Открыть Электронные книги
Категории
Открыть Аудиокниги
Категории
Открыть Журналы
Категории
Открыть Документы
Категории
УНИВЕРСИТЕТ
Сборник задач и
упражнений по
аналитической химии
Учебно-методическое пособие
для студентов-заочников
II курса по специальности
«Фармация»
Бендеры, 2008
1
Задача настоящего пособия — помочь студентам в
самостоятельном изучении предмета в межсессионный период.
Каждая глава сборника состоит из краткого введения, где
рассмотрены основные понятия, необходимые для решения задач,
приводятся типовые задачи.
Введение в каждый раздел не охватывает всего теоретического
материала, предусмотренного программой, поэтому студенты должны
использовать рекомендованные учебники по аналитической химии.
Сборник содержит 450 задач и упражнений. В конце пособия
даны возможные варианты контрольных работ. Таблицы, необходимые
для решения задач, приведены в «Приложении».
Сборник составлен на основе материалов широко известных
учебников и учебных пособий по курсу аналитической химии. Табличные
данные взяты из справочника по аналитической химии Ю. Ю. Лурье.
2
ГЛАВА I. предельной (минимальной) концентрацией и минимальным объемом
предельно разбавленного раствора.
1. ПРЕДМЕТ И ЗАДАЧИ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ Открываемым минимумом (т) называют наименьшее
количество вещества или иона, которое при определенных условиях
Аналитическая химия — наука о методах определения состава можно открыть действием данного реагента. Величина открываемого
вещества. Предмет ее — решение общих проблем теории химического минимума составляет миллионные доли грамма и выражается в
анализа, совершенствование существующих и разработка новых, более микрограммах: 1 мкг = 10-3
быстрых и точных методов анализа. Задача — развитие теории хи- мг = 10-6 г.
мических и физико-химических методов анализа, процессов и операций Предельная (минимальная) концентрация (спред) есть
в научном исследовании. отношение единицы массы (1 г) определяемого иона к массе
Опираясь на основные законы химии, аналитическая химия наибольшего количества растворителя. Так как в качестве
развивает и углубляет теоретические положения общей и растворителя чаще всего применяют воду, то массу растворителя (воды)
неорганической химии, способствует привитию практических навыков и можно заменить на объем, выраженный в миллилитрах. Например, пре-
умений по выполнению экспериментальной работы и решению дельная концентрация ионов К+, обнаруживаемых в виде
расчетных задач с использованием констант химических равновесных гексахлороплатината (IV) калия K2[PtCl6]:
процессов.
3
Пример. Открываемый минимум ионов РЬ2+ в растворе равен 11. Сколько граммов серной кислоты содержится в 10 мл 0,2 н.
0,15мкг, минимальный объем исследуемого раствора, необходимый для раствора?
открытия ионов свинца в виде хромата свинца, равен 0,03 мл. 12. Сколько граммов хлороводорода содержится в 2000 мл 0,05 н.
Вычислить предельную концентрацию и предельное разбавление ис- раствора хлороводородной кислоты?
следуемого раствора. 13. Сколько граммов гидроксида натрия потребуется для
Решение. приготовления 500 мл 0,05 н. раствора?
а) Предельная концентрация 14. Вычислить молярную концентрацию раствора гидроксида калия,
имеющего плотность 1,208 г/см3.
15. Какова молярная концентрация раствора хлорида калия, в 200 мл
которого содержится 7,45 г этой соли?
б) Предельное разбавление 16. Определить молярную концентрацию 1,9 н. раствора фосфорной
кислоты ( = 1,031 г/см3).
17. Определить процентную концентрацию H2S04 в 10 н. растворе,
плотность которого 1,292 г/см3.
ЗАДАЧИ 18. Сколько миллилитров 8 н. раствора гидроксида натрия
1. Сколько граммов гидрофосфата натрия Na2HPО4*12H2О требуется, чтобы приготовить 2 л 5%-ного раствора его ( = 1,06
требуется для приготовления 1 л 15%-ного раствора ( = 1,09 г/см3)?
г/см3)? 19. Сколько миллилитров 10 н. раствора хлороводородной кислоты
2. Сколько граммов хлорида натрия потребуется для приготовления следует взять для получения 400 мл 2%-ного раствора?
500 г 10%-ного раствора? 20. Найти процентную концентрацию 15 н. раствора аммиака ( =
3. Чему равна процентная концентрация раствора, полученного 0,898г/см3).
растворением 15 г нитрата натрия в 35 г воды? 21. Какова процентная концентрация 6 н. раствора хлороводородной
4. В 100 г воды растворено 20 г хлорида калия. Чему равна кислоты ( = 1,098 г/см3)?
процентная концентрация раствора? 22. Сколько граммов раствора серной кислоты ( = 1,611 г/см3)
5. Сколько граммов воды потребуется для растворения 12 г хлорида потребуется для приготовления 18 л 0,2 н. раствора?
натрия, чтобы получить 5%-ный раствор? 23. Сколько миллилитров азотной кислоты ( = 1,31 г/см3)
6. 10 г сульфата натрия растворено в 60 г воды. Найти процентную потребуется для приготовления 5 л 0,3 н. раствора?
концентрацию раствора. 24. Определить молярную концентрацию раствора сульфата кальция,
7. 20 г кристаллогидрата хлорида бария ВаС12-2Н2О растворено в если растворимость его 0,2 г в 100 г воды.
180 г воды. Какова процентная концентрация раствора? 25. Сколько граммов 40%-ного раствора уксусной кислоты
8. В 60 г воды растворено 20 мл 40%-ной фосфорной кислоты ( потребуется для приготовления 2 л 0,05 н. раствора?
=1,254г/см3). Чему равна процентная концентрация раствора? 26. Сколько граммов щелочи, содержащей 92% гидроксида натрия и
9. В 1 л раствора содержится 10 г сульфата меди. Найти молярную 8% индифферентных примесей, следует взять, чтобы
и нормальную концентрацию раствора. приготовить 5 л 0,2 н. раствора?
10. Чему равна молярная и нормальная концентрация серной, 27. Дан 59,7%-ный раствор серной кислоты ( = 1,50 г/см3). Найти
хлороводородной, азотной кислот, имеющих одинаковую молярную и нормальную концентрацию этого раствора.
плотность 1,14 г/см3?
4
28. Вычислить молярную концентрацию раствора гидроксида натрия 40. Открываемый минимум ионов Pb2+ действием иодида калия в
( =1,224 г/см3). уксуснокислой среде равен 0,07 мкг. Минимальный объем
29. Какова нормальная концентрация раствора соды, в 200 мл исследуемого раствора свинца равен 0,05 мл. Вычислить
которого содержится 6,06 г карбоната натрия? предельную концентрацию и предельное разбавление
30. Сколько миллилитров 45%-ной уксусной кислоты ( = 1,03 исследуемого раствора.
г/см3) потребуется для приготовления 1 л 0,05 М раствора? 41. Предельная концентрация ионов Ca2+ в растворе равна
31. Чему равна нормальная концентрация 0,5 М раствора сульфата
, минимальный объем раствора, необходимый для
алюминия?
32. До какого объёма нужно разбавить 900мл 0,5 н. раствора открытия ионов Ca2+ действием оксалата аммония, равен 0,025
хлороводородной кислоты, чтобы получить 0,1 н. раствор? мл. Вычислить открываемый минимум.
33. Сколько воды нужно прибавить к 725 мл 0,226 н. раствора 42. Капельная реакция на никель с диметилглиоксимом позволяет
гидроксида натрия, чтобы получить 0,2 н. раствор? обнаружить 0,0625 мкг ионов Ni2+ в капле исследуемого раствора
34. Вычислить предельную концентрацию и предельное разбавление объемом 0,05 мл. Вычислить предельное разбавление раствора.
раствора соли натрия, если известно, что открываемый минимум 43. Предельное разбавление ионов NH4+ в растворе 20 000 000 мл/г.
ионов натрия при помощи реакции с цинкуранилацетатом равен Минимальный объем исследуемого раствора , необходимый для
12,5 мкг, а минимальный объём исследуемого раствора равен открытия иона NH4+ реагентом Несслера, равен 5 мл. Вычислить
0,05 мл. открываемый минимум.
35. Вычислить открываемый минимум ионов К+, осаждаемых в виде 44. Открываемый минимум ионов Zn2+ микрокристаллоскопической
соли К2[PtCl6] из 0,1 мл, если предельное разбавление раствора реакцией в виде соли Zn[Hg(SCN)4] равен 0,1 мкг. Минимальный
20 000 мл/г. объем исследуемого раствора 0,005 мл. Найти предельное
36. Вычислить минимальный объём раствора, необходимый для разбавление.
обнаружения ионов К+ в виде соли K2Na[Co(NO2)6]. 45. Реакция ионов Ag+ с иодидом калия удаётся при разбавлении
Открываемый минимум иона К+ равен 1 мкг, предельная 75 000мл/г. Открываемый минимум равен 0,13 мкг. Каков
минимальный объем исследуемого раствора?
концентрация
46. В 5 л воды содержится 0,5 г ионов Cu2+. Реакция на ион Cu2+ с
37. Вычислить минимальный объём раствора соли меди, если гидроксидом аммония удается при наличии минимального
известно, что открываемый минимум ионов Cu2+ в виде соли количества определяемого иона 0,2 мкг. Рассчитать
Cu[Fe(CN)6] равен 0,02мкг, а предельное разбавление равно минимальный объем раствора, содержащий открываемый
2 500 000 мл/г. минимум.
38. Микрокристаллоскопическая реакция обнаружения иона Ca2+ в 47. Реакция на ион SO42- с хлоридом кальция удается при наличии
виде оксалата кальция Ca C2O4 удается с 0,001 мл 0,001 М 0,21 мкг определяемого иона в объеме 0,02 мл. При каком
раствора хлорида кальция. Чему равен открываемый минимум предельном разбавлении возможна эта реакция?
реакции? 48. Микрокристаллоскопическая реакция на ион Mg2+ в виде соли
39. Капельная реакция на свинец с бензидином позволяет MgNH4PO4 удается с предельно разбавленным раствором,
обнаружить 0,9 мкг ионов Pb2+ в капле исследуемого раствора содержащим 0,000012 г/мл иона Mg2+. Минимальный объем
объёмом 0,03 мл. Вычислить предельную концентрацию исследуемого раствора равен 0,001 мл. Найти открываемый
раствора. минимум.
5
49. Ион Ag+ с хроматом калия определяется из объема 0,001 мл 0,02 температуре и давлении являются постоянными величинами. Часто
М раствора нитрита серебра. Найти предельное разбавление и константы ионизации кислот и оснований выражаются значениями их
открываемый минимум исследуемого раствора. отрицательных логарифмов, которые называются силовыми
50. Для исследования взят 0,005 М раствор фосфата натрия. Ион показателями кислот и оснований соответственно. Например,
PO43- определяется действием ацетата свинца в объеме 0,003 мл. KHNO2=5,1*10-4, pK HNO2=-1gK HNO2=-1g5,1*10-4=4-1g5,1=4-0,71=3,29.
Рассчитать открываемый минимум определяемого иона. Мгновенные кислоты H2SO3, H2C2O4, H2S и основания Zn(OH)2,
Al(OH)3 в водных растворах ионизируют ступенчато.
ГЛАВА II. Число показывающее, какая часть от общего количества
молекул растворённого электролита распалась на ионы, называется
ЗАКОН ДЕЙСТВИЯ МАСС И ГОМОГЕННЫЕ степенью ионизации:
СИСТЕМЫ
1. ПРИМЕНЕНИЕ ЗАКОНА ДЕЙСТВИЯ МАСС К
ПРОЦЕССАМ ИОНИЗАЦИИ СЛАБЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ. Константа ионизации, как и степень ионизации, по первой
ЗАКОН РАЗБАВЛЕНИЯ ступени всегда больше, чем по второй ступени. Если К1 во много раз
больше К2, концентрация ионов определяется, главным образом, по
Зависимость скорости химической реакции от концентрации первой ступени.
реагирующих веществ выражается законом действия масс: скорость Константа и степень ионизации являются количественными
химической реакции прямо пропорциональна действующим массам, т.е. характеристиками процесса ионизации слабого электролита, и между
концентрациям реагирующих веществ. Процесс ионизации слабого ними существует связь:
электролита есть процесс обратимый. Равновесие между ионами и
неионизированными молекулами в растворе слабых электролитов
подчиняется закону действия масс. Константа ионизации есть Это уравнение выражает закон разбавления Оствальда. Для
математическое выражение закона действия масс для разбавленных весьма слабых электролитов степень ионизации очень мала и величина
растворов слабых электролитов, и она равна отношению произведения мало отличается от 1, уравнение Оствальда упрощается:
концентрации ионов к концентрации неионизированных молекул .
электролита. В качестве примера рассмотрим процесс ионизации Уравнение Оствальда устанавливает зависимость между
уксусной кислоты: степенью изоляции электролита и его концентрацией:
CH3COOH CH3COO -- +H+
Применяя к данному равновесию закон действия масс, запишем
константу химического равновесия, называемую константой ионизации
Пример 1. Вычислить, как изменится степень ионизации 2 н.
раствора уксусной кислоты, если разбавить его в 10 раз.
Решение.
Уксусная кислота CH3COOH – одноосновная кислота, поэтому
2 н. раствор ее является 2 М.
Константы ионизации характеризуют силу электролита, т.е.
способность электролита ионизировать на ионы, и при данной
6
Пользуясь уравнением Оствальда, вычислим степень Закон действия масс в его классической форме применим
ионизации 2 н. раствора уксусной кислоты. Значение константы только к слабым электролитам в разбавленных растворах и выведен без
ионизации находим из таблицы 3. учета действия сил притяжения и отталкивания между ионами
растворенного вещества и молекулами растворителя. В растворах
сильных электролитов вследствие полной диссоциации их молекул
Вычислим степень ионизации раствора уксусной кислоты, возникает сильное электростатическое взаимодействие всех ионов
разбавленного в 10 раз: между собой.
Мерой электростатического взаимодействия между всеми
ионами в растворе является ионная сила раствора , величина
которой зависит от концентрации и зарядов всех ионов,
Следовательно, при разбавлении 2 н. раствора уксусной присутствующих в растворе. Она вычисляется по формуле:
кислоты в 10 раз степень ее ионизации возрастает приблизительно в 3
раза (0,9 : 0,3 = 3). или ,
Пример 2. Степень ионизации 0,01 М раствора уксусной Где с1, с2, сn – концентрации ионов, Z1, Z2, Zn – заряды ионов.
кислоты равна 4,19%. Вычислить константу ионизации кислоты. При характеристике сильных электролитов пользуются
Решение. понятием активности, так как не все катионы и анионы активно
Находим константу ионизации уксусной кислоты по формуле проявляют себя в химической реакции.
. Активностью называется эффективная (кажущаяся)
Перейдём к безразмерной величине степени ионизации: концентрация вещества (иона), соответственно которой ионы
проявляют себя в химических процессах в качестве реально
действующей массы: a=fa * c, где fa – коэффициент активности.
Пример 3. Степень ионизации уксусной кислоты в 1 М Коэффициент активности зависит не только от концентрации
растворе при 18оС равна 0,004. Вычислить концентрации ацетат-ионов, данного электролита, но и от концентрации всех посторонних ионов и
ионов водорода и неионизированных молекул уксусной кислоты. отражает все явления, вызывающие изменения подвижности ионов.
Решение. Величина коэффициента активности зависит от ионной силы раствора.
Из уравнения ионизации CH3COOH CH3COO -- +H+ видно, что Эта зависимость выражается формулами Дебая и Гюккеля:
[CH3COO ] = [H ] = x. Подставив числовое значение, находим
-- +
,
.
Следовательно, [CH3COO ] = [H ] = 4*10-3 (моль/л).
-- +
Концентрация неионизированных молекул уксусной кислоты Установлено, что коэффициент активности ионов одной
равна разности между общей концентрацией кислоты и числом молей, зарядности при одинаковой ионной силе раствора имеют
распавшихся на ионы: приблизительно равные величины (табл. 4).
[CH3COOH]неион = 1-4*10-3=0,996 (моль/л) Пример. Вычислить активность ионов в 0,005 М растворе
хлорида бария.
2. СИЛЬНЫЕ ЭЛЕКТРОЛИТЫ Решение.
7
Из уравнения диссоциации BaCl2 = Ba2+ + 2Cl – видно, что Кислотность и щелочность раствора можно количественно
концентрация ионов [Ba2+] равна исходной концентрации соли, т.е. характеризовать концентрацией водородных ионов. На практике чаще
0,005моль/л, а концентрация ионов [Cl -] в 2 раза больше, т.е. 0,01 среду раствора характеризуют не концентрацией водородных ионов и
моль/л. Находим ионную силу раствора: гидроксид-ионов, а водородным (рН) или гидроксидным (рОН)
показателем, который представляет собой отрицательный логарифм
концентрация ионов водорода и гидроксид-ионов соответственно:
Так как , то находим коэффициенты активности Пример 1. Вычислить концентрации ионов водорода,
данных ионов: гидроксид-ионов, рН, рОН 0,1 н. раствора гидроксида натрия.
Решение.
NaOH – однокислотное основание, поэтому 0,1 н. = 0,1 М.
Пользуясь таблицей антилогарифмов, находим: . NaOH – сильный электролит, распадается на ионы в водном
растворе полностью. Следовательно, концентрации гидроксид-ионов и
ионов натрия равны исходной молярной концентрации основания:
[OH-] = [Na+] = [NaOH] = 0,1 (моль/л).
Из ионного произведения воды [H+]*[OH-]=10-14 находим:
Зная, что а = с fa, находим
Как бы не изменялись [H+] и [OH-] в воде или в разбавленном По таблице 3 находим: . Из уравнения
водном растворе, их произведение остается величиной постоянной, ионизации видно, что на каждый образующийся ион ОН- в растворе
равной 10-14 при 25оС. С изменением температуры изменяется. появляется ион [NH4+] = [OH-] = x, [NH4OH]неион = 0,1 – x. Представим
значения концентраций в выражение константы ионизации.
8
Получим: Из ионного произведения воды находим концентрацию
гидроксид-ионов:
9
Пример. Вычислить рН буферной смеси, состоящей из 0,01 М ссоли = 0,01 + 0,001 = 0,011 (М)
растворов уксусной кислоты и ацетата натрия. Показать как измениться
рН при добавлении к 1 л буферной смеси: а) 0,001 моль
хлороводородной кислоты; б) 0,001 моль гидроксида натрия; в) при в) при разбавлении раствора в 10 раз
разбавлении смеси водой в 10 раз. скисл = 0,01 : 10 = 10-3 (М)
Решение. ссоли = 0,01 : 10 = 10-3 (М),
Вычислим начальное значение рН данной буферной смеси, по т.е. отношение скисл : ссоли остается без изменения:
таблице находим:
0,001 моль, а концентрация соли уменьшается на 0,001 моль, так как равна 10-2 моль/л. Вычислить степень и константу ионизации
0,01 моль ацетата натрия превратится в равное количество молей кислоты.
уксусной кислоты (вводимые с хлороводородной кислотой ионы Н+ 52. Степень ионизации 0,1 н. раствора уксусной кислоты равна
свяжутся с ацетат-ионами соли в малоионизированное соединение 1,35*10-2. Определить концентрации ионов водорода, ацетат-
уксусную кислоту): ионов, неионизированных молекул уксусной кислоты, вычислить
константу ионизации.
53. Чему равна константа ионизации хлорноватистой кислоты, если
степень ионизации 0,2 М раствора ее равна 0,053%?
54. Как изменяется степень ионизации 1 н. раствора азотистой
кислоты при разбавлении водой в 5 раз?
Следовательно,
55. Как изменится степень ионизации 6 М раствора гидроксида
Скисл = 0,01+0,001 = 0,011 (М);
аммония при разбавлении водой в 10 раз?
Ссоли = 0,01-0,001 = 0,009 (М)
56. Вычислить константу ионизации муравьиной кислоты,
концентрацию ионов водорода, если степень ионизации кислоты
в 0,2 М растворе равна 3,2%.
б) подобным образом при добавлении к 1 л буферной смеси 57. Вычислить константу ионизации уксусной кислоты, если в ее 0,1
0,001 моль гидроксида натрия, равное количество молей уксусной М растворе концентрации ионов водорода и ацетат-ионов равны
кислоты превращено в ацетат натрия (вводимые со щелочами 0,00132 моль/л.
гидроксид-ионы связываются с ионами водорода уксусной кислоты в 58. Вычислить концентрацию раствора гидроксида аммония, при
малоионизированные молекулы воды): которой степень ионизации равна 4%.
59. Вычислить степень ионизации 0,01 М раствора
цианистоводородной кислоты.
60. Вычислить ионную силу раствора, коэффициенты активности и
активность ионов Zn2+ и NO3- в 0,005 М растворе нитрата цинка.
скисл = 0,01 – 0,001 = 0,009 (М)
10
61. Вычислить ионную силу, коэффициенты активности и 79. Вычислить рН, рОН 0,017 М раствора муравьиной кислоты.
активность ионов в растворе, содержащем 0,00125 М сульфата 80. Какова молярная концентрация хлороводородной кислоты,
меди и 0,01 М нитрита натрия. концентрации ионов водорода и гидроксид-ионов, если рН
62. Вычислить активность ионов К+ и ОН- в 0,05 М растворе раствора 2?
гидроксида калия. 81. Вычислить концентрации ионов водорода, гидроксид-ионов,
63. Вычислить активность ионов Fe3+ и Cl- в 0,01 М растворе хлорида водородный и гидроксидный показатели для 0,2 н. раствора
железа (III). уксусной кислоты.
64. Вычислить ионную силу раствора, содержащего 0,01 моль/л 82. Путем расчетов найти, у какого раствора рН больше: у 1 н.
хлорида натрия и 0,02 моль/л хлорида кальция. раствора хлороводородной кислоты или у 1 н. раствора уксусной
65. Найти коэффициенты активности и активности ионов Mg2+ и Cl- в кислоты?
0,05М растворе хлорида магния. 83. Провести соответствующие расчеты и установить, у какого
66. Рассчитать ионную силу, коэффициенты активности и раствора рН больше: у 1 н. раствора гидроксида натрия или у 1 н.
активности ионов 0,02 М раствора соли KAl(SO4)2. раствора гидроксида аммония?
67. Найти ионную силу 0,01 М раствора сульфата натрия, 84. Определить концентрации ионов водорода, гидроксид-ионов,
коэффициенты активности и активности ионов. водородный и гидроксидный показатели в 0,01 М растворе
68. Вычислить ионную силу раствора, содержащего 0,04 моль/л хлороводородной кислоты.
нитрата калия и 0,006 моль/л нитрата стронция. 85. рН трех растворов соответственно равны 4; 7; 11. Чему равны
69. Как изменится рН раствора гидроксида калия при разбавлении концентрации ионов Н+, ОН- в каждом из этих растворов? Какой
его водой в 100 раз? раствор является кислым, щелочным, нейтральным?
70. Как изменится рН раствора, содержащего гидроксид натрия в 86. Определить рН, рОН, концентрацию ионов Н+, ОН- раствора
концентрации 10-5 н., при прибавлении к 1 л его 0,001 моль хлороводородной кислоты, содержащего 0,001 моль/л хлора.
гидроксида натрия? 87. рН раствора 8. Вычислить, во сколько раз больше этот раствор
71. Вычислить рН, рОН, концентрацию ионов водорода, гидроксид- содержит гидроксид-ионов, чем ионов водорода.
ионов в 0,2 М растворе азотной кислоты. 88. Водородный показатель равен 4,4. Определить величину
72. Вычислить концентрацию ионов водорода и гидроксид-ионов в гидроксидного показателя, концентрацию ионов водорода и
растворе, если рН раствора 6,3. гидроксид-ионов.
73. Как изменится концентрация ионов водорода, если величина рН 89. Вычислить водородный и гидроксидный показатели 0,1 н.
раствора уменьшилась от 6 до 3? раствора азотной кислоты.
74. Вычислить рН 0,005 М раствора серной кислоты. 90. Водородный показатель крови здорового человека 7,35. При
75. Как изменится рН воды, если в 1 л чистой воды растворится сильной лихорадке величина водородного показателя
0,001 моль хлороводорода? уменьшается до 5,9. Во сколько раз увеличивается при этом
76. Вычислить концентрацию ионов водорода и рН раствора, если в концентрация ионов водорода в крови?
1 л воды содержится 3,65 г хлороводорода. 91. Вычислить рН 0,025 М раствора гидроксида кальция.
77. Вычислить концентрацию ионов Н+, рН, рОН 0,01 М раствора 92. Чему равен рН буферной смеси, содержащей по 0,1 моль
бензойной кислоты С6Н5СООН, если Кион = 6,6*10-5. гидроксида аммония и хлорида аммония?
78. Вычислить концентрацию ионов Н+, ОН- раствора, рН которого
равен 10,33.
11
93. Как изменится величина рН 0,2 н. ацетатной буферной смеси при
добавлении к 1 л данной смеси по 0,05 моль хлороводородной – гидратированные ионы, жидкая
кислоты и гидроксида натрия?
94. Вычислить концентрацию ионов Н+ и рН ацетатной буферной фаза
смеси, содержащей 0,1 М уксусной кислоты и 0,01 М ацетата Применяя закон действия масс к этой равновесной системе,
натрия. можно сформулировать правило произведения растворимости (ПР):
95. Вычислить концентрацию ионов ОН- и рН аммонийной буферной произведение концентраций ионов труднорастворимого электролита в
смеси, если концентрации гидроксида аммония и хлорида его насыщенном растворе есть величина постоянная при постоянной
аммония одинаковы. температуре:
96. Каково соотношение концентраций уксусной кислоты и ацетата ПPAgCI=[Ag+]*[Cl-]
натрия в ацетатной буферной смеси, если его рН 4,74? Правило произведения растворимости применимо только к
97. Чему равен рН смеси, если к 2 л воды прибавлено 17 г насыщенным растворам труднорастворимых электролитов. Если при
муравьиной кислоты и 1,7 г формиата калия? диссоциации молекул малорастворимого вещества получается более
98. Как изменится рН буферной смеси, содержащей по 0,3 М двух ионов, то концентрация каждого иона берется в степени, равной
гидроксида и хлорида аммония, при разбавлении ее водой в 3 числу ионов, на которые диссоциирует молекула данного электролита.
раза, при добавлении 0,05 моль хлороводородной кислоты и 0,05 Например:
моль гидроксида натрия? Са3(РО4)2 3Са2++2РО43-,
99. Сколько молей ацетата натрия нужно добавить в 0,01 М раствор ПРСа3(РО4)2 = [Са2+]3*[РО43-]2,
уксусной кислоты, чтобы концентрация ионов Н+ в смеси стала Zn(OH)2 Zn2+ + 2ОH-,
равной 10-5 моль/л? ПPZn(OH)2=[Zn2+]*[OH-]2
100. К 2 мл 0,4 М раствора уксусной кислоты прибавлено 3 мл Для более точного вычисления величины произведения
0,2 М раствора гидроксида натрия. Вычислить концентрацию растворимости следует пользоваться не концентрацией ионов, а их
ионов Н+ и рН полученной смеси. активностями (а), так как в растворе электролита действуют межионные
силы. Если учитывать эти силы, то выражение ПР для хлорида серебра
ГЛАВА III. приобретает следующий вид:
ЗАКОН ДЕЙСТВИЯ МАСС И ГЕТЕРОГЕННЫЕ ПPa,AgCl=aAg+ * aCl-,
СИСТЕМЫ так как
1. ПРОИЗВЕДЕНИЕ РАСТВОРИМОСТИ aAg+ = [Ag+]*fAg+, aCl- = [Cl-]*fCl-,
то
В главе II были рассмотрены примеры ионных равновесий в ПР а,AgCl = [Ag+]*[Cl-]*fAg+*fCl-
растворах электролитов, представляющих собой гомогенные
(однородные) системы. Неоднородная (гетерогенная) система состоит из Однако в насыщенных растворах малорастворимых
двух фаз: насыщенного раствора электролита и соприкасающегося с электролитов концентрации ионов незначительны, поэтому и силы
ним осадка. Процесс растворения труднорастворимого электролита межионного взаимодействия выражены в них настолько слабо, что
обратимый, сопровождающийся осаждением. В гетерогенной системе обычно ими можно пренебречь, т. е. без заметной погрешности принять
устанавливается динамическое равновесие. коэффициенты активности fa=l. Исходя из этого, при решении задач
обычно пользуются правилом произведения растворимости в его
12
упрощенной форме, т. е. без учета коэффициентов активности, прибегая ПРCaCO3 = 6,9*10-5*6,9*10-5=4,8*10-9
к ним только тогда, когда это требуется по условию задачи. Пример 2. Вычислить растворимость гидроксида магния, если
Произведение растворимости характеризует растворимость ПР его равно 6,0*10-10.
вещества: чем оно больше, тем больше растворимость. Решение.
Если произведение концентраций ионов в растворе (ионное Составим уравнение диссоциации гидроксида магния:
произведение) меньше произведения растворимости, то раствор Mg(OH)2 Mg2++2OH- (1)
ненасыщенный; если ионное произведение равно произведению х х 2х
растворимости, то раствор насыщенный; если ионное произведение ПPMg(OH)2=[Mg ]*[OH-]2 (2)
2+
растворимости превысит произведение растворимости, то раствор пере- Обозначим молярную растворимость гидроксида магния через
сыщенный, из него выпадает осадок. х моль/л.
Таким образом, осадок из раствора выпадает в том случае, При диссоциации х моль Mg(OH)2 образуется х моль ионов
когда ионное произведение превысит значение произведения Mg2+ и 2 х моль ионов ОН-.
растворимости. Подставив эти значения в уравнение (2), находим х —
Так, для хлорида серебра: в ненасыщенном растворе [Ag+] * растворимость гидроксида магния в молях на литр:
[Cl-] <ПPAgCl, в насыщенном растворе [Ag+] * [С1-] = ПPAgСl и ПРМg(OН)2=х*(2x)2=4х3
пересыщенном растворе [Ag-]*[Cl-]>ПPAgCl.
Пример 1. Вычислить произведение растворимости карбоната
кальция, если при 20°С в 100 мл насыщенного раствора содержание его
6,9*10-4 г. Вычислим растворимость гидроксида магния, зная, что его
Решение. молярная масса равна 58,33 г/моль:
Запишем выражение произведения растворимости карбоната 58,33*5,31*10-4=3,1*10-2 (г/л)
кальция: Пример 3. По растворимости сульфата кальция, равной 2 г/л,
СаС03 Са2+ + СО32- (1) вычислить ПPCaSO4 с учетом коэффициентов активности.
ПРСаСО3=[Са ]*[СО3 ]
2+ 2-
(2) Решение.
Вычислим растворимость карбоната кальция, молярная масса ПPCaSO4 с учетом коэффициентов активности записывается так:
его равна 100,9 г/моль:
в 100 мл растворено 6,9*10-4 г Вычислим молярную растворимость сульфата кальция,
в 1000 мл » х г молярная масса его равна 136.
х = 6,9*10-3 г/мл
Тогда растворимость карбоната кальция равна
Согласно уравнению
[Са2+] = [SO42- = [CaSO4] = 1,5*10-2 (моль/л)
Вычислим равновесные концентрации ионов Са2+ и СО32-. Для нахождения fca2+, fso42- вычислим ионную силу раствора:
При диссоциации каждого моля карбоната кальция образуется
1 моль Са2+ и 1 моль СО32-. Следовательно, [Са2+] = [СО32-] = [СаСО3]
=6,9*10-5 моль/л.
Подставив значения [Са2+] и [СО32-] в уравнение (2), получим: .
13
Так как абсолютные величины зарядов ионов Са2+ и SО42_
одинаковы, то fCa2+=fSO42-.
14
растворимость обычно повышается. Это явление называется солевым , (2)
эффектом.
откуда
Солевой эффект можно объяснить исходя из выражения
произведения растворимости с учетом коэффициентов активности
ионов:
(3)
[Ва2+] * [S042-] за счет увеличения растворимости BaSО4.
Физическую картину повышения растворимости Подставив численное значение в выражение (3), получим:
труднорастворимого электролита можно представить так: ионы Ba2+ и
SO42- , стесненные в своих движениях межионными силами, будут реже
сталкиваться с поверхностью осадка BaSO4, т.е. процесс растворения
получит преобладание над процессом осаждения ионов из раствора. Таким образом, растворимость хромата серебра в 0,1 М
Таким образом, введение посторонних ионов сильного электролита в растворе нитрата серебра равна 1,1*10-10 моль/л.
раствор труднорастворимого электролита повышает растворимость Рассчитаем во сколько раз растворимость хромата серебра в 0,1
последнего. М растворе нитрата серебра понизилась в сравнении с растворимостью
Пример 1. Во сколько раз растворимость хромата серебра в 0,1 в воде:
М растворе нитрата серебра меньше, чем в чистой воде? .
Решение.
Вычислим растворимость хромата серебра в воде: Пример 2. Сравнить растворимость сульфата бария в 0,1 М
(1) растворе нитрата калия с растворимостью в воде.
х 2х х Решение.
15
Вычислим растворимость сульфата бария в воде:
(1) Подставив значения величин в уравнение (2), находим
растворимость сульфата бария в 0,1 М растворе нитрата калия:
Молекула сульфата бария диссоциирует на 1 ион Ba2+ и 1 ион
SO42-, из х молей сульфата бария получается х моль Ba2+ и х моль SO42-,
на основании чего Сравним растворимость сульфата бария в 0,1 М растворе
ПРBaSO4 = x*x = x2 нитрата калия с растворимостью в чистой воде.
ПРBaSO4 = 1.1*10-10, тогда
1,1*10-10 = х2, х = 1,05*10-5 (моль/л). Растворимость повысилась в
Такова растворимость сульфата бария в чистой воде. Вычислим
растворимость сульфата бария в 0,1 М растворе нитрата калия:
3. ДРОБНОЕ ОСАЖДЕНИЕ
Иногда прибавляемый реагент образует нерастворимые
или соединения не с одним, а с двумя или несколькими ионами,
находящимися в растворе. Осаждение ионов из смеси происходит в той
последовательности, в какой достигаются произведения растворимости
, так как абсолютные величины зарядов ионов малорастворимых электролитов, образующихся при действии реагента.
равны, то получаем: Такое осаждение называется дробным или фракционным.
, Пример 1. В какой последовательности происходит осаждение
откуда хромат- и сульфат-ионов (концентрация их одинакова) при постепенном
добавлении нитрата серебра?
(2) Решение.
При этом возможно течение реакции:
Для вычисления коэффициента активности fва2+ = fso42- находим 2Ag++SО42- = Ag2S04
ионную силу раствора по формуле 2Ag++CrО42- = Ag2CrО4
Из них в первую очередь должна пройти та реакция, при
:
которой образуется наименее растворимое соединение, т. е. соединение
с наименьшим произведением растворимости:
.
;
Ионная сила раствора определяется в основном концентрацией Действительно, первой протекает реакция образования хромата
нитрата калия, так как концентрации ионов [Ва2+] и [SО42-] — малые серебра, так как у него ПРАg2СrО4 меньше, чем ПPAg2so4.
величины, то их значениями можем пренебречь, тем самым упростим По величинам произведения растворимости можно судить о
вычисления: последовательности выпадения в осадок только в том случае, если
образующиеся в результате осаждения малорастворимые электролиты
однотипны (например: 1) BaSО4, CaSО4, SrSО4, или 2) Ag2SО4, Ag2CО3,
Значения fa можно найти из таблицы 4 в приложении:
16
Ag2CrО4, или 3) Ca3(PО4)2, Ba3(PО4)2, Sr3(PО4)2 и т. д.) и исходные
концентрации осаждаемых ионов одинаковы. (2)
При различных исходных концентрациях и разной зарядности
осаждаемых ионов порядок, в котором они осаждаются, будет зависеть Несмотря на то что ПРAg2CrO4<ПРAgCl, первым осаждаются
от концентрации осадителя (необходимо сделать расчет). В первую хлорид-ионы, так как для достижения ПРAgCl потребуется меньшая
очередь в осадок выпадет то соединение, у которого раньше, т. е. при концентрация ионов серебра, чем для достижения ПP Ag2CrO4.
наименьшей концентрации осадителя, будет достигнуто произведение Чему равна концентрация ионов [С1-] к моменту начала
растворимости. Затем осаждаются другие соединения в порядке осаждения хромат-ионов? По мере осаждения хлорид-ионов
возрастания их произведения растворимости, а также концентрации концентрация ионов серебра в растворе постепенно возрастает и
осадителя. наступит такой момент, когда она станет равной величине [Ag+] Ag2CrO4,
Правило произведения растворимости позволяет рассчитывать необходимой для достижения ПРAg2CrO4. При этом одновременно осажда-
полноту осаждения каждого иона к моменту начала осаждения ются обе соли. Это произойдет в тот момент, когда [Ag+]AgCl = [Ag+]
следующего иона. Два однотипных иона, находящиеся в растворе, при Ag2CrO4, из уравнений (1), (2) получим:
18
Следовательно, для перевода сульфата бария в карбонат 108. Вычислить произведение растворимости фторида бария,
необходимо, чтобы концентрация иона СО32- в растворе в 46,4 раза если в 1 л насыщенного раствора его содержится 1,318 г соли.
превышала концентрацию иона SО42-. Практически это условие 109. Растворимость карбоната кальция при некоторой
осуществимо. В насыщенном растворе сульфата бария концентрация температуре равна 1,5*10-4 моль/л. Вычислить произведение
иона SО42- равна 1*10-5 моль/л. Для превращения сульфата бария в растворимости этой соли.
карбонат достаточно иметь раствор соды, содержащей 1*10-5*46,4 = 110. Выпадает ли осадок сульфата кальция, если смешать
46,4*10-5, или 4,64*10-4 моль/л. На практике пользуются 1 – 1,5 М равные объемы 0,2 н. раствора нитрата кальция и 0,02 н. раствора
раствором карбоната натрия. сульфата калия?
По мере достижения равенства 111. Образуется ли осадок при смешивании равных объемов
0,01 н. растворов хлорида бария и сульфата калия?
112. Найти произведение растворимости хлорида свинца, если
в 100 мл насыщенного раствора его содержится 0,445 г соли.
реакция прекращается. Чтобы довести реакцию до конца, раствор, 113. Найти произведение растворимости бромида свища, если
содержащий ионы SO42-, декантируют с отстоявшегося осадка и снова в 500 мл насыщенного раствора его содержится 2,135 г соли.
обрабатывают раствором карбоната, натрия при нагревании. Действуя 114. При каком значении рН начинается и заканчивается
избытком соды и выводя из реакционной смеси ионы SO42-, добиваются осаждение гидроксида цинка из 0,5 н. раствора его соли?
полного превращения сульфата бария в карбонат. Подобные 115. Сколько молей на литр ионов Ag+ содержится в 1 л
превращения возможны лишь при не очень большом различии величин насыщенного раствора веществ: хлорида, бромида и иодида
произведений растворимости. серебра?
ЗАДАЧИ 116. В каком из насыщенных растворов хлорида серебра или
101. Вычислить, сколько граммов серебра содержится в 500 мл хлорида свинца содержится больше хлора и во сколько раз?
насыщенного раствора фосфата серебра. ПРAgPO4 = 1,3*10-20. 117. В каком насыщенном растворе сульфата свинца или
102. В 100 мл насыщенного раствора содержится 2,5*10-4 г фосфата свинца концентрация ионов [РЬ2+] больше и во сколько
сульфата бария. Вычислить его произведение растворимости. раз?
103. Вычислить растворимость сульфида свинца в молях на 118. Растворимость карбоната бария равна 8,9*10-5 моль/л.
литр и в граммах на литр по его произведению растворимости. Вычислить концентрации ионов [Ва2+], [СО32-] и произведение
104. Вычислить растворимость гидроксида цинка в граммах на растворимости карбоната бария.
литр и молях на литр по его произведению растворимости. 119. Какую концентрацию ионов [ОН-] нужно создать в
105. Вычислить произведение растворимости карбоната растворе при осаждении гидроксида алюминия, чтобы
магния, если в 1 л насыщенного раствора его содержится 0,27 г концентрация остающихся в растворе ионов [А13+] была равна
соли. 1*10-5 моль/л?
106. Растворимость гидроксида железа (III) при температуре 120. Вычислить, образуется ли осадок при смешивании равных
20°С равна 2*10-8 г/л. Вычислить его произведение объемов 0,001 н. растворов хлорида стронция и сульфата калия.
растворимости. 121. Смешали одинаковые объемы насыщенных растворов
107. Чему равно произведение растворимости гидроксида хлорида свинца и гипсовой воды. Подтвердить расчетом, будет
магния, если растворимость его равна 0,012 г/л? ли выпадать осадок. Запишите уравнение реакции в ионной
форме.
19
122. При какой концентрации ионов [Мn2+] начинается 135. Сравнить растворимость сульфата кальция в чистой воде и
выпадение осадка гидроксида марганца (II) из раствора, в 0,2 М растворе серной кислоты.
имеющего рН 8,3? 136. Найти растворимость гидроксида магния в чистой воде и
123. Выпадет ли осадок гидроксида свинца, если в 0,001 М растворе гидроксида калия.
насыщенный раствор хлорида свинца прибавить равный объем 2 137. Вычислить растворимость хлорида серебра в чистой воде
М раствора гидроксида аммония? и в 0,01 н. растворе хлороводородной кислоты.
124. Выпадет ли осадок сульфата свинца, если в насыщенный 138. Рассчитать, сколько граммов сульфата бария останется в
раствор хлорида свинца прибавить равный объем 0,2 М серной растворе, если в 200 мл насыщенного раствора его добавить
кислоты? 0,284 г сульфата натрия.
125. Во сколько раз меньше растворимость оксалата кальция в 139. Рассчитать растворимость хромата бария в воде и в
0,01 М растворе оксалата аммония по сравнению с растворе, содержащем в 500 мл 0,97 г хромата калия.
растворимостью в чистой воде? 140. Во сколько раз увеличится растворимость хлорида серебра
126. Как повлияет на растворимость оксалата кальция в 0,1 н. растворе нитрата калия по сравнению с растворимостью в
присутствие в растворе нитрата калия в концентрации 0,1 н.? чистой воде?
127. Как повлияет на растворимость хлорида серебра 141. Как повлияет на растворимость оксалата кальция
добавление 1 М раствора нитрата калия (сравнить с присутствие в растворе хлорида калия в концентрации 1 н.?
растворимостью в чистой воде)? 142. На раствор, содержащий 0,1 моль/л ионов Ва2+ и 0,01
128. Как изменится растворимость оксалата кальция в моль/л ионов Са2+, действуют раствором оксалата аммония.
присутствии 0,1 М раствора хлорида калия в сравнении с Какой из катионов при этом будет осаждаться первым?
растворимостью в воде? 143. Раствор содержит 0,2 моль/л ионов Ва2+ и 0,001 моль/л
129. Как изменится растворимость сульфида никеля в 0,1 М ионов Ag+. Какое вещество выпадает в осадок первым, если к
растворе нитрата никеля по сравнению с растворимостью в раствору добавлять раствор хромата калия?
чистой воде? 144. На раствор, содержащий ионы Сl- и I-, действуют
130. Как изменится растворимость сульфата бария в 0,01 М раствором нитрата серебра. Какая из солей образуется в первую
растворе сульфата калия по сравнению с растворимостью в очередь, если концентрации хлорид- и иодид-ионов равны 0,01
чистой воде? моль/л? При каком соотношении концентраций будут
131. Во сколько раз уменьшится растворимость оксалата одновременно осаждаться обе соли?
кальция в 0,1 М растворе оксалата аммония по сравнению с 145. При каком соотношении концентраций ионов [SO42-] и
растворимостью его в чистой воде? [СгO42-] прибавление к раствору ионов РЬ2+ вызовет
132. Вычислить, произведение растворимости гидроксида одновременное выпадение в осадок обоих ионов?
цинка с учетом коэффициентов активности, если растворимость 146. На раствор, содержащий 0,1 моль/л ионов SO42- и 0,01
равна 1,4*10-4 г/л. моль/л ионов СгO42-, действуют раствором хлорида бария: Какой
133. Вычислить произведение растворимости хромата серебра из ионов будет осаждаться первым?
с учетом коэффициентов активности, если известно, что в 100 мл 147. Вычислить, при каких отношениях концентраций
насыщенного раствора его содержится 4,3*10-3 г соли. сульфата и оксалат-ионов возможно превращение оксалата
134. В насыщенном растворе иодида свинца концентрация стронция в сульфат.
ионов РЬ2+ увеличена в 10 раз. Чему равна концентрация ионов I-?
20
148. При каких условиях возможно превращение осадка Ионы воды связываются в малоионизированное соединение
хромата бария в карбонат бария при действии на него раствора гидроксид аммония, и в растворе происходит накопление ионов Н+,
карбоната натрия? Провести расчет. поэтому рН растворов таких солей меньше 7.
149. Рассчитать, при каких отношениях концентраций хлорид- Гидролиз по аниону. Соли, образованные катионами сильных
и роданид-ионов возможно превращение осадка роданида оснований и анионами слабых кислот, имеют рН>7:
серебра в хлорид. ;
150. Вычислить, при какой концентрации карбонат-ионов
возможно превращение оксалата кальция в карбонат кальция. По мере связывания ионов Н+ воды в малоионизированное
соединение происходит накопление гидроксид-ионов, и среда раствора
этой соли щелочная.
Гидролиз по катиону и аниону. Соли, образованные катионами
слабых оснований и анионами слабых кислот, гидролизуются:
Г Л А В А IV. ;
ЗАКОН ДЕЙСТВИЯ МАСС В ПРИЛОЖЕНИИ К ПРОЦЕССАМ
ГИДРОЛИЗА. АМФОТЕРНОСТЬ
В данном случае связывание ионов Н+ и ОН- воды в
1. СУЩНОСТЬ ГИДРОЛИЗА
малоионизированные соединения уксусной кислоты и гидроксида
Помимо кислот и оснований, растворы которых дают кислую и
аммония происходит почти в одинаковой степени. рН таких солей
щелочную реакцию, растворы многих солей могут иметь рН, не равный
приблизительно равен 7 (в зависимости от констант ионизации
7. Наличие в растворе соли избытка ионов Н+ или ионов ОН-
образующихся слабых кислоты и основания).
объясняется взаимодействием ионов соли с водой. Реакции
Причиной гидролиза солей является нарушение равновесия
взаимодействия ионов растворенного вещества с ионами воды (Н+ и
ионизации воды вследствие образования мало-ионизированных или
ОН-), сопровождающиеся изменением рН раствора, называются
труднорастворимых соединений. Если в качестве продуктов гидролиза
гидролизом. Частным случаем является гидролиз солей. Реакции
такие соединения не образуются, то не происходит и гидролиза.
гидролиза обратимы. Обратной реакцией гидролиза является реакция
Поэтому соли, образованные катионом сильного основания и анионом
нейтрализации:
сильной кислоты (NaCl, K.NО3, ВаС12), гидролизу не подвергаются, так
как их ионы не образуют с ионами Н+ и ОН- воды ни слабых, ни
труднорастворимых электролитов, и, таким образом, равновесие
ионизации воды не нарушается.
Различают 3 типа гидролиза солей.
В случае солей, образованных слабыми многоосновными
Гидролиз по катиону. В этом случае гидролизу подвергаются
кислотами (типа Na2CО3, K.3PO4) или слабыми многокислотными
соли, образованные катионами слабых оснований и анионами сильных
основаниями (типа А1С13, ZnCl2), процесс гидролиза осложняется тем,
кислот:
что соответственно ступенчатой ионизации кислоты или основания
; гидролиз протекает по ступеням, образуя в качестве промежуточных
продуктов кислые или основные соли.
Пример. 1. Гидролиз Na2CО3.
I ступень
21
Na2CО3 + HOH NaHCО3 + NaOH Константой гидролиза (КГИДР) называется отношение
кислая произведения концентраций продуктов гидролиза к концентрации
соль негидролизованных ионов соли.
CО32- + HOH HCО3- + OH- Для гидролиза цианида калия:
II ступень
NaHCО3+HOH NaOH + H2CО3; CN-+HOH HCN + OH-;
HCО3- + HOH Н2СO3 + ОH- Второй величиной, характеризующей количественно процесс
Пример 2. Гидролиз FeCl3. гидролиза, является степень гидролиза (h). Это число, показывающее,
I ступень какая часть от общего количества соли гидролизована:
FeCl3 + HOH Fe(OH)Cl2 + HCl;
основная ,
соль
Fe3 +HOH
+
Fe(OH)2++H+ где cгидр — концентрация гидролизованной части соли (в
II ступень моль/л), cобщ — общая концентрация соли (в моль/л).
Fe(OH)Cl2 + HOH Fe(OH)2Cl + HCl ; Для вычисления константы, степени гидролиза и рН растворов
основная солей, подвергающихся гидролизу, имеется ряд расчетных формул.
соль Для солей, образованных катионом слабого основания и
Fe(OH)2++HOH Fe(OH)2+ + H+ анионом сильной кислоты (типа NH4CI):
III ступень
Fe(OH)2Cl + HOH Fe(OH)3 + HCl ; (1) (2)
Fe(OH)2+ + HOH Fe(OH)3 + H+
Это схемы реакций гидролиза. В действительности процесс (3)
гидролиза осложняется образованием гидратированных продуктов
реакции. Ступенчатый гидролиз солей нельзя изображать суммарным Для солей, образованных катионом сильного основания и
уравнением, получаемым путем сложения уравнений отдельных анионом слабой кислоты (типа KCN):
ступеней гидролиза, так как гидролиз по первой ступени идет в (4)
несравненно большей степени, чем по остальным. Для гидролиза более
глубокого (II, III ступени) необходимо создание соответствующих
условий: нагревания, разбавления и т. д. (5)
24
166. Вычислить константы гидролиза солей хлорида аммония, 183. Вычислить рН 0,05 М раствора тетрабората натрия
цианида калия. Какая из этих солей сильнее подвергается Na2B4O7, гидролизующегося по первой ступени, если K2,H2B4O7 =
гидролизу? 1,5*10-5.
167. Вычислить степень гидролиза 1%-ного раствора ацетата 184. Вычислить рН 0,01 М раствора гидротартрата натрия
натрия. NaHC4H4O6.
168. Вычислить константу и степень гидролиза 0,1 М раствора 185. Вычислить рН 0,075 М раствора оксалата натрия Na2C2O4,
соли карбоната натрия по первой ступени. гидролизующегося по первой ступени.
169. Вычислить константу и степень гидролиза 0,5 М раствора 186. Вычислить рН 0,01 М раствора тартрата натрия
соли сульфида натрия. Na2C4H4О6, гидролизующегося по первой ступени.
170. Вычислить константу и степень гидролиза 0,1 н. раствора 187. Вычислить рН 0,1 н. раствора хлорида аммония.
соли цианида аммония. 188. Вычислить рН 0,1%-ного раствора формиата натрия
171. Написать ионное уравнение гидролиза соли хлорида олова HCOONa.
и вычислить константу и степень гидролиза этой соли в 0,1 М 189. Вычислить рН 1%-ного раствора цианида калия.
растворе по первой ступени. 190. Вычислить рН 0,1 М раствора гидролизующейся соли
172. Вычислить константу и степень гидролиза 0,02 н. раствора ацетата натрия.
соли нитрата натрия. 191. Вычислить рН 0,05 М раствора ацетата аммония.
173. Вычислить константу и степень гидролиза 1 М раствора 192. Вычислить рН 0,1%-ного раствора хлорида аммония.
хлорида магния. 193. При смешивании растворов хлорида хрома и сульфида
174. Вычислить константу и степень гидролиза 1 н. раствора аммония в осадок выпадает гидроксид хрома ( III ).
нитрата аммония. Объяснить причину образования осадка и привести
175. Вычислить константу и степень гидролиза 0,01 н. раствора соответствующие уравнения реакций.
нитрита аммония. 194. При смешивании растворов хлорида железа ( III) и
176. Вычислить константу и степень гидролиза раствора ацетата натрия образуется гидроксодиацетат железа (III).
ацетата свинца по первой ступени, если K2,Pb(OH)2 = 3*10-8. Составить молекулярное и ионное уравнения реакций.
177. Вычислить константу и степень гидролиза раствора 195. При смешивании растворов солей сульфата алюминия и
силиката аммония по первой ступени, если K2,H2SiO3 = 2*10-12. карбоната натрия в осадок выпадает гидроксид алюминия.
178. Вычислить константу и степень гидролиза раствора Указать причину образования осадка такого состава и составить
ацетата меди по первой ступени, если K2,Cu(OH)2 = 7,9*10-14. соответствующие уравнения реакций.
179. Определить константу и степень гидролиза цианида 196. При взаимодействии между хлоридом алюминия и
натрия в 0,1 М растворе. ацетатом натрия в водном растворе образуется дигид-
180. Вычислить константу и степень гидролиза раствора роксоацетат алюминия А1(ОН)2СН3СОО. Напишите уравнение
сульфида аммония по первой ступени. реакции.
181. Вычислить рН 0,1 М раствора ацетата аммония. 197. При смешивании растворов сульфата алюминия и
182. Вычислить рН 0,02 М раствора сульфита натрия, если сульфида аммония в осадок выпадает гидроксид алюминия.
K2,H2SO3=6,2*10-8. Объяснить причину образования осадка такого состава и
привести соответствующие уравнения реакций.
25
198. Рассмотреть ионизацию амфотерного гидроксида свинца и Константой нестойкости называется отношение произведения
механизм его растворения в азотной кислоте и гидроксиде концентрации продуктов ионизации комплексного иона к концентрации
натрия. неионизированных комплексных ионов.
199. Написать молекулярные и ионные уравнения, Константа нестойкости количественно характеризует
характеризующие поведение гидроксида олова в водных прочность комплекса. Большая константа нестойкости указывает на
растворах кислот и щелочей. неустойчивость комплекса, на высокую концентрацию продуктов
200. Рассмотреть ионизацию гидроксида алюминия и механизм ионизации комплекса в растворе. И соответственно чем меньше
его растворения в кислотах и щелочах. константа нестойкости, тем прочнее комплекс, тем меньше ионизирует
комплексный ион.
Зная величины констант нестойкости разных комплексов,
можно теоретически предсказать, сравнить относительные
Г Л А В А V. концентрации ионов комплексообразователя и лигандов, а также
ЗАКОН ДЕЙСТВИЯ МАСС И КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ сделать соответствующие математические вычисления для нахождения
1. РАВНОВЕСИЕ В РАСТВОРАХ КОМПЛЕКСНЫХ концентраций ионов комплексообразователя и лигандов.
СОЕДИНЕНИЙ Пример. В каком из 0,01 М растворов комплексных солей
Растворам комплексных соединений свойственны ди- нитратдиаммина серебра и дицианоаргентата калия концентрация ионов
намические ионные равновесия, характерные для электролитов, т. е. серебра выше? Ответ подтвердить расчетами.
комплексные соли в растворах подвержены электролитической Решение.
диссоциации. Составим уравнения диссоциации комплексных солей по
Процесс диссоциации комплексных солей протекает по двум ступеням и на основании уравнений ионизации комплексных ионов
ступеням: запишем выражения констант нестойкости.
а) по первой ступени комплексные соединения дис- Для нитратдиаммина серебра:
социируют на комплексный ион и ионы внешней сферы. Этот процесс [Ag(NH3)2]NО3 [Ag(NH3)2] + +NО3- (1)
протекает по типу сильных электролитов, т. е. нацело, на 100%. [Ag(NH3)2] +
Ag + 2NH3
+
(2)
Например, дицианоаргентат калия:
K[Ag(CN)2]=K++[Ag(CN)2]- (3)
б) образовавшиеся комплексные ионы подвергаются
Для дицианоаргентата калия:
вторичной ионизации на комплексообразователь и лиганды. Этот
K[Ag(CN)2] K++[Ag(CN)2]-
процесс протекает по типу слабых электролитов, т. е. в незначительной
[Ag(CN)2]- Ag++2CN-
степени, частично, и является обратимым процессом:
[Ag(CN)2]- Ag++2CN-
Применив закон действия масс, можно записать константу
ионизации комплексного иона, которая называется константой Константы нестой кости находим из табл ицы 6:
нестойкости (Кнест): K [ A g ( N H 3 ) 2 ] + = 5,75*10 - 8 ,
K [ A g ( C N ) 2 ] - = 1,4*10 - 2 0
Сравнивая величины констант нестойкости комплексных
ионов, имеющих одинаковое число лигандов, делаем вывод о том, что
26
более устойчивым комплексом является [Ag(GN)2]-, константа Прочность комплексов, выражаемая числовыми значениями
нестойкости которого во много раз меньше Kнест[Аg(NH3)2]+ и, констант нестойкости комплексных соединений, зависит от многих
следовательно, концентрация ионов серебра в нитратдиаммине серебра факторов. Так как прочность комплексов находится в прямой связи с их
больше. Чтобы найти численное значение концентрации ионов серебра ионизацией, то и методы разрушения и образования комплексных
в соли нитратдиаммина серебра, нужно составить уравнение ионного соединений основываются на выводах, получаемых из рассмотрения
равновесия для данного комплекса (сделано в пункте 1), обозначить динамического равновесия.
искомую концентрацию ионов Ag+ через х, тогда согласно уравнению 2 Нужно иметь в виду, что образование комплексов основано на
концентрация молекул аммиака равна 2х. Концентрация действии избытка реагента (хотя этот метод и не единственный).
неионизированных комплексных ионов [Ag(NH3)2]+ = (0,01—х), т.е. Поэтому, чтобы избежать комплексообразования, не следует прибавлять
равна разности между общей концентрацией комплексного иона и слишком большого избытка осаждающего реагента.
концентрацией ионизированного комплексного иона. Подставим эти Разрушение комплексов может происходить вследствие
обозначения в уравнение константы нестойкости (3): связывания комплексообразователя в труднорастворимое соединение,
[Ag(NH3)2]OH + KI = AgI + KOH + 2NH3
Другой причиной разрушения, например, комплексного иона
Поскольку величина х в знаменателе очень мала по Ag[(NH3)2]+ может являться также образование нового, еще более
сравнению с 0,01, ею можно пренебречь, тогда получим: прочного комплексного иона [Ag(CN)2]-.
[Ag(NH3)2]Cl + 2KCN = K[Ag(CN)2]+KCl + 2NH3
Кнест[Ag(CN)2]- Kнест[Ag(NH3)2]+
Комплексные ионы могут разрушаться и в результате
связывания лигандов:
[Сu(NH3)4] SO4 + 2H2SO4 = CuSO4+2(NH4)2SO4
Рассуждая аналогичным образом, находим концентрацию иона Рассмотрим более подробно разрушение комплексного иона
в дицианоаргентате калия K[Ag(CN)2]: [Ag(NH3)2]+ вследствие связывания комплексообразователя Ag+ в
труднорастворимое соединение – иодид серебра.
Комплексная соль [Ag(NH3)2]OH диссоциирует:
[Ag(NH3)2]OH [Ag(NH3)2]++OH- (1)
[Ag(NH3)2]+ Ag++2NH3 (2)
При добавлении сильного электролита иодида калия ионы I-
связываются с ионами Ag+ в труднорастворимое соединение иодид
серебра.
Сопоставляя вычисленные концентрации ионов серебра для При этом динамическое равновесие (2), согласно принципу Ле
комплексных солей, еще раз подтверждаем те теоретические Шателье, сместится вправо, в сторону ионизации комплексного иона.
соображения, которые нами сделаны при сравнении констант Если прибавление иодида калия продолжать, то и далее комплексные
нестойкости в пункте 1: ионы будут ионизировать. И в итоге все разрушатся.
[Ag+] [Ag(NH3)2]+ > [Ag+] [Ag(CN)2]- Пример. Произойдет ли разрушение комплексного иона и
выпадет ли осадок иодида серебра, если к 0,01 М раствору
2. РАЗРУШЕНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ ИОНОВ
27
дицианоаргентата калия прилить равный объем 0,01 М раствора иодида 3) хлорид гексааммин никеля (П), 4) гексациано- (III)-хромат
калия? калия, 5) сульфат пентааммин-акво-никеля (II).
Решение. 202. Указать заряды комплексообразователя, комплексного
При смешивании равных объемов двух 0,01 М растворов объем иона, координационные числа в комплексных соединениях:
увеличится вдвое, вследствие чего начальные концентрации веществ [Сo(NH3)5H2О]Cl3; К3[РtC15]; Ca2[Fe(CN)6]; K2[Hg(CNS)4].
уменьшатся тоже вдвое: Назвать данные соединения.
СK[Ag(CN)2] =0,005 моль/л, сКI =0,005 моль/л 203. Определить заряды комплексных ионов, коор-
Разрушение комплексного иона [Ag(CN)2]- произойдет в том динационные числа и заряды комплексообразователей в
случае, если комплексообразователь ион Ag+ будет связываться ионом I- соединениях, формулы которых K2[PtCl6]; K2[HgI4]; Na4[Ni(CN)6];
в труднорастворимое соединение иодид серебра, который образуется [Cu(NH3)4]Cl2.
лишь при условии 204. Определить заряды комплексных ионов, комп-
[Ag+]*[I-]>ПPAgI лексообразователей и координационные числа в комплексных
ПPAgI равно 8,3*10-17, [I-] = 0,005 моль/л (равна молярной соединениях, формулы которых [Cu(H2О)4]SО4; [Be(NH3)4]Cl2;
концентрации иодида калия). K[AuCl4]; K2[Hg(CNS)4].
Молярную концентрацию ионов Ag+ находим из уравнения 205. Какие ионы являются комплексообразователями в
ионизации комплексного иона, константы нестойкости: комплексных солях, формулы которых K[Pt(NH3)Cl5];
[Ag(CN)2]- Ag+ + 2CN- Ca2[Fe(СN)6]; [Cu(NH3)4]SО4? Определить заряды комплексных
ионов, комплексообразователя, координационное число. Назвать
соединения.
206. Какие ионы являются комплексообразователями в
Принимая, что [Ag+] = х, [CN-] =2х, [Ag(CN)2]- = 5*10-3 — х, и
соединениях, формулы которых [Cr(H2О)4Cl2]Cl; [Ag(NH3)2]NО3;
подставляя в уравнение Кнест, находим:
K3[Fe(CN)6]? Определить заряды комплексных ионов,
комплексообразователя, координационное число. Назвать
соединения.
207. Написать уравнения диссоциации следующих!
комплексных соединений, вывести уравнения констант их
Находим ионное произведение [Ag+] * [I-] и сравниваем с нестойкости. Назвать комплексообразователь, лиганды,
произведением растворимости AgI: координационное число: (NH4)2[Hg(CNS)4]; [Ni(NH3)6]SО4;
[Ag+] [I-] =2,6*10-8*5,0*10-3 = 1,3*10-10 Na3[Cо(NО2)6]; K[AgS2О3].
ПРAgI = 8,3*10-17 208. Вычислить константу нестойкости комплексного иона
Так как [Ag+] * [I-] > ПРAgI, осадок иодида серебра выпадет и, [Ag(NH3)2]+, если в 0,1 М растворе соли концентрация ионов
следовательно, комплексный ион [Ag(CN)2] – разрушится. [Ag+] равна 5,5*10-3 моль/л.
209. Вычислить концентрацию комплексообразователя и ионов
ЗАДАЧИ И УПРАЖНЕНИЯ лиганда в 1 М растворе гексациано-(Ш)-феррата калия.
201. Написать химические формулы комплексных соединений, 210. Написать уравнения ионизации и выражения констант
взяв внутреннюю сферу комплекса в квадратные скобки: нестойкости комплексных ионов, формулы которых [Ni(NH3)6]2+;
1)дицианоаргентат натрия, 2) гекса- нитро- (Ш) -кобальтат калия, [Ag(NH3)2]+; [BiI4]-.
28
211. В каком из растворов одинаковой молярной концентрации 223. Определить концентрации комплексного иона,
ниже перечисленных комплексных солей: [Ag(NH3)2]NО3; комплексообразователя, лигандов в 1 М растворе комплексной
K[Ag(CN)2]; K3[Ag(S2О3)2] – концентрация ионов Ag+ меньше? соли дихлороаргентата калия.
Ответ подтвердить расчетами. 224. На сколько процентов диссоциирует комплексный ион
212. Рассчитать концентрацию продуктов диссоциации в 0,001 [Ag(NH3)2]+ в 1 М растворе?
М растворе комплексной . соли K2[Hg(CNS)4]. 225. Вычислить концентрацию ионов [Zn2+] в 1 М растворе
213. В каком из растворов одинаковой молярной концентрации комплексной соли хлоридтетрааммин цинка.
ниже перечисленных комплексных солей: K3[Cu(CN)4] или 226. Вычислить концентрации ионов [Ag+] в 0,1 М растворах
K2[Hg(CN)4]- — концентрация лигандов меньше? Ответ следующих комплексных солей: Na[AgS2О3], K[Ag(CN)2],
подтвердить расчетами. [Ag(NH3)2]NО3.
214. В каком из .растворов одинаковой молярной 227. Вычислить концентрации [NH3], ионов [Cd2+] и [SО42-] в
концентрации ниже перечисленных комплексных солей: 0,1 М растворе соли [Cd(NH3)4]SО4.
K[Ag(CN)6], K[Au(CN)2] —концентрация лигандов выше? Вывод 228. Вычислить концентрации ионов [Hg2+], [K+] и [CNS-] в 0,1
подтвердить расчетом. М растворе комплексной соли тетрародано-П-меркурата, калия.
215. В каком из растворов комплексных солей: K4[Fe(CN)6] или 229. Имеются два 0,1 н. раствора комплексных солей
K3[Fe(CN)6] — при одинаковой молярной концентраций их [Ag(NH3)2]Cl и K3[Ag(S2О3)2]. В каком из растворов
растворов содержится больше ионов железа? Соответственно рК концентрации ионов [Ag+] больше? Ответ подтвердить
равны 24 и 31. расчетами.
216. Написать выражения констант нестойкости комплексных 230. В каком из растворов, содержащих комплексные ионы
ионов [Cd(CN)4]2-; [Pt(NH3)4]2+; [Ag(S2О3)2]3-; [Zn(NH3)4]2+. [Cd(CN)4]2-; [Ni(CN)4]2-, при одинаковой молярной концентрации
Указать комплексообразователь, лиганды. больше цианид-ионов? Ответ подтвердить расчетом.
217. Вычислить концентрацию ионов иода и ртути (II) в 0,03 231. Вычислить концентрации ионов [Hg2+], [I-], [К+] в 0,1 М
М растворе тетраиодо-П-меркурата калия. растворе комплексной соли тетраиода-П-меркурата калия.
218. Вычислить концентрацию иона [Cd2+] в 0,02 М растворе 232. Вычислить концентрацию ионов [К+], [Ag+], [CN-] в 0,05 М
комплексной соли [Cd(NH3)4]SО4. растворе комплексной соли дициано-аргентата калия.
219. Вычислить концентрации ионов [Ag+], [С1-] и [NH3] в 0,1 233. Рассчитать концентрацию ионов Zn2+ в 1 М растворе,
М растворе комплексной соли хлорид-диаммин серебра. комплексной соли хлоридтетрааммина цинка.
220. В каком из растворов одинаковой молярной концентрации 234. Вычислить концентрации [NH3], ионов [Ag+], [Cl-] в
ниже перечисленных комплексных солей: [Ag(NH3)2]OH или 0,001 М растворе комплексной соли хлорид-диаммина серебра.
K3[Ag(S2О3)2] — концентрация ионов Ag+ больше? Ответ 235. Чему равна концентрация ионов комплексообразователя и
подтвердить расчетами. лигандов в 0,1 М растворе комплексной соли гексациано-Ш-
221. Вычислить концентрацию ионов [Hg2+], [С1-], [К+] в 0,1 М феррата калия?
растворе комплексной соли тетрахлоро-П-меркурата калия. 236. Вычислить, произойдет ли разрушение комплекса, если к
222. Определить концентрации комплексного иона, 0,1 М раствору соли дицианоаргентата калия прилить равный
комплексообразователя, лигандов в 0,1 М растворе комплексной объем 0,001 М раствора сульфида аммония.
соли гидроксодиаммин серебра.
29
237. Определить, будет ли выпадать, в осадок бромид серебра, 248. На раствор комплексной соли [Cd(NH3)4]SО4
если на 0,1 М раствор комплексной соли K[AgS2О3] подействовали цианидом калия, вследствие чего образовалась
подействовать равным объемом 0,1 М раствора бромида калия. комплексная соль K2[Cd(CN)4]. Написать уравнение реакции и
238. Выпадет ли в осадок соль AgBrО3, если на 0,1 М раствор объяснить причину ее протекания.
комплексной соли K[AgS2О3] подействовать равным объемом 0,1 249. Будут ли выпадать осадки бромата серебра и иодида
М раствора бромата калия? серебра при действии на 0,2 М раствор комплексной соли
239. Произойдет ли разрушение комплекса, если к 0,001 М Na[AgS2О3] равными объемами 0,2 М растворов бромата калия
раствору комплексной соли дицианоаргентата калия «прилить и иодида калия?
равный объем 0,001 н. раствора сульфида аммония? 250. К растворам одинаковой молярной концентрации,
240. Выпадет ли осадок иодида серебра при действии на 0,2 М содержащим комплексные соли серебра [Ag(NH3)2]Cl,
раствор соли Na[AgS2О3] равным объемом 0,2 М раствора иодида K3[Ag(S2О3)2], Na[Ag(CN)2], прибавили раствор иодида калия. В
калия? каком случае следует ожидать образования осадка иодида
241. Образуется ли осадок иодида серебра, если смешать 0,2 М серебра? Дать объяснение.
раствор дицианоаргентата калия с равным объемом 0,2 М
раствора иодида калия? Г Л А В А VI.
242. Вычислить, выпадает ли осадок иодида серебра при КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ ВЕЩЕСТВА
смешивании равных объемов 0,1 М раствора иодида калия и 0,1 В упражнениях данной главы предлагается составить схему
М. раствора хлориддиаммина серебра. анализа смеси веществ, содержащих катионы 1 – 4-й' групп кислотно-
243. Определить процент распада комплексного иона в 1 М щелочной или 1 – 3-й групп сульфидной классификации катионов и
растворе соли [Zn(NH3)4]Cl2, если Кнест = 2,6*10-10. анионы 1 – 3-й аналитических групп, предусмотренные для изучения
244. При действии на водный раствор комплексной соли учебной программой.
[Ag(NH3)2]Cl иодида калия выпал осадок иодида серебра. При Для решения задачи студенту следует подробно ознакомиться
действии тем же реагентом иодидом калия на соль К[Ag(CN)2] по лабораторному практикуму с подготовкой вещества к анализу,
осадок иодида серебра не образуется. систематическим ходом анализа вещества, характерными реакциями на
Объяснить причину этого явления. катионы и анионы по рекомендованной кислотно-щелочной или
245. К раствору, содержащему 0,1 моль/л комплексной соли сульфидной классификации (в данном сборнике таблицы 6, 7, 8).
K2[CdI4], прибавлен равный объем 0,1 М раствора нитрата Для составления характеристики предлагаемой смеси веществ
свинца. Произойдет ли разрушение комплексного иона? напомним кратко общие положения и наблюдения при подготовке
246. Будет ли выпадать осадок гидроксида кадмия, если на 0,1 вещества к анализу.
М раствор комплексной соли K2[Cd(CN)4] подействовать равным Предложенное для анализа вещество характеризуют по
объемом 0,1 й. раствора гидроксида натрия? внешнему виду, растворимости в различных растворителях
247. При действии сульфида аммония на раствор комплексной (дистиллированная вода, кислоты: уксусная, хлороводородная,
соли [Ni(NH3)6]SО4 образуется черный осадок сульфида никеля, серная, азотная). Исходя из таблицы растворимости делают заключение
при действии сульфида аммония на раствор комплексной соли о присутствии возможных солей в растворе и в осадке. Окраска
K2[Ni(СN)4] осадка сульфида никеля не образуется. Объяснить раствора может быть обусловлена присутствием следующих ионов:
это различие в действии сульфида аммония. меди — голубой, кобальта — розовый, никеля—зеленый, железа ( I I I )
30
— бурый, хрома ( I I I ) — зеленый, хромата — желтый, дихромата — Если при действии щелочи осадок не растворяется, это говорит
оранжевый. о наличии катионов пятой и шестой групп. Осадок отделяют,
При наличии в растворе солей сильных оснований и слабых обрабатывают раствором гидроксида аммония. Полное растворение
кислот (сульфида натрия, карбоната калия, ацетата натрия и т. д.) осадка доказывает присутствие шестой группы катионов. Если осадок
реакция раствора ввиду гидролиза солей будет щелочная. Соли сильных не полностью растворился, его отделяют, растворяют в кислоте и
кислот и слабых оснований (хлорид аммония, сульфат цинка, нитрат анализируют на катионы пятой группы, фильтрат — на катионы шестой
алюминия и т. д.) дают в растворе кислую реакцию. Растворы, группы. Переведенные в раствор катионы отдельных групп
содержащие соли сильных кислот и сильных оснований (хлорид калия, обнаруживают характерными реакциями по схеме систематического
сульфат натрия и т. д.) или соли слабых оснований (ацетат аммония), хода анализа каждой группы.
имеют нейтральную реакцию. Анализ на катионы облегчает обнаружение анионов. Пользуясь
Далее приступают к составлению схемы систематического хода таблицей растворимости, делают заключение о налипни в растворе
анализа и обнаружению катионов и анионов характерными реакциями. отдельных групп анионов.
Возможны два подхода к решению задачи: При действии 2 н. раствора хлорида бария отделяют первую
а) состав смеси необходимо установить при систе- группу анионов.
матическом ходе анализа; Вторую группу анионов осаждают из подкисленного раствора
б) состав смеси известен, нужно дать схему систе- нитратом серебра.
матического хода анализа на катионы и анионы. Если при испытании на анионы первой и второй группы осадки
Для примера приведем рассуждения на основе кислотно- не выпали, можно предположить наличие анионов третьей группы.
щелочной классификации катионов, которая применяется в б) Если состав смеси известен, необходимо в решении задачи
лабораторном практикуме педагогических институтов. дать схему систематического хода анализа на катионы и анионы.
а) Для установления состава исследуемой смеси Пример. Составить схему хода анализа и написать уравнения
проводится обнаружение и разделение аналитических групп реакций открытия смеси солей сульфата натрия, ацетата свинца,
катионов действием групповых реагентов. хлорида бария.
Реакционную смесь испытывают добавлением раствора Решение.
карбоната натрия. Если при этом осадок не выпадает, то в растворе Определяем принадлежность катионов и анионов к
могут присутствовать только катионы первой группы. Остальные аналитическим группам, пользуясь таблицами их классификаций.
катионы образуют осадки. При наличии осадка в новой пробе проводят Катионы: Na+ (I rp.), Pb2+ (II гр.); Ва2+ (III гр.).
испытание 2 н. раствором хлороводородной кислоты на катионы второй Анионы: SО42- (I гр.), С1- (IIгр.), СН3СОО- (III гр.).
группы. В случае' появления осадка его отделяют и анализируют; 2 н. Предварительные наблюдения: раствор не окрашен, так как все
раствором серной кислоты проводят испытание на третью группу катио- ионы бесцветны.
нов, при наличии осадка сульфатов третьей группы их отделяют, Растворимость в воде. Все соли в отдельности растворимы в
переводят в карбонаты, растворяют в кислоте и проводят анализ третьей воде. При растворении смеси солей в воде образуется смесь осадков:
группы катионов. сульфат бария и свинца, хлорид свинца. В растворе останутся ионы Na+
Если при действии хлороводородной и серной кислот осадков и ионы СН3СОО- (предположим, что ионы, способные давать осадки,
не образуется, раствор испытывают в новой пробе действием щелочи. содержатся в растворе в эквивалентных количествах).
Растворение первоначально выпавшего осадка свидетельствует о
присутствии катионов четвертой группы.
31
УПРАЖНЕНИЯ
251. Составить схему хода анализа и написать уравнения
реакций открытия катионов Na+, Ba2+, Pb2+.
252. Составить схему хода анализа и написать уравнения
реакций открытия катионов К+, Sr2+, Sn2+.
253. Составить схему хода анализа и написать уравнения
реакций открытия катионов NH4+, Ca2+, Сг3+.
254. Составить схему хода анализа и написать уравнения
Схема хода анализа (табл. 1) реакций открытия катионов К+, NH4+, Zn2+.
Осадки Раствор 255. Составить схему хода анализа и написать уравнения
реакций открытия катионов Hg22+, Ва2+, А13+.
I осадок: BaSО4, PbSО4, РЬС12 I фильтрат: Na+, CH3COO-
256. Составить схему хода анализа катионов I аналитической
Обработка горячей водой II фильтрат: Pb2+, Cl- группы кислотно-щелочной или сульфидной системы и написать
----------------------------- уравнения реакций их открытия.
II осадок: BaSО4, PbSО4 III фильтрат: Pb22-, SO42- 257. Составить схему хода анализа катионов II аналитической
Обработка щелочью ----------------------------- группы кислотно-щелочной или сульфидной системы и написать
III осадок: BaSО4 уравнения реакций их открытия.
Перевод в карбонаты действием 258. Составить схему хода анализа катионов III аналитической
Nа2СОз группы кислотно-щелочной или сульфидной системы и написать
IV осадок: ВаCO3 IV фильтрат: Ba2+ уравнения реакций их открытия.
Растворение в CH3COOH ----------------------------- 259. Составить схему хода анализа катионов IV аналитической
группы кислотно-щелочной системы и написать уравнения
реакций их открытия.
Переведенные в раствор ионы открывают характерными 260. Пользуясь групповыми реагентами, составить схему
реакциями: разделения катионов на аналитические группы III, V, VI по
1. Na++H2SbО4 - = NaH2SbО4 кислотно-щелочной системе.
белый осадок 261. Пользуясь групповыми реагентами, составить схему
2. РЬ +2I =РЫ2
2+ -
разделения катионов на аналитические группы III, IV, V по
осадок в виде золотистых кристаллов кислотно-щелочной системе.
3. Ва +СгО4 =ВаСгО4
2+ 2-
262. Пользуясь групповыми реагентами, составить схему
желтый осадок разделения катионов на аналитические группы II, IV, VI по
4. SО4 +Ba = BaSО4
2- 2+
кислотно-щелочной системе.
белый осадок, нерастворим в кислотах 263. Пользуясь групповыми реагентами, составить схему
5. Cl-+Ag+ = AgCl разделения катионов на аналитические группы I, II, V по
белый осадок кислотно-щелочной системе.
6. CH3COO-+H+ = CH3СOОH
32
264. Составить схему разделения катионов на аналитические 278. Составить схему хода анализа смеси сухих солей сульфита
группы I, II, I I I по сульфидной системе, пользуясь групповыми натрия и хлорида аммония. Написать уравнения реакций
реагентами. открытия ионов.
265. Составить схему разделения катионов на аналитические 279. Составить схему хода анализа смеси сухих солей ацетата
группы I, III, IV по сульфидной системе, пользуясь групповыми цинка и сульфата калия. Написать уравнения реакций открытия
реагентами. ионов.
266. Составить схему разделения катионов на аналитические 280. Составить схему хода анализа смеси сухих солей фосфата
группы III, IV, V по сульфидной системе, пользуясь групповыми калия и карбоната аммония. Написать уравнения реакций
реагентами. открытия ионов.
267. Составить схему разделения катионов на аналитические 281. Составить схему хода анализа смеси сухих солей сульфата
группы II, IV, V по сульфидной системе, пользуясь групповыми аммония и карбоната калия. Написать уравнения реакций
реагентами. открытия ионов.
268. Составить схему хода анализа и написать уравнения 282. Составить схему хода анализа смеси сухих солей хлорида
реакций открытия анионов SО42-, СО32-. калия и ацетата свинца. Написать уравнения реакций открытия
269. Составить схему хода анализа и написать уравнения ионов.
реакций открытия анионов С1-, РО43-. 283. Составить схему анализа смеси сухих солей хлорида
270. Составить схему хода анализа и написать уравнения стронция и ацетата свинца. Написать уравнения реакций
реакций открытия анионов SО42-, CH3COO-. открытия ионов.
271. Составить схему хода анализа и написать уравнения 284. Составить схему хода анализа смеси сухих солей сульфата
реакций открытия анионов SiО32-, РО43-, СН3СОО-. калия и ацетата, серебра. Написать уравнения реакций открытия
272. Составить схему хода анализа и написать уравнения, ионов.
реакций открытия анионов СО32-, S2-. 285. Составить схему хода анализа смеси сухих солей сульфата
273. Составить схему хода анализа и написать уравнения алюминия и карбоната натрия. Написать уравнения реакций
реакций открытия анионов С1-, С032-. открытия ионов.
274. Составить схему хода анализа смеси сухих солей ацетата 286. Составить схему хода анализа смеси сухих солей
свинца, хлорида бария. Написать уравнения реакций открытия карбоната натрия и хлорида кальция. Написать уравнения
ионов. реакций открытия ионов.
275. Составить схему хода анализа смеси сухих солей: хлорида 287. Составить схему хода анализа сухих солей хлорида
аммония и ацетата кальция. Написать уравнения реакций стронция и карбоната аммония. Написать уравнения реакций
открытия ионов. открытия ионов.
276. Составить схему хода анализа смеси сухих солей хлорида 288. Составить схему хода анализа сухих солей фосфата натрия
кальция и сульфата аммония. Написать уравнения реакций и хлорида калия. Написать уравнения реакций открытия ионов.
открытия ионов. 289. Составить схему хода анализа смеси сухих солей ацетата
277. Составить схему хода анализа смеси сухих солей фосфата свинца и хлорида аммония. Написать уравнения реакций
аммония и фосфата калия. Написать уравнения реакций открытия открытия ионов.
ионов.
33
290. Составить схему хода анализа смеси сухих солей хлорида Навеской называют небольшое количество (обычно 0,1—1,0 г)
калия и ацетата стронция. Написать уравнения реакций открытия образца анализируемого вещества, которое точно взвешивают и далее
ионов. количественно подвергают всем аналитическим операциям.
291. Составить схему хода анализа смеси сухих солей нитрата Наиболее удобна в работе оптимальная масса весовой формы
олова, хлорида аммония, сульфата калия. Написать уравнения кристаллического осадка около 0,5 г и аморфного осадка — 0,1—0,3 г.
реакций открытия ионов. Используя расчеты по стехиометрическим коэффициентам и учитывая
292. Составить схему хода анализа смеси сухих солей сульфата нормы осадков, вычисляют необходимую величину навески. Расчет
хрома и карбоната натрия. Написать уравнения реакций навесок можно производить по формулам:
открытия ионов. а) при осаждении кристаллических осадков:
293. Составить схему хода анализа смеси сухих солей ацетата
калия и хлорида железа ( II I ) . Написать уравнения реакций (1)
открытия ионов. 6) при осаждении аморфных осадков:
294. Составить схему хода анализа смеси сухих солей хлорида
магния и ацетата аммония. Написать уравнения реакций (2)
открытия ионов.
где т — навеска образца анализируемого вещества (г), Мопр — молярная
295. Составить схему хода анализа смеси сухих солей ацетата
масса определяемого вещества, Мвзв — молярная масса весовой формы,
ртути (I) и хлорида кальция. Написать уравнения реакций
р, п — стехиометрические коэффициенты.
открытия ионов.
Малорастворимый осадок, содержащий в своем составе
296. Составить схему хода анализа смеси сухих солеи хлорида
определяемый элемент и получающийся в результате осаждения,
цинка и сульфата аммония. Написать уравнения реакций
называется осаждаемой формой.
открытия ионов.
Весовой формой называют, соединение, получающееся из
297. Составить схему хода анализа смеси сухих солей ацетата
осаждаемой формы в процессе анализа, в виде которого производят
серебра и хлорида аммония. Написать уравнения реакций
окончательное взвешивание осадка после доведения его до постоянной
открытия ионов.
массы.
298. Составить схему хода анализа смеси сухих солей
Пример. Какую навеску кристаллогидрата хлорида бария
карбоната калия и сульфида -натрия. Написать уравнения
ВаС12*2Н2О надо взять для определения в нем ионов Ва2+?
реакций открытия ионов.
Решение.
299. Составить схему хода анализа смеси сухих солей
Расчет навески соли хлорида бария производят исходя из массы
карбоната аммония и фосфата натрия. Написать уравнения
весовой формы кристаллического осадка сульфата бария, величина
реакций открытия ионов.
которого должна быть приблизительно равна 0,5 г.
300. Составить схему хода анализа смеси сухих солей ацетата
Согласно уравнению реакции
ртути (I) и хлорида калия. Написать уравнения реакций открытия
244,31 г/моль ВаС12*2Н2О содержит 233,43 г/моль BaSО4
ионов.
х г » » 0,5 г »
Г Л А В А VII.
ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ
1. РАСЧЕТ НАВЕСКИ
34
Для анализа следует взять навеску кристаллогидрата хлорида
бария около 0,52 г.
К такому же результату приходим, используя формулу (1).
35
где mопр — масса определяемого вещества (г), mвзв — масса
весовой формы определяемого вещества (г), f — фактор пересчета.
Фактор пересчета (аналитический множитель) представляет К такому же результату приходим, применяя вышеупомянутую
собой отношение молярной массы определяемого вещества к молярной формулу (3), где
массе весовой формы вещества:
;
, (2)
m = 0,5015 г известняка.
где p, п — стехиометрические коэффициенты.
Например, при определении магния по весовой форме
пирофосфата магния Mg2P2О7 фактор пересчета Абсолютной ошибкой называют разность между практически
найденным результатом анализа и истинным, теоретическим значением.
Относительной ошибкой называют отношение абсолютной
ошибки к истинному содержанию определяемого компонента,
Расчет содержания определяемого вещества в анализируемом
умноженное на 100. Относительная ошибка определяется в процентах.
образце можно произвести по формуле
Пример 2. Чему раина относительная ошибка анализа, если
, (3) при определении кристаллизационной воды в кристаллогидрате хлорида
бария ВаС12-2Н2О найдено ее 14,68%?
где m — навеска анализируемого вещества. Решение.
Пример 1. Навеска известняка 0,5015 г. Анализом установлено, Истинное содержание кристаллизационной воды в хлориде
что содержание оксида кальция равно 0,3248 г. Определить содержание бария рассчитаем по формуле исходя из молярной массы
кальция (в процентах) в известняке. кристаллогидрата хлорида бария:
Решение. 244,3 г/моль ВаС12-2Н2О —36 г/моль
Для вычисления содержания кальция (в процентах) сначала 100% » х%
определим, сколько кальция входит в состав полученного осадка оксида
кальция. х = 14,75%
Из пропорции находим: Абсолютная ошибка D = 14,68—14,75= - 0,07 (%)
56 г/моль СаО соответствует 40 г/моль Са Относительная ошибка
0,3248 г » » х г »
ЗАДАЧИ
Вычислив количество определяемого вещества в осадке, мы 301. Для анализа было взято 0,1024 г чистого серебра, найдено
тем самым определили количество его во взятой навеске известняка. 0,1018 г серебра. Найти абсолютную и относительную ошибки
Содержание кальция в известняке определяем из пропорции: анализа.
В 0,5015 г известняка содержится 0,2320 г Са 302. Вычислить величины аналитических множителей для
» 100% » » х% » определения фтора в виде фторида кальция и фторида кремния.
36
303. Из навески 0,3288 г сплава, содержащего алюминий, 315. Какую навеску медного купороса следует взять для
после соответствующей обработки получено 0,1124 г определения в ней кристаллизационной воды?
весовой формы оксида алюминия. Сколько алюминия в 316. Рассчитать навеску известняка для определения в нем
сплаве? оксида углерода, если образец содержит около 85% карбоната
304. Какую навеску кристаллогидрата нитрата кальция кальция.
Ca(NО3)2*6H2О нужно взять для осаждения ионов Са2+ щавелевой 317. Какую навеску мела следует взять для определения в нем
кислотой в виде кристаллического осадка? растворимых веществ, если их в образце около 0,3%?
305. Сколько надо взять 10%-ного раствора хлорида бария для 318. Сколько сульфата стронция выпадет в осадок, если к 1 л
осаждения ионов SО42- из раствора, содержащего 0,1769 г раствора, содержащему 2*10-2 моль хлорида стронция, прибавить
сульфата калия? равный объем насыщенного раствора сульфата кальция?
306. Сколько надо взять 0,1 н. раствора щавелевой кислоты для 319. Образуется ли осадок гидроксида железа (II), если к
осаждения ионов Са2+, если для анализа взята навеска 0,2733 г раствору, содержащему 5*10-3 моль сульфата, железа (II),
гипса? прибавить равный объем 0,5 М раствора гидроксида аммония?
307. Какой объем 0,1 н. раствора нитрата серебра необходим 320. Какого состава будет осадок, если к раствору,
для осаждения ионов С1- из раствора, содержащего 0,05 г содержащему 0,1 моль/л нитрата серебра и 0,1 моль/л нитрата
хлорида натрия? свинца, прилить равный объем 0,1 М раствора хлороводородной
308. Какой объем 4%-ного раствора оксалата аммония ( =l кислоты?
г/см3) требуется для осаждения 0,05 моль кальция из раствора 321. Образуется ли осадок хлорида серебра, если смешать
хлорида кальция? равные по объему количества миллинормальных (0,001 и.)
309. Какую навеску кристаллогидрата хлорида бария растворов нитрата серебра и хлороводородной кислоты?
ВаCl2*2H2O нужно взять для анализа на содержание ионов Ва2+, 322. Подсчитать, какова должна быть концентрация растворов
осаждаемых в виде сульфата бария? серной кислоты и хлорида кальция, чтобы при смешивании их в
310. Какую навеску железной руды, содержащей около 70% равных объемах выпал осадок сульфата кальция.
железа, следует взять для определения железа, осаждаемого в 323. Сколько миллилитров 4 н. раствора хлороводородной
виде гидроксида железа (III)? кислоты следует взять для растворения 0,1 г железной проволоки
311. Сколько миллилитров раствора гидроксида аммония ( - при 100%-ном избытке растворителя?
0,99 г/см3) пойдет на осаждение 0,2 г ионов Fe3+? 324. Сколько миллилитров 10%-ного раствора серной кислоты
312. Для определения содержания меди в сплаве взяли навеску требуется для растворения 0,2 г железа, содержащего 10%
0,2152 г и из нее методом электролиза получили осадок чистой нерастворимых примесей (избыток растворителя 100 %)?
меди 0,0898 г. Сколько содержится меди в сплаве? 325. Вычислить концентрацию ионов ОН-, при которой
313. Навеска сухого известняка 1,5120 г после прокаливания до возможно осаждение гидроксида магния из 0,1 М раствора
постоянной массы была 0,8470 г. Сколько оксида кальция и сульфата магния.
оксида углерода содержалось в образце? 326. Для осаждения кальция был применен избыток раствора
314. Сколько сульфата алюминия в образце технического оксалата аммония. Над осадком образовавшегося при этом
сульфата алюминия, если из навески 0,5278 г получили 0,1552 г оксалата кальция оставалось 200 мл 0,1 М раствора оксалата
осадка оксида алюминия? аммония. Сколько кальция осталось в растворе?
37
327. Вычислить концентрацию ионов ОН-, при которой 338. Сколько миллилитров 10%-ного раствора хло-
возможно осаждение гидроксида железа (III) из 1,5*10-3 М роводородной кислоты потребуется для растворения 0,5 г
раствора хлорида железа ( III). известняка, содержащего около 90% карбоната кальция?
328. Сколько граммов сульфата кальция выпадает в осадок, 339. Когда потеря одного и того же количества осадка (1 мг
если смешать равные объемы по 0,5 л 0,2 и. растворов хлорида весовой формы) скажется на результатах анализа сильнее: при
кальция и сульфата натрия? определении фосфора в виде пирофосфата магния или в виде
329. Сколько безводной соды (в процентах) содержится в молибдат-фосфат аммония (NH4)3P04*12 MоO3?
частично выветрившемся образце кристаллогидрата, если из 340. Исходя из величин произведений растворимости хлорида
2,1080 г после высушивания до постоянной массы получено и бромида серебра подсчитать разницу между количествами
1,2640 г карбоната натрия? серебра, находящимися в 200 мл насыщенного раствора той и
330. Из раствора хлорида калия хлор осажден в виде хлорида другой соли.
серебра, масса которого после высушивания оказалась равной 341. Чему равны факторы пересчета при вычислении: а)
0,1562 г. Вычислить содержание хлора в растворе. количества фосфата кальция по массе оксида кальция; б)
331. В растворе бромида натрия осадили бром в виде бромида количества оксида хрома (III) по массе хромата свинца?
серебра. После высушивания масса осадка равна 0,2510 г. 342. Какую навеску железного купороса FeSО4*7H2О надо
Вычислить содержание бромида натрия в растворе. взять для определения в нем железа в виде оксида железа (III),
332. Сколько гидроксида марганца (II) выпадает в осадок, если считая, что оптимальная масса осадка равна 0,2 г?
к 100 мл 0,2 М раствора хлорида марганца (II) прибавить 343. Вычислить факторы пересчета для определения: а)
равный объем 0,2 М раствора гидроксида аммония? количества серы по массе сульфата бария и по массе сульфида
333. Какую навеску фосфата кальция следует взять для серебра; б) количества цинка по массе пирофосфата цинка.
анализа, чтобы получить не более 0,3 г прокаленного осадка 344. Из навески 1,4010 г суперфосфата при анализе получено
оксида кальция? 0,1932 г оксида кальция. Найти содержание (в процентах)
334. Определить (в процентах) содержание оксида кальция в кальция в навеске.
абсолютно сухом известняке, если анализом на воздушно-сухое 345. Какую навеску хлорида бария BaCl2*2H2O надо взять для
вещество установлено содержание: 64,77% оксида кальция, анализа на содержание в ней кристаллизационной воды?
10,13% влаги, 26,1% песка. 346. Анализ извести дал следующие результаты: оксида
335. Определить (в процентах) содержание гигроскопической кальция — 76%; оксида магния (II)—18%; оксида кремния (IV)—
воды в глине. Навеска ее 2,4927 г, потеря в массе при 4%; воды — 2%. Сделать пересчет количества компонентов на
высушивании равна 0,0803 г. абсолютно сухое вещество.
336. Какую навеску карбоната натрия Nа2СО3*10Н2О надо 347. Рассчитать, какую навеску известняка надо взять для
взять для анализа на содержание в ней кристаллизационной получения 0,1120 г оксида кальция методом прокаливания.
воды? 348. Сколько миллилитров 0,25 М раствора оксалата аммония
337. Сколько миллилитров серной кислоты ( = 1,06 г/см3) потребуется для осаждения кальция из раствора, полученного
потребуется для осаждения всего бария в виде соли сульфата при растворении 0,7 г карбоната кальция?
бария из раствора, содержащего 0,550 г чистого хлорида бария 349. Сколько граммов сульфата бария останется в 200 мл
ВаС12*2Н2О? раствора при осаждении бария из раствора хлорида бария
38
эквивалентным количеством серной кислоты? Можно считать Пример 1. Рассчитать титр 0,08 н. раствора хлороводородной
осаждение в этих условиях практически полным? кислоты.
350. Используя фактор пересчета, вычислить количество Решение.
магния в пробе, если масса весовой формы пирофосфата магния Эквивалент хлороводородной кислоты равен молярной массе,
MgP2O7 равна 0,2518 г. поэтому из формулы находим:
;
Пример 2. Сколько нужно взять хлорида натрия для
ГЛАВА VIII. приготовления 500 мл 0,1 н. раствора?
МЕТОД КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО ТИТРОВАНИЯ Решение.
(НЕЙТРАЛИЗАЦИИ) Находим массу хлорида натрия, необходимую для
1. ВЫЧИСЛЕНИЯ В ТИТРИМЕТРИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ приготовления заданного раствора:
В основу расчетов объемного анализа положен закон m = 0,001 H.*V*Э, m = 0,001*0,l*58,44*500 = 2,9220 (г)
эквивалентов, следствием которого является правило Пример 3. Сколько граммов карбоната натрия было взято, если
пропорциональности: в точке эквивалентности объемы после растворения его в мерной колбе на 250 мл и доведения водой до
прореагировавших веществ обратно пропорциональны их метки на титрование 25 мл полученного раствора пошло 20,20 мл 0,1010
нормальностям. н.раствора хлороводородной кислоты?
Решение.
Находим нормальную концентрацию раствора карбоната
Растворы, титр которых известен, называются титрованными. натрия:
Титром называется количество граммов растворенного вещества в 1
мл раствора. Если рабочий титрованный раствор приготовлен по
точной навеске исходного вещества, то его титр можно рассчитать по
формуле
Находим массу карбоната натрия с учетом эквивалента:
На основания формул
39
mNaOH = THCl/NaOH*VHCl = 0,0044*15 = 0,0660 (г)
Часто в титриметрическом анализе используется метод
обратного титрования или титрование по остатку, который имеет
можно записать: большое практическое значение при определении постоянной жесткости
воды, фосфора в удобрениях, азота в органических веществах, различ-
Откуда находим: ных солей в растворах и т. д.
Пример 6. Для определения содержания кальция к 30 мл
раствора хлорида кальция прибавлено 40 мл 0,20 н. раствора
щавелевой кислоты, избыток которой нейтрализован 12 мл 0,15 н.
Из формул раствора гидроксида калия. Сколько граммов кальция содержится в
растворе?
Решение.
По правилу эквивалентности вычисляют, какой объем (V)
раствора гидроксида калия затрачен на титрование избытка щавелевой
При серийных анализах удобно пользоваться титром рабочего кислоты:
раствора по определяемому веществу, который показывает количество
граммов определяемого вещества, соответствующего 1 мл рабочего
раствора, и вычисляется по формуле Следовательно, из 40 мл щавелевой кислоты на осаждение
кальция затрачено 40,00 – 9,00 = 31,00 (мл).
Так как 1 л 0,2 н. раствора щавелевой кислоты содержит 0,2 экв.,
Масса определяемого вещества рассчитывается по формуле то в 31 мл такого раствора ее содержится
Пример 5. THCl/NaOH = 0,0044 г/мл. Рассчитать навеску щелочи в Поскольку вещества реагируют между собой в эквивалентных
растворе, если на её титрование затрачено 15 мл 0,11 н. раствора количествах, находим массу кальция, содержащегося в растворе:
хлороводородной кислоты.
Решение.
Зная нормальную концентрацию рабочего раствора, легко
Итогом этих рассуждений являются общие формулы для расчета
перейти к его титру по определяемому веществу. В данном случае
массы и содержания определяемого вещества (в процентах):
нормальная концентрация раствора хлороводородной кислоты равна
0,11, следовательно, 1 мл его содержит 0,11/1000 экв/л хлороводородной
кислоты и реагирует с эквивалентным количеством щелочи ЭNaOH = 40
г/моль: где н.1, V1 — соответственно нормальная концентрация и объем
раствора (в мл), взятого в избытке; н.2, V2 — соответственно нормальная
концентрация и объем рабочего раствора (в мл), которым оттитровывают
Если при титровании данным рабочим раствором его затрачено остаток вещества, не вступившего в реакцию; т1—масса исследуемого
15 мл, то титруемый раствор содержит гидроксида натрия в количестве вещества.
40
Расчет можно вести и через титр по определяемому веществу. Величина показателя титрования находится приблизительно в
Нормальная концентрация щавелевой кислоты равна 0,2, середине интервала перехода и имеет значение, близкое к рК: рТ рК.
следовательно, 1 мл его содержит 0,2/1000 эквивалентов щавелевой Показатель титрования фенолфталеина рТ' рК = - 1g 10-9 = 9.
кислоты и реагирует с эквивалентным количеством кальция ЭСа = 20,04 Для правильного выбора индикатора строят кривые титрования,
г/моль: которые являются графическим изображением изменения рН раствора в
процессе титрования из точке эквивалентности.
Существует правило выбора индикатора: для каждого данного
Зная объем щавелевой кислоты, затраченной на осаждение титрования можно применять только те индикаторы, показатели,
кальция, находят количество кальция в растворе: титрования которых лежат в пределах скачка рН на кривой титрования.
Показатель титрования рТ индикатора должен быть, возможно, ближе к
тому рН, который характеризует точку эквивалентности титрования.
Величина рН в точке эквивалентности зависит от силы
2. РАСЧЕТ рН В РАЗЛИЧНЫХ ТОЧКАХ
электролитов, участвующих в реакции нейтрализации.
КИСЛОТНО – ОСНОВНОГО ТИТРОВАНИЯ. ВЫБОР
При титровании сильной кислоты сильной щелочью (или
ИНДИКАТОРА
наоборот) получается раствор нейтральной не гидролизующейся
В основе кислотно-основного титрования лежит реакция
соли, имеющей в точке эквивалентности рН 7.
нейтрализации. Этим методом можно определять количества кислот,
При титровании слабой кислоты сильным основанием
оснований и гидролизующихся солей.
образуется соль, которая в растворе гидролизуется по аниону, и в точке
При протекании реакции нейтрализации не наблюдается каких-
эквивалентности рН>7; среда щелочная.
либо видимых эффектов. Поэтому для фиксирования точки эквивалентности
При титровании слабого основания сильной кислотой
применяются индикаторы.
образуется соль, которая в. растворе гидролизуется по катиону, и в
Индикаторы метода нейтрализации, или рН-индикаторы,
точке эквивалентности рН<7, среда кислая.
изменяют свою окраску внутри определенного узкого интервала значений
Для правильного выбора индикатора необходимо:
рН. Интервал этот зависит только от свойств данного рН-индикатора и
1. Составить уравнение реакции.
совершенно не зависит от природы реагирующих между собой кислот и
2. Вычислить рН раствора в точке эквивалентности.
оснований. Важной характеристикой индикатора является его константа
3. Подобрать индикатор, величина рТ которого равна величине рН в
ионизации и найденный по ее величине силовой показатель рК = - lgК, по
точке эквивалентности.
величине которого находят тот интервал значений рН, в котором
Для вычисления рН веточке эквивалентности и других точках
индикатор изменяет свою окраску, или интервал перехода индикатора:
титрования необходимо знать следующие формулы:
рН = рК±1
1. Для сильной кислоты рН = - lg скисл.
Зная константу, по этой формуле можно вычислить интервал
2. Для сильного основания рН = 14 + lg сщел.
перехода любого индикатора. . Для фенолфталеина К=10-9,
3. Для слабой кислоты
рН= pK±l = -lg 10-9±l=9±l, т.е. 8-10
То значение рН, при котором заканчивается титрование с
индикатором, называется показателем титрования данного индикатора
4. Для слабого основания
(рТ).
41
5. Для буферной смеси (кислой) В начальной точке титрования в растворе находится лишь
титруемая 0,1 н. уксусная кислота. Поэтому для вычисления применяем
формулу
6. Для буферной смеси (щелочной)
7. Для соли сильного основания и слабой кислоты Если прилить к титруемой кислоте 50 мл 0,1 н. раствора
щелочи, то в растворе наряду со свободной уксусной кислотой появится
продукт нейтрализации уксусной кислоты – ацетат натрия. Уксусная
8. Для соли слабого основания и сильной кислоты кислота с ее солью образует буферный раствор. Соотношение
концентрации соли и кислоты будет
Тогда
42
рН = 14 + 1g cщел = 14+1g 5*10-4 = 10,7 361. Для титрования взято 100 мл 0,1 н. раствора
хлороводородной кислоты. Определить рН в следующих точках
титрования: а) в начальной точке титрования; б) при добавлении
50 мл 0,1 н. раствора гидроксида аммония; в) точке
ЗАДАЧИ И УПРАЖНЕНИЯ эквивалентности; г) при добавлении 110 мл 0,1 н. раствора
351. Индикатор бромтимоловый синий представляет собой гидроксида аммония.
слабую кислоту. В кислой среде он имеет желтую окраску, а в 362. Для титрования взято 100 мл 0,1 н. раствора
щелочной — синюю. Как объяснить появление окраски при хлороводородной кислоты. Определить рН в следующих точках
изменении рН раствора с точки зрения ионной теории титрования: а) в начальной точке титрования; б) при добавлении
индикаторов? 10 мл 0,1 н. раствора гидроксида натрия; в) в точке
352. Указать, в каких пределах рН раствор бесцветен в эквивалентности; г) при добавлении 100,1 мл 0,1 н. раствора
присутствии фенолфталеина и окрашен в синий цвет в гидроксида натрия.
присутствии лакмуса. 363. На титрование раствора, полученного из 0,5120 г
353. рН в точке эквивалентности 6. Какие индикаторы и химически чистого тетрабората натрия Na2B4O7*10 H2O
почему следует взять при данном титровании? расходуется 26,32 мл раствора хлороводородной кислоты.
354. Выбрать индикатор для титрования 0,2 н. раствора Вычислить титр и нормальную концентрацию раствора кислоты.
хлороводородной кислоты 0,2 н. раствором гидроксида натрия. 364. Определить содержание гидроксида натрия в образце, если
355. Выбрать индикатор для титрования 0,2 н. раствора слабого навеска образна, равная 4,26 г, растворена в мерной колбе
основания гидроксида аммония 0,2 н. раствором емкостью 500 мл. На титрование 25 мл этого раствора
хлороводородной кислоты. затрачивается 26,75 мл 0,1 н. раствора створа хлороводородной
356. Выбрать индикатор для титрования 0,2 н. раствора слабой кислоты.
цианистоводородной кислоты 0,2 н. раствором гидроксида 365. Определить нормальную концентрацию и титр раствора
натрия. гидроксида калия, если на титрование 0,1495 г янтарной кислоты
357. Выбрать индикатор для титрования 0,2 н. раствора Н2С4Н4О4, растворенной в произвольном объеме воды, пошло 25,2 мл
цианида натрия 0,2 н. раствором хлороводородной кислоты. раствора гидроксида калия.
358. Выбрать индикатор для титрования 0,2 н. раствора 366. 0,805 г технического гидроксида бария поместили в мерную
хлорида аммония 0,2 н. раствором гидроксида натрия. колбу емкостью 100 мл, растворили и объем довели до метки.
359. Для титрования взять 100 мл 0,1 н. раствора NH4OH. На титрование 25 мл полученного раствора израсходовали 22,5
Определить рН в следующих точках титроваиия: а) в начальной мл раствора серной
точке титрования; б) при добавлении 50 мл 0,1 н. раствора кислоты с Т=0,0004914 г/мл. Вычислить содержание
хлороводородной кислоты; в) в точке эквивалентности. гидроксида бария в образце.
360. Для титрования взято 100 мл 0,1 н. раствора гидроксида 367. Какова нормальная концентрация и титр щавелевой кислоты
натрия. Определить рН в следующих точках титрования: а) в при растворении 1,7334 г ее в мерной колбе на 250 мл?
начальной точке титрования; б) при добавлении 90 мл 0,1 н. 368. Сколько хлороводородной кислоты - содержится в 500 мл
раствора уксусной кислоты; в) в точке эквивалентности; г) при раствора, если на титрование 25 мл его пошло 23,5 мл 0,15 н.
добавлении 101 мл 0,1 н. СН3СООН. раствора гидроксида натрия?
43
369. Навеску карбоната натрия (х. ч.) 1,3250 г растворили кислоту титруют раствором гидроксида натрия, причем образуется
в дистиллированной воде и довели объем раствора до 250 мл. дигидрофосфат натрия. Чему равен титр гидроксида натрия по
Вычислить титр и нормальную концентрацию полученного оксиду фосфора, если на 0,1035 г щавелевой кислоты расходуется
раствора. 25,15 мл данного раствора гидроксида натрия?
370. Титр серной кислоты равен 0,005146 г/мл. Определить 380. Титр серной кислоты по гидроксиду натрия равен 0,005250
нормальную концентрацию и массу серной кислоты, г/мл. Вычислить ее нормальную концентрацию и титр.
содержащуюся в 500 мл раствора. 381. Вычислить титр раствора хлорида натрия по определяемому
371. Каков титр раствора хлороводородной кислоты, если на веществу нитрата серебра, если раствор хлорида натрия 0,02 н.
титрование 0,1946 г химически чистого карбоната натрия идет 382. Сколько фосфорной кислоты содержится в растворе, если на
20,45 мл этого раствора? нейтрализацию ее пошло 25,50 мл 0,2 и. раствора гидроксида
372. Из 6,2270 г тетрабората натрия Na2B4О7*10H2O натрия?
приготовлено 250 мл раствора. 25 мл этого раствора реагирует с 383. Сколько серной кислоты содержится в растворе, если на
24,17 мл раствора хлороводородной кислоты. Определить нейтрализацию требуется 20 мл раствора гидроксида натрия с титром
нормальную концентрацию раствора тетрабората натрия и 0,004614 г/мл?
хлороводородной кислоты. 384. Сколько хлороводородной кислоты содержится в растворе,
373. На 1,025 г щавелевой кислоты H2C2О4*2H2О идет 24,01 мл если на нейтрализацию ее идет 22,00 мл 0,1140 М раствора
раствора гидроксида натрия. Вычислить титр рабочего раствора карбоната натрия?
гидроксида натрия и титр его по щавелевой кислоте. 385. Сколько гидроксида бария содержится в растворе, если на
374. Какой величины навеску сухой щелочи следует взять для нейтрализацию его идет 20,00 мл 0,1245 М раствора
определения содержания гидроксида калия, чтобы на хлороводородной кислоты?
титрование полученного из него раствора требовалось 30,0 мл 386. Сколько карбоната натрия содержится в растворе, если на
0,5 н. раствора хлороводородной кислоты? нейтрализацию его до угольной кислоты идет 23,00 мл 0,1020 н.
375. Вычислить содержание химически чистого тетрабората раствора хлороводородной кислоты?
натрия Na2В4О7*10H2O в загрязненном образце, если на навеску 387. Вычислить содержание оксида азота (V) в азотной
0,8750 г при титровании идет 20,40 мл 0,2120 н. раствора кислоте, если на нейтрализацию 2,050. г этой кислоты идет 21,10
хлороводородной кислоты. мл раствора гидроксида натрия с титром 0,004010 г/мл.
376. Сколько гидроксида натрия содержится в растворе, если на 388. Сколько оксида фосфора (V) находится (в процентах) в
нейтрализацию его идет 20,00 мл 0,2210 М раствора серией растворе фосфорной кислоты, если на 3,25 г этого раствора идет
кислоты? 22,70 мл раствора гидроксида натрия с титром по оксиду
377. Чему равен титр раствора хлороводородной кислоты, если фосфора (V), равным 0,062308 г/мл?
при добавлении к 20,00 мл этого раствора избытка раствора 389. Исследуемое вещество может быть либо гидроксид
нитрата серебра получено 0,2868 г хлорида серебра? натрия, либо гидроксид калия. Для нейтрализации 1,1 г этого
378. Чему равны нормальная концентрация и титр раствора вещества потребовалось 31,4 мл 0,860 н. раствора
азотной кислоты, если на титрование 20,00 мл его израсходовано 15 хлороводородной кислоты. Какое это вещество и сколько оно
мл 0,1200 н. раствора гидроксида натрия? содержит примесей?
379. Для определения свободного оксида фосфора (V) в 390. На нейтрализацию 0,2000 г твердой органической,
суперфосфате содержащуюся в водном растворе его фосфорную кислоты потребовалось 31,7 мл 0,1000 н. раствора гидроксида
44
калия. Рассчитать эквивалент этой кислоты и определить, что это которого эквивалентен 1,012 мл раствора карбоната натрия.
за кислота. Сколько миллиграммов оксида кальция (в виде хлорида и
391. Какую навеску негашеной извести, содержащей 90% сульфата кальция) находится в 100 мл исследуемой воды?
оксида кальция и 10% индифферентных примесей, требуется 399. К раствору сульфата аммония было добавлено 25,00 мл
взять для анализа, чтобы на нейтрализацию ее пошло 20 мл раствора гидроксида натрия, титр которого 0,009021 г/мл.
раствора хлороводородной кислоты с титром 0,007300 г/мл? Образовавшийся аммиак удален кипячением. На титрование
392. Сколько раствора хлороводородной кислоты с титром оставшегося избытка гидроксида натрия пошло 6,3 мл раствора
0,007000 г/мл требуется для нейтрализации 0,2200 г карбоната хлороводородной кислоты, титр которого 0,007860 г/мл. Сколько
натрия до оксида углерода (IV)? содержится в растворе сульфата аммония.
393. Титр хлороводородной кислоты по оксиду кальция равен 400. Сколько миллилитров 0,10 н. раствора хлороводородной
0,005670 г/мл. Сколько миллилитров этой кислоты потребуется кислоты требуется взять для нейтрализации аммиака,
для нейтрализации 0,200 г оксида кальция? выделяемого из 0,500 г вещества, содержащего 4% азота, чтобы
394. Сколько миллилитров раствора гидроксида калия с титром на титрование избытка хлороводородной кислоты пошло 5 мл
0,1111 требуется для нейтрализации 25 мл раствора 0,11 н. раствора гидроксида натрия?
хлороводородной кислоты с титром 0,007777 г/мл?
395. Для определения постоянной жесткости воды к 200 мл ее ГЛАВА IX.
прилили 20,00 мл 0,1 н. раствора соды. После кипячения и МЕТОДЫ РЕДОКСИМЕТРИИ
удаления осадка карбоната кальция на титрование избытка соды 1, СТАНДАРТНЫЕ ОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ ПОТЕНЦИАЛЫ
израсходовано 16,6 мл 0,0096 н. раствора хлороводородной При составлении уравнений реакций необходимо знать
кислоты. Вычислить постоянную жесткость воды. окислительно-восстановительную способность реагирующих веществ.
396. Из 50 г ржаного хлеба приготовлено 250- мл хлебной Количественной характеристикой окислительно-восстановительной
вытяжки, на ее титрование затрачено 36,00мл 0,111 н. раствора способности тех или иных веществ являются окислительные
гидроксида „натрия. Определить кислотность исследуемого потенциалы.
хлеба в градусах. За один градус кислотности хлеба принимают 1 Величина окислительного потенциала стандартного
мл 1 н. раствора гидроксида натрия, израсходованного на водородного электрода (пары 2Н+/Н2) условно принята равной 0:
нейтрализацию кислот, содержащихся в 100 г хлеба. Е2н+/н2 = 0. Потенциал, измеренный в паре со стандартным водородным
397. В 20 мл раствора хлороводородной кислоты титр которого электродом при концентрации ионов, равной 1 моль/л, и температуре
равен 0,007860 г/мл, было пропущено некоторое количество 25оС, называется стандартным (Е°).
газообразного аммиака. Избыток хлороводородной кислоты Чем вышё положительный потенциал окислительно-
оттитровали 6,30 мл раствора гидроксида натрия, 1 мл восстановительной пары, тем сильнее проявляется окислительные свойства
которого эквивалентен 1,025 мл раствора хлороводородной ее окисленной