура, К;

V(р-ра) – объем раствора, л.

Билет 53 Гидролиз солей, лпределение.Водородный показатель кислотной

среды.

Водородный показатель (рН) величина, характеризующая активность или

концентрацию ионов водорода в растворах. Водородный показатель
обозначается рН.

Водородный показатель численно равен отрицательному десятичному

логарифму активности или концентрации ионов водорода, выраженной в
молях на литр:

В воде концентрация ионов водорода определяется электролитической

диссоциацией воды по уравнению

Константа диссоциации при 22° С составляет

Пренебрегая незначительной долей распавшихся молекул, можно
концентрацию недиссоциированной части воды принять равной обшей
концентрации воды, которая составляет: СH2O =1000/18=55,55моль/л.

Тогда: 

Для воды и ее растворов произведение концентраций ионов Н+ и ОН-

величина постоянная при данной температуре. Она называется ионным
произведением воды   и при 25° С составляет  .

Постоянство ионного произведения воды дает возможность вычислить

концентрацию ионов   если известна концентрация ионов ОН

и наоборот:  .

Понятия кислая, нейтральная и щелочная среда приобретают

количественный смысл.

В случае, если  ,эти концентрации (каждая из них)

равны   моль/л, т.е  моль/л и среда нейтральная, в
этих растворах   и

рОН=-lg[ OH-]

Если  >10  моль/л, [ OH-]<10 моль/л -среда кислая; рН<7.

Если  <10  моль/л, [ OH-]>10 моль/л -среда щелочная; рН>7.

В любом водном растворе рН + рОН =14, где 

Величина рН имеет большое значение для биохимических процессов, для

различных производственных процессов, при изучении свойств природных
вод и возможности их применения и т.д.

2.2 Вычисление рН растворов кислот и оснований.

Для вычисления рН растворов кислот и оснований следует предварительно

вычислить молярную концентрацию свободных ионов водорода ( ) или
свободных гидроксил ионов ( ), а затем воспользоваться
формулами:

; рОН-=-lg[ OH-]; рН + рОН =14

Концентрация любого иона в моль/л в растворе электролита можно

вычислить по уравнению

где См иона – молярная концентрация иона в моль/л;

См – молярная концентрация электролита в моль/л;

-степень диссоциации электролита;

n -количество ионов данного вида, которое получается при распаде одной

молекулы электролита.

Если электролит слабый, то значение степени диссоциации может быть

определено на основании закона разбавления Оствальда:

; тогда  = √ СмКдис

Билет 54 Жёсткость воды

• Нерастворимые соли кальция и магния осаждаются на внутренних

стенках паровых котлов и трубопроводов в виде накипи.

• В жесткой воде при стирке белья увеличивается расход мыла, так как
образуется осадок стеарата кальция и магния:

2 C17H35COONa + Ca(OH)2 = (C17H35COO)2Ca ¯ + 2 NaHCO3

твердое мыло стеарат кальция

2 C17H35COOK + MgSO4 = (C17H35COO)2Mg ¯ + K2SO4

жидкое мыло стеарат магния

• В жесткой воде хуже и дольше варятся овощи, плохо заваривается чай
и ухудшается его вкус. Вода с большим содержанием катионов магния (Mg 2+)
горьковата на вкус.

Билет 55 Виды жёсткости , способы её устронения

Виды

Нерастворимые карбонаты металлов под действием углекислого газа и воды

переходят в растворимые гидрокарбонаты и растворяются в грунтовых
водах:

МеСО3 + СО2 + Н2О = Ме(НСО3)2

Жесткость воды

Временная Постоянная

(карбонатная) (некарбонатная).

• Временная или карбонатная жесткость воды (ЖК) обусловлена

содержанием в воде гидрокарбонатов кальция, магния и железа:

Ca(НСО3)2, Мg(НСО3)2, Fе(НСО3)2.

• Постоянная или некарбонатная жесткость воды (ЖНК)

обуславливается присутствием в воде сульфатов, хлоридов, нитратов и
других растворимых солей кальция и магния:

СаSO4, MgSO4, СаСl2, MgСl2, Mg(NO3)2 и т.д.

• Общая жесткость воды (ЖО) равна сумме карбонатной и

некарбонатной жесткости.

ЖО = ЖК + ЖНК

Определение
Билет 56 Ионообменный способ устроанения жёсткости воды

• алюмосиликаты типа: Na2Al2Si2O8nH2O(Na2R).

Na2R + 2 Са2+ = Са R + 2 Na+

где Nа2R – условное обозначение катионита в Nа–форме.

Регенерация: Са R + 2 Na+ = Na2R + 2 Са2+

• полимернные смолы (содержат группы: -СООН, -SO3H и другие).

Н-катиониты обменивают ионы водорода на ионы металлов:

2 R-COOH + Ca2+ = (RCOOH)2Ca + 2 H+

Удаление ионов водорода (с помощью анионита типа R-NH2):

R-NH2 + H+ = [R-NH3]+

Регенерация :

(RCOO)2Ca + H2SO4 = 2 RCOOH + CaSO4

[RNH3]Cl + NaOH = RNH2 + NaCl + H2O.

Пользуясь ионообменными смолами, можно добиться полного
обессоливания воды.

Билет 57 ОВР, определение и классификации

Окислительно-восстановительные реакции — это химические реакции,

сопровождающиеся изменением степени окисления у атомов
реагирующих веществ. При этом некоторые частицы отдают электроны, а
некоторые получают.
Билет 58 Степень окисления, отличие от валентности, правила
опредления степени окисления

Степень окисления

Степенью окисления (СО) называют условный показатель, который

характеризует заряд атома в соединении и его поведение в ОВР
(окислительно-восстановительной реакции). В простых веществах СО всегда
равна нулю, в сложных - ее определяют исходя из постоянных степеней
окисления у некоторых элементов.

Численно степень окисления равна условному заряду, который можно

приписать атому, руководствуясь предположением, что все электроны,
образующие связи, перешли к более электроотрицательному элементу.
Определяя степень окисления, одним элементам мы приписываем условный
заряд "+", а другим "-". Это связано с электроотрицательностью -
способностью атома притягивать к себе электроны. Знак "+" означает
недостаток электронов, а "-" - их избыток. Повторюсь, СО - условное
понятие.

Сумма всех степеней окисления в молекуле равна нулю - это важно помнить
для самопроверки.

Зная изменения электроотрицательности в периодах и группах

периодической таблицы Д.И. Менделеева, можно сделать вывод о том какой
элемент принимает "+", а какой минус. Помогают в этом вопросе и элементы
с постоянной степенью окисления.

Кто более электроотрицательный, тот сильнее притягивает к себе электроны

и "уходит в минус". Кто отдает свои электроны и испытывает их недостаток -
получает знак "+".
Самостоятельно определите степени окисления атомов в следующих
веществах: RbOH, NaCl, BaO, NaClO3, SO2Cl2, KMnO4, Li2SO3, O2, NaH2PO4.
Ниже вы найдете решение этой задачи.

Сравнивайте значение электроотрицательности по таблице Менделеева, и,

конечно, пользуйтесь интуицией :) Однако по мере изучения химии, точное
знание степеней окисления должно заменить даже самую развитую
интуицию ;-)

Особо хочу выделить тему ионов. Ион - атом, или группа атомов, которые за
счет потери или приобретения одного или нескольких электронов
приобрел(и) положительный или отрицательный заряд.
Определяя СО атомов в ионе, не следует стремиться привести общий заряд
иона к "0", как в молекуле. Ионы даны в таблице растворимости, они имеют
разные заряды - к такому заряду и нужно в сумме привести ион. Объясню на
примере.

Билет 59,60,61 Метод составления овр

Метод электронного баланса

В его основе метода электронного баланса лежит следующее

правило: общее число электронов, отдаваемое атомами-восстановителями,
должно совпадать с общим числом электронов, которые принимают атомы-
окислители.

В качестве примера составления ОВР рассмотрим процесс взаимодействия

сульфита натрия с перманганатом калия в кислой среде.

1) Составить схему реакции:

Записать исходные вещества и продукты реакции, учитывая, что в кислой

среде MnO4— восстанавливается до Mn2+ (см. схему):

Na2SO3 + KMnO4 + H2SO4 = Na2SO4 + MnSO4 + K2SO4 + H2O

2) Определить окислитель и восстановитель

Найдем степень окисления элементов:

Na2S+4O3 + KMn+7O4 + H2SO4 = Na2S+6O4 + Mn+2SO4 + K2SO4 + H2O

Из приведенной схемы понятно, что в процессе реакции происходит

увеличение степени окисления серы с +4 до +6. S +4 отдает 2 электрона и
является восстановителем. Степень окисления марганца уменьшилась от +7
до +2, т.е. Mn+7 принимает 5 электронов и является окислителем.

3) Составить электронные уравнения и найти коэффициенты при

окислителе и восстановителе.

S+4 – 2e— = S+6           | 5  восстановитель, процесс окисления

Mn+7 +5e— = Mn+2    | 2  окислитель, процесс восстановления

Чтобы число электронов, отданных восстановителем, было равно числу

электронов, принятых восстановителем, необходимо:

 Число электронов, отданных восстановителем, поставить

коэффициентом перед окислителем.
 Число электронов, принятых окислителем, поставить коэффициентом
перед восстановителем.

Таким образом, 5 электронов, принимаемых окислителем Mn +7, ставим

коэффициентом перед восстановителем, а 2 электрона, отдаваемых
восстановителем S+4 коэффициентом перед окислителем:

5Na2S+4O3 + 2KMn+7O4 + H2SO4 = 5Na2S+6O4 + 2Mn+2SO4 + K2SO4 + H2O

4) Уравнять количества атомов элементов, не изменяющих степень

окисления

Соблюдаем последовательность: число атомов металлов, кислотных

остатков, количество молекул среды (кислоты или щелочи). В последнюю
очередь подсчитывают количество молекул образовавшейся воды.

Итак, в нашем случае число атомов металлов в правой и левой частях

совпадают.

По числу кислотных остатков в правой части уравнения найдем коэффициент

для кислоты.
В результате реакции образуется 8 кислотных остатков SO42-, из которых 5 –
за счет превращения 5SO32- → 5SO42-, а 3 – за счет молекул серной кислоты
8SO42-— 5SO42- = 3SO42-.

Таким образом, серной кислоты надо взять 3 молекулы:

5Na2SO3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5Na2SO4 + 2MnSO4 + K2SO4 + H2O

Аналогично, находим коэффициент для воды по числу ионов водорода,

во взятом количестве кислоты

6H+ + 3O-2 = 3H2O

Окончательный вид уравнения следующий:

5Na2SO3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5Na2SO4 + 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O

Признаком того, что коэффициенты расставлены правильно является равное

количество атомов каждого из элементов в обеих частях уравнения.

Ионно-электронный метод (метод полуреакций)

Реакции окисления-восстановления, также как и реакции обмена, в растворах

электролитов происходят с участием ионов. Именно поэтому ионно-
молекулярные уравнения ОВР более наглядно отражают сущность реакций
окисления-восстановления.

При написании ионно-молекулярных уравнений, сильные электролиты

записывают в виде ионов, а слабые электролиты, осадки и газы записывают в
виде молекул (в недиссоциированном виде).

При написании полуреакций в ионной схеме указывают частицы,

подвергающиеся изменению их степеней окисления, а также
характеризующие среду, частицы:

H+ — кислая среда, OH— — щелочная среда и H2O – нейтральная среда.

Пример 1.

Рассмотрим пример составления уравнения реакции между сульфитом

натрия и перманганатом калия в кислой среде.

1) Составить схему реакции:

Записать исходные вещества и продукты реакции:

Na2SO3 + KMnO4 + H2SO4 = Na2SO4 + MnSO4 + K2SO4 + H2O

2) Записать уравнение в ионном виде

В уравнении сократим те ионы, которые не принимают участие в процессе

окисления-восстановления:

SO32- + MnO4— + 2H+ = Mn2+ + SO42- + H2O

3) Определить окислитель и восстановитель и составить полуреакции

процессов восстановления и окисления.

В приведенной реакции окислитель — MnO4— принимает 5 электронов

восстанавливаясь в кислой среде до Mn2+. При этом освобождается кислород,
входящий в состав MnO4—, который, соединяясь с H+ образует воду:

MnO4— + 8H+ + 5e— = Mn2+ + 4H2O

Восстановитель SO32- — окисляется до SO42-, отдав 2 электрона. Как видно

образовавшийся ион SO42- содержит больше кислорода, чем исходный SO32-.
Недостаток кислорода восполняется за счет молекул воды и в результате
этого происходит выделение 2H+:

SO32- + H2O — 2e— = SO42- + 2H+

4) Найти коэффициенты для окислителя и восстановителя

Необходимо учесть, что окислитель присоединяет столько электронов,

сколько отдает восстановитель в процессе окисления-восстановления:

MnO4— + 8H+ + 5e— = Mn2+ + 4H2O      |2             окислитель, процесс

восстановления

SO32- + H2O — 2e— = SO42- + 2H+          |5             восстановитель, процесс

окисления

5) Просуммировать обе полуреакции

Предварительно умножая на найденные коэффициенты, получаем:

2MnO4— + 16H+ + 5SO32- + 5H2O = 2Mn2+ + 8H2O + 5SO42- + 10H+

Сократив подобные члены, находим ионное уравнение:

2MnO4— + 5SO32- + 6H+ = 2Mn2+ + 5SO42- + 3H2O

6) Записать молекулярное уравнение

Молекулярное уравнение имеет следующий вид:

5Na2SO3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5Na2SO4 + 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O

Билет 62 Электродный потенциал: условия возникноения, величина

электродного потенциала.

• Если погрузить металлическую пластинку в водный раствор соли того

же металла, то между металлической пластинкой и раствором
устанавливается состояние равновесия:

М+е– + nН2О ↔ М+ nН2О (в растворе) + е– (в металле),

которое может быть смещено в ту или иную сторону.

• Электродный потенциал - определенный скачок потенциала,

возникающий на границе раздела металл - раствор.

• Электродный потенциал зависит от следующих основных факторов:

• от природы металла: чем большей химической активностью обладает

данный металл, тем в большей степени равновесие смещено вправо и
отрицательнее потенциал;

• от концентрации ионов металла в растворе: переход ионов металла в

раствор происходит тем интенсивнее, чем меньше концентрация катионов в
растворе; наоборот, с увеличением концентрации раствора равновесие
смещается влево и потенциал становится более положительным;

• от температуры: с повышением температуры потенциал становится

более положительным, равновесие смещается влево.

Билет 63 Измерение электродных потенциалов. Гальваничекие

элементы
Зависимость величины потенциала от указанных факторов выражается
уравнением Нернста:

• здесь – нормальный (стандартный) электродный потенциал,

возникающий на границе металл – раствор в том случае, когда металл
помещен в раствор своей соли с концентрацией 1 моль/л, С – концентрация
ионов металла, моль/л, R – универсальная газовая постоянная (8,314
Дж/моль˙град), Т – абсолютная температура, К, n – валентность иона, F –
число Фарадея (96500 Кл/моль).

• Отсюда - φ0 – это потенциал электрода при стандартных условиях:

активность ионов металла составляет 1 моль/дм3 при температуре 298 К.
Величина φ0 характеризует химическую активность металла: чем активнее
металл, тем отрицательнее его стандартный электродный потенциал.

Гальванический элемент (ГЭ) представляет собой электрохимическую

систему, состоящую из двух электродов, растворы которых соединены с
помощью солевого мостика – стеклянной трубки, заполняемой обычно 1М
раствором хлорида калия
Билет 64 Виды электродов.Гальванические элементы

Электроды первого рода – все металлические электроды и водородный

электрод. Условные обозначения таких электродов: Ме/Меz+, Cu/Cu2+,
(Pt)Н2/Н+. Вертикальная черта символизирует поверхность раздела фаз.

Электроды второго рода состоят из трех фаз: металл покрыт слоем

труднорастворимой соли этого металла, а в растворе, куда он опущен,
находятся те же катионы, которые входят в состав труднорастворимой соли:

хлорсеребряный электрод (Ag, AgCl/KCl),

каломельный электрод (Нg, Hg2Cl2/KCl).

• Окислительно-восстановительные электроды представляют собой

пластинку или проволоку из благородного металла, погруженную в раствор,
содержащий ионы одного элемента в разной степени окисления:

Pt/Fe3+, Fe2+; Pt/Sn4+, Sn2+.

Стандартный водородный электрод

Между адсорбированными молекулами водорода и ионами водорода
устанавливается равновесие:

2Н+ + 2е ↔ Н2

Вследствие установления равновесия на границе между платиной и

раствором возникает электродный потенциал φ(Н+, Н2), величина которого
может быть рассчитана по уравнению Нернста:

• В стандартных условиях:

• Тогда:

• Ряд стандартных электродных потенциалов фактически воспроизводит

ряд металлов, который называется электрохимический ряд напряжений,
предложенный русским ученым Н.Н. Бекетовым.

Li K Ca Na Mg Al Mn Cr Zn Fe Cd Co Ni Sn Pb H Cu Ag Pt Au

неблагородные металлы- благородные

химически активные металлы

Гальванические элементы

• Гальванический элемент (ГЭ) представляет собой

электрохимическую систему, состоящую из двух электродов, растворы
которых соединены с помощью солевого мостика – стеклянной трубки,
заполняемой обычно 1М раствором хлорида калия

Схема гальванического элемента Даниэля – Якоби:

(а) Zn – 2 → Zn2+ -процесс отдачи электронов -
окисление

(к) Cu2+ + 2 → Cu -процесс принятия электронов -

восстановление

Во внешней цепи - движение электронов ;

Движение ионов в растворе: анионов SO42- к аноду, катионов (Zn2+, Cu2+) к

катоду.

Суммируя электродные реакции, получим:

Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu, или Zn + CuSO4 → ZnSO4 + Cu.

Схема ГЭ (условная запись ГЭ) Даниэля-Якоби :

Zn/ZnSO4//CuSO4/Cu.
Билет 65 Стандартный водородный электрод

Стандартный водородный электрод

Между адсорбированными молекулами водорода и ионами водорода

устанавливается равновесие:

2Н+ + 2е ↔ Н2

Вследствие установления равновесия на границе между платиной и

раствором возникает электродный потенциал φ(Н+, Н2), величина которого
может быть рассчитана по уравнению Нернста:

• В стандартных условиях:

• Тогда:

• Ряд стандартных электродных потенциалов фактически воспроизводит

ряд металлов, который называется электрохимический ряд напряжений,
предложенный русским ученым Н.Н. Бекетовым.

Li K Ca Na Mg Al Mn Cr Zn Fe Cd Co Ni Sn Pb H Cu Ag Pt Au

неблагородные металлы- благородные

химически активные металлы

Билет 66 Гальванический элемент Даниэл-Якоби

Схема гальванического элемента Даниэля – Якоби:

(а) Zn – 2 → Zn2+ -процесс отдачи электронов -
окисление

(к) Cu2+ + 2 → Cu -процесс принятия электронов -

восстановление

Во внешней цепи - движение электронов ;

Движение ионов в растворе: анионов SO42- к аноду, катионов (Zn2+, Cu2+) к

катоду.

Суммируя электродные реакции, получим:

Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu, или Zn + CuSO4 → ZnSO4 + Cu.

Схема ГЭ (условная запись ГЭ) Даниэля-Якоби :

Zn/ZnSO4//CuSO4/Cu.

Билет 67 Электродные потенциалы и Эдс

Максимальная разность потенциалов электродов называется
электродвижущей силой (ЭДС) элемента. Она равна разности равновесных
потенциалов катода и анода элемента:

ЭДС=φк – φа.

Для ГЭ Даниэля-Якоби:

ЭДС= φCu2+/Cu – φZn2+/Zn = 0,34-(-0,76) = 1,1 В.

Движущей силой электрохимических процессов, протекающих в ГЭ,

является энергия Гиббса ΔG.

Связь между его изменением ΔG и ЭДС ГЭ выражают уравнением:

ΔG= –nFE

Билет 68 Коррозия металлов определение и класификация

Коррозия - разрушение металлов под действием окружающей среды; ее

причиной является термодинамическая неустойчивость металлов в
различных средах. Все коррозионные процессы протекают самопроизвольно
с уменьшением G. Поэтому коррозия не может быть полностью
предотвращена, можно только ее замедлить. Разработка новых, более
совершенных методов защиты от коррозии остается актуальной задачей, т. к.
потери от нее наносят огромный ущерб мировой экономике.

Коррозионный процесс- это всегда процесс окисления: Me – z → Mez+.

• межкристаллитная коррозия;

• щелевая и контактная коррозия.

В зависимости от характера среды:

• газовая коррозия,

• атмосферная коррозия,

• почвенная коррозия,

• биокоррозия,

• морская коррозия,
• коррозия в топливах.

Химическая коррозия:

Наблюдается при накаливании стальных изделий на воздухе они

покрываются окалиной: 4Fe + 3О2 = 2Fe2O3

Предметы из меди или ее сплавов при длительном хранении зеленеют:

2Сu + О2 + Н2О + СО2 = (СuОН)2СО3

Серебряные изделия чернеют в присутствии сернистых соединений:

образуется Ag2S.

Электрохимическа коррозия

разрушение металла под действием окружающей среды в результате

возникновения гальванических пар. Она обусловлена двумя протекающими
раздельно процессами - анодным и катодным; может протекать по двум
различным механизмам и подразделяется на два типа: гальванокоррозию и
электрокоррозию.

• Электрохимическая коррозия - разрушение металла в среде

электролита в результате реакций электрохимического характера.

Билет 69 Электрохимическая коррозия металлов в разных средах

Электрохимическая коррозия - самый распространенный вид коррозии. 

Электрохимическая коррозия возникает при контакте металла с окружающей
электролитически проводящей средой. При этом  восстановление
окислительного компонента коррозионной среды протекает не одновременно
с ионизацией атомов металла и от электродного потенциала металла зависят
их скорости. Первопричиной электрохимической коррозии является
термодинамическая неустойчивость металлов в окружающих их средах.
Ржавление трубопровода, обивки днища морского суда, различных
металлоконструкций в атмосфере - это, и многое другое, примеры
электрохимической коррозии.

К электрохимической коррозии относятся такие виды местных разрушений,

как питтинги, межкристаллитная коррозия, щелевая.  Кроме того
процессы электрохимической коррозии происходят
в грунте, атмосфере, море.
Механизм электрохимической коррозии может протекать по двум
вариантам:

1) Гомогенный механизм электрохимической коррозии:

- поверхностный слой мет. рассматривается как гомогенный и однородный;

- причиной растворения металла является термодинамическая возможность

протекания катодного или же анодного актов;

- К и  А участки мигрируют по поверхности во времени;

-  скорость протекания электрохимической коррозии зависит от

кинетического фактора (времени);

- однородную поверхность можно рассматривать как предельный случай,

который может быть реализован и в жидких металлах.

2) Гетерогенный механизм электрохимической коррозии:

- у твердых металлов поверхность негомогенная, т.к. разные атомы занимают

в сплаве различные положения в кристаллической решетке;

-  гетерогенность наблюдается при наличии в сплаве инородных включений.

Электрохимическая коррозия имеет некоторые особенности: делится на два

одновременно протекающих процесса (катодный и анодный), которые
кинетически зависимы друг от друга; на некоторых участках поверхности
электрохимическая коррозия может принять локальный характер;
растворение основного мет. происходит именно на анодах.

Поверхность любого металла состоит из множества короткозамкнутых через

сам металл микроэлектродов. Контактируя с коррозионной средой
образующиеся гальванические элементы способствуют электрохимическому
его разрушению.

Причины возникновения  местных гальванических элементов могут

быть самые разные:

1) неоднородность сплава

- неоднородность мет. фазы, обусловленная неоднородностью сплава и

наличием микро-  и макровключений;

- неравномерность  окисных пленок на поверхности за счет наличия макро-  и

микропор, а также неравномерного образования вторичных продуктов
коррозии;
- наличие на поверхности границ зерен кристаллов, выхода дислокации на
поверхность, анизотропность кристаллов.

2) неоднородность среды

- область с ограниченным доступом окислителя будет анодом по отношению

к области со свободным доступом, что ускоряет электрохимическую
коррозию.

3) неоднородность физических условий

- облучение (облученный участок - анод);

- воздействие внешних токов (место входа блуждающего тока - катод, место

выхода - анод);

- температура (по отношению к холодным участкам, нагретые являются

анодами) и т. д.

При работе гальванического элемента одновременно протекает два

электродных процесса:

Анодный - ионы металла переходят в раствор

Fe → Fe2+ + 2e

Происходит реакция окисления.

Катодный - избыточные электроны ассимилируются  молекулами или

атомами электролита, которые при этом восстанавливаются.  На катоде
проходит реакция восстановления.
O2 + 2H2O + 4e → 4OH- (кислородная деполяризация в нейтральных,
щелочных средах)

O2 + 4H+ + 4e → 2H2O (кислородная деполяризация в кислых средах)

2 H+ + 2e → H2 (при водородной деполяризации).

Торможение анодного процесса приводит к торможению и катодного.

Коррозия металла происходит именно на аноде.

При соприкосновении двух электропроводящих фаз (например,   мет. -

среда), когда одна из них заряжена положительно, а другая отрицательно, 
между ними возникает разность потенциала. Это явление связано с
возникновением двойного электрического слоя (ДЭС). Заряженные частицы
располагаются  несимметрично на границе раздела фаз.

Скачек потенциалов в процессе электрохимической коррозии может

происходить из-за двух причин:

При достаточно большой энергии гидратации ионы металла могут

отрываться и переходить в раствор, оставляя на поверхности эквивалентное
число электронов, которые определяют ее отрицательный заряд.
Отрицательно заряженная поверхность притягивает к себе катионы мет. из
раствора. Так на границе раздела фаз возникает двойной электрический слой.

На поверхности металла разряжаются катионы  электролита. Это приводит к

тому, что поверхность мет. приобретает положительный заряд, который с
анионами раствора  образует двойной электрический слой.

Иногда возникает ситуация, когда поверхность не заряжена и,

соответственно, отсутствует ДЭС. Потенциал, при котором это явление
наблюдается называется потенциалом нулевого заряда (φN). У каждого
металла потенциал нулевого заряда свой.

Величина электродных потенциалов оказывает очень большое влияние на

характер коррозионного процесса.

Скачок потенциала между двух фаз не может быть измерен, но при помощи
компенсационного метода можно измерить электродвижущую силу элемента
(ЭДС), который состоит из электрода сравнения (его потенциал условно
принят за ноль) и исследуемого электрода. В качестве электрода сравнения
берется стандартный водородный электрод. ЭДС гальванического элемента
(стандартный водородный электрод и исследуемый элемент) называют
электродным потенциалом. Электродами сравнения могут также выступать
хлорсеребряный, каломельный, насыщенный медно-сульфатный.
Международной конвенцией в Стокгольме 1953г.  решено при записях
электрод сравнения всегда ставить слева. При этом ЭДС рассчитывать, как
разность потенциалов правого и левого электродов.

E = Vп - Vл

Если положительный заряд внутри системы движется слева направо - ЭДС

элемента считается положительной, при этом

Emax=-(ΔGT)/mnF,

где F - число Фарадея. Если положительные заряды будут двигаться в

противоположном направлении, то уравнение будет иметь вид:

Emax=+(ΔGT)/mnF.

При коррозии в электролитах самыми распространенными и значимыми

являются адсорбционные (адсорбция  катионов или анионов на границе
раздела фаз) и электродные потенциалы (переход катионов из металла в
электролит или наоборот).

Электродный потенциал, при котором металл находится в состоянии

равновесия с собственными ионами называется равновесный (обратимый).
Он  зависит от природы металлической фазы,  растворителя, температуры
электролита, активности ионов мет.

Равновесный потенциал подчиняется уравнению Нернста:

E=Eο+ (RT/nF) LnαMen+

где, Eο -  стандартный потенциал мет.; R - молярная газовая постоянная; n -

степень окисления иона мет.; Т - температура; F - число Фарадея;α Men+ -
активность ионов мет.

При установленном равновесном потенциале электрохимическая коррозия не

наблюдается.

Если по электроду проходит электрический ток - равновесное состояние его

нарушается.  Потенциал электрода изменяется в зависимости от направления
и силы тока. Изменение разности потенц., приводящее к уменьшению силы
тока,  принято называть поляризацией.  Уменьшение поляризуемости
электродов  называют деполяризацией.

Скорость электрохимической коррозии тем меньше, чем больше

поляризация. Поляризация характеризуется величиной перенапряжения.

Поляризация бывает трех типов:

- электрохимическая (при замедлении анодного или катодного процессов);

- концентрационная (наблюдается, когда скорость подхода деполяризатора к

поверхности и отвода продуктов коррозии мала);

- фазовая (связана с образованием на поверхности новой фазы).

Электрохимическая коррозия наблюдается также при контакте двух

разнородных металлов. В электролите они образуют гальванопару. Более
электроотрицательный из них будет анодом. Анод в процессе будет
постепенно растворяться. При этом идет замедление или даже полное
прекращение электрохимической коррозии на катоде (более
электроположительном). Например, при контакте в морской воде
дюралюминия с никелем интенсивно  растворятся будет именно
дюралюминий.

Билет 70 Количественные характеристики коррозии

Величину, по которой судят о скорости коррозионного разрушения металла,

принято называть показателем коррозии. Показатели коррозии могут быть
качественными и количественными.

Качественные показатели коррозии:

 1) наблюдение внешнего вида образцов с фотографированием,

зарисовкой или кратким описанием и наблюдение за изменениями в
коррозионном растворе;
 2) микроисследования для установления характера коррозии, наличия
или отсутствия межкристаллитной коррозии и т. д.;
 3) применение цветных индикаторов для обнаружения анодных и
катодных участков корродирующей поверхности металла.

• 1. Весовой показатель, г/м2 • ч:

где Δ m - масса металла, разрушенного за время коррозии, г; τ - время

коррозии, ч; S - поверхность координирующего металла, м2.

• 2.Объемный показатель коррозии:

•

где Vr - объем поглощенного или выделившегося с поверхности металла газа

за время коррозии, см3.

• Весовой показатель коррозии связан с объемным показателем коррозии

следующим уравнением (см3/м2):

где МЭКВ (Ме) - молярная масса эквивалента металла, для железа равна 28
г/моль; VmЭКВ (г) - объем молярной массы эквивалента поглощенного или
выделившегося газа (см3/моль).

• Токовый показатель коррозии, мА/м2:

где В - валентность координирующего иона металла; F - постоянная Фарадея,

равная 26,8 А ч/моль; Мme - молярная масса атомов металла, г/моль.

• Глубинный показатель коррозии, мм/год:

где р - плотность координирующего металла г/см3.

• Во всех случаях отрицательный весовой показатель необходимо брать

в г/м ч.
2

Билет 71 Методы защиты металлов от коррозии

• Электрические методы.

• Методы, связанные с изменением свойств корродирующего металла.

• Методы, связанные с изменением свойств коррозионной среды.

Комбинированные методы.

Билет 72 Метод защитыvtnfkkjd, jn блуждающих токов

Что такое блуждающие токи и как они формируются

Все мы с вами знаем, что условием для формирования электрического тока

является наличие разности потенциалов между двумя точками и наличие
специально предназначенного для передачи электроэнергии проводника.

Так вот, блуждающие токи формируются по такому же принципу, только вот

для транспортировки энергии используется естественный проводник (земля)
либо металлическая конструкция, помещенная в эту землю.

С принципом появления этих токов вроде все просто, теперь давайте узнаем,
что формирует их.