2
Список литературы
Основная:
1. Кузнецов М.В., Новоселов В.Ф., Тугунов П.И. и др. «Противокоррозионная защита трубопроводов и
резервуаров». М.: Недра, 1992.
2. Дизенко Е.И., Новоселов В.Ф., Тугунов П.И., Юфин В.А. «Противокоррозионная защита трубопроводов и
резервуаров». Учебник. М., Недра, 1978.
3. Мустафин Ф.М., Быков Л.И. и др. «Защита трубопроводов от коррозии», Санкт-Петербург: Недра, 2007.
4. Семенова И.В., Флорианович Г.М., Хорошилов А.В. Коррозия и защита от коррозии Под ред. И.В.
Семеновой — М.: ФИЗМАТЛИТ, 2002. - 336 с.
5. Кашкинбаев И.З., Сигитов В.Б. Кашкинбаев Т.И. Эксплуатация нефтепроводов и проектируемых нефтебаз:
Учебное пособие./ Кашкинбаев И.З. и др. - Алматы: КБТУ, 2020. 269 С.
Дополнительная:
6. СТ 39-009-2005 «Противокоррозионные мероприятия при эксплуатации магистральных нефтепроводов».
КазТрансОйл, Астана, 2005.
7. Стрижевский И.В. и др. «Защита подземных металлических сооружений от коррозии». Справочник М.,
Стройиздат.1990.
8. Методические указания к практическим занятиям "Противокоррозион-ная защита нефтегазового
оборудования" Сигитов В.Б. Электр. версия.
3
Структура курса (лекции)
Лекция 1 Введение. Значение проблемы коррозии металлов при эксплуатации нефтегазового оборудования.
Классификация процессов коррозии
Лекция 2 Химическая коррозия. Электрохимическая коррозия. Механизм возникновения химической и
электрохимической коррозии
Лекция 3 Виды химической и электрохимической коррозии
Лекция 4 Почвенная коррозия. Коррозионная активность грунтов
Лекция 5 Методы определения коррозионной активности грунтов
Лекция 6 Способы защиты металлов от коррозии. Пассивные, активные способы
Лекция 7 Общие сведения о коррозии промыслового оборудования
Лекция 8 Причины коррозии промыслового оборудования
Лекция 9 Виды и характер коррозионных разрушений промыслового оборудования
Лекция 10 Защита оборудования от внутренней коррозии промыслового оборудования.
Лекция 11 Ингибирование как способ защиты от коррозии
Лекция 12 Схемы ввода ингибиторов в скважины. Контроль ингибиторной защиты
Лекция 13 Защита трубопроводов от коррозии. Способы защиты. Расчет катодной защиты
Лекция 14 Противокоррозионная защита резервуаров. Способы защиты
Лекция 15 Расчет катодной защиты группы скважин
4
Структура курса (практика)
Неделя 3 Лаб.раб.№2
Методы определения скорости коррозии
Неделя 4
Неделя 5 Лаб.раб.№3
Электрохимический ряд напряжений электродов
Неделя 6
Неделя 7 Лаб.раб.№4
Гальванические элементы и электрические ячейки
Неделя 8
Неделя 9 Лаб.раб.№5
Удельное электрическое сопротивление почвы
Неделя 10
Неделя 11 Лаб.раб.№6
Расчет параметров катодной защиты
Неделя 12
Неделя 13 Лаб.раб.№7
Расчет параметров катодной защиты резервуаров.
Неделя 14
5
Формы контроля знаний
Midterm : промежуточный экзамен на 8-й неделе семестра .
End of term на 15-й неделе семестра .
6
Лекция 1. Значение проблемы коррозии металлов при эксплуатации нефтегазового оборудования.
Классификация процессов коррозии
Объекты нефтегазовой промышленности проектируются и эксплуатируются в течение продолжительного
времени. Срок эксплуатации объектов во многом определяется их коррозионной сохранностью.
В комплекс предприятий нефтяной и газовой промышленности включается большое число производств,
характеризующихся различной технологией и специфическим оборудованием, которое определяется значительным
объемом металлозатрат и эксплуатируется в жестких условиях.
Причины коррозии нефтепромыслового оборудования различны. Разработка месторождений сопровождается
эксплуатацией подземного оборудования при наличии агрессивной рабочей среды, содержащей сероводород,
углекислый газ, органические кислоты, пластовые воды с растворенными минеральными солями, которые приводят
к образованию коррозионных процессов.
Кроме влияния агрессивных компонентов на коррозию оборудования оказывают влияния высокие температуры
и давления, приводящие к увеличению скорости коррозии и возникновению коррозионно-усталостных процессов
металла.
Нефтегазовое оборудование применяемое в нефтегазовой отрасли, как правило, изготавливают из углеродистых
и низколегированных сталей. Всюду, где эксплуатируются металлические конструкции (в воздухе, воде, под землей)
есть много веществ, которые взаимодействуют с металлами и постепенно их разрушают.
7
Коррозия металлов наносит большой ущерб народному хозяйству. Можно выделить три категории убытков
наносимых коррозией:
• убытки, складывающиеся из стоимости изготовления металлических конструкций, пришедших в негодность
вследствие коррозионных разрушений;
• убытки, в результате безвозвратных потерь металла в виде продуктов коррозии;
• убытки, связанные с косвенными потерями (остановка предприятий из-за не поставки газа, потери и
перекачиваемого газа, загрязнения окружающей среды и т.п.).
Необходимость проведения противокоррозийных мероприятий определяется тремя аспектами:
• первый – экономический, имеющий целью уменьшения материальных потерь в результате коррозийных
повреждений оборудования;
• второй аспект – повышение надежности оборудования, которое может разрушаться с катастрофическими
последствиями;
• третьим аспектом является сохранность металлического фонда, т.к. он в любом государстве, как и в мире,
ограничен, а на его воспроизводство необходимы затраты человеческого труда, интеллекта и разнообразных
материально-технических средств.
Коррозия – это разрушение твердого тела (металла), вызванное химическими или электрохимическими
процессами при взаимодействии с окружающей средой.
Среда, в которой металл подвергается коррозии, называется коррозионной или агрессивной.
8
По характеру взаимодействия металла с окружающей средой различают два основных типа
коррозии: химическую и электрохимическую.
Химическая коррозия подчиняется основным законам чисто химической кинетики гетерогенных
реакций и относится к случаям коррозии, не сопровождающейся возникновением и протеканием
электрического тока, при этом продукты коррозии образуются непосредственно на всем участке
поверхности металла, находящегося в контакте с агрессивной средой.
С химическим механизмом протекают следующие виды коррозии:
• газовая коррозия (окисление металла кислородом или другим газом при высокой температуре и
полном отсутствии влаги на поверхности металлического изделия, например, коррозия лопаток газовых
турбин на компрессорных станциях);
• коррозия в неэлектролитах – разрушение металла в жидких или газообразных агрессивных средах,
обладающих малой электропроводностью (например, коррозия стали в бензине, содержащем сернистые
соединения).
Электрохимическая коррозия подчиняется законам электрохимической кинетики; это окисление
металла в электропроводных средах сопровождающиеся образованием и протеканием электрического
тока. При этом взаимодействие металла с окружающей средой характеризуется катодным и анодным
процессами, протекающими на различных участках поверхности металла. Продукты коррозии образуются
только на анодных участках.
9
По электрохимическому механизму протекают следующие виды коррозии:
• коррозия в электролитах – коррозия металлов в жидких средах, проводящих электрический ток (кислотная,
щелочная, солевая коррозии);
• почвенная коррозия – разрушение подземных металлических сооружений под воздействием почвенного
электролита;
• атмосферная коррозия – разрушение металла в атмосфере воздуха или в среде любого газа;
• контактная коррозия – коррозия вызванная электрическим контактом двух металлов, имеющих различный
электрохимический потенциал;
• биокоррозия – частный случай почвенной коррозии, протекающий под воздействием микроорганизмов,
например, ускорение коррозии железа в грунтах с сульфатредуцирующими бактериями.
Помимо перечисленных видов возможны также коррозия под напряжением (при одновременном
воздействии коррозионной среды и механических напряжений в металле); щелевая коррозия – ускорение
коррозионного разрушения металла электролитом в узких зазорах и щелях; коррозионная эррозия – при
одновременном действии коррозионной среды и трения; кавитационное коррозионное разрушение металла
– при коррозионном и ударном воздействии окружающей среды и многие другие специфические виды
коррозионных разрушений.
Классификация коррозионных процессов представлена на рисунке 1.
10
Рисунок 1 Классификация
коррозионных процессов
11
Процесс коррозии начинается с поверхности металла и распространяется вглубь него. При этом
изменяется внешний вид металла: на его поверхности образуются углубления (язвы, пятна) заполненные
продуктами коррозии.
Схемы основных видов коррозионных разрушений металлов представлены на рисунке 2.
10 Контактная 0,1
13
Рекомендуемая литература:
Осн. 1[1-8], 2[6-8], 1[8-10], 2[12-14]
Контрольные вопросы:
1. Как классифицируются убытки от коррозии оборудования?
2. Какие типы коррозии вы можете назвать?
3. Изобразите схемы основных видов коррозионных разрушений. Объясните.
4. Что лежит в основе десятибалльной шкалы коррозионной стойкости металлов?
5. Каким баллом характеризуются совершенно стойкие к коррозии металлы?
14
15
ФАКУЛЬТЕТ ЭНЕРГЕТИКИ И НЕФТЕГАЗОВОЙ ИНДУСТРИИ
,
Таблица 8 - Соотношение объемов окисла и окисленного металла
Если >2,5, то в большой по объему пленке могут возникнуть растягивающие напряжения, нарушающие ее
сплошность и, следовательно, снижающие защитное действие ее.
Окисные пленки по мере своего роста, а также при деформациях металла могут разрушаться, что снижает их
защитные свойства и ускоряет процесс газовой коррозии. Увеличивают интенсивность газовой коррозии и колебания
температуры, например, чередующиеся нагрев и охлаждение, так как при этом в окисной пленке возникают
термические напряжения и образуются трещины.
Скорость газовой коррозии уменьшается с уменьшением шероховатости поверхности стали, так как на хорошо
обработанных поверхностях окисная пленка сохраняется лучше.
Коррозия металлов в неэлектролитах
Коррозия металлов в неэлектролитах, т.е. в жидких средах, не обладающих электропроводностью
(нефть, нефтепродукты и другие органические соединения), представляет опасность для
резервуаров, трубопроводов и другого оборудования в системе транспорта и хранения нефти.
Входящие в состав нефти и моторных топлив углеводороды в чистом виде и при отсутствии воды
неактивны по отношению к металлам. Опасными в коррозионном отношении они становятся при
наличии в них сернистых соединений (меркаптанов, сероводорода, сернистого газа и т. п.).
Весьма активно реагируют с металлами расплавленная сера, жидкий бром. Углеродистая сталь
подвергается химической коррозии при контакте с четыреххлористым углеродом и другими
хлорзамещенными растворителями. При взаимодействии сернистых соединений и серы с
углеродистыми сталями на их поверхности образуются сульфиды (от пирита FeS2 до пирротита
FeS). При концентрации сероводорода более 0,05% скорость коррозии стали может достигнуть 5
мм/год. Стойкими к воздействию сероводорода и других сернистых соединений являются алюминий,
стали с добавкой хрома, кремния и алюминия, а также хромоникелевые стали.
Электрохимическая коррозия и ее механизм
В 1800 г. итальянский физик А. Вольта обнаружил появление электрического тока при погружении в
раствор двух различных металлов, соединенных проводником. Это система является праобразом
современных гальванических элементов. Электродами гальванического элемента называются металлы или
сплавы, погруженные в электролит и снабженные проводниками для отвода тока во внешнюю цепь.
Система электродов, погруженных в электролит, по которому проходит ток от внешнего
источника образует электролитическую ячейку. Процесс разложения электролита и превращения
вещества на электродах называют электролизом.
Для процесса электролиза и разряда гальванического элемента характерны следующие электродные
реакции:
На катоде – реакция восстановления (присоединение электрона):
2Н++2е– =H2 (водородная деполяризация);
O2+2Н2О+4е– =4(ОН) – (кислородная деполяризация);
Me2++2е–=Me, (освобождение электрона, поступающего во внешнюю цепь).
На аноде (реакция окисления):
Me=Me2+ +2е–;
4(ОН)–=О2+2Н2О+4е.
Законы Фарадея. Количественное соотношение между химическим превращением вещества на
электродах и электрической энергией определяется законами Фарадея.
Первый закон Фарадея – масса вещества, подвергшегося восстановлению на катоде или окислившегося
на аноде, прямо пропорционально количеству электричества прошедшего через раствор.
Второй закон Фарадея – масса вещества, окислившегося на аноде при пропускании через раствор одного
и того же количества электричества, прямо пропорциональна его химическому эквиваленту.
Оба закона Фарадея можно выразить общей формулой:
G=g i t
где g - электрический эквивалент вещества; i - сила тока; t - время.
Электрохимическая коррозия - результат работы коррозионных гальванических элементов. Она
происходит следующим образом: на анодных участках протекает реакция окисления с образованием ионов
металла Fe2+, а на катодных участках под влиянием кислорода образуется гидроокись (как результат
протекания реакции кислородной деполяризации). Ионы Fe2+ и ОН- направляются друг к другу и образуют
нерастворимый осадок Fe(OH)2 , который может разлагаться на окись железа и воду. (Fe(OH)2→Fe2О3+H2О).
Высвобождающиеся при реакции окисления электроны от анодного участка по металлу изделия перетекают
к катодному участку и участвуют в реакции восстановления.
Модель коррозионного микро-элемента
представлена на рисунке 4
Рисунок 4
Контрольные вопросы:
1. Объясните механизм возникновения химической коррозии.
2. Приведите пример химической коррозии в неэлектролитах.
3. Как влияет окисная пленка на дальнейший процесс коррозии?
4. Объясните механизм возникновения электрохимической коррозии.
5. Что такое «водородная и кислородная деполяризация»?
ФАКУЛЬТЕТ ЭНЕРГЕТИКИ И НЕФТЕГАЗОВОЙ ИНДУСТРИИ
-
Коррозия металлов в неэлектролитах, т.е. в жидких средах, не обладающих электропроводностью
(нефть, нефтепродукты и другие органические соединения), представляет опасность для резервуаров,
трубопроводов и другого оборудования в системе транспорта и хранения нефти. Входящие в состав
нефти и моторных топлив углеводороды в чистом виде и при отсутствии воды неактивны по отношению
к металлам. Опасными в коррозионном отношении они становятся при наличии в них сернистых
соединений (меркаптанов, сероводорода, сернистого газа и т. п.).
Весьма активно реагируют с металлами расплавленная сера, жидкий бром. Углеродистая сталь
подвергается химической коррозии при контакте с четыреххлористым углеродом и другими
хлорзамещенными растворителями. При взаимодействии сернистых соединений и серы с углеродистыми
сталями на их поверхности образуются сульфиды (от пирита FeS2 до пирротита FeS). При
концентрации сероводорода более 0,05% скорость коррозии стали может достигнуть 5 мм/год. Стойкими
к воздействию сероводорода и других сернистых соединений являются алюминий, стали с добавкой
хрома, кремния и алюминия, а также хромоникелевые стали.
Атмосферная коррозия металлов – наиболее распространенный вид коррозии. Она зависит от
степени увлажненности поверхности металлов и по этому признаку подразделяется на три типа:
1) мокрая атмосферная коррозия (при относительной влажности воздуха ~ 100 %) при наличии
видимой пленки влаги на поверхности металла;
2) влажная атмосферная коррозия при наличии на поверхности металла невидимой пленки влаги,
которая образуется при капиллярной адсорбционной или химической конденсации;
3) сухая атмосферная коррозия при полном отсутствии влаги на поверхности металла.
В реальных условиях все эти типы коррозии взаимно переходят друг в друга. Изменение скорости
атмосферной коррозии в зависимости от толщины пленки влаги имеет экстремальный характер. Эта
скорость изменяется от нуля для сухой атмосферной коррозии, достигает максимума для влажной
атмосферной коррозии и снижается до некоторого постоянного значения, характеризующего скорость
коррозии данного металла в электролите.
Механизм атмосферной коррозии включает электрохимическую (мокрая и влажная) и химическую
коррозию. Мокрая и влажная атмосферная коррозия протекает в основном с катодной поляризацией
и кислородной деполяризацией (по данным И. Л. Розенфельда).
Особенность атмосферной коррозии металлов — малая толщина слоя электролита на
поверхности металла (вода + соли + продукты коррозии). В связи с этим кислород воздуха
достаточно легко проникает к поверхности корродирующего металла. Отсюда следует, что с
уменьшением толщины слоя электролита катодный процесс атмосферной коррозии металла
облегчается, а анодный процесс затрудняется. Таким образом, малая толщина слоя электролита
приводит к большому омическому сопротивлению при работе коррозийных микропар. Следовательно,
для атмосферной коррозии контролирующим фактором является катодно-анодно-омический
контроль.
На скорость атмосферной коррозии металлов влияет большое число факторов:
1) влажность воздуха (создание электролита);
2) примеси воздуха (газы SO2, SO3, H2S, NH3, СО2 НСl и др. в контакте с водой действуют как
депассиваторы, комплексообразователи или катодные деполяризаторы; твердые частицы
увеличивают электропроводность пленки электролита и облегчают адсорбцию газов и влаги из
воздуха);
3) характер атмосферы (чистая, грязная, сухая, влажная);
4) географическая зона (тропики, субтропики, средняя полоса, пустыня, полюс);
5) состояние поверхности корродирующего материала (наличие продуктов коррозии);
6) наличие инородных включений в металле (одни из них защищают от коррозии - катодные
включения, например Си, Pb, Pd, а другие способствуют разрушению металла);
7) температура (с повышением температуры скорость коррозии и влажность снижаются).
Методы защиты металлов от атмосферной коррозии сводятся следующему:
а) нанесению защитных покрытий (смазки, лаки, пленки, цинкование, никелирование,
хромирование, фосфотирование, окисные пленки); б) воздействию на контролирующие
процессы (пассивация анода Сг, Al, Ti, Ni, катодные включения Си, Pd); в) уменьшению слоя
электролита на поверхности корродирующего металла (осушка и очистка воздуха); г)
применению замедлителей коррозии (NaNО2, нитриты, карбонаты, бензоаты дициклогексиламина
и моноэтаноламина) в основном при хранении металлов и транспортировании их в контейнерах
или упаковке из оберточных материалов.
Механизм коррозии металлов в морской воде электрохимический преимущественно с
кислородной деполяризацией. Процесс коррозии при этом разделяется: на поверхности металла
протекает катодный, а в порах, трещинах и других дефектах окисной пленки - анодный
процесс. Это обусловливает наличие на металле кроме общей коррозии язвенных и питтинговых
поражений. Скорость коррозии стали в морской воде 0,1-1 мм/г. Коррозия в морской атмосфере
более слабая, чем в морской воде (питтингов и язв нет).
На скорость коррозии металлов в морской воде влияют факторы:
1. Движение морской воды ускоряет подвод кислорода к поверхности металла, что приводит к
росту скорости коррозии.
2. Изменение температуры морской воды влияет неоднозначно — кривая имеет максимум
скорости коррозии. Это объясняется тем, что электрохимическая коррозия металлов в
нейтральных средах, протекающая с кислородной деполяризацией, зависит от диффузии
кислорода к поверхности металла. В начале повышения температуры скорость подвода
кислорода растет, что и приводит к увеличению скорости коррозии. При дальнейшем повышении
температуры кислород выделяется из раствора, его концентрация в растворе снижается, что и
приводит к уменьшению скорости коррозии.
3. Наличие солей в морской воде влияет неоднозначно. Кремнекислые соединения и углекислый
кальций оседают на поверхности металла,
оказывая защитное действие. Йод и бром играют роль дополнительных катодных деполяризаторов
и ускоряют коррозию металлов. Сероводород связывает ионы металлов в труднорастворимые
сульфиды и ускоряет процесс коррозии, облегчая протекание катодного и анодного процессов.
4. Периодическое смачивание поверхности металла (часто вблизи ватерлинии) усиливает
коррозионный процесс.
5. При неоднородности металла закатанная окалина играет роль катода, а основной металл —
роль анода.
6. Наличие стыков, зазоров, щелей резко усиливает коррозионный процесс, так как плохая
аэрация усиливает скорость протекания анодного процесса растворения металла.
7. Блуждающие токи.
8. Биокоррозия (обрастание подводных сооружений морскими растительными и животными
организмами — мшанками, балянусами, диатомеями, кораллами) разрушает защитные
покрытия и ускоряет разрушение металлов. Некоторые живые организмы (например, мидии)
замедляют коррозионный процесс, так как потребляют много кислорода.
9. Контакт разных металлов в морской воде приводит к быстрому разрушению анодного металла
(чаще всего стали).
Способы защиты коррозии металлов в морской воде заключаются в следующем: а) очистке
поверхности металла от окалины, ржавчины и покрытии ее лаком, этиленовыми красками,
мастикой фенолформальдегидной, каменноугольной или на битумной основе.
Контрольные вопросы:
1. Назовите виды газовой коррозии железа, стали и чугуна.
2. Как проявляется вид коррозии «рост чугуна»?
3. К какому типу коррозии относится атмосферная коррозия?
4. Объясните механизм коррозии в морской воде.
5 Объясните принцип возникновения биологической коррозии.
Лекция 4. Почвенная коррозия.
Коррозионная активность
грунтов
Почвенная коррозия является наиболее распространенным видом электрохимической коррозии,
оказывающей воздействие на подземные металлические сооружения. Почвы и грунты
чрезвычайно разнообразны не только в пределах больших регионов, но даже и в пределах одного
небольшого участка. Между почвой, самым поверхностным слоем земли, и грунтом четкой
границы нет.
На коррозионную характеристику грунтов и почв, как почвенно-грунтового электролита
большое влияние оказывает ее структура, от которой зависит содержание влаги и газов в почве.
Влажность оказывает большое влияние на коррозионную активность почвы и грунта. В
воздухопроницаемых почвах и грунтах скорость коррозии стали максимальна при содержаний
влаги 30 - 50% их влагоемкости.
При дальнейшем повышении влажности скорость коррозии снижается и становится равномерной.
Такое явление можно объяснить условием протекания анодной и катодной реакций на стальной
поверхности, находящейся в контакте с капиллярно - пористой средой, каковой является грунт.
Процесс анодного растворения железа во влажных грунтах начинается с перехода в почвенный
электролит иона металла, несущего положительный заряд. В дальнейшем происходит
гидратирование иона полярными молекулами воды и превращение его в нейтральную частицу.
При недостатке полярных молекул воды происходит накапливание положительных ионов в
приэлектродном слое, т.е. сдвиг потенциала в положительную сторону (анодная поляризация).
На поверхности металлических изделий, находящихся в контакте с почвенным электролитом,
вследствие местных неоднородностей состава металла или электролита возникает большое
количество коррозионных элементов, природа которых аналогична природе гальванических
элементов. При этом коррозионному разрушению подвергаются анодные участки, имеющие более
отрицательный электрохимический потенциал по сравнению с близ расположенными катодными
участками, имеющими более положительный потенциал.
Основными условиями возникновения почвенной коррозии металлов являются:
- наличие разности потенциалов двух разноименных металлических изделий или их деталей, а
также отдельных участков поверхности одного и того же металла;
- наличие контакта двух металлов или двух участков металла с электролитом;
- соединение анода и катода металлическим проводником, которым является металл
сооружения, если на его поверхности возникли анодные и катодные участки;
- наличие в электролите диссоциированных ионов.
Такие условия всегда наблюдаются на поверхности любого металла, находящегося в контакте с
почвенным электролитом.
Коррозионная активность грунта, характеризуется показателем удельного электрического
сопротивления почвы.
Под удельным электрическим сопротивлением почвы принято понимать сопротивление
протеканию электрического тока в условном почвенном проводнике площадью поперечного
сечения 1м2 и длиной 1м ( ,Ом • м).
Удельное электрическое сопротивление почвы находится в зависимости от её влажности и
содержания водорастворимых солей в почвенном электролите. Практически удельное
электрическое сопротивление почвы изменяется в широких пределах (от десятых долей до тысяч
омметров).
Между удельным электрическим сопротивлением почвы и опасностью коррозии существует
прямая зависимость: чем меньше , тем больше возможность коррозии.
На рисунке 6 представлена зависимость удельного электрического сопротивления грунта от его
влажности.
Рисунок 6 Зависимость удельного электрического сопротивления
грунта ( ) от его влажности (W,%)
Данный метод основан на определении кажущегося сопротивления почвы в общем слое до глубины
заложения трубопровода. Для этого по одной линии над трубопроводом забивают в грунт четыре электрода.
Между крайними электродами А и В включают источник постоянного тока, в качестве которого можно
использовать аккумуляторную батарею напряжением 80 В.
Возникающее между электродами А и В электрическое поле распространяется в земле на глубину, зависящую
от расстояния между электродами. Рекомендуемое расстояние между питающими электродами А и В
находится в следующих пределах:
;
2h ≤ АВ ≤ 4h,
-
где h — глубина прокладки подземного сооружения.
При помощи двух других электродов М и N определяют разность потенциалов в созданном электрическом
поле. Зная разность потенциалов V (в В) и силу тока I (в А), можно найти величину кажущегося удельного
электрического сопротивления грунта (в Омм)
min=kmin изм;
max=kmax изм.
Табл.1 Поправочный коэффициент k зависимости от климатического района СССР по месяцам
Лабораторно-полевой метод определения коррозионной активности грунтов по потере массы стальных образцов.
Прибор, применяемый в этом случае (рисунок 9), состоит из жестяной банки 1 вместимостью около 0,55 л,
диаметром 8 и высотой 12 см. В банку насыпают специально подготовленную почву 3, в которую помещают трубку
2, взвешенную на технических весах с точностью до 0,1 г
Рисунок 9 Схема лабораторно-полевой установки для
определения коррозионной активности почвы 1- банка; 2 -
трубка; 3 - почва; 4 - регулировочное сопротивление; 5 -
источник постоянного тока; 6 – пробка
Диаметр трубки 19 мм, длина 10 см, масса около165 г. Трубку изолируют от банки с помощью резиновой пробки
6.
Подготовка образца почвы состоит в следующем. Из шурфа отбирают три пробы почвы общей массой 2кг,
причем 70% ее - со дна его на глубине заложения трубопровода и по 15% -из двух мест по разрезу шурфа.
Затем пробы смешивают и высушивают на солнце или в сушильном шкафу при температуре не выше 105°С. Если
почва содержит большое количество органических соединений, температура сушки не должна превышать 70°С.
Сухую почву измельчают в фарфоровой ступке и просеивают через сито с отверстиями 0,5-1 мм. Подготовленную
пробу насыпают в банку с установленной трубкой, одновременно увлажняя до насыщения. Вода должна быть
дистиллированной или, по крайней мере, кипяченой и хорошо аэрированной. Насыщение определяют по
небольшому избытку воды на поверхности почвы.
Заполнив пространство между трубкой и банкой увлажненной почвой (на 1—2 см ниже края банки),
включают ток на 24 ч путем подключения к банке отрицательного полюса, а к образцу - положительного
полюса источника постоянного тока напряжением б В. После отключения тока образец тщательно очищают
от продуктов коррозии катодным травлением в 8%-ном растворе гидроокиси натрия при силе тока 2—3 А,
промывают дистиллированной водой, высушивают и взвешивают с погрешностью не более 0,1 г. При
испытании не следует произвольно изменять размеры прибора, так как в этом случае без специальных
исследований новая шкала коррозионной активности почвы по потере в массе не может быть установлена.
Коррозионная активность грунтов по отношению к углеродистой стали в зависимости от
потери массы образца:
Коррозионная активность Потери массы образца
Низкая До 1
Средняя Свыше 1 до 2
Повышенная . Свыше 2 до 3
Высокая Свыше 3 до 4
Весьма высокая Свыше 4
Лабораторный метод определения коррозионной активности грунтов по отношению к стали по
поляризационным кривым
Пробу грунта и два стальных электрода помещают в фарфоровый стакан вместимостью 1 л (рисунок 10).
Электроды представляют собой стальные прямоугольные пластины (25 X 25 мм) с припаянными
контактными проводниками. Со стороны контакта пластины изолируют битумной мастикой, а обратную
сторону их тщательно зачищают корундовой шкуркой и обезжиривают ацетоном.
Контрольные вопросы:
1. Какие методы определения коррозионной активности грунта вы можете назвать?
2. Какие приборы для коррозионных измерений применяются на практике?
3. В чем заключается полевой метод?
4. В чем заключается лабораторно-полевой метод?
5. В чем заключается лабораторный метод?
Лекция 6. Способы защиты металлов от коррозии.
Пассивные и активные способы
В связи с тем, что коррозия – естественный процесс, обусловленный термодинамической нестойкостью
металлов в эксплуатационных условиях, срок службы металлических изделий часто бывает
относительно коротким. Продлить его можно в основном четырьмя способами, которые широко
используются в практике:
- изоляция поверхности металлических изделий от агрессивной среды;
- воздействие на металл с целью повышения его коррозионной устойчивости;
- воздействие на окружающую среду с целью снижения ее агрессивности;
-поддержание такого энергетического состояния металла, при котором окисление его
термодинамически невозможно или сильно заторможено.
Первый способ носит название пассивной защиты. К нему относятся следующие методы:
1. Нанесение на поверхность металла слоя химически инертного относительно металла и агрессивной
среды вещества с высокими диэлектрическими свойствами. Этот метод является наиболее
распространенным. Он предполагает использование различного рода мастик, красок, лаков,
эмалей и пластмасс, жидких в момент нанесения, а затем образующих твердую пленку, которая
обладает
прочным сцеплением (адгезией) с поверхностью металла. К этому методу следует отнести также и
специальные методы укладки, часто используемые для защиты подземных сооружений на территории
городов и заводов (например, коллекторная прокладка, при которой подземные трубопроводы
располагают в специальных каналах, изолирующим слоем в данном случае является воздушный
зазор между стенкой трубопровода и каналом).
2. Обработка изделий специальными окислителями, в результате которой на поверхности металла
образуется слой малорастворимых продуктов коррозии. Примером может служить образование
нерастворимых фосфатов на поверхности стальных изделий (фосфатирование) или окиси алюминия на
изделиях из алюминиевых сплавов.
3. Нанесение на изделия из малостойкого металла тонкого слоя другого металла, обладающего
меньшей скоростью коррозии в данной среде (например, оцинкование, хромирование или
никелирование стальных изделий).
4. Обработка металлических изделий растворами окислителей (пассиваторов) для перевода
поверхностного слоя металла из активного состояния в пассивное, при котором резко уменьшается
переход ионов металла в раствор и тем самым снижается интенсивность коррозионного процесса.
Второй способ защиты — введение в металл компонентов, повышающих его коррозионную стойкость
в данных условиях, или удаление вредных примесей, ускоряющих коррозию. Он применяется на стадии
изготовления металла, а также при термической и механической обработке металлических деталей.
Общую теорию коррозионного легирования предложил Н. Д. Томашов. Во многих случаях легирование
металла, мало склонного к пассивации, металлом, легко пассивируемым в данной среде, приводит к
образованию сплава, обладающего той же (или почти той же) пассивируемостью, что и легирующий
металл. Таким путем получены многочисленные коррозионностойкие сплавы, например
нержавеющие стали, легированные хромом и никелем.
Третий способ защиты предусматривает дезактивационную обработку агрессивной среды путем
введения ингибиторов (замедлителей) коррозии. Действие ингибиторов сводится в основном к
адсорбции на поверхности металла молекул или ионов ингибитора, тормозящих коррозию. К этому
способу можно отнести и удаление агрессивных компонентов из состава коррозионной среды
(деаэрации водных растворов, очистка воздуха от примесей и осушка его).
Обработкой коррозионной среды различными ядохимикатами достигается значительное снижение
интенсивности деятельности микроорганизмов, что уменьшает опасность биокоррозии металлов.
При борьбе с подземной коррозией осуществляется обработка агрессивного грунта с целью его
гидрофобизации (несмачиваемости водой), нейтрализации и частичной замены на менее агрессивный
грунт или специальную засыпку. Последнее мероприятие может быть квалифицировано также как
изоляция металла от прямого воздействия среды.
Четвертый способ носит название активной защиты. К нему относятся следующие методы:
1. Постоянная катодная поляризация изделия, эксплуатирующегося в среде с достаточно большой
электропроводностью. Такая поляризация, осуществляемая от внешнего источника электрической энергии,
носит название катодной защиты. В некоторых случаях катодная поляризация может осуществляться не
постоянно, а периодически, что дает ощутимый экономический эффект. При катодной защите изделию
сообщается настолько отрицательный электрический потенциал, что окисление металла становится
термодинамически невозможным.
2. Катодная поляризация, вызванная электрическим контактом изделия с металлом, обладающим более
отрицательным электродным потенциалом, например стального изделия с магниевой отливкой. Более
электроотрицательный металл в среде с достаточно высокой электропроводностью подвергается
окислению, а следовательно, разрушается. Его следует периодически заменять. Такой металл называется
протектором, а метод - протекторной защитой.
При борьбе с подземной коррозией осуществляется обработка. К этому методу можно отнести
мероприятия по борьбе с блуждающими токами, которые ведутся по двум основным направлениям:
предупреждение или уменьшение возможности возникновения блуждающих токов на самом источнике
тока и проведение специальных работ на защищаемом подземном сооружении. Мероприятия первого
направления - обязательная, но только начальная мера. Независимо от их результатов следует проводить
работы по защите самих подземных сооружений, к которым относятся использование высокоизолирующих
совершенных покрытий, устройство электрических экранов, установка изолирующих соединений (фланцев)
на трубопроводах, укладка трубопроводов в подземных коллекторах и каналах, электродренажная защита,
катодная поляризация и др.
3. Анодная поляризация, которая в некоторых случаях способствует поддержанию пассивного состояния
металла в средах, не пассивирующих металл и являющихся весьма агрессивными.
К способам защиты от коррозии часто относят использование неметаллических материалов, обладающих
высокой химической стойкостью (асбоцемента, бетона, керамики, стекла, пластмассы и т. д.). Однако
изготовление изделий из других материалов не может рассматриваться как способ защиты от коррозии -
где нет металла, там нет и коррозии его.
Принципиальная схема катодной защиты показана на рисунке 11.
Источником постоянного тока является станция катодной зашиты 3, где с помощью выпрямителей
переменный ток от вдольтрассовой ЛЭП 1, поступающий через трансформаторный пункт 2, преобразуется
в постоянный. Отрицательным полюсом источник с помощью кабеля 6 подключен к защищаемому
трубопроводу 4, а положительным к анодному заземлению 5. При включении источника тока
электрическая цепь замыкается через почвенный электролит.
Механизм действия катодной защиты (рисунок 12) аналогичен процессу электролиза.
Рисунок 12 Механизм действия катодной защиты
Контрольные вопросы:
1. Назовите способы защиты металлов применяемые на практике.
2. Что относится к «пассивной защите» металлов от коррозии?
3. Какие способы относятся к «активным способам защиты металлов»?
4. В чем заключается катодная защита?
5. Требования, предъявляемые к анодному заземлению?
ФАКУЛЬТЕТ ЭНЕРГЕТИКИ И НЕФТЕГАЗОВОЙ ИНДУСТРИИ
3
Наиболее интенсивно внутренней коррозии подвергается оборудование скважин газоконденсатных
и нефтяных месторождений содержащих сероводород или воду.
На чисто газовых месторождениях, не содержащих сероводород и воду, оборудование внутренней
коррозии почти не подвергается.
Наиболее интенсивную коррозию оборудования скважин вызывают:
- наличие сероводорода;
- наличие углекислого газа;
- высокое содержание минерализованной воды.
Например, одним из основных вопросов бурения, добычи и транспорта нефти и газа является срок
службы бурильных, лифтовых, обсадных и нефтепроводных труб. Наличие сероводорода, углекислого
газа, органических кислот в газе, нефти и пластовых водах приводит к быстрому выходу труб из строя.
На предприятиях нефтяной и газовой промышленности применяются самые разнообразные
материалы: дерево, бетон, резина, пластмассы, цветные металлы, легированные и нелегированные
стали, все они подвергаются интенсивному износу и старению.
Деревянные элементы буровых, настилы эстакад, опоры линий электропередачи (ЛЭП)
подвержены интенсивному гниению и механическому износу.
Бетонные элементы промышленных объектов подвергаются разрушению в результате коррозии
самого бетона и арматуры, а также периодического промерзания.
Все элементы из полимерных материалов и резины теряют прочность в результате старения.
4
Особенно интенсивно разрушаются металлические элементы нефтепромыслового оборудования.
Причины коррозионного разрушения разные.
Интенсивной атмосферной коррозии подвергается все промысловое оборудование:
- эстакады;
- провода и опоры ЛЭП;
- наружные поверхности промыслового оборудования и конструкций;
- металлические конструктивные элементы промышленных зданий;
- оборудование морских промыслов.
Как было показано выше, в нефтяных и газоконденсатных месторождениях в зависимости от
свойств жидкости или газа, способа эксплуатации встречаются различные виды коррозии.
Например, глубинное оборудование и насосно-компрессорные трубы, на которые воздействуют
высокие нагрузки, подвергаются коррозии под напряжением в результате которой в трубах появляются
трещины и изломы.
Точечная коррозия вызывается локальным действием агрессивной среды в нескольких точках
(обычно на внешней поверхности труб), где очень быстро прогрессирует, и образующиеся раковины
глубоко проникают в тело трубы. Потери металла при этом невелики, но трубы могут выйти из строя в
результате образования сквозных отверстий или чрезмерного уменьшения толщины стенок.
5
Итак, причинами разрушения труб и оборудования нефтяных и газовых скважин могут быть:
- электрохимическая коррозия вследствие действия агрессивных компонентов нефти, газа и
конденсата;
- химическая коррозия, вызванная агрессивными компонентами продукции скважин;
- коррозия под напряжением;
- биокоррозия в результате деятельности микроорганизмов;
- кавитационная эрозия вследствие ударного действия пузырьков и вихрей усиленная коррозией,
вызываемая песком;
- водородная хрупкость металла.
Таким образом:
- высокие нагрузки, испытываемые стальным подземным оборудованием нефтяных и
газоконденсатных скважин;
- наличие весьма агрессивных коррозионных реагентов, вызывающих частые поломки
оборудования;
- трудности ремонта подземного оборудования;
- потери в добыче при остановках для смены прокорродировавших элементов;
и другие факторы приводят к большим экономическим потерям и требуют осуществление
эффективных противокоррозионных мероприятий.
Принято считать, что безвозвратные потери от коррозии за год составляют 8% первоначальной
массы конструкции, а общие потери могут достигать 20%. 6
Открытие и разработка новых месторождений так называемого газоконденсатного типа,
отличающихся высоким содержанием углеводородного и водного конденсатов, во многих случаях c
повышенным содержанием самых различных агрессивных компонентов, повышенными физическими
параметрами, связанными с более глубоким залеганием продуктивных пластов и горизонтов поставило
новые вопросы защиты от коррозии промыслового оборудования.
Предстояло выявить и изучить главные причины коррозии, определяющие развитие процесса в
каждом конкретном случае.
Практика показала, что причин вызывающих внутреннюю коррозию оборудования на
газоконденсатных промыслах, довольно много:
- агрессивные составляющие продукции скважин (сероводород, двуокись углерода, простейшие
органические кислоты жирного ряда - уксусная, муравьиная, пропионовая и др.);
- температура и давление газа;
- скорость движения газа;
- минерализация водной среды.
Однако, несмотря на очевидную множественность факторов, и причин, вызывающих коррозию
оборудования на промыслах, в их общей основе лежит процесс электрохимической коррозии.
Для протекания процесса электрохимической коррозии обязательным условием является контакт
металла с электролитом, роль которого в скважинах играет вода (в нефтяных) или водный конденсат,
практически всегда присутствующий в любых газовых и газоконденсатных скважинах.
7
Наряду с водным конденсатом в газоконденсатных скважинах всегда присутствует конденсат
углеводородный, образующийся по мере изменения физических параметров газа за счет конденсации
из него тяжелых углеводородных фракций. Следует указать, что обычные углеводороды, входящие в
состав природного газа не являются коррозионно-активными.
Таким образом, как в нефтяных, газовых, так и газоконденсатных скважинах развитие процесса
коррозии будет предопределяться наличием воды или водного конденсата и растворенными в них
агрессивными составляющими.
Контрольные вопросы:
1. Как вы понимаете термин «жесткие» условия эксплуатации нефтегазового оборудования?
2. Что значит «внутренняя коррозия» промыслового оборудования?
3. Дайте общую характеристику объектам нефтяной и газовой отрасли, оборудование которых
подвергается коррозия.
4. Какие типы коррозии оборудования нефтегазопромыслов вы можете назвать?
5. Что такое «агрессивные составляющие скважины?»
8
Лекция 8. Причины коррозии промыслового оборудования
Основной причиной интенсивного коррозионного разрушения оборудования на месторождениях
является агрессивное воздействие на металл промыслового оборудования растворенной в воде
двуокиси углерода.
Действие углекислого газа в процессе коррозии металла может быть объяснено двояко.
С одной стороны, в результате хорошей растворимости СО2 в воде резко возрастает кислотность среды
и активизируется процесс электрохимической коррозии, роль электролита в котором играет водная
фаза газожидкостного потока.
С другой стороны, образовавшаяся в воде углекислота может вызывать разрушение металла путем
непосредственного взаимодействия с ним. При этом вероятно протекание следующих реакций:
9
Интенсивность развития процесса углекислотной коррозии оборудования зависит от целого
ряда факторов, таких как концентрация С02, его парциальное давление, температура, скорость
движения потока газа.
Влияние концентрации С02 на скорость коррозии стали марки Д представлено графически на
рисунке 14.
Как видно из графика, повышение процентного содержания СO2 в скважинной продукции вызывает
увеличение скорости коррозии.
Зависимость скорости углекислотной коррозии стали марки Д от температуры, представлена на
рисунке 15.
11
Известно, что некоторые низкомолекулярные органические кислоты жирного ряда (уксусная,
муравьиная, пропионовая и др.), довольно широко встречающиеся в продукции газовых и
газоконденсатных скважин, являются агрессивными по отношению к металлу промыслового
оборудования.
Эксперименты по определению коррозионной активности органических кислот на металл
показывают, что воздействие на металл малых концентраций кислот незначительно и лишь при
наличии больших концентраций (в несколько раз превышающих 150 мг на 1 л водного конденсата)
органические кислоты могут играть самостоятельную и определяющую роль в развитие процесса
коррозии.
Практические данные показывают, что, как правило, органические кислоты, содержащиеся в
продукции скважин, являются сопутствующим компонентом двуокиси углерода.
Например, среднее содержание органических кислот в конденсационных водах Майкопского и
Крыловского месторождений одинаково (44 мг/л), но вследствие большой разницы в парциальных
давлениях СО2 и температуре газа скорости коррозии на этих месторождениях резко отличаются.
Следовательно, наличие органических кислот на ряде газоконденсатных месторождений в
количестве до 100-150 мг на 1 л воды или водного конденсата - второстепенный фактор коррозии.
Это очень важно знать при разработке методов и средств защиты от коррозии.
Наиболее интенсивную коррозию нефтепромыслового оборудования вызывает наличие в
рабочей среде сероводорода и высокое содержание минерализованной воды в продукции
скважин.
12
При наличии H2S сталь подвергается повсеместной коррозии с образованием сернистого
железа. Сернистое железо не образует защитной пленки, поэтому скорость коррозии со временем
не снижается. Помимо повсеместной равномерной коррозии, в результате которой оборудование
со временем требует замены, в присутствии H2S наблюдается местная коррозия, выражающаяся в
растрескивании металла.
Сероводородная коррозия промыслового оборудования зависит от коррозионного состава
среды, т.е. наряду с присутствием сероводорода большое значение для коррозионной
агрессивности имеют такие факторы, как влажность транспортируемого потока, температура и его
давления, и как следствие - наличие водной и углеводородной фаз, присутствие агрессивного газа,
например СО2.
Контрольные вопросы:
1. Объясните действие СО2 на процесс коррозии металла.
2. Что представляет собой продукт реакции железа с угольной кислотой?
3. От каких факторов зависит процесс углекислотной коррозии?
4. Объясните влияние концентрации СО2 и температуры на процесс коррозии
оборудования.
5. Объясните механизм коррозионного воздействия СО2 на металл промыслового
оборудования.
13
14
ФАКУЛЬТЕТ ЭНЕРГЕТИКИ И НЕФТЕГАЗОВОЙ ИНДУСТРИИ
Парциальн Тройники
ое другие
Резьбовые соединения Задвижки Кольца
Месторождение давление элементы Шлейфы
труб арматурные уплотнительные
СО2, фонтанной
кгс/см2 арматуры
Майкопское 11,5 3-4 5-6 1-2 4-7 12-24 7-8 4-6 1-1,5
Березанское 10,3 3-4 6-7 1-2 4-7 12-24 7-8 4-6 1-1,5
Сердюковское 7,8 До 2 24-30 2-3 24-36 24-36 3-4 6-12 0,5-1
Челбасское 2,3 До 0,6 36-60 3-4 1-2 36-72 2-4 12-18 0,3-0,5
Ленинградское 1,2 До 0,5 48-60 12-18 0,5-1 72-96 До1 21-24 0,1-0,3
Каневское 1,0 До 0,5 48-60 12-18 0,5-1 72-96 До1 24-36 0,1-0,3
Крыловское 3,9 До1 30-48 3-4 1,5-2 18-36 2-4 12-18 0,4-0,7
Рекомендуемая литература: Осн. 5 [14-19]
Контрольные вопросы:
1. Какие части промыслового оборудования подвергаются интенсивной локальной
коррозии?
2. Расскажите о коррозии уплотнительных колец.
3. Как проявляется характер коррозионных разрушений насосно-компрессорных труб?
4. Какие части шлейфовых трубопроводов подвергаются наиболее интенсивной коррозии?
5. В каких единицах измеряется скорость коррозии отдельных элементов оборудования.
Лекция 10. Защита оборудования от внутренней коррозии промыслового оборудования. Основные
направления
Причиной общей и язвенной коррозии на внешней поверхности является общее старение изоляционного покрытия (потеря адгезии, охрупчивание и растрескивание, проникновение влаги под покрытие), наличие дефектов изоляции, допущенных при строительстве и ремонте (образование продольных и поперечных гофр, карманов вдоль сварных швов, механические повреждения), а также временные нарушения системы электрохимической защиты.
Причиной коррозии на внутренней поверхности является конденсация влаги из транспортируемого газа по мере падения температуры и давления вдоль трубопровода.
Стресс-коррозионное растрескивание (СКР) или коррозионное растрескивание под напряжением (КРН) – разрушение металла при одновременном воздействии коррозионной среды и растягивающих напряжений.
Причиной коррозионного растрескивания под напряжением является генерация атомарного водорода на поверхности трубопровода в местах нарушения изоляционного покрытия и проникновение атомарного водорода в металл в местах повышенных механических напряжений (где напряжения составляют более половины предела текучести металла трубы).
2
Этот вид разрушения возникает на поверхности труб и проявляется в виде трещин (рис. 1 и 2).
Рисунок 1. Фрагмент типичного стресс- Рисунок 2 Фрагмент образца №7, вырезанного из газопровода
коррозионного дефекта, состоящего из “Уренгой-Петровск” после разрушения по причине КРН (состояние
длинных не растравленных трещин наружной поверхности стенки трубы
3
На рисунке 3 показан вид одного из образцов после испытания на растяжение. В исходном состоянии на образце не было
трещин. При постепенном увеличении нагрузки появились поверхностные трещины. Затем развитие этих трещин задержа-лось
на глубинных слоях металла, которые оставались достаточно пластичными.
Рисунок 3 – Образец охрупченного металла после испытания на растяжение (вид со стороны наружной поверхности трубы)
По результатам механических испытаний можно отметить, что свойства металла газопроводов нестабильны и
неравномерны. Неравномерность наблюдается как по толщине стенки труб, так и по поверхности трубопровода.
Нестабильность и неравномерность механических свойств возникает и развивается при длительной эксплуатации
трубопровода в результате тех процессов, которые в конечном итоге приводят к стресс-коррозии.
4
Рисунок 4 – Водородные трещины в металле. Рисунок 5 Водородное расслоение в средней части стенки
Анализ микроструктуры показал, что в зоне трещины в средней части стенки по месту скопления сфероидов цементита
обнаружены многочисленные дефекты, ориентированные вдоль проката в виде расслоения металла, вероятно, образовавшиеся
в результате наводораживания. Данные дефекты можно классифицировать как водородное растрескивание (блистеринги),
вызванные локализацией водорода на поверхности раздела между матрицей и сфероидами цементита (рисунки 4, 5).
5
Применение электрохимической защиты защищает от общей и язвенной коррозии, но не предотвращает стресс-коррозию
трубопровода.
Участки подверженные СКР характеризуются следующими особенностями:
• наличие поверхностных трещин на внешней поверхности трубы;
• очаг разрушения находится в теле трубы и не связан со сваркой;
• присутствует пленочное изоляционное покрытие;
• адгезия изоляционного покрытия отсутствует или очень низка;
• очаг разрушения находится в нижней части трубы в 4-8 часовом поясе;
• в районе очага магистральная трещина направлена по образующей, ступенчатая;
• излом сложный, состоящий из двух частей: хрупкой (крупнокристаллической, шероховатой, каменистой) со стороны
наружной поверхности; вязкой (мелкозернистой, с выходом под углом 45) со стороны внутренней поверхности:
• иногда отмечается присутствие влаги под изоляционным покрытием;
• после ремонта отмечается наличие разнотолщинных стыков, когда соседняя труба существенно отличается толщиной
стенки, вследствие этого появляются дополнительные остаточные напряжения.
6
Механизм стресс-коррозионых процессов
Поведение водорода на поверхности металла
Если на поверхности металла появится нейтральная молекула водорода (H2 ), то она при нормальной температуре не
может проникнуть в металл (во всяком случае, это энергетически очень невыгодно). Электроны у нейтральной молекулы
водорода связаны друг с другом и ядрами, поэтому не переходят в электронное облако кристаллической решётки металла.
Если температура высокая, то молекула водорода может распасться на два отдельных атома (H2H +H).
Атомарный водород на поверхности трубопроводов может образоваться и по другим механизмам, например, в результате
химических реакций:
2Fe + 2HS FeS + 2H + 2e ;
Fe + 2HS FeS2 + 2H + 2e ;
3Fe + 4H2O Fe3O4 + 8H ;
2Fe + 2HCO3 2FeCO3 + 2H + 2e
Таким образом, существует много механизмов образования атомарного водорода на поверхности металла трубы (если,
конечно, поверхность не изолирована от внешней среды).
Атомарный водород на поверхности металла неустойчив.
Вероятно объединение атомов водорода в нейтральные молекулы водорода
(H +HH2),
которые затем будут выделяться в виде газовых пузырей. Это явление приводит к катодному отслоению изоляции.
7
Однако более вероятен следующий процесс. Единственный электрон атома водорода, находящегося на поверхности
металла, входит в общее электронное облако кристаллической решётки металла. При этом атом “оголяется” до
состояния протона и приобретает большую подвижность и проникающую способность. Поскольку общее силовое поле
для протона направлено в сторону металла, то более вероятно его проникновение в металл, чем удаление от него. Если
металл заряжен отрицательно (за счёт катодной защиты), то проникновение атомарного водорода (протона) в металл
становится ещё более выгодным энергетически.
Проникающий в металл водород может участвовать в разных реакциях. Он образовывает твёрдый раствор,
накапливается в дислокациях, микропорах, микротрещинах. Он объединяется с другим таким же атомом и
образовывает молекулу водорода, которая становится устойчивой и неподвижной, поэтому искажает кристаллическую
решётку, создавая внутреннее напряжение, и превращается в препятствие для движения дислокаций
8
Он также легко соединяется с углеродом карбидной составляющей стали и приводит к следующим явлениям:
• обезуглероживание металла (блокировка атомов углерода проникшими атомами водорода) по схеме Fe3C + 4H = 3Fe
+ CH4 ;
• блокировка дислокаций и охрупчивание металла (снижение ударной вязкости);
• накопление метана по границам зерен и растрескивание под действием внутреннего давления (межкристаллитное
растрескивание);
• рост внутренних напряжений и повышение общего напряженного состояния;
• объединение микротрещин, образование и рост макротрещин в направлениях, перпендикулярных максимальным
растягивающим напряжениям.
Таким образом, процесс растрескивания металла трубопровода с участием водорода состоит из нескольких этапов:
1) образование активного (атомарного) водорода на поверхности металла;
2) проникновение атомарного водорода вглубь металла;
3) процессы, происходящие на уровне микроструктуры металла с участием проникающего водорода.
9
Явления коррозионного растрескивания стали при участии водорода имеют определения:
б) коррозионное растрескивание под напряжением, обозначаемое SSCC (Stress Corrosion Cracking – стресс-коррозия).
Внешние факторы определяют скорость первого этапа процесса – выделения атомарного водорода на поверхности
металла. К ним относятся состояние изоляционного покрытия (повреждения, отсутствие адгезии), разность
потенциалов “труба-земля”, концентрация веществ у поверхности металла, состояние поверхности металла, рН среды
(кислотность), влажность.
Внутренние факторы определяют скорость второго и третьего этапов процесса – проникновения водорода в металл и
процессов, происходящих внутри металла. К ним относятся химический состав и структура металла, напряженное
состояние. Причём, играют свою роль как напряжения от внешних воздействий, так и внутренние, в том числе
действующие на уровне кристаллов и дислокаций.
10
Некоторые факторы, например, температура и вибрация относятся как к внешним, так и внутренним факторам,
поскольку оказывают влияние на все процессы, происходящие как вне металла, так и внутри него.
В отличие от других видов коррозии (например, хлоридной) коррозионное растрескивание сталей может начаться и
развиваться не только на поверхности, но и внутри металла.
Различают два типа коррозионного растрескивания сталей, вызываемого наводороживанием металла.
Первый тип растрескивания возникает под воздействием растягивающих напряжений, возникающих от внешних
нагрузок или остаточных напряжений. При этом трещина распространяется перпендикулярно наибольшей из
компонент напряжений. Растрескивание этого вида называют коррозионным растрескиванием под напряжением. Это
– частое явление на магистральных газопроводах (рис. 9.1).
11
Второй тип растрескивания проявляется как образование трещин и пузырей в направлении прокатки даже в отсутствие
внешних напряжений. Это явление называют водородным растрескиванием или водородным расслоением (рис. 9.2).
Иногда водородные трещины распространяются ступеньками. Часто этот вид разрушения называют водородно-
индуцированным растрескиванием.
12
Водородному растрескиванию подвергаются стали с пределом прочности от 300 до 800 МПа. В этот диапазон
попадают практически все стальные трубопроводы, в том числе магистральные нефте- и газопроводы.
Коррозионное растрескивание под напряжением наблюдается на сталях с высоким пределом текучести, до 600 МПа
и выше. Приложенные извне напряжения приводят к объединению параллельных внутренних микротрещин в
магистральные трещины, перпендикулярные растягивающей нагрузке. Растрескиванию подвергаются сварные
соединения, где сказывается роль остаточных напряжений от сварки.
Водородные расслоения переходят в водородные пузыри (отдулины) с размерами от еле заметных невооруженным
глазом до 50 мм в высоту и 250 мм в диаметре. Пузыри в большинстве случаев образуются на той поверхности, где
происходит выделение атомарного водорода. Иногда в районе пузырей появляются трещины. Хромотографические
исследования показали, что извлекаемый из пузырей газ содержит водород, а давление в пузырях достигает 20
МПа.
13
Водородно-индуцированное растрескивание сталей невысокой прочности обычно начинается в плоскости листа
проката металла, имеющего повышенное содержание примесей, легирующих элементов или аномальных структур.
В отличие от расслоений металлургического происхождения, водородно-индуцированное растрескивание обычно
имеет развитый рельеф. Участки, которые в начальный период развития выглядят как плоские расслоения, затем
становятся трёхмерными (Г- или Т-образными в поперечном сечении). Трёхмерные структуры могут образовываться
в вершинах “расслоений” или между ними, например, вдоль оси симметрии.
14
Характерной особенностью коррозионного растрескивания под воздействием водорода является то, что часть
выделяющихся при этом атомы водорода не соединяется в молекулы, а проникают в металл, вызывая наводороживание
и водородную хрупкость, а также обезуглероживание (отбор углерода для образования молекул типа СН4) и рост зерна
(рис. 9.4). На поверхности металла возникают колонии трещин, иногда видимые невооружённым глазом (рис. 9.1), а
чаще видимые только при осмотре с оптическим увеличением от 2…3 до 25…50 раз, или выявляемые
металлографическим, физическим (ультразвуковым, вихретоковым, цветным и др.) методами, или механическими
испытаниями образцов (рисунки 9.4, 9.7).
Рисунок 9.4 – Обезуглероживание и рост зерна в районе Рисунок 9.7 - Трещины, выявленные оптическим
блистеринга (МГ “Уренгой-Петровск”, 1847 км) методом
15
Таким образом, одним из основных факторов, определяющих условия развития стресс-коррозии, является наличие
высоких растягивающих напряжений в стенке трубопровода. Чем ближе напряжения к пределу текучести металла, тем
быстрее развивается стресс-коррозия. МГ являются наиболее нагруженными, поэтому на них раньше других начинается
и быстрее развивается стресс-коррозия.
Выводы
1. Охрупчивание и растрескивание металла труб связано с накоплением водорода в металле.
2. Водород проникает в металл в состоянии протона. В такое состояние переходит атомарный водород, образованный
на поверхности трубы.
3. Существует несколько механизмов образования атомарного водорода на поверхности трубы. Основным поставщиком
атомарного водорода является грунтовая вода в условиях катодной защиты трубопровода.
4. Водород, проникший в металл, участвует в образовании нейтральных молекул водорода и метана, которые
накапливаются в межзёренных микропорах и вызывают внутренние напряжения.
5. Одновременно в микроструктуре металла происходят процессы блокировки дислокаций, обезуглероживание, рост
зерна и, в итоге, охрупчивание, зарождение и рост микротрещин.
6. Интенсивность процесса растрескивания металла ускоряется с повышением механических напряжений в стенке
трубопровода.
7. Система ЭХЗ трубопроводов не может препятствовать коррозионному растрескиванию по механизму
наводороживания.
16
Борьба со стресс-коррозией магистральных трубопроводов
Практически во всех случаях стресс-коррозионный дефект сопутствует с неудовлетворительным плёночным
изоляционным покрытием. Фактически плёночное покрытие превращается в своеобразную оболочку, внутри которой
находится трубопровод, а между трубой и оболочкой – грунтовая вода (рисунок 11.1). Местами адгезия полностью
потеряна, и пленка легко отходит от трубы. Распределение электрического потенциала в такой системе, конечно же,
будет совершенно отличаться от той, которая должна быть на участках с качественным изоляционным покрытием.
На старых трубопроводах со стресс-коррозией пытаются бороться методами диагностики, оценкой степени опасности
обнаруженных дефектов, ликвидацией самых опасных. Но это правильно было бы называть борьбой с последствиями
стресс-коррозии, а не с самим явлением, поскольку развитие стресс-коррозии не останавливается.
• инкубационный период – до зарождения микротрещин в металле (обычно длится 5…25 лет в зависимости от большого
количества факторов);
• период медленного роста трещин (обычно длится 5…10 лет в зависимости от тех же факторов);
18
19
Анализ показал, что методы поддержания работоспособности газопроводов,
22
23
Диагностика развития КРН в инкубационный период возможна следующими методами:
• обследование состояния изоляционного покрытия электрометрическими измерениями или магнитной локацией;
• обследование напряженного состояния трубопровода, выявление аномально напряженных участков (без вскрытия
трубопровода – методом магнитной локации, со вскрытием – метод магнитной памяти).
• испытания образцов металла труб, вырезанных при ремонтных работах (испытания на растяжение, ударный изгиб,
загиб в двух направлениях);
• металлографические исследования металла труб.
24
Очевидно, что наиболее эффективно торможение процессов, происходящих в инкубационный период развития КРН.
В меньшей степени эффективно торможение роста трещин (по существующим нормам трещины недопустимы на
магистральных газопроводах).
Торможение КРН в последний период бессмысленно; требуется только заменить участок трубопровода до наступления
разрыва.
Для торможения развития КРН в инкубационный период необходимо заменить пленочное покрытие полевого
нанесения. Для этого рекомендуется использовать изоляционные материалы, отвечающие следующим требованиям:
• изоляционный материал должен обладать ингибирующим свойством;
• адгезия изоляционного материала к металлу должна быть выше механической прочности самого материала (при
этом отрыв всегда происходит по когезионному механизму);
• адгезия не должна снижаться при длительной эксплуатации трубопровода.
Таким высоким требованиям отвечают следующие типы покрытий, известные в настоящее время:
• трёхслойное покрытие заводского нанесения, первый слой которого состоит из термореактивной смолы
(эпоксидной);
• изоляционные покрытия, использующие мастику АСМОЛ;
• лента ЛИАМ (пленка + мастика асмол) для механизированного нанесения покрытия в полевых и заводских условиях.
25
Высокая адгезия этих покрытий основана на химическом взаимодействии металла с материалом первого слоя
(термореактивная смола или асмол).
Взаимодействие асмольного покрытия с металлом трубы приводит к появлению дополнительной защитной пленки на
поверхности трубы (подобно окислу алюминия, защищающего активный алюминий от атмосферной коррозии).
В первую очередь рекомендуется переизолировать участки с нарушением изоляционного покрытия, находящиеся под
высокими механическими напряжениями (выше 0,5 предела текучести металла трубы). Для выявления таких участков без
вскрытия трубопровода рекомендуется использовать метод магнитной локации (приборы типа “Орион-3”).
До восстановления изоляционного покрытия участков, находящихся под высокими механическими напряжениями (выше
0,5 предела текучести металла трубы), защитный потенциал рекомендуется поддерживать на минимальном допустимом
уровне, соответствующем таблице 4 ГОСТ Р 51164-9
Оценку допустимого рабочего давления участков, подверженных КРН, рекомендуется проводить по наименьшей
остаточной толщине стенки (без учёта концентрации напряжений на каждой отдельной трещине в области КРН).
Для обеспечения более высокой эффективности обработки результатов разных видов диагностик рекомендуется от
разных систем отсчёта (километраж, пикетаж, дистанция) перейти к единой системе координат на основе глобальной
системы позиционирования. Это также позволит вести единую электронную базу данных, легко найти дефекты на трассе,
оперативно принять меры по обеспечению безопасности.
26
Рекомендуется также создать единую электронную раскладку труб (базу данных), в которой для каждого участка
газопровода содержалась бы следующая информация:
• длины труб,
База данных должна пополняться и корректироваться после каждой очередной диагностики и ремонта.
Раскладка в таком виде позволит существенно повысить эффективность всех видов диагностики, обеспечить точность и
достоверность оценок прочности и безопасности.
Это становится особенно актуальным с учетом того, что с каждым годом повышается риск разрушений газопроводов от
КРН. 27
ФАКУЛЬТЕТ ЭНЕРГЕТИКИ И НЕФТЕГАЗОВОЙ ИНДУСТРИИ
2
Рисунок 31 Принципиальная схема электрохимической защиты группы скважин газоконденсатного
промысла 1 - групповая установка; 2-водопровод; 3 - конденсатопровод; 4 - газопровод; 5-изолирующий
фланец; 6- скважины; 7 - шлейфы; 8 - анодное заземление; 9 - катодная станция; 10 - перемычка с
регулирующим сопротивлением; 11- протекторы.
3
Режимы работы средств ЭХЗ кольцевых трубопроводов для сбора газа, нефти и конденсата,
водопроводов и головных участков магистральных трубопроводов должны быть согласованы с
режимами работы средств ЭХЗ группы (кустов) скважин. Для облегчения наладки средств ЭХЗ
изолирующие фланцы могут быть установлены на трубопроводах, подводящих добываемые продукты к
сборным коллекторам.
Если электрически разъединяются коммуникации группового пункта и сборные коллекторы, то во
избежание образования анодных участков изолирующие фланцы должны быть установлены на каждом
трубопроводе.
Описанная схема защиты наиболее эффективна, если шлейфы изолированы. Кроме того, на групповой
установке все подземные сооружения должны быть хорошо изолированы. Если изоляционное
покрытие промысловых трубопроводов плохое, использование их в качестве тоководов затруднено. В
этом случае более экономична раздельная защита.
В контур защиты группы скважин включаются обсадные колонны, шлейфы, подземные
коммуникации группового пункта, резервуары, трубопроводы от группового пункта со сборным
трубопроводом.
Определение параметров кустовой катодной установки связано с расчетом распределения разности
потенциалов «труба - земля» вдоль шлейфа, подсоединенного к скважине. Точка дренажа находится на
групповой установке:
4
где UТЗ — наложенная разность потенциалов «труба — земля» в любой точке шлейфа (х, м), в;
UТЗ.М — минимальная защитная разность потенциалов «труба — земля», в;
αш— постоянная распределения тока вдоль трубопровода, 1/м;
lш — длина шлейфа м;
Rш — продольное сопротивление шлейфа, ом/м;
Z — характеристическое сопротивление системы «шлейф — скважина», ом.
5
Минимально наложенная разность потенциалов в конце шлейфа (устье скважины) определяется исходя
из требований обеспечения защиты обсадной колонны скважины. Поэтому величина Uтз. м равна
защитной разности потенциалов на устье скважины Uс0, которая равна:
Сила тока кустовой катодной установки равна сумме сил токов, необходимых для защиты всех шлейфов
со скважинами, и силы тока, требуемой для защиты подземных сооружений группового (газонефтесборного)
пункта:
7
где — общая протяженность подземных трубопроводов на групповой установке, м.
Эта формула справедлива в том случае, когда на групповой установке имеются трубопроводы одного
диаметра. Если это условие нарушается, то определяется по формуле
8
При расчете параметров ЭХЗ обсадных колонн необходимо знать величину переходного
сопротивления. Точнее всего эти данные можно получить путем измерений, однако это не всегда
удается сделать. Поэтому для ориентировочных расчетов принимается равной 50-100 ом-м для
промыслов и 200-400 ом-м для подземных хранилищ газа в расчете на диаметр обсадных колонн 127-
152 мм. Различие в величинах объясняется тем, что на подземных хранилищах газа глубина скважин
меньше и цементаж более качественный. Поляризационные процессы играют большую роль на
глубоких скважинах, поэтому значение постоянной нелинейности катодной поляризации (по абсолютной
величине) выбирается для глубоких скважин большим (-0,075 В), чем для мелких (-0,05 В).
Обсадные колонны контрольных и наблюдательных скважин корродируют как вследствие действия
макропар, так и под влиянием токов катодной защиты других сооружений. Исследования, проведенные
на Гатчинском и Инчукалинском подземных хранилищах газа, показывают, что при защите обсадных
колонн эксплуатационных скважин и промысловых трубопроводов на контрольные скважины
оказывается вредное влияние. На рисунке 32 показано влияние катодной защиты скв. 3 на скв. 7, не
включенную в контур защиты. Возникновение анодной зоны на нижней половине скважины опасно
потому, что именно в этой части возникают макрокоррозионные пары, а определение коррозионного
состояния по измерениям на устье скважины разности потенциалов может исказить действительное
положение.
9
Рисунок 32 Влияние токов катодной защиты на обсадную колонну скважины, не
включенную в контур защиты (Гатчинское подземное хранилище газа)
а - образование анодной зоны на катодно незащищенной скважине:
б - график распределения силы тока на обсадной колонне скв. 7
10
Плотность тока утечки в анодной зоне составляла 1,36- 1,56 мА/м, что в коррозионном отношении
представляет большую опасность, так как ток стекает с обсадной колонны неравномерно. Поэтому
необходимо предусматривать защиту контрольных и наблюдательных скважин и осуществлять ее
одновременно с электрозащитой всех сооружений.
Экспериментальные работы, выполненные на Гатчинском подземном хранилище газа, показали, что
обсадная колонна скв. 7 (глубиной более 400 м) может быть защищена групповой протекторной установкой
(сила тока до 0,5А, разность потенциалов «устье обсадной колонны - земля» через 24 ч после включения
протекторов -1,2 В по МСЭ).
Контрольные вопросы:
1. Какие схемы защиты скважин от коррозии катодной защитой вы можете назвать?
2. Изучите схему совместной защиты группы скважин одной катодной установкой.
3. Какой вид электрохимической защиты применяют для удаленных от группового пункта скважинах?
4. Какое оборудование включается в контур защиты от коррозии группы скважин?
5. Что входит в определение параметров кустовой катодной установки?
11
ФАКУЛЬТЕТ ЭНЕРГЕТИКИ И НЕФТЕГАЗОВОЙ ИНДУСТРИИ
Применение протекторов при ЭХЗ магистральных трубопроводов допускается только в групповых установках и грунтах с
удельным электросопротивлением не более 50 Ом•м. Принципиальная схема протекторной защиты приведена на рис. 13.4.
При проектировании протекторной защиты (ПЗ) решают как прямую задачу (определение протяженности зоны защиты
установки при заданном количестве протекторов), так и обратную (определение необходимого числа протекторов для защиты
трубопровода известной длины).
В первом случае длина зоны защиты протекторной установки на изолированном трубопроводе с достаточной для
инженерных расчетов точностью определяется по формуле
где ЕП - потенциал протектора до подключения его к трубопроводу (для магниевых протекторов Еп=-1,6В по МСЭ); Rn -
сопротивление растеканию тока протекторной установки, определяемое по формуле
RП1 - сопротивление растеканию одиночного протектора, определяемое по формулам (13.18), (13.19); NП-число
протекторов в группе; П -коэффициент, учитывающий взаимное экранирование протекторов в группе; определяется по
формулам (13.22)...(13.25), либо - для магниевых протекторов - по рис. 13.5.
Защита трубопровода одиночными протекторами NП1= 1 и П = 1.
Сопротивление растеканию тока с одиночного протектора определяется по зависимостям (13.18), (13.19). Для Mg протекторов марки
ПМУ при их установке на глубине до 2,5 м можно пользоваться формулами:
В случае, если применяются протекторы без активатора, в формулы (13.18), (13.19) вместо размеров столба активатора необходимо
подставлять размеры протектора (табл. 13.10)
ПМ5 500 95 - - 5
ПМ5У 500 95 580 165 5
ПМ 10 600 125 - - 10
ПМ 10У 600 123 700 200 10
ПМ20 800 181 - - 20
ПМ20У 900 181 900 240 20
ПМР-5 60 280 - - 5
ПМР-10 70 400 - - 10
ПМР-20 140 400 - - 20
Сила тока в цепи протекторной установки при
подключении ее к трубопроводу определяется по
зависимости
где и — коэффициент использования протектора (и=0,95); п — кпд протектора; его определяют в зависимости от анодной
плотности тока ja по графику на рис. 13.6; qn - электрохимический эквивалент материала протектора (для Mg протекторов qП =
3,95 кг/Агод).
Анодная плотность тока (мА/дм2)- определяется по формуле
При решении обратной задачи число протекторов в группе, необходимое для защиты участка трубопровода длиной Li,
определяется как отношение величины необходимого защитного тока I к токоотдаче одного протектора Iп1 ( с увеличением в
1,5...2 раза), т.е.
Величина необходимого защитного тока определяется из условия создания на трубопроводе наложенной разности
потенциалов не ниже минимальной
где К - коэффициент, учитывающий неравномерность распределения разности потенциалов «труба-земля» вдоль трубопровода, K =
1,2... 1,3; Ln* — протяженность участка трубопровода, защиту которого необходимо обеспечить.
Токоотдача одного магниевого протектора рассчитывается по формуле.
Протекторная защита резервуаров
ПЗ применяется для предотвращения наружной коррозии днища, а также внутренней коррозии днища и первого пояса
резервуаров. Она может осуществляться одиночными протекторами, равномерно распределенными вблизи защищаемой
поверхности (одиночные протекторные установки), так и групповыми протекторными установками (рис. 13.7)
Одиночные протекторные установки применяются для резервуаров, площадь днищ которых не превышает 200 м2
(резервуары до РВС-2000 включительно). При большой площади днища применяют групповые протекторные установки.
Расчет защиты днища резервуара типа РВС одиночными протекторами установки
Задачей расчета является определение необходимого для защиты числа протекторов и срока их службы.
Количество протекторов должно быть таким, чтобы обеспечить минимально допустимую плотность защитного тока jn,
определяемую по табл. 10.11 в зависимости от УЭС и переходного сопротивления изоляции (R0)
где RРГ - сопротивление на границе «резервуар-грунт», определяемое либо непосредственно с помощью измерителя
заземления типа МС-08, либо по приближенной формуле
Fp - площадь днища резервуара диаметром Dp; В - расстояние между протектором и резервуаром (выбирается,
исходя из местных условий, в пределах 5... 10 м).
Необходимая величина защитного тока составляет
Таблица 13.11 Защитная плотность тока для изолированного стального сооружения (мА/м 2)
Коэффициент экранирования ЭП в этой формуле определяется так же, как и в формуле (13.44). Для вертикально
установленных протекторов марки ПМ 10У, размещенных на расстоянии 5 м от стенки резервуара, величины
коэффициентов могут быть взяты из табл. 13.12.
Таблица 13.12 Зависимость коэффициента экранирования вертикальных упакованных протекторов ЭП от их числа
Тип резервуара
Величина ЭП при числе протекторов, шт
10 15 20 25 30
РВС-5000 0,82 0,70 0,64 0,57 0,50
РВС-10000 0,87 0,73 0,71 0,65 0,59
РВС-20000 0,90 0,83 0,76 0,70 0,65
Срок службы протекторов определяется по формуле (13.47), в которую вместо IП подставляют величину силы тока
протектора
Расчетную величину NПО округляют до ближайшего целого числа N'ПО. Затем, задав ориентировочное
количество протекторов в одной группе N1 находят число групповых протекторных установок по зависимости
Пользуясь формулой (13.44) и понимая под Nn величину N1, вычисляют сопротивление растеканию тока с
групповой протекторной установки Rnr. Тогда сила тока групповой протекторной установки составит
Уточненное количество протекторов в группе определяется по формуле
Если уточненное количество протекторов в группе отличается от первоначально принятого более на 15%, то весь
расчет необходимо повторить, задав N1 = NK
Во избежание повреждения изоляционного покрытия солями растворяющегося протектора, протекторы должны
располагаться на расстоянии
где Е‘mах - максимальная наложенная разность потенциалов (для магниевых протекторов Е'mах = -0,6 В).
Расчет защиты внутренней поверхности резервуаров от коррозии при контакте с подтоварной водой
Нефть, поступающая в резервуарные парки головных сооруже
ний нефтепроводов, в той или иной степени содержит воду в виде
стойкой эмульсии, в которой присутствует значительное количество
хлоридов магния, натрия, кальция и железа. При отстаивании нефти
и разрушении эмульсии вода с растворенными в ней солями собира
ется на дне резервуара и вызывает усиленную ЭХК днища и нижних поясов.
Защита днищ и нижних поясов резервуаров электрохимическим методом может осуществляться с применением
катодных станций либо протекторов. Применение протекторов по противопожарным соображениям является более
предпочтительным.
Защищенность внутренней поверхности резервуаров при ПЗ можно контролировать по разности потенциалов
«резервуар-подтоварная вода». Защита считается обеспеченной, если разность потенциалов |ЕЗАЩ| > 1-0,85 В по МСЭ.
От величины УЭС подтоварной воды зависят сопротивление растеканию, сила тока, срок службы протекторной
установки. В свою очередь, величина rв вычисляется в зависимости от количества растворенных в подтоварной воде
солей
где Еест - естественный потенциал материала резервуара; Еп - потенциал протектора; Rp-сопротивление протектора
растеканию тока; RП -поляризационное сопротивление протектора; Rд - переходное сопротивление «подтоварная вода -
днище».
Так как в практических условиях Rд<<Rp+Rn, то формулу (13.65) можно упростить:
Сопротивление растеканию тока с протектора Rp в электролите зависит не только от УЭС подтоварной воды, но и от
геометрических размеров самого протектора.
Для цилиндрического протектора длиной Ln и диаметром Dn при условии Ln >> Dn
Токоотдача одного протектора вычисляется по формуле (13.58). Срок службы протекторов определяется
по формуле (13.47), где вместо IП используется величина IП1.
Защита от блуждающих токов. Механизм наведения блуждающих токов на подземные металлические сооружения и
их разрушения
Появление блуждающих токов в подземных металлических сооружениях связано с работой электрифицированного
транспорта и электрических устройств, использующих землю в качестве токопровода. Источниками блуждающих токов
являются линии электрифицированных железных дорог, трамваев, линии электропередачи, установки катодной защиты и
др.
При работе электрифицированного транспорта ток совершает движение от положительной шины тяговой подстанции по
контактному проводу к двигателю транспортного средства, а затем через колеса попадает на рельсы, по которым
возвращается к отрицательной шине тяговой подстанции. Однако из-за нарушения перемычек между рельсами
(увеличение сопротивления цепи), а также низкого переходного сопротивления «рельсы-грунт» часть тока стекает в
землю. Здесь она натекает на подземные металлические сооружения, имеющие низкое продольное сопротивление, и
распространяется до места с нарушенной изоляцией, расположенного недалеко от сооружения с еще меньшим
продольным сопротивлением. В месте стекания блуждающих токов металл сооружения теряет свои ион-атомы, т. е.
разрушается.
Блуждающие токи опасны тем, что они стекают, как правило, с небольшой площади поверхности, что приводит к
образованию глубоких язв в металле в течение короткого времени.
Электродренажная защита трубопроводов
Метод защиты трубопроводов от разрушения блуждающими токами, предусматривающий их отвод (дренаж) с защищаемого
сооружения на сооружение - источник блуждающих токов, либо специальное заземление трубопровода - называется
электродренажной защитой.
Применяют прямой, поляризованный и усиленный дренажи. Прямой электрический дренаж - это дренажное устройство
двусторонней проводимости. Схема прямого электрического дренажа (рис. 12.17 а) включает: реостат R, рубильник К, плавкий
предохранитель П;) и сигнальное реле С(/ Сила тока в цепи «трубопровод-рельс» регулируется реостатом. Если величина тока
превысит допустимую величину, то плавкий предохранитель сгорит, ток потечет по обмотке реле, при включении которого
включается звуковой или световой сигнал.
где SK — площадь сечения дренажного кабеля, мм2; IД - максимальная сила тока в дренажной цепи, А; UД —
допустимое падение напряжения в дренажной цепи, В; LK - длина дренажного кабеля, м; к - удельное сопротивление
материала дренажного кабеля, Ом•мм2/м. Максимальную силу тока в дренажной цепи определяют по формуле
(13.73)
где IТП - ток нагрузки тяговой подстанции; К1 - коэффициент, учитывающий расстояние L1 до электрофицированной
железной дороги,
где L3 — расстояние между отсасывающим пунктом и трубопроводом, км. Если же дренаж подключается через
среднюю точку путевых дросселей, то
где L4 - расстояние между трубопроводом и железной дорогой, км. Проверка правильности выбора сечения
дренажного кабеля производится по допустимой плотности тока jДОП, которая для медного кабеля равна 1 А/мм2, а
для алюминиевого равна 0,8 А/мм2. Должно выполняться неравенство
Возраст трубопровода к4
Более пяти лет 1
Через три года 0,9
Через шесть месяцев 0,75
1 0,8
2 0,9
3 0,95
4 и более 1
Литература. Тугунов П.И., Новоселов В.Ф., Коршак А.А., и др. Типовые расчеты при проектировании и эксплуатации
нефтепроводов и нефтебаз. Уфа, 2002, с. 536-568.
ФАКУЛЬТЕТ ЭНЕРГЕТИКИ И НЕФТЕГАЗОВОЙ ИНДУСТРИИ
2
Таблица 13.1 Минимальные защитные потенциалы
Условия прокладки и эксплуатации трубопровода Минимальный ЗП относительно нас. МСЭ
сравнения, В
Поляризационный С омической
составляющей
Грунты с УЭС не менее 10 Ом м или содержанием водорастворимых -0,85 -0,90
солей не более 1 г на 1 кг грунта или при температуре транспортируемого
продукта не более 293 К
3
Примечания
•Для трубопроводов, температура транспортируемого продукта которых не более 5°С, минимальный поляризационный
ЗП равен -0,80В относительно насыщенного МСЭ.
•Минимальный ЗП с омической составляющей при температуре транспортируемого продукта от 50°С до 70°С - минус
1,10В; от 70°С до 100°С -1,15 В.
•Для грунтов с высоким УЭС (более 100 Ом м) значения минимального ЗП с омической составляющей должны быть
определены экспериментально.
Величина наложенного (минимального или максимального) потенциала находится как разница между соответствующим
ЗП и естественным потенциалом.
При катодной защите МТ величина наложенного потенциала изменяется от максимально возможного значения Еmax в
точке подключения станции катодной защиты (СКЗ) до минимального допустимого значения Emin на границе зон
действий смежных СКЗ.
В случае использования однотипных СКЗ расстояние между ними равно
(13.1)
4
5
где α - постоянная распределения потенциалов и токов вдоль защищаемого сооружения; К„ - коэффициент, учитывающий
влияние смежной СКЗ; - расчетный параметр, равный
(13.2)
rcp - среднее УЭСГ ; ZK - входное сопротивление изолированного трубопровода на конец нормативного срока службы; у -
удаление АЗ от него. Соответственно необходимое число СКЗ составляет
(13.3)
(13.4) (13.5)
(13.6)
6
Среднее сопротивление единицы длины изоляции за нормативный срок службы составляет
(13.7)
Ka = (13.8)
а входное сопротивление изолированного трубопровода определяется на конец нормативного срока службы и в среднем за
период эксплуатации СКЗ
(13.9) (13.10)
(13.11)
где RB, Rr - общее сопротивление растеканию тока соответственно с R1B, R1Г - сопротивление растеканию
одиночного электрода соответственно вертикального и горизонтального;
nв, nг - количество вертикально и горизонтально расположенных электродов в заземлении; в, г - коэффициенты
их экранирования (см. рис. 13.1,13.2).
8
Электроды АЗ могут устанавливаться либо непосредственно в грунт, либо в коксовую засыпку, существенно уменьшающую
скорость их растворения. Сопротивление растеканию тока с вертикального и горизонтального электродов в коксовой
засыпке определяется по формулам:
где La - высота (при вертикальном расположении) или длина (при горизонтальном расположении) электрода, включая
засыпку; da, d - диаметры соответственно засыпки и электрода; h - расстояние от поверхности земли до середины
электрода; а - удельное электросопротивление активатора.
При расчетах комбинированного АЗ величина La равна длине горизонтальной шины, a R1r вычисляют по формуле
9
Таблица 13.3 Габаритные размеры и масса АЗ из железокремневых сплавов
ЗЖК-12 40 1365 - _ 12
ЗЖК-41г 75 1365 - - 41
АК-1 50 1400 185 1420 21
АК-3 40 1365 185 1420 12
АК-1 г 75 1365 225 1700 41
АК-2г 40 1365 150 1700 12
АКО-1 30 1400 - _. 54
АКО-2 80 1500 - 52
АКО-3 80 550 - _ 28
АКО-4 60 1500 _ 40
АКО-5 80 600 54
АКО-6 56 1940 - - 32
АКО-7 180 2000 - - 140
10
Величина коэффициентов экранирования В и Г учитывающих взаимное влияние электродов, зависит от числа
заземлителей, расстояния между ними и параметров одиночного заземлителя; она вычисляется по формуле
11
При оптимизационном расчете величины коэффициентов экранирования используют для определения числа
электродов заземления, функциями которого являются сами в и г, то есть при оптимизации параметров СКЗ
определение коэффициентов экранирования может выполняться только методом подбора. В первом приближении
для вычисления величин RЦ и RK число электродов АЗ необходимо определять, выбирая В и Г согласно табл. 13.4.
a/L, 0,5 1 2 3 4 6 10
В 0,54 0,65 0,74 0,81 0,86 0,90 0,95
Г 0,50 0,58 0,63 0,75 0,80 0,85 0,90
С целью упрощения расчетов для стальных трубчатых электродов и электродов из уголка построены графики
зависимости коэффициентов экранирования от числа заземлителей (рис. 13.1,13.2).
12
Рис. 13.1. Зависимость коэффициента экранирования Рис. 13.2. Зависимость коэффициента экранирования
верт. электродов от их числа при различных отношениях стальных электродов от их числа при различных отношениях а/1:
а/l: а -без засыпки; б - в коксовой засыпке а – гориз. электроды без засыпки; б – верт. электроды из уголка в
коксовой засыпке
13
С учётом расчётных значений потребной мощности Рскз силы тока нагрузки Iдр и напряжения на выходных
контактах СКЗ Е по табл. 13.7 выбирается тип СКЗ.
В практике катодной защиты применяют медные и алюминиевые провода. Сведения о них приведены в табл.
13.8.
14
где G - вес одного электрода, кг; И - коэффициент использования электродов, И = 0,77; п — число электродов
анодного заземления; IДР— среднее значение силы тока в цепи СКЗ, A; q - электрохимический эквивалент материала
электродов, кг/(А год)
Величины электрохимического эквивалента электродов из различных материалов следующие: стальные аноды без
активатора -10 кг/(А год); стальные аноды с активатором - 3,4 кг/(А год); железокремнистые аноды без активатора - 0,2
кг/(А год); железокремнистые аноды с активатором - 0,1 кг/(А год).
Практика эксплуатации установок катодной защиты, а также специальные исследования показали, что срок службы
АЗ , установленных непосредственно в грунт, мало зависит от плотности тока, растекающегося с заземления. Однако при
плотности тока выше 10 А/м2 на поверхности электродов возможно образование слоя продуктов коррозии, обладающих
высоким сопротивлением, что потребует увеличения напряжения, а следовательно, и потребляемой мощности СКЗ.
У электродов, устанавливаемых в коксовую мелочь, заметное изменение напряжения СКЗ наблюдается при
плотности тока более 14 А/м2. Срок их службы
(13.27)
где КР - коэффициент снижения скорости разрушения анодов, зависящий (рис. 13.3) от плотности тока j, которая
равна
(13.28)
(13.29)
где R1В - сопротивление растеканию одиночного электрода, Ом; э - средняя стоимость электроэнергии, руб/кВт-ч; а —
стоимость одного электрода, руб.; - КПД катодной установки, = 0,7; -нормативный коэффициент окупаемости
капитальных вложений, =0,12 1/год; - норматив амортизационных отчислений для установок ЭХЗ, = 0,148 1/год.
Поскольку величина коэффициента экранирования зависит от числа электродов заземления, то уравнение (13.29)
относительно nОПТ может быть решено только методом последовательных приближений. Удобнее всего сделать это
графически.
Полезная энергия, идущая на защиту трубопровода, расходуется на входном сопротивлении трубопровода. Она
составляет в среднем 1...5% от общего энергопотребления на катодную защиту. Другие виды потерь энергии не имеют
прямого отношения к защите, однако без них невозможно её обеспечить. Так, потеря электроэнергии в дренажной линии
составляют практически от 10 до 50% от общего расхода энергии на защиту трубопровода.
16
Рис. 13.3. Зависимость коэффициента Кр от анодной плотности тока j
(13.30)
Дренажный кабель может быть проложен либо по столбам воздушной линии, либо в траншее. Прокладка кабеля в
траншее, как правило, обходится дороже. Так, для алюминиевого кабеля типа АСБ-1 в траншее С1 = 0,01 руб/м-мм2; С2 =
1,3 руб/м, а для его подвески по столбам воздушной линии С1 = 0,0035 руб/м-мм2; С2=0,025 руб/ м (цены 1990 г.). Однако,
при прокладке кабеля в траншее возможен его порыв сельскохозяйственной техникой. Поэтому в дальнейшем будем
рассматривать только вариант прокладки дренажного кабеля по столбам воздушной линии. Характеристика проводов
линий электропередачи приведена в табл. 13.8.
17
С увеличением расстояния между АЗ и трубопроводом У увеличивается длина плеча защиты одной катодной
станции, а следовательно, уменьшается их число и стоимость катодной защиты. Однако при увеличении У
возрастает стоимость сооружения линии постоянного тока, питающей СКЗ.
Кроме того, с удалением АЗ от трубопровода при той же разности потенциалов «трубопровод-грунт» в точке дренажа
увеличивается сила тока катодной установки, потребляемая ею мощность, сечение проводов линии постоянного
тока, число заземлителей и стоимость АЗ.
Выбор оптимального удаления АЗ от трубопровода производится из условия минимума отношения величины
приведенных расходов на сооружение и эксплуатацию одной катодной установки к длине защищаемого ею участка,
то есть по минимуму функции
где Рср - потребляемая СКЗ мощность, рассчитанная по средней величине дренажного тока; скз - число часов работы
катодной станции в году, скз = 8760 ч.
Величина оптимального удаления АЗ определяется методом последовательного перебора вариантов. Рекомендуется
исследовать функцию П/lСКЗ на минимум при значениях У2000м. Причем при величине у < 300 м расчеты надо
выполнять с шагом 50 м, а при У > 300 м — с шагом 100м.
19
Минимальное удаление АЗ от трубопровода определим из условия, что подкоренное выражение в формуле (13.6) не может
быть меньше нуля, т.е. должно быть
Откуда
Поскольку величина n зависит от силы дренажного тока, которая в свою очередь является функцией У, при варьировании
расстояния от АЗ до трубопровода необходимо каждый раз оптимизировать число электродов заземления. Одновременно
каждый раз вычисляют коэффициенты экранирования.
Результаты расчетов оформляются в виде таблицы, в которой обязательно приводятся и результаты расчетов при
оптимальном удалении АЗ от трубопровода.
Литература. Тугунов П.И., Новоселов В.Ф., Коршак А.А., и др. Типовые расчеты при проектировании и эксплуатации
нефтепроводов и нефтебаз. Уфа, 2002, с. 536-568.
20
ФАКУЛЬТЕТ ЭНЕРГЕТИКИ И НЕФТЕГАЗОВОЙ ИНДУСТРИИ
3
Антикоррозионные покрытия трубопроводов трассового нанесения
Для изоляции трубопроводов в трассовых условиях в настоящее время наиболее широко применяют три типа
защитных покрытий:
а) битумно-мастичные покрытия;
б) полимерные ленточные покрытия;
в) комбинированные мастично-ленточные покрытия (покрытия типа"Пластобит").
Битумно-мастичные покрытия
На протяжении многих десятилетий битумно-мастичное покрытие( БМП) являлось основным типом наружного
защитного покрытия отечественных трубопроводов. К преимуществам БМП следует отнести их дешевизну,
большой опыт применения, достаточно простую технологию нанесения в заводских и трассовых условиях.
БМП проницаемы для токов электрозащиты, хорошо работают совместно со средствами электрохимической
защиты. В соответствии с требованиями ГОСТ Р 51164-98 "Трубопроводы стальные магистральные. Общие
требования к защите от коррозии" конструкция БМП состоит из слоя битумной или битумно-полимерной
грунтовки (раствор битума в бензине), двух или трех слоев битумной мастики, между которыми находится
армирующий материал (стеклохолст или стеклосетка) и наружного слоя из защитной обертки. В качестве
защитной обертки ранее использовались оберточные материалы на битумно-каучуковой основе типа
"бризол", "гидроизол" и др. или крафт-бумага. В настоящее время применяют преимущественно полимерные
защитные покрытия толщиной не менее 0,5 мм, грунтовку битумную или битумно-полимерную, слой мастики
битумной или битумно-полимерной, слой армирующего материала (стеклохолст или стеклосетка), второй
слой изоляционной мастики, второй слой армирующего материала, наружный слой защитной полимерной
обертки. Общая толщина БМП усиленного типа составляет не менее 6,0 мм, а для покрытия трассового
нанесения нормального типа - не менее 4,0 мм.
4
В качестве изоляционных мастик для нанесения БМП применяются: битумно-резиновые мастики,
битумно-полимерные мастики (с добавками полиэтилена, атактического полипропилена), битумные мастики
с добавками термоэластопластов, мастики на основе асфальтосмолистых соединений типа "Асмол". В
последние годы появился целый ряд битумных мастик нового поколения, обладающих повышенными
показателями свойств.
Основными недостатками БМП являются: узкий температурный диапазон применения (от -10 до 40°С),
недостаточно высокая ударная прочность и стойкость к продавливанию, повышенная влагонасыщаемость и
низкая биостойкость покрытий. Срок службы битумных покрытий ограничен и, как правило, не превышает
10-15 лет. Рекомендуемая область применения БМП - защита от коррозии трубопроводов малых и средних
диаметров, работающих при нормальных температурах эксплуатации. В соответствии с требованиями
ГОСТа Р 51164-98 применение битумных покрытий ограничивается диаметрами трубопроводов не более
820 мм и температурой эксплуатации не выше 40 °С.
Полимерные ленточные покрытия
Полимерные ленточные покрытия (ПЛП) за рубежом стали применяться в начале 60-х гг. прошлого века.
В нашей стране пик применения ПЛП пришелся на 70-80 гг., на период строительства целой сети
протяженных магистральных газопроводов. К настоящему времени на долю ПЛП на газопроводах
приходится до 60-65% от их общей протяженности.
Конструкция ПЛП трассового нанесения в соответствии с ГОСТ Р 51164-98 состоит из слоя адгезионной
грунтовки, 1 слоя полимерной изоляционной ленты толщиной не менее 0,6 мм и 1 слоя защитной
полимерной обертки толщиной не менее 0,6 мм. Общая толщина покрытия - не менее 1,2 мм.
5
При заводской изоляции труб количество слоев изоляционной ленты и обертки увеличивается. При этом
общая толщина покрытия должна составлять: не менее 1,2 мм - для труб диаметром до 273 мм, не менее 1,8
мм - для труб диаметром до 530 мм и не менее 2,4 мм - для труб диаметром до 820 мм включительно.
Начиная с 1 июля 1999 г., после введения в действие ГОСТа Р 51164-98, применение липких полимерных
лент при трассовой изоляции газопроводов ограничено диаметрами труб не выше 820 мм и температурой
эксплуатации не выше 40°С. Для нефте- и нефтепродуктопроводов допускается применять ленточные
покрытия трассового нанесения при изоляции труб диаметром до 1420 мм, но при этом общая толщина
покрытия должна составлять не менее 1,8 мм (наносятся 2 слоя полимерной ленты и 1 слой защитной
обертки).
В системе ПЛП функции изоляционной ленты и защитной обертки различные. Изоляционная лента
обеспечивает адгезию покрытия к стали (не менее 2 кг/см ширины), стойкость к катодному отслаиванию,
выполняет функции защитного барьера, препятствующего проникновению к поверхности труб воды,
почвенного электролита, кислорода, т.е. коррозионноактивных агентов. Защитная обертка служит в основном
для повышения механической, ударной прочности покрытия. Она предохраняет ленточное покрытие от
повреждений при укладке трубопровода в траншею и засыпке его грунтом, а также при усадке грунта и
технологических подвижках трубопровода.
Полимерные ленты, защитные обертки поставляются комплектно с адгезионной грунтовкой (праймером)
заводского изготовления.
6
Для наружной изоляции трубопроводов в настоящее время применяются в основном изоляционные
материалы производства ОАО "Трубоизоляция", (г. Новокуйбышевск, Самарской область): адгезионные
грунтовки типа "П-001", "НК-50", полимерные ленты типа "НК ПЭЛ-45", "НКПЭЛ-63", "Полилен", "ЛДП", защитная
обертка "Полилен О". Основными зарубежными поставщиками изоляционных материалов для нанесения
полимерного ленточного покрытия являются фирмы: "Polyken Pipeline Coating Systems" (США), "Altene"
(Италия), "Nitto Denko Corporation", "Furukawa Electric" (Япония).
К преимуществам ленточных покрытий следует отнести: высокую технологичность их нанесения на трубы в
заводских и трассовых условиях, хорошие диэлектрические характеристики, низкую
влагокислородопроницаемость и достаточно широкий температурный диапазон применения.
Основными недостатками полимерных ленточных покрытий являются: низкая устойчивость к сдвигу под
воздействием осадки грунта, недостаточно высокая ударная прочность покрытий, экранировка ЭХЗ, низкая
биостойкость адгезионного подслоя покрытия.
Опыт эксплуатации отечественных газонефтепроводов показал, что срок службы полимерных ленточных
покрытий на трубопроводах диаметром 1020 мм и выше составляет от 7 до 15 лет, что в 2-4 раза меньше
нормативного срока амортизации магистральных трубопроводов (не менее 33 лет). В настоящее время в ОАО
"Газпром" проводятся масштабные работы по ремонту и переизоляции трубопроводов с наружными
полимерными ленточными покрытиями после 20-30 лет их эксплуатации.
7
Комбинированное мастично-ленточное покрытие
У нефтяников России и РК большой популярностью пользуется комбинированное мастично-ленточное
покрытие (КМЛП) типа "Пластобит". Конструктивно покрытие состоит из слоя адгезионного праймера, слоя
изоляционной мастики на основе битума или асфальтосмолистых соединений, слоя изоляционной полимерной
ленты толщиной не менее 0,4 мм и слоя полимерной защитной обертки толщиной не менее 0,5 мм. Общая
толщина КМЛП составляет не менее 4,0 мм.
При нанесении изоляционной битумной мастики в зимнее время ее, как правило, пластифицируют, вводят
добавки специальных масел, которые предотвращают охрупчивание мастики при отрицательных температурах
окружающей среды. Битумная мастика, наносимая по праймеру, обеспечивает адгезию покрытия к стали, и
является основным изоляционным слоем покрытия. Полимерная лента и защитная обертка повышают
механические характеристики и ударную прочность покрытия, обеспечивают равномерное распределение
изоляционного мастичного слоя по периметру и длине трубопровода.
Практическое применение КМЛП типа "Пластобит" подтвердило их достаточно высокие защитные и
эксплуатационные характеристики. Данный тип покрытия в настоящее время наиболее часто применяют при
проведении работ по ремонту и переизоляции действующих нефтепроводов, имеющих битумные покрытия.
При этом в конструкции БЛП применяют преимущественно полиэтиленовые термоусаживающиеся ленты,
обладающие повышенной теплостойкостью и высокими механическими характеристиками, а в качестве
изоляционных мастик используют специальные модифицированные битумные мастики нового поколения.
8
Основные недостатки КМЛП те же, что и у БМП - недостаточно широкий температурный диапазон
применения (от минус 10 до плюс 40°С) и недостаточно высокие физико-механические показатели свойств
(ударная прочность, стойкость к продавливанию и др.).
Технология нанесения покрытий в трассовых условиях
Нанесение защитных БМП и ПЛП в трассовых условиях осуществляется после сварки труб и контроля
сварных стыков. Для нанесения покрытий используются передвижные механизированные колонны,
включающие: трубоукладчики и навесное технологическое оборудование (очистные и изоляционные машины,
комбайны и т.д.), перемещающееся по сваренному в "нитку" трубопроводу и выполняющее операции по
щеточной очистке, праймированию поверхности труб, нанесению на них защитного покрытия. При выполнении
работ в зимнее время в состав оборудования дополнительно вводится передвижная печь для нагрева и сушки
труб.
При нанесении битумных покрытий в составе механизированных колонн используются также битумно-
плавильные котлы и специальные изоляционные машины. До нанесения покрытий производится очистка труб
от грязи, ржавчины, рыхлой окалины. Для очистки поверхности труб применяются скребки, механические
щетки и иглофрезы. Праймирование труб осуществляется посредством полива на поверхность труб
дозированного количества адгезионного праймера с последующим его растиранием брезентовым полотенцем.
На праймированные трубы с использованием изоляционной машины наносится слой
9
горячей битумной мастики, после чего осуществляется нанесение на трубы армирующего материала
(стеклохолст), второго слоя битумной мастики и слоя наружной защитной обертки. Ленточные покрытия
наносятся на поверхность трубопроводов посредством спиральной намотки на праймированные трубы
слоя изоляционной ленты и слоя защитной обертки, с заданным усилием натяжения и величиной
нахлеста.
Практический опыт показал, что, несмотря на достаточно высокую степень механизации изоляционных
работ в трассовых условиях, данный способ изоляции не обеспечивает качественного нанесения на
трубы защитных покрытий. Это обусловлено влиянием погодных условий, отсутствием средств и методов
пооперационного технологического контроля, а также недостаточно высокими механическими и
защитными свойствами битумных и ленточных покрытий.
Перенос процесса наружной изоляции труб из трассовых условий в заводские или базовые условия не
только позволил ускорить темпы строительства трубопроводов, но и в значительной степени повысить
качество и надежность их противокоррозионной защиты. При заводской изоляции труб на качество работ
не влияют погодные условия, проводится последовательный пооперационный технологический контроль.
Кроме того, при изоляции труб в заводских условиях появляется возможность использовать современные
изоляционные материалы и технологии их нанесения, которые невозможно реализовать при трассовой
изоляции трубопроводов.
10
Заводские покрытия труб
11
Для наружной изоляции трубопроводов наиболее часто применяются следующие типы заводских
покрытий:
а) заводское эпоксидное покрытие;
б) заводское полиэтиленовое покрытие;
в) заводское полипропиленовое покрытие;
г) заводское комбинированное ленточно-полиэтиленовое покрытие.
Данные типы покрытий отвечают современным техническим требованиям и обеспечивают
долговременную, эффективную защиту трубопроводов от почвенной коррозии.
В разных странах отдается предпочтение различным типам заводских покрытий. В США, Англии,
Канаде наиболее популярны эпоксидные покрытия труб, в Европе, Японии и России предпочтение
отдается заводским покрытиям на основе экструдированного полиэтилена. Для изоляции морских
трубопроводов и "горячих" (80-110°С) участков трубопроводов применяются, как правило,
полипропиленовые покрытия. Комбинированные ленточно-полиэтиленовые покрытия используются в
основном для изоляции труб малых и средних диаметров с температурой эксплуатации до плюс 40°С.
Заводское полиэтиленовое покрытие
Впервые однослойные полиэтиленовые покрытия (ПЭП) труб на основе порошкового полиэтилена
стали применяться в конце 50-х - начале 60-х гг. прошлого века. Технология нанесения однослойного
ПЭП аналогична технологии нанесения покрытий из порошковых эпоксидных красок. Из-за низкой
водостойкости, адгезии и стойкости к катодному отслаиванию однослойные ПЭП
12
не получили достаточно широкого применения. Им на смену пришли двухслойные покрытия с
"мягким" адгезионным подслоем. В конструкции такого покрытия в качестве адгезионного слоя
применялись изоляционные битумно-каучуковые мастики ("мягкие" адгезивы) толщиной 150-300
мкм, наносимые по слою праймера, а в качестве наружного ударопрочного слоя использовался
экструдированный полиэтилен толщиной не менее 2,0-3,0 мм.
После того как фирмой "BASF" (Германия) был разработан сополимер этилена и эфира акриловой
кислоты ("Lucalen"), который впервые был опробован в конструкции заводского полиэтиленового
покрытия труб в качестве термоплавкого полимерного клеевого подслоя, в практику строительства
трубопроводов было внедрено двухслойное полиэтиленовое покрытие с "жестким" адгезионным
подслоем. Позднее был разработан еще целый ряд термоплавких клеевых композиций на основе
сополимеров этилена и винилацетата, этилена и акрилата. Двухслойные полиэтиленовые
покрытия получили очень широкое применение и на долгие годы стали основными заводскими
покрытиями труб.
13
Конструктивно двухслойное ПЭП состоит из адгезионного подслоя на основе термоплавкой
полимерной композиции толщиной 250-400 мкм и наружного полиэтиленового слоя толщиной от 1,6 мм
до 3,0 мм. В зависимости от диаметров труб общая толщина покрытия составляет не менее 2,0 (для
труб диаметром до 273 мм включительно) и не менее 3,0 мм (для труб диаметром 1020 мм и выше).
Для нанесения двухслойных полиэтиленовых покрытий применяются как отечественные, так и
импортные изоляционные материалы (термоплавкие композиции на основе сополимеров - для
нанесения адгезионного слоя и композиции термосветостабилизированного полиэтилена - для
нанесения наружного слоя). С целью повышения устойчивости двухслойных полиэтиленовых покрытий
к воздействию воды и стойкости к катодному отслаиванию при повышенных температурах проводится
обработка поверхности очищенных труб (пассивация) раствором хромата. При правильном подборе
изоляционных материалов двухслойное полиэтиленовое покрытие обладает достаточно высокими
показателями свойств и отвечает техническим требованиям, предъявляемым к заводским покрытиям
труб. Оно способно обеспечить защиту трубопроводов от коррозии на срок до 30 лет и выше.
14
Еще более эффективным наружным антикоррозионным покрытием является заводское трехслойное
полиэтиленовое покрытие труб, конструкция которого отличается от двухслойного полиэтиленового
покрытия наличием еще одного слоя - эпоксидного праймера. Эпоксидный слой обеспечивает
повышенную адгезию покрытия к стали, водостойкость адгезии и стойкость покрытия к катодному
отслаиванию. Полимерный адгезионный подслой является вторым, промежуточным слоем в
конструкции трехслойного покрытия. Его функции состоят в обеспечении сцепления (адгезии) между
полиэтиленовым наружным слоем и внутренним эпоксидным слоем. Наружная полиэтиленовая
оболочка имеет низкую влагокислородопроницаемость, выполняет функции "диффузионного барьера"
и обеспечивает покрытию высокую механическую и ударную прочность. Сочетание всех трех слоев
покрытия делает трехслойное полиэтиленовое покрытие одним из наиболее эффективных наружных
защитных покрытий трубопроводов.
Трехслойное ПЭП было разработано в Германии и внедрено в практику строительства трубопроводов
в начале 80-х гг. прошлого века, На сегодняшний день это покрытие является самым популярным и
широко применяемым типом заводского покрытия труб.
15
В России технология заводской трехслойной ПЭП труб впервые была внедрена в 1999 г. на ОАО
"Волжский трубный завод". В 2000 г. были введены в эксплуатацию производства по трехслойной
изоляции труб на ОАО "Челябинский трубопрокатный завод", ОАО "Выксунский металлургический
завод", ГУП "Московский опытно-экспериментальный трубозаготовительный комбинат". К
настоящему времени технология нанесения трехслойного полиэтиленового покрытия освоена также
на предприятиях ЗАО "НЕГАС" (г. Пенза), ООО "Предприятие Трубопласт" (г. Екатеринбург), КЗИТ
ООО "Завод изоляции труб" (г. Копейск Челябинской обл.), ООО "Усть-Лабинскгазстрой".
16
Для нанесения трехслойного ПЭП используют специально подобранные системы изоляционных
материалов: порошковые эпоксидные краски, адгезионные полимерные композиции, композиции
термосветостабилизированного полиэтилена низкой, высокой и средней плотности. В настоящее
время при нанесении трехслойных полиэтиленовых покрытий на российских предприятиях
применяются исключительно импортные изоляционные материалы: порошковые эпоксидные
краски поставки фирм "3M" (США), "BASF Coatings" (Германия), "BS Coatings" (Франция), "DuPont"
(Канада); композиции адгезива и полиэтилена поставки фирм "Borealis", "Basell Polyolefins"
(Германия), "Atofina" (Франция) и др.
17
Заводское полипропиленовое покрытие
В Европе заводские покрытия труб на основе экструдированного полипропилена занимают 7-
10 % от объема производства труб с заводским полиэтиленовым покрытием.
Полипропиленовое покрытие (ППП) обладает повышенной теплостойкостью, высокой
механической, ударной прочностью, стойкостью к продавливанию и абразивному износу.
Основная область применения ППП - противокоррозионная защита "горячих" (до 110-140°С)
участков трубопроводов, защита от коррозии морских, шельфовых трубопроводов, подводных
переходов, участков трубопроводов, строящихся методами "закрытой" прокладки (проколы под
дорогами, прокладка труб методом наклонно-направленного бурения и т.д.).
Конструкция заводского ППП аналогична конструкции заводского трехслойного ПЭП труб. Для
нанесения покрытия используются порошковые эпоксидные краски, термоплавкие полимерные
композиции и термосветостабилизированные композиции полипропилена. Из-за высокой ударной
прочности ППП его толщина может быть на 20-25 % меньше толщины полиэтиленового покрытия
труб (от 1,8 мм до 2,5 мм).
ППП имеют, как правило, белый цвет, что обусловлено использованием в качестве основного
светостабилизатора добавки двуокиси титана.
18
К недостаткам ППП следует отнести их пониженную морозостойкость. Стандартное ППП
рекомендуется применять при температурах строительства трубопроводов до -10°С, а температура
окружающей среды при хранении изолированных труб не должна быть ниже -20 °С. Специально
разработанное морозостойкое ППП может применяться при температурах строительства
трубопроводов до -30°С и температурах хранения изолированных труб до -40°С.
19
Заводское комбинированное ленточно-полиэтиленовое покрытие
Для противокоррозионной защиты трубопроводов малых и средних диаметров (до 530 мм) в
последние годы довольно широко и успешно используется комбинированное ленточно-полиэтиленовое
покрытие (КЛПЭП). КЛПЭП наносится на трубы в заводских или базовых условиях. Конструктивно
покрытие состоит из слоя адгезионной грунтовки (расход грунтовки - 80-100 г/м2), слоя дублированной
полиэтиленовой ленты (толщина 0,45-0,63 мм) и наружного слоя на основе экструдированного
полиэтилена (толщина от 1,5 мм до 2,5 мм). Общая толщина КЛПЭП составляет 2,2-3,0 мм.
В конструкции комбинированного покрытия полиэтиленовая лента, нанесенная по адгезионной
грунтовке, выполняет основные изоляционные функции, а наружный полиэтиленовый слой защищает
ленточное покрытие от механических повреждений при транспортировке, погрузке и разгрузке
изолированных труб, при проведении строительно-монтажных работ.
В качестве изоляционных материалов для нанесения комбинированного покрытия могут
использоваться адгезионные грунтовки и дублированные полиэтиленовые ленты поставки фирм
"Polyken Pipeline Coating Systems" (США), "Altene" (Италия), "Nitto Denko Corporation" (Япония) или
аналогичные отечественные материалы: грунтовки типа "НК-50", "П-001", изоляционные ленты "НК-ПЭЛ
45", "НК-ПЭЛ 63", "Полилен" производства ОАО "Трубоизоляция" (г. Новокуйбышевск Самарской обл.).
20
По показателям свойств КЛПЭП уступает заводским двухслойным и трехслойным ПЭП труб, но в то
же время в значительной степени превосходит БМП и ПЛП трубопроводов. Покрытие внесено в
российский стандарт ГОСТ Р 51164-98. В настоящее время КЛПЭП применяется преимущественно
для наружной изоляции труб нефтегазопромыслового сортамента, а также при строительстве
межпоселковых газопроводов низкого давления.
Технология нанесения защитных покрытий в заводских условиях
Нанесение наружных защитных покрытий на трубы в заводских условиях осуществляется с
использованием оборудования поточных механизированных линий. В состав поточных линий
изоляции труб входят: роликовые транспортные конвейеры, перекладчики труб, узлы очистки
(дробеметная или дробеструйная установки), печи технологического нагрева труб (индукционные или
газовые), оборудование для контроля качества покрытия и др. Состав оборудования поточных линий
изоляции труб зависит от типа заводского покрытия и диаметров изолируемых труб.
21
Фото 1 и 2. нанесение на трубы трехслойного
покрытия
22
Заводские покрытия фасонных деталей и задвижек трубопроводов
23
Фото 6. Гнутые отводы с заводским
полиуретановым покрытием
24
Как и в случае с заводской полиэтиленовой изоляцей труб, для изоляции фасонных деталей
трубопроводов должны использоваться материалы и покрытия, прошедшие испытания на соответствие
техническим требованиям и допущенные к применению. Требования к защитным антикоррозионным
покрытиям фитингов и задвижек, используемым для строительства магистральных нефтепроводов,
определяются общими техническими требованиями ОАО «АК «Транснефть» ОТТ-04.00-27.22.00-KTH-
006-1-03. Документом устанавливаются требования, предъявляемые к защитным покрытиям фитингов
и задвижек трубопроводов как для условий заводского, так и трассового нанесения.
25
Ситуация значительно улучшилась с началом применения для этой цели защитных покрытий на
основе термоусаживающихся полимерных лент (ТПЛ). Конструктивно покрытие на основе ТПЛ состоит
из адгезионного подслоя, полученного с использованием термоплавкой полимерной композиции, и
наружного защитного слоя на основе сшитой и ориентированной в продольном направлении
полиэтиленовой пленки. Такая конструкция покрытия аналогична конструкции двухслойного
полиэтиленового покрытая труб. Если же перед нанесением термоусаживающихся лент производить
праймирование зоны сварного стыка труб жидким двухкомпонентным эпоксидным праймером, то
конструкция защитного покрытия будет полностью соответствовать конструкции заводского
трехслойного полиэтиленового покрытия труб (эпоксидный праймер, адгезив, полиэтилен). Технология
очистки зоны сварных стыков и нанесения на них ТПЛ хорошо отработана и применяется при
строительстве трубопроводов самого различного назначения. Долгое время для этой цели
применялись исключительно импортные материалы поставки фирм Raychem (США), Canusa (Канада),
UBE, Furukawa (Япония). Теперь же для изоляции сварных стыков трубопроводов предлагается целая
серия российских ТПЛ: «ТИАЛ», «ТЕРМА», «ДОНРАД», по качеству ничем не уступающих импортным
аналогам. Нанесение на сварные стыки трубопроводов покрытий из термоусаживающихся манжет
производится на законченные сваркой участки трубопроводов специализированными бригадами,
оснащенными необходимым оборудованием. Для подготовки поверхности зоны сварного стыка перед
нанесением покрытия используется метод абразивной очистки с применением в качестве абразивов
купрошлака или сухого просеянного песка. Оценка качества термоусаживающихся лент и защитных
покрытий на их основе осуществляется по требованиям ОАО «АК «Транснефть» ОТТ-04.00-45.21 .З0-
КТН-002-1-03
26
27
ФАКУЛЬТЕТ ЭНЕРГЕТИКИ И НЕФТЕГАЗОВОЙ ИНДУСТРИИ
Как известно выбор ингибиторов для конкретных коррозионных условий весьма сложная задача,
которая включает проведение лабораторных исследований и ОПИ.
В лабораторных условиях проводятся следующие работы:
• определяется марка ингибитора,
• подбирается способ ввода ингибитора в скважины (трубопроводы),
• уточняется оптимальная концентрация его, обеспечивающая максимальный защитный эффект, |
• определяется стоимость ингибирования.
ОПИ конкретного ингибитора в скважине должны продолжаться не менее трех - четырех месяцев,
причем для каждого месторождения (возможно и для группы скважин внутри этого месторождения)
должны быть подобраны самостоятельные режимы ингибирования.
Согласно стандарту ISO ингибиторами коррозии (ИК) называют химические соединения, которые, присутствуя в
коррозионной системе в достаточной концентрации, уменьшают скорость коррозии без значительного
изменения концентрации любого коррозионного реагента. Ингибиторами коррозии могут быть и композиции
химических соединений. Содержание ингибиторов в коррозионной среде должно быть небольшим.
Эффективность ингибиторов коррозии оценивается степенью защиты Z (в %) и коэффициентом торможения Υ
(ингибиторный эффект) и определяется по формулам:
где К1 и K2 [г/(м2•ч)] — скорость растворения металла в среде без ингибитора и с ингибитором соответственно; i1 и
i2 [А/см2] — плотность тока коррозии металла в среде без ингибитора и с ингибитором коррозии соответственно.
При полной защите коэффициент Z равен 100 %. Коэффициент торможения y показывает во сколько раз
уменьшается скорость коррозии в результате действия ингибитора:
-
Пленкообразующие ингибиторы защищают металл, создавая на его поверхности фазовые или адсорбционные
пленки. В их число входят NaOH, Na2C03 и фосфаты. Наибольшее распространение получили фосфаты, которые
широко используют для защиты железа и стали в системе хозяйственных и коммунальных стоков. В присутствии
фосфатов на поверхности железа образуется защитная пленка. Она состоит из гидроксида железа, уплотненного
фосфатом железа. Для большего защитного эффекта фосфаты часто используются в смеси с полифосфатами.
Пассиваторы тормозят анодную реакцию растворения металла благодаря образованию на его поверхности
оксидов. Эта реакция может протекать только на металлах, склонных к пассивации. Пассиваторы являются
хорошими, но опасными ингибиторами. При неверно выбранной концентрации, в присутствие ионов Сl- или при
несоответствующей кислотности среды, они могут ускорить коррозию металла, и в частности вызвать очень
опасную точечную коррозию.
Хроматы и бихроматы натрия и калия используются как ингибиторы коррозии железа, оцинкованной стали, меди,
латуни и алюминия в промышленных водных системах.
Оксидная пленка состоит из 25 % Cr203 и 75 % Fe203 .
;
-
Нитриты применяются в качестве ингибиторов коррозии многих металлов (кроме цинка и меди) при рН более 5.
Они дешевы и эффективны в случае присутствия ржавчины. Защитное действие нитритов состоит в образовании
поверхностной оксидной пленки.
Силикаты относятся к ингибиторам коррозии смешанного действия, уменьшая скорости как катодной, так и
анодной реакций. Действие силикатов состоит в нейтрализации растворенного в воде углекислого газа и в
образовании защитной пленки на поверхности металла.
Пленка не имеет постоянного состава. По структуре она напоминает гель кремневой кислоты, в которой
адсорбируются соединения железа и соли жесткости. Ее толщина обычно равна около 0,002 мм.
Полифосфаты — растворимые в воде соединения метафосфатов общей формулы (МеР03)n. Защитное действие
полифосфатов состоит в образовании непроницаемой защитной пленки на поверхности металла. В водных
растворах происходит медленный гидролиз полифосфатов, в результате образуются ортофосфаты В присутствии
Са2+ и Fe3+ на поверхности образуется непроницаемая защитная пленка.
Наибольшее распространение в промышленности получил гексаметафосфат натрия. Фосфаты и полифосфаты
находят применение в качестве замедлителей коррозии стали в воде и холодильных рассолах. Большой эффект
достигается при совместном использовании фосфатов и хроматов.
;
-
Органические ингибиторы коррозии. Многие органические соединения способны замедлить коррозию металла.
Органические соединения — это ингибиторы смешанного действия, т.е. они воздействуют на скорость как
катодной, так и анодной реакций.
Органические ингибиторы коррозии адсорбируются только на поверхности металла. Продукты коррозии их не
адсорбируют. Поэтому эти ингибиторы применяют при кислотном травлении металлов для очистки последних от
ржавчины, окалины, накипи. Органическими ингибиторами коррозии чаще всего бывают алифатические и
ароматические соединения, имеющие в своем составе атомы азота, серы и кислорода.
Амины применяют как ингибиторы коррозии железа в кислотах и водных средах.
Тиолы (меркаптаны), а также органические сульфиды и дисульфиды проявляют более сильное ингибирующее
действие по сравнению с аминами. Основные представители этого класса — тиомочевина, бензотриазол,
алифатические меркаптаны, дибензилсульфоксид.
Органические кислоты и их соли применяют как ингибиторы коррозии железа в кислотах, маслах и электролитах, а
также как ингибиторы процесса наводороживания. Наличие в органических кислотах амино- и гидроксильных
групп улучшает из защитные свойства.
;
-
В спиртовых растворах, особенно многоосновных (этиленгликоль, пропиленгликоль), применяемых в
системах охлаждения эффективным ингибитором коррозии является КПГ-ПК. Необычайно
широко применение ингибиторов в промышленности. В щелочных средах ингибиторы используются
при обработке амфотерных металлов, защите выпарного оборудования, в моющих составах, для
уменьшения саморазряда щелочных источников тока. В последние годы появились новые смесевые
ингибиторы коррозии для защиты стальной арматуры в железобетоне. Эти соединения —
лигносульфонаты, таннины, аминоспирты — способны образовывать с катионами железа
труднорастворимые комплексы. Среди них особое внимание заслуживают таннины, благодаря их
положительному влиянию на бетон и способности взаимодействовать с прокорродировавшей сталью.
Новый класс ингибиторов — это мигрирующие ингибиторы коррозии. Они обладают способностью
диффундировать через слой бетона и адсорбироваться на поверхности стальной арматуры, замедляя
ее коррозию.
Из ингибиторов для нейтральных сред следует выделить группу ингибиторов коррозии для систем
охлаждения и водоснабжения. Видное место здесь занимают полифосфаты, поликарбоксильные
аминокислоты, так называемые комплексоны — ЭДТА, НТА и др.; и их фосфорсодержащие аналоги—
ОЭДФ, НТФ, ФБТК. Комплексоны защищают металлы только в жестких водах, где они образуют
соединения с катионами Са2+
; и Mg2+.
-
В водооборотных системах хорошие результаты получены с ингибиторами СП-В. Они надежно защищают системы,
состоящие из различных конструкционных материалов (Fe, Сu, Аl, и их сплавы).
Летучие ингибиторы являются современным средством защиты от атмосферной коррозии металлических
полуфабрикатов и готовых изделий на время их хранения и транспортировки. Принцип действия летучих ингибиторов
коррозии заключается в образовании паров, которые диффундируют через слой воздуха к поверхности металла, и
защищают ее. Летучие ингибиторы коррозии (ЛИК) раньше использовались преимущественно для защиты от
коррозии военной техники и энергетического оборудования. В последние годы к известным летучим ингибиторам
НДА, КЦА, Г-2, ИФХАН-100, ВНХЛ-49 добавился ряд новых — ХНТ, СП-В, КПГ-ПК. Установлена способность лучших ЛИК
защищать металл от коррозии длительное время (более 3-х месяцев) даже после удаления их из упаковочного
пространства — эффект последействия.
Методы ингибирования: ;
• постоянное дозирование ингибитора с помощью дозирующей установки типа УДЭ (УДПХ, БДР и т.д.);
• периодическое дозирование;
• депонирование ингибитора-
в пласте;
• добавление ингибитора к жидкости глушения;
• дозирование ингибитора в отдельную нагнетательную скважину;
• дозирование ингибитора в группу нагнетательных скважин.
Выбор ингибитора и его оптимальной дозировки производится на основании результатов экспериментальных работ по
исследованию эффективности ингибиторов различного состава.
-
Технология периодического дозирования в затрубное пространство скважины
Технология заключается в серии одноразовых закачек пачек ингибитора в затрубное пространство скважины
с частотой в зависимости от производительности скважины.
Обработке подвергаются скважины с низкой производительностью, где отсутствуют условия немедленного
выноса всего объема ингибитора насосом.
-
Технология задавливания ингибитора в пласт